CN111491533B - 人工毛发、包含其的头饰制品、及人工毛发的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种人工毛发，其是在化学纤维的表面附着有纤维处理剂组合物的人工毛发，上述纤维处理剂组合物包含含噁唑啉基的丙烯酸树脂及有机改性硅油，上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的主链。本发明还涉及包含上述人工毛发的头饰制品。由此，提供具有光滑的触感、并且梳通耐久性良好的人工毛发及包含其的头饰制品。

Description

人工毛发、包含其的头饰制品、及人工毛发的制造方法
技术领域
本发明涉及可作为人发的代替品使用的人工毛发、包含其的头饰制品、及人工毛发的制造方法。
背景技术
在假发、假发套、配饰假发、发带、玩偶头发等头饰制品中，除了人发以外，还使用人工毛发。作为人工毛发，例如使用聚氯乙烯系纤维、聚酯系纤维、改性聚丙烯腈系纤维、聚酰胺系纤维等各种合成纤维或再生胶原纤维等胶原纤维等。为了改善合成纤维等人工毛发的触感、梳通性等，进行了赋予纤维处理剂。例如在专利文献1中，提出了通过将包含分散于主分散介质中的丙烯酸树脂粒子及氨基硅酮的处理剂涂布于合成纤维的表面，从而提高梳通性、触感。在专利文献2中，提出了使聚丙烯系纤维上附着包含丙烯酸树脂及氨基改性硅酮的处理剂来改善触感、梳通性等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5735552号公报
专利文献2：日本特开2015-71832号公报
发明内容
发明所要解决的课题
另一方面，假发等头饰制品大多长时间使用，存在长时间佩戴后的梳通、即梳通耐久性格外降低的问题。就专利文献1及2中记载的人工毛发等以往的人工毛发而言，要求改善梳通耐久性。
本发明为了解决上述以往的问题，提供具有光滑的触感、并且梳通耐久性良好的人工毛发、包含其的头饰制品及人工毛发的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明涉及一种人工毛发，其特征在于，其是在化学纤维的表面附着有纤维处理剂组合物的人工毛发，上述纤维处理剂组合物包含含噁唑啉基的丙烯酸树脂及有机改性硅油，上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的主链。
在上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，苯乙烯的含量优选为0.3～55重量％。在上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，(甲基)丙烯酸酯的含量优选为25～87重量％。在上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，优选(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的合计含量为80～87.3重量％，含噁唑啉基的成分的含量为12.7～20重量％。
上述化学纤维优选包含选自由聚氯乙烯系纤维、丙烯酸系纤维及聚酯系纤维构成的组中的一种以上。上述有机改性硅油优选包含选自由氨基改性硅油及环氧改性硅油构成的组中的一种以上。
上述纤维处理剂组合物也可以进一步包含聚环氧烷烃系化合物。上述纤维处理剂组合物也可以进一步包含季铵盐。
上述人工毛发优选以固体成分换算计包含0.05～0.35重量％的上述纤维处理剂组合物。上述人工毛发优选包含0.02～0.2重量％的上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂。上述人工毛发优选以不挥发成分换算计包含0.03～0.3重量％的上述有机改性硅油。
本发明还涉及一种头饰制品，其特征在于，其包含上述的人工毛发。
本发明还涉及一种人工毛发的制造方法，其特征在于，其是包含化学纤维的人工毛发的制造方法，具有使化学纤维的表面附着纤维处理剂组合物的工序，上述纤维处理剂组合物包含含噁唑啉基的丙烯酸树脂及有机改性硅油，上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的主链。
发明效果
本发明能够提供具有光滑的触感、并且梳通耐久性良好的人工毛发及包含其的头饰制品。另外，根据本发明的人工毛发的制造方法，能够得到包含合成纤维、具有光滑的触感、并且梳通耐久性良好的人工毛发。
附图说明
图1是测定梳通耐久性的方法的说明图。
具体实施方式
本发明的发明者们为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，作为附着于合成纤维等化学纤维的表面的纤维处理剂，通过将具有包含(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的主链的含噁唑啉基的丙烯酸树脂与有机改性硅油并用，从而使人工毛发具有光滑的触感，并且梳通耐久性变得良好。
作为上述化学纤维，可以使用选自由合成纤维及胶原纤维构成的组中的一种以上。作为上述合成纤维，没有特别限定，例如可列举出聚氯乙烯系纤维、聚酯系纤维、丙烯酸系纤维、聚酰胺系纤维等。另外，作为上述胶原纤维，可列举出再生胶原纤维等。
作为上述聚氯乙烯系纤维，可以使用由聚氯乙烯构成的纤维。上述聚氯乙烯可以是氯乙烯的均聚物，也可以是氯乙烯与其他的可共聚的单体的共聚物。作为上述其他的可共聚的单体，没有特别限定，例如可列举出醋酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯酯类、丙烯酸丁酯及丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯类、乙烯及丙烯等烯烃类等。从纤维物性、透明性等方面出发，适宜使用氯乙烯的均聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。在共聚物中，其他的可共聚的单体的含量没有特别限定，可以根据目的而适当决定。
从纺丝稳定性的观点出发，上述聚氯乙烯系纤维也可以包含热稳定剂。作为上述热稳定剂，没有特别限定，例如可以使用锡系热稳定剂、Ca-Zn系热稳定剂、水滑石系热稳定剂、环氧系热稳定剂、β-二酮系热稳定剂。上述热稳定剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。上述热稳定剂没有特别限定，例如相对于聚氯乙烯100重量份，可以配合0.2～5重量份。
从纺丝稳定性的观点出发，上述聚氯乙烯系纤维也可以包含润滑剂。作为上述润滑剂，没有特别限定，例如可以使用金属皂系润滑剂、聚乙烯系润滑剂、高级脂肪酸系润滑剂、酯系润滑剂、高级醇系润滑剂等。上述润滑剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。上述润滑剂没有特别限定，例如相对于聚氯乙烯100重量份，可以配合0.2～5重量份。
从耐热性的观点出发，上述聚氯乙烯系纤维也可以包含耐热性提高剂。作为上述耐热性提高剂，没有特别限定，例如可列举出氯化氯乙烯系树脂、AS树脂(丙烯腈与苯乙烯的共聚物)等。上述氯化氯乙烯系树脂可以使用以聚氯乙烯作为原料、使氯与其反应而将氯含量提高至58～72重量％的树脂。上述耐热性提高剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。关于上述耐热性提高剂没有特别限定，例如相对于聚氯乙烯100重量份，可以配合1～15重量份。
上述聚氯乙烯系纤维根据需要也可以适当包含稳定化助剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、填充剂、阻燃剂、颜料等公知的配合剂。另外，根据情况，也可以使用发泡剂、交联剂、粘合性赋予剂、导电性赋予剂、香料等公知的特殊的配合剂。
作为上述聚酯系纤维，没有特别限定，从阻燃性的观点出发，例如优选使用将包含选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及包含80摩尔％以上的聚对苯二甲酸烷二醇酯的共聚聚酯构成的组中的1种以上的聚酯、含溴阻燃剂及锑系化合物的聚酯系树脂组合物进行熔融纺丝而得到的纤维。
作为上述聚对苯二甲酸烷二醇酯，没有特别限定，例如从易获得性及成本的观点出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。
作为上述含溴阻燃剂，没有特别限定，例如从阻燃性赋予的方面出发，优选含溴磷酸酯系阻燃剂、溴化聚苯乙烯系阻燃剂、溴化丙烯酸苄酯系阻燃剂、溴化环氧系阻燃剂、溴化苯氧基树脂系阻燃剂、溴化聚碳酸酯系阻燃剂、四溴双酚A衍生物、含溴三嗪系化合物、含溴异氰脲酸系化合物等，从纤维物性、耐热性及加工稳定性的方面出发，更优选含溴磷酸酯系阻燃剂、溴化环氧系阻燃剂、溴化苯氧基树脂系阻燃剂等，进一步优选溴化环氧系阻燃剂。上述含溴阻燃剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。上述含溴阻燃剂例如相对于聚酯100重量份，可以配合5～30重量份，也可以配合6～25重量份。
上述锑化合物没有特别限定，例如可列举出三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、锑酸钠等。上述锑化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。上述锑化合物例如相对于聚酯系树脂100重量份，可以配合0.5～10重量份，也可以配合0.6～9重量份。
在上述聚酯系纤维中，根据需要，可以含有耐热剂、光稳定剂、荧光剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料、增塑剂、润滑剂等各种添加剂。
作为上述聚酰胺系纤维，没有特别限定，例如可以使用将包含聚酰胺的聚酰胺系树脂组合物进行熔融纺丝而得到的纤维。作为聚酰胺，例如可列举出尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙69、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12及聚己二酰间苯二甲胺(尼龙MXD6)的均聚物、共聚物及它们的混合体。其中，从耐热性的观点出发，优选为包含80摩尔％以上的尼龙6和/或尼龙66的聚酰胺。另外，从阻燃性的观点出发，与聚酯系纤维的情况同样，优选包含溴系阻燃剂及锑化合物。
在上述聚酰胺系纤维中，根据需要，可以含有耐热剂、光稳定剂、荧光剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料、增塑剂、润滑剂等各种添加剂。
上述聚氯乙烯系纤维、上述聚酯系纤维及上述聚酰胺系纤维可以通过以往公知的方法来制造。例如，首先，使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊、班伯里混炼机、捏合机等，将聚氯乙烯、聚酯或聚酰胺和根据需要添加的各种配合剂进行熔融混炼，通过以往公知的方法进行料粒化，可以得到料粒状的聚氯乙烯系树脂组合物、聚酯系树脂组合物、或聚酰胺系树脂组合物。将所得到的料粒状的树脂组合物通过通常的熔融纺丝法进行熔融纺丝，得到未拉伸丝。接着，可以将所得到的未拉伸丝进行拉伸。拉伸可以通过将未拉伸丝暂且卷取后进行拉伸的2工序法来进行，也可以通过将未拉伸丝不卷取而连续地进行拉伸的直接纺丝拉伸法来进行。热拉伸可以通过1段拉伸法或2段以上的多段拉伸法来进行。
作为上述丙烯酸系纤维，可以使用由丙烯酸系聚合物构成的纤维。作为丙烯酸系聚合物，没有特别限定，从阻燃性的观点出发，例如可以使用包含丙烯腈35～75重量％、含卤素的乙烯系单体25～65重量％和能够与它们共聚的其他的乙烯系单体0～10重量％的丙烯酸系聚合物。作为上述含卤素的乙烯系单体，没有特别限定，例如可列举出氯乙烯、偏氯乙烯、溴乙烯、偏溴乙烯等。上述含卤素的乙烯系单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。作为上述其他的乙烯系单体，例如可以使用含磺酸的单体。作为上述含磺酸的单体，没有特别限定，例如可以使用烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、异戊二烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以及它们的钠盐等金属盐类及胺盐类等。上述其他的乙烯系单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
上述丙烯酸系纤维可以通过以往公知的方法来制造。例如，可以将上述丙烯酸系聚合物溶解于有机溶剂中而得到的纺丝液进行湿式纺丝而获得。作为有机溶剂，例如可列举出二甲基亚砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMAc)及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等。
上述再生胶原纤维没有特别限制，可以使用公知的再生胶原纤维。上述再生胶原纤维例如可以通过将胶原原料进行溶解处理，并将可溶化而得到的可溶化胶原溶液进行纺丝而获得。
从适于人工毛发的观点出发，上述合成纤维、胶原纤维等化学纤维优选单纤维纤度为10～150dtex，更优选为30～120dtex，进一步优选为40～100dtex。
在上述合成纤维、胶原纤维等的化学纤维的表面，附着有纤维处理剂组合物。上述纤维处理剂组合物包含含噁唑啉基的丙烯酸树脂及有机改性硅油。
上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的主链。这样的含噁唑啉基的丙烯酸树脂是以具有噁唑啉基的单体、(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯作为必须的单体成分进行共聚而得到的树脂。在本发明的1个以上的实施方式中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。另外，在本发明的1个以上的实施方式中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为上述具有噁唑啉基的单体，没有特别限定，例如可列举出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等加成聚合性噁唑啉。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。其中，2-异丙烯基-2-噁唑啉在工业上也容易获得，是适宜的。
作为上述(甲基)丙烯酸酯，可以使用甲基丙烯酸酯，也可以使用丙烯酸酯。作为上述(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如可列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸与聚乙二醇的单酯化物、甲基丙烯酸2-氨基乙酯及其盐等甲基丙烯酸酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸全氟烷基乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-氨基乙酯及其盐、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸与聚乙二醇的单酯化物等丙烯酸酯。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
在不阻碍本发明的效果的范围内，上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，除了具有噁唑啉基的单体、(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯以外，还可以包含其他的丙烯酸系单体。作为其他的丙烯酸系单体，可列举出(甲基)丙烯腈、丙烯酰胺、N-(羟基甲基)丙烯酰胺等丙烯酸系单体等。
在上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，苯乙烯的含量优选为0.3～55重量％，更优选为27～55重量％。另外，在上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，(甲基)丙烯酸酯的含量优选为25～87重量％，更优选为25～57重量％。在上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，优选(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的合计含量为80～87.3重量％，含噁唑啉基的成分的含量为12.7～20重量％。若上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的含量为上述的范围内，则梳通耐久性提高。在本发明的1个以上的实施方式中，含噁唑啉基的丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的含量的测定如后述那样，可以分别通过NMR分析法及碱分解GC-MS法来进行。
上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂没有特别限定，从使梳通耐久性变得良好的观点出发，玻璃化转变温度(Tg)优选为-50℃以上，更优选为50℃以上。在本发明的1个以上的实施方式中，玻璃化转变温度例如可以通过差示扫描量热测定(DSC)来测定。
上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂例如也可以以分散于水等中的乳液的状态使用。作为使含噁唑啉基的丙烯酸树脂分散于水等中而得到的乳液，也可以适宜使用市售品。
作为上述有机改性硅油，只要是将二甲基硅油的甲基的一部分用有机官能团取代而得到的硅酮，则没有特别限定，例如从使触感及梳通变得良好的观点出发，优选氨基改性硅油及环氧改性硅油等。氨基改性硅油是将有机氯硅烷的甲基的一部分取代成氨基而得到的硅酮。氨基可以是单胺(-R1-NH2)，也可以是二胺(-R1-NH-R2-NH2)。R1及R2可以是碳数为1～6的烷基，也可以是碳数为1～6的亚烷基。上述氨基改性硅油没有特别限定，例如从容易对合成纤维赋予平滑性的观点出发，胺当量优选为500以上且低于4000的范围。另外，从使人工毛发纤维的触感及梳通耐久性变得良好的观点出发，重均分子量优选为5000～200000，更优选为5000～170000，进一步优选为5000～150000。作为上述氨基改性硅酮等有机改性硅油，也可以使用配合了水或乳化剂等而以水系乳液或水溶液的状态市售的市售品。
上述纤维处理剂组合物中除了有机改性硅油以外，还可以包含二甲基硅油。上述二甲基硅油没有特别限定，从使梳通性及触感更加提高的观点出发，粘度优选为1万～5000万mm2/s，更优选为2万～100万mm2/s。在本发明的1个以上的实施方式中，二甲基硅油的粘度为通过基于ASTM D445-46T的乌伯劳德粘度计测定25℃的动态粘度(mm2/s)而得到的值。作为上述二甲基硅油，也可以使用配合了水或乳化剂等而以水系乳液或水溶液的状态市售的市售品。
上述纤维处理剂组合物也可以进一步包含聚环氧烷烃系化合物。能够对人工毛发赋予抗静电性。作为上述聚环氧烷烃系化合物，没有特别限定，例如可以适宜使用环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物。另外，环氧烷烃的加成聚合可以按照公知的方法来进行，可以是无规型，也可以是嵌段型。从触感及抗静电性的观点出发，上述聚环氧烷烃系化合物的重均分子量优选为2000～25000，更优选为5000～20000。
上述纤维处理剂组合物也可以进一步包含季铵盐。能够对人工毛发赋予抗静电性。作为上述季铵盐，例如可列举出硬脂基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵等。
上述纤维处理剂组合物也可以进一步包含水性介质。上述的含噁唑啉基的丙烯酸树脂、有机改性硅油、二甲基硅油、聚环氧烷烃系化合物、季铵盐等纤维处理剂也可以使用分散或溶解于水性介质而得到的物质。水性介质优选为水，例如可以使用蒸馏水、离子交换水、及超纯水等。
在上述纤维处理剂组合物中，没有特别限定，例如从使纤维处理剂容易附着于化学纤维上的观点出发，含噁唑啉基的丙烯酸树脂：有机改性硅油(不挥发成分)的重量比也可以为1：9～1：27。在上述纤维处理剂组合物中，没有特别限定，例如从使纤维处理剂容易附着于化学纤维上的观点出发，相对于含噁唑啉基的丙烯酸树脂100重量份，也可以包含48～144重量份的二甲基硅油(不挥发成分)。另外，在上述纤维处理剂组合物中，没有特别限定，例如从使纤维处理剂容易附着于化学纤维上的观点出发，相对于含噁唑啉基的丙烯酸树脂100重量份，也可以包含130～390重量份的上述聚环氧烷烃系化合物。另外，在上述纤维处理剂组合物中，没有特别限定，例如从使纤维处理剂容易附着于合成纤维上的观点出发，相对于含噁唑啉基的丙烯酸树脂100重量份，也可以包含54～162重量份的上述季铵盐。
上述化学纤维上的纤维处理剂组合物的附着没有特别限定，例如可以通过将合成纤维浸渍在纤维处理剂组合物中来进行，也可以通过对合成纤维表面喷雾纤维处理剂组合物来进行，还可以通过将合纤纤维卷绕到涂布有纤维处理剂组合物的辊上来进行。之后，根据需要，可以在30～50℃下干燥1～3小时，也可以在干燥后以紧张状态在80～150℃下热处理2～10分钟。需要说明的是，纤维处理剂组合物的附着也可以在将化学纤维加工成头饰制品后进行。
上述人工毛发优选以固体成分换算计包含0.05重量％以上的上述纤维处理剂组合物，更优选包含0.1重量％以上。另外，上述人工毛发优选以固体成分换算计包含0.35重量％以下的上述纤维处理剂组合物，更优选包含0.25重量％以下。更具体而言，上述人工毛发优选以固体成分换算计包含0.05～0.25重量％的上述纤维处理剂组合物，更优选包含0.1～0.2重量％。若上述人工毛发中的纤维处理剂组合物的含量为上述的范围内，则触感及梳通耐久性提高。上述人工毛发中的纤维处理剂组合物(固体成分)的含量可以如后述那样进行测定。需要说明的是，上述固体成分包含不挥发成分的有机改性硅油(根据情况，为不挥发成分的有机改性硅油及二甲基硅油)。
上述人工毛发优选包含0.02～0.2重量％的含噁唑啉基的丙烯酸树脂。若上述人工毛发中的含噁唑啉基的丙烯酸树脂的含量为上述的范围内，则触感及梳通耐久性提高。上述人工毛发中的含噁唑啉基的丙烯酸树脂的含量可以如后述那样进行测定。
上述人工毛发优选以不挥发成分换算计包含0.03～0.3重量％的有机改性硅油。若上述人工毛发中的有机改性硅油的含量为上述的范围内，则触感及梳通耐久性提高。上述有机改性硅油的含量可以如后述那样进行测定。
上述人工毛发优选以不挥发成分换算计包含0.015～0.045重量％的二甲基硅油。若上述人工毛发中的二甲基硅油的含量为上述的范围内，则触感及梳通耐久性提高。上述二甲基硅油的含量可以如后述那样进行测定。
从提高抗静电性的观点出发，上述人工毛发优选包含0.0148～0.0444重量％的聚环氧烷烃系化合物。
上述人工毛发中，从提高抗静电性的观点出发，优选包含0.009～0.027重量％的季铵盐。
从触感容易变得光滑的观点出发，上述人工毛发使用KES-SE摩擦感测试仪(KATOTECH公司制)而测定的平均摩擦系数(MIU值)更优选为0.20以下，进一步优选为0.18以下，特别优选为0.15以下。上述平均摩擦系数可以如后述那样进行测定。
从梳通耐久性优异的观点出发，上述人工毛发的振乱次数优选为50次以上，更优选为55次以上，进一步优选为60次以上，进一步更优选为65次以上，特别优选为70次以上。上述振乱次数可以如后述那样进行测定。
可以使用上述人工毛发来形成头饰制品。作为上述头饰制品，例如可列举出假发套、假发、发帘、接发、发辫、发饰及玩偶头发等。
上述头饰制品也可以仅由上述人工毛发形成。上述头饰制品除了上述人工毛发以外，还可以组合其他的聚氯乙烯纤维、聚酯系纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸系纤维等合成纤维、再生胶原纤维等胶原纤维、人发、兽毛等天然纤维而形成。
实施例
以下，基于实施例对本发明进一步进行具体说明。需要说明的是，本发明并不限定于这些实施例。
使用了下述的纤维处理剂。
纤维处理剂1：含噁唑啉基的丙烯酸树脂的乳液(溶剂：水，40重量％)，上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含丙烯酸丁酯及苯乙烯的主链，丙烯酸丁酯的含量为25重量％，苯乙烯的含量为55重量％，含噁唑啉基的成分的含量为20重量％。
纤维处理剂2：含噁唑啉基的丙烯酸树脂的乳液(溶剂：水，40重量％)，上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含丙烯酸丁酯及苯乙烯的主链，丙烯酸丁酯的含量为57重量％，苯乙烯的含量为27重量％，含噁唑啉基的成分的含量为16重量％。
纤维处理剂3：含噁唑啉基的丙烯酸树脂的乳液(溶剂：水，40重量％)，上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含丙烯酸丁酯及苯乙烯的主链，丙烯酸丁酯的含量为87重量％，苯乙烯的含量为0.3重量％，含噁唑啉基的成分的含量为12.7重量％。
纤维处理剂4：氨基改性硅油(重均分子量120000、乳液，溶剂：水，10重量％)
纤维处理剂5：二甲基硅油(乳液，溶剂：水，粘度10万mm2/s、55重量％)
纤维处理剂6：聚环氧烷烃系化合物(环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、重均分子量20000、乳液，溶剂：水，20重量％)
纤维处理剂7：季铵盐(乳液，溶剂：水，29重量％)
纤维处理剂8：氨基改性硅油(乳液、50重量％)
纤维处理剂9：含噁唑啉基的丙烯酸树脂的乳液(溶剂：水与1-甲氧基-2-丙醇的混合溶剂，39重量％)，上述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有由丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸甲酯构成的主链，丙烯酸乙酯的含量为1.67重量％，甲基丙烯酸甲酯的含量为34.7重量％，含噁唑啉基的成分的含量为63.6重量％。
纤维处理剂10：丙烯酸系树脂(乳液，溶剂：水，吉村油化学株式会社制的“DS-36”、50重量％、与吉村油化学株式会社制的“FH-45”同等品)，上述丙烯酸系树脂中的苯乙烯为通过凝胶1HNMR分析无法定量的那样的极微量。
纤维处理剂11：氨基改性硅油(重均分子量13000、乳液，溶剂：水，40重量％)
(纤维处理剂的组成分析)
对于上述纤维处理剂1～3及9(有效成分：含噁唑啉基的丙烯酸树脂)及纤维处理剂10(有效成分：丙烯酸系树脂)，通过热分解GC-MS分析确认组成，(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯定量分别通过凝胶1HNMR分析法及碱分解GC-MS法来进行。首先，使用将纤维处理剂2g进行超离心分离(30000rpm×1hr×2次)而得到的含噁唑啉基的丙烯酸树脂或丙烯酸系树脂作为试样。接着，使用该试样，在下述的测定条件下进行了热分解GC-MS分析、凝胶1HNMR分析、碱分解GC-MS分析。碱分解通过将试样在饱和KOHO溶液中进行加热(80℃、3小时)来进行。
<热分解GC-MS分析>
(a)装置GC：Agilent technologies制“6890N”
MS：Agilent technologies制“5973N”
(b)柱：J&W制DB-5MS、
Figure BDA0002543135420000121
(c)柱温度：35℃(5min)→10℃/min→290℃(19.5min)
(d)载气：氦、1mL/min.
(e)注入法：分流(1：50)
(f)注入口温度：290℃
(g)接口温度：290℃
(h)测定质量范围：m/z 29～700
(i)热分解装置：日本分析工业制“JCI-22”
(j)热分解温度：590℃×5sec
<凝胶1HNMR分析>
(a)将试样用添加有作为内标的1,1,2,2-四氯乙烷(TCE)的氘代氯仿进行溶胀。
(b)使用2400Hz的魔角自旋进行1HNMR分析。
<碱分解GC-MS测定条件>
(a)装置GC：Agilent technologies制“6890N”
MS：Agilent technologies制“5973N”
(b)柱：SUPELCOWAX、
Figure BDA0002543135420000131
(c)柱温度：37℃(2min)→5℃/min→100℃(19.5min)→10℃/min→280℃(1.4min)
(d)载气：氦、1mL/min.
(e)注入法：不分流0.5min
(f)注入口温度：280℃
(g)接口温度：280℃
(h)测定质量范围：m/z 29～700
(实施例1)
<纺丝工序>
在氯乙烯均聚物(钟化公司制、品名“S-1001”)100重量份中添加氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(钟化公司制、品名“K1F”)1.4重量份、增塑剂0.9重量份、热稳定剂1.1重量份、加工助剂2.93重量份及润滑剂0.88重量份，用亨舍尔混合器进行搅拌混合，得到聚氯乙烯系树脂复合物。将该复合物投入到口径为40mm的单螺杆挤出机的料斗部，在汽缸温度170℃、喷嘴温度180±15℃的范围内将复合物进行挤出熔融纺丝。使用了喷嘴的孔形状为茧型的喷嘴。将挤出的长丝在设置于喷嘴正下方的加热筒内(330℃气氛)热处理约0.5～1.5秒，将热处理后的未拉伸丝利用引取辊卷绕到绕线管上。接着，将未拉伸丝通过温度调整为110℃的热风循环箱而拉伸至约2～4倍。接着，通过在温度调整为110℃的热风循环箱中连续地实施38％的松弛处理，将复丝卷取，由此得到聚氯乙烯系纤维(单纤维纤度约为72dtex)。
<纤维处理剂组合物的附着工序>
(1)以下述表1中所示的比例将纤维处理剂1、4、5、6及7与纯水混合，制备了纤维处理剂组合物a。
(2)向一次性杯中加入300g纤维处理剂组合物a，将上述得到的聚氯乙烯系纤维25g浸渍5分钟(浴比1：12)。
(3)将聚氯乙烯系纤维按照轧液率成为24％的方式轧液，将纤维处理剂组合物a除去。
(4)之后，在40℃下干燥2小时。
(5)固定为紧张状态，在120℃下热处理5分钟。
(6)空气冷却后，将紧张状态解开，用梳子梳理。
(实施例2)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂2、4、5、6及7与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物b以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
(实施例3)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂3、4、5、6及7与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物c以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
(实施例4)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂1、5、6、7及11与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物h以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
(实施例5)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂1、4、5、6及7与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物i以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
(实施例6)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂1及4与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物j以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
(比较例1)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂1、5、6及7与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物d以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
(比较例2)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂4、5、6及7与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物e以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
(比较例3)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂4、5、6、7及9与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物f以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
(比较例4)
除了使用以下述表1中所示的比例将纤维处理剂8及10与纯水混合而制备的纤维处理剂组合物g以外，与实施例1同样地操作，使聚氯乙烯系纤维上附着纤维处理剂组合物。
[表1]
Figure BDA0002543135420000151
在实施例及比较例的纤维中，如下述那样测定·评价纤维处理剂组合物(固体成分)的附着量、平均摩擦系数、梳通耐久性，将其结果示于下述表2中。
(纤维处理剂组合物的以固体成分换算计的附着量)
将纤维2g浸渍于乙醇：环己烷(和光纯药工业株式会社制)＝1：1(重量比例)的混合溶剂30g中而使纤维处理剂组合物溶解。从所得到的纤维处理剂组合物的溶解物中仅提取溶剂而使其气化，测定残留的纤维处理剂组合物(固体成分)的重量。接着，使纤维处理剂组合物溶解于THF(四氢呋喃)中，通过气相色谱(Agilent Technologies公司制、“GC6890N”)进行溶解物的分析，将检测峰的MS光谱进行数据库检索，鉴定纤维处理剂组合物(固体成分)中的各种纤维处理剂成分并求出各种纤维处理剂成分(固体成分)的含量。然后，通过下述式子，算出纤维处理剂组合物的固体成分的附着量及各种纤维处理剂成分的固体成分的附着量。需要说明的是，在预先知道纤维处理剂组合物的固体成分中的各种纤维处理剂成分和其含量的情况下，仅通过测定纤维中的纤维处理剂组合物(固体成分)的重量，可以基于下述式子算出各种纤维处理剂成分(固体成分)的附着量。有机改性硅油或二甲基硅油的固体成分分别是指有机改性硅油或二甲基硅油的不挥发成分。在实施例1～6、比较例2～3中，纤维处理剂组合物的固体成分包含不挥发成分的有机改性硅油及二甲基硅油，比较例1中，固体成分包含不挥发成分的二甲基硅油，比较例4中，包含不挥发成分的有机改性硅油。
纤维处理剂组合物(固体成分)的附着量(重量％)＝[(纤维处理剂组合物的固体成分的重量/纤维的重量]×100
各种纤维处理剂成分(固体成分)的附着量(重量％)＝[(纤维处理剂组合物的固体成分的重量×纤维处理剂组合物的固体成分中的各种纤维处理剂成分的含量)/纤维的重量]×100
(平均摩擦系数)
在KES-SE摩擦感测试仪(KATO TECH公司制)的载物台上固定人工毛发的试样1(纤维长30cm、重量4g)，在摩擦件(触头)上贴附人工毛发的试样2(纤维长12cm、重量0.8g)，在滑动速度4mm/s、静重量75g的条件下使试样1与试样2摩擦，测定摩擦系数。需要说明的是，将测定次数设定为2次，求出其平均值。
(梳通耐久性)
样品的制作：将纤维长为24英寸的纤维15g扎束，通过梳理有意图地在纤维间制作4英寸的偏移，将纤维束的长度设定为28英寸。之后，将纤维束的中央用细绳捆绑，折成两折，制作了长度为14英寸的梳通耐久性测定用的试样。接着，对试样按照成为6.7％omf(％on mass of fifer)的方式均匀地喷雾人工指脂液(林纯药工业株式会社制、品名“人工指脂液”)，在40℃下干燥2小时，得到图1的(a)中所示那样的人工指脂液处理后的试样。接着，如图1的(b)中所示的那样，将人工指脂液处理后的试样的用细绳捆绑的端部固定于模特儿上，进行两次手搓，由此对试样赋予与长时间佩戴2周左右假发等头饰制品的状态相同程度的损伤。接着，如图1的(c)中所示的那样，将赋予了损伤的试样用手挥舞，测定手梳不通为止的次数(振乱次数)。振乱次数越多越不易缠绕，意味着梳通耐久性越高。将振乱次数两次均为50次以上设定为合格。
Figure BDA0002543135420000181
如由表2的结果获知的那样，附着有具有包含(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的主链的含噁唑啉基的丙烯酸树脂和有机改性硅油的实施例1～6的人工毛发的平均摩擦系数小，具有光滑的触感，并且振乱次数为50次以上，梳通耐久性良好。另外，由实施例1～3的对比获知，若含噁唑啉基的丙烯酸树脂中的苯乙烯的含量高，则平均摩擦系数容易变小，梳通耐久性也容易变得良好。另外，由实施例1与实施例4的对比获知，若有机改性硅油的重均分子量高，则平均摩擦系数容易变小，梳通耐久性也容易变得良好。
另一方面，未附着有机改性硅油的比较例1的人工毛发的平均摩擦系数大，触感差，而且振乱次数低于50次，梳通耐久性也差。未附着含噁唑啉基的丙烯酸树脂的比较例2的人工毛发的振乱次数低于50次，梳通耐久性差。虽然附着有含噁唑啉基的丙烯酸树脂、但该含噁唑啉基的丙烯酸树脂的主链不包含苯乙烯的比较例3的人工毛发也平均摩擦系数大，触感差，而且有时振乱次数低于50次，梳通耐久性差。就使用了与使用不含苯乙烯的丙烯酸系树脂的专利文献1的实施例1同样的配方的处理剂的比较例4而言，有时振乱次数低于50次，梳通耐久性差。

Claims (11)

1.一种人工毛发，其特征在于，其是在化学纤维的表面附着有纤维处理剂组合物的人工毛发，
所述纤维处理剂组合物包含含噁唑啉基的丙烯酸树脂及有机改性硅油，
所述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的主链，是以具有噁唑啉基的单体、(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯作为必须的单体成分进行共聚而得到的树脂，
在所述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，苯乙烯的含量为0.3～55重量％，(甲基)丙烯酸酯的含量为25～87重量％。
2.根据权利要求1所述的人工毛发，其中，在所述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的合计含量为80～87.3重量％，含噁唑啉基的成分的含量为12.7～20重量％。
3.根据权利要求1或2所述的人工毛发，其中，所述化学纤维包含选自由聚氯乙烯系纤维、丙烯酸系纤维及聚酯系纤维构成的组中的一种以上。
4.根据权利要求1或2所述的人工毛发，其中，所述有机改性硅油包含选自由氨基改性硅油及环氧改性硅油构成的组中的一种以上。
5.根据权利要求1或2所述的人工毛发，其中，所述纤维处理剂组合物进一步包含聚环氧烷烃系化合物。
6.根据权利要求1或2所述的人工毛发，其中，所述纤维处理剂组合物进一步包含季铵盐。
7.根据权利要求1或2所述的人工毛发，其中，所述人工毛发以固体成分换算计包含0.05～0.35重量％的所述纤维处理剂组合物。
8.根据权利要求1或2所述的人工毛发，其中，所述人工毛发包含0.02～0.2重量％的所述含噁唑啉基的丙烯酸树脂。
9.根据权利要求1或2所述的人工毛发，其中，所述人工毛发以不挥发成分换算计包含0.03～0.3重量％的所述有机改性硅油。
10.一种头饰制品，其特征在于，其包含权利要求1～9中任一项所述的人工毛发。
11.一种人工毛发的制造方法，其特征在于，其是包含化学纤维的人工毛发的制造方法，
具有使化学纤维的表面附着纤维处理剂组合物的工序，
所述纤维处理剂组合物包含含噁唑啉基的丙烯酸树脂及有机改性硅油，
所述含噁唑啉基的丙烯酸树脂具有包含(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯的主链，是以具有噁唑啉基的单体、(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯作为必须的单体成分进行共聚而得到的树脂，
在所述含噁唑啉基的丙烯酸树脂中，苯乙烯的含量为0.3～55重量％，(甲基)丙烯酸酯的含量为25～87重量％。
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GR01 Patent grant
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