WO2021251318A1 - 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体 - Google Patents

含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体 Download PDF

Info

Publication number
WO2021251318A1
WO2021251318A1 PCT/JP2021/021500 JP2021021500W WO2021251318A1 WO 2021251318 A1 WO2021251318 A1 WO 2021251318A1 JP 2021021500 W JP2021021500 W JP 2021021500W WO 2021251318 A1 WO2021251318 A1 WO 2021251318A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
layer
fluorine
equation
compound
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/021500
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
剛 加藤
綾乃 浅野
夏実 芝田
大輔 柳生
拓麻 黒田
直也 福本
Original Assignee
昭和電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 昭和電工株式会社 filed Critical 昭和電工株式会社
Priority to US18/009,371 priority Critical patent/US20240002743A1/en
Priority to JP2022530543A priority patent/JPWO2021251318A1/ja
Priority to CN202180040770.7A priority patent/CN115667195B/zh
Publication of WO2021251318A1 publication Critical patent/WO2021251318A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M131/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing halogen
    • C10M131/08Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing halogen containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen
    • C10M131/10Alcohols; Ethers; Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04Saturated ethers
    • C07C43/12Saturated ethers containing halogen
    • C07C43/126Saturated ethers containing halogen having more than one ether bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/03Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04Saturated ethers
    • C07C43/13Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C43/137Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/002Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
    • C08G65/005Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
    • C08G65/007Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/3311Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group
    • C08G65/3318Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing a hydroxy group heterocyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/38Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing halogen
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/72Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
    • G11B5/725Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/72Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
    • G11B5/725Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds
    • G11B5/7253Fluorocarbon lubricant
    • G11B5/7257Perfluoropolyether lubricant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/04Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen, halogen, and oxygen
    • C10M2211/042Alcohols; Ethers; Aldehydes; Ketones
    • C10M2211/0425Alcohols; Ethers; Aldehydes; Ketones used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/06Perfluoro polymers
    • C10M2213/0606Perfluoro polymers used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/04Molecular weight; Molecular weight distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/18Electric or magnetic purposes in connection with recordings on magnetic tape or disc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/023Multi-layer lubricant coatings
    • C10N2050/025Multi-layer lubricant coatings in the form of films or sheets

Definitions

  • the present invention relates to a fluorine-containing ether compound, a lubricant for a magnetic recording medium, and a magnetic recording medium.
  • a magnetic recording medium in which a recording layer is formed on a substrate and a protective layer made of carbon or the like is formed on the recording layer.
  • the protective layer protects the information recorded on the recording layer and enhances the slidability of the magnetic head.
  • the protective layer covers the recording layer to prevent the metal contained in the recording layer from being corroded by environmental substances.
  • a lubricant is applied to the surface of the protective layer to form a lubricating layer having a thickness of about 0.5 to 3 nm.
  • the lubricating layer improves the durability and protective power of the protective layer and prevents contaminants from entering the inside of the magnetic recording medium.
  • a burnishing step may be performed in order to remove protrusions and particles existing on the surface of the magnetic recording medium and improve the smoothness of the surface.
  • a lubricant having a repeating structure containing -CF 2 -and containing a fluorine-based polymer having a polar group such as a hydroxyl group at the end thereof is used.
  • Patent Documents 1 to 4 disclose a magnetic recording medium including a lubricating layer containing a perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal.
  • the magnetic recording / reproducing device it is required to further reduce the floating amount of the magnetic head. Therefore, it is required to reduce the thickness of the protective layer and the lubricating layer in the magnetic recording medium.
  • the corrosion resistance of the magnetic recording medium may be insufficient.
  • the corrosion resistance of the magnetic recording medium tends to be insufficient. Therefore, there is a demand for a lubricating layer having a high effect of suppressing corrosion of the magnetic recording medium.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a fluorine-containing ether compound that can be used as a material for a lubricant for a magnetic recording medium, which can obtain a lubricating layer having a high corrosion suppressing effect on the magnetic recording medium.
  • Another object of the present invention is to provide a lubricant for a magnetic recording medium containing the fluorine-containing ether compound of the present invention.
  • Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having an excellent corrosion resistance having a lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound of the present invention.
  • -CH 2 -) and found that it is sufficient with a fluorine-containing ether compound of arranging the connecting group of a specific structure combining, and conceived the present invention. That is, the present invention relates to the following matters.
  • the present invention includes the following first aspect.
  • a fluorine-containing ether compound represented by the following formula (1) represented by the following formula (1).
  • R 3 is a perfluoropolyether chain
  • R 2 is represented by the following formula (2)
  • R 4 is represented by the following formula (3)
  • R 1 and R 5 are represented by the following formula (3).
  • the compound of the first aspect of the present invention preferably contains the characteristics described in the following [2] to [8]. It is also preferable to combine two or more of these features.
  • [2] The fluorine-containing ether compound according to [1], wherein the total of a and b in the formula (2) is 1 or 2.
  • R 1 -R 2 -O- is in, either of the following formulas (2-1) to (2-8), including as described in [1] or [2] Fluorine ether compound.
  • R 1- O (CH 2 ) 2 CH (OH) CH 2 O- (2-1) R 1- O (CH 2 ) 3 CH (OH) CH 2 O- (2-2)
  • R 1- O (CH 2 ) 4 CH (OH) CH 2 O- (2-3) R 1- O (CH 2 ) 5 CH (OH) CH 2 O- (2-4)
  • R 3 in Formula (1) fluorine-containing ether compound according to any one of any one of the following formulas (5) to (7) [1] - [6].
  • M and n in the formula (5) indicate the average degree of polymerization and represent 0 to 30, respectively; however, m or n is 0.1 or more.
  • G in the formula (6) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30.
  • -CF 2 CF 2 O- (CF 2 CF 2 CF 2 O) z -CF 2 CF 2- (7) Z in the formula (7) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30.)
  • the second aspect of the present invention is the following lubricant.
  • a lubricant for a magnetic recording medium which comprises the fluorine-containing ether compound according to any one of [1] to [8].
  • a third aspect of the present invention is the following magnetic recording medium.
  • a magnetic recording medium in which at least a magnetic layer, a protective layer, and a lubricating layer are sequentially provided on a substrate.
  • a magnetic recording medium, wherein the lubricating layer contains the fluorine-containing ether compound according to any one of [1] to [8].
  • the magnetic recording medium according to [10], wherein the lubricating layer has an average film thickness of 0.5 nm to 2.0 nm.
  • the fluorine-containing ether compound of the present invention is a compound represented by the above formula (1). Therefore, it can be used as a material for a lubricant for a magnetic recording medium, which can obtain a lubricating layer having a high corrosion suppressing effect on the magnetic recording medium. Since the lubricant for a magnetic recording medium of the present invention contains the fluorine-containing ether compound of the present invention, it is possible to form a lubricating layer having a high corrosion suppressing effect on the magnetic recording medium. Since the magnetic recording medium of the present invention has a lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound of the present invention, it has excellent corrosion resistance. Therefore, the magnetic recording medium of the present invention has excellent reliability and durability. Further, since the magnetic recording medium of the present invention has a lubricating layer having a high corrosion suppressing effect, the thickness of the protective layer and / or the lubricating layer can be reduced.
  • the fluorine-containing ether compound of the present invention the lubricant for a magnetic recording medium (hereinafter, may be abbreviated as “lubricant”), and the magnetic recording medium will be described in detail.
  • lubricant for a magnetic recording medium
  • the present invention is not limited to the embodiments shown below.
  • the present invention is not limited to the following examples, and additions, omissions, and substitutions are added, omitted, and substituted with respect to numbers, quantities, ratios, compositions, types, positions, materials, configurations, etc., without departing from the spirit of the present invention. Or, it can be changed.
  • the fluorine-containing ether compound of this embodiment is represented by the following formula (1).
  • R 3 is a perfluoropolyether chain
  • R 2 is represented by the following formula (2)
  • R 4 is represented by the following formula (3)
  • R 1 and R 5 are represented by the following formula (3).
  • R 1 and R 5 in the formula (1) are hydrogen atoms or the formula (4). Therefore, the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) has a hydroxyl group at the terminal end of the chain structure. Therefore, when the lubricating layer is formed on the protective layer by using the lubricant containing the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1), a suitable interaction occurs between the lubricating layer and the protective layer. Therefore, it becomes a lubricating layer having excellent adhesion to the protective layer.
  • K in the formula (4) is an integer of 3 to 6, and is preferably an integer of 4 to 6. Since k in formula (4) is 3 or more, if R 1 and / or R 5 is formula (4), then R 1 and / or R 5 is linear with the oxygen atom of R 2 or R 4. A hydroxyl group is bonded to three or more methylene groups bonded in a shape. Lubricating layer R 1 and / or R 5 contains a fluorine-containing ether compound is of formula (4), the carbon contained in three or more methylene groups which are attached to a linear shape having the R 1 and / or R 5 It has appropriate hydrophobicity due to the hydrophobicity of the atom.
  • the lubricating layer can prevent water from entering the inside of the magnetic recording medium.
  • k in the formula (4) is 1 or 2
  • the number of methylene groups linearly bonded to the oxygen atom of R 2 or R 4 is insufficient, which is appropriate. Hydrophobicity cannot be obtained.
  • the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound of the formula (4) in R 1 and / or R 5 has excellent adhesion to the protective layer, can prevent the intrusion of water, and corrodes the magnetic recording medium. It has a high inhibitory effect.
  • R 2 in the formula (1) is a divalent linking group and is represented by the formula (2).
  • a is an integer of 0 to 2
  • b is an integer of 0 to 2
  • c is an integer of 2 to 5. If a and b in equation (2) are 0, then R 2 is a single bond.
  • the total of a and b in the formula (2) (the number of hydroxyl groups contained in R 2) is 0 to 4. Since the total of a and b is 4 or less, in a magnetic recording medium having a lubricating layer containing a fluorine-containing ether compound, the polarity of the fluorine-containing ether compound is too high and a pickup that adheres to the magnetic head as a foreign substance (smear) is present. It can be prevented from occurring.
  • the total of a and b in the formula (2) (the number of hydroxyl groups contained in R 2 ) is preferably 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
  • R 2 becomes a fluorine-containing ether compound containing 1 or more polar groups, and when a lubricating layer containing this is used to form a lubricating layer on the protective layer, lubrication is performed. A suitable interaction occurs between the layer and the protective layer. As a result, the lubricating layer has good adhesion to the protective layer.
  • the total of a and b is 3 or less, more preferably 2 or less, the hydrophilicity of the molecule is not too high, so that a fluorine-containing ether compound having appropriate hydrophobicity is obtained, which is more preferable.
  • R 1 is the formula (4)
  • the sum of a and b in the formula (2) is 1.
  • R 1 is the formula (4) and the sum of a and b in the formula (2) is 1, R 1- R 2- O- in the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1). Does not occupy too much. Therefore, it is assumed that perfluoropolyether chain represented by R 3 in the molecule are included in the well, the more hydrophobic good fluorine-containing ether compound.
  • C in the equation (2) is an integer of 2 to 5. Since c in formula (2) is an integer of 2 to 5, when b in formula (2) is 1 or 2, R 2 is a linearly bonded two or more methylene groups ( -(CH 2 ) q-(q in the equation is an integer of 2 to 5)).
  • the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound in which b in the formula (2) is 1 or 2 depends on the hydrophobicity of the carbon atom contained in the two or more linearly bonded methylene groups of R 2. Has appropriate hydrophobicity. As a result, the lubricating layer can prevent water from entering the inside of the magnetic recording medium.
  • c in the formula (2) is 5 or less, when b in the formula (2) is 1 or 2, the hydrophobicity of R 2 is too high and the adhesion to the protective layer is hindered.
  • the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound in which b is 1 or 2 in the formula (2) has excellent adhesion to the protective layer, can prevent the intrusion of water, and suppresses corrosion of the magnetic recording medium. It will be more effective.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • c in the formula (2) is more preferably an integer of 3 to 5, and further preferably 4 to 5. It is more preferable that c in the formula (2) is an integer of 2 to 3 when R 1 is the formula (4).
  • R 1 is Formula (4).
  • [O (CH 2 ) c CH (OH) CH 2 ] b is arranged on the R 1 side of [OCH 2 CH (OH) CH 2 ] a. Therefore, for example, magnetic recording is performed as compared with the case where [OCH 2 CH (OH) CH 2 ] a is arranged on the R 1 side of [O (CH 2 ) c CH (OH) CH 2 ] b.
  • It is a fluorine-containing ether compound capable of forming a lubricating layer having a high effect of suppressing corrosion of the medium. It is presumed that this is due to the following reasons.
  • the hydrophobic portion (two or more linearly bonded methylene groups) contained in [O (CH 2 ) c CH (OH) CH 2 ] b in the lubricating layer is opposite to the protective layer. It is presumed that the arrangement becomes difficult in a state facing the side surface, the hydrophobicity of the lubricating layer becomes insufficient, and the corrosion suppressing effect of the magnetic recording medium becomes insufficient.
  • R 1 -R 2 -O- in the formula (1) can be appropriately selected according to the performance required for a lubricant containing a fluorine-containing ether compound.
  • R 1- R 2- O- in the formula (1) is preferably any one of the following formulas (2-1) to (2-8).
  • R 4 in the formula (1) is a divalent linking group, represented by the formula (3).
  • d is an integer of 0 to 2
  • e is an integer of 0 to 2
  • f is an integer of 2 to 5. If d and e in equation (3) are 0, then R 4 is a single bond.
  • the total of d and e in the formula (3) (the number of hydroxyl groups contained in R 4) is 0 to 4. Since the total of d and e is 4 or less, in a magnetic recording medium having a lubricating layer containing a fluorine-containing ether compound, the polarity of the fluorine-containing ether compound is too high and a pickup that adheres to the magnetic head as a foreign substance (smear) is present. It can be prevented from occurring.
  • the sum of d and e in formula (3) is preferably from 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • R 4 becomes a fluorine-containing ether compound containing 1 or more polar groups, and when a lubricating layer containing this is used to form a lubricating layer on the protective layer, lubrication is performed. A suitable interaction occurs between the layer and the protective layer. As a result, the lubricating layer has good adhesion to the protective layer.
  • the total of d and e is 3 or less, more preferably 2 or less, the hydrophilicity of the molecule is not too high, so that a fluorine-containing ether compound having appropriate hydrophobicity is obtained, which is more preferable.
  • R 5 is the formula (4)
  • the total of d and e in the formula (3) is 1.
  • R 5 is the formula (4) and the sum of d and e in the formula (3) is 1, -OR 4- R 5 in the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1). Does not occupy too much. Therefore, it is assumed that perfluoropolyether chain represented by R 3 in the molecule are included in the well, the more hydrophobic good fluorine-containing ether compound.
  • F in the equation (3) is an integer of 2 to 5. Since f in formula (3) is an integer of 2 to 5, when e in formula (3) is 1 or 2, R 4 is a linearly bonded two or more methylene groups ( -(CH 2 ) q-(q in the equation is an integer of 2 to 5)).
  • Lubricating layer e in the formula (3) contains a fluorine-containing ether compound is 1 or 2, by a hydrophobic carbon atoms contained in two or more methylene groups which are attached to a linear shape having the R 4, Has appropriate hydrophobicity. As a result, the lubricating layer can prevent water from entering the inside of the magnetic recording medium.
  • f in formula (3) is 5 or less, in the case e in the formula (3) is 1 or 2, a hindrance to adhesion with the protective layer hydrophobic R 4 is too high None come. From these facts, the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound in which e in the formula (3) is 1 or 2 has excellent adhesion to the protective layer, can prevent water from entering, and suppresses corrosion of the magnetic recording medium. It will be more effective.
  • R 5 is a hydrogen atom
  • f in the formula (3) is more preferably an integer of 3 to 5, and further preferably 4 to 5. It is more preferable that f in the formula (3) is an integer of 2 to 3 when R 5 is the formula (4).
  • R 5 is Formula (4).
  • [CH 2 CH (OH) (CH 2 ) f O] e is arranged on the R 5 side of [CH 2 CH (OH) CH 2 O] d.
  • [CH 2 CH (OH) ( CH 2) f O] e magnetic It is a fluorine-containing ether compound capable of forming a lubricating layer having a high corrosion suppressing effect on a recording medium. It is presumed that this is due to the following reasons.
  • -OR 4- R 5 in the formula (1) can be appropriately selected depending on the performance required for the lubricant containing the fluorine-containing ether compound and the like.
  • -OR 4- R 5 in the formula (1) is preferably any one of the following formulas (3-1) to (3-8).
  • R 2 and R 4 each contain 0 to 4 hydroxyl groups. Since at least one of b in the formula (2) and e in the formula (3) is 1 or more, the total number of the hydroxyl groups contained in R 2 and the hydroxyl groups contained in R 4 is 1 to 8. Is. Since the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) has a total number of hydroxyl groups contained in R 2 and R 4 of 1 or more, a lubricating layer containing them was used to form a lubricating layer on the protective layer. In this case, a lubricating layer having excellent adhesion to the protective layer can be obtained.
  • the total number of hydroxyl groups contained in R 2 and R 4 is 8 or less, it is possible to prevent the fluorine-containing ether compound from becoming too polar and causing pickup to adhere to the magnetic head as foreign matter (smear).
  • the total number of hydroxyl groups contained in R 2 and R 4 is preferably 1 to 4, and more preferably 2 to 3.
  • R 1 -R 2 -O- and -O-R 4 -R 5 may be the same or may be different.
  • R 1- R 2- O- and -OR 4- R 5 are the same, the fluorine-containing ether compound easily wets and spreads uniformly on the protective layer, and a lubricating layer having a uniform film thickness can be easily obtained. Become. As a result, the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound tends to have a good coverage, which is preferable.
  • R 1- R 2- O- and -OR 4- R 5 are the same, as compared with the case where R 1- R 2- O- and -OR 4- R 5 are different, It can be manufactured efficiently with a small number of manufacturing processes.
  • R 3 is a perfluoropolyether chain (PFPE chain).
  • PFPE chain represented by R 3 when a lubricant containing a fluorine-containing ether compound of the present embodiment, to form the lubricating layer is applied on the protective layer, covering the surface of the protective layer. Further, the lubricating layer is provided with lubricity to reduce the frictional force between the magnetic head and the protective layer. Further, the PFPE chain imparts water resistance to the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound of the present embodiment by its low surface energy, and improves the corrosion resistance of the magnetic recording medium provided with the lubricating layer.
  • R 3 may be any PFPE chain can be appropriately selected depending on the performance required for a lubricant containing a fluorine-containing ether compound.
  • the PFPE chain include a perfluoromethylene oxide polymer, a perfluoroethylene oxide polymer, a perfluoro-n-propylene oxide polymer, a perfluoroisopropylene oxide polymer, and a copolymer thereof. ..
  • R 3 in the formula (1) is preferably any of the following formulas (5) to (7).
  • Equation (5) is a random copolymer consisting of monomer units (CF 2 -CF 2 -O) and (CF 2 -O), block copolymers, and comprise a one alternating copolymer You may.
  • m and n indicating the average degree of polymerization are 0 to 30, respectively (however, m or n is 0.1 or more), and g indicating the average degree of polymerization in the formula (6) is 0. It is 1 to 30, and z indicating the average degree of polymerization in the formula (7) is 0.1 to 30.
  • the fluorine-containing ether compound has good wear resistance and can obtain a lubricating layer capable of further suppressing corrosion of the magnetic recording medium.
  • m, n, g, and z are each 30 or less, the viscosity of the fluorine-containing ether compound does not become too high, and a lubricant containing the same is easy to apply, which is preferable.
  • All of m, n, g, and z indicating the average degree of polymerization are 2 to 20 because they are fluorine-containing ether compounds that easily wet and spread on the protective layer and can easily obtain a lubricating layer having a uniform film thickness. Is preferable, and 3 to 8 is more preferable.
  • m, n, g, z may be 0.1 to 25, 0.5 to 18, 1 to 15, 5 to 10, 3 to 10, 3 to 6, respectively, as necessary. There may be.
  • R 3 in the formula (1) is any of the formulas (5) to (7), it is preferable because the synthesis of the fluorine-containing ether compound is easy.
  • R 3 is of the formula (5) or the formula (7), it is more preferable because the raw material can be easily obtained.
  • R 3 is any of the formulas (5) to (7), the ratio of the number of oxygen atoms (the number of ether bonds (—O—)) to the number of carbon atoms in the perfluoropolyether chain is , Appropriate. Therefore, it becomes a fluorine-containing ether compound having an appropriate hardness. Therefore, the fluorine-containing ether compound applied on the protective layer is less likely to aggregate on the protective layer, and a thinner lubricating layer can be formed with a sufficient coverage.
  • R 3 in the formula (1) is a formula (7) having a repeating unit containing three linearly bonded ⁇ CF 2-
  • the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound is a PFPE chain. Due to the excellent hydrophobicity caused by the above, corrosion of the magnetic recording medium can be suppressed more effectively.
  • the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) is specifically any of the following formulas (1A) to (1P), (2A) to (2P), and (3A) to (3P). It is preferably a compound of.
  • the number of repetitions in the formulas (1A) to (1P) is za to zp
  • the number of repetitions in the formulas (2A) to (2P) is ya to yp
  • the number of repetitions in the formulas (3A) to (3P) is ma to mp. Since na to np are values indicating the average degree of polymerization, they are not necessarily integers.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 1I is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 3 is the equation (7)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 3 is the equation (7)
  • R 3 is the equation (7)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 3 is the equation (7)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 3 is the equation (7)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 1 is a hydrogen atom
  • R 2 is the formula (2)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 3 is the equation (5)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 3 is the equation (5)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 3 is the equation (5)
  • R 4 is the equation (3)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 3 is the equation (5)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • R 3 is the equation (5)
  • R 5 is a hydrogen atom.
  • (Za in the formula (1A) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zb in the formula (1B) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zc in the formula (1C) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zd in the formula (1D) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30.)
  • (Ze in the formula (1E) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zf in the formula (1F) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zg in the formula (1G) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zh in the formula (1H) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zi in the formula (1I) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zj in the formula (1J) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zk in the formula (1K) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30.)
  • (Zl in the formula (1L) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zm in the formula (1M) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zn in the formula (1N) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Zp in the formula (1P) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Ya in the formula (2A) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30.)
  • (Yb in the formula (2B) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yc in the formula (2C) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yd in the formula (2D) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Ye in the formula (2E) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yf in the formula (2F) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yg in the formula (2G) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yh in the formula (2H) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yi in the formula (2I) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yj in the formula (2J) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yk in the formula (2K) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30.)
  • (Yl in the formula (2L) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Ym in the formula (2M) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yn in the formula (2N) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Yp in the formula (2P) indicates the average degree of polymerization and represents 0.1 to 30).
  • (Ma and na in the formula (3A) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30.)
  • (Mb and nb in the formula (3B) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Mc and nc in the formula (3C) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Md and nd in the formula (3D) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Me and ne in the formula (3E) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30.)
  • (Mf and nf in the formula (3F) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Mg and ng in the formula (3G) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Mh and nh in the formula (3H) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Mi and ni in the formula (3I) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Mj and nj in the formula (3J) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30.
  • (Mk and nk in the formula (3K) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30.)
  • (Ml and nl in the formula (3L) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Mm and nm in the formula (3M) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • (Mn and nn in the formula (3N) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30.)
  • (Mp and np in the formula (3P) indicate the average degree of polymerization and represent 0.1 to 30).
  • the compound represented by the formula (1) is any of the compounds represented by the above formulas (1A) to (1P), (2A) to (2P), and (3A) to (3P), the raw material is obtained. It is preferable because it is easy to carry out and a lubricating layer capable of suppressing corrosion of the magnetic recording medium can be formed even if the thickness of the lubricating layer is thin.
  • the fluorine-containing ether compound of the present embodiment can be arbitrarily selected, but the number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 500 to 10000.
  • Mn number average molecular weight
  • the lubricant containing the fluorine-containing ether compound of the present embodiment is difficult to evaporate, and it is possible to prevent the lubricant from evaporating and transferring to the magnetic head.
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing ether compound is more preferably 1000 or more. Further, when the number average molecular weight is 10,000 or less, the viscosity of the fluorine-containing ether compound becomes appropriate, and by applying a lubricant containing this, a thin lubricating layer can be easily formed.
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing ether compound is preferably 3000 or less because it has a viscosity that is easy to handle when applied to a lubricant.
  • the number average molecular weight may be, for example, in the range of 500 to 3000, 600 to 2500, 700 to 2000, 800 to 1600, 900 to 1500, 1000 to 1400, 1100 to 1300, and the like.
  • the number average molecular weight (Mn) of the fluorine-containing ether compound is a value measured by 1 H-NMR and 19 F-NMR by AVANCE III400 manufactured by Bruker Biospin.
  • NMR Nuclear Magnetic Resonance
  • the sample was diluted with a single or mixed solvent such as hexafluorobenzene, d-acetone, d-tetrahydrofuran and used for the measurement.
  • the standard for 19 F-NMR chemical shift was -164.7 ppm for the peak of hexafluorobenzene, and the standard for 1 H-NMR chemical shift was 2.2 ppm for the peak of acetone.
  • the method for producing the fluorine-containing ether compound of the present embodiment is not particularly limited, and can be produced by using a conventionally known production method.
  • the fluorine-containing ether compound of the present embodiment can be produced, for example, by using the production method shown below.
  • a fluorine-based compound in which a hydroxymethyl group (-CH 2 OH) is arranged at both ends of the perfluoropolyether chain corresponding to R 3 in the formula (1) is prepared. Then replacing the hydroxy group of the hydroxymethyl group that is located at one end of the fluorine-based compound, a group composed of R 1 -R 2 -O- in the formula (1) (the first reaction). Then, the hydroxyl group of the hydroxymethyl group arranged at the other end is replaced with the terminal group consisting of —OR 4 ⁇ R 5 in the formula (1) (second reaction).
  • the first reaction and the second reaction can be carried out by using conventionally known methods, and can be appropriately determined according to the types of R 1 , R 2 , R 4 , R 5 and the like in the formula (1). Further, either of the first reaction and the second reaction may be performed first. When R 1 and R 5 are the same and R 2 and R 4 are also the same, the first reaction and the second reaction may be performed at the same time. By the above method, the compound represented by the formula (1) can be obtained.
  • R 2 is Formula (2), for R 4 to produce a fluorine-containing ether compound represented by the formula (3), it is preferable to use an epoxy compound.
  • This epoxy compound may be purchased and used on the market.
  • the epoxy compound is selected from an alcohol having a structure corresponding to the terminal group represented by R 1 or R 5 of the fluorine-containing ether compound to be produced, and epichlorohydrin, epibromohydrin, and 2-bromoethyloxylan. It may be synthesized by reacting with any of the above. Epoxy compounds may also be synthesized using methods that oxidize unsaturated bonds.
  • the fluorine-containing ether compound of the present embodiment is a compound represented by the formula (1), R 2 is represented by the formula (2), R 4 is represented by the formula (3), and R 1 and R 5 are represented by the formula (3). , Hydrogen atom or formula (4). Further, a and b in the formula (2) are integers of 0 to 2, d and e in the formula (3) are integers of 0 to 2, and b and the formula (3) in the formula (2). At least one of e in the inside is 1 or more. Therefore, the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) contains a total of three or more hydroxyl groups at R 2 and / or R 4 and the terminal ends of both of the chain structures. Therefore, the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound of the present embodiment has good adhesion to the protective layer.
  • the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) has a perfluoropolyether chain represented by R 3 (PFPE chain).
  • R 3 in the lubricating layer comprising a fluorine-containing ether compound, together with covering the surface of the protective layer, the surface energy of the water resistance imparting the lubricating layer by low.
  • c in the formula (2) is an integer of 2 to 5
  • f in the formula (3) is an integer of 2 to 5.
  • At least one of b in 2) and e in the formula (3) is 1 or more.
  • R 2 and / or R 4 have a hydrophobic portion consisting of two or more methylene groups bonded in a linear manner. From these facts, the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) has good water resistance, is difficult for water to pass through, and can prevent water from entering the inside of the magnetic recording medium.
  • the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) has a hydrophilic portion (three or more hydroxyl groups) and a hydrophobic portion (a PFPE chain and two or more methylene groups linearly bonded). It also has in the molecule.
  • the hydrophilic part in the fluorine-containing ether compound interacts with the protective layer, and the hydrophobic part is opposite to the protective layer. It is presumed that they are arranged facing the side surface.
  • a lubricating layer having good adhesion to the protective layer, preventing water from entering the inside of the magnetic recording medium, and suppressing corrosion of the magnetic recording medium can be obtained.
  • the lubricating layer containing the fluorine-containing ether compound of the formula (4) in R 1 and / or R 5 is introduced into the magnetic recording medium by the hydrophobicity of three or more methylene groups bonded in a linear manner. It is presumed that the intrusion of water can be prevented and the corrosion of the magnetic recording medium can be suppressed more effectively.
  • the lubricant for a magnetic recording medium of the present embodiment contains a fluorine-containing ether compound represented by the formula (1).
  • the lubricant of the present embodiment needs a known material used as a material of the lubricant as long as it does not impair the characteristics due to the inclusion of the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1). Depending on the situation, they can be mixed and used.
  • the known material used in combination with the lubricant of the present embodiment preferably has a number average molecular weight of 1000 to 10000.
  • the lubricant of the present embodiment contains another material of the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1)
  • the inclusion of the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) in the lubricant of the present embodiment is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
  • the content of the fluorine-containing ether compound represented by the formula (1) may be 80% by mass or more, or 90% by mass or more. However, it is not limited to these examples.
  • the lubricant of the present embodiment contains a fluorine-containing ether compound represented by the formula (1), it has good adhesion to the protective layer, can prevent water from entering the inside of the magnetic recording medium, and is magnetic.
  • a lubricating layer capable of suppressing corrosion of the recording medium can be formed. Since the lubricating layer made of the lubricant of the present embodiment has a high corrosion suppressing effect on the magnetic recording medium, the thickness can be reduced.
  • Magnetic recording medium In the magnetic recording medium of the present embodiment, at least a magnetic layer, a protective layer, and a lubricating layer are sequentially provided on a substrate. In the magnetic recording medium of the present embodiment, one layer or two or more base layers can be provided between the substrate and the magnetic layer, if necessary. Further, an adhesive layer and / or a soft magnetic layer may be provided between the base layer and the substrate.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the magnetic recording medium of the present invention.
  • the magnetic recording medium 10 of the present embodiment has an adhesive layer 12, a soft magnetic layer 13, a first base layer 14, a second base layer 15, a magnetic layer 16, and a protective layer 17 on a substrate 11. It has a structure in which the lubricating layer 18 is sequentially provided.
  • substrate for example, a non-magnetic substrate in which a film made of NiP or a NiP alloy is formed on a substrate made of a metal or an alloy material such as Al or an alloy can be used. Further, as the substrate 11, a non-magnetic substrate made of a non-metal material such as glass, ceramics, silicon, silicon carbide, carbon, or resin may be used, or a NiP or NiP alloy may be used on the substrate made of these non-metal materials. A non-magnetic substrate on which the film is formed may be used.
  • the adhesive layer 12 prevents the progress of corrosion of the substrate 11 that occurs when the substrate 11 and the soft magnetic layer 13 provided on the adhesive layer 12 are arranged in contact with each other.
  • the material of the adhesion layer 12 can be appropriately selected from, for example, Cr, Cr alloy, Ti, Ti alloy, CrTi, NiAl, AlRu alloy and the like.
  • the adhesive layer 12 can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the soft magnetic layer 13 preferably has a structure in which a first soft magnetic film, an intermediate layer made of a Ru film, and a second soft magnetic film are laminated in this order. That is, the soft magnetic layer 13 has a structure in which the upper and lower soft magnetic films of the intermediate layer are bonded by anti-ferro coupling (AFC) by sandwiching an intermediate layer made of a Ru film between the two soft magnetic films. It is preferable to have it.
  • AFC anti-ferro coupling
  • the material of the first soft magnetic film and the second soft magnetic film examples include CoZrTa alloy and CoFe alloy. It is preferable to add any of Zr, Ta, and Nb to the CoFe alloy used for the first soft magnetic film and the second soft magnetic film. As a result, the amorphization of the first soft magnetic film and the second soft magnetic film is promoted, the orientation of the first base layer (seed layer) is improved, and the floating amount of the magnetic head can be reduced. It becomes.
  • the soft magnetic layer 13 can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the first base layer 14 is a layer that controls the orientation and crystal size of the second base layer 15 and the magnetic layer 16 provided on the first base layer 14.
  • Examples of the first base layer 14 include a Cr layer, a Ta layer, a Ru layer, a CrMo alloy layer, a CoW alloy layer, a CrW alloy layer, a CrV alloy layer, and a CrTi alloy layer.
  • the first base layer 14 can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the second base layer 15 is a layer that controls the orientation of the magnetic layer 16 so as to be good.
  • the second base layer 15 is preferably a layer made of Ru or a Ru alloy.
  • the second base layer 15 may be a layer composed of one layer or may be composed of a plurality of layers. When the second base layer 15 is composed of a plurality of layers, all the layers may be made of the same material, or at least one layer may be made of a different material.
  • the second base layer 15 can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the magnetic layer 16 is made of a magnetic film whose axis of easy magnetization is perpendicular or horizontal to the substrate surface.
  • the magnetic layer 16 is a layer containing Co and Pt, and may be a layer containing an oxide, Cr, B, Cu, Ta, Zr, or the like in order to further improve the SNR characteristics.
  • the oxide contained in the magnetic layer 16 include SiO 2 , SiO, Cr 2 O 3 , CoO, Ta 2 O 3 , TIO 2 and the like.
  • the magnetic layer 16 may be composed of one layer or may be composed of a plurality of magnetic layers made of materials having different compositions.
  • the first magnetic layer contains Co, Cr, and Pt, and is further oxidized. It is preferable to have a granular structure made of a material containing an object.
  • the oxide contained in the first magnetic layer for example, it is preferable to use an oxide such as Cr, Si, Ta, Al, Ti, Mg, Co. Among them, in particular, TiO 2 , Cr 2 O 3 , SiO 2, and the like can be preferably used.
  • the first magnetic layer is preferably made of a composite oxide to which two or more kinds of oxides are added.
  • a composite oxide to which two or more kinds of oxides are added.
  • Cr 2 O 3 -SiO 2, Cr 2 O 3 -TiO 2, the SiO 2 -TiO 2, etc. can be suitably used.
  • the first magnetic layer contains one or more elements selected from B, Ta, Mo, Cu, Nd, W, Nb, Sm, Tb, Ru, and Re. Can include.
  • the same material as the first magnetic layer can be used for the second magnetic layer.
  • the second magnetic layer preferably has a granular structure.
  • the third magnetic layer preferably has a non-granular structure made of a material containing Co, Cr and Pt and not containing oxides.
  • the third magnetic layer contains one or more elements selected from B, Ta, Mo, Cu, Nd, W, Nb, Sm, Tb, Ru, Re, and Mn. be able to.
  • the magnetic layer 16 When the magnetic layer 16 is formed of a plurality of magnetic layers, it is preferable to provide a non-magnetic layer between adjacent magnetic layers.
  • the magnetic layer 16 When the magnetic layer 16 is composed of three layers of a first magnetic layer, a second magnetic layer, and a third magnetic layer, between the first magnetic layer and the second magnetic layer, and between the second magnetic layer and the third magnetic layer. It is preferable to provide a non-magnetic layer between the two.
  • the non-magnetic layer provided between the adjacent magnetic layers of the magnetic layer 16 is, for example, Ru, Ru alloy, CoCr alloy, CoCrX1 alloy (X1 is Pt, Ta, Zr, Re, Ru, Cu, Nb, Ni, Mn, One or more elements selected from Ge, Si, O, N, W, Mo, Ti, V, and B) and the like can be preferably used.
  • an alloy material containing an oxide, a metal nitride, or a metal carbide for the non-magnetic layer provided between the adjacent magnetic layers of the magnetic layer 16.
  • the oxide for example, SiO 2 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Cr 2 O 3 , MgO, Y 2 O 3 , TIO 2 and the like can be used.
  • the metal nitride for example, it can be used AlN, Si 3 N 4, TaN , and CrN or the like.
  • the metal carbide for example, TaC, BC, SiC and the like can be used.
  • the non-magnetic layer can be formed by, for example, a sputtering method.
  • the magnetic layer 16 is preferably a magnetic layer for perpendicular magnetic recording in which the axis of easy magnetization is oriented perpendicular to the substrate surface in order to realize a higher recording density.
  • the magnetic layer 16 may be a magnetic layer for in-plane magnetic recording.
  • the magnetic layer 16 may be formed by any conventionally known method such as a vapor deposition method, an ion beam sputtering method, a magnetron sputtering method, or the like.
  • the magnetic layer 16 is usually formed by a sputtering method.
  • the protective layer 17 protects the magnetic layer 16.
  • the protective layer 17 may be composed of one layer or may be composed of a plurality of layers. Examples of the material of the protective layer 17 include carbon, carbon containing nitrogen, silicon carbide and the like.
  • a carbon-based protective layer can be preferably used, and an amorphous carbon protective layer is particularly preferable.
  • the protective layer 17 is a carbon-based protective layer, the interaction with the hydroxyl group contained in the fluorine-containing ether compound in the lubricating layer 18 is further enhanced, which is preferable.
  • the adhesive force between the carbon-based protective layer and the lubricating layer 18 is determined by adjusting the hydrogen content and / or nitrogen content in the carbon-based protective layer by using the carbon-based protective layer as carbon hydride and / or carbon dioxide. It is controllable.
  • the hydrogen content in the carbon-based protective layer is preferably 3 to 20 atomic% as measured by the hydrogen forward scattering method (HFS).
  • the nitrogen content in the carbon-based protective layer is preferably 4 to 15 atomic% when measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
  • the carbon-based protective layer is preferably, for example, a composition gradient layer in which nitrogen is contained on the lubricating layer 18 side of the protective layer 17 and hydrogen is contained on the magnetic layer 16 side of the protective layer 17. In this case, the adhesive force between the magnetic layer 16 and the lubricating layer 18 and the carbon-based protective layer is further improved.
  • the film thickness of the protective layer 17 is preferably 1 nm to 7 nm. When the film thickness of the protective layer 17 is 1 nm or more, the performance as the protective layer 17 can be sufficiently obtained. When the film thickness of the protective layer 17 is 7 nm or less, it is preferable from the viewpoint of thinning the protective layer 17.
  • a sputtering method using a target material containing carbon a sputtering method using a target material containing carbon, a CVD (chemical vapor deposition) method using a hydrocarbon raw material such as ethylene or toluene, an IBD (ion beam vapor deposition) method, or the like is used. Can be done.
  • a carbon-based protective layer is formed as the protective layer 17, the film can be formed by, for example, a DC magnetron sputtering method.
  • a carbon-based protective layer it is preferable to form an amorphous carbon protective layer by a plasma CVD method.
  • the amorphous carbon protective layer formed by the plasma CVD method has a uniform surface and a small roughness.
  • the lubricating layer 18 prevents contamination of the magnetic recording medium 10. Further, the lubricating layer 18 reduces the frictional force of the magnetic head of the magnetic recording / reproducing device sliding on the magnetic recording medium 10 to improve the durability of the magnetic recording medium 10. As shown in FIG. 1, the lubricating layer 18 is formed in contact with the protective layer 17. The lubricating layer 18 contains the above-mentioned fluorine-containing ether compound.
  • the lubricating layer 18 is bonded to the protective layer 17 with a high bonding force, especially when the protective layer 17 arranged under the lubricating layer 18 is a carbon-based protective layer. As a result, even if the thickness of the lubricating layer 18 is thin, it becomes easy to obtain a magnetic recording medium 10 in which the surface of the protective layer 17 is covered with a high coverage, and contamination of the surface of the magnetic recording medium 10 can be effectively prevented. ..
  • the average film thickness of the lubricating layer 18 is preferably 0.5 nm (5 ⁇ ) to 2.0 nm (20 ⁇ ), and more preferably 0.5 nm (5 ⁇ ) to 1.0 nm (10 ⁇ ).
  • the average film thickness of the lubricating layer 18 is 0.5 nm or more, the lubricating layer 18 is formed with a uniform film thickness without forming an island shape or a mesh shape. Therefore, the surface of the protective layer 17 can be covered with a high coverage by the lubricating layer 18. Further, by setting the average film thickness of the lubricating layer 18 to 2.0 nm or less, the lubricating layer 18 can be sufficiently thinned, and the floating amount of the magnetic head can be sufficiently reduced.
  • the environmental substances adsorbed on the surface of the magnetic recording medium 10 pass through the gaps of the lubricating layer 18 and under the lubricating layer 18. invade.
  • Environmental substances that have entered under the lubricating layer 18 are adsorbed and bound to the protective layer 17 to generate contaminants.
  • the generated contaminants (aggregate components) adhere (transfer) to the magnetic head as smears during magnetic recording / playback, damaging the magnetic head or degrading the magnetic recording / playback characteristics of the magnetic recording / playback device. ..
  • Examples of environmental substances that generate pollutants include siloxane compounds (cyclic siloxanes, linear siloxanes), ionic impurities, hydrocarbons having a relatively high molecular weight such as octacosane, and plasticizers such as dioctyl phthalate.
  • Examples of the metal ion contained in the ionic impurities include sodium ion and potassium ion.
  • Examples of the inorganic ions contained in the ionic impurities include chloride ions, bromine ions, nitrate ions, sulfate ions, and ammonium ions.
  • Examples of the organic ion contained in the ionic impurities include oxalate ion and formic acid ion.
  • Method of forming a lubricating layer As a method for forming the lubricating layer 18, for example, a magnetic recording medium in the middle of manufacturing in which each layer up to the protective layer 17 is formed on the substrate 11 is prepared, and a solution for forming the lubricating layer is applied on the protective layer 17. Examples include a method of drying.
  • the lubricating layer forming solution is obtained by dissolving and dissolving the lubricant for the magnetic recording medium of the above-described embodiment in a solvent, if necessary, to obtain a viscosity and concentration suitable for the coating method.
  • a solvent if necessary, to obtain a viscosity and concentration suitable for the coating method.
  • the solvent used for the solution for forming the lubricating layer include fluorine-based solvents such as Bertrel (registered trademark) XF (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.).
  • the method for applying the solution for forming the lubricating layer is not particularly limited, and examples thereof include a spin coating method, a spray method, a paper coating method, and a dip method.
  • the dip method for example, the method shown below can be used.
  • the substrate 11 on which each layer up to the protective layer 17 is formed is immersed in the lubricating layer forming solution contained in the dipping tank of the dip coating apparatus.
  • the substrate 11 is pulled up from the immersion tank at a predetermined speed.
  • the lubricating layer forming solution is applied to the surface of the substrate 11 on the protective layer 17.
  • the solution for forming the lubricating layer can be uniformly applied to the surface of the protective layer 17, and the lubricating layer 18 can be formed on the protective layer 17 with a uniform film thickness.
  • a burnish (precision polishing) step after forming the lubricating layer 18 on the surface of the substrate 11.
  • a burnish step protrusion defects and particles existing on the surface of the substrate 11 on which the lubricating layer 18 is formed can be removed, and a magnetic recording medium 10 having a smooth surface can be obtained. It is preferable that the surface of the magnetic recording medium 10 is smooth because the spacing loss with the magnetic head can be reduced and the signal characteristics can be improved.
  • the burnish step can be, for example, a step of scanning the burnish tape on the surface of the substrate 11 on which the lubricating layer 18 is formed.
  • the burnish tape for example, a tape made of a resin film holding abrasive grains can be used.
  • the particle size of the abrasive grains can be, for example, # 6000 to # 20000.
  • the heat treatment temperature is preferably 100 to 180 ° C.
  • the heat treatment time is preferably 10 to 120 minutes.
  • the magnetic recording medium 10 of the present embodiment at least a magnetic layer 16, a protective layer 17, and a lubricating layer 18 are sequentially provided on a substrate 11.
  • the lubricating layer 18 containing the above-mentioned fluorine-containing ether compound is formed in contact with the protective layer 17.
  • the lubricating layer 18 has a high effect of suppressing corrosion of the magnetic recording medium 10. Therefore, the magnetic recording medium 10 of the present embodiment has a small amount of contaminants present on the surface, has excellent corrosion resistance, and has good reliability and durability.
  • the magnetic recording medium 10 of the present embodiment has the lubricating layer 18 having a high corrosion suppressing effect, the thickness of the protective layer 17 and / or the lubricating layer 18 can be reduced. Further, the lubricating layer 18 in the magnetic recording medium 10 of the present embodiment is less likely to generate foreign matter (smear) and can suppress pickup.
  • Example 1 In a nitrogen gas atmosphere, a 100 mL eggplant flask is represented by HOCH 2 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) z CF 2 CF 2 CH 2 OH (z in the formula is 4.5). 10.3 g of the compound (number average molecular weight 1025, molecular weight distribution 1.1), 3.44 g of the compound represented by the following formula (12), and 10 mL of t-butanol were charged and stirred at room temperature until uniform. Further, 0.34 g of potassium tert-butoxide was added to this uniform liquid, and the mixture was stirred and reacted at 70 ° C. for 30 hours to obtain a reaction product. The compound represented by the formula (12) was obtained by protecting the hydroxyl group of 3-butene-1ol with a tetrahydropyranyl (THP) group and then oxidizing the double bond.
  • THP tetrahydropyranyl
  • reaction product is allowed to cool to 25 ° C., 20 g of a 10% hydrogen chloride / methanol solution (hydrogen chloride-methanol reagent (5-10%) manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) is added, and the mixture is stirred at room temperature for 2 hours. did.
  • the reaction solution was gradually transferred to a separating funnel containing 70 mL of 8% aqueous sodium hydrogen carbonate, and extracted twice with 150 mL of ethyl acetate.
  • the organic layer was washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate (desiccant). After the desiccant is filtered off, the filtrate is concentrated, and the residue is purified by silica gel column chromatography.
  • Compound (1A) (in the formula (1A), za showing the average degree of polymerization is 4.5). Was obtained in an amount of 7.65 g.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that 3.73 g of the compound represented by the following formula (13) was used instead of the compound represented by the formula (12), and the compounds (1B) (formula (1B)) were carried out. Among them, zb showing the average degree of polymerization is 4.5.) was obtained in an amount of 7.83 g. Compound (13) was obtained by protecting the hydroxyl group of 4-penten-1ol with a THP group and then oxidizing the double bond.
  • Example 3 The same operation as in Example 1 was carried out except that 3.73 g of the compound represented by the following formula (14) was used instead of the compound represented by the formula (12), and the compounds (1C) (formula (1C)) were carried out. Among them, zc showing the average degree of polymerization is 4.5.) was obtained in an amount of 8.01 g. Compound (14) was obtained by protecting the hydroxyl group of 5-hexene-1ol with a THP group and then oxidizing the double bond.
  • Example 4 The same operation as in Example 1 was carried out except that 3.73 g of the compound represented by the following formula (15) was used instead of the compound represented by the formula (12), and the compound (1D) (formula (1D)) was carried out. Among them, zd showing the average degree of polymerization is 4.5.) was obtained in an amount of 8.19 g. Compound (15) was obtained by protecting the hydroxyl group of 6-heptene-1ol with a THP group and then oxidizing the double bond.
  • Example 5 In a nitrogen gas atmosphere, a 100 mL eggplant flask is represented by HOCH 2 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) z CF 2 CF 2 CH 2 OH (z in the formula is 4.5). 20.0 g of the compound (number average molecular weight 1025, molecular weight distribution 1.1), 2.07 g of the compound represented by the above formula (12), and 20 mL of t-butanol were charged and stirred at room temperature until uniform. Further, 0.67 g of potassium tert-butoxide was added to this uniform liquid, and the mixture was stirred and reacted at 70 ° C. for 30 hours to obtain a reaction product.
  • the resulting reaction product was allowed to cool to 25 ° C., transferred to a separatory funnel containing 50 mL of water and extracted twice with 150 mL of ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate (desiccant). After the desiccant was filtered off, the filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 9.38 g of the compound represented by the formula (16).
  • reaction product is allowed to cool to 25 ° C., 20 g of a 10% hydrogen chloride / methanol solution (hydrogen chloride-methanol reagent (5-10%) manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) is added, and the mixture is stirred at room temperature for 2 hours. did.
  • the reaction solution was gradually transferred to a separating funnel containing 70 mL of 8% aqueous sodium hydrogen carbonate, and extracted twice with 150 mL of ethyl acetate.
  • the organic layer was washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate (desiccant). After the desiccant is filtered off, the filtrate is concentrated, and the residue is purified by silica gel column chromatography.
  • Compound (1E) (in the formula (1E), ze showing the average degree of polymerization is 4.5). Was obtained in an amount of 6.45 g.
  • Example 6 Instead of the compound represented by the formula (12), 2.40 g of the compound represented by the above formula (14) was used, and 9.60 g of the compound represented by the following formula (18) was obtained as an intermediate. The same operation as in Example 5 was carried out to obtain 6.58 g of the formula (1F) (in the formula (1F), zf indicating the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 7 Instead of the compound represented by the formula (12), 2.57 g of the compound represented by the above formula (15) was used, and 9.70 g of the compound represented by the following formula (19) was obtained as an intermediate. The same operation as in Example 5 was carried out to obtain 6.50 g of the formula (1G) (in the formula (1G), zg indicating the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 8 Instead of the compound represented by the formula (12), 2.40 g of the compound represented by the above formula (14) was used, and the compound represented by the formula (18) was synthesized as an intermediate. Then, the same operation as in Example 5 was performed except that 2.84 g of the compound represented by the following formula (20) was used instead of the compound represented by the formula (17), and the formula (1H) (formula (formula) In 1H), zh indicating the average degree of polymerization was 4.5.) was obtained in an amount of 6.69 g. The compound represented by the formula (20) was obtained by protecting the hydroxyl group of the compound produced by reacting the compound represented by the formula (14) with allyl alcohol with a THP group and further oxidizing the double bond.
  • Example 9 The same operation as in Example 1 was carried out except that 5.00 g of the compound represented by the formula (17) was used instead of the compound represented by the formula (12), in the compound (1I) (formula (1I)). , The zi indicating the average degree of polymerization is 4.5.) was obtained in an amount of 8.55 g. 1 H-NMR measurement of the obtained compound (1I) was carried out, and the structure was identified from the following results.
  • Example 10 Instead of the compound represented by the formula (12), 2.40 g of the compound represented by the formula (14) was used, and the compound represented by the formula (18) was synthesized as an intermediate. Then, the same operation as in Example 5 was performed except that 1.68 g of the compound represented by the following formula (21) was used instead of the compound represented by the formula (17), and the formula (1J) (formula (1J) was used. In 1J), zj indicating the average degree of polymerization was 4.5.) was obtained in an amount of 6.26 g. The compound represented by the formula (21) was obtained by protecting one hydroxyl group of propanediol with a THP group and reacting the other hydroxyl group with epibromohydrin.
  • Example 11 Examples except that 2.60 g of the compound represented by the above formula (21) was used instead of the compound represented by the formula (12) and 9.73 g of the compound represented by the formula (22) was obtained as an intermediate. The same operation as in No. 5 was carried out to obtain 6.26 g of the formula (1K) (in the formula (1K), zk indicating the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 12 The same operation as in Example 1 was carried out except that 4.61 g of the compound represented by the following formula (23) was used instead of the compound represented by the formula (12), and the compound (1L) (formula (1L)) was carried out. Among them, zl indicating the average degree of polymerization is 4.5.) was obtained in an amount of 8.40 g.
  • the compound represented by the formula (23) was obtained by oxidizing the double bond of the compound obtained by reacting 3-butene-1ol with 2- (3-chloropropoxy) tetrahydro-2H-pyran.
  • Example 13 Instead of the compound represented by the formula (12), 2.76 g of the compound represented by the above formula (23) was used, and 9.82 g of the compound represented by the following formula (24) was obtained as an intermediate. The same operation as in Example 5 was carried out to obtain 6.71 g of the formula (1M) (in the formula (1M), zm indicating the average degree of polymerization is 4.5).
  • Example 14 Instead of the compound represented by the formula (12), 2.93 g of the compound represented by the following formula (25) was used, and 9.99 g of the compound represented by the following formula (26) was obtained as an intermediate. The same operation as in Example 5 was carried out to obtain 6.62 g of the formula (1N) (in the formula (1N), the Zn indicating the average degree of polymerization is 4.5). The compound represented by the formula (25) was obtained by oxidizing the double bond of the compound obtained by reacting 4-pentene-1ol with 2- (3-chloropropoxy) tetrahydro-2H-pyran.
  • Example 15 instead of the compound represented by the formula (12), 3.27 g of the compound represented by the following formula (27) was used, and 10.10 g of the compound represented by the following formula (28) was obtained as an intermediate. The same operation as in Example 5 was carried out to obtain 6.80 g of the formula (1P) (in the formula (1P), zp indicating the average degree of polymerization was 4.5).
  • the compound represented by the formula (27) was obtained by protecting one hydroxyl group of hexanediol with a THP group and reacting the other hydroxyl group with 2-bromoethyloxylane.
  • the obtained compound (2A) (in the formula (2A), ya showing the average degree of polymerization is 7.0) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • Compound (2A); 1 1 H-NMR (CD 3 COCD 3 ); ⁇ [ppm] 1.3-1.7 (4H), 3.4-4.2 (18H) 1 H-NMR measurement of the obtained compound (2B) (in the formula (2B), yb showing the average degree of polymerization is 7.0) was carried out, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (2D) (in the formula (2D), yd indicating the average degree of polymerization was 7.0) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (2E) (in the formula (2E), the yes showing the average degree of polymerization was 7.0) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (2J) (in the formula (2J), yj showing the average degree of polymerization was 7.0) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (2K) (in the formula (2K), yk showing the average degree of polymerization is 7.0) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (2M) (in the formula (2M), ym showing the average degree of polymerization is 7.0) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (2N) (in the formula (2N), yn showing the average degree of polymerization is 7.0) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (3A) (in the formula (3A), ma and na showing the average degree of polymerization are 4.5) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (3B) (in the formula (3B), mb and nb showing the average degree of polymerization are 4.5) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (3D) (in the formula (3D), md and nd showing the average degree of polymerization are 4.5) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (3E) (in the formula (3E), me and ne indicating the average degree of polymerization are 4.5) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (3J) (in the formula (3J), mj and nj indicating the average degree of polymerization are 4.5) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (3K) (in the formula (3K), mk and nk showing the average degree of polymerization are 4.5) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (3M) (in the formula (3M), mm and nm showing the average degree of polymerization are 4.5) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the obtained compound (3N) (in the formula (3N), mn and nn showing the average degree of polymerization are 4.5) was subjected to 1 H-NMR measurement, and the structure was identified from the following results.
  • the number average molecular weight (Mn) of the compounds of Examples 1 to 45 and Comparative Examples 1 to 6 was determined by 1 H-NMR and 19 F-NMR measurements. The results are shown in Tables 1 to 4. It should be noted that the value of the average molecular weight of the synthesized compound varies from 1 to 5 due to the molecular weight distribution of the fluoropolyether used as the raw material of the compound, the difference in the operation when synthesizing the compound, and the like. Presumed.
  • a solution for forming a lubricating layer was prepared using the compounds obtained in Examples 1 to 45 and Comparative Examples 1 to 6 by the methods shown below. Then, using the obtained lubricating layer forming solution, the lubricating layer of the magnetic recording medium was formed by the method shown below, and the magnetic recording media of Examples 1 to 45 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained.
  • Magnetic recording medium A magnetic recording medium in which an adhesive layer, a soft magnetic layer, a first base layer, a second base layer, a magnetic layer, and a protective layer are sequentially provided on a substrate having a diameter of 65 mm was prepared.
  • the protective layer was made of carbon having a thickness of 2.7 nm.
  • the solutions for forming a lubricating layer of Examples 1 to 45 and Comparative Examples 1 to 6 were applied onto the protective layer of the magnetic recording medium on which each layer up to the protective layer was formed by a dip method. The dipping method was performed under the conditions of a dipping speed of 10 mm / sec, a dipping time of 30 sec, and a pulling speed of 1.2 mm / sec.
  • a burnish step was performed in which a burnish tape holding abrasive grains having a particle size of # 6000 was scanned on the surface of the magnetic recording medium on which the lubricating layer was formed.
  • the magnetic recording medium after the burnish step was placed in a constant temperature bath at 120 ° C. and heat-treated for 10 minutes.
  • magnetic recording media (without burnish) of Examples 1 to 45 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained in the same manner as the magnetic recording medium with burnish except that the burnish step was not performed.
  • Evaluation criteria A: 500 or less B: 501 or more, 1000 or less C: 1001 or more, 1500 or less D: 1501 or more, 2000 or less E: 2001 or more
  • the magnetic recording media of Examples 1 to 45 having a lubricating layer containing the compound represented by the formula (1) are corrosion resistant with or without burnish.
  • the result of the test was A or B, and the corrosion resistance was good.
  • the compound represented by the formula (1) contained in the lubricating layer of the magnetic recording medium of Examples 1 to 45 has a hydrophilic portion (4 to 6 hydroxyl groups) and a hydrophobic portion (PFPE chain and direct). It is presumed that this was achieved by having two or more methylene groups bonded in a chain (2 or more) in the molecule.
  • R 3 in the formula (1) is the formula (7) having a repeating unit containing three linearly coupled ⁇ CF 2 ⁇ (for example, Examples 1, 10 and 15), the direct sequence. With burnish compared to the case of formula (5) having a repeating unit containing two -CF 2- bonded in a chain (for example, Examples 16, 25, 30, 31, 40, 45). The result of the corrosion resistance test was good.
  • Comparative Example 1 in which b in the formula (2) and e in the formula (3) are both 0, b in the formula (2) and e in the formula (3) are both 0.
  • Comparative example 2 R 1 and R 5 is 2 k a formula (4) in the formula (1), R 1 and R 5 in the formula (1) by k 2 a formula (4)
  • Table 8 the magnetic recording mediums of Comparative Example 3 and Comparative Examples 4 to 6 in which R 1 in the formula (1) is not a hydrogen atom or the formula (4) are subjected to the corrosion resistance test when there is no burnish.
  • the result of the corrosion resistance test was D or E, and the corrosion resistance was inferior to that of the magnetic recording media of Examples 1 to 45.
  • the lubricant for a magnetic recording medium containing the fluorine-containing ether compound of the present invention it is possible to form a lubricating layer capable of achieving excellent corrosion resistance even if the thickness is thin.

Abstract

下記式で表される含フッ素エーテル化合物とする。R-R-O-CH-R-CH-O-R-R(Rはパーフルオロポリエーテル鎖;Rは式(2)で表され、Rは式(3)で表され、RおよびRは水素原子または式(4);式(2)中のaおよびbは0~2の整数、cは2~5の整数;式(3)中のdおよびeは0~2の整数、fは2~5の整数;式(2)中のbと式(3)中のeのうち、少なくとも一方が1以上;式(4)中のkは3~6の整数。)

Description

含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
 本発明は、含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体に関する。
 本願は、2020年6月11日に、日本に出願された特願2020-101575号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 磁気記録再生装置における記録密度を高くするために、高記録密度に適した磁気記録媒体の開発が進められている。
 従来、磁気記録媒体として、基板上に記録層を形成し、記録層上にカーボンなどからなる保護層を形成したものがある。保護層は、記録層に記録された情報を保護するとともに、磁気ヘッドの摺動性を高める。また、保護層は、記録層を被覆して、記録層に含まれる金属が環境物質により腐食されるのを防止する。
 しかし、磁気記録媒体の耐久性は、記録層上に保護層を設けただけでは十分には得られない。そのため、保護層の表面に潤滑剤を塗布して、厚さ0.5~3nm程度の潤滑層を形成している。潤滑層は、保護層の耐久性および保護力を向上させて、磁気記録媒体内部への汚染物質の侵入を防止する。
 また、保護層の表面に潤滑層を形成した後、磁気記録媒体の表面に存在する突起およびパーティクルを除去し、表面の平滑性を向上させるために、バーニッシュ工程を行う場合がある。
 磁気記録媒体の潤滑層を形成する際に用いられる潤滑剤としては、例えば、-CF-を含む繰り返し構造を有し、末端に水酸基などの極性基を有するフッ素系のポリマーを含有するものがある。
 例えば、特許文献1~特許文献4には、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルを含む潤滑層を含む磁気記録媒体が開示されている。
特許第5786047号公報 特許第4632144号公報 国際公開第2019/054148号 国際公開第2019/049585号
  磁気記録再生装置においては、より一層、磁気ヘッドの浮上量を小さくすることが要求されている。このため、磁気記録媒体における保護層および潤滑層の厚みを薄くすることが求められている。
 しかしながら、保護層および/または潤滑層の厚みを薄くすると、磁気記録媒体の耐腐食性が不十分となる場合があった。特に、潤滑層を形成した後の磁気記録媒体の表面に、テープバーニッシュを行った場合、磁気記録媒体の耐腐食性が不十分となりやすかった。このことから、磁気記録媒体の腐食を抑制する効果の高い潤滑層が要求されている。
  本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、磁気記録媒体の腐食抑制効果の高い潤滑層が得られる磁気記録媒体用潤滑剤の材料として用いることができる含フッ素エーテル化合物を提供することを目的とする。
 また、本発明は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む磁気記録媒体用潤滑剤を提供することを目的とする。
 また、本発明は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層を有する優れた耐腐食性を有する磁気記録媒体を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。
 その結果、パーフルオロポリエーテル鎖の一方または両方の端部と、末端水酸基(-OH)との間に、エーテル結合(-O-)と、直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基(-(CH-(式中のqは2~5の整数である。)と、1つの水素原子が水酸基で置換されたメチレン基(-CH(OH)-)と、メチレン基(-CH-)とを組み合わせた特定構造の連結基を配置した含フッ素エーテル化合物とすればよいことを見出し、本発明を想到した。
 すなわち、本発明は以下の事項に関する。本発明は以下の第一の態様を含む。
[1] 下記式(1)で表されることを特徴とする含フッ素エーテル化合物。
 R-R-O-CH-R-CH-O-R-R (1)
(式(1)中、Rはパーフルオロポリエーテル鎖である;Rは下記式(2)で表される;Rは下記式(3)で表される;RおよびRは、水素原子または下記式(4)である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式(2)中のaおよびbは0~2の整数であり、cは2~5の整数である;式(3)中のdおよびeは0~2の整数であり、fは2~5の整数である;式(2)中のbと式(3)中のeのうち、少なくとも一方が1以上である;式(4)中のkは3~6の整数である。)
 本発明の第一の態様の化合物は、以下の[2]~[8]に述べる特徴を好ましく含む。これらの特徴は2つ以上を組み合わせることも好ましい。
[2] 前記式(2)中のaとbとの合計が1または2である[1]に記載の含フッ素エーテル化合物。
[3] 前記式(1)中のR-R-O-が、下記式(2-1)~(2-8)のいずれかである、[1]または[2]に記載の含フッ素エーテル化合物。
 R-O(CHCH(OH)CHO- (2-1)
 R-O(CHCH(OH)CHO- (2-2)
 R-O(CHCH(OH)CHO- (2-3)
 R-O(CHCH(OH)CHO- (2-4)
 R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-5)
 R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-6)
 R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-7)
 R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-8)
[4] 前記式(3)中のdとeとの合計が1または2である[1]~[3]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
[5] 前記式(1)中の-O-R-Rが、下記式(3-1)~(3-8)のいずれかである、[1]~[4]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
 -OCHCH(OH)(CHO-R (3-1)
 -OCHCH(OH)(CHO-R (3-2)
 -OCHCH(OH)(CHO-R (3-3)
 -OCHCH(OH)(CHO-R (3-4)
 -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-5)
 -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-6)
 -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-7)
 -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-8)
[6] 前記式(1)中のRおよびRに含まれる水酸基の合計数が1~4である[1]~[5]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
[7] 前記式(1)におけるRが、下記式(5)~(7)のいずれかである[1]~[6]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
 -CFO-(CFCFO)-(CFO)-CF- (5)
(式(5)中のm、nは平均重合度を示し、それぞれ0~30を表す;但し、mまたはnが0.1以上である。)
 -CF(CF)-(OCF(CF)CF-OCF(CF)- (6)
(式(6)中のgは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
 -CFCFO-(CFCFCFO)-CFCF- (7)
(式(7)中のzは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
[8] 数平均分子量が500~10000の範囲内である[1]~[7]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
 本発明の第二の態様は、以下の潤滑剤である。
[9] [1]~[8]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
 本発明の第三の態様は、以下の磁気記録媒体である。
[10] 基板上に、少なくとも磁性層と、保護層と、潤滑層とが順次設けられた磁気記録媒体であって、
 前記潤滑層が、[1]~[8]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
[11] 前記潤滑層の平均膜厚が0.5nm~2.0nmである[10]に記載の磁気記録媒体。
 本発明の含フッ素エーテル化合物は、上記式(1)で表される化合物である。このため、磁気記録媒体の腐食抑制効果の高い潤滑層が得られる磁気記録媒体用潤滑剤の材料として用いることができる。
 本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含むため、磁気記録媒体の腐食抑制効果の高い潤滑層を形成できる。
 本発明の磁気記録媒体は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層を有するため、優れた耐腐食性を有する。このため、本発明の磁気記録媒体は、優れた信頼性および耐久性を有する。また、本発明の磁気記録媒体は、腐食抑制効果の高い潤滑層を有するため、保護層および/または潤滑層の厚みを薄くできる。
本発明の好ましい磁気記録媒体の一実施形態を示した概略断面図である。
 以下、本発明の含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤(以下、「潤滑剤」と略記する場合がある。)および磁気記録媒体の好ましい例について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態のみに限定されるものではない。例えば、本発明は以下の例のみに限定されることは無く、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、数、量、比率、組成、種類、位置、材料、構成等について、付加、省略、置換や、変更が可能である。
[含フッ素エーテル化合物]
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、下記式(1)で表される。
 R-R-O-CH-R-CH-O-R-R (1)
(式(1)中、Rはパーフルオロポリエーテル鎖である;Rは下記式(2)で表される;Rは下記式(3)で表される;RおよびRは、水素原子または下記式(4)である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式(2)中のaおよびbは0~2の整数であり、cは2~5の整数である;式(3)中のdおよびeは0~2の整数であり、fは2~5の整数である;式(2)中のbと式(3)中のeのうち、少なくとも一方が1以上である;式(4)中のkは3~6の整数である。)
 式(1)中のRおよびRは、水素原子または式(4)である。したがって、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、鎖状構造の最末端に水酸基を有する。このため、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いて保護層上に潤滑層を形成した場合、潤滑層と保護層との間に好適な相互作用が発生する。よって、保護層との密着性に優れる潤滑層となる。
 式(4)中のkは3~6の整数であり、4~6の整数であることが好ましい。式(4)中のkが3以上であるため、Rおよび/またはRが式(4)である場合、Rおよび/またはRは、RまたはRの酸素原子と直鎖状に結合された3つ以上のメチレン基に、水酸基が結合されたものとなる。Rおよび/またはRが式(4)である含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、Rおよび/またはRの有する直鎖状に結合された3つ以上のメチレン基に含まれる炭素原子の疎水性によって、適切な疎水性を有する。その結果、潤滑層によって、磁気記録媒体内部への水の侵入を防止できる。これに対し、例えば、式(4)中のkが1または2である場合、RまたはRの酸素原子と直鎖状に結合されたメチレン基の数が不十分であるため、適切な疎水性が得られない。
 また、式(4)中のkが6以下であるため、Rおよび/またはRが式(4)である場合に、Rおよび/またはRの疎水性が高すぎて保護層との密着性に支障を来すことがない。これらのことから、Rおよび/またはRが式(4)である含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層との密着性に優れ、水の侵入を防止でき、磁気記録媒体の腐食抑制効果の高いものとなる。
 式(1)中のRは二価の連結基であり、式(2)で表される。式(2)中のaは0~2の整数であり、bは0~2の整数であり、cは2~5の整数である。式(2)中のaおよびbが0である場合、Rは単結合である。式(2)中のaとbとの合計(Rに含まれる水酸基の数)は0~4である。aとbとの合計が4以下であるので、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層を有する磁気記録媒体において、含フッ素エーテル化合物の極性が高すぎて異物(スメア)として磁気ヘッドに付着するピックアップが発生することを防止できる。
 式(2)中のaとbとの合計(Rに含まれる水酸基の数)は、1~3であることが好ましく、1または2であることがより好ましい。aとbとの合計が1以上であると、Rが1以上の極性基を含む含フッ素エーテル化合物となり、これを含む潤滑剤を用いて保護層上に潤滑層を形成した場合に、潤滑層と保護層との間に好適な相互作用が発生する。その結果、保護層との密着性が良好な潤滑層となる。aとbとの合計が3以下、より好ましくは2以下であると、分子の親水性が高すぎないことにより、適度な疎水性を有する含フッ素エーテル化合物となり、より好ましい。
 Rが式(4)である場合、式(2)中のaとbとの合計が1であることが好ましい。Rが式(4)であって式(2)中のaとbとの合計が1である場合、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物中におけるR-R-O-の占める割合が多くなりすぎることがない。よって、分子中にRで示されるパーフルオロポリエーテル鎖が十分に含まれるものとなり、より疎水性の良好な含フッ素エーテル化合物となる。
 式(2)中のcは2~5の整数である。式(2)中のcが2~5の整数であるので、式(2)中のbが1または2である場合、Rは、直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基(-(CH-(式中のqは2~5の整数である。))を有する。式(2)中のbが1または2である含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、Rの有する直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基に含まれる炭素原子の疎水性によって、適切な疎水性を有する。その結果、潤滑層によって、磁気記録媒体内部への水の侵入を防止できる。また、式(2)中のcが5以下であるため、式(2)中のbが1または2である場合に、Rの疎水性が高すぎて保護層との密着性に支障を来すことがない。これらのことから、式(2)中のbが1または2である含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層との密着性に優れ、水の侵入を防止でき、磁気記録媒体の腐食抑制効果のより高いものとなる。
 式(2)中のcは、Rが水素原子である場合、3~5の整数であることがより好ましく、4~5であることがさらに好ましい。式(2)中のcは、Rが式(4)である場合、2~3の整数であることがより好ましい。
 式(2)中のbが0である場合、より適正な疎水性を有する含フッ素エーテル化合物となるため、Rは式(4)であることが好ましい。
 式(2)中において[O(CHCH(OH)CHは[OCHCH(OH)CHよりもR側に配置されている。このため、例えば、[OCHCH(OH)CHが[O(CHCH(OH)CHよりもR側に配置されている場合と比較して、磁気記録媒体の腐食抑制効果の高い潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。これは、以下に示す理由によるものであると推定される。
 例えば、[OCHCH(OH)CHが[O(CHCH(OH)CHよりもR側に配置されている場合、[OCHCH(OH)CHによって、酸素原子の結合しているメチレン基の間に、水酸基の結合している炭素原子が配置された構造が形成される。この構造は柔軟性が高いため、Rは柔軟性の高いものとなる。このことにより、保護層上に形成された潤滑層に含まれる含フッ素エーテル化合物におけるR-Rが凝集しやすくなる。その結果、潤滑層中の[O(CHCH(OH)CHに含まれる疎水性の部分(直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基)が、保護層と反対側の面に向いた状態で配列されにくくなり、潤滑層の疎水性が不十分となって、磁気記録媒体の腐食抑制効果が不足するものと推定される。
 これに対し、[O(CHCH(OH)CHが[OCHCH(OH)CHよりもR側に配置されている場合、[OCHCH(OH)CHによって柔軟性が付与されても、Rのうち、Rで示されるパーフルオロポリエーテル鎖側の部分の柔軟性が高くなるのみで、R-Rの柔軟性に与える影響は小さい。このため、潤滑層中における[O(CHCH(OH)CHに含まれる疎水性の部分の配列に与える影響も小さく、潤滑層の疎水性が十分に確保されるものと推定される。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、式(1)中のR-R-O-は、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤に求められる性能等に応じて適宜選択できる。式(1)中のR-R-O-は、下記式(2-1)~(2-8)のいずれかであることが好ましい。
 R-O(CHCH(OH)CHO- (2-1)
 R-O(CHCH(OH)CHO- (2-2)
 R-O(CHCH(OH)CHO- (2-3)
 R-O(CHCH(OH)CHO- (2-4)
 R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-5)
 R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-6)
 R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-7)
 R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-8)
 式(2-1)~(2-8)の構造を式(2)に当てはめたときのa、b、cはそれぞれ以下のとおりである。
式(2-1):a=0、b=1、c=2
式(2-2):a=0、b=1、c=3
式(2-3):a=0、b=1、c=4
式(2-4):a=0、b=1、c=5
式(2-5):a=1、b=1、c=2
式(2-6):a=1、b=1、c=3
式(2-7):a=1、b=1、c=4
式(2-8):a=1、b=1、c=5
 式(1)中のRは二価の連結基であり、式(3)で表される。式(3)中のdは0~2の整数であり、eは0~2の整数であり、fは2~5の整数である。式(3)中のdおよびeが0である場合、Rは単結合である。式(3)中のdとeとの合計(Rに含まれる水酸基の数)は0~4である。dとeとの合計が4以下であるので、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層を有する磁気記録媒体において、含フッ素エーテル化合物の極性が高すぎて異物(スメア)として磁気ヘッドに付着するピックアップが発生することを防止できる。
 式(3)中のdとeとの合計(Rに含まれる水酸基の数)は、1~3であることが好ましく、1または2であることがより好ましい。dとeとの合計が1以上であると、Rが1以上の極性基を含む含フッ素エーテル化合物となり、これを含む潤滑剤を用いて保護層上に潤滑層を形成した場合に、潤滑層と保護層との間に好適な相互作用が発生する。その結果、保護層との密着性が良好な潤滑層となる。dとeとの合計が3以下、より好ましくは2以下であると、分子の親水性が高すぎないことにより、適度な疎水性を有する含フッ素エーテル化合物となり、より好ましい。
 Rが式(4)である場合、式(3)中のdとeとの合計が1であることが好ましい。Rが式(4)であって式(3)中のdとeとの合計が1である場合、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物中における-O-R-Rの占める割合が多くなりすぎることがない。よって、分子中にRで示されるパーフルオロポリエーテル鎖が十分に含まれるものとなり、より疎水性の良好な含フッ素エーテル化合物となる。
 式(3)中のfは2~5の整数である。式(3)中のfが2~5の整数であるため、式(3)中のeが1または2である場合、Rは、直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基(-(CH-(式中のqは2~5の整数である。))を有する。式(3)中のeが1または2である含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、Rの有する直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基に含まれる炭素原子の疎水性によって、適切な疎水性を有する。その結果、潤滑層によって、磁気記録媒体内部への水の侵入を防止できる。また、式(3)中のfが5以下であるため、式(3)中のeが1または2である場合に、Rの疎水性が高すぎて保護層との密着性に支障を来すことがない。これらのことから、式(3)中のeが1または2である含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層との密着性に優れ、水の侵入を防止でき、磁気記録媒体の腐食抑制効果のより高いものとなる。
 式(3)中のfは、Rが水素原子である場合、3~5の整数であることがより好ましく、4~5であることがさらに好ましい。式(3)中のfは、Rが式(4)である場合、2~3の整数であることがより好ましい。
 式(3)中のeが0である場合、より適正な疎水性を有する含フッ素エーテル化合物となるため、Rは式(4)であることが好ましい。
 式(3)中において[CHCH(OH)(CHO]は[CHCH(OH)CHO]よりもR側に配置されている。このため、例えば、[CHCH(OH)CHO]が[CHCH(OH)(CHO]よりもR側に配置されている場合と比較して、磁気記録媒体の腐食抑制効果の高い潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。これは、以下に示す理由によるものであると推定される。
 例えば、[CHCH(OH)CHO]が[CHCH(OH)(CHO]よりもR側に配置されている場合、酸素原子の結合しているメチレン基の間に、水酸基の結合している炭素原子が配置された構造が形成される。この構造は柔軟性が高いため、Rは柔軟性の高いものとなる。このことにより、保護層上に形成された潤滑層に含まれる含フッ素エーテル化合物におけるR-Rが凝集しやすくなる。その結果、潤滑層中の[CHCH(OH)(CHO]に含まれる疎水性の部分(直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基)が、保護層と反対側の面に向いた状態で配列されにくくなり、潤滑層の疎水性が不十分となって、磁気記録媒体の腐食抑制効果が不足するものと推定される。
 これに対し、[CHCH(OH)(CHO]が[CHCH(OH)CHO]よりもR側に配置されている場合、[CHCH(OH)CHO]によって柔軟性が付与されても、R-Rの柔軟性に与える影響は小さい。このため、潤滑層中における[CHCH(OH)(CHO]に含まれる疎水性の部分の配列に与える影響も小さく、潤滑層の疎水性が十分に確保されるものと推定される。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、式(1)中の-O-R-Rは、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤に求められる性能等に応じて適宜選択できる。式(1)中の-O-R-Rは、下記式(3-1)~(3-8)のいずれかであることが好ましい。
 -OCHCH(OH)(CHO-R (3-1)
 -OCHCH(OH)(CHO-R (3-2)
 -OCHCH(OH)(CHO-R (3-3)
 -OCHCH(OH)(CHO-R (3-4)
 -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-5)
 -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-6)
 -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-7)
 -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-8)
 式(3-1)~(3-8)の構造を式(3)に当てはめたときのd、e、fはそれぞれ以下のとおりである。
式(3-1):d=0、e=1、f=2
式(3-2):d=0、e=1、f=3
式(3-3):d=0、e=1、f=4
式(3-4):d=0、e=1、f=5
式(3-5):d=1、e=1、f=2
式(3-6):d=1、e=1、f=3
式(3-7):d=1、e=1、f=4
式(3-8):d=1、e=1、f=5
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、RおよびRは、それぞれ0~4の水酸基を含む。式(2)中のbと式(3)中のeのうち、少なくとも一方が1以上であるため、Rに含まれる水酸基と、Rに含まれる水酸基との合計数は、1~8である。式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、RおよびRに含まれる水酸基の合計数が1以上であるので、これを含む潤滑剤を用いて保護層上に潤滑層を形成した場合、保護層との密着性に優れる潤滑層が得られる。RおよびRに含まれる水酸基の合計数が8以下であるので、含フッ素エーテル化合物の極性が高くなりすぎて、異物(スメア)として磁気ヘッドに付着するピックアップが発生することを防止できる。RおよびRに含まれる水酸基の合計数は、1~4であることが好ましく、2~3であることがより好ましい。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、R-R-O-と-O-R-Rは、同じであっても良いし、異なっていても良い。R-R-O-と-O-R-Rが同じである場合、保護層上で均一に濡れ広がりやすく、均一な膜厚を有する潤滑層が得られやすい含フッ素エーテル化合物となる。その結果、この含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、良好な被覆率を有するものとなりやすく、好ましい。また、R-R-O-と-O-R-Rが同じである場合、R-R-O-と-O-R-Rが異なる場合と比較して、少ない製造工程で効率よく製造できる。
 上記式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、Rはパーフルオロポリエーテル鎖(PFPE鎖)である。Rで示されるPFPE鎖は、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を、保護層上に塗布して潤滑層を形成した場合に、保護層の表面を被覆する。また、潤滑層に潤滑性を付与して、磁気ヘッドと保護層との摩擦力を低減させる。さらに、PFPE鎖は、その低い表面エネルギーによって、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層に耐水性を付与し、潤滑層の設けられた磁気記録媒体の耐腐食性を向上させる。
 Rは、PFPE鎖であればよく、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤に求められる性能などに応じて適宜選択できる。PFPE鎖としては、例えば、パーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオロエチレンオキシド重合体、パーフルオロ-n-プロピレンオキシド重合体、パーフルオロイソプロピレンオキシド重合体、これらの共重合体からなるものなどが挙げられる。
 具体的には、式(1)におけるRは、下記式(5)~(7)のいずれかであることが好ましい。なお、式(5)における繰り返し単位である(CFCFO)と(CFO)との配列順序には、特に制限はない。式(5)は、モノマー単位(CF-CF-O)と(CF-O)とからなるランダム共重合体、ブロック共重合体、及び、交互共重合体のいずれを含むものであってもよい。
 -CFO-(CFCFO)-(CFO)-CF- (5)
(式(5)中のm、nは平均重合度を示し、それぞれ0~30を表す;但し、mまたはnが0.1以上である。)
 -CF(CF)-(OCF(CF)CF-OCF(CF)- (6)
(式(6)中のgは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
 -CFCFO-(CFCFCFO)-CFCF- (7)
(式(7)中のzは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
 式(5)における平均重合度を示すm、nはそれぞれ0~30であり(但し、mまたはnが0.1以上である。)、式(6)おける平均重合度を示すgは0.1~30であり、式(7)における平均重合度を示すzは0.1~30である。m、n、g、zが0.1以上であると、良好な耐摩耗性を有し、かつ磁気記録媒体の腐食をより抑制できる潤滑層が得られる含フッ素エーテル化合物となる。また、m、n、g、zがそれぞれ30以下であると、含フッ素エーテル化合物の粘度が高くなりすぎず、これを含む潤滑剤が塗布しやすいものとなり、好ましい。平均重合度を示すm、n、g、zはいずれも、保護層上に濡れ広がりやすく、均一な膜厚を有する潤滑層が得られやすい含フッ素エーテル化合物となるため、2~20であることが好ましく、3~8であることがより好ましい。m、n、g、zは、必要に応じて、それぞれ、0.1~25や、0.5~18や、1~15や、5~10や、3~10や、3~6などであってもよい。
 式(1)におけるRが、式(5)~式(7)のいずれかである場合、含フッ素エーテル化合物の合成が容易であり好ましい。Rが式(5)または式(7)である場合、原料入手が容易であるため、より好ましい。
 また、Rが、式(5)~式(7)のいずれかである場合、パーフルオロポリエーテル鎖中の、炭素原子数に対する酸素原子数(エーテル結合(-O-)数)の割合が、適正である。このため、適度な硬さを有する含フッ素エーテル化合物となる。よって、保護層上に塗布された含フッ素エーテル化合物が、保護層上で凝集しにくく、より一層厚みの薄い潤滑層を十分な被覆率で形成できる。
 特に、式(1)におけるRが、直鎖状に結合された3つの-CF-を含む繰り返し単位を有する式(7)である場合、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、PFPE鎖に起因する優れた疎水性によって、磁気記録媒体の腐食をより効果的に抑制できるものとなる。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、具体的には、下記式(1A)~(1P)、(2A)~(2P)、(3A)~(3P)で表されるいずれかの化合物であることが好ましい。なお、式(1A)~(1P)中の繰り返し数za~zp、式(2A)~(2P)中の繰り返し数ya~yp、及び(3A)~(3P)中の繰り返し数ma~mp、na~npは、平均重合度を示す値であるため、必ずしも整数とはならない。
 式(1A)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(1B)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=3である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=3であり、Rが水素原子である。
 式(1C)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=4であり、Rが水素原子である。
 式(1D)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=5である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=5であり、Rが水素原子である。
 式(1E)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(1F)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(1G)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=5である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(1H)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=4であり、Rが水素原子である。
 式(1I)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=1であり、b=1であり、c=2である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(1J)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=1であり、b=0である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=4である。Rが水素原子である。
 式(1K)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=1であり、b=0である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(1L)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=2である。Rが式(4)であってk=3である。
 式(1M)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(1N)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=3である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(1P)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=6である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(7)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(2A)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(2B)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=3である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=3であり、Rが水素原子である。
 式(2C)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=4であり、Rが水素原子である。
 式(2D)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=5である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=5であり、Rが水素原子である。
 式(2E)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(2F)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(2G)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=5である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(2H)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=4であり、Rが水素原子である。
 式(2I)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=1であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(2J)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=1であり、b=0である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=4である。Rが水素原子である。
 式(2K)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=1であり、b=0である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(2L)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=2である。Rが式(4)でk=3である。
 式(2M)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(2N)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=3である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(2P)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=6である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であってn=0である。Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(3A)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(3B)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=3である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=3であり、Rが水素原子である。
 式(3C)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=4であり、Rが水素原子である。
 式(3D)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=5である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=5であり、Rが水素原子である。
 式(3E)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(3F)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(3G)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=5である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(3H)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=4である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=4であり、Rが水素原子である。
 式(3I)で表される化合物は、Rが水素原子であり、Rが式(2)であってa=1であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2であり、Rが水素原子である。
 式(3J)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=1であり、b=0である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=4である。Rが水素原子である。
 式(3K)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=1であり、b=0である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(3L)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=0であり、e=1であり、f=2である。Rが式(4)であってk=3である。
 式(3M)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(3N)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=3である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=3である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
 式(3P)で表される化合物は、Rが式(4)であってk=6である。Rが式(2)であってa=0であり、b=1であり、c=2である。Rが式(5)であり、Rが式(3)であってd=1であり、e=1であり、f=2である。Rが水素原子である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式(1A)中のzaは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1B)中のzbは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1C)中のzcは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1D)中のzdは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1E)中のzeは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1F)中のzfは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1G)中のzgは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式(1H)中のzhは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1I)中のziは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1J)中のzjは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1K)中のzkは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1L)中のzlは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1M)中のzmは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1N)中のznは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(1P)中のzpは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式(2A)中のyaは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2B)中のybは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2C)中のycは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2D)中のydは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2E)中のyeは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2F)中のyfは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2G)中のygは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式(2H)中のyhは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2I)中のyiは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2J)中のyjは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2K)中のykは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2L)中のylは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2M)中のymは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2N)中のynは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(2P)中のypは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式(3A)中のma、naは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3B)中のmb、nbは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3C)中のmc、ncは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3D)中のmd、ndは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3E)中のme、neは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3F)中のmf、nfは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3G)中のmg、ngは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式(3H)中のmh、nhは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3I)中のmi、niは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3J)中のmj、njは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3K)中のmk、nkは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3L)中のml、nlは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3M)中のmm、nmは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3N)中のmn、nnは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(3P)中のmp、npは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
 式(1)で表される化合物が上記式(1A)~(1P)、(2A)~(2P)、(3A)~(3P)で表されるいずれかの化合物であると、原料が入手しやすく、潤滑層の厚みが薄くても磁気記録媒体の腐食を抑制できる潤滑層を形成できるため好ましい。
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、任意に選択できるが、数平均分子量(Mn)が500~10000の範囲内であることが好ましい。数平均分子量が500以上であると、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤が蒸散しにくいものとなり、潤滑剤が蒸散して磁気ヘッドに移着することを防止できる。含フッ素エーテル化合物の数平均分子量は、1000以上であることがより好ましい。また、数平均分子量が10000以下であると、含フッ素エーテル化合物の粘度が適正なものとなり、これを含む潤滑剤を塗布することによって、容易に厚みの薄い潤滑層を形成できる。含フッ素エーテル化合物の数平均分子量は、潤滑剤に適用した場合に扱いやすい粘度となるため、3000以下であることが好ましい。前記数平均分子量は、例えば、500~3000や、600~2500や、700~2000や、800~1600や、900~1500や、1000~1400や、1100~1300などの範囲であってもよい。
 含フッ素エーテル化合物の数平均分子量(Mn)は、ブルカー・バイオスピン社製AVANCEIII400によるH-NMRおよび19F-NMRによって測定された値である。NMR(核磁気共鳴)の測定において、試料をヘキサフルオロベンゼン、d-アセトン、d-テトラヒドロフランなどの単独または混合溶媒へ希釈し、測定に使用した。19F-NMRケミカルシフトの基準は、ヘキサフルオロベンゼンのピークを-164.7ppmとし、H-NMRケミカルシフトの基準は、アセトンのピークを2.2ppmとした。
「製造方法」
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の製造方法を用いて製造できる。本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、例えば、以下に示す製造方法を用いて製造できる。
 まず、式(1)におけるRに対応するパーフルオロポリエーテル鎖の両末端に、それぞれヒドロキシメチル基(-CHOH)が配置されたフッ素系化合物を用意する。
 次いで、前記フッ素系化合物の一方の末端に配置されたヒドロキシメチル基の水酸基を、式(1)におけるR-R-O-からなる基に置換する(第1反応)。その後、他方の末端に配置されたヒドロキシメチル基の水酸基を、式(1)における-O-R-Rからなる末端基に置換する(第2反応)。
 第1反応および第2反応は、従来公知の方法を用いて行うことができ、式(1)におけるR、R、R、Rの種類などに応じて適宜決定できる。また、第1反応と第2反応のうち、どちらの反応を先に行ってもよい。RとRが同じであって、RとRも同じである場合、第1反応と第2反応とを同時に行ってもよい。
 以上の方法により、式(1)で表される化合物が得られる。
 本実施形態においては、Rが式(2)、Rが式(3)で表される含フッ素エーテル化合物を製造するために、エポキシ化合物を用いることが好ましい。このエポキシ化合物は、市販品を購入して使用してもよい。また、エポキシ化合物は、製造する含フッ素エーテル化合物のRまたはRで表される末端基に対応する構造を有するアルコールと、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、2-ブロモエチルオキシランから選ばれるいずれかとを反応させて合成してもよい。また、エポキシ化合物は、不飽和結合を酸化する方法を用いて合成してもよい。
 本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、式(1)で表される化合物であり、Rは式(2)で表され、Rは式(3)で表され、RおよびRは、水素原子または式(4)である。さらに、式(2)中のaおよびbは0~2の整数であり、式(3)中のdおよびeは0~2の整数であり、式(2)中のbと式(3)中のeのうち、少なくとも一方が1以上である。したがって、式(1)に示す含フッ素エーテル化合物は、Rおよび/またはRと、鎖状構造の両方の最末端とに合計で3つ以上の水酸基を含む。このため、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、保護層との密着性が良好である。
 また、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、Rで表されるパーフルオロポリエーテル鎖(PFPE鎖)を有する。Rは、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層において、保護層の表面を被覆するとともに、表面エネルギーが低いことによって潤滑層に耐水性を付与する。しかも、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、式(2)中のcが2~5の整数であり、式(3)中のfが2~5の整数であり、式(2)中のbと式(3)中のeのうち、少なくとも一方が1以上である。したがって、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物では、Rおよび/またはRが、直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基からなる疎水性の部分を有する。これらのことから、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、耐水性が良好で、水が通り抜けにくく、磁気記録媒体内部への水の侵入を妨げることができる。
 式(1)で表される含フッ素エーテル化合物は、親水性の部分(3つ以上の水酸基)と疎水性の部分(PFPE鎖および直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基)とを分子内に併せ持つ。このことにより、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤では、含フッ素エーテル化合物中の親水性の部分が保護層と相互作用を持ち、疎水性の部分が保護層と反対側の面に向いた状態で配列されると推定される。その結果、保護層との密着性が良好で、磁気記録媒体内部への水の侵入を妨げることができ、磁気記録媒体の腐食を抑制できる潤滑層が得られると推定される。
 さらに、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、Rおよび/またはRが式(4)である場合、式(4)中のkが3~6の整数であるため、鎖状構造の一方または両方の最末端の水酸基が、直鎖状に結合された3つ以上のメチレン基に結合する。したがって、Rおよび/またはRが式(4)である含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層は、直鎖状に結合された3つ以上のメチレン基の疎水性によって、磁気記録媒体内部への水の侵入を妨げることができ、より効果的に磁気記録媒体の腐食を抑制できるものと推定される。
[磁気記録媒体用潤滑剤]
 本実施形態の磁気記録媒体用潤滑剤は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む。
 本実施形態の潤滑剤は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含むことによる特性を損なわない範囲内であれば、潤滑剤の材料として使用されている公知の材料を、必要に応じて混合して用いることができる。
 公知の材料の具体例としては、例えば、FOMBLIN(登録商標) ZDIAC、FOMBLIN ZDEAL、FOMBLIN AM-2001(以上、Solvay Solexis社製)、Moresco A20H(Moresco社製)などが挙げられる。本実施形態の潤滑剤と混合して用いる公知の材料は、数平均分子量が1000~10000であることが好ましい。
 本実施形態の潤滑剤が、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物の他の材料を含む場合、本実施形態の潤滑剤中の式(1)で表される含フッ素エーテル化合物の含有量が50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。式(1)で表される含フッ素エーテル化合物の含有量は、80質量%以上であってもよいし、90質量%以上であってもよい。ただしこれら例のみに限定されない。
 本実施形態の潤滑剤は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含むため、保護層との密着性が良好で、磁気記録媒体内部への水の侵入を妨げることができ、磁気記録媒体の腐食を抑制できる潤滑層を形成できる。本実施形態の潤滑剤からなる潤滑層は、磁気記録媒体の腐食抑制効果の高いものであるため、厚みを薄くできる。
[磁気記録媒体]
 本実施形態の磁気記録媒体は、基板上に、少なくとも磁性層と保護層と潤滑層が順次設けられたものである。
 本実施形態の磁気記録媒体では、基板と磁性層との間に、必要に応じて1層または2層以上の下地層を設けることができる。また、下地層と基板との間に付着層および/または軟磁性層を設けることもできる。
 図1は、本発明の磁気記録媒体の一実施形態を示した概略断面図である。
 本実施形態の磁気記録媒体10は、基板11上に、付着層12と、軟磁性層13と、第1下地層14と、第2下地層15と、磁性層16と、保護層17と、潤滑層18とが順次設けられた構造をなしている。
「基板」
 基板11としては、例えば、AlもしくはAl合金などの金属または合金材料からなる基体上に、NiPまたはNiP合金からなる膜が形成された非磁性基板等を用いることができる。
 また、基板11としては、ガラス、セラミックス、シリコン、シリコンカーバイド、カーボン、樹脂などの非金属材料からなる非磁性基板を用いてもよいし、これらの非金属材料からなる基体上にNiPまたはNiP合金の膜を形成した非磁性基板を用いてもよい。
「付着層」
 付着層12は、基板11と、付着層12上に設けられる軟磁性層13とを接して配置した場合に生じる、基板11の腐食の進行を防止する。
 付着層12の材料は、例えば、Cr、Cr合金、Ti、Ti合金、CrTi、NiAl、AlRu合金等から適宜選択できる。付着層12は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
「軟磁性層」
 軟磁性層13は、第1軟磁性膜と、Ru膜からなる中間層と、第2軟磁性膜とが順に積層された構造を有していることが好ましい。すなわち、軟磁性層13は、2層の軟磁性膜の間にRu膜からなる中間層を挟み込むことによって、中間層の上下の軟磁性膜がアンチ・フェロ・カップリング(AFC)結合した構造を有していることが好ましい。
 第1軟磁性膜および第2軟磁性膜の材料としては、CoZrTa合金、CoFe合金などが挙げられる。
 第1軟磁性膜および第2軟磁性膜に使用されるCoFe合金には、Zr、Ta、Nbの何れかを添加することが好ましい。これにより、第1軟磁性膜および第2軟磁性膜の非晶質化が促進され、第1下地層(シード層)の配向性が向上するとともに、磁気ヘッドの浮上量を低減することが可能となる。
 軟磁性層13は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
「第1下地層」
 第1下地層14は、その上に設けられる第2下地層15および磁性層16の配向および結晶サイズを制御する層である。
 第1下地層14としては、例えば、Cr層、Ta層、Ru層、あるいはCrMo合金層、CoW合金層、CrW合金層、CrV合金層、CrTi合金層などが挙げられる。
 第1下地層14は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
「第2下地層」
 第2下地層15は、磁性層16の配向が良好になるように制御する層である。第2下地層15は、RuまたはRu合金からなる層であることが好ましい。
 第2下地層15は、1層からなる層であってもよいし、複数層から構成されていてもよい。第2下地層15が複数層からなる場合、全ての層が同じ材料から構成されていてもよいし、少なくとも一層が異なる材料から構成されていてもよい。
 第2下地層15は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
「磁性層」
 磁性層16は、磁化容易軸が基板面に対して垂直または水平方向を向いた磁性膜からなる。磁性層16は、CoとPtを含む層であり、さらにSNR特性を改善するために、酸化物や、Cr、B、Cu、Ta、Zr等を含む層であってもよい。
 磁性層16に含有される酸化物としては、SiO、SiO、Cr、CoO、Ta、TiO等が挙げられる。
 磁性層16は、1層から構成されていてもよいし、組成の異なる材料からなる複数の磁性層から構成されていてもよい。
 例えば、磁性層16が、下から順に積層された第1磁性層と第2磁性層と第3磁性層の3層からなる場合、第1磁性層は、Co、Cr、Ptを含み、さらに酸化物を含んだ材料からなるグラニュラー構造であることが好ましい。第1磁性層に含有される酸化物としては、例えば、Cr、Si、Ta、Al、Ti、Mg、Co等の酸化物を用いることが好ましい。その中でも、特に、TiO、Cr、SiO等を好適に用いることができる。また、第1磁性層は、酸化物を2種類以上添加した複合酸化物からなることが好ましい。その中でも、特に、Cr-SiO、Cr-TiO、SiO-TiO等を好適に用いることができる。
 第1磁性層は、Co、Cr、Pt、酸化物の他に、B、Ta、Mo、Cu、Nd、W、Nb、Sm、Tb、Ru、Reの中から選ばれる1種類以上の元素を含むことができる。
 第2磁性層には、第1磁性層と同様の材料を用いることができる。第2磁性層は、グラニュラー構造であることが好ましい。
 第3磁性層は、Co、Cr、Ptを含み、酸化物を含まない材料からなる非グラニュラー構造であることが好ましい。第3磁性層は、Co、Cr、Ptの他に、B、Ta、Mo、Cu、Nd、W、Nb、Sm、Tb、Ru、Re、Mnの中から選ばれる1種類以上の元素を含むことができる。
 磁性層16が複数の磁性層で形成されている場合、隣接する磁性層の間には、非磁性層を設けることが好ましい。磁性層16が、第1磁性層と第2磁性層と第3磁性層の3層からなる場合、第1磁性層と第2磁性層との間と、第2磁性層と第3磁性層との間に、非磁性層を設けることが好ましい。
 磁性層16の隣接する磁性層間に設けられる非磁性層は、例えば、Ru、Ru合金、CoCr合金、CoCrX1合金(X1は、Pt、Ta、Zr、Re、Ru、Cu、Nb、Ni、Mn、Ge、Si、O、N、W、Mo、Ti、V、Bの中から選ばれる1種または2種以上の元素を表す。)等を好適に用いることができる。
 磁性層16の隣接する磁性層間に設けられる非磁性層には、酸化物、金属窒化物、または金属炭化物を含んだ合金材料を使用することが好ましい。具体的には、酸化物として、例えば、SiO、Al、Ta、Cr、MgO、Y、TiO等を用いることができる。金属窒化物として、例えば、AlN、Si、TaN、CrN等を用いることができる。金属炭化物として、例えば、TaC、BC、SiC等を用いることができる。
 非磁性層は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
 磁性層16は、より高い記録密度を実現するために、磁化容易軸が基板面に対して垂直方向を向いた垂直磁気記録の磁性層であることが好ましい。磁性層16は、面内磁気記録の磁性層であってもよい。
 磁性層16は、蒸着法、イオンビームスパッタ法、マグネトロンスパッタ法等、従来公知のいかなる方法によって形成してもよい。磁性層16は、通常、スパッタリング法により形成される。
「保護層」
 保護層17は、磁性層16を保護する。保護層17は、一層から構成されていてもよいし、複数層から構成されていてもよい。保護層17の材料としては、炭素、窒素を含む炭素、炭化ケイ素などが挙げられる。
 保護層17としては、炭素系保護層を好ましく用いることができ、特にアモルファス炭素保護層が好ましい。保護層17が炭素系保護層であると、潤滑層18中の含フッ素エーテル化合物に含まれる水酸基との相互作用が一層高まるため、好ましい。
 炭素系保護層と潤滑層18との付着力は、炭素系保護層を水素化炭素および/または窒素化炭素とし、炭素系保護層中の水素含有量および/または窒素含有量を調節することにより制御可能である。炭素系保護層中の水素含有量は、水素前方散乱法(HFS)で測定したときに3~20原子%であることが好ましい。また、炭素系保護層中の窒素含有量はX線光電子分光分析法(XPS)で測定したときに、4~15原子%であることが好ましい。
 炭素系保護層に含まれる水素および/または窒素は、炭素系保護層全体に均一に含有される必要はない。炭素系保護層は、例えば、保護層17の潤滑層18側に窒素を含有させ、保護層17の磁性層16側に水素を含有させた組成傾斜層とすることが好適である。この場合、磁性層16および潤滑層18と、炭素系保護層との付着力が、より一層向上する。
 保護層17の膜厚は、1nm~7nmとするのがよい。保護層17の膜厚が1nm以上であると、保護層17としての性能が充分に得られる。保護層17の膜厚が7nm以下であると、保護層17の薄膜化の観点から好ましい。
 保護層17の成膜方法としては、炭素を含むターゲット材を用いるスパッタ法や、エチレン、トルエン等の炭化水素原料を用いるCVD(化学蒸着法)法、IBD(イオンビーム蒸着)法等を用いることができる。
 保護層17として炭素系保護層を形成する場合、例えばDCマグネトロンスパッタリング法により成膜できる。特に、保護層17として炭素系保護層を形成する場合、プラズマCVD法により、アモルファス炭素保護層を成膜することが好ましい。プラズマCVD法により成膜したアモルファス炭素保護層は、表面が均一で、粗さが小さいものとなる。
「潤滑層」
 潤滑層18は、磁気記録媒体10の汚染を防止する。また、潤滑層18は、磁気記録媒体10上を摺動する磁気記録再生装置の磁気ヘッドの摩擦力を低減させて、磁気記録媒体10の耐久性を向上させる。
 潤滑層18は、図1に示すように、保護層17上に接して形成されている。潤滑層18は、上述の含フッ素エーテル化合物を含む。
 潤滑層18は、潤滑層18の下に配置されている保護層17が、炭素系保護層である場合、特に、保護層17と高い結合力で結合される。その結果、潤滑層18の厚みが薄くても、高い被覆率で保護層17の表面が被覆された磁気記録媒体10が得られやすくなり、磁気記録媒体10の表面の汚染を効果的に防止できる。
 潤滑層18の平均膜厚は、0.5nm(5Å)~2.0nm(20Å)であることが好ましく、0.5nm(5Å)~1.0nm(10Å)であることがより好ましい。潤滑層18の平均膜厚が0.5nm以上であると、潤滑層18がアイランド状または網目状とならずに均一の膜厚で形成される。このため、潤滑層18によって、保護層17の表面を高い被覆率で被覆できる。また、潤滑層18の平均膜厚を2.0nm以下にすることで、潤滑層18を充分に薄膜化でき、磁気ヘッドの浮上量を十分小さくできる。
 保護層17の表面が潤滑層18によって十分に高い被覆率で被覆されていない場合、磁気記録媒体10の表面に吸着した環境物質が、潤滑層18の隙間を通り抜けて、潤滑層18の下に侵入する。潤滑層18の下に侵入した環境物質は、保護層17に吸着、結合し、汚染物質を生成させる。生成した汚染物質(凝集成分)は、磁気記録再生の際に、スメアとして磁気ヘッドに付着(転写)して、磁気ヘッドを破損したり、磁気記録再生装置の磁気記録再生特性を低下させたりする。
 汚染物質を生成させる環境物質としては、例えば、シロキサン化合物(環状シロキサン、直鎖シロキサン)、イオン性不純物、オクタコサン等の比較的分子量の高い炭化水素、フタル酸ジオクチル等の可塑剤等が挙げられる。イオン性不純物に含まれる金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等を挙げることができる。イオン性不純物に含まれる無機イオンとしては、例えば、塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、アンモニウムイオン等を挙げることができる。イオン性不純物に含まれる有機物イオンとしては、例えば、シュウ酸イオン、蟻酸イオン等を挙げることができる。
「潤滑層の形成方法」
 潤滑層18を形成する方法としては、例えば、基板11上に保護層17までの各層が形成された製造途中の磁気記録媒体を用意し、保護層17上に潤滑層形成用溶液を塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
 潤滑層形成用溶液は、上述の実施形態の磁気記録媒体用潤滑剤を必要に応じて、溶媒に分散溶解させ、塗布方法に適した粘度および濃度とすることにより得られる。
 潤滑層形成用溶液に用いられる溶媒としては、例えば、バートレル(登録商標)XF(商品名、三井デュポンフロロケミカル社製)等のフッ素系溶媒等が挙げられる。
 潤滑層形成用溶液の塗布方法は、特に限定されないが、例えば、スピンコート法、スプレイ法、ペーパーコート法、ディップ法等が挙げられる。
 ディップ法を用いる場合、例えば、以下に示す方法を用いることができる。まず、ディップコート装置の浸漬槽に入れられた潤滑層形成用溶液中に、保護層17までの各層が形成された基板11を浸漬する。次いで、浸漬槽から基板11を所定の速度で引き上げる。このことにより、潤滑層形成用溶液を基板11の保護層17上の表面に塗布する。
 ディップ法を用いることで、潤滑層形成用溶液を保護層17の表面に均一に塗布することができ、保護層17上に均一な膜厚で潤滑層18を形成できる。
 本実施形態においては、基板11の表面に潤滑層18を形成した後、バーニッシュ(精密研磨)工程を行うことが好ましい。バーニッシュ工程を行うことにより、潤滑層18を形成した基板11の表面に存在する突起欠陥およびパーティクルを除去することができ、表面の平滑な磁気記録媒体10が得られる。磁気記録媒体10の表面が平滑であると、磁気ヘッドとのスペーシングロスを少なくでき、信号特性の向上が図れるため、好ましい。
 バーニッシュ工程としては、例えば、潤滑層18を形成した基板11の表面上に、バーニッシュテープを走査する工程とすることができる。バーニッシュテープとしては、例えば、砥粒を保持させた樹脂フィルムからなるものを用いることができる。砥粒の粒度は、例えば、#6000~#20000とすることができる。
 本実施形態においては、潤滑層18を形成した基板11に熱処理を施すことが好ましい。熱処理を施すことにより、潤滑層18と保護層17との密着性が向上し、潤滑層18と保護層17との付着力が向上する。
 熱処理温度は100~180℃とすることが好ましい。熱処理温度が100℃以上であると、潤滑層18と保護層17との密着性を向上させる効果が十分に得られる。また、熱処理温度を180℃以下にすることで、潤滑層18の熱分解を防止できる。熱処理時間は10~120分とすることが好ましい。
 本実施形態の磁気記録媒体10は、基板11上に、少なくとも磁性層16と、保護層17と、潤滑層18とが順次設けられたものである。本実施形態の磁気記録媒体10では、保護層17上に接して上述の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層18が形成されている。この潤滑層18は、磁気記録媒体10の腐食を抑制する効果の高いものである。このため、本実施形態の磁気記録媒体10は、表面上に存在する汚染物質が少なく、優れた耐腐食性を有し、信頼性および耐久性が良好である。また、本実施形態の磁気記録媒体10は、腐食抑制効果の高い潤滑層18を有するため、保護層17および/または潤滑層18の厚みを薄くできる。また、本実施形態の磁気記録媒体10における潤滑層18は、異物(スメア)を生じさせにくく、ピックアップを抑制できる。
 以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
(実施例1)
 窒素ガス雰囲気下、100mLナスフラスコにHOCHCFCFO(CFCFCFO)CFCFCHOH(式中のzは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1025、分子量分布1.1)10.3gと、下記式(12)で示される化合物3.44gと、t-ブタノール10mLを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。この均一の液にさらにカリウムtert-ブトキシド0.34gを加え、70℃で30時間撹拌して反応させ、反応生成物を得た。
 式(12)に示される化合物は、3-ブテン-1オールの水酸基をテトラヒドロピラニル(THP)基で保護した後、二重結合を酸化して得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 得られた反応生成物を25℃まで放冷し、10%の塩化水素・メタノール溶液(塩化水素-メタノール試薬(5-10%)東京化成工業株式会社製)20gを加え、室温で2時間撹拌した。反応液を8%重曹水70mLが入った分液漏斗に少しずつ移し、酢酸エチル150mLで2回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウム(乾燥剤)による脱水を行った。
 乾燥剤を濾別後、ろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物(1A)(式(1A)中、平均重合度を示すzaは4.5である。)を7.65g得た。
 得られた化合物(1A)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1A);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(4H)、3.4-4.2(18H)
(実施例2)
 式(12)で示される化合物の代わりに、下記式(13)で示される化合物を3.73g用いたこと以外は、実施例1と同様な操作を行い、化合物(1B)(式(1B)中、平均重合度を示すzbは4.5である。)を7.83g得た。
 化合物(13)は、4-ペンテン-1オールの水酸基をTHP基で保護した後、二重結合を酸化して得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 得られた化合物(1B)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1B);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(18H)
(実施例3)
 式(12)で示される化合物の代わりに、下記式(14)で示される化合物を3.73g用いたこと以外は、実施例1と同様な操作を行い、化合物(1C)(式(1C)中、平均重合度を示すzcは4.5である。)を8.01g得た。
 化合物(14)は、5-ヘキセン-1オールの水酸基をTHP基で保護した後、二重結合を酸化して得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 得られた化合物(1C)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1C);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(12H)、3.4-4.2(18H)
(実施例4)
 式(12)で示される化合物の代わりに、下記式(15)で示される化合物を3.73g用いたこと以外は、実施例1と同様な操作を行い、化合物(1D)(式(1D)中、平均重合度を示すzdは4.5である。)を8.19g得た。
 化合物(15)は、6-ヘプテン-1オールの水酸基をTHP基で保護した後、二重結合を酸化して得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 得られた化合物(1D)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1D);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(16H)、3.4-4.2(18H)
(実施例5)
 窒素ガス雰囲気下、100mLナスフラスコにHOCHCFCFO(CFCFCFO)CFCFCHOH(式中のzは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1025、分子量分布1.1)20.0gと、上記式(12)で示される化合物2.07gと、t-ブタノール20mLを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。この均一の液にさらにカリウムtert-ブトキシド0.67gを加え、70℃で30時間撹拌して反応させ、反応生成物を得た。
 得られた反応生成物を25℃まで放冷し、50mLの水が入った分液漏斗へ移し、酢酸エチル150mLで2回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウム(乾燥剤)による脱水を行った。
 乾燥剤を濾別後、ろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、式(16)で示される化合物を9.38g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式(16)中、平均重合度を示すzは4.5である。)
 窒素ガス雰囲気下で100mLナスフラスコに、上記式(16)で示される化合物9.30gと、下記式(17)で示される化合物1.99gと、t-ブタノール25mLとを仕込み、室温で均一になるまで撹拌した。この均一の液にカリウムtert-ブトキシドを0.14g加え、70℃で16時間撹拌して反応させた。
 式(17)で示される化合物は、1,2,4-ブタントリオールとベンズアルデヒドを反応させ、アセタール化合物とした後、エピブロモヒドリンと反応させて得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 得られた反応生成物を25℃まで放冷し、10%の塩化水素・メタノール溶液(塩化水素-メタノール試薬(5-10%)東京化成工業株式会社製)20gを加え、室温で2時間撹拌した。反応液を8%重曹水70mLが入った分液漏斗に少しずつ移し、酢酸エチル150mLで2回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウム(乾燥剤)による脱水を行った。
 乾燥剤を濾別後、ろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、化合物(1E)(式(1E)中、平均重合度を示すzeは4.5である。)を6.45g得た。
 得られた化合物(1E)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1E);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(4H)、3.4-4.2(24H)
(実施例6)
 式(12)で示される化合物の代わりに、上記式(14)で示される化合物を2.40g用い、下記式(18)で示される化合物を中間体として9.60g得たこと以外は、実施例5と同様な操作を行い、式(1F)(式(1F)中、平均重合度を示すzfは4.5である。)を6.58g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(式(18)中、平均重合度を示すzは4.5である。)
 得られた化合物(1F)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1F);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(24H)
(実施例7)
 式(12)で示される化合物の代わりに、上記式(15)で示される化合物を2.57g用い、下記式(19)で示される化合物を中間体として9.70g得たこと以外は、実施例5と同様な操作を行い、式(1G)(式(1G)中、平均重合度を示すzgは4.5である。)を6.50g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(式(19)中、平均重合度を示すzは4.5である。)
 得られた化合物(1G)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1G);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(10H)、3.4-4.2(24H)
(実施例8)
 式(12)で示される化合物の代わりに、上記式(14)で示される化合物を2.40g用い、式(18)で示される化合物を中間体として合成した。そして、式(17)で示される化合物の代わりに、下記式(20)で示される化合物を2.84g用いたこと以外は、実施例5と同様な操作を行い、式(1H)(式(1H)中、平均重合度を示すzhは4.5である。)を6.69g得た。
 式(20)で示される化合物は、式(14)で示される化合物とアリルアルコールとを反応させて生じた化合物の水酸基をTHP基で保護し、さらに二重結合を酸化させて得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 得られた化合物(1H)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1H);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(14H)、3.4-4.2(24H)
(実施例9)
 式(12)で示される化合物の代わりに、式(17)で示される化合物を5.00g用いたこと以外は、実施例1と同様な操作を行い、化合物(1I)(式(1I)中、平均重合度を示すziは4.5である。)を8.55g得た。
 得られた化合物(1I)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1I);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(4H)、3.4-4.2(30H)
(実施例10)
 式(12)で示される化合物の代わりに、式(14)で示される化合物を2.40g用い、式(18)で示される化合物を中間体として合成した。そして、式(17)で示される化合物の代わりに、下記式(21)で示される化合物を1.68g用いたこと以外は、実施例5と同様な操作を行い、式(1J)(式(1J)中、平均重合度を示すzjは4.5である。)を6.26g得た。
 式(21)で示される化合物は、プロパンジオールの片方の水酸基をTHP基で保護し、もう片方の水酸基とエピブロモヒドリンを反応させて得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 得られた化合物(1J)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1J);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(8H)、3.4-4.2(22H)
(実施例11)
 式(12)で示される化合物の代わりに、上記式(21)で示される化合物を2.60g用い、式(22)で示される化合物を中間体として9.73g得たこと以外は、実施例5と同様な操作を行い、式(1K)(式(1K)中、平均重合度を示すzkは4.5である。)を6.26g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(式(22)中、平均重合度を示すzは4.5である。)
 得られた化合物(1K)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1K);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(4H)、3.4-4.2(28H)
(実施例12)
 式(12)で示される化合物の代わりに、下記式(23)で示される化合物を4.61g用いたこと以外は、実施例1と同様な操作を行い、化合物(1L)(式(1L)中、平均重合度を示すzlは4.5である。)を8.40g得た。
 式(23)で示される化合物は、3-ブテン-1オールと2-(3-クロロプロポキシ)テトラヒドロ-2H-ピランとを反応させて得た化合物の二重結合を酸化して得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 得られた化合物(1L)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1L);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(26H)
(実施例13)
 式(12)で示される化合物の代わりに、上記式(23)で示される化合物を2.76g用い、下記式(24)で示される化合物を中間体として9.82g得たこと以外は、実施例5と同様な操作を行い、式(1M)(式(1M)中、平均重合度を示すzmは4.5である。)を6.71g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(式(24)中、平均重合度を示すzは4.5である。)
 得られた化合物(1M)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1M);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(6H)、3.4-4.2(28H)
(実施例14)
 式(12)で示される化合物の代わりに、下記式(25)で示される化合物を2.93g用い、下記式(26)で示される化合物を中間体として9.99g得たこと以外は、実施例5と同様な操作を行い、式(1N)(式(1N)中、平均重合度を示すznは4.5である。)を6.62g得た。
 式(25)で示される化合物は、4-ペンテン-1オールと2-(3-クロロプロポキシ)テトラヒドロ-2H-ピランとを反応させて得た化合物の二重結合を酸化して得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
(式(26)中、平均重合度を示すzは4.5である。)
 得られた化合物(1N)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1N);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(8H)、3.4-4.2(28H)
(実施例15)
 式(12)で示される化合物の代わりに、下記式(27)で示される化合物を3.27g用い、下記式(28)で示される化合物を中間体として10.10g得たこと以外は、実施例5と同様な操作を行い、式(1P)(式(1P)中、平均重合度を示すzpは4.5である。)を6.80g得た。
 式(27)で示される化合物は、ヘキサンジオールの片方の水酸基をTHP基で保護し、もう片方の水酸基と2-ブロモエチルオキシランと反応させて得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(式(28)中、平均重合度を示すzは4.5である。)
 得られた化合物(1P)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(1P);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(12H)、3.4-4.2(28H)
(実施例16~30)
 HOCHCFCFO(CFCFCFO)CFCFCHOH(式中のzは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1025、分子量分布1.1)の代わりに、HOCHCFO(CFCFO)CFCHOH(式中のmは7.0である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)を用いたこと以外は、実施例1~15とそれぞれ同様な操作を行い、式(2A)~(2P)を得た。
 得られた化合物(2A)(式(2A)中、平均重合度を示すyaは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2A);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(4H)、3.4-4.2(18H)
 得られた化合物(2B)(式(2B)中、平均重合度を示すybは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2B);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(18H)
 得られた化合物(2C)(式(2C)中、平均重合度を示すycは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2C);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(12H)、3.4-4.2(18H)
 得られた化合物(2D)(式(2D)中、平均重合度を示すydは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2D);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(16H)、3.4-4.2(18H)
 得られた化合物(2E)(式(2E)中、平均重合度を示すyeは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2E);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(4H)、3.4-4.2(24H)
 得られた化合物(2F)(式(2F)中、平均重合度を示すyfは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2F);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(24H)
 得られた化合物(2G)(式(2G)中、平均重合度を示すygは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2G);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(10H)、3.4-4.2(24H)
 得られた化合物(2H)(式(2H)中、平均重合度を示すyhは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2H);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(14H)、3.4-4.2(24H)
 得られた化合物(2I)(式(2I)中、平均重合度を示すyiは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2I);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(4H)、3.4-4.2(30H)
 得られた化合物(2J)(式(2J)中、平均重合度を示すyjは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2J);H-NMR(CDCOCD); 
δ[ppm]1.5-1.8(8H)、3.4-4.2(22H)
 得られた化合物(2K)(式(2K)中、平均重合度を示すykは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2K);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(4H)、3.4-4.2(28H)
 得られた化合物(2L)(式(2L)中、平均重合度を示すylは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2L);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(26H)
 得られた化合物(2M)(式(2M)中、平均重合度を示すymは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2M);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(6H)、3.4-4.2(28H)
 得られた化合物(2N)(式(2N)中、平均重合度を示すynは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2N);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(8H)、3.4-4.2(28H)
 得られた化合物(2P)(式(2P)中、平均重合度を示すypは7.0である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(2P);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(12H)、3.4-4.2(28H)
(実施例31~45)
 HOCHCFCFO(CFCFCFO)CFCFCHOH(式中のzは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1025、分子量分布1.1)の代わりに、HOCHCFO(CFCFO)(CFO)CFCHOH(式中のmは4.5であり、nは4.5である。)で表される化合物(数平均分子量1000、分子量分布1.1)を用いたこと以外は、実施例1~15とそれぞれ同様な操作を行い、式(3A)~(3P)を得た。
 得られた化合物(3A)(式(3A)中、平均重合度を示すma、naは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3A);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(4H)、3.4-4.2(18H)
 得られた化合物(3B)(式(3B)中、平均重合度を示すmb、nbは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3B);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(18H)
 得られた化合物(3C)(式(3C)中、平均重合度を示すmc、ncは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3C);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(12H)、3.4-4.2(18H)
 得られた化合物(3D)(式(3D)中、平均重合度を示すmd、ndは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3D);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(16H)、3.4-4.2(18H)
 得られた化合物(3E)(式(3E)中、平均重合度を示すme、neは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3E);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(4H)、3.4-4.2(24H)
 得られた化合物(3F)(式(3F)中、平均重合度を示すmf、nfは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3F);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(24H)
 得られた化合物(3G)(式(3G)中、平均重合度を示すmg、ngは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3G);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(10H)、3.4-4.2(24H)
 得られた化合物(3H)(式(3H)中、平均重合度を示すmh、nhは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3H);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(14H)、3.4-4.2(24H)
 得られた化合物(3I)(式(3I)中、平均重合度を示すmi、niは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3I);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(4H)、3.4-4.2(30H)
 得られた化合物(3J)(式(3J)中、平均重合度を示すmj、njは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3J);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(8H)、3.4-4.2(22H)
 得られた化合物(3K)(式(3K)中、平均重合度を示すmk、nkは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3K);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(4H)、3.4-4.2(28H)
 得られた化合物(3L)(式(3L)中、平均重合度を示すml、nlは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3L);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.3-1.7(8H)、3.4-4.2(26H)
 得られた化合物(3M)(式(3M)中、平均重合度を示すmm、nmは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3M);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(6H)、3.4-4.2(28H)
 得られた化合物(3N)(式(3N)中、平均重合度を示すmn、nnは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3N);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(8H)、3.4-4.2(28H)
 得られた化合物(3P)(式(3P)中、平均重合度を示すmp、npは4.5である。)のH-NMR測定を行い、以下の結果より構造を同定した。
化合物(3P);H-NMR(CDCOCD);
δ[ppm]1.5-1.8(12H)、3.4-4.2(28H)
「比較例1」
 下記式(S)で表される化合物を特許文献1に記載の方法で合成した。
 HO-CHCH(OH)CHO-CH-CFCFO(CO)zsCFCF-CH-OCHCH(OH)CH-OH (S)
(式(S)中、平均重合度を示すzsは4.5である。)
「比較例2」
 下記式(T)で表される化合物を特許文献2に記載の方法で合成した。
 HOCHCHO-CHCH(OH)CHO-CH-CFO(CFCFO)mt(CFO)ntCF-CH-OCHCH(OH)CH-OCHCHOH (T)
(式(T)中、平均重合度を示すmtは4.5であり、平均重合度を示すntは4.5である。)
「比較例3」
 下記式(U)で表される化合物を特許文献3に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
(式(U)中、平均重合度を示すmuは4.5であり、平均重合度を示すnuは4.5である。)
「比較例4」
 下記式(V)で表される化合物を特許文献3に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
(式(V)中、平均重合度を示すmvは4.5であり、平均重合度を示すnvは4.5である。)
「比較例5」
 下記式(W)で表される化合物を特許文献4に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
(式(W)中、平均重合度を示すmwは4.5であり、平均重合度を示すnwは4.5である。)
「比較例6」
 下記式(X)で表される化合物を特許文献4に記載の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
(式(X)中、平均重合度を示すmxは4.5であり、平均重合度を示すnxは4.5である。)
 このようにして得られた実施例1~45、比較例1~6の化合物を、式(1)に当てはめたときのRおよびRの構造、Rの構造(式(2)中のa、b、c)、Rの構造、Rの構造(式(3)中のd、e、f)を表1~表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
 また、実施例1~45、比較例1~6の化合物の数平均分子量(Mn)を、H-NMRおよび19F-NMRの測定により求めた。その結果を表1~表4に示す。なお、化合物の原料として用いたフルオロポリエーテルの分子量分布、化合物を合成する際の操作の差異などによって、合成した化合物の平均分子量の値には1~5程度のばらつきが存在しているものと推定される。
 次に、以下に示す方法により、実施例1~45および比較例1~6で得られた化合物を用いて潤滑層形成用溶液を調製した。そして、得られた潤滑層形成用溶液を用いて、以下に示す方法により、磁気記録媒体の潤滑層を形成し、実施例1~45および比較例1~6の磁気記録媒体を得た。
「潤滑層形成用溶液」
 実施例1~45および比較例1~6で得られた化合物を、それぞれフッ素系溶媒であるバートレル(登録商標)XF(商品名、三井デュポンフロロケミカル社製)に溶解し、保護層上に塗布した時の膜厚が約9Åになるようにバートレルで希釈し、潤滑層形成用溶液とした。
「磁気記録媒体」
 直径65mmの基板上に、付着層と軟磁性層と第1下地層と第2下地層と磁性層と保護層とを順次設けた磁気記録媒体を用意した。保護層は、厚み2.7nmの炭素からなるものとした。
 保護層までの各層の形成された磁気記録媒体の保護層上に、実施例1~45および比較例1~6の潤滑層形成用溶液を、それぞれディップ法により塗布した。なお、ディップ法は、浸漬速度10mm/sec、浸漬時間30sec、引き上げ速度1.2mm/secの条件で行った。
 その後、潤滑層を形成した磁気記録媒体の表面に、粒度#6000の砥粒が保持されたバーニッシュテープを走査させるバーニッシュ工程を行った。
 バーニッシュ工程後の磁気記録媒体を、120℃の恒温槽に入れ、10分間加熱する熱処理を行った。
 以上の工程により、実施例1~45、比較例1~6の磁気記録媒体(バーニッシュ有り)を得た。
 また、バーニッシュ工程を行わなかったこと以外は、バーニッシュ有りの磁気記録媒体と同様にして、実施例1~45、比較例1~6の磁気記録媒体(バーニッシュ無し)を得た。
(膜厚測定)
 このようにして得られた実施例1~45、比較例1~6の磁気記録媒体(バーニッシュ無し)の有する潤滑層の膜厚を、FT-IR(商品名:Nicolet iS50、Thermo Fisher Scientific社製)を用いて測定した。その結果を表5~表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
 次に、実施例1~45、比較例1~6のバーニッシュ有りおよびバーニッシュ無しの磁気記録媒体に対して、それぞれ以下に示す耐腐食性試験を行なった。
(耐腐食性試験)
 磁気記録媒体を85℃相対湿度90%の条件下に48時間曝露した。その後、磁気記録媒体の腐食した場所の数を、光学表面分析装置を用いて数え、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表5~表8に示す。
「評価基準」
A:500以下
B:501以上、1000以下
C:1001以上、1500以下
D:1501以上、2000以下
E:2001以上
 表5~表7に示すように、式(1)で表される化合物を含む潤滑層を有する実施例1~45の磁気記録媒体は、バーニッシュ無しの場合も有りの場合も、耐腐食性試験の結果がAまたはBであり、耐腐食性が良好であった。これは、実施例1~45の磁気記録媒体の潤滑層に含まれる式(1)で表される化合物が、親水性の部分(4~6つの水酸基)と疎水性の部分(PFPE鎖および直鎖状に結合された2つ以上のメチレン基)とを分子内に併せ持つことにより、達成できたと推定される。
 特に、式(1)におけるRが、直鎖状に結合された3つの-CF-を含む繰り返し単位を有する式(7)である場合(例えば、実施例1、10、15)、直鎖状に結合された2つの-CF-を含む繰り返し単位を有する式(5)である場合(例えば、実施例16、25、30、31、40、45)と比較して、バーニッシュ有りの場合の耐腐食性試験の結果が良好であった。
 また、式(2)中のcが4である場合(例えば、実施例6、実施例21、実施例36)では、式(2)中のcが2である場合(例えば、実施例5、実施例20、実施例35)と比較して、バーニッシュ有りの場合の耐腐食性試験の結果が良好であった。
 また、式(3)中のfが4である場合(例えば、実施例10)では、式(2)中のfが2である場合(例えば、実施例11)と比較して、バーニッシュ有りの場合の耐腐食性試験の結果が良好であった。
 また、式(2)中のaが0でbが1であり、式(3)中のdが0でeが1である場合(例えば、実施例1、実施例16、実施例31)、式(2)中のaおよびbが1であり、式(3)中のdおよびeが1である場合(例えば、実施例9、実施例24、実施例39)と比較して、バーニッシュ無しおよび/または有りの場合の耐腐食性試験の結果が良好であった。
 また、式(1)におけるRが式(4)であってkが6である場合(例えば、実施例15)、式(1)におけるRが水素原子である場合(例えば、実施例5)と比較して、バーニッシュ有りの場合の耐腐食性試験の結果が良好であった。
 これに対し、式(2)中のbおよび式(3)中のeがいずれも0である比較例1、式(2)中のbおよび式(3)中のeがいずれも0であり、式(1)におけるRおよびRが式(4)であってkが2である比較例2、式(1)におけるRおよびRが式(4)であってkが2である比較例3、式(1)におけるRが水素原子または式(4)でない比較例4~6の磁気記録媒体は、表8に示すように、バーニッシュ無しの場合、耐腐食性試験の結果がCであり、バーニッシュ有りの場合、耐腐食性試験の結果がDまたはEであり、実施例1~45の磁気記録媒体と比較して、耐腐食性が劣っていた。
 本発明の含フッ素エーテル化合物を含む磁気記録媒体用潤滑剤を用いることにより、厚みが薄くても、優れた耐腐食性を実現できる潤滑層を形成できる。
 10・・・磁気記録媒体、11・・・基板、12・・・付着層、13・・・軟磁性層、14・・・第1下地層、15・・・第2下地層、16・・・磁性層、17・・・保護層、18・・・潤滑層。

Claims (11)

  1.  下記式(1)で表されることを特徴とする含フッ素エーテル化合物。
     R-R-O-CH-R-CH-O-R-R (1)
    (式(1)中、Rはパーフルオロポリエーテル鎖である;Rは下記式(2)で表される;Rは下記式(3)で表される;RおよびRは、水素原子または下記式(4)である。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式(2)中のaおよびbは0~2の整数であり、cは2~5の整数である;式(3)中のdおよびeは0~2の整数であり、fは2~5の整数である;式(2)中のbと式(3)中のeのうち、少なくとも一方が1以上である;式(4)中のkは3~6の整数である。)
  2.  前記式(2)中のaとbとの合計が1または2である請求項1に記載の含フッ素エーテル化合物。
  3.  前記式(1)中のR-R-O-が、下記式(2-1)~(2-8)のいずれかである、請求項1または請求項2に記載の含フッ素エーテル化合物。
     R-O(CHCH(OH)CHO- (2-1)
     R-O(CHCH(OH)CHO- (2-2)
     R-O(CHCH(OH)CHO- (2-3)
     R-O(CHCH(OH)CHO- (2-4)
     R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-5)
     R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-6)
     R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-7)
     R-O(CHCH(OH)CHOCHCH(OH)CHO- (2-8)
  4.  前記式(3)中のdとeとの合計が1または2である請求項1~請求項3のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
  5.  前記式(1)中の-O-R-Rが、下記式(3-1)~(3-8)のいずれかである、請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
     -OCHCH(OH)(CHO-R (3-1)
     -OCHCH(OH)(CHO-R (3-2)
     -OCHCH(OH)(CHO-R (3-3)
     -OCHCH(OH)(CHO-R (3-4)
     -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-5)
     -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-6)
     -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-7)
     -OCHCH(OH)CHOCHCH(OH)(CHO-R (3-8)
  6.  前記式(1)中のRおよびRに含まれる水酸基の合計数が1~4である請求項1~請求項5のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
  7.  前記式(1)におけるRが、下記式(5)~(7)のいずれかである請求項1~請求項6のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
     -CFO-(CFCFO)-(CFO)-CF- (5)
    (式(5)中のm、nは平均重合度を示し、それぞれ0~30を表す;但し、mまたはnが0.1以上である。)
     -CF(CF)-(OCF(CF)CF-OCF(CF)- (6)
    (式(6)中のgは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
     -CFCFO-(CFCFCFO)-CFCF- (7)
    (式(7)中のzは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
  8.  数平均分子量が500~10000の範囲内である請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
  9.  請求項1~請求項8のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
  10.  基板上に、少なくとも磁性層と、保護層と、潤滑層とが順次設けられた磁気記録媒体であって、
     前記潤滑層が、請求項1~請求項8のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
  11.  前記潤滑層の平均膜厚が0.5nm~2.0nmである請求項10に記載の磁気記録媒体。
PCT/JP2021/021500 2020-06-11 2021-06-07 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体 WO2021251318A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18/009,371 US20240002743A1 (en) 2020-06-11 2021-06-07 Fluorine-containing ether compound, lubricant for magnetic recording medium, and magnetic recording medium
JP2022530543A JPWO2021251318A1 (ja) 2020-06-11 2021-06-07
CN202180040770.7A CN115667195B (zh) 2020-06-11 2021-06-07 含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂和磁记录介质

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-101575 2020-06-11
JP2020101575 2020-06-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021251318A1 true WO2021251318A1 (ja) 2021-12-16

Family

ID=78846213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/021500 WO2021251318A1 (ja) 2020-06-11 2021-06-07 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20240002743A1 (ja)
JP (1) JPWO2021251318A1 (ja)
CN (1) CN115667195B (ja)
WO (1) WO2021251318A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018024614A (ja) * 2016-08-10 2018-02-15 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2019049585A1 (ja) * 2017-09-07 2019-03-14 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2019054148A1 (ja) * 2017-09-13 2019-03-21 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018024614A (ja) * 2016-08-10 2018-02-15 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2019049585A1 (ja) * 2017-09-07 2019-03-14 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2019054148A1 (ja) * 2017-09-13 2019-03-21 昭和電工株式会社 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2021251318A1 (ja) 2021-12-16
US20240002743A1 (en) 2024-01-04
CN115667195B (zh) 2024-04-09
CN115667195A (zh) 2023-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7213813B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JP6830474B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JP6967015B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021020066A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JP7138646B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2020184653A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021054202A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021251335A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021132252A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JPWO2019087548A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021090940A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021065382A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021020076A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2022039079A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021251318A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2020054419A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2022215726A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2022215703A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2021065380A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
JP7342875B2 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2023085256A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2023085271A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
WO2022138478A1 (ja) 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体
CN117529469A (zh) 含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂及磁记录介质
CN116507664A (zh) 含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂及磁记录介质

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21820938

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022530543

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21820938

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1