WO2021220453A1

WO2021220453A1 - 表面改質酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料

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Publication number: WO2021220453A1
Application number: PCT/JP2020/018241
Authority: WO
Inventors: 俊輔須磨; 正紘野辺
Original assignee: 住友大阪セメント株式会社
Priority date: 2020-04-30
Filing date: 2020-04-30
Publication date: 2021-11-04
Also published as: EP4144696A1; EP4144696A4; US20230218488A1; JP7524942B2; JPWO2021220453A1; KR20230002538A; CN115485241A

Abstract

アルコキシ基を有するシランカップリング剤を表面に有し、以下の測定方法でレーザー回折・散乱式粒度分布測定装置で測定したときのｄ５０が４μｍ以下である表面改質酸化亜鉛粒子。（測定方法）表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン２ｇと、を混合して混合液を得て、得られた混合液を、ホモジナイザーを用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理した分散液を得て、得られた分散液中の表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるようにシクロペンタシロキサンで希釈した測定液を作製し、得られた測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置でｄ５０を測定する。

Description

表面改質酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料

　本発明は、表面改質酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料に関する。

　酸化亜鉛は、紫外線遮蔽能に優れ、ガスバリア性が高く、さらに透明性が高いことが知られている。そのため、酸化亜鉛を形成材料とする粒子（以下、「酸化亜鉛粒子」と称する。）は、紫外線遮蔽やガスバリア等の機能を有するとともに、透明性が必要とされる種々の素材の形成材料として用いられる。このような素材としては、例えば、紫外線遮蔽フィルム、紫外線遮蔽ガラス、化粧料、ガスバリアフィルム等が挙げられる。

　上記の種々の素材について、透明性を得るための方法としては、例えば、形成材料である酸化亜鉛粒子の一次粒子径を小さくする方法が挙げられる。酸化亜鉛粒子の一次粒子径を小さくする方法としては、熱分解法や気相法等の種々の方法が検討されている（例えば、特許文献１、２参照）。

　酸化亜鉛粒子を化粧料に適用する場合、酸化亜鉛粒子の表面を化粧品の性状に合わせたり、酸化亜鉛粒子の触媒活性を抑えたりするために、酸化亜鉛粒子の表面処理が行われている。
　酸化亜鉛粒子を油性化粧料や、エマルションタイプの油相等に配合する場合には、アルコキシ基を有するシランカップリング剤等で表面処理し、アルコキシ基を表面に有する酸化亜鉛粒子が用いられる（例えば、特許文献３、４参照）。
　以下の説明では、シランカップリング剤を表面に有する酸化亜鉛粒子を、表面改質酸化亜鉛粒子と称する。

　このような表面改質酸化亜鉛粒子は、そのまま化粧料に配合されたり、分散媒に分散させた分散液の状態で化粧料に配合されたりしている。

特開２００２－２８４５２７号公報特開２０００－９５５１９号公報国際公開第２０１７／１３０６３２号特開２００７－５１１８８号公報

　しかしながら、シランカップリング剤を表面に有する酸化亜鉛粒子であっても、油性化粧料に配合するためには、多くの分散エネルギーが必要であった。また、油性化粧料に配合されても、透明性と紫外線遮蔽性が十分に得られない、という問題があった。

　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、油性化粧料への配合が容易で、かつ、透明性と紫外線遮蔽性に優れる表面改質酸化亜鉛粒子を提供することを目的とする。また、このような表面改質酸化亜鉛粒子を含む分散液、化粧料を提供することを目的とする。

　上記の課題を解決するため、本発明の第一の態様は、アルコキシ基を有するシランカップリング剤を表面に有する表面改質酸化亜鉛粒子であって、以下の測定方法で、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置で測定したときの、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径ｄ５０が４μｍ以下であることを特徴とする表面改質酸化亜鉛粒子を提供する。
（測定方法）
　表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン２ｇと、を混合して混合液を得て、得られた混合液を、ホモジナイザーを用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理した分散液を得て、得られた分散液中の表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるようにシクロペンタシロキサンで希釈した測定液を作製し、得られた測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置でｄ５０を測定する。

　本発明の前記第一の態様においては、表面改質酸化亜鉛粒子は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図におけるｂ^＊が４．０以上かつ１８以下である構成としてもよい。

　本発明の前記第一の態様においては、前記シランカップリング剤が、アルキルアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン、アルキル基を側鎖に有するポリシロキサン、およびアリル基を側鎖に有するポリシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種である構成としてもよい。

　本発明の前記第一の態様においては、前記シランカップリング剤が、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランおよびジメトキシジフェニルシラン－トリエトキシカプリリルシランクロスポリマーの群から選ばれる少なくとも１種である構成としてもよい。

　上記の課題を解決するため、本発明の第二の態様は、上記の表面改質酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する分散液を提供する。

　上記の課題を解決するため、本発明の第三の態様は、上記の表面改質酸化亜鉛粒子および上記の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する化粧料を提供する。
　上記の課題を解決するため、本発明の第四の態様は、上記の表面改質酸化亜鉛粒子表面改質酸化亜鉛粒子の選択方法を提供する。第四の態様の方法は、アルコキシ基を有するシランカップリング剤を表面に有する表面改質酸化亜鉛粒子を用意し、前記表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン２ｇと、を混合して混合液を得て、得られた混合液を、ホモジナイザーを用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理した分散液を得て、得られた前記分散液中の前記表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるようにシクロペンタシロキサンで希釈した測定液を作製し、得られた測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置で、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径ｄ５０を測定し、前記ｄ５０が４μｍ以下であるかどうかを判定し、前記ｄ５０が４μｍ以下である場合に、その表面改質酸化亜鉛粒子を選択する方法である。
　上記の課題を解決するため、本発明の第五の態様は、上記の表面改質酸化亜鉛粒子表面改質酸化亜鉛粒子の製造方法を提供する。
　第五の態様の方法は、アルコキシ基を有するシランカップリング剤と、溶媒と、酸化亜鉛粒子を、分散機に入れて、混合液を作製する工程と、前記混合液を分散機で分散し、ｄ５０が４μｍ以下である表面改質酸化亜鉛粒子を得る工程と、を有し、前記混合液を作製する工程において、前記混合液中の溶媒の含有量が４０質量％以上９５質量％以下である、方法である。

　本発明によれば、化粧料に少ないエネルギーで分散することができ、かつ、透明性と紫外線遮蔽性に優れる、表面改質酸化亜鉛粒子を提供することができる。また、本発明によれば、このような表面改質酸化亜鉛粒子を含む分散液、化粧料を提供することができる。

実施例４（右）、比較例２（左）の表面改質酸化亜鉛粒子の分散状態を示す図である。

　本発明の表面改質酸化亜鉛粒子の製造方法の実施の形態について説明する。
　なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。本発明は趣旨を逸脱しない範囲において、数値、量、材料、種類、時間、温度、順番などについて、変更、省略、置換、追加等が可能である。

［表面改質酸化亜鉛粒子］
　本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子は、アルコキシ基を有するシランカップリング剤を表面に有する表面改質酸化亜鉛粒子である。そして前記粒子は、以下の測定方法で、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置で測定したときの、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径ｄ５０が、４μｍ以下である。
（測定方法）
　表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン２ｇと、を混合して混合液を得て、得られた混合液を、ホモジナイザーを用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理した分散液を得て、得られた分散液中の表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるようにシクロペンタシロキサンで希釈した測定液を作製し、得られた測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置でｄ５０を測定する。
　ここで、シクロペンタシロキサンは、ダウ・東レ社製の型番ＤＯＷＳＩＬＳＨ２４５Ｆｌｕｉｄを用いてよく、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンは、信越化学社製のＫＦ－６１０６を用いてよい。

　シクロペンタシロキサンは、油性化粧料で一般的に使用される溶媒である。そのため、シクロペンタシロキサンに容易に分散する表面改質酸化亜鉛粒子であれば、油性化粧料への分散が容易であると判断できる。このため、評価の溶媒としてシクロペンタシロキサンを用いた。
　ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンは、油性化粧料で一般的に使用される分散剤である。そのため、この分散剤２ｇ（２質量％）を用いてシクロペンタシロキサンに容易に分散すれば、油性化粧料への分散が容易であると判断できる。
　ここで、容易に分散する、とは、弱い分散エネルギーで、分散粒子径が小さい分散液が得られることを意味する。分散粒子径が小さい表面改質酸化亜鉛粒子は、化粧料に配合されたときに、透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
　評価において、表面改質酸化亜鉛粒子を１０ｇ（１０質量％）とした理由は、分散液中における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が１０質量％であれば、分散性を評価するのに十分で適当な量だからである。すなわち、分散液中における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が１０質量％未満とすると、分散させる表面改質酸化亜鉛粒子の量が少な過ぎて、差異が分かり難い場合がある。一方、表面改質酸化亜鉛粒子の含有量を、１０質量％を超える量にしても、含有量が多すぎて適当な評価ができない、あるいは分散性の傾向は変わらないため、１０質量％を超える量とする利点がない。

　ホモジナイザーによる９５００ｒｐｍの条件は、粉体を分散させる力としては弱い。そのため、この程度の力で表面改質酸化亜鉛粒子を分散したときの分散粒子径が小さければ、分散性に優れると評価できる。
　分散処理時間を５分とした理由は、ホモジナイザーを用いて９５００ｒｐｍの条件で５分分散したときの分散粒子径が大きい表面改質酸化亜鉛粒子は、分散性に優れない、と評価できるためである。ホモジナイザーとしては、粒子の分散に使用可能な、一般的な撹拌式ホモジナイザーを使用できる。具体例を挙げれば、例えば、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）シリーズのＴ２５ｂａｓｉｃ（ＩＫＡ社製）などのホモジナイザーを好ましく使用できる。

　本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子は、アルコキシ基を有するシランカップリング剤を表面に有する表面改質酸化亜鉛粒子である。すなわち、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子は、アルコキシ基を有するシランカップリング剤が、その表面の少なくとも一部に付着した酸化亜鉛粒子である。

　本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積は、任意に選択できるが、１．５ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、２．５ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、４ｍ^２／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積は、例えば、５５ｍ^２／ｇ以下であってもよく、５０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、４５ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましい。必要に応じて、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積は、４０ｍ^２／ｇ以下であってもよく、３０ｍ^２／ｇ以下であってもよく、１０ｍ^２／ｇ以下であってもよい。表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積の上記上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
　表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積が１．５ｍ^２／ｇ以上５０ｍ^２／ｇ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。

　化粧料に配合した場合の透明性を高くしたい場合には、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積は８ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、１５ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、２０ｍ^２／ｇ以上であることがさらに好ましい。
　例えば、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積は２０ｍ^２／ｇ以上かつ５０ｍ^２／ｇ以下であり、２０ｍ^２／ｇ以上かつ４８ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、２０ｍ^２／ｇ以上かつ４６ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましい。必要に応じて、２０．０ｍ^２／ｇ以上かつ３０．０ｍ^２／ｇ以下や、２０．０ｍ^２／ｇ以上かつ３８．０ｍ^２／ｇ以下や、２０．０ｍ^２／ｇ以上かつ４４．０ｍ^２／ｇ以下であってもよい。
　表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積が２０ｍ^２／ｇ以上であることにより、シリコーンオイル等を含む油性化粧料に配合されたときに、透明性に優れる化粧料を得ることができる。一方、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積が５０ｍ^２／ｇ以下であることにより、粒子の表面エネルギーが大き過ぎないため、油性化粧料（以下、「化粧料」と略記する場合がある。）に、少ないエネルギーで配合することができる。

　一方、化粧料に配合した場合のＵＶＡ領域の紫外線遮蔽性を大きくしたい場合には、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積は２０ｍ^２／ｇ未満であることが好ましく、１５ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、８ｍ^２／ｇ以下であることがさらに好ましい。
　例えば、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積は１．５ｍ^２/ｇ以上２０ｍ^２/ｇ未満であることが好ましく、１．５ｍ^２/ｇ以上１５ｍ^２/ｇ以下であることがより好ましく、１．５ｍ^２/ｇ以上８ｍ^２/ｇ以下であることがさらに好ましい。
　表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積が１．５ｍ^２/ｇ以上であることにより、シリコーンオイル等を含む油性化粧料に配合されたときに、透明性のある化粧料を得ることができる。一方、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積が２０ｍ^２/ｇ未満であることにより、粒子の表面エネルギーが大きすぎないため、油性化粧料に、少ないエネルギーで配合することができ、ＵＶＡ領域の紫外線遮蔽性に優れる化粧料を得ることができる。

　本実施形態における表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積（単位：ｍ^２／ｇ）とは、ＢＥＴ法で求めたＢＥＴ比表面積のことである。
　表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積を測定する方法としては、例えば、全自動比表面積測定装置（商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ　ＨＭ　Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）を用いたＢＥＴ法が挙げられる。

　本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子は、上記測定方法における、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径（ｄ５０）（以下、「ｄ５０」と略記する場合がある。）が４．００μｍ以下であることが好ましく、１．００μｍ以下であることがより好ましく、０．６０μｍ以下であることがさらに好ましく、０．４０μｍ以下であることが特に好ましい。これら値は、必要に応じて、２．００μｍ以下や、０．５０μｍ以下や、０．３０μｍ以下や、０．２０μｍ以下や、０．１０μｍ以下や、０．０８μｍ以下であってもよい。
　ｄ５０は小さい方が好ましいが、表面改質酸化亜鉛粒子の一次粒子径以下にはできない。そのため、ｄ５０の下限値は、０．０２μｍであってもよく、０．０５μｍであってもよく、０．１０μｍであってもよい。前記下限は、必要に応じて、０．０３μｍや、０．０６μｍや、０．０８μｍであってもよい。
　なお前述の一次粒子径とは、例えば、透過型電子顕微鏡等を用いて、表面改質酸化亜鉛粒子、例えば１００個の粒子、を観察し、粒子毎の最大直径（最大長径）をえて、これら値の平均値としてもよい。前記表面改質酸化亜鉛粒子の一次粒子径は、任意に選択できるが、例えば２１ｎｍ～７１３ｎｍであってもよい。化粧料に配合した場合の透明性を高くしたい場合には、２２ｎｍ～５４ｎｍであることが好ましく、２３ｎｍ～５４ｎｍであることがより好ましい。化粧料に配合した場合のＵＶＡ領域の紫外線遮蔽性を大きくしたい場合には、例えば、５４ｎｍ～７１３ｎｍであることが好ましく、７１ｎｍ～７１３ｎｍであることがより好ましく、１３４ｎｍ～７１３ｎｍであることがさらに好ましい。ただしこれらの例のみに限定されない。

　本実施形態の測定方法では、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置として、堀場製作所社製の型番：ＬＡ－９２０を用いたが、これに限定されず、公知の装置を使用してよい。

　以下に、上記測定方法の評価で、ｄ５０が４μｍ以下となる、表面改質酸化亜鉛粒子が、油性化粧料に少ないエネルギーで分散することができ、かつ、紫外線遮蔽性に優れる理由について、説明する。

　本発明者等は、酸化亜鉛粒子に、アルコキシ基を有するシランカップリング剤（以下、「シランカップリング剤」と略記する場合がある。）を表面処理する際に、ビーズミル等の分散エネルギーが大きい分散機を用いて、酸化亜鉛粒子と前記シランカップリング剤を、高エネルギーで分散処理することにより、その結果、シリコーンを含む化粧料に容易に分散できる、優れた表面改質酸化亜鉛粒子が得られることを見出した。ここで、上記分散エネルギーとは、シランカップリング剤を用いて、酸化亜鉛粒子を溶媒に分散させるために要するエネルギーのことである。言い換えると、凝集していた酸化亜鉛粒子がほぐれる程度のエネルギーである。
　そのメカニズムの詳細は以下のように推測される。

　比表面積が１．５ｍ^２／ｇ以上かつ５０ｍ^２／ｇ以下である酸化亜鉛粒子は、粒子同士が凝集しやすい。特に、比表面積が２０ｍ^２/ｇ以上かつ５０ｍ^２/ｇである酸化亜鉛粒子は、粒子同士がより凝集しやすい。そのため、従来では、凝集した状態でシランカップリング剤による表面処理がなされていた。しかしながら、このような従来の粒子同士が凝集した状態で表面処理がされた粒子と、油性化粧料の油成分とが混合されると、粒子が凝集した状態のままで分散する。このため、凝集に起因して、透明性と紫外線遮蔽性が悪化する。前述のような悪化を防止するために、前記粒子の凝集をほぐす必要があり、油性化粧料を作製する際には、より多くの分散エネルギーが必要となっていた。しかしながら、高エネルギーで凝集をほぐすことで透明性と紫外線遮蔽性が改善されても、凝集した状態のまま表面処理された凝集体の凝集がほぐれたために、ほぐれた酸化亜鉛粒子の表面の表面処理の状態が不均一となった。その結果、油性化粧料中の表面改質酸化亜鉛粒子の分散安定性が損なわれていた。

　しかしながら、酸化亜鉛粒子を高エネルギーで溶媒に分散させることで、酸化亜鉛粒子の凝集がほぐれた状態で、シランカップリング剤で表面処理することができ、酸化亜鉛粒子の表面全体に、略均一にシランカップリング剤が存在することができる、と推測される。そのため、このような状態の表面改質酸化亜鉛粒子と、油成分と、が混合されると、酸化亜鉛粒子表面のどの部分も、油成分との馴染みがよく、低エネルギーで前記粒子が油成分に分散できる。また、酸化亜鉛粒子表面に、略均一にシランカップリング剤が存在するため、表面改質酸化亜鉛粒子同士の凝集も抑制され、透明性と紫外線遮蔽性と分散安定性に優れる、化粧料を得ることができる、と推測される。

　しかしながら、シランカップリング剤が、酸化亜鉛粒子表面に均一に存在していることを直接確認することは非常に難しい。本実施形態において、表面改質酸化亜鉛粒子を溶媒に容易に分散できるようになったという効果は、多数の要因の複雑な絡み合いによって、具体的には、酸化亜鉛粒子の形状、比表面積、粒度分布や、アルコキシ基を有するシランカップリング剤の加水分解度合いや、アルコキシ基を有するシランカップリング剤の酸化亜鉛粒子に対する付着の具合や、アルコキシ基を有するシランカップリング剤の酸化亜鉛粒子への付着率等の、多数の要因の複雑な絡み合いによって、発現していると推察される。そのため、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子の特徴を、アルコキシ基を有するシランカップリング剤によって表面修飾された酸化亜鉛粒子の表面の状態により、直接特定することは、およそ不可能であると考えられる。
　そこで、本発明者等は、様々な検討を行った結果、上記測定方法で、ｄ５０が４μｍ以下となるまで、すなわち、目的の分散性を達成するように、シランカップリング剤による酸化亜鉛粒子の表面処理を高エネルギーで行うことにより、油性化粧料に容易に分散し、紫外線遮蔽性に優れる表面改質酸化亜鉛粒子が得られることを見出した。言い換えると、上記測定方法で得られるｄ５０の値は、シランカップリング剤が酸化亜鉛粒子表面に均一に存在しているかどうかの指標と考えて良い。

　本実施形態では、化粧料に好ましく使用される表面改質酸化亜鉛粒子を用いているため、粒子として酸化亜鉛粒子、表面修飾材料としてアルコキシ基を有するシランカップリング剤、分散媒としてシクロペンタシロキサン、分散剤としてポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを用いて、表面処理の状態を評価する指標とした。
　しかし、本実施形態の表面処理状態の評価方法は、酸化亜鉛粒子とアルコキシ基を有するシランカップリング剤の組み合わせに限らず、粒子と表面修飾材料にまで拡張して適用することが可能である。すなわち、分散に用いたい分散媒を選択し、必要であれば、分散に分散剤を用いる。そして、表面修飾剤で表面修飾された粒子を、弱い分散エネルギーで前記分散媒に分散し、その分散液の分散粒径の大きさを測定することで、表面処理の均一性の指標とすることができる。

　シランカップリング剤による表面処理を高エネルギーで行うと、表面処理が進んだ結果、表面改質酸化亜鉛粒子のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図におけるｂ^＊（以下、「ｂ^＊」と略記する場合がある。）が、表面処理前の酸化亜鉛粒子のｂ^＊より大きくなる。そのため、表面改質酸化亜鉛粒子のｂ^＊は、シランカップリング剤による表面処理の指標となる。
　本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子は、ｂ^＊が４．０以上かつ１８以下であることが好ましく、４．５以上かつ１６以下であることがより好ましい。必要に応じて、４．０以上かつ１２以下や、４．５以上かつ１１以下や、５．０以上かつ１０．０以下などであってもよい。表面改質前と表面改質後の粒子のｂ^＊の差は、例えば、０．５～８．０であってもよく、１．０～８．０であってもよく、２．０～８．０であってもよく、３．０～７．５であってもよい。ただしこれらの値のみに限定されない。

　表面改質酸化亜鉛粒子のｂ^＊を測定する方法としては、分光色彩計を用いるなどの公知の方法、例えば、分光色彩計（東京電色工業社製、Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＳＥ７７００）を用いることができる。

　本実施形態において、「シランカップリング剤を表面に有する」とは、シランカップリング剤が酸化亜鉛粒子に対し、これらの間の相互作用により接触または結合することをいう。接触としては、例えば、物理吸着が挙げられる。また、結合としては、例えば、イオン結合、水素結合、共有結合等が挙げられる。

　表面改質酸化亜鉛粒子中におけるシランカップリング剤の量は、酸化亜鉛粒子の比表面積と、配合する油性化粧料の疎水化度に合わせて適宜調整して用いればよい。例えば、表面改質酸化亜鉛粒子中におけるシランカップリング剤の量は、酸化亜鉛粒子に対して、１質量％以上かつ２０質量％以下が好ましく、２質量％以上かつ１８質量％以下がより好ましく、３質量％以上かつ１６質量％以下がさらに好ましい。必要に応じて、３質量％以上かつ８質量％以下や、５質量％以上かつ１０質量％以下などであってもよい。ただし、前記例のみに限定されない。

　表面改質酸化亜鉛粒子中におけるシランカップリング剤の量は、例えば、表面改質酸化亜鉛粒子中のＳｉ量を、誘導結合プラズマ発光分光分析装置で定量分析することで算出することができる。

「酸化亜鉛粒子」
　本実施形態の酸化亜鉛粒子（表面処理前）は、任意に選択できるが、１．５ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、２．５ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、４ｍ^２／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、酸化亜鉛粒子の比表面積は、５０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、４５ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましい。必要に応じて、酸化亜鉛粒子の比表面積は、４０ｍ^２／ｇ以下であってもよく、３０ｍ^２／ｇ以下であってもよく、１０ｍ^２／ｇ以下であってもよい。
　表面処理前の酸化亜鉛粒子の比表面積と、表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積は、シランカップリング剤の付着の仕方によって多少前後するが、大きくは変化しない。
　そのため、所望の比表面積の表面改質酸化亜鉛粒子を得るためには、所望の比表面積を有する酸化亜鉛粒子を用いればよい。すなわち、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子は、前述の酸化亜鉛粒子の好ましい比表面積の値や範囲と、同様の値や範囲を好ましく有することができる。

　処理前の酸化亜鉛粒子のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図におけるｂ^＊は、１０以下であることが好ましい。酸化亜鉛粒子のｂ^＊が上記範囲のものを用いれば、表面改質酸化亜鉛粒子のｂ^＊も上記範囲、すなわち４．０以上かつ１８以下となることができるとともに、表面改質酸化亜鉛粒子のｂ^＊が、表面処理前の酸化亜鉛粒子のｂ^＊より大きくなる。その結果、化粧料に適用できる程度の黄色度に、抑制することができる。酸化亜鉛粒子のｂ^＊の下限値は特に限定されず、０であってもよく、１．０であってもよく、１．５であってもよい。

「アルコキシ基を有するシランカップリング剤」
　アルコキシ基を有するシランカップリング剤としては任意に選択でき、例えば、下記一般式（１）で表されるシランカップリング剤のうち、化粧料に使用可能なものが好ましく挙げられる。
　Ｒ^１Ｓｉ（ＯＲ^２）_３・・・（１）
（Ｒ^１は、炭素原子数１～１８のアルキル基、フルオロアルキル基またはフェニル基、Ｒ^２は、炭素原子数１～４のアルキル基を示す。）

　このようなシランカップリング剤としては、アルキルアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン、アルキル基を側鎖に有するポリシロキサンおよびアリル基を側鎖に有するポリシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

　アルキルアルコキシシランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリプロポキシシラン、ｎ－プロピルトリブトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリプロポキシシラン、イソプロピルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリブトキシシラン、ｎ－オクチルトリメトキシシラン、ｎ－オクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシラン）、ｎ－オクタデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。

　シランカップリング剤としては、例えば、ジメトキシジフェニルシラン－トリエトキシカプリリルシランクロスポリマー、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン等の、シロキサン骨格を主鎖とし、分子構造内にアルコキシ基とアクリル基とを有する、ポリマー型シランカップリング剤等を用いることもできる。

　シランカップリング剤としては、例えば、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン等の、フルオロアルキルアルコキシシラン等を用いることもできる。

　これらのシランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　上記のシランカップリング剤の中でも、分子内にオクチル基を有するシランカップリング剤がより好ましい。具体的には、ナチュラルオイルやエステル油からシリコーンオイルまでの幅広い極性の油相に対応可能な、シランカップリング剤がより好ましい。このようなシランカップリング剤としては、ｎ－オクチルトリエトキシシラン、ｎ－オクチルトリメトキシシランおよびジメトキシジフェニルシラン－トリエトキシカプリリルシランクロスポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。
　これらのシランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子では、表面改質酸化亜鉛粒子の特性を阻害しない範囲であれば、シランカップリング剤に加えて、化粧料に用いられる表面処理剤であって、シランカップリング剤以外の処理剤を用いて、酸化亜鉛粒子を表面処理してもよい。

　シランカップリング剤以外の表面処理剤としては、例えば、シリカ、アルミナ等の無機材料や、シリコーン化合物、脂肪酸、脂肪酸石鹸、脂肪酸エステル、有機チタネート化合物等の有機材料が挙げられる。

「表面改質酸化亜鉛粒子の製造方法」
　本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子の製造方法は、アルコキシ基を有するシランカップリング剤と、溶媒と、酸化亜鉛粒子を分散機に入れて、混合液を作製する工程と、この混合液を、所定以上のエネルギーで分散処理する工程と、を有する。
　上記混合液を作製する工程は、さらに水を含んでもよい。
　上記混合液を作製する工程は、さらに触媒を含んでもよい。
　上記分散処理工程後に、加熱工程を行ってもよい。
　上記分散処理工程後、または加熱工程後に、乾燥工程を行ってもよい。
　上記加熱工程後、または乾燥工程後に、解砕処理を行ってよい。

　製造方法に使用されるアルコキシ基を有するシランカップリング剤と、酸化亜鉛粒子は、上記と全く同様のものを用いることができる。このため、説明は省略する。

「混合液の作製工程」
　混合液の作製工程では、シランカップリング剤と、溶媒と、酸化亜鉛粒子とを、分散機に入れる。さらに、必要に応じて純水や触媒を入れてもよい。これらの材料は同時に入れてもよく、順次入れてもよい。これらの材料を入れる順番は特に限定されない。分散機に入れた後は、そのまま何も攪拌しなくてもよいが、簡単に攪拌してもよい。また、分散液に入れる前、あらかじめこれらの材料を混合してから分散機に入れてもよい。

「溶媒」
　溶媒は、シランカップリング剤と混合可能な溶媒であれば特に限定されない。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール等のアルコールや、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステルや、ｎ－ヘキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらの溶媒の中でも、水と混合できる点でアルコールが好ましく、アルコールの中でもイソプロパノールが特に好ましい。

　混合液中における溶媒の含有量は任意に選択できるが、酸化亜鉛粒子同士の凝集を抑制するため、４０質量％以上であることが好ましい。溶媒の含有量の上限値は、特に制限されないが、生産効率の観点において９５質量％以下であることが好ましい。

　混合液中における酸化亜鉛粒子の含有量は任意に選択できるが、酸化亜鉛粒子同士の凝集の抑制と生産効率の両立の観点から、１質量％以上かつ５５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上かつ５０質量％以下であることがより好ましい。前記含有量は、１５質量％以上かつ４５質量％以下や、２０質量％以上かつ４０質量％以下や、２５質量％以上かつ３５質量％以下などであってもよい。

　混合液中におけるシランカップリング剤の含有量は任意に選択でき、酸化亜鉛粒子に所望の疎水性を付与できるように適宜調整すればよい。例えば、表面改質酸化亜鉛粒子中のシランカップリング剤の量が１質量％以上かつ２０質量％以下となるように、調整して混合すればよい。前記量は、必要に応じて、１質量％以上かつ１０質量％以下や、１質量％以上かつ５質量％以下であってもよい。混合液中におけるシランカップリング剤の含有量は、例えば、０．０１質量％以上１１質量％以下や、０．１質量％以上１０質量％以下であってもよい。

　純水の量は任意に選択でき、シランカップリング剤の加水分解反応を促進するために必要な量を、適宜調整して入れることが好ましい。

　触媒の量は任意に選択でき、シランカップリング剤の加水分解反応を促進するために必要な量を、適宜調整して入れることが好ましい。触媒は酸であってもよく、塩基であってもよい。

　酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、ホウ酸、リン酸等の無機酸や、酢酸、クエン酸、ギ酸等の有機酸が挙げられる。これらの酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

　塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、アンモニア、アミン等が挙げられる。これらの塩基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

「分散機」
　分散機は、酸化亜鉛粒子同士の凝集をほぐしながら表面処理できる程度の分散エネルギーを、混合液に付与できるものであれば、特に限定されない。
　このような分散機としては、コロイドミル、ロールミル、超音波分散機、高圧ホモジナイザー、アルティマイザー、回転ミル、遊星ミル、ビーズミル、サンドミル等が挙げられる。分散メディアを使用する分散装置で使用する分散メディアとしては、例えば、ジルコニア、ガラス、アルミナ、チタニア、窒化ケイ素等所定硬度を有する粒状体を用いることができる。

「分散工程」
　分散工程では、分散機を用いて、上記の混合液を、所定以上のエネルギーで分散処理することにより、表面改質酸化亜鉛粒子を得る。
　混合液に付与されるエネルギーは、分散機の大きさに合わせて、適宜調整すればよい。よって分散の為の条件は適宜選択してよい。例えば、ミル、例えば容量が約１Ｌの容器を用いてビーズミル、で分散処理する場合には、５００ｒｐｍ以上の回転数で、１時間以上かつ１０時間以下の時間で分散処理をすることが好ましい。ただし条件は必要に応じて選択でき、前記条件のみに限定されない。
　また、ミル、例えば容量が約１Ｌの容器を用いてビーズミルで、分散処理する場合には、混合液に付与される分散エネルギーは、例えば、１００Ｗ・ｈ／ｋｇ以上かつ６００Ｗ・ｈ／ｋｇ以下であることが好ましい。ただし条件は必要に応じて選択でき、前記条件のみに限定されない。
　また、ビーズミルの解砕力がミル内のディスクまたはピン外周のビーズの遠心力に依存することから、ビーズ重量をミル内のビーズの総重量とした場合の前記遠心力と分散時間の積（力積）を計算した場合、０．５×１０^６Ｎ・ｓ以上かつ１００×１０^６Ｎ・ｓ以下となるような分散処理をすることが好ましい。
　また、表面改質酸化亜鉛粒子のｂ^＊が４．０以上かつ１８以下となるまで、分散処理を行ってもよい。この場合、分散処理中の酸化亜鉛粒子を少量抜き出して、分光色彩計を用いて、その酸化亜鉛粒子のｂ^＊を測定することにより、分散処理の進行度合を確認してもよい。

　分散工程における温度は特に限定されないが、例えば、２０℃以上かつ４５℃以下であることが好ましい。
　なお本発明では、アルコキシ基を有するシランカップリング剤と、溶媒（分散媒）と、酸化亜鉛粒子を、分散機に入れて、混合液を作製する工程と、前記混合液を分散機で分散し、ｄ５０が４μｍ以下である表面改質酸化亜鉛粒子を得る工程と、を有し、前記混合液を作製する工程において、前記混合液中の溶媒の含有量が４０質量％以上９５質量％以下となるように調整して、本発明の表面改質酸化亜鉛粒子を得てもよい。ここでｄ５０は、以下の測定方法により測定されたものを意味する。
（測定方法）
　表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン２ｇと、を混合して混合液を得て、得られた混合液を、ホモジナイザーを用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理した分散液を得て、得られた分散液中の表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるようにシクロペンタシロキサンで希釈した測定液を作製し、得られた測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置でｄ５０を測定する。
　ここで、シクロペンタシロキサンは、ダウ・東レ社製の型番ＤＯＷＳＩＬＳＨ２４５Ｆｌｕｉｄを用いてよく、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンは、信越化学社製のＫＦ－６１０６を用いてよい。
　所望の表面改質酸化亜鉛粒子を得るために必要な分散エネルギーは、使用する分散装置の種類や仕込み量等、種々の条件に応じて変わるため、一義的に決定することは困難である。
　そのため、得られた表面改質酸化亜鉛粒子のｄ５０を上記測定方法で測定することにより、分散エネルギーが十分であるかを確認することもできる。
　また本発明では、以下の方法で、好ましい表面改質酸化亜鉛粒子を選択することも可能である。まずアルコキシ基を有するシランカップリング剤を表面に有する表面改質酸化亜鉛粒子を用意し、前記表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン２ｇと、を混合して混合液を得る。得られた混合液を、ホモジナイザーを用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理した分散液を得て、得られた前記分散液中の前記表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるようにシクロペンタシロキサンで希釈した測定液を作製する。得られた測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置で、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径ｄ５０を測定し、前記ｄ５０が４μｍ以下であるかどうかを判定する。前記ｄ５０が４μｍ以下である場合に、その表面改質酸化亜鉛粒子を好ましいものとして選択することができる。

「加熱工程」
　シランカップリング剤の表面処理工程を促進する観点においては、分散工程と同時、または、分散工程後に、加熱する工程を行ってもよい。
　加熱温度は、表面処理が促進される温度であれば特に限定されず、例えば、４０℃以上かつ１５０℃以下であることが好ましい。必要に応じて、４０℃以上かつ８０℃以下や、６０℃から１００℃などであってもよい。

「乾燥工程」
　分散処理後の液は、乾燥装置を用いて乾燥することが好ましい。なお、乾燥する前に固液分離を行うなど、乾燥時間が短くなるような処理をしてもよい。乾燥装置は、特に限定されず、例えば、箱型乾燥機、真空乾燥機、振動乾燥機、流動層乾燥機、バンド乾燥機、エバポレーター、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、リボコーン、パドルドライヤー、スプレードライヤー、スラリードライヤー、フラッシュドライヤー、ロータリードライヤー等が挙げられる。
　乾燥温度は、溶媒を除去できる温度であれば特に限定されず、例えば、５０℃以上かつ２００℃以下であることが好ましい。６０℃以上かつ１５０℃以下や、７０℃以上かつ１２０℃以下などであってもよい。

「解砕工程」
　乾燥後の表面改質酸化亜鉛粒子は、解砕機を用いて解砕処理を行ってもよい。解砕機としては任意に選択でき、例えば、アトマイザー、ハンマーミル、ジェットミル、インペラーミル、ピンミル等が挙げられる。解砕工程により、例えば、化粧料に配合したときの表面改質酸化亜鉛粒子のざらつき感を抑制することができる。すなわち、表面改質酸化亜鉛粒子を化粧料に使用したときの使用感を向上することができる。

［分散液］
　本実施形態の分散液は、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する。本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子を用意し、これを分散媒と混ぜて形成してよい。
　なお、本実施形態の分散液は、粘度が高いペースト状の分散体も好ましく含むことができる。

　分散媒は、表面改質酸化亜鉛粒子を分散できるものであれば、特に限定されない。表面改質酸化亜鉛粒子を化粧料用途として用いる場合は、分散媒は、化粧料に処方することが可能であれば、特に限定されない。
　分散媒としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、オクタデカン等の炭化水素油；イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２－１５）等のエステル油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール等の疎水性の分散媒が挙げられる。また、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、オクタノール、グリセリン等のアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン等のエステル；ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、１－フェニルプロパン、イソプロピルベンゼン、ｎ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｏ－、ｍ－またはｐ－キシレン、２－、３－または４－エチルトルエン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド；アセトニトリル等のニトリル；オレイン酸、ホホバ油、オリーブ油、ココナッツオイル、グレープシード油、ヒマシ油、米ぬか油、馬油、ミンク油等のナチュラルオイル等が挙げられる。
　これらの分散媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　表面改質酸化亜鉛粒子を化粧料用途で用いる場合には、分散媒は、上記鎖状ポリシロキサン、上記環状ポリシロキサン、上記変性ポリシロキサン、上記炭化水素油、上記エステル油、上記高級脂肪酸、上記高級アルコール、上記ナチュラルオイル、エタノール、グリセリン等が好ましく用いられる。
　これらの分散媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　本実施形態の分散液は、その特性を損なわない範囲において、一般的に用いられる添加剤を含んでいてもよい。

　添加剤としては、例えば、防腐剤、分散剤、分散助剤、安定剤、水溶性バインダー、増粘剤、油溶性薬剤、油溶性色素類、油溶性蛋白質類、ＵＶ吸収剤等が挙げられる。

　本実施形態の分散液における粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径（ｄ５０）は任意に選択されるが、３００ｎｍ以下（０．３μｍ以下）であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。１５０ｎｍ以下や、１００ｎｍ以下であってもよい。

　ｄ５０の下限値は、特に限定されず、例えば、２０ｎｍ以上であってもよく、４０ｎｍ以上であってもよく、６０ｎｍ以上であってもよい。
　ｄ５０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

　また、本実施形態の分散液における粒度分布の累積体積百分率が９０％のときの粒径（ｄ９０）は、３５０ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。

　ｄ９０の下限値は、特に限定されず、例えば、６０ｎｍ以上であってもよく、８０ｎｍ以上であってもよく、１００ｎｍ以上であってもよい。
　ｄ９０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

　分散液のｄ５０が３００ｎｍ以下の場合には、この分散液を用いて作製した化粧料を皮膚に塗布した場合に、表面改質酸化亜鉛粒子が均一に分布しやすく、紫外線遮蔽効果が向上するため好ましい。また、分散液のｄ９０が３５０ｎｍ以下の場合には、分散液の透明性が高く、この分散液を用いて作製された化粧料の透明性も高くなるため好ましい。

　すなわち、本実施形態の分散液におけるｄ５０とｄ９０が上記範囲であることにより、透明性に優れ、紫外線遮蔽性に優れる分散液を得ることができる。また、この分散液を用いて作製した化粧料も、透明性と紫外線遮蔽性に優れる。

　本実施形態の分散液における粒度分布の累積体積百分率の測定方法としては、例えば、動的光散乱式粒径分布測定装置（型番：ＬＢ－５５０、堀場製作所製）を用いた方法が挙げられる。

　本実施形態の分散液における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量は、目的とする分散液の特性に応じて適宜調整される。

　本実施形態の分散液を化粧料に用いる場合、分散液における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。また、分散液における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。
　分散液における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

　分散液における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が上記範囲であることにより、分散液において、表面改質酸化亜鉛粒子が高濃度に含有される。そのため、分散液を用いて作製する化粧料の処方の自由度を向上することができるとともに、分散液の粘度を取り扱いが容易な範囲に調整することができる。

　本実施形態の分散液の製造方法は、特に限定されない。例えば、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子と、分散媒とを、公知の分散装置で、機械的に分散する方法が挙げられる。

　分散装置は、必要に応じて選択できる。分散装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、サンドミル、ボールミル、ロールミル等が挙げられる。

　本実施形態の分散液は、化粧料の他、紫外線遮蔽機能やガス透過抑制機能等を有する塗料等に用いることができる。

　本実施形態の分散液によれば、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子を含むため、分散液の生産効率がよく、かつ、安定的に高い紫外線遮蔽性を示す。

［組成物］
　本実施形態の組成物は、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子と、樹脂と、分散媒と、を含有してなる。本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子を用意し、樹脂と分散媒と混ぜて、組成物を用意してもよい。

　本実施形態の組成物における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量は、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。本実施形態の組成物における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量は、例えば、１０質量％以上かつ４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上かつ３０質量％以下であることがより好ましい。

　組成物における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が上記範囲であることにより、組成物において、表面改質酸化亜鉛粒子が高濃度に含有される。そのため、表面改質酸化亜鉛粒子の特性が充分に得られ、かつ、表面改質酸化亜鉛粒子を均一に分散した組成物が得られる。

　分散媒は、工業用途で一般的に用いられるものであれば特に限定されない。分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。

　本実施形態の組成物における分散媒の含有量は、特に限定されず、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。

　樹脂は、工業用途で一般的に用いられるものであれば特に限定されない。樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。

　本実施形態の組成物における樹脂の含有量は、特に限定されず、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。

　本実施形態の組成物は、その特性を損なわない範囲において、一般的に用いられる添加剤を含んでいてもよい。
　添加剤としては、例えば、重合開始剤、分散剤、防腐剤等が挙げられる。

　本実施形態の組成物の製造方法は、特に限定されない。例えば、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子と、樹脂と、分散媒とを、公知の混合装置で、機械的に混合する方法が挙げられる。

　また、上述の分散液と、樹脂とを、公知の混合装置で、機械的に混合する方法が挙げられる。

　混合装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。

　本実施形態の組成物を、ロールコート法、フローコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、はけ塗り法、浸漬法等の通常の塗布方法により、ポリエステルフィルム等のプラスチック基材に塗布することにより、塗膜を形成することができる。これらの塗膜は、紫外線遮蔽膜やガスバリア膜として活用することができる。

　本実施形態の組成物によれば、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子を含むため、組成物の生産効率がよく、かつ、安定的に高い紫外線遮蔽性を示す。

［化粧料］
　本実施形態の化粧料は、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子および本実施形態の分散液の少なくとも一方と、化粧品基剤原料を含有してなる。

　ここで、化粧品基剤原料とは、化粧品の本体を形成する諸原料のことであり、油性原料、水性原料、界面活性剤、粉体原料等が挙げられる。
　油性原料としては、例えば、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油類等が挙げられる。
　水性原料としては、精製水、アルコール、増粘剤等が挙げられる。
　粉末原料としては、有色顔料、白色顔料、パール剤、体質顔料等が挙げられる。
　本実施形態においては、化粧品基剤原料は、好ましくは、油性原料、粉末原料、または油性原料および粉末原料を用いることができ、より好ましくは油性原料を用いることができる。

　本実施形態の化粧料とは、油性化粧料や、表面改質酸化亜鉛粒子を油相に含むエマルションタイプの化粧料や、表面改質酸化亜鉛粒子を油剤と混合した後に、油剤を除去して成型する粉末固形化粧料等の、その製造過程または最終形態において、表面改質酸化亜鉛粒子が油成分（油相）に含有されている、化粧料を意味してよい。
　エマルションタイプの化粧料は、Ｏ／Ｗ型のエマルションであってもよく、Ｗ／Ｏ型のエマルションであってもよい。
　本実施形態の化粧料は、換言すれば、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子および本実施形態の分散液の少なくとも一方が、油成分または油相に含有されていることが好ましい。

　油性化粧料やエマルションの油相に用いられる油成分は、化粧料で一般的に使用されているものであれば特に限定されない。例えば、シリコーンオイル、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、ナチュラルオイル等が挙げられる。

　また、本実施形態の化粧料は、その特性を阻害しない範囲で、前記水性原料、界面活性剤、粉末原料などを含んでいてもよい。

　本実施形態の化粧料は、例えば、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子、または分散液を、乳液、クリーム、サンスクリーン、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等の化粧品の基剤に、従来通りに配合することにより得られる。

　また、本実施形態の化粧料は、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子を油相に配合して、Ｏ／Ｗ型のまたはＷ／Ｏ型のエマルションとし、そのエマルションと化粧料の原料とを配合することにより得られる。

　本実施形態の化粧料における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量は、目的とする化粧料の特性に応じて適宜調整される。例えば、表面改質酸化亜鉛粒子の含有量の下限は、０．０１質量％以上であってもよく、０．１質量％以上であってもよく、１質量％以上であってもよい。また、表面改質酸化亜鉛粒子の含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。
　化粧料における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

　以下、化粧料の一例として、日焼け止め化粧料について具体的に説明する。
　紫外線を、特に長波長紫外線（ＵＶＡ）を効果的に遮蔽し、粉っぽさやきしみの少ない良好な使用感を得るためには、日焼け止め化粧料における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量の下限は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましい。また、日焼け止め化粧料における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。日焼け止め化粧料における表面改質酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。

　日焼け止め化粧料は、必要に応じて、疎水性分散媒、表面改質酸化亜鉛粒子以外の無機微粒子や無機顔料、親水性分散媒、油脂、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、栄養剤、酸化防止剤、香料等を含んでいてもよい。

　疎水性分散媒としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン等の炭化水素油、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等のエステル油、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。

　化粧料に含まれる表面処理粒子以外の無機微粒子や無機顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム（アパタイト）、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、γ－酸化鉄、チタン酸コバルト、コバルトバイオレット、酸化ケイ素等が挙げられる。

　日焼け止め化粧料は、さらに有機系紫外線吸収剤を少なくとも１種含有していてもよい。

　有機系紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、シリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤等が挙げられる。

　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール等が挙げられる。

　ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤としては、例えば、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、１－（４’－イソプロピルフェニル）－３－フェニルプロパン－１，３－ジオン、５－（３，３’－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン等が挙げられる。

　安息香酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡメチルエステル等が挙げられる。

　アントラニル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等が挙げられる。

　サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－２－プロパノールフェニルサリシレート等が挙げられる。

　ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、例えば、オクチルメトキシシンナメート（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）、ジ－パラメトキシケイ皮酸－モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。

　シリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤としては、例えば、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－１－メチルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－３－メチルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルブチル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－１－メチルプロピル］－３，４－ジメトキシシンナメート等が挙げられる。

　上記以外の有機系紫外線吸収剤としては、例えば、３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、５－（３，３’－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、シリコーン変性紫外線吸収剤、フッ素変性紫外線吸収剤等が挙げられる。

　本実施形態の化粧料によれば、本実施形態の表面改質酸化亜鉛粒子を含むため、油成分に容易に分散するため製造効率がよく、安定的に高い紫外線遮蔽性を示す。

　以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
「表面改質酸化亜鉛粒子の作製」
　比表面積が２１．３ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が３．３３の酸化亜鉛粒子（住友大阪セメント社製）を３３．３質量部と、オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業社製、製品名：ＫＢＥ－３０８３）を２．０質量部と、純水０．４質量部と、イソプロピルアルコール６４．３質量部と、を混合した。
　次いで、この混合液を、ビーズミルを用いて、３時間分散させた。分散条件は、回転数を２５００ｒｐｍ、温度を２０℃とした。
　ビーズを除去した分散液を、固液分離し、８０℃で２時間乾燥し、実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子の比表面積を、全自動比表面積測定装置（商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ　ＨＭ　Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）を用いて測定した。結果を表１に示す。
　またこの粒子のｄ５０やｂ^＊も下記に述べる方法で測定した。

「表面改質酸化亜鉛粒子のｂ^＊の測定」
　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子のｂ^＊を、分光色彩計（東京電色工業社製、Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＳＥ７７００）を用いて測定した。反射（光２度視野）測定条件で、測定径φ１０ｍｍで、光源はＤ６５光源を用いて測定した。
　測定サンプルは、３０ｍＬスクリュー管に、実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇを入れて、卓上で３０回タップし、このスクリュー管の底面を測定面とした。結果を表１に示す。

「分散液の作製」
　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン（ダウ・東レ社製、型番：ＤＯＷＳＩＬＳＨ２４５Ｆｌｕｉｄ）８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（信越化学工業社製、型番：ＫＦ－６１０６）２ｇと、を混合して混合液を得た。
　次いで、この混合液を、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）シリーズ：Ｔ２５ｂａｓｉｃ）を用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理し、実施例１の分散液を得た。

「粒度分布による分散性の評価」
　実施例１の分散液において、表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるように、シクロペンタシロキサンで希釈して測定液を作製した。
　この測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製、型番：ＬＡ－９２０）を用いてｄ５０を測定した。結果を表１に示す。
　また、粒度分布の累積体積百分率が１０％のときの粒径（ｄ１０）と、粒度分布の累積体積百分率が９０％のときの粒径（ｄ９０）を、ｄ５０と同様に測定した。結果を表１に示す。

「分散液の透明性の評価」
　実施例１の分散液において、表面改質酸化亜鉛粒子の濃度が０．００５質量％となるように、シクロペンタシロキサンで希釈した。
　この希釈液の３６０ｎｍと５５０ｎｍにおける直線透過率Ｔ１（％）と、３６０ｎｍと５５０ｎｍにおける全透過率Ｔ２（％）を、紫外可視近赤外分光光度計（日本分光社製、型番：Ｖ－７７０）を用いて測定した。結果を表１に示す。
　３６０ｎｍにおける透過率が低いことは、紫外線遮蔽性が高いことを示す。このため、３６０ｎｍにおける透過率は、低いことが好ましい。
　５５０ｎｍにおける透過率が高いことは、透明性が高いことを示す。このため、５５０ｎｍにおける透過率は、高いことが好ましい。

［実施例２］
　実施例１において、比表面積が２１．３ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が３．３３の酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、比表面積が２４．２ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が３．６０の酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、比表面積とｂ^＊を測定した。結果を表１に示す。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、実施例２の表面改質酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の分散液を得た。
　実施例１と同様にして、ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０、Ｔ１、Ｔ２を測定した。結果を表１に示す。

［実施例３］
　実施例１において、比表面積が２１．３ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が３．３３の酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、比表面積が３８．２ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が３．４２の酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、比表面積とｂ^＊を測定した。結果を表１に示す。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、実施例３の表面改質酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の分散液を得た。
　実施例１と同様にして、ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０、Ｔ１、Ｔ２を測定した。結果を表１に示す。

［実施例４］
　実施例３において、３時間分散処理する替わりに９時間分散処理した以外は実施例３と同様にして、実施例４の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。
　分散時における遠心力と分散時間の積（力積）は、実施例１の約３倍であった。実施例１と同様にして、比表面積とｂ^＊を測定した。結果を表１に示す。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、実施例４の表面改質酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の分散液を得た。
　実施例１と同様にして、ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０、Ｔ１、Ｔ２を測定した。結果を表１に示す。

［比較例１］
　実施例３において、３時間分散処理する替わりに、５分分散処理した以外は実施例３と同様にして、比較例１の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。
　分散時における遠心力と分散時間の積（力積）は、実施例１の約４０分の１であった。実施例１と同様にして、比表面積とｂ^＊を測定した。結果を表１に示す。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、比較例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の分散液を得た。
　実施例１と同様にして、ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０、Ｔ１、Ｔ２を測定した。結果を表１に示す。

［比較例２］
　比表面積が３８．２ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が３．４２の酸化亜鉛粒子１００質量部をヘンシェルミキサーに投入した。酸化亜鉛粒子をヘンシェルミキサーで酸化亜鉛粒子を撹拌しながら、オクチルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ－３０８３、信越化学社製）５質量部、純水０．３７５質量部、およびイソプロピルアルコール７．１２５質量部の混合液を添加した。これらの混合物をヘンシェルミキサー内で混合し、１時間撹拌した。
　次いで、得られた混合物をジェットミルで粉砕し、この粉砕粉を１００℃で乾燥することにより、比較例２の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、比表面積とｂ^＊を測定した。結果を表１に示す。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、比較例２の表面改質酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２の分散液を得た。
　実施例１と同様にして、ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０、Ｔ１、Ｔ２を測定した。結果を表１に示す。

　表１の結果から、実施例１～実施例４の表面改質酸化亜鉛粒子は、比較例１、比較例２の表面改質酸化亜鉛粒子と比較して、ｄ５０が小さく、紫外線遮蔽性に優れるとともに、比較例１、比較例２の表面改質酸化亜鉛粒子と同等以上の透明性を有することが確認された。

[実施例５]
　実施例１において、比表面積が２１．３ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が３．３３の酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、比表面積が５．１ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が２．５１の酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、比表面積とｂ^＊を測定した。結果を表２に示す。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、実施例５の表面改質酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の分散液を得た。
　実施例１と同様にして、ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０を測定した。結果を表２に示す。

[実施例６]
　実施例１において、比表面積が２１．３ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が３．３３の酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、比表面積が７．４ｍ^２／ｇ、ｂ^＊が７．９８の酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、比表面積とｂ^＊を測定した。結果を表２に示す。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、実施例６の表面改質酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６の分散液を得た。
　実施例１と同様にして、ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０を測定した。結果を表２に示す。

［比較例３］
　実施例５において、３時間分散処理する替わりに、５分分散処理した以外は実施例５と同様にして、比較例３の表面改質酸化亜鉛粒子を得た。
　分散時における遠心力と分散時間の積（力積）は、実施例１の約４０分の１であった。実施例１と同様にして、比表面積とｂ^＊を測定した。結果を表２に示す。

　実施例１の表面改質酸化亜鉛粒子を用いる替わりに、比較例３の表面改質酸化亜鉛粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３の分散液を得た。
　実施例１と同様にして、ｄ１０、ｄ５０、ｄ９０を測定した。結果を表２に示す。

　実施例５、実施例６の表面改質酸化亜鉛粒子は、比較例３の表面改質酸化亜鉛粒子と比較して、ｄ５０が小さいことが確認された。また、実施例５、実施例６の表面改質酸化亜鉛粒子は、比較例３よりも紫外線遮蔽性に優れ、比較例３と同等以上の透明性を有することが確認された。

「易分散性の評価」
　実施例１～実施例６、比較例１～比較例３の表面改質酸化亜鉛粒子１ｇを、それぞれシクロペンタシロキサン２０ｇが入ったスクリュー管に、静かに添加し、２０分後のスクリュー管の様子を観察した。
　その結果、実施例１～実施例６は、表面改質酸化亜鉛粒子が、全体的に分散しているのに対して、比較例１～比較例３の表面改質酸化亜鉛粒子は、多くの粒子が沈降しているのが確認された。実施例４と比較例２の結果を、図１に示す。図１の右側のスクリュー管が実施例４で得られた表面改質酸化亜鉛粒子を含み、図１の左側のスクリュー管が比較例２で得られた表面改質酸化亜鉛粒子を含む。図１に示すように、実施例４では、表面改質酸化亜鉛粒子が、全体的に分散していることが確認された。一方、比較例２では、多くの表面改質酸化亜鉛粒子が沈降しているのが確認された。
　すなわち、所定の条件で作製した分散液のｄ５０が４μｍ以下となる、実施例１～実施例６の表面改質酸化亜鉛粒子は、化粧料を作製する時の分散エネルギーが小さくても、容易に分散媒中に分散することが分かった。

　本発明は、油性化粧料への配合が容易かつ透明性と紫外線遮蔽性に優れる表面改質酸化亜鉛粒子を提供できる。本発明の表面改質酸化亜鉛粒子は、分散性に優れるため、紫外線遮蔽性に優れ、透明性も従来と同等以上であるため、化粧料に用いられた場合の工業的価値は大きい。

Claims

　アルコキシ基を有するシランカップリング剤を表面に有する表面改質酸化亜鉛粒子であって、
　以下の測定方法で、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置で測定したときの、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径ｄ５０が４μｍ以下であることを特徴とする表面改質酸化亜鉛粒子。
（測定方法）
　表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン２ｇと、を混合して混合液を得て、
　得られた混合液を、ホモジナイザーを用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理した分散液を得て、
　得られた分散液中の表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるようにシクロペンタシロキサンで希釈した測定液を作製し、
　得られた測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置でｄ５０を測定する。
　Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系色度図におけるｂ^＊が４．０以上かつ１８以下であることを特徴とする請求項１に記載の表面改質酸化亜鉛粒子。
　前記シランカップリング剤が、アルキルアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン、アルキル基を側鎖に有するポリシロキサンおよびアリル基を側鎖に有するポリシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の表面改質酸化亜鉛粒子。
　前記シランカップリング剤が、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランおよびジメトキシジフェニルシラン－トリエトキシカプリリルシランクロスポリマーの群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の表面改質酸化亜鉛粒子。
　請求項１～４のいずれか１項に記載の表面改質酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有することを特徴とする分散液。
　請求項１～４のいずれか１項に記載の表面改質酸化亜鉛粒子と、化粧品基剤原料を含有することを特徴とする化粧料。
　１質量％以上かつ５５質量％以下の酸化亜鉛粒子と、４０質量％以上９５質量％以下の溶媒と、アルコキシ基を有するシランカップリング剤とを含む、混合液を用意し、
　前記混合液を表面改質酸化亜鉛粒子のｂ^＊が４．０以上かつ１８以下となるまで分散処理し、その後、乾燥することで得られたことを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の表面改質酸化亜鉛粒子。
　前記混合液がさらに水と触媒を含む、
請求項７に記載の表面改質酸化亜鉛粒子。
　アルコキシ基を有するシランカップリング剤を表面に有する表面改質酸化亜鉛粒子を用意し、
　前記表面改質酸化亜鉛粒子１０ｇと、シクロペンタシロキサン８８ｇと、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン２ｇと、を混合して混合液を得て、
　得られた混合液を、ホモジナイザーを用いて、９５００ｒｐｍで５分間分散処理した分散液を得て、
　得られた前記分散液中の前記表面改質酸化亜鉛粒子の含有量が０．０１質量％となるようにシクロペンタシロキサンで希釈した測定液を作製し、
　得られた測定液を用いて、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置で、粒度分布の累積体積百分率が５０％のときの粒径ｄ５０を測定し、
　前記ｄ５０が４μｍ以下であるかどうかを判定し、
　前記ｄ５０が４μｍ以下である場合に、その表面改質酸化亜鉛粒子を選択する、請求項１の表面改質酸化亜鉛粒子の選択方法。
　アルコキシ基を有するシランカップリング剤と、溶媒と、酸化亜鉛粒子を、分散機に入れて、混合液を作製する工程と、
　前記混合液を分散機で分散し、ｄ５０が４μｍ以下である表面改質酸化亜鉛粒子を得る工程と、を有し、
　前記混合液を作製する工程において、前記混合液中の溶媒の含有量が４０質量％以上９５質量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の表面改質酸化亜鉛粒子の製造方法。