WO2021220726A1 - 封止用エポキシ樹脂組成物、電子部品装置及びその製造方法 - Google Patents

封止用エポキシ樹脂組成物、電子部品装置及びその製造方法 Download PDF

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WO2021220726A1
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epoxy resin
mass
resin composition
parts
sealing
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東哲 姜
裕紀子 井上
毅 大下
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昭和電工マテリアルズ株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to an epoxy resin composition for sealing, an electronic component device, and a method for manufacturing the same.
  • Various semiconductor elements used in electronic component devices such as transistors and ICs (Integrated Circuits) are mainly sealed with resin from the viewpoints of productivity, manufacturing cost, and the like.
  • an epoxy resin composition is widely used. This is because the epoxy resin has an excellent balance of various properties required for a sealing material such as workability, moldability, electrical properties, moisture resistance, heat resistance, mechanical properties, and adhesiveness to insert products.
  • Patent Document 1 contains an epoxy resin, a benzoxazine resin, a phenol curing agent, a curing accelerator, an inorganic filler, and a specific silicon content of 0.05% by mass to 2% by mass based on the total amount of the composition.
  • a resin composition for encapsulating a semiconductor containing a triazine compound is described.
  • the resin composition described in Patent Document 1 improves reflow resistance, heat resistance, and moldability by curing an epoxy resin with a benzoxazine resin and a phenol curing agent, and has adhesion to insert parts. This is an improvement of.
  • the epoxy resin composition is usually contaminated with ionic impurities such as organic acid ions and chlorine ions derived from the raw material of the epoxy resin. These ionic impurities cause corrosion of metal members such as wires, which may lead to deterioration of moisture resistance and reliability of electronic component devices. Therefore, in order to improve the moisture resistance reliability of the electronic component device, an ion exchanger such as a hydrotalcite compound is contained in the sealing epoxy resin composition (for example, Patent Documents 1 and 2). reference).
  • the curability of the sealing epoxy resin composition decreases when it absorbs moisture in the air
  • a material design that can suppress the amount of moisture absorption is generally performed.
  • the water absorption amount may increase and the curability may decrease.
  • the hygroscopic curability may be lowered. Therefore, from the viewpoint of hygroscopicity and curability, the degree of freedom in composition design of the epoxy resin composition may be limited.
  • the epoxy resin composition for sealing is airtightly sealed, and after opening, it is used within a certain period of time in order to prevent deterioration due to moisture absorption.
  • the first embodiment and the second embodiment of the present disclosure include a sealing epoxy resin composition having excellent hygroscopicity and curability, and an electronic component including a cured product of the sealing epoxy resin composition. It is an object of the present invention to provide an apparatus and a method for manufacturing the apparatus.
  • Patent Document 1 describes a resin composition for encapsulating a semiconductor, which contains an epoxy resin, a benzoxazine resin, a phenol curing agent, a curing accelerator, an inorganic filler, and a specific silicon-containing triazine compound. Has been done. Further, Patent Document 1 describes that a stabilizer such as hydrotalcite may be added to the resin composition. However, Patent Document 1 does not pay attention to the improvement of moisture resistance reliability by reducing the amount of ionic impurities.
  • Patent Document 2 describes an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation containing an uncalcined hydrotalcite-like compound for the purpose of improving reliability. However, further improvement is desired in the moisture resistance and reliability of electronic component devices.
  • the third embodiment and the fourth embodiment of the present disclosure are a sealing epoxy resin composition capable of producing an electronic component device having high moisture resistance and reliability, and the sealing epoxy resin composition. It is an object of the present invention to provide an electronic component device provided with a cured product of the above and a method for manufacturing the same.
  • Means for solving the above problems include the following aspects. ⁇ 1> Containing an epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, and a triazine ring-containing compound, The content of the phenol curing agent is 40 parts by mass to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • Epoxy resin composition for sealing ⁇ 2> Containing an epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, and a triazine ring-containing compound, The total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent is 85% by mass or more with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content in the epoxy resin composition for encapsulation.
  • Epoxy resin composition for sealing is
  • ⁇ 3> Contains an epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, a triazine ring-containing compound, and a hydrotalcite compound.
  • the content of the phenol curing agent is 40 parts by mass to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • ⁇ 4> Contains an epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, a triazine ring-containing compound, and a hydrotalcite compound.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent is 85% by mass or more with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content in the epoxy resin composition for encapsulation.
  • Epoxy resin composition for sealing consists
  • the ratio of the number of hydroxyl groups in the phenol curing agent to the number of epoxy groups in the epoxy resin (number of hydroxyl groups in the phenol curing agent / number of epoxy groups in the epoxy resin) in the sealing epoxy resin composition is 0. 8.
  • the triazine ring-containing compound contains a compound represented by the following formula (I), and in the formula (I), Y is a monovalent organic group having a hydroxyl group and having 1 to 30 carbon atoms, or an alkoxysilyl group.
  • ⁇ 9> The item according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the content of the triazine ring-containing compound is 0.3 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • Epoxy resin composition for sealing. ⁇ 10> The seal according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, further containing 2.0% by mass or more of a silane coupling agent with respect to the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent. Epoxy resin composition for stopping.
  • ⁇ 11> Elements and The cured product of the epoxy resin composition for sealing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10> for sealing the device, and the cured product.
  • Electronic component device equipped with. ⁇ 12> A method for manufacturing an electronic component device, which comprises sealing an element with the sealing epoxy resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>.
  • an epoxy resin composition for sealing having excellent hygroscopicity and curability, and an electronic component device including a cured product of the epoxy resin composition for sealing and a cured product thereof.
  • a manufacturing method is provided.
  • an epoxy resin composition for encapsulation capable of producing an electronic component device having high moisture resistance and reliability, and a cured product of the epoxy resin composition for encapsulation.
  • An electronic component device and a method for manufacturing the same are provided.
  • the term "process” includes not only a process independent of other processes but also the process if the purpose of the process is achieved even if the process cannot be clearly distinguished from the other process. ..
  • the numerical range indicated by using "-" in the present disclosure includes the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described stepwise. ..
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • each component may contain a plurality of applicable substances.
  • the content or content of each component is the total content or content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified.
  • a plurality of types of particles corresponding to each component may be contained.
  • the particle size of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.
  • the carbon number of an organic group means the carbon number including the carbon of the substituent when the organic group contains a substituent.
  • Epoxy resin composition for sealing according to the first embodiment and the second embodiment includes an epoxy resin, a phenol curing agent, and an inorganic filler. And the triazine ring-containing compound, and the content of the phenol curing agent is 40 parts by mass to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • the sealing epoxy resin composition according to the second embodiment of the present disclosure contains an epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, and a triazine ring-containing compound, and the sealing epoxy resin composition.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent is 85% by mass or more with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content in the substance.
  • the epoxy resin compositions according to the first embodiment and the second embodiment are excellent in hygroscopic curability. Although the reason for this is not clear, in the reaction between the epoxy resin and the phenol curing agent according to the first embodiment and the second embodiment, the triazine ring-containing compound partially contributes to the reaction, so that the epoxy resin composition It is presumed that one of the causes is to suppress the decrease in curability due to the absorption of moisture in the material.
  • the epoxy resin compositions according to the first embodiment and the second embodiment tend to have excellent adhesiveness to metals such as copper and silver in addition to hygroscopic curability. It has been issued. It is considered that the nitrogen atom in the triazine ring of the triazine ring-containing compound contributes to the adhesion to the metal.
  • the amount of the silane coupling agent is increased for the purpose of improving the adhesiveness, the water absorption tends to increase, and considering that it tends to be difficult to achieve both the adhesiveness and the moisture absorption and curing property, the excellent moisture absorption and curing property tends to be obtained. It is useful to be able to achieve both adhesiveness and adhesiveness.
  • the epoxy resin compositions according to the first and second embodiments tend to have low electrical conductivity of the extract.
  • ionic impurities such as organic acid ions and chlorine ions are mixed in the epoxy resin composition, and these ionic impurities increase the electrical conductivity of the epoxy resin composition and improve the moisture resistance and reliability of the electronic component device. It becomes a factor to reduce.
  • the epoxy resin compositions according to the first embodiment and the second embodiment it was found that the amount of such ionic impurities in the extract was suppressed and the electrical conductivity was maintained low. .. This is expected to enable the production of electronic component devices with high moisture resistance and reliability.
  • the epoxy resin composition according to the first embodiment and the second embodiment may further contain additives and the like.
  • additives and the like the components that can be contained in the epoxy resin composition according to the first embodiment and the second embodiment will be described in detail.
  • the epoxy resin composition contains an epoxy resin.
  • the type of epoxy resin is not particularly limited as long as it has two or more epoxy groups in one molecule.
  • the epoxy resin may be solid or liquid at 25 ° C. and atmospheric pressure, and is preferably solid.
  • at least one phenol selected from the group consisting of phenol compounds such as phenol, cresol, xylenol, resorcin, catechol, bisphenol A, and bisphenol F and naphthol compounds such as ⁇ -naphthol, ⁇ -naphthol, and dihydroxynaphthalene.
  • a novolak type epoxy resin (phenol novolak type epoxy resin, which is an epoxidized novolak resin obtained by condensing or cocondensing a sex compound and an aliphatic aldehyde compound such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, etc. under an acidic catalyst.
  • Orthocresol novolac type epoxy resin, etc.) A triphenylmethane type epoxide resin obtained by condensing or cocondensing the above phenolic compound with an aromatic aldehyde compound such as benzaldehyde or salicylaldehyde under an acidic catalyst.
  • Triphenylmethane type epoxide resin a copolymerized epoxy resin obtained by co-condensing the above phenol compound and naphthol compound with an aldehyde compound under an acidic catalyst; bisphenol A, bisphenol.
  • Diphenylmethane type epoxy resin which is a diglycidyl ether such as F; biphenyl type epoxy resin which is an alkyl-substituted or unsubstituted biphenol diglycidyl ether; stillben type epoxy resin which is a diglycidyl ether of a stilben-based phenol compound; bisphenol S and the like Sulfur atom-containing epoxy resin that is diglycidyl ether; glycidyl ether type epoxy resin that is glycidyl ether of alcohols such as butanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol; polyvalent carboxylic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid Glysidyl ester type epoxy resin which is a glycidyl ester of a compound; Glysidylamine type epoxy resin which is obtained by substituting an active hydrogen bonded to a nitrogen atom such as aniline, diamin
  • Epoxy resin Terpen-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of a terpene-modified phenol resin; Dicyclopentadiene-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of a dicyclopentadiene-modified phenol resin; Cyclopentadiene-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of a cyclopentadiene-modified phenol resin.
  • a polycyclic aromatic ring-modified epoxy resin which is a glycidyl ether of a polycyclic aromatic ring-modified phenol resin; a naphthalene type epoxy resin which is a glycidyl ether of a naphthalene ring-containing phenol resin; a halogenated phenol novolac type epoxy resin; a hydroquinone type epoxy resin; Methylol propane type epoxy resin; linear aliphatic epoxy resin obtained by oxidizing olefin bonds with a peracid such as peracetic acid; aralkyl type which is an epoxidized aralkyl type phenol resin such as phenol aralkyl resin and naphthol aralkyl resin.
  • an epoxy resin made of a silicone resin, an epoxy resin made of an acrylic resin, and the like can be mentioned as the epoxy resin. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.
  • biphenyl type epoxy resin from the viewpoint of the balance between reflow resistance and fluidity, biphenyl type epoxy resin, stillben type epoxy resin, diphenylmethane type epoxy resin, sulfur atom-containing epoxy resin, novolak type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy
  • An epoxy resin selected from the group consisting of a resin, a triphenylmethane type epoxy resin, a copolymerized epoxy resin, and an aralkyl type epoxy resin (these are referred to as "specific epoxy resins”) is preferable.
  • the specific epoxy resin one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
  • the total content of the specific epoxy resin is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of exhibiting the performance of the specific epoxy resin. preferable.
  • epoxy resins biphenyl type epoxy resin, stillben type epoxy resin, diphenylmethane type epoxy resin, and sulfur atom-containing epoxy resin are more preferable from the viewpoint of fluidity, and dicyclopentadiene type from the viewpoint of heat resistance.
  • Epoxy resins, triphenylmethane-type epoxy resins, and aralkyl-type epoxy resins are preferred.
  • the epoxy resin preferably contains at least one selected from the group consisting of an aralkyl type epoxy resin and a biphenyl type epoxy resin, and from the viewpoint of achieving both fluidity and heat resistance, the aralkyl type epoxy resin and biphenyl type epoxy resin and biphenyl. It is more preferable to use a type epoxy resin together.
  • the content of the aralkyl type epoxy resin is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and 60% by mass or more, based on the total mass of the epoxy resin. Is more preferable. Further, the content of the aralkyl type epoxy resin may be 100% by mass or less, 90% by mass or less, or 80% by mass or less of the total mass of the epoxy resin.
  • the content of the biphenyl type epoxy resin is preferably 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and 20% by mass or more, based on the total mass of the epoxy resin. It is more preferable to have.
  • the content of the biphenyl type epoxy resin may be 60% by mass or less, 50% by mass or less, or 40% by mass or less of the total mass of the epoxy resin.
  • the mass ratio (ararchyl type epoxy resin: biphenyl type epoxy resin) is preferably, for example, 40:60 to 95: 5, and 50:50 to 90. It is more preferably: 10, and even more preferably 60:40 to 80:20.
  • the epoxy resin contains at least one selected from the group consisting of the aralkyl type epoxy resin and the biphenyl type epoxy resin
  • the total content of the aralkyl type epoxy resin and the biphenyl type epoxy resin with respect to the total mass of the epoxy resin is 50% by mass. It may be 70% by mass or more, 90% by mass or more.
  • the biphenyl type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having a biphenyl skeleton.
  • an epoxy resin represented by the following general formula (II) is preferable.
  • YX-4000 and YX-4000H other R 8 is a hydrogen atom (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name)
  • all R 8 are hydrogen atoms 4,4'-bis (2,3-epoxy propoxy) biphenyl
  • YL-6121H Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name
  • R 8 which is a mixed product when R 8 is a hydrogen atom, is available as a commercially available
  • R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aromatic group having 4 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • the stilbene type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having a stilbene skeleton.
  • an epoxy resin represented by the following general formula (III) is preferable.
  • the epoxy resins represented by the following general formula (III) '3,3 when the position', 5,5 'position methyl group 4 and 4 positions of oxygen atoms of R 9 is substituted
  • the other cases where R 9 is a hydrogen atom and all of R 10 are hydrogen atoms, and three of the 3, 3', 5, and 5'positions of R 9 are methyl groups.
  • ESLV-210 (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name), which is a mixture with the case where one is a t-butyl group, the other R 9 is a hydrogen atom, and all of R 10 are hydrogen atoms, etc. It is available as a commercial product.
  • R 9 and R 10 represent hydrogen atoms or monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • the diphenylmethane type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having a diphenylmethane skeleton.
  • an epoxy resin represented by the following general formula (IV) is preferable.
  • all of R 11 are hydrogen atoms, and the positions of R 12 in which oxygen atoms are substituted are set to the 4 and 4'positions of 3,3.
  • YSLV-80XY Nittetsu Chemical & Materials Co., Ltd., trade name
  • the', 5, and 5'positions are methyl groups and the other R 12 is a hydrogen atom is available as a commercially available product.
  • R 11 and R 12 represent hydrogen atoms or monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • the sulfur atom-containing epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin containing a sulfur atom.
  • an epoxy resin represented by the following general formula (V) can be mentioned.
  • a position is t- butyl group '3,3 when the position' 4 and 4 a position where the oxygen atoms are replaced among R 13, 6,6 'position is a methyl group, is available other than the R 13 is a hydrogen atom YSLV-120TE (Nippon steel Chemical & Materials Co., Ltd., trade name) and the like as a commercially available product.
  • R 13 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • the novolak type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin obtained by epoxidizing a novolak type phenol resin.
  • an epoxy resin obtained by epoxidizing a novolak-type phenol resin such as a phenol novolac resin, a cresol novolak resin, or a naphthol novolak resin by a method such as glycidyl etherification is preferable, and is represented by the following general formula (VI).
  • Epoxy resin is more preferred.
  • R 14 are hydrogen atoms
  • R 15 is a methyl group
  • i 1, ESCN-190 and ESCN-195 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) , Trade name)
  • all of R 14 are hydrogen atoms
  • i 0 N-770, N-775 (DIC Co., Ltd., trade name)
  • all of R 14 are hydrogen atoms
  • i 0 YDAN-1000-10C (Nittetsu Chemical & Materials Co., Ltd., product)
  • i 0 YDAN-1000-10C (Nittetsu Chemical & Materials Co., Ltd., product)
  • i 0 YDAN-1000-10C (Nittetsu Chemical & Materials Co., Ltd., product)
  • R 14 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • R 15 represents a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • i independently represents an integer of 0 to 3.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • the dicyclopentadiene type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin obtained by epoxyizing a compound having a dicyclopentadiene skeleton as a raw material.
  • an epoxy resin represented by the following general formula (VII) is preferable.
  • R 16 represents a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • i independently represents an integer of 0 to 3.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • the triphenylmethane type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin made from a compound having a triphenylmethane skeleton.
  • an epoxy resin obtained by glycidyl etherification of a triphenylmethane-type phenol resin such as a novolak-type phenol resin of a compound having a triphenylmethane skeleton and a compound having a phenolic hydroxyl group is preferable, and is represented by the following general formula (VIII).
  • the epoxy resin to be used is more preferable.
  • epoxy resins represented by the following general formula (VIII), 1032H60 (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name) and EPPN-502H (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name) in which i is 0 and k is 0. Etc. are available as commercial products.
  • R 17 and R 18 represent monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • i indicates an integer of 0 to 3 independently
  • k indicates an integer of 0 to 4 independently.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • the copolymerized epoxy resin obtained by epoxidizing a novolak resin obtained from a naphthol compound, a phenol compound, and an aldehyde compound is particularly limited as long as it is an epoxy resin made from a compound having a naphthol skeleton and a compound having a phenol skeleton. Not done.
  • an epoxy resin obtained by glycidyl etherification of a novolak-type phenol resin using a compound having a naphthol skeleton and a compound having a phenol skeleton is preferable, and an epoxy resin represented by the following general formula (IX) is more preferable.
  • R 19 to R 21 represent monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • i is an integer of 0 to 3 independently
  • j is an integer of 0 to 2 independently
  • k is an integer of 0 to 4 independently.
  • Each of l and m is an average value, which is a number from 0 to 10, and (l + m) indicates a number from 0 to 10.
  • the end of the epoxy resin represented by the formula (IX) is either one of the following formulas (IX-1) or (IX-2).
  • Examples of the epoxy resin represented by the general formula (IX) include random copolymers randomly containing l structural units and m structural units, alternating copolymers containing alternately, and copolymers containing regularly. , Block copolymers contained in a block shape and the like. Any one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the copolymerized epoxy resin is a methoxynaphthalene / cresol formaldehyde cocondensation type epoxy resin containing the following two types of structural units in a random, alternating or block order, and is represented by the following general formula: Epicron HP-5000 (DIC). Co., Ltd. (trade name) is also preferable.
  • n and m are average values and are numbers from 0 to 10
  • n + m are numbers from 0 to 10
  • n and m are average values and 1 to 9 respectively.
  • N + m is a number of 2 to 10.
  • the aralkyl type epoxy resin is composed of at least one selected from the group consisting of phenol compounds such as phenol and cresol and naphthol compounds such as naphthol and dimethylnaphthol, and dimethoxyparaxylene, bis (methoxymethyl) biphenyl or derivatives thereof.
  • the epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin made from a synthetic phenol resin.
  • the epoxy resin obtained by converting the above into glycidyl ether is preferable, and the epoxy resin represented by the following general formulas (X) and (XI) is more preferable.
  • epoxy resins represented by the following general formula (X) i is 0 and R 38 is a hydrogen atom NC-3000S (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name), i is 0, and R 38.
  • ESN-175 Niittetsu Chemical & Materials Co., Ltd., trade name
  • l is 0, j is 0, and k is 0, etc. Is available as a commercial product.
  • R 38 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • R 37 and R 39 to R 41 represent monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, and all of them may be the same or different.
  • i is an integer of 0 to 3 independently
  • j is an integer of 0 to 2 independently
  • k is an integer of 0 to 4 independently
  • l is an integer of 0 to 6 independently.
  • n is an average value, which is independently a number from 0 to 10.
  • R 8 to R 21 and R 37 to R 41 in the general formulas (II) to (XI) “all may be the same or different” means, for example, 8 to 8 in the formula (II). all of the 88 pieces of R 8 are means that may be the same or different. It means that all of the other R 9 to R 21 and R 37 to R 41 may be the same or different for each number included in the equation. Further, R 8 to R 21 and R 37 to R 41 may be the same or different from each other. For example, all of R 9 and R 10 may be the same or different. Further, the monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms in the general formulas (III) to (XI) is preferably an alkyl group or an aryl group.
  • N in the above general formulas (II) to (XI) is an average value, and it is preferable that each is independently in the range of 0 to 10.
  • n is 10 or less, the melt viscosity of the resin component does not become too high, the viscosity of the epoxy resin composition during melt molding decreases, filling failure, deformation of the bonding wire (gold wire connecting the element and the lead), etc. Tends to be suppressed. It is more preferable that n is set in the range of 0 to 4.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin is not particularly limited. From the viewpoint of balancing various characteristics such as moldability, reflow resistance, and electrical reliability, the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 100 g / eq to 1000 g / eq, preferably 150 g / eq to 500 g / eq. More preferably, it is more preferably 160 g / eq to 300 g / eq.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin shall be a value measured by a method according to JIS K 7236: 2009.
  • the temperature is preferably 40 ° C. to 180 ° C., and from the viewpoint of handleability when preparing the epoxy resin composition, the temperature is more preferably 50 ° C. to 130 ° C.
  • the melting point of the epoxy resin shall be a value measured by differential scanning calorimetry (DSC), and the softening point of the epoxy resin shall be a value measured by a method (ring ball method) according to JIS K 7234: 1986.
  • the content of the epoxy resin in the epoxy resin composition is preferably 0.5% by mass to 50% by mass, preferably 2% by mass to 30% by mass, from the viewpoints of strength, fluidity, heat resistance, moldability, and the like. More preferably.
  • the epoxy resin composition contains a phenolic curing agent.
  • the phenol curing agent include a phenol resin having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and a polyhydric phenol compound.
  • the phenol curing agent may be solid or liquid at 25 ° C. and atmospheric pressure, and is preferably solid.
  • polyphenolic compounds such as resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F, substituted or unsubstituted biphenol; phenol, m-cresol, p-cresol, xylenol, resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F, At least one phenolic compound selected from the group consisting of phenolic compounds such as phenylphenol and aminophenol and naphthol compounds such as ⁇ -naphthol, ⁇ -naphthol and dihydroxynaphthalene, and formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde, salicylaldehyde and the like.
  • Aralkyl-type phenolic resin such as naphthol-aralkyl resin; paraxylylene and / or metaxylylene-modified phenolic resin; melamine-modified phenolic resin; terpene-modified phenolic resin; dicyclopentadiene-type phenol synthesized by copolymerization of the above phenolic compound and dicyclopentadiene.
  • Resin and dicyclopentadiene-type naphthol resin cyclopentadiene-modified phenolic resin; polycyclic aromatic ring-modified phenolic resin; biphenyl-type phenolic resin; A triphenylmethane-type phenolic resin obtained by condensing or co-condensing in (1); a phenolic resin obtained by copolymerizing two or more of these types can be mentioned.
  • These phenol curing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • phenol curing agents from the viewpoint of reflow resistance, aralkyl type phenol resin, dicyclopentadiene type phenol resin, triphenylmethane type phenol resin, benzaldehyde type phenol resin and aralkyl type phenol resin copolymerized phenol resin, and At least one selected from the group consisting of novolak-type phenol resins (these are referred to as "specific phenol hardeners”) is preferable.
  • the specific phenol curing agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the phenol curing agent preferably contains an aralkyl type phenol resin.
  • the aralkyl type phenol resin may be used in combination with another phenol curing agent.
  • the content of the aralkyl-type phenol resin may be 70% by mass or more, 80% by mass or more, or 90% by mass with respect to the total mass of the phenol curing agent. It may be% or more.
  • the content of the aralkyl type phenol resin may be 100% by mass or less with respect to the total mass of the phenol curing agent.
  • aralkyl-type phenol resin examples include a phenol aralkyl resin synthesized from a phenolic compound, dimethoxyparaxylene, bis (methoxymethyl) biphenyl, and the like, a naphthol aralkyl resin, and the like.
  • the aralkyl type phenol resin may be further copolymerized with another phenol resin.
  • Examples of the copolymerized aralkyl type phenol resin include a copolymerized phenol resin of a benzaldehyde type phenol resin and an aralkyl type phenol resin, a copolymerized phenol resin of a salicyl aldehyde type phenol resin and an aralkyl type phenol resin, and a novolac type phenol resin. Examples thereof include a copolymerized phenol resin with an aralkyl type phenol resin.
  • the aralkyl-type phenol resin is not particularly limited as long as it is a phenol resin synthesized from at least one selected from the group consisting of a phenol compound and a naphthol compound, and dimethoxyparaxylene, bis (methoxymethyl) biphenyl or a derivative thereof. ..
  • phenolic resins represented by the following general formulas (XII) to (XIV) are preferable.
  • R 23 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • R 22 , R 24 , R 25 and R 28 represent monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • R 26 and R 27 represent a hydroxyl group or a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and all of them may be the same or different.
  • i is an integer of 0 to 3 independently
  • j is an integer of 0 to 2 independently
  • k is an integer of 0 to 4 independently
  • p is an integer of 0 to 4 independently.
  • n is an average value, which is independently a number from 0 to 10.
  • phenolic resins represented by the above general formula (XIII), XL-225, XLC (Mitsui Chemicals, Inc., trade name), MEH-7800SS (Meiwakasei Workers, Inc.) in which i is 0 and k is 0. Product name) etc. are available as commercial products.
  • phenolic resins represented by the above general formula (XIV) SN-170 (Nittetsu Chemical & Materials Co., Ltd., trade name) and j in which j is 0, k is 0, and p is 0 are SN-395 (Nittetsu Chemical & Materials Co., Ltd., trade name) and the like, which are 0, k is 1, R 27 is a hydroxyl group, and p is 0, are available as commercial products.
  • the dicyclopentadiene-type phenol resin is not particularly limited as long as it is a phenol resin obtained from a compound having a dicyclopentadiene skeleton as a raw material.
  • a phenol resin represented by the following general formula (XV) is preferable.
  • the phenolic resins represented by the following general formula (XV) DPP (Nippon Petrochemicals Co., Ltd., trade name) in which i is 0 is available as a commercially available product.
  • R 29 represents a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • i independently represents an integer of 0 to 3.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • the triphenylmethane type phenol resin is not particularly limited as long as it is a phenol resin obtained from a compound having a triphenylmethane skeleton as a raw material.
  • a phenol resin represented by the following general formula (XVI) is preferable.
  • phenolic resins represented by the following general formula (XVI), MEH-7500 (Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name) in which i is 0 and k is 0 is available as a commercially available product.
  • R 30 and R 31 represent monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • i is an integer of 0 to 3 independently
  • k is an integer of 0 to 4 independently.
  • n is an average value, which is a number from 0 to 10.
  • the copolymerized phenol resin of the benzaldehyde type phenol resin and the aralkyl type phenol resin is not particularly limited as long as it is a copolymerized phenol resin of the phenol resin obtained from a compound having a benzaldehyde skeleton as a raw material and the aralkyl type phenol resin.
  • a phenol resin represented by the following general formula (XVII) is preferable.
  • phenolic resins represented by the following general formula (XVII), HE-510 (Air Water Chemical Co., Ltd., trade name) in which i is 0, k is 0, and q is 0 is commercially available. It is available as a product.
  • R 32 to R 34 represent monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • i is an integer of 0 to 3 independently
  • k is an integer of 0 to 4 independently
  • q is an integer of 0 to 5 independently.
  • l and m are average values, respectively, and are independently numbers from 0 to 11. However, the total of l and m is a number from 1 to 11.
  • the novolak-type phenol resin is particularly limited as long as it is a phenol resin obtained by condensing or co-condensing at least one phenolic compound selected from the group consisting of a phenol compound and a naphthol compound and an aldehyde compound under an acidic catalyst. Not done.
  • a phenol resin represented by the following general formula (XVIII) is preferable.
  • phenol resins represented by the following general formula (XVIII) i is 0, R 35 are all hydrogen atoms TAMANOL 758, 759 (Arakawa Chemical Industries, Ltd., trade name) and the like commercially available Is.
  • R 35 represents a monovalent organic group hydrogen atom or a C 1-18, all respectively may be the same or different.
  • R 36 represents a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different.
  • i independently represents an integer of 0 to 3.
  • n is an average value and indicates a number from 0 to 10.
  • each of them may be the same or different" described for R 22 to R 36 in the above general formulas (XII) to (XVIII) is, for example, that all i R 22s in the formula (XII) are the same. But it means that they can be different from each other. It means that all of the other R 23 to R 36 may be the same or different from each other for each number included in the equation. Further, R 22 to R 36 may be the same or different from each other. For example, all of R 22 and R 23 may be the same or different, and all of R 30 and R 31 may be the same or different.
  • N in the above general formulas (XII) to (XVIII) is preferably in the range of 0 to 10. If it is 10 or less, the melt viscosity of the resin component does not become too high, the viscosity of the epoxy resin composition during melt molding also becomes low, and poor filling, deformation of the bonding wire (gold wire connecting the element and the lead), etc. occur. It becomes difficult to do.
  • the average n in one molecule is preferably set in the range of 0 to 4.
  • the hydroxyl group equivalent of the phenol curing agent is not particularly limited. From the viewpoint of the balance of various characteristics such as moldability, reflow resistance, and electrical reliability, it is preferably 70 g / eq to 1000 g / eq, and more preferably 80 g / eq to 500 g / eq.
  • the hydroxyl group equivalent of the phenol curing agent may be, for example, a value measured by a method according to JIS K0070: 1992.
  • the temperature is preferably 40 ° C. to 180 ° C., and from the viewpoint of handleability during production of the epoxy resin composition, the temperature is more preferably 50 ° C. to 130 ° C.
  • the softening point or melting point of the phenol curing agent is 50 ° C. to 100 ° C. from the viewpoint of improving the fluidity and reducing the high temperature elastic modulus of the cured product of the epoxy resin composition to improve the reflow resistance. It is preferably 50 ° C. to 75 ° C., and more preferably 50 ° C. to 75 ° C.
  • the melting point or softening point of the curing agent shall be a value measured in the same manner as the melting point or softening point of the epoxy resin.
  • the equivalent ratio of the epoxy resin to the phenol curing agent is not particularly limited. From the viewpoint of suppressing each unreacted component to a small extent, the equivalent ratio of the epoxy resin and the phenol curing agent is preferably set in the range of 0.5 to 2.0, preferably in the range of 0.6 to 1.3. It is more preferable to be set. From the viewpoint of moldability and reflow resistance, it is more preferable that the equivalent ratio of the epoxy resin and the phenol curing agent is set in the range of 0.8 to 1.2.
  • the content of the phenol curing agent is 40 parts by mass to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • the content of the phenol curing agent is preferably 50 parts by mass to 200 parts by mass, more preferably 60 parts by mass to 170 parts by mass, and 70 parts by mass to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It is more preferably 80 parts by mass to 125 parts by mass.
  • the content of the phenol curing agent is preferably 40 parts by mass to 250 parts by mass, and 50 parts by mass to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content is preferably 85% by mass or more, and preferably 87% by mass or more. More preferably, it is 89% by mass or more.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content is 85% by mass or more, preferably 87% by mass or more, preferably 89. It is more preferably mass% or more.
  • the triazine ring-containing compound preferably contributes to the curing reaction and improves the moisture absorption and curability.
  • the tetrahydrofuran-soluble solid content refers to the soluble solid content when the epoxy resin composition is stirred and mixed with a sufficient amount of tetrahydrofuran at room temperature (for example, 25 ° C.). Further, the mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content can be obtained by filtering the epoxy resin composition in which the soluble solid content is dissolved as described above. When the blending amount of the components of the epoxy resin composition is known, the total amount of the components soluble in tetrahydrofuran may be calculated according to the above conditions.
  • the epoxy resin composition may be used in combination with a curing agent other than the phenol curing agent in addition to the phenol curing agent.
  • the ratio of the phenol curing agent to the total amount of the curing agent is preferably 80% by mass or more, and preferably 90% by mass or more.
  • the epoxy resin composition contains an inorganic filler.
  • the material of the inorganic filler is not particularly limited. Specifically, as the material of the inorganic filler, molten silica, crystalline silica, glass, alumina, calcium carbonate, zirconium silicate, calcium silicate, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, magnesium oxide, silicon carbide, beryllia, and zirconia. , Zircon, Fosterite, Steatite, Spinel, Murite, Titania, Tarku, Clay, Mica and other inorganic materials. An inorganic filler having a flame-retardant effect may be used.
  • Examples of the inorganic filler having a flame-retardant effect include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, composite metal hydroxides such as magnesium and zinc composite hydroxides, and zinc borate.
  • silica such as fused silica is preferable from the viewpoint of reducing the coefficient of linear expansion, and alumina is preferable from the viewpoint of high thermal conductivity.
  • the shape of the inorganic filler is not particularly limited, and a spherical shape is preferable from the viewpoint of filling property and mold wear resistance.
  • the inorganic filler may be used alone or in combination of two or more.
  • "using two or more kinds of inorganic fillers together" means, for example, when two or more kinds of inorganic fillers having the same component but different average particle diameters are used, two inorganic fillers having the same average particle diameter but different components are used. There are cases where more than one type is used and cases where two or more types of inorganic fillers having different average particle diameters and types are used.
  • the content of the inorganic filler in the epoxy resin composition is not particularly limited. From the viewpoint of further improving the properties such as the coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, and elastic modulus of the cured product, the content of the inorganic filler is preferably 30% by volume or more of the entire epoxy resin composition, preferably 35% by volume. The above is more preferable, 40% by volume or more is further preferable, 45% by volume or more is particularly preferable, and 50% by volume or more is extremely preferable. From the viewpoint of improving fluidity, reducing viscosity, etc., the content of the inorganic filler is preferably 99% by volume or less, preferably 98% by volume or less, and 97% by volume of the entire epoxy resin composition. The following is more preferable.
  • the content of the inorganic filler may be 70% by volume to 99% by volume of the entire epoxy resin composition, and may be 80% by volume to 99% by volume. It may be 83% by volume to 99% by volume, or 85% by volume to 99% by volume.
  • the content of the inorganic filler in the cured product of the epoxy resin composition is measured as follows. First, the total mass of the cured product is measured, and the cured product is fired at 400 ° C. for 2 hours and then at 700 ° C. for 3 hours to evaporate the resin component, and the mass of the remaining inorganic filler is measured. The volume is calculated from each mass obtained and the specific gravity of each, and the ratio of the volume of the inorganic filler to the total volume of the cured product is obtained and used as the content of the inorganic filler.
  • the mass-based content of the inorganic filler in the epoxy resin composition may be 70% by mass or more, 80% by mass or more, or 85% by mass or more.
  • the content of the inorganic filler in the epoxy resin composition may be 96% by mass or less, 95% by mass or less, or 94% by mass or less.
  • the inorganic filler When the inorganic filler is in the form of particles, its average particle size is not particularly limited.
  • the volume average particle size of the entire inorganic filler is preferably 80 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less. It may be 20 ⁇ m or less, or 15 ⁇ m or less.
  • the volume average particle diameter of the entire inorganic filler is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and further preferably 0.3 ⁇ m or more. When the volume average particle size of the inorganic filler is 0.1 ⁇ m or more, the increase in viscosity of the epoxy resin composition tends to be further suppressed.
  • the volume average particle size of the inorganic filler shall be measured as the particle size (D50) when the accumulation from the small diameter side is 50% in the volume-based particle size distribution measured by the laser scattering diffraction method particle size distribution measuring device. Can be done.
  • the epoxy resin composition contains a triazine ring-containing compound.
  • the position of nitrogen in the triazine ring is not particularly limited. That is, the skeleton triazine may be any of 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, and 1,3,5-triazine. Of these, the triazine ring is preferably 1,3,5-triazine.
  • the molecular weight of the triazine ring-containing compound is not particularly limited, and may be, for example, 100 to 800, 200 to 700, or 300 to 600.
  • the triazine ring in the triazine ring-containing compound preferably has a substituent.
  • the triazine ring-containing compound preferably has a primary amino group or a secondary amino group as a substituent, and more preferably has a primary amino group. That is, the triazine ring-containing compound preferably has a structure in which at least one of the hydrogen atoms bonded to the three carbon atoms on triazine (C 3 H 3 N 3) is substituted with a primary amino group.
  • the substitution position of the monovalent group may be any of three carbon atoms.
  • the number of substitutions of the monovalent group may be any one to three.
  • the triazine ring-containing compound is preferably a compound represented by the following formula (I). It is presumed that the compound represented by the following formula (I) has high compatibility with the resin component and can effectively exhibit properties such as moisture absorption and curing property, adhesiveness, and moisture resistance reliability.
  • Y represents a monovalent organic group having 1 to 30 carbon atoms having a hydroxyl group or a monovalent organic group having 1 to 30 carbon atoms having an alkoxysilyl group.
  • the organic group represented by Y preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 15 carbon atoms.
  • the triazine ring-containing compound may be a compound represented by the following formula (II). It is presumed that the compound represented by the following formula (II) has high compatibility with the resin component and can effectively exhibit properties such as moisture absorption and curing property, adhesiveness, and moisture resistance reliability.
  • R independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and at least one of the three Rs is an alkoxy group.
  • X represents a divalent linking group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R in the formula (II) is preferably a methyl group or an ethyl group, and the alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • the divalent linking group having 1 to 30 carbon atoms represented by X in the formula (II) may be, for example, a hydrocarbon group, or a hydrocarbon group having a hetero atom such as a nitrogen atom or an oxygen atom. You may.
  • the length of the linking group that is, the number of atoms on the atomic chain (excluding hydrogen atom, branched chain or substituent) existing between the silicon atom and the carbon atom on the triazine ring is 2 to 13. It may be 3 to 11.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is not particularly limited, and is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 175 ° C. or lower, and further preferably 150 ° C. or lower.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is in the above range, the dispersibility of the triazine ring-containing compound tends to be enhanced, and the properties such as adhesiveness tend to be improved.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is 150 ° C. or lower, the dispersibility during kneading is enhanced, which is preferable.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is preferably 0 ° C.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is preferably 0 ° C. to 200 ° C., more preferably 10 ° C. to 175 ° C., and even more preferably 25 ° C. to 150 ° C.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound can be measured by a melting point measuring device or the like.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition is preferably 0.3% by mass or more, and preferably 0.5% by mass or more. More preferably, it is more preferably 1.0% by mass or more, particularly preferably 2.0% by mass or more, and extremely preferably 3.0% by mass or more.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition may be 20.0% by mass or less, 17.5% by mass or less, or 15.0% by mass or less. It may be 12.5% by mass or less, or 10.0% by mass or less.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition is preferably 0.3% by mass to 20% by mass, and is 0.5% by mass to 17.5% by mass. It is more preferably 1.0% by mass to 15.0% by mass, particularly preferably 2.0% by mass to 12.5% by mass, and 3.0% by mass to 10.0% by mass. % Is extremely preferable.
  • the epoxy resin composition may contain various additives such as a curing accelerator, a coupling agent, an ion exchanger, a mold release agent, a flame retardant, a colorant, and a stress relaxation agent.
  • the epoxy resin composition may contain various additives well known in the art, if necessary, in addition to the additives exemplified below.
  • the epoxy resin composition may contain a curing accelerator.
  • the type of curing accelerator is not particularly limited, and can be selected according to the type of epoxy resin, desired properties of the epoxy resin composition, and the like.
  • Examples of the curing accelerator include diazabicycloalkenes such as 1,5-diazabicyclo [4.3.0] nonen-5 (DBN) and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 (DBU); Cyclic amidin compounds such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-heptadecylimidazole; derivatives of the cyclic amidin compound; phenol novolac salts of the cyclic amidin compound or derivatives thereof; Maleic anhydride, 1,4-benzoquinone, 2,5-turquinone, 1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethylbenzoquinone, 2,6-dimethylbenzoquinone, 2,3
  • Cyclic amidinium compounds such as DBU tetraphenylborate salt, DBN tetraphenylborate salt, 2-ethyl-4-methylimidazole tetraphenylborate salt, N-methylmorpholin tetraphenylborate salt; pyridine, triethylamine, tri Tertiary amine compounds such as ethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol; derivatives of the tertiary amine compound; tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-phosphate Ammonium salt compounds such as butylammonium, tetraethylammonium acetate, tetra-n-hexylammonium benzoate, tetrapropylammonium hydroxide; primary phosphine such as ethylphosphin
  • 1,4-benzoquinone, 2,5-turquinone, 1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethylbenzoquinone, 2,6-dimethylbenzoquinone, 2,3-dimethoxy-5-methyl-1,4 -Has intramolecular polarization by adding a quinone compound such as benzoquinone, 2,3-dimethoxy-1,4-benzoquinone, phenyl-1,4-benzoquinone, anthraquinone, and a compound having a ⁇ bond such as diazophenylmethane.
  • a quinone compound such as benzoquinone, 2,3-dimethoxy-1,4-benzoquinone, phenyl-1,4-benzoquinone, anthraquinone, and a compound having a ⁇ bond such as diazophenylmethane.
  • Examples include tetra-substituted phosphonium compounds; phosphobetaine compounds; adducts of phosphonium compounds and silane compounds, such as phenylbolate salts, salts of tetra-substituted phosphoniums and phenolic compounds.
  • the curing accelerator may be used alone or in combination of two or more.
  • thermosetting resin examples of a curing accelerator particularly suitable include triphenylphosphine, an adduct of triphenylphosphine and a quinone compound, and the like.
  • the content of the curing accelerator is 0.1 part by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (that is, the total of the resin and the curing agent). It is preferable, it is more preferably 1 part by mass to 5 parts by mass, and further preferably 1 part by mass to 3 parts by mass.
  • the amount of the curing accelerator is 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component, it tends to be cured well in a short time.
  • the amount of the curing accelerator is 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component, the curing rate is not too fast and a good molded product tends to be obtained.
  • the epoxy resin composition contains an inorganic filler
  • a coupling agent may be included in order to enhance the adhesiveness between the resin component and the inorganic filler.
  • the triazine ring-containing compound is not included in the coupling agent.
  • the coupling agent include known coupling agents such as silane compounds such as epoxysilane, mercaptosilane, aminosilane, alkylsilane, ureidosilane and vinylsilane, titanium compounds, aluminum chelate compounds and aluminum / zirconium compounds. ..
  • the epoxy resin composition preferably contains anilinosilane from the viewpoint of handleability.
  • the amount of the coupling agent is preferably 0.05 parts by mass to 5 parts by mass, and 0.1 parts by mass to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic filler. It is more preferably 5.5 parts by mass.
  • the amount of the coupling agent is 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the inorganic filler, the adhesiveness with the frame tends to be further improved.
  • the amount of the coupling agent is 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic filler, the moldability of the package tends to be further improved.
  • the epoxy resin composition preferably contains a silane coupling agent.
  • silane coupling agents tend to adsorb water easily, which may cause an increase in water absorption rate depending on the type and content of the silane coupling agent.
  • the epoxy resin composition of the present disclosure has excellent hygroscopic curability even if it contains a silane coupling agent. From this point of view, when the epoxy resin composition contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent is 2. With respect to the total mass of the resin components (for example, the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent).
  • the silane coupling agent may be 10.0% by mass or less, 8.0% by mass or less, or 6.0% by mass or less with respect to the resin component. good.
  • the epoxy resin composition may contain an ion exchanger.
  • an ion exchanger when the epoxy resin composition is used as a molding material for sealing, it is preferable to include an ion exchanger from the viewpoint of improving the moisture resistance and high temperature standing characteristics of the electronic component device including the element to be sealed.
  • the ion exchanger is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. Specific examples thereof include hydrotalcite compounds and hydroxides containing at least one element selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium and bismuth. As the ion exchanger, one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
  • the content thereof is not particularly limited as long as it is an amount sufficient to capture ions such as halogen ions.
  • it is preferably 0.1 part by mass to 30 parts by mass, and more preferably 1 part by mass to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the epoxy resin composition preferably contains a hydrotalcite compound.
  • the hydrotalcite compound has an anion exchange ability and can remove ionic impurities such as chloride ion (Cl ⁇ ), formate ion (HCOO ⁇ ), and acetate ion (CH 3 COO ⁇ ) mixed in the epoxy resin composition. Capture.
  • hydrotalcite compounds are chlorine ions (Cl -) is trapping ability of high, effectively reduces the ionic impurities by combination with a triazine ring-containing compound in the epoxy resin composition, to improve the moisture resistance reliability It is considered that it can be done.
  • the hydrotalcite compound is a complex salt compound containing magnesium, aluminum, a hydroxyl group, a carbonate group and arbitrary water of crystallization. Further, among the above-mentioned composite salt compounds, a compound in which a part of magnesium or aluminum is replaced with a metal such as an alkali metal or zinc; and a compound in which a hydroxyl group or a carbonate group is replaced with another anionic group are also mentioned as hydrotalcite compounds. Of these, hydrotalcite represented by the following general formula (A) is preferable.
  • X is a positive number representing the amount of Mg substituted with Al, and is preferably 0.20 ⁇ X ⁇ 0.33.
  • m represents a positive number exceeding 0, and 0 ⁇ m ⁇ 2 is preferable.
  • the content of the hydrotalcite compound is not particularly limited. From the viewpoint of improving moisture resistance reliability, the content of the hydrotalcite compound is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 0.8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It is preferably 1.0 part by mass or more, and more preferably 1.0 part by mass or more.
  • the content of the hydrotalcite compound is 100 parts by mass of the epoxy resin from the viewpoint of fully exerting the effects of the other components, and from the viewpoint of suppressing the decrease in filling property to the narrow road portion and the wire flow due to the thickening. On the other hand, it is preferably 20.0 parts by mass or less, more preferably 15.0 parts by mass or less, and further preferably 10.0 parts by mass or less.
  • the content of the hydrotalcite compound is preferably 0.5 parts by mass to 20.0 parts by mass, and 0.8 parts by mass to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It is more preferably 1.0 part by mass to 10.0 parts by mass.
  • the content of the hydrotalcite compound is 100 parts by mass of the epoxy resin from the viewpoint of fully exerting the effects of other components, and from the viewpoint of suppressing the decrease in filling property to the narrow road portion and the wire flow due to the thickening. It may be 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or less, or 1.5 parts by mass or less.
  • ionic impurities can be suitably reduced even if the content of hydrotalcite is suppressed to the above range.
  • the content of hydrotalcite may be 0.1 part by mass to 3.0 part by mass or 0.2 part by mass to 2.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It may be 0.3 parts by mass to 1.5 parts by mass.
  • the epoxy resin composition may contain a mold release agent from the viewpoint of obtaining good mold releasability from the mold at the time of molding.
  • the release agent is not particularly limited, and conventionally known release agents can be used. Specific examples thereof include higher fatty acids such as carnauba wax, montanic acid and stearic acid, ester-based waxes such as higher fatty acid metal salts and montanic acid esters, and polyolefin waxes such as polyethylene oxide and non-oxidized polyethylene.
  • the release agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount thereof is preferably 0.01 part by mass to 15 parts by mass, more preferably 0.1 part by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the amount of the mold release agent is 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component, the mold release property tends to be sufficiently obtained.
  • it is 15 parts by mass or less, better adhesiveness tends to be obtained.
  • the epoxy resin composition may contain a flame retardant.
  • the flame retardant is not particularly limited, and conventionally known flame retardants can be used. Specific examples thereof include organic or inorganic compounds containing halogen atoms, antimony atoms, nitrogen atoms or phosphorus atoms, metal hydroxides and the like.
  • the flame retardant may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount thereof is not particularly limited as long as it is sufficient to obtain the desired flame retardant effect.
  • it is preferably 1 part by mass to 300 parts by mass, and more preferably 2 parts by mass to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the epoxy resin composition may further contain a colorant.
  • a colorant include known colorants such as carbon black, organic dyes, organic pigments, titanium oxide, lead tan, and red iron oxide.
  • the content of the colorant can be appropriately selected according to the purpose and the like.
  • the colorant one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
  • the epoxy resin composition may contain a stress relaxation agent such as silicone oil and silicone rubber particles.
  • a stress relaxation agent such as silicone oil and silicone rubber particles.
  • the stress relaxation agent include commonly used known stress relaxation agents (flexible agents).
  • thermoplastic elastomers such as silicone-based, styrene-based, olefin-based, urethane-based, polyester-based, polyether-based, polyamide-based, and polybutadiene-based, NR (natural rubber), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), and acrylic.
  • Rubber particles such as rubber, urethane rubber, silicone powder, core-shell such as methyl methacrylate-styrene-butadiene copolymer (MBS), methyl methacrylate-silicone copolymer, methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer
  • examples include rubber particles having a structure.
  • the stress relaxation agent one type may be used alone or two or more types may be used in combination. Of these, a silicone-based stress relaxant is preferable.
  • the silicone-based stress relaxant include those having an epoxy group, those having an amino group, and those obtained by modifying these with a polyether.
  • the method for preparing the epoxy resin composition is not particularly limited.
  • a method in which a predetermined amount of components are sufficiently mixed by a mixer or the like, then melt-kneaded by a mixing roll, an extruder or the like, cooled and pulverized can be mentioned. More specifically, for example, a method in which a predetermined amount of the above-mentioned components is uniformly stirred and mixed, kneaded with a kneader, roll, extruder or the like preheated to 70 ° C. to 140 ° C., cooled and pulverized. Can be mentioned.
  • the epoxy resin composition is preferably solid at normal temperature and pressure (for example, 25 ° C. and atmospheric pressure).
  • the shape is not particularly limited, and examples thereof include powder, granules, and tablets.
  • the epoxy resin composition is in the form of a tablet, it is preferable that the dimensions and mass are suitable for the molding conditions of the package from the viewpoint of handleability.
  • the epoxy resin composition is used for sealing the device.
  • the sealing method of the element is not particularly limited, and may be a transfer molding method, an injection molding method, a compression molding method, or the like.
  • the epoxy resin composition has excellent hygroscopic curability.
  • the hygroscopic curability can be evaluated by the following method.
  • the powdered epoxy resin composition is placed in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 50% RT, and stored for a predetermined time (for example, 24 hours, 48 hours, or 74 hours). After each time has elapsed, each epoxy resin composition is taken out from a constant temperature and humidity chamber and molded by a transfer molding machine under the conditions of a mold temperature of 180 ° C., a molding pressure of 6.9 MPa, and 90 seconds to prepare a test piece.
  • the thermal hardness of each cured product is measured using a shore D type hardness tester (for example, Ueshima Seisakusho Co., Ltd., HD-1120 (type D)). Specifically, the hygroscopic curability can be measured by the method described in Examples.
  • a shore D type hardness tester for example, Ueshima Seisakusho Co., Ltd., HD-1120 (type D)
  • the hygroscopic curability can be measured by the method described in Examples.
  • the thermal hardness of the epoxy resin composition stored in the constant temperature and humidity chamber for 72 hours under the above conditions is 80% or more of the thermal hardness of the cured product of the epoxy resin composition not stored in the constant temperature and humidity chamber. It is preferably 85% or more, and more preferably 85% or more.
  • the water absorption of the cured product of the epoxy resin composition is preferably 1.00% by mass or less, preferably 0.80% by mass or less, and preferably 0.50% by mass or less.
  • the water absorption of the cured product is determined by molding with a transfer molding machine under the conditions of a mold temperature of 180 ° C., a molding pressure of 6.9 MPa, and 90 seconds at 175 ° C. Measure using a cured product that has been cured after 5 hours.
  • the water absorption rate of the epoxy resin composition can be adjusted, for example, by adjusting the equivalent amount of the epoxy resin. Increasing the epoxy equivalent of the epoxy resin tends to reduce the crosslink density of the cured product and reduce the water absorption rate. Further, the water absorption rate can be adjusted by adjusting the type and blending amount of each component such as a silane coupling agent and an inorganic filler.
  • Epoxy resin composition for sealing according to the third embodiment and the fourth embodiment contains an epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, a triazine ring-containing compound, and a hydrotalcite compound.
  • the content of the phenolic curing agent is 40 parts by mass to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • the sealing epoxy resin composition according to the fourth embodiment of the present disclosure contains an epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, a triazine ring-containing compound, and a hydrotalcite compound, and seals the mixture.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent is 85% by mass or more with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content in the epoxy resin composition for stopping.
  • the triazine-containing compound has been found to have an effect of reducing the content of ionic impurities, particularly organic acid ions, in the extract of the epoxy resin composition. It is considered that this effect of reducing organic acid ions, combined with the effect of capturing ions by the hydrotalcite compound, can efficiently reduce the content of ionic impurities. It is considered that this makes it possible to reduce the electrical conductivity in the extract and improve the moisture resistance reliability of the electronic component device.
  • the epoxy resin compositions according to the third embodiment and the fourth embodiment tend to have excellent hygroscopic curability. Although the reason for this is not clear, in the reaction between the epoxy resin and the phenol curing agent, the triazine ring-containing compound partially contributes to the reaction, so that the decrease in curability due to moisture absorption in the epoxy resin composition can be suppressed. It is presumed to be one of the causes. In addition, in one embodiment, it has also been found that the epoxy resin compositions according to the third and fourth embodiments tend to have excellent adhesiveness to metals such as copper and silver. It is considered that the nitrogen atom in the triazine ring of the triazine ring-containing compound contributes to the adhesion to the metal. Based on these characteristics, it is considered that the epoxy resin compositions according to the third embodiment and the fourth embodiment can be suitably used for manufacturing electronic component devices having high moisture resistance and reliability.
  • the epoxy resin composition according to the third embodiment and the fourth embodiment may further contain additives and the like.
  • additives and the like the components that can be contained in the epoxy resin composition according to the third embodiment and the fourth embodiment will be described in detail.
  • Epoxy resin As the details and preferred embodiments of the epoxy resin, the details and preferred embodiments of the epoxy resin contained in the epoxy resin composition according to the first embodiment and the second embodiment can be applied.
  • the content of the phenol curing agent is 40 parts by mass to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • the content of the phenol curing agent is preferably 50 parts by mass to 200 parts by mass, more preferably 60 parts by mass to 170 parts by mass, and 70 parts by mass to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It is more preferably 80 parts by mass to 125 parts by mass.
  • the content of the phenol curing agent is preferably 40 parts by mass to 250 parts by mass, and 50 parts by mass to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It is more preferably 60 parts by mass to 170 parts by mass, particularly preferably 70 parts by mass to 140 parts by mass, and extremely preferably 80 parts by mass to 125 parts by mass.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content is preferably 85% by mass or more, and preferably 87% by mass or more. More preferably, it is 89% by mass or more.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content is 85% by mass or more, preferably 87% by mass or more, preferably 89. It is more preferably mass% or more.
  • the epoxy resin composition contains a triazine ring-containing compound.
  • the position of nitrogen in the triazine ring is not particularly limited. That is, the skeleton triazine may be any of 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, and 1,3,5-triazine. Of these, the triazine ring is preferably 1,3,5-triazine.
  • the molecular weight of the triazine ring-containing compound is not particularly limited, and may be, for example, 100 to 800, 200 to 700, or 300 to 600.
  • the triazine ring in the triazine ring-containing compound preferably has a substituent.
  • the triazine ring-containing compound preferably has a primary amino group or a secondary amino group as a substituent, and more preferably has a primary amino group. That is, the triazine ring-containing compound preferably has a structure in which at least one of the hydrogen atoms bonded to the three carbon atoms on triazine (C 3 H 3 N 3) is substituted with a primary amino group.
  • the substitution position of the monovalent group may be any of three carbon atoms.
  • the number of substitutions of the monovalent group may be any one to three.
  • the triazine ring-containing compound is preferably a compound represented by the following formula (I). It is presumed that the compound represented by the following formula (I) has high compatibility with the resin component and can effectively exhibit properties such as moisture resistance reliability, moisture absorption and curing property, and adhesiveness.
  • Y represents a monovalent organic group having 1 to 30 carbon atoms having a hydroxyl group or a monovalent organic group having 1 to 30 carbon atoms having an alkoxysilyl group.
  • the organic group represented by Y preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 15 carbon atoms.
  • the triazine ring-containing compound may be a compound represented by the following formula (II). It is presumed that the compound represented by the following formula (II) has high compatibility with the resin component and can effectively exhibit properties such as moisture resistance reliability, moisture absorption and curing property, and adhesiveness.
  • R independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and at least one of the three Rs is an alkoxy group.
  • X represents a divalent linking group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R in the formula (II) is preferably a methyl group or an ethyl group, and the alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • the divalent linking group having 1 to 30 carbon atoms represented by X in the formula (II) may be, for example, a hydrocarbon group, or a hydrocarbon group having a hetero atom such as a nitrogen atom or an oxygen atom. You may.
  • the length of the linking group that is, the number of atoms on the atomic chain (excluding hydrogen atom, branched chain or substituent) existing between the silicon atom and the carbon atom on the triazine ring is 2 to 13. It may be 3 to 11.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is not particularly limited, and is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 175 ° C. or lower, and further preferably 150 ° C. or lower.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is in the above range, the dispersibility of the triazine ring-containing compound tends to be enhanced, and the properties such as adhesiveness tend to be improved.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is 150 ° C. or lower, the dispersibility during kneading is enhanced, which is preferable.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is preferably 0 ° C.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound is preferably 0 ° C. to 200 ° C., more preferably 10 ° C. to 175 ° C., and even more preferably 25 ° C. to 150 ° C.
  • the melting point of the triazine ring-containing compound can be measured by a melting point measuring device or the like.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition is preferably 0.3% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition may be 10.0% by mass or less, 8.0% by mass or less, or 6.0% by mass or less. It may be present, and may be 5.0% by mass or less.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition is preferably 0.3% by mass to 10.0% by mass, and is 0.5% by mass to 8.0% by mass. It is more preferably 0.5% by mass to 6.0% by mass, and particularly preferably 0.5% by mass to 5.0% by mass.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition is preferably 0.3% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more. More preferably, it is more preferably 1.0% by mass or more, particularly preferably 2.0% by mass or more, and extremely preferably 3.0% by mass or more.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition may be 20.0% by mass or less, 17.5% by mass or less, or 15.0% by mass or less. It may be 12.5% by mass or less, or 10.0% by mass or less.
  • the content of the triazine ring-containing compound with respect to the total mass of the epoxy resin composition is preferably 0.3% by mass to 20% by mass, and is 0.5% by mass to 17.5% by mass. It is more preferably 1.0% by mass to 15.0% by mass, particularly preferably 2.0% by mass to 12.5% by mass, and 3.0% by mass to 10.0% by mass. % Is extremely preferable.
  • the epoxy resin composition contains a hydrotalcite compound.
  • the hydrotalcite compound has an anion exchange ability and can remove ionic impurities such as chloride ion (Cl ⁇ ), formate ion (HCOO ⁇ ), and acetate ion (CH 3 COO ⁇ ) mixed in the epoxy resin composition. Capture.
  • the hydrotalcite compound has a high ability to capture chloride ions (Cl ⁇ ), and it is considered that ionic impurities can be efficiently reduced by using it in combination with a triazine ring-containing compound.
  • the hydrotalcite compound is a complex salt compound containing magnesium, aluminum, a hydroxyl group, a carbonate group and arbitrary water of crystallization. Further, among the above-mentioned composite salt compounds, a compound in which a part of magnesium or aluminum is replaced with a metal such as an alkali metal or zinc; and a compound in which a hydroxyl group or a carbonate group is replaced with another anionic group are also mentioned as hydrotalcite compounds. Of these, hydrotalcite represented by the following general formula (A) is preferable.
  • X is a positive number representing the amount of Mg substituted with Al, and is preferably 0.20 ⁇ X ⁇ 0.33.
  • m represents a positive number exceeding 0, and 0 ⁇ m ⁇ 2 is preferable.
  • the hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product. Further, the hydrotalcite compound may be an unfired hydrotalcite compound or a fired hydrotalcite compound, and the unfired hydrotalcite compound and the fired hydrotalcite compound may be used in combination.
  • the uncalcined hydrotalcite compound include an uncalcined compound represented by the above formula (A), and examples of the calcined hydrotalcite compound include a calcined product of the compound represented by the above formula (A).
  • the hydrotalcite compound may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the case of using two or more kinds of hydrotalcite compounds include the case of using two or more kinds of hydrotalcite compounds having different Mg / Al ratio, average particle size, specific surface area, firing state and the like.
  • the shape of the hydrotalcite compound is not particularly limited, and it is preferably in the form of particles.
  • the average particle size is not particularly limited. From the viewpoint of fluidity, the hydrotalcite compound is in the form of particles, and the volume average particle diameter thereof is preferably 0.01 ⁇ m to 15 ⁇ m, more preferably 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m, and 0.1 ⁇ m to 0.1 ⁇ m. It is more preferably 1 ⁇ m.
  • the above volume average particle size represents the volume average particle size of the secondary particles.
  • the volume average particle size of the hydrotalcite compound is measured as the particle size (D50) when the accumulation from the small diameter side is 50% in the volume-based particle size distribution measured by the laser scattering diffraction method particle size distribution measuring device. be able to.
  • the epoxy resin composition preferably contains a hydrotalcite compound having a volume average particle diameter of 0.6 ⁇ m or less, and more preferably contains a hydrotalcite compound having a volume average particle size of 0.1 ⁇ m to 0.6 ⁇ m.
  • the epoxy resin composition contains a hydrotalcite compound having a volume average particle size of 0.6 ⁇ m or less, burrs tend to be suppressed during molding.
  • the specific surface area of the hydrotalcite compound is not particularly limited, and is preferably 1 m 2 / g or more, more preferably 5 m 2 / g or more, and further preferably 10 m 2 / g or more.
  • the upper limit of the specific surface area of the hydrotalcite compound is not particularly limited and may be 100 m 2 / g.
  • the specific surface area of the hydrotalcite compound is a value measured by the BET method.
  • the content of the hydrotalcite compound is not particularly limited. From the viewpoint of improving moisture resistance reliability, the content of the hydrotalcite compound is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 0.8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It is preferably 1.0 part by mass or more, and more preferably 1.0 part by mass or more.
  • the content of the hydrotalcite compound is 100 parts by mass of the epoxy resin from the viewpoint of fully exerting the effects of the other components, and from the viewpoint of suppressing the decrease in filling property to the narrow road portion and the wire flow due to the thickening. On the other hand, it is preferably 20.0 parts by mass or less, more preferably 15.0 parts by mass or less, and further preferably 10.0 parts by mass or less.
  • the content of the hydrotalcite compound is preferably 0.5 parts by mass to 20.0 parts by mass, and 0.8 parts by mass to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It is more preferably 1.0 part by mass to 10.0 parts by mass.
  • the content of the hydrotalcite compound is 100 parts by mass of the epoxy resin from the viewpoint of fully exerting the effects of other components and from the viewpoint of suppressing the decrease in filling property to the narrow road portion and the wire flow due to the thickening. It may be 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or less, or 1.5 parts by mass or less.
  • ionic impurities can be suitably reduced even if the content of hydrotalcite is suppressed to the above range.
  • the content of hydrotalcite may be 0.1 part by mass to 3.0 part by mass or 0.2 part by mass to 2.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. It may be 0.3 parts by mass to 1.5 parts by mass.
  • the epoxy resin composition contains various additives such as a curing accelerator, a coupling agent, an ion exchanger other than the hydrotalcite compound, a mold release agent, a flame retardant, a colorant, and a stress relaxation agent. It may be included.
  • the epoxy resin composition may contain various additives well known in the art, if necessary, in addition to the additives exemplified below.
  • curing accelerator Details and preferred embodiments of the curing accelerator, coupling agent, mold release agent, flame retardant, colorant, and stress relaxant are included in the epoxy resin compositions according to the first and second embodiments. Details of the ingredients and preferred embodiments can be applied.
  • the epoxy resin composition may or may not contain an ion exchanger other than the hydrotalcite compound.
  • the ion exchanger other than the hydrotalcite compound include a hydrous oxide of at least one element selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium and bismuth.
  • the ion exchanger one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
  • the content thereof is not particularly limited as long as it is an amount sufficient to capture ions such as halogen ions.
  • it is preferably 0.1 part by mass to 30 parts by mass, and more preferably 1 part by mass to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the method for preparing the epoxy resin composition is not particularly limited.
  • a method in which a predetermined amount of components are sufficiently mixed by a mixer or the like, then melt-kneaded by a mixing roll, an extruder or the like, cooled and pulverized can be mentioned. More specifically, for example, a method in which a predetermined amount of the above-mentioned components is uniformly stirred and mixed, kneaded with a kneader, roll, extruder or the like preheated to 70 ° C. to 140 ° C., cooled and pulverized. Can be mentioned.
  • the epoxy resin composition is preferably solid at normal temperature and pressure (for example, 25 ° C. and atmospheric pressure).
  • the shape is not particularly limited, and examples thereof include powder, granules, and tablets.
  • the epoxy resin composition is in the form of a tablet, it is preferable that the dimensions and mass are suitable for the molding conditions of the package from the viewpoint of handleability.
  • the epoxy resin composition is used for sealing the device.
  • the sealing method of the element is not particularly limited, and may be a transfer molding method, an injection molding method, a compression molding method, or the like.
  • Moisture resistance reliability can be evaluated using the electrical conductivity of the extract of the epoxy resin composition as an index.
  • the electrical conductivity of the extract is measured, for example, as follows. 50 g of ion-exchanged water and 5 g of the crushed powder of the prepared epoxy resin composition are put into a pressure-resistant container and left at 121 ° C. and 2 atm for 20 hours to obtain an extract. Measure the electrical conductivity of the extract.
  • the content of ionic impurities in the extract of the epoxy resin composition is as low as possible.
  • the content of ionic impurities in the epoxy resin composition can be determined as follows. 50 g of ion-exchanged water and 5 g of crushed powder of the prepared epoxy resin composition are put into a pressure-resistant container, left at 121 ° C. and 2 atm for 20 hours, and then the ion concentration of the extract is measured by ion chromatography.
  • the content of chloride ion (Cl ⁇ ) measured in the above procedure is preferably 20 ppm or less, more preferably 15 ppm or less, and further preferably 10 ppm or less.
  • the content of formate ion (HCOO ⁇ ) measured in the above procedure is preferably 100 ppm or less, more preferably 90 ppm or less, and further preferably 80 ppm or less.
  • the content of acetate ion (CH 3 COO ⁇ ) measured in the above procedure is preferably 70 ppm or less, more preferably 60 ppm or less, and further preferably 50 ppm or less.
  • the electronic component device includes an element and a cured product of an epoxy resin composition selected from the above-mentioned first to fourth embodiments for sealing the element.
  • Electronic component devices include lead frames, pre-wired tape carriers, wiring boards, glass, silicon wafers, organic substrates, and other support members, as well as elements (semiconductor chips, transistors, diodes, active elements such as thyristors, capacitors, resistors, etc.). , A passive element such as a coil, etc.), and the element portion obtained by mounting the element portion is sealed with an epoxy resin composition.
  • the element is fixed on the lead frame, the terminal portion of the element such as a bonding pad and the lead portion are connected by wire bonding, bumps, etc., and then sealed by transfer molding or the like using an epoxy resin composition.
  • DIP Dual Inline Package
  • PLCC Plastic Leaded Chip Carrier
  • QFP Quad Flat Package
  • SOP Small Outline Package
  • SOJ Small Organ
  • TQFP Thin Quad Flat Package
  • TCP Tepe Carrier Package having a structure in which an element connected to a tape carrier with a bump is sealed with an epoxy resin composition; on a support member.
  • an element connected by wire bonding, flip chip bonding, solder, etc. is sealed with an epoxy resin composition to the wiring formed in A structure in which an element is mounted on the surface of a support member on which a terminal for connecting a wiring board is formed, the element and the wiring formed on the support member are connected by bump or wire bonding, and then the element is sealed with an epoxy resin composition.
  • BGA Bit Grid Array
  • CSP Chip Size Package
  • MCP Multi Chip Package
  • the epoxy resin composition can also be preferably used in the printed wiring board.
  • Examples of the method for sealing the electronic component device using the epoxy resin composition include a low-pressure transfer molding method, an injection molding method, a compression molding method, and the like.
  • a method for manufacturing an electronic component device includes sealing an element with a sealing epoxy resin composition selected from the first to fourth embodiments described above.
  • the method for sealing the element is not particularly limited, and the above-mentioned molding method can be mentioned.
  • Examples of the first embodiment and the second embodiment >> [Preparation of epoxy resin composition]
  • the following materials were mixed at the compositions shown in Table 1, and the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples were prepared by a twin-screw kneader under the condition of a kneading temperature of 100 ° C., respectively.
  • the unit of the blending amount of the component in Table 1 is a mass part, and "-" means that the component is not blended.
  • Epoxy resin -Epoxy resin 1: Biphenylene aralkyl type epoxy resin (trade name: NC-3000, Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 282 g / eq, softening point 56 ° C.)
  • Epoxy resin 2 Biphenyl type epoxy resin (trade name: YX-4000, Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 180-192 g / eq, melting point 105 ° C)
  • (Additive) -Curing accelerator Phosphorus-based curing accelerator-Coupling agent: N-Phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (trade name: KBM-573, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) -Release agent: Licowax E (Clariant Chemicals Co., Ltd.) -Colorant: Carbon black-ion exchanger: Hydrotalcite compound (trade name: DHT-4A, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) -Triazine derivative (trade name: VD-5, Shikoku Chemicals Corporation, the following compounds, R is a divalent linking group)
  • the properties of the epoxy resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following property tests. Unless otherwise specified, the epoxy resin composition was molded by a transfer molding machine under the conditions of a mold temperature of 180 ° C., a molding pressure of 6.9 MPa, and a curing time of 90 seconds. If necessary, post-curing was performed at 175 ° C. for 5 hours.
  • the powdery epoxy resin composition was placed in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 50% RT, and stored for 24 hours, 48 hours, or 74 hours. After each lapse of time, each epoxy resin composition was taken out from a constant temperature and humidity chamber and molded into a disk shape having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm by a transfer molding machine to prepare a test piece.
  • the hot hardness of each test piece was measured using a Shore D type hardness tester (Ueshima Seisakusho Co., Ltd., HD-1120 (Type D)), and the cured product of the epoxy resin composition that was not stored in a constant temperature and humidity chamber. The ratio of the hot hardness of each test piece was examined when the hot hardness was 100%.
  • the epoxy resin composition was formed on a copper plate to a size of a bottom surface diameter of 4 mm, a top surface diameter of 3 mm, and a height of 4 mm under the above conditions, and post-cured under the above conditions. Then, using a bond tester (manufactured by Nordson Advanced Technology Co., Ltd., Series 4000), the shear adhesive force (MPa) was determined at a shear rate of 50 ⁇ m / s at room temperature or while maintaining the temperature of the copper plate at 260 ° C. -Adhesive strength to silver (Ag) The same test as above was performed using a silver-plated copper plate instead of the copper plate.
  • the components excluding the inorganic filler and the ion exchanger correspond to the tetrahydrofuran-soluble solid content.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content was found in Comparative Example 1-1, Example 1-1, Example 1-2, Example 1-3, and Example 1-4, respectively. 92%, 92%, 92%, 91%, 90%.
  • the epoxy resin compositions of Examples 1-1 to 1-4 are excellent in hygroscopic curability. Further, the epoxy resin compositions of Examples 1-1 to 1-4 are also excellent in adhesiveness to copper and silver. Further, although not shown in the above table, it was also found that the epoxy resin compositions of Examples 1-1 to 1-4 had lower electrical conductivity in the extract than that of Comparative Example 1-1. .. From these test results, it is considered that highly reliable electronic component devices can be manufactured according to the epoxy resin compositions of Examples 1-1 to 1-4.
  • Examples of the third embodiment and the fourth embodiment >> [Preparation of epoxy resin composition]
  • the following materials were mixed at the compositions shown in Table 2, and the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples were prepared by a twin-screw kneader under the condition of a kneading temperature of 100 ° C., respectively.
  • the unit of the blending amount of the component in Table 2 is a mass part, and "-" means that the component is not blended.
  • Epoxy resin -Epoxy resin 1: Biphenylene aralkyl type epoxy resin (trade name: NC-3000, Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 282 g / eq, softening point 56 ° C.)
  • Epoxy resin 2 Biphenyl type epoxy resin (trade name: YX-4000, Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 180-192 g / eq, melting point 105 ° C)
  • (Additive) -Curing accelerator Phosphorus-based curing accelerator-Coupling agent: N-Phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (trade name: KBM-573, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) -Release agent: Licowax E (Clariant Chemicals Co., Ltd.) -Colorant: Carbon black ion exchanger: Hydrotalcite compound (trade name: DHT-4A, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., average particle size 0.45 ⁇ m) -Triazine derivative (trade name: VD-5, Shikoku Chemicals Corporation, the following compounds, R is a divalent linking group)
  • the components excluding the inorganic filler and the ion exchanger correspond to the tetrahydrofuran-soluble solid content.
  • the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent with respect to the total mass of the tetrahydrofuran-soluble solid content was found in Comparative Example 2-1 and Example 2-1 and Example 2-2, Example 2-3 and Example 2-4, respectively. 92%, 92%, 92%, 91%, 90%.
  • the first and second embodiments of the present disclosure include the following aspects.
  • An epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, and a triazine ring-containing compound are contained, and the content of the phenol curing agent is 40 parts by mass to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • Epoxy resin composition for sealing which is a part by mass.
  • the ratio of the number of hydroxyl groups in the phenol curing agent to the number of epoxy groups in the epoxy resin (number of hydroxyl groups in the phenol curing agent / number of epoxy groups in the epoxy resin) in the sealing epoxy resin composition is 0. 8.
  • the triazine ring-containing compound contains a compound represented by the following formula (I), and in the formula (I), Y is a monovalent organic group having a hydroxyl group and having 1 to 30 carbon atoms, or an alkoxysilyl group.
  • ⁇ 7> The item according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the triazine ring-containing compound is 0.3 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • Epoxy resin composition for sealing. ⁇ 8> Further, any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, which contains 2.0% by mass or more of a silane coupling agent with respect to the total mass of the resin component in the sealing epoxy resin composition.
  • the epoxy resin composition for sealing according to. ⁇ 9> An electronic component device comprising an element and a cured product of the sealing epoxy resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> for sealing the element.
  • a method for manufacturing an electronic component device which comprises sealing an element with the sealing epoxy resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • the third and fourth embodiments of the present disclosure include the following aspects.
  • An epoxy resin, a phenol curing agent, an inorganic filler, a triazine ring-containing compound, and a hydrotalcite compound are contained, and the content of the phenol curing agent is based on 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • An epoxy resin composition for sealing which is 40 parts by mass to 250 parts by mass.
  • the epoxy resin composition for encapsulation wherein the total mass of the epoxy resin and the phenol curing agent is 85% by mass or more.
  • the ratio of the number of hydroxyl groups of the phenol curing agent to the number of epoxy groups in the epoxy resin in the sealing epoxy resin composition is 0.
  • the triazine ring-containing compound contains a compound represented by the following formula (I), and in the formula (I), Y is a monovalent organic group having a hydroxyl group and having 1 to 30 carbon atoms, or an alkoxysilyl group.
  • ⁇ 7> The item according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the triazine ring-containing compound is 0.3 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • An electronic component device comprising an element and a cured product of the sealing epoxy resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> for sealing the element.
  • a method for manufacturing an electronic component device which comprises sealing an element with the sealing epoxy resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.

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Abstract

封止用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部であるか、前記エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上であり、一態様において、前記エポキシ樹脂組成物はさらにハイドロタルサイト化合物を含有する。

Description

封止用エポキシ樹脂組成物、電子部品装置及びその製造方法
 本開示は、封止用エポキシ樹脂組成物、電子部品装置及びその製造方法に関する。
 トランジスタ、IC(Integrated Circuit)等の電子部品装置に用いられる各種半導体素子は、生産性、製造コスト等の面から樹脂による封止が主流となっている。封止材としては、エポキシ樹脂組成物が広く用いられている。これは、エポキシ樹脂が作業性、成形性、電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性等の封止材に求められる諸特性のバランスに優れているためである。
 特許文献1には、エポキシ樹脂と、ベンゾオキサジン樹脂と、フェノール硬化剤と、硬化促進剤と、無機充填材と、組成物全量に対して0.05質量%~2質量%の特定のケイ素含有トリアジン化合物と、を含有する半導体封止用樹脂組成物が記載されている。特許文献1に記載の樹脂組成物は、エポキシ樹脂をベンゾオキサジン樹脂とフェノール硬化剤とで硬化させることにより、耐リフロー性、耐熱性、及び成形性の向上を図るとともに、インサート部品との密着性の向上を図ったものである。
 また、エポキシ樹脂組成物には、通常、有機酸イオン、エポキシ樹脂の原料に由来する塩素イオン等のイオン性不純物が混入している。これらのイオン性不純物はワイヤ等の金属部材の腐食の原因となり、電子部品装置の耐湿信頼性の低下をまねくことがある。そこで、電子部品装置の耐湿信頼性を向上させるために、ハイドロタルサイト化合物等のイオン交換体を封止用エポキシ樹脂組成物中に含有させることが行われている(例えば、特許文献1、2参照)。
特開2019-172911号公報 特開2015-44898号公報
 封止用エポキシ樹脂組成物は、空気中の水分を吸収すると硬化性が低下するため、一般的に、吸湿量を抑えることが可能な材料設計が行われる。例えば、部材との接着性の向上を目的としてエポキシ樹脂組成物にシランカップリング剤を高含有量で配合すると、吸水量が増加し、硬化性が低下する場合がある。また、例えば高熱伝導性を目的としてアルミナフィラーを高含量で配合することによっても、吸湿硬化性が低下する場合がある。したがって、吸湿硬化性の観点から、エポキシ樹脂組成物の組成設計の自由度が制限される場合があった。また、一般的に、封止用のエポキシ樹脂組成物は気密封止され、開封後には吸湿による劣化を防ぐために一定期間内に使用される。一方、かかる制限を低減し、各種成分の設計の自由度を高めたり、管理上の許容幅を広げたりすることが望ましい。
 上記事情に鑑み、本開示の第1の実施形態及び第2の実施形態は、吸湿硬化性に優れる封止用エポキシ樹脂組成物、並びに当該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物を備える電子部品装置及びその製造方法を提供することを目的とする。
 また、エポキシ樹脂組成物中のイオン性不純物の含有量を抑え、電子部品装置の耐湿信頼性をさらに向上することが望まれる。
 特許文献1には、エポキシ樹脂と、ベンゾオキサジン樹脂と、フェノール硬化剤と、硬化促進剤と、無機充填材と、特定のケイ素含有トリアジン化合物と、を含有する半導体封止用樹脂組成物が記載されている。また、特許文献1には、当該樹脂組成物にハイドロタルサイト類等の安定剤を配合してもよいことが記載されている。しかしながら、特許文献1では、イオン性不純物量を低減することによる耐湿信頼性の向上には着目されていない。
 また、特許文献2には、信頼性の向上を目的として、未焼成ハイドロタルサイト様化合物を配合した半導体封止用エポキシ樹脂組成物が記載されている。しかしながら、電子部品装置の耐湿信頼性にはさらなる向上が望まれる。
 上記事情に鑑み、本開示の第3の実施形態及び第4の実施形態は、耐湿信頼性の高い電子部品装置を作製可能な封止用エポキシ樹脂組成物、並びに当該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物を備える電子部品装置及びその製造方法を提供することを課題とする。
 上記課題を解決するための手段は、以下の態様を含む。
<1> エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、
 前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である、
封止用エポキシ樹脂組成物。
<2> エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、
 封止用エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上である、
封止用エポキシ樹脂組成物。
<3> エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、ハイドロタルサイト化合物と、を含有し、
 前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である、
封止用エポキシ樹脂組成物。
<4> エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、ハイドロタルサイト化合物と、を含有し、
 封止用エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上である、
封止用エポキシ樹脂組成物。
<5> 前記封止用エポキシ樹脂組成物中の、前記エポキシ樹脂中のエポキシ基数に対する前記フェノール硬化剤中の水酸基数の割合(フェノール硬化剤中の水酸基数/エポキシ樹脂中のエポキシ基数)が0.8~1.2である、<1>~<4>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<6> 前記エポキシ樹脂が、アラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも1つを含む、<1>~<5>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<7> 前記トリアジン環含有化合物のトリアジン環が置換基を有し、前記置換基が1級アミノ基を含む、<1>~<6>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<8> 前記トリアジン環含有化合物が、下記式(I)で表される化合物を含み、式(I)において、Yは水酸基を有する炭素数1~30の1価の有機基、又はアルコキシシリル基を有する炭素数1~30の1価の有機基を表す、<1>~<7>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
<9> 前記トリアジン環含有化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して、0.3質量部~20質量部である、<1>~<8>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<10> さらに、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の合計質量に対して2.0質量%以上のシランカップリング剤を含有する、<1>~<9>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<11> 素子と、
 前記素子を封止する<1>~<10>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物と、
 を備える電子部品装置。
<12> <1>~<10>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物により素子を封止することを含む、電子部品装置の製造方法。
 本開示の第1の実施形態及び第2の実施形態によれば、吸湿硬化性に優れる封止用エポキシ樹脂組成物、並びに当該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物を備える電子部品装置及びその製造方法が提供される。
 本開示の第3の実施形態及び第4の実施形態によれば、耐湿信頼性の高い電子部品装置を作製可能な封止用エポキシ樹脂組成物、並びに当該封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物を備える電子部品装置及びその製造方法が提供される。
 以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示の態様は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示の態様を制限するものではない。
 本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
 本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
 本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
 本開示において各成分に該当する粒子は複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
 本開示において、有機基の炭素数は、特に断らない限り、当該有機基が置換基を含む場合には置換基の炭素も含めた炭素数を意味する。
≪第1の実施形態及び第2の実施形態に係る封止用エポキシ樹脂組成物≫
 本開示の第1の実施形態に係る封止用エポキシ樹脂組成物(以下、封止用エポキシ樹脂組成物を単にエポキシ樹脂組成物ともいう)は、エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である。
 本開示の第2の実施形態に係る封止用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、前記封止用エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上である。
 発明者の検討により、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物は吸湿硬化性に優れることが見出された。この理由は明らかではないが、第1の実施形態及び第2の実施形態に係る、エポキシ樹脂とフェノール硬化剤との反応において、トリアジン環含有化合物が一部反応に寄与することによって、エポキシ樹脂組成物中の吸湿に伴う硬化性の低下を抑えることが一因と推測される。
 また、一態様において、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物は、吸湿硬化性に加えて、銅、銀等の金属との接着性に優れる傾向にあることも見出されている。トリアジン環含有化合物のトリアジン環における窒素原子は金属との接着性に寄与していると考えられる。一般的に、接着性を向上させる目的でシランカップリング剤を増量すると吸水性が上昇する傾向にあり、接着性と吸湿硬化性を両立し難い傾向にあることを考慮すると、優れた吸湿硬化性と接着性を両立しえることは有用である。
 加えて、一態様において、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物は、その抽出液の電気伝導度が低い傾向にあることも見出されている。通常、エポキシ樹脂組成物には有機酸イオン、塩素イオン等のイオン性不純物が混入しており、これらのイオン性不純物はエポキシ樹脂組成物の電気伝導度を高め、電子部品装置の耐湿信頼性を低下させる要因となる。一方、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物では、抽出液においてかかるイオン性不純物量が抑制されており、電気伝導度が低く維持されていることが見出された。これにより、耐湿信頼性の高い電子部品装置の作製が可能になると期待される。
 第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物は、さらに添加剤等を含有していてもよい。以下、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物に含まれ得る成分について詳細に説明する。
<エポキシ樹脂>
 エポキシ樹脂組成物はエポキシ樹脂を含む。エポキシ樹脂は1分子中に2個以上のエポキシ基を有するものであればその種類は特に制限されない。エポキシ樹脂は25℃、大気圧下で固体であっても液体であってもよく、固体であることが好ましい。
 具体的には、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF等のフェノール化合物及びα-ナフトール、β-ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種のフェノール性化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したものであるノボラック型エポキシ樹脂(フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等);上記フェノール性化合物と、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるトリフェニルメタン型フェノール樹脂をエポキシ化したものであるトリフェニルメタン型エポキシ樹脂;上記フェノール化合物及びナフトール化合物と、アルデヒド化合物とを酸性触媒下で共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したものである共重合型エポキシ樹脂;ビスフェノールA、ビスフェノールF等のジグリシジルエーテルであるジフェニルメタン型エポキシ樹脂;アルキル置換又は非置換のビフェノールのジグリシジルエーテルであるビフェニル型エポキシ樹脂;スチルベン系フェノール化合物のジグリシジルエーテルであるスチルベン型エポキシ樹脂;ビスフェノールS等のジグリシジルエーテルである硫黄原子含有型エポキシ樹脂;ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類のグリシジルエーテルであるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂;フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の多価カルボン酸化合物のグリシジルエステルであるグリシジルエステル型エポキシ樹脂;アニリン、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したものであるグリシジルアミン型エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエンとフェノール化合物の共縮合樹脂をエポキシ化したものであるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂;分子内のオレフィン結合をエポキシ化したものであるビニルシクロヘキセンジエポキシド、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2-(3,4-エポキシ)シクロヘキシル-5,5-スピロ(3,4-エポキシ)シクロヘキサン-m-ジオキサン等の脂環型エポキシ樹脂;パラキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるパラキシリレン変性エポキシ樹脂;メタキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるメタキシリレン変性エポキシ樹脂;テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるテルペン変性エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるジシクロペンタジエン変性エポキシ樹脂;シクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるシクロペンタジエン変性エポキシ樹脂;多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルである多環芳香環変性エポキシ樹脂;ナフタレン環含有フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるナフタレン型エポキシ樹脂;ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂;ハイドロキノン型エポキシ樹脂;トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂;オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂;フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂をエポキシ化したものであるアラルキル型エポキシ樹脂;などが挙げられる。さらにはシリコーン樹脂のエポキシ化物、アクリル樹脂のエポキシ化物等もエポキシ樹脂として挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記エポキシ樹脂の中でも、耐リフロー性と流動性のバランスの観点から、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、共重合型エポキシ樹脂及びアラルキル型エポキシ樹脂からなる群より選ばれるエポキシ樹脂(これらを「特定エポキシ樹脂」と称する)が好ましい。特定エポキシ樹脂は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ樹脂が特定エポキシ樹脂を含む場合、特定エポキシ樹脂の性能を発揮する観点からは、その合計含有率がエポキシ樹脂全体の30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましい。
 特定エポキシ樹脂の中でも、流動性の観点からは、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、及び硫黄原子含有型エポキシ樹脂がより好ましく、耐熱性の観点からは、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、及びアラルキル型エポキシ樹脂が好ましい。
 一態様において、エポキシ樹脂は、アラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも1つを含むことが好ましく、流動性及び耐熱性の両立の観点からはアラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂を併用することがより好ましい。
 エポキシ樹脂がアラルキル型エポキシ樹脂を含む場合、アラルキル型エポキシ樹脂の含有率はエポキシ樹脂の全質量の40質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることがさらに好ましい。また、アラルキル型エポキシ樹脂の含有率はエポキシ樹脂の全質量の100質量%以下であってもよく、90質量%以下であってもよく、80質量%以下であってもよい。
 エポキシ樹脂がビフェニル型エポキシ樹脂を含む場合、ビフェニル型エポキシ樹脂の含有率はエポキシ樹脂の全質量の5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがさらに好ましい。また、ビフェニル型エポキシ樹脂の含有率はエポキシ樹脂の全質量の60質量%以下であってもよく、50質量%以下であってもよく、40質量%以下であってもよい。
 アラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂を併用する場合、その質量比(アラルキル型エポキシ樹脂:ビフェニル型エポキシ樹脂)は、例えば、40:60~95:5であることが好ましく、50:50~90:10であることがより好ましく、60:40~80:20であることがさらに好ましい。
 エポキシ樹脂がアラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも1つを含む場合、エポキシ樹脂の全質量に対するアラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂の合計含有率は、50質量%以上であってもよく、70質量%以上であってもよく、90質量%以上であってもよい。
 以下、好ましいエポキシ樹脂の具体例を示す。
 ビフェニル型エポキシ樹脂は、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(II)で表されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式(II)で表されるエポキシ樹脂の中でもRのうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’,5,5’位がメチル基であり、それ以外のRが水素原子であるYX-4000及びYX-4000H(三菱ケミカル株式会社、商品名)、全てのRが水素原子である4,4’-ビス(2,3-エポキシプロポキシ)ビフェニル、全てのRが水素原子の場合及びRのうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’,5,5’位がメチル基でそれ以外のRが水素原子である場合の混合品であるYL-6121H(三菱ケミカル株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(II)中、Rは水素原子、炭素数1~12のアルキル基又は炭素数4~18の芳香族基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 スチルベン型エポキシ樹脂は、スチルベン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(III)で表されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式(III)で表されるエポキシ樹脂の中でも、Rのうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’,5,5’位がメチル基であり、それ以外のRが水素原子であり、R10の全てが水素原子である場合と、Rのうち3,3’,5,5’位のうちの3つがメチル基であり、1つがt-ブチル基であり、それ以外のRが水素原子であり、R10の全てが水素原子である場合との混合品であるESLV-210(住友化学株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(III)中、R及びR10は水素原子又は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 ジフェニルメタン型エポキシ樹脂は、ジフェニルメタン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(IV)で表されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式(IV)で表されるエポキシ樹脂の中でも、R11の全てが水素原子であり、R12のうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’,5,5’位がメチル基であり、それ以外のR12が水素原子であるYSLV-80XY(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(IV)中、R11及びR12は水素原子又は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 硫黄原子含有型エポキシ樹脂は、硫黄原子を含有するエポキシ樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(V)で表されるエポキシ樹脂が挙げられる。下記一般式(V)で表されるエポキシ樹脂の中でも、R13のうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’位がt-ブチル基であり、6,6’位がメチル基であり、それ以外のR13が水素原子であるYSLV-120TE(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(V)中、R13は水素原子又は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 ノボラック型エポキシ樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂をエポキシ化して得られるエポキシ樹脂であれば、特に限定されない。例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂をグリリシジルエーテル化等の手法を用いてエポキシ化して得られるエポキシ樹脂が好ましく、下記一般式(VI)で表されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式(VI)で表されるエポキシ樹脂の中でも、R14の全てが水素原子であり、R15がメチル基であり、i=1であるESCN-190、ESCN-195(住友化学株式会社、商品名)、R14の全てが水素原子であり、i=0であるN-770、N-775(DIC株式会社、商品名)、R14の全てが水素原子であり、i=0である部分とi=1であり、R15が-CH(CH)-Phである部分とを有するスチレン変性フェノールノボラック型エポキシ樹脂であるYDAN-1000-10C(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式(VI)中、R14は水素原子又は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。R15は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iは各々独立に0~3の整数を示す。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂は、ジシクロペンタジエン骨格を有する化合物を原料としてエポキシ化して得られるエポキシ樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(VII)で表されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式(VII)で表されるエポキシ樹脂の中でも、i=0であるHP-7200(DIC株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 式(VII)中、R16は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iは各々独立に0~3の整数を示す。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 トリフェニルメタン型エポキシ樹脂は、トリフェニルメタン骨格を持つ化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば特に制限されない。例えば、トリフェニルメタン骨格を持つ化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とのノボラック型フェノール樹脂等のトリフェニルメタン型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂が好ましく、下記一般式(VIII)で表されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式(VIII)で表されるエポキシ樹脂の中でも、iが0であり、kが0である1032H60(三菱ケミカル株式会社、商品名)、EPPN-502H(日本化薬株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 式(VIII)中、R17及びR18は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iは各々独立に0~3の整数、kは各々独立に0~4の整数を示す。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 ナフトール化合物及びフェノール化合物と、アルデヒド化合物と、から得られるノボラック樹脂をエポキシ化した共重合型エポキシ樹脂は、ナフトール骨格を有する化合物及びフェノール骨格を有する化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば、特に限定されない。例えば、ナフトール骨格を有する化合物及びフェノール骨格を有する化合物を用いたノボラック型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂が好ましく、下記一般式(IX)で表されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式(IX)で表されるエポキシ樹脂の中でも、R21がメチル基でiが1であり、jが0であり、kが0であるNC-7300(日本化薬株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式(IX)中、R19~R21は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iは各々独立に0~3の整数、jは各々独立に0~2の整数、kは各々独立に0~4の整数を示す。l及びmはそれぞれ平均値であり、0~10の数であり、(l+m)は0~10の数を示す。式(IX)で表されるエポキシ樹脂の末端は、下記式(IX-1)又は(IX-2)のいずれか一方である。式(IX-1)及び(IX-2)において、R19~R21、i、j及びkの定義は式(IX)におけるR19~R21は、i、j及びkの定義と同じである。nは1(メチレン基を介して結合する場合)又は0(メチレン基を介して結合しない場合)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 上記一般式(IX)で表されるエポキシ樹脂としては、l個の構成単位及びm個の構成単位をランダムに含むランダム共重合体、交互に含む交互共重合体、規則的に含む共重合体、ブロック状に含むブロック共重合体等が挙げられる。これらのいずれか1種を単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 共重合型エポキシ樹脂としては、下記2種の構造単位をランダム、交互又はブロックの順序で含むメトキシナフタレン・クレゾールホルムアルデヒド共縮合型エポキシ樹脂である下記の一般式で表されるエピクロンHP-5000(DIC株式会社、商品名)もまた好ましい。下記一般式では、n及びmはそれぞれ平均値であり、0~10の数であり、(n+m)は0~10の数を示し、好ましくはn及びmはそれぞれ平均値であり、1~9の数であり、(n+m)は2~10の数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 アラルキル型エポキシ樹脂は、フェノール、クレゾール等のフェノール化合物及びナフトール、ジメチルナフトール等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種と、ジメトキシパラキシレン、ビス(メトキシメチル)ビフェニル又はこれらの誘導体と、から合成されるフェノール樹脂を原料とするエポキシ樹脂であれば、特に限定されない。例えば、フェノール、クレゾール等のフェノール化合物及びナフトール、ジメチルナフトール等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種と、ジメトキシパラキシレン、ビス(メトキシメチル)ビフェニル又はこれらの誘導体とから合成されるフェノール樹脂をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂が好ましく、下記一般式(X)及び(XI)で表されるエポキシ樹脂がより好ましい。
 下記一般式(X)で表されるエポキシ樹脂の中でも、iが0であり、R38が水素原子であるNC-3000S(日本化薬株式会社、商品名)、iが0であり、R38が水素原子であるエポキシ樹脂と一般式(II)の全てのRが水素原子であるエポキシ樹脂とを質量比80:20で混合したCER-3000(日本化薬株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。また、下記一般式(XI)で表されるエポキシ樹脂の中でも、lが0であり、jが0であり、kが0であるESN-175(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 式(X)及び(XI)において、R38は水素原子又は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。R37、R39~R41は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iはそれぞれ独立に0~3の整数であり、jはそれぞれ独立に0~2の整数であり、kはそれぞれ独立に0~4の整数であり、lはそれぞれ独立に0~6の整数を示す。nは平均値であり、それぞれ独立に0~10の数である。
 上記一般式(II)~(XI)中のR~R21及びR37~R41について、「それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい」とは、例えば、式(II)中の8~88個のRの全てが同一でも異なっていてもよいことを意味している。他のR~R21及びR37~R41についても、式中に含まれるそれぞれの個数について全てが同一でも異なっていてもよいことを意味している。また、R~R21及びR37~R41はそれぞれが同一でも異なっていてもよい。例えば、RとR10の全てについて同一でも異なっていてもよい。
 また、一般式(III)~(XI)における炭素数1~18の1価の有機基はアルキル基又はアリール基であることが好ましい。
 上記一般式(II)~(XI)中のnは、平均値であり、それぞれ独立に0~10の範囲であることが好ましい。nが10以下であると樹脂成分の溶融粘度が高くなりすぎず、エポキシ樹脂組成物の溶融成形時の粘度が低下し、充填不良、ボンディングワイヤ(素子とリードを接続する金線)の変形等の発生が抑制される傾向にある。nは0~4の範囲に設定されることがより好ましい。
 エポキシ樹脂のエポキシ当量は特に制限されない。成形性、耐リフロー性及び電気的信頼性等の各種特性バランスの観点からは、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、100g/eq~1000g/eqであることが好ましく、150g/eq~500g/eqであることがより好ましく、160g/eq~300g/eqであることがさらに好ましい。エポキシ樹脂のエポキシ当量は、JIS K 7236:2009に準じた方法で測定される値とする。
 エポキシ樹脂が固体である場合、その軟化点又は融点は特に制限されない。成形性と耐リフロー性の観点からは40℃~180℃であることが好ましく、エポキシ樹脂組成物の調製の際の取扱い性の観点からは50℃~130℃であることがより好ましい。
 エポキシ樹脂の融点は示差走査熱量測定(DSC)で測定される値とし、エポキシ樹脂の軟化点はJIS K 7234:1986に準じた方法(環球法)で測定される値とする。
 エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂の含有率は、強度、流動性、耐熱性、成形性等の観点から0.5質量%~50質量%であることが好ましく、2質量%~30質量%であることがより好ましい。
<フェノール硬化剤>
 エポキシ樹脂組成物は、フェノール硬化剤を含有する。フェノール硬化剤としては、例えば、1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂及び多価フェノール化合物が挙げられる。フェノール硬化剤は25℃、大気圧下で固体であっても液体であってもよく、固体であることが好ましい。
 具体的には、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、置換又は非置換のビフェノール等の多価フェノール化合物;フェノール、m-クレゾール、p-クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール化合物及びα-ナフトール、β-ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のフェノール性化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド化合物と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂;上記フェノール性化合物と、ジメトキシパラキシレン、ビス(メトキシメチル)ビフェニル等と、から合成されるフェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂;パラキシリレン及び/又はメタキシリレン変性フェノール樹脂;メラミン変性フェノール樹脂;テルペン変性フェノール樹脂;上記フェノール性化合物とジシクロペンタジエンとから共重合により合成されるジシクロペンタジエン型フェノール樹脂及びジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂;シクロペンタジエン変性フェノール樹脂;多環芳香環変性フェノール樹脂;ビフェニル型フェノール樹脂;上記フェノール性化合物と、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるトリフェニルメタン型フェノール樹脂;これら2種以上を共重合して得たフェノール樹脂などが挙げられる。これらのフェノール硬化剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 フェノール硬化剤の中でも、耐リフロー性の観点からはアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型フェノール樹脂、及びノボラック型フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも1種(これらを「特定フェノール硬化剤」と称する)が好ましい。特定フェノール硬化剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 一態様において、フェノール硬化剤はアラルキル型フェノール樹脂を含むことが好ましい。アラルキル型フェノール樹脂と他のフェノール硬化剤を併用してもよい。フェノール樹脂がアラルキル型フェノール樹脂を含む場合、アラルキル型フェノール樹脂の含有率はフェノール硬化剤の総質量に対して70質量%以上であってもよく、80質量%以上であってもよく、90質量%以上であってもよい。アラルキル型フェノール樹脂の含有率はフェノール硬化剤の総質量に対して100質量%以下であってもよい。
 以下、好ましいフェノール硬化剤の具体例を示す。
 アラルキル型フェノール樹脂としては、フェノール性化合物と、ジメトキシパラキシレン、ビス(メトキシメチル)ビフェニル等と、から合成されるフェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等が挙げられる。アラルキル型フェノール樹脂は、さらに他のフェノール樹脂と共重合していてもよい。共重合したアラルキル型フェノール樹脂としては、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型フェノール樹脂等が挙げられる。
 アラルキル型フェノール樹脂は、フェノール化合物及びナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種と、ジメトキシパラキシレン、ビス(メトキシメチル)ビフェニル又はこれらの誘導体と、から合成されるフェノール樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(XII)~(XIV)で表されるフェノール樹脂が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 式(XII)~(XIV)において、R23は水素原子又は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。R22、R24、R25及びR28は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。R26及びR27は水酸基又は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iはそれぞれ独立に0~3の整数であり、jはそれぞれ独立に0~2の整数であり、kはそれぞれ独立に0~4の整数であり、pはそれぞれ独立に0~4の整数である。nは平均値であり、それぞれ独立に0~10の数である。
 上記一般式(XII)で表されるフェノール樹脂の中でも、iが0であり、R23が全て水素原子であるMEH-7851(明和化成株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
 上記一般式(XIII)で表されるフェノール樹脂の中でも、iが0であり、kが0であるXL-225、XLC(三井化学株式会社、商品名)、MEH-7800SS(明和化成株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
 上記一般式(XIV)で表されるフェノール樹脂の中でも、jが0であり、kが0であり、pが0であるSN-170(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社、商品名)、jが0であり、kが1であり、R27が水酸基であり、pが0であるSN-395(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
 ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂は、ジシクロペンタジエン骨格を有する化合物を原料として得られるフェノール樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(XV)で表されるフェノール樹脂が好ましい。下記一般式(XV)で表されるフェノール樹脂の中でも、iが0であるDPP(新日本石油化学株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 式(XV)中、R29は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iは各々独立に0~3の整数を示す。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 トリフェニルメタン型フェノール樹脂は、トリフェニルメタン骨格を有する化合物を原料として得られるフェノール樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(XVI)で表されるフェノール樹脂が好ましい。
 下記一般式(XVI)で表されるフェノール樹脂の中でも、iが0であり、kが0であるMEH-7500(明和化成株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 式(XVI)中、R30及びR31は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iはそれぞれ独立に0~3の整数であり、kはそれぞれ独立に0~4の整数である。nは平均値であり、0~10の数である。
 ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型フェノール樹脂は、ベンズアルデヒド骨格を有する化合物を原料として得られるフェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型フェノール樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(XVII)で表されるフェノール樹脂が好ましい。
 下記一般式(XVII)で表されるフェノール樹脂の中でも、iが0であり、kが0であり、qが0であるHE-510(エア・ウォーター・ケミカル株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 式(XVII)中、R32~R34は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iはそれぞれ独立に0~3の整数であり、kはそれぞれ独立に0~4の整数であり、qはそれぞれ独立に0~5の整数である。l及びmはそれぞれ平均値であり、それぞれ独立に0~11の数である。ただし、lとmの合計は1~11の数である。
 ノボラック型フェノール樹脂は、フェノール化合物及びナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種のフェノール性化合物と、アルデヒド化合物と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるフェノール樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(XVIII)で表されるフェノール樹脂が好ましい。
 下記一般式(XVIII)で表されるフェノール樹脂の中でも、iが0であり、R35が全て水素原子であるタマノル758、759(荒川化学工業株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 式(XVIII)中、R35は水素原子又は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。R36は炭素数1~18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iは各々独立に0~3の整数を示す。nは平均値であり、0~10の数を示す。
 上記一般式(XII)~(XVIII)におけるR22~R36について記載した「それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい」は、例えば、式(XII)中のi個のR22の全てが同一でも相互に異なっていてもよいことを意味している。他のR23~R36についても、式中に含まれるそれぞれの個数について全てが同一でも相互に異なっていてもよいことを意味している。また、R22~R36は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。例えば、R22及びR23の全てについて同一でも異なっていてもよく、R30及びR31の全てについて同一でも異なっていてもよい。
 上記一般式(XII)~(XVIII)におけるnは、0~10の範囲であることが好ましい。10以下であると樹脂成分の溶融粘度が高くなりすぎず、エポキシ樹脂組成物の溶融成形時の粘度も低くなり、充填不良、ボンディングワイヤ(素子とリードを接続する金線)の変形等が発生し難くなる。1分子中の平均nは0~4の範囲に設定されることが好ましい。
 フェノール硬化剤の水酸基当量は、特に制限されない。成形性、耐リフロー性、電気的信頼性等の各種特性バランスの観点からは、70g/eq~1000g/eqであることが好ましく、80g/eq~500g/eqであることがより好ましい。
 フェノール硬化剤の水酸基当量は、例えば、JIS K 0070:1992に準じた方法により測定される値であってもよい。
 フェノール硬化剤が固体である場合、その軟化点又は融点は、特に制限されない。成形性と耐リフロー性の観点からは、40℃~180℃であることが好ましく、エポキシ樹脂組成物の製造時における取扱い性の観点からは、50℃~130℃であることがより好ましい。また、フェノール硬化剤の軟化点又は融点は、流動性を向上させる観点及びエポキシ樹脂組成物の硬化物の高温弾性率を低下させ、耐リフロー性を向上させる観点から、50℃~100℃であることが好ましく、50℃~75℃であることがより好ましい。
 硬化剤の融点又は軟化点は、エポキシ樹脂の融点又は軟化点と同様にして測定される値とする。
 エポキシ樹脂とフェノール硬化剤との当量比、すなわちエポキシ樹脂中のエポキシ基数に対するフェノール硬化剤中の水酸基数の割合(フェノール硬化剤中の水酸基数/エポキシ樹脂中のエポキシ基数)は、特に制限されない。それぞれの未反応分を少なく抑える観点からは、エポキシ樹脂とフェノール硬化剤との当量比は0.5~2.0の範囲に設定されることが好ましく、0.6~1.3の範囲に設定されることがより好ましい。成形性と耐リフロー性の観点からは、エポキシ樹脂とフェノール硬化剤との当量比は0.8~1.2の範囲に設定されることがさらに好ましい。
 第1の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物において、フェノール硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である。フェノール硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して50質量部~200質量部であることが好ましく、60質量部~170質量部であることがより好ましく、70質量部~140質量部であることがさらに好ましく、80質量部~125質量部であることが特に好ましい。
 第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物において、フェノール硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部であることが好ましく、50質量部~200質量部であることがより好ましく、60質量部~170質量部であることがさらに好ましく、70質量部~140質量部であることが特に好ましく、80質量部~125質量部であることが極めて好ましい。
 エポキシ樹脂とフェノール硬化剤を上記割合で含有するフェノール硬化型エポキシ樹脂組成物において、トリアジン環含有化合物が硬化反応に好適に寄与して吸湿硬化性を向上させるものと推測される。
 第1の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物において、テトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対するエポキシ樹脂及びフェノール硬化剤の総質量は、85質量%以上であることが好ましく、87質量%以上であることがより好ましく、89質量%以上であることがさらに好ましい。
 第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物において、テトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対するエポキシ樹脂及びフェノール硬化剤の総質量は、85質量%以上であり、87質量%以上であることが好ましく、89質量%以上であることがより好ましい。
 エポキシ樹脂とフェノール硬化剤を上記割合で含有するフェノール硬化型エポキシ樹脂組成物において、トリアジン環含有化合物が硬化反応に好適に寄与して吸湿硬化性を向上させるものと推測される。
 本開示において、テトラヒドロフラン可溶性固形分とは、エポキシ樹脂組成物を室温(例えば25℃)の十分量のテトラヒドロフランに撹拌混合したときの可溶性固形分をいう。また、テトラヒドロフラン可溶性固形分の質量は、上記のように可溶性固形分を溶解させたエポキシ樹脂組成物をろ過することによって得ることができる。また、エポキシ樹脂組成物の成分の配合量が既知である場合は、上記条件によってテトラヒドロフランに可溶である成分の合計量を算出してもよい。
 エポキシ樹脂組成物は、フェノール硬化剤に加えて、フェノール硬化剤以外の硬化剤を併用してもよい。硬化剤の全量に対するフェノール硬化剤の割合は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることが好ましい。
<無機充填材>
 エポキシ樹脂組成物は、無機充填材を含有する。無機充填材の材質は特に制限されない。
 無機充填材の材質として具体的には、溶融シリカ、結晶シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレー、マイカ等の無機材料が挙げられる。難燃効果を有する無機充填材を用いてもよい。難燃効果を有する無機充填材としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛の複合水酸化物等の複合金属水酸化物、硼酸亜鉛などが挙げられる。
 無機充填材の中でも、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカ等のシリカが好ましく、高熱伝導性の観点からはアルミナが好ましい。
 無機充填材の形状は特に制限されず、充填性及び金型摩耗性の点からは、球形が好ましい。
 無機充填材は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。なお、「無機充填材を2種以上併用する」とは、例えば、同じ成分で平均粒子径が異なる無機充填材を2種類以上用いる場合、平均粒子径が同じで成分の異なる無機充填材を2種類以上用いる場合並びに平均粒子径及び種類の異なる無機充填材を2種類以上用いる場合が挙げられる。
 エポキシ樹脂組成物における無機充填材の含有率は、特に制限されない。硬化物の熱膨張係数、熱伝導率、弾性率等の特性をより向上させる観点からは、無機充填材の含有率はエポキシ樹脂組成物全体の30体積%以上であることが好ましく、35体積%以上であることがより好ましく、40体積%以上であることがさらに好ましく、45体積%以上であることが特に好ましく、50体積%以上であることが極めて好ましい。流動性の向上、粘度の低下等の観点からは、無機充填材の含有率はエポキシ樹脂組成物全体の99体積%以下であることが好ましく、98体積%以下であることが好ましく、97体積%以下であることがより好ましい。
 また、例えば、エポキシ樹脂組成物を圧縮成形用に用いる場合には、無機充填材の含有率はエポキシ樹脂組成物全体の70体積%~99体積%としてもよく、80体積%~99体積%としてもよく、83体積%~99体積%としてもよく、85体積%~99体積%としてもよい。
 エポキシ樹脂組成物の硬化物中の無機充填材の含有率は、次のようにして測定される。まず、硬化物の総質量を測定し、該硬化物を400℃で2時間、次いで700℃で3時間焼成し、樹脂成分を蒸発させ、残存した無機充填材の質量を測定する。得られた各質量及びそれぞれの比重から体積を算出し、硬化物の総体積に対する無機充填材の体積の割合を得て、無機充填材の含有率とする。
 エポキシ樹脂組成物中の無機充填材の質量基準の含有率は、70質量%以上であってもよく、80質量%以上であってもよく、85質量%以上であってもよい。またエポキシ樹脂組成物中の無機充填材の含有率は、96質量%以下であってもよく、95質量%以下であってもよく、94質量%以下であってもよい。
 無機充填材が粒子状である場合、その平均粒子径は、特に制限されない。例えば、無機充填材全体の体積平均粒子径は80μm以下であることが好ましく、50μm以下であってもよく、40μm以下であってもよく、30μm以下であってもよく、25μm以下であってもよく、20μm以下であってもよく、15μmであってもよい。また、無機充填材全体の体積平均粒子径が、0.1μm以上であることが好ましく、0.2μm以上であることがより好ましく、0.3μm以上であることがさらに好ましい。無機充填材の体積平均粒子径が0.1μm以上であると、エポキシ樹脂組成物の粘度の上昇がより抑制される傾向がある。体積平均粒子径が80μm以下であると、狭い隙間への充填性がより向上する傾向にある。無機充填材の体積平均粒子径は、レーザー散乱回折法粒度分布測定装置により測定された体積基準の粒度分布において、小径側からの累積が50%となるときの粒子径(D50)として測定することができる。
<トリアジン環含有化合物>
 エポキシ樹脂組成物はトリアジン環含有化合物を含有する。
 トリアジン環含有化合物において、トリアジン環における窒素の位置は特に制限されない。すなわち、骨格となるトリアジンは、1,2,3-トリアジン、1,2,4-トリアジン、及び1,3,5-トリアジンのいずれであってもよい。なかでも、トリアジン環は1,3,5-トリアジンであることが好ましい。
 トリアジン環含有化合物の分子量は特に制限されず、例えば100~800であってもよく、200~700であってもよく、300~600であってもよい。
 トリアジン環含有化合物におけるトリアジン環は置換基を有することが好ましい。なかでも、トリアジン環含有化合物は置換基として1級アミノ基又は2級アミノ基を有することが好ましく、1級アミノ基を有することがより好ましい。すなわち、トリアジン環含有化合物は、トリアジン(C)上の3つの炭素原子に結合する水素原子の少なくとも1つが、一級アミノ基で置換されている構造を有することが好ましい。当該1価の基の置換位置は、3つの炭素原子のうちいずれであってもよい。当該1価の基の置換個数は、1個~3個のいずれであってもよい。
 一態様において、トリアジン環含有化合物は、下記式(I)で表される化合物であることが好ましい。下記式(I)で表される化合物は、樹脂成分に対する相溶性が高く、吸湿硬化性、接着性、耐湿信頼性等の特性を効果的に発揮できるものと推測される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 式(I)において、Yは水酸基を有する炭素数1~30の1価の有機基、又はアルコキシシリル基を有する炭素数1~30の1価の有機基を表す。
 Yで表される有機基の炭素数は1~20であることが好ましく、1~15であることがより好ましい。
 好ましい一態様において、トリアジン環含有化合物は、下記式(II)で表される化合物であってもよい。下記式(II)で表される化合物は、樹脂成分に対する相溶性が高く、吸湿硬化性、接着性、耐湿信頼性等の特性を効果的に発揮できるものと推測される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 式(II)において、Rは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数1~5のアルキル基、又は炭素数1~5のアルコキシ基を表し、3つのRのうち少なくとも1つはアルコキシ基である。Xは炭素数1~30の2価の連結基を表す。
 式(II)のRで表される炭素数1~5のアルキル基としてはメチル基又はエチル基が好ましく、炭素数1~5のアルコキシ基としてはメトキシ基又はエトキシ基が好ましい。
 式(II)のXで表される炭素数1~30の2価の連結基は、例えば、炭化水素基であってもよく、窒素原子、酸素原子等のヘテロ原子を有する炭化水素基であってもよい。連結基の長さ、すなわち、ケイ素原子とトリアジン環上の炭素原子との間に存在する原子鎖上の原子(水素原子、分岐鎖又は置換基を含まない)の数は、2~13であってもよく、3~11であってもよい。
 トリアジン環含有化合物の融点は特に制限されず、200℃以下であることが好ましく、175℃以下であることがより好ましく、150℃以下であることがさらに好ましい。トリアジン環含有化合物の融点が上記範囲であると、トリアジン環含有化合物の分散性が高まり、接着性等の特性が向上する傾向にある。特に、トリアジン環含有化合物の融点が150℃以下であると、混練時の分散性が高まるため好ましい。取り扱い性、及び分散性の観点からは、トリアジン環含有化合物の融点は、0℃以上であることが好ましく、10℃以上であることがより好ましく、25℃以上であることがさらに好ましい。以上の観点から、トリアジン環含有化合物の融点は、0℃~200℃であることが好ましく、10℃~175℃であることがより好ましく、25℃~150℃であることがさらに好ましい。トリアジン環含有化合物の融点は、融点測定器等によって測定することができる。
 吸湿硬化性及び接着性の観点からは、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、0.3質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることがさらに好ましく、2.0質量%以上であることが特に好ましく、3.0質量%以上であることが極めて好ましい。
 また、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、20.0質量%以下であってもよく、17.5質量%以下であってもよく、15.0質量%以下であってもよく、12.5質量%以下であってもよく、10.0質量%以下であってもよい。トリアジン環含有化合物の含有率が上記範囲であると、特に高温時の弾性率が高くなりすぎることが抑制され、応力に起因するパッケージ内部の部材と封止用エポキシ樹脂組成物との剥離が抑制される傾向にある。
 以上の観点から、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、0.3質量%~20質量%であることが好ましく、0.5質量%~17.5質量%であることがより好ましく1.0質量%~15.0量%であることがさらに好ましく、2.0質量%~12.5質量%であることが特に好ましく、3.0質量%~10.0質量%であることが極めて好ましい。
<各種添加剤>
 エポキシ樹脂組成物は、上述の成分に加えて、硬化促進剤、カップリング剤、イオン交換体、離型剤、難燃剤、着色剤、応力緩和剤等の各種添加剤を含んでもよい。エポキシ樹脂組成物は、以下に例示する添加剤以外にも必要に応じて当技術分野で周知の各種添加剤を含んでもよい。
(硬化促進剤)
 エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤を含有してもよい。硬化促進剤の種類は特に制限されず、エポキシ樹脂の種類、エポキシ樹脂組成物の所望の特性等に応じて選択できる。
 硬化促進剤としては、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノネン-5(DBN)、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン-7(DBU)等のジアザビシクロアルケン;2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール等の環状アミジン化合物;前記環状アミジン化合物の誘導体;前記環状アミジン化合物又はその誘導体のフェノールノボラック塩;これらの化合物に無水マレイン酸、1,4-ベンゾキノン、2,5-トルキノン、1,4-ナフトキノン、2,3-ジメチルベンゾキノン、2,6-ジメチルベンゾキノン、2,3-ジメトキシ-5-メチル-1,4-ベンゾキノン、2,3-ジメトキシ-1,4-ベンゾキノン、フェニル-1,4-ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどの、π結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物;DBUのテトラフェニルボレート塩、DBNのテトラフェニルボレート塩、2-エチル-4-メチルイミダゾールのテトラフェニルボレート塩、N-メチルモルホリンのテトラフェニルボレート塩等の環状アミジニウム化合物;ピリジン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の三級アミン化合物;前記三級アミン化合物の誘導体;酢酸テトラ-n-ブチルアンモニウム、リン酸テトラ-n-ブチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、安息香酸テトラ-n-ヘキシルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム等のアンモニウム塩化合物;エチルホスフィン、フェニルホスフィン等の1級ホスフィン、ジメチルホスフィン、ジフェニルホスフィン等の2級ホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(アルキルフェニル)ホスフィン、トリス(アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(アルキル・アルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルキルフェニル)ホスフィン、トリス(ジアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(トリアルコキシフェニル)ホスフィン、トリス(テトラアルコキシフェニル)ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン、トリナフチルホスフィン、トリス(ベンジル)ホスフィン等の三級ホスフィンなどの、有機ホスフィン;前記有機ホスフィンと有機ボロン類との錯体等のホスフィン化合物;前記有機ホスフィン又は前記ホスフィン化合物と無水マレイン酸、1,4-ベンゾキノン、2,5-トルキノン、1,4-ナフトキノン、2,3-ジメチルベンゾキノン、2,6-ジメチルベンゾキノン、2,3-ジメトキシ-5-メチル-1,4-ベンゾキノン、2,3-ジメトキシ-1,4-ベンゾキノン、フェニル-1,4-ベンゾキノン、アントラキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどの、π結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物;前記有機ホスフィン又は前記ホスフィン化合物と4-ブロモフェノール、3-ブロモフェノール、2-ブロモフェノール、4-クロロフェノール、3-クロロフェノール、2-クロロフェノール、4-ヨウ化フェノール、3-ヨウ化フェノール、2-ヨウ化フェノール、4-ブロモ-2-メチルフェノール、4-ブロモ-3-メチルフェノール、4-ブロモ-2,6-ジメチルフェノール、4-ブロモ-3,5-ジメチルフェノール、4-ブロモ-2,6-ジ-t-ブチルフェノール、4-クロロ-1-ナフトール、1-ブロモ-2-ナフトール、6-ブロモ-2-ナフトール、4-ブロモ-4’-ヒドロキシビフェニル等のハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素の工程を経て得られる、分子内分極を有する化合物;テトラフェニルホスホニウム等のテトラ置換ホスホニウム、テトラフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボレート等のテトラ置換ホスホニウムのテトラフェニルボレート塩、テトラ置換ホスホニウムとフェノール化合物との塩などの、テトラ置換ホスホニウム化合物;ホスホベタイン化合物;ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物などが挙げられる。硬化促進剤は1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 例えば熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合に特に好適な硬化促進剤としては、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンとキノン化合物との付加物等が挙げられる。
 エポキシ樹脂組成物が硬化促進剤を含有する場合、硬化促進剤の含有量は、樹脂成分(すなわち、樹脂と硬化剤の合計)100質量部に対して0.1質量部~10質量部であることが好ましく、1質量部~5質量部であることがより好ましく、1質量部~3質量部であることがさらに好ましい。硬化促進剤の量が樹脂成分100質量部に対して0.1質量部以上であると、短時間で良好に硬化する傾向にある。硬化促進剤の量が樹脂成分100質量部に対して10質量部以下であると、硬化速度が速すぎず良好な成形品が得られる傾向にある。
(カップリング剤)
 エポキシ樹脂組成物が無機充填材を含む場合は、樹脂成分と無機充填材との接着性を高めるために、カップリング剤を含んでもよい。なお、本開示において、トリアジン環含有化合物はカップリング剤には含めないものとする。カップリング剤としては、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等のシラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウム/ジルコニウム系化合物などの公知のカップリング剤が挙げられる。なかでも、一態様において、エポキシ樹脂組成物は、取り扱い性の観点から、アニリノシランを含むことが好ましい。
 エポキシ樹脂組成物がカップリング剤を含む場合、カップリング剤の量は、無機充填材100質量部に対して0.05質量部~5質量部であることが好ましく、0.1質量部~2.5質量部であることがより好ましい。カップリング剤の量が無機充填材100質量部に対して0.05質量部以上であると、フレームとの接着性がより向上する傾向にある。カップリング剤の量が無機充填材100質量部に対して5質量部以下であると、パッケージの成形性がより向上する傾向にある。
 樹脂成分と無機充填材との接着性の観点からは、エポキシ樹脂組成物はシランカップリング剤を含有することが好ましい。一般的にシランカップリング剤は水分を吸着しやすい傾向にあるため、シランカップリング剤の種類及び含有量によっては、吸水率の増加の原因となることがある。一方、本開示のエポキシ樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有しても優れた吸湿硬化性を有することが見出されている。
 かかる観点から、エポキシ樹脂組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、樹脂成分の合計質量(例えば、エポキシ樹脂とフェノール硬化剤の合計質量)に対して2.0質量%以上であってもよく、3.0質量%以上であってもよく、3.5質量%以上であってもよい。また、シランカップリング剤の含有量は、樹脂成分に対して10.0質量%以下であってもよく、8.0質量%以下であってもよく、6.0質量%以下であってもよい。
(イオン交換体)
 エポキシ樹脂組成物は、イオン交換体を含んでもよい。特に、エポキシ樹脂組成物を封止用成形材料として用いる場合には、封止される素子を備える電子部品装置の耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、イオン交換体を含むことが好ましい。イオン交換体は特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、ハイドロタルサイト化合物、並びにマグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素の含水酸化物等が挙げられる。イオン交換体は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ樹脂組成物がイオン交換体を含む場合、その含有量は、ハロゲンイオン等のイオンを捕捉するのに充分な量であれば特に制限はない。例えば、樹脂成分100質量部に対して0.1質量部~30質量部であることが好ましく、1質量部~15質量部であることがより好ましい。
 なかでも、エポキシ樹脂組成物はハイドロタルサイト化合物を含有することが好ましい。ハイドロタルサイト化合物は陰イオン交換能を有し、エポキシ樹脂組成物中に混在する、塩素イオン(Cl)、ギ酸イオン(HCOO)、酢酸イオン(CHCOO)等のイオン性不純物を捕捉する。なかでも、ハイドロタルサイト化合物は塩素イオン(Cl)の捕捉能が高く、エポキシ樹脂組成物におけるトリアジン環含有化合物と併用することで効率的にイオン性不純物を低減し、耐湿信頼性を向上することができると考察される。
 ハイドロタルサイト化合物は、マグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基及び任意の結晶水を含む複合塩化合物である。さらに、上記複合塩化合物において、マグネシウム又はアルミニウムの一部をアルカリ金属、亜鉛等の金属で置換した化合物;及び水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換した化合物もハイドロタルサイト化合物として挙げられる。なかでも、下記一般式(A)で表されるハイドロタルサイトが好ましい。
  Mg(1-X)Al(OH)(COX/2・mHO ……(A)
  (0<X≦0.5、mは正の数)
 式(A)において、XはMgのAlへの置換量を表す正数であり、0.20≦X≦0.33であることが好ましい。mは0を超える正数を表し、0<m≦2であることが好ましい。
 ハイドロタルサイト化合物の含有量は特に制限されない。耐湿信頼性の向上の観点からは、ハイドロタルサイト化合物の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対し、0.5質量部以上であることが好ましく、0.8質量部以上であることがより好ましく、1.0質量部以上であることがさらに好ましい。他の成分の効果を充分に発揮する観点、並びに増粘による狭路部への充填性の低下及びワイヤ流れを抑制する観点からは、ハイドロタルサイト化合物の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対し、20.0質量部以下であることが好ましく、15.0質量部以下であることがより好ましく、10.0質量部以下であることがさらに好ましい。
 以上の観点から、ハイドロタルサイト化合物の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対し、0.5質量部~20.0質量部であることが好ましく、0.8質量部~15.0質量部であることがより好ましく、1.0質量部~10.0質量部であることがさらに好ましい。
 また、ハイドロタルサイト化合物の含有量は、他の成分の効果を充分に発揮する観点、並びに増粘による狭路部への充填性の低下及びワイヤ流れを抑制する観点から、エポキシ樹脂100質量部に対して3.0質量部以下であってもよく、2.0質量部以下であってもよく、1.5質量部以下であってもよい。第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物では、ハイドロタルサイトの含有量を上記範囲に抑えても、好適にイオン性不純物を低減することができる。ハイドロタルサイトの含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して0.1質量部~3.0質量部であってもよく、0.2質量部~2.0質量部であってもよく、0.3質量部~1.5質量部であってもよい。
(離型剤)
 エポキシ樹脂組成物は、成形時における金型との良好な離型性を得る観点から、離型剤を含んでもよい。離型剤は特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックスなどが挙げられる。離型剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ樹脂組成物が離型剤を含む場合、その量は樹脂成分100質量部に対して0.01質量部~15質量部が好ましく、0.1質量部~10質量部がより好ましい。離型剤の量が樹脂成分100質量部に対して0.01質量部以上であると、離型性が充分に得られる傾向にある。15質量部以下であると、より良好な接着性が得られる傾向にある。
(難燃剤)
 エポキシ樹脂組成物は、難燃剤を含んでもよい。難燃剤は特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、ハロゲン原子、アンチモン原子、窒素原子又はリン原子を含む有機又は無機の化合物、金属水酸化物等が挙げられる。難燃剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ樹脂組成物が難燃剤を含む場合、その量は、所望の難燃効果を得るのに充分な量であれば特に制限されない。例えば、樹脂成分100質量部に対して1質量部~300質量部であることが好ましく、2質量部~150質量部であることがより好ましい。
(着色剤)
 エポキシ樹脂組成物は、着色剤をさらに含んでもよい。着色剤としてはカーボンブラック、有機染料、有機顔料、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の公知の着色剤を挙げることができる。着色剤の含有量は目的等に応じて適宜選択できる。着色剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(応力緩和剤)
 エポキシ樹脂組成物は、シリコーンオイル、シリコーンゴム粒子等の応力緩和剤を含んでもよい。応力緩和剤を含むことにより、パッケージの反り変形及びパッケージクラックの発生をより低減させることができる。応力緩和剤としては、一般に使用されている公知の応力緩和剤(可とう剤)が挙げられる。具体的には、シリコーン系、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エラストマー、NR(天然ゴム)、NBR(アクリロニトリル-ブタジエンゴム)、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンパウダー等のゴム粒子、メタクリル酸メチル-スチレン-ブタジエン共重合体(MBS)、メタクリル酸メチル-シリコーン共重合体、メタクリル酸メチル-アクリル酸ブチル共重合体等のコア-シェル構造を有するゴム粒子などが挙げられる。応力緩和剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、シリコーン系応力緩和剤が好ましい。シリコーン系応力緩和剤としては、エポキシ基を有するもの、アミノ基を有するもの、これらをポリエーテル変性したもの等が挙げられる。
〔エポキシ樹脂組成物の調製方法〕
 エポキシ樹脂組成物の調製方法は、特に制限されない。一般的な手法としては、所定の配合量の成分をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練し、冷却し、粉砕する方法を挙げることができる。より具体的には、例えば、上述した成分の所定量を均一に撹拌及び混合し、予め70℃~140℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練し、冷却し、粉砕する方法を挙げることができる。
 エポキシ樹脂組成物は、常温常圧下(例えば、25℃、大気圧下)において固体であることが好ましい。エポキシ樹脂組成物が固体である場合の形状は特に制限されず、粉状、粒状、タブレット状等が挙げられる。エポキシ樹脂組成物がタブレット状である場合の寸法及び質量は、パッケージの成形条件に合うような寸法及び質量となるようにすることが取り扱い性の観点から好ましい。
〔エポキシ樹脂組成物の用途〕
 エポキシ樹脂組成物は素子の封止用に用いられる。素子の封止方法は特に制限されず、トランスファ成形法、インジェクション成形法、圧縮成形法等であってもよい。
〔エポキシ樹脂組成物及びその硬化物の特性〕
(吸湿硬化性)
 エポキシ樹脂組成物は、吸湿硬化性に優れる。吸湿硬化性は、以下の方法で評価することができる。
 粉末状のエポキシ樹脂組成物を25℃、50%RTの恒温恒湿槽に入れ、所定時間(例えば、24時間、48時間、又は74時間)保管する。各時間の経過後、各エポキシ樹脂組成物を恒温恒湿槽から取り出し、トランスファ成形機により、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa、90秒の条件で成形し、試験片を作製する。ショアD型硬度計(例えば、株式会社上島製作所、HD-1120(タイプD))を用いて各硬化物の熱時硬度を測定する。吸湿硬化性は具体的には実施例に記載の方法により測定することができる。
 上記の条件で恒温恒湿槽に72時間保管したエポキシ樹脂組成物の熱時硬度は、恒温恒湿槽に保管しなかったエポキシ樹脂組成物の硬化物の熱時硬度に対して、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。
(硬化物の吸水率)
 エポキシ樹脂組成物の硬化物の吸水率は、1.00質量%以下であることが好ましく、0.80質量%以下であることが好ましく、0.50質量%以下であることが好ましい。吸水率は低いほど好ましいが、エポキシ樹脂組成物の硬化物の吸水率は0.10質量%以上であってもよく、0.20質量%以上であってもよく、0.30質量%以上であってもよい。
 吸水率は、硬化物を121℃、2気圧下で20時間放置したときの、下記式で求められる質量増加率とする。吸水率は具体的には実施例に記載の方法により測定することができる。
 吸水率(質量%)={(放置後の硬化物質量-放置前の硬化物質量)/放置前の硬化物質量}×100
 エポキシ樹脂組成物について硬化物の吸水率を評価する場合、硬化物の吸水率は、トランスファ成形機により、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa、90秒の条件で成形し、175℃で5時間後硬化した硬化物を用いて測定する。
 エポキシ樹脂組成物の吸水率は、例えば、エポキシ樹脂の当量を調節することによって調整することができる。エポキシ樹脂のエポキシ当量を上げると、硬化物の架橋密度が下がり、吸水率が下がる傾向にある。また、シランカップリング剤、無機充填材等の各成分の種類及び配合量を調節することによって、吸水率を調整することもできる。
≪第3の実施形態及び第4の実施形態に係る封止用エポキシ樹脂組成物≫
 本開示の第3の実施形態に係る封止用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、ハイドロタルサイト化合物と、を含有し、前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である。
 本開示の第4の実施形態に係る封止用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、ハイドロタルサイト化合物と、を含有し、封止用エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上である。
 第3の実施形態及び第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物によれば、耐湿信頼性に優れる電子部品装置を作製することが可能となる。この理由としては、以下のように推測される。発明者の検討により、トリアジン含有化合物に、エポキシ樹脂組成物の抽出液中のイオン性不純物、特に有機酸イオンの含有量を低減する効果が見出された。この有機酸イオンの低減効果が、ハイドロタルサイト化合物によるイオンの捕捉効果と相まって、効率的にイオン性不純物の含有量を低減することができると考えられる。これにより、抽出液中の電気伝導度を低下させることができ、電子部品装置の耐湿信頼性を向上させることができるものと考えられる。
 なお、一態様において、第3の実施形態及び第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物は、吸湿硬化性に優れる傾向にあることも見出されている。この理由は明らかではないが、エポキシ樹脂とフェノール硬化剤との反応において、トリアジン環含有化合物が一部反応に寄与することによって、エポキシ樹脂組成物中の吸湿に伴う硬化性の低下を抑えることが一因と推測される。
 加えて、一態様において、第3の実施形態及び第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物は、銅、銀等の金属との接着性に優れる傾向にあることも見出されている。トリアジン環含有化合物のトリアジン環における窒素原子は金属との接着性に寄与していると考えられる。
 これらの特性により、第3の実施形態及び第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物は耐湿信頼性の高い電子部品装置の製造に好適に利用可能であると考えられる。
 第3の実施形態及び第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物は、さらに添加剤等を含有していてもよい。以下、第3の実施形態及び第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物に含まれ得る成分について詳細に説明する。
<エポキシ樹脂>
 エポキシ樹脂の詳細及び好ましい態様は、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物に含まれるエポキシ樹脂の詳細及び好ましい態様を適用することができる。
<フェノール硬化剤>
 フェノール硬化剤の詳細及び好ましい態様は、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物に含まれるフェノール硬化剤の詳細及び好ましい態様を適用することができる。
 第3の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物において、フェノール硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である。フェノール硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して50質量部~200質量部であることが好ましく、60質量部~170質量部であることがより好ましく、70質量部~140質量部であることがさらに好ましく、80質量部~125質量部であることが特に好ましい。
 第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物において、フェノール硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部であることが好ましく、50質量部~200質量部であることがより好ましく、60質量部~170質量部であることがさらに好ましく、70質量部~140質量部であることが特に好ましく、80質量部~125質量部であることが極めて好ましい。
 第3の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物において、テトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対するエポキシ樹脂及びフェノール硬化剤の総質量は、85質量%以上であることが好ましく、87質量%以上であることがより好ましく、89質量%以上であることがさらに好ましい。
 第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物において、テトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対するエポキシ樹脂及びフェノール硬化剤の総質量は、85質量%以上であり、87質量%以上であることが好ましく、89質量%以上であることがより好ましい。
<無機充填材>
 無機充填材の詳細及び好ましい態様は、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物に含まれる無機充填材の詳細及び好ましい態様を適用することができる。
<トリアジン環含有化合物>
 エポキシ樹脂組成物はトリアジン環含有化合物を含有する。
 トリアジン環含有化合物において、トリアジン環における窒素の位置は特に制限されない。すなわち、骨格となるトリアジンは、1,2,3-トリアジン、1,2,4-トリアジン、及び1,3,5-トリアジンのいずれであってもよい。なかでも、トリアジン環は1,3,5-トリアジンであることが好ましい。
 トリアジン環含有化合物の分子量は特に制限されず、例えば100~800であってもよく、200~700であってもよく、300~600であってもよい。
 トリアジン環含有化合物におけるトリアジン環は置換基を有することが好ましい。なかでも、トリアジン環含有化合物は置換基として1級アミノ基又は2級アミノ基を有することが好ましく、1級アミノ基を有することがより好ましい。すなわち、トリアジン環含有化合物は、トリアジン(C)上の3つの炭素原子に結合する水素原子の少なくとも1つが、一級アミノ基で置換されている構造を有することが好ましい。当該1価の基の置換位置は、3つの炭素原子のうちいずれであってもよい。当該1価の基の置換個数は、1個~3個のいずれであってもよい。
 一態様において、トリアジン環含有化合物は、下記式(I)で表される化合物であることが好ましい。下記式(I)で表される化合物は、樹脂成分に対する相溶性が高く、耐湿信頼性、吸湿硬化性、接着性等の特性を効果的に発揮できるものと推測される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 式(I)において、Yは水酸基を有する炭素数1~30の1価の有機基、又はアルコキシシリル基を有する炭素数1~30の1価の有機基を表す。
 Yで表される有機基の炭素数は1~20であることが好ましく、1~15であることがより好ましい。
 好ましい一態様において、トリアジン環含有化合物は、下記式(II)で表される化合物であってもよい。下記式(II)で表される化合物は、樹脂成分に対する相溶性が高く、耐湿信頼性、吸湿硬化性、接着性等の特性を効果的に発揮できるものと推測される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 式(II)において、Rは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数1~5のアルキル基、又は炭素数1~5のアルコキシ基を表し、3つのRのうち少なくとも1つはアルコキシ基である。Xは炭素数1~30の2価の連結基を表す。
 式(II)のRで表される炭素数1~5のアルキル基としてはメチル基又はエチル基が好ましく、炭素数1~5のアルコキシ基としてはメトキシ基又はエトキシ基が好ましい。
 式(II)のXで表される炭素数1~30の2価の連結基は、例えば、炭化水素基であってもよく、窒素原子、酸素原子等のヘテロ原子を有する炭化水素基であってもよい。連結基の長さ、すなわち、ケイ素原子とトリアジン環上の炭素原子との間に存在する原子鎖上の原子(水素原子、分岐鎖又は置換基を含まない)の数は、2~13であってもよく、3~11であってもよい。
 トリアジン環含有化合物の融点は特に制限されず、200℃以下であることが好ましく、175℃以下であることがより好ましく、150℃以下であることがさらに好ましい。トリアジン環含有化合物の融点が上記範囲であると、トリアジン環含有化合物の分散性が高まり、接着性等の特性が向上する傾向にある。特に、トリアジン環含有化合物の融点が150℃以下であると、混練時の分散性が高まるため好ましい。取り扱い性、及び分散性の観点からは、トリアジン環含有化合物の融点は、0℃以上であることが好ましく、10℃以上であることがより好ましく、25℃以上であることがさらに好ましい。以上の観点から、トリアジン環含有化合物の融点は、0℃~200℃であることが好ましく、10℃~175℃であることがより好ましく、25℃~150℃であることがさらに好ましい。トリアジン環含有化合物の融点は、融点測定器等によって測定することができる。
 耐湿信頼性の観点からは、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、0.3質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましい。
 また、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、10.0質量%以下であってもよく、8.0質量%以下であってもよく、6.0質量%以下であってもよく、5.0質量%以下であってもよい。トリアジン環含有化合物の含有率が上記範囲であると、特に高温時の弾性率が高くなりすぎることが抑制され、応力に起因するパッケージ内部の部材と封止用エポキシ樹脂組成物との剥離が抑制される傾向にある。
 以上の観点から、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、0.3質量%~10.0質量%であることが好ましく、0.5質量%~8.0質量%であることがより好ましく0.5質量%~6.0質量%であることがさらに好ましく、0.5質量%~5.0質量%であることが特に好ましい。
 また、吸湿硬化性及び接着性の観点からは、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、0.3質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、1.0質量%以上であることがさらに好ましく、2.0質量%以上であることが特に好ましく、3.0質量%以上であることが極めて好ましい。
 また、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、20.0質量%以下であってもよく、17.5質量%以下であってもよく、15.0質量%以下であってもよく、12.5質量%以下であってもよく、10.0質量%以下であってもよい。トリアジン環含有化合物の含有率が上記範囲であると、特に高温時の弾性率が高くなりすぎることが抑制され、応力に起因するパッケージ内部の部材と封止用エポキシ樹脂組成物との剥離が抑制される傾向にある。
 以上の観点から、エポキシ樹脂組成物の全質量に対するトリアジン環含有化合物の含有率は、0.3質量%~20質量%であることが好ましく、0.5質量%~17.5質量%であることがより好ましく1.0質量%~15.0量%であることがさらに好ましく、2.0質量%~12.5質量%であることが特に好ましく、3.0質量%~10.0質量%であることが極めて好ましい。
<ハイドロタルサイト化合物>
 エポキシ樹脂組成物はハイドロタルサイト化合物を含有する。ハイドロタルサイト化合物は陰イオン交換能を有し、エポキシ樹脂組成物中に混在する、塩素イオン(Cl)、ギ酸イオン(HCOO)、酢酸イオン(CHCOO)等のイオン性不純物を捕捉する。なかでも、ハイドロタルサイト化合物は塩素イオン(Cl)の捕捉能が高く、トリアジン環含有化合物と併用することで効率的にイオン性不純物を低減できると考察される。
 ハイドロタルサイト化合物は、マグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基及び任意の結晶水を含む複合塩化合物である。さらに、上記複合塩化合物において、マグネシウム又はアルミニウムの一部をアルカリ金属、亜鉛等の金属で置換した化合物;及び水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換した化合物もハイドロタルサイト化合物として挙げられる。なかでも、下記一般式(A)で表されるハイドロタルサイトが好ましい。
  Mg(1-X)Al(OH)(COX/2・mHO ……(A)
  (0<X≦0.5、mは正の数)
 式(A)において、XはMgのAlへの置換量を表す正数であり、0.20≦X≦0.33であることが好ましい。mは0を超える正数を表し、0<m≦2であることが好ましい。
 ハイドロタルサイト化合物は、天然物であっても合成品であってもよい。また、ハイドロタルサイト化合物は、未焼成ハイドロタルサイト化合物であっても焼成ハイドロタルサイト化合物であってもよく、未焼成ハイドロタルサイト化合物と焼成ハイドロタルサイト化合物を併用してもよい。未焼成ハイドロタルサイト化合物としては前記式(A)で表される未焼成の化合物が挙げられ、焼成ハイドロタルサイト化合物としては前記式(A)で表される化合物の焼成物が挙げられる。
 ハイドロタルサイト化合物は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。2種以上のハイドロタルサイト化合物を用いる場合としては、Mg/Al比、平均粒子径、比表面積、焼成状態等の異なる2種類以上のハイドロタルサイト化合物を用いる場合が挙げられる。
 ハイドロタルサイト化合物の形状は特に制限されず、粒子状であることが好ましい。ハイドロタルサイト化合物が粒子状である場合の平均粒子径は特に制限されない。流動性の観点からは、ハイドロタルサイト化合物は、粒子状で、その体積平均粒子径が0.01μm~15μmであることが好ましく、0.1μm~5μmであることがより好ましく、0.1μm~1μmであることがさらに好ましい。ハイドロタルサイト化合物が二次粒子の状態である場合は、上記の体積平均粒子径は二次粒子の体積平均粒子径を表す。
 ハイドロタルサイト化合物の体積平均粒子径は、レーザー散乱回折法粒度分布測定装置により測定された体積基準の粒度分布において、小径側からの累積が50%となるときの粒子径(D50)として測定することができる。
 また、エポキシ樹脂組成物は体積平均粒子径が0.6μm以下のハイドロタルサイト化合物を含有することが好ましく、0.1μm~0.6μmのハイドロタルサイト化合物を含有することがより好ましい。エポキシ樹脂組成物が体積平均粒子径0.6μm以下のハイドロタルサイト化合物を含有すると、成形したときのバリが抑制される傾向にある。
 ハイドロタルサイト化合物の比表面積は特に制限されず、1m/g以上であることが好ましく、5m/g以上であることがより好ましく、10m/g以上であることがさらに好ましい。ハイドロタルサイト化合物の比表面積の上限は特に制限されず、100m/gであってもよい。本開示においてハイドロタルサイト化合物の比表面積は、BET法により測定された値とする。
 ハイドロタルサイト化合物の含有量は特に制限されない。耐湿信頼性の向上の観点からは、ハイドロタルサイト化合物の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対し、0.5質量部以上であることが好ましく、0.8質量部以上であることがより好ましく、1.0質量部以上であることがさらに好ましい。他の成分の効果を充分に発揮する観点、並びに増粘による狭路部への充填性の低下及びワイヤ流れを抑制する観点からは、ハイドロタルサイト化合物の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対し、20.0質量部以下であることが好ましく、15.0質量部以下であることがより好ましく、10.0質量部以下であることがさらに好ましい。
 以上の観点から、ハイドロタルサイト化合物の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対し、0.5質量部~20.0質量部であることが好ましく、0.8質量部~15.0質量部であることがより好ましく、1.0質量部~10.0質量部であることがさらに好ましい。
 また、他の成分の効果を充分に発揮する観点、並びに増粘による狭路部への充填性の低下及びワイヤ流れを抑制する観点から、ハイドロタルサイト化合物の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して3.0質量部以下であってもよく、2.0質量部以下であってもよく、1.5質量部以下であってもよい。第3の実施形態及び第4の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物では、ハイドロタルサイトの含有量を上記範囲に抑えても、好適にイオン性不純物を低減することができる。ハイドロタルサイトの含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して0.1質量部~3.0質量部であってもよく、0.2質量部~2.0質量部であってもよく、0.3質量部~1.5質量部であってもよい。
<各種添加剤>
 エポキシ樹脂組成物は、上述の成分に加えて、硬化促進剤、カップリング剤、ハイドロタルサイト化合物以外のイオン交換体、離型剤、難燃剤、着色剤、応力緩和剤等の各種添加剤を含んでもよい。エポキシ樹脂組成物は、以下に例示する添加剤以外にも必要に応じて当技術分野で周知の各種添加剤を含んでもよい。
 硬化促進剤、カップリング剤、離型剤、難燃剤、着色剤、及び応力緩和剤の詳細及び好ましい態様は、第1の実施形態及び第2の実施形態に係るエポキシ樹脂組成物に含まれる各成分の詳細及び好ましい態様を適用することができる。
(イオン交換体)
 エポキシ樹脂組成物は、ハイドロタルサイト化合物以外のイオン交換体を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。ハイドロタルサイト化合物以外のイオン交換体としては、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素の含水酸化物等が挙げられる。イオン交換体は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エポキシ樹脂組成物がイオン交換体を含む場合、その含有量は、ハロゲンイオン等のイオンを捕捉するのに充分な量であれば特に制限はない。例えば、樹脂成分100質量部に対して0.1質量部~30質量部であることが好ましく、1質量部~15質量部であることがより好ましい。
〔エポキシ樹脂組成物の調製方法〕
 エポキシ樹脂組成物の調製方法は、特に制限されない。一般的な手法としては、所定の配合量の成分をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練し、冷却し、粉砕する方法を挙げることができる。より具体的には、例えば、上述した成分の所定量を均一に撹拌及び混合し、予め70℃~140℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練し、冷却し、粉砕する方法を挙げることができる。
 エポキシ樹脂組成物は、常温常圧下(例えば、25℃、大気圧下)において固体であることが好ましい。エポキシ樹脂組成物が固体である場合の形状は特に制限されず、粉状、粒状、タブレット状等が挙げられる。エポキシ樹脂組成物がタブレット状である場合の寸法及び質量は、パッケージの成形条件に合うような寸法及び質量となるようにすることが取り扱い性の観点から好ましい。
〔エポキシ樹脂組成物の用途〕
 エポキシ樹脂組成物は素子の封止用に用いられる。素子の封止方法は特に制限されず、トランスファ成形法、インジェクション成形法、圧縮成形法等であってもよい。
〔エポキシ樹脂組成物及びその硬化物の特性〕
(耐湿信頼性)
 耐湿信頼性は、エポキシ樹脂組成物の抽出液の電気伝導度を指標として評価することができる。抽出液の電気伝導度は、例えば以下のように測定する。耐圧容器中にイオン交換水50gと作製したエポキシ樹脂組成物の粉砕粉5gを投入し、121℃、2気圧下で20時間放置して、抽出液を得る。抽出液の電気伝導度を測定する。
 上記の手順により得られる抽出液の電気伝導度は低いほど好ましく、耐湿信頼性の観点から、100μS/cm以下であることが好ましく、90μS/cm以下であることがより好ましく、80μS/cm以下であることがさらに好ましく、70μS/cm以下であることが特に好ましく、60μS/cm以下であることが極めて好ましい。
(抽出液中のイオン性不純物の含有量)
 電子部品装置におけるワイヤ等の金属部材の腐食を抑え、耐湿信頼性を高める観点から、エポキシ樹脂組成物の抽出液中のイオン性不純物の含有量は可能な限り低いことが好ましい。エポキシ樹脂組成物中のイオン性不純物の含有量は、以下のように求めることができる。
 耐圧容器中にイオン交換水50gと作製したエポキシ樹脂組成物の粉砕粉5gを投入し、121℃、2気圧下で20時間放置後、抽出液のイオン濃度をイオンクロマトグラフィーを用いて測定する。
 上記手順で測定される塩素イオン(Cl)の含有量は、20ppm以下であることが好ましく、15ppm以下であることがより好ましく、10ppm以下であることがさらに好ましい。   
 上記手順で測定されるギ酸イオン(HCOO)の含有量は、100ppm以下であることが好ましく、90ppm以下であることがより好ましく、80ppm以下であることがさらに好ましい。
 上記手順で測定される酢酸イオン(CHCOO)の含有量は、70ppm以下であることが好ましく、60ppm以下であることがより好ましく、50ppm以下であることがさらに好ましい。
≪電子部品装置≫
 本開示の一態様に係る電子部品装置は、素子と、前記素子を封止する上述の第1の実施形態~第4の実施形態から選択されるエポキシ樹脂組成物の硬化物と、を備える。
 電子部品装置としては、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、配線板、ガラス、シリコンウエハ、有機基板等の支持部材に、素子(半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子など)を搭載して得られた素子部をエポキシ樹脂組成物で封止したものが挙げられる。
 より具体的には、リードフレーム上に素子を固定し、ボンディングパッド等の素子の端子部とリード部とをワイヤボンディング、バンプ等で接続した後、エポキシ樹脂組成物を用いてトランスファ成形等によって封止した構造を有するDIP(Dual Inline Package)、PLCC(Plastic Leaded Chip Carrier)、QFP(Quad Flat Package)、SOP(Small Outline Package)、SOJ(Small Outline J-lead package)、TSOP(Thin Small Outline Package)、TQFP(Thin Quad Flat Package)等の一般的な樹脂封止型IC;テープキャリアにバンプで接続した素子をエポキシ樹脂組成物で封止した構造を有するTCP(Tape Carrier Package);支持部材上に形成した配線に、ワイヤボンディング、フリップチップボンディング、はんだ等で接続した素子を、エポキシ樹脂組成物で封止した構造を有するCOB(Chip On Board)モジュール、ハイブリッドIC、マルチチップモジュール等;裏面に配線板接続用の端子を形成した支持部材の表面に素子を搭載し、バンプ又はワイヤボンディングにより素子と支持部材に形成された配線とを接続した後、エポキシ樹脂組成物で素子を封止した構造を有するBGA(Ball Grid Array)、CSP(Chip Size Package)、MCP(Multi Chip Package)などが挙げられる。また、プリント配線板においてもエポキシ樹脂組成物を好適に使用することができる。
 エポキシ樹脂組成物を用いて電子部品装置を封止する方法としては、低圧トランスファ成形法、インジェクション成形法、圧縮成形法等が挙げられる。
≪電子部品装置の製造方法≫
 本開示の一態様に係る電子部品装置の製造方法は、上述の第1の実施形態~第4の実施形態から選択される封止用エポキシ樹脂組成物により素子を封止することを含む。素子の封止方法は特に制限されず、前述した成形方法が挙げられる。
 以下、本開示の実施形態を実施例により具体的に説明するが、本開示の実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
≪第1の実施形態及び第2の実施形態に係る実施例≫
〔エポキシ樹脂組成物の調製〕
 下記の材料を表1に記載の組成で混合し、混練温度100℃の条件で二軸混練機によって、実施例及び比較例のエポキシ樹脂組成物をそれぞれ調製した。なお、表1中の成分の配合量の単位は質量部であり、「-」は、その成分が未配合であることを意味する。
(エポキシ樹脂)
・エポキシ樹脂1:ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂(商品名:NC-3000、日本化薬株式会社、エポキシ当量282g/eq、軟化点56℃)
・エポキシ樹脂2:ビフェニル型エポキシ樹脂(商品名:YX-4000、三菱ケミカル株式会社、エポキシ当量180~192g/eq、融点105℃)
(硬化剤)
・硬化剤:キシリレン型フェノール樹脂(商品名:MEHC-7800SS、明和化成株式会社、水酸基当量175g/eq、軟化点70℃)
(無機充填材)
・無機充填材:平均粒子径15μmの球状シリカ
(添加剤)
・硬化促進剤:リン系硬化促進剤
・カップリング剤:N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM-573、信越化学工業株式会社)
・離型剤:Licowax E(クラリアントケミカルズ株式会社)
・着色剤:カーボンブラック
・イオン交換体:ハイドロタルサイト化合物(商品名:DHT-4A、協和化学工業株式会社)
・トリアジン誘導体(商品名:VD-5、四国化成工業株式会社、下記化合物、Rは2価の連結基)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
〔評価〕
 実施例及び比較例で調製したエポキシ樹脂組成物の特性を、次の特性試験により評価した。なお、エポキシ樹脂組成物の成形は、明記しない限りトランスファ成形機により、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa、硬化時間90秒の条件で成形した。また、必要に応じて後硬化を175℃、5時間の条件で行った。
(吸湿硬化性)
 粉末状のエポキシ樹脂組成物を25℃、50%RTの恒温恒湿槽に入れ、24時間、48時間、又は74時間保管した。各時間の経過後、各エポキシ樹脂組成物を恒温恒湿槽から取り出し、トランスファ成形機により直径50mm×厚み3mmの円板状に成形して試験片を作製した。ショアD型硬度計(株式会社上島製作所、HD-1120(タイプD))を用いて各試験片の熱時硬度を測定し、恒温恒湿槽に保管しなかったエポキシ樹脂組成物の硬化物の熱時硬度を100%としたときの各試験片の熱時硬度の割合を調べた。
(硬化物の吸水率)
 上記のように成形した円板状の試験片を後硬化した。その後、得られた試験片を121℃、2気圧下で20時間放置し、放置前後の質量変化を測定した。測定結果から下記式により吸水率を計算した。 
 吸水率(質量%)=(放置後の円板質量-放置前の円板質量)/放置前の円板質量×100
(接着性)
・銅(Cu)に対する接着力
 エポキシ樹脂組成物を上記条件で、銅板に底面直径4mm、上面直径3mm、高さ4mmのサイズに成形し、上記条件で後硬化した。その後、ボンドテスター(ノードソン・アドバンスト・テクノロジー株式会社製、シリーズ4000)を用い、室温で、又は銅板の温度を260℃に保ちながら、せん断速度50μm/sでせん断接着力(MPa)を求めた。 
・銀(Ag)に対する接着力
 銅板に代えて銀メッキした銅板を用いて、上記と同様の試験を行った。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
 表1に記載の成分のうち、無機充填材及びイオン交換体を除く成分がテトラヒドロフラン可溶性固形分に相当する。テトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対するエポキシ樹脂とフェノール硬化剤の総質量は、比較例1-1、実施例1-1、実施例1-2、実施例1-3、実施例1-4においてそれぞれ92%、92%、92%、91%、90%である。
 表1からわかるように、実施例1-1~1-4のエポキシ樹脂組成物は、吸湿硬化性に優れている。また、実施例1-1~1-4のエポキシ樹脂組成物は、銅及び銀への接着性にも優れている。さらに、上表に示されていないが、実施例1-1~1-4のエポキシ樹脂組成物は、その抽出液において、比較例1-1と比べて、電気伝導率が低いこともわかった。これらの試験結果より、実施例1-1~1-4のエポキシ樹脂組成によれば信頼性の高い電子部品装置の作製が可能であると考えられる。
≪第3の実施形態及び第4の実施形態に係る実施例≫
〔エポキシ樹脂組成物の調製〕
 下記の材料を表2に記載の組成で混合し、混練温度100℃の条件で二軸混練機によって、実施例及び比較例のエポキシ樹脂組成物をそれぞれ調製した。なお、表2中の成分の配合量の単位は質量部であり、「-」は、その成分が未配合であることを意味する。
(エポキシ樹脂)
・エポキシ樹脂1:ビフェニレンアラルキル型エポキシ樹脂(商品名:NC-3000、日本化薬株式会社、エポキシ当量282g/eq、軟化点56℃)
・エポキシ樹脂2:ビフェニル型エポキシ樹脂(商品名:YX-4000、三菱ケミカル株式会社、エポキシ当量180~192g/eq、融点105℃)
(硬化剤)
・硬化剤:キシリレン型フェノール樹脂(商品名:MEHC-7800SS、明和化成株式会社、水酸基当量175g/eq、軟化点70℃)
(無機充填材)
・無機充填材:平均粒子径15μmの球状シリカ
(添加剤)
・硬化促進剤:リン系硬化促進剤
・カップリング剤:N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM-573、信越化学工業株式会社)
・離型剤:Licowax E(クラリアントケミカルズ株式会社)
・着色剤:カーボンブラック
・イオン交換体:ハイドロタルサイト化合物(商品名:DHT-4A、協和化学工業株式会社、平均粒子径0.45μm)
・トリアジン誘導体(商品名:VD-5、四国化成工業株式会社、下記化合物、Rは2価の連結基)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
〔評価〕
 実施例及び比較例で調製したエポキシ樹脂組成物の特性を、次の特性試験により評価した。結果を表2に示す。なお、エポキシ樹脂組成物の成形は、明記しない限りトランスファ成形機により、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa、硬化時間90秒の条件で成形した。
(エポキシ樹脂組成物抽出液の電気伝導度)
 上記方法にて成形した硬化物を粉砕し、粉砕物5gと純水50gを専用抽出容器に入れ、121℃、20時間、2気圧下で処理を行った。処理後、冷却し、抽出容器内の粉砕物及び純水をろ過し、このろ液を抽出水とした。電気伝導度計にて抽出水の電気伝導度を測定した。
(エポキシ樹脂組成物抽出液中のイオン濃度の測定)
 イオンクロマトアナライザーを用いて、上記抽出水のイオン濃度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
 表2に記載の成分のうち、無機充填材及びイオン交換体を除く成分がテトラヒドロフラン可溶性固形分に相当する。テトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対するエポキシ樹脂とフェノール硬化剤の総質量は、比較例2-1、実施例2-1、実施例2-2、実施例2-3、実施例2-4においてそれぞれ92%、92%、92%、91%、90%である。
 表2からわかるように、エポキシ樹脂組成物の抽出液の電気伝導度は、実施例2-1~2-4において顕著に低く、耐湿信頼性の評価が優れていた。
 日本国特許出願第2020-080703号及び日本国特許出願第2020-080704号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に援用されて取り込まれる。
(付記)
 本開示の第1の実施形態及び第2の実施形態は、以下の態様を含む。
<1> エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である、封止用エポキシ樹脂組成物。
<2> エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、封止用エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上である、封止用エポキシ樹脂組成物。
<3> 前記封止用エポキシ樹脂組成物中の、前記エポキシ樹脂中のエポキシ基数に対する前記フェノール硬化剤中の水酸基数の割合(フェノール硬化剤中の水酸基数/エポキシ樹脂中のエポキシ基数)が0.8~1.2である、<1>又は<2>に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<4> 前記エポキシ樹脂が、アラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも1つを含む、<1>~<3>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<5> 前記トリアジン環含有化合物のトリアジン環が置換基を有し、前記置換基が1級アミノ基を含む、<1>~<4>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<6> 前記トリアジン環含有化合物が、下記式(I)で表される化合物を含み、式(I)において、Yは水酸基を有する炭素数1~30の1価の有機基、又はアルコキシシリル基を有する炭素数1~30の1価の有機基を表す、<1>~<5>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
<7> 前記トリアジン環含有化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して、0.3質量部~20質量部である、<1>~<6>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<8> さらに、前記封止用エポキシ樹脂組成物中の樹脂成分の全質量に対して2.0質量%以上のシランカップリング剤を含有する、<1>~<7>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<9> 素子と、前記素子を封止する<1>~<8>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物と、を備える電子部品装置。
<10> <1>~<8>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物により素子を封止することを含む、電子部品装置の製造方法。
 本開示の第3の実施形態及び第4の実施形態は、以下の態様を含む。
<1> エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、ハイドロタルサイト化合物と、を含有し、前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である、封止用エポキシ樹脂組成物。
<2> エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、ハイドロタルサイト化合物と、を含有し、封止用エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上である、封止用エポキシ樹脂組成物。
<3> 前記封止用エポキシ樹脂組成物中の、前記エポキシ樹脂中のエポキシ基数に対する前記フェノール硬化剤の水酸基数の割合(フェノール硬化剤中の水酸基数/エポキシ樹脂中のエポキシ基数)が0.8~1.2である、<1>又は<2>に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<4> 前記エポキシ樹脂が、アラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも1つを含む、<1>~<3>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<5> 前記トリアジン環含有化合物のトリアジン環が置換基を有し、前記置換基が1級アミノ基を含む、<1>~<4>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<6> 前記トリアジン環含有化合物が、下記式(I)で表される化合物を含み、式(I)において、Yは水酸基を有する炭素数1~30の1価の有機基、又はアルコキシシリル基を有する炭素数1~30の1価の有機基を表す、<1>~<5>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
<7> 前記トリアジン環含有化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して、0.3質量部~20質量部である、<1>~<6>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
<8> 素子と、前記素子を封止する<1>~<7>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物と、を備える電子部品装置。
<9> <1>~<7>のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物により素子を封止することを含む、電子部品装置の製造方法。

Claims (12)

  1.  エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、
     前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である、
    封止用エポキシ樹脂組成物。
  2.  エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、を含有し、
     封止用エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上である、
    封止用エポキシ樹脂組成物。
  3.  エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、ハイドロタルサイト化合物と、を含有し、
     前記フェノール硬化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して40質量部~250質量部である、
    封止用エポキシ樹脂組成物。
  4.  エポキシ樹脂と、フェノール硬化剤と、無機充填材と、トリアジン環含有化合物と、ハイドロタルサイト化合物と、を含有し、
     封止用エポキシ樹脂組成物中のテトラヒドロフラン可溶性固形分の総質量に対する、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の総質量が、85質量%以上である、
    封止用エポキシ樹脂組成物。
  5.  前記封止用エポキシ樹脂組成物中の、前記エポキシ樹脂中のエポキシ基数に対する前記フェノール硬化剤中の水酸基数の割合(フェノール硬化剤中の水酸基数/エポキシ樹脂中のエポキシ基数)が0.8~1.2である、請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
  6.  前記エポキシ樹脂が、アラルキル型エポキシ樹脂及びビフェニル型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも1つを含む、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
  7.  前記トリアジン環含有化合物のトリアジン環が置換基を有し、前記置換基が1級アミノ基を含む、請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
  8.  前記トリアジン環含有化合物が、下記式(I)で表される化合物を含み、式(I)において、Yは水酸基を有する炭素数1~30の1価の有機基、又はアルコキシシリル基を有する炭素数1~30の1価の有機基を表す、請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  9.  前記トリアジン環含有化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂100質量部に対して、0.3質量部~20質量部である、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
  10.  さらに、前記エポキシ樹脂及び前記フェノール硬化剤の合計質量に対して2.0質量%以上のシランカップリング剤を含有する、請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物。
  11.  素子と、
     前記素子を封止する請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物と、
     を備える電子部品装置。
  12.  請求項1~請求項10のいずれか1項に記載の封止用エポキシ樹脂組成物により素子を封止することを含む、電子部品装置の製造方法。
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