WO2022034760A1 - 人工毛髪用繊維及び頭髪装飾品 - Google Patents

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WO2022034760A1
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fiber
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宏治 浅沼
喬梓 村岡
祐貴 相良
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デンカ株式会社
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    • D06M2101/18—Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/22—Polymers or copolymers of halogenated mono-olefins

Definitions

  • the present invention relates to artificial hair fibers, hair ornaments, and the like.
  • Fibers for artificial hair can be used in hair ornaments.
  • the following Patent Document 1 discloses a technique for treating a base fiber using a fiber treatment agent.
  • One aspect of the present invention is to provide an artificial hair fiber having antibacterial properties.
  • Another aspect of the present invention is to provide a hair ornament comprising such artificial hair fibers.
  • One aspect of the present invention comprises a base fiber and a metal salt of a polymer compound present on at least a part of the surface of the base fiber, wherein the metal salt is a group consisting of silver, zinc and copper.
  • the metal salt is a group consisting of silver, zinc and copper.
  • artificial hair fibers including at least one metal of choice.
  • Another aspect of the present invention relates to hair ornaments comprising the above-mentioned artificial hair fibers.
  • an artificial hair fiber having antibacterial properties.
  • a hair ornament provided with such artificial hair fibers.
  • a or more in the numerical range means A and a range exceeding A.
  • a or less in the numerical range means A and a range less than A.
  • the upper or lower limit of the numerical range at one stage may be optionally combined with the upper or lower limit of the numerical range at another stage.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the experimental example.
  • “A or B” may include either A or B, and may include both. Unless otherwise specified, the materials exemplified in the present specification may be used alone or in combination of two or more.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • process is included in this term not only in an independent process but also in the case where the intended action of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes.
  • (meth) acrylic acid is meant at least one of acrylic acid and the corresponding methacrylic acid.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment is a base fiber (fibrous base material) and a metal salt of a polymer compound present on at least a part of the surface of the base fiber (hereinafter, "metal salt A").
  • the metal salt A contains at least one metal selected from the group consisting of silver, zinc and copper (hereinafter referred to as "metal A").
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment can be used as artificial hair, and can also be used to obtain artificial hair.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may be a fiber after the stretching treatment, or may be an unstretched fiber.
  • the artificial hair fiber according to this embodiment has antibacterial properties and has antibacterial properties against Escherichia coli.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment can also have antibacterial properties against Staphylococcus aureus.
  • the base fiber examples include vinyl chloride resin, polyester resin, polyamide resin and the like.
  • the base fiber may contain a vinyl chloride resin and a mixture of the vinyl chloride resin and a component capable of forming a polymer alloy.
  • the components capable of forming the polymer alloy with the vinyl chloride resin include ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), acryliconitrile / butadiene rubber (NBR), thermoplastic polyurethane (TPU), and polyester-based thermoplastic elastomer (TPEE).
  • MBS methyl methacrylate / butadiene / styrene resin
  • ABS acrylonitrile / butadiene / styrene resin
  • AS acrylonitrile-styrene copolymer
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • the base fiber preferably contains a vinyl chloride resin from the viewpoint of excellent processability into hair ornaments.
  • the vinyl chloride-based resin is a polymer having a structural unit derived from vinyl chloride, and is a polymer having vinyl chloride as a monomer unit.
  • the vinyl chloride-based resin can be obtained by bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or the like, and is preferably obtained by suspension polymerization from the viewpoint of excellent initial colorability of the fiber.
  • vinyl chloride resin examples include homopolymers of vinyl chloride (homomopolymer, polyvinyl chloride), copolymers of vinyl chloride and other monomers, and a mixture thereof may be used.
  • examples of the polymer of vinyl chloride and other monomers include copolymers of vinyl chloride and vinyl esters (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer, etc.); chloride.
  • the vinyl chloride resin does not have to have a structural unit derived from the (meth) acrylic acid compound. In the copolymer, the content of the monomer different from vinyl chloride can be determined according to the required quality such as moldability and yarn characteristics.
  • the vinyl chloride resin preferably contains at least one selected from the group consisting of a polyvinyl chloride homopolymer and a vinyl chloride-acrylonitrile copolymer from the viewpoint of excellent processability into hair ornaments.
  • the content of the vinyl chloride resin in the base fiber is 50% by mass or more, 70% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more or 99% by mass based on the total mass of the base fiber. It may be% or more.
  • the base fiber may be in an embodiment consisting of only a vinyl chloride resin (substantially 100% by mass of the base fiber is a vinyl chloride resin).
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and polymethylene terephthalate.
  • polyamide resin examples include nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, nylon 6/10, nylon 6/12, and the like.
  • the draw ratio can be reduced in order to obtain the fine fineness of the artificial hair fiber, and the artificial hair fiber after the drawing treatment is less likely to be glossy.
  • 300 decitex or less is preferable, and 200 decitex or less is more preferable.
  • the metal salt A may be present on at least a part of the surface of the base fiber, and is attached to at least a part of the surface of the base fiber, for example.
  • the metal salt A can be used as an antibacterial agent. Since the metal salt A has a polymer chain, it easily adheres to the surface of the base fiber.
  • the metal salt A contains at least one kind of metal A selected from the group consisting of silver, zinc and copper, and preferably contains silver from the viewpoint of easily improving antibacterial properties.
  • the polymer chain of the metal salt A can have structural units derived from various monomers.
  • the monomer giving the polymer chain include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester (poly (alkylene glycol) alkyl ether (meth) acrylate (poly (ethylene glycol) methyl ether (meth) acrylate, etc.), and the like.
  • the polymer chain of the metal salt A may have a structural unit derived from (meth) acrylic acid ester (may have (meth) acrylic acid ester as a monomer unit), and may be derived from (meth) acrylic acid ester. It may have a structural unit of the above and a structural unit derived from a vinyl compound (a (meth) acrylic acid ester and a vinyl compound may be contained as a monomer unit).
  • the content of metal A, the content of silver, the content of zinc, or the content of copper is 1.0 ⁇ 10 - based on the total mass of artificial hair fibers from the viewpoint of easily improving antibacterial properties. 5 % by mass or more, 3.0 x 10-5 % by mass or more, 5.0 x 10-5 % by mass or more, 7.0 x 10-5 % by mass or more, 1.0 x 10 -4 % by mass or more, 2 .0 ⁇ 10 -4 % by mass or more, 3.0 ⁇ 10 -4 % by mass or more, 4.0 ⁇ 10 -4 % by mass or more, 5.0 ⁇ 10 -4 % by mass or more, 7.0 ⁇ 10 -4 It is preferably 1% by mass or more, 1.0 ⁇ 10 -3 % by mass or more, 3.0 ⁇ 10 -3 % by mass or more, or 5.0 ⁇ 10 -3 % by mass or more.
  • the tactile sensation of artificial hair fibers deteriorates as the content of metal A, the content of silver, the content of zinc, or the content of copper increases. Therefore, the content of metal A, the content of silver, the content of zinc, or the content of copper is from the viewpoint that it is easy to obtain an excellent tactile sensation (slipperiness improving effect, stickiness suppressing effect, etc.) of artificial hair fibers.
  • the content of metal A, the content of silver, the content of zinc, or the content of copper is 1.0 ⁇ 10-5 to 1.0 ⁇ 10 - from the viewpoint of achieving both antibacterial properties and tactile sensation. 2 mass%, 1.0 ⁇ 10 -5 to 5.0 ⁇ 10 -3 mass%, 5.0 ⁇ 10 -5 to 5.0 ⁇ 10 -3 mass%, 5.0 ⁇ 10 -5 to 4. 0 ⁇ 10 -4 % by mass, or 1.0 ⁇ 10 -4 to 4.0 ⁇ 10 -4 % by mass is preferable.
  • the content of metal A is the total amount of silver, zinc and copper.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may have an antistatic agent (excluding the component corresponding to the metal salt A) present on at least a part of the surface of the base fiber.
  • an antistatic agent By using an antistatic agent, the antistatic property can be improved.
  • the antistatic agent is attached to at least a part of the surface of the base fiber, for example.
  • antistatic agent examples include an ionic liquid, an anionic antistatic agent, a cationic antistatic agent, and a nonionic (nonionic) antistatic agent.
  • ionic liquid a liquid compound salt composed of only ions (cations and anions) can be used.
  • the cations of the ionic liquid include ammonium ion, imidazolium ion, pyridinium ion, pyrrolidinium ion, pyrrolinium ion, piperidinium ion, pyrazinium ion, pyrimidinium ion, triazolium ion, triazinium ion, and quinolinium.
  • Examples thereof include an ion, an isoquinolinium ion, an indolinium ion, a quinoxalinium ion, a piperazinium ion, an oxazolinium ion, a thiazolinium ion, and a morpholinium ion.
  • Examples of the anion of the ionic liquid include halogen-based ions, boron-based ions, phosphorus-based ions, sulfonic acid anions and the like.
  • an amine salt containing an ion having an amino group can be used.
  • anionic antistatic agent examples include sulfonates, sulfate esters, phosphate esters (for example, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates) and the like.
  • Examples of the cationic antistatic agent include a quaternary ammonium salt, a guanidine compound, an imidazoline compound, a pyridinium compound and the like.
  • nonionic antistatic agent examples include polyhydric alcohols (for example, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol), fatty acid esters of polyhydric alcohols, and alkylene oxide polymers (for example, copolymers of propylene oxide and ethylene oxide). Can be mentioned.
  • polyhydric alcohols for example, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol
  • fatty acid esters of polyhydric alcohols fatty acid esters of polyhydric alcohols
  • alkylene oxide polymers for example, copolymers of propylene oxide and ethylene oxide.
  • the content of the antistatic agent is preferably in the following range based on the total mass of the artificial hair fiber.
  • the content of the antistatic agent is 0.010% by mass or more, 0.015% by mass or more, 0.020% by mass or more, 0.030% by mass or more, and 0.050% by mass from the viewpoint of easily improving the antistatic property.
  • % Or more 0.100% by mass or more, 0.200% by mass or more, 0.250% by mass or more, 0.300% by mass or more, 0.350% by mass or more, 0.400% by mass or more, 0.500% by mass The above, or 0.600% by mass or more is preferable.
  • the content of the antistatic agent is 1.000% by mass or less, 0.800% by mass or less, 0.600 from the viewpoint of easily obtaining an excellent tactile sensation (slipperiness improving effect, stickiness suppressing effect, etc.) of the artificial hair fiber.
  • Weight% or less 0.500% by mass or less, 0.400% by mass or less, 0.350% by mass or less, 0.300% by mass or less, 0.250% by mass or less, 0.200% by mass or less, 0.100% by mass % Or less, 0.050% by mass or less, 0.030% by mass or less, 0.020% by mass or less, or 0.015% by mass or less is preferable.
  • the content of the antistatic agent is 0.010 to 1.000% by mass, 0.010 to 0.500% by mass, 0.020 to 0.500% by mass, and 0.020 to 0.400. It is preferably 0.020 to 0.300% by mass, 0.050 to 0.300% by mass, or 0.200 to 0.300% by mass.
  • the content of the antistatic agent is preferably in the following range with respect to 100 parts by mass of the metal A.
  • the content of the antistatic agent is 1.0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 3.0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 5.0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 6. 0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 8.0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 1.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, 2.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, 4.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more 5.
  • the content of the antistatic agent is 1.0 ⁇ 10 6 parts by mass or less, 8.0 ⁇ 10 5 parts by mass or less, and 5. 0 ⁇ 10 5 parts by mass or less, 4.0 ⁇ 10 5 parts by mass or less, 3.0 ⁇ 10 5 parts by mass or less, 2.0 ⁇ 10 5 parts by mass or less, 1.5 ⁇ 10 5 parts by mass or less 1.
  • 0 ⁇ 10 5 parts by mass or less 8.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 6.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 5.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 4.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less 2.
  • 0 ⁇ 10 4 parts by mass or less 1.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 8.0 ⁇ 10 3 parts by mass or less, 6.0 ⁇ 10 3 parts by mass or less, or 5.0 ⁇ 10 3 parts by mass or less preferable.
  • the content of the antistatic agent is 1.0 ⁇ 10 3 to 1.0 ⁇ 10 6 parts by mass, 1.0 ⁇ 10 3 to 5.0 ⁇ 10 5 parts by mass, 1.0 ⁇ 10 4 to 5.0 ⁇ 10 5 parts by mass, 1.0 ⁇ 10 4 to 4.0 ⁇ 10 5 parts by mass, or 5.0 ⁇ 10 4 to 4.0 ⁇ 10 5 parts by mass are preferable.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may have a silicone compound (excluding the metal salt A or the component corresponding to the antistatic agent) present on at least a part of the surface of the base fiber.
  • the silicone compound can be used as a tactile adjuster. By using the silicone compound, the slipperiness of the artificial hair fiber can be improved.
  • the silicone compound is attached to at least a part of the surface of the base fiber, for example.
  • the silicone compound preferably contains an amino-modified silicone (amino-modified silicone compound) from the viewpoint of easily improving the slipperiness of the artificial hair fiber.
  • an amino-modified silicone By using the amino-modified silicone, excellent compatibility and dispersibility with an antistatic agent (for example, an amine salt containing an ion having an amino group) can be obtained.
  • Amino-modified silicone is a silicone compound in which an amino group is bonded to a silicone skeleton directly or via a substituent.
  • silicone compound not corresponding to the amino-modified silicone examples include straight silicone oil, silicone oil such as modified silicone oil, and the like.
  • straight silicone oil examples include dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, and methyl hydrodiene silicone oil.
  • modified silicone oil examples include epoxy-modified silicone oil, silanol-modified silicone oil, acrylic-modified silicone oil, and polyether-modified silicone oil.
  • the content of the silicone compound is preferably in the following range based on the total mass of the artificial hair fiber.
  • the content of the silicone compound is 0.001% by mass or more, 0.005% by mass or more, 0.006% by mass or more, and 0 from the viewpoint of easily obtaining an excellent tactile sensation (slipperiness improving effect, etc.) of the artificial hair fiber. .010% by mass or more, 0.012% by mass or more, 0.020% by mass or more, 0.050% by mass or more, 0.060% by mass or more, 0.100% by mass or more, 0.120% by mass or more, 0. It is preferably 150% by mass or more, or 0.180% by mass or more.
  • the content of the silicone compound is 1.000% by mass or less, 0.500% by mass or less, 0.400% by mass or less, 0. It is preferably 300% by mass or less, 0.250% by mass or less, 0.200% by mass or less, or 0.180% by mass or less. From these viewpoints, the content of the silicone compound is 0.001 to 1.000% by mass, 0.001 to 0.500% by mass, 0.010 to 0.500% by mass, and 0.010 to 0.300% by mass. %, 0.050 to 0.300% by mass, 0.050 to 0.200% by mass, 0.100 to 0.200% by mass, or 0.100 to 0.180% by mass is preferable.
  • the content of the silicone compound may be 0.200% by mass or more, 0.250% by mass or more, 0.300% by mass or more, or 0.350% by mass or more.
  • the content of the silicone compound is 0.150% by mass or less, 0.120% by mass or less, 0.100% by mass or less, 0.060% by mass or less, 0.050% by mass or less, 0.020% by mass or less, 0. It may be 0.012% by mass or less, 0.010% by mass or less, or 0.006% by mass or less.
  • the content of the silicone compound is preferably in the following range with respect to 100 parts by mass of the metal A.
  • the content of the silicone compound is 1.0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 2.0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, and 3. 0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 4.0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 5.0 ⁇ 10 3 parts by mass or more, 1.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, 2.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more 3. It is preferably 0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, 4.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, 5.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, or 6.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more.
  • the content of the silicone compound is 1.0 ⁇ 10 6 parts by mass or less, 5.0 ⁇ 10 5 parts by mass or less, 4.0 from the viewpoint of easily obtaining an excellent tactile sensation (stickiness suppressing effect, etc.) of artificial hair fibers.
  • ⁇ 10 5 parts by mass or less, 2.0 ⁇ 10 5 parts by mass or less, 1.0 ⁇ 10 5 parts by mass or less, 9.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 8.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, or 7 .0 ⁇ 10 4 parts by mass or less is preferable.
  • the content of the silicone compound is 1.0 ⁇ 10 3 to 1.0 ⁇ 10 6 parts by mass, 1.0 ⁇ 10 3 to 5.0 ⁇ 10 5 parts by mass, 2.0 ⁇ 10 3 It is preferably ⁇ 5.0 ⁇ 10 5 parts by mass, 2.0 ⁇ 10 3 to 2.0 ⁇ 10 5 parts by mass, or 1.0 ⁇ 10 4 to 2.0 ⁇ 10 5 parts by mass.
  • the content of the silicone compound is 7.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, 8.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, 9.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more, 1.0 ⁇ 10 5 parts by mass or more, 2.0. It may be ⁇ 10 5 parts by mass or more, or 4.0 ⁇ 10 4 parts by mass or more.
  • the content of the silicone compound is 6.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 5.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 4.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 3.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 2.0. ⁇ 10 4 parts by mass or less, 1.0 ⁇ 10 4 parts by mass or less, 5.0 ⁇ 10 3 parts by mass or less, 4.0 ⁇ 10 3 parts by mass or less, or 3.0 ⁇ 10 3 parts by mass or less. It's okay.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may have other additives (excluding the metal salt A, the antistatic agent or the component corresponding to the silicone compound) present at least a part of the surface of the base fiber. ..
  • additives include antibacterial processing agents, deodorizing processing agents, antifungal processing agents, UV blocking agents, softeners, SR processing agents, fragrance processing agents, flame retardants, defoaming agents, fragrances and the like.
  • an amine compound for example, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA)
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • At least one selected from the group consisting of zeolite and zirconium carbide does not have to be present on the surface of the base fiber, and the base fiber is selected from the group consisting of zeolite and zirconium carbide. It does not have to contain at least one of these.
  • Each of the above-mentioned metal salt A, antistatic agent, silicone compound and additive may be present at the same location as each other on the surface of the base fiber, or may be present at different locations from each other.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may have a fiber treatment agent present on at least a part of the surface of the base fiber, and may be an artificial hair fiber whose surface has been treated with the fiber treatment agent.
  • the fiber treatment agent may contain the above-mentioned metal salt A, an antistatic agent, a silicone compound, an additive and the like.
  • the single fiber degree of the artificial hair fiber according to the present embodiment is preferably in the following range after the stretching treatment.
  • the single fineness is preferably 20 decitex or more.
  • the single fineness is preferably 100 decitex or less. From these viewpoints, the single fineness is preferably 20 to 100 decitex.
  • the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment includes a fiber treatment step in which the base fiber and the metal salt A are brought into contact with each other.
  • the above-mentioned antistatic agent, silicone compound, additive and the like may be brought into contact with the base fiber in addition to the metal salt A.
  • the base fiber and the above-mentioned fiber treatment agent may be brought into contact with each other, or each component may be brought into contact with the base fiber individually.
  • the fiber treatment agent can be applied to at least a part of the surface of the base fiber.
  • a conventionally known means for applying a liquid to the fiber can be used.
  • a means for applying a fiber treatment agent to artificial hair fibers by a roll having a surface to which the fiber treatment agent is attached roll transfer method
  • a means for immersing the base fiber in a liquid tank containing the fiber treatment agent a brush, a brush.
  • Examples thereof include means for adhering the fiber treatment agent to the base fiber via a coating tool such as.
  • the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment may include a spinning step of obtaining a base fiber by spinning a composition containing the material of the base fiber before the fiber treatment step.
  • the composition containing the material of the base fiber can be melt-spun (melt-deformed).
  • the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment may include a kneading step of melt-kneading a composition containing a base fiber material before the spinning step.
  • a kneading step of melt-kneading a composition containing a base fiber material before the spinning step As an apparatus for melt-kneading, various general kneading machines can be used. Examples of the kneader include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader and the like.
  • the method for producing an artificial hair fiber according to the present embodiment may include a drawing step of drawing a yarn (undrawn yarn) obtained in the spinning step before the fiber treatment step.
  • the draw ratio in the drawing step is preferably 1.5 times or more, more preferably 2.0 times or more, from the viewpoint that the strength of the fiber is likely to be developed.
  • the draw ratio is preferably 5.0 times or less, more preferably 4.0 times or less, from the viewpoint that yarn breakage is less likely to occur during the drawing treatment. From these viewpoints, the draw ratio is preferably 1.5 to 5.0 times, more preferably 2.0 to 4.0 times.
  • the drawing treatment may be performed by a two-step method in which the undrawn yarn is once wound on the bobbin and then drawn in a step not continuous with the spinning step, and is a step continuous with the spinning step without winding the undrawn yarn on the bobbin. It may be carried out by the direct spinning and drawing method of drawing with.
  • the stretching treatment may be carried out by a one-step stretching method in which stretching is performed once to a desired stretching ratio, or may be carried out by a multi-step stretching method in which stretching is performed two or more times to a desired stretching ratio.
  • the temperature of the stretching treatment is preferably 80 to 120 ° C.
  • the temperature is 80 ° C. or higher, it is easy to secure sufficient strength of the fiber and it is difficult for yarn breakage to occur.
  • the temperature is 120 ° C. or lower, it is easy to obtain a suitable tactile sensation of the fiber.
  • the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment may include a heat treatment step of heat-treating (annealing) the yarn (drawn yarn) obtained in the drawing step after the drawing step. By performing the heat treatment step, the heat shrinkage rate of the drawn yarn can be reduced.
  • the heat treatment temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher.
  • the heat treatment temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower.
  • the heat treatment may be continuously performed after the stretching treatment, or may be performed after winding once and after a while.
  • the hair ornament according to the present embodiment includes fibers for artificial hair according to the present embodiment.
  • the hair ornament according to the present embodiment is an article that can be attached to and detached from the head, and may be an embodiment made of artificial hair fibers according to the present embodiment (for example, a fiber bundle of artificial hair fibers).
  • Examples of hair ornaments include wigs, hair wigs, hair pieces, blades, extension hairs, and hair extensions.
  • a vinyl chloride fiber (a fiber using polyvinyl chloride (Taiyo PVC Co., Ltd., trade name: TH-700) was prepared as a base fiber.
  • the average fineness of the fibers was 55-70 decitex. The average fineness was determined as the average value of the fineness of 100 fibers.
  • a fiber treatment agent was prepared by mixing the components shown in Tables 1 to 3. The following reagents were used as the components shown in each table.
  • Metal salt A Dupont, trade name "SILVADUR 930 Flex Antimicological", aqueous dispersion containing silver ion, ammonium hydroxide and polymer (silver ion amount: 0.098% by mass, ammonium hydroxide amount: 0.25 to 1.0% by mass, Polymer: Polymer having a structural unit derived from 1-vinylimidazole and a structural unit derived from poly (ethylene glycol) methyl ether methacrylate (polymer forming a metal salt with silver ions).
  • Metal salt B (Zn): In-house prepared product, aqueous dispersion containing zinc ion, ammonium hydroxide and polymer (zinc ion amount: 0.098% by mass, ammonium hydroxide amount: 0.25 to 1.0 mass) %, Polymer: Polymer having a structural unit derived from 1-vinylimidazole and a structural unit derived from poly (ethylene glycol) methyl ether methacrylate (a polymer compound forming a metal salt with zinc ions)).
  • Metal salt C In-house prepared product, aqueous dispersion containing copper ion, ammonium hydroxide and polymer (copper ion amount: 0.098% by mass, ammonium hydroxide amount: 0.25 to 1.0 mass) %, Polymer: Polymer having a structural unit derived from 1-vinylimidazole and a structural unit derived from poly (ethylene glycol) methyl ether methacrylate (a polymer compound forming a metal salt with a copper ion).
  • Antistatic agent Nippon Embroidery Co., Ltd., trade name "Amino Ion AS300", ionic liquid containing 98% by mass or more of an amine salt containing an ion having an amino group
  • Tactile adjuster Yoshimura Oil Chemical Co., Ltd., trade name "TCS-” 382 ”, a silicone emulsion containing a total of 50% by mass of a silicone compound (amino-modified silicone) and polyoxyethylene alkyl ether (content of amino-modified silicone: 44% by mass).
  • the above-mentioned fiber treatment agent was applied to the base fiber by a roll transfer method.
  • the radius of the roll was 125 mm
  • the roll was immersed in the fiber treatment agent from the lower end of the roll to a height of 20 mm
  • the roll rotation speed was 8 m / min.
  • annealing was performed at 120 ° C. to obtain an evaluation fiber (fiber for artificial hair) having a single fineness of 20 to 100 decitex.
  • the draw ratio was 3.25 times, and the relaxation rate at the time of annealing was 25%.
  • the relaxation rate at the time of annealing is a value calculated by "(circumference of the portion closest to the outlet of the roller of the annealing furnace) / (circumference of the portion closest to the inlet of the roller of the annealing furnace)".
  • the amount of metal salt, antistatic agent, and silicone compound adhered to the surface of the evaluation fiber (unit: mass%) is shown in each table as the content of the active ingredient in the evaluation fiber.
  • the amount of adhesion is assumed to be "((Reduction amount of fiber treatment agent in fiber treatment step x (each reagent in fiber treatment agent)", assuming that the solid content in the reduction amount of fiber treatment agent is attached to the surface of the evaluation fiber. Active ingredient ratio [%] / 100)) / total amount of evaluation fibers) ⁇ 100 ”.
  • the antibacterial property of the evaluation fiber was evaluated based on JIS Z 2801. Escherichia coli and Staphylococcus aureus were used as test bacteria, and the difference in the number of viable bacteria (antibacterial activity value) before and after being left at 35 ° C. for 24 hours was measured. The antibacterial property was evaluated based on the average value of three measurements. The average value is shown in each table.
  • the above-mentioned evaluation fibers were bundled to obtain a fiber bundle having a length of 250 mm and a mass of 20 g. Subsequently, after leaving the fiber bundle in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, the surface was surfaced under the condition of an applied voltage of 10 V using a digital ultrahigh resistance / micro ammeter (ADVANTEST Co., Ltd., trade name: R8340). The resistance value was measured. The antistatic property was evaluated based on the average value of 5 measurements. The average value is shown in each table.
  • the slipperiness and stickiness were evaluated as the tactile sensation.
  • the above-mentioned evaluation fibers were bundled to obtain a fiber bundle having a length of 250 mm and a mass of 20 g.
  • the slipperiness and stickiness of the fiber bundle were judged according to the following criteria by the touch of 10 artificial hair fiber treatment technicians (more than 5 years of work experience).

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Abstract

基材繊維と、当該基材繊維の表面の少なくとも一部に存在する高分子化合物の金属塩と、を有し、前記金属塩が、銀、亜鉛及び銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属を含む、人工毛髪用繊維。当該人工毛髪用繊維を備える、頭髪装飾品。

Description

人工毛髪用繊維及び頭髪装飾品
　本発明は、人工毛髪用繊維、頭髪装飾品等に関する。
　人工毛髪用繊維（人工毛髪に用いられる繊維）は、頭髪装飾品において用いることができる。下記特許文献１には、繊維処理剤を用いて基材繊維に対して処理を施す技術が開示されている。
特開２００２－２８５４７０号公報
　頭髪装飾品を使用する消費者は、頻繁には洗髪を行わない場合があることから、頭皮又は頭髪装飾品を清潔に保つことができず、菌が繁殖し、悪臭等が生じることがある。そのため、頭髪装飾品に用いられる人工毛髪用繊維に対しては抗菌性が求められる。
　本発明の一側面は、抗菌性を有する人工毛髪用繊維を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、このような人工毛髪用繊維を備える頭髪装飾品を提供することを目的とする。
　本発明の一側面は、基材繊維と、当該基材繊維の表面の少なくとも一部に存在する高分子化合物の金属塩と、を有し、前記金属塩が、銀、亜鉛及び銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属を含む、人工毛髪用繊維に関する。
　本発明の他の一側面は、上述の人工毛髪用繊維を備える、頭髪装飾品に関する。
　本発明の一側面によれば、抗菌性を有する人工毛髪用繊維を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、このような人工毛髪用繊維を備える頭髪装飾品を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　数値範囲の「Ａ以上」とは、Ａ、及び、Ａを超える範囲を意味する。数値範囲の「Ａ以下」とは、Ａ、及び、Ａ未満の範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実験例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸、及び、それに対応するメタクリル酸の少なくとも一方を意味する。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、基材繊維（繊維状の基材）と、当該基材繊維の表面の少なくとも一部に存在する高分子化合物の金属塩（以下、「金属塩Ａ」という）と、を有し、金属塩Ａが、銀、亜鉛及び銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属（以下、「金属Ａ」という）を含む。本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、人工毛髪として用いることが可能であり、人工毛髪を得るために用いることもできる。本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、延伸処理後の繊維であってよく、未延伸の繊維であってもよい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、抗菌性を有しており、大腸菌に対する抗菌性を有している。また、本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、黄色ブドウ球菌に対する抗菌性を有することもできる。
　基材繊維の材料としては、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。基材繊維は、塩化ビニル系樹脂、及び、塩化ビニル系樹脂とポリマーアロイを形成可能な成分の混合物を含んでよい。塩化ビニル系樹脂とポリマーアロイを形成可能な成分としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂（ＭＢＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。
　基材繊維は、頭髪装飾品への加工性に優れる観点から、塩化ビニル系樹脂を含むことが好ましい。塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル由来の構造単位を有する重合体であり、塩化ビニルを単量体単位として有する重合体である。塩化ビニル系樹脂は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等により得ることが可能であり、繊維の初期着色性等に優れる観点から、懸濁重合により得られることが好ましい。
　塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体（ホモポリマー、ポリ塩化ビニル）、塩化ビニルと他の単量体との共重合体等が挙げられ、これらの混合物を用いてもよい。塩化ビニルと他の単量体との共重合体としては、塩化ビニルとビニルエステル類との共重合体（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－プロピオン酸ビニル共重合体等）；塩化ビニルと（メタ）アクリル酸化合物（（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等）との共重合体（塩化ビニル－アクリル酸ブチル共重合体、塩化ビニル－アクリル酸２－エチルヘキシル共重合体等）；塩化ビニルとオレフィン類との共重合体（塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－プロピレン共重合体等）；塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。塩化ビニル系樹脂は、（メタ）アクリル酸化合物由来の構造単位を有さなくてもよい。共重合体において、塩化ビニルとは異なる単量体の含有量は、成型加工性、糸特性等の要求品質に応じて決めることができる。塩化ビニル系樹脂は、頭髪装飾品への加工性に優れる観点から、塩化ビニルの単独重合体、及び、塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
　基材繊維における塩化ビニル系樹脂の含有量は、基材繊維の全質量を基準として、５０質量％以上、７０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上又は９９質量％以上であってよい。基材繊維は、塩化ビニル系樹脂のみからなる（基材繊維の実質的に１００質量％が塩化ビニル系樹脂である）態様であってもよい。
　ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリメチレンテレフタレート等が挙げられる。
　ポリアミド系樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６／１０、ナイロン６／１２等が挙げられる。
　基材繊維の平均繊度は、細繊度の人工毛髪用繊維を得るために延伸倍率を小さくすることが可能であり、延伸処理後の人工毛髪用繊維に光沢が発生しにくい観点から、未延伸時において、３００デシテックス以下が好ましく、２００デシテックス以下がより好ましい。
　金属塩Ａは、基材繊維の表面の少なくとも一部に存在していればよく、例えば、基材繊維の表面の少なくとも一部に付着している。金属塩Ａは、抗菌剤として用いることができる。金属塩Ａは、高分子鎖を有することにより基材繊維の表面に付着しやすい。金属塩Ａは、銀、亜鉛及び銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属Ａを含み、抗菌性が向上しやすい観点から、銀を含むことが好ましい。
　金属塩Ａの高分子鎖は、各種単量体由来の構造単位を有することができる。高分子鎖を与える単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル（メタ）アクリレート（ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート等）、（メタ）アクリル酸ブチルなど）、ビニル化合物（ビニルイミダゾール（１－ビニルイミダゾール等）、ビニルピリジン（４－ビニルピリジン等）など）、エチレン、ブタジエン、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、イソプレン、スチレンなどが挙げられる。金属塩Ａの高分子鎖は、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を有してよく（（メタ）アクリル酸エステルを単量体単位として有してよく）、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位と、ビニル化合物由来の構造単位と、を有してよい（（メタ）アクリル酸エステル及びビニル化合物を単量体単位として有してよい）。
　金属Ａの含有量、銀の含有量、亜鉛の含有量、又は、銅の含有量は、抗菌性が向上しやすい観点から、人工毛髪用繊維の全質量を基準として、１．０×１０－５質量％以上、３．０×１０－５質量％以上、５．０×１０－５質量％以上、７．０×１０－５質量％以上、１．０×１０－４質量％以上、２．０×１０－４質量％以上、３．０×１０－４質量％以上、４．０×１０－４質量％以上、５．０×１０－４質量％以上、７．０×１０－４質量％以上、１．０×１０－３質量％以上、３．０×１０－３質量％以上、又は、５．０×１０－３質量％以上が好ましい。
　本発明者の知見によれば、金属Ａの含有量、銀の含有量、亜鉛の含有量、又は、銅の含有量が増加するに伴い人工毛髪用繊維の触感が劣化する。そのため、金属Ａの含有量、銀の含有量、亜鉛の含有量、又は、銅の含有量は、人工毛髪用繊維の優れた触感（滑り性向上効果、べたつき抑制効果等）を得やすい観点から、人工毛髪用繊維の全質量を基準として、１．０×１０－２質量％以下、７．０×１０－３質量％以下、５．０×１０－３質量％以下、３．０×１０－３質量％以下、１．０×１０－３質量％以下、７．０×１０－４質量％以下、５．０×１０－４質量％以下、４．０×１０－４質量％以下、３．０×１０－４質量％以下、２．０×１０－４質量％以下、１．０×１０－４質量％以下、７．０×１０－５質量％以下、５．０×１０－５質量％以下、又は、３．０×１０－５質量％以下が好ましい。
　金属Ａの含有量、銀の含有量、亜鉛の含有量、又は、銅の含有量は、抗菌性及び触感を高度に両立する観点から、１．０×１０－５～１．０×１０－２質量％、１．０×１０－５～５．０×１０－３質量％、５．０×１０－５～５．０×１０－３質量％、５．０×１０－５～４．０×１０－４質量％、又は、１．０×１０－４～４．０×１０－４質量％が好ましい。金属Ａの含有量は、銀、亜鉛及び銅の合計量である。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、基材繊維の表面の少なくとも一部に存在する帯電防止剤（金属塩Ａに該当する成分を除く）を有してよい。帯電防止剤を用いることにより、帯電防止性を向上させることができる。帯電防止剤は、例えば、基材繊維の表面の少なくとも一部に付着している。
　帯電防止剤としては、イオン液体、アニオン性帯電防止剤、カチオン性帯電防止剤、非イオン性（ノニオン性）帯電防止剤等が挙げられる。
　イオン液体としては、イオン（陽イオン及び陰イオン）のみから構成される液体化合物塩を用いることができる。イオン液体の陽イオンとしては、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピロリニウムイオン、ピペリジニウムイオン、ピラジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、トリアゾリウムイオン、トリアジニウムイオン、キノリニウムイオン、イソキノリニウムイオン、インドリニウムイオン、キノキサリニウムイオン、ピペラジニウムイオン、オキサゾリニウムイオン、チアゾリニウムイオン、モルホリニウムイオン等が挙げられる。イオン液体の陰イオンとしては、ハロゲン系イオン、ホウ素系イオン、リン系イオン、スルホン酸アニオン等が挙げられる。イオン液体としては、アミノ基を有するイオンを含むアミン塩を用いることができる。
　アニオン性帯電防止剤としては、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩（例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩）等が挙げられる。
　カチオン性帯電防止剤としては、第４級アンモニウム塩、グアニジン化合物、イミダゾリン化合物、ピリジニウム化合物等が挙げられる。
　非イオン性帯電防止剤としては、多価アルコール（例えば、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール）、多価アルコールの脂肪酸エステル、アルキレンオキサイド重合体（例えばプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとの共重合体）などが挙げられる。
　帯電防止剤の含有量は、人工毛髪用繊維の全質量を基準として下記の範囲が好ましい。帯電防止剤の含有量は、帯電防止性を向上させやすい観点から、０．０１０質量％以上、０．０１５質量％以上、０．０２０質量％以上、０．０３０質量％以上、０．０５０質量％以上、０．１００質量％以上、０．２００質量％以上、０．２５０質量％以上、０．３００質量％以上、０．３５０質量％以上、０．４００質量％以上、０．５００質量％以上、又は、０．６００質量％以上が好ましい。帯電防止剤の含有量は、人工毛髪用繊維の優れた触感（滑り性向上効果、べたつき抑制効果等）を得やすい観点から、１．０００質量％以下、０．８００質量％以下、０．６００質量％以下、０．５００質量％以下、０．４００質量％以下、０．３５０質量％以下、０．３００質量％以下、０．２５０質量％以下、０．２００質量％以下、０．１００質量％以下、０．０５０質量％以下、０．０３０質量％以下、０．０２０質量％以下、又は、０．０１５質量％以下が好ましい。これらの観点から、帯電防止剤の含有量は、０．０１０～１．０００質量％、０．０１０～０．５００質量％、０．０２０～０．５００質量％、０．０２０～０．４００質量％、０．０２０～０．３００質量％、０．０５０～０．３００質量％、又は、０．２００～０．３００質量％が好ましい。
　帯電防止剤の含有量は、１００質量部の金属Ａに対して下記の範囲が好ましい。帯電防止剤の含有量は、帯電防止性を向上させやすい観点から、１．０×１０３質量部以上、３．０×１０３質量部以上、５．０×１０３質量部以上、６．０×１０３質量部以上、８．０×１０３質量部以上、１．０×１０４質量部以上、２．０×１０４質量部以上、４．０×１０４質量部以上、５．０×１０４質量部以上、６．０×１０４質量部以上、８．０×１０４質量部以上、１．０×１０５質量部以上、１．５×１０５質量部以上、２．０×１０５質量部以上、３．０×１０５質量部以上、４．０×１０５質量部以上、５．０×１０５質量部以上、又は、８．０×１０５質量部以上が好ましい。帯電防止剤の含有量は、人工毛髪用繊維の優れた触感（べたつき抑制効果等）を得やすい観点から、１．０×１０６質量部以下、８．０×１０５質量部以下、５．０×１０５質量部以下、４．０×１０５質量部以下、３．０×１０５質量部以下、２．０×１０５質量部以下、１．５×１０５質量部以下、１．０×１０５質量部以下、８．０×１０４質量部以下、６．０×１０４質量部以下、５．０×１０４質量部以下、４．０×１０４質量部以下、２．０×１０４質量部以下、１．０×１０４質量部以下、８．０×１０３質量部以下、６．０×１０３質量部以下、又は、５．０×１０３質量部以下が好ましい。これらの観点から、帯電防止剤の含有量は、１．０×１０３～１．０×１０６質量部、１．０×１０３～５．０×１０５質量部、１．０×１０４～５．０×１０５質量部、１．０×１０４～４．０×１０５質量部、又は、５．０×１０４～４．０×１０５質量部が好ましい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、基材繊維の表面の少なくとも一部に存在するシリコーン化合物（金属塩Ａ又は帯電防止剤に該当する成分を除く）を有してよい。シリコーン化合物は、触感調整剤として用いることができる。シリコーン化合物を用いることにより、人工毛髪用繊維の滑り性を向上させることができる。シリコーン化合物は、例えば、基材繊維の表面の少なくとも一部に付着している。
　シリコーン化合物は、人工毛髪用繊維の滑り性が向上しやすい観点から、アミノ変性シリコーン（アミノ変性シリコーン化合物）を含むことが好ましい。アミノ変性シリコーンを用いることにより、帯電防止剤（例えば、アミノ基を有するイオンを含むアミン塩）に対する優れた相溶性及び分散性を得ることもできる。アミノ変性シリコーンは、直接又は置換基を介してシリコーン骨格にアミノ基が結合したシリコーン化合物である。
　アミノ変性シリコーンに該当しないシリコーン化合物としては、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイル等のシリコーンオイルなどが挙げられる。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンシリコーンオイル等が挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、シラノール変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
　シリコーン化合物の含有量は、人工毛髪用繊維の全質量を基準として下記の範囲が好ましい。シリコーン化合物の含有量は、人工毛髪用繊維の優れた触感（滑り性向上効果等）を得やすい観点から、０．００１質量％以上、０．００５質量％以上、０．００６質量％以上、０．０１０質量％以上、０．０１２質量％以上、０．０２０質量％以上、０．０５０質量％以上、０．０６０質量％以上、０．１００質量％以上、０．１２０質量％以上、０．１５０質量％以上、又は、０．１８０質量％以上が好ましい。シリコーン化合物の含有量は、人工毛髪用繊維の優れた触感（べたつき抑制効果等）を得やすい観点から、１．０００質量％以下、０．５００質量％以下、０．４００質量％以下、０．３００質量％以下、０．２５０質量％以下、０．２００質量％以下、又は、０．１８０質量％以下が好ましい。これらの観点から、シリコーン化合物の含有量は、０．００１～１．０００質量％、０．００１～０．５００質量％、０．０１０～０．５００質量％、０．０１０～０．３００質量％、０．０５０～０．３００質量％、０．０５０～０．２００質量％、０．１００～０．２００質量％、又は、０．１００～０．１８０質量％が好ましい。シリコーン化合物の含有量は、０．２００質量％以上、０．２５０質量％以上、０．３００質量％以上、又は、０．３５０質量％以上であってよい。シリコーン化合物の含有量は、０．１５０質量％以下、０．１２０質量％以下、０．１００質量％以下、０．０６０質量％以下、０．０５０質量％以下、０．０２０質量％以下、０．０１２質量％以下、０．０１０質量％以下、又は、０．００６質量％以下であってよい。
　シリコーン化合物の含有量は、１００質量部の金属Ａに対して下記の範囲が好ましい。シリコーン化合物の含有量は、人工毛髪用繊維の優れた触感（滑り性向上効果等）を得やすい観点から、１．０×１０３質量部以上、２．０×１０３質量部以上、３．０×１０３質量部以上、４．０×１０３質量部以上、５．０×１０３質量部以上、１．０×１０４質量部以上、２．０×１０４質量部以上、３．０×１０４質量部以上、４．０×１０４質量部以上、５．０×１０４質量部以上、又は、６．０×１０４質量部以上が好ましい。シリコーン化合物の含有量は、人工毛髪用繊維の優れた触感（べたつき抑制効果等）を得やすい観点から、１．０×１０６質量部以下、５．０×１０５質量部以下、４．０×１０５質量部以下、２．０×１０５質量部以下、１．０×１０５質量部以下、９．０×１０４質量部以下、８．０×１０４質量部以下、又は、７．０×１０４質量部以下が好ましい。これらの観点から、シリコーン化合物の含有量は、１．０×１０３～１．０×１０６質量部、１．０×１０３～５．０×１０５質量部、２．０×１０３～５．０×１０５質量部、２．０×１０３～２．０×１０５質量部、又は、１．０×１０４～２．０×１０５質量部が好ましい。シリコーン化合物の含有量は、７．０×１０４質量部以上、８．０×１０４質量部以上、９．０×１０４質量部以上、１．０×１０５質量部以上、２．０×１０５質量部以上、又は、４．０×１０４質量部以上であってよい。シリコーン化合物の含有量は、６．０×１０４質量部以下、５．０×１０４質量部以下、４．０×１０４質量部以下、３．０×１０４質量部以下、２．０×１０４質量部以下、１．０×１０４質量部以下、５．０×１０３質量部以下、４．０×１０３質量部以下、又は、３．０×１０３質量部以下であってよい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、基材繊維の表面の少なくとも一部に存在する他の添加剤（金属塩Ａ、帯電防止剤又はシリコーン化合物に該当する成分を除く）を有してよい。このような添加剤としては、抗菌加工剤、消臭加工剤、防カビ加工剤、ＵＶカット剤、柔軟剤、ＳＲ加工剤、芳香加工剤、難燃剤、消泡剤、香料等が挙げられる。添加剤としては、アミン化合物（例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、水酸化アンモニウム、アルカリ金属、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等を用いてよい。本実施形態に係る人工毛髪用繊維では、ゼオライト及び炭化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種が基材繊維の表面に存在しなくてよく、基材繊維が、ゼオライト及び炭化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有しなくてよい。
　上述の金属塩Ａ、帯電防止剤、シリコーン化合物及び添加剤のそれぞれは、基材繊維の表面において、互いに同一箇所に存在してよく、互いに異なる箇所に存在してよい。本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、基材繊維の表面の少なくとも一部に存在する繊維処理剤を有してよく、繊維処理剤によって表面が処理された人工毛髪用繊維であってよい。繊維処理剤は、上述の金属塩Ａ、帯電防止剤、シリコーン化合物、添加剤等を含んでよい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の単繊度は、延伸処理後において下記の範囲が好ましい。単繊度は、２０デシテックス以上が好ましい。単繊度は、１００デシテックス以下が好ましい。これらの観点から、単繊度は、２０～１００デシテックスが好ましい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、基材繊維と金属塩Ａとを互いに接触させる繊維処理工程を備える。繊維処理工程では、基材繊維に対して、金属塩Ａに加えて上述の帯電防止剤、シリコーン化合物、添加剤等を接触させてよい。繊維処理工程では、基材繊維と上述の繊維処理剤とを互いに接触させてよく、各成分を個別に基材繊維に接触させてよい。
　繊維処理剤を用いる場合、繊維処理剤を基材繊維の表面の少なくとも一部に塗布することができる。この場合、繊維に液体を塗布する従来公知の手段を用いることができる。例えば、繊維処理剤が付着した表面を有するロールにより繊維処理剤を人工毛髪用繊維に塗布する手段（ロール転写法）；繊維処理剤を貯めた液体槽に基材繊維を浸す手段；ブラシ、刷毛等の塗り具を介して基材繊維に繊維処理剤を付着させる手段等が挙げられる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、繊維処理工程の前に、基材繊維の材料を含有する組成物を紡糸することにより基材繊維を得る紡糸工程を備えてよい。紡糸工程では、基材繊維の材料を含有する組成物を溶融紡糸（溶融変形）することができる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、紡糸工程の前に、基材繊維の材料を含有する組成物を溶融混練する混練工程を備えてよい。溶融混練するための装置としては、種々の一般的な混練機を用いることができる。混練機としては、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等が挙げられる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、繊維処理工程の前に、紡糸工程で得られた糸（未延伸糸）を延伸処理する延伸工程を備えてよい。
　延伸工程における延伸倍率は、繊維の強度発現が起こりやすい観点から、１．５倍以上が好ましく、２．０倍以上がより好ましい。延伸倍率は、延伸処理時に糸切れが発生しにくい観点から、５．０倍以下が好ましく、４．０倍以下がより好ましい。これらの観点から、延伸倍率は、１．５～５．０倍が好ましく、２．０～４．０倍がより好ましい。
　延伸処理は、未延伸糸を一旦ボビンに巻き取った後、紡糸工程と連続しない工程で延伸する２工程法で行われてよく、未延伸糸をボビンに巻き取ることなく紡糸工程と連続する工程で延伸する直接紡糸延伸法で行われてもよい。延伸処理は、１回で目的の延伸倍率まで延伸する一段延伸法で行われてよく、２回以上の延伸によって目的の延伸倍率まで延伸する多段延伸法で行われてよい。
　延伸処理の温度は、８０～１２０℃が好ましい。温度が８０℃以上であると、繊維の強度を充分に確保しやすいと共に糸切れが発生しにくい。温度が１２０℃以下であると、繊維の好適な触感が得られやすい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、延伸工程の後に、延伸工程で得られた糸（延伸糸）を熱処理（アニール）する熱処理工程を備えてよい。熱処理工程を行うことにより延伸糸の熱収縮率を低下させることができる。
　熱処理温度は、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。熱処理温度は、２００℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。熱処理は、延伸処理の後に連続して行ってよく、一旦巻き取った後に時間をあけて行ってもよい。
　本実施形態に係る頭髪装飾品は、本実施形態に係る人工毛髪用繊維を備える。本実施形態に係る頭髪装飾品は、頭部に装脱着可能な物品であり、本実施形態に係る人工毛髪用繊維からなる態様（例えば、人工毛髪用繊維の繊維束）であってもよい。頭髪装飾品としては、かつら、ヘアウィッグ、ヘアピース、ブレード、エクステンションヘアー、つけ毛等が挙げられる。
　以下、本発明を実験例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。以下において、「３．０Ｅ－０５」、「１．０Ｅ＋１０」等の表記は「３．０×１０－５」、「１．０×１０１０」等を意味する。
＜評価用繊維の作製＞
　基材繊維として塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニル（大洋塩ビ株式会社、商品名：ＴＨ－７００）を用いた繊維）を準備した。繊維の平均繊度は５５～７０デシテックスであった。平均繊度は、１００本の繊維の繊度の平均値として求めた。
　続いて、表１～３に示す成分を混合することにより繊維処理剤を調製した。各表に示す成分として下記試薬を用いた。
　金属塩Ａ（Ａｇ）：デュポン社、商品名「ＳＩＬＶＡＤＵＲ　９３０　Ｆｌｅｘ　Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ」、銀イオン、水酸化アンモニウム及び重合体を含有する水系分散液（銀イオン量：０．０９８質量％、水酸化アンモニウム量：０．２５～１．０質量％、重合体：１－ビニルイミダゾール由来の構造単位及びポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート由来の構造単位を有する共重合体（銀イオンと金属塩を形成する高分子化合物））
　金属塩Ｂ（Ｚｎ）：自社調製品、亜鉛イオン、水酸化アンモニウム及び重合体を含有する水系分散液（亜鉛イオン量：０．０９８質量％、水酸化アンモニウム量：０．２５～１．０質量％、重合体：１－ビニルイミダゾール由来の構造単位及びポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート由来の構造単位を有する共重合体（亜鉛イオンと金属塩を形成する高分子化合物））
　金属塩Ｃ（Ｃｕ）：自社調製品、銅イオン、水酸化アンモニウム及び重合体を含有する水系分散液（銅イオン量：０．０９８質量％、水酸化アンモニウム量：０．２５～１．０質量％、重合体：１－ビニルイミダゾール由来の構造単位及びポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート由来の構造単位を有する共重合体（銅イオンと金属塩を形成する高分子化合物））
　帯電防止剤：日本乳化剤株式会社、商品名「アミノイオンＡＳ３００」、アミノ基を有するイオンを含むアミン塩を９８質量％以上含有するイオン液体
　触感調整剤：吉村油化学株式会社、商品名「ＴＣＳ－３８２」、シリコーン化合物（アミノ変性シリコーン）及びポリオキシエチレンアルキルエーテルを合計で５０質量％含有するシリコーンエマルジョン（アミノ変性シリコーンの含有量：４４質量％）
　上述の基材繊維を１００℃で延伸した後、基材繊維に対してロール転写法によって上述の繊維処理剤を塗布した。ロール転写の条件として、ロールの半径が１２５ｍｍであり、ロールの下端から２０ｍｍの高さまでロールが繊維処理剤に浸かっており、ロール回転速度は８ｍ／ｍｉｎであった。その後、１２０℃でアニールを行い、単繊度２０～１００デシテックスの評価用繊維（人工毛髪用繊維）を得た。延伸倍率は３．２５倍であり、アニール時の弛緩率は２５％であった。アニール時の弛緩率は、「（アニール炉のローラの出口最寄り部分の円周）／（アニール炉のローラの入口最寄り部分の円周）」で算出される値である。
　評価用繊維の表面における金属塩の金属、帯電防止剤及びシリコーン化合物の付着量（単位：質量％）を評価用繊維中の有効成分の含有量として各表に示す。付着量は、繊維処理剤の減少量における固形分が評価用繊維の表面に付着していると仮定し、「（（繊維処理工程における繊維処理剤の減少量×（繊維処理剤中の各試薬の有効成分割合［％］／１００））／評価用繊維の総量）×１００」により算出した。
＜評価＞
　上述の評価用繊維を用いて抗菌性、帯電防止性及び触感を評価した。結果を表１～３に示す。
（抗菌性）
　ＪＩＳ　Ｚ　２８０１に基づき評価用繊維の抗菌性を評価した。試験菌として大腸菌及び黄色ブドウ球菌を用い、３５℃で２４時間放置した前後の生菌数の差（抗菌活性値）を測定した。３回の測定の平均値に基づき抗菌性を評価した。各表に平均値を示す。
（帯電防止性）
　上述の評価用繊維を束ねて長さ２５０ｍｍ、質量２０ｇの繊維束を得た。続いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下で繊維束を２４時間放置した後、デジタル超高抵抗／微少電流計（株式会社ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ、商品名：Ｒ８３４０）を用いて印加電圧１０Ｖの条件で表面抵抗値を測定した。５回の測定の平均値に基づき帯電防止性を評価した。各表に平均値を示す。
（触感）
　触感として滑り性及びべたつきを評価した。上述の評価用繊維を束ねて長さ２５０ｍｍ、質量２０ｇの繊維束を得た。人工毛髪用繊維処理技術者（実務経験５年以上）１０人の手触りによって下記基準で繊維束の滑り性及びべたつきを判定した。
［滑り性］
　Ａ：技術者全員が、滑り性が良いと評価
　Ｂ：滑り性が良いと評価した技術者が９割以上１０割未満
　Ｃ：滑り性が良いと評価した技術者が７割以上９割未満
　Ｄ：滑り性が良いと評価した技術者が７割未満
［べたつき］
　Ａ：技術者全員が、べたつきがなく触感が良いと評価
　Ｂ：べたつきがなく触感が良いと評価した技術者が９割以上１０割未満
　Ｃ：べたつきがなく触感が良いと評価した技術者が７割以上９割未満
　Ｄ：べたつきがなく触感が良いと評価した技術者が７割未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　各表に示されるとおり、高分子化合物の金属塩として、銀、亜鉛及び銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属を含む金属塩を用いることにより、人工毛髪用繊維において抗菌性を付与できることが分かる。

Claims (7)

  1. 　基材繊維と、当該基材繊維の表面の少なくとも一部に存在する高分子化合物の金属塩と、を有し、
    　前記金属塩が、銀、亜鉛及び銅からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属を含む、人工毛髪用繊維。
  2. 　前記金属塩が銀を含む、請求項１に記載の人工毛髪用繊維。
  3. 　前記金属の含有量が、当該人工毛髪用繊維の全質量を基準として５．０×１０－５～５．０×１０－３質量％である、請求項１又は２に記載の人工毛髪用繊維。
  4. 　前記基材繊維の表面の少なくとも一部に存在する帯電防止剤を更に有し、
    　前記帯電防止剤の含有量が、当該人工毛髪用繊維の全質量を基準として０．０２０～０．４００質量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維。
  5. 　前記基材繊維の表面の少なくとも一部に存在するシリコーン化合物を更に有し、
    　前記シリコーン化合物の含有量が、当該人工毛髪用繊維の全質量を基準として０．０１０～０．３００質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維。
  6. 　前記基材繊維が塩化ビニル系樹脂を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維を備える、頭髪装飾品。
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