WO2022075149A1 - 固体組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明にかかる固体組成物は、プロピレン系重合体Ｂと、重合体Ａと、を含む固体組成物であり、以下の要件（１）～（３）を満たす。　要件（１）：前記プロピレン系重合体Ｂが連続相を形成し、前記重合体Ａが分散相を形成する。　要件（２）：前記重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である。　要件（３）：下記式で表される前記固体組成物の結晶配向度が６０～８０％である。　結晶配向度（％）＝{（１８０－ｈｗ０４０）／１８０}×１００　…（１）　［式（１）中、ｈｗ０４０は、前記固体組成物の中央部の二次元広角Ｘ線散乱像から得られる、プロピレン系重合体のα晶の（０４０）面の散乱強度についての方位角に対する分布曲線における最大ピークの半値幅（度）である。］

Description

固体組成物及びその製造方法

　本発明は、固体組成物及びその製造方法に関する。

　従来から、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物を成形して得られる固体組成物が、自動車部品や家電製品部品に用いられている。このような固体組成物にはプロピレン系重合体だけではなく、エチレンと炭素数３以上のα－オレフィンとの共重合体、及び、無機充填材等が配合されている。

　例えば、特許文献１には、アイソタクチックプロピレン系重合体と、プロピレンから導かれる構造単位を８４～５０モル％の量で含有し、エチレンから導かれる構造単位を１５～３０モル％の量で含有し、さらに炭素原子数４～２０のα－オレフィンから導かれる構造単位を１～２０モル％の量で含み、１３Ｃ－ＮＭＲにより算出したアイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）が８５％以上であり、ＤＳＣで融点が観測されないプロピレン・エチレン・α－オレフィン共重合体とを含んでなる樹脂組成物が記載されている。

特許第５０２０５２４号

　ところで、プレピレン系重合体を主として含む固体組成物において低温での耐衝撃性を更に向上することが求められる。

　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、低温での耐衝撃性に優れる固体組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。

　本発明にかかる固体組成物は、プロピレン系重合体Ｂと、重合体Ａと、を含む固体組成物であり、以下の要件（１）～（３）を満たす。
　要件（１）：前記プロピレン系重合体Ｂが連続相を形成し、前記重合体Ａが分散相を形成する。
　要件（２）：前記重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である。
　要件（３）：下記式で表される前記固体組成物の結晶配向度が６０～８０％である。
　結晶配向度（％）＝{（１８０－ｈｗ０４０）／１８０}×１００　…　（１）
　［式（１）中、ｈｗ０４０は、前記固体組成物の中央部の二次元広角Ｘ線散乱像から得られる、プロピレン系重合体Ｂのα晶の（０４０）面の散乱強度についての方位角に対する分布曲線における最大ピークの半値幅（度）である。］

　ここで、前記プロピレン系重合体Ｂ及び前記重合体Ａの合計を１００重量部とした場合に、前記プロピレン系重合体Ｂが５０．１～９９．９重量部を占め、前記重合体Ａが０．１～４９．９重量部を占めることができる。

　また、前記重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃以下であることができる。

　前記重合体Ａがエチレン系共重合体であることができる。

　また、前記エチレン系共重合体が、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、及びエチレン－１－オクテン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１つであることができる。

　また、固体組成物は、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件のもと、前記重合体Ａのメルトマスフローレイトが、０．０１～３５ｇ／１０分であることができる。

　本発明にかかる固体組成物の製造方法は、熱可塑性樹脂と、重合体Ａと、を含む固体原料を、前記熱可塑性樹脂の融点（℃）＋１０℃以下の温度下で圧力を加えて流動させ、固体組成物を得る工程を含み、
　前記固体組成物において、前記熱可塑性樹脂が連続相を形成し、前記重合体Ａが分散相を形成し、
　前記重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であり、
　前記固体組成物における下記式で表される結晶配向度が６０～８０％である、固体組成物の製造方法。
　結晶配向度（％）＝{（１８０－ｈｗ０４０）／１８０}×１００　…　（１）
　［（１）式中、ｈｗ０４０は、前記固体組成物の中央部の二次元広角Ｘ線散乱像から得られる、散乱角２θ’での散乱強度についての方位角βに対する分布曲線における最大ピークの半値幅（度）であり、散乱角２θ’は、散乱角２θ＝１６°～１８°の範囲で最大ピークを与える角度である。］

　本発明によれば、低温での耐衝撃に優れる固体組成物及びその製造方法が提供される。

図１の（ａ）及び（ｂ）は、本発明実施形態にかかる固体組成物の製造方法を順に説明する模式図で有り、図１の（ｃ）は得られた固体組成物の側面図、（ｄ）は得られた固体組成物の上面図である。

　以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

　本実施形態の固体組成物は、プロピレン系重合体Ｂと重合体Ａとを含む固体組成物であって、以下の要件（１）～要件（３）を満たす。
要件（１）：プロピレン系重合体Ｂが連続相を形成し、重合体Ａが分散相を形成する。
要件（２）：重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である。
要件（３）：下記式（１）により求められる固体組成物の結晶配向度が６０～８０％である。
　式（１）…結晶配向度（％）＝{（１８０－ｈｗ０４０）／１８０}×１００
　［式（１）中、ｈｗ０４０は、固体組成物の中央部の二次元広角Ｘ線散乱像から得られる、プロピレン系重合体Ｂの（０４０）面の散乱強度の方位角分布曲線における最大ピークの半値幅（度）である。］

（プロピレン系重合体Ｂ）
　本発明のプロピレン系重合体Ｂとは、プロピレンに由来する構造単位を含む重合体であり、（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、（３）プロピレン多段重合材料（ヘテロファジックプロピレン重合材料）であることができる。プロピレン系重合体Ｂは、これらのうちの１つであってもよいが、２種以上の混合物でもよい。なお、本明細書において、「構造単位」は「単量体単位」と言い換えることができる。

＜（１）プロピレン単独重合体＞
　プロピレン単独重合体は、プロピレンに由来する構造単位のみからなる重合体である。

＜（２）プロピレンランダム共重合体＞
　プロピレンランダム共重合体は、
　（２－１）プロピレン由来の構造単位とエチレンに由来する構造単位とを含むランダム共重合体、
　（２－２）プロピレン由来の構造単位と炭素原子数４～１０個のα－オレフィンに由来する構造単位とを含むランダム共重合体、または、
　（２－３）プロピレン由来の構造単位とエチレンに由来する構造単位と炭素原子数４～１０個のα－オレフィンに由来する構造単位とを含むランダム共重合体、である。

　ランダム共重合体（２－２）または（２－３）で用いられる炭素原子数４～１０個のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられ、好ましくは１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンである。

　ランダム共重合体（２－２）としては、例えば、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－１－ヘキセンランダム共重合体、プロピレン－１－オクテンランダム、プロピレン－１－デセンランダム共重合体等が挙げられる。

　前記のランダム共重合体（２－３）としては、例えば、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－エチレン－１－オクテン、プロピレン－エチレン－１－デセン共重合体等が挙げられる。

　ランダム共重合体（２－１）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量は、０．１～３０重量％であることが好ましく、０．１～２０重量％であることがより好ましく、０．１～１０重量％であることが更に好ましい。そして、ランダム共重合体（２－１）に含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量は９９．９～７０重量％であることが好ましく、９９．９～８０重量％であることがより好ましく、９９．９～９０重量％であることが更に好ましい。（ただし、ランダム共重合体（２－１）の全体の重量を１００重量％とする。）

　ランダム共重合体（２－２）に含有される炭素原子数４～１０個のα－オレフィンに由来する構造単位の含有量は、０．１～３０重量％であることが好ましく、０．１～２０重量％であることがより好ましく、０．１～１０重量％であることが更に好ましい。そして、ランダム共重合体（２－２）に含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量は９９．９～７０重量％であることが好ましく、９９．９～８０重量％であることがより好ましく、９９．９～９０重量％であることが更に好ましい。（ただし、のランダム共重合体（２－２）の全体の重量を１００重量％とする。）

　ランダム共重合体（２－３）に含有されるエチレンに由来する構造単位の含有量と炭素原子数４～１０個のα－オレフィンに由来する構造単位の含有量の合計は、０．１～４９重量％であることが好ましく、０．１～４０重量％であることがより好ましく、０．１～３０重量％であることが更に好ましい。そして、ランダム共重合体（２－３）に含有されるプロピレンに由来する構造単位の含有量は９９．９～５１重量％であることが好ましく、９９．９～６０重量％であることがより好ましく、９９．９～７０重量％であることが更に好ましい。（ただし、ランダム共重合体（２－３）の全体の重量を１００重量％とする。）

＜（３）プロピレン多段重合材料＞
　プロピレン多段重合材料は、
（３－１）下記のプロピレン単独重合体成分（Ｉ－１）と下記のプロピレン共重合体成分（ＩＩ）とを含むプロピレン多段重合材料（すなわちプロピレン単独重合体成分（Ｉ－１）とプロピレン共重合体成分（ＩＩ）の混合物）、または、
（３－２）下記のプロピレン共重合体成分（Ｉ－２）と下記のプロピレン共重合体成分（ＩＩ）とを含むプロピレン多段重合材料（すなわちプロピレン共重合体成分（Ｉ－２）とプロピレン共重合体成分（ＩＩ）の混合物）、である。
　ここで、プロピレン単独重合体成分（Ｉ－１）とプロピレン共重合体成分（Ｉ－２）を併せて重合体成分（Ｉ）と称する。）

　プロピレン単独重合体成分（Ｉ－１）は、プロピレンに由来する構造単位のみからなる単独重合体成分である。

　プロピレン共重合体成分（Ｉ－２）は、プロピレンに由来する構造単位と、エチレンおよび炭素原子数４～１０個のα－オレフィンから選ばれるオレフィンに由来する構造単位と、を含む共重合体成分であって、エチレンおよび炭素原子数４～１０個のα－オレフィンから選ばれるオレフィンに由来する構造単位の含有量が０．１重量％以上かつ２０重量％未満であり、好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは０．１～１０重量％である。（ただし、プロピレン共重合体成分（Ｉ－２）の全体の重量を１００重量％とする。）
　プロピレン共重合体成分（Ｉ－２）において、プロピレンに由来する構造単位の含有量は８０重量％超かつ９９．９重量％以下であり、８５～９９．９重量％であることが好ましく、より好ましくは９０～９９．９重量％である。

　プロピレン共重合体成分（ＩＩ）は、プロピレンに由来する構造単位と、エチレンおよび炭素原子数４～１０個のα－オレフィンから選ばれるオレフィンに由来する構造単位と、を含む共重合体成分であって、エチレンおよび炭素原子数４～１０個のα－オレフィンから選ばれるオレフィンに由来する構造単位の含有量が２０～８０重量％であり、好ましくは２０～６０重量％、より好ましくは３０～６０重量％である。（ただし、プロピレン共重合体成分（ＩＩ）の全体の重量を１００重量％とする。）
　プロピレンに由来する構造単位の含有量は２０～８０重量％であり、好ましくは、４０～８０重量％であり、より好ましくは４０～７０重量％である。

　プロピレン共重合体成分（Ｉ－２）またはプロピレン共重合体成分（ＩＩ）に用いられる炭素原子数４～１０個のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられ、好ましくは１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンであり、より好ましくは１－ブテンである。

　プロピレン共重合体成分（Ｉ－２）としては、例えば、プロピレン－エチレン共重合体成分、プロピレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－１－ヘキセン共重合体成分、プロピレン－１－オクテン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体成分等が挙げられ、好ましくはプロピレン－エチレン共重合体成分、プロピレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体成分である。

　プロピレン共重合体成分（ＩＩ）としては、例えば、プロピレン－エチレン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－デセン共重合体成分、プロピレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－１－ヘキセン共重合体成分、プロピレン－１－オクテン共重合体成分、プロピレン－１－デセン共重合体成分等が挙げられ、好ましくは、プロピレン－エチレン共重合体成分、プロピレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体成分であり、より好ましくは、プロピレン－エチレン共重合体成分である。

　プロピレン多段重合材料（３－１）としては、例えば、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン）多段重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）多段重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－オクテン）多段重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－１－ブテン）多段重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－１－ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－１－オクテン）多段重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－１－デセン）多段重合材料等が挙げられる。
　好ましくは（プロピレン）－（プロピレン－エチレン）多段重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）多段重合材料、であり、より好ましくは（プロピレン）－（プロピレン－エチレン）多段重合材料である。

　プロピレン多段重合材料（３－２）としては、例えば、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－オクテン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－デセン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－ブテン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－オクテン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－デセン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－オクテン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－デセン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－ブテン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－オクテン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－デセン）多段重合材料、（プロピレン－１－ヘキセン）－（プロピレン－１－ヘキセン）多段重合材料、（プロピレン－１－ヘキセン）－（プロピレン－１－オクテン）多段重合材料、（プロピレン－１－ヘキセン）－（プロピレン－１－デセン）多段重合材料、（プロピレン－１－オクテン）－（プロピレン－１－オクテン）多段重合材料、（プロピレン－１－オクテン）－（プロピレン－１－デセン）多段重合材料等が挙げられる。
　好ましくは（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン）多段重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）多段重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－ブテン）多段重合材料である。

　重合体成分（Ｉ）と共重合体成分（ＩＩ）とを含む多段重合材料に含有される共重合体成分（ＩＩ）の含有量は、１～４９重量％であることが好ましく、１～４０重量％であることがより好ましく、１～３０重量％であることが更に好ましく、１～２０重量％であることが更に一層好ましい（但し、多段重合材料の全体の重量を１００重量％とする）。
　重合体成分（Ｉ）と共重合体成分（ＩＩ）とを含む多段重合材料に含有される共重合体成分（Ｉ）の含有量は、５１～９９重量％であることが好ましく、６０～９９重量％であることがより好ましく７０～９９重量％であることが更に好ましく、８０～９９重量％であることが更に一層好ましい（但し、多段重合材料の全体の重量を１００重量％とする）。

　（プロピレン系重合体ＢのＭＦＲ）
　上記のプロピレン系重合体Ｂの、温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、０．０１～２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．０１～１０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．０１～５ｇ／１０分であることが更に好ましく、０．０１～２ｇ／１０分であってもよい。プロピレン系重合体Ｂのメルトマスフローレイトの数値が上記の範囲であると、固体組成物の耐衝撃性が優れる傾向にある。

　本明細書において、メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ　Ｋ６７５８に従って測定される値をいう。

　（プロピレン系重合体ＢのＴｇ）
　プロピレン系重合体Ｂのガラス転移温度（ＰＰ：Ｔｇ）は、耐衝撃性の観点から、好ましくは－３０℃以上であり、より好ましくは－２０℃以上であり、更により好ましくは－１０℃以上であり、更により一層好ましくは０℃以上である。なお、該Ｔｇは、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に従い測定される。

　プロピレン系重合体Ｂのガラス転移温度（ＰＰ：Ｔｇ）は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠した示唆走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。

　（プロピレン系重合体ＢのＴｍ）
　プロピレン系重合体Ｂの融点（Ｔｍ）は、１００～１８０℃であることができる。
　プロピレン系重合体Ｂの融点は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる。

＜プロピレン系重合体Ｂの製造方法＞
　上記のプロピレン系重合体Ｂを、重合触媒を用いてプロピレンを単独重合する、又は、重合触媒を用いてプロピレンと他のオレフィンとを共重合することにより得ることができる。

＜重合触媒＞
　重合触媒としては、例えば、
（１）（１－i）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と（１－ii）有機アルミニウム化合物と（１－iii）電子供与体成分とからなる触媒系、
（２）（２－i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（２－ii）アルキルアルミノキサンとからなる触媒系、
（３）（３－i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（３－ii）それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物と（３－iii）有機アルミニウム化合物とからなる触媒系、
（４）（４－i）シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と（４－ii）イオン性の錯体を形成する化合物と（４－iii）有機アルミニウム化合物等からなる触媒成分をシリカや粘土鉱物等の無機粒子に担持し変性させた触媒系等が挙げられる。
また、上記の触媒系の存在下でエチレンやプロピレンやα－オレフィンを予備重合させて調製される予備重合済触媒を用いてもよい。
　上記の触媒系としては、例えば、特開昭６１－２１８６０６号公報、特開平５－１９４６８５号公報、特開平７－２１６０１７号公報、特開平９－３１６１４７号公報、特開平１０－２１２３１９号公報、特開２００４－１８２９８１号公報に記載の触媒系が挙げられる。

＜重合方法＞
　重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合または気相重合が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式または連続式のいずれでもよい。そして、単独の重合反応槽を用いる単段式または複数の重合反応槽を直列に連結させた多段式のいずれでもよく、これらの重合方法を任意に組み合わせてもよい。例えば、プロピレン多段重合材料の場合には、前段でプロピレン単独重合体成分（Ｉ－１）又はプロピレン共重合体成分（Ｉ－２）を重合し、後段でプロピレン共重合体成分（ＩＩ）を重合することができる。

　なお、重合工程における各種条件（重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等）は、製造する（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、及び（３）プロピレン多段重合材料に応じて、適宜決定すればよい。

　また、（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、（３）プロピレン多段重合材料の製造方法としては、上記の重合触媒を用いて、上記の重合方法によって得られたプロピレンの単独重合体や、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を、沸騰オクタンによる抽出操作に付して、沸騰オクタンに可溶な成分を除去し、沸騰オクタンに不溶な成分として、（１）プロピレン単独重合体、（２）プロピレンランダム共重合体、（３）プロピレンブロック共重合体、または（４）プロピレン多段重合材料を回収する方法が挙げられる。

　沸騰オクタンに不溶な成分の回収方法は、例えば、ソックスレー抽出管を用いて、ソックスレー抽出用濾紙に重合によって得られたプロピレンの単独重合体または、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を加え、沸騰オクタンで５時間還流して、前記の単独重合体または共重合体から沸騰オクタンに可溶な成分を抽出して除去し、ソックスレー抽出用濾紙に残った沸騰オクタンに不溶な成分を回収する方法である。
　抽出操作に使用するオクタンは、重合によって得られた単独重合体または共重合体２０ｇに対して０．１Ｌである。

（重合体Ａ）
　重合体Ａはプロピレン系重合体Ｂとは非相溶である。

（重合体ＡのＴｇ）
　重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐衝撃性の観点から、０℃未満［要件（２）］であり、好ましくは－３０℃以下であり、より好ましくは、－４０℃以下である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が小さいほど、固体組成物の耐衝撃性が優れる傾向にある。

　重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。

（重合体ＡのＭＦＲ）
　重合体Ａの、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は０．０１ｇ／１０分以上であることができ、３５ｇ／１０分以下であることができる。ＭＦＲの上限は、２０ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、５ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分、及び、１．０ｇ／１０分であることができる。重合体Ａのメルトマスフローレイトが小さいほど、固体組成物の耐衝撃性が優れる傾向にある。

（重合体ＡのＴｍ）
　重合体ＡのＤＳＣにより求められる融点は、加工性の観点から、好ましくは２００℃未満であり、より好ましくは１８０℃未満、更により好ましくは、１５０℃未満である。
　重合体ＡのＤＳＣにより求められる融点（Ｔｍ）は、重合体Ａ中に含まれる結晶相の融解温度であり、具体的には、重合体Ａを昇温したときに得られるＤＳＣ曲線において、最も高温側の吸熱ピークにおけるピークトップ温度である。

　なお、この融点は、以下の条件で測定する。（ｉ）重合体Ａの約１０ｍｇを、窒素雰囲気下、２２０℃で５分間熱処理した後、降温速度１０℃／分で５０℃まで冷却する。（ｉｉ）次いで、５０℃において１分間保温した後、５０℃から１８０℃まで昇温速度１０℃／分で加熱する。

　本発明の重合体Ａは、熱可塑性樹脂であることが好ましい。熱可塑性樹脂の例は、オレフィン系重合体、スチレン系重合体、メタクリル樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、ビニル系重合体、フッ素系樹脂である、重合体Ａは、単独樹脂であってもよく、２種以上の樹脂の混合物であっても良い。

＜オレフィン系重合体＞
　本発明のオレフィン系重合体とは、炭素原子数３を除く炭素原子数２～１０のオレフィンに由来する構造単位を５１重量％以上含有する重合体である（ただし、オレフィン系重合体の全量を１００重量％とする）。炭素原子数３を除く炭素原子数２～１０のオレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられ、任意の複数種を含んでいてもよい。

　また、オレフィン系重合体は、炭素原子数３を除く炭素原子数２～１０のオレフィン以外の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。この炭素原子数２～１０のオレフィン以外の単量体としては、例えば、スチレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）などの共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエン；プロピレンが挙げられる。

　前記オレフィン系重合体は、好ましくは熱可塑性エラストマーであり、例えば、エチレン系共重合体、ブテン系共重合体、オクテン系共重合体などが挙げられる。

＜エチレン系共重合体＞
　エチレン系共重合体の例は、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－イソブテン共重合体、エチレン－１－ペンテン共重合体、エチレン－２－メチル－１－ブテン共重合体、エチレン－３－メチル－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－２－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－３－１－ペンテン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ノネン共重合体、エチレン－１－デセン共重合体である。エチレン系共重合体は、好ましくはエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体であり、より好ましくは、エチレン－プロピレン共重合体、またはエチレン－１－ブテン共重合体、及び、エチレン－１－オクテン共重合体であり、更に好ましいのはエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体である。

　エチレン系共重合体は、エチレン及びエチレン以外のオレフィンに由来する構造単位に加えて、他のモノマーに由来する構造単位を有していてもよい。該他のモノマーとしては、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエンなどの炭素数４～８の共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ジシクロオクタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、５－ビニル－２－ノルボルネンなどの炭素数５～１５の非共役ジエン；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチルアクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；スチレンなどのビニル芳香族化合物が挙げられる。他のモノマーとして、好ましくは、５－エチリデン－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、またはスチレンである。

　エチレン系共重合体は、ＳＥＢＳ（スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン）ブロック共重合体であってもよい。ただし、ＳＥＢＳにおいても、重合体の全量を１００重量％とした場合、プロピレン以外のオレフィン（エチレン及びブチレン）に由来する構造単位が５１質量％以上であるので、スチレンに由来する構造単位は４９重量％以下である。

　エチレン系共重合体の、エチレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは３０重量％以上９５重量％以下であり、より好ましくは、４０重量％以上８０重量％以下である。

　エチレン系共重合体が、プロピレンまたは炭素原子数４～１０のα－オレフィンに由来する構造単位や、エチレンに由来する構造単位に加えて、他のモノマーに由来する構造単位を有している場合、他のモノマーに由来する構造単位の含有量は、好ましくは１重量部以上４０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以上２５重量部以下である。ただし、エチレンに由来する構造単位の含有量と、プロピレンまたは炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構造単位の含有量の合計を、１００重量部とする。

　オレフィン系重合体は、他のモノマーに由来する構造単位を、２種以上有していてもよい。

＜スチレン系重合体＞
　スチレン系重合体とは、スチレンもしくはスチレン誘導体に由来する構造単位を５１重量％以上含有する重合体である。スチレン誘導体としては、例えば、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレンを挙げることができる。スチレン重合体は、スチレンもしくはスチレン誘導体以外の単量体に由来する構造単位を含有していてもよく、例えば、炭素原子数２以上１０以下のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）などの共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネンなどの非共役ジエンをあげることができる。

＜メタクリル系樹脂＞
　メタクリル系樹脂とは、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を５１重量％以上含有する重合体であり、例えば、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸２－エチルヘキシル）等が挙げられる。

＜アクリル系樹脂＞
　アクリル系樹脂とは、アクリル酸エステルに由来する構造単位を５１重量％以上含有する重合体であり、例えば、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル酸２－エチルヘキシル）等が挙げられる。

＜エステル系樹脂＞
　エステル系樹脂とは、多価カルボン酸と多価アルコールとのエステルに由来する構造単位を５１重量％以上含有する重合体であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。

　＜アミド系樹脂＞
　アミド系樹脂とは、アミド結合で繰り返される構造単位を５１重量％以上含有する重合体であり、例えば、ポリ（ε－カプロラクタム）、ポリドデカンアミド、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンアミド）、ポリ（ｐ－フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ－フェニレンテレフタルアミド）等が挙げられる。

＜ビニル系重合体＞
　本発明のビニル系重合体とは、ビニル基をもつ単量体に由来する構造単位を５１重量％以上含有する重合体であり、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げられる。

＜フッ素系樹脂＞
　本発明のフッ素系樹脂とは、フッ素原子を含む構造単位を５１重量％以上含有する重合体であり、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体、エチレン・四フッ化エチレン共重合体、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体、パーフルオロアルコキシアルカン、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン－１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，－トリデカフルオロ－１－オクチルアクリレート－メチルアクリレート共重合体、エチレン－２－ヒドロキシ－３－（（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル）アミノ）プロピルメタクリレート－グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン－２－ヒドロキシ－３－（（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル）オキシ）プロピルメタクリレート－グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。

　上記の重合体Ａの製造方法としては、公知の重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。

　＜固体組成物の組成＞
　本発明の固体組成物は、プロピレン系重合体Ｂと重合体Ａを含有する。
　上述の要件（１）で記載したように、固体組成物において、プロピレン系重合体Ｂが連続相を形成し、重合体Ａが分散相を形成している。言い換えると、固体組成物において、プロピレン系重合体Ｂと重合体Ａとは相溶しておらず、固体組成物は、重合体Ａを連続相（海部）とし、プロピレン系重合体Ｂを分散相（島部）とする海島構造を有している。分散相（島部）の平均円相当径は、１０ｎｍ～２００μｍであることができる。

　固体組成物において、プロピレン系重合体Ｂ及び重合体Ａの合計を１００重量部とした場合に、プロピレン系重合体Ｂが５０．１～９９．９重量部を占め、かつ、重合体Ａが０．１～４９．９重量部を占めることが好適である。固体組成物において、プロピレン系重合体Ｂが７０～９９．９重量部を占め、重合体Ａが０．１～３０重量部を占めることがより好適であり、プロピレン系重合体Ｂが８０～９９．９重量％を占め、かつ、重合体Ａが０．１～２０重量％を占めることが更に好適であり、プロピレン系重合体Ｂが９０～９９．９重量％を占め、重合体Ａが０．１～１０重量％を占めることがより一層好適である。
　重合体Ａが多すぎると、低温衝撃性が低下する傾向がある。

　固体組成物の全体に占める、プロピレン系重合体Ｂ及び重合体Ａの合計の割合は５０重量％以上であることができ、６０重量％以上であることが好適であり、７０重量％以上であることがさらに好適である。

＜固体組成物の中央部の結晶配向度（要件３）＞
　要件（２）に上記したように、固体組成物の結晶配向度は６０～８０％である。結晶配向度の下限は６２％でもよく、６３％でもよく、６５％でもよい。また、結晶配向度の上限は、７９％でもよく、７８％でもよく、７７％でもよく、７６％でもよく、７５％でもよい。
　配向度が高すぎても低すぎても、低温衝撃性が低下する傾向がある。

　固体組成物の結晶配向度は以下のようにして測定される。先ず、広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＤ）法により固体組成物の中央部の二次元広角Ｘ線散乱像を得る。次に、散乱像に基づいて、プロピレン系重合体Ｂのα晶の（０４０）面の散乱強度について、方位角βに対する分布曲線を求める。散乱強度の方位角βに対する分布曲線を求めるときの散乱角２θの円環積分の幅は、（０４０）面に由来する散乱ピーク位置から±０．５°の範囲とする。次に、当該散乱強度の方位角βに対する分布曲線における最大ピークの半値幅ｈｗ０４０（単位は度）を得る。そして、この半値幅ｈｗ０４０を（１）式に代入する。
　結晶配向度（％）＝｛（１８０－ｈｗ０４０）／１８０｝×１００・・・（１）

　プロピレン系重合体Ｂのα晶とは、プロピレン由来構造を含む連鎖（分子鎖）の斜方晶である。二次元広角Ｘ線散乱像において、このα晶の（０４０）面のピークは、通常、散乱角２θ＝１６～１８°の範囲に存在する。

　固体組成物の中央部とは、固体組成物の表層部以外の部分であり、固体組成物の一方の表面から他方の表面までの距離（例えば、一端面から他端面までの厚み）を１００％とし、一方の表面を０％とし他方の表面を１００％とした時の厚み方向における５％～９５％のうちのいずれかの場所である。中でも２０～８０％の場所が好適である。
　なお、中央部のＸＲＤを得るためには、固体組成物の断面を得てから、断面における中央部にＸ線を照射すればよい。

　二次元広角Ｘ線散乱像は、サンプルに対して１つの方向からＸ線を照射することにより得られる。Ｘ線の照射方向が、プロピレン系重合体Ｂの配向方向と平行であると、散乱ピークが得られない。したがって、プロピレン系重合体Ｂの配向方向と交差（好ましくは直交）する方向、すなわち、製造過程で押圧時に重合体が流動した方向と交差（好ましくは直交）する方向にＸ線を照射する。サンプルにおいてプロピレン系重合体Ｂの配向方向が不明な場合には、種々の方向からＸ線を照射して複数の散乱像を得、各散乱像に基づいて（０４０）面に由来する散乱強度の方位角に対する分布曲線を得、最大ピークが最も高い分布曲線に基づいてｈｗ０４０を求めればよい。

　例えば、製造時に押圧された方向（厚み方向）がわかる場合には、厚み方向に直交する第一の方向と、厚み方向に直交しかつ第一の方向と直交する第２の方向と、厚み方向に直交しかつ第一の方向と４５度を成す第３の方向との３つの方向についてそれぞれＸ線散乱像を得、（０４０）面に由来する散乱強度の最大ピークが最も高い分布曲線に基づいてｈｗ０４０を求めることが好適である。

　固体組成物は、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、安定剤、防菌剤、防黴剤、分散剤、可塑剤、難燃剤、粘着付与剤、着色剤、金属粉末、無機繊維、有機繊維、複合繊維、無機ウィスカー、充填剤が挙げられ、前記安定剤としては、例えば、滑剤、老化防止剤、熱安定剤、耐光剤、耐候剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、銅害防止剤が挙げられる。耐光剤としては、ヒンダードアミン系耐光剤が挙げられ、着色剤としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック及び有機顔料が挙げられ、金属粉末としては、フェライトが挙げられ、無機繊維としては、ガラス繊維、金属繊維が挙げられ、有機繊維としては、炭素繊維、アラミド繊維が挙げられ、無機ウィスカーとしては、チタン酸カリウムウィスカーが挙げられ、充填剤としては、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、カオリン、けい藻土、グラファイト、軽石、エボ粉、コットンフロック、コルク粉、硫酸バリウム、フッ素樹脂、セルロースパウダー、木粉が挙げられる。添加剤は、１種のみ含んでもよく、２種以上含んでもよい。添加剤は、プロピレン系重合体Ｂ、すなわち連続相内に含まれていてもよいし、重合体Ａの分散相に含まれていてよく、重合体Ａとは別の分散相を形成していてもよい。

　固体組成物は、防汚性、低着氷性、及び、滑雪性を高める観点から、ぬれ性の低い成分を含んでいてもよい。これらのぬれ性の低い成分は、プロピレン系重合体Ｂの連続相内において、重合体Ａとは異なる分散相を形成することができる。

（作用機序）
　このような固体組成物は、低温での耐衝撃性が向上する。また、常温での耐衝撃性及び曲げ弾性率も十分な値を有することができる。

（固体組成物の製造方法）
　本実施形態にかかる個体組成物の製造方法は、熱可塑性樹脂と、重合体Ａと、を含む固体原料を、所定温度下で圧力を加えて流動させ、固体組成物を得る工程を含む。
　そして、固体組成物において、熱可塑性樹脂が連続相を形成し、前記重合体Ａが分散相を形成し、
　重合体Ａの上記のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であり、
　固体組成物における上記した結晶配向度が６０～８０％である。
　熱可塑性樹脂は、上記のプロピレン系重合体Ｂでもよいが、これ以外の熱可塑性樹脂でもよい。プロピレン系重合体Ｂ以外の熱可塑性樹脂の例は、エチレン系重合体、ブテン系重合体、アミド系重合体、メタクリル系重合体、アクリル系重合体、スチレン系重合体である。

　熱可塑性樹脂がプロピレン系重合体Ｂを含まない場合には、上記の結晶配向度の計算において、プロピレン系重合体Ｂのα晶の（０４０）面の散乱強度についての方位角βに対する分布曲線に代えて、二次元広角Ｘ線散乱像において、散乱角２θ＝１６～１８°の範囲で最大ピークが観察される散乱角２θ’での散乱強度についての方位角βに対する分布曲線を用いて、最大ピークの半値幅（度）を求めればよい。上記散乱角２θ＝１６～１８°の範囲において異なる散乱角２θ’で同一の高さの最大ピークが複数存在する場合には、散乱角２θ’の値が大きいほうのピークを採用して、分布曲線を得る。散乱角２θ’の散乱強度の方位角βに対する分布曲線を求めるときの円環積分の幅は、２θ’から±０．５°の範囲とする。

　固体原料は上記のプロピレン系重合体Ｂなどの熱可塑性樹脂と、上記の重合体Ａとを含む。固体原料は、プロピレン系重合体Ｂなどの熱可塑性樹脂と、重合体Ａとを公知の方法で溶融混練して組成物原料とし、前記組成物原料を公知の方法で成形した混合物の成形体でもよいし、プロピレン系重合体Ｂなどの熱可塑性樹脂と重合体Ａをそれぞれ公知の方法でフィルムなどに成形し、熱可塑性樹脂の成形体と重合体Ａの成形体を積層した積層材料でもよい。なお、積層材料の場合、熱可塑性樹脂の成形体と重合体Ａの成形体が溶融接着されていてもよく、溶融接着されていなくてもよい。

　固体原料は、熱可塑性樹脂と重合体Ａとの混合物であることが好適であり、プロピレン系重合体Ｂなどの熱可塑性樹脂が連続相を形成し、重合体Ａが分散相を形成していることが好適である。

　加工性と耐衝撃性の観点から、所定温度はプロピレン系重合体Ｂなどの熱可塑性樹脂の融点（℃）＋１０℃以下であり、好ましくは熱可塑性樹脂の融点＋５℃以下であり、更により好ましくは熱可塑性樹脂の融点以下の温度であり、より一層好ましくは熱可塑性樹脂の融点－５℃以下の温度である。

　このような温度で、固体原料に圧力を加えて流動させることにより、流動する方向に沿って重合体の分子が配向する。したがって、プロピレン系重合体Ｂの結晶における分子の配向性を十分に向上させることができる。

　具体的には、例えば、図１の（ａ）に示すように、一対の例えば板状の金型１０で固体原料２０を太い矢印方向に一軸加圧することにより、図１の（ｂ）に示すように、加圧方向と交差する方向（細い矢印方向）に固体原料の重合体が流動する。流動により厚みが減少する一方、厚みと交差する方向の長さ（幅）は増大する。図１の（ｃ）の側面図、及び図１の（ｄ）の上面図に示すように、得られた固体組成物３０においては、矢印に示すように連続相の重合体分子が流動方向に沿って配向する。

　また、一対のロール間でシート状の固体原料を圧延することによっても、シートのプレス方向と交差する方向に固体原料中の重合体を流動させることができる。

　金型及びロールを上記の所定温度にすることが好適であるが、これらとは別に赤外線ヒータなどにより圧力を加えて流動させる前に固体原料を所定温度にしてもよい。

　固体原料の形状に限定はなく、シート状、円板状等であることができる。

　金型及びロールにおける固体原料と接触する部分に、潤滑剤を塗ることが可能である。潤滑剤としては、例えば、シリコンオイルなどが挙げられる。潤滑剤を塗ることで、固体原料と金型／ロールとの摩擦抵抗が軽減され、より円滑に固体原料の圧力による流動が可能となるため、成形サイクルの向上および加熱圧縮する装置の負荷低減に繋がる。

　上記の製造方法で得られた固体組成物は、さらに、真空成形法、圧空成形法、プレス成形法などの公知の方法を用いて、更に所要の形状に成形加工することができる。

　本発明の固体組成物は、他の樹脂・金属・紙・皮革と張り合わせを行い、多層構造として用いることが可能である。

　本発明の固体組成物の表面には、表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、エンボス処理、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の方法が挙げられる。

　本発明の固体組成物の用途としては、外構部材、家具及び室内装飾部材、家部材、玩具部材、園芸部材、自動車部材、包装材が挙げられる。外構部材として、例えば、カーポート部材、フェンス部材、門扉部材、門柱部材、ポスト部材、サイクルポート部材、デッキ部材、サンルーム部材、屋根部材、テラス部材、手すり部材、シェード部材、オーニング部材などが挙げられ、家具及び室内装飾部材として、例えば、ソファ部材、テーブル部材、チェア部材、ベッド部材、タンス部材、キャブネット部材、ドレッサー部材などが挙げられ、家電部材として、例えば、時計用部材、携帯電話部材、白物家電部材、などが挙げられ、玩具部材として、例えば、プラモデル部材、ジオラマ部材、ビデオゲーム本体部材などが挙げられ、園芸部材として、例えば、プランター部材、花瓶部材、植木鉢用部材などが挙げられ、自動車部材として、例えば、バンパー材、インパネ材などが挙げられ、包装材としては、例えば、食品用包装材、繊維用包装材、雑貨用包装材などが挙げられる。さらに、その他の用途としては、例えば、モニター用部材、オフィスオートメーション（ＯＡ）用機器部材、医療用部材、排水パン、トイレタリー部材、ボトル、コンテナー、除雪用品部材、各種建築用部材などが挙げられる。

　以下、本発明について実施例及び比較例を用いて説明する。実施例及び比較例で使用したプロピレン系重合体Ｂと重合体Ａを下記に示す。

（１）プロピレン系重合体Ｂ
　特開平１０－２１２３２１９号公報に記載の触媒を用い、気相重合法によって、重合反応器内の水素濃度と、重合温度とを制御することによって、下記のプロピレン単独重合体を得た。
（ＰＰ－１）プロピレン単独重合体
　ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．５ｇ／１０分
　ガラス転移温度（ＰＰ：Ｔｇ）：０℃
　融点（Ｔｍ）：１６３℃

（２）重合体Ａ
（Ａ１－１）エチレン－プロピレン共重合体
（商品名）タフマー　Ｐ０７７５：三井化学株式会社
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．５ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－４８℃

（Ａ１－２）エチレン－プロピレン共重合体
（商品名）タフマー　Ｐ０２７５：三井化学株式会社
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２．５ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－４７℃

（Ａ２－１）エチレン－１－ブテン共重合体
（商品名）タフマー　Ａ０２５０：三井化学株式会社
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．２ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－５７℃

（Ａ３－１）エチレン－１－オクテン共重合体
（商品名）エンゲージ　Ｅｎｇａｇｅ８１００：ダウエラストマー日本株式会社
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．５ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－５２℃

（Ａ３－２）エチレン－１－オクテン共重合体
（商品名）エンゲージ　Ｅｎｇａｇｅ８２００：ダウエラストマー日本株式会社
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．９ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－５４℃

（Ａ３－３）エチレン－１－オクテン共重合体
（商品名）エンゲージ　Ｅｎｇａｇｅ８４０７：ダウエラストマー日本株式会社
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３４ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－５３℃

（Ａ４－１）スチレン－エチレン－１－ブテン－スチレン共重合体
（商品名）タフテック　Ｈ１０６２：旭化成株式会社
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－４７℃

（Ａ５－１）エチレン－メタクリル酸メチル共重合体
（商品名）アクリフト　ＷＨ１０２：住友化学株式会社
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．２５ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－４０℃

（Ａ６－１）ポリフッ化ビニリデン
（商品名）ＫＦポリマー　＃１３００：株式会社クレハ
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．１９ｇ／１０分
ガラス転移温度（Ｔｇ）：－３１℃

　原料成分及び固体組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトマスフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
　ＪＩＳ　Ｋ６７５８に規定された方法に従って、測定した。測定温度２３０℃又は１９０℃で、荷重２．１６ｋｇで測定した。

（２）ガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）
ＪＩＳ　Ｋ７１２１に規定された方法に従って、測定した。測定温度は－６０℃～２５０℃で、昇温速度は１０℃／分で測定した。

（３）広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＤ）
　固体組成物の中央部の広角Ｘ線散乱を以下の条件で測定した。
＜測定条件＞
機種：リガク製ｕｌｔｒａＸ１８
Ｘ線源：ＣｕＫα線
電圧：４０ｋＶ
電流：２００ｍＡ
検出器：Ｘ線光子計数型２次元検出器ＰＩＬＡＴＵＳ
測定法：透過法
＜測定方法＞
　製造時に固体組成物に圧力を加えた方向（厚み方向）と、厚み方向に直交し、かつ、圧力により樹脂が流動した方向（流動方向）との両方に平行に固体組成物を切断し、切断面を形成した。切断面における固体組成物の厚み方向の両表面から等距離の深さ位置にＸ線を照射して広角Ｘ線散乱プロファイルを測定した。すなわち、固体組成物の厚みを１００％とした時の、厚み方向で５０％の測定箇所で測定した。

（４）結晶配向度（単位：％）
　得られた広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＤ）プロファイルに基づいて、ポリプロピレンのα晶の（０４０）面の方位角に対する強度分布曲線を得、最大ピークの半値幅ｈｗ０４０を求め、式（１）により計算した。
　結晶配向度（％）＝｛（１８０－ｈｗ０４０）／１８０｝×１００・・・式（１）

（５）常温シャルピ―衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ^２）
　固体組成物から幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの大きさの試験片を切り出して測定に用いた。ＪＩＳ　Ｋ７１１１－１（ＩＳＯ０１７９－１）に準拠し、温度２３℃で測定した。

（６）低温シャルピ―衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ^２）
　固体組成物から幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの大きさの試験片を切り出して測定に用いた。ＪＩＳ　Ｋ７１１１－１（ＩＳＯ０１７９－１）に準拠し、温度－３０℃で測定した。

（７）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
　固体組成物から幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの大きさの試験片を切り出して測定に用いた。測定条件はＪＩＳ－Ｋ－７１７１に従い、２３℃における曲げ弾性率を測定した。

（実施例１）
（固体原料の作製）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９９重量％と、重合体（Ａ１－１）を１重量％とを、あらかじめ均一に混合し、４０ｍｍφ単軸押出機（ＶＳ４０－２８型、田辺プラスチックス機械社製、フルフライト型スクリュー付き）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：１０５ｒｐｍの条件で、溶融混練し、組成物原料を得た。前記組成物原料を２２０ｔｏｎ射出成形機（ＩＳ２２０ＥＮ、東芝機械社製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、射出速度：３１ｍｍ／秒、厚み：１１ｍｍ、長さ：１５０ｍｍ、幅：１５０ｍｍの条件で成形し、固体原料を得た。

（固体組成物の作製）
　固体原料を、プレス板の温度を１６０℃にした熱プレス成形機中に入れて、１００ｔまで厚み方向に加圧して厚み方向と直交する方向に流動させ、５分間保圧し、圧力を維持したまま８０℃まで冷却した後に脱圧し、厚さ４ｍｍの固体組成物を得た。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例２）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ１－１）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例３）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９０重量％と、重合体（Ａ１－１）を１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例４）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ１－２）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例５）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ２－１）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例６）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ３－１）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例７）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ３－２）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例８）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ３－３）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例９）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ４－１）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例１０）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ５－１）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（比較例１）
（固体原料の作製）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ１－２）を５重量％とを、あらかじめ均一に混合し、４０ｍｍφ単軸押出機（ＶＳ４０－２８型、田辺プラスチックス機械社製、フルフライト型スクリュー付き）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：１０５ｒｐｍの条件で、溶融混練し、組成物原料を得た。前記組成物原料を、１５０ｔｏｎ射出成形機（Ｊ１５０ＥＶ－Ｃ５、日本製鋼所社製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、射出速度：３１ｍｍ／秒、厚み：２０ｍｍ、長さ：９８ｍｍ、幅：９８ｍｍの条件で成形し、固体原料を得た。

（固体組成物の作製）
　上記固体原料を、プレス板の温度を１６０℃とした熱プレス成形機中に入れて、１００ｔまで厚み方向に加圧して厚み方向と直交する方向に流動させ、５分間保圧し、圧力を維持したまま８０℃まで冷却した後に脱圧し、厚さ４ｍｍの固体組成物を得た。得られた固体組成物の物性を表２に示す。

（比較例２）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）のみを用い、重合体（Ａ１－２）を用いない以外は、比較例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表２に示す。

（比較例３）
　固体原料の厚みを４．８ｍｍとした以外は、実施例４と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表２に示す。

（実施例１１）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９９重量％と、重合体（Ａ６－１）を１重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例１２）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９５重量％と、重合体（Ａ６－１）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

（実施例１３）
　プロピレン重合体（ＰＰ－１）を９８重量％と、重合体（Ａ１－１）を１重量％と、重合体（Ａ６－１）を１重量％とした以外は、実施例１と同様の方法で固体組成物を作製した。得られた固体組成物の物性を表１に示す。

　実施例にかかる固体組成物は、特に低温下での耐衝撃性が高いことが確認された。また、実施例にかかる固体組成物は、常温での耐衝撃性及び曲げ弾性率も十分に高く維持されている。また、透過型電子顕微鏡写真により、各実施例及び比較例において重合体Ａがプロピレン系重合体Ｂの連続層中に分散していることが確認された。分散相の平均円相当径は概ね０．２～１４μｍ程度であった。

　１０…金型、２０…固体原料、３０…固体組成物。

Claims (7)

1. 　プロピレン系重合体Ｂと、重合体Ａと、を含む固体組成物であって、
   　以下の要件（１）～（３）を満たす固体組成物。
   要件（１）：前記プロピレン系重合体Ｂが連続相を形成し、前記重合体Ａが分散相を形成する。
   要件（２）：前記重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である。
   要件（３）：下記式で表される前記固体組成物の結晶配向度が６０～８０％である。
   　結晶配向度（％）＝{（１８０－ｈｗ０４０）／１８０}×１００　…（１）
   　［（１）式中、ｈｗ０４０は、前記固体組成物の中央部の二次元広角Ｘ線散乱像から得られる、プロピレン系重合体Ｂのα晶の（０４０）面の散乱強度についての方位角に対する分布曲線における最大ピークの半値幅（度）である。］
2. 　前記プロピレン系重合体Ｂ及び前記重合体Ａの合計を１００重量部とした場合に、前記プロピレン系重合体Ｂが５０．１～９９．９重量部を占め、前記重合体Ａが０．１～４９．９重量部を占める請求項１に記載の固体組成物。
3. 　前記重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃以下である請求項１又は２に記載の固体組成物。
4. 　前記重合体Ａがエチレン系共重合体である請求項１～３のいずれか一項に記載の固体組成物。
5. 　前記エチレン系共重合体が、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、及びエチレン－１－オクテン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項４に記載の固体組成物。
6. 　温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件のもと、前記重合体Ａのメルトマスフローレイトが、０．０１～３５ｇ／１０分である請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の固体組成物。
7. 　熱可塑性樹脂と、重合体Ａと、を含む固体原料を、前記熱可塑性樹脂の融点（℃）＋１０℃以下の温度下で圧力を加えて流動させ、固体組成物を得る工程を含み、
   　前記固体組成物において、前記熱可塑性樹脂が連続相を形成し、前記重合体Ａが分散相を形成し、
   　前記重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であり、
   　前記固体組成物における下記式で表される結晶配向度が６０～８０％である、固体組成物の製造方法。
   　結晶配向度（％）＝{（１８０－ｈｗ０４０）／１８０}×１００　…　（１）
   　［（１）式中、ｈｗ０４０は、前記固体組成物の中央部の二次元広角Ｘ線散乱像から得られる、散乱角２θ’での散乱強度についての方位角βに対する分布曲線における最大ピークの半値幅（度）であり、散乱角２θ’は、散乱角２θ＝１６°～１８°の範囲で最大ピークを与える角度である。］

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