WO2022084320A1 - Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour diminuer le frottement dans les véhicules équipés de moteur hybride - Google Patents

Utilisation d'ester de dialkylène glycol pour diminuer le frottement dans les véhicules équipés de moteur hybride Download PDF

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WO2022084320A1
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linear
branched
alkyl group
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Gael Robineau
Nicolas BORD
Paula USSA ALDANA
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Totalenergies Onetech
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    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • the present invention relates to the use of dialkylene glycol ester in a lubricating composition for a vehicle equipped with a hybrid engine, to reduce the coefficient of friction during use of the engine at low speed and/or when cold.
  • Hybrid vehicles present particular constraints, particularly at low engine speeds and when cold, i.e. over specific periods that can be qualified as the “start of cycle”, post-starting of the vehicle. On these cycles, the temperatures of the oils used in a hybrid vehicle are low, lower than those used in a vehicle comprising a heat engine and it is of essential interest to propose a formulation demonstrating gains over these particular periods of use.
  • An object of the present invention is therefore to provide an additive for a lubricating composition for a vehicle equipped with a hybrid engine, to reduce the coefficient of friction during use of the engine at low speed.
  • Another objective of the present invention is also to provide an additive for a lubricating composition for a vehicle equipped with a hybrid engine, to reduce the coefficient of friction when the engine is cold.
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, in particular a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl; s represents 1 or 2; n represents 1, 2 or 3, it being understood that when s is different from 1, the n may be identical or different;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that, when s equals 2 and n, which are identical, equals 2, at least one of the R groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms; and provided that, when s is 1 and n is 3, at least one of the R groups bonded to the carbon in the beta position of the oxygen atoms of the ester functions represents a hydrogen atom.
  • the present invention also relates to a method for reducing the coefficient of friction during the use of a hybrid engine at low speed and/or cold comprising the lubrication of said engine with a lubricating composition comprising at least a base oil and a diester of formula (I)
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, in particular a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl; s represents 1 or 2; n represents 1, 2 or 3, it being understood that when s is different from 1, the n may be identical or different;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that, when s equals 2 and n, which are identical, equals 2, at least one of the groups R represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms; and provided that, when s is 1 and n is 3, at least one of the R groups linked to the carbon in the beta position of the oxygen atoms of the ester functions represents a hydrogen atom.
  • low speed means a specific speed of the engine.
  • Engine speed refers to the rotational speed of the engine and is expressed in revolutions per minute.
  • the low speed is characterized by a number of revolutions per minute (rpm) of between 600 and 2000 rpm, preferably between 900 and 1500 rpm.
  • the term “cold” means the use of the engines during start-up and during phase 1 of the WLTC cycle, the engine is then at a temperature below 50° C., preferably between 20 and 50°C, preferably between 25 and 40°C.
  • the reduction in the coefficient of friction must be understood as a reduction compared to what would be observed with the lubricating composition not comprising the diester of the invention.
  • n 2 or 3, preferably 2.
  • At least one of the R groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms. carbon, more preferably methyl, ethyl or propyl, advantageously methyl.
  • the diester of formula (I) according to the invention is a diester of the following formula (I'): R a -C(O)-O-([C(R)2]nO)-([C(R')2]ni-O)slC(O)-R b
  • R and R' represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl, ethyl or propyl group, preferably a methyl group ; s represents 1 or 2; n represents 2; m represents 2;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that, when s is 2, at least one of the groups R or R' represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms.
  • At least one of the groups R or R' in the diester of formula (I') represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl, ethyl, or propyl, advantageously methyl.
  • Ra and Rb have a linear sequence of 7 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms, more particularly 8 to 11 carbon atoms. carbon, in particular 9 or 11 carbon atoms.
  • s, in formulas (I) or (I'), represents 2.
  • the diester of the invention is preferably a compound of formula (Ia): in which :
  • R and R' represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl; - n represents 2;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms; provided that at least one of the groups R or R' represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl.
  • At least one of the groups R represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl; and at least one of R' represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl.
  • one of the groups R represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl; and one of R' represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl; the other groups R and R' representing hydrogen atoms.
  • the diester of the invention is a compound of formula (l”a)
  • one of the groups R 1 and R 2 represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, the other representing a hydrogen atom
  • one of the R 3 and R 4 groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, the other representing a hydrogen atom
  • one of the R 3 and R 4 groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, the other representing a hydrogen atom
  • Ra and Rb identical or different, are as defined previously.
  • one of the groups R 1 and R 2 represents a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl, the other representing a hydrogen atom
  • one of the R 3 and R 4 groups represents a methyl, ethyl or propyl group, preferably methyl, the other representing a hydrogen atom.
  • R represent, independently of each other, a hydrogen atom or an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl;
  • Ra and Rb which are identical or different, represent, independently of each other, hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms.
  • At least one of R represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl.
  • one of the R groups represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl, the others represent hydrogen atoms.
  • linear sequence of x to y carbon atoms a carbon chain, saturated or unsaturated, preferably saturated, comprising from x to y carbon atoms, one after the other. others, the carbon atoms possibly present at the level of the branches of the carbon chain not being taken into account in the number of carbon atoms (x-y) constituting the linear sequence.
  • Ra and Rb which are identical or different, are derived from vegetable, animal or petroleum.
  • Ra and Rb which are identical or different, represent saturated groups.
  • Ra and Rb which are identical or different, represent linear groups.
  • Ra and Rb which are identical or different, represent saturated linear hydrocarbon groups comprising from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 7 to 17 carbon atoms, in particular from 7 to 14 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms. carbon, in particular 9 or 12 carbon atoms.
  • Ra and Rb which are identical or different, represent alkyl groups saturated linear atoms comprising from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 7 to 17 carbon atoms, in particular from 7 to 14 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms, in particular 9 or 12 carbon atoms.
  • Ra and Rb are identical.
  • diesters of formula (I) may be commercially available or prepared according to synthetic methods described in the literature and known to those skilled in the art, in particular according to methods described in WO201925446.
  • the diester of formula (I) is added in a proportion of 1 to 40% by mass relative to the total mass of the lubricating composition, preferably from 10 to 30%.
  • the base oil used in the lubricating compositions of the invention may be oils of mineral or synthetic origin belonging to groups I to V according to the classes defined by the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification (Table 1) or mixtures thereof.
  • the mineral base oils of the invention include any type of base oil obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by stripping operations such as solvent extraction, deasphalting, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing.
  • Blends of synthetic and mineral oils can also be used.
  • the base oils of the lubricating compositions according to the invention can also be chosen from synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, and polyalphaolefins.
  • the polyalphaolefins used as base oil are for example obtained from monomers comprising from 4 to 32 carbon atoms, for example from octene or decene, and for which the viscosity at 100° C. is between 1 .5 and 15 mm2.s-1 according to the ASTM D445 standard. Their average molar mass is generally between 250 and 3000 according to the ASTM D5296 standard.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise at least 50% by weight of base oil relative to the total weight of the composition. More advantageously, the lubricating composition according to the invention comprises at least 60% by weight, or even at least 70% by weight, of base oils relative to the total weight of the lubricating composition. More preferably, the lubricating composition according to the invention comprises from 75 to 97% by weight of base oils relative to the total weight of the composition.
  • composition of the invention may also comprise at least one additive.
  • the preferred additives for the lubricating composition according to the invention are chosen from detergent additives, the friction modifier additives differ from the molybdenum compounds defined above, extreme pressure additives, dispersants, pour point activators, anti- foam, thickeners and mixtures thereof.
  • the lubricating compositions according to the invention comprise at least one extreme pressure additive, or a mixture.
  • Anti-wear additives and extreme pressure additives protect surface friction by forming a protective film adsorbed on its surfaces.
  • the anti-wear additives are chosen from additives comprising phosphorus and sulfur such as metal alkylthiophosphate, in particular zinc alkylthiophosphate, and more precisely zinc dialkyldithiophosphate or ZnDTP.
  • Preferred compounds are of the formula Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, in which R and R′, identical or different, independently represents an alkyl group, preferably an alkyl group comprising from 1 to 18 carbon atoms.
  • Amine phosphates are also anti-wear additives which can be used in the lubricating compositions of the invention.
  • the phosphorus atoms provided by these additives can act as a poison for automotive catalytic systems since they generate ash. It is possible to minimize these effects by substituting part of the amine phosphates with additives that do not provide phosphorus, such as, for example, polysulfides, in particular olefins containing sulfur.
  • the lubricating compositions according to the invention may comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of lubricating composition, anti-wear and extreme pressure additives.
  • the lubricating compositions according to the invention comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of composition lubricant, anti-wear additives (or anti-wear compound).
  • compositions according to the invention may comprise at least one friction modifier additive different from the molybdenum compounds of the invention.
  • the friction modifier additives can in particular be chosen from compounds providing metallic elements and ashless compounds.
  • compounds providing metallic elements mention may be made of complexes of transition metals such as Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn for which the ligands may be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen , sulfur or phosphorus.
  • Ashless friction modifier additives are generally of organic origin or may be selected from fatty acid polyol monoesters, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, fatty epoxide borates, fatty amines fats or glycerol acid esters.
  • the fatty compounds comprising at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise from 0.01 to 2% by weight or from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 1.5% by weight or from 0.1 to 2 % by weight relative to the total weight of the lubricating composition, of friction modifier additive different from the molybdenum compounds according to the invention.
  • the lubricating composition according to the invention can comprise at least one antioxidant additive.
  • Antioxidant additives generally retard degradation of the lubricating composition. This degradation is most often expressed by the formation of deposits, by the presence of sludge or by an increase in the viscosity of the lubricating composition.
  • Antioxidant additives generally act as free radical inhibitors or destructive hydroperoxide inhibitors.
  • antioxidants of the phenolic type, antioxidants of the amine type, antioxidants containing sulfur and phosphorus. Some of these antioxidants, for example those comprising sulfur and phosphorus, can generate ash.
  • the phenolic antioxidant additives may be ash-free or may be in the form of neutral or basic metal salts.
  • the antioxidant additives may in particular be chosen from sterically hindered phenols, esters of sterically hindered phenols, sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted with at least one C1 to C12 alkyl group, N,N '-dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.
  • the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group for which at least one of the carbon atoms in the vicinity of the carbon atom carrying the alcohol function is substituted by at least one alkyl group in C1 to C10, preferably C1 to C6 alkyl, preferably C4 alkyl, preferably tert-butyl.
  • Amine compounds are another class of antioxidant additives which may be used, optionally in combination with phenolic antioxidant additives.
  • amine compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NRaRbRc in which Ra represents an aliphatic group or an optionally substituted aromatic group, Rb represents an optionally substituted aromatic group, Rc represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of a group of the formula RdS(O)zRe in which Rd represents an alkylene or alkenylene group, Re represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
  • Sulfur-containing alkyl phenols or their alkali or alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
  • antioxidant additives are compounds comprising copper, for example copper thio- or dithio-phosphate, salts of copper and carboxylic acids, dithiocarbamates, sulphonates, phenates, copper acetylaceto nates . Copper I and II salts, succinic acid or anhydride salts can also be used.
  • the lubricating compositions according to the invention can also comprise any type of antioxidant known to those skilled in the art.
  • the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.
  • the lubricating composition according to the invention comprises from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.
  • the lubricating composition according to the invention may also comprise at least one detergent additive.
  • Detergent additives generally reduce the formation of deposits on the surface of metal parts by dissolving secondary products of oxidation and combustion.
  • detergent additives which can be used in the lubricating compositions according to the invention are generally known to those skilled in the art.
  • Detergent additives can be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophobic head.
  • the associated cation can be a metal cation of an alkali or alkaline earth metal.
  • the detergent additives are preferably chosen from alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acid, sulfonates, salicylates, naphthenates, as well as phenate salts.
  • the alkali and alkaline-earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium.
  • metal salts generally comprise the metal in stoichiometric quantity or in excess, that is to say in a content greater than the stoichiometric content.
  • overbased detergents the excess metal implying the overbased nature of the detergent additive is usually in the form of an oil-insoluble metal salt, eg carbonate, hydroxide, oxalate, acetate, glutamate, preferably carbonate.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise from 0.5 to 8% or from 2 to 4% by weight of overbased detergent additive relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the lubricating composition according to the invention may also comprise a pour point depressant additive.
  • the pour point depressant additive By slowing down the formation of paraffin crystals, the pour point depressant additive generally improves the cold behavior of the lubricating composition according to the invention.
  • a pour point depressant additive mention may be made of alkyl polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalene, alkyl polystyrenes.
  • the lubricating composition according to the invention can also comprise a dispersing agent.
  • the dispersing agents can be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent relative to the total weight of lubricating composition.
  • the lubricating composition according to the invention may also further comprise at least one other additional polymer improving the viscosity index.
  • additional polymer improving the viscosity index mention may be made of polymeric esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or not, of styrene, butadiene and isoprene, polymethacrylates (PMA).
  • PMA polymethacrylates
  • the lubricating composition according to the invention may comprise from 1 to 15% by weight, relative to the total weight of the lubricating composition, of additive improving the viscosity index.
  • the lubricating composition according to the invention may also comprise at least one thickening agent.
  • the lubricating composition according to the invention may also comprise an antifoaming agent and a demulsifying agent.
  • the lubricating composition of the invention also comprises at least one anti-wear agent, in particular based on Zinc, in particular ZnDTP.
  • vehicles with hybrid motorization or vehicles equipped with a hybrid engine are understood to mean vehicles using two separate energy sources for their operation.
  • hybrid vehicles combine a thermal internal combustion engine and an electric motor, said electric motor participating in the traction of the vehicle.
  • the invention also relates to a method for reducing friction during the use of a hybrid engine at low speed and/or when cold, comprising the addition to the lubricating composition of said engine of a diester according to the invention.
  • the invention also relates to a method for reducing friction during the use of a hybrid engine at low speed and/or when cold, comprising the lubrication of said engine with a lubricating composition comprising a diester according to the invention.
  • Example 1 Preparation of lubricating compositions
  • a PMF bench (Mean Frictional Pressure) is used to measure the friction of an engine.
  • the engine is driven using a generator and the torque that this generator must provide is measured (this torque is thus the image of engine friction).
  • the engine therefore does not burn any fuel, it is just driven exactly as if it were in the engine brake life situation of a vehicle.
  • the test consists of drawing up a complete map of engine friction according to the different rotation speeds and the different water and oil temperatures.
  • the friction map created at the end of the test will consist of 8 engine speeds and 4 temperatures.
  • This map is then compared to that of a so-called reference oil which will be measured before and after the test of the candidate oil in order to qualify any drift of the test means and to integrate it into the interpretation of the results.
  • the so-called reference oil has the following composition:

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Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'un diester de formule (I) dans une composition lubrifiante pour véhicule équipé d'un moteur hybride, pour réduire les frottements lors de l'utilisation du moteur à bas régime et/ou à froid.

Description

Utilisation d’ester de dialkylène glycol pour diminuer le frottement dans les véhicules équipés de moteur hybride
La présente invention concerne l’utilisation d’ester de dialkylène glycol dans une composition lubrifiante pour véhicule équipé d’un moteur hybride, pour réduire le coefficient de frottement lors de l’utilisation du moteur à bas régime et/ou à froid.
L'amélioration des performances des lubrifiants relève d'une préoccupation constante. En particulier, pour répondre aux exigences environnementales croissantes, on recherche de plus en plus à améliorer les performances des lubrifiants, et notamment ceux des véhicules de nouvelle génération, parmi lesquels les véhicules hybrides.
Cependant, peu de compositions démontrent un intérêt particulier pour une utilisation pour véhicule hybride. Les véhicules hybrides présentent des contraintes particulières et notamment à bas régime et à froid, c’est-à-dire sur des périodes spécifiques pouvant être qualifiées de « début de cycle », post-démarrage du véhicule. Sur ces cycles, les températures des huiles mises en œuvre au sein d’un véhicule hybride sont basses, plus basses que celle mises en œuvre dans un véhicule comprenant un moteur thermique et il est d’un intérêt essentiel de proposer une formulation démontrant des gains sur ces périodes d’utilisation particulières.
Contre toute attente, les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'accéder à des compositions lubrifiantes, dont l'efficacité est accrue en termes de Fuel-Eco sur des cycles de mise en œuvre qualifiés de bas régime et à froid.
Un objectif de la présente invention est par conséquent de proposer un additif pour composition lubrifiante pour véhicule équipé d’un moteur hybride, pour réduire le coefficient de frottement lors de l’utilisation du moteur à bas régime.
Un autre objectif de la présente invention est également de proposer un additif pour composition lubrifiante pour véhicule équipé d’un moteur hybride, pour réduire le coefficient de frottement lors de l’utilisation du moteur à froid.
D’autres objectifs apparaitront à la lecture de la description de l’invention qui suit.
Ces objectifs sont atteints par la présente invention qui concerne l’utilisation d’un diester de formule (I) dans une composition lubrifiante pour véhicule équipé d’un moteur hybride, pour réduire le coefficient de frottement lors de l’utilisation du moteur à bas régime et/ou à froid, R3-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb
(I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
La présente invention concerne également une méthode pour réduire le coefficient de frottement lors de l’utilisation d’un moteur hybride à bas régime et/ou à froid comprenant la lubrification dudit moteur avec une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et un diester de formule (I)
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb
(I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par « bas régime » un régime spécifique du moteur. Le régime moteur désigne la vitesse de rotation du moteur et est exprimée en tours par minute. Le bas régime, selon l’invention, est caractérisé par un nombre de tours par minute (trs/min) compris entre 600 et 2000 trs/min, de préférence entre 900 et 1500 trs/min.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par « à froid » l’utilisation des moteurs lors du démarrage et lors de la phase 1 du cycle WLTC, le moteur est alors à une température inférieure à 50°C, de préférence comprise entre 20 et 50 °C, de préférence entre 25 et 40°C.
La réduction du coefficient de frottement doit s’entendre d’une réduction comparativement à ce qui serait observé avec la composition lubrifiante ne comprenant pas le diester de l’invention.
De préférence, dans le diester de formule (I) de l’invention, lorsque s est différent de 1 tous les n sont identiques.
De préférence, dans le diester de formule (I) de l’invention n représente 2 ou 3, de préférence 2.
De préférence, dans le diester de formule (I) de l’invention, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
Dans un mode de réalisation particulier, le diester de formule (I) selon l’invention est un diester de formule (I’) suivante : Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-([C(R’)2]ni-O)s-l-C(O)-Rb
(!’) dans laquelle :
R et R’ représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence un groupe méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 2 ; m représente 2 ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 au moins l’un des groupes R ou R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone.
Avantageusement, au moins l’un des groupes R ou R’ dans le diester de formule (I’) représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle, ou propyle, avantageusement méthyle.
De préférence, dans les composés de formule (I) et (I’), Ra et Rb, présentent un enchaînement linéaire de 7 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, plus particulièrement de 8 à 11 atomes de carbone, notamment 9 ou 1 1 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation particulier, s, dans les formules (I) ou (I’), représente 2.
Le diester de l’invention est de préférence un composé de formule (l’a) :
Figure imgf000005_0001
dans laquelle :
R et R’ représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; - n représente 2 ;
- m représente 2 ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve qu’au moins l’un des groupes R ou R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle.
De préférence, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; et au moins l’un des R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle.
Encore plus préférentiellement, dans le diester de formule (l’a) l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; et l’un des R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; les autres groupes R et R’ représentant des atomes d’hydrogène.
Dans un mode de réalisation particulier, le diester de l’invention est un composé de formule (l”a)
Ra-C(O)-O-CHR,-CHR2-O-CHR3-CHR4-O-C(O)-Rb
(î’*a) dans laquelle : l’un des groupes R1 et R2 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, l’autre représentant un atome d’hydrogène ; l’un des groupes R3 et R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, l’autre représentant un atome d’hydrogène ;
Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment.
De préférence, dans les composés de formule (l”a) : l’un des groupes R1 et R2 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle, l’autre représentant un atome d’hydrogène ; l’un des groupes R3 et R4 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle, l’autre représentant un atome d’hydrogène.
Selon un autre mode de réalisation alternatif, dans les composés de formule (I) ou (I’) s représente 1 et les diesters de l’invention sont de formule (l’b) :
R -C < O )-O-( | G R i. ],-O )-C( O )- 1 '
(Fb) dans laquelle :
R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ;
- n représente 2 ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone.
De préférence, dans la formule (l’b), au moins l’un des R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle.
De préférence, dans la formule (l’b), un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle, les autres représentent des atomes d’hydrogène.
Dans le cadre de la présente invention, il faut comprendre que l’expression « comprenant de x à y atomes de carbone » couvre également les bornes x et y.
Dans le cadre de la présente invention, il faut comprendre par « enchaînement linéaire de x à y atomes de carbone » une chaîne carbonée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de x à y atomes de carbone, les uns à la suite des autres, les atomes de carbone présents éventuellement au niveau des ramifications de la chaîne carbonée n’étant pas pris en compte dans le nombre d’atomes de carbone (x-y) constituant l’enchaînement linéaire.
Selon un mode de réalisation particulier, dans les formules (I), (I’), (l’a), (l”a) ou (l’b), Ra et Rb, identiques ou différents, sont issus d’origine végétale, animale ou pétrolière.
Selon un mode de réalisation particulier, dans les formules (I), (I’), (l’a), (l”a) ou (l’b), Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements saturés.
Selon un mode de réalisation particulier, dans les formules (I), (I’), (l’a), (l”a) ou (l’b), Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements linéaires. En particulier, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements hydrocarbonés linéaires saturés comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, de préférence de 7 à 17 atomes de carbone, notamment de 7 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, notamment 9 ou 12 atomes de carbone.
Selon un autre mode de réalisation préféré, dans les formules (I), (I’), (l’a), (l”a) ou (l’b), Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupes alkyles linéaires saturés comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, de préférence de 7 à 17 atomes de carbone, notamment de 7 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, notamment 9 ou 12 atomes de carbone.
De préférence Ra et Rb sont identiques.
Les diesters de formule (I) peuvent être disponibles commercialement ou préparés selon des méthodes de synthèse décrites dans la littérature et connues de l’homme du métier, notamment selon des méthodes décrites dans WO201925446.
De préférence, le diester de formule (I) est ajouté dans une proportion de 1 à 40% en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, de préférence de 10 à 30%.
L’huile de base utilisée dans les compositions lubrifiantes de l’invention peuvent être des huiles d’origine minérale ou synthétique appartenant aux groupes I à V selon les classes définies par la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL (Tableau 1 ) ou leurs mélanges.
Figure imgf000008_0001
Tableau 1 Les huiles de base minérales de l’invention incluent tout type d’huile de base obtenue par distillation atomosphérique et sous vide de pétrole brute, suivi par des operations de ratinage telle que l’extraction par solvant, désasphaltage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinissage.
Des mélanges d’huiles synthétiques et minérales peuvent aussi être utilisés.
Les huiles de base des compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent aussi être choisies parmi les huiles synthétiques, tels que certains esters d’acides carboxyliques et d’alcools, et les polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilsées en tant qu’huile de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant de 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir d’octène ou décène, et pour lesquels la viscosité à 100°C est comprise entre 1 ,5 et 15 mm2.s-1 selon la norme ASTM D445. Leur masse molaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296.
La composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre au moins 50% en poids d’huile de base par rapport au poids total de la composition. De manière plus avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention comprend au moins 60% en poids, ou même au moins 70% en poids, d’huiles de base par rapport au poids total de la composition lubrifiante. De manière plus préférée, la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 75 à 97% en poids d’huiles de base par rapport au poids total de la composition.
La composition de l’invention peut également comprendre au moins un additif.
De nombreux additifs peuvent être utilisés dans les compositions lubrifiantes selon l’invention.
Les additifs préférés pour la composition lubrifiante selon l’invention sont choisis parmi les additifs détergents, les additifs modificateurs de frottement diffèrent des composés molybdène défini ci-dessus, des additifs extrême pression, des dispersants, activateurs du point d'écoulement, agents anti-mousse, épaississants et leurs mélanges.
De préférence, les compositions lubrifiantes selon l’invention, comprennent au moins un additif extrême pression, ou un mélange.
Les additifs anti-usure et les additifs extrême pression protègent les frictions des surfaces en formant un film de protection adsorbé sur ses surfaces.
Il existe une grande variété d’additifs anti-usure. De préférence, pour les compositions lubrifiantes de l’invention, les additifs anti-usure sont choisis parmi les additifs comprenant du phosphore et du soufre tels que les métaux alkylthiophosphate, en particulier zinc alkylthiophosphate, et plus précisément le zinc dialkyldithiophosphate ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, dans laquelle R et R', identique ou différent, représente indépendamment un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone.
Les phosphates d’amine sont également des additifs anti-usure qui peuvent être utilisés dans les compositions lubrifiantes de l’invention. Cependant, les atomes de phosphore apportés par ces additifs peuvent agir comme poison des systèmes catalytiques des automobiles puisqu’ils génèrent des cendres. Il est possible de minimiser ces effets en substituant une partie des phosphates d’amine avec des additifs n’apportant pas de phosphore, tels que par exemple les polysulfides, notamment les oléfines contenant du soufre.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent comprendre de 0,01 à 6% en poids, de préférence de 0,05 à 4% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de composition lubrifiante, d’additifs anti-usure et extrême pression.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l’invention comprennent de 0,01 à 6% en poids, de préférence de 0,05 à 4% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de composition lubrifiante, d’additifs anti-usure (ou composé anti-usure).
Avantageusement, les compositions selon l’invention peuvent comprendre au moins un additif modificateur de friction différents des composés molybdène de l’invention. Les additifs modificateurs de friction peuvent notamment être choisis parmi les composes apportant des éléments métalliques et des composes sans cendres. Parmi les composes apportant des éléments métalliques il peut être fait mention des complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn pour lesquels les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre ou de phosphore. Les additifs modificateurs de friction sans cendres sont généralement d’origine organique ou peuvent être choisis parmi les monoester d’acide gras et de polyols, les amines alcoxylées, les amines grasses alcoxylées, les époxydes gras, les borates d’époxydes gras, les amines grasses ou les esters d’acide de glycérol. Selon l’invention, les composes gras comprenant au moins un groupe hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
Avantageusement la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 2% en poids ou de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,1 à 1 ,5% en poids ou de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d’additif modificateur de friction différent des composés molybdène selon l’invention.
Avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre au moins un additive antioxydant. Les additifs antioxydant généralement retardent la dégradation de la composition lubrifiante. Cette dégradation s’exprime le plus souvent par la formation de dépôt, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante.
Les additifs antioxydants agissent généralement comme inhibiteurs radicalaires ou inhibiteurs destructeurs de l'hydroperoxyde. Parmi les antioxydants couramment utilisés on peut citer les antioxydants de type phénolique, les antioxydants de type amine, les antioxydants contenant du soufre et du phosphore. Certains de ces antioxydants, par exemple ceux comprenant du soufre et du phosphore peuvent générer des cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempt de cendres ou bien être sous la forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, des esters de phénols stériquement encombrés, des phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, des diphénylamines, des diphénylamines substituées avec au moins un groupe alkyl en C1 à C12, des N,N’-dialkyl-aryl-diamines et leurs mélanges.
De préférence selon l’invention, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupe phénol pour lequel au moins un des atomes de carbone au voisinage de l’atome de carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupe alkyle en C1 à C10, de préférence un groupe alkyle en C1 à C6, de préférence un groupe alkyle en C4, de préférence un groupe ter-butyle.
Les composes amines sont une autre classe d’additifs antioxydants qui peuvent être utilises, optionnellement en combinaison avec des additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composes amines sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NRaRbRc dans laquelle Ra représente un groupe aliphatique ou un groupe aromatique, optionnellement substitué, Rb représente un groupe aromatique, optionnellement substitué, Rc représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle group ou un groupe de groupe de formule RdS(O)zRe dans lequel Rd représente un groupe alkylène ou alkenylène, Re représente un groupe alkyle, un groupe alkényle ou un groupe aryle et z représente 0, 1 ou 2.
Les alkyl-phénols contenant du soufre ou leurs sels de métaux alcalins ou alcalino- terreux peuvent aussi être utilisés comme additifs antioxydants.
D’autres classes d’additifs antioxydants sont les composés comprenant du cuivre, par exemple thio- ou dithio-phosphate de cuivre, des sels de cuivre et d’acides carboxylique, des dithiocarbamates, des sulfonates, des phénates, des acétylacéto nates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, les sels d’acide ou d’anhydride succinique peuvent également être utilisés. Les compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent également comprendre tout type d’antioxydant connu de l’homme du métier.
Avantageusement, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
Également avantageusement la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, d’au moins un additif antioxydant.
La composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un additif détergent.
Les additifs détergents permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des parties métalliques par dissolution des produits secondaires d’oxydation et de combustion.
Les additifs détergents pouvant être utilisés dans les compositions lubrifiantes selon l’invention sont généralement connus de l’homme du métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophilique et une tête hydrophobe. Le cation associé peut être un cation métallique d’un métal alcalin ou alcalino-terreux.
Les additifs détergents sont de préférence choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d’acide carboxylique, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont de préférence le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum.
Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stoechiométrique ou en excès, c’est-à-dire dans une teneur supérieure à la teneur stoechiométrique. Ceux-ci sont alors des détergents surbasés ; l’excès de métal impliquant la nature surbasée de l’additif détergent est généralement sous la forme d’un sel métallique insoluble dans l’huile, par exemple carbonate, hydroxyde, oxalate, acétate, glutamate, de préférence carbonate.
Avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,5 à 8% ou de 2 à 4% en poids d’additif détergents surbasés par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Également de manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut aussi comprendre un additif abaisseur du point d’écoulement.
En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, l’additif abaisseur du point d’écoulement améliore généralement le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l’invention. Comme exemple d’additif abaisseurs du point d’écoulement on peut mentionner, les alkyles polyméthacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphénols, polyalkylnaphtalène, les alkyls polystyrènes.
Avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut aussi comprendre un agent dispersant.
Les agents dispersants peuvent être choisis parmi les bases de Mannich bases, les succinimides et leurs dérivés.
Également de manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,2 à 10% en poids d’agent dispersant par rapport au poids total de composition lubrifiante.
Avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre en outre au moins un autre polymère additionnel améliorant l’indice de viscosité. Comme exemple de polymère additionnel améliorant l’indice de viscosité, on peut citer les esters polymériques, homopolymères ou copolymères, hydrogénés ou non, de styrène, de butadiène, et d’isoprène, les polyméthacrylates (PMA). Également avantageusement, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de composition lubrifiante, d’additif améliorant l’indice de viscosité.
La composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un agent épaississant.
La composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre un agent antimousse et un agent démulsifiant.
De préférence, la composition lubrifiante de l’invention comprend en outre au moins un agent anti-usure, notamment à base de Zinc, notamment ZnDTP.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par véhicules à motorisation hybride ou véhicules équipés de moteur hybride, des véhicules faisant appel à deux sources d’énergie distinctes pour son fonctionnement. En particulier, les véhicules hybrides associent un moteur à combustion interne thermique et un moteur électrique, ledit moteur électrique participant à la traction du véhicule.
L’invention concerne également un procédé pour réduire les frottements lors de l’utilisation d’un moteur hybride à bas régime et/ou à froid comprenant l’ajout dans la composition de lubrification dudit moteur d’un diester selon l’invention. L’invention concerne également un procédé pour réduire les frottements lors de l’utilisation d’un moteur hybride à bas régime et/ou à froid comprenant la lubrification dudit moteur avec une composition lubrifiante comprenant un diester selon l’invention. La présente demande va maintenant être décrite à l’aide d’exemples non limitatifs.
Exemple 1 : Préparation de compositions lubrifiantes
Les compositions lubrifiantes suivantes (CL compositions selon l’invention et CC compositions comparatives) sont préparées selon les méthodes connues de l’homme du métier.
Figure imgf000014_0001
Tab eau 2
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000015_0001
Tableau 4
Exemple 2 : Résultats essais PMF
Un banc PMF (Pression Moyenne de Frottement) est utilisé pour mesurer les frottements d’un moteur. Le moteur est entrainé à l’aide d’une génératrice et le couple que doit fournir cette génératrice est mesuré (ce couple est ainsi l’image du frottement moteur).
Dans ce type d’essai, le moteur ne brûle donc aucun carburant, il est juste entrainé exactement comme si celui-ci était dans la situation de vie frein moteur d’un véhicule.
Les propriétés du banc en termes de régime et température sont les suivantes :
Régime : 900* - 6000 tr/min
- Température d’huile : 35 - 110 °C**
- Température d’eau : 37 - 90°C**
4 conditions thermiques ont été testées :
• Température huile moteur = 37°C / Température liquide de refroidissement = 37°C
• Température huile moteur = 50°C / Température liquide de refroidissement = 50°C
• Température huile moteur = 80°C / Température liquide de refroidissement = 80°C • Température huile moteur = 110°C / Température liquide de refroidissement = 90°C
Les séquences de régimes moteurs testées sont les suivantes :
900, 1450, 2000, 2500, 3000, 3500, 4000, 4500
L’essai consiste à dresser une cartographie complète des frottements du moteur selon les différents régimes de rotation et les différentes températures d’eau et huile.
La cartographie de frottements constituée à la fin de l’essai sera composée de 8 régimes moteur et de 4 températures.
Le temps de réalisation de cette cartographie est d’environ 11 h.
Les résultats sont exprimés en gain de coefficient de frottement moyen.
Cette cartographie est ensuite comparée à celle d’une huile dite de référence qui sera mesurée avant et après l’essai de l’huile candidate afin de qualifier toute dérive du moyen d’essai et de l’intégrer dans l’interprétation des résultats.
L’huile dite de référence a la composition suivante :
Figure imgf000016_0001
Tableau 5
C’est par rapport à cette dernière que les pourcentages en gain de frottement sont calculés.
Les résultats en termes de gain de frottement par rapport à l’huile de référence sont donnés aux tableaux 6 à 8 ci-dessous.
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0001
Les résultats montrent la capacité de l’ester selon l’invention à améliorer les gains en frottement sur des températures comprises entre 30°C et 50°C.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation d’un diester de formule (I) dans une composition lubrifiante pour véhicule équipé d’un moteur hybride, pour réduire les frottements lors de l’utilisation du moteur à bas régime et/ou à froid,
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb
(I) dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
2. Utilisation selon la revendication 1 , dans laquelle lorsque s est différent de 1 tous les n sont identiques.
3. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, dans laquelle n représente 2 ou 3, de préférence 2.
4. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
5. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le diester de formule (I) selon l’invention est un diester de formule (I’) suivante :
Ra-C(O)-O [C(R)2]„-O)-([C(R’)2] -O)S -C(O)-R1’
(F) dans laquelle :
R et R’ représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence un groupe méthyle ; s représente 1 ou 2 ; n représente 2 ; m représente 2 ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 au moins l’un des groupes R ou R’ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone.
6. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le diester est un composé de formule (l”a)
Ra-C(O)-O-CHR,-CHR2-O-CHR3-CHR4-O-C(O)-Rb
(T’a) dans laquelle : l’un des groupes R1 et R2 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, l’autre représentant un atome d’hydrogène ; l’un des groupes R3 et R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, l’autre représentant un atome d’hydrogène
Ra et Rb, identique ou différents sont tels que définis à la revendication 1 .
7. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le diester de formule (I) est ajouté dans une proportion de 1 à 40% en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante. 19
8. Procédé pour réduire les frottements lors de l’utilisation d’un moteur hybride à bas régime et/ou à froid comprenant l’ajout dans la composition de lubrification
Figure imgf000020_0001
dudit moteur d’un diester de formule (I) ® dans laquelle :
R représentent, indépendamment, les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, notamment un groupe méthyle, éthyle ou propyle, de préférence méthyle ; s représente 1 ou 2; n représente 1 , 2 ou 3, étant entendu que lorsque s est différent de 1 , les n peuvent être identiques ou différents ;
Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ; sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l’un des groupes R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; et sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l’un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d’oxygène des fonctions esters représente un atome d’hydrogène.
9. Procédé selon la revendication 8 dans laquelle le diester est tel que défini dans les revendications 2 à 7.
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