WO2023210618A1 - 表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法 - Google Patents

表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法 Download PDF

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WO2023210618A1
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浩和 松下
智海 伊藤
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住友大阪セメント株式会社
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    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
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    • C01G9/02—Oxides; Hydroxides
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    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area

Definitions

  • the present invention relates to surface-treated zinc oxide particles, dispersions, cosmetics, and methods for producing surface-treated zinc oxide particles.
  • Zinc oxide particles having ultraviolet shielding properties are used in cosmetics such as sunscreens and foundations.
  • surface treatment of the zinc oxide particles is performed in order to match the surface condition of the zinc oxide particles to the properties of the cosmetic and to suppress the catalytic activity of the zinc oxide particles.
  • surface treatment agents for zinc oxide particles include metal soaps such as magnesium stearate, silicone oils such as dimethicone and hydrogen dimethicone, and alkyl alkoxysilanes such as octyltriethoxysilane (for example, (See Patent Documents 1, 2, and 3).
  • the zinc oxide particles surface-treated with the alkyl alkoxysilane have high stability because the alkyl alkoxysilane is chemically bonded to the surface of the zinc oxide particles. Furthermore, the properties of the particle surface of the zinc oxide particles described above can be easily changed by using a surface treatment agent having a different substituent.
  • Zinc oxide particles whose surface has been treated with alkyl alkoxysilane can be incorporated into cosmetics as is, or dispersed in a dispersion medium. It is sometimes added to cosmetics in this state.
  • the surface-treated zinc oxide particles had a problem in that the zinc oxide particles aggregated with each other during the surface treatment process.
  • the agglomerated surface-treated zinc oxide particles have a large rough texture, and there is a problem in that when blended into cosmetics, an excellent feeling of use cannot be obtained.
  • the present invention was made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide surface-treated zinc oxide particles with suppressed roughness. Another object of the present invention is to provide a dispersion and a cosmetic containing such surface-treated zinc oxide particles. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing such surface-treated zinc oxide particles.
  • the surface-treated zinc oxide particles of the first aspect of the present invention are zinc oxide particles surface-treated with a surface treatment agent, and the BET specific surface area of the zinc oxide particles is 1. .5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less, the surface treatment agent is an alkyl alkoxysilane having an alkyl group having 6 or more and 10 or less carbon atoms, and the content of the surface treatment agent is 0.70 mass % or more and 0.92% by mass or less, and the particle size D98 when the cumulative volume percentage of the dry particle size distribution is 98% is 40 ⁇ m or less.
  • the surface-treated zinc oxide particles of the first aspect of the present invention may have a structure in which the surface treatment agent is at least one of octyltrimethoxysilane and octyltriethoxysilane.
  • the dispersion liquid of the second aspect of the present invention contains the above-mentioned surface-treated zinc oxide particles and a dispersion medium.
  • the cosmetic according to the third aspect of the present invention contains at least one selected from the group consisting of the surface-treated zinc oxide particles described above and the dispersion liquid described above.
  • the method for producing the above-mentioned surface-treated zinc oxide particles according to the fourth aspect of the present invention is a method for producing the above-mentioned surface-treated zinc oxide particles, wherein the zinc oxide particles are mixed with a surface treatment agent, and the zinc oxide particles are a step of surface treating the surface-treated zinc oxide particles, a step of heat-treating the surface-treated zinc oxide particles, and a step of crushing the surface-treated zinc oxide particles after the heat treatment, the BET ratio of the zinc oxide particles
  • the surface area is 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less
  • the surface treatment agent is an alkyl alkoxysilane having an alkyl group having 6 or more and 10 or less carbon atoms
  • the surface area is 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less
  • the mixing amount of the surface treatment agent is 1.2 parts by mass or more and 3.5 parts by mass or less, and in the step of surface treating the zinc oxide particles, the amount of the solvent is
  • surface-treated zinc oxide particles with suppressed roughness can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a dispersion and a cosmetic containing such surface-treated zinc oxide particles. Further, according to the present invention, a method for manufacturing such surface-treated zinc oxide particles can be provided.
  • the surface-treated zinc oxide particles of the present embodiment are zinc oxide particles surface-treated with a surface treatment agent, and the BET specific surface area of the zinc oxide particles is 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less.
  • the surface treatment agent is an alkyl alkoxysilane having an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms
  • the content of the surface treatment agent is 0.70% by mass to 0.92% by mass
  • the dry particle size is The particle size D98 (hereinafter sometimes abbreviated as "D98") when the cumulative volume percentage of distribution is 98% is 40 ⁇ m or less.
  • the surface treatment of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment means modifying the surface of the zinc oxide particles with a surface treatment agent.
  • the surface treatment of the surface-treated zinc oxide particles of the present embodiment includes forming a film made of a surface treatment agent on at least a portion of the surface of the zinc oxide particles, or applying a surface treatment to at least a portion of the surface of the zinc oxide particles. This is to attach a processing agent.
  • zinc oxide particles having a specific BET specific surface area are surface-treated with a specific alkyl alkoxysilane at a specific mass ratio without adding a solvent. Therefore, aggregation of zinc oxide particles and surface-treated zinc oxide particles is suppressed, and surface-treated zinc oxide particles with a small D98 can be obtained.
  • the surface-treated zinc oxide particles in which aggregation is suppressed in this manner suppress the rough feeling when applied to the skin, and are therefore suitable for use in cosmetics.
  • the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment preferably have a Si content of 0.06% by mass or more and 0.30% by mass or less. 0.07 mass% to 0.25 mass%, 0.08 mass% to 0.20 mass%, 0.09 mass% to 0.15 mass%, 0.10 mass% to 0. It may be 13% by mass or less.
  • Si content is within the above range, the surface of the zinc oxide particles is sufficiently hydrophobicized.
  • the cosmetics have an excellent feeling of use.
  • the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment preferably have a hydroxyl group treatment rate of 98% by mass or more.
  • the hydroxyl group treatment rate is 98% by mass or more, aggregation of surface-treated zinc oxide particles is suppressed, and surface-treated zinc oxide particles with a small D98 can be obtained.
  • BET specific surface area means a value measured by the BET method using a specific surface area measuring device, for example, a fully automatic specific surface area measuring device (trade name: Macsorb HM Model-1201, manufactured by Mountech Co., Ltd.). do.
  • content of surface treatment agent is calculated from the following general formula (1).
  • Content of surface treatment agent (loss on ignition - loss on drying) x molecular weight of surface treatment agent / molecular weight of alkyl group of surface treatment agent... (1)
  • loss on drying means the loss on drying at 105° C. for 2 hours, and can be obtained by the following method.
  • 2 g of surface-treated zinc oxide particles are prepared.
  • the surface-treated zinc oxide particles are preferably particles that have been stored under dry conditions.
  • the particles are heated in a dryer set at 105° C. for 2 hours, the mass after heating is measured, and the mass reduction rate can be taken as the loss on drying (mass %). That is, the loss on drying can be obtained from the following equation (2) using the results of the above measurements.
  • Loss on drying of surface-treated zinc oxide particles (mass%) (mass of surface-treated zinc oxide particles before heating - mass of surface-treated zinc oxide particles after heating) / mass of surface-treated zinc oxide particles before heating x 100. ...(2)
  • loss on ignition means loss on ignition at 500° C. for 4 hours, and can be obtained by the following method.
  • 2 g of surface-treated zinc oxide particles are prepared.
  • the surface-treated zinc oxide particles are preferably particles that have been stored under dry conditions.
  • the particles are heated in an electric furnace set at 500° C. for 4 hours, the mass after heating is measured, and the mass reduction rate can be taken as ignition loss (mass %). That is, the ignition loss can be obtained by the following equation (3) using the above measurement results.
  • Ignition loss (mass%) of surface-treated zinc oxide particles (mass of surface-treated zinc oxide particles before heating - mass of surface-treated zinc oxide particles after heating) / mass of surface-treated zinc oxide particles before heating ⁇ 100 ...(3)
  • the molecular weight of the surface treatment agent that is, the molecular weight of octyltriethoxysilane is 276.49.
  • the molecular weight of the alkyl group of octyltriethoxysilane is 113.08.
  • the loss on drying can be considered to be the mass reduction due to the removal of impurities other than the surface-treated zinc oxide particles by heating at 105°C, such as water contained in the surface-treated zinc oxide particles and unreacted surface treatment agents. can.
  • the ignition loss can be considered to be a mass decrease due to the removal of the above impurities and the removal of alkyl groups from the alkyl alkoxysilane attached to the zinc oxide particles by heating at 500°C. Therefore, in the present embodiment, the content of the surface treatment agent calculated by the above general formula (1) was taken as the content of the surface treatment agent that actually adhered to the zinc oxide particles due to the surface treatment.
  • Si content means a value measured by the following method using a spectroscopic analyzer, for example, an ICP emission spectrometer ICP-AES 700-ES (manufactured by Varian).
  • a spectroscopic analyzer for example, an ICP emission spectrometer ICP-AES 700-ES (manufactured by Varian).
  • 0.2 g of surface-treated zinc oxide particles to be measured are placed in a platinum crucible, and the temperature is gradually raised to 700° C. in an electric furnace to incinerate the surface-treated zinc oxide particles.
  • 2 g of lithium tetraborate is added to this incinerated sample and heated to 925° C. in an electric furnace to melt it.
  • the molten sample is placed in a 100 mL tall beaker together with the platinum crucible.
  • test solution 70 mL of warm water and 8 mL of nitric acid are added to this tall beaker, and heated and stirred with a hot stirrer to dissolve the sample. Transfer this solution to a 200 mL volumetric flask to a constant volume, and use this as a test solution.
  • the test solution may be diluted as appropriate.
  • a Y standard solution is added to this test solution as an internal standard substance so that Y is 1000 ppm. Create a calibration curve using elemental standard solutions with known concentrations.
  • Y as an internal standard substance, lithium tetraborate, and nitric acid are added to the elemental standard solution for creating the calibration curve so that the concentration is the same as that of the test solution.
  • test solution is measured using an ICP emission spectrometer and quantified using the calibration curve method. Since the surface treatment agent used in this embodiment is an alkyl alkoxysilane, the content of the surface treatment agent attached to the zinc oxide particles can also be measured from the Si content.
  • D98 refers to the cumulative particle size distribution when the volumetric particle size distribution is measured dry using a particle size distribution measuring device, for example, a laser diffraction particle size distribution measuring device (model: Mastersizer 3000, manufactured by Malvern). It means the value when the volume percentage is 98%.
  • hydroxyl group treatment rate is measured using a red dye that absorbs light with a wavelength of around 545 nm, which is represented by the following general formula (4).
  • the red pigment of general formula (4) can be produced by the following method.
  • a mixed solution is prepared by mixing 1 mmol of 2,2'-dihydroxyazobenzene, 1 mmol of diphenyltin oxide (IV) as a metal source, and 30 mL of acetone. Next, this mixed solution is stirred at 70° C. for 3 hours to perform a dehydration reaction and coordinate diphenyltin oxide to 2,2′-dihydroxyazobenzene.
  • the red pigment represented by the general formula (4) can be obtained by filtering the mixture after the dehydration reaction, collecting the filtrate, and distilling off the solvent from the filtrate.
  • the red dye represented by the above general formula (4) selectively adsorbs to the hydroxyl groups present on the surface of the zinc oxide particles, and does not react with the hydroxyl groups of water, alcohol, etc. Therefore, the amount of metal hydroxyl groups contained in zinc oxide particles or surface-treated zinc oxide particles can be qualitatively and quantitatively evaluated without being affected by moisture. That is, by examining the amount of the red dye adsorbed to the zinc oxide particles before surface treatment and the amount of the red dye adsorbed to the surface-treated zinc oxide particles, the degree of hydrophobicity of the surface of the zinc oxide particles can be investigated. . That is, the higher the treatment rate of the hydroxyl groups on the surface of the zinc oxide particles, the more the hydroxyl groups present on the surface of the zinc oxide particles are surface-treated and made hydrophobic.
  • the hydroxyl group treatment rate (%) with the red dye can be measured by the following method.
  • a solution C1 for evaluation with a concentration of 5 ⁇ 10 ⁇ 5 mol/L is obtained.
  • the absorbance C2 of the solution C1 at a wavelength of 545 nm is measured.
  • xg of zinc oxide particles before surface treatment are added to the solution C1 for evaluation, and the mixture is stirred and mixed at 60° C. for 4 hours to prepare a mixed solution.
  • x is, for example, approximately 4 ⁇ 10 ⁇ 3 g.
  • Zinc oxide particles are removed from this mixed solution by centrifugation to obtain a mixed solution A1 for evaluation.
  • the absorbance A2 of this mixture A1 at a wavelength of 545 nm is measured.
  • Yg of surface-treated zinc oxide particles to be measured are added to solution C1 for evaluation, and the mixture is stirred and mixed at 60° C. for 4 hours to prepare a mixed solution.
  • y is approximately 4 ⁇ 10 ⁇ 3 g.
  • the surface-treated zinc oxide particles are removed from this mixed solution by centrifugation to obtain a mixed solution B1 for evaluation.
  • the absorbance B2 of this mixture B1 at a wavelength of 545 nm is measured.
  • the adsorption amount (mol/m 2 ) of the red dye on the zinc oxide particles before surface treatment is calculated from the following general formula (5).
  • Adsorption amount A3 ((A2-C2)/C2) ⁇ 250 ⁇ 10-9 (mol)/x(g)...(5)
  • the adsorption amount (mol/m 2 ) of the red dye on the surface-treated zinc oxide particles is calculated from the following general formula (6).
  • Adsorption amount B3 ((B2-C2)/C2) ⁇ 250 ⁇ 10-9 (mol)/y(g)...(6)
  • the treatment rate of hydroxyl groups can be calculated using the following general formula (7).
  • Hydroxyl group treatment rate (%) 100-((B3/A3) ⁇ 100)...(7)
  • the BET specific surface area of the surface-treated zinc oxide particles can be arbitrarily selected, but is preferably 1.5 m 2 /g or more, more preferably 2.5 m 2 /g or more, and 3.0 m 2 /g. It is more preferably at least 3.5 m 2 /g, particularly preferably at least 3.5 m 2 /g. Further, the BET specific surface area of the surface-treated zinc oxide particles is preferably 8 m 2 /g or less, preferably 8.0 m 2 /g or less, and more preferably 7.5 m 2 /g or less. , more preferably 7 m 2 /g or less.
  • the BET specific surface area of the surface-treated zinc oxide particles may be 6.5 m 2 /g or less, or 6.0 m 2 /g or less.
  • the above upper and lower limits of the BET specific surface area of the surface-treated zinc oxide particles can be arbitrarily combined. If the BET specific surface area of the surface-treated zinc oxide particles is 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less, the particles will have excellent transparency and ultraviolet shielding properties when incorporated into cosmetics. Note that the BET specific surface area of the zinc oxide particles before the surface treatment and the BET specific surface area of the surface-treated zinc oxide particles after the surface treatment do not differ greatly.
  • the average primary particle diameter of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment is preferably 130 nm or more, more preferably 150 nm or more, and even more preferably 200 nm or more. Further, the average primary particle diameter of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment is preferably 300 nm or less, more preferably 270 nm or less, and even more preferably 250 nm or less. If the average primary particle diameter of the surface-treated zinc oxide particles is 130 nm or more and 300 nm or less, the particles will have excellent transparency and ultraviolet shielding properties when incorporated into cosmetics.
  • the average primary particle diameter of the surface-treated zinc oxide particles can be calculated by the following general formula (8) using the BET specific surface area of the surface-treated zinc oxide particles.
  • Average primary particle diameter (nm) 6000/(BET specific surface area (m 2 /g) x ⁇ (g/cm 3 )...(8) (In the formula, ⁇ is the density of zinc oxide particles, which is 5.61 g/ cm3 .)
  • the average primary particle diameter of the surface-treated zinc oxide particles may be determined by the following method. That is, when the surface-treated zinc oxide particles are observed using a transmission electron microscope (TEM) or the like, a predetermined number, for example, 200 or 100 surface-treated zinc oxide particles are selected.
  • TEM transmission electron microscope
  • the longest linear portion (maximum major axis) of each of these surface-treated zinc oxide particles is measured, and these measured values are arithmetic averaged.
  • the aggregate particle diameter of this aggregate is not measured.
  • a predetermined number of surface-treated zinc oxide particles (primary particles) constituting this aggregate is measured and taken as an average primary particle diameter.
  • the BET specific surface area of the zinc oxide particles in this embodiment is 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less, and preferably 2.5 m 2 /g or more and 7.0 m 2 /g or less.
  • the BET specific surface area of the zinc oxide particles may be 3.5 m 2 /g or more and 6.5 m 2 /g or less, or 4.5 m 2 /g or more and 6.0 m 2 /g or less. If the BET specific surface area of the zinc oxide particles is less than the above-mentioned lower limit, it is not preferable because transparency will decrease when blended into cosmetics. If the BET specific surface area of the zinc oxide particles exceeds the above-mentioned upper limit, it is not preferable because the particles may tend to aggregate when the surface-treated zinc oxide particles are contained in a cosmetic at a high concentration.
  • the BET specific surface area of zinc oxide particles in the present embodiment refers to the BET specific surface area measured using a specific surface area measuring device, for example, a fully automatic specific surface area measuring device (trade name: Macsorb HM Model-1201, manufactured by Mountech Co., Ltd.). means the value measured by the method.
  • a specific surface area measuring device for example, a fully automatic specific surface area measuring device (trade name: Macsorb HM Model-1201, manufactured by Mountech Co., Ltd.). means the value measured by the method.
  • the average primary particle diameter of the zinc oxide particles in this embodiment is preferably 130 nm or more, more preferably 150 nm or more, and even more preferably 200 nm or more. Further, the average primary particle diameter of the zinc oxide particles of this embodiment is preferably 300 nm or less, more preferably 270 nm or less, and even more preferably 250 nm or less. When the average primary particle diameter of the zinc oxide particles is 130 nm or more and 300 nm or less, transparency and ultraviolet shielding properties are excellent when blended into cosmetics.
  • the average primary particle diameter of the zinc oxide particles can be calculated by the general formula (8) using the BET specific surface area of the zinc oxide particles, similar to the BET equivalent particle diameter of the surface-treated zinc oxide particles. . Further, the average primary particle diameter of the zinc oxide particles may be measured using a transmission electron microscope, similarly to the average primary particle diameter of the surface-treated zinc oxide particles.
  • the BET specific surface area of the surface-treated zinc oxide particles tends to be smaller than the BET specific surface area of the zinc oxide particles before surface treatment.
  • the BET specific surface area of the particles and the BET specific surface area of the zinc oxide particles before surface treatment are substantially the same size.
  • the average primary particle diameter of the surface-treated zinc oxide particles tends to become larger than the average primary particle diameter of the zinc oxide particles before surface treatment;
  • the average primary particle diameter of the particles and the average primary particle diameter of the zinc oxide particles before surface treatment are substantially the same size.
  • substantially the same level means that the difference in BET specific surface area between the zinc oxide particles and the surface-treated zinc oxide particles is about 5 m 2 /g or less.
  • zinc oxide particles in this embodiment it is preferable to use highly purified zinc oxide particles from the viewpoint of improving dispersion stability in cosmetics.
  • the surface treatment agent in this embodiment is an alkyl alkoxysilane having an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and is one of the silane coupling agents represented by the following general formula (9) that can be used in cosmetics. can be preferably used.
  • R 1 n Si(OR 2 ) 4-n ...(9) (However, R 1 is an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 1 to 3.)
  • R 1 is preferably an alkyl group having 7 or more and 9 or less carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 carbon atoms.
  • R 2 is preferably an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or more and 2 or less carbon atoms. It is preferable that n is 1 or more and 2 or less, and more preferably that n is 1.
  • the surface treatment agent includes, for example, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, heptyltrimethoxysilane, heptyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane (triethoxy caprylylsilane), nonyltrimethoxysilane, nonyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, and decyltriethoxysilane.
  • alkylalkoxysilanes having an octyl group in the molecule are preferred.
  • octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane are preferred, and octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane are preferred, as their functional groups have moderate polarity and can be used with a wide range of polar oil phases, from natural oils and ester oils to silicone oils. Ethoxysilane is preferred.
  • the surface treatment with the surface treatment agent is preferably carried out by mixing the surface treatment agent in an amount of 1.2 parts by mass or more and 3.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the zinc oxide particles.
  • the amount may be 1.5 parts by mass or more and 3.3 parts by mass or less, 1.8 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or more and 2.8 parts by mass or less.
  • the surface treatment is performed using the method described below so that 1.2 parts by mass or more and 3.5 parts by mass or less of the above-mentioned surface treatment agent is applied to 100 parts by mass of zinc oxide particles, it is calculated by the above general formula (1).
  • the content of the surface treatment agent is 0.70% by mass or more and 0.92% by mass or less.
  • the content of the surface treatment agent is preferably 0.72% by mass or more and 0.90% by mass or less, more preferably 0.75% by mass or more and 0.85% by mass or less.
  • the Si content measured by the above-mentioned ICP emission spectrometer is 0.06% by mass or more and 0.30% by mass or less, assuming that the total amount of surface-treated zinc oxide particles is 100% by mass.
  • the surface of the zinc oxide particles can be sufficiently hydrophobicized.
  • the cosmetics have an excellent feeling of use. If the content of the surface treatment agent contained in the surface-treated zinc oxide particles is less than the above lower limit, the surface of the zinc oxide particles will not be sufficiently hydrophobized, and the untreated surfaces of the zinc oxide particles will tend to aggregate, resulting in D98. This is not desirable because it becomes large. Furthermore, the surface-treated zinc oxide particles have a poor feel, which is not preferable.
  • the surface treated zinc oxide particles When the content of the surface treatment agent contained in the surface treated zinc oxide particles exceeds the above upper limit, the surface treated zinc oxide particles tend to aggregate with each other due to the excess surface treatment agent, which is not preferable because D98 becomes large. Furthermore, the surface-treated zinc oxide particles have a poor feel, which is not preferable.
  • the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment have a BET specific surface area of 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less, and the total mass of the surface-treated zinc oxide particles is 100% by mass. In this case, it is important that the content of the surface treatment agent is 0.70% by mass or more and 0.92% by mass or less, and that the amount of the surface treatment agent is small.
  • L * a * b * color representation can be obtained. The increase in b * in the system chromaticity diagram is suppressed, and surface-treated zinc oxide particles having a D98 of 40 ⁇ m or less can be obtained.
  • the surface-treated zinc oxide particles of the present embodiment preferably have a hydroxyl group treatment rate of 98% or more, calculated by the above general formula (7) using the red dye of the above general formula (4), and 99% or more. % or more, and even more preferably 99.5% or more. For example, it may be 98.5% by mass or more, 99.0% by mass or more, or 99.9% by mass or more.
  • the hydroxyl group treatment rate is within the above range, the surface of the zinc oxide particles is appropriately surface-treated and made hydrophobic, so that the surface-treated zinc oxide particles can be easily blended into oil-based cosmetics.
  • b * in the L * a * b * color system chromaticity diagram of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment is 6.3 or less.
  • the lower limit of b * is preferably 0, but may be 2.0 or more, 3.0 or more, 4.0 or more, 5.0 or more. It's okay.
  • Spectro Color Meter SE7700 manufactured by Mikko Industries, Ltd. can be used.
  • D98 of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment is 40 ⁇ m or less, preferably 38 ⁇ m or less, more preferably 36 ⁇ m or less, and even more preferably 34 ⁇ m or less.
  • D98 exceeds 40 ⁇ m, the roughness of the surface-treated zinc oxide particles becomes noticeable, and when the surface-treated zinc oxide particles are blended into a cosmetic, it is difficult to obtain a cosmetic that has an excellent feel when used.
  • a surface treatment agent used in cosmetics other than the above-mentioned alkyl alkoxy silane may be used as long as it does not impede the properties of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment. Then, the zinc oxide particles may be surface-treated.
  • the surface treatment agent other than the above-mentioned alkyl alkoxysilane for example, inorganic materials such as silica and alumina, and organic materials such as silicone compounds, fatty acids, fatty acid soaps, fatty acid esters, and organic titanate compounds can be used.
  • the surface-treated zinc oxide particles of the present embodiment are preferably produced by using a production method in which zinc oxide particles having a specific BET specific surface area, a specific surface treatment agent, and a specific mass ratio without adding a solvent are described below. and D98 is 40 ⁇ m or less. Therefore, in the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment, the surface of the zinc oxide particles is sufficiently hydrophobic, the roughness is suppressed, the increase in b * is suppressed, and the feeling of use when blended into cosmetics is improved. Excellent.
  • the method for producing surface-treated zinc oxide particles of the present embodiment includes a step of surface-treating the zinc oxide particles by mixing zinc oxide particles and a surface treatment agent (hereinafter referred to as “surface treatment step”); A step of heat treating the treated zinc oxide particles (hereinafter referred to as the “heat treatment step”) and a step of crushing the surface-treated zinc oxide particles after the heat treatment (hereinafter referred to as the "crushing step”). ).
  • the BET specific surface area of the zinc oxide particles is 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less
  • the surface treatment agent is an alkyl alkoxysilane having an alkyl group having 6 or more and 10 carbon atoms
  • the zinc oxide particles The amount of the surface treatment agent mixed with respect to 100 parts by mass of particles is 1.2 parts by mass or more and 3.5 parts by mass or less.
  • the content of the solvent is 2% by mass or less based on the total mass of the zinc oxide particles and the surface treatment agent.
  • setting the content of the solvent to 2% by mass or less in the surface treatment process means that the amount of solvent due to side reactions such as adsorbed water contained in the zinc oxide particles and alcohol generated in the hydrolysis reaction of the surface treatment agent is Although present, it means that no water or organic solvent is added to advance the surface treatment reaction. That is, in the surface treatment step of this embodiment, no solvent is added, and even if it is added, it is in a very small amount.
  • the content of the solvent is 2% by mass or less
  • the amount of the solvent added is 0% by mass.
  • the same zinc oxide particles and surface treatment agent as mentioned above can be used.
  • the surface treatment on the surface of the particles In order to uniformly perform the surface treatment on the surface of the particles, it is generally carried out in a wet manner. Furthermore, even when the surface treatment is carried out in a dry manner, it is common to add a small amount of an organic solvent such as alcohol to the surface.
  • the present inventors also performed surface treatment of zinc oxide particles in a dry manner by adding a solvent such as water or alcohol.
  • the present inventors have determined that the above alkyl alkoxysilane can be prepared by using zinc oxide particles having a BET specific surface area of 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less. If the surface treatment is carried out at 1.2 parts by mass or more and 3.5 parts by mass or less, the surface treatment will be sufficient without adding organic solvents such as alcohol or water, and the surface-treated zinc oxide particles will not be able to interact with each other. It was found that aggregation was suppressed. Since zinc oxide particles used in cosmetics are required to have high transparency, zinc oxide particles with a BET specific surface area of 20 m 2 /g or more are often used.
  • the present inventors have found that by using zinc oxide particles with a BET specific surface area of 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less, agglomeration of surface-treated zinc oxide particles can be suppressed and the surface-treated zinc oxide particles can be blended into cosmetics. It has been found that surface-treated zinc oxide particles can be obtained that not only have excellent transparency and ultraviolet shielding properties, but also have suppressed roughness.
  • an organic solvent such as alcohol is not added in the surface treatment step, and it is more preferable that water and an organic solvent are not added. It is difficult to completely remove moisture absorbed from the atmosphere, and the surface treatment reaction does not proceed when the amount of absorbed water reaches zero, so water is unavoidably contained in zinc oxide particles. Further, as the hydrolysis reaction of the surface treatment agent progresses, alcohol derived from alkoxysilane is generated. However, when water or an organic solvent is added in the surface treatment step, a step of removing them becomes necessary, and the surface-treated zinc oxide particles coagulate during the removal step.
  • the content of the solvent is set to 2% by mass or less with respect to the total mass of the zinc oxide particles and the surface treatment agent.
  • the content of the solvent is 2% by mass or less, aggregation of the surface-treated zinc oxide particles can be suppressed in the heat treatment step.
  • the amount of organic solvent added was 0% by mass, and the amounts of water and organic solvent added were also 0% by mass. In other words, in all the steps of the method for producing surface-treated zinc oxide particles of this embodiment, the amounts of water and organic solvent added are 0% by mass.
  • zinc oxide particles having a BET specific surface area of 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less as a raw material are mixed in a mixer such as a Henschel mixer or a super mixer.
  • a mixer such as a Henschel mixer or a super mixer.
  • the alkyl alkoxysilane is added dropwise or by spraying, and then the zinc oxide particles and the alkyl alkoxysilane are stirred at high speed for a certain period of time.
  • Stirring may be carried out at room temperature or at an arbitrarily selected temperature, for example from 30°C to 100°C.
  • the stirring speed is not particularly limited as long as it is a speed at which the zinc oxide particles and alkyl alkoxysilane are mixed and the surface treatment reaction proceeds.
  • the stirring time is not particularly limited as long as it is a time during which the zinc oxide particles and alkyl alkoxysilane are mixed and the surface treatment reaction proceeds.
  • stirring can be performed for about 1 minute to 1 hour, preferably about 10 minutes to 30 minutes.
  • the mixing amount of the alkyl alkoxysilane is 1.2 parts by mass or more and 3.5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the zinc oxide particles.
  • the mixing amount of the alkyl alkoxysilane is preferably 1.4 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less, more preferably 1.6 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less, and 1.8 parts by mass. It is more preferable that the amount is 2.3 parts by mass or more and 2.3 parts by mass or less.
  • the heat treatment step may be performed at an appropriate temperature and time such that the surface treatment progresses and the surface of the zinc oxide particles becomes hydrophobic.
  • heat treatment can be performed at a temperature of 70° C. to 200° C. for 30 minutes to 24 hours.
  • the atmosphere during the heat treatment is not particularly limited as long as it does not inhibit the surface treatment, and may be any of air atmosphere, oxygen atmosphere, inert atmosphere, reduced pressure atmosphere, or vacuum atmosphere.
  • the heat treatment step may be performed while stirring.
  • the above-mentioned crushing step is not particularly limited as long as it is a method that can crush the surface-treated zinc oxide particles after heat treatment so that D98 becomes 40 ⁇ m or less.
  • the surface-treated zinc oxide particles after the heat treatment can be crushed using, for example, a known crusher. Examples of such a crusher include an atomizer, a hammer mill, a jet mill, an impeller mill, and a pin mill.
  • the number of carbon atoms is 6 or more and 10 or less for 100 parts by mass of zinc oxide particles having a BET specific surface area of 1.5 m 2 /g or more and 8 m 2 /g or less.
  • 1.2 parts by mass or more and 3.5 parts by mass or less of an alkyl alkoxysilane having an alkyl group are mixed, and the surface is treated with a solvent content of 2% by mass or less based on the total mass of zinc oxide particles and surface treatment agent Therefore, surface-treated zinc oxide particles with suppressed aggregation can be obtained.
  • the dispersion liquid of this embodiment contains the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment and a dispersion medium. Note that the dispersion of this embodiment also includes a paste-like dispersion with high viscosity.
  • the dispersion medium is not particularly limited as long as it can be formulated into cosmetics and the surface-treated zinc oxide particles can be dispersed therein.
  • the dispersion medium for example, water, alcohols, esters, ethers, natural oils, ester oils, silicone oils, etc. are suitably used.
  • alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, octanol, and glycerin.
  • esters examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, and ⁇ -butyrolactone.
  • ethers include diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve), ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and the like.
  • dispersion media include ketones, aromatic hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, amides, chain polysiloxanes, cyclic polysiloxanes, modified polysiloxanes, hydrocarbon oils, ester oils, silicone oils, Higher fatty acids, higher alcohols, etc. are used.
  • ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone, and cyclohexanone.
  • aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene.
  • cyclic hydrocarbon include cyclohexane.
  • amides include dimethylformamide, N,N-dimethylacetoacetamide, and N-methylpyrrolidone.
  • chain polysiloxanes include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, and the like.
  • cyclic polysiloxanes examples include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and the like.
  • modified polysiloxanes include amino-modified polysiloxanes, polyether-modified polysiloxanes, alkyl-modified polysiloxanes, and fluorine-modified polysiloxanes.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalane, isoparaffin, branched light paraffin, petrolatum, ceresin, and the like.
  • ester oil examples include isopropyl myristate, cetyl isooctanoate, glyceryl trioctanoate, and the like.
  • silicone oil examples include decamethylcyclopentasiloxane, dimethylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane.
  • higher fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.
  • higher alcohol examples include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, and the like.
  • the above dispersion medium may be used alone or in combination of two or more.
  • the dispersion liquid of this embodiment may contain commonly used additives within a range that does not impair its properties.
  • additives for example, preservatives, dispersants, dispersion aids, stabilizers, water-soluble binders, thickeners, oil-soluble drugs, oil-soluble pigments, oil-soluble proteins, UV absorbers, etc. are preferably used. It will be done.
  • the particle size (D50) of the surface-treated zinc oxide particles when the cumulative volume percentage of the particle size distribution in the dispersion liquid of this embodiment is 50% can be arbitrarily selected, but is preferably 600 nm or less, and is preferably 500 nm or less. is more preferable, and even more preferably 400 nm or less.
  • the lower limit of D50 is not particularly limited, and may be, for example, 130 nm or more, 140 nm or more, or 150 nm or more.
  • the upper limit and lower limit of D50 can be arbitrarily combined.
  • the particle size (D90) of the surface-treated zinc oxide particles when the cumulative volume percentage of the particle size distribution in the dispersion liquid of this embodiment is 90% can be arbitrarily selected, but is preferably 1 ⁇ m or less, and 900 nm or less. It is more preferable that it is, and it is still more preferable that it is 800 nm or less.
  • the lower limit of D90 is not particularly limited, and may be, for example, 150 nm or more, 200 nm or more, or 250 nm or more.
  • the upper limit and lower limit of D90 can be arbitrarily combined.
  • the D50 of the dispersion is 600 nm or less, it is preferable because when a cosmetic prepared using this dispersion is applied to the skin, the surface-treated zinc oxide particles are easily distributed uniformly, and the ultraviolet shielding effect is improved. . Further, when the D90 of the dispersion is 1 ⁇ m or less, it is preferable because the transparency of the dispersion is high and the transparency of the cosmetic prepared using this dispersion is also high.
  • the cumulative volume percentage of the particle size distribution in the dispersion can be measured using a dynamic light scattering particle size distribution measuring device.
  • the content of surface-treated zinc oxide particles in the dispersion liquid of this embodiment may be adjusted as appropriate according to desired characteristics.
  • the content of surface-treated zinc oxide particles in the dispersion can be arbitrarily selected, but is preferably 10% by mass or more, and preferably 20% by mass or more. is more preferable, and even more preferably 30% by mass or more. Further, the content of surface-treated zinc oxide particles in the dispersion is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less. The upper and lower limits of the content of surface-treated zinc oxide particles in the dispersion can be arbitrarily combined.
  • the content of the surface-treated zinc oxide particles in the dispersion is within the above range, the surface-treated zinc oxide particles are contained in a high concentration. Therefore, the degree of freedom in formulation can be improved, and the viscosity of the dispersion can be adjusted to a level that is easy to handle.
  • the viscosity of the dispersion liquid of this embodiment can be arbitrarily selected, but is preferably 5 Pa ⁇ s or more, more preferably 8 Pa ⁇ s or more, even more preferably 10 Pa ⁇ s or more, and even more preferably 15 Pa ⁇ s. Most preferably, it is equal to or greater than s. Further, the viscosity of the dispersion liquid is preferably 300 Pa.s or less, more preferably 100 Pa.s or less, even more preferably 80 Pa.s or less, and most preferably 60 Pa.s or less. . The upper and lower limits of the viscosity of the dispersion can be arbitrarily combined.
  • the method for producing the dispersion liquid of this embodiment is not particularly limited.
  • a method may be used in which the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment and a dispersion medium are mechanically dispersed using a known dispersion device.
  • the dispersing device can be selected as required, and examples thereof include a stirrer, a revolution mixer, a homomixer, an ultrasonic homogenizer, a sand mill, a ball mill, and a roll mill.
  • the dispersion of this embodiment can be used in cosmetics as well as paints and the like that have an ultraviolet shielding function, a gas permeation suppressing function, and the like.
  • the dispersion of this embodiment since it contains the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment, when it is blended into cosmetics, roughness is suppressed and the dispersion has excellent transparency and ultraviolet shielding properties.
  • composition of this embodiment contains the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment, a resin, and a dispersion medium.
  • the content of the surface-treated zinc oxide particles in the composition of this embodiment may be adjusted as appropriate depending on the desired characteristics.
  • the content is preferably, for example, 10% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the content of the surface-treated zinc oxide particles in the composition is within the above range, the solid content (surface-treated zinc oxide particles) is contained in a high concentration, so that the characteristics of the surface-treated zinc oxide particles can be sufficiently obtained, and A composition in which surface-treated zinc oxide particles are uniformly dispersed can be obtained.
  • the resin is not particularly limited as long as it is commonly used in industrial applications, and examples thereof include acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, polyester resins, silicone resins, and the like.
  • the content of the resin in the composition of this embodiment is not particularly limited, and is adjusted as appropriate depending on the properties of the intended composition.
  • the dispersion medium is not particularly limited as long as it is commonly used in industrial applications, but examples include water, alcohols such as methanol, ethanol, and propanol, methyl acetate, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. can be mentioned.
  • the content of the dispersion medium in the composition of the present embodiment is not particularly limited, and is appropriately adjusted depending on the properties of the intended composition.
  • composition of this embodiment may contain commonly used additives within the range that does not impair its properties.
  • additives include polymerization initiators, dispersants, preservatives, and the like.
  • the method for producing the composition of the present embodiment is not particularly limited, but for example, a method of mechanically mixing the surface-treated zinc oxide particles of the present embodiment, a resin, and a dispersion medium using a known mixing device can be used. Can be mentioned.
  • Another method is to mechanically mix the above-mentioned dispersion liquid and resin using a known mixing device.
  • Examples of the mixing device include a stirrer, a revolution mixer, a homo mixer, an ultrasonic homogenizer, and the like.
  • composition of this embodiment is coated on an arbitrarily selected substrate, such as a polyester film, by a conventional coating method such as a roll coating method, a flow coating method, a spray coating method, a screen printing method, a brush coating method, or a dipping method.
  • a coating film can be formed by applying it to a plastic substrate such as.
  • These coating films can be used for any purpose selected, for example, as an ultraviolet shielding film or a gas barrier film.
  • composition of this embodiment since it contains the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment, it can be easily mixed with a resin and can exhibit excellent transparency and ultraviolet shielding properties.
  • the cosmetic of one embodiment of the present embodiment contains at least one selected from the group consisting of the surface-treated zinc oxide particles of the present embodiment and the dispersion of the present embodiment.
  • the cosmetic of one embodiment of the present embodiment contains at least one selected from the group consisting of the surface-treated zinc oxide particles of the present embodiment, the dispersion of the present embodiment, and the composition of the present embodiment.
  • a cosmetic according to another embodiment contains a cosmetic base raw material and at least one member selected from the group consisting of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment and the dispersion of this embodiment.
  • the cosmetic of another embodiment includes a cosmetic base raw material, and at least one member selected from the group consisting of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment, the dispersion of this embodiment, and the composition of this embodiment. Contains.
  • Cosmetic base raw materials are the raw materials that form the main body of cosmetics.
  • Examples of cosmetic base raw materials include oily raw materials, aqueous raw materials, surfactants, powder raw materials, and the like.
  • the oily raw material can be arbitrarily selected and includes, for example, oils and fats, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, and the like.
  • the aqueous raw material can be arbitrarily selected and includes, for example, purified water, alcohol, thickener, etc.
  • the powder raw material can be arbitrarily selected and includes, for example, colored pigments, white pigments, pearlescent agents, extender pigments, and the like.
  • the cosmetic of this embodiment can be obtained, for example, by blending the dispersion of this embodiment into cosmetic base materials such as emulsions, creams, foundations, lipsticks, blushers, and eye shadows in a conventional manner.
  • the cosmetic of this embodiment can be prepared, for example, by blending the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment into an oil phase or an aqueous phase to form an O/W type or W/O type emulsion, and then blending it with a cosmetic base raw material. It can be obtained by
  • the content of the surface-treated zinc oxide particles in the cosmetic of this embodiment may be adjusted as appropriate depending on the desired properties.
  • the lower limit of the content of the surface-treated zinc oxide particles may be 0.01% by mass or more, 0.1% by mass or more, or 1% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the surface-treated zinc oxide particles may be 50% by mass or less, 40% by mass or less, or 30% by mass or less.
  • the upper and lower limits of the content of surface-treated zinc oxide particles in the cosmetic can be arbitrarily combined.
  • sunscreen cosmetics in order to effectively block ultraviolet rays, especially long-wavelength ultraviolet rays (UVA), and obtain a good feeling of use with less powderiness and squeakiness, the content of surface-treated zinc oxide particles must be adjusted. It is also preferable to adjust.
  • the lower limit of the content of surface-treated zinc oxide particles in a sunscreen cosmetic is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. It is even more preferable.
  • the upper limit of the content of surface-treated zinc oxide particles in the sunscreen cosmetic may be 50% by mass or less, 40% by mass or less, or 30% by mass or less.
  • the upper and lower limits of the content of surface-treated zinc oxide particles in the sunscreen cosmetic can be arbitrarily combined. Further, within the above range, a preferable range such as 5% by mass to 15% by mass, 10% by mass to 20% by mass, etc. can be arbitrarily selected.
  • Sunscreen cosmetics may contain inorganic fine particles other than surface-treated zinc oxide particles, inorganic pigments, hydrophobic dispersion media, hydrophilic dispersion media, oils and fats, surfactants, humectants, thickeners, and pH adjusters, as necessary. , nutrients, antioxidants, fragrances, preservatives, dispersants, antifoaming agents, colorants, beauty ingredients, polymeric substances, biologically derived ingredients, plant-derived ingredients, antibacterial agents, bactericidal agents, fungicides, water-based ingredients , oily components, vitamins, emulsifiers, stabilizers, solubilizers, pearlescent agents, refatting substances, and the like.
  • hydrophobic dispersion medium examples include hydrocarbon oils, ester oils, silicone oils, higher fatty acids, and higher alcohols.
  • hydrocarbon oil include liquid paraffin, squalane, isoparaffin, branched light paraffin, petrolatum, ceresin, and the like.
  • ester oil examples include isopropyl myristate, cetyl isooctanoate, glyceryl trioctanoate, and the like.
  • silicone oil include decamethylcyclopentasiloxane, dimethylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane.
  • higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.
  • higher alcohol examples include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, and the like.
  • Inorganic fine particles and inorganic pigments other than surface-treated zinc oxide particles included in cosmetics include, for example, calcium carbonate, calcium phosphate (apatite), magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, oxidized Examples include titanium, aluminum oxide, yellow iron oxide, ⁇ -iron oxide, cobalt titanate, cobalt violet, and silicon oxide.
  • the sunscreen cosmetic may further contain at least one organic ultraviolet absorber.
  • a cosmetic containing both surface-treated zinc oxide particles and an organic ultraviolet absorber is preferable because the booster effect widens the ultraviolet shielding range and increases the ultraviolet shielding property.
  • organic UV absorbers examples include benzotriazole UV absorbers, benzoylmethane UV absorbers, benzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, and cinnamic acid UV absorbers. UV absorbers, silicone-based cinnamic acid ultraviolet absorbers, triazine-based ultraviolet absorbers, and the like.
  • benzotriazole ultraviolet absorbers examples include 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2'- Examples include hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole.
  • benzoylmethane ultraviolet absorbers examples include dibenzaladine, dianisoylmethane, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 1-(4'-isopropylphenyl)-3-phenylpropane-1,3- dione, 5-(3,3'-dimethyl-2-norbornylidene)-3-pentan-2-one, and the like.
  • benzoic acid-based ultraviolet absorbers include para-aminobenzoic acid (PABA), PABA monoglycerin ester, N,N-dipropoxy PABA ethyl ester, N,N-diethoxy PABA ethyl ester, N,N-dimethyl PABA ethyl ester, Examples include N,N-dimethyl PABA butyl ester and N,N-dimethyl PABA methyl ester.
  • PABA para-aminobenzoic acid
  • PABA para-aminobenzoic acid
  • anthranilic acid-based ultraviolet absorbers examples include homomenthyl-N-acetylanthranilate.
  • salicylic acid-based ultraviolet absorbers examples include amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-2-propanol phenyl salicylate, and the like.
  • cinnamic acid-based ultraviolet absorbers examples include octyl methoxycinnamate (ethylhexyl methoxycinnamate), glyceryl di-paramethoxycinnamate-mono-2-ethylhexanoate, octyl cinnamate, and ethyl-4-isopropyl cinnamate.
  • silicone-based cinnamic acid UV absorbers include [3-bis(trimethylsiloxy)methylsilyl-1-methylpropyl]-3,4,5-trimethoxycinnamate, [3-bis(trimethylsiloxy)methylsilyl- 3-Methylpropyl]-3,4,5-trimethoxycinnamate, [3-bis(trimethylsiloxy)methylsilylpropyl]-3,4,5-trimethoxycinnamate, [3-bis(trimethylsiloxy)methyl Silylbutyl]-3,4,5-trimethoxycinnamate, [3-tris(trimethylsiloxy)silylbutyl]-3,4,5-trimethoxycinnamate, [3-tris(trimethylsiloxy)silyl-1-methyl Propyl]-3,4-dimethoxycinnamate and the like.
  • triazine-based ultraviolet absorbers examples include bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, ethylhexyltriazine, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, trisbiphenyltriazine, diethylhexylbutamidetriazine, and the like.
  • organic ultraviolet absorbers other than those mentioned above include 3-(4'-methylbenzylidene)-d,l-camphor, 3-benzylidene-d,l-camphor, urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl Examples include -5-methylbenzoxazole, 5-(3,3'-dimethyl-2-norbornylidene)-3-pentan-2-one, silicone-modified ultraviolet absorbers, and fluorine-modified ultraviolet absorbers.
  • the above ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
  • the critical wavelength of the cosmetic of this embodiment is preferably 370 nm or more.
  • the critical wavelength of the cosmetic is 370 nm or more, it is possible to block a wide range of ultraviolet rays including long wavelength ultraviolet rays (UVA) and short wavelength ultraviolet rays (UVB).
  • UVA long wavelength ultraviolet rays
  • UVB short wavelength ultraviolet rays
  • the cosmetic of this embodiment contains at least one selected from the group consisting of the surface-treated zinc oxide particles of this embodiment, the dispersion of this embodiment, and the composition of this embodiment. Therefore, it is possible to obtain a cosmetic that has excellent transparency and ultraviolet shielding properties, has a suppressed roughness due to the surface-treated zinc oxide particles, and has a good feeling of use.
  • Example 1 “Preparation of surface-treated zinc oxide particles” 100 parts by mass of zinc oxide particles A1 (BET specific surface area: 5 m 2 /g, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) and 1.5 parts of octyltriethoxysilane (trade name: Silquest A-137, manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.) parts by mass were mixed at a circumferential speed of 15 m/s in a Henschel mixer heated to 60°C. This mixture was then heat treated at 95° C. for 6 hours under reduced pressure.
  • zinc oxide particles A1 BET specific surface area: 5 m 2 /g, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.
  • octyltriethoxysilane trade name: Silquest A-137, manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.
  • Si content The content of Si in the surface-treated zinc oxide particles of Example 1 was measured by the following method using an ICP emission spectrometer (trade name: ICP-AES 700-ES, manufactured by Varian). 0.2 g of the surface-treated zinc oxide particles of Example 1 were placed in a platinum crucible, and the temperature was gradually raised to 700° C. in an electric furnace to incinerate the surface-treated zinc oxide particles. 2 g of lithium tetraborate was added to this incinerated sample and heated to 925° C. in an electric furnace to melt it. Next, this molten sample was placed in a 100 mL tall beaker together with the platinum crucible.
  • Example 1 was carried out in a dry manner. The volume particle size distribution of surface-treated zinc oxide particles was measured. The results are shown in Table 1.
  • the adsorption amount of the red dye to the zinc oxide particles and the surface-treated zinc oxide particles was calculated using the above equations (5) and (6).
  • Amount of dye adsorbed by surface-treated zinc oxide particles B3 ((B2-C2)/C2) ⁇ 250 ⁇ 10 -9 (mol)/4 ⁇ 10 -3 (g)...(6)
  • Adsorption amount of dye on zinc oxide particles A3 ((A2-C2)/C2) ⁇ 250 ⁇ 10 -9 (mol)/4 ⁇ 10 -3 (g)...(5)
  • the limit ethanol method is a method in which a sample is added to a mixed solution of water and ethanol, and it is observed whether or not the sample precipitates. In addition, the limit ethanol method increases the ethanol ratio if the sample does not precipitate, and increases the water ratio if the sample precipitates. This is a method for evaluating the degree of hydrophobicity. The higher the ethanol ratio, the more hydrophobic the surface of the zinc oxide particles is, indicating that the metal hydroxyl group treatment rate is higher.
  • the surface-treated zinc oxide particles of Example 1 were evaluated by the limit ethanol method. As a result, it was confirmed that 10 or more particles settled when the ethanol ratio was 40%. Table 1 shows the ethanol concentration when 10 or more surface-treated zinc oxide particles settled.
  • the b * of the surface-treated zinc oxide particles of Example 1 was measured using a spectrocolorimeter (trade name: Spectro Color Meter SE7700, manufactured by Tokyo Denshoku Kogyo Co., Ltd.). Measurement was carried out under reflection (2-degree optical visual field) measurement conditions, with a measurement diameter of 10 mm, and using a D65 light source as a light source.
  • 10 g of the surface-treated zinc oxide particles of Example 1 were placed in a 30 mL screw tube, and the sample was tapped 30 times on a tabletop, with the bottom of the screw tube serving as the measurement surface. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 The feel of the surface-treated zinc oxide particles of Example 1 was evaluated as follows. Surface-treated zinc oxide particles were taken between the thumb and index finger, and the presence or absence of a rough feeling when rubbed together was evaluated. Those with no rough texture were rated as " ⁇ " (good), those with a slight rough texture were rated as “ ⁇ ” (acceptable), and those with a rough texture were rated as "x” (unacceptable). The results are shown in Table 1. The less roughness the surface-treated zinc oxide particles have, the better the feel, so " ⁇ ", " ⁇ ", and "x" indicate better feel in this order.
  • Example 2 Surface-treated zinc oxide particles of Example 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by mass of zinc oxide particles and 2.0 parts by mass of octyltriethoxysilane were used. In the same manner as in Example 1, the content of the surface treatment agent, particle size distribution, hydroxyl group treatment rate, hydrophobicity, b * , and feeling of use were measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 Surface-treated zinc oxide particles of Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of zinc oxide particles and 3.0 parts by mass of octyltriethoxysilane were used. In the same manner as in Example 1, the content of the surface treatment agent, particle size distribution, hydroxyl group treatment rate, hydrophobicity, b * , and feeling of use were measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative example 1 Surface-treated zinc oxide particles of Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of zinc oxide particles and 0.5 parts by mass of octyltriethoxysilane were used. In the same manner as in Example 1, the content of the surface treatment agent, particle size distribution, hydroxyl group treatment rate, hydrophobicity, b * , and feeling of use were measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative example 2 Surface-treated zinc oxide particles of Comparative Example 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by mass of zinc oxide particles and 1.0 parts by mass of octyltriethoxysilane were used. In the same manner as in Example 1, the content of the surface treatment agent, particle size distribution, hydroxyl group treatment rate, hydrophobicity, b * , and feeling of use were measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative example 3 Surface-treated zinc oxide particles of Comparative Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of zinc oxide particles and 4.0 parts by mass of octyltriethoxysilane were used. In the same manner as in Example 1, the content of the surface treatment agent, particle size distribution, hydroxyl group treatment rate, hydrophobicity, b * , and feeling of use were measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative example 4 Surface-treated zinc oxide particles of Comparative Example 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of zinc oxide particles and 5.0 parts by mass of octyltriethoxysilane were used. In the same manner as in Example 1, the content of the surface treatment agent, particle size distribution, hydroxyl group treatment rate, hydrophobicity, b * , and feeling of use were measured. The results are shown in Table 1.
  • Comparative example 5 Surface-treated zinc oxide particles of Comparative Example 5 were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of zinc oxide particles, 2.0 parts by mass of octyltriethoxysilane, and 36.0 parts by mass of isopropyl alcohol were used. . In the same manner as in Example 1, the content of the surface treatment agent, particle size distribution, hydroxyl group treatment rate, hydrophobicity, b * , and feeling of use were measured. The results are shown in Table 1.
  • the present invention provides surface-treated zinc oxide particles with suppressed roughness, a dispersion and a cosmetic containing the surface-treated zinc oxide particles, and a method for producing the surface-treated zinc oxide particles.
  • the surface-treated zinc oxide particles of the present invention have excellent color and usability. Therefore, the surface-treated zinc oxide particles of the present invention can easily ensure design quality when applied to dispersions, compositions, paints, and cosmetics, and have great industrial value.

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Abstract

表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８が４０μｍ以下である、表面処理酸化亜鉛粒子である。

Description

表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法
　本発明は、表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、および表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法に関する。
　本願は、２０２２年４月２７日に、日本に出願された特願２０２２－０７３１８９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　紫外線遮蔽性を有する酸化亜鉛粒子は、日焼け止め、ファンデーション等の化粧料に使用されている。
　酸化亜鉛粒子を化粧料に適用する場合、酸化亜鉛粒子の表面状態を化粧品の性状に合わせたり、酸化亜鉛粒子の触媒活性を抑えたりするために、酸化亜鉛粒子の表面処理が行われている。このような酸化亜鉛粒子の表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、ジメチコンやハイドロゲンジメチコン等のシリコーンオイル、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン等が用いられている（例えば、特許文献１、２、３参照）。
　中でも、上記アルキルアルコキシシランで表面処理した酸化亜鉛粒子は、アルキルアルコキシシランが酸化亜鉛粒子の表面に化学的に結合しているため、安定性が高い。
　さらに、上記のような酸化亜鉛粒子は、置換基が異なる表面処理剤を用いることにより、粒子表面の性質を容易に変更可能である。
　このようにアルキルアルコキシシランで表面処理された酸化亜鉛粒子（以下、「表面処理酸化亜鉛粒子」と略記する場合がある。）は、そのまま化粧料に配合されたり、分散媒に分散させた分散液の状態で化粧料に配合されたりしている。
特開２００２－３６２９２５号公報 特開２００１－１８１１３６号公報 特開平０８－１０４６０６号公報
　しかしながら、表面処理酸化亜鉛粒子は、表面処理の過程で酸化亜鉛粒子同士が凝集するという課題があった。凝集した表面処理酸化亜鉛粒子は、ざらつき感が大きく、化粧料に配合した時に優れた使用感が得られないという課題があった。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子を提供することを目的とする。また、このような表面処理酸化亜鉛粒子を含む分散液、化粧料を提供することをあわせて目的とする。また、このような表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法を提供することをあわせて目的とする。
　上記の課題を解決するために、本発明の第１の態様の表面処理酸化亜鉛粒子は、表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８が４０μｍ以下である。
　本発明の第１の態様の表面処理酸化亜鉛粒子は、前記表面処理剤が、オクチルトリメトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの少なくとも一方である構成としてもよい。
　本発明の第２の態様の分散液は、上記の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する。
　本発明の第３の態様の化粧料は、上記の表面処理酸化亜鉛粒子および上記の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。
　本発明の第４の態様の上記表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法は、上記の表面処理酸化亜鉛粒子を製造する方法であって、酸化亜鉛粒子と表面処理剤を混合して、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程と、表面処理された前記酸化亜鉛粒子を熱処理する工程と、熱処理後の前記表面処理された酸化亜鉛粒子を解砕する工程と、を有し、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記酸化亜鉛粒子１００質量部に対する、前記表面処理剤の混合量は１．２質量部以上３．５質量部以下であり、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程において、前記酸化亜鉛粒子と前記表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする。
　本発明によれば、ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子を提供することができる。また、本発明によれば、このような表面処理酸化亜鉛粒子を含む分散液、化粧料を提供することができる。また、本発明によれば、このような表面処理酸化亜鉛粒子を製造する方法を提供することができる。
　本発明の表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、および表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法の好ましい実施の形態の例について以下に説明する。
　なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。例えば、特に制限の無い限り、材料、量、種類、数、サイズ、比率、温度等の条件等を、必要に応じて変更、追加および省略してもよい。以下に述べる実施形態間において、互いの好ましい例を交換したり、共有したりしてもよい。
［表面処理酸化亜鉛粒子］
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８（以下、「Ｄ９８」と略記する場合がある。）が４０μｍ以下である。本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子における表面処理とは、酸化亜鉛粒子の表面を表面処理剤で修飾することである。すなわち、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子における表面処理とは、酸化亜鉛粒子の表面の少なくとも一部に表面処理剤からなる被膜を形成することや、酸化亜鉛粒子の表面の少なくとも一部に表面処理剤を付着させることである。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、特定のＢＥＴ比表面積を有する酸化亜鉛粒子を、特定のアルキルアルコキシシランで、特定の質量比で、溶媒を添加せずに、表面処理している。そのため、酸化亜鉛粒子同士、表面処理酸化亜鉛粒子同士の凝集が抑制され、Ｄ９８が小さい表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。このように凝集が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子は、肌に塗布した時のざらつき感が抑制されるため、化粧料に好適に用いられる。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、Ｓｉの含有量が０．０６質量％以上０．３０質量％以下であることが好ましい。０．０７質量％以上０．２５質量％以下や、０．０８質量％以上０．２０質量％以下や、０．０９質量％以上０．１５質量％以下や、０．１０質量％以上０．１３質量％以下などであってもよい。Ｓｉの含有量が前記範囲内であると、上記酸化亜鉛粒子の表面が充分に疎水化される。その結果、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子が化粧料に配合された場合、使用感に優れる。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、水酸基処理率が９８質量％以上であることが好ましい。水酸基処理率が９８質量％以上であると、表面処理酸化亜鉛粒子同士の凝集が抑制され、Ｄ９８が小さい表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。
　本明細書において「ＢＥＴ比表面積」は、比表面積測定装置、例えば、全自動比表面積測定装置（商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ　ＨＭ　Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）を用い、ＢＥＴ法により測定された値を意味する。
　本明細書において「表面処理剤の含有量」とは、下記一般式（１）から算出される。
　表面処理剤の含有量＝（強熱減量－乾燥減量）×表面処理剤の分子量／表面処理剤のアルキル基の分子量・・・（１）
　本明細書において「乾燥減量」とは、１０５℃、２時間における乾燥減量を意味し、以下の方法により得ることができる。
　まず、表面処理酸化亜鉛粒子２ｇを用意する。この表面処理酸化亜鉛粒子は、乾燥条件下で保管されている粒子であることが好ましい。この粒子を１０５℃に設定した乾燥機で２時間加熱し、加熱後の質量を測定し、その質量減少率を乾燥減量（質量％）とすることができる。
　すなわち、乾燥減量は、上記測定の結果を用いて、下記の式（２）より得ることができる。
　表面処理酸化亜鉛粒子の乾燥減量（質量％）＝（加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量－加熱後の表面処理酸化亜鉛粒子の質量）／加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量×１００・・・（２）
　本明細書において「強熱減量」とは、５００℃、４時間における強熱減量を意味し、以下の方法により得ることができる。
　まず、表面処理酸化亜鉛粒子２ｇを用意する。この表面処理酸化亜鉛粒子は、乾燥条件下で保管されている粒子であることが好ましい。この粒子を５００℃に設定した電気炉で４時間加熱し、加熱後の質量を測定し、その質量減少率を強熱減量（質量％）とすることができる。
　すなわち、強熱減量は、上記測定の結果を用いて、下記の式（３）により得ることができる。
　表面処理酸化亜鉛粒子の強熱減量（質量％）＝（加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量－加熱後の表面処理酸化亜鉛粒子の質量）／加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量×１００・・・（３）
　表面処理剤としてオクチルトリエトキシシランを例にすると、表面処理剤の分子量、すなわち、オクチルトリエトキシシランの分子量は２７６．４９である。そしてオクチルトリエトキシシランのアルキル基の分子量は１１３．０８である。このような分子量の比率を、式（１）で用いることで、表面処理剤の含有量を計算することができる。
　乾燥減量は、表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる水分や、未反応の表面処理剤等の、表面処理酸化亜鉛粒子以外の不純物が、１０５℃の加熱により除去された分による質量減少と考えることができる。
　強熱減量は、上記不純物が除去される分、及び、酸化亜鉛粒子に付着したアルキルアルコキシシランのうち、アルキル基が５００℃の加熱により除去された分、による質量減少と考えることができる。
　したがって、本実施形態では、上記一般式（１）で算出される表面処理剤の含有量を、表面処理によって実際に酸化亜鉛粒子に付着した表面処理剤の含有量とした。
　本明細書において「Ｓｉの含有量」とは、分光分析装置、例えばＩＣＰ発光分光分析装置　ＩＣＰ－ＡＥＳ　７００－ＥＳ（バリアン社製）により、以下の方法で測定した値を意味する。
　測定対象の表面処理酸化亜鉛粒子０．２ｇを白金坩堝に入れて、電気炉で７００℃まで徐々に温度を上げて、前記表面処理酸化亜鉛粒子を灰化する。この灰化した試料に四ほう酸リチウム２ｇを加え、電気炉にて９２５℃まで加熱して溶融させる。次いで、溶融した試料を白金坩堝ごと１００ｍＬのトールビーカーに入れる。次いで、このトールビーカーに温水７０ｍＬ及び硝酸８ｍＬを加え、ホットスターラにて加熱撹拌し、試料を溶解する。この溶解液を２００ｍＬメスフラスコに移し入れて定容し、これを検液とする。検液は適宜希釈してもよい。この検液に内標準物質としてＹ標準溶液をＹが１０００ｐｐｍとなるように加える。濃度既知の元素標準液により、検量線を作成する。なお、検量線作成用の元素標準液にも、内標準物質としてのＹと、四ほう酸リチウムと、硝酸を、検液と同濃度になるように加える。検液をＩＣＰ発光分光分析装置で測定し、検量線法により定量する。
　本実施形態で用いられる表面処理剤は、アルキルアルコキシシランであるため、Ｓｉ含有量から酸化亜鉛粒子に付着した表面処理剤の含有量を測定することもできる。
　本明細書において「Ｄ９８」とは、粒度分布測定装置、例えば、レーザ回折式粒度分布測定装置（型式：Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ　３０００、Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を用いて、乾式で体積粒度分布を測定したときの、累積体積百分率が９８％の場合の値を意味する。
　本明細書において「水酸基処理率」とは、下記一般式（４）で表される波長５４５ｎｍ付近の光を吸収する赤色色素を用いて測定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（４）の赤色色素は以下の用法により製造することができる。
　２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼン１ｍｍｏｌと、金属源としてジフェニル酸化スズ（ＩＶ）１ｍｍｏｌと、アセトン３０ｍＬとを混合して、混合液を調製する。
　次いで、この混合液を７０℃で３時間撹拌して、脱水反応を行い、ジフェニル酸化スズを、２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼンに配位させる。
　脱水反応後の混合液をろ過して、ろ液を回収し、ろ液から溶媒を留去することで、一般式（４）で表される赤色色素を得ることができる。
　上記一般式（４）で表される赤色色素は、酸化亜鉛粒子表面に存在する水酸基に選択的に吸着し、かつ、水やアルコール等の水酸基とは反応しない。そのため、水分の影響を受けずに、酸化亜鉛粒子や表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる金属水酸基の量を定性的かつ定量的に評価することができる。すなわち、表面処理前の酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量と、表面処理酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量を調べることにより、酸化亜鉛粒子の表面の疎水度合いを調べることができる。すなわち、酸化亜鉛粒子表面の水酸基の処理率が大きければ大きいほど、酸化亜鉛粒子の表面に存在する水酸基が表面処理されて、疎水化されていることを意味する。
　具体的には、前記赤色色素による水酸基処理率（％）は以下の方法で測定することができる。
　一般式（４）で表される赤色色素２５０ｎｍｏｌ（０．１２ｍｇ）をトルエンに溶解して５ｍＬとすることにより、５×１０－５ｍｏｌ／Ｌの評価用の溶液Ｃ１を得る。溶液Ｃ１の波長５４５ｎｍにおける吸光度Ｃ２を測定する。
　前記評価用の溶液Ｃ１に、表面処理前の酸化亜鉛粒子をｘｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調製する。ｘは、例えば約４×１０－３ｇである。この混合液から酸化亜鉛粒子を遠心分離により除去し、評価用の混合液Ａ１を得る。この混合液Ａ１の波長５４５ｎｍにおける吸光度Ａ２を測定する。
　評価用の溶液Ｃ１に、測定対象の表面処理酸化亜鉛粒子をｙｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調製する。ｙは約４×１０－３ｇである。この混合液から表面処理酸化亜鉛粒子を遠心分離により除去し、評価用の混合液Ｂ１を得る。この混合液Ｂ１の波長５４５ｎｍにおける吸光度Ｂ２を測定する。
　下記一般式（５）より、表面処理前の酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量（ｍｏｌ／ｍ２）を算出する。
　吸着量Ａ３＝（（Ａ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／ｘ（ｇ）・・・（５）
　下記一般式（６）より、表面処理酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量（ｍｏｌ／ｍ２）を算出する。
　吸着量Ｂ３＝（（Ｂ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／ｙ（ｇ）・・・（６）
　一般式（５）および（６）では、吸光度の減少は、色素が吸着していることを意味するので、吸光度の減少率＝色素の吸着率と換算できるとの考えに基づき、前記赤色色素の吸着量を算出している。
　水酸基の処理率は下記一般式（７）で算出することができる。
　水酸基の処理率（％）＝１００－（（Ｂ３／Ａ３）×１００）・・・（７）
（表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積）
　前記表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は任意に選択できるが、１．５ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２．５ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、３．０ｍ２／ｇ以上であることがさらに好ましく、３．５ｍ２／ｇ以上であることが特に好ましい。また、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、８ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、８．０ｍ２／ｇ以下であることも好ましく、７．５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、７ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。必要に応じて、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、６．５ｍ２／ｇ以下であってもよく、６．０ｍ２／ｇ以下であってもよい。表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積の上記上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
　表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
　なお、表面処理する前の酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積と、表面処理後の表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積の値は大きくは変わらない。
（表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径）
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、１３０ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒の平均一次粒子径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２７０ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
　表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径が１３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
　上記表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、上記表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積を用いて下記一般式（８）で算出することができる。
　平均一次粒子径（ｎｍ）＝６０００／（ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）×ρ（ｇ／ｃｍ３）・・・（８）
（式中、ρは酸化亜鉛粒子の密度である５．６１ｇ／ｃｍ３とする。）
　または、前記表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、以下の方法で求めてもよい。すなわち、上記表面処理酸化亜鉛粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて観察した場合に、表面処理酸化亜鉛粒子を所定数、例えば、２００個、あるいは１００個を選び出す。そして、これら表面処理酸化亜鉛粒子各々の最長の直線部分（最大長径）を測定し、これらの測定値を算術平均する。
　なお、表面処理酸化亜鉛粒子同士が凝集している場合には、この凝集体の凝集粒子径を測定するのではない。この凝集体を構成している表面処理酸化亜鉛粒子（一次粒子）を所定数測定し、平均一次粒子径とする。
（酸化亜鉛粒子）
　本実施形態における酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、２．５ｍ２／ｇ以上７．０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、３．５ｍ２／ｇ以上６．５ｍ２／ｇ以下であってもよく、４．５ｍ２／ｇ以上６．０ｍ２／ｇ以下であってもよい。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が前記下限値未満では、化粧料に配合した場合に透明性が低下するため好ましくない。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が前記上限値を超えると、化粧料に表面処理酸化亜鉛粒子を高濃度で含有した場合に、粒子が凝集しやすくなる場合があるため好ましくない。
　本実施形態における酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積とは、上述したように、比表面積測定装置、例えば、全自動比表面積測定装置（商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ　ＨＭ　Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）を用い、ＢＥＴ法により測定された値を意味する。
　本実施形態における酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、１３０ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、本実施形態の酸化亜鉛粒の平均一次粒子径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２７０ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
　上記酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径が１３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
　上記酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、上記表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ換算粒子径と同様に、上記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積を用いて上記一般式（８）式によって算出することができる。
　また、上記酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、上記表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径と同様に、透過型電子顕微鏡を用いて測定してもよい。
　本実施形態では、酸化亜鉛粒子を表面処理することにより、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、表面処理前の酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積よりも小さくなる傾向にあるが、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積と表面処理前の酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は実質的には同程度の大きさである。同様に、酸化亜鉛粒子を表面処理することにより、表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、表面処理前の酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径よりも大きくなる傾向にあるが、表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径と表面処理前の酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は実質的には同程度の大きさである。ここで、実質的に同程度とは、酸化亜鉛粒子と表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積の差が５ｍ２／ｇ程度以下であることを意味する。
　本実施形態における酸化亜鉛粒子は、化粧料中での分散安定性を向上させる観点において、高純度の酸化亜鉛粒子を用いることが好ましい。
（表面処理剤）
　本実施形態における表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、下記一般式（９）で表されるシランカップリング剤のうち、化粧料に使用可能なものを好ましく用いることができる。
　Ｒ１ ｎＳｉ（ＯＲ２）４－ｎ・・・（９）
（但し、Ｒ１は、炭素数６～１０のアルキル基、Ｒ２は、炭素数１～４のアルキル基、ｎは１～３を示す。）
　Ｒ１は、炭素数が７以上９以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数が８のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｒ２は、炭素数が１以上３以下のアルキル基であることが好ましく、１以上２以下のアルキル基であることがより好ましい。
　ｎは１以上２以下であることが好ましく、ｎは１であることがより好ましい。
　具体的には、本実施形態において表面処理剤としては、例えば、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、へプチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシラン）、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン等のアルキルアルコキシシランが挙げられる。これらの中でも、分子内にオクチル基を有するアルキルアルコキシシランが好ましい。
　具体的には、官能基の極性が中程度であり、ナチュラルオイルやエステル油からシリコーンオイルまでの幅広い極性の油相に対応可能な、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランが好ましく、特にオクチルトリエトキシシランが好ましい。
　上記表面処理剤による表面処理は、酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、上記表面処理剤の量が１．２質量部以上３．５質量部以下となるように混合して行うことが好ましい。前記量は、１．５質量部以上３．３質量部以下や、１．８質量部以上３．０質量部以下や、２．０質量部以上２．８質量部以下などであってもよい。
　後述する方法で、酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、上記表面処理剤を１．２質量部以上３．５質量部以下となるように表面処理した場合、上記一般式（１）で算出される表面処理剤の含有量は０．７０質量％以上０．９２質量％以下である。表面処理剤の含有量は、０．７２質量％以上０．９０質量％以下であることが好ましく、０．７５質量％以上０．８５質量％以下であることがより好ましい。
　また、表面処理酸化亜鉛粒子の全量を１００質量％として、上記ＩＣＰ発光分光分析装置により測定されるＳｉの含有量は０．０６質量％以上０．３０質量％以下である。
　表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる表面処理剤の含有量が上記範囲内であることにより、上記酸化亜鉛粒子の表面が充分に疎水化される。その結果、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子が化粧料に配合された場合、使用感に優れる。表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる表面処理剤の含有量が上記下限値未満では、酸化亜鉛粒子の表面が充分に疎水化されず、酸化亜鉛粒子の未処理面同士で凝集しやすくなり、Ｄ９８が大きくなるため好ましくない。また、表面処理酸化亜鉛粒子の感触が悪くなるため好ましくない。表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる表面処理剤の含有量が上記上限値を超えると、余剰表面処理剤により表面処理酸化亜鉛粒子同士が凝集しやすくなり、Ｄ９８が大きくなるため好ましくない。また、表面処理酸化亜鉛粒子の感触が悪くなるため好ましくない。
　また、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子に対して、表面処理酸化亜鉛粒子の全質量を１００質量％とした場合に、表面処理剤の含有量を０．７０質量％以上０．９２質量％以下としてあり、表面処理剤の量が少ないことが重要である。
　ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子に上記表面処理剤を少ない量で、かつ溶媒を添加しないで表面処理することにより、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊の上昇が抑制され、Ｄ９８が４０μｍ以下の表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、上記一般式（４）の赤色色素を用いて、上記一般式（７）により算出される水酸基の処理率が、９８％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましく、９９．５％以上であることがさらに好ましい。例えば、９８．５質量％以上や、９９．０質量％以上や、９９．９質量％以上であってもよい。
　水酸基処理率が上記範囲であることにより、酸化亜鉛粒子の表面が適切に表面処理されて疎水化されているため、表面処理酸化亜鉛粒子を油系の化粧料に容易に配合することができる。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊は、６．３以下であることが好ましい。
　ｂ＊の下限値は０であることが好ましいが、２．０以上であってもよく、３．０以上であってもよく、４．０以上であってもよく、５．０以上であってもよい。
　表面処理酸化亜鉛粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊が６．３以下であることにより、表面処理酸化亜鉛粒子を化粧料に配合した場合の不本意な着色を抑制することができる。
　表面処理酸化亜鉛粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊を測定する方法としては、分光色彩計を用いるなどの公知の方法、例えば、分光色彩計（東京電色工業社製、Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＳＥ７７００）を用いることができる。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子のＤ９８は、４０μｍ以下であり、３８μｍ以下であることが好ましく、３６μｍ以下であることがより好ましく、３４μｍ以下であることがさらに好ましい。
　Ｄ９８が４０μｍを超えると、表面処理酸化亜鉛粒子のざらつき感が顕著になり、表面処理酸化亜鉛粒子を化粧料に配合した場合に、使用感に優れる化粧料が得られ難い。
　なお、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の特性を阻害しない範囲であれば、上記のアルキルアルコキシシランに加え、化粧料に用いられる表面処理剤であって、上記アルキルアルコキシシラン以外のものを用いて、酸化亜鉛粒子を表面処理してもよい。
　上記アルキルアルコキシシラン以外の表面処理剤としては、例えば、シリカ、アルミナ等の無機材料や、シリコーン化合物、脂肪酸、脂肪酸石鹸、脂肪酸エステルおよび有機チタネート化合物等の有機材料を用いることができる。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、特定のＢＥＴ比表面積を有する酸化亜鉛粒子を、特定の表面処理剤を用いて、特定の質量比で、後述する溶媒を添加しない製造方法で好ましく製造されたものであり、Ｄ９８が４０μｍ以下である。そのため、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、酸化亜鉛粒子の表面が充分に疎水化され、ざらつき感が抑制され、ｂ＊の上昇が抑制され、化粧料に配合された時の使用感に優れる。
［表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法］
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法は、酸化亜鉛粒子と表面処理剤を混合して、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程（以下、「表面処理工程」と言う。）と、表面処理された前記酸化亜鉛粒子を熱処理する工程（以下、「熱処理工程」と言う。）と、熱処理後の表面処理された酸化亜鉛粒子を解砕する工程（以下、「解砕工程」と言う。）とを有する。前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記酸化亜鉛粒子１００質量部に対する、前記表面処理剤の混合量は１．２質量部以上３．５質量部以下である。前記表面処理工程において、前記酸化亜鉛粒子と前記表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする。
　ここで、表面処理工程において溶媒の含有量を２質量％以下とする、とは、酸化亜鉛粒子に含まれる吸着水や、表面処理剤の加水分解反応で発生するアルコール等の副反応による溶媒は存在するが、表面処理反応を進行させるために水や有機溶媒を添加しないことを意味する。すなわち、本実施形態の表面処理工程では、溶媒を添加せず、添加したとしても極微量であることを意味する。「溶媒の含有量を２質量％以下」とは、換言すれば「溶媒の添加量は０質量％」である。
　酸化亜鉛粒子と表面処理剤は、上記と同じものを使用できる。
　粒子の表面に均一に表面処理を行うためには、湿式で行われることが一般的である。また、乾式で行われる場合であっても、アルコール等の有機溶媒を少量添加して表面処理する方法が一般的である。
　本発明者等も、水やアルコール等の溶媒を添加して、乾式で酸化亜鉛粒子の表面処理を行っていた。
　しかしながら、本発明者等は、溶媒を除去する過程で、酸化亜鉛粒子同士の凝集が発生しやすいことに気が付いた。
　そこで、水や有機溶媒を添加しない方法で表面処理を行ったが、水や有機溶媒を添加しないと、酸化亜鉛粒子の表面を充分に疎水化することができなかった。
　種々の試行錯誤を繰り返した結果、本発明者等は、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下である酸化亜鉛粒子を用いて、上記アルキルアルコキシシランを酸化亜鉛粒子１００質量部に対して１．２質量部以上３．５質量部以下として表面処理すれば、アルコール等の有機溶媒や水を添加しなくても、表面処理が充分になされ、表面処理酸化亜鉛粒子同士の凝集が抑制されることを見出した。
　化粧料で使用される酸化亜鉛粒子は、透明性が高いことが求められるため、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ以上の酸化亜鉛粒子を用いられることが多い。しかし、本発明者等は、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子を用いることにより、表面処理酸化亜鉛粒子の凝集が抑制され、化粧料に配合された時の透明性と紫外線遮蔽性に優れることは当然として、ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子が得られることを見出した。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法では、表面処理工程において、アルコール等の有機溶媒を添加しないことが好ましく、水と有機溶媒を添加しないことがより好ましい。
　大気から吸収する水分を完全に除去することは難しく、吸着水が０になると表面処理反応が進行しないため、水は不可避的に酸化亜鉛粒子に含まれている。また、表面処理剤の加水分解反応が進行すると、アルコキシシラン由来のアルコールが発生する。しかしながら、表面処理工程において、水や有機溶媒を添加すると、それらの除去工程が必要となり、その除去工程により表面処理酸化亜鉛粒子が凝集する。そこで、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法では、表面処理工程において、酸化亜鉛粒子と表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする。溶媒の含有量が２質量％以下であれば、上記熱処理工程において、表面処理酸化亜鉛粒子の凝集を抑制することができる。有機溶媒の添加量は０質量％であり、水と有機溶媒の添加量も０質量％である。換言すれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法の全ての工程において、水と有機溶媒の添加量は０質量％である。すなわち、酸化亜鉛粒子の吸着水や表面処理剤の加水分解反応により発生するアルコール以外の溶媒の含有量は０質量％であることを意味し、本発明の効果に影響を及ぼさない程度に添加される添加剤、触媒や、不可避的に含まれる不純物を排除するものではない。
　上記表面処理工程では、原料としてのＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子、をヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等のミキサー中で撹拌しながら、酸化亜鉛粒子に対して上記アルキルアルコキシシランを液滴下あるいはスプレー噴霧にて加え、その後、酸化亜鉛粒子とアルキルアルコキシシランを一定時間高速で撹拌する。
　撹拌は室温で行ってもよく、又は、任意に選択される温度、例えば３０℃～１００℃で行ってもよい。
　撹拌速度は、酸化亜鉛粒子とアルキルアルコキシシランが混合され、表面処理反応が進行する速度であれば特に限定されない。例えば、周速５ｍ／ｓ～６０ｍ／ｓで行うことができる。
　撹拌時間は、酸化亜鉛粒子とアルキルアルコキシシランが混合され、表面処理反応が進行する時間であれば特に限定されない。例えば、１分～１時間、好ましくは、１０分～３０分程度撹拌することができる。
　上記アルキルアルコキシシランの混合量は、上記酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、１．２質量部以上３．５質量部以下である。上記アルキルアルコキシシランの混合量は、１．４質量部以上３．０質量部以下であることが好ましく、１．６質量部以上２．５質量部以下であることがより好ましく、１．８質量部以上２．３質量部以下であることがさらに好ましい。
　上記熱処理工程では、表面処理が進行して、酸化亜鉛粒子の表面が疎水化される温度と時間で適宜行えばよい。例えば、７０℃～２００℃の温度にて３０分～２４時間熱処理を行うことができる。熱処理中の雰囲気は、表面処理を阻害しなければ特に限定されず、大気雰囲気、酸素雰囲気、不活性雰囲気、減圧雰囲気又は真空雰囲気のいずれであってもよい。
　熱処理工程は撹拌しながら行ってもよい。
　上記解砕工程は、熱処理後の表面処理された酸化亜鉛粒子のＤ９８が４０μｍ以下となるように解砕できる方法であれば特に限定されない。
　熱処理後の表面処理された酸化亜鉛粒子の解砕は、例えば、公知の解砕機を用いて行うことができる。このような解砕機としては、例えば、アトマイザー、ハンマーミル、ジェットミル、インペラーミル、ピンミル等が挙げられる。
　本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法によれば、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランを１．２質量部以上３．５質量部以下混合し、酸化亜鉛粒子と表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下として表面処理しているため、凝集が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。
［分散液］
　本実施形態の分散液は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する。
　なお、本実施形態の分散液は、粘度が高いペースト状の分散体も含む。
　分散媒は、化粧料に処方することが可能で、表面処理酸化亜鉛粒子が分散できるものであれば、特に限定されない。
　分散媒としては、例えば、水、アルコール類、エステル類、エーテル類、ナチュラルオイル、エステル油、シリコーンオイル等が好適に用いられる。
　アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、オクタノール、グリセリン等が挙げられる。
　エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン等が挙げられる。
　エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
　また、他の分散媒としては、ケトン類、芳香族炭化水素、環状炭化水素、アミド類、鎖状ポリシロキサン類、環状ポリシロキサン類、変性ポリシロキサン類、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、高級脂肪酸、高級アルコール等が用いられる。
　ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
　芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。
　環状炭化水素としては、例えば、シクロヘキサン等が挙げられる。
　アミド類としては、例えば、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。
　鎖状ポリシロキサン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
　環状ポリシロキサン類としては、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。変性ポリシロキサン類としては、例えば、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。
　炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン等が挙げられる。
　エステル油としては、例えば、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等が挙げられる。
　シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
　高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
　高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。
　上記分散媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態の分散液は、その特性を損なわない範囲において、一般的に用いられる添加剤を含んでいてもよい。
　添加剤としては、例えば、防腐剤、分散剤、分散助剤、安定剤、水溶性バインダー、増粘剤、油溶性薬剤、油溶性色素類、油溶性蛋白質類、ＵＶ吸収剤等が好適に用いられる。
　本実施形態の分散液における粒度分布の累積体積百分率が５０％の場合の表面処理酸化亜鉛粒子の粒径（Ｄ５０）は、任意に選択できるが、６００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
　Ｄ５０の下限値は、特に限定されず、例えば、１３０ｎｍ以上であってもよく、１４０ｎｍ以上であってもよく、１５０ｎｍ以上であってもよい。Ｄ５０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
　また、本実施形態の分散液における粒度分布の累積体積百分率が９０％の場合の表面処理酸化亜鉛粒子の粒径（Ｄ９０）は、任意に選択できるが、１μｍ以下であることが好ましく、９００ｎｍ以下であることがより好ましく、８００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
　Ｄ９０の下限値は、特に限定されず、例えば、１５０ｎｍ以上であってもよく、２００ｎｍ以上であってもよく、２５０ｎｍ以上であってもよい。Ｄ９０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
　分散液のＤ５０が６００ｎｍ以下の場合には、この分散液を用いて作製した化粧料を皮膚に塗布した場合に、表面処理酸化亜鉛粒子が均一に分布し易く、紫外線遮蔽効果が向上するため好ましい。また、分散液のＤ９０が１μｍ以下の場合には、分散液の透明性が高く、この分散液を用いて作製された化粧料の透明性も高くなるため好ましい。
　すなわち、本実施形態の分散液におけるＤ５０とＤ９０が上記範囲であることにより、透明性に優れ、紫外線遮蔽性に優れる分散液を得ることができる。また、この分散液を用いて作製した化粧料も、透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
　分散液における粒度分布の累積体積百分率は、動的光散乱式粒径分布測定装置を用いて測定することができる。
　本実施形態の分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、所望の特性に合わせて適宜調整すればよい。
　本実施形態の分散液を化粧料に用いる場合には、分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、任意に選択できるが、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。また、分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
　分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量が上記範囲であることにより、表面処理酸化亜鉛粒子が高濃度で含有される。このため、処方の自由度を向上することができるとともに、分散液の粘度を取り扱いが容易な程度とすることができる。
　本実施形態の分散液の粘度は、任意に選択できるが、５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、８Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、１５Ｐａ・ｓ以上であることが最も好ましい。また、分散液の粘度は、３００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、６０Ｐａ・ｓ以下であることが最も好ましい。分散液の粘度の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
　分散液の粘度が上記の範囲であることにより、固形分（表面処理酸化亜鉛粒子）を高濃度に含んでいても、取り扱いが容易な分散液を得ることができる。
　本実施形態の分散液の製造方法は、特に限定されない。例えば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒とを、公知の分散装置で、機械的に分散する方法が挙げられる。
　分散装置は、必要に応じて選択でき、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、サンドミル、ボールミル、ロールミル等が挙げられる。
　本実施形態の分散液は、化粧料の他、紫外線遮蔽機能やガス透過抑制機能等を有する塗料等に用いることができる。
　本実施形態の分散液によれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子を含むため、化粧料に配合された場合に、ざらつき感が抑制され、透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
［組成物］
　本実施形態の組成物は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、樹脂と、分散媒と、を含有する。
　本実施形態の組成物における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、所望の特性に合わせて適宜調整すればよい。上記含有量は、例えば、１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
　組成物における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量が上記範囲であることにより、固形分（表面処理酸化亜鉛粒子）を高濃度に含むため、表面処理酸化亜鉛粒子の特性が充分に得られ、かつ、表面処理酸化亜鉛粒子を均一に分散した組成物を得ることができる。
　樹脂としては、工業用途で一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。
　本実施形態の組成物における樹脂の含有量は、特に限定されず、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。
　分散媒としては、工業用途で一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
　本実施形態の組成物における分散媒の含有量は、特に限定されず、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。
　本実施形態の組成物は、その特性を損なわない範囲において、一般的に用いられる添加剤を含んでいてもよい。
　添加剤としては、例えば、重合開始剤、分散剤、防腐剤等が挙げられる。
　本実施形態の組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、樹脂と、分散媒とを、公知の混合装置で、機械的に混合する方法が挙げられる。
　また、上述した分散液と、樹脂とを、公知の混合装置で、機械的に混合する方法が挙げられる。
　混合装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。
　本実施形態の組成物を、ロールコート法、フローコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、はけ塗り法、浸漬法等の通常の塗布方法により、任意に選ばれる基材、例えば、ポリエステルフィルム等のプラスチック基材に塗布することにより、塗膜を形成することができる。これらの塗膜は、任意に選ばれる用途、例えば、紫外線遮蔽膜やガスバリア膜として活用することができる。
　本実施形態の組成物によれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子を含むため、樹脂との混合が容易であり、優れた透明性と紫外線遮蔽性を示すことができる。
［化粧料］
　本実施形態の一実施形態の化粧料は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子および本実施形態の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。または、本実施形態の一実施形態の化粧料は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子、本実施形態の分散液および本実施形態の組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。
　別の一実施形態の化粧料は、化粧品基剤原料と、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子および本実施形態の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。または、別の一実施形態の化粧料は、化粧品基剤原料と、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子、本実施形態の分散液および本実施形態の組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含有する。
　化粧品基剤原料は、化粧品の本体を形成する諸原料のことである。化粧品基剤原料としては、例えば、油性原料、水性原料、界面活性剤、粉体原料等が挙げられる。
　油性原料としては、任意に選択でき、例えば、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油類等が挙げられる。
　水性原料としては、任意に選択でき、例えば、精製水、アルコール、増粘剤等が挙げられる。
　粉末原料としては、任意に選択でき、例えば、有色顔料、白色顔料、パール剤、体質顔料等が挙げられる。
　本実施形態の化粧料は、例えば、本実施形態の分散液を、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等の化粧品基剤原料に、従来通りに配合することにより得られる。
　本実施形態の化粧料は、例えば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子を油相または水相に配合して、Ｏ／Ｗ型またはＷ／Ｏ型のエマルションとしてから、化粧品基剤原料と配合することにより得られる。
　本実施形態の化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、所望の特性に応じて適宜調整すればよい。例えば、前記表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の下限は、０．０１質量％以上であってもよく、０．１質量％以上であってもよく、１質量％以上であってもよい。また、表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
　以下、日焼け止め化粧料について具体的に説明する。
　日焼け止め化粧料において、紫外線を、特に長波長紫外線（ＵＶＡ）を効果的に遮蔽し、かつ、粉っぽさやきしみの少ない良好な使用感を得るためには、表面処理酸化亜鉛粒子の含有量を調整することも好ましい。例えば、日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の下限は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましい。また、日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。また上記範囲の中で、５質量％～１５質量％や、１０質量％～２０質量％など、好ましい範囲を任意に選択することができる。
　日焼け止め化粧料は、必要に応じて、表面処理酸化亜鉛粒子以外の無機微粒子や無機顔料、疎水性分散媒、親水性分散媒、油脂、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、栄養剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、分散剤、消泡剤、着色剤、美容成分、高分子物質、生体由来成分、植物由来成分、抗菌剤、殺菌剤、防カビ剤、水性成分、油性成分、ビタミン剤、乳化剤、安定化剤、可溶化剤、真珠光沢剤、再脂肪化物質等を含んでいてもよい。
　疎水性分散媒としては、例えば、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、高級脂肪酸、高級アルコール等が挙げられる。
　炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン等が挙げられる。
　エステル油としては、例えば、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等が挙げられる。
　シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
　高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
　高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。
　化粧料に含まれる表面処理酸化亜鉛粒子以外の無機微粒子や無機顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム（アパタイト）、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、γ－酸化鉄、チタン酸コバルト、コバルトバイオレット、酸化ケイ素等が挙げられる。
　日焼け止め化粧料は、さらに有機系紫外線吸収剤を少なくとも１種を含有していてもよい。表面処理酸化亜鉛粒子と有機系紫外線吸収剤をともに含有する化粧料は、ブースター効果により、紫外線遮蔽域が広くなり、紫外線遮蔽性も増大するため好ましい。
　有機系紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、シリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
　ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤としては、例えば、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、１－（４’－イソプロピルフェニル）－３－フェニルプロパン－１，３－ジオン、５－（３，３’－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン等が挙げられる。
　安息香酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡメチルエステル等が挙げられる。
　アントラニル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等が挙げられる。
　サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－２－プロパノールフェニルサリシレート等が挙げられる。
　ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、例えば、オクチルメトキシシンナメート（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）、ジ－パラメトキシケイ皮酸－モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。
　シリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤としては、例えば、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－１－メチルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－３－メチルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルブチル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－１－メチルプロピル］－３，４－ジメトキシシンナメート等が挙げられる。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリスビフェニルトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン等が挙げられる。
　上記以外の有機系紫外線吸収剤としては、例えば、３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、５－（３，３’－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、シリコーン変性紫外線吸収剤、フッ素変性紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態の化粧料の臨界波長は、３７０ｎｍ以上であることが好ましい。化粧料の臨界波長が３７０ｎｍ以上であることにより、長波長紫外線（ＵＶＡ）および短波長紫外線（ＵＶＢ）の広範囲の紫外線を遮蔽することができる。
　本実施形態の化粧料によれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子、本実施形態の分散液および本実施形態の組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。そのため、透明性と紫外線遮蔽性に優れ、表面処理酸化亜鉛粒子のざらつき感が抑制された使用感の良い化粧料を得ることができる。
　以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
「表面処理酸化亜鉛粒子の作製」
　酸化亜鉛粒子Ａ１（ＢＥＴ比表面積：５ｍ２／ｇ、住友大阪セメント社製）１００質量部と、オクチルトリエトキシシラン（商品名：Ｓｉｌｑｕｅｓｔ　Ａ－１３７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）１．５質量部と、６０℃に加温したヘンシェルミキサー内で周速１５ｍ／ｓで混合した。
　次いで、この混合物を減圧下、９５℃で６時間熱処理した。
　次いで、得られた乾燥物を、ハンマーミルで、１６０００回転で解砕することで、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子Ｂ１を得た。
（オクチルトリエトキシシランの含有量）
　実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子２ｇの１０５℃、２時間における乾燥減量と、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子２ｇの５００℃、４時間における強熱減量を測定し、上記一般式（１）～（３）式を用いてオクチルトリエトキシシランの含有量を算出した。結果を表１に示す。
（Ｓｉの含有量）
　実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子中のＳｉの含有量をＩＣＰ発光分光分析装置（商品名：ＩＣＰ－ＡＥＳ　７００－ＥＳ、バリアン社製）を用いて以下の方法で測定した。
　実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子０．２ｇを白金坩堝に入れて、電気炉で７００℃まで徐々に温度を上げて、前記表面処理酸化亜鉛粒子を灰化した。この灰化した試料に四ほう酸リチウム２ｇを加え、電気炉にて９２５℃まで加熱して溶融した。
　次いで、この溶融した試料を白金坩堝ごと１００ｍＬのトールビーカーに入れた。
　次いで、このトールビーカーに温水７０ｍＬおよび硝酸８ｍＬを加え、ホットスターラにて加熱撹拌し、試料を溶解した。この溶解液を２００ｍＬメスフラスコに移し入れて定容し、これを検液とする。この検液に内標準物質としてＹ標準溶液をＹが１０００ｐｐｍとなるように加えて、測定用の検液とした。この検液をＩＣＰ発光分光分析装置で測定し、検量線法により表面処理酸化亜鉛粒子中のＳｉの含有量を定量した。なお、検量線は、濃度既知の元素標準液に、内標準物質としてのＹと、四ほう酸リチウムと、硝酸を、検液と同濃度になるように加えた液を用いて作成した。
（粒度分布の測定）
　レーザ回折式粒子径測定装置（商品名：マスターサイザー３０００、マルバーン・パナリティカル社製）に、乾式分散ユニット（商品名：ＡｅｒｏＳ、マルバーン・パナリティカル社製）を装着し、乾式で、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子の体積粒度分布を測定した。結果を表１に示す。
（水酸基処理率の測定）
「赤色色素の作製」
　２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼン１ｍｍｏｌと、ジフェニル酸化スズ（ＩＶ）１ｍｍｏｌと、アセトン３０ｍＬとを混合して、混合液を調製した。
　次いで、この混合液を７０℃で３時間撹拌して、脱水反応を行い、ジフェニル酸化スズを２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼンに配位させた。
　脱水反応後の混合液をろ過して、ろ液を回収し、ろ液から溶媒を溜去することで、上記一般式（４）で表される赤色色素を得た。
「評価用の溶液の作製」
　得られた赤色色素２５０ｎｍｏｌ（０．１２ｍｇ）をトルエンに溶解して５ｍＬとして、５×１０－５ｍｏｌ／Ｌの評価用の溶液Ｃ１を得た。この評価用の溶液Ｃ１の５４５ｎｍにおける吸光度Ｃ２を測定した。
　溶液Ｃ１に、酸化亜鉛粒子Ａ１を４．０ｍｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調整した。この混合液をシリンジフィルター（０．２μｍ）で濾過し、濾過液の５４５ｎｍにおける吸光度Ａ２を測定した。
　溶液Ｃ１に、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子Ｂ１を４．０ｍｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調整した。この混合液をシリンジフィルター（０．２μｍ）で濾過し、濾過液の５４５ｎｍにおける吸光度Ｂ２を測定した。
　酸化亜鉛粒子と、表面処理酸化亜鉛粒子への赤色色素の吸着量とを、上記式（５）（６）で算出した。
　表面処理酸化亜鉛粒子の色素の吸着量Ｂ３＝（（Ｂ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／４×１０－３（ｇ）・・・（６）
　酸化亜鉛粒子の色素の吸着量Ａ３＝（（Ａ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／４×１０－３（ｇ）・・・（５）
　実施例１の水酸基処理率を上記式（７）により算出した。結果を表１に示す。
　水酸基処理率＝１００－（Ｂ３／Ａ３×１００）・・・（７）
（限界エタノール法による疎水性評価）
　限界エタノール法は、水とエタノールを混合した溶液に試料を添加し、その試料が沈殿するか否かを観察する方法である。また、限界エタノール法は、試料が沈殿しなければエタノール比率を増やし、試料が沈殿した場合には水の比率を増やすことで、試料が沈殿するのに必要なエタノール比率で、酸化亜鉛粒子表面の疎水化度を評価する方法である。エタノール比率が高いほど、酸化亜鉛粒子の表面が疎水化され、金属水酸基処理率が高いことを示す。
　実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子を限界エタノール法で評価した。その結果、エタノール比率が４０％の時に１０粒以上の粒子が沈降するのが確認された。表面処理酸化亜鉛粒子が１０粒以上沈降した時のエタノール濃度を表１に示す。
（ｂ＊の評価）
　実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子のｂ＊を、分光色彩計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＳＥ７７００、東京電色工業社製）を用いて測定した。反射（光２度視野）測定条件で、測定径１０ｍｍで、光源としてＤ６５光源を用いて測定した。
　測定サンプルは、３０ｍＬスクリュー管に、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子１０ｇを入れて、卓上で３０回タップし、このスクリュー管の底面を測定面とした。結果を表１に示す。
（使用感（感触）の評価）
　実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子の感触を次のようにして評価した。表面処理酸化亜鉛粒子を、親指と人差し指で取り、すり合わせた時のざらつき感の有無を評価した。ざらつき感がないものを「〇」（良）と評価し、僅かにざらつき感があるものを「△」（可）と評価し、ざらつき感があるものを「×」（不可）と評価した。結果を表１に示す。
　表面処理酸化亜鉛粒子のざらつき感が少ない方が、感触が良いため、「○」、「△」、「×」の順に感触が良いことを表す。
［実施例２］
　酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン２．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
［実施例３］
　酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン３．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
［比較例１］
　酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン０．５質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、表表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
［比較例２］
　酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン１．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
［比較例３］
　酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン４．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例３の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
［比較例４］
　酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン５．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例４の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
［比較例５］
　酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン２．０質量部、イソプロピルアルコール３６．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例５の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
　実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１～実施例３と比較例１～比較例５を比較することにより、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子とオクチルトリエトキシシランを質量比で１００：１．２～１００：３．５の範囲で作製した表面修飾酸化亜鉛粒子は、疎水性が高く、ざらつき感が抑制され、ｂ＊が小さいことが確認された。
　本発明は、ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子、前記の表面処理酸化亜鉛粒子を含む分散液および化粧料、並びに前記の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法を提供する。本発明の表面処理酸化亜鉛粒子は、色と使用感に優れている。従って、本発明の表面処理酸化亜鉛粒子は、分散液、組成物、塗料および化粧料へ適用した場合の設計品質を担保し易く、その工業的価値は大きい。

Claims (5)

  1. 　表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、
    　前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、　前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、
    　前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、
    　乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８が４０μｍ以下である、表面処理酸化亜鉛粒子。
  2. 　前記表面処理剤が、オクチルトリメトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの少なくとも一方である、請求項１に記載の表面処理酸化亜鉛粒子。
  3. 　請求項１または２に記載の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する、分散液。
  4. 　請求項１または２に記載の表面処理酸化亜鉛粒子および請求項３に記載の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、化粧料。
  5. 　請求項１または２に記載の表面処理酸化亜鉛粒子を製造する方法であって、
    　酸化亜鉛粒子と表面処理剤を混合して、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程と、
    　表面処理された前記酸化亜鉛粒子を熱処理する工程と、
    　熱処理後の前記表面処理された酸化亜鉛粒子を解砕する工程と、を有し、
    　前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、　前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、
    　前記酸化亜鉛粒子１００質量部に対する、前記表面処理剤の混合量は１．２質量部以上３．５質量部以下であり、
    　前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程において、前記酸化亜鉛粒子と前記表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法。
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