WO2022054545A1 - 赤色系複層塗膜および車両 - Google Patents

赤色系複層塗膜および車両 Download PDF

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WO2022054545A1
WO2022054545A1 PCT/JP2021/030650 JP2021030650W WO2022054545A1 WO 2022054545 A1 WO2022054545 A1 WO 2022054545A1 JP 2021030650 W JP2021030650 W JP 2021030650W WO 2022054545 A1 WO2022054545 A1 WO 2022054545A1
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WO
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coating film
less
value
red
white
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/030650
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English (en)
French (fr)
Inventor
千聡 薮下
由佳 上林
多麻美 上原
Original Assignee
日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B62—LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
    • B62D—MOTOR VEHICLES; TRAILERS
    • B62D25/00—Superstructure or monocoque structure sub-units; Parts or details thereof not otherwise provided for
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a red multi-layer coating film and a vehicle.
  • a plurality of coating films having different functions are sequentially formed on the surface of an object to be coated such as an automobile body to protect the object to be coated and at the same time impart excellent designability.
  • an undercoat coating film such as an electrodeposition coating film is formed on an object to be coated, and an intermediate coating film and a topcoat coating film are sequentially formed on the undercoat film.
  • the method of forming is common (see, for example, Patent Document 1).
  • the topcoat coating film it is the topcoat coating film that greatly affects the design of the coating film, and the topcoat coating film consists of a base coating film and a clear coating film.
  • the base coating film can be roughly classified into a so-called metallic coating film and a solid coating film.
  • the metallic coating film is a coating film containing a scaly pigment (for example, aluminum flakes) having a brilliant feeling
  • the solid coating film is a coating film containing no scaly pigment.
  • red is one of the main colors because the number of red cars produced is large and the number of colors developed in the paint color of the car is also large.
  • an object of the present invention is to provide a red-based coating film having high brightness and high saturation.
  • Another object of the present invention is to provide a vehicle having a reddish coating film having high brightness and high saturation.
  • the red multi-layer coating film according to the present invention is In order, With a white coating film with an L * value of 80 or more, A first base coating with a hue of 1YR to 10Y in the Munsell color system, A second base coating with a hue of 1R to 10R in the Munsell color system, A red multi-layer coating film having a clear coating film and In the curve obtained from the value SS obtained by multiplying the spectral reflectance by the spectral reflectance efficiency of bright light of the red multi-layer coating, the value at a wavelength of 580 nm is 5% or less, and the wavelength of the curve is 590 nm.
  • a red multi-layer coating having a maximum value of 15% or more at ⁇ 650 nm (however, the spectral reflectance is such that the red multi-layer coating is on the clear coating side of the red multi-layer coating. It is the spectral reflectance of the light received at the light receiving angle of 45 ° with respect to the light irradiated from the incident angle of 45 ° with respect to the normal line of No. 1). As a result, the red multi-layer coating film has high lightness and high saturation.
  • the maximum value is in the range of 1.5 to 5% at a wavelength of 500 nm to 570 nm of the curve.
  • the vehicle according to the present invention is a vehicle having a red multi-layer coating film and the clear coating film side is located on the outside. As a result, the vehicle has high brightness and high saturation.
  • the present invention it is possible to provide a red coating film having high brightness and high saturation. According to the present invention, it is possible to provide a vehicle having a reddish coating film having high brightness and high saturation.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the red multi-layer coating film of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the configuration of the red multi-layer coating film of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a method for measuring spectral reflectance.
  • the L * value, a * value, b * value and C * value are the CIE 1976 brightness index, CIELAB 1976 a * coordinates, and CIELAB 1976 b * coordinates defined in JIS Z 8781-4: 2013, respectively. , CIELAB 1976 ab chroma.
  • a * The larger the negative value, the higher the greenness of the measurement target, and the larger the positive value, the higher the magenta degree of the measurement target.
  • b * The larger the negative value, the higher the blueness of the measurement target, and the larger the positive value, the higher the yellowness of the measurement target.
  • the C * value is an index showing saturation, and the larger the value, the more vivid the color of the measurement target, and the smaller the value, the more achromatic the measurement target.
  • the L * value, a * value, b * value and C * value of the red-based multi-layer coating film and the white-based coating film are measured by the method described in Examples.
  • the spectral reflectance of the red multi-layer coating film is measured by the method described in Examples.
  • each coating film or layer is referred to as "film thickness”.
  • the numerical range is intended to include the upper limit value and the lower limit value of the range unless otherwise specified.
  • 590 to 650 nm means 590 nm or more and 650 nm or less.
  • the paint and the paint composition can be used interchangeably.
  • first and second are used herein to describe various layers, but these layers are not limited by these terms. These terms are used only to distinguish one layer from another.
  • the red multi-layer coating film according to the present invention is In order, With a white coating film with an L * value of 80 or more, A first base coating with a hue of 1YR to 10Y in the Munsell color system, A second base coating with a hue of 1R to 10R in the Munsell color system, A red multi-layer coating film having a clear coating film and In the curve obtained from the value SS obtained by multiplying the spectral reflectance by the spectral reflectance efficiency of bright light of the red multi-layer coating, the value at a wavelength of 580 nm is 5% or less, and the wavelength of the curve is 590 nm.
  • a red multi-layer coating having a maximum value of 15% or more at ⁇ 650 nm (however, the spectral reflectance is such that the red multi-layer coating is on the clear coating side of the red multi-layer coating. It is the spectral reflectance of the light received at the light receiving angle of 45 ° with respect to the light irradiated from the incident angle of 45 ° with respect to the normal line of No. 1).
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the red multi-layer coating film of the present invention.
  • the red multi-layer coating film 1 in the example of FIG. 1 includes, in order, a white coating film 10 having an L * value of 80 or more, and a first base coating film 20 having a hue of 1YR to 10Y in the Munsell color system. It has a second base coating film 30 having a hue of 1R to 10R in the Munsell color system and a clear coating film 40.
  • the white coating film, the first base coating film, the second base coating film, and the clear coating film which are essential components of the red multi-layer coating film of the present invention, will be exemplified.
  • the white coating film and the clear coating film of the red multi-layer coating film of the present invention may be simply referred to as “white coating film” and “clear coating film”, respectively.
  • the white coating film of the red multi-layer coating film of the present invention is a white coating film having an L * value of 80 or more, and is an intermediate coating film.
  • the white coating film of the red multi-layer coating film of the present invention has a function of imparting brightness to the red multi-layer coating film.
  • the "white” of the white coating film represents N8.0 to N10.0 of the Nikko color sample.
  • the L * value of the white coating film is 80 or more and the L * value is less than 80, it is not possible to achieve both high brightness and high saturation of the red multi-layer coating film.
  • the L * value of the white coating film is, for example, 80 to 95.
  • the L * values of the white coating film are 80 or more, 81 or more, 82 or more, 83 or more, 84 or more, 85 or more, 86 or more, 87 or more, 89 or more, 90 or more, 91 or more, 92 or more. , 93 or more or 94 or more.
  • the L * values of the white coating film are 95 or less, 94 or less, 93 or less, 92 or less, 91 or less, 90 or less, 89 or less, 88 or less, 87 or less, 86 or less, 85 or less, 84.
  • it is 83 or less, 82 or less, or 81 or less.
  • the white coating film contains a white pigment and a coating film forming resin.
  • the white pigment is not particularly limited, and known white pigments such as titanium oxide, barium sulfate, and zinc oxide can be used.
  • the white pigment may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the white pigment in the white coating film may be appropriately adjusted so that the L * value is 80 or more.
  • the amount of the white pigment in the white coating film is 1 with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating film forming resin of the white coating film. ⁇ 60 parts by mass.
  • the white coating film may contain known glitter pigments such as scaly aluminum flake pigments, mica pigments, graphite pigments and glass flake pigments as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the white coating film contains a brilliant pigment, the content is, for example, 5 parts by mass or less, 4 parts by mass or less, and 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating film forming resin of the white coating film. Parts or less, 2 parts by mass or less, 1 part by mass or less, 0.5 parts by mass or less, or 0.1 parts by mass or less.
  • the white coating does not contain bright pigments.
  • the coating film-forming resin for the white coating film is not particularly limited, and a known coating film-forming resin for the intermediate coating film can be used.
  • examples of the coating film forming resin of the white coating film include acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, fluororesin, silicone resin, and polyether resin.
  • the coating film forming resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the white coating film may contain a white pigment and a coating film forming resin, and may contain other components such as pigments other than the white pigment, a curing agent, a dispersant, a defoaming agent, and a leveling agent.
  • the L * value of the white coating film As a method for setting the L * value of the white coating film to 80 or more, for example, 1 to 60 parts by mass of the above white pigment is blended with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating film forming resin of the white coating film. That, the use of high refractive index pigments, etc. can be mentioned.
  • the film thickness of the white coating film is not particularly limited and may be appropriately adjusted, but is, for example, 5 to 50 ⁇ m, preferably 10 to 30 ⁇ m. In one embodiment, the film thickness of the white coating film is 10 ⁇ m or more, 15 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, or 25 ⁇ m or more. In another embodiment, the film thickness of the white coating film is 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, or 15 ⁇ m or less.
  • the white coating film may be used alone or in combination of two or more having different L * values, film thicknesses and the like.
  • the L * value of the white coating film is 80
  • the L * value of the white coating film is 85. You may.
  • the first base coating film of the red multi-layer coating film of the present invention is a coating film having a hue of 1YR to 10Y in the Munsell color system, and is a first topcoat coating film.
  • the first base coating film of the red multi-layer coating film of the present invention has a function of imparting lightness and saturation to the red multi-layer coating film.
  • the first base coating film has a hue of 1YR to 10Y in the Munsell color system (100 hues), that is, 1YR, 2YR, 3YR, 4YR, 5YR, 6YR, 7YR, 8YR, 9YR, 10YR, 1Y, 2Y, 3Y. It has one or more hues selected from the group consisting of 4, 4Y, 5Y, 6Y, 7Y, 8Y, 9Y and 10Y.
  • the hue of the first base coating film is on the red (5R) side of 1YR or on the green (5GY) side of 10Y, the brightness and saturation of the red multi-layer coating film can be highly balanced. Can not.
  • the hue of the first base coating film is a group consisting of 6YR, 4Y, 5Y, 6Y, 7Y, 8Y, 9Y and 10Y in a preferred embodiment from the viewpoint of enhancing the visual sensitivity.
  • the hue of the first base coating film is one or more selected from the group consisting of 4Y, 5Y, 6Y, 7Y, 8Y, 9Y and 10Y.
  • the hue of the first base coating is one or more selected from the group consisting of 5Y, 6Y, 7Y, 8Y, 9Y and 10Y.
  • the hue of the first base coating is one or more selected from the group consisting of 5Y and 10Y.
  • the first base coating film contains a pigment and a coating film forming resin.
  • the pigment of the first base coating film is not particularly limited as long as it is a pigment that can adjust the hue of the first base coating film within the hue range of 1YR to 10Y.
  • a known pigment such as Hoster Palm Yellow can be used.
  • the pigment of the first base coating film may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the pigment in the first base coating film may be appropriately adjusted so that the hue of the first base coating film is in the range of 1YR to 10Y.
  • the solid content of the coating film forming resin of the first base coating film It is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the first base coating film may contain the above-mentioned brilliant pigment as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the content is, for example, 5 parts by mass or less and 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating film forming resin of the first base coating film. 3 parts by mass or less, 2 parts by mass or less, 1 part by mass or less, 0.5 parts by mass or less, or 0.1 parts by mass or less.
  • the first base coating is free of glitter pigments.
  • the coating film-forming resin for the first base coating film is not particularly limited, and a known coating film-forming resin for the topcoat coating film can be used.
  • Examples of the coating film forming resin of the first base coating film include the coating film forming resin mentioned in the white coating film.
  • the coating film forming resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the first base coating film contains a pigment and a coating film-forming resin, and the hue thereof may be in the hue range of 1YR to 10Y, and pigments other than the above-mentioned pigments, curing agents, dispersants, defoaming agents, leveling agents, etc. It may contain other components of.
  • the film thickness of the first base coating film is not particularly limited and may be appropriately adjusted, but is, for example, 2 to 30 ⁇ m, preferably 5 to 15 ⁇ m. By making the film thickness thicker than 5 ⁇ m, the brightness and saturation of the red multi-layer coating film are likely to be highly increased. Further, by making the film thickness thinner than 15 ⁇ m, it is possible to keep the brightness of the red multi-layer coating film higher by utilizing the brightness of the white coating film as the base while increasing the saturation.
  • the film thickness of the first base coating film is 5 ⁇ m or more, 6 ⁇ m or more, 7 ⁇ m or more, 8 ⁇ m or more, 9 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, 11 ⁇ m or more, 12 ⁇ m or more, 13 ⁇ m or more, or 14 ⁇ m or more. In another embodiment, the film thickness of the first base coating film is 15 ⁇ m or less, 14 ⁇ m or less, 13 ⁇ m or less, 12 ⁇ m or less, 11 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 9 ⁇ m or less, 8 ⁇ m or less, 7 ⁇ m or less, or 6 ⁇ m or less.
  • the first base coating film may be used alone or in combination of two or more having different hues, film thicknesses, and the like. For example, even if the hue of the first base coating film is 5Y in a portion of the red multi-layer coating film and the hue of the first base coating film is 10Y in another portion of the red multi-layer coating film. good.
  • the second base coating film of the red multi-layer coating film of the present invention is a coating film having a hue of 1R to 10R in the Munsell color system, and is a second topcoat coating film.
  • the second base coating film of the red multi-layer coating film of the present invention has a function of imparting saturation to the red multi-layer coating film.
  • the second base coating is selected from the group consisting of 1R-10R hues, i.e. 1R, 2R, 3R, 4R, 5R, 6R, 7R, 8R, 9R and 10R in the Munsell color system (100 hues). Has one or more hues. When the hue of the second base coating film is on the purple side of 1R or on the orange side of 10R, the lightness and saturation of the red multi-layer coating film cannot be highly balanced.
  • the hue of the second base coating film is one or more hues selected from the group consisting of 3R, 4R, 5R, 6R and 7R in a preferred embodiment from the viewpoint of improving both lightness and saturation. ..
  • the second base coating film contains a pigment and a coating film forming resin.
  • the pigment of the second base coating film is not particularly limited as long as it is a pigment that can adjust the hue of the second base coating film within the hue range of 1R to 10R.
  • a known pigment such as Irgazine DPP Red can be used.
  • the pigment of the second base coating film may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the pigment in the second base coating film may be appropriately adjusted so that the hue of the second base coating film is in the range of 1R to 10R.
  • the solid content of the coating film forming resin of the second base coating film may be adjusted. It is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the second base coating film may contain the above-mentioned brilliant pigment as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the content is, for example, 5 parts by mass or less and 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating film forming resin of the second base coating film. 3 parts by mass or less, 2 parts by mass or less, 1 part by mass or less, 0.5 parts by mass or less, or 0.1 parts by mass or less.
  • the second base coating is free of glitter pigments.
  • the coating film-forming resin for the second base coating film is not particularly limited, and a known coating film-forming resin for the topcoat coating film can be used.
  • Examples of the coating film forming resin of the second base coating film include the coating film forming resin mentioned in the white coating film.
  • the coating film forming resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the second base coating film contains a pigment and a coating film-forming resin, and the hue thereof may be in the hue range of 1R to 10R. Pigments other than the above-mentioned pigments, curing agents, dispersants, defoaming agents, leveling agents, etc. It may contain other components of.
  • the film thickness of the second base coating film is not particularly limited and may be appropriately adjusted, but is, for example, 2 to 30 ⁇ m, preferably 5 to 15 ⁇ m. By setting the film thickness to 5 to 15 ⁇ m, the lightness and saturation of the red multi-layer coating film can be more highly balanced. In one embodiment, the film thickness of the second base coating film is 5 ⁇ m or more, 6 ⁇ m or more, 7 ⁇ m or more, 8 ⁇ m or more, 9 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, 11 ⁇ m or more, 12 ⁇ m or more, 13 ⁇ m or more, or 14 ⁇ m or more.
  • the film thickness of the second base coating film is 15 ⁇ m or less, 14 ⁇ m or less, 13 ⁇ m or less, 12 ⁇ m or less, 11 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 9 ⁇ m or less, 8 ⁇ m or less, 7 ⁇ m or less, or 6 ⁇ m or less.
  • the second base coating film may be used alone or in combination of two or more having different hues, film thicknesses, and the like. For example, even if the hue of the second base coating film is 3R in a portion of the red multi-layer coating film and the hue of the second base coating film is 7R in another portion of the red multi-layer coating film. good.
  • the clear coating film of the red-based multi-layer coating film of the present invention has a function of imparting weather resistance to the red-based multi-layer coating film.
  • the clear coating film is not particularly limited, and for example, a known clear coating film described in JP-A-2016-188332 can be used.
  • the clear coating film contains a coating film forming resin.
  • the clear coating film-forming resin is not particularly limited, and a known clear coating film-forming resin can be used.
  • Examples of the coating film-forming resin for the clear coating film include the coating film-forming resin mentioned in the white coating film.
  • the coating film forming resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the clear coating film may contain other components such as an ultraviolet absorber, a pigment, a curing agent, a dispersant, an antifoaming agent, and a leveling agent, in addition to the coating film forming resin.
  • the clear coating film may contain the above-mentioned bright pigment as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the clear coating film contains a brilliant pigment
  • the content is, for example, 3 parts by mass or less, 2 parts by mass or less, and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating film forming resin of the clear coating film. , 0.5 parts by mass or less or 0.1 parts by mass or less.
  • the clear coating is free of bright pigments.
  • the film thickness of the clear coating film is not particularly limited and may be appropriately adjusted, but is, for example, 10 to 80 ⁇ m.
  • the film thickness of the clear coating film is 10 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, 35 ⁇ m or more, 40 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, 60 ⁇ m or more, or 70 ⁇ m or more.
  • the film thickness of the clear coating film is 80 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, 35 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, or 20 ⁇ m or less.
  • the red multi-layer coating film of the present invention may have a white coating film, a first base coating film, a second base coating film, and a clear coating film in order, and in addition to these.
  • the other layer may be provided at an arbitrary position.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the configuration of the red multi-layer coating film of the present invention.
  • the red multi-layer coating film 1 in the example of FIG. 2 includes a white coating film 10, a metal vapor deposition layer 50, a first base coating film 20, a second base coating film 30, and a clear coating film 40, in that order. Has.
  • the red multi-layer coating film of the present invention comprises a white coating film 10, a first base coating film 20, a second base coating film 30, and a clear coating film 40, which are adjacent to each other in order.
  • the red multi-layer coating film of the present invention is composed of four layers of a white coating film 10, a first base coating film 20, a second base coating film 30, and a clear coating film 40, in that order. Become.
  • Akira Mototsu's red multi-layer coating film does not contain bright pigments.
  • the film thickness of the red multi-layer coating film is not particularly limited and may be appropriately adjusted, but is, for example, 40 to 100.
  • the film thickness of the red multi-layer coating film is 40 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, 60 ⁇ m or more, 70 ⁇ m or more, 80 ⁇ m or more, 85 ⁇ m or more, or 90 ⁇ m or more.
  • the film thickness of the red multi-layer coating film is 100 ⁇ m or less, 90 ⁇ m or less, 85 ⁇ m or less, 80 ⁇ m or less, 70 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, or 50 ⁇ m or less.
  • the red multi-layer coating film has high lightness and high saturation.
  • the spectral reflectance (%) is the light irradiated from an angle of 45 ° (incident angle 45 °) with respect to the normal line of the red multi-layer coating on the clear coating side of the red multi-layer coating. It is the spectral reflectance of the light received at an angle of 45 ° (light receiving angle 45 °) from the positively reflected light to the incident light direction (see FIG. 3).
  • the target wavelength range of the spectral reflectance is 400 nm to 700 nm, and the spectral reflectance is a value obtained by measuring every 10 nm in the wavelength range of 400 nm to 700 nm.
  • the spectral visual efficiency is a numerical value (maximum 1) of the intensity with which the human eye perceives the brightness of light at each wavelength.
  • the spectroscopic effect efficiency of photopic vision is the CIE standard spectroscopic effect efficiency in photopic vision.
  • the value of the spectroscopic visual efficiency of photopic vision every 5 nm in the wavelength range of 360 nm to 830 nm is specified, for example, in Appendix 8 of the 1992 Ministry of International Trade and Industry Ordinance No. 80 Measuring Unit Rule.
  • the spectral visual efficiency of photopic vision is, for example, as shown in Table 1 below at a wavelength of 450 nm to 650 nm, and the spectral visual efficiency at a wavelength of 555 nm is maximum and is 1.
  • the value SS obtained by multiplying the spectral reflectance by the spectral reflectance efficiency in photopic vision enables evaluation of hue and texture closer to visual evaluation. Is considered to be.
  • a curve obtained from the value SS obtained by multiplying the spectral reflectance by the spectral visual efficiency of photopic vision of the red multi-layer coating film (hereinafter, may be simply referred to as “value SS curve”).
  • Value SS curve has a value of 5% or less at a wavelength of 580 nm and a maximum value of 15% or more at a wavelength of 590 nm to 650 nm of the curve.
  • the red multi-layer coating film has high lightness and high saturation by having such a curve.
  • the value of the curve of the value SS at the wavelength of 580 nm is larger than 5%, the yellowness becomes strong and the color development of the multi-layer coating film deviates from red.
  • the maximum value is less than 15% at the wavelength of 590 nm to 650 nm of the curve of the value SS, the color of the red multi-layer coating film becomes blackish and it is not possible to achieve both high brightness and high saturation. ..
  • the value of the curve of the value SS at the wavelength of 580 nm is 5% or less.
  • the value of the curve of the value SS at the wavelength of 580 nm is, for example, 0.1 to 5.0%.
  • the value of the curve of the value SS at a wavelength of 580 nm is 5.0% or less, 4.7% or less, 4.6% or less, 4.5% or less, 4.2% or less, 4.0% or less. Below, 3.8% or less, 3.7% or less, 3.5% or less, 3.0% or less, 2.5% or less, 2.0% or less, 1.5% or less, 1.0% or less or It is 0.5% or less.
  • the value of the curve of the value SS at a wavelength of 580 nm is 0.5% or more, 1.0% or more, 1.5% or more, 2.0% or more, 2.5% or more, 3.0. % Or more, 3.5% or more, 3.7% or more, 3.8% or more, 4.0% or more, 4.2% or more, 4.5% or more, 4.6% or more or 4.7% or more Is.
  • the value of the curve of the value SS at a wavelength of 580 nm is 2.5-5.0%.
  • the value of the curve of the value SS at a wavelength of 580 nm is 3.0-4.7%.
  • setting the a * value of the red multi-layer coating film to 50 or more also causes the value SS to be 5% or less at a wavelength of 580 nm. Contributes to.
  • the curve of the value SS has a maximum value of 15% or more at a wavelength of 590 nm to 650 nm.
  • the maximum value of the curve of the value SS at a wavelength of 590 nm to 650 nm is, for example, 15.0 to 40.0%.
  • the maximum value of the curve of the value SS at a wavelength of 590 nm to 650 nm is 15.0% or more, 16.0% or more, 16.3% or more, 16.5% or more, 17.0% or more, 17 5.5% or more, 18.0% or more, 18.5% or more, 19.0% or more, 19.4% or more, 19.5% or more, 20.0% or more, 20.5% or more, 21.0 % Or more, 21.5% or more, 22.0% or more, 22.5% or more, 23.0% or more, 23.5% or more, 24.0% or more, 24.5% or more, 25.0% or more , 25.1% or more, 25.3% or more, 25.5% or more, 26.0% or more, 26.5% or more, 27.0% or more, 27.5% or more, 28.0% or more, 28 5.5% or more, 29.0% or more, 29.5% or more, 30.0% or more, 30.5% or more, 31.0% or more, 31.5% or more, 32.0% or more, 32.5
  • the maximum value of the curve of the value SS at a wavelength of 590 nm to 650 nm is 40.0% or less, 39.0% or less, 38.0% or less, 37.0% or less, 36.0% or less, 35.0% or less, 34.5% or less, 34.0% or less, 33.5% or less, 33.0% or less, 32.5% or less, 32.0% or less, 31.5% or less, 31.
  • the L * value and C * value of the first base coating film may be 65 or more at a wavelength of 590 nm to 650 nm. Contributes to obtaining a value SS having a maximum value of% or more.
  • the wavelength range in which the curve of the value SS has a maximum value of 15% or more is 590 nm to 650 nm, which is preferable from the viewpoint of obtaining higher brightness and higher saturation of red color of the red-based multi-layer coating film. In the embodiment, it has a maximum value of 15% or more at a wavelength of 600 nm to 630 nm, and in another preferred embodiment, it has a maximum value of 15% or more at a wavelength of 610 nm.
  • the value SS of the curve of the value SS at a wavelength of 660 nm is, for example, 0.1 to 5.0%. In one embodiment, the value SS of the curve of the value SS at a wavelength of 660 nm is 5.0% or less, 4.5% or less, 4.0% or less, 3.5% or less, 3.0% or less, 2.5. % Or less, 2.0% or less, 1.5% or less, 1.0% or less or 0.5% or less. In another embodiment, the value SS of the curve of the value SS at a wavelength of 660 nm is 0.5% or more, 1.0% or more, 1.5% or more, 2.0% or more, 2.5% or more, 3. It is 0% or more, 3.5% or more, 4.0% or more, or 4.5% or more.
  • the shape of the value SS and the curve in the wavelength range shorter than the wavelength of 580 nm is not particularly limited, but for example, the curve of the value SS is 5.0% or less at a wavelength of 500 nm to 570 nm. It is preferable to have a maximum value. As a result, the lightness and saturation of the red multi-layer coating film can be more highly balanced.
  • the curve of the value SS is 1.0% or more, 1.5% or more, 1.6% or more, 1.9% or more, 2.0% or more, 2.1 at a wavelength of 500 nm to 570 nm. % Or more, 2.2% or more, 2.3% or more, 2.4% or more, 2.5% or more, 3.0% or more, 3.5% or more, 4.0% or more or 4.5% or more Has a maximum value of.
  • the curve of the value SS is 5.0% or less, 4.5% or less, 4.0% or less, 3.5% or less, 3.0% or less at a wavelength of 500 nm to 570 nm.
  • the curve of value SS has a maximum value in the range of 1.5-5% at wavelengths of 500 nm to 570 nm.
  • the L * value and C * value of the first base coating film may be 65 or more.
  • the a * value of the red multi-layer coating film may be 50 or more.
  • the curve of the value SS has a maximum value of 5.0% or less at a wavelength of 530 nm to 560 nm. In another embodiment, the curve of value SS has a maximum value of 1.5 to 2.5% or less at wavelengths of 540 nm to 550 nm.
  • the curve of the value SS has a value SS of 1.0% or less, 0.7% or less, 0.5% or less, 0.3% or less, 0.2% or less at a wavelength of 400 nm to 490 nm. Or 0.1% or less.
  • the curve of the value SS has a value SS of 1.0% or less, 0.7% or less, 0.5% or less, 0.3% or less, 0.2% at a wavelength of 400 nm to 450 nm. Less than or equal to or less than 0.1%.
  • the shape of the value SS and the curve in the wavelength range on the wavelength side longer than the wavelength of 670 nm is not particularly limited.
  • the value SS of the curve of the value SS at a wavelength of 670 nm to 700 nm is, for example, 0.1 to 5.0%.
  • the value SS of the curve of the value SS at a wavelength of 670 nm to 700 nm is 5.0% or less, 4.5% or less, 4.0% or less, 3.5% or less, 3.0% or less, 2 It is 5.5% or less, 2.0% or less, 1.5% or less, 1.0% or less, or 0.5% or less.
  • the value SS of the curve of the value SS at a wavelength of 660 nm is 0.5% or more, 1.0% or more, 1.5% or more, 2.0% or more, 2.5% or more, 3. It is 0% or more, 3.5% or more, 4.0% or more, or 4.5% or more.
  • the value of the curve of the value SS at wavelengths of 670 nm to 700 nm is 1.5 to 2.5%.
  • a predetermined white coating film, a first base coating film, and a second base coating film are sequentially applied to the surface of an object to be coated. It is not particularly limited as long as it forms a film and a clear coating film so as to have the above-mentioned predetermined value SS.
  • an electrodeposition coating film is formed on an object to be coated, and then a coating film composition for a white coating film forming a white coating film is applied onto the electrodeposition coating film, dried, and the white coating film is formed.
  • the coating composition for the first base coating film for forming the first base coating film is applied onto the white coating film and dried to form the first base coating film, and then the first base coating film is formed.
  • a coating composition for a second base coating film for forming a second base coating film is applied onto the base coating film, dried to form a second base coating film, and then cleared on the second base coating film.
  • a red multi-layer coating film can be obtained by applying the coating composition for a clear coating film forming a coating film, drying the coating film, and forming the clear coating film.
  • one or more of a paint composition for a white coating film, a coating composition for a first base coating film, a coating composition for a second base coating film, and a coating composition for a clear coating film is applied and uncured.
  • the following coating composition may be applied onto the uncured coating film to further form an uncured coating film, and two or more uncured coating films may be cured together.
  • the coating composition of each coating film may optionally include a solvent, an ultraviolet absorber, a curing agent, a dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, a curing catalyst, an antioxidant and the like. Can be prepared by mixing.
  • the coating composition of each coating film may be a water-based coating composition or a solvent-based coating composition.
  • solvent examples include water, ester solvent, ether solvent, alcohol solvent, ketone solvent, aliphatic hydrocarbon solvent, aromatic solvent and the like.
  • the heating temperature is not particularly limited and may be adjusted as appropriate.
  • the heating temperature is, for example, 80 to 180 ° C.
  • the heating time is, for example, 5 to 60 minutes.
  • the coating film may be dried at room temperature without heating.
  • the object to be coated that forms the red multi-layer coating film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include metals, plastics, and foams.
  • examples of the metal include iron, copper, aluminum, tin, zinc and alloys thereof.
  • the vehicle according to the present invention is a vehicle having the above-mentioned red multi-layer coating film and having a clear coating film side located on the outside. As a result, the vehicle has high brightness and high saturation.
  • the vehicle is not particularly limited and may be a known vehicle.
  • Vehicles include, for example, automobiles such as passenger cars, buses, trucks, and motorcycles; motorized bicycles; trains; racing cars and the like.
  • the vehicle may have at least a part thereof having a red-based multi-layer coating film, for example, the vehicle body, tires, wheels, vehicle interior, etc. may have a red-based multi-layer coating film.
  • the red multi-layer coating film possessed by the vehicle may be one type alone or a combination of two or more types.
  • a vehicle can be manufactured by performing the above-mentioned method for forming a red multi-layer coating film using the vehicle as an object to be coated.
  • Article In another embodiment of the present disclosure, it is also possible to provide an article having the above-mentioned red multi-layer coating film and having the clear coating film side located on the outside. As a result, the article has high lightness and high saturation.
  • Articles or objects to be coated are not particularly limited, and are, for example, vehicle tires; ships; aircraft such as airplanes and helicopters; detached houses, collective housing such as condominiums, office buildings, public facilities, commercial facilities, research facilities, and military. Buildings such as facilities, tunnels, walls, floors, ceilings, roofs, pillars, signs, electronic signage (digital signage), doors, gates, windows; glass for vehicles and buildings; bridges; vending machines Road signs; Signals; Street lights; Digital signage such as LED, liquid crystal, and light bulbs; Work machines, building machines; Stone monuments; Tombstones; Packaging materials; Mirrors; Toys; Cases made of glass, acrylic, polycarbonate, etc. Examples include containers, resin plates, transparent materials such as films, and the like.
  • the red multi-layer coating film possessed by the article may be one type alone or a combination of two or more types.
  • the article can be manufactured by using the article as an object to be coated and performing the above-mentioned method for forming a red multi-layer coating film.
  • Polyester / melamine paint Product name "OP-30P White” manufactured by Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd.
  • White pigment CR-97
  • Acrylic resin emulsion Acrylic resin containing a phosphate group prepared in the same manner as in Production Example 13 described in Paragraph [0100] of JP-A-2020-002244: Production Example 4 described in Paragraph [0121] of JP-A-2018-135439.
  • Nonionic surfactant prepared in the same manner as above: Trade name "Neugen EA-207D” manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., amphipathic compound, number average molecular weight 4200, solid content 55% Linoleic acid: Mixed alkylated melamine resin manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd .: Simel 327 (solid content 90%) manufactured by Allnex.
  • Electrodeposition paint composition Product name "Power Top U-50)” manufactured by Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd. Paint composition for clear coating film: Product name "McFlow-O-1810" manufactured by Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd.
  • Spray gun Product name "W-101-132G” manufactured by Anest Iwata Multi-angle spectrophotometer: Product name "MA68II” manufactured by X-Rite.
  • paint composition 2 for white paint film is the same as the preparation of paint composition 1 for white paint film, except that the amount of white pigment is changed to 69% by mass. 2 was prepared.
  • the following coated plates were prepared as objects to be coated assuming the vehicle body: Zinc phosphate-treated dull steel plate with a thickness of 0.8 mm, a length of 30 cm, and a width of 40 cm, and an electrodeposition coating composition with a dry film thickness of 20 ⁇ m.
  • the coated plate was prepared by electrodeposition coating and baking at 160 ° C. for 30 minutes.
  • the paint composition 1 for a white coating film was applied onto the coating plate with a spray gun and baked at 140 ° C. for 30 minutes to form a white coating film.
  • the coating composition 1 for the first base coating film was coated with a spray gun, set (leave) for 4 minutes, and preheated at 80 ° C. for 5 minutes.
  • the coating composition for the second base coating film was applied with a spray gun, set for 4 minutes, and preheated at 80 ° C. for 5 minutes.
  • the coated coated plate (hereinafter referred to as "painted plate”) was allowed to cool to room temperature, the paint composition for a clear coating film was applied with a spray gun, and the setting was performed for 7 minutes. Then, the coated plate was baked at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a coated plate having a red multi-layer coating film.
  • Example 2 to 7 A multi-layer coating film was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating composition 1 for the first base coating film was changed to that shown in Table 3, to obtain a coating plate having a red-based multi-layer coating film. ..
  • Example 1 The thickness of the white coating film was changed to 20 ⁇ m, the coating composition for the first base coating film was not used (the first base coating film was not formed), and the coating composition for the second base coating film was not used.
  • a multi-layer coating film was formed in the same manner as in Example 1 except that 1 was replaced with the second base coating film composition 2, to obtain a coating plate having the multi-layer coating film.
  • the L * value of the white coating film and the L * value, a * value, b * value and C * value of the multi-layer coating film are as follows. Measured under the conditions of :, Room temperature measurement: Approximately 25 ° C., measured three times, and the average value of the three times was calculated. The measurement results are shown in Table 4.
  • the spectral reflectance of the multi-layered coating was measured using a multi-angle spectrophotometer as shown in FIG. 3 under the following conditions: room temperature measurement: about 25 ° C., measurement wavelength range of 10 nm in the measurement wavelength range of 400 to 700 nm. The interval was measured three times, and the average value of the three times was calculated. The value SS was obtained by multiplying the obtained spectral reflectance by the spectral visual efficiency of the photopic vision in Attached Table 8 above. The results are shown in Table 4.
  • the present invention it was possible to provide a red-based multi-layer coating film having high brightness and high saturation. According to the present invention, it is possible to provide a vehicle having a reddish coating film having high brightness and high saturation.
  • the present invention it is possible to provide a red-based multi-layer coating film having high brightness and high saturation. According to the present invention, it is possible to provide a vehicle having a reddish coating film having high brightness and high saturation.
  • Red multi-layer coating film 10 White coating film 20: First base coating film 30: Second base coating film 40: Clear coating film 50: Metal vapor deposition layer

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Abstract

高い明度と高い彩度とを有する赤色系複層塗膜を提供すること。 順に、Ｌ＊値８０以上の白色系塗膜と、マンセル・カラー・システムで１ＹＲ～１０Ｙの色相を有する第１ベース塗膜と、マンセル・カラー・システムで１Ｒ～１０Ｒの色相を有する第２ベース塗膜と、クリヤー塗膜と、を有する赤色系複層塗膜であって、前記赤色系複層塗膜の、分光反射率に明所視の分光視感効率をかけた値ＳＳから得られる曲線において、波長５８０ｎｍにおける値が５％以下であり、かつ、前記曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、１５％以上の極大値を有する、赤色系複層塗膜。（ただし、前記分光反射率は、前記赤色系複層塗膜の前記クリヤー塗膜側において、前記赤色系複層塗膜の法線に対して入射角４５°から照射した光に対する、受光角４５°で受光した光の分光反射率である。）

Description

赤色系複層塗膜および車両
　本発明は、赤色系複層塗膜および車両に関する。
　自動車車体などの被塗物の表面には、異なる機能を有する複数の塗膜を順次形成して、被塗物を保護すると同時に優れた意匠性を付与している。
　例えば、自動車車体におけるこのような複数の塗膜の形成方法としては、被塗物上に電着塗膜などの下塗り塗膜を形成し、その上に、中塗り塗膜および上塗り塗膜を順次形成する方法が一般的である（例えば、特許文献１参照）。これらの塗膜において、塗膜の意匠性を特に大きく左右するのは、上塗り塗膜であり、上塗り塗膜は、ベース塗膜とクリヤー塗膜とからなる。
　さらに、ベース塗膜は、いわゆるメタリック塗膜とソリッド塗膜とに大別することができる。一般的に、メタリック塗膜は、光輝感を有する鱗片状顔料（例えば、アルミフレーク）を含む塗膜であり、ソリッド塗膜は、鱗片状顔料を含まない塗膜である。
特開２０２０－０９９８８８号
　メタリック塗膜の他、自動車の意匠性を高める手法の１つとして、高い明度（色の明るさ）と高い彩度（色の鮮やかさ）を有する色を使用することが考えられる。
　そして、赤色の自動車は生産台数が多く、また、赤色は、自動車の塗装の色において展開される色数も多いため、赤色は、主要な色の１つである。
　しかし、単層の赤色塗膜では一般に、明度と彩度がトレードオフの関係にあるため、塗膜の明度を高くしようと白色顔料の量を増やすと、塗膜の彩度が低くなり、塗膜の彩度を高くしようと赤色顔料の量を増やすと、明度が低くなる。
　本発明者らは、ソリッド塗膜で、高い明度と高い彩度とを両立することができれば、色の表現幅が大きく広がり、自動車の意匠性をより高めることができると考えた。
　そこで、本発明は、高い明度と高い彩度とを有する赤色系塗膜を提供することを目的とする。
　また、本発明の別の目的は、高い明度と高い彩度とを有する赤色系塗膜を有する車両を提供することである。
　本発明に係る赤色系複層塗膜は、
　順に、
　Ｌ＊値８０以上の白色系塗膜と、
　マンセル・カラー・システムで１ＹＲ～１０Ｙの色相を有する第１ベース塗膜と、
　マンセル・カラー・システムで１Ｒ～１０Ｒの色相を有する第２ベース塗膜と、
　クリヤー塗膜と、を有する赤色系複層塗膜であって、
　前記赤色系複層塗膜の、分光反射率に明所視の分光視感効率をかけた値ＳＳから得られる曲線において、波長５８０ｎｍにおける値が５％以下であり、かつ、前記曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、１５％以上の極大値を有する、赤色系複層塗膜（ただし、前記分光反射率は、前記赤色系複層塗膜の前記クリヤー塗膜側において、前記赤色系複層塗膜の法線に対して入射角４５°から照射した光に対する、受光角４５°で受光した光の分光反射率である。）である。これにより、赤色系複層塗膜は、高い明度と高い彩度とを有する。
　本発明に係る赤色系複層塗膜の一実施形態では、前記曲線の波長５００ｎｍ～５７０ｎｍにおいて、１．５～５％の範囲内の極大値を有する。
　本発明に係る車両は、赤色系複層塗膜を有し、前記クリヤー塗膜側が外側に位置する、車両である。これにより、車両は、高い明度と高い彩度とを有する。
　本発明によれば、高い明度と高い彩度とを有する赤色系塗膜を提供することができる。本発明によれば、高い明度と高い彩度とを有する赤色系塗膜を有する車両を提供することができる。
図１は、本発明の赤色系複層塗膜の構成の一例を示す模式断面図である。 図２は、本発明の赤色系複層塗膜の構成の別の一例を示す模式断面図である。 図３は、分光反射率の測定方法の一例を示す模式図である。
　以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
　本発明において、２以上の実施形態を任意に組み合わせることができる。
　本発明において、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値およびＣ＊値は、それぞれ、ＪＩＳ　Ｚ　８７８１－４：２０１３に定義されるＣＩＥ　１９７６　明度指数、ＣＩＥＬＡＢ　１９７６　ａ＊座標、ＣＩＥＬＡＢ　１９７６　ｂ＊座標、ＣＩＥＬＡＢ　１９７６　ａｂクロマである。Ｌ＊値が大きいほど、測定対象の白色度が高く、明度が高いことを表し、Ｌ＊値が小さいほど、測定対象の黒色度が高いことを表す。ａ＊値は、マイナスの値が大きいほど、測定対象の緑色度が高いことを表し、プラスの値が大きいほど、測定対象のマゼンタ度が高いことを表す。ｂ＊値は、マイナスの値が大きいほど、測定対象の青色度が高いことを表し、プラスの値が大きいほど、測定対象の黄色度が高いことを表す。Ｃ＊値は、彩度を表す指標であり、値が大きいほど、測定対象の色が鮮やかであることを表し、値が小さいほど、測定対象が無彩色であることを表す。
　本発明において、赤色系複層塗膜ならびに白色系塗膜のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値およびＣ＊値は、実施例に記載の方法により測定する。
　本発明において、赤色系複層塗膜の分光反射率は、実施例に記載の方法により測定する。
　本発明において、各塗膜または層の厚さを「膜厚」と表す。
　本明細書において、数値範囲は、別段の記載がない限り、その範囲の上限値および下限値を含むことを意図している。例えば、５９０～６５０ｎｍは、５９０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下を意味する。
　本発明において、塗料と塗料組成物は相互互換的に用いることができる。
　添付の図面は、本発明の理解を容易にすることを優先した模式図であるため、図中の各塗膜および層の縮尺は正確ではない。
　本発明において、第１、第２などの用語は、様々な層を説明するために本明細書で使用されるが、これらの層は、これらの用語によって制限されるものではない。これらの用語は、ある層を他の層と区別するためにのみ使用される。
　（赤色系複層塗膜）
　本発明に係る赤色系複層塗膜は、
　順に、
　Ｌ＊値８０以上の白色系塗膜と、
　マンセル・カラー・システムで１ＹＲ～１０Ｙの色相を有する第１ベース塗膜と、
　マンセル・カラー・システムで１Ｒ～１０Ｒの色相を有する第２ベース塗膜と、
　クリヤー塗膜と、を有する赤色系複層塗膜であって、
　前記赤色系複層塗膜の、分光反射率に明所視の分光視感効率をかけた値ＳＳから得られる曲線において、波長５８０ｎｍにおける値が５％以下であり、かつ、前記曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、１５％以上の極大値を有する、赤色系複層塗膜（ただし、前記分光反射率は、前記赤色系複層塗膜の前記クリヤー塗膜側において、前記赤色系複層塗膜の法線に対して入射角４５°から照射した光に対する、受光角４５°で受光した光の分光反射率である。）である。
　図１は、本発明の赤色系複層塗膜の構成の一例を示す模式断面図である。図１の例の赤色系複層塗膜１は、順に、Ｌ＊値８０以上の白色系塗膜１０と、マンセル・カラー・システムで１ＹＲ～１０Ｙの色相を有する第１ベース塗膜２０と、マンセル・カラー・システムで１Ｒ～１０Ｒの色相を有する第２ベース塗膜３０と、クリヤー塗膜４０とを有する。
　以下、本発明の赤色系複層塗膜の必須構成要素である、白色系塗膜、第１ベース塗膜、第２ベース塗膜およびクリヤー塗膜について例示説明する。以下、本発明の赤色系複層塗膜の白色系塗膜およびクリヤー塗膜をそれぞれ、単に「白色系塗膜」および「クリヤー塗膜」ということがある。
・白色系塗膜
　本発明の赤色系複層塗膜の白色系塗膜は、Ｌ＊値８０以上の白色系塗膜であり、中塗り塗膜である。本発明の赤色系複層塗膜の白色系塗膜は、赤色系複層塗膜に明度を付与する働きを有する。
　白色系塗膜の「白色系」は、日塗工色見本のＮ８．０～Ｎ１０．０を表す。
　白色系塗膜のＬ＊値は、８０以上であり、Ｌ＊値が８０未満の場合、赤色系複層塗膜の高い明度と高い彩度とを両立することができない。白色系塗膜のＬ＊値は、例えば、８０～９５である。一実施形態では、白色系塗膜のＬ＊値は、８０以上、８１以上、８２以上、８３以上、８４以上、８５以上、８６以上、８７以上、８９以上、９０以上、９１以上、９２以上、９３以上または９４以上である。別の実施形態では、白色系塗膜のＬ＊値は、９５以下、９４以下、９３以下、９２以下、９１以下、９０以下、８９以下、８８以下、８７以下、８６以下、８５以下、８４以下、８３以下、８２以下または８１以下である。
　白色系塗膜は、白色顔料と塗膜形成樹脂を含む。
　白色顔料としては、特に限定されず、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などの公知の白色顔料を用いることができる。白色顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　白色系塗膜の白色顔料の量は、Ｌ＊値が８０以上となるように適宜調節すればよいが、例えば、白色系塗膜の塗膜形成樹脂の固形分１００質量部に対して、１～６０質量部である。
　白色系塗膜は、本発明の効果を損なわない範囲で、鱗片状のアルミフレーク顔料、マイカ顔料、グラファイト顔料、ガラスフレーク顔料などの公知の光輝性顔料を含んでいてもよい。白色系塗膜が、光輝性顔料を含む場合、含有量は、例えば、白色系塗膜の塗膜形成樹脂の固形分１００質量部に対して、５質量部以下、４質量部以下、３質量部以下、２質量部以下、１質量部以下、０．５質量部以下または０．１質量部以下である。一実施形態では、白色系塗膜は、光輝性顔料を含まない。
　白色系塗膜の塗膜形成樹脂としては、特に限定されず、公知の中塗り塗膜の塗膜形成樹脂を用いることができる。白色系塗膜の塗膜形成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエーテル樹脂などが挙げられる。塗膜形成樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　白色系塗膜は、白色顔料と塗膜形成樹脂を含めばよく、白色顔料以外の顔料、硬化剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤などのその他の成分を含んでいてもよい。
　白色系塗膜のＬ＊値を、８０以上とする方法としては、例えば、上記の白色顔料を白色系塗膜の塗膜形成樹脂の固形分１００質量部に対して１～６０質量部配合すること、高屈折率顔料の使用などが挙げられる。
　白色系塗膜の膜厚は、特に限定されず、適宜調節すればよいが、例えば、５～５０μｍ、好ましくは１０～３０μｍである。一実施形態では、白色系塗膜の膜厚は、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２０μｍ以上または２５μｍ以上である。別の実施形態では、白色系塗膜の膜厚は、３０μｍ以下、２５μｍ以下、２０μｍ以下または１５μｍ以下である。
　白色系塗膜は、１種単独で用いてもよいし、Ｌ＊値、膜厚などが異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、赤色系複層塗膜のある部分では、白色系塗膜のＬ＊値が８０であり、赤色系複層塗膜の別の部分では、白色系塗膜のＬ＊値が８５であってもよい。
・第１ベース塗膜
　本発明の赤色系複層塗膜の第１ベース塗膜は、マンセル・カラー・システムで１ＹＲ～１０Ｙの色相を有する塗膜であり、第１の上塗り塗膜である。本発明の赤色系複層塗膜の第１ベース塗膜は、赤色系複層塗膜に明度と彩度を付与する働きを有する。
　第１ベース塗膜は、マンセル・カラー・システム（１００色相）で１ＹＲ～１０Ｙの色相、すなわち、１ＹＲ、２ＹＲ，３ＹＲ，４ＹＲ、５ＹＲ、６ＹＲ、７ＹＲ、８ＹＲ，９ＹＲ，１０ＹＲ、１Ｙ、２Ｙ、３Ｙ、４Ｙ、５Ｙ、６Ｙ、７Ｙ、８Ｙ、９Ｙおよび１０Ｙからなる群より選択される１種以上の色相を有する。第１ベース塗膜の色相が、１ＹＲよりも赤色（５Ｒ）側の場合、または１０Ｙよりも緑色（５ＧＹ）側の場合、赤色系複層塗膜の明度と彩度を高度にバランスさせることができない。第１ベース塗膜の色相は、視感感度を高める観点から、好適な実施形態では、第１ベース塗膜の色相は、６ＹＲ、４Ｙ、５Ｙ、６Ｙ、７Ｙ、８Ｙ、９Ｙおよび１０Ｙからなる群より選択される１種以上である。別の好適な実施形態では、第１ベース塗膜の色相は、４Ｙ、５Ｙ、６Ｙ、７Ｙ、８Ｙ、９Ｙおよび１０Ｙからなる群より選択される１種以上である。さらに別の好適な実施形態では、第１ベース塗膜の色相は、５Ｙ、６Ｙ、７Ｙ、８Ｙ、９Ｙおよび１０Ｙからなる群より選択される１種以上である。さらに別の好適な実施形態では、第１ベース塗膜の色相は、５Ｙおよび１０Ｙからなる群より選択される１種以上である。
　第１ベース塗膜は、顔料と塗膜形成樹脂を含む。
　第１ベース塗膜の顔料としては、第１ベース塗膜の色相を１ＹＲ～１０Ｙの色相範囲に調節できる顔料であれば特に限定されない。第１ベース塗膜の顔料としては、例えばホスターパームイエローなどの公知の顔料を用いることができる。第１ベース塗膜の顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　第１ベース塗膜の顔料の量は、第１ベース塗膜の色相が１ＹＲ～１０Ｙの範囲となるように適宜調節すればよいが、例えば、第１ベース塗膜の塗膜形成樹脂の固形分１００質量部に対して、１～３０質量部である。
　第１ベース塗膜は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記光輝性顔料を含んでいてもよい。第１ベース塗膜が、光輝性顔料を含む場合、含有量は、例えば、第１ベース塗膜の塗膜形成樹脂の固形分１００質量部に対して、５質量部以下、４質量部以下、３質量部以下、２質量部以下、１質量部以下、０．５質量部以下または０．１質量部以下である。一実施形態では、第１ベース塗膜は、光輝性顔料を含まない。
　第１ベース塗膜の塗膜形成樹脂としては、特に限定されず、公知の上塗り塗膜の塗膜形成樹脂を用いることができる。第１ベース塗膜の塗膜形成樹脂としては、例えば、上記白色系塗膜で挙げた塗膜形成樹脂などが挙げられる。塗膜形成樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　第１ベース塗膜は、顔料と塗膜形成樹脂を含み、その色相が１ＹＲ～１０Ｙの色相範囲に入ればよく、上述した顔料以外の顔料、硬化剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤などのその他の成分を含んでいてもよい。
　第１ベース塗膜の膜厚は、特に限定されず、適宜調節すればよいが、例えば、２～３０μｍ、好ましくは５～１５μｍである。膜厚を５μｍよりも厚くすることで、赤色系複層塗膜の明度と彩度が高度に高まりやすくなる。また、膜厚を１５μｍよりも薄くすることで、彩度を高くしながら、下地である白色系塗膜の明度を生かし、赤色系複層塗膜の明度をより高く保つことができる。一実施形態では、第１ベース塗膜の膜厚は、５μｍ以上、６μｍ以上、７μｍ以上、８μｍ以上、９μｍ以上、１０μｍ以上、１１μｍ以上、１２μｍ以上、１３μｍ以上または１４μｍ以上である。別の実施形態では、第１ベース塗膜の膜厚は、１５μｍ以下、１４μｍ以下、１３μｍ以下、１２μｍ以下、１１μｍ以下、１０μｍ以下、９μｍ以下、８μｍ以下、７μｍ以下または６μｍ以下である。
　第１ベース塗膜は、１種単独で用いてもよいし、色相、膜厚などが異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、赤色系複層塗膜のある部分では、第１ベース塗膜の色相が５Ｙであり、赤色系複層塗膜の別の部分では、第１ベース塗膜の色相が１０Ｙであってもよい。
・第２ベース塗膜
　本発明の赤色系複層塗膜の第２ベース塗膜は、マンセル・カラー・システムで１Ｒ～１０Ｒの色相を有する塗膜であり、第２の上塗り塗膜である。本発明の赤色系複層塗膜の第２ベース塗膜は、赤色系複層塗膜に彩度を付与する働きを有する。
　第２ベース塗膜は、マンセル・カラー・システム（１００色相）で１Ｒ～１０Ｒの色相、すなわち、１Ｒ、２Ｒ、３Ｒ、４Ｒ、５Ｒ、６Ｒ、７Ｒ、８Ｒ、９Ｒおよび１０Ｒからなる群より選択される１種以上の色相を有する。第２ベース塗膜の色相が、１Ｒよりも紫色側の場合、または１０Ｒよりも橙色側の場合、赤色系複層塗膜の明度と彩度を高度にバランスさせることができない。第２ベース塗膜の色相は、明度と彩度の両方の向上の観点から、好適な実施形態では、３Ｒ、４Ｒ、５Ｒ、６Ｒおよび７Ｒからなる群より選択される１種以上の色相である。
　第２ベース塗膜は、顔料と塗膜形成樹脂を含む。
　第２ベース塗膜の顔料としては、第２ベース塗膜の色相を１Ｒ～１０Ｒの色相範囲に調節できる顔料であれば特に限定されない。第２ベース塗膜の顔料としては、例えば、イルガジンＤＰＰレッドなどの公知の顔料を用いることができる。第２ベース塗膜の顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　第２ベース塗膜の顔料の量は、第２ベース塗膜の色相が１Ｒ～１０Ｒの範囲となるように適宜調節すればよいが、例えば、第２ベース塗膜の塗膜形成樹脂の固形分１００質量部に対して、１～３０質量部である。
　第２ベース塗膜は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記光輝性顔料を含んでいてもよい。第２ベース塗膜が、光輝性顔料を含む場合、含有量は、例えば、第２ベース塗膜の塗膜形成樹脂の固形分１００質量部に対して、５質量部以下、４質量部以下、３質量部以下、２質量部以下、１質量部以下、０．５質量部以下または０．１質量部以下である。一実施形態では、第２ベース塗膜は、光輝性顔料を含まない。
　第２ベース塗膜の塗膜形成樹脂としては、特に限定されず、公知の上塗り塗膜の塗膜形成樹脂を用いることができる。第２ベース塗膜の塗膜形成樹脂としては、例えば、上記白色系塗膜で挙げた塗膜形成樹脂などが挙げられる。塗膜形成樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　第２ベース塗膜は、顔料と塗膜形成樹脂を含み、その色相が１Ｒ～１０Ｒの色相範囲に入ればよく、上述した顔料以外の顔料、硬化剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤などのその他の成分を含んでいてもよい。
　第２ベース塗膜の膜厚は、特に限定されず、適宜調節すればよいが、例えば、２～３０μｍ、好ましくは５～１５μｍである。膜厚を５～１５μｍとすることで、赤色系複層塗膜の明度と彩度をより高度にバランスさせることができる。一実施形態では、第２ベース塗膜の膜厚は、５μｍ以上、６μｍ以上、７μｍ以上、８μｍ以上、９μｍ以上、１０μｍ以上、１１μｍ以上、１２μｍ以上、１３μｍ以上または１４μｍ以上である。別の実施形態では、第２ベース塗膜の膜厚は、１５μｍ以下、１４μｍ以下、１３μｍ以下、１２μｍ以下、１１μｍ以下、１０μｍ以下、９μｍ以下、８μｍ以下、７μｍ以下または６μｍ以下である。
　第２ベース塗膜は、１種単独で用いてもよいし、色相、膜厚などが異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、赤色系複層塗膜のある部分では、第２ベース塗膜の色相が３Ｒであり、赤色系複層塗膜の別の部分では、第２ベース塗膜の色相が７Ｒであってもよい。
・クリヤー塗膜
　本発明の赤色系複層塗膜のクリヤー塗膜は、赤色系複層塗膜に対候性などを付与する働きを有する。クリヤー塗膜は特に限定されず、例えば、特開２０１６－１８８３３２号などに記載の公知のクリヤー塗膜とすることができる。
　クリヤー塗膜は、塗膜形成樹脂を含む。クリヤー塗膜の塗膜形成樹脂としては、特に限定されず、公知のクリヤー塗膜の塗膜形成樹脂を用いることができる。クリヤー塗膜の塗膜形成樹脂としては、例えば、上記白色系塗膜で挙げた塗膜形成樹脂などが挙げられる。塗膜形成樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　クリヤー塗膜は、塗膜形成樹脂の他、紫外線吸収剤、顔料、硬化剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤などのその他の成分を含んでいてもよい。
　クリヤー塗膜は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記光輝性顔料を含んでいてもよい。クリヤー塗膜が、光輝性顔料を含む場合、含有量は、例えば、クリヤー塗膜の塗膜形成樹脂の固形分１００質量部に対して、３質量部以下、２質量部以下、１質量部以下、０．５質量部以下または０．１質量部以下である。一実施形態では、クリヤー塗膜は、光輝性顔料を含まない。
　クリヤー塗膜の膜厚は、特に限定されず、適宜調節すればよいが、例えば、１０～８０μｍである。一実施形態では、クリヤー塗膜の膜厚は、１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、３５μｍ以上、４０μｍ以上、５０μｍ以上、６０μｍ以上または７０μｍ以上である。別の実施形態では、クリヤー塗膜の膜厚は、８０μｍ以下、７０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３５μｍ以下、３０μｍ以下または２０μｍ以下である。
・その他の層
　本発明の赤色系複層塗膜は、順に、白色系塗膜と、第１ベース塗膜と、第２ベース塗膜と、クリヤー塗膜とを有すればよく、これらに加えて、他の層を任意の位置に有していてもよい。
　図２は、本発明の赤色系複層塗膜の構成の別の一例を示す模式断面図である。図２の例の赤色系複層塗膜１は、順に、白色系塗膜１０と、金属蒸着層５０と、第１ベース塗膜２０と、第２ベース塗膜３０と、クリヤー塗膜４０とを有する。
　一実施形態では、本発明の赤色系複層塗膜は、順に隣接して、白色系塗膜１０と、第１ベース塗膜２０と、第２ベース塗膜３０と、クリヤー塗膜４０とを有する。別の実施形態では、本発明の赤色系複層塗膜は、順に白色系塗膜１０と、第１ベース塗膜２０と、第２ベース塗膜３０と、クリヤー塗膜４０との４層からなる。
　一実施形態では、本津明の赤色系複層塗膜は、光輝性顔料を含まない。
　赤色系複層塗膜の膜厚は、特に限定されず、適宜調節すればよいが、例えば、４０～１００である。一実施形態では、赤色系複層塗膜の膜厚は、４０μｍ以上、５０μｍ以上、６０μｍ以上、７０μｍ以上、８０μｍ以上、８５μｍ以上、または９０μｍ以上である。別の実施形態では、赤色系複層塗膜の膜厚は、１００μｍ以下、９０μｍ以下、８５μｍ以下、８０μｍ以下、７０μｍ以下、６０μｍ以下または５０μｍ以下である。
・分光反射率と明所視の分光視感効率との積から得られる曲線
　本発明の赤色系複層塗膜は、赤色系複層塗膜の、分光反射率（％）に明所視の分光視感効率をかけた値ＳＳから得られる曲線において、波長５８０ｎｍにおける値が５％以下であり、かつ、前記曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、１５％以上の極大値を有する。これにより、赤色系複層塗膜は、高い明度と高い彩度とを有する。
　本発明において、分光反射率（％）は、赤色系複層塗膜のクリヤー塗膜側において、赤色系複層塗膜の法線に対して角度４５°（入射角４５°）から照射した光に対する、正反射光から入射光方向への角度が４５°（受光角４５°）で受光した光の分光反射率である（図３参照）。また、分光反射率の対象波長域は、４００ｎｍ～７００ｎｍであり、分光反射率は、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で１０ｎｍおきに測定して得られる値とする。
　分光視感効率は、ヒトの目が光の各波長での明るさを感じる強さを数値（最大で１）で表したものである。明所視の分光視感効率は、明所視におけるＣＩＥ　標準分光視感効率である。波長３６０ｎｍ～８３０ｎｍの範囲の５ｎｍおきの明所視の分光視感効率の値は、例えば、平成４年通商産業省令第８０号　計量単位規則の別表第８に規定されている。明所視の分光視感効率は、例えば、波長４５０ｎｍ～６５０ｎｍでは、以下の表１のとおりであり、波長５５５ｎｍでの分光視感効率が最大であり、１である。
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　本発明では、赤色系複層塗膜の分光反射率だけでなく、その分光反射率に明所視での分光視感効率をかけた値ＳＳによって、目視評価により近い色相と質感の評価が可能となると考えられる。
　さらに、本発明では、赤色系複層塗膜の、分光反射率に明所視の分光視感効率をかけた値ＳＳから得られる曲線（以下、単に「値ＳＳの曲線」ということがある）は、波長５８０ｎｍにおける値が５％以下であり、かつ、その曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、１５％以上の極大値を有する。赤色系複層塗膜は、このような曲線を有することによって、高い明度と高い彩度とを有する。値ＳＳの曲線の波長５８０ｎｍにおける値が５％より大きい場合、黄味が強くなり、複層塗膜の発色が赤色から外れる。また、値ＳＳの曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、極大値が１５％未満の場合、赤色系複層塗膜の色が黒濁りした色となり、高い明度と高い彩度とを両立することができない。
　値ＳＳの曲線の波長５８０ｎｍにおける値は、５％以下である。値ＳＳの曲線の波長５８０ｎｍにおける値は、例えば、０．１～５．０％である。一実施形態では、値ＳＳの曲線の波長５８０ｎｍにおける値は、５．０％以下、４．７％以下、４．６％以下、４．５％以下、４．２％以下、４．０％以下、３．８％以下、３．７％以下、３．５％以下、３．０％以下、２．５％以下、２．０％以下、１．５％以下、１．０％以下または０．５％以下である。別の実施形態では、値ＳＳの曲線の波長５８０ｎｍにおける値は、０．５％以上、１．０％以上、１．５％以上、２．０％以上、２．５％以上、３．０％以上、３．５％以上、３．７％以上、３．８％以上、４．０％以上、４．２％以上、４．５％以上、４．６％以上または４．７％以上である。さらに別の実施形態では、値ＳＳの曲線の波長５８０ｎｍにおける値は、２．５～５．０％である。さらに別の実施形態では、値ＳＳの曲線の波長５８０ｎｍにおける値は、３．０～４．７％である。
　赤色系複層塗膜を上述した所定の４層とすることに加えて、例えば、赤色系複層塗膜のａ＊値を５０以上とすることも、波長５８０ｎｍにおいて、値ＳＳを５％以下とすることに寄与する。
　値ＳＳの曲線は、波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、１５％以上の極大値を有する。値ＳＳの曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおける極大値は、例えば、１５．０～４０．０％である。一実施形態では、値ＳＳの曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおける極大値は、１５．０％以上、１６．０％以上、１６．３％以上、１６．５％以上、１７．０％以上、１７．５％以上、１８．０％以上、１８．５％以上、１９．０％以上、１９．４％以上、１９．５％以上、２０．０％以上、２０．５％以上、２１．０％以上、２１．５％以上、２２．０％以上、２２．５％以上、２３．０％以上、２３．５％以上、２４．０％以上、２４．５％以上、２５．０％以上、２５．１％以上、２５．３％以上、２５．５％以上、２６．０％以上、２６．５％以上、２７．０％以上、２７．５％以上、２８．０％以上、２８．５％以上、２９．０％以上、２９．５％以上、３０．０％以上、３０．５％以上、３１．０％以上、３１．５％以上、３２．０％以上、３２．５％以上、３３．０％以上、３３．５％以上、３４．０％以上、３４．５％以上、３５．０％以上、３６．０％以上、３７．０％以上、３８．０％以上または３９．０％以上である。別の実施形態では、値ＳＳの曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおける極大値は、４０．０％以下、３９．０％以下、３８．０％以下、３７．０％以下、３６．０％以下、３５．０％以下、３４．５％以下、３４．０％以下、３３．５％以下、３３．０％以下、３２．５％以下、３２．０％以下、３１．５％以下、３１．０％以下、３０．５％以下、３０．０％以下、２９．５％以下、２９．０％以下、２８．５％以下、２８．０％以下、２７．５％以下、２７．０％以下、２６．５％以下、２６．０％以下、２５．５％以下、２５．３％以下、２５．１％以下、２５．０％以下、２４．５％以下、２４．０％以下、２３．５％以下、２３．０％以下、２２．５％以下、２２．０％以下、２１．５％以下、２１．０％以下、２０．５％以下、２０．０％以下、１９．５％以下、１９．４％以下、１９．０％以下、１８．５％以下、１８．０％以下、１７．５％以下、１７．０％以下、１６．５％以下、１６．３％以下、または１６．０％以下である。
　赤色系複層塗膜を上述した所定の４層とすることに加えて、例えば、第１ベース塗膜のＬ＊値およびＣ＊値を６５以上とすることも、波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、１５％以上の極大値を有する値ＳＳ得ることに寄与する。
　値ＳＳの曲線が、１５％以上の極大値を有する波長域は、５９０ｎｍ～６５０ｎｍであるが、赤色系複層塗膜のより高い明度とより高い彩度の赤色を得る観点から、好適な実施形態では、波長６００ｎｍ～６３０ｎｍに１５％以上の極大値を有し、別の好適な実施形態では、波長６１０ｎｍに１５％以上の極大値を有する。
　波長６６０ｎｍにおける値ＳＳが、大きいほど、高い明度と高い彩度が得られる。値ＳＳの曲線の波長６６０ｎｍにおける値ＳＳは、例えば、０．１～５．０％である。一実施形態では、値ＳＳの曲線の波長６６０ｎｍにおける値ＳＳは、５．０％以下、４．５％以下、４．０％以下、３．５％以下、３．０％以下、２．５％以下、２．０％以下、１．５％以下、１．０％以下または０．５％以下である。別の実施形態では、値ＳＳの曲線の波長６６０ｎｍにおける値ＳＳは、０．５％以上、１．０％以上、１．５％以上、２．０％以上、２．５％以上、３．０％以上、３．５％以上、４．０％以上または４．５％以上である。
　値ＳＳの曲線において、波長５８０ｎｍより短波長側の波長域での値ＳＳおよび曲線の形状は、特に限定されないが、例えば、値ＳＳの曲線は、波長５００ｎｍ～５７０ｎｍにおいて、５．０％以下の極大値を有することが好ましい。これにより、赤色系複層塗膜の明度と彩度をより高度にバランスさせることができる。
　一実施形態では、値ＳＳの曲線は、波長５００ｎｍ～５７０ｎｍにおいて、１．０％以上、１．５％以上、１．６％以上、１．９％以上、２．０％以上、２．１％以上、２．２％以上、２．３％以上、２．４％以上、２．５％以上、３．０％以上、３．５％以上、４．０％以上または４．５％以上の極大値を有する。別の実施形態では、値ＳＳの曲線は、波長５００ｎｍ～５７０ｎｍにおいて、５．０％以下、４．５％以下、４．０％以下、３．５％以下、３．０％以下、２．５％以下、２．４％以下、２．３％以下、２．２％以下、２．１％以下、２．０％以下、１．６％以下、１．５％以下、１．０％以下または０．５％以下の極大値を有する。さらに別の実施形態では、値ＳＳの曲線は、波長５００ｎｍ～５７０ｎｍにおいて、１．５～５％の範囲内の極大値を有する。
　値ＳＳの曲線の、波長５００ｎｍ～５７０ｎｍにおける値を１．５％以上に調節する手段としては、例えば、第１ベース塗膜のＬ＊値およびＣ＊値を６５以上とすることが挙げられる。値ＳＳの曲線の、波長５００ｎｍ～５７０ｎｍにおける値を５％以下に調節する手段としては、例えば、赤色系複層塗膜のａ＊値を５０以上とすることが挙げられる。
　一実施形態では、値ＳＳの曲線は、波長５３０ｎｍ～５６０ｎｍにおいて、５．０％以下の極大値を有する。別の実施形態では、値ＳＳの曲線は、波長５４０ｎｍ～５５０ｎｍにおいて、１．５～２．５％以下の極大値を有する。
　波長４００ｎｍ～４９０ｎｍにおける値ＳＳを小さくすると、赤色系複層塗膜の彩度の低下を抑制することができる。一実施形態では、値ＳＳの曲線は、波長４００ｎｍ～４９０ｎｍにおいて、値ＳＳが、１．０％以下、０．７％以下、０．５％以下、０．３％以下、０．２％以下または０．１％以下である。別の実施形態では、値ＳＳの曲線は、波長４００ｎｍ～４５０ｎｍにおいて、値ＳＳが、１．０％以下、０．７％以下、０．５％以下、０．３％以下、０．２％以下または０．１％以下である。
　値ＳＳの曲線において、波長６７０ｎｍより長波長側の波長域での値ＳＳおよび曲線の形状は、特に限定されない。波長６７０ｎｍ～７００ｎｍにおける値ＳＳが、大きいほど、高い明度と高い彩度が得られる。値ＳＳの曲線の波長６７０ｎｍ～７００ｎｍにおける値ＳＳは、例えば、０．１～５．０％である。一実施形態では、値ＳＳの曲線の波長６７０ｎｍ～７００ｎｍにおける値ＳＳは、５．０％以下、４．５％以下、４．０％以下、３．５％以下、３．０％以下、２．５％以下、２．０％以下、１．５％以下、１．０％以下または０．５％以下である。別の実施形態では、値ＳＳの曲線の波長６６０ｎｍにおける値ＳＳは、０．５％以上、１．０％以上、１．５％以上、２．０％以上、２．５％以上、３．０％以上、３．５％以上、４．０％以上または４．５％以上である。さらに別の実施形態では、値ＳＳの曲線の波長６７０ｎｍ～７００ｎｍにおける値は、１．５～２．５％である。
・赤色系複層塗膜の形成方法
　本発明の赤色系複層塗膜の形成方法は、被塗物の表面に、順に、所定の白色系塗膜、第１ベース塗膜、第２ベース塗膜およびクリヤー塗膜を形成し、上述した所定の値ＳＳを有するようにすれば、特に限定されない。例えば、被塗物上に電着塗膜を形成し、次いで、電着塗膜上に、白色系塗膜を形成する白色系塗膜用塗料組成物を塗布し、乾燥し、白色系塗膜を形成し、次いで、白色系塗膜上に、第１ベース塗膜を形成する第１ベース塗膜用塗料組成物を塗布し、乾燥し、第１ベース塗膜を形成し、次いで、第１ベース塗膜上に、第２ベース塗膜を形成する第２ベース塗膜用塗料組成物を塗布し、乾燥し、第２ベース塗膜を形成し、次いで、第２ベース塗膜上に、クリヤー塗膜を形成するクリヤー塗膜用塗料組成物を塗布し、乾燥し、クリヤー塗膜を形成することで、赤色系複層塗膜が得られる。または、白色系塗膜用塗料組成物、第１ベース塗膜用塗料組成物、第２ベース塗膜用塗料組成物およびクリヤー塗膜用塗料組成物の１つ以上を塗布して、未硬化の塗膜を形成した後、未硬化の塗膜上に次の塗料組成物を塗布し、未硬化の塗膜をさらに形成し、２以上の未硬化の塗膜を一緒に硬化させてもよい。
　各塗膜の塗料組成物は、上述した顔料および塗膜形成樹脂に加えて、任意に、溶剤、紫外線吸収剤、硬化剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、硬化触媒、酸化防止剤などを混合することで調製することができる。
　各塗膜の塗料組成物は、水性塗料組成物であってもよいし、溶剤型塗料組成物であってもよい。
　溶剤は、例えば、水、エステル系溶剤、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族系溶剤などが挙げられる。
　赤色系複層塗膜中のいずれかの塗膜を加熱して硬化させる場合、加熱温度は特に限定されず、適宜調節すればよい。加熱温度は、例えば、８０～１８０℃である。加熱時間は、例えば、５分～６０分である。塗膜を加熱せずに常温で乾燥させてもよい。
　本発明の赤色系複層塗膜を形成する被塗物は、特に限定されず、例えば、金属、プラスチック、発泡体などを挙げることができる。金属としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛およびこれらの合金が挙げられる。
　（車両）
　本発明に係る車両は、上記赤色系複層塗膜を有し、クリヤー塗膜側が外側に位置する、車両である。これにより、車両は、高い明度と高い彩度とを有する。
　車両は、特に限定されず、公知の車両とすることができる。車両は、例えば、乗用車、バス、トラック、自動二輪車などの自動車；原動機付自転車；電車；レーシングカーなどが挙げられる。
　車両は、その少なくとも一部に赤色系複層塗膜を有すればよく、例えば、車両車体、タイヤ、ホイールまたは車両内装などに赤色系複層塗膜を有すればよい
　車両が有する赤色系複層塗膜は、１種単独でもよいし、２種以上の組合せでもよい。
　本発明の車両の製造方法としては、車両を被塗物として、上述した赤色系複層塗膜の形成方法を行うことで車両を製造することができる。
　（物品）
　本開示の別の実施形態では、上記赤色系複層塗膜を有し、クリヤー塗膜側が外側に位置する、物品を提供することも可能である。これにより、物品は、高い明度と高い彩度とを有する。
　物品または被塗物は、特に限定されず、例えば、車両のタイヤ；船；飛行機、ヘリコプターなどの航空機；戸建住宅、マンションなどの集合住宅、オフィスビル、公共施設、商業施設、研究施設、軍事施設、トンネルなどの建築物ないし建造物の壁面、床面、天井、屋根、柱、看板、電子看板（デジタルサイネージ）、ドア、門、窓；車両および建築物などのガラス；橋；自動販売機；道路標識；信号；街灯；ＬＥＤ方式、液晶方式、電球方式などの電光掲示板；作業機械、建築機械；石碑；墓石；包装材；鏡；玩具；ガラス製、アクリル製、ポリカーボネート製などのケース、容器、樹脂板、フィルムなどの透明体などが挙げられる。
　物品が有する赤色系複層塗膜は、１種単独でもよいし、２種以上の組合せでもよい。
　物品の製造方法としては、物品を被塗物として、上述した赤色系複層塗膜の形成方法を行うことで物品を製造することができる。
　以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。
　実施例で用いた材料の詳細は以下のとおりである。
ポリエステル・メラミン系塗料：日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製の商品名「ＯＰ－３０Ｐ　ホワイト」
白色顔料：ＣＲ－９７
アクリル樹脂エマルション：特開２０２０－００２２４４号の段落［０１００］に記載の製造例１３と同様に調製した
リン酸基含有アクリル樹脂：特開２０１８－１３５４３９号の段落［０１２１］に記載の製造例４と同様に調製した
非イオン界面活性剤：第一工業製薬社製の商品名「ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ」、両親媒性化合物、数平均分子量４２００、固形分５５％
リノール酸：キシダ化学社製
混合アルキル化型メラミン樹脂：Ａｌｌｎｅｘ社製、サイメル３２７（固形分９０％）
電着塗料組成物：日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製の商品名「パワートップＵ－５０）」
クリヤー塗膜用塗料組成物：日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製の商品名「マックフロー－Ｏ－１８１０」
　実施例で用いた装置の詳細は以下のとおりである。
スプレーガン：アネスト岩田社製の商品名「Ｗ－１０１－１３２Ｇ」
多角度分光測色計：Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の商品名「ＭＡ６８ＩＩ」
・白色系塗膜用塗料組成物１の調製
　「ＯＰ－３０Ｐ　ホワイト」に白色顔料ＣＲ－９７を７０質量％配合した。その混合液をＮｏ．４フォードカップを使用し、２０℃で測定したときの流出時間が２５秒となるように希釈して、白色系塗膜用塗料組成物１を調製した。
・白色系塗膜用塗料組成物２の調製
　白色顔料の量を６９質量％に変更したこと以外は、白色系塗膜用塗料組成物１の調製と同様に、白色系塗膜用塗料組成物２を調製した。
・第１ベース塗膜用塗料組成物１～６の調製
　表２に示す各成分を混合し、均一に分散させた。次いで、その分散液にｐＨが８．１となるようにジメチルアミノエタノールを添加した。次いで、その分散液を脱イオン水で希釈して、表２に示す樹脂固形分濃度を有する第１ベース塗膜用塗料組成物１～６を調製した。
　第２ベース塗膜用塗料組成物１～３の調製
　表２に示す各成分を混合し、均一に分散させた。次いで、その分散液にｐＨが８．１となるようにジメチルアミノエタノールを添加した。次いで、その分散液を脱イオン水で希釈して、表２に示す樹脂固形分濃度を有する第２ベース塗膜用塗料組成物１～３を調製した。
　車両車体を想定した被塗物として、以下の塗板を調製した：リン酸亜鉛処理した厚さ０．８ｍｍ、縦３０ｃｍ、横４０ｃｍのダル鋼板に、電着塗料組成物を乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けて、塗板を調製した。
・実施例１
　塗板上に白色系塗膜用塗料組成物１をスプレーガンで塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け、白色系塗膜を形成した。次いで、第１ベース塗膜用塗料組成物１をスプレーガンで塗装し、４分間のセッティング（放置）を行い、８０℃で５分間のプレヒートを行った。次いで、第２ベース塗膜用塗料組成物をスプレーガンで塗装し、４分間のセッティングを行い、８０℃で５分間のプレヒートを行った。次いで、この塗装した塗板（以下、「塗装板」という）を室温まで放冷し、クリヤー塗膜用塗料組成物をスプレーガンで塗装し、７分間セッティングを行った。次いで、塗装板を１４０℃で３０分間焼き付けて、赤色系複層塗膜を有する塗板を得た。
・実施例２～７
　第１ベース塗膜用塗料組成物１を表３に示すものに変更したこと以外は、実施例１と同様に複層塗膜を形成して、赤色系複層塗膜を有する塗板を得た。
・比較例１
　白色系塗膜の厚さを２０μｍに代えたこと、第１ベース塗膜用塗料組成物を用いなかった（第１ベース塗膜を形成しなかった）ことおよび第２ベース塗膜用塗料組成物１を第２ベース塗膜用塗料組成物２に代えたこと以外は、実施例１と同様に複層塗膜を形成して、複層塗膜を有する塗板を得た。
・比較例２
　白色系塗膜用塗料組成物１を白色系塗膜用塗料組成物２に代えたことおよび第２ベース塗膜用塗料組成物２を第２ベース塗膜用塗料組成物３に代えたこと以外は、比較例１と同様に複層塗膜を形成して、複層塗膜を有する塗板を得た。
　多角度分光測色計を用いて、図３に示すようにして、白色系塗膜のＬ＊値ならびに複層塗膜のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値およびＣ＊値を、以下の条件で測定した：、室温測定：約２５℃、３回測定し、３回の平均値を算出した。測定結果を表４に合わせて示す。
　多角度分光測色計を用いて、図３に示すようにして、複層塗膜の分光反射率を、以下の条件で測定した：室温測定：約２５℃、測定波長範囲４００～７００ｎｍにおいて１０ｎｍ間隔、３回測定し、３回の平均値を算出した。得られた分光反射率に上記別表第８の明所視の分光視感効率をかけて値ＳＳを求めた。結果を表４に合わせて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明によれば、高い明度と高い彩度とを有する赤色系複層塗膜を提供することができた。本発明によれば、高い明度と高い彩度とを有する赤色系塗膜を有する車両を提供することができた。
　本発明によれば、高い明度と高い彩度とを有する赤色系複層塗膜を提供することができる。本発明によれば、高い明度と高い彩度とを有する赤色系塗膜を有する車両を提供することができる。
１：赤色系複層塗膜
１０：白色系塗膜
２０：第１ベース塗膜
３０：第２ベース塗膜
４０：クリヤー塗膜
５０：金属蒸着層

Claims (3)

  1. 　順に、
    　Ｌ＊値８０以上の白色系塗膜と、
    　マンセル・カラー・システムで１ＹＲ～１０Ｙの色相を有する第１ベース塗膜と、
    　マンセル・カラー・システムで１Ｒ～１０Ｒの色相を有する第２ベース塗膜と、
    　クリヤー塗膜と、を有する赤色系複層塗膜であって、
    　前記赤色系複層塗膜の、分光反射率に明所視の分光視感効率をかけた値ＳＳから得られる曲線において、波長５８０ｎｍにおける値が５％以下であり、かつ、前記曲線の波長５９０ｎｍ～６５０ｎｍにおいて、１５％以上の極大値を有する、赤色系複層塗膜。（ただし、前記分光反射率は、前記赤色系複層塗膜の前記クリヤー塗膜側において、前記赤色系複層塗膜の法線に対して入射角４５°から照射した光に対する、受光角４５°で受光した光の分光反射率である。）
  2. 　前記曲線の波長５００ｎｍ～５７０ｎｍにおいて、１．５～５％の範囲内の極大値を有する、請求項１に記載の赤色系複層塗膜。
  3. 　請求項１または２に記載の赤色系複層塗膜を有し、前記クリヤー塗膜側が外側に位置する、車両。
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