WO2022009960A1 - 樹脂成形体及びその製造方法 - Google Patents

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coil
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基治 芳我
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株式会社ダイセル
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    • H05K9/0073Shielding materials
    • H05K9/0081Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
    • H05K9/009Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive fibres, e.g. metal fibres, carbon fibres, metallised textile fibres, electro-conductive mesh, woven, non-woven mat, fleece, cross-linked
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Definitions

  • the present invention relates to a resin molded product and a method for producing the same.
  • Communication devices such as mobile phones and smartphones enable wireless communication using electromagnetic waves, and with the development of technology in this field, the frequency band of electromagnetic waves used is expanding. In particular, development is underway for the purpose of increasing the speed, increasing the capacity, and reducing the delay of communication equipment, and in order to achieve this purpose, the use of electromagnetic waves in a high frequency band is drawing attention. On the other hand, since general electronic devices are vulnerable to electromagnetic waves, there is a concern that malfunctions of electronic devices are likely to occur due to higher frequencies of electromagnetic waves used.
  • One means to solve this problem is to use an electromagnetic wave shield that can shield electromagnetic waves, and by performing processing such as surrounding electronic devices with an electromagnetic wave shield, the influence of electromagnetic waves from the surroundings is reduced and malfunctions occur. Can be suppressed.
  • Patent Document 1 comprises a composite having an insulating layer and a conductive layer containing flake-shaped silver powder having a specific particle size and bulk density in a binder resin, and has excellent electromagnetic wave shielding properties at a frequency of 1 GHz. The shield is disclosed.
  • the binder resin is composed of a composite containing ferrite particles which are single crystals having a specific average particle diameter and have a spherical particle shape, and electromagnetic waves in a frequency band of 1 MHz to 1 GHz are described.
  • An electromagnetic wave shield that can be shielded is disclosed.
  • Patent Document 3 describes a composite in which a binder resin contains nickel nanowires in a specific amount or more, has excellent handleability and flexibility, and shields electromagnetic waves in the frequency band of 18.0 to 26.5 GHz.
  • the electromagnetic wave shield that can be used is disclosed.
  • the first generation mobile communication system (1G) is in the 800 MHz band.
  • the frequency band has been expanded to a frequency band of about 3 GHz in the 4th generation mobile communication system (4G).
  • the frequency band of the 5th generation mobile communication system (5G) currently adopted has been expanded to the 28GHz band, and now, the 6th generation mobile communication using the frequency band of 100GHz or more as the next-generation communication system. Development of the system (6G) is in progress.
  • the electromagnetic wave shield disclosed in the above Patent Documents 1 to 3 cannot cope with electromagnetic waves in the frequency band of the next-generation wireless communication system, which increases by an order of magnitude or more from the frequency band used in the conventional wireless communication systems. , Development of a high-performance electromagnetic wave shield capable of dealing with electromagnetic waves in such a frequency band is required.
  • the conductive member is composed of a plurality of C-shaped conductive materials and a column-shaped conductive material connecting the ends of the plurality of C-shaped conductive materials in the central axis direction.
  • a method for manufacturing a resin molded product which comprises a resin and a conductive member having a coil shape having a central axis and has at least a flat surface.
  • a C-shaped conductive material-containing resin sheet manufacturing step for manufacturing a plurality of resin sheets having the resin, a C-shaped conductive material, and a column-shaped conductive material connected to the C-shaped end portion, and one side.
  • a method for manufacturing a resin molded product including. [10] A method for manufacturing a resin molded product, which comprises a resin and a conductive member having a coil shape having a central axis, and has at least a flat surface.
  • a process for producing a resin composition containing a conductive member which produces a resin composition containing the resin and a composition containing the conductive member.
  • a method for manufacturing a resin molded product including. [11] The method for producing a resin molded body according to any one of [8] to [10], wherein the resin molded body has a sheet shape. [12] The method for producing a resin molded body according to [11], wherein the resin molded body is an electromagnetic wave shielding sheet.
  • a resin molded product containing a resin and a conductive coil, and the conductive member constituting the conductive coil is spiral.
  • a resin composition containing the resin and a composition containing the conductive coil are prepared, and then the composition is cured, which comprises a curing step of the conductive coil-containing resin composition.
  • the conductive member constituting the conductive coil has a spiral shape.
  • a method for manufacturing a resin molded product [18] The method for producing a resin molded body according to [17], wherein the resin molded body has a sheet shape. [19] The method for producing a resin molded body according to [18], wherein the resin molded body is an electromagnetic wave shielding sheet. [20]
  • a composition for a resin molded body, which comprises a resin and a conductive coil, and the conductive member constituting the conductive coil is spiral.
  • a telecommunications device comprising the resin molded product according to any one of [1] to [7] and [13] to [16].
  • a consumer electronic device comprising the resin molded product according to any one of [1] to [7] and [13] to [16].
  • An automobile device comprising the resin molded product according to any one of [1] to [7] and [13] to [16].
  • a medical device comprising the resin molded product according to any one of [1] to [7] and [13] to [16].
  • An aerospace device comprising the resin molded product according to any one of [1] to [7] and [13] to [16].
  • a defense device comprising the resin molded product according to any one of [1] to [7] and [13] to [16].
  • a system comprising the resin molded product according to any one of [1] to [7] and [13] to [16].
  • a digital weapon comprising the resin molded product according to any one of [1] to [7] and [13] to [16].
  • a resin molded body capable of shielding electromagnetic waves in a high frequency band
  • a method for manufacturing the same it is advantageous in shielding electromagnetic waves having a frequency of 100 GHz or higher.
  • Example B1 shows typically the manufacturing method of the electromagnetic wave shielding sheet in Example B1. It is a figure for showing the embodiment of the simulation in the reference experiment B1 (vertical direction experiment) of an Example. It is a figure for showing parameters A to C in the reference experiment B1 (vertical direction experiment) of an Example. It is a figure for showing the simulation result of level 1 in the reference experiment B1 (vertical direction experiment) of an Example. It is a figure for showing the embodiment of the simulation in the reference experiment B1 (horizontal experiment) of an Example. It is a figure for showing the parameter ⁇ X in the reference experiment B1 (horizontal experiment) of an Example. It is a figure for showing the simulation result of level 5 in the reference experiment B1 (horizontal experiment) of an Example.
  • the first resin molded body (also simply referred to as “resin molded body” in the description of the present embodiment) according to an embodiment of the present disclosure includes a resin and a conductive member having a coil shape having a central axis. , And a resin molded body having at least a part of a flat surface. A resin molded product having an average angle of 50 ° or more between the plane and the central axis.
  • the present inventors focused on a coil shape having a central axis as a structure capable of absorbing strong electromagnetic waves in the terahertz region.
  • the coil-shaped material can control polarization.
  • an incident electromagnetic wave of linearly polarized light is incident on the coil-shaped material, the polarized light becomes elliptically polarized light and is emitted.
  • the coil-shaped material can be used for controlling polarized light.
  • the present inventors have focused on the fact that one winding of the coil shape can be regarded as an LC resonant circuit.
  • the effect of absorbing electromagnetic waves by LC resonance with the gap of the coil shape as the capacitance C and the coil shape itself as the inductance L can be obtained. Then, it was considered that the effect of this electromagnetic wave class could be increased by increasing the number of turns of the coil shape.
  • the effect of absorbing electromagnetic waves due to the LC resonance greatly affects the angle between the central axis of the coil shape and the electromagnetic waves. Specifically, when the angle is 90 °, the electromagnetic wave absorption effect is small, while when the angle is 0 °, the electromagnetic wave absorption effect is large.
  • the present inventors have made the shape of the conductive member contained in the resin a coil shape, and the conductivity in a resin having at least a flat surface (particularly a sheet-shaped resin).
  • a member in the resin so that the average value of the angles formed by the central axis of the coil shape and the direction of the plane is equal to or higher than a specific angle, a large electromagnetic shielding property is provided even for high frequency electromagnetic waves. It has been found that a member (particularly a sheet member) of a resin molded body having the above can be produced, and the present invention has been completed.
  • the direction of the electromagnetic wave from the outside is perpendicular to the direction of the plane (particularly the sheet plane) of the resin molded body (particularly the electromagnetic wave shield sheet) having a plane at least partially. I will explain it as if it is in the wrong direction.
  • the shape of the resin molded body is not particularly limited as long as it has a plane at least in a part, and the position of the plane is not particularly limited, but the normal direction of the plane is the incident direction of the electromagnetic wave from the outside. It is preferable to form a resin molded body, and when the resin molded body is installed on another member and used, the resin molded body is formed so that the plane surface becomes an installation surface with the other member. Is preferable.
  • Specific shapes of the resin molded body include, for example, a sheet shape, a spherical shape having a flat surface in a part, a columnar shape having a flat surface in a part, a columnar shape such as a polygonal pillar shape, and the like, but they are easy to handle.
  • the resin molded body according to the present embodiment is an electromagnetic wave shielding sheet containing a resin and a conductive member having a coil shape having a central axis, and the flat surface of the sheet and the central axis thereof. It can be expressed as a resin molded body having an average angle of 50 ° or more.
  • the use of the above resin molded product is not particularly limited, and examples thereof include an electromagnetic wave shield.
  • the mode of the sheet shape as the resin molded body, particularly the mode of the electromagnetic wave shielding sheet will be specifically described.
  • the flat surface of the sheet in the following description corresponds to a flat surface of at least a part of the resin molded product in the present embodiment. Further, to the extent applicable, the conditions of the following aspects can also be applied to the conditions of the aspect of the shape other than the sheet.
  • the conductive member is not particularly limited as long as it has a coil shape having a central axis.
  • the coil shape is a shape composed of a structure surrounding the central axis and a structure extending in the central axis direction, or a shape composed of a structure surrounding the central axis and extending in the central axis direction.
  • the surrounding structure may be a structure having a circumferential shape of a circle or a structure having a circumferential shape of a polygon.
  • Specific embodiments of the coil shape include, for example, a spiral shape having a central axis as shown in FIG. 1 (a), a plurality of C-shaped structures as shown in FIG.
  • FIG. 1 (b) a pillar-shaped end is connected to a C-shaped end, and another C-shaped end is connected to the other end of the pillar shape. It is a shape formed by repeating the structure, and has a shape similar to the coil shape as a whole. Further, as shown in FIGS. 1 (c) and 1 (d), these coil-shaped conductive materials may or may not be connected by a linear-shaped conductive material.
  • the conductive member may be not only a member whose central axis is a straight line, but also a member whose central axis can be approximated to a straight line. If the central axis is such that it can approximate a straight line, the approximate straight line becomes the central axis.
  • the embodiment is not particularly limited as long as it has conductivity, and for example, a metal coil is used. Can be done. Some substances having a spiral shape with a central axis do not specify the winding direction, that is, substances in which both right-handed and left-handed are mixed, while metal coils are industrially produced. It is possible to make the winding direction uniform. When both right-handed and left-handed are mixed, the electromagnetic wave shielding effect cancels each other out, so that the electromagnetic wave shielding effect as a whole becomes low, but when the winding directions are aligned, such cancellation occurs. There is no match.
  • the resonance frequency can be controlled accurately, and it can be used as an absorber at various frequencies, and it is easy to align it in a desired arrangement. Therefore, there is an advantage that strong absorption can be easily obtained in a specific direction, and further, there is an advantage that mass production as a metamaterial is easy.
  • the shape of the cross section of the line constituting the spiral shape is not particularly limited and may be, for example, a circle or a polygon such as a triangle or a quadrangle, but is circular from the viewpoint of availability and manufacturing ease. Is preferable. As shown in FIG.
  • a plurality of spiral shapes may be connected, and when they are connected in this way, the central axes of the respective spiral shapes do not exist on the same axis. good.
  • each portion having each spiral shape is treated as one conductive member, and the angle with respect to the plane of the above-mentioned sheet is calculated by the central axis with respect to each conductive member.
  • the coil shape of the conductive member is composed of a plurality of C-shaped structures as shown in FIG. 1 (b) and a column-shaped structure connecting a plurality of C-shaped structures in the central axis direction.
  • the embodiment is not particularly limited, and for example, as shown in the description of the manufacturing method described later, the portion of the C-shaped structure is made of a conductive thin film, and the portion of the column-shaped structure connecting a plurality of C-shaped structures is connected.
  • the C shape may be a shape in which a part of a circular ring as shown in FIG. 1 (b) is missing, and the shape of this ring is a polygon such as a triangle or a quadrangle.
  • a part of the circular ring may be missing, but from the viewpoint of availability and ease of manufacture, it is preferable that a part of the circular ring is missing.
  • the pillar shape is not particularly limited and may be a cylindrical shape, a triangular prism shape, a polygonal prism shape such as a quadrangular prism shape, etc., but from the viewpoint of availability and manufacturing ease, the pillar shape should be a cylindrical shape. Is preferable.
  • the C-shaped structural portion and the pillar-shaped structural portion may be made of the same material or different materials, but are preferably the same material from the viewpoint of reducing the manufacturing cost.
  • FIG. 1 (b) the shapes of FIG. 1 (b) can be connected to form a shape as shown in FIG. 1 (d), and in that case, the above-mentioned angle calculation method can be used. , The same as the calculation method in FIG. 1 (c) above.
  • the type of material of the conductive member is not particularly limited as long as it has conductivity, for example, a carbon material such as carbon, copper (Cu), aluminum (Al), iron (Fe), gold (Au). , Silver (Ag), Platinum (Pt), Magnesium (Mg), Zinc (Zn), Tungsten (W), Titanium (Ti), Nickel (Ni), Manganese (Mn), etc. Alloys, or metal-containing compounds such as oxides, halides, or sulfides of these metal elements or alloys.
  • the elastic coefficient is suitable for coil processing, and when contained in a resin, corrosion resistance is good. Since the linear expansion coefficient is also small, copper (Cu) and iron (Fe) are preferable, and tungsten (W) is particularly preferable, from the viewpoint of good durability of the resin sheet.
  • the content of the conductive member in the sheet is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the electromagnetic shielding property, the content per volume of the sheet is usually 0.00040 g / cm 3 or more, 0.001 g / cm. preferably 3 or more, more preferably 0.01 g / cm 3 or more, more preferably 0.05 g / cm 3 or more, particularly preferably at 0.075 g / cm 3 or more, most preferably at 0.10 g / cm 3 or more, is usually 5.50 g / cm 3 or less, it is preferably 3.00 g / cm 3 or less, 1.00 g / cm 3 or less Is more preferably 0.50 g / cm 3 or less, further preferably 0.30 g / cm 3 or less, and even more preferably 0.26 g / cm 3 or less.
  • the electromagnetic wave shield of the present embodiment since the average angle between the central axis of the conductive member and the plane of the sheet is equal to or more than a specific angle, the content of the conductive member is the same as that of the embodiment, and the content of the conductive member is the same as that of the embodiment. Since the electromagnetic wave shielding property is superior to that of the electromagnetic wave shield manufactured without having the conductive member oriented, the electromagnetic wave shield of the present embodiment and the electromagnetic wave shield manufactured without having the conductive member oriented are comparable to each other. When trying to realize the electromagnetic wave shielding property of the above, the amount of the conductive member used by the electromagnetic wave shielding of the present embodiment can be reduced. Generally, the price per volume of the conductive member is higher than that of the resin, so that the electromagnetic wave shield of the present embodiment has a higher material cost than the electromagnetic wave shield manufactured without orienting the conductive member. It gets lower.
  • the angle formed by the central axis of the conductive member and the plane of the sheet is the angle of ⁇ shown in FIG.
  • the arrow X in FIG. 2 indicates the plane direction of the sheet.
  • FIG. 2 shows an embodiment in which the conductive material has a spiral shape having a central axis as shown in FIG. 1 (a), but similarly, the central axis and the sheet of the conductive member are also shown in other embodiments.
  • the average angle between the flat surface of the sheet and the central axis is not particularly limited as long as it is 50 ° or more, and is preferably 60 ° or more, preferably 70 °, from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties.
  • the above is more preferable, 80 ° or more is further preferable, 85 ° or more is particularly preferable, and 90 ° is theoretically the most preferable.
  • the average angle is an average value of the angles formed by the central axis and the plane of the sheet obtained by each of the conductive members present in the sheet. The above angle can be measured by internal observation with CT-X-rays.
  • the arrangement of each conductive member is not particularly limited, but a metamaterial structure is preferable from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties.
  • the metamaterial structure means an embodiment in which the conductive members are arranged in an aligned manner in the resin, and more specifically, the conductive members are arranged in the resin at periodic intervals. Means the aspect of being.
  • the mode of alignment is not particularly limited, and examples thereof include a mode in which the alignment is arranged so as to form a circular shape or a polygonal shape such as a triangle shape or a quadrangular shape. This aligned arrangement may be composed of one stage or two or more stages.
  • FIG. 3 shows an embodiment in which two conductive members having an angle ⁇ of 90 ° are present in parallel in the resin.
  • the upper figure of FIG. 3 is a view of observing the conductive member from the direction of the central axis of the conductive member
  • the lower figure of FIG. 3 is a view of observing the conductive member from the direction of 90 ° with the central axis.
  • l is the average outer diameter when the shape of the metal member is a coil shape
  • m is the average winding pitch width of the coil shape
  • n is the coil shape portion in the central axis direction of the conductive member.
  • the average length, o is the average coil alignment pitch
  • p is the average wire diameter of the coil shape.
  • the average outer diameter l is a value calculated as an average value of the plurality of conductive members.
  • other parameters are calculated and calculated in the same manner as the average outer diameter. Both these parameters and the average number of turns of the coil shape of the conductive member can be measured by internal observation with CT-X-rays.
  • the above-mentioned parameter has a "coil" in its name, it is not limited to the coil and is a parameter for a coil-shaped conductive member.
  • the average coil alignment pitch is a parameter specified when the conductive members are arranged at equal intervals, and the length of the intervals is the average coil alignment pitch.
  • the coils are arranged in the plane direction, they are formed of a plurality of equally spaced vertical lines and a plurality of equally spaced horizontal lines, and the intervals between the vertical lines and the intervals between the horizontal lines are the same. It is assumed that the square grid lines formed in this way are arranged on the sheet. In this case, the interval between the vertical lines (or horizontal lines) when each square contains one conductive material is the average coil alignment pitch.
  • the conductive members may be arranged at equal intervals at intervals of different lengths in a plurality of directions. For example, at equal intervals at intervals of X length vertically and at intervals of Y length horizontally. It may be arranged at equal intervals. That is, the above-mentioned square grid-like lines may be used as rectangular grid-like lines to determine the average coil alignment pitch. In this case, the average value of X and Y is the average coil alignment pitch.
  • the average outer diameter l of the coil shape (also simply referred to as “outer diameter of the coil shape”) is not particularly limited, but is usually 50 ⁇ m or more, preferably 75 ⁇ m or more, from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. , 100 ⁇ m or more, more preferably 125 ⁇ m or more, and usually 500 ⁇ m or less, preferably 400 ⁇ m or less, more preferably 350 ⁇ m or less, and more preferably 300 ⁇ m or less. Further preferably, it is particularly preferably 250 ⁇ m or less, and most preferably 200 ⁇ m or less. Further, the larger the average outer diameter, the smaller the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded.
  • the average winding pitch width m of the coil shape (also simply referred to as “coil shape winding pitch width”) is not particularly limited, but is usually more than 20 ⁇ m (greater than 20 ⁇ m) from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is preferably 25 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, further preferably 35 ⁇ m or more, and usually 200 ⁇ m or less, preferably 150 ⁇ m or less, and more preferably 100 ⁇ m or less. , 70 ⁇ m or less is more preferable. Further, the larger the average winding pitch, the smaller the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded.
  • the average length n of the coil-shaped portion in the central axis direction of the coil shape (also simply referred to as “the length of the coil-shaped portion in the central axis direction of the coil shape”) is usually 20 ⁇ m from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is more preferably 35 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, further preferably 100 ⁇ m or more, particularly preferably 300 ⁇ m or more, most preferably 500 ⁇ m or more, and most preferably 500 ⁇ m or more. It is usually 10000 ⁇ m or less, preferably 5000 ⁇ m or less, more preferably 3000 ⁇ m or less, and further preferably 1500 ⁇ m or less.
  • the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded does not change.
  • the electromagnetic wave shielding performance is improved when the length of the coil-shaped portion in the central axis direction of the coil shape is long.
  • the average coil alignment pitch o (also simply referred to as “coil alignment pitch”) is not particularly limited, but is usually 150 ⁇ m or more, preferably 200 ⁇ m or more, and 300 ⁇ m or more from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is more preferably 400 ⁇ m or more, and in this range, the smaller the average coil alignment pitch, the smaller the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded.
  • the coil alignment pitch is usually 3000 ⁇ m or less, preferably 2000 ⁇ m or less, more preferably 1000 ⁇ m or less, further preferably 750 ⁇ m or less, and in this range, the larger the average coil alignment pitch is. , The frequency band of electromagnetic waves that can be effectively shielded becomes smaller.
  • the average wire diameter p of the coil shape (also simply referred to as “coil shape wire diameter”) is not particularly limited, but is usually more than 1 ⁇ m (greater than 1 ⁇ m) from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, further preferably 15 ⁇ m or more, and usually 75 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less, and more preferably 40 ⁇ m or less. , 30 ⁇ m or less is more preferable. Further, the larger the average wire diameter, the larger the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded.
  • the average number of turns (also simply referred to as "number of turns") of the coil shape of the conductive member is not particularly limited, but is usually 5 or more, preferably 7 or more from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is more preferably 10 or more, further preferably 14 or more, and usually 50 or less, preferably 40 or less, more preferably 33 or less, and more preferably 29 or less. More preferred.
  • the volume resistivity of the conductive member is not particularly limited as long as it is a value to which a minute current flows.
  • the resonance frequency hardly changed between copper having a volume resistivity of 1.55 ⁇ cm (0 ° C.) and tungsten having a volume resistivity of 4.9 ⁇ cm (0 ° C.). did it.
  • Examples of the value to which the above-mentioned minute amount of electric charge flows include a volume resistivity of 3352.8 ⁇ cm (20 ° C.) when carbon (graphite) is used.
  • the thermal conductivity of the conductive member is not particularly limited. As a result of the study by the present inventors, it was confirmed that the resonance frequency hardly changed between copper having a thermal conductivity of 394 W / m ⁇ K and tungsten having a thermal conductivity of 174.3 W / m ⁇ K. ..
  • the type of resin is not particularly limited as long as it can contain the above-mentioned conductive member, and may be a thermosetting resin or a thermoplastic resin, but depending on the intended use of the electromagnetic wave shield sheet.
  • a thermosetting resin is preferable because it may have a high temperature.
  • the thermosetting resin include a thermosetting resin and a photocurable resin, and further examples of the thermosetting resin include a thermosetting acrylic resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, a melamine resin, and a phenol.
  • examples include thermosetting resins, silicone resins, polyimide resins, urethane resins, etc.
  • photocurable resin examples include photocurable epoxies, photocurable polyesters, photocurable vinyl compounds, and photocurable epoxies (meth).
  • examples thereof include acrylates and photocurable urethane (meth) acrylates.
  • unsaturated polyester-based resins, photocurable polyesters, epoxy resins, or photocurable epoxys are preferable, and epoxy resins or photocurable epoxys are particularly preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • One type of these resins may be used alone, or two or more types may be used in combination at any type and ratio.
  • the content of the resin in the sheet is not particularly limited, but is usually preferably 60% by weight or more, 80% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is preferably 95% by weight or more, more preferably 97% by weight or more, and usually 99.99% by weight or less, preferably 99.90% by weight or less, 99. It is more preferably 5% by weight or less, and further preferably 99.0% by weight or less.
  • the conductive member may be completely buried in the resin, or may not be completely buried (only a part of the conductive member is buried), that is, a part of the conductive member is exposed to the outside air. It may be the embodiment described above. For example, in Example 1 and the like described later, a sheet in which a conductive member is completely embedded in a resin is produced, and then the surface of the sheet is ground to expose a part of the conductive material. ..
  • the refractive index of the resin is not particularly limited, but is usually 1.35 or more and 1.76 or less, preferably 1.55 or more and 1.61 of the epoxy resin, from the viewpoint of improving the electromagnetic wave shielding property. It is as follows.
  • the refractive index can be measured by a known method.
  • the shape of the electromagnetic wave shield sheet is not particularly limited as long as it is a sheet shape, and can be appropriately changed depending on the place where the sheet is installed.
  • the sheet may be a single-layer sheet or a laminated sheet.
  • a mode in which a plurality of sheets of the present embodiment are laminated may be used, or a mode in which other sheets are laminated in order to impart various functions may be used.
  • the thickness of the sheet is not particularly limited, and is usually 10 ⁇ m or more, and 20 ⁇ m or more, from the viewpoint of miniaturization, light weight, and thinning of electronic devices represented by mobile phones, smartphones, tablets, etc. in recent years.
  • the shape of the sheet is a flat surface, but it may have an uneven shape within a range that can be approximately regarded as a flat surface, or it may be partially curved. Further, the shape of the sheet observed from the surface may be a circular shape or a polygonal shape such as a triangular shape or a square shape.
  • the number of conductive members in the sheet is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic shielding properties, it is usually 5 pieces / cm 2 or more, preferably 10 pieces / cm 2 or more, and 25 pieces. more preferably / cm 2 or more, more preferably 100 pieces / cm 2 or more, and is generally 570 pieces / cm 2 or less, preferably at 400 spots / cm 2, 300 / more preferably cm 2 or less, still more preferably 210 pieces / cm 2 or less.
  • the number of the conductive members can be measured by internal observation with CT-X-rays.
  • the mode in which the conductive members are contained in the sheet is not particularly limited, and any number of conductive members may be arranged at any position, and a plurality of conductive members may be arranged in the direction of the sheet surface, etc. It may be arranged at intervals.
  • the sheet may have a material (other material) other than the above-mentioned conductive member and resin, and examples thereof include an inorganic filler other than the conductive member.
  • the coefficient of linear expansion of the sheet can be adjusted by adding an inorganic filler, which makes it easy to prevent the sheet from warping, bending, swelling, or the like.
  • the content of the inorganic filler other than the conductive member in the sheet is not particularly limited, and may be arbitrarily contained as long as the effect of the present embodiment can be obtained.
  • the electromagnetic wave shielding property is evaluated by evaluating the power transmittance T ( ⁇ ) by the following method.
  • This evaluation method is a method based on the terahertz time region spectroscopy used in the transmittance measurement experiment.
  • a schematic diagram of the experimental device is shown in FIG. First, the light from the femtosecond laser is split into pump light and probe light by a beam splitter. Pump light works as light that excites terahertz waves. The probe light matches the timing of measuring the terahertz wave. By moving the delay stage, the optical path length of this probe light is changed to shift the detection timing.
  • the electric field E sam (t) after the terahertz wave has passed through the sample and the electric field E ref (t) after passing through the air without the sample are detected.
  • the complex refractive index, complex permittivity, transmittance, power spectrum, etc. are derived.
  • the transmittance is derived by Fourier transform.
  • the obtained electric field waveforms E sam (t) and E ref (t) are Fourier transformed to obtain E sam ( ⁇ ) and E ref ( ⁇ ), respectively.
  • the power transmittance T ( ⁇ ) is expressed by the following formula (A) using these.
  • the above transmittance can be measured by a terahertz spectroscopic system (for example, TAS7500TSH manufactured by Advantest).
  • a terahertz spectroscopic system for example, TAS7500TSH manufactured by Advantest.
  • the shield performance L (dB) can be obtained from the following equation (B) from the power transmittance T ( ⁇ ).
  • L 10 ⁇ Log 10 (T ( ⁇ ) / 100)
  • the shield performance L is not particularly limited, but is usually -2 dB or less, preferably -5 dB or less, more preferably -10 dB or less, and preferably -20 dB or less from the viewpoint of preventing malfunction of electronic devices such as computers. It is more preferably -30 dB or less, further preferably -40 dB or less, particularly preferably -60 dB or less, particularly preferably -80 dB or less, and it is not necessary to set a lower limit. However, it is usually -90 dB or more.
  • the power transmittance T ( ⁇ ) of the electromagnetic wave is -20 dB (shield rate: 90%) when the electromagnetic wave becomes 1/10, and -40 dB (shield rate: 99%) when the electromagnetic wave becomes 1/100.
  • T ( ⁇ ) of the electromagnetic wave is -20 dB (shield rate: 90%) when the electromagnetic wave becomes 1/10
  • -40 dB shield rate: 99%
  • a method for manufacturing a first electromagnetic wave shield (also simply referred to as "first manufacturing method” in the description of the present embodiment), which is another embodiment of the present disclosure, has a resin and a coil shape having a central axis.
  • a method for manufacturing a resin molded product which includes a conductive member and has at least a flat surface.
  • Process, Including and This is a method for manufacturing a resin molded product, wherein the average angle between the plane and the central axis is 50 ° or more.
  • the shape of the resin molded body is preferably a sheet shape, and in this case, a resin including a resin and a conductive member having a coil shape having a central axis. It is a method of manufacturing a molded product.
  • Pocket resin sheet manufacturing process which manufactures a resin sheet with pockets, A step of arranging the conductive member so that the conductive member is oriented in the pocket, and a pocket resin curing in which the composition containing the resin is poured into the pocket in which the conductive member is arranged and then the composition is cured.
  • Process, Including and It can be expressed as a method for manufacturing a resin molded product in which the average angle between the flat surface of the sheet and the central axis is 50 ° or more.
  • the first manufacturing method includes the above-mentioned resin sheet manufacturing step, conductive member arranging step, and pocket resin curing step, but may further have other steps.
  • An example of the first manufacturing method including other steps is shown below.
  • the first manufacturing method may include a resin composition manufacturing step of dissolving the above-mentioned resin and other materials in a solvent and mixing them to produce a resin composition.
  • the mixing method is not particularly limited, and a known method can be applied.
  • the type of solvent is not particularly limited as long as the above resin and other materials can be dissolved. If molding is possible without using a solvent, it is not necessary to use a solvent.
  • a curing agent may be added depending on the type of resin used, and a known type may be appropriately used depending on the type of resin.
  • the content of the curing agent in the composition can be, for example, 0.05 to 15% by weight.
  • a polymerization initiator may be added depending on the type of resin used.
  • thermal polymerization initiator a thermal radical generator such as a peroxide such as benzoyl peroxide can be used, and light
  • a photoradical generator, a photocation generator, a photoanion generator, or the like can be used as the thermal polymerization initiator.
  • the first manufacturing method includes a pocket resin member manufacturing step of manufacturing a resin member having pockets and having at least a partially flat surface (particularly, a resin sheet having pockets).
  • the method for producing a resin member having a pocket and having at least a partially flat surface is not particularly limited, and for example, the resin obtained in the above resin composition manufacturing step in a mold capable of forming a pocket. Examples thereof include a method of pouring a composition and curing it with heat, light such as ultraviolet rays, or the like for molding. Further, there is a method in which the above resin composition is cured by a known method to form a resin member having no pockets and having at least a flat surface, and then laser processing is performed to form the pockets. Be done.
  • the size of the pocket greatly affects the angle formed by the central axis of the conductive member and the plane direction (the sheet plane direction when the resin molded body has a sheet shape) that the resin member has at least a part of it.
  • the size of the pocket is set according to the usage mode of the finally obtained member. For example, if the angle between the central axis of the conductive member and the direction of the plane of at least a part of the resin member is to be approximately 90 °, the size of the pocket and the size of the conductive member (relative to the central axis).
  • the shape of the cross section in the vertical direction) may be substantially the same.
  • the pocket may or may not penetrate the member. Parameters such as the number of pockets and the thickness of the member can be appropriately set from the description of each parameter in the above-mentioned configuration of the resin molded body.
  • the first manufacturing step includes a conductive member arranging step of aligning and arranging the conductive member in the pocket of the member obtained in the pocket resin sheet manufacturing step.
  • a conductive member arranging step of aligning and arranging the conductive member in the pocket of the member obtained in the pocket resin sheet manufacturing step.
  • a method of arranging the conductive member 12 so as to have a desired angle can be mentioned.
  • an adhesive sheet is placed under the member and adhered to the adhesive member so that the conductive member in the pocket is held at a desired angle.
  • the conductive member may be oriented.
  • the adhesive member may be removed from the resin member after the pocket resin curing step described later.
  • the resin member is arranged so that the average angle formed by the plane formed by at least a part of the resin member and the central axis is 50 ° or more.
  • the first manufacturing step includes a pocket resin curing step of pouring a composition containing a resin into a pocket in which the conductive member is arranged in the above-mentioned conductive member arranging step and then curing the composition.
  • the composition containing the resin to be poured is preferably the same as the resin produced in the above-mentioned resin composition manufacturing step.
  • the method of curing the composition is not particularly limited and can be appropriately changed depending on the type of resin, and examples thereof include a method of curing by using light such as heat or ultraviolet rays. Further, when the resin to be used is a thermoplastic resin and the above composition is produced in a state of being melted by applying heat, a treatment such as natural standing or cooling treatment may be used as a curing means.
  • a method for producing a second resin molded article which is another embodiment of the present disclosure (also simply referred to as "second manufacturing method" in the description of the present embodiment), uses a resin and a coil shape having a central axis.
  • a method for manufacturing a resin molded product which comprises a conductive member and has at least a flat surface.
  • a C-shaped conductive material-containing resin sheet manufacturing step for manufacturing a plurality of resin sheets having the resin, a C-shaped conductive material, and a column-shaped conductive material connected to the C-shaped end portion, and one side.
  • the shape of the resin molded body is preferably a sheet shape, and in this case, a resin including a resin and a conductive member having a coil shape having a central axis. It is a method of manufacturing a molded product.
  • a C-shaped conductive material-containing resin sheet manufacturing step for manufacturing a plurality of resin sheets having the resin, a C-shaped conductive material, and a column-shaped conductive material connected to the C-shaped end portion, and one side.
  • the second manufacturing method includes the above-mentioned C-shaped conductive material-containing resin sheet manufacturing step and laminating step, but may further have other steps.
  • An example of the second manufacturing method including other steps is shown below.
  • the second production method may include a resin composition production step of dissolving the above-mentioned resin or other material in a solvent and mixing the resin composition. In this step, the conditions of the resin composition manufacturing step in the above-mentioned first manufacturing method can be similarly applied.
  • the second manufacturing method is a C-shaped conductive material-containing resin for producing a plurality of resin sheets having a resin, a C-shaped conductive material, and a column-shaped conductive material connected to the C-shaped end portion. It has a sheet manufacturing process.
  • the method for producing such a resin sheet is not particularly limited, but for example, a mold in which a C-shaped conductive material and a column-shaped conductive material are arranged is prepared, and the above-mentioned resin composition is produced in the mold.
  • the resin composition obtained in the step is poured to cure the resin, and the cured product 21 (also simply referred to as “resin 21”) of the resin composition, the C-shaped conductive material 22, and the C-shaped conductive material 22 as shown in FIG.
  • the cured product 21 also simply referred to as “resin 21”
  • examples thereof include a method of obtaining a C-shaped conductive material-containing resin sheet 20 having a column-shaped conductive material 23.
  • Examples of the method of curing the resin include a method of utilizing heat, light such as ultraviolet rays, and the like. Further, a method used for manufacturing a general printed wiring board can be used.
  • a hole (via) is made in a place where a column-shaped conductive material is arranged by a drill or a laser or the like, and one side of the sheet is formed.
  • a conductive material foil is formed on the resin sheet, and a photosensitive resist is coated or laminated with a pattern in which the etched conductive material foil remains in a C shape, and then etching is performed to obtain a C-shaped conductivity on the resin sheet.
  • Laminate sex materials As a method of laminating a C-shaped conductive material on a resin sheet using etching, in addition to the method using the above-mentioned photosensitive resist, an etching resist pattern may be printed.
  • a method of pouring a paste of a conductive material into the above holes and curing the paste to form a pillar-shaped conductive material to obtain a C-shaped conductive material-containing resin sheet can be mentioned. If air remains in the column shape, the volume resistivity will increase, and at the reflow temperature of the semiconductor component mounting, it may expand, explode, and break. It is preferable that no air remains in the place of.
  • the parameters of the C-shaped conductive material and the column-shaped conductive material can be appropriately set from the description of each parameter in the above-mentioned configuration of the resin molded body. Even in the embodiment using the C-shaped conductive material or the like, the above-mentioned average angle condition is applied to the average angle formed by the plane of the sheet and the central axis.
  • the second manufacturing method among the plurality of sheets produced in the above-mentioned step of producing the C-shaped conductive material-containing resin sheet, the end portion of the C-shaped conductive material in one sheet and the column shape in the other sheet are used. It has a laminating step of laminating a plurality of resin sheets so as to bring the conductive material of the above into contact with each other in the direction of the central axis.
  • the laminating method for example, as shown in FIG. 7, the end portion of the C-shaped conductive material in one sheet and the column-shaped conductive material in the other sheet are brought into contact with each other in the central axis direction. Laminate to.
  • a method for manufacturing a third electromagnetic wave shield (also simply referred to as a "third manufacturing method" in the description of the present embodiment), which is another embodiment of the present disclosure, has a resin and a coil shape having a central axis.
  • a method for manufacturing a resin molded product which includes a conductive member and has at least a flat surface.
  • a process for producing a resin composition containing a conductive member which produces a resin composition containing the resin and a composition containing the conductive member.
  • the shape of the resin molded body is preferably a sheet shape, and in this case, a resin including a resin and a conductive member having a coil shape having a central axis. It is a method of manufacturing a molded product.
  • a process for producing a resin composition containing a conductive member which produces a resin composition containing the resin and a composition containing the conductive member.
  • the third manufacturing method includes the above-mentioned conductive member-containing resin composition manufacturing step, orientation step, and curing step, but may further have other steps.
  • An example of the third manufacturing method including other steps is shown below.
  • the third manufacturing method may include a magnetic material plating step of plating the surface of the conductive member with a magnetic material.
  • the magnetic material include iron, cobalt, nickel, or gadolinium.
  • the plating method is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • the thickness of the plating can be arbitrarily set within the range in which the effect of the present invention can be obtained, and may be, for example, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, 1 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less, and 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less. It may be 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and may be 2 ⁇ m or more and 4 ⁇ m or less.
  • the conductive member can be oriented by applying a magnetic field without performing the above-mentioned magnetic material plating step.
  • the third production method includes a step of producing a conductive member-containing resin composition for producing a resin composition containing a resin and a composition containing a conductive member.
  • a magnetic field is used in the orientation in the alignment step described later, the conductive member obtained in the magnetic material plating step may be used as the conductive member.
  • the method for producing the composition is not particularly limited, and a method in which the above-mentioned resin, conductive material, or other material is mixed with a solvent may be used.
  • the mixing method is not particularly limited, and a known method can be applied.
  • the conditions of the resin composition manufacturing step in the above-mentioned first production method can be similarly applied to the appropriateness of the use of the solvent and the type and content of the solvent.
  • the angle between the above-mentioned conductive member in the above-mentioned plane direction (when the resin molded body has a sheet shape, the plane direction of the sheet) and the central axis is 50 ° or more.
  • the method of orienting the conductive member is not particularly limited.
  • the conductive member has a magnetic material, or when magnetism is applied to the conductive member in the above-mentioned magnetic material plating step, a magnetic field is applied.
  • the conductive member can be oriented by applying.
  • the method for generating the magnetic field is not particularly limited, and a known method can be applied. By controlling the direction and strength of applying the magnetic field, the conductive member can be oriented at a desired angle.
  • the third manufacturing method has a curing step of curing the conductive member-containing resin composition while maintaining the orientation of the conductive member.
  • the curing method is not particularly limited, and examples thereof include a method using heat, light such as ultraviolet rays, and the like.
  • Conductive member orientation step for orienting the conductive member so that the angle formed by the plane direction (in the case of the resin molded body having a sheet shape, the plane direction of the sheet) and the central axis is 50 ° or more.
  • An orientation-maintaining resin pouring step of pouring a resin composition containing the resin while maintaining the orientation of the conductive member, and an orientation-maintaining resin pouring step, and A curing step of curing the resin composition while maintaining the orientation of the conductive member examples thereof include a method for manufacturing a resin molded product.
  • the shape of the resin molded body is preferably a sheet shape, and in this case, a resin including a resin and a conductive member having a coil shape having a central axis. It is a method of manufacturing a molded product. A conductive member alignment step of aligning the conductive member so that the angle formed by the plane direction of the sheet and the central axis is 50 ° or more.
  • the method of orientation in the above-mentioned conductive member alignment step is not particularly limited, and examples thereof include a method of preparing an adhesive sheet and adhering the above-mentioned conductive member on the adhesive sheet at a specific angle.
  • the method of pouring in the above-mentioned orientation-maintaining resin pouring step is not particularly limited, but it is preferable to pour at a desired pouring speed so that the orientation of the conductive member can be maintained.
  • the curing method in the above curing step is not particularly limited, and if it is a thermosetting resin, a method of curing by heat, light, or the like can be mentioned.
  • the material of the support A31 is not particularly limited, and may be a conductive material, an inorganic material, an organic material, or the like. Then, for example, the support B33 coated with the resin composition S is brought into contact with the ends of all the coils, and then the resin composition S is cured, and as shown in FIG. 8B, the resin composition S is cured. After fixing the conductive member 32 with the cured product 34 of the above, the conductive member 32 is removed from the support A31, and the orientation of the resin composition T containing the resin is maintained while the orientation of the conductive member 32 is maintained.
  • Resin pouring (orientation-maintaining resin pouring step), the resin composition T being cured (curing step), and resin molding having the cured product 35 of the resin composition T and the conductive member 32 as shown in FIG. 8 (c). Get the body.
  • the support B33 may be finally removed.
  • the resin composition S for fixing the ends of all the above coils and the resin composition T poured in the orientation-maintaining resin pouring step may be the same material or different materials, but have characteristics. It is preferable that they are the same from the viewpoint of stability.
  • the second resin molded body (also simply referred to as “resin molded body”) according to one embodiment of the present disclosure includes a resin and a conductive coil (also referred to simply as “coil”), and constitutes the conductive coil.
  • the conductive member to be formed is a resin molded body having a spiral shape. "The conductive member constituting the conductive coil is spiral” means that the spiral conductive coil further forms a spiral, and the central axis of the spiral conductive coil forms a spiral. It can also be expressed that the lines forming the conductive coil are spiral.
  • the present inventors focused on a coil shape having a central axis as a structure capable of absorbing strong electromagnetic waves in the terahertz region.
  • the coil-shaped material can control polarization.
  • an incident electromagnetic wave of linearly polarized light is incident on the coil-shaped material, the polarized light becomes elliptically polarized light and is emitted.
  • the coil-shaped material can be used for controlling polarized light.
  • the present inventors have focused on the fact that one winding of the coil shape can be regarded as an LC resonant circuit.
  • the effect of absorbing electromagnetic waves by LC resonance with the gap of the coil shape as the capacitance C and the coil shape itself as the inductance L can be obtained. Then, it was considered that the effect of this electromagnetic wave class could be increased by increasing the number of turns of the coil shape.
  • the effect of absorbing electromagnetic waves due to the LC resonance greatly affects the angle between the central axis of the coil shape and the electromagnetic waves. Specifically, when the angle is 90 °, the electromagnetic wave absorption effect is small, while when the angle is 0 °, the electromagnetic wave absorption effect is large.
  • the present inventors have used a conductive coil as a coil-shaped conductive filler contained in the resin, and the conductive member constituting the conductive coil is spiral. It has been found that a member having a large electromagnetic shielding property (particularly a sheet member) can be manufactured by using a sex coil, and the present invention has been completed.
  • the shape of the resin molded body is not particularly limited as long as it has a plane at least in a part, and the position of the plane is not particularly limited, but the normal direction of the plane is the incident direction of the electromagnetic wave from the outside. It is preferable to form a resin molded body, and when the resin molded body is installed on another member and used, the resin molded body is formed so that the plane surface becomes an installation surface with the other member. Is preferable.
  • Specific shapes of the resin molded body include, for example, a sheet shape, a spherical shape having a flat surface in part, a columnar shape having a flat surface in part, a pillar shape such as a polygonal pillar shape, and the like, but they are easy to handle. From the viewpoint of the above, the sheet shape is preferable.
  • the use of the above-mentioned molded product is not particularly limited, and examples thereof include an electromagnetic wave shield.
  • the mode of the sheet shape as the resin molded body, particularly the mode of the electromagnetic wave shielding sheet will be specifically described.
  • the flat surface of the sheet in the following description corresponds to a flat surface of at least a part of the resin molded product in the present embodiment.
  • the conditions of the following aspects can also be applied to the conditions of aspects other than the sheet shape.
  • the above-mentioned conductive coil is also referred to as a "double coil", and the above-mentioned ordinary conductive coil having no spiral shape is referred to as a "single coil”.
  • the conductive member constituting the conductive coil is further spiral.
  • FIG. 20 is a diagram schematically showing one aspect of the coil
  • FIG. 21 is a scanning electron microscope image of the conductive coil.
  • a spiral forming a spiral similar to that of a single coil is referred to as a "large spiral”
  • a spiral formed in a line constituting the large spiral is referred to as a "small spiral”.
  • G represents the central axis of the large helix
  • H represents the central axis of the small helix.
  • the electromagnetic wave shielding sheet containing the double coil can be manufactured, for example, by preparing a composition containing the double coil and the resin and curing the composition. Regardless of whether it is a single coil or a double coil, when a sheet is manufactured by a method similar to the above-mentioned method for manufacturing a double coil, that is, a method for curing a composition containing a coil and a resin, generally using a coil-shaped filler. If the time from the production of the composition to the curing is short, a sheet with multiple coils oriented at an arbitrary inclination can be obtained, while if the time from the production of the composition to the curing is long, the coil is better.
  • the coil If the time from the production of the composition to the curing is long (in the case of a sheet in which the angle between the central axis of the coil and the plane direction of the sheet is close to 0 °, the ratio of the number of coils is large), the coil.
  • the central axis of the coil and the direction of the electromagnetic wave are close to 90 ° (for example, 60 to 90 °), so that the electromagnetic wave shielding effect can hardly be obtained.
  • the direction of the central axis of the large spiral of the double coil is almost the same as the seat direction as in the case of the single coil, but the small spiral.
  • the central axis draws a spiral from about 0 ° to about 90 ° and then from about 90 ° to about 0 ° with respect to the sheet plane direction (about 0 ° ⁇ about 90 ° ⁇ about 0 ° ⁇ about 90). ° ⁇ about 0 ° is one roll).
  • a part of the central axis of the small helix has an angle close to 90 ° with the sheet plane where the absorption of electromagnetic waves due to LC resonance is large, and further, the angle at which the absorption of electromagnetic waves due to this LC resonance is large. Will exist for the number of turns of the small spiral. Therefore, when the double coil is used, a large electromagnetic wave shielding effect can be obtained even when the time from the production of the composition to the curing is long.
  • the metamaterial structure means an embodiment in which the metal coils are arranged in an aligned manner in the resin, and more specifically, an embodiment in which the metal coils are arranged in the resin at periodic intervals.
  • the metamaterial structure is formed only when the single coils are arranged in an aligned manner.
  • the double coil there is a structure in which small helices are inevitably aligned and arranged in the double coil, in other words, the double coil itself can be considered to be a substance having one metamaterial structure. can. Therefore, the double coil is not limited to the mode in which the double coil is arranged in an aligned manner as in the single coil, and the effect obtained by the metamaterial structure can be obtained in any mode.
  • the conductive coil (double coil) is not particularly limited as long as the conductive member constituting the conductive coil has a spiral shape.
  • the double coil can be manufactured by a known method, and a commercially available product may be used.
  • the central axis of the large spiral of the double coil is not limited to a straight line, but may be such that the central axis can approximate a straight line. If the central axis is such that it can approximate a straight line, the approximate straight line becomes the central axis.
  • the shape of the cross section of the strands constituting the spiral shape is not particularly limited and may be, for example, a circle or a polygon such as a triangle or a quadrangle. It is preferable to have.
  • a plurality of double coils may or may not be connected. When connected, the central axes of the respective large spirals do not have to be on the same axis. When the central axis of each large spiral shape does not exist on the same axis, each portion having each spiral shape is treated as one double coil, and the parameter for each double coil is calculated.
  • the type of material for the double coil is not particularly limited as long as it has conductivity, for example, a carbon material such as carbon, copper (Cu), aluminum (Al), iron (Fe), gold (Au), and the like. It consists of a combination of these metal elements such as silver (Ag), platinum (Pt), magnesium (Mg), zinc (Zn), tungsten (W), titanium (Ti), nickel (Ni), or manganese (Mn). Examples thereof include alloys, or metal-containing compounds such as oxides, halides, and sulfides of these metal elements or alloys.
  • the elastic coefficient is suitable for coil processing, and when contained in a resin, corrosion resistance is good. Since the linear expansion coefficient is also small, copper (Cu) or iron (Fe) is preferable, and tungsten (W) is particularly preferable, from the viewpoint of good durability of the resin sheet.
  • the content of the double coil in the sheet is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the electromagnetic shielding property, the content per volume of the sheet is usually 0.02 g / cm 3 or more, and 0.05 g / cm 3 preferably or more, more preferably 0.10 g / cm 3 or more, more preferably 0.150 g / cm 3 or more, particularly preferably at 0.20 g / cm 3 or more, , usually less than 5.00 g / cm 3, preferably less than 4.50 g / cm 3, it is more preferably less than 3.00 g / cm 3, less than 2.00 g / cm 3 Further preferably, it is particularly preferably less than 1.50 g / cm 3.
  • the electromagnetic wave shielding sheet of the present embodiment a double coil having excellent electromagnetic wave shielding property per coil is used as compared with a single coil. Therefore, when trying to achieve the same level of electromagnetic wave shielding property, a single coil is used.
  • the amount of the conductive member used in the electromagnetic wave shielding sheet of the present embodiment can be reduced as compared with the electromagnetic wave shielding sheet manufactured in use. Since the conductive member is usually more expensive per volume than the resin, the electromagnetic wave shielding sheet of the present embodiment has a lower material cost than the electromagnetic wave shielding sheet manufactured by using a single coil.
  • the ⁇ has sufficient electromagnetic wave shielding properties. From the viewpoint of ensuring, it is usually 50 ° or less, preferably 40 ° or less, more preferably 30 ° or less, further preferably 20 ° or less, and particularly preferably 10 ° or less. It is preferable that the temperature is 5 ° or less, and 0 ° is theoretically the most preferable.
  • the average angle is the average value of the angles formed by the central axis of the large spiral obtained by each of the double coils present in the seat and the plane of the seat.
  • the above angle can be measured by internal observation with CT-X-rays.
  • the double coils themselves have a metamaterial structure as described above, it is not particularly necessary to arrange each double coil in a metamaterial structure, but more. From the viewpoint of ensuring high electromagnetic shielding properties, it is preferable that the arrangement of the double coils itself has a metamaterial structure.
  • the mode of alignment is not particularly limited, and examples thereof include a mode in which the metamaterial structure is aligned and arranged so as to form a polygonal shape such as a circular shape or a triangular shape or a quadrangular shape. This aligned arrangement may be composed of one stage or two or more stages.
  • FIG. 23 shows an embodiment in which two double coils having an angle ⁇ of 90 ° are present in parallel in the resin.
  • the upper figure of FIG. 23 is a view of observing the double coil from the direction of the central axis of the large spiral of the double coil, and the lower figure is a view of observing the double coil from the direction of 90 ° with the central axis.
  • l is the average outer diameter of the large helix
  • m is the average winding pitch width of the large helix
  • n is the average length of the double coil in the central axis direction of the large helix
  • o is.
  • the average coil alignment pitch is the average outer diameter of the small helix
  • q is the average winding pitch width of the small helix
  • r is the average wire diameter.
  • the average outer diameter l of the large spiral is a value calculated as an average value of the plurality of double coils.
  • other parameters are calculated and calculated in the same manner as the average outer diameter. All of these parameters can be measured by internal observation with CT-X-rays.
  • the average coil alignment pitch is a parameter specified when the conductive members are arranged at equal intervals, and the length of the intervals is the average coil alignment pitch.
  • the conductive coil when it is arranged in the plane direction, it is formed from a plurality of equally spaced vertical lines and a plurality of equally spaced horizontal lines, and the intervals between the vertical lines and the intervals between the horizontal lines are the same. It is assumed that the square grid-like lines formed in such a manner are arranged on the sheet. In this case, the interval between the vertical lines (or horizontal lines) when each square contains one conductive coil is the average coil alignment pitch.
  • the conductive coils may be arranged at equal intervals at intervals of different lengths in a plurality of directions. For example, the conductive coils may be arranged at equal intervals at intervals of X length vertically and at intervals of Y length horizontally. It may be arranged at equal intervals. That is, the above-mentioned square grid-like lines may be used as rectangular grid-like lines to determine the average coil alignment pitch. In this case, the average value of X and Y is the average coil alignment pitch.
  • the average outer diameter l of the large spiral (also simply referred to as “outer diameter of the large spiral”) is not particularly limited, but is usually 10.5 ⁇ m or more and 105 ⁇ m or more from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is preferably 210 ⁇ m or more, more preferably 315 ⁇ m or more, and usually 1470 ⁇ m or less, 1365 ⁇ m or less, more preferably 1050 ⁇ m or less, and 525 ⁇ m or less. Is even more preferable.
  • the angle between the central axis of the large spiral and the sheet plane is vertical, the smaller the outer diameter of the large spiral, the larger the frequency band of electromagnetic waves that can be effectively shielded, especially in the high frequency band of 100 GHz or higher.
  • the angle is horizontal and the outer diameter of the large helix is larger than the above lower limit, the vertical direction of the small helix that can be effectively shielded becomes longer, so that the shielding performance is improved.
  • the average winding pitch width m of the large spiral is not particularly limited, but is usually more than 140 ⁇ m (greater than 140 ⁇ m) from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is preferably 175 ⁇ m or more, more preferably 210 ⁇ m or more, further preferably 245 ⁇ m or more, and usually 560 ⁇ m or less, preferably 490 ⁇ m or less, and more preferably 420 ⁇ m or less. , 350 ⁇ m or less is more preferable.
  • the smaller the winding pitch width of the large spiral the larger the frequency band of electromagnetic waves that can be effectively shielded, especially the high frequency band of 100 GHz or higher. If the winding pitch width of the large spiral is larger than the above upper limit, the inclination of the small spiral that can be effectively shielded becomes large, and the shielding performance deteriorates.
  • the average length n of the double coil (coil-shaped portion) in the central axis direction of the large spiral is from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties.
  • the length of the double coil in the central axis direction of the large spiral does not affect the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded, but the length is the same. The longer the length, the better the shielding performance. Further, when the angle is horizontal, the length of the double coil in the central axis direction of the large spiral does not affect the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded and the shielding performance.
  • the average coil alignment pitch o (also simply referred to as “coil alignment pitch”) is not particularly limited, but is usually 420 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or more, preferably 600 ⁇ m or more, from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is more preferably 700 ⁇ m or more, and usually 4000 ⁇ m or less, preferably 3000 ⁇ m or less, more preferably 2000 ⁇ m or less, still more preferably 1000 ⁇ m or less.
  • the larger the coil alignment pitch the smaller the frequency band of electromagnetic waves that can be effectively shielded.
  • the larger the pitch the smaller the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded.
  • the average outer diameter p of the small helix (also referred to simply as the "outer diameter of the small helix") is not particularly limited, but is usually more than 3.5 ⁇ m (greater than 3.5 ⁇ m) from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. ), 35 ⁇ m or more, more preferably 70 ⁇ m or more, more preferably 105 ⁇ m or more, and usually 490 ⁇ m or less, preferably 455 ⁇ m or less, and 350 ⁇ m or less. It is more preferably 175 ⁇ m or less, and even more preferably 175 ⁇ m or less.
  • the larger the outer diameter of the small spiral the smaller the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded, and when the angle is horizontal, the small spiral.
  • the larger the outer diameter of the smaller the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded.
  • the average winding pitch width q of the small spiral is not particularly limited, but is usually more than 20 ⁇ m (greater than 20 ⁇ m) from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is preferably 25 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, further preferably 35 ⁇ m or more, and usually 200 ⁇ m or less, preferably 150 ⁇ m or less, and more preferably 100 ⁇ m or less. , 70 ⁇ m or less is more preferable.
  • the angle between the central axis of the large spiral and the sheet plane is vertical, the larger the winding pitch width of the small spiral, the smaller the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded, and the angle is horizontal. The larger the winding pitch width of the small spiral, the smaller the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded.
  • the average wire diameter r (also simply referred to as “wire diameter”) is not particularly limited, but is usually more than 1 ⁇ m (greater than 1 ⁇ m) and 10 ⁇ m or more from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, and usually 140 ⁇ m or less, preferably 130 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and 50 ⁇ m or less. Is even more preferable.
  • the angle between the central axis of the large spiral and the sheet plane is vertical, the larger the wire diameter, the larger the frequency band of the electromagnetic wave that can be effectively shielded. The larger the diameter, the larger the frequency band of electromagnetic waves that can be effectively shielded.
  • the average number of turns of the large spiral (also referred to simply as the number of turns of the large spiral) is not particularly limited, but is usually 4 or more, preferably 5 or more, from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is more preferably 6 or more, and usually less than 14, preferably 11 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 8 or less.
  • the angle between the central axis of the large spiral and the horizontal direction of the sheet is vertical, the smaller the number of turns of the large spiral, the larger the frequency band of electromagnetic waves that can be effectively shielded, and in particular, the shift to a high frequency band of 100 GHz or higher.
  • the angle is horizontal, if the number of turns of the large helix is smaller than the above lower limit, the inclination of the small helix that can be effectively shielded becomes large, so that the shielding performance deteriorates.
  • the average number of turns of the small helix (also referred to simply as the number of turns of the small helix) is not particularly limited, but is usually 24 or more, preferably 36 or more, from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties. It is more preferably 63 or more, further preferably 108 or more, and usually 942 or less, preferably 603 or less, more preferably 419 or less, and further preferably 308 or less. preferable.
  • the above range of the number of turns is particularly preferable when the angle formed by the central axis of the large spiral and the sheet plane is vertical.
  • the volume resistivity of the double coil is not particularly limited as long as it is a value to which a minute current flows.
  • the resonance frequency hardly changed between copper having a volume resistivity of 1.55 ⁇ cm (0 ° C.) and tungsten having a volume resistivity of 4.9 ⁇ cm (0 ° C.). did it.
  • Examples of the value to which the above-mentioned minute amount of electric charge flows include a volume resistivity of 3352.8 ⁇ cm (20 ° C.) when carbon (graphite) is used.
  • Thermal conductivity of the double coil is not particularly limited. As a result of the study by the present inventors, it was confirmed that the resonance frequency hardly changed between copper having a thermal conductivity of 394 W / m ⁇ K and tungsten having a thermal conductivity of 174.3 W / m ⁇ K. ..
  • the type of resin is not particularly limited as long as it can contain the above-mentioned double coil, and may be a thermosetting resin or a thermoplastic resin, but the temperature may be high depending on the intended use of the electromagnetic wave shielding sheet. Therefore, it is preferably a thermosetting resin.
  • the thermosetting resin include a thermosetting resin and a photocurable resin
  • examples of the thermosetting resin include a thermosetting acrylic resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, and a melamine resin. Examples thereof include a phenol-based resin, a silicone-based resin, a polyimide-based resin, and a urethane-based resin.
  • the photocurable resin examples include a photocurable epoxy, a photocurable polyester, a photocurable vinyl compound, and a photocurable epoxy (photocurable epoxy). Examples thereof include meta) acrylate and photocurable urethane (meth) acrylate.
  • epoxy resin or photocurable epoxy is preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • One type of these resins may be used alone, or two or more types may be used in combination at any type and ratio.
  • the content of the resin in the sheet is not particularly limited, but is usually preferably 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and 90% by weight, from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic wave shielding properties and the cost of raw materials.
  • the above is more preferable, 95% by weight or more is further preferable, 97% by weight or more is particularly preferable, and usually 99.99% by weight or less and 99.90% by weight or less. It is preferably 99.5% by weight or less, more preferably 99.0% by weight or less.
  • the refractive index of the resin is not particularly limited, but is usually 1.35 to 1.76, preferably 1.55 to 1.61 of the epoxy resin, from the viewpoint of improving the electromagnetic wave shielding property.
  • the refractive index can be measured by a known method.
  • composition for a resin molded body (also simply referred to as a "composition for a resin molded body" in the description of the present embodiment), comprises a resin and a conductive coil, and the composition thereof.
  • a composition for a resin molded body (particularly, an electromagnetic wave shielding sheet) in which the conductive member constituting the conductive coil is spiral.
  • the resin and the conductive coil (double coil) in the present embodiment the resin and the double coil in the above-described embodiment can be used, and the composition of the resin molded product obtained by using the composition according to the present embodiment, As the properties and uses, the composition, properties, and uses of the resin molded product described above or described later can be applied.
  • composition may contain other materials described below.
  • a solvent or a polymerization initiator may be contained, and the types and contents of the solvent and the polymerization initiator are applied to the conditions in the description of the curing step of the conductive coil-containing resin composition in the first production method described later. be able to.
  • the shape of the electromagnetic wave shield sheet is not particularly limited as long as it is a sheet shape, and can be appropriately changed depending on the place where the sheet is installed.
  • the sheet may be a single-layer sheet or a laminated sheet.
  • a mode in which a plurality of sheets of the present embodiment are laminated may be used, or a mode in which other sheets are laminated in order to impart various functions may be used.
  • the thickness of the sheet is not particularly limited, and is usually 10 ⁇ m or more, and 20 ⁇ m or more, from the viewpoint of miniaturization, light weight, and thinning of electronic devices such as mobile phones, smartphones, and tablets in recent years.
  • the shape of the sheet is a flat surface, but it may have an uneven shape within a range that can be approximately regarded as a flat surface, or it may be partially curved. Further, the shape of the sheet observed from the surface may be a circular shape or a polygonal shape such as a triangular shape or a square shape.
  • the number of double coils in the sheet is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring sufficient electromagnetic shielding properties, it is usually 6 pieces / cm 2 or more and 11 pieces / cm 2 with respect to the area in the plane direction of the sheet. It is preferably 25 pieces / cm 2 or more, more preferably 100 pieces / cm 2 or more, and usually 700 pieces / cm 2 or less, 400 pieces / cm 2. It is preferably less than or equal to, more preferably 280 pieces / cm 2 or less, and even more preferably 200 pieces / cm 2 or less.
  • the angle between the central axis of the large spiral and the sheet plane is vertical, the larger the number of double coils, the smaller the distance between the coils, and the larger the frequency band of electromagnetic waves that can be effectively shielded.
  • the distance between the coils becomes smaller as the number of double coils increases, so that the frequency band of electromagnetic waves that can be effectively shielded becomes larger.
  • the number of the double coils can be measured by internal observation with CT-X-rays.
  • the mode in which the double coils are contained in the seat is not particularly limited, and the double coils may be arranged in an arbitrary position in an arbitrary number, and a plurality of double coils are arranged at equal intervals in the seat surface direction. It may be an embodiment.
  • the sheet may have a material (other material) other than the above-mentioned double coil and resin, and examples thereof include an inorganic filler other than the double coil.
  • the coefficient of linear expansion of the sheet can be adjusted by adding an inorganic filler, which makes it easy to prevent the sheet from warping, bending, swelling, or the like.
  • the content of the inorganic filler other than the double coil in the sheet is not particularly limited and may be arbitrarily contained as long as the effect of the present embodiment can be obtained.
  • the electromagnetic wave shielding property is evaluated by evaluating the power transmittance T ( ⁇ ) by the following method.
  • This evaluation method is a method based on the terahertz time region spectroscopy used in the transmittance measurement experiment.
  • a schematic diagram of the experimental device is shown in FIG. First, the light from the femtosecond laser is split into pump light and probe light by a beam splitter. Pump light works as light that excites terahertz waves. The probe light matches the timing of measuring the terahertz wave. By moving the delay stage, the optical path length of this probe light is changed to shift the detection timing.
  • the electric field E sam (t) after the terahertz wave has passed through the sample and the electric field E ref (t) after passing through the air without the sample are detected.
  • the complex refractive index, complex permittivity, transmittance, power spectrum, etc. are derived.
  • the transmittance is derived by Fourier transform.
  • the obtained electric field waveforms E sam (t) and E ref (t) are Fourier transformed to obtain E sam ( ⁇ ) and E ref ( ⁇ ), respectively.
  • the power transmittance T ( ⁇ ) is expressed by the following equation (A) using these.
  • the above transmittance can be measured by a terahertz spectroscopic system (for example, TAS7500TSH manufactured by Advantest).
  • a terahertz spectroscopic system for example, TAS7500TSH manufactured by Advantest.
  • the shield performance L (dB) can be obtained from the following equation (B) from the power transmittance T ( ⁇ ).
  • L 10 ⁇ Log 10 (T ( ⁇ ) / 100)
  • the shield performance L is not particularly limited, but is usually -2 dB or less, preferably -5 dB or less, more preferably -10 dB or less, and usually -20 dB or less from the viewpoint of preventing malfunction of electronic devices such as computers. , -30 dB or less, preferably -40 dB or less, more preferably -60 dB or less, further preferably -80 dB or less, and it is not necessary to set a lower limit. Usually -90 dB or more.
  • the power transmittance T ( ⁇ ) of the electromagnetic wave is -20 dB (shield rate: 90%) when the electromagnetic wave becomes 1/10, and -40 dB (shield rate: 99%) when the electromagnetic wave becomes 1/100.
  • T ( ⁇ ) of the electromagnetic wave is -20 dB (shield rate: 90%) when the electromagnetic wave becomes 1/10
  • -40 dB shield rate: 99%
  • a method for producing a first resin molded article according to another embodiment of the present disclosure includes a resin and a resin including a conductive coil. It is a method of manufacturing a molded product. A resin composition containing the resin and a composition containing the conductive coil are prepared, and then the composition is cured, which comprises a curing step of the conductive coil-containing resin composition. The conductive member constituting the conductive coil has a spiral shape. This is a method for manufacturing a resin molded product.
  • the first manufacturing method has the above-mentioned conductive coil-containing resin composition curing step, but may further have another step. An example of the first manufacturing method is shown below.
  • the first production method includes a conductive coil-containing resin composition curing step of producing a resin composition containing a resin and a composition containing the conductive coil (double coil), and then curing the composition.
  • the method for producing the composition is not particularly limited, and the above-mentioned resin, double coil, or other material may be mixed with a solvent.
  • the mixing method is not particularly limited, and a known method can be applied.
  • the type of solvent is not particularly limited as long as the above resin and other materials can be dissolved. If molding is possible without using a solvent, it is not necessary to use a solvent. Further, a curing agent may be added depending on the type of resin used, and a known type may be appropriately used depending on the type of resin.
  • the content of the curing agent in the composition can be, for example, 0.05 to 15% by weight.
  • a polymerization initiator may be added depending on the type of resin used.
  • a thermal radical generator such as a peroxide such as benzoyl peroxide can be used, and light
  • a photoradical generator, a photocation generator, a photoanion generator, or the like can be used.
  • the method for curing the composition is not particularly limited, and examples thereof include a method using heat, light such as ultraviolet rays, and the like.
  • a method for producing a second resin molded article according to another embodiment of the present disclosure includes a resin and a resin including a conductive coil. It is a method of manufacturing a molded product.
  • Pocket resin sheet manufacturing process which manufactures a resin sheet with pockets, A step of arranging the conductive coil in which the conductive coil is oriented and arranged in the pocket, and a pocket resin curing in which the composition containing the resin is poured into the pocket in which the conductive coil is arranged and then the composition is cured.
  • Process, Including and This is a method for manufacturing a resin molded body in which the conductive member constituting the conductive coil is spiral.
  • the second manufacturing method includes the above-mentioned resin sheet manufacturing step, conductive coil arranging step, and pocket resin curing step, but may further have other steps.
  • An example of the first manufacturing method including other steps is shown below.
  • the second production method may include a resin composition production step of dissolving the above-mentioned resin or other material in a solvent and mixing the resin composition.
  • the mixing method is not particularly limited, and a known method can be applied.
  • the conditions of the resin composition manufacturing step in the above-mentioned first production method can be similarly applied to the appropriateness of the use of the solvent and the type and content of the solvent.
  • the second manufacturing method includes a pocket resin sheet manufacturing step for manufacturing a resin sheet having pockets.
  • the method for producing a resin sheet having pockets is not particularly limited.
  • the resin composition obtained in the above resin composition manufacturing step is poured into a mold capable of forming pockets, and heat, ultraviolet rays, or the like is used. Examples thereof include a method of curing with light or the like and molding.
  • pressure may or may not be applied, but when it is applied, for example, press molding may be used.
  • the size of the pocket greatly affects the inclination of the conductive coil (double coil)
  • the size of the pocket is set according to the usage mode of the finally obtained sheet. For example, if you want the angle between the central axis of the large spiral of the double coil and the plane direction of the seat to be approximately 90 °, the size of the pocket and the size of the double coil (the shape of the cross section perpendicular to the central axis). And should be almost the same. Further, the pocket may or may not penetrate the sheet. Parameters such as the number of pockets and the thickness of the sheet can be appropriately set from the description of each parameter in the above-mentioned configuration of the resin molded body.
  • the second manufacturing step includes a conductive coil arranging step of arranging the double coil in the pocket of the sheet obtained in the above-mentioned pocket resin sheet manufacturing step.
  • the double coil may or may not be oriented.
  • the conductive member is conductive in the conductive member arranging step so as to have a desired angle in the pocket 13 of the pocket resin sheet 10 made of the cured product 11 (also simply referred to as “resin 11”) of the resin composition.
  • a method of arranging a conductive coil (double coil) instead of the sex member 12 can be mentioned.
  • an adhesive sheet is placed under the sheet and adhered to the adhesive sheet so that the double coil in the pocket is held at a desired angle.
  • the double coil may be oriented.
  • the adhesive sheet may be removed from the resin sheet after the pocket resin curing step described later.
  • the second manufacturing step includes a pocket resin curing step of pouring a composition containing a resin into a pocket in which a double coil is arranged in the above-mentioned conductive coil arranging step and then curing the composition.
  • the composition containing the resin to be poured is preferably the same as the resin produced in the above-mentioned resin composition manufacturing step.
  • the method for curing the composition is not particularly limited and can be appropriately changed depending on the type of resin. Examples thereof include a method of curing using heat, light such as ultraviolet rays, and the like. Further, when the resin to be used is a thermoplastic resin and the above composition is produced in a state of being melted by applying heat, treatment such as natural standing or cooling treatment may be used as a curing means.
  • Telecommunications equipment such as electronic devices, cables, smartphones, tablets, smart watches, smart security devices, surveillance devices, or smart home appliances; Consumer electronic devices such as computer circuits, wireless transmitters (including smartphones), electric motors, flat panel displays, or liquid crystal displays (LCDs): Automotive equipment such as safety systems, mobile media, communications, wireless headsets, battery-powered, electric, hybrid powertrains, or high-voltage battery systems; Smart beds, ventilators, CT scan machines, or medical devices such as transducers that need to acquire information such as pulse and blood pressure and convert it into electronic signals; Aircraft, vehicles, combat equipment, weapons, elastomer gaskets, conductive paints, or aerospace or defense equipment such as EMI shield displays; Systems such as railroad systems, mass transit systems, high voltage contact switching systems, signal transmission systems, or control systems; or digital weapons such as electromagnetic bombs or electronic bombs based on high power surges; or other equipment (other than the above) Equipment that can be equipped with a resin molded body); And so on
  • the mode of use of the resin molded body in each of the above embodiments is not particularly limited, and any mode may be used as long as the resin molded body is provided as one member. Further, in each embodiment, a resin molded body is particularly preferably used in the application of an electromagnetic wave shielding sheet.
  • an electromagnetic wave shield sheet when it is used as an electromagnetic wave shield sheet, it can be used arbitrarily as long as it is used to shield electromagnetic waves. For example, by installing an electromagnetic wave shield sheet so as to surround an electronic device that may malfunction due to electromagnetic waves, the malfunction occurs. Can be suppressed.
  • the above-mentioned electromagnetic wave shield sheet is superior in shielding electromagnetic waves in the high frequency band as compared with the conventional electromagnetic wave shield sheet. It can be applied to a wider range of fields than the conventional electromagnetic wave shield sheet in that it can shield from electromagnetic waves derived from communication devices such as mobile phones and smartphones, which are being developed in high frequency bands.
  • a particularly large electromagnetic wave shielding effect can be obtained when the direction in which electromagnetic waves reach from the outside and the plane of the sheet are perpendicular to each other.
  • FIG. 9 air 1, substrate 2, copper coil 3
  • a coil made of copper (Cu) is used as the material of the conductive member, and the angle between the central axis and the y-axis of the coil is 90 °.
  • An x-axis tilt experiment was performed in which the angle between the central axis of the coil and the x-axis was set to ⁇ .
  • the experimental conditions in this simulation experiment are shown below.
  • the polarization direction of the electric field of the incident electromagnetic wave is the ⁇ y axis direction
  • the polarization direction of the magnetic field is the ⁇ x axis direction.
  • Y-axis tilt experiment As shown in FIG. 14 (air 1, substrate 2, copper coil 3), a coil made of copper (Cu) is used as the material of the conductive member, and the angle between the central axis and the x-axis of the coil is 90 °.
  • the angle formed by the central axis of the coil and the y-axis was set to be ⁇ , and the x-axis tilt experiment was performed under the same experimental conditions as the above-mentioned y-axis tilt experiment.
  • the electromagnetic wave shielding performance L in the high frequency band, particularly 100 GHz or more, and further around 300 GHz becomes smaller. That is, it can be seen that the electromagnetic wave shielding property is good. Further, when considering the second resin molded body, the double coil having a large spiral and the small spiral has many portions having an angle showing a good effect as compared with the single coil having no small spiral. Therefore, it has excellent electromagnetic wave shielding properties.
  • ⁇ Experiment A2 Evaluation of actual sheet> [Sample preparation] ⁇ Raw materials> -Base material 1: Mold resin for semiconductors R4212-2 manufactured by Nagase & Co., Ltd. The composition of the base material 1 is 89% by weight of the silica filler SiO 2, 10% by weight of the epoxy resin, and others (flame retardant, carbon black, ion catching agent, etc.). Further, the refractive index at 500 GHz is 1.93. -Base material 2: Mixing ratio of cold embedded resin JP-21111001 (polyester resin, refractive index at 500 GHz) manufactured by Struas Co., Ltd. and curing agent (M agent) manufactured by Struas Co., Ltd.
  • -Conductive member As the conductive member in each embodiment, a coil having the form shown in Table 1 described later was used.
  • the metal coils were arranged in all the pockets of the pocket-containing sheet so that the average angle between the central axis of the metal coil and the plane direction of the sheet was 81.4 °.
  • the metal coil is made of a metal wire having a circular cross section, the thickness (wire diameter) of the metal wire is 30 ⁇ m, the outer diameter of the metal coil is 300 ⁇ m, and the length in the central axis direction is It was 3 mm and the winding pitch width was 60 ⁇ m.
  • the coil alignment pitch is the distance between the centers of the pocket holes.
  • a metal coil having a length of 3 mm in the central axis direction was used, it was ground so as to be 1 mm in the thickness direction of the sheet in the final grinding process of the sheet.
  • a metal coil having a length of 3 mm in the central axis direction was used as the metal coil. It was ground to a standard sheet thickness.
  • the metal wire the one made of copper was used. Then, while maintaining the arrangement of the metal coils, the same resin as the base material 1 was poured into each pocket of the sheet, and the sheet was cured under the same conditions as the above-mentioned curing conditions, and then the obtained sheet was obtained.
  • Example A2 The coil alignment pitch of the metal coil was changed to 2 mm, the number was changed to 15 (vertical) x 15 (horizontal), and the average angle between the central axis of the metal coil and the plane direction of the sheet was changed to 72.8 °.
  • a sheet 2 was produced in the same manner as in Example A1 except that the sheet 2 was obtained.
  • the content of the metal coil in the sheet 2 was 0.0169 g / cm 3 .
  • Example A3 The resin used is the base material 2, the metal wire is made of tungsten, the coil alignment pitch is 0.75 mm, the number is 40 (vertical) x 40 (horizontal), and the central axis of the metal coil.
  • a sheet was produced in the same manner as in Example A1 except that the average angle between the sheet and the sheet in the plane direction was changed to 72.1 °, and a sheet 3 was obtained.
  • the average number of turns of the metal coil was 33, and the content of the metal coil in the sheet 3 was 0.2577 g / cm 3 .
  • Example A4 The resin used is the base material 2, the metal wire is made of tungsten, the coil outer diameter is 200 ⁇ m, the coil alignment pitch is 0.75 mm, and the number is 40 (vertical) x 40 (horizontal). Further, a sheet was produced in the same manner as in Example A1 except that the average angle between the central axis of the metal coil and the plane direction of the sheet was changed to 81.0 °, and a sheet 4 was obtained. The average number of turns of the metal coil was 33, and the content of the metal coil in the sheet 4 was 0.1718 g / cm 3 .
  • Example A5 The resin used is the base material 2, the metal wire is made of tungsten, the coil outer diameter of the metal coil is 100 ⁇ m, the coil alignment pitch is 0.75 mm, and the number is 40 (vertical) x 40 (horizontal). ), And the sheet was produced by the same method as in Example A1 except that the average angle between the central axis of the metal coil and the plane direction of the sheet was changed to 81.2 °, and the sheet 5 was obtained. The average number of turns of the metal coil was 33, and the content of the metal coil in the sheet 5 was 0.0859 g / cm 3 .
  • Example A6 The resin used is the base material 2, the metal wire is made of tungsten, the coil outer diameter of the metal coil is 100 ⁇ m, the coil alignment pitch is 0.50 mm, and the number is 60 (vertical) x 60 (horizontal). ), And the sheet was produced by the same method as in Example A1 except that the average angle between the central axis of the metal coil and the plane direction of the sheet was changed to 83.4 °, and the sheet 6 was obtained. The average number of turns of the metal coil was 33, and the content of the metal coil in the sheet 6 was 0.1933 g / cm 3 .
  • Example A1 The coil alignment pitch of the metal coil was changed to 3 mm, the number was changed to 10 (vertical) x 10 (horizontal), and the average angle between the central axis of the metal coil and the plane direction of the sheet was changed to 23.6 °.
  • a sheet was prepared in the same manner as in Example A1 except that the sheet 7 was obtained.
  • the average number of turns of the metal coil was 17, and the content of the metal coil in the sheet 7 was 0.0075 g / cm 3 .
  • Example A2 A sheet was prepared by performing the following operations using a wire bonder manufactured by Hesse Mechatronics.
  • the aluminum plate 41 has the same thickness (wire diameter), outer diameter, and winding pitch width as in Example A1 and has a center.
  • the wedge tools 43 were struck against each coil at intervals of 1 mm to crush a part of the coils. Then, as shown in FIG.
  • tweezers were inserted under the uncrushed portion, the portion was lifted, and the portion was held in that state (a coil in this state is referred to as a continuous horizontal coil).
  • the number of metal coils is the number of uncrushed portions, and when the central axis direction of the metal coils is vertical, a grid-like arrangement of 15 (vertical) ⁇ 15 (horizontal) is formed.
  • the length of the metal coil in the central axis direction was 0.7333 mm, which was the length of the uncrushed portion.
  • the coil alignment pitch was 2 mm because the striking interval of the wedge tool was the coil alignment pitch.
  • the base material 1 is poured onto the aluminum plate so as to include the continuous horizontal coil, and the base material 1 is cured under the same conditions as the resin curing conditions in Example A1, and then peeled off from the aluminum plate to be a cured sheet.
  • a sheet was prepared so that the overall size was 3 cm ⁇ 3 cm.
  • the obtained cured sheet was ground to a thickness of 1 mm to obtain a sheet 8 having a thickness of 1 mm.
  • the average number of turns of the metal coil is 17, the average angle between the central axis of the metal coil and the plane direction of the sheet 8 is 10.4 °, and the content of the metal coil in the sheet 8 is 0.0292 g / cm. It was 3.
  • the sheet 8 was manufactured so that the grid-like arrangement of the metal coils was at the center of the sheet, that is, the center of the grid-like arrangement and the center of the sheet overlapped.
  • Comparative Example A3 The coil alignment pitch of the metal coil was changed to 3 mm, the number was changed to 30 (vertical) x 30 (horizontal), and the average angle between the central axis of the metal coil and the plane direction of the sheet was changed to 10.6 °.
  • a sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example A2 except that the sheet 9 was obtained. The average number of turns of the metal coil was 17, and the content of the metal coil in the sheet 9 was 0.0205 g / cm 3 .
  • Example A5 The metal coil was changed to a copper cylinder with an outer diameter of 30 ⁇ m, the alignment pitch of the cylinder was 1.0 mm, the number was 30 (vertical) x 30 (horizontal), and the central axis of the cylinder and the plane direction of the sheet.
  • a sheet was prepared in the same manner as in Example A1 except that the average angle with and was set to 82.7 °, and a sheet 11 was obtained.
  • the content of the metal coil in the sheet 11 was 0.0063 g / cm 3 .
  • Comparative Example A6 The outer diameter of the cylinder is 300 ⁇ m, the alignment pitch of the cylinder is 2.0 mm, the number is 15 (vertical) x 15 (horizontal), and the average angle between the central axis of the cylinder and the plane direction of the sheet is set.
  • a sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example A5 except that the temperature was set to 82.8 °, and a sheet 12 was obtained. The content of the metal coil in the sheet 12 was 0.1583 g / cm 3 .
  • the frequencies shown in parentheses are the frequencies used for the evaluation of the performance.
  • the frequency one of the frequencies having a frequency of 50 GHz or more and a large peak observed in the evaluation of the electromagnetic wave shielding performance L as compared with other parts was selected.
  • Comparative Examples A1 to A6 no large peak was observed at 50 GHz or higher (the peak as noise was not considered).
  • the sheets of Examples A1 to A6 satisfying the requirements of each of the above embodiments obtained a large electromagnetic wave shielding effect in any band having a frequency of 100 GHz or higher, but the comparison did not satisfy the requirements. It was found that such an effect was not obtained in the sheets of Examples A1 to A6. Further, from the comparison between Examples A1 and A2 and the comparison with Examples A5 and 6, it was found that the reduction of the coil alignment pitch increases the electromagnetic wave shielding effect at a frequency of 50 GHz or higher. Further, from the comparison between Examples A4 and A5, it was found that the electromagnetic wave shielding effect at a frequency of 50 GHz or higher is increased by increasing the coil outer diameter.
  • ⁇ Experiment B> ⁇ Experiment B1: Evaluation of actual sheet> [Sample preparation] ⁇ Raw materials> -Base material 1: Mixing ratio of cold embedded resin JP-21111001 (polyester resin, refractive index at 500 GHz) manufactured by Struas Co., Ltd. and curing agent (M agent) manufactured by Struas Co., Ltd. Is a cold-embedded resin: curing agent 100 ml: 1.5 ml, and the curing time is 40 minutes at room temperature.
  • -Base material 2 Mold resin for semiconductors R4212-2 manufactured by Nagase & Co., Ltd.
  • the composition of the base material 2 is 89% by weight of the silica filler SiO 2, 10% by weight of the epoxy resin, and others (flame retardant, carbon black, ion catching agent, etc.). Further, the refractive index at 500 GHz is 1.93.
  • -Coil As the coil in each embodiment, a coil having the form shown in Table 2 described later was used.
  • Example B1 Gold having holes (through holes) with a hole depth of 2 mm and an outer diameter of 350 ⁇ m at intervals of 0.750 mm between the centers of the holes and in the number of 40 (vertical) x 40 (horizontal) (lattice)
  • the tabular coil 37 was placed in the hole of the mold 36 as shown in FIG. 24 (a).
  • the double coils 37 were arranged so as to have 16 (vertical) ⁇ 16 (horizontal) and 34.8 double coils in a circle having a diameter of 5 mm in the sheet plane direction.
  • the double coil 37 is made of a metal wire having a circular cross section, the thickness (wire diameter) of the metal wire is 30 ⁇ m, the outer diameter of the large spiral is 300 ⁇ m, and the winding pitch width of the large spiral.
  • the outer diameter of the small helix was 90 ⁇ m, and the winding pitch width of the small helix was 60 ⁇ m.
  • the coil alignment pitch is the distance between the centers of the pocket holes.
  • a double coil having a length of 3 mm in the central axis direction of the large spiral was used, but it was ground so as to be 2 mm in the thickness direction of the sheet in the final grinding process of the sheet. Further, as the metal wire, a wire made of tungsten was used. After that, as shown in FIG.
  • the silicon plate 38 coated with the resin 39 made of the above base material 1 is arranged so that the resin 39 and the double coil 37 are in contact with each other, and the resin 39 is placed at room temperature.
  • the double coil 37 was fixed to the resin 39 after being left to stand for 40 minutes to be cured.
  • the double coil 37 is removed from the mold 36, and in a state where the double coil is fixed, the resin 39 is poured and heated to cure, and the sheet (30 mm (vertical) ⁇ 30 mm (horizontal) as shown in FIG. 24 (c)). )) was prepared. For the heating, it was left at room temperature for 40 minutes to be cured to obtain a cured sheet.
  • the grid-like arrangement of the double coils was set to be in the center of the sheet, that is, the center of the grid-like arrangement and the center of the sheet overlapped.
  • the silicon plate 38 was removed and the sheet was ground to a thickness of 2 mm to obtain a sheet 1 having a thickness of 2 mm.
  • the average angle between the central axis of the large spiral of the double coil and the plane direction of the sheet is 85.4 °, the average weight per double coil is 0.000180 g, and the content of the double coil in the sheet 1 is Was 0.2295 g / cm 3 .
  • Example B2 The base material 1 is mixed with a double coil similar to the double coil used in Example B1, and the obtained mixture is used to prepare a sheet having an overall size of 30 mm (length) ⁇ 30 mm (horizontal). I poured it into a mold. At this time, the double coils are 12.5 in a circle having a diameter of 5 mm in the sheet plane direction so that three double coils are stacked at a plurality of locations (so that there are a plurality of bundles of three stacked coils). 573 double coils were arranged so that there were one.
  • the base material 1 was cured under the same conditions as the curing conditions of the base material 1 in Example 1 and ground to a thickness of 2 mm to obtain a sheet 2 having a thickness of 2 mm.
  • the double coils in the base material 1 settled in the resin, and most of the double coils were tilted in the plane direction, but the base material 1 was cured in that state.
  • the average angle between the central axis of the large spiral of the double coil and the plane direction of the seat was 4.4 °.
  • the content of the double coil in the sheet 2 was 1.1619 g / cm 3 .
  • the length of the final double coil in the central axis direction was 2 mm in the thickness direction of the sheet due to the grinding of the sheet, but in the second embodiment, the double coil is almost the same. Since the double coil was tilted horizontally and the double coil was not ground, the length of the large spiral of the double coil in the resin in the central axis direction was 3 mm, which was the original length.
  • the electromagnetic wave shielding performance L at 520 GHz was -13.1 dB.
  • Table 2 below shows the electromagnetic wave shielding performance L in the embodiment in which the double coils are stacked by 2 mm.
  • Example B1 The base material 1 was cured under the same conditions as the resin curing conditions in Example B1 above without using a metal coil to obtain a sheet 3 having a size of 30 mm (length) ⁇ 30 mm (width) ⁇ 2 mm (thickness).
  • Example B2 A sheet was prepared by performing the following operations using a wire bonder manufactured by Hesse Mechatronics.
  • the aluminum plate 41 has the same thickness (wire diameter), outer diameter, and winding pitch width as in Example B1 and has a center.
  • wedge tools 43 are struck against each single coil at intervals of 3 mm to form a part of the single coil. Was crushed. Then, as shown in FIG.
  • tweezers were inserted under the uncrushed portion, the portion was lifted, and the portion was held in that state (a single coil in this state is referred to as a continuous horizontal coil).
  • the number of single coils is the number of uncrushed portions, and when the central axis direction of the single coils is vertical, a grid-like arrangement of 30 (vertical) ⁇ 30 (horizontal) is formed.
  • the length of the single coil in the central axis direction was 0.7333 mm, which was the length of the uncrushed portion.
  • the coil alignment pitch was 3 mm because the wedge tool striking interval was the coil alignment pitch.
  • the base material 2 is poured onto the aluminum plate so as to include the continuous horizontal coil, and the base material 2 is cured under the same conditions as the resin curing conditions in Example B1, and then peeled off from the aluminum plate to be a cured sheet.
  • a sheet was prepared so that the overall size was 3 cm ⁇ 3 cm.
  • the obtained cured sheet was ground to a thickness of 1 mm to obtain a sheet 4 having a thickness of 1 mm.
  • the average number of turns of the single coil is 17, the average angle between the central axis of the single coil and the plane direction of the sheet 8 is 10.6 °, and the content of the single coil in the sheet 4 is 0.0205 g / cm. It was 3.
  • the sheet 4 was manufactured so that the grid-like arrangement of the single coils was at the center of the sheet, that is, the center of the grid-like arrangement and the center of the sheet overlapped.
  • Table 2 the winding pitch width and the outer diameter of the single coil are shown in the columns of the large spiral winding pitch width and the large spiral outer diameter, respectively.
  • the frequencies shown in parentheses are the frequencies used for the evaluation of the performance.
  • the frequency one of the frequencies on the relatively high frequency side and in which a large peak was observed as compared with other parts in the evaluation of the electromagnetic wave shielding performance L was selected.
  • Comparative Examples B1 and B2 no large peak was observed in the high frequency band (the peak as noise was not considered).
  • the sheets of Examples B1 and B2 that satisfy the requirements of each of the above embodiments have a large electromagnetic wave shielding effect in a high frequency band exceeding 100 GHz, but Comparative Example B1 that does not satisfy the requirements. It can be seen that such an effect was not obtained in the sheets of B2 and B2.
  • the electromagnetic wave shielding effect in a very high frequency band of 500 GHz or more is obtained, and the electromagnetic wave shielding effect in such a frequency band is not only required but also very high. It can be fully applied to next-generation mobile phones and smartphones that are expected to be used in the frequency band.
  • the sheet of Example B2 in which the double coil is horizontal is superior in electromagnetic wave shielding property as compared with the sheet of Example B1 in which the double coil is vertical.
  • ⁇ Reference experiment B1 Simulation evaluation (double coil)> Using ANSYS HFSS (registered trademark), which is a full-wave three-dimensional electromagnetic field software manufactured by Cybernet System Co., Ltd., a simulation experiment was conducted to evaluate the electromagnetic wave shielding effect of a sheet containing a double coil. As the evaluation of the electromagnetic wave shielding effect of the sheet containing the single coil, the result of the above "Experiment A1: Simulation evaluation" can be used.
  • FIG. 25 a simulation experiment was conducted in which the double coil was arranged in the seat so that the angle formed by the plane direction of the seat and the central axis of the large spiral of the double coil was vertical.
  • the propagation direction of the electromagnetic wave is a direction from top to bottom ( ⁇ Z direction) with respect to the thickness direction of the sheet.
  • the polarization direction of the electric field of the incident electromagnetic wave was the X-axis direction, and the polarization direction of the magnetic field was the Y-axis direction.
  • a to C in Table 3 are the parameters shown in FIG. 26.
  • the coil winding pitch width inside the small helix is A
  • the coil winding pitch width inside the small helix is C
  • an intermediate between them is B
  • the winding pitch width of the coil at the point is B.
  • the average winding pitch width q of the above-mentioned small helix corresponds to the above-mentioned C.
  • -Substrate material Epoxy resin (real part of dielectric constant is 3.65, imaginary part of dielectric constant is 0.05) -Tungsten coil plasma angular frequency ( ⁇ ⁇ ): 9.71 ⁇ 10 15 rad / s -Tungsten coil damping angular frequency ( ⁇ ⁇ ): 9.15 ⁇ 10 15 rad / s -Initial mesh resolution: Coarse -Average length of double coil in the direction of the central axis of the large spiral: 2 mm (same as the thickness of the resin)
  • the shielding property in Table 3 is evaluated by the electromagnetic wave shielding performance L calculated using the above equations (A) and (B), and the frequency shown in parentheses is the performance. This is the frequency used for the evaluation of. As the frequency, one of the frequencies on the relatively high frequency side and in which a large peak was observed as compared with other parts in the evaluation of the electromagnetic wave shielding performance L was selected. Further, for level 1, a graph showing the change in the electromagnetic wave shielding performance L with respect to the frequency of the electromagnetic wave is shown in FIG. 27.
  • FIG. 28 a simulation experiment was conducted in which the double coil was arranged in the seat so that the angle formed by the plane direction of the seat and the central axis of the large spiral of the double coil was horizontal.
  • the propagation direction of the electromagnetic wave is a direction from top to bottom ( ⁇ Z direction) with respect to the thickness direction of the sheet.
  • the polarization direction of the electric field of the incident electromagnetic wave was the X-axis direction, and the polarization direction of the magnetic field was the Y-axis direction.
  • a to C in Table 4 are the same as A to C in the above vertical experiment. Further, ⁇ X in Table 4 is, as shown in FIG.
  • the shielding property in Table 4 is evaluated by the electromagnetic wave shielding performance L calculated using the above equations (A) and (B), and the frequency shown in parentheses is the performance. This is the frequency used for the evaluation of. As the frequency, one of the frequencies on the relatively high frequency side and in which a large peak was observed as compared with other parts in the evaluation of the electromagnetic wave shielding performance L was selected. Further, for level 5, a graph showing the change in the electromagnetic wave shielding performance L with respect to the frequency of the electromagnetic wave is shown in FIG.
  • an electromagnetic wave shield capable of shielding electromagnetic waves in a high frequency band, and a method for manufacturing the same.

Abstract

樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体であって、該平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体。

Description

樹脂成形体及びその製造方法
 本発明は、樹脂成形体及びその製造方法に関する。
 携帯電話やスマートフォン等の通信機器は、電磁波を利用して無線通信を可能としており、本分野の技術の発展に伴い、利用される電磁波の周波数帯が広がってきている。特に、通信機器の高速化、大容量化、及び低遅延化を目的とした開発が進められており、この目的を達成するために高い周波数帯での電磁波の利用が注目されている。一方で、一般的な電子機器は電磁波に弱いため、利用電磁波の高周波化によって、電子機器の誤作動が生じやすくなるという懸念が生じている。この問題を解決する一つの手段に、電磁波を遮蔽することができる電磁波シールドの利用が挙げられ、電子機器を電磁波シールドで囲む等の処理を行うことにより周囲からの電磁波の影響を軽減させ誤作動を抑制することができる。
 電磁波シールドには種々の種類のものが存在し、幅広く研究が進められている。該研究の結果、遮蔽したい電磁波の波長の長さよりも一桁小さいサイズの構造を有する物質を用いることが効果的であることが報告されており、このような構造を形成する手段として、小さなフィラーを含有させた材料の開発が進められている。
 特許文献1には、絶縁層と、バインダー樹脂に特定の粒子径及び嵩密度を有するフレーク状銀粉を含有させた導電層とを有する複合体からなり、1GHzの周波数での電磁波シールド性が優れる電磁波シールドが開示されている。また、特許文献2には、バインダー樹脂に特定の平均粒子径を有する単結晶でありかつ真球状の粒子形状を備えるフェライト粒子を含有させた複合体からなり、1MHz~1GHzの周波数帯域の電磁波は遮蔽することができる電磁波シールドが開示されている。さらに、特許文献3には、バインダー樹脂にニッケルナノワイヤーを特定量以上含有させた複合体からなり、ハンドリング性やフレキシブル性に優れ、かつ、18.0~26.5GHzの周波数帯域の電磁波を遮蔽することができる電磁波シールドが開示されている。
特開2011-86930号公報 国際公開第2017/212997号 特開2019-67997号公報
 携帯電話やスマートフォン等の通信機器では、国際電気通信連合(ITU)が定めるIMT-Advanced規格に準拠する無線通信システムが規定されており、第1世代移動通信システム(1G)でおよそ800MHz帯であった周波数帯域が、第4世代移動通信システム(4G)ではおよそ3GHz帯の周波数帯域まで拡大されている。そして、現在採用される第5世代移動通信システム(5G)では28GHz帯まで周波数帯域が拡大されており、さらに現在では、次世代の通信システムとして100GHz以上の周波数帯域を利用する第6世代移動通信システム(6G)の開発が進められている。
 上記の特許文献1~3に開示される電磁波シールドでは、これまでの無線通信システムで利用されていた周波数帯域から1桁以上増加する次世代の無線通信システムの周波数帯域における電磁波には対応できず、このような周波数帯域における電磁波に対応し得る高性能な電磁波シールドの開発が要求されている。
 そこで、本発明は、高周波数帯の電磁波を遮蔽することができる樹脂成形体(特には電磁波シールドシート)、及びその製造方法を提供することを課題とする。
 本発明者らは、鋭意検討の結果、樹脂にコイル形状を有する導電性部材を含有させた成形体を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
[1]樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体であって、
 該平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体。
[2]前記コイル形状が、らせん状である、[1]に記載の樹脂成形体。
[3]前記導電性部材が、金属コイルである、[2]に記載の樹脂成形体。
[4]前記導電性部材が、複数のC形状の導電性材料と、中心軸方向に該複数のC形状の導電性材料の端部を連結する柱形状の導電性材料とから構成される、[1]に記載の樹脂成形体。
[5]電磁波シールドシート中の前記導電性部材の含有量が0.00040g/cm以上、5.50g/cm以下である、[1]~[4]のいずれかに記載の樹脂成形体。
[6] シート形状である、[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂成形体。
[7] 電磁波シールドシートである、[6]に記載の樹脂成形体。
[8]樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
 ポケットを有し、少なくとも一部に平面を有する樹脂部材を作製するポケット樹脂部材作製工程、
 該ポケットに該導電性部材を配向させて配置する導電性部材配置工程、及び
 該導電性部材が配置されたポケットに、樹脂を含む組成物を流し込んだ後、該組成物を硬化するポケット樹脂硬化工程、
 を含み、かつ、
 前記平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体の製造方法。
[9]樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
 該樹脂と、C形状の導電性材料と、該C形状の端部に接続される柱形状の導電性材料とを有する樹脂シートを複数作製するC形状導電性材料含有樹脂シート作製工程、及び
 一方のシートにおけるC形状の導電性材料の端部と、もう一方のシートにおける柱形状の導電性材料とを、中心軸方向に接触させるように、複数の樹脂シートを積層する積層工程、
 を含む、樹脂成形体の製造方法。
[10]樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
 該樹脂を含む樹脂組成物及び該導電性部材を含む組成物を作製する導電性部材含有樹脂組成物作製工程、
 該導電性部材を、前記シートの平面方向と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上となるように配向させる配向工程、及び、
 該導電性部材の配向を保持した状態で該導電性部材含有樹脂組成物を硬化させる、硬化工程、
 を含む、樹脂成形体の製造方法。
[11] 前記樹脂成形体が、シート形状である、[8]~[10]のいずれかに記載の樹脂成形体の製造方法。
[12] 前記樹脂成形体が、電磁波シールドシートである、[11]に記載の樹脂成形体の製造方法。
[13] 樹脂及び導電性コイルを含み、かつ、該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、樹脂成形体。
[14] 電磁波シールドシート中の前記導電性コイルの含有量が0.02g/cm以上、5.00g/cm未満である、[13]に記載の樹脂成形体。
[15] シート形状である、[13]又は[14]に記載の樹脂成形体。
[16] 電磁波シールドシートである、[15]に記載の樹脂成形体。
[17] 樹脂、及び導電性コイルを含む、樹脂成形体の製造方法であって、
 該樹脂を含む樹脂組成物及び該導電性コイルを含む組成物を作製した後、該組成物を硬化する導電性コイル含有樹脂組成物硬化工程を含み、かつ、
 該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、
 樹脂成形体の製造方法。
[18] 前記樹脂成形体が、シート形状である、[17]に記載の樹脂成形体の製造方法。
[19] 前記樹脂成形体が、電磁波シールドシートである、[18]に記載の樹脂成形体の製造方法。
[20] 樹脂、及び導電性コイルを含み、かつ、該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、樹脂成形体用組成物。
[21] 電磁波シールドシート用組成物である、[20]に記載の樹脂成形体用組成物。
[22] [1]~[7]及び[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂成形体を備える、電気通信機器。
[23] [1]~[7]及び[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂成形体を備える、民生電子機器。
[24] [1]~[7]及び[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂成形体を備える、自動車用機器。
[25] [1]~[7]及び[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂成形体を備える、医療機器。
[26] [1]~[7]及び[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂成形体を備える、航空宇宙機器。
[27] [1]~[7]及び[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂成形体を備える、防衛機器。
[28] [1]~[7]及び[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂成形体を備える、システム。
[29] [1]~[7]及び[13]~[16]のいずれかに記載の樹脂成形体を備える、デジタル兵器。
 本発明により、高周波数帯の電磁波を遮蔽することができる樹脂成形体(特には電磁波シールドシート)、及びその製造方法を提供することができる。特に、特定の形態においては、100GHz以上の周波数を有する電磁波の遮蔽において有利である。また、特定の形態においては、100GHz以上の周波数、また5Gや6Gにおける高周波数側の200~400GHzの周波数帯、さらには6Gの次の世代に用いられることが予想されるより高い周波数帯における電磁波の遮蔽において有利である。
導電性部材の一態様を模式的に表す図である。 導電性部材の中心軸とシートの平面とのなす角度θを説明するための図である。 導電性部材の形態を説明するための図である。 電磁波シールド特性の評価に係る実験装置を模式的に表す図である。 ポケットを有し、該ポケットに導電性部材が配置された部材の一態様を模式的に表す図である。 C形状の導電性材料と、該C形状の端部に接続される柱形状の導電性材料とを有する樹脂シートの一態様を模式的に表す図である。 C形状の導電性材料と、該C形状の端部に接続される柱形状の導電性材料とを有する樹脂シートを積層させた積層シートの一態様を模式的に表す図である。 樹脂成形体の製造方法の一態様を模式的に表す図である。 実施例の実験A1(x軸傾斜実験)におけるシミュレーションの設定条件を示すための図である。 実施例の実験A1(x軸傾斜実験)におけるシミュレーションの結果(θ=0~30°)を示すための図である。 実施例の実験A1(x軸傾斜実験)におけるシミュレーションの結果(θ=20~50°)を示すための図である。 実施例の実験A1(x軸傾斜実験)におけるシミュレーションの結果(θ=40~70°)を示すための図である。 実施例の実験A1(x軸傾斜実験)におけるシミュレーションの結果(θ=60~90°)を示すための図である。 実施例の実験A1(y軸傾斜実験)におけるシミュレーションの設定条件を示すための図である。 実施例の実験A1(y軸傾斜実験)におけるシミュレーションの結果(θ=0~30°)を示すための図である。 実施例の実験A1(y軸傾斜実験)におけるシミュレーションの結果(θ=20~50°)を示すための図である。 実施例の実験A1(y軸傾斜実験)におけるシミュレーションの結果(θ=40~70°)を示すための図である。 実施例の実験A1(y軸傾斜実験)におけるシミュレーションの結果(θ=60~90°)を示すための図である。 実施例の実験A2における比較例A2の連続水平コイルの作製方法を示すための図である。 導電性コイルの一態様を模式的に表す図である。 導電性コイルの走査型電子顕微鏡像である(図面代用写真)。 導電性コイルの一態様を模式的に表す図である。 導電性コイルの形態を説明するための図である。 実施例B1における電磁波シールドシートの製造方法を模式的に表す図である。 実施例の参考実験B1(垂直方向実験)におけるシミュレーションの実施態様を示すための図である。 実施例の参考実験B1(垂直方向実験)におけるパラメータA~Cを示すための図である。 実施例の参考実験B1(垂直方向実験)における水準1のシミュレーション結果を示すための図である。 実施例の参考実験B1(水平方向実験)におけるシミュレーションの実施態様を示すための図である。 実施例の参考実験B1(水平方向実験)におけるパラメータθを示すための図である。 実施例の参考実験B1(水平方向実験)における水準5のシミュレーション結果を示すための図である。
 以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は、一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。本開示は、実施形態によって限定されることはなく、クレームの範囲によってのみ限定される。
 本開示において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「A~B」は、A以上、B以下であることを意味する。
 また、本開示において、「複数」とは、「2以上」を意味する。
<第1の樹脂成形体>
 以下、第1の樹脂成形体について詳細に説明する。
<樹脂成形体の構成及び特性>
 本開示の一実施形態である第1の樹脂成形体(本実施形態の説明においては、単に「樹脂成形体」とも称する)は、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体であって、
 該平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体である。
 本発明者らは、テラヘルツ領域での強い電磁波の吸収が得られる構造として、中心軸を有するコイル形状に着目した。該コイル形状の材料は偏光を制御することができる。直線偏光の入射電磁波を該コイル形状の材料に入射すると偏光が楕円偏光となり、出射される。このように該コイル形状の材料は偏光の制御に用いることができる。本実施形態では、偏光の制御ではなく、該コイル形状の電磁波の吸収の大きさに着目した。
 さらに、本発明者らは、上記コイル形状の1巻きが、LC共振回路とみなせることに着目した。この場合、該コイル形状の材料の透過率を見てみると、該コイル形状のギャップをキャパシタンスC、該コイル形状自身をインダクタンスLとするLC共振による電磁波の吸収の効果が得られる。そして、該コイル形状の巻き数を増加させることにより、この電磁波級の効果を増加させることができると考えた。
 上記のLC共振による電磁波の吸収の効果は、コイル形状の中心軸と電磁波とのなす角度にも大きく影響する。具体的には、該角度が90°である場合、電磁波の吸収効果が小さくなる一方で、該角度が0°である場合、電磁波の吸収効果が大きくなる。
 本発明者らは、上記の点に着目し、樹脂中に含まれる導電性部材の形状をコイル形状とし、かつ、少なくとも一部に平面を有する樹脂(特にはシート形状の樹脂)中の導電性部材を、そのコイル形状の中心軸と該平面の方向とのなす角度の平均値が特定の角度以上となるように樹脂中に含有させることにより、高周波数の電磁波に対しても大きな電磁波シールド性を有する樹脂成形体の部材(特にはシート部材)を作製することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 なお、本開示では、特段の断りがいない限り、外部からの電磁波の方向は、少なくとも一部に平面を有する樹脂成形体(特には電磁波シールドシート)の平面(特にはシート平面)の方向に垂直な方向であるとして説明を行う。
 樹脂成形体の形状は少なくとも一部に平面を有していれば特段制限されず、該平面の位置は特段制限されないが、該平面の法線方向が外部からの電磁波の入射方向となるように樹脂成形体を形成させることが好ましく、また、樹脂成形体を他の部材に設置して使用する場合には、該平面が他の部材との設置面となるように樹脂成形体を形成させることが好ましい。
 樹脂成形体の具体的な形状としては、例えば、シート形状、一部に平面を有する球形状、一部に平面を有する円柱形状もしくは多角柱形状等の柱形状等が挙げられるが、扱いやすさの観点から、シート形状であることが好ましい。
 シート形状である場合、本実施形態に係る樹脂成形体は、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含む、電磁波シールドシートであって、シートの平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体と表現することができる。
 上記の樹脂成形体の用途は特段制限されず、例えば、電磁波シールド等が挙げられる。
 以下、樹脂成形体としてシート形状の態様、特には電磁波シールドシートの態様について具体的に説明する。なお、以下の記載におけるシートの平面は、本実施形態における樹脂成形体が少なくとも一部に有する平面に相当する。また、適用可能な範囲で、以下の態様の条件は、シート以外の形状の態様の条件にも適用することができる。
[導電性部材]
(導電性部材の構成)
 導電性部材は、中心軸を有するコイル形状を有していれば、特段制限されない。本開示において、コイル形状とは、中心軸を取り巻く構造と中心軸方向に伸びる構造とから構成される形状、又は、中心軸を取り巻きながら中心軸方向に伸びる構造から構成される形状である。この取り巻く構造とは、円の周形状を有する構造であっても、多角形の周形状を有する構造であってもよい。コイル形状の具体的態様として、例えば、図1(a)に示すような中心軸を有するらせん形状や、図1(b)に示すような複数のC形状の構造と中心軸方向に複数のC形状の構造を連結する柱形状の構造とから構成される形状等が挙げられる。具体的には、図1(b)は、C形状の端部に柱形状の端部が連結され、さらに柱形状のもう一方の端部に別のC形状の端部が連結される、という構造を繰り返すことにより構成される形状であり、全体としてコイル形状に類似する形状となる。
 また、図1(c)及び(d)に示すように、これらのコイル形状の導電性材料を直線形状の導電性材料で連結させてもよく、連結させていなくともよい。
 なお、導電性部材は、その中心軸が直線となっているものだけでなく、中心軸が直線に近似し得るようなものであってもよい。中心軸が直線に近似し得るようなものである場合、その近似直線が中心軸となる。
 導電性部材のコイル形状が、図1(a)に示すような中心軸を有するらせん形状である場合、導電性を有していればその態様は特段制限されず、例えば、金属コイルを用いることができる。
 中心軸を有するらせん形状を有する物質には、巻き方向が特定されない物質、つまり、右巻きと左巻きの両方が混在している物質も存在する一方で、金属コイルの場合、工業的に生産することができ、巻き方向を一定に揃えることが可能である。右巻きと左巻きの両方が混在している場合、電磁波シールド効果が互いに打ち消し合うため、全体としての電磁波シールド効果が低くなってしまう一方で、巻方向を一定に揃えた場合にはこのような打ち消し合いは生じない。さらに、金属コイルの場合、精密なコイルのサイズを設計できるため共振周波数を正確に制御でき、様々な周波数での吸収体として活用できるという利点、また、所望の配置に整列させることも容易であるため特定の方向に強い吸収が得られやすいという利点、さらに、メタマテリアルとしての量産化も容易であるという利点がある。
 らせん形状を構成する線の断面の形状は、特段制限されず、例えば、円形、又は三角形もしくは四角形等の多角形であってもよいが、入手容易性や製造容易性の観点から、円形であることが好ましい。
 このらせん形状は、図1(c)に示すように、複数で連結されていてもよく、このように連結されている場合、それぞれのらせん形状の中心軸は同一軸上に存在していなくともよい。このような連結された態様では、各々のらせん形状を有する各部分が一つの導電性部材であるとして扱い、各々の導電性部材に対する中心軸で上記のシートの平面との角度を算出する。
 導電性部材のコイル形状が、図1(b)に示すような複数のC形状の構造と中心軸方向に複数のC形状の構造を連結する柱形状の構造とから構成される形状である場合、その態様は特段制限されず、例えば、後述の製造方法の説明で示すように、C形状の構造の部分が導電性薄膜からなり、複数のC形状の構造を連結する柱形状の構造の部分が柱形状の導電性材料からなる態様が挙げられる。
 C形状とは、図1(b)に示すような円形の輪の一部が欠けたものであってもよく、また、この輪の形状が三角形や四角形等の多角形となっており、その一部が欠けたものであってもよいが、入手容易性や製造容易性の観点から、円形の輪の一部が欠けたものであることが好ましい。いずれの態様であっても、中心軸を有する限り、外部の電磁波に基づくLC共振による電磁波の吸収の効果は得られる。
 柱形状は、特段制限されず、円柱形状であっても、三角柱形状又は四角柱形状等の多角柱形状であってもよいが、入手容易性や製造容易性の観点から、円柱形状であることが好ましい。
 C形状の構造の部分及び柱形状の構造の部分は、同じ材料であっても、異なる材料であってもよいが、製造コスト低減の観点から、同じ材料であることが好ましい。
 また、上記の図1(c)と同様に、図1(b)の形状を連結し、図1(d)に示すような形状とすることができ、その場合の上記の角度の算出方法は、上記の図1(c)における算出方法と同様とする。
 導電性部材の材料の種類は、導電性を有していれば特段制限されず、例えば、カーボン等の炭素材料や、銅(Cu)、アルミニウム(Al)、鉄(Fe)、金(Au)、銀(Ag)、白金(Pt)、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、タングステン(W)、チタン(Ti)、ニッケル(Ni)、もしくはマンガン(Mn)等、これらの金属元素の組合せからなる合金、又はこれらの金属元素もしくは合金の酸化物、ハロゲン化物、もしくは硫化物等の金属含有化合物等が挙げられ、弾性率がコイル加工に適しており、樹脂に含有した場合、腐食耐性がよく、線膨張係数も小さいので、樹脂シートの耐久性が良好であるという観点から、銅(Cu)、鉄(Fe)が好ましく、特に、タングステン(W)が好ましい。
 シート中の導電性部材の含有量は、特段制限されないが、電磁波シールド性の向上の観点から、シートの体積当たりの含有量として、通常0.00040g/cm以上であり、0.001g/cm以上であることが好ましく、0.01g/cm以上であることがより好ましく、0.05g/cm以上であることがさらに好ましく、0.075g/cm以上であることが特に好ましく、0.10g/cm以上であることが最も好ましく、また、通常5.50g/cm以下であり、3.00g/cm以下であることが好ましく、1.00g/cm以下であることがより好ましく、0.50g/cm以下であることがさらに好ましく、0.30g/cm以下であることがさらに好ましく、0.26g/cm以下であることがさらに好ましい。
 本実施形態の電磁波シールドでは、導電性部材の中心軸とシートの平面とのなす角の平均角度が特定の角度以上であるため、導電性部材の含有量を該実施形態と同様とし、かつ、導電性部材に配向を持たせずに製造した電磁波シールドと比較すると、電磁波シールド性が優れるため、本実施形態の電磁波シールドと導電性部材に配向を持たせずに製造した電磁波シールドとで同程度の電磁波シールド性を実現しようとした場合、本実施形態の電磁波シールドの方が使用する導電性部材の量を少なくすることができる。通常、樹脂と比較して導電性部材の方が体積当たりの価格が高いため、本実施形態の電磁波シールドの方が、導電性部材に配向を持たせずに製造した電磁波シールドよりも材料コストが低くなる。
 導電性部材の中心軸とシートの平面とのなす角の角度とは、図2に示すθの角度である。図2におけるXの矢印は、シートの平面方向を表す。また、図2では、導電性材料として、図1(a)に示すような中心軸を有するらせん形状を有する態様を示したが、他の態様についても同様に、導電性部材の中心軸とシートの平面とのなす角の角度を求める。
 上記の角度θは、大きければ大きいほど、外部の電磁波に基づくLC共振による電磁波の吸収の効果が大きくなり電磁波シールド効果も大きくなるが、特に、50°以上で電磁波シールド性が大きく向上する。
 シートの平面と、該中心軸とのなす角の平均角度は、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、50°以上であれば特段制限されず、60°以上であることが好ましく、70°以上であることがより好ましく、80°以上であることがさらに好ましく、85°以上であることが特に好ましく、理論的に90°が最も好ましい。該平均角度は、シート中に存在する導電性部材の各々で得られる中心軸とシートの平面とのなす角度の平均値である。
 上記の角度は、CT-X線による内部観察で測定することができる。
 導電性部材を複数個で用いる場合、各々の導電性部材の配置は特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、メタマテリアル構造となっていることが好ましい。本実施形態において、メタマテリアル構造とは、導電性部材が樹脂中に整列して配置されている態様を意味し、より具体的には、導電性部材が樹脂中に周期的間隔で配置されている態様を意味する。また、整列の態様は特段制限されず、円形状、又は三角形状や四角形状等の多角形状を形成するように整列して配置される態様が挙げられる。この整列した配置は、1段で構成されていても、2以上の段で構成されていてもよい。
 角度θが90°である2個の導電性部材が樹脂中に並行して存在する場合の態様を図3に示す。図3の上の図は、導電性部材の中心軸方向から導電性部材を観察した図であり、図3の下の図は、該中心軸と90°の方向から導電性部材を観察した図である。図3のlは、金属部材形状がコイル形状である場合の平均外径であり、mは、コイル形状の平均巻きピッチ幅であり、nは、導電性部材の中心軸方向のコイル形状部分の平均長さであり、oは、平均コイル整列ピッチであり、pは、コイル形状の平均素線径である。導電性部材を複数個で用いる場合、平均外径lは、複数の導電性部材の平均値として算出される値である。本開示において、導電性部材のパラメータについて「平均」を用いる場合、他のパラメータについても平均外径と同様に計算して算出する。これらのパラメータ及び導電性部材のコイル形状の平均巻き数は、いずれもCT-X線による内部観察で測定することができる。なお、上記のパラメータは、その呼称に「コイル」が付されているが、コイルに限定されるものでなく、コイル形状の導電性部材を対象とするパラメータである。
 平均コイル整列ピッチは、導電性部材が等間隔に配置された場合に特定されるパラメータであり、その間隔の長さが平均コイル整列ピッチである。例えば、コイルが平面方向に配置されている場合において、複数の等間隔の縦線と複数の等間隔の横線とから形成され、かつ、該縦線の間隔と該横線の間隔とが同じとなるようにして形成される正方形の格子状の線がシートの上に配置されることを想定する。この場合に、各々の正方形に一個の導電性材料が含まれるような状態となる場合の縦線(又は横線)の間隔が、平均コイル整列ピッチである。また、複数の方向で異なる長さの間隔で等間隔に導電性部材が配置されていてもよく、例えば、縦にXの長さの間隔で等間隔に、横にYの長さの間隔で等間隔に配置されていてもよい。つまり、上記の正方形の格子状の線を、長方形の格子状の線にして平均コイル整列ピッチを決定してよく、この場合、X及びYの平均値が平均コイル整列ピッチとなる。
 コイル形状の平均外径l(単に「コイル形状の外径」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常50μm以上であり、75μm以上であることが好ましく、100μm以上であることがより好ましく、125μm以上であることがさらに好ましく、また、通常500μm以下であり、400μm以下であることが好ましく、350μm以下であることがより好ましく、300μm以下であることがさらに好ましく、250μm以下であることが特に好ましく、200μm以下であることが最も好ましい。また、平均外径が大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなる。
 コイル形状の平均巻きピッチ幅m(単に「コイル形状の巻きピッチ幅」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常20μm超であり(20μmより大きく)、25μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましく、35μm以上であることがさらに好ましく、また、通常200μm以下であり、150μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、70μm以下であることがさらに好ましい。また、平均巻きピッチが大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなる。
 コイル形状の中心軸方向のコイル形状部分の平均長さn(単に「コイル形状の中心軸方向のコイル形状部分の長さ」とも称する)は、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常20μm以上であり、35μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、100μm以上であることがさらに好ましく、300μm以上であることが特に好ましく、500μm以上であることが最も好ましく、また、通常10000μm以下であり、5000μm以下であることが好ましく、3000μm以下であることがより好ましく、1500μm以下であることがさらに好ましい。また、コイル形状部分の平均長さを変化させても、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯は変わらない。電磁波シールド性能は、コイル形状の中心軸方向のコイル形状部分の長さが長い方が向上する。
 平均コイル整列ピッチo(単に「コイル整列ピッチ」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常150μm以上であり、200μm以上であることが好ましく、300μm以上であることがより好ましく、400μm以上であることがさらに好ましく、この範囲において、平均コイル整列ピッチが小さいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなるとなる。また、コイル整列ピッチは、通常3000μm以下であり、2000μm以下であることが好ましく、1000μm以下であることがより好ましく、750μm以下であることがさらに好ましく、この範囲において、平均コイル整列ピッチが大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなる。
 コイル形状の平均素線径p(単に「コイル形状の素線径」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常1μm超であり(1μmより大きく)、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、15μm以上であることがさらに好ましく、また、通常75μm以下であり、50μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましく、30μm以下であることがさらに好ましい。また、平均素線径が大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が大きくなる。
 導電性部材のコイル形状の平均巻き数(単に「巻き数」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常5以上であり、7以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましく、14以上であることがさらに好ましく、また、通常50以下であり、40以下であることが好ましく、33以下であることがより好ましく、29以下であることがさらに好ましい。
(導電性部材の特性)
・体積抵抗率
 導電性部材の体積抵抗率は、特段制限されず、微小な電流が流れる程度の値であれば特段制限されない。本発明者らが検討を行ったところ、体積抵抗率1.55μΩcm(0℃)の銅と、体積抵抗率4.9μΩcm(0℃)のタングステンとで共振周波数はほとんど変化しなかったことを確認できた。上記の微小な電量が流れる程度の値としては、例えば、カーボン(グラファイト)を用いた場合の体積抵抗率3352.8μΩcm(20℃)が挙げられる。
・熱伝導率
 導電性部材の熱伝導率は、特段制限されない。本発明者らが検討を行ったところ、熱伝導率394W/m・Kの銅と、熱伝導率174.3W/m・Kのタングステンとで共振周波数はほとんど変化しなかったことを確認できた。
[樹脂]
(樹脂の構成)
 樹脂は、上記の導電性部材を含有させることができれば、その種類は特段制限されず、熱硬化性樹脂であっても、熱可塑性樹脂であってもよいが、電磁波シールドシートの使用用途によっては高温となることもあり得るため、熱硬化性樹脂であることが好ましい。熱硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂が挙げられ、さらに、熱硬化性樹脂としては、熱硬化性アクリル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられ、光硬化性樹脂としては、光硬化性エポキシ、光硬化性ポリエステル、光硬化性ビニル系化合物、光硬化性エポキシ(メタ)アクリレート、又は光硬化性ウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、不飽和ポリエステル系樹脂、光硬化性ポリエステル、エポキシ樹脂、又は光硬化性エポキシが好ましく、特に耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、又は光硬化性エポキシが好ましい。これらの樹脂は、1種類を単独で用いてもよいが、2種類以上を任意の種類及び比率で併用してもよい。
 シート中の樹脂の含有量は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常60重量%以上、80重量%以上であることが好ましく、90重量%以上であることがより好ましく、95重量%以上であることがさらに好ましく、97重量%以上であることが特に好ましく、また、通常99.99重量%以下であり、99.90重量%以下であることが好ましく、99.5重量%以下であることがより好ましく、99.0重量%以下であることがさらに好ましい。
 導電性部材は、樹脂に完全に埋没している態様であってもよく、また完全に埋没していない(一部のみが埋没している)、つまり、導電性部材の一部が外気に晒されている態様であってもよい。例えば、後述の実施例1等では、樹脂に導電性部材を完全に埋没させた状態のシートを作製した後、シート表面を研削して導電性材料の一部を露出させたものを用いている。
(樹脂の特性)
・屈折率
 樹脂の屈折率は、特段制限されないが、電磁波シールド性の向上の観点から、通常1.35以上、1.76以下であり、好ましくは、エポキシ樹脂の1.55以上、1.61以下である。屈折率は公知の方法により測定することができる。
[シート]
(シートの構成)
 電磁波シールドシートの形状は、シート形状であれば特段制限されず、該シートを設置する場所に応じて適宜変更できる。シートは、単層のシートであっても、積層のシートであってもよい。積層のシートとする場合、本実施形態のシートを複数積層する態様であっても、種々の機能を付与するために他のシートを積層する態様であってもよい。
 シートの厚さは、特段制限されず、近年の携帯電話、スマートフォン、又はタブレットなどに代表される電子機器の小型、軽量、及び薄型化の観点から、通常10μm以上であり、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、100μm以上であることがさらに好ましく、また、通常10mm以下であり、5mm以下であることが好ましく、3mm以下であることがより好ましく、1.5mm以下であることがさらに好ましい。
 シートの形状は、平面であるが、近似的に平面とみなすことができる範囲で凹凸形状を有していても、一部が湾曲していてもよい。また、表面から観測されるシートの形状は、円形状でも、三角形状や四角形状等の多角形状であってもよい。
 シート中の導電性部材の個数は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常5個/cm以上であり、10個/cm以上であることが好ましく、25個/cm以上であることがより好ましく、100個/cm以上であることがさらに好ましく、また、通常570個/cm以下であり、400個/cm以下であることが好ましく、300個/cm以下であることがより好ましく、210個/cm以下であることがさらに好ましい。
 上記導電性部材の個数は、CT-X線による内部観察で測定できる。
 シート中に導電性部材を含有させる態様は特段制限されず、導電性部材が任意の位置に任意の個数で配置される態様であってよく、また、複数の導電性部材がシート面方向に等間隔で配置される態様であってもよい。
 シートは、上記の導電性部材及び樹脂以外の材料(その他の材料)を有していてもよく、例えば、導電性部材以外の無機フィラー等が挙げられる。例えば、無機フィラーの添加によりシートの線膨張係数を調整することができ、これにより、シートの反りや、たわみ、うねり等を防止することが容易となる。
 シート中の導電性部材以外の無機フィラーの含有量は、特段制限されず、本実施形態の効果が得られる範囲で任意に含有されてよい。
(シートの特性)
・電磁波シールド性
 本開示では、電磁波シールド性の評価は、以下の方法によりパワー透過率T(ω)を評価して行う。この評価方法は、透過率測定実験において用いたテラヘルツ時間領域分光法に基づく方法である。
 実験装置の模式図を図4に示す。まず、フェムト秒レーザーからの光がビームスプリッターによってポンプ光とプローブ光に分けられる。ポンプ光はテラヘルツ波を励起させる光としてはたらく。プローブ光はテラヘルツ波を計測するタイミングを合わせる。遅延ステージを移動させることによってこのプローブ光の光路長を変化させて検出のタイミングをずらす。テラヘルツ波がサンプルを通過したあとの電場Esam(t)と、サンプルがない空気中を通過したあとの電場Eref(t)とを検出する。これらの値を用いて複素屈折率や複素誘電率、透過率、パワースペクトルなどを導出する。
 上記の測定から得られたデータより、フーリエ変換によって透過率の導出を行う。得られた電場波形Esam(t)、Eref(t)をそれぞれフーリエ変換するとEsam(ω)、Eref(ω)となる。パワー透過率T(ω)はこれらを用いて下記の式(A)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 上記の透過率は、テラヘルツ分光システム(例えば、アドバンテスト社製のTAS7500TSH)により測定することができる。
 上記パワー透過率T(ω)より下記式(B)よりシールド性能L(dB)を求めることができる。
L=10×Log10(T(ω)/100)   (B)
 シールド性能Lは、特段制限されないが、通常-2dB以下、好ましくは-5dB以下、更に好ましくは-10dB以下、また、コンピュータ等の電子機器の誤作動を防止する観点から、-20dB以下が好ましく、-30dB以下であることがより好ましく、-40dB以下であることがさらに好ましく、-60db以下であることが特に好ましく、-80db以下であることがことさら特に好ましく、また、下限を設定する必要はないが、通常-90dB以上である。なお、電磁波のパワー透過率T(ω)は、電磁波が1/10になった場合に-20dB(シールド率:90%)、1/100になった場合に-40dB(シールド率:99%)、1/1000になった場合に-60dB(シールド率:99.9%)、1/10000になった場合に-80dB(シールド率:99.99%)と表される。
<樹脂成形体の製造方法>
 以下、種々の樹脂成形体の製造方法に係る実施形態を説明するが、上述の樹脂成形体の製造方法はこれらの製造方法に限定されない。また、それぞれの実施形態で相互に適用することができる製造条件については、相互に適用することができる。また、適用可能な範囲で、上記の樹脂成形体の条件を以下の製造方法の条件に適用することができる。
<第1の製造方法>
 本開示の別の実施形態である第1の電磁波シールドの製造方法(本実施形態の説明においては、単に「第1の製造方法」とも称する)は、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
 ポケットを有し、かつ、少なくとも一部に平面を有する樹脂部材を作製するポケット樹脂部材作製工程、
 該ポケットに該導電性部材を配向させて配置する導電性部材配置工程、及び
 該導電性部材が配置されたポケットに、樹脂を含む組成物を流し込んだ後、該組成物を硬化するポケット樹脂硬化工程、
 を含み、かつ、
 前記平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体の製造方法である。
 上述の樹脂成形体の説明で述べたように、樹脂成形体の形状はシート形状であることが好ましく、この場合には、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含む、樹脂成形体の製造方法であって、
 ポケットを有する樹脂シートを作製するポケット樹脂シート作製工程、
 該ポケットに該導電性部材を配向させて配置する導電性部材配置工程、及び
 該導電性部材が配置されたポケットに、樹脂を含む組成物を流し込んだ後、該組成物を硬化するポケット樹脂硬化工程、
 を含み、かつ、
 シートの平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体の製造方法と表現することができる。
 第1の製造方法は、上記の樹脂シート作製工程、導電性部材配置工程、及びポケット樹脂硬化工程を有するが、さらに、他の工程を有していてもよい。この他の工程も含め、第1の製造方法の例を以下に示す。
[樹脂組成物作製工程]
 第1の製造方法は、上述した樹脂やその他の材料を溶剤に溶解させ、混合させた樹脂組成物を製造する樹脂組成物作製工程を有していてもよい。混合する方法は特段制限されず、公知の方法を適用することができる。
 溶剤の種類は、上記の樹脂やその他の材料を溶解させることができれば特段制限されない。なお、溶剤を用いなくとも成形可能であれば、溶剤を用いなくともよい。
 また、使用する樹脂の種類に応じて硬化剤を加えてもよく、その種類は樹脂に応じて公知のものを適宜用い得る。組成物中の硬化剤の含有量は、例えば、0.05~15重量%とすることができる。
 また、使用する樹脂の種類に応じて、重合開始剤を加えてもよく、例えば、熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキシドなどの過酸化物等の熱ラジカル発生剤を用いることができ、光重合開始剤としては、光ラジカル発生剤、光カチオン発生剤、又は光アニオン発生剤等を用いることができる。
[ポケット樹脂シート作製工程]
 第1の製造方法は、ポケットを有し、かつ、少なくとも一部に平面を有する樹脂部材(特には、ポケットを有する樹脂シート)を作製するポケット樹脂部材作製工程を有する。ポケットを有し、かつ、少なくとも一部に平面を有する樹脂部材を作製する方法は、特段制限されず、例えば、ポケットの形成が可能な金型に上記の樹脂組成物作製工程で得られた樹脂組成物を流し込み、熱や、紫外線等の光等で硬化させて成型する方法が挙げられる。また、公知の方法により上記の樹脂組成物を硬化させて、ポケットが形成されておらず、かつ、少なくとも一部に平面を有する樹脂部材を成型し、その後レーザー加工によりポケットを形成させる方法が挙げられる。成形する際、圧力を加えても、加えなくともよいが、加える場合には、例えば、プレス成型を利用することが挙げられる。
 ポケットのサイズは、導電性部材の中心軸と、樹脂部材が少なくとも一部に有する平面の方向(樹脂成形体がシート形状である場合には、シート平面方向)とのなす角に大きく影響するため、最終的に得られる部材の使用態様に応じてポケットのサイズを設定する。例えば、導電性部材の中心軸と、樹脂部材が少なくとも一部に有する平面の方向とのなす角をほぼ90°としたい場合には、ポケットのサイズと導電性部材のサイズ(中心軸に対して垂直方向の断面の形状)とをほぼ同じとすればよい。
 また、ポケットは、部材を貫通する態様であっても、貫通しない態様であってもよい。
 ポケットの個数や部材の厚さ等のパラメータは、上述の樹脂成形体の構成における各パラメータの説明から適宜設定することができる。
[導電性部材配置工程]
 第1の製造工程は、上記のポケット樹脂シート作製工程で得られた部材のポケットに導電性部材を配向させて配置する導電性部材配置工程を有する。図5に示すように、導電性部材を配向させる方法としては、樹脂組成物の硬化物11(単に「樹脂11」とも表記する)からなるポケット樹脂部材(図中では樹脂シート)10のポケット13に所望の角度となるように導電性部材12を配置していく方法が挙げられる。この際、ポケットが部材を貫通している場合、部材の下に接着性を有するシートを配置し、ポケット中の導電性部材が所望の角度で保持されるように該接着性を有する部材に接着して導電性部材を配向させてもよい。該接着性を有する部材は、後述のポケット樹脂硬化工程の後に樹脂部材から外してもよい。
 上記配向においては、樹脂部材が少なくとも一部に有する平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上となるように配置させる。
[ポケット樹脂硬化工程]
 第1の製造工程は、上記の導電性部材配置工程における導電性部材が配置されたポケットに、樹脂を含む組成物を流し込んだ後、該組成物を硬化するポケット樹脂硬化工程を有する。流し込む樹脂を含む組成物は、上記の樹脂組成物作製工程で作製した樹脂と同様であることが好ましい。
 組成物を硬化する方法は、特段制限されず、樹脂の種類によって適宜変更することができ、例えば、熱、又は紫外線等の光等を利用して硬化させる方法が挙げられる。また、用いる樹脂が熱可塑性樹脂であり、熱を加えて溶融させた状態で上記の組成物を作製している場合には、自然放置又は冷却処理等の処理を硬化の手段としてもよい。
<第2の製造方法>
 本開示の別の実施形態である第2の樹脂成形体の製造方法(本実施形態の説明においては、単に「第2の製造方法」とも称する)は、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
 該樹脂と、C形状の導電性材料と、該C形状の端部に接続される柱形状の導電性材料とを有する樹脂シートを複数作製するC形状導電性材料含有樹脂シート作製工程、及び
 一方のシートにおけるC形状の導電性材料の端部と、もう一方のシートにおける柱形状の導電性材料とを、中心軸方向に接触させるように、複数の樹脂シートを積層する積層工程、
 を含む、樹脂成形体の製造方法である。
 上述の樹脂成形体の説明で述べたように、樹脂成形体の形状はシート形状であることが好ましく、この場合には、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含む、樹脂成形体の製造方法であって、
 該樹脂と、C形状の導電性材料と、該C形状の端部に接続される柱形状の導電性材料とを有する樹脂シートを複数作製するC形状導電性材料含有樹脂シート作製工程、及び
 一方のシートにおけるC形状の導電性材料の端部と、もう一方のシートにおける柱形状の導電性材料とを、中心軸方向に接触させるように、複数の樹脂シートを積層する積層工程、
 を含む、樹脂成形体の製造方法と表現することができる。
 第2の製造方法は、上記のC形状導電性材料含有樹脂シート作製工程、及び積層工程を有するが、さらに、他の工程を有していてもよい。この他の工程も含め、第2の製造方法の例を以下に示す。
[樹脂組成物作製工程]
 第2の製造方法は、上述した樹脂やその他の材料を溶剤に溶解させ、混合させた樹脂組成物を製造する樹脂組成物作製工程を有していてもよい。該工程は、上記の第1の製造方法における樹脂組成物作製工程の条件を同様に適用することができる。
[C形状導電性材料含有樹脂シート作製工程]
 第2の製造方法は、樹脂と、C形状の導電性材料と、該C形状の端部に接続される柱形状の導電性材料とを有する樹脂シートを複数作製するC形状導電性材料含有樹脂シート作製工程を有する。このような樹脂シートを作製する方法は特段制限されないが、例えば、C形状の導電性材料と柱形状の導電性材料が配置される金型を準備し、該金型に上記の樹脂組成物作製工程で得られた樹脂組成物を流し込み、樹脂を硬化させ、図6に示すような、樹脂組成物の硬化物21(単に「樹脂21」とも表記する)、C形状の導電性材料22、及び柱形状の導電性材料23を有するC形状導電性材料含有樹脂シート20を得る方法が挙げられる。樹脂を硬化させる方法は、熱、又は紫外線等の光等を利用する方法が挙げられる。
 また、一般的なプリント配線板の製造に利用される方法を用いることができる。具体的には、上記の樹脂組成物を硬化させることにより樹脂シートを作製した後、柱形状の導電性材料が配置される箇所にドリル又はレーザー等で穴(ビア)をあけ、該シートの片面に導電性材料箔を形成させ、さらに、エッチング後の導電性材料箔がC形状で残るようなパターンで感光性レジストをコーティング又はラミネートした後、エッチングを行うことにより樹脂シート上にC形状の導電性材料を積層させる。エッチングを利用した樹脂シートへのC形状の導電性材料の積層方法としては、上記の感光性レジストを用いた方法以外にも、エッチングレジストパターンの印刷により行ってもよい。その後、上記の穴に導電性材料のペーストを流し込んで硬化させて柱形状の導電性材料を形成させ、C形状導電性材料含有樹脂シートを得る方法が挙げられる。なお、柱形状の箇所に空気が残っていると、体積抵抗率が増加してしまい、また、半導体部品実装のリフロー温度で、膨張し、爆発して破壊してしまうおそれがあるため、柱形状の箇所には空気が残っていないことが好ましい。
 C形状の導電性材料及び柱形状の導電性材料のパラメータは、上述の樹脂成形体の構成における各パラメータの説明から適宜設定することができる。
 なお、上記のC形状の導電性材料等を用いる態様においても、シートの平面と、該中心軸とのなす角の平均角度は、上述した平均角度の条件が適用される。
[積層工程]
 第2の製造方法は、上記のC形状導電性材料含有樹脂シート作製工程で作製した複数のシートのうち、一方のシートにおけるC形状の導電性材料の端部と、もう一方のシートにおける柱形状の導電性材料とを、中心軸方向に接触させるように、複数の樹脂シートを積層する積層工程を有する。積層する方法は、例えば、図7に示すように、一方のシートにおけるC形状の導電性材料の端部と、もう一方のシートにおける柱形状の導電性材料とを、中心軸方向に接触させるように積層する。
<第3の製造方法>
 本開示の別の実施形態である第3の電磁波シールドの製造方法(本実施形態の説明においては、単に「第3の製造方法」とも称する)は、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
 該樹脂を含む樹脂組成物及び該導電性部材を含む組成物を作製する導電性部材含有樹脂組成物作製工程、
 該導電性部材を、前記平面方向(樹脂成形体がシート形状の場合には、シートの平面方向)と、該中心軸とのなす角が50°以上となるように配向させる配向工程、及び、
 該導電性部材の配向を保持した状態で該導電性部材含有樹脂組成物を硬化させる、硬化工程、
 を含む、樹脂成形体の製造方法である。
 上述の樹脂成形体の説明で述べたように、樹脂成形体の形状はシート形状であることが好ましく、この場合には、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含む、樹脂成形体の製造方法であって、
 該樹脂を含む樹脂組成物及び該導電性部材を含む組成物を作製する導電性部材含有樹脂組成物作製工程、
 該導電性部材を、シートの平面方向と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上となるように配向させる配向工程、及び、
 該導電性部材の配向を保持した状態で該導電性部材含有樹脂組成物を硬化させる、硬化工程、
 を含む、樹脂成形体の製造方法と表現することができる。
 第3の製造方法は、上記の導電性部材含有樹脂組成物作製工程、配向工程、及び硬化工程を有するが、さらに、他の工程を有していてもよい。この他の工程も含め、第3の製造方法の例を以下に示す。
[磁性材料メッキ工程]
 後述する配向工程で配向させるための方法の一つとして、磁場をかけながら導電性部材を配向させる方法が挙げられる。この方法により配向を行うためには、導電性部材が磁性を有していなければならない。よって、第3の製造方法は、導電性部材の表面を磁性材料でメッキする磁性材料メッキ工程を有していてもよい。磁性材料としては、鉄、コバルト、ニッケル、又はガドリニウムが挙げられる。メッキする方法は、特段制限されず、公知の方法を採用することができる。
 メッキの厚さは、本発明の効果が得られる範囲で任意に設定でき、例えば、1μm以上、10μm以下であってよく、1μm以上、8μm以下であってよく、1μm以上、5μm以下であってよく、1μm以上、5μm以下であってよく、2μm以上、4μm以下であってよい。
 なお、元の導電性部材に磁性材料が含まれている場合には、上記の磁性材料メッキ工程を行うことなく、磁場をかけて導電性部材を配向させることができる。
[導電性部材含有樹脂組成物作製工程]
 第3の製造方法は、樹脂を含む樹脂組成物及び導電性部材を含む組成物を作製する導電性部材含有樹脂組成物作製工程を有する。後述する配向工程における配向で磁場を利用する場合には、導電性部材として上記の磁性材料メッキ工程で得られた導電性部材を用いてもよい。組成物の製造方法は特段限定されず、上述した樹脂や導電性材料、その他の材料を溶剤にさせ、混合させる方法としてもよい。混合する方法は特段制限されず、公知の方法を適用することができる。
 溶剤の使用の適否や、溶剤の種類及び含有量は、上記の第1の製造方法における樹脂組成物作製工程の条件を同様に適用することができる。
[配向工程]
 第3の製造方法は、上記の導電性部材を、上記平面方向(樹脂成形体がシート形状の場合には、シートの平面方向)と、該中心軸とのなす角が50°以上となるように配向させる配向工程を有する。導電性部材を配向させる方法は特段制限されず、例えば、導電性部材が磁性材料を有している場合、又は、上記の磁性材料メッキ工程で導電性部材に磁性を付与している場合、磁場をかけることにより導電性部材を配向させることができる。磁場を発生させる方法は特段制限されず、公知の方法を適用することができる。磁場をかける方向や強さを制御することにより、導電性部材を所望の角度で配向させることができる。
[硬化工程]
 第3の製造方法は、導電性部材の配向を保持した状態で該導電性部材含有樹脂組成物を硬化させる、硬化工程を有する。硬化する方法は特段制限されず、熱や、紫外線等の光等を利用する方法が挙げられる。
<その他の製造方法>
 上述の第1~3の製造方法以外の方法としては、例えば、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する樹脂成形体の製造方法であって、
 該導電性部材を、前記平面方向(樹脂成形体がシート形状の場合には、シートの平面方向)と、該中心軸とのなす角が50°以上となるように配向させる導電性部材配向工程、
 該導電性部材の配向を保持した状態で、該樹脂を含む樹脂組成物を流し込む配向保持樹脂流し込み工程、及び、
 該導電性部材の配向を保持した状態で該樹脂組成物を硬化させる硬化工程、
 を含む、樹脂成形体の製造方法が挙げられる。
 上述の樹脂成形体の説明で述べたように、樹脂成形体の形状はシート形状であることが好ましく、この場合には、樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含む、樹脂成形体の製造方法であって、
 該導電性部材を、シートの平面方向と、該中心軸とのなす角が50°以上となるように配向させる導電性部材配向工程、
 該導電性部材の配向を保持した状態で、該樹脂を含む樹脂組成物を流し込む配向保持樹脂流し込み工程、及び、
 該導電性部材の配向を保持した状態で該樹脂組成物を硬化させる硬化工程、
 を含む、樹脂成形体の製造方法と表現することができる。
 上記の導電性部材配向工程における配向の方法は、特段制限されず、例えば、接着シートを準備し、該接着シート上に上述の導電性部材を特定の角度で付着させる方法が挙げられる。
 上記の配向保持樹脂流し込み工程における流し込みの方法は、特段制限されないが、導電性部材の配向を保持できるように、所望の流し込む速度で流し込むことが好ましい。
 上記の硬化工程における硬化方法は、特段制限されず、熱硬化性樹脂であれば、熱、又は光等の処理により硬化する方法が挙げられる。
 また、導電性部材配向工程における配向させる別の方法として、図8(a)に示すように、支持体A31を用いて導電性部材32を並べる方法が挙げられる。支持体A31の材料は特段制限されず、導電性材料、無機材料、又は有機材料等であってもよい。
 その後、例えば、樹脂組成物Sを塗布した支持体B33を全てのコイルの端部に接触させた後に該樹脂組成物Sを硬化させ、図8(b)に示すように、該樹脂組成物Sの硬化物34で該導電性部材32を固定させた後、支持体A31から導電性部材32を抜き、導電性部材32の配向を保持した状態で、樹脂を含む樹脂組成物Tを流し込む配向保持樹脂流し込み(配向保持樹脂流し込み工程)、該樹脂組成物Tを硬化させ(硬化工程)、図8(c)に示すような、樹脂組成物Tの硬化物35及び導電性部材32を有する樹脂成形体を得る。なお、上記の支持体B33は最終的に取り外してもよい。
 上記の全てのコイルの端部を固定するための樹脂組成物Sと、配向保持樹脂流し込み工程において流し込む樹脂組成物Tとは、同じ材料であっても、異なる材料であってもよいが、特性の安定性の観点から、同じであることが好ましい。
<第2の樹脂成形体>
 以下、第2の樹脂成形体について詳細に説明する。
<電磁波シールドシートの構成及び特性>
 本開示の一実施形態である第2の樹脂成形体(単に「樹脂成形体」とも称する)は、樹脂及び導電性コイル(単に「コイル」とも称する)を含み、かつ、該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、樹脂成形体である。「導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である」とは、らせん状の導電性コイルがさらにらせん状を形成する、また、らせん状の導電性コイルの中心軸がらせん状を構成するように形成される、また、導電性コイルを形成する線がらせん状である、と表すこともできる。
 本発明者らは、テラヘルツ領域での強い電磁波の吸収が得られる構造として、中心軸を有するコイル形状に着目した。該コイル形状の材料は偏光を制御することができる。直線偏光の入射電磁波を該コイル形状の材料に入射すると偏光が楕円偏光となり、出射される。このように該コイル形状の材料は偏光の制御に用いることができる。本実施形態では、偏光の制御ではなく、該コイル形状の電磁波の吸収の大きさに着目した。
 さらに、本発明者らは、上記コイル形状の1巻きが、LC共振回路とみなせることに着目した。この場合、該コイル形状の材料の透過率を見てみると、該コイル形状のギャップをキャパシタンスC、該コイル形状自身をインダクタンスLとするLC共振による電磁波の吸収の効果が得られる。そして、該コイル形状の巻き数を増加させることにより、この電磁波級の効果を増加させることができると考えた。
 上記のLC共振による電磁波の吸収の効果は、コイル形状の中心軸と電磁波とのなす角度にも大きく影響する。具体的には、該角度が90°である場合、電磁波の吸収効果が小さくなる一方で、該角度が0°である場合、電磁波の吸収効果が大きくなる。
 本発明者らは、上記の点に着目し、樹脂中に含まれるコイル形状の導電性フィラーとして、導電性コイルを用い、かつ、該導電性コイルを構成する導電性部材がらせん状である導電性コイルとすることにより、大きな電磁波シールド性を有する部材(特にはシート部材)を作製することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 樹脂成形体の形状は少なくとも一部に平面を有していれば特段制限されず、該平面の位置は特段制限されないが、該平面の法線方向が外部からの電磁波の入射方向となるように樹脂成形体を形成させることが好ましく、また、樹脂成形体を他の部材に設置して使用する場合には、該平面が他の部材との設置面となるように樹脂成形体を形成させることが好ましい。
 樹脂成形体の具体的な形状としては、例えば、シート形状、一部に平面を有する球形状、一部に平面を有する円柱形状もしくは多角柱形状等の柱形状、等が挙げられるが、扱いやすさの観点から、シート形状であることが好ましい。
 上記の成形体の用途は特段制限されず、例えば、電磁波シールドが挙げられる。
 以下、樹脂成形体としてシート形状の態様、特には電磁波シールドシートの態様について具体的に説明する。なお、以下の記載におけるシートの平面は、本実施形態における樹脂成形体が少なくとも一部に有する平面に相当する。また、適用可能な範囲で、以下の態様の条件は、シート形状以外の態様の条件にも適用することができる。
 本実施形態では、上記の導電性コイルを「ダブルコイル」とも称し、上記のらせん状を有さない通常の導電性コイルを「シングルコイル」と称する。
 上記のダブルコイルは、図20及び21に示すように、導電性コイルを構成する導電性部材が、さらにらせん状となっている。図20は、コイルの一態様を模式的に表す図であり、図21は、導電性コイルの走査型電子顕微鏡像である。以下、ダブルコイルにおいて、シングルコイルと同様のらせん状を構成するらせんを「大らせん」と称し、該大らせんを構成する線に形成されるらせんを「小らせん」と称する。図20におけるGは、大らせんの中心軸を表し、Hは、小らせんの中心軸を表す。本実施形態に係る電磁波シールドシートでは、電磁波が大らせんの内部を通過すると、大らせん由来のLC共振による電磁波の吸収の効果が発現する。さらに、電磁波が小らせんの内部を通過すると、小らせん由来のLC共振による電磁波の吸収効果も発現する。本実施形態に係る電磁波シールドシートでは、このような構造を有するコイルを用いることにより、高周波数帯の電磁波に対しても十分なシールド性を確保することができる。
 後述のシートの製造方法で説明するように、ダブルコイルを含む電磁波シールドシートは、例えば、ダブルコイル及び樹脂を含む組成物を準備し、それを硬化させることにより製造することができる。
 シングルコイル及びダブルコイルに関わらず、一般的にコイル形状のフィラーを用い、上記のダブルコイルの製造方法と同様の方法、つまり、コイル及び樹脂を含む組成物を硬化する方法でシートを製造する場合、組成物の製造から硬化までの時間が短いと、複数のコイルが任意の傾きで配向された状態のシートが得られる一方で、組成物の製造から硬化までの時間が長いと、コイルの方が樹脂よりも比重が大きいため、コイルが横たわった状態、つまり、コイルの大らせんの中心軸とシートの平面方向とのなす角の角度が0°に近いコイルの数の割合が多い状態のシートが得られる。
 ここで、組成物の製造から硬化までの時間が短い場合(複数のコイルが任意の傾きで配向された状態のシートの場合)、コイルとしてシングルコイルを用いると、あらゆる角度のコイルがほぼ同確率で存在するため、大きな電磁波シールド効果が得られない。一方で、コイルとしてダブルコイルを用いた場合、シングルコイルが有しておらず、かつ、中心軸自体がらせん状であるために様々な方向からの電磁波に対してLC共振による電磁波の吸収を発生させ得る「小らせん」の部分が存在するため、大きな電磁波シールド効果が得られる。
 また、組成物の製造から硬化までの時間が長い場合(コイルの中心軸とシートの平面方向とのなす角の角度が0°に近いコイルの数の割合が多い状態のシートの場合)、コイルとしてシングルコイルを用いると、コイルの中心軸と電磁波の向きとが90°に近くなる(例えば、60~90°となる)ため、ほとんど電磁波シールド効果が得られない。一方で、コイルとして図21に示すようなダブルコイルを用いた場合、ダブルコイルの大らせんの中心軸の方向は、シングルコイルの場合と同様にシート方向とほぼ同じ方向となるが、小らせんの中心軸は、シート平面方向に対して約0°から約90°になり、次いで約90°から約0°になるようにらせんを描く(約0°→約90°→約0°→約90°→約0°で1巻き分である)。このように、小らせんの中心軸の一部は、LC共振による電磁波の吸収が大きくなるシート平面との角度90°に近い角度を有し、さらに、このLC共振による電磁波の吸収が大きくなる角度は小らせんの巻き数の分だけ存在することとなる。したがって、ダブルコイルを用いると、組成物の製造から硬化までの時間が長い場合でも大きな電磁波シールド効果が得られる。
 一般的な金属コイルを用いる場合、電磁波シールド性を様々なパラメータを向上させることができる観点から、メタマテリアル構造となっていることが好ましい。本実施形態において、メタマテリアル構造とは、金属コイルが樹脂中に整列して配置されている態様を意味し、より具体的には、金属コイルが樹脂中に周期的間隔で配置されている態様を意味する。シングルコイルの場合、それぞれのシングルコイルが整列して配置されることにより初めてメタマテリアル構造が形成される。一方で、ダブルコイルの場合、ダブルコイル中に小らせんが必然的に整列して配置された構造が存在する、換言すると、ダブルコイル自体が一個のメタマテリアル構造を有する物質であると考えることができる。このため、ダブルコイルは、シングルコイルのように整列して配置される態様に限定されず、いかなる態様であっても、メタマテリアル構造で得られる効果が得られる。
[導電性コイル]
(導電性コイルの構成)
 導電性コイル(ダブルコイル)は、図20及び21に示すように、該導電性コイルを構成する導電性部材がらせん状であれば、特段制限されない。ダブルコイルは、公知の方法により製造することができ、市販品を用いてもよい。
 ダブルコイルの大らせんの中心軸は、直線となっているものだけでなく、中心軸が直線に近似し得るようなものであってもよい。中心軸が直線に近似し得るようなものである場合、その近似直線が中心軸となる。
 らせん形状を構成する素線の断面の形状は、特段制限されず、例えば、円形や、三角形や四角形等の多角形であってもよいが、入手容易性や製造容易性の観点から、円形であることが好ましい。
 また、ダブルコイルは、図22(小らせんの構造は省略されている)に示すように、複数で連結されていてもよく、連結されていなくともよい。連結されている場合、それぞれの大らせん形状の中心軸は同一軸上に存在していなくともよい。それぞれの大らせん形状の中心軸が同一軸上に存在しない場合、各々のらせん形状を有する各部分が一つのダブルコイルであるとして扱い、各々のダブルコイルに対するパラメータを算出する。
 ダブルコイルの材料の種類は、導電性を有していれば特段制限されず、例えば、カーボン等の炭素材料や、銅(Cu)、アルミニウム(Al)、鉄(Fe)、金(Au)、銀(Ag)、白金(Pt)、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、タングステン(W)、チタン(Ti)、ニッケル(Ni)、もしくはマンガン(Mn)等、これらの金属元素の組合せからなる合金、又はこれらの金属元素もしくは合金の酸化物、ハロゲン化物、もしくは硫化物等の金属含有化合物等が挙げられ、弾性率がコイル加工に適しており、樹脂に含有した場合、腐食耐性がよく、線膨張係数も小さいので、樹脂シートの耐久性が良好であるという観点から、銅(Cu)、又は鉄(Fe)が好ましく、特に、タングステン(W)が好ましい。
 シート中のダブルコイルの含有量は、特段制限されないが、電磁波シールド性の向上の観点から、シートの体積当たりの含有量として、通常0.02g/cm以上であり、0.05g/cm以上であることが好ましく、0.10g/cm以上であることがより好ましく、0.150g/cm以上であることがさらに好ましく、0.20g/cm以上であることが特に好ましく、また、通常5.00g/cm未満であり、4.50g/cm未満であることが好ましく、3.00g/cm未満であることがより好ましく、2.00g/cm未満であることがさらに好ましく、1.50g/cm未満であることが特に好ましい。
 本実施形態の電磁波シールドシートでは、シングルコイルと比較してコイル一つ当たりの電磁波シールド性に優れるダブルコイルが用いられているため、同程度の電磁波シールド性を実現しようとした場合、シングルコイルを用いて製造した電磁波シールドシートよりも、本実施形態の電磁波シールドシートの方が使用する導電性部材の量を少なくすることができる。通常、樹脂と比較して導電性部材の方が体積当たりの価格が高いため、本実施形態の電磁波シールドシートの方が、シングルコイルを用いて製造した電磁波シールドシートよりも材料コストが低くなる。
 図2(小らせんの構造は省略されている)に示すように、ダブルコイルの大らせんの中心軸とシートの平面とのなす角の角度をθとすると、該θは、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常50°以下であり、40°以下であることが好ましく、30°以下であることがより好ましく、20°以下であることがさらに好ましく、10°以下であることが特に好ましく、5°以下であることがことさら特に好ましく、理論的に0°が最も好ましい。該平均角度は、シート中に存在するダブルコイルの各々で得られる大らせんの中心軸とシートの平面とのなす角度の平均値である。該θが0°に近いほど、小コイルの中心軸とシート平面方向とのなす角の角度が90°に近づく傾向があるため、電磁波シールドの効果が大きくなる。
 上記の角度は、CT-X線による内部観察で測定することができる。
 ダブルコイルを複数個で用いる場合、上述したようにダブルコイル自体がメタマテリアル構造を有しているため、各々のダブルコイルの配置をメタマテリアル構造となるようにすることは特段要しないが、より高い電磁波シールド性を確保する観点から、ダブルコイルの配置自体がメタマテリアル構造となっていることが好ましい。メタマテリアル構造の場合、整列の態様は特段制限されず、円形状や、三角形状や四角形状等の多角形状を形成するように整列して配置される態様が挙げられる。この整列した配置は、1段で構成されていても、2以上の段で構成されていてもよい。
 角度θが90°である2個のダブルコイルが樹脂中に並行して存在する場合の態様を図23に示す。図23の上の図は、ダブルコイルの大らせんの中心軸方向からダブルコイルを観察した図であり、下の図は、該中心軸と90°の方向からダブルコイルを観察した図である。図23のlは、大らせんの平均外径であり、mは、大らせんの平均巻きピッチ幅であり、nは、大らせんの中心軸方向のダブルコイルの平均長さであり、oは、平均コイル整列ピッチであり、pは、小らせんの平均外径であり、qは、小らせんの平均巻きピッチ幅であり、rは、平均素線径である。ダブルコイルを複数個で用いる場合、大らせんの平均外径lは、複数のダブルコイルの平均値として算出される値である。本実施形態において、ダブルコイルのパラメータについて「平均」を用いる場合、他のパラメータについても平均外径と同様に計算して算出する。これらのパラメータは、いずれもCT-X線による内部観察で測定することができる。
 平均コイル整列ピッチは、導電性部材が等間隔に配置された場合に特定されるパラメータであり、その間隔の長さが平均コイル整列ピッチである。例えば、導電性コイルが平面方向に配置されている場合において、複数の等間隔の縦線と複数の等間隔の横線とから形成され、かつ、該縦線の間隔と該横線の間隔とが同じとなるようにして形成される正方形の格子状の線がシートの上に配置されることを想定する。この場合に、各々の正方形に一個の導電性コイルが含まれるような状態となる場合の縦線(又は横線)の間隔が、平均コイル整列ピッチである。また、複数の方向で異なる長さの間隔で等間隔に導電性コイルが配置されていてもよく、例えば、縦にXの長さの間隔で等間隔に、横にYの長さの間隔で等間隔に配置されていてもよい。つまり、上記の正方形の格子状の線を、長方形の格子状の線にして平均コイル整列ピッチを決定してよく、この場合、X及びYの平均値が平均コイル整列ピッチとなる。
 大らせんの平均外径l(単に「大らせんの外径」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常10.5μm以上であり、105μm以上であることが好ましく、210μm以上であることがより好ましく、315μm以上であることがさらに好ましく、また、通常1470μm以下であり、1365μm以下であることが好ましく、1050μm以下であることがより好ましく、525μm以下であることがさらに好ましい。また、大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合、大らせんの外径が小さいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が大きくなり、特に100GHz以上の高周波数帯にシフトし易くなり、該角が水平である場合、大らせんの外径が上記の下限より大きいと、効果的にシールドできる小らせんの垂直方向が長くなるため、シールド性能が向上する。
 大らせんの平均巻きピッチ幅m(単に「大らせんの巻きピッチ幅」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常140μm超であり(140μmより大きく)、175μm以上であることが好ましく、210μm以上であることがより好ましく、245μm以上であることがさらに好ましく、また、通常560μm以下であり、490μm以下であることが好ましく、420μm以下であることがより好ましく、350μm以下であることがさらに好ましい。また、大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合、大らせんの巻ピッチ幅が小さいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が大きくなり、特に100GHz以上の高周波数帯にシフトし易くなり、該角が水平である場合、大らせんの巻ピッチ幅が上記の上限より大きいと、効果的にシールドできる小らせんの傾きが大きくなるため、シールド性能が低下する。
 大らせんの中心軸方向のダブルコイル(コイル形状部分)の平均長さn(単に「大らせんの中心軸方向のダブルコイルの長さ」とも称する)は、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常20μm以上であり、100μm以上であることが好ましく、500μm以上であることがより好ましく、1000μm以上であることがさらに好ましく、また、通常10000μm以下であり、8000μm以下であることが好ましく、6000μm以下であることがより好ましく、4000μm以下であることがさらに好ましい。また、大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合、大らせんの中心軸方向のダブルコイルの長さは、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯に影響しないが、該長さが長いほどシールド性能が向上する。また、該角が水平である場合、大らせんの中心軸方向のダブルコイルの長さは、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯やシールド性能に影響しない。
 平均コイル整列ピッチo(単に「コイル整列ピッチ」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常420μm以上であり、500μm以上であることが好ましく、600μm以上であることがより好ましく、700μm以上であることがさらに好ましく、また、通常4000μm以下であり、3000μm以下であることが好ましく、2000μm以下であることがより好ましく、1000μm以下であることがさらに好ましい。また、大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合、コイル整列ピッチが大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなり、該角が水平である場合、コイル整列ピッチが大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなる。
 小らせんの平均外径p(単に「小らせんの外径」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常3.5μm超であり(3.5μmより大きく)、35μm以上であることが好ましく、70μm以上であることがより好ましく、105μm以上であることがより好ましく、また、通常490μm以下であり、455μm以下であることが好ましく、350μm以下であることがより好ましく、175μm以下であることがさらに好ましい。大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合、小らせんの外径が大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなり、該角が水平である場合、小らせんの外径が大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなる。
 小らせんの平均巻きピッチ幅q(単に「小らせんの巻きピッチ幅」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常20μm超であり(20μmより大きく)、25μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましく、35μm以上であることがさらに好ましく、また、通常200μm以下であり、150μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、70μm以下であることがさらに好ましい。また、大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合、小らせんの巻きピッチ幅が大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなり、該角が水平である場合、小らせんの巻きピッチ幅が大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が小さくなる。
 平均素線径r(単に「素線径」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常1μm超であり(1μmより大きく)、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましく、また、通常140μm以下であり、130μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることがさらに好ましい。また、大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合、素線径が大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が大きくなり、該角が水平である場合、素線径が大きいほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が大きくなる。
 大らせんの平均巻き数(単に「大らせんの巻き数」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常4以上であり、5以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、また、通常14未満であり、11以下であることが好ましく、10以下であることがより好ましく、8以下であることがさらに好ましい。大らせんの中心軸とシート平面方向とのなす角が垂直である場合、大らせんの巻き数が少ないほど、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が大きくなり、特に100GHz以上の高周波数帯にシフトし易くなり、該角が水平である場合、大らせんの巻き数が上記の下限より小さいと、効果的にシールドできる小らせんの傾きが大きくなるため、シールド性能が低下する。
 小らせんの平均巻き数(単に「小らせんの巻き数」とも称する)は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、通常24以上であり、36以上であることが好ましく、63以上であることがより好ましく、108以上であることがさらに好ましく、また、通常942以下であり、603以下であることが好ましく、419以下であることがより好ましく、308以下であることがさらに好ましい。上記の巻き数の範囲は、大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合において特に好ましい範囲である。
(ダブルコイルの特性)
・体積抵抗率
 ダブルコイルの体積抵抗率は、特段制限されず、微小な電流が流れる程度の値であれば特段制限されない。本発明者らが検討を行ったところ、体積抵抗率1.55μΩcm(0℃)の銅と、体積抵抗率4.9μΩcm(0℃)のタングステンとで共振周波数はほとんど変化しなかったことを確認できた。上記の微小な電量が流れる程度の値としては、例えば、カーボン(グラファイト)を用いた場合の体積抵抗率3352.8μΩcm(20℃)が挙げられる。
・熱伝導率
 ダブルコイルの熱伝導率は、特段制限されない。本発明者らが検討を行ったところ、熱伝導率394W/m・Kの銅と、熱伝導率174.3W/m・Kのタングステンとで共振周波数はほとんど変化しなかったことを確認できた。
[樹脂]
(樹脂の構成)
 樹脂は、上記のダブルコイルを含有させることができれば、その種類は特段制限されず、熱硬化性樹脂であっても、熱可塑性樹脂であってもよいが、電磁波シールドシートの使用用途によっては高温となることもあり得るため、熱硬化性樹脂であることが好ましい。熱硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂等が挙げられ、さらに、熱硬化性樹脂としては、熱硬化性アクリル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリイミド系樹脂、又はウレタン系樹脂等が挙げられ、光硬化性樹脂としては、光硬化性エポキシ、光硬化性ポリエステル、光硬化性ビニル系化合物、光硬化性エポキシ(メタ)アクリレート、又は光硬化性ウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、又は光硬化性エポキシが好ましい。これらの樹脂は、1種類を単独で用いてもよいが、2種類以上を任意の種類及び比率で併用してもよい。
 シート中の樹脂の含有量は、特段制限されないが、充分な電磁波シールド性を確保する観点、及び原料コストの観点から、通常60重量%以上、80重量%以上であることが好ましく、90重量%以上であることがより好ましく、95重量%以上であることがさらに好ましく、97重量%以上であることが特に好ましく、また、通常99.99重量%以下であり、99.90重量%以下であることが好ましく、99.5重量%以下であることがより好ましく、99.0重量%以下であることがさらに好ましい。
(樹脂の特性)
・屈折率
 樹脂の屈折率は、特段制限されないが、電磁波シールド性の向上の観点から、通常1.35~1.76であり、好ましくは、エポキシ樹脂の1.55~1.61である。屈折率は公知の方法により測定することができる。
[組成物]
 本開示の別の実施形態である樹脂成形体用組成物(本実施形態の説明においては、単に「樹脂成形体用組成物」とも称する)は、樹脂、及び導電性コイルを含み、かつ、該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、樹脂成形体(特には電磁波シールドシート)用組成物である。
 本実施形態における樹脂、及び導電性コイル(ダブルコイル)は、上述の実施形態における樹脂、及びダブルコイルを用いることができ、本実施形態に係る組成物を用いて得られる樹脂成形体の構成、特性、及び用途は、上述した又は後述する樹脂成形体の構成、特性、及び用途を適用することができる。また、組成物は、後述のその他の材料を含んでいてもよい。さらに、溶剤や重合開始剤を含んでいてもよく、溶剤や重合開始剤の種類や含有量は、後述する第1の製造方法における導電性コイル含有樹脂組成物硬化工程の説明における条件を適用することができる。
[シート]
(シートの構成)
 電磁波シールドシートの形状は、シート形状であれば特段制限されず、該シートを設置する場所に応じて適宜変更できる。シートは、単層のシートであっても、積層のシートであってもよい。積層のシートとする場合、本実施形態のシートを複数積層する態様であっても、種々の機能を付与するために他のシートを積層する態様であってもよい。
 シートの厚さは、特段制限されず、近年の携帯電話、又はスマートフォン、タブレットなどに代表される電子機器の小型・軽量・薄型化の観点から、通常10μm以上であり、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、100μm以上であることがさらに好ましく、また、通常10mm以下であり、5mm以下であることが好ましく、3mm以下であることがより好ましく、1.5mm以下であることがさらに好ましい。
 シートの形状は、平面であるが、近似的に平面とみなすことができる範囲で凹凸形状を有していても、一部が湾曲していてもよい。また、表面から観測されるシートの形状は、円形状でも、三角形状や四角形状等の多角形状であってもよい。
 シート中のダブルコイルの個数は、特段制限されないが、十分な電磁波シールド性を確保する観点から、シートの平面方向の面積に対して、通常6個/cm以上であり、11個/cm以上であることが好ましく、25個/cm以上であることがより好ましく、100個/cm以上であることがさらに好ましく、また、通常700個/cm以下であり、400個/cm以下であることが好ましく、280個/cm以下であることがより好ましく、200個/cm以下であることがさらに好ましい。大らせんの中心軸とシート平面とのなす角が垂直である場合、ダブルコイルの個数が多いほど、コイル間の距離が小さくなるため、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が大きくなり、該角が水平である場合おも同様に、ダブルコイルの個数が多いほど、コイル間の距離が小さくなるため、効果的にシールドできる電磁波の周波数帯が大きくなる。
 上記ダブルコイルの個数は、CT-X線による内部観察で測定できる。
 シート中にダブルコイルを含有させる態様は特段制限されず、ダブルコイルが任意の位置に任意の個数で配置される態様であってよく、また、複数のダブルコイルがシート面方向に等間隔で配置される態様であってもよい。
 シートは、上記のダブルコイル及び樹脂以外の材料(その他の材料)を有していてもよく、例えば、ダブルコイル以外の無機フィラー等が挙げられる。例えば、無機フィラーの添加によりシートの線膨張係数を調整することができ、これにより、シートの反りや、たわみ、うねり等を防止することが容易となる。
 シート中のダブルコイル以外の無機フィラーの含有量は、特段制限されず、本実施形態の効果が得られる範囲で任意に含有されてよい。
(シートの特性)
・電磁波シールド性
 本開示では、電磁波シールド性の評価は、以下の方法によりパワー透過率T(ω)を評価して行う。この評価方法は、透過率測定実験において用いたテラヘルツ時間領域分光法に基づく方法である。
 実験装置の模式図を図4に示す。まず、フェムト秒レーザーからの光をビームスプリッターによってポンプ光とプローブ光に分ける。ポンプ光はテラヘルツ波を励起させる光としてはたらく。プローブ光はテラヘルツ波を計測するタイミングを合わせる。遅延ステージを移動させることによってこのプローブ光の光路長を変化させて検出のタイミングずらす。テラヘルツ波がサンプルを通過したあとの電場Esam(t)と、サンプルがない空気中を通過したあとの電場Eref(t)を検出する。これらの値を用いて複素屈折率や複素誘電率、透過率、パワースペクトルなどを導出する。
 上記の測定から得られたデータより、フーリエ変換によって透過率の導出を行う。得られた電場波形Esam(t)、Eref(t)をそれぞれフーリエ変換するとEsam(ω)、Eref(ω)となる。パワー透過率T(ω)はこれらを用いて次の式(A)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 上記の透過率は、テラヘルツ分光システム(例えば、アドバンテスト社製のTAS7500TSH)により測定することができる。
 上記パワー透過率T(ω)より下記式(B)よりシールド性能L(dB)を求めることができる。
L=10×Log10(T(ω)/100)   (B)
 シールド性能Lは、特段制限されないが、通常-2dB以下、好ましくは-5dB以下、更に好ましくは-10dB以下、また、コンピュータ等の電子機器の誤作動を防止する観点から、通常-20dB以下であり、-30dB以下であることが好ましく、-40dB以下であることが好ましく、-60dB以下であることがさらに好ましく、-80dB以下であることがさらに好ましく、また、下限を設定する必要はないが、通常-90dB以上である。なお、電磁波のパワー透過率T(ω)は、電磁波が1/10になった場合に-20dB(シールド率:90%)、1/100になった場合に-40dB(シールド率:99%)、1/1000になった場合に-60dB(シールド率:99.9%)、1/10000になった場合に-80dB(シールド率:99.99%)と表される。
<樹脂成形体の製造方法>
 以下、種々の樹脂成形体の製造方法に係る実施形態を説明するが、上述の樹脂成形体の製造方法はこれらの製造方法に限定されず、下記の第1の製造方法及び第2の製造方法以外の方法としては、例えば、後述する実施例における実験1の実施例1における製造方法を採用してもよい。また、それぞれの実施形態で相互に適用することができる製造条件については、相互に適用することができる。また、適用可能な範囲で、上記の樹脂成形体の条件を以下の製造方法の条件に適用することができる。
<第1の製造方法>
 本開示の別の実施形態である第1の樹脂成形体の製造方法(本実施形態の説明においては、単に「第1の製造方法」とも称する)は、樹脂、及び導電性コイルを含む、樹脂成形体の製造方法であって、
 該樹脂を含む樹脂組成物及び該導電性コイルを含む組成物を作製した後、該組成物を硬化する導電性コイル含有樹脂組成物硬化工程を含み、かつ、
 該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、
 樹脂成形体の製造方法である。
 第1の製造方法は、上記の導電性コイル含有樹脂組成物硬化工程を有するが、さらに、他の工程を有していてもよい。第1の製造方法の例を以下に示す。
[導電性コイル含有樹脂組成物硬化工程]
 第1の製造方法は、樹脂を含む樹脂組成物及び該導電性コイル(ダブルコイル)を含む組成物を作製した後、該組成物を硬化する導電性コイル含有樹脂組成物硬化工程を有する。組成物の作製方法は特段制限されず、上述した樹脂やダブルコイル、その他の材料を溶剤にさせ、混合させる方法としてもよい。混合する方法は特段制限されず、公知の方法を適用することができる。
 溶剤の種類は、上記の樹脂やその他の材料を溶解させることができれば特段制限されない。なお、溶剤を用いなくとも成形可能であれば、溶剤を用いなくともよい。
 また、使用する樹脂の種類に応じて硬化剤を加えてもよく、その種類は樹脂に応じて公知のものを適宜用い得る。組成物中の硬化剤の含有量は、例えば、0.05~15重量%とすることができる。
 また、使用する樹脂の種類に応じて、重合開始剤を加えてもよく、例えば、熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキシドなどの過酸化物等の熱ラジカル発生剤を用いることができ、光重合開始剤としては、光ラジカル発生剤、光カチオン発生剤、又は光アニオン発生剤等を用いることができる。
 組成物を硬化する方法は特段制限されず、熱、又は紫外線等の光等を利用する方法が挙げられる。
<第2の製造方法>
 本開示の別の実施形態である第2の樹脂成形体の製造方法(本実施形態の説明においては、単に「第2の製造方法」とも称する)は、樹脂、及び導電性コイルを含む、樹脂成形体の製造方法であって、
 ポケットを有する樹脂シートを作製するポケット樹脂シート作製工程、
 該ポケットに該導電性コイルを配向させて配置する導電性コイル配置工程、及び
 該導電性コイルが配置されたポケットに、樹脂を含む組成物を流し込んだ後、該組成物を硬化するポケット樹脂硬化工程、
 を含み、かつ、
 該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、樹脂成形体の製造方法である。
 第2の製造方法は、上記の樹脂シート作製工程、導電性コイル配置工程、ポケット樹脂硬化工程を有するが、さらに、他の工程を有していてもよい。この他の工程も含め、第1の製造方法の例を以下に示す。
[樹脂組成物作製工程]
 第2の製造方法は、上述した樹脂やその他の材料を溶剤に溶解させ、混合させた樹脂組成物を製造する樹脂組成物作製工程を有していてもよい。混合する方法は特段制限されず、公知の方法を適用することができる。
 溶剤の使用の適否や、溶剤の種類及び含有量は、上記の第1の製造方法における樹脂組成物作製工程の条件を同様に適用することができる。
[ポケット樹脂シート作製工程]
 第2の製造方法は、ポケットを有する樹脂シートを作製するポケット樹脂シート作製工程を有する。ポケットを有する樹脂シートを作製する方法は、特段制限されず、例えば、ポケットの形成が可能な金型に上記の樹脂組成物作製工程で得られた樹脂組成物を流し込み、熱や、紫外線等の光等で硬化させて成型する方法が挙げられる。また、公知の方法により上記の樹脂組成物を硬化させて、ポケットが形成されていない樹脂シートを成型し、その後レーザー加工によりポケットを形成させる方法が挙げられる。成形する際、圧力を加えても、加えなくともよいが、加える場合には、例えば、プレス成型を利用することが挙げられる。
 ポケットのサイズは、導電性コイル(ダブルコイル)の傾きに大きく影響するため、最終的に得られるシートの使用態様に応じてポケットのサイズを設定する。例えば、ダブルコイルの大らせんの中心軸と、シート平面方向とのなす角をほぼ90°としたい場合には、ポケットのサイズとダブルコイルのサイズ(中心軸に対して垂直方向の断面の形状)とをほぼ同じとすればよい。
 また、ポケットは、シートを貫通する態様であっても、貫通しない態様であってもよい。
 ポケットの個数やシートの厚さ等のパラメータは、上述の樹脂成形体の構成における各パラメータの説明から適宜設定することができる。
[導電性コイル配置工程]
 第2の製造工程は、上記のポケット樹脂シート作製工程で得られたシートのポケットにダブルコイルを配置する導電性コイル配置工程を有する。ダブルコイルは、配向させてもよいが、させなくともよい。ダブルコイルを配向させる方法としては、樹脂組成物の硬化物11(単に「樹脂11」とも表記する)からなるポケット樹脂シート10のポケット13に所望の角度となるように導電性部材配置工程における導電性部材12に代えて導電性コイル(ダブルコイル)を配置していく方法が挙げられる。この際、ポケットがシートを貫通している場合、シートの下に接着性を有するシートを配置し、ポケット中のダブルコイルが所望の角度で保持されるように該接着性を有するシートに接着してダブルコイルを配向させてもよい。該接着性を有するシートは、後述のポケット樹脂硬化工程の後に樹脂シートから外してもよい。
[ポケット樹脂硬化工程]
 第2の製造工程は、上記の導電性コイル配置工程におけるダブルコイルが配置されたポケットに、樹脂を含む組成物を流し込んだ後、該組成物を硬化するポケット樹脂硬化工程を有する。流し込む樹脂を含む組成物は、上記の樹脂組成物作製工程で作製した樹脂と同様であることが好ましい。
 組成物を硬化する方法は、特段制限されず、樹脂の種類によって適宜変更することができ、例えば、熱や、紫外線等の光等を利用して硬化させる方法が挙げられる。また、用いる樹脂が熱可塑性樹脂であり、熱を加えて溶融させた状態で上記の組成物を作製している場合には、自然放置や冷却処理等の処理を硬化の手段としてもよい。
<樹脂成形体の用途>
 上記の樹脂成形体の用途は、上述したように、特段制限されず、電磁波シールド等が挙げられる。
 本願発明の別の実施形態は、上記の樹脂成形体を備える、
電子機器、ケーブル、スマートフォン、タブレット、スマートウォッチ、スマートセキュリティデバイス、監視デバイス、もしくはスマート家電等の電気通信機器;
コンピューター回路、無線送信機(スマートフォンを含む)、電気モーター、フラットパネルディスプレイ、もしくは液晶ディスプレイ(LCD)等の民生電子機器:
安全システム、モバイルメディア、通信、ワイヤレスヘッドセット、電池式、電気式、ハイブリッド式のパワートレイン、もしくは高電圧バッテリーシステム等の自動車用機器;
スマートベッド、人工呼吸器、CTスキャンマシン、もしくは脈拍や血圧などの情報を取得して電子信号に変換する必要があるトランスデューサ等の医療機器;
航空機、車両、戦闘機材、武器、エラストマーガスケット、導電性塗料、もしくはEMIシールドディスプレイ等の航空宇宙機器又は防衛機器;
鉄道システム、大量輸送システム、高電圧接点スイッチングシステム、信号伝達システム、もしくは制御システム等のシステム;又は
高出力サージに基づく電磁爆弾、もしくは電子爆弾等のデジタル兵器;又は
その他の機器(上記の対象以外で樹脂成形体を備え得る機器);
等である。
 上記の各実施形態における樹脂成形体の使用態様は特段制限されず、樹脂成形体を一部材として備える態様であればよい。また、各実施形態は、特に樹脂成形体が電磁波シールドシートの用途で好ましく用いられる。
 特に電磁波シールドシートとして使用する場合、電磁波を遮蔽する用途であれば、任意に使用でき、例えば、電磁波により誤作動が生じ得る電子機器を囲むように電磁波シールドシートを設置することにより、該誤作動を抑制することができる。特に、上記の電磁波シールドシートは、従来の電磁波シールドシートと比較して高周波帯域の電磁波の遮蔽に優れるため、高速化、大容量化、及び低遅延化等を目的に高周波化、特に100GHz以上といった高い周波数帯への展開が進められる携帯電話やスマートフォン等の通信機器に由来する電磁波から遮蔽することができる点で、従来の電磁波シールドシートよりも幅広い分野に適用することができる。なお、上記のシートでは、外部から電磁波が届く方向とシートの平面が垂直であるとき、特に大きな電磁波シールド効果が得られる。
 以下、実施例を示して本開示について更に具体的に説明する。ただし、本開示は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
<実験A>
<実験A1:シミュレーション評価>
 サイバネットシステム株式会社製のフルウェーブ3次元電磁界ソフトウェアであるANSYS HFSS(登録商標)を用いて、電磁波シールド性能L(dB)に対する導電性材料の中心軸の傾きの影響を評価するシミュレーション実験を行った。
[x軸傾斜実験]
 図9(空気1、基板2、銅コイル3)に示すように、導電性部材の材料として銅(Cu)製のコイルを用いて、コイルの中心軸とy軸とのなす角度が90°、コイルの中心軸とx軸とのなす角度がθとなるように設定したx軸傾斜実験を行った。本シミュレーション実験における実験条件を以下に示す。図9(a)において、入射電磁波の電場の偏光方向は-y軸方向とし、磁場の偏光方向は-x軸方向とした。
・基板の材料:エポキシ樹脂(誘電率の実部は3.65、誘電率の虚部は0.05)
・基板厚さ:1000μm
・コイルのプラズマ角周波数(ωρ):1.12×1016rad/s
・コイルのダンピング角周波数(ωτ):1.38×1013rad/s
・コイル外径:153.6μm
・ワイヤ外径:20μm
・コイル巻きピッチ:40μm
・巻き数24.33巻き
・コイル整列ピッチ:1500μm
・初期メッシュの解像度:Coarse
 初期メッシュの分解能をCoarseとNormalにしたとき、コイルの中心軸とx軸とのなす角度θが0°、10°、20°、30°、40°、50°、60°、70°、80°、90°となるそれぞれの条件において、電磁波シールド性能Lの比較を行った結果を図10~13に示す。電磁波シールド性能L(dB)は、前述の式(A)及び(B)を用いて算出した。
[y軸傾斜実験]
 図14(空気1、基板2、銅コイル3)に示すように、導電性部材の材料として銅(Cu)製のコイルを用いて、コイルの中心軸とx軸とのなす角度が90°、コイルの中心軸とy軸とのなす角度がθとなるように設定し、上記のy軸傾斜実験と同様の実験条件でx軸傾斜実験を行った。
 上記のy軸傾斜実験と同様に、初期メッシュの分解能をCoarseとNormalにしたとき、コイルの中心軸とy軸とのなす角度θが0°、10°、20°、30°、40°、50°、60°、70°、80°、90°となるそれぞれの条件において、電磁波シールド性能Lの比較を行った結果を図15~18に示す。電磁波シールド性能L(dB)は、前述の式(A)及び(B)を用いて算出した。
 図10~13及び15~18から、シートの平面と、該中心軸とのなす角の角度が大きくなると、高周波数帯、特に100GHz以上、さらには300GHz付近での電磁波シールド性能Lが小さくなること、つまり、電磁波シールド性が良好となることが分かる。さらに、第2の樹脂成形体を考えた場合、大らせん及び小らせんを有するダブルコイルは、小らせんを有さないシングルコイルと比較して、良好な効果を示す角度を有する部分が多く存在するため、電磁波シールド性に優れる。
<実験A2:実際のシートの評価>
[サンプル作製]
<原料>
・ベース材料1:長瀬産業社製の半導体用モールド樹脂R4212-2
 ベース材料1の構成は、シリカフィラーSiOが89重量%、エポキシ樹脂が10重量%、その他(難燃剤、カーボンブラック、イオン補足剤など)である。また、500GHzでの屈折率が1.93である。
・ベース材料2:株式会社ストルアス社製の冷間埋込樹脂JP-21111001(ポリエステル樹脂、500GHzでの屈折率が1.69)と株式会社ストルアス製の硬化剤(M剤)との混合物
 混合比は、冷間埋込樹脂:硬化剤=100ml:1.5mlであり、硬化時間は室温で40分である。
・導電性部材:各実施例における導電性部材として、後述の表1に示す形態のコイルを使用した。
(実施例A1)
 外径350μmのポケット(貫通孔)を孔の中心間距離1mmの間隔で30個(縦)×30個(横)となるように(格子状配列)、かつ、全体のサイズが30mm(縦)×30mm(横)となるシートを作製することができる金型に上記のベース材料1を流し込んだ。この孔の中心間距離は、コイル整列ピッチである。
 この際、ポケットの格子状配列がシートの中心にくるように、つまり、該格子状配列の中心とシートの中心とが重なるようにした。その後、上記のベース材料1を硬化温度120℃で10分加熱し硬化シートを得た後、さらに該硬化シートをオーブンに入れて150℃で60分加熱し、ポケット含有シート1を得た。
 その後、このポケット含有シートにおける全てのポケットに、金属コイルの中心軸とシートの平面方向との平均角度が81.4°となるように、金属コイルを配置した。該金属コイルは、断面が円形状の金属ワイヤからなるものであり、金属ワイヤの太さ(素線径)は30μmであり、金属コイルの外径は300μmであり、中心軸方向の長さは3mmであり、巻きピッチ幅は60μmであった。コイル整列ピッチは、上記のポケットの孔の中心間距離となる。なお、金属コイルの中心軸方向の長さが3mmのものを用いたが、最終的なシートの研削工程でシートの厚さ方向に1mmとなるように研削された。以下の他の実施例及び比較例でも同様に、金属コイルとして金属コイルの中心軸方向の長さが3mmのものを用いたが、最終的なシートの研削工程でシートの厚さ方向に、最終的なシート厚さとなるように研削された。また、金属ワイヤとしては、銅製のものを用いた。
 その後、上記の金属コイルの配列を保持したまま、シートの各ポケットに上記のベース材料1と同様の樹脂を流し込み、上記の硬化条件と同様の条件で硬化させた後、これにより得られたシートを厚さが1mmとなるように研削し、厚さ1mmのシート1を得た。金属コイルの平均巻き数は17であり、1個当たりの平均重量は0.00043489gであり、シート中の金属コイルの含有量は、0.0675g/cmであった。
(実施例A2)
 金属コイルのコイル整列ピッチを2mmに、個数を15個(縦)×15個(横)に、また、金属コイルの中心軸とシートの平面方向との平均角度を72.8°に変更したこと以外は、実施例A1と同様の方法でシート2を作製し、シート2を得た。シート2中の金属コイルの含有量は、0.0169g/cmであった。
(実施例A3)
 使用樹脂をベース材料2に、金属ワイヤをタングステン製のものに、また、コイル整列ピッチを0.75mmに、個数を40個(縦)×40個(横)に、また、金属コイルの中心軸とシートの平面方向との平均角度を72.1°に変更したこと以外は、実施例A1と同様の方法でシートを作製し、シート3を得た。金属コイルの平均巻き数は33であり、シート3中の金属コイルの含有量は、0.2577g/cmであった。
(実施例A4)
 使用樹脂をベース材料2に、金属ワイヤをタングステン製のものに、また、コイル外径を200μmに、コイル整列ピッチを0.75mmに、個数を40個(縦)×40個(横)に、また、金属コイルの中心軸とシートの平面方向との平均角度を81.0°に変更したこと以外は、実施例A1と同様の方法でシートを作製し、シート4を得た。金属コイルの平均巻き数は33であり、シート4中の金属コイルの含有量は、0.1718g/cmであった。
(実施例A5)
 使用樹脂をベース材料2に、金属ワイヤをタングステン製のものに、また、金属コイルのコイル外径を100μmに、コイル整列ピッチを0.75mmに、個数を40個(縦)×40個(横)に、また、金属コイルの中心軸とシートの平面方向との平均角度を81.2°に変更したこと以外は、実施例A1と同様の方法でシートを作製し、シート5を得た。金属コイルの平均巻き数は33であり、シート5中の金属コイルの含有量は、0.0859g/cmであった。
(実施例A6)
 使用樹脂をベース材料2に、金属ワイヤをタングステン製のものに、また、金属コイルのコイル外径を100μmに、コイル整列ピッチを0.50mmに、個数を60個(縦)×60個(横)に、また、金属コイルの中心軸とシートの平面方向との平均角度を83.4°に変更したこと以外は、実施例A1と同様の方法でシートを作製し、シート6を得た。金属コイルの平均巻き数は33であり、シート6中の金属コイルの含有量は、0.1933g/cmであった。
(比較例A1)
 金属コイルのコイル整列ピッチを3mmに、個数を10個(縦)×10個(横)に、また、金属コイルの中心軸とシートの平面方向との平均角度を23.6°に変更したこと以外は、実施例A1と同様の方法でシートを作製し、シート7を得た。金属コイルの平均巻き数は17であり、シート7中の金属コイルの含有量は、0.0075g/cmであった。
(比較例A2)
 Hesse Mechatronics社製のワイヤボンダを用いて、下記の操作を行うことによりシートを作製した。まず、図19(a)及び(b)に示すように、アルミ板41の上に、実施例A1と同様の太さ(素線径)、外径、巻ピッチ幅を有し、かつ、中心軸方向の長さ1mmの銅製の金属コイル42を15本線形状で並列に配置した後、それぞれのコイルに対して、1mmの間隔でウェッジツール43を打ち付けてコイルの一部を圧砕した。その後、図19(c)に示すように、圧砕していない部分の下にピンセットを入れて該部分を持ち上げ、その状態で保持した(この状態のコイルを連続水平コイルと称する)。金属コイルの個数は、圧砕していない部分の個数であり、金属コイルの中心軸方向を縦とした場合に、15個(縦)×15個(横)の格子状配列となった。また、金属コイルの中心軸方向の長さは、圧砕していない部分の長さであり、0.7333mmであった。また、コイル整列ピッチは、ウェッジツールの打ち付け間隔がコイル整列ピッチとなり、2mmであった。
 その後、アルミ板上に、上記の連続水平コイルを含ませるように上記のベース材料1を流し込み、実施例A1における樹脂硬化条件と同様の条件で硬化させた後、アルミ板から剥離して硬化シートを得た。この際、全体サイズが3cm×3cmとなるようにシートを作製した。最後に、得られた硬化シートを厚さが1mmとなるように研削し、厚さ1mmのシート8を得た。金属コイルの平均巻き数は17であり、金属コイルの中心軸とシート8の平面方向との平均角度は10.4°であり、シート8中の金属コイルの含有量は、0.0292g/cmであった。また、金属コイルの格子状配列がシートの中心にくるように、つまり、該格子状配列の中心とシートの中心とが重なるようにしてシート8を作製した。
(比較例A3)
 金属コイルのコイル整列ピッチを3mmに、個数を30個(縦)×30個(横)に、また、金属コイルの中心軸とシートの平面方向との平均角度を10.6°に変更したこと以外は、比較例A2と同様の方法でシートを作製し、シート9を得た。金属コイルの平均巻き数は17であり、シート9中の金属コイルの含有量は、0.0205g/cmであった。
(比較例A4)
 金属コイルを用いず、ベース材料1を上記の実施例における樹脂硬化条件と同様の条件で硬化させてシート10を得た。
(比較例A5)
 金属コイルを外径30μmの銅製の円柱に変更し、円柱の整列ピッチを1.0mmに、個数を30個(縦)×30個(横)に、また、円柱の中心軸とシートの平面方向との平均角度を82.7°にしたこと以外は、実施例A1と同様の方法でシートを作製し、シート11を得た。シート11中の金属コイルの含有量は、0.0063g/cmであった。
(比較例A6)
 円柱外径を300μmに、また、円柱の整列ピッチを2.0mmに、個数を15個(縦)×15個(横)に、また、円柱の中心軸とシートの平面方向との平均角度を82.8°にしたこと以外は、比較例A5と同様の方法でシートを作製し、シート12を得た。シート12中の金属コイルの含有量は、0.1583g/cmであった。
[特性評価]
(電磁波シールド性)
 電磁波シールド性の評価は、テラヘルツ分光システム(アドバンテスト社製のTAS7500TSH)を用いてパワー透過率T(ω)を測定することにより行った。アパーチャは直径10mmのものを用いた。測定対象のサンプルとしては、上記の各シートを1辺30mm、厚さ1mmの直方体に切り出したものを用いた。
 次いで、測定により得られたパワー透過率T(ω)から、下記式(B)に基づきシールド性能L(dB)を算出した。
L=10×Log10(T(ω)/100)   (B)
 各シートにおける電磁波シールド性能Lの評価結果を表1に示す。
 なお、表1のシールド性能において、括弧書きで示されている周波数は、その性能の評価に用いた周波数である。該周波数としは、50GHz以上であり、かつ、電磁波シールド性能Lの評価で他の部分と比較して大きなピークが観測された周波数の一つを選定した。比較例A1~A6では、50GHz以上で大きなピークが観測されなかった(ノイズとしてのピークは考慮していない)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記の表1から、上記の各実施形態の要件を充たす実施例A1~A6のシートは、周波数100GHz以上のいずれかの帯域において大きな電磁波シールド効果が得られたが、該要件を充たしていない比較例A1~A6のシートでは、そのような効果が得られなかったことが分かった。
 また、実施例A1とA2との比較、及び実施例A5と6との比較から、コイル整列ピッチの減少により、50GHz以上の周波数における電磁波シールド効果が大きくなることが分かった。
 また、実施例A4とA5との比較から、コイル外径の増加により、50GHz以上の周波数における電磁波シールド効果が大きくなることが分かった。
<実験B>
<実験B1:実際のシートの評価>
[サンプル作製]
<原料>
・ベース材料1:株式会社ストルアス社製の冷間埋込樹脂JP-21111001(ポリエステル樹脂、500GHzでの屈折率が1.69)と株式会社ストルアス製の硬化剤(M剤)との混合物
 混合比は、冷間埋込樹脂:硬化剤=100ml:1.5mlであり、硬化時間は室温で40分である。
・ベース材料2:長瀬産業社製の半導体用モールド樹脂R4212-2
 ベース材料2の構成は、シリカフィラーSiOが89重量%、エポキシ樹脂が10重量%、その他(難燃剤、カーボンブラック、イオン補足剤など)である。また、500GHzでの屈折率が1.93である。
・コイル:各実施例におけるコイルとして、後述の表2に示す形態のコイルを使用した。
(実施例B1)
 孔深さ2mm、外径350μmのポケット(貫通孔)を、孔の中心間距離0.750mmの間隔で、かつ40個(縦)×40個(横)(格子状配列)の個数で有する金型を準備した後、図24(a)に示すように、金型36の孔に、タブルコイル37を配置した。この際、ダブルコイル37は、16個(縦)×16個(横)で、かつ、シート平面方向における直径5mmの円内にダブルコイルが34.8個存在するように配置した。該ダブルコイル37は、断面が円形状の金属ワイヤからなるものであり、金属ワイヤの太さ(素線径)は30μmであり、大らせんの外径は300μmであり、大らせんの巻きピッチ幅は180μmであり、小らせんの外径は90μmであり、小らせんの巻きピッチ幅は60μmであった。コイル整列ピッチは、上記のポケットの孔の中心間距離となる。なお、大らせんの中心軸方向のダブルコイルの長さが3mmのものを用いたが、最終的なシートの研削工程でシートの厚さ方向に2mmとなるように研削された。また、金属ワイヤとしては、タングステン製のものを用いた。
 その後、図24(b)に示すように、上記のベース材料1からなる樹脂39を塗布したシリコン板38を、樹脂39とダブルコイル37とが接触するようにして配置し、樹脂39を常温℃で40分放置して硬化させ、ダブルコイル37を樹脂39に固定した。そして、金型36からダブルコイル37を抜き、ダブルコイルを固定した状態で、樹脂39を流し込んで加熱して硬化させ、図24(c)に示すようなシート(30mm(縦)×30mm(横))を作製した。該加熱としては、常温で40分放置して硬化させて硬化シートを得た。また、ダブルコイルの格子状配列がシートの中心にくるように、つまり、該格子状配列の中心とシートの中心とが重なるようにした。
 最終的に、シリコン板38を外し、シートを厚さが2mmとなるように研削し、厚さ2mmのシート1を得た。ダブルコイルの大らせんの中心軸とシートの平面方向との平均角度は85.4°であり、ダブルコイルの1個当たりの平均重量は0.000180gであり、シート1中のダブルコイルの含有量は0.2295g/cmであった。
(実施例B2)
 ベース材料1に実施例B1で使用したダブルコイルと同様のダブルコイルを混合させ、得られた混合物を、全体のサイズが30mm(縦)×30mm(横)となるシートを作製することができる金型に流し込んだ。この際、複数の箇所でダブルコイルが3個ずつ積み重なるように(3個積み重なったコイルの束が複数存在するように)、かつ、シート平面方向における直径5mmの円内にダブルコイルが12.5個存在するように、573個のダブルコイルを配置した。その後、実施例1におけるベース材料1の硬化条件と同様の条件でベース材料1を硬化させ、厚さが2mmとなるように研削し、厚さ2mmのシート2を得た。この際、ベース材料1中のダブルコイルは樹脂中に沈降し、ほとんどのダブルコイルが平面方向に倒れていたが、その状態でベース材料1を硬化させた。ダブルコイルの大らせんの中心軸とシートの平面方向との平均角度は4.4°であった。また、シート2中のダブルコイルの含有量は、1.1619g/cmであった。また実施例1では、最終的なダブルコイルの大らせんの中心軸方向の長さは、シートの研削によりシートの厚さ方向に2mmの長さとなったが、本実施例B2ではダブルコイルがほぼ水平に倒れ、ダブルコイルは研削されないため、樹脂中のダブルコイルの大らせんの中心軸方向の長さは、元の長さである3mmであった。
 上記のシート2を用いて、後述の電磁波シールド性を評価したところ、520GHzにおける電磁波シールド性能Lが-13.1dBであった。この態様では、ダブルコイルが平均3個積み重なっているため、実質的にシートの厚さ方向のダブルコイルの厚さとしては、300μm×3層=900μmとなる。よって、樹脂は電磁波シールド性にほとんど影響しないため、上記の電磁波シールド性能Lの値である-13.1dBは、シートの厚さ方向にダブルコイルが900μm積み重なったものの電磁波シールド性能Lであると考えることができる。したがって、シートの厚さ方向にダブルコイルが2mm積み重なっている態様における電磁波シールド性能Lは、-13.1×(2000μm/900μm)=-29.1dBとなる。下記の表2には、このダブルコイルが2mm積み重なっている態様における電磁波シールド性能Lを示す。
(比較例B1)
 金属コイルを用いず、ベース材料1を上記の実施例B1における樹脂硬化条件と同様の条件で硬化させ、30mm(縦)×30mm(横)×2mm(厚さ)のシート3を得た。
(比較例B2)
 Hesse Mechatronics社製のワイヤボンダを用いて、下記の操作を行うことによりシートを作製した。まず、図19(a)及び(b)に示すように、アルミ板41の上に、実施例B1と同様の太さ(素線径)、外径、巻ピッチ幅を有し、かつ、中心軸方向の長さ1mmの銅製の金属コイル(シングルコイル)42を15本線形状で並列に配置した後、それぞれのシングルコイルに対して、3mmの間隔でウェッジツール43を打ち付けてシングルコイルの一部を圧砕した。その後、図19(c)に示すように、圧砕していない部分の下にピンセットを入れて該部分を持ち上げ、その状態で保持した(この状態のシングルコイルを連続水平コイルと称する)。シングルコイルの個数は、圧砕していない部分の個数であり、シングルコイルの中心軸方向を縦とした場合に、30個(縦)×30個(横)の格子状配列となった。また、シングルコイルの中心軸方向の長さは、圧砕していない部分の長さであり、0.7333mmであった。また、コイル整列ピッチは、ウェッジツールの打ち付け間隔がコイル整列ピッチとなり、3mmであった。
 その後、アルミ板上に、上記の連続水平コイルを含ませるように上記のベース材料2を流し込み、実施例B1における樹脂硬化条件と同様の条件で硬化させた後、アルミ板から剥離して硬化シートを得た。この際、全体サイズが3cm×3cmとなるようにシートを作製した。最後に、得られた硬化シートを厚さが1mmとなるように研削し、厚さ1mmのシート4を得た。シングルコイルの平均巻き数は17であり、シングルコイルの中心軸とシート8の平面方向との平均角度は10.6°であり、シート4中のシングルコイルの含有量は、0.0205g/cmであった。また、シングルコイルの格子状配列がシートの中心にくるように、つまり、該格子状配列の中心とシートの中心とが重なるようにしてシート4を作製した。
 なお、下記表2では、シングルコイルの巻きピッチ幅、及び外径は、それぞれ、大らせん巻きピッチ幅、及び大らせん外径の欄に示した。
[特性評価]
(電磁波シールド性)
 電磁波シールド性の評価は、テラヘルツ分光システム(アドバンテスト社製のTAS7500TSH)を用いてパワー透過率T(ω)を測定することにより行った。アパーチャは直径5mmのものを用いた。測定対象のサンプルとしては、上記の各シートを1辺30mm、厚さ1mmの直方体に切り出したものを用いた。
 次いで、測定により得られたパワー透過率T(ω)から、下記式(B)に基づきシールド性能L(dB)を算出した。
L=10×Log10(T(ω)/100)   (B)
 各シートにおける電磁波シールド性能Lの評価結果を下記表2に示す。なお、表2のシールド性能Lにおいて、括弧書きで示されている周波数は、その性能の評価に用いた周波数である。該周波数としては、比較的高周波数側にあり、かつ、電磁波シールド性能Lの評価で他の部分と比較して大きなピークが観測された周波数の一つを選定した。比較例B1及びB2では、高周波数帯での大きなピークが観測されなかった(ノイズとしてのピークは考慮していない)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 上記の表2から、上記の各実施形態の要件を充たす実施例B1及びB2のシートは、100GHzを超える高周波数帯において大きな電磁波シールド効果が得られたが、該要件を充たしていない比較例B1及びB2のシートでは、そのような効果が得られなかったことが分かる。実施例B1及びB2のいずれにおいても、500GHz以上という非常に高い周波数帯での電磁波シールド効果が得られており、このような周波数帯での電磁波シールドが要求される用途だけでなく、非常に高い周波数帯での使用が予想される次世代の携帯電話やスマートフォンにも十分に適用することができる。
 また、ダブルコイルを水平にした実施例B2のシートは、ダブルコイルを垂直にした実施例B1のシートと比較して、電磁波シ―ルド性に優れることが分かる。
<参考実験B1:シミュレーション評価(ダブルコイル)>
 サイバネットシステム株式会社製のフルウェーブ3次元電磁界ソフトウェアであるANSYS HFSS(登録商標)を用いて、ダブルコイルを含有するシートの電磁波シールド効果を評価するシミュレーション実験を行った。なお、シングルコイルを含有するシートの電磁波シールド効果の評価としては、上記の「実験A1:シミュレーション評価」の結果を用いることができる。
[垂直方向実験]
 図25に示すように、シート平面方向とダブルコイルの大らせんの中心軸とからなる角が垂直となるようにシート中にダブルコイルを配置した場合のシミュレーション実験を行った。
 該実験では、下記の条件及び下記表3に示す条件を適用した。電磁波の伝搬方向は、シートの厚み方向に対して、上から下に向かう方向(-Z方向)である。入射電磁波の電場の偏光方向はX軸方向とし、磁場の偏光方向はY軸方向とした。
 表3におけるA~Cは、図26に示すパラメータである。具体的には、大らせんの中心軸方向側を内側とした場合において、小らせんの内側のコイル巻きピッチ幅がAであり、小らせんの内側のコイル巻きピッチ幅がCであり、これらの中間点におけるコイルの巻きピッチ幅がBである。なお、上述の小らせんの平均巻きピッチ幅qは、上記のCに相当する。
・基板の材料:エポキシ樹脂(誘電率の実部は3.65、誘電率の虚部は0.05)
・タングステンコイルのプラズマ角周波数(ωρ):9.71×1015rad/s
・タングステンコイルのダンピング角周波数(ωτ):9.15×1015rad/s
・初期メッシュの解像度:Coarse
・大らせんの中心軸方向のダブルコイルの平均長さ:2mm(樹脂の厚みと同じ)
 上記の実験1と同様に、表3におけるシールド性は、前述の式(A)及び(B)を用いて算出した電磁波シールド性能Lで評価し、括弧書きで示されている周波数は、その性能の評価に用いた周波数である。該周波数としては、比較的高周波数側にあり、かつ、電磁波シールド性能Lの評価で他の部分と比較して大きなピークが観測された周波数の一つを選定した。また、水準1について、電磁波の周波数に対する電磁波シールド性能Lの変化を示すグラフを図27に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[水平方向実験]
 図28に示すように、シート平面方向とダブルコイルの大らせんの中心軸とからなる角が水平となるようにシート中にダブルコイルを配置した場合のシミュレーション実験を行った。
 該実験では、下記の条件及び下記表4に示す条件を適用した。電磁波の伝搬方向は、シートの厚み方向に対して、上から下に向かう方向(-Z方向)である。入射電磁波の電場の偏光方向はX軸方向とし、磁場の偏光方向はY軸方向とした。
 表4におけるA~Cは、上記の垂直方向実験におけるA~Cと同様である。また、表4におけるθは、図29に示すように、ダブルコイルの大らせんの中心軸とX軸とからなる角の角度である。
・基板の材料:エポキシ樹脂(誘電率の実部は3.65、誘電率の虚部は0.05)
・タングステンコイルのプラズマ角周波数(ωρ):9.71×1015rad/s
・タングステンコイルのダンピング角周波数(ωτ):9.15×1015rad/s
・初期メッシュの解像度:Coarse
・大らせんの中心軸方向のダブルコイルの平均長さ:2mm(樹脂の厚みと同じ)
 上記の実験1と同様に、表4におけるシールド性は、前述の式(A)及び(B)を用いて算出した電磁波シールド性能Lで評価し、括弧書きで示されている周波数は、その性能の評価に用いた周波数である。該周波数としては、比較的高周波数側にあり、かつ、電磁波シールド性能Lの評価で他の部分と比較して大きなピークが観測された周波数の一つを選定した。また、水準5について、電磁波の周波数に対する電磁波シールド性能Lの変化を示すグラフを図30に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 上記の表3及び4から、シートの平面方向に対するダブルコイルの大らせんの中心軸の方向の角度が垂直であっても、水平であっても、高周波数帯における電磁波シールドの効果が得られることが分かった。
 以上に示す通り、本開示によれば、高周波数帯の電磁波を遮蔽することができる電磁波シールド、及びその製造方法を提供することができる。
1  空気
2  基板
3  銅コイル
10 ポケット樹脂シート
11 樹脂
12 導電性部材
13 ポケット
20 C形状導電性材料含有樹脂シート
21 樹脂
22 C形状の導電性材料
23 柱形状の導電性材料
31 支持体A
32 導電性部材
33 支持体B
34 樹脂組成物Sの硬化物
35 樹脂組成物Tの硬化物
36 金型
37 導電性コイル(ダブルコイル)
38 シリコン板
39 樹脂
41 アルミ板
42 金属コイル
43 ウェッジツール
G  大らせんの中心軸
H  小らせんの中心軸
 

Claims (29)

  1.  樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体であって、
     該平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体。
  2.  前記コイル形状が、らせん状である、請求項1に記載の樹脂成形体。
  3.  前記導電性部材が、金属コイルである、請求項2に記載の樹脂成形体。
  4.  前記導電性部材が、複数のC形状の導電性材料と、中心軸方向に該複数のC形状の導電性材料の端部を連結する柱形状の導電性材料とから構成される、請求項1に記載の樹脂成形体。
  5.  電磁波シールドシート中の前記導電性部材の含有量が0.00040g/cm以上、5.50g/cm以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
  6.  シート形状である、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
  7.  電磁波シールドシートである、請求項6に記載の樹脂成形体。
  8.  樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
     ポケットを有し、かつ、少なくとも一部に平面を有する樹脂部材を作製するポケット樹脂部材作製工程、
     該ポケットに該導電性部材を配向させて配置する導電性部材配置工程、及び
     該導電性部材が配置されたポケットに、樹脂を含む組成物を流し込んだ後、該組成物を硬化するポケット樹脂硬化工程、
     を含み、かつ、
     前記平面と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上である、樹脂成形体の製造方法。
  9.  樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
     該樹脂と、C形状の導電性材料と、該C形状の端部に接続される柱形状の導電性材料とを有する樹脂シートを複数作製するC形状導電性材料含有樹脂シート作製工程、及び
     一方のシートにおけるC形状の導電性材料の端部と、もう一方のシートにおける柱形状の導電性材料とを、中心軸方向に接触させるように、複数の樹脂シートを積層する積層工程、
     を含む、樹脂成形体の製造方法。
  10.  樹脂、及び中心軸を有するコイル形状を有する導電性部材を含み、かつ、少なくとも一部に平面を有する、樹脂成形体の製造方法であって、
     該樹脂を含む樹脂組成物及び該導電性部材を含む組成物を作製する導電性部材含有樹脂組成物作製工程、
     該導電性部材を、前記シートの平面方向と、該中心軸とのなす角の平均角度が50°以上となるように配向させる配向工程、及び、
     該導電性部材の配向を保持した状態で該導電性部材含有樹脂組成物を硬化させる、硬化工程、
     を含む、樹脂成形体の製造方法。
  11.  前記樹脂成形体が、シート形状である、請求項8~10のいずれか1項に記載の樹脂成形体の製造方法。
  12.  前記樹脂成形体が、電磁波シールドシートである、請求項11に記載の樹脂成形体の製造方法。
  13.  樹脂及び導電性コイルを含み、かつ、該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、樹脂成形体。
  14.  電磁波シールドシート中の前記導電性コイルの含有量が0.02g/cm以上、5.00g/cm未満である、請求項13に記載の樹脂成形体。
  15.  シート形状である、請求項13又は14に記載の樹脂成形体。
  16.  電磁波シールドシートである、請求項15に記載の樹脂成形体。
  17.  樹脂、及び導電性コイルを含む、樹脂成形体の製造方法であって、
     該樹脂を含む樹脂組成物及び該導電性コイルを含む組成物を作製した後、該組成物を硬化する導電性コイル含有樹脂組成物硬化工程を含み、かつ、
     該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、
     樹脂成形体の製造方法。
  18.  前記樹脂成形体が、シート形状である、請求項17に記載の樹脂成形体の製造方法。
  19.  前記樹脂成形体が、電磁波シールドシートである、請求項18に記載の樹脂成形体の製造方法。
  20.  樹脂、及び導電性コイルを含み、かつ、該導電性コイルを構成する導電性部材が、らせん状である、樹脂成形体用組成物。
  21.  電磁波シールドシート用組成物である、請求項20に記載の樹脂成形体用組成物。
  22.  請求項1~7及び13~16のいずれか1項に記載の樹脂成形体を備える、電気通信機器。
  23.  請求項1~7及び13~16のいずれか1項に記載の樹脂成形体を備える、民生電子機器。
  24.  請求項1~7及び13~16のいずれか1項に記載の樹脂成形体を備える、自動車用機器。
  25.  請求項1~7及び13~16のいずれか1項に記載の樹脂成形体を備える、医療機器。
  26.  請求項1~7及び13~16のいずれか1項に記載の樹脂成形体を備える、航空宇宙機器。
  27.  請求項1~7及び13~16のいずれか1項に記載の樹脂成形体を備える、防衛機器。
  28.  請求項1~7及び13~16のいずれか1項に記載の樹脂成形体を備える、システム。
  29.  請求項1~7及び13~16のいずれか1項に記載の樹脂成形体を備える、デジタル兵器。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60260108A (ja) * 1984-06-07 1985-12-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 小型コイル
JP2011001001A (ja) 2009-06-19 2011-01-06 Honda Motor Co Ltd 車両用エアバッグ装置
JP2011086930A (ja) 2009-09-18 2011-04-28 Toyo Ink Mfg Co Ltd 電磁波シールド性フィルム、及び配線板
JP2015220272A (ja) * 2014-05-15 2015-12-07 Tdk株式会社 コイル部品
WO2017212997A1 (ja) 2016-06-07 2017-12-14 パウダーテック株式会社 フェライト粒子、樹脂組成物及び電磁波シールド材料
JP2018073897A (ja) * 2016-10-26 2018-05-10 リンテック株式会社 電波吸収体、半導体装置および複合シート
JP2019067997A (ja) 2017-10-04 2019-04-25 ユニチカ株式会社 電磁波シールドシートまたは積層体
JP2019067883A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 太陽誘電株式会社 磁気結合型コイル部品

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60260108A (ja) * 1984-06-07 1985-12-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 小型コイル
JP2011001001A (ja) 2009-06-19 2011-01-06 Honda Motor Co Ltd 車両用エアバッグ装置
JP2011086930A (ja) 2009-09-18 2011-04-28 Toyo Ink Mfg Co Ltd 電磁波シールド性フィルム、及び配線板
JP2015220272A (ja) * 2014-05-15 2015-12-07 Tdk株式会社 コイル部品
WO2017212997A1 (ja) 2016-06-07 2017-12-14 パウダーテック株式会社 フェライト粒子、樹脂組成物及び電磁波シールド材料
JP2018073897A (ja) * 2016-10-26 2018-05-10 リンテック株式会社 電波吸収体、半導体装置および複合シート
JP2019067883A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 太陽誘電株式会社 磁気結合型コイル部品
JP2019067997A (ja) 2017-10-04 2019-04-25 ユニチカ株式会社 電磁波シールドシートまたは積層体

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