WO2021215192A1 - 光配向膜、積層体、画像表示装置およびアゾ化合物 - Google Patents

光配向膜、積層体、画像表示装置およびアゾ化合物 Download PDF

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WO2021215192A1
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liquid crystal
film
independently
light absorption
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佳明 ▲高▼田
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富士フイルム株式会社
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    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to a photoalignment film, a laminate, an image display device, and an azo compound.
  • Optical films such as optical compensation sheets and retardation films are used in various image display devices from the viewpoints of eliminating image coloring and expanding the viewing angle.
  • a stretched birefringent film has been used as the optical film, but in recent years, it has been proposed to use an optically anisotropic layer (liquid crystal layer) using a liquid crystal compound instead of the stretched birefringent film.
  • an image display device for example, a liquid crystal display device
  • a linear polarizer or a circular polarizing element is used to control the rotational property or double refractive property in the display
  • an organic light emitting diode (OLED) is used.
  • a circular polarized light is used to prevent reflection of external light.
  • iodine has been widely used as a dichroic substance in these polarizers, but a polarizer that uses an organic dye as a dichroic substance instead of iodine has also been studied, and in recent years, a predetermined one has been studied. It has been proposed to use a light absorption anisotropic film (liquid crystal layer) using a composition containing a dichroic substance and a liquid crystal compound.
  • Such a liquid crystal layer is provided with an alignment film on a support forming the liquid crystal layer in order to orient the liquid crystal compound, and the alignment film is photoaligned instead of the rubbing treatment.
  • a treated photoalignment film is known.
  • Patent Document 1 describes a photo-alignment film in which a layer made of a composition for a photo-alignment film containing an azo compound or the like having a predetermined structure is formed and irradiated with light to generate a liquid crystal alignment ability. (See, for example, [Claim 1] and [Claim 7]).
  • the present inventor produced a laminate in which a light absorption anisotropic film was formed on the photoalignment film described in Patent Document 1, and the position and type of functional groups in the azo compound used for forming the photoalignment film were determined.
  • the degree of orientation of the region having a wavelength of 400 to 500 nm hereinafter, abbreviated as “yellow region”
  • the adhesion to the square membrane was inferior.
  • the present invention relates to a photo-alignment film, a laminate, and an image display device, which have a high degree of orientation of the yellow region in the light-absorption anisotropic film and good adhesion to the light-absorption anisotropic film, and the image display device.
  • An object of the present invention is to provide an azo compound suitably used for forming a photoalignment film.
  • the present inventor uses a photoalignment film containing an azo compound having a specific structure to increase the degree of orientation of the yellow region in the light absorption anisotropic film, resulting in a light absorption anisotropic film.
  • the adhesion with the above is good, and have reached the present invention. That is, the present inventor has found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • R 1 and R 2 in the formula (1) described later are independently composed of a hydroxy group, an amino group, an amide group, a sulfo group or an alkali metal salt thereof, and a sulfate ester or an alkali metal salt thereof.
  • B 3 and B 4 in the formula (1) described later have at least a carbonyl carbon and have at least a carbonyl carbon.
  • the photoalignment film is the photoalignment film according to any one of [1] to [3].
  • the content of the dichroic substance is 3 to 60% by mass with respect to the total solid content mass of the light absorption anisotropic film.
  • at least one of the dichroic substances is a dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 500 nm.
  • a liquid crystal composition a light absorption anisotropic film, a laminate and an image display device capable of forming a light absorption anisotropic film having a high degree of orientation and excellent wet heat durability and orientation uniformity. be able to.
  • the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
  • (meth) acrylic acid is a general term for "acrylic acid” and “methacrylic acid”
  • (meth) acryloyl is a general term for "acryloyl” and "methacrylic acid”.
  • the photoalignment film of the present invention is a photoalignment film containing an azo compound represented by the formula (1) described later (hereinafter, also abbreviated as "specific azo compound").
  • specific azo compound an azo compound represented by the formula (1) described later
  • the degree of orientation of the yellow region in the light absorption anisotropic film is high, and the adhesion to the light absorption anisotropic film is good. It becomes. This is not clear in detail, but the present inventor speculates as follows.
  • R 1 to R 4 , A 1 to A 4 , and B 1 to B 4 in the formula (1) described later has a nitrogen atom having active hydrogen (for example, -NH-).
  • active hydrogen for example, -NH-
  • R 3 and R 4 in the formula (1) described later are acryloyl groups and the like, and these are benzene rings via predetermined divalent linking groups (B 3 and B 4) that do not contain a single bond.
  • the specific azo compound is an azo compound represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 are independently each of a hydroxy group, an amino group, an amide group, a sulfo group or an alkali metal salt thereof, a sulfate ester or an alkali metal salt thereof, and a (meth) acryloyl group.
  • R 3 and R 4 are independently (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, (meth) acryloylamino group, vinyl group, vinyloxy group, and maleimide group, respectively.
  • R 5 and R 6 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl halide group, allyloxy group, cyano group, nitro group, alkyl group, hydroxyalkyl group, alkoxy group, respectively.
  • Carboxy group or alkali metal salt thereof alkoxycarbonyl group, methoxy halide group, hydroxy group, sulfo group or alkali metal salt thereof, amino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, (Meta) Represents a functional group selected from the group consisting of an acryloylamino group, a vinyl group, a vinyloxy group, and a maleimide group.
  • a 1 to A 4 each independently have a divalent aliphatic hydrocarbon group or a substituent which may have a single bond and a substituent.
  • At least one of -CH 2- which represents a good divalent aromatic hydrocarbon group and constitutes an aliphatic hydrocarbon group, is -O-, -S-, -NH-, -N (Q)-, Alternatively, it may be replaced with -CO-.
  • Q represents a substituent.
  • R 11 ⁇ R 15 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom , Or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 11 ⁇ R 15 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a carbon atoms Represents 1 to 12 alkyl groups.
  • at least one of R 1 to R 4 , A 1 to A 4 , and B 1 to B 4 contains a nitrogen atom having active hydrogen.
  • "containing a nitrogen atom having active hydrogen” includes not only an embodiment containing an amino group (-NH 2 ) but also an embodiment containing -NH-containing in an acryloyl amino group or the like. Is.
  • R 1 and R 2 in the above formula (1) are independently, respectively, for the reason that the degree of orientation of the yellow region in the light absorption anisotropic film formed on the photoalignment film is higher.
  • It is preferably a functional group selected from the group consisting of a hydroxy group, an amino group, an amide group, a sulfo group or an alkali metal salt thereof, and a sulfate ester or an alkali metal salt thereof, and is preferably a hydroxy group or a sulfo group or a sulfo group thereof. More preferably, it is an alkali metal salt.
  • R 3 and R 4 in the above formula (1) are independent of each other because the degree of orientation of the yellow region in the light absorption anisotropic film formed on the photoalignment film is higher.
  • it is preferably a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, or a (meth) acryloylamino group, and more preferably a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloylamino group. ..
  • R 5 and R 6 in the above formula (1) are sulfo groups because the degree of orientation of the yellow region in the light absorption anisotropic film formed on the photoalignment film is higher.
  • it is preferably an alkali metal salt thereof, and more preferably a sodium metal salt of a sulfo group ( ⁇ SO 3 Na). It is considered that this is because the sulfo group or the alkali metal salt thereof enhances the water solubility of the azo compound, and when the hydrophobic liquid crystal composition is applied on the photoalignment film, the orientation relaxation can be suppressed.
  • Preferable examples of the linear alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group and a hexylene group.
  • the divalent aliphatic hydrocarbon group as described above , one or more of -CH 2- constituting the aliphatic hydrocarbon group is -O-, -S-, -NH-, -N (Q). -Or, it may be a divalent linking group substituted with -CO-, and as the substituent represented by Q, a divalent aliphatic hydrocarbon group or the like may have a substituent. Examples of which will be described later.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group represented by one embodiment of the A 1 ⁇ A 4 for example, include an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, specifically, a phenylene group, Examples thereof include a cumenylene group, a mesitylene group, a trilene group, and a xylylene group. Of these, a phenylene group is preferable.
  • the alkyl group is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n).
  • alkoxy group an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and an alkoxy group having 1 carbon number is preferable.
  • Alkoxy groups of ⁇ 4 are more preferable, and methoxy groups or ethoxy groups are particularly preferable.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • examples of the divalent linking group represented by one aspect of B 1 and B 2 include -O-, -NH-, -O-CO-, -NH-CO-, and -NH-. Examples thereof include CO-O- and -O-CO-NH-.
  • the divalent linking groups represented by B 3 and B 4 include, for example, -O-, -S-, -NH-, -CO-O-, -O-CO-, and -CO.
  • -S-, -S-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -O-CO-NH-, -NH-CO-S-, and -S -CO-NH- and the like can be mentioned.
  • Examples of the specific azo compound include compounds represented by the following formulas.
  • R 1 and R 2 in the above formula (1) are independently hydroxy group, amino group, amide group, sulfo group or alkali metal salt thereof, and sulfate ester or alkali thereof.
  • a compound represented by the following formula is preferably mentioned.
  • R 1 and R 2 in the above formula (1) are independently hydroxy group, amino group, amide group, sulfo group or alkali metal salt thereof, and sulfate ester or alkali thereof. It is a functional group selected from the group consisting of metal salts, and B 3 and B 4 in the above formula (1) have at least a carbonyl carbon, and the carbonyl carbon is a benzene ring in the above formula (1).
  • a compound represented by the following formula is preferably mentioned.
  • the film thickness of the photoalignment film is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 10 to 700 nm.
  • the photoalignment film of the present invention is preferably produced by using the composition for a photoalignment film containing the above-mentioned specific azo compound.
  • the composition for a photoalignment film preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for producing the photoalignment film.
  • a solvent water and / or an organic solvent can be used.
  • the organic solvent include ketones (for example, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclohexanone, cyclopentanone, etc.), ethers (for example, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), and aliphatic hydrocarbons.
  • Classes eg, hexane, etc.
  • alicyclic hydrocarbons eg, cyclohexane, etc.
  • aromatic hydrocarbons eg, toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.
  • carbon halides eg, dichloromethane, dichloroethane, di, etc.
  • esters eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.
  • alcohols eg, ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.
  • cellosolves eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.
  • Cellosolve acetates sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide, etc.), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, etc
  • composition for a photoalignment film may contain components other than the above, and examples thereof include a cross-linking catalyst, an adhesion improver, a leveling agent, a surfactant, and a plasticizer.
  • composition for a photoalignment film can be produced by a conventionally known production method except that the composition for a photoalignment film is used.
  • a coating step of applying the above-mentioned composition for a photoalignment film of the present invention to a substrate surface and a composition for a photoalignment film It can be produced by a manufacturing method including a light irradiation step of irradiating a coating film of an object with polarized light or non-polarized light from an oblique direction to the surface of the coating film.
  • the substrate will be described in the laminated body of the present invention described later.
  • the coating method in the coating step is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include spin coating, die coating, gravure coating, flexographic printing, and inkjet printing.
  • the polarization to be applied to the coating film of the composition for a photoalignment film is not particularly limited, and examples thereof include linearly polarized light, circularly polarized light, and elliptically polarized light. Among them, linearly polarized light is preferable.
  • the "diagonal direction" of irradiating the non-polarized film is not particularly limited as long as it is tilted by a polar angle ⁇ (0 ⁇ ⁇ 90 °) with respect to the normal direction of the coating film surface, depending on the purpose. It can be appropriately selected, but it is preferable that ⁇ is 20 to 80 °.
  • the wavelength in polarized light or non-polarized light is not particularly limited as long as it can impart the ability to control the orientation of liquid crystal molecules to the coating film of the composition for a photoalignment film, and is, for example, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, and visible light. And so on. Of these, near-ultraviolet rays of 250 nm to 450 nm are particularly preferable.
  • the light source for irradiating polarized or non-polarized light include a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, and a metal halide lamp.
  • the wavelength range to be irradiated can be limited.
  • linearly polarized light can be obtained by using a polarizing filter or a polarizing prism for the light from these light sources.
  • the amount of polarized or unpolarized integrated light is not particularly limited as long as the coating film of the composition for a photoalignment film can be imparted with an orientation control ability for liquid crystal molecules, and is not particularly limited, but is 1 to 1000 mJ. / Cm 2 is preferable, and 5 to 500 mJ / cm 2 is more preferable.
  • the polarized or unpolarized illuminance is not particularly limited as long as it can impart the ability to control the orientation of liquid crystal molecules to the coating film of the composition for a photoalignment film, but is 0.1 to 300 mW / cm 2. Preferably, 1 to 100 mW / cm 2 is more preferable.
  • the laminate of the present invention is a laminate containing a photoalignment film and a liquid crystal layer provided on the photoalignment film.
  • the photoalignment film of the laminate of the present invention is the above-mentioned photoalignment film of the present invention.
  • the liquid crystal layer of the laminate of the present invention is a light absorption anisotropic film formed from a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a dichroic substance.
  • the liquid crystal layer of the laminate of the present invention is a light absorption anisotropic film formed from a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a dichroic substance. Each component contained in the liquid crystal composition will be described in detail below.
  • the liquid crystal composition contains a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound is preferably a liquid crystal compound that does not exhibit dichroism in the visible region.
  • the liquid crystal compound either a low molecular weight liquid crystal compound or a high molecular weight liquid crystal compound can be used.
  • the "low molecular weight liquid crystal compound” refers to a liquid crystal compound having no repeating unit in the chemical structure.
  • the "polymer liquid crystal compound” means a liquid crystal compound having a repeating unit in the chemical structure.
  • Examples of the low molecular weight liquid crystal compound include liquid crystal compounds described in JP-A-2013-228706.
  • the polymer liquid crystal compound include thermotropic liquid crystal polymers described in Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • the polymer liquid crystal compound may have a crosslinkable group (for example, an acryloyl group and a methacryloyl group) at the terminal.
  • the liquid crystal compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the liquid crystal compound is preferably 25 to 2000 parts by mass, more preferably 33 to 1000 parts by mass, and 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the dichroic substance in the present composition. More preferred. When the content of the liquid crystal compound is within the above range, the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is further improved.
  • the liquid crystal compound is preferably a polymer liquid crystal compound because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film becomes higher, and the repeating unit represented by the following formula (1) (hereinafter, "repetition"). It is more preferable that the polymer liquid crystal compound contains a unit (1) ”.
  • P1 represents the main chain of the repeating unit
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group
  • SP1 represents a spacer group
  • M1 represents a mesogen group
  • T1 represents a terminal group. ..
  • main chain of the repeating unit represented by P1 include groups represented by the following formulas (P1-A) to (P1-D), and among them, the monomer of the raw material. From the viewpoint of versatility and ease of handling, the group represented by the following formula (P1-A) is preferable.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, cyano groups or alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms. Represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group may be a linear or branched alkyl group, or may be an alkyl group having a cyclic structure (cycloalkyl group).
  • the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms.
  • the group represented by the above formula (P1-A) is preferably one unit of the partial structure of the poly (meth) acrylic acid ester obtained by the polymerization of the (meth) acrylic acid ester.
  • the group represented by the above formula (P1-B) is preferably an ethylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the epoxy group of the compound having an epoxy group.
  • the group represented by the above formula (P1-C) is preferably a propylene glycol unit formed by ring-opening polymerization of the oxetane group of the compound having an oxetane group.
  • the group represented by the above formula (P1-D) is preferably a siloxane unit of polysiloxane obtained by decomposing a compound having at least one of an alkoxysilyl group and a silanol group.
  • examples of the compound having at least one of the alkoxysilyl group and the silanol group include a compound having a group represented by the formula SiR 14 (OR 15 ) 2-.
  • R 14 is synonymous with R 14 in (P1-D), and the plurality of R 15s independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L1 is a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking groups represented by L1 are -C (O) O-, -OC (O)-, -O-, -S-, -C (O) NR 3- , -NR 3 C (O). -, - SO 2 -, and, -NR 3 R 4 -, and the like.
  • R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • P1 is a group represented by the formula (P1-A)
  • L1 is represented by -C (O) O- because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher. Groups are preferred.
  • P1 is a group represented by the formulas (P1-B) to (P1-D)
  • L1 is preferably a single bond because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher.
  • the spacer group represented by SP1 is composed of an oxyethylene structure, an oxypropylene structure, a polysiloxane structure, and a fluorinated alkylene structure because of the tendency to exhibit liquid crystallinity and the availability of raw materials. It preferably contains at least one structure selected from the group.
  • oxyethylene structure represented by SP1 is, * - (CH 2 -CH 2 O) n1 - * groups represented by are preferred.
  • n1 represents an integer of 1 to 20, and * represents the coupling position with L1 or M1 in the above formula (1).
  • n1 is preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 4, and most preferably 3 for the reason that the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film becomes higher. preferable.
  • the group represented by *-(CH (CH 3 ) -CH 2 O) n2- * is used because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher. preferable.
  • n2 represents an integer of 1 to 3, and * represents the connection position with L1 or M1.
  • the polysiloxane structure represented by SP1 is preferably a group represented by *-(Si (CH 3 ) 2- O) n3- * because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher. ..
  • n3 represents an integer of 6 to 10
  • * represents the coupling position with L1 or M1.
  • alkylene fluoride structure represented by SP1 because the orientation degree of the obtained light absorption anisotropic film becomes higher
  • * - (CF 2 -CF 2 ) n4 - * groups represented by are preferred.
  • n4 represents an integer of 6 to 10
  • * represents the coupling position with L1 or M1.
  • the mesogen group represented by M1 is a group showing the main skeleton of the liquid crystal molecule that contributes to the formation of the liquid crystal.
  • the liquid crystal molecule exhibits liquid crystallinity, which is an intermediate state (mesophase) between the crystalline state and the isotropic liquid state.
  • the mesogen group is not particularly limited, and for example, "Flusige Crystal in Tablelen II” (VEB Manual Verlag fur Grundstoff Industrie, Leipzig, 1984), especially the description on pages 7 to 16 and the liquid crystal You can refer to the edition, LCD Handbook (Maruzen, 2000), especially the description in Chapter 3.
  • the mesogen group is preferably a group having at least one cyclic structure selected from the group consisting of, for example, an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and an alicyclic group.
  • the mesogen group preferably has an aromatic hydrocarbon group, and more preferably has 2 to 4 aromatic hydrocarbon groups, because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher. It is more preferred to have three aromatic hydrocarbon groups.
  • the mesogen group the following formula (M1-A) or the following formula (M1-) is used because it is more excellent in terms of expression of liquid crystallinity, adjustment of liquid crystal phase transition temperature, availability of raw materials and synthetic suitability, and the effect of the present invention.
  • the group represented by B) is preferable, and the group represented by the formula (M1-B) is more preferable.
  • A1 is a divalent group selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups. These groups may be substituted with an alkyl group, an alkyl fluoride group, an alkoxy group or a substituent.
  • the divalent group represented by A1 is preferably a 4- to 6-membered ring. Further, the divalent group represented by A1 may be a monocyclic ring or a condensed ring. * Represents the binding position with SP1 or T1.
  • Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group represented by A1 include a phenylene group, a naphthylene group, a fluorene-diyl group, an anthracene-diyl group and a tetracene-diyl group. From the viewpoint of properties and the like, a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable.
  • the divalent heterocyclic group represented by A1 may be either aromatic or non-aromatic, but a divalent aromatic heterocyclic group is preferable from the viewpoint of further improving the degree of orientation. ..
  • Examples of atoms other than carbon constituting the divalent aromatic heterocyclic group include nitrogen atom, sulfur atom and oxygen atom.
  • the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, they may be the same or different.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples include pyridylene group (pyridine-diyl group), pyridazine-diyl group, imidazole-diyl group, thienylene (thiophene-diyl group), and quinolinene group (quinolin-diyl group).
  • Isoquinolylene group isoquinolin-diyl group
  • oxazole-diyl group thiazole-diyl group
  • oxaziazole-diyl group benzothiazole-diyl group
  • benzothiaziazole-diyl group benzothiaziazole-diyl group
  • phthalimide-diyl group thienothiazole-diyl group
  • Thiazole thiazole-diyl group Thiazole thiazole-diyl group
  • thienothiophene-diyl group thienooxazole-diyl group and the like.
  • divalent alicyclic group represented by A1 examples include a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.
  • a1 represents an integer from 1 to 10.
  • the plurality of A1s may be the same or different.
  • A2 and A3 are independently divalent groups selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon groups, heterocyclic groups and alicyclic groups, respectively. Specific examples and preferred embodiments of A2 and A3 are the same as those of A1 of the formula (M1-A), and thus the description thereof will be omitted.
  • a2 represents an integer of 1 to 10, and when a2 is 2 or more, a plurality of A2s may be the same or different, and a plurality of A3s may be the same or different. Often, the plurality of LA1s may be the same or different.
  • a2 is preferably an integer of 2 or more, and more preferably 2 because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher.
  • M1-B when a2 is 1, LA1 is a divalent linking group.
  • the plurality of LA1s are independently single-bonded or divalent linking groups, and at least one of the plurality of LA1s is a divalent linking group.
  • a2 it is preferable that one of the two LA1s is a divalent linking group and the other is a single bond because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film becomes higher. ..
  • M1 include the following structures.
  • Ac represents an acetyl group.
  • the terminal group represented by T1 includes a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and a carbon number of carbon atoms.
  • Examples thereof include a sulfinyl group of about 10 and a ureido group having 1 to 10 carbon atoms, a (meth) acryloyloxy group-containing group, and the like.
  • Examples of the (meth) acryloyloxy group-containing group include -LA (L represents a single bond or a linking group. Specific examples of the linking group are the same as those of L1 and SP1 described above.
  • A is (meth).
  • a group represented by (representing an acryloyloxy group) can be mentioned.
  • an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group is further preferable, because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film becomes higher.
  • These terminal groups may be further substituted with these groups or the polymerizable group described in JP-A-2010-244038.
  • the number of atoms in the main chain of T1 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, further preferably 1 to 10, and 1 to 7 because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher. Is particularly preferable. When the number of atoms in the main chain of T1 is 20 or less, the degree of orientation of the polarizer is further improved.
  • the "main chain” in T1 means the longest molecular chain bonded to M1, and the hydrogen atom is not counted in the number of atoms in the main chain of T1.
  • the number of atoms in the main chain is 4, and when T1 is a sec-butyl group, the number of atoms in the main chain is 3.
  • the content of the repeating unit (1) is 20 to 100% by mass with respect to 100% by mass of all the repeating units of the polymer liquid crystal compound because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film becomes higher. Is preferable.
  • the content of each repeating unit contained in the polymer liquid crystal compound is calculated based on the charged amount (mass) of each monomer used to obtain each repeating unit.
  • the repeating unit (1) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer liquid crystal compound. Among them, it is preferable that two kinds of repeating units (1) are contained in the polymer liquid crystal compound because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film becomes higher.
  • the terminal group represented by T1 in one is an alkoxy group because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film becomes higher.
  • the terminal group represented by T1 is preferably a group other than the alkoxy group.
  • the terminal group represented by T1 in the repeating unit B is an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a (meth) acryloyloxy group-containing group because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher. Is preferable, and an alkoxycarbonyl group or a cyano group is more preferable.
  • the ratio (A / B) of the content of the repeating unit A in the polymer liquid crystal compound and the content of the repeating unit B in the polymer liquid crystal compound is the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film. Is more preferably 50/50 to 95/5, more preferably 60/40 to 93/7, and even more preferably 70/30 to 90/10.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 1000 to 500,000, more preferably 2000 to 300,000 because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher.
  • Mw of the polymer liquid crystal compound is within the above range, the handling of the polymer liquid crystal compound becomes easy.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably 10,000 or more, and more preferably 10,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal compound is preferably less than 10,000, and preferably 2000 or more and less than 10,000.
  • the weight average molecular weight and the number average molecular weight in the present invention are values measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the content of the liquid crystal compound is preferably 8 to 99% by mass, more preferably 8 to 96% by mass in the solid content of the liquid crystal composition.
  • the "solid content in the liquid crystal composition” refers to a component excluding the solvent, and specific examples of the solid content include the above liquid crystal compound, a dichroic substance described later, a polymerization initiator, an interface improver, and the like. Can be mentioned.
  • the liquid crystal composition contains a dichroic substance.
  • the bicolor substance is not particularly limited, and is a visible light absorbing substance (bicolor dye), a luminescent substance (fluorescent substance, a phosphorescent substance), an ultraviolet absorbing substance, an infrared absorbing substance, a non-linear optical substance, a carbon nanotube, and an inorganic substance ( For example, a quantum rod), etc., and conventionally known bicolor substances (bicolor dyes) can be used.
  • Paragraphs 0008] to [0015], paragraphs [0045] to [0058] of JP2013-14883A, paragraphs [0012] to [0029] of JP2013-109090A, and JP2013-101328A Paragraphs [0009] to [0017], paragraphs [0051] to [0065] of JP2013-37353, paragraphs [0049] to [0073] of JP2012-63387, JP-A-11-305036.
  • At least one of the dichroic substances has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 500 nm in the coated film state. It is preferably a dichroic substance. Further, from the viewpoint of bringing the obtained light absorption anisotropic film closer to black, at least one dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 nm or more and less than 500 nm and a wavelength of 500 nm or more and less than 700 nm in the coated film state. It is preferable to use at least one dichroic substance having a maximum absorption wavelength in the range of.
  • the dichroic substance may have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group include (meth) acryloyl group, epoxy group, oxetanyl group, styryl group and the like, and among them, (meth) acryloyl group is preferable.
  • the content of the dichroic substance is 3 to 60 mass with respect to the total solid content mass of the light absorption anisotropic film because the degree of orientation of the obtained light absorption anisotropic film is higher. %, More preferably 3 to 50% by mass.
  • the liquid crystal composition preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but a photosensitive compound, that is, a photopolymerization initiator is preferable.
  • the photopolymerization initiator various compounds can be used without particular limitation. Examples of photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), acidoin ethers (US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen-substituted aromatic acidoines. Compounds (US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (US Pat. Nos.
  • photopolymerization initiator commercially available products can also be used, and BASF's Irgacure-184, Irgacure-907, Irgacure-369, Irgacure-651, Irgacure-819, Irgacure-OXE-01 and Irgacure- OXE-02 and the like can be mentioned.
  • the content of the polymerization initiator is 0.01 to 30 mass by mass with respect to 100 parts by mass in total of the dichroic substance and the liquid crystal compound in the liquid crystal composition. Parts are preferable, and 0.1 to 15 parts by mass are more preferable.
  • the content of the polymerization initiator is 0.01 parts by mass or more, the durability of the light absorption anisotropic film is good, and when it is 30 parts by mass or less, the degree of orientation of the light absorption anisotropic film is high. It will be better.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of polymerization initiators are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the liquid crystal composition preferably contains a solvent from the viewpoint of workability and the like.
  • the solvent include ketones (for example, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclopentanone, and cyclohexanone, etc.), ethers (for example, dioxane, and tetrahydrofuran, etc.), and aliphatic hydrocarbons (for example, dioxane and tetrahydrofuran, etc.).
  • hexane, etc. alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, and trimethylbenzene, etc.), carbon halides (eg, dichloromethane, trichloro, etc.) Methane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotoluene, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate, etc.), alcohols (eg, ethanol, isopropanol, butanol, and cyclohexanol, etc.), Cellosolves (eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and 1,2-dimethoxyethane, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide, etc.),
  • the content of the solvent is preferably 80 to 99% by mass, more preferably 83 to 97% by mass, and 85 by mass, based on the total mass of the liquid crystal composition. It is particularly preferably ⁇ 95% by mass.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of solvents are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the method for forming the light absorption anisotropic film is not particularly limited, and a step of applying the above-mentioned liquid crystal composition on the above-mentioned photoalignment film to form a coating film (hereinafter, also referred to as “coating film forming step”).
  • a method including the step of orienting the liquid crystal component contained in the coating film (hereinafter, also referred to as “alignment step”) in this order can be mentioned.
  • the liquid crystal component is a component that includes not only the liquid crystal compound described above but also the dichroic substance having a liquid crystal property when the dichroic substance described above has a liquid crystal property.
  • the coating film forming step is a step of applying the liquid crystal composition on the photoalignment film to form the coating film. It is easy to apply the liquid crystal composition on the photoalignment layer by using the liquid crystal composition containing the above-mentioned solvent or by using a liquid crystal composition such as a molten liquid by heating or the like. become.
  • Specific examples of the coating method of the liquid crystal composition include a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. , A spray method, and a known method such as an inkjet method.
  • the alignment step is a step of aligning the liquid crystal component contained in the coating film. As a result, a light absorption anisotropic film is obtained.
  • the orientation step may include a drying process. By the drying treatment, components such as a solvent can be removed from the coating film. The drying treatment may be carried out by a method of leaving the coating film at room temperature for a predetermined time (for example, natural drying), or by a method of heating and / or blowing air.
  • the liquid crystal component contained in the liquid crystal composition may be oriented by the above-mentioned coating film forming step or drying treatment.
  • the coating film is dried to remove the solvent from the coating film to have a light absorption anisotropy (that is, light absorption).
  • Anisotropic film is obtained.
  • the drying treatment is performed at a temperature equal to or higher than the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase, the heat treatment described later may not be performed.
  • the transition temperature of the liquid crystal component contained in the coating film to the liquid crystal phase is preferably 10 to 250 ° C, more preferably 25 to 190 ° C from the viewpoint of manufacturing suitability and the like.
  • a cooling treatment or the like for lowering the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase is not required, which is preferable.
  • the transition temperature is 250 ° C. or lower, a high temperature is not required even when the isotropic liquid state is once higher than the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited, which wastes heat energy and causes the substrate. It is preferable because it can reduce deformation and alteration.
  • the orientation step preferably includes heat treatment.
  • the liquid crystal component contained in the coating film can be oriented, so that the coating film after the heat treatment can be suitably used as the light absorption anisotropic film.
  • the heat treatment is preferably 10 to 250 ° C., more preferably 25 to 190 ° C. from the viewpoint of manufacturing suitability and the like.
  • the heating time is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the orientation step may include a cooling process performed after the heat treatment.
  • the cooling treatment is a treatment for cooling the coated film after heating to about room temperature (20 to 25 ° C.).
  • the cooling means is not particularly limited, and can be carried out by a known method.
  • a light absorption anisotropic film can be obtained.
  • dry treatment, heat treatment, and the like are mentioned as methods for orienting the liquid crystal component contained in the coating film, but the method is not limited to this, and can be carried out by a known orientation treatment.
  • the method for forming the light absorption anisotropic film may include a step of curing the light absorption anisotropic film (hereinafter, also referred to as “curing step”) after the alignment step.
  • the curing step is carried out, for example, by heating and / or light irradiation (exposure) when the light absorption anisotropic film has a crosslinkable group (polymerizable group).
  • the curing step is preferably carried out by light irradiation.
  • various light sources such as infrared rays, visible light, and ultraviolet rays can be used, but ultraviolet rays are preferable.
  • the ultraviolet rays may be irradiated while being heated at the time of curing, or the ultraviolet rays may be irradiated through a filter that transmits only a specific wavelength.
  • the heating temperature at the time of exposure is preferably 25 to 140 ° C., although it depends on the transition temperature of the liquid crystal component contained in the light absorption anisotropic film to the liquid crystal phase.
  • the exposure may be performed in a nitrogen atmosphere.
  • the curing of the light absorption anisotropic film proceeds by radical polymerization, the inhibition of polymerization by oxygen is reduced, so that exposure in a nitrogen atmosphere is preferable.
  • the thickness of the light absorption anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 100 to 8000 nm, preferably 300 to 5000 nm, from the viewpoint of flexibility when the laminate of the present invention described later is used for the polarizing element. More preferably.
  • the laminate of the present invention may have a substrate on the side opposite to the side provided with the light absorption anisotropic film of the above-mentioned photoalignment film.
  • the substrate can be selected according to the application of the light absorption anisotropic film, and examples thereof include glass and polymer films.
  • the light transmittance of the substrate is preferably 80% or more.
  • a polymer film is used as the substrate, it is preferable to use an optically isotropic polymer film.
  • the description in paragraph [0013] of JP-A-2002-22942 can be applied.
  • the surface of the substrate is formed of a compound containing a functional group (for example, polyvinyl alcohol, polyimide, etc.) that can be a receptor or donor of hydrogen bonds.
  • a functional group for example, polyvinyl alcohol, polyimide, etc.
  • the laminate of the present invention preferably has a ⁇ / 4 plate on the light absorption anisotropic film.
  • the " ⁇ / 4 plate” is a plate having a ⁇ / 4 function, and specifically, a plate having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light).
  • examples of the mode in which the ⁇ / 4 plate has a single-layer structure include a stretched polymer film and a retardation film in which an optically anisotropic layer having a ⁇ / 4 function is provided on a substrate.
  • ⁇ / 4 plate has a multi-layer structure
  • a wide band ⁇ / 4 plate formed by laminating a ⁇ / 4 plate and a ⁇ / 2 plate can be specifically mentioned.
  • the ⁇ / 4 plate and the light absorption anisotropic film may be provided in contact with each other, or another layer may be provided between the ⁇ / 4 plate and the light absorption anisotropic film. .. Examples of such a layer include an adhesive layer or an adhesive layer for ensuring adhesion, and a barrier layer.
  • the laminate of the present invention can be used as a polarizing element (polarizing plate), for example, as a linear polarizing plate or a circular polarizing plate.
  • polarizing plate polarizing plate
  • the laminate of the present invention does not have an optically anisotropic layer such as the ⁇ / 4 plate
  • the laminate can be used as a linear polarizing plate.
  • the laminate of the present invention has the above-mentioned ⁇ / 4 plate
  • the laminate can be used as a circularly polarizing plate.
  • the image display device of the present invention has the above-mentioned photoalignment film or the above-mentioned laminate.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, and a plasma display panel.
  • EL organic electroluminescence
  • a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferable, and a liquid crystal cell is more preferable.
  • the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element and an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and the liquid crystal display device is preferable. More preferred.
  • liquid crystal display As the liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention, an embodiment having the above-mentioned light absorption anisotropic film and a liquid crystal cell is preferably mentioned. More preferably, it is a liquid crystal display device having the above-mentioned laminate (however, not including the ⁇ / 4 plate) and a liquid crystal cell.
  • the light absorption anisotropic films (laminates) of the present invention are used as the polarizing element on the front side. It is preferable to use the light absorption anisotropic film (laminated body) of the present invention as the front and rear polarizing elements.
  • the liquid crystal cells constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably a VA (Vertical Element) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode. It is not limited to these.
  • the TN mode liquid crystal cell the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially horizontally oriented when no voltage is applied, and are further twisted to 60 to 120 °.
  • the TN mode liquid crystal cell is most often used as a color TFT (Thin Film Transistor) liquid crystal display device, and has been described in many documents.
  • the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied.
  • VA mode liquid crystal cell In the VA mode liquid crystal cell, (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense in which rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2-). In addition to (described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 176625), (2) a liquid crystal cell (SID97, Digist of tech. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845 in which the VA mode is multi-domainized for expanding the viewing angle). ), (3) Liquid crystal cells in a mode (n-ASM mode) in which rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied and twisted and multi-domain oriented when a voltage is applied.
  • n-ASM mode Liquid crystal cells in a mode in which rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied and twisted and multi-domain oriented when a voltage is applied.
  • SURVIVAL mode liquid crystal cells presented at LCD International 98. Further, it may be any of PVA (Patternized Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Alignment), and PSA (Polymer-Sustained Alignment). Details of these modes are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-215326 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-538819.
  • the rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a plane by applying an electric field parallel to the substrate surface.
  • the display In the IPS mode, the display is black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other.
  • Methods for reducing leakage light when displaying black in an oblique direction and improving the viewing angle by using an optical compensation sheet are described in JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522. It is disclosed in JP-A-11-133408, JP-A-11-305217, JP-A-10-307291, and the like.
  • Organic EL display device As an organic EL display device which is an example of the image display device of the present invention, for example, from the viewing side, a photoalignment film, a light absorption anisotropic film, a ⁇ / 4 plate, and an organic EL display panel are used. Aspects having in order are preferably mentioned. More preferably, from the visual side, the above-mentioned laminate having a ⁇ / 4 plate and the organic EL display panel are provided in this order. In this case, the laminate is arranged in the order of the substrate, the photoalignment film, the light absorption anisotropic film, the ⁇ / 4 plate, and the organic EL display panel from the visual side.
  • the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL element formed by sandwiching an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) between electrodes (between a cathode and an anode).
  • the configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
  • the azo compound of the present invention is an azo compound represented by the above formula (1).
  • the compound (I-1) represented by the above formula (I-1) was synthesized. Specifically, first, salicylic acid (10 g, 72 mmol) was dissolved in 50 mL of toluene and 25 mL of dimethylacetamide, and cooled to 0 to 5 ° C. Thionyl chloride (7.8 g, 65 mmol) was slowly added dropwise, and the mixture was stirred at 5 ° C. or lower for 1 hour to prepare a solution A.
  • N- (2-hydrochiethyl) acrylamide (12.5 g, 109 mmol) and butylhydroxytoluene (0.1 g, 0.5 mmol) were dissolved in 100 mL of ethyl acetate, and the temperature was adjusted to 0 to 5 ° C. Cooled. The above solution A was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour to complete the reaction. Then, 100 mL of 1 mol / l hydrochloric acid water was added and stirred, and then the aqueous layer was removed. Further, 100 mL of saturated layered water was added and stirred, and then the aqueous layer was removed. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then purified by silica gel column to give 5.5 g (yield 36%) of compound (I-1).
  • the photooriented material (I) represented by the above formula (I) was synthesized. Specifically, first, 4,4'-diamino-2,2'-biphenyldisulfonic acid (including 30% water) (1.85 g, 2.9 mmol) was added to 21 mL of water and sodium hydroxide (0.5 g, 8). It was dissolved at .7 mmol) and cooled to 0-5 ° C. Sodium nitrite (0.6 g, 5.9 mmol) was dissolved in 15 mL of water and slowly added dropwise. Hydrochloric acid (3.2 mL, 26 mmol) was mixed with 3.2 mL of water and then slowly added dropwise.
  • Example 1 ⁇ Surface treatment of glass substrate> A glass substrate (manufactured by Central Glass Co., Ltd., blue plate glass, size 300 mm ⁇ 300 mm, thickness 1.1 mm) was washed with an alkaline detergent, pure water was poured, and then dried. Next, the following PVA composition 1 was applied onto the dried glass substrate using a bar # 12, and the applied PVA composition 1 was dried at 110 ° C. for 2 minutes to hydrophilize the surface. A glass substrate was prepared.
  • the numerical value in the repeating unit represents the mol% of each repeating unit with respect to all the repeating units in the modified vinyl alcohol.
  • composition 1 for a photoalignment film having the following composition was prepared.
  • Composition of Composition 1 for Photo-Orientation Film ⁇ -The above photo-aligning material (I) 1.00 parts by mass-Photopolymerization initiator (IRGACURE2959, manufactured by BASF) 0.05 parts by mass-Water 15.85 parts by mass-Butoxyethanol 41.55 parts by mass-Dipropylene glycol Monomethyl 41.55 parts by mass ⁇
  • composition 1 for a photoalignment film was spin-coated on a surface of a glass substrate subjected to a hydrophilization treatment at 1000 rpm, applied, and then dried at 40 ° C. for 90 seconds. Then, polarized light exposure was performed using a high-pressure mercury lamp under an irradiation condition of 300 mJ / cm 2 , and a photoalignment film PA1 was prepared.
  • liquid crystal composition LC1 having the following composition was prepared, dissolved by heating at 50 ° C. for 3 hours with stirring, and filtered through a 0.45 ⁇ m filter.
  • Composition of liquid crystal composition LC1 ⁇ -The following polymer liquid crystal compound P1 10.11 parts by mass-The following bicolor substance Y1 0.27 parts by mass-The following bicolor substance C1 1.35 parts by mass-The following interface improver F1 0.05 parts by mass-Polymerization Initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) 0.10 parts by mass, chloroform 88.12 parts by mass ⁇ ⁇
  • Dichroic substance Y1 (maximum absorption wavelength: 418 nm)
  • Dichroic substance C1 (maximum absorption wavelength: 580 nm)
  • the liquid crystal composition LC1 was spin-coated on the obtained photoalignment film PA1 at 1000 rotations to form a light absorption anisotropic film.
  • the light absorption anisotropic film was heated at 140 ° C. for 60 seconds, and the light absorption anisotropic film was cooled to room temperature (25 ° C.). It was then heated at 80 ° C. for 30 seconds and cooled again to room temperature.
  • the laminated body L1 was prepared by irradiating with a high-pressure mercury lamp for 60 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 28 mW / cm 2.
  • Example 2 to 7 ⁇ Preparation of photo-alignment film> Of the composition for a photo-alignment film 1, the composition for a photo-alignment film is produced in the same manner as in Example 1 except that the photo-orientation material (I) is changed to the photo-orientation materials (II) to (VII). 2 to 7 were prepared to prepare photoalignment films PA2 to PA7. ⁇ Preparation of laminate] Laminates L2 to 7 were produced in the same manner as in Example 1 except that the photoalignment films PA1 used were changed to the photoalignment films PA2 to PA7.
  • Example 8 ⁇ Preparation of photo-alignment film>
  • the photo-alignment material used in the photo-alignment film composition 1 was changed to 0.90 parts by mass of the photo-orientation material (I) and 0.10 parts by mass of the photo-alignment material (IX).
  • the composition 8 for a photo-alignment film was prepared in the same manner as in Example 1 to prepare a photo-alignment film PA8.
  • a laminated body L8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the photoalignment film PA1 used was changed to the photoalignment film PA8.
  • Example 9 ⁇ Preparation of photo-alignment film> Same as Example 1 except that the photo-aligning material (I) is 0.90 parts by mass and the compound (XII) is 0.10 parts by mass as an additive in the composition 1 for a photo-alignment film. Then, the composition 9 for the photo-alignment film was prepared, and the photo-alignment film PA9 was prepared.
  • Example 10 ⁇ Preparation of photo-alignment film> A photoalignment film PA1 was produced in the same manner as in Example 1.
  • ⁇ Preparation of polymerizable liquid crystal composition LC2> A liquid crystal composition LC2 having the following composition was prepared, dissolved by heating at 50 ° C. for 3 hours with stirring, and filtered through a 0.45 ⁇ m filter. ⁇ Composition of liquid crystal composition LC2 ⁇ ⁇ The following liquid crystal mixture P2 7.55 parts by mass ⁇ The following bicolor substance Y2 0.27 parts by mass ⁇ The following bicolor substance M1 0.27 parts by mass ⁇ The following bicolor substance C2 0.27 parts by mass ⁇ The above interface improvement Agent F1 0.06 parts by mass, polymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) 0.08 parts by mass, chloroform 91.50 parts by mass ⁇ ⁇
  • Dichroic substance Y2 (maximum absorption wavelength: 411 nm)
  • Dichroic substance M1 (maximum absorption wavelength: 494 nm)
  • Dichroic substance C2 (maximum absorption wavelength: 602 nm)
  • a laminated body L10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition LC1 used was changed to the liquid crystal composition LC2.
  • composition 11 for a photo-alignment film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photo-alignment material (I) was changed to the photo-alignment material (IX).
  • Photoalignment film PA11 was prepared.
  • a laminated body L11 was produced in the same manner as in Example 1 except that the photoalignment film PA1 used was changed to the photoalignment film PA11.
  • compositions for a photo-alignment film are produced in the same manner as in Example 1 except that the photo-orientation material (I) is changed to the photo-orientation materials (X) and (XI). 13 and 14 were prepared to prepare photoalignment films PA13 and PA14.
  • Laminates L13 and L14 were produced in the same manner as in Example 1 except that the photoalignment films PA1 used were changed to the photoalignment films PA13 and PA14.
  • composition 2 for a photoalignment film having the following composition was prepared.
  • Composition of Composition 2 for Photo-Orientation Film ⁇
  • the following photo-alignment material (XIII) 7.60 parts by mass
  • the following polymerization initiator PI 0.40 parts by mass ⁇ Methyl ethyl ketone 9.20 parts by mass ⁇
  • ⁇ Preparation of photo-alignment film> The obtained composition 2 for a photoalignment film was applied to the surface of the glass substrate subjected to the hydrophilization treatment, and dried at 135 ° C. for 2 minutes.
  • the coating film was irradiated with linearly polarized ultraviolet rays (irradiation amount: 10 mJ / cm 2 ) using a polarized ultraviolet exposure device to prepare a photoalignment film PA15.
  • a laminated body L15 was produced in the same manner as in Example 1 except that the photoalignment film PA1 used was changed to the photoalignment film PA15.
  • ⁇ Surface uniformity (orientation defect)> The laminated body was visually observed, and the planar shape (alignment defect) was visually observed.
  • the number of orientation defects was counted in the range of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm, and the following evaluation was performed. A: Even if there are no orientation defects or there are orientation defects, the number is one. B: Orientation defects are present on the entire surface, and the number is 2 or more and 9 or less. C: There are orientation defects on the entire surface, and the number is 10 or more.
  • AA Of the peeled surface of the cellophane tape, 3/4 or more of the optically anisotropic film remains
  • R 3 and R 4 in the above formula (1) do not have a polymerizable functional group such as an acryloyl group
  • R 1 and R 2 have a polymerizable functional group such as an acryloyl group. Even in this case, it was found that the degree of orientation of the yellow region in the light absorption anisotropic film was low (Comparative Example 4). It was also found that when a photo-oriented material having a cinnamoyl group was used instead of the azo compound, the surface shape was inferior and the degree of orientation of the yellow region in the light absorption anisotropic film was low (comparison). Example 5).
  • R 1 and R 2 in the above formula (1) are a hydroxy group, an amino group, an amide group, a sulfo group or an alkali metal salt thereof, and a sulfate ester or an alkali metal thereof.

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Abstract

本発明は、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度が高くなり、光吸収異方性膜との密着性が良好となる光配向膜、積層体および画像表示装置、ならびに、この光配向膜の形成に好適に用いられるアゾ化合物を提供することを課題とする。本発明の光配向膜は、下記式（１）で表されるアゾ化合物を含有する、光配向膜である。

Description

光配向膜、積層体、画像表示装置およびアゾ化合物
　本発明は、光配向膜、積層体、画像表示装置およびアゾ化合物に関する。
　光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの観点から、様々な画像表示装置で用いられている。
　光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物を用いた光学異方性層（液晶層）を使用することが提案されている。
　また、画像表示装置（例えば、液晶表示装置）では、表示における旋光性または複屈折性を制御するために直線偏光子または円偏光子が用いられており、有機発光ダイオード（Organic Light Emitting Diode：ＯＬＥＤ）においても、外光の反射防止のために円偏光子が使用されている。
　従来、これらの偏光子には、ヨウ素が二色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を二色性物質として使用する偏光子についても検討されており、近年、所定の二色性物質と液晶性化合物とを含有する組成物を用いた光吸収異方性膜（液晶層）を使用することが提案されている。
　このような液晶層は、液晶性化合物を配向させるために、液晶層を形成する支持体上に配向膜を設けることが知られており、また、この配向膜として、ラビング処理に代えて光配向処理を施した光配向膜が知られている。
　例えば、特許文献１には、所定の構造を有するアゾ化合物などを含有する光配向膜用組成物からなる層を形成し、光照射して液晶配向能を生じさせた光配向膜が記載されている（例えば、［請求項１］および［請求項７］など参照）。
特開２０１０－１７５９３１号公報
　本発明者は、特許文献１に記載された光配向膜上に光吸収異方性膜を形成した積層体を作製したところ、光配向膜の形成に用いるアゾ化合物における官能基の位置や種類によっては、光配向膜上に形成される光吸収異方性膜における波長４００～５００ｎｍの領域（以下、「イエロー領域」と略す。）の配向度が低くなり、また、光配向膜と光吸収異方性膜との密着性が劣ることを明らかとした。
　そこで、本発明は、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度が高くなり、光吸収異方性膜との密着性が良好となる光配向膜、積層体および画像表示装置、ならびに、この光配向膜の形成に好適に用いられるアゾ化合物を提供することを課題とする。
　本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、特定構造のアゾ化合物を含有する光配向膜を用いると、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度が高くなり、光吸収異方性膜との密着性が良好となることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
　［１］　後述する式（１）で表されるアゾ化合物を含有する、光配向膜。
　［２］　後述する式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、および、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩からなる群から選択される官能基である、［１］に記載の光配向膜。
　［３］　後述する式（１）中のＢ３およびＢ４が、少なくともカルボニル炭素を有し、
　カルボニル炭素が、後述する式（１）中のベンゼン環と結合している、［１］または［２］に記載の光配向膜。
　［４］　光配向膜と、光配向膜上に設けられる液晶層と、を含有する積層体であって、
　光配向膜が、［１］～［３］のいずれかに記載の光配向膜であり、
　液晶層が、液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物から形成された光吸収異方性膜である、積層体。
　［５］　二色性物質の含有量が、光吸収異方性膜の全固形分質量に対して３～６０質量％である、［４］に記載の積層体。
　［６］　二色性物質の少なくとも１種が、波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する二色性物質である、［４］または［５］に記載の積層体。
　［７］　液晶性化合物が、高分子液晶性化合物である、［４］～［６］のいずれかに記載の積層体。
　［８］　更に、液晶層上に形成されたλ／４板を有する、［４］～［７］のいずれかに記載の積層体。
　［９］　［１］～［３］のいずれかに記載の光配向膜、または、［４］～［８］のいずれかに記載の積層体を有する、画像表示装置。
　［１０］　後述する式（１）で表されるアゾ化合物。
　本発明によれば、配向度が高く、湿熱耐久性および配向均一性に優れた光吸収異方性膜を形成できる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
　また、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、「アクリル酸」および「メタクリル酸」の総称であり、（メタ）アクリロイルとは、「アクリロイル」および「メタクリロイル」の総称である。
［光配向膜］
　本発明の光配向膜は、後述する式（１）で表されるアゾ化合物（以下、「特定アゾ化合物」とも略す。）を含有する光配向膜である。
　本発明においては、上述した通り、特定アゾ化合物を含有する光配向膜を用いると、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度が高くなり、光吸収異方性膜との密着性が良好となる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
　すなわち、後述する式（１）中のＲ１～Ｒ４、Ａ１～Ａ４、および、Ｂ１～Ｂ４のうち、少なくとも１つが、活性水素を有する窒素原子（例えば、－ＮＨ－など）を含有していることにより、分子間や基板との間で水素結合が生じ、光配向処理を施した際においても、アゾ化合物が配向された状態を維持し、その配向が緩和され難くなったため、光吸収異方性膜における液晶性化合物の配向度が向上し、その結果、イエロー領域の配向度が高くなったと考えられる。
　また、後述する式（１）中のＲ３およびＲ４がアクリロイル基などであり、かつ、これらが単結合を含まない所定の２価の連結基（Ｂ３およびＢ４）を介してベンゼン環と結合することにより、光吸収異方性膜の形成（硬化）時に光吸収異方性膜との間で重合反応が進行したため、光吸収異方性膜との密着性が良好になったと考えられる。
　以下、特定アゾ化合物について詳細に説明する。
 〔特定アゾ化合物〕
　特定アゾ化合物は、下記式（１）で表されるアゾ化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される官能基を表す。
　また、上記式（１）中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される重合性官能基を表す。
　また、上記式（１）中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基もしくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される官能基を表す。
　また、上記式（１）中、Ａ１～Ａ４は、それぞれ独立に、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表し、脂肪族炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１個が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、または、－ＣＯ－で置換されていてもよい。Ｑは、置換基を表す。
　また、上記式（１）中、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－ＮＲ１５－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
　また、上記式（１）中、Ｂ３およびＢ４は、それぞれ独立に、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－ＮＲ１５－、または、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
　ただし、Ｒ１～Ｒ４、Ａ１～Ａ４、および、Ｂ１～Ｂ４のうち、少なくとも１つが、活性水素を有する窒素原子を含有する。
　ここで、「活性水素を有する窒素原子を含有する」とは、アミノ基（－ＮＨ２）を含有する態様だけでなく、アクリロイルアミノ基などに含まれる－ＮＨ－を含有する態様も含まれる規定である。
　本発明においては、光配向膜上に形成される光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度がより高くなる理由から、上記式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、および、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩からなる群から選択される官能基であることが好ましく、ヒドロキシ基、または、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩であることがより好ましい。これは、ヒドロキシ基、または、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩のような親水的な官能基が多いほど、アゾ化合物の水溶性が高まり、光配向膜上に疎水的な液晶組成物を塗布する際に、配向緩和を抑制できたためと考えられる。
　また、本発明においては、光配向膜上に形成される光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度がより高くなる理由から、上記式（１）中のＲ３およびＲ４が、それぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、または、（メタ）アクリロイルアミノ基であることが好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基、または、（メタ）アクリロイルアミノ基であることがより好ましい。
　また、本発明においては、光配向膜上に形成される光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度がより高くなる理由から、上記式（１）中のＲ５およびＲ６が、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩であることが好ましく、スルホ基のナトリウム金属塩（－ＳＯ３Ｎａ）であることがより好ましい。これは、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩であると、アゾ化合物の水溶性が高まり、光配向膜上に疎水的な液晶組成物を塗布する際に、配向緩和を抑制できたためと考えられる。
　上記式（１）中、Ａ１～Ａ４の一態様が示す２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、鎖状、分岐状または環状のアルキレン基が好ましく、直鎖状または分岐状のアルキレン基がより好ましく、直鎖状のアルキレン基が更に好ましい。
　直鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基などが好適に挙げられる。
　なお、２価の脂肪族炭化水素基は、上述した通り、脂肪族炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基であってもよく、Ｑで表される置換基としては、２価の脂肪族炭化水素基などが有していてもよい置換基として後述するものが挙げられる。
　上記式（１）中、Ａ１～Ａ４の一態様が示す２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、炭素数６～１２のアリーレン基が挙げられ、具体的には、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、および、キシリレン基等が挙げられる。中でもフェニレン基が好ましい。
　上記式（１）中、Ａ１～Ａ４について、２価の脂肪族炭化水素基または２価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
　アルキル基としては、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、およびシクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基が更に好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
　アルコキシ基としては、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基およびメトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
　上記式（１）中、Ｂ１およびＢ２の一態様が示す２価の連結基としては、例えば、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｏ－、および、－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－などが挙げられる。
　上記式（１）中、Ｂ３およびＢ４が示す２価の連結基としては、例えば、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－Ｓ－、および、－Ｓ－ＣＯ－ＮＨ－などが挙げられる。
　本発明においては、光配向膜上に形成される光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度がより高くなる理由から、上記式（１）中のＢ３およびＢ４が、少なくともカルボニル炭素を有し、カルボニル炭素が、上記式（１）中のベンゼン環と結合していることが好ましい。これは、Ｃ＝Ｏがベンゼン環に結合していることにより、Ｃ＝Ｏの電子密度が低下し、分子間における水素結合の強さが適度に抑制されたためであると考えられる。
　そのため、上記式（１）中のＢ３およびＢ４は、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２、－ＣＯ－Ｓ－＊２、または、＊１－ＣＯ－ＮＨ－＊２を表すことがより好ましい。なお、＊１は、ベンゼン環との結合位置を表し、＊２は、Ａ３またはＡ４との結合位置を表す。
　特定アゾ化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　また、特定アゾ化合物としては、上記式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、および、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩からなる群から選択される官能基である態様として、下記式で表される化合物が好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　また、特定アゾ化合物としては、上記式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、および、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩からなる群から選択される官能基であり、かつ、上記式（１）中のＢ３およびＢ４が、少なくともカルボニル炭素を有し、カルボニル炭素が、上記式（１）中のベンゼン環と結合している態様として、下記式で表される化合物が好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
　光配向膜の膜厚としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０～１０００ｎｍが好ましく、１０～７００ｎｍがより好ましい。
 〔光配向膜の製造方法〕
　本発明の光配向膜は、上述した特定アゾ化合物を含有する光配向膜用組成物を用いて製造することが好ましい。
　光配向膜用組成物は、光配向膜を作製する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
　溶媒としては、水および／または有機溶媒を用いることができる。
　有機溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　光配向膜用組成物は、上記以外の他の成分を含有してもよく、例えば、架橋触媒、密着改良剤、レベリング剤、界面活性剤、可塑剤などが挙げられる。
　光配向膜用組成物を用いる以外は従来公知の製造方法により製造することができ、例えば、上述した本発明の光配向膜用組成物を基板表面に塗布する塗布工程と、光配向膜用組成物の塗膜に対し、偏光または塗膜表面に対して斜め方向から非偏光を照射する光照射工程とを有する製造方法により作製することができる。
　なお、基板については、後述する本発明の積層体において説明する。
　＜塗布工程＞
　塗布工程における塗布方法は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
　＜光照射工程＞
　光照射工程において、光配向膜用組成物の塗膜に対して照射する偏光は特に制限はなく、例えば、直線偏光、円偏光、楕円偏光などが挙げられ、中でも、直線偏光が好ましい。
　また、非偏光を照射する「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ（０＜θ＜９０°）傾けた方向である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、θが２０～８０°であることが好ましい。
　偏光または非偏光における波長としては、光配向膜用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、例えば、紫外線、近紫外線、可視光線などが挙げられる。中でも、２５０ｎｍ～４５０ｎｍの近紫外線が特に好ましい。
　また、偏光または非偏光を照射するための光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。このような光源から得た紫外線や可視光線に対して、干渉フィルタや色フィルタなどを用いることで、照射する波長範囲を制限することができる。また、これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで、直線偏光を得ることができる。
　偏光または非偏光の積算光量としては、光配向膜用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はなく、特に制限はないが、１～１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５～５００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
　偏光または非偏光の照度としては、光配向膜用組成物の塗膜に、液晶性分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、０．１～３００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１～１００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
［積層体］
　本発明の積層体は、光配向膜と、光配向膜上に設けられる液晶層と、を含有する積層体である。
　また、本発明の積層体が有する光配向膜が、上述した本発明の光配向膜である。
　また、本発明の積層体が有する液晶層が、液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物から形成された光吸収異方性膜である。
 〔液晶層（光吸収異方性膜）〕
　本発明の積層体が有する液晶層は、上述した通り、液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物から形成された光吸収異方性膜である。
　以下に、液晶組成物に含まれる各成分について詳述する。
　＜液晶性化合物＞
　液晶組成物は、液晶性化合物を含有する。
　液晶性化合物は、可視領域で二色性を示さない液晶性化合物が好ましい。
　液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれも用いることができる。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
　低分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１３－２２８７０６号公報に記載されている液晶性化合物が挙げられる。
　高分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１１－２３７５１３号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基（例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基）を有していてもよい。
　液晶性化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　液晶性化合物の含有量は、本組成物中の二色性物質の含有量１００質量部に対して、２５～２０００質量部が好ましく、３３～１０００質量部がより好ましく、５０～５００質量部がさらに好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、得られる光吸収異方性膜の配向度がより向上する。
　液晶性化合物は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、高分子液晶性化合物であることが好ましく、下記式（１）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（１）」とも略す。）を含む高分子液晶性化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　上記式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
　Ｐ１が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式（Ｐ１－Ａ）で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　上記式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）において、「＊」は、上記式（１）におけるＬ１との結合位置を表す。
　上記式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基または炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。上記アルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であってもよいし、環状構造を有するアルキル基（シクロアルキル基）であってもよい。また、上記アルキル基の炭素数は、１～５が好ましい。
　上記式（Ｐ１－Ａ）で表される基は、（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
　上記式（Ｐ１－Ｂ）で表される基は、エポキシ基を有する化合物のエポキシ基を開環重合して形成されるエチレングリコール単位であることが好ましい。
　上記式（Ｐ１－Ｃ）で表される基は、オキセタン基を有する化合物のオキセタン基を開環重合して形成されるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
　上記式（Ｐ１－Ｄ）で表される基は、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物の縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、アルコキシシリル基およびシラノール基の少なくとも一方の基を有する化合物としては、式ＳｉＲ１４（ＯＲ１５）２－で表される基を有する化合物が挙げられる。式中、Ｒ１４は、（Ｐ１－Ｄ）におけるＲ１４と同義であり、複数のＲ１５はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基を表す。
　上記式（１）中、Ｌ１は、単結合または２価の連結基である。
　Ｌ１が表す２価の連結基としては、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ３－、－ＮＲ３Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ２－、および、－ＮＲ３Ｒ４－などが挙げられる。式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表わす。
　Ｐ１が式（Ｐ１－Ａ）で表される基である場合には、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、Ｌ１は－Ｃ（Ｏ）Ｏ－で表される基が好ましい。
　Ｐ１が式（Ｐ１－Ｂ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基である場合には、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、Ｌ１は単結合が好ましい。
　上記式（１）中、ＳＰ１が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含むことが好ましい。
　ここで、ＳＰ１が表すオキシエチレン構造は、＊－（ＣＨ２－ＣＨ２Ｏ）ｎ１－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ１は１～２０の整数を表し、＊は、上記式（１）中のＬ１またはＭ１との結合位置を表す。ｎ１は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、２～１０の整数であることが好ましく、２～４の整数であることがより好ましく、３であることが最も好ましい。
　また、ＳＰ１が表すオキシプロピレン構造は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、＊－（ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２Ｏ）ｎ２－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ２は１～３の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　また、ＳＰ１が表すポリシロキサン構造は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、＊－（Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ）ｎ３－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ３は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　また、ＳＰ１が表すフッ化アルキレン構造は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、＊－（ＣＦ２－ＣＦ２）ｎ４－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ４は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
　上記式（１）中、Ｍ１が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態（メソフェーズ）である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」（ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年刊）、特に第７頁～第１６頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧（丸善、２０００年刊）、特に第３章の記載、を参照することができる。
　メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および、脂環式基からなる群から選択される少なくとも１種の環状構造を有する基であることが好ましい。
　メソゲン基は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、２～４個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、３個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
　メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、並びに、本発明の効果がより優れるから、下記式（Ｍ１－Ａ）または下記式（Ｍ１－Ｂ）で表される基が好ましく、式（Ｍ１－Ｂ）で表される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　式（Ｍ１－Ａ）中、Ａ１は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基又は置換基で置換されていてもよい。
　Ａ１で表される２価の基は、４～６員環であることが好ましい。また、Ａ１で表される２価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
　＊は、ＳＰ１またはＴ１との結合位置を表す。
　Ａ１が表す２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン－ジイル基、アントラセン－ジイル基およびテトラセン－ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
　Ａ１が表す２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
　２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
　２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン－ジイル基）、ピリダジン－ジイル基、イミダゾール－ジイル基、チエニレン（チオフェン－ジイル基）、キノリレン基（キノリン－ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン－ジイル基）、オキサゾール－ジイル基、チアゾール－ジイル基、オキサジアゾール－ジイル基、ベンゾチアゾール－ジイル基、ベンゾチアジアゾール－ジイル基、フタルイミド－ジイル基、チエノチアゾール－ジイル基、チアゾロチアゾール－ジイル基、チエノチオフェン－ジイル基、および、チエノオキサゾール－ジイル基などが挙げられる。
　Ａ１が表す２価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
　式（Ｍ１－Ａ）中、ａ１は１～１０の整数を表す。ａ１が２以上である場合には、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、Ａ２およびＡ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。Ａ２およびＡ３の具体例および好適態様は、式（Ｍ１－Ａ）のＡ１と同様であるので、その説明を省略する。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２は１～１０の整数を表し、ａ２が２以上である場合には、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよく、複数のＡ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＬＡ１は同一でも異なっていてもよい。ａ２は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、２以上の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２が１である場合には、ＬＡ１は２価の連結基である。ａ２が２以上である場合には、複数のＬＡ１はそれぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり、複数のＬＡ１のうち少なくとも１つが２価の連結基である。ａ２が２である場合、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、２つのＬＡ１のうち、一方が２価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
　式（Ｍ１－Ｂ）中、ＬＡ１が表す２価の連結基としては、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｇ－、－（ＣＦ２）ｇ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｇ－、－（ＯＳｉ（ＣＨ３）２）ｇ－（ｇは１～１０の整数を表す。）、－Ｎ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）２－Ｃ（Ｚ’）２－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｎ（Ｚ）Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ”）－、－Ｎ（Ｚ”）－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｚ’）－（Ｚ、Ｚ’、Ｚ”は独立に、水素、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。）、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）（Ｏ）－、－（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ－、－ＳＣ（Ｏ）－、および、－Ｃ（Ｏ）Ｓ－などが挙げられる。なかでも、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－が好ましい。ＬＡ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
　Ｍ１の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ａｃ」は、アセチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　上記式（１）中、Ｔ１が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアルキルチオ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基（ＲＯＣ（Ｏ）－：Ｒはアルキル基）、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数１～１０のアシルアミノ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１～１０のスルホニルアミノ基、炭素数１～１０のスルファモイル基、炭素数１～１０のカルバモイル基、炭素数１～１０のスルフィニル基、および、炭素数１～１０のウレイド基、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、－Ｌ－Ａ（Ｌは単結合又は連結基を表す。連結基の具体例は上述したＬ１及びＳＰ１と同じである。Ａは（メタ）アクリロイルオキシ基を表す）で表される基が挙げられる。
　Ｔ１は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～５のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、特開２０１０－２４４０３８号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
　Ｔ１の主鎖の原子数は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０がさらに好ましく、１～７が特に好ましい。Ｔ１の主鎖の原子数が２０以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、Ｔ１おける「主鎖」とは、Ｍ１と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はＴ１の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、Ｔ１がｎ－ブチル基である場合には主鎖の原子数は４であり、Ｔ１がｓｅｃ－ブチル基である場合の主鎖の原子数は３である。
　繰り返し単位（１）の含有量は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位１００質量％に対して、２０～１００質量％が好ましい。
　本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量（質量）に基づいて算出される。
　繰り返し単位（１）は、高分子液晶性化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。なかでも、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、繰り返し単位（１）が高分子液晶性化合物中に２種含まれているのがよい。
　高分子液晶性化合物が繰り返し単位（１）を２種含む場合、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、一方（繰り返し単位Ａ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基であり、他方（繰り返し単位Ｂ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
　上記繰り返し単位ＢにおいてＴ１が表す末端基は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、又は、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、又は、シアノ基であることがより好ましい。
　高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Ａの含有量と高分子液晶性化合物中の上記繰り返し単位Ｂの含有量との割合（Ａ／Ｂ）は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、５０／５０～９５／５であることが好ましく、６０／４０～９３／７であることがより好ましく、７０／３０～９０／１０であることがさらに好ましい。
　（重量平均分子量）
　高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、１０００～５０００００が好ましく、２０００～３０００００がより好ましい。高分子液晶性化合物のＭｗが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
　特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上が好ましく、１００００～３０００００がより好ましい。
　また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００未満が好ましく、２０００以上１００００未満が好ましい。
　ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
　・溶媒（溶離液）：Ｎ－メチルピロリドン
　・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
　・カラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ（６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
　・カラム温度：２５℃
　・試料濃度：０．１質量％
　・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
　・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン　Ｍｗ＝２８０００００～１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３～１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
　（含有量）
　本発明においては、液晶性化合物の含有量は、液晶組成物における固形分中の８～９９質量％となる量であることが好ましく、８～９６質量％となる量であることがより好ましい。
　ここで、「液晶組成物における固形分」とは、溶媒を除いた成分をいい、固形分の具体例としては、上記液晶性化合物および後述する二色性物質、重合開始剤、界面改良剤などが挙げられる。
　＜二色性物質＞
　液晶組成物は、二色性物質を含有する。
　二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質（二色性色素）、発光物質（蛍光物質、燐光物質）、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質（例えば量子ロッド）、などが挙げられ、従来公知の二色性物質（二色性色素）を使用することができる。
　具体的には、例えば、特開２０１３－２２８７０６号公報の［００６７］～［００７１］段落、特開２０１３－２２７５３２号公報の［０００８］～［００２６］段落、特開２０１３－２０９３６７号公報の［０００８］～［００１５］段落、特開２０１３－１４８８３号公報の［００４５］～［００５８］段落、特開２０１３－１０９０９０号公報の［００１２］～［００２９］段落、特開２０１３－１０１３２８号公報の［０００９］～［００１７］段落、特開２０１３－３７３５３号公報の［００５１］～［００６５］段落、特開２０１２－６３３８７号公報の［００４９］～［００７３］段落、特開平１１－３０５０３６号公報の［００１６］～［００１８］段落、特開２００１－１３３６３０号公報の［０００９］～［００１１］段落、特開２０１１－２１５３３７号公報の［００３０］～［０１６９］、特開２０１０－１０６２４２号公報の［００２１］～［００７５］段落、特開２０１０－２１５８４６号公報の［００１１］～［００２５］段落、特開２０１１－０４８３１１号公報の［００１７］～［００６９］段落、特開２０１１－２１３６１０号公報の［００１３］～［０１３３］段落、特開２０１１－２３７５１３号公報の［００７４］～［０２４６］段落、特開２０１６－００６５０２号公報の［０００５］～［００５１］段落、ＷＯ２０１６／０６０１７３号公報の［０００５］～［００４１］段落、ＷＯ２０１６／１３６５６１号公報の［０００８］～［００６２］段落、国際公開第２０１７／１５４８３５号の［００１４］～［００３３］段落、国際公開第２０１７／１５４６９５号の［００１４］～［００３３］段落、国際公開第２０１７／１９５８３３号の［００１３］～［００３７］段落、国際公開第２０１８／１６４２５２号の［００１４］～［００３４］段落などに記載されたものが挙げられる。
　本発明においては、得られる光吸収異方性膜の色域が拡大する理由から、二色性物質の少なくとも１種が、塗布膜状態において、波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する二色性物質であることが好ましい。
　また、得られる光吸収異方性膜を黒色に近づける観点から、塗布膜状態において、波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質と、波長５００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質とを併用することが好ましい。
　上記二色性物質は、架橋性基を有していてもよい。
　上記架橋性基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　（含有量）
　本発明においては、二色性物質の含有量は、得られる光吸収異方性膜の配向度がより高くなる理由から、光吸収異方性膜の全固形分質量に対して３～６０質量％であることが好ましく、３～５０質量％であることがより好ましい。
　＜重合開始剤＞
　液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
　重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
　光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報および特開平１０－２９９９７号公報）などが挙げられる。
　このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア－１８４、イルガキュア－９０７、イルガキュア－３６９、イルガキュア－６５１、イルガキュア－８１９、イルガキュア－ＯＸＥ－０１およびイルガキュア－ＯＸＥ－０２等が挙げられる。
　液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．０１～３０質量部が好ましく、０．１～１５質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であることで、光吸収異方性膜の耐久性が良好となり、３０質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより良好となる。
　重合開始剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。重合開始剤を２種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
　＜溶媒＞
　液晶組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含むことが好ましい。
　溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン等）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン等）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン等）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル等）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール等）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、１，２－ジメトキシエタン等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド等）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジン等）等の有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの溶媒のうち、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
　液晶組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、８０～９９質量％であることが好ましく、８３～９７質量％であることがより好ましく、８５～９５質量％であることが特に好ましい。
　溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。溶媒を２種以上含む場合、その合計量が上記範囲内であるのが好ましい。
　＜光吸収異方性膜の形成方法＞
　光吸収異方性膜の形成方法は特に限定されず、上述した液晶組成物を上述した光配向膜上に塗布して塗布膜を形成する工程（以下、「塗布膜形成工程」ともいう。）と、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程（以下、「配向工程」ともいう。）と、をこの順に含む方法が挙げられる。
　なお、液晶性成分とは、上述した液晶性化合物だけでなく、上述した二色性物質が液晶性を有している場合は、液晶性を有する二色性物質も含む成分である。
　（塗布膜形成工程）
　塗布膜形成工程は、液晶組成物を光配向膜上に塗布して塗布膜を形成する工程である。
　上述した溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、光配向層上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
　液晶組成物の塗布方法としては、具体的には、例えば、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
　（配向工程）
　配向工程は、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性膜が得られる。
　配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法（例えば、自然乾燥）によって行われてもよいし、加熱および／または送風する方法によって行われてもよい。
　ここで、液晶組成物に含まれる液晶性成分は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜（すなわち、光吸収異方性膜）が得られる。
　乾燥処理が塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
　塗布膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度は、製造適性等の面から１０～２５０℃が好ましく、２５～１９０℃がより好ましい。上記転移温度が１０℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理等が必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が２５０℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質等を低減できるため、好ましい。
　配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性膜として好適に使用できる。
　加熱処理は、製造適性等の面から１０～２５０℃が好ましく、２５～１９０℃がより好ましい。また、加熱時間は、１～３００秒が好ましく、１～６０秒がより好ましい。
　配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温（２０～２５℃）程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる液晶性成分の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
　以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
　なお、本態様では、塗布膜に含まれる液晶性成分を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
　（他の工程）
　光吸収異方性膜の形成方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性膜を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう。）を有していてもよい。
　硬化工程は、例えば、光吸収異方性膜が架橋性基（重合性基）を有している場合には、加熱および／または光照射（露光）によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
　硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
　露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、光吸収異方性膜に含まれる液晶性成分の液晶相への転移温度にもよるが、２５～１４０℃であることが好ましい。
　また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
　光吸収異方性膜の厚さは、特に限定されないが、後述する本発明の積層体を偏光素子に用いた場合のフレキシブル性の観点から、１００～８０００ｎｍであることが好ましく、３００～５０００ｎｍであることがより好ましい。
 〔基板〕
　本発明の積層体は、上述した光配向膜の光吸収異方性膜を設けた側とは反対側に、基板を有していてよい。
　基板としては、光吸収異方性膜の用途に応じて選択することができ、例えば、ガラスおよびポリマーフィルムが挙げられる。
　基板の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。
　基板としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例および好ましい態様は、特開２００２－２２９４２号公報の［００１３］段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第２０００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
　本発明の積層体が基板を有する場合、基板の表面は、水素結合の受容体または供与体となりうる官能基を含有する化合物（例えば、ポリビニルアルコール、ポリイミドなど）から形成されていることが好ましい。
 〔λ／４板〕
　本発明の積層体は、上記光吸収異方性膜上にλ／４板を有していることが好ましい。
　「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
　例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、基板上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムなどが挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
　λ／４板と光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、λ／４板と光吸収異方性膜との間に、他の層が設けられていてもよい。このような層としては、密着性担保のための粘着層または接着層、およびバリア層が挙げられる。
 〔用途〕
　本発明の積層体は、偏光素子（偏光板）として使用でき、例えば、直線偏光板または円偏光板として使用できる。
　本発明の積層体が上記λ／４板などの光学異方性層を有さない場合には、積層体は直線偏光板として使用できる。
　一方、本発明の積層体が上記λ／４板を有する場合には、積層体は円偏光板として使用できる。
［画像表示装置］
　本発明の画像表示装置は、上述した光配向膜または上述した積層体を有する。
　本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネルなどが挙げられる。
　これらのうち、液晶セルまたは有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
 〔液晶表示装置〕
　本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した光吸収異方性膜と、液晶セルと、を有する態様が好ましく挙げられる。より好適には、上述した積層体（ただし、λ／４板を含まない）と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
　なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる光吸収異方性膜（積層体）のうち、フロント側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのがより好ましい。
　以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
　＜液晶セル＞
　液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、またはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
　ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０～１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
　ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２－１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ－ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８～５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、およびＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ－Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６－２１５３２６号公報、および特表２００８－５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
　ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０－５４９８２号公報、特開平１１－２０２３２３号公報、特開平９－２９２５２２号公報、特開平１１－１３３４０８号公報、特開平１１－３０５２１７号公報、特開平１０－３０７２９１号公報などに開示されている。
 〔有機ＥＬ表示装置〕
　本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、光配向膜と、光吸収異方性膜と、λ／４板と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。
　より好適には、視認側から、λ／４板を有する上述した積層体と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順に有する態様である。この場合には、積層体は、視認側から、基板、光配向膜、光吸収異方性膜、λ／４板および有機ＥＬ表示パネルの順に配置されている。
　また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
［アゾ化合物］
　本発明のアゾ化合物は、上述した式（１）で表されるアゾ化合物である。
　以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容および処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
 〔光配向性材料（Ｉ）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　上記スキームに従い、上記式（Ｉ－１）で表される化合物（Ｉ－１）を合成した。
　具体的には、まず、サリチル酸（１０ｇ、７２ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍＬ、ジメチルアセトアミド２５ｍＬに溶解させ、０～５℃まで冷却した。塩化チオニル（７．８ｇ、６５ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、５℃以下で１時間撹拌し、溶液Ａとした。
　また、別の反応器で、Ｎ－（２－ヒドロキエチル）アクリルアミド（１２．５ｇ、１０９ｍｍｏｌ）、ブチルヒドロキシトルエン（０．１ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル１００ｍＬに溶解させ、０～５℃まで冷却した。そこに上記の溶液Ａを滴下し、室温で１時間撹拌し、反応を完結させた。
　次いで、１ｍｏｌ／ｌの塩酸水１００ｍＬを添加撹拌した後、水層を除去した。さらに飽和重層水１００ｍＬを添加撹拌した後、水層を除去した。有機層を減圧濃縮したのち、シリカゲルカラム精製により、化合物（Ｉ－１）５．５ｇ（収率３６％）で得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　次いで、上記スキームに従い、上記式（Ｉ）で表される光配向性材料（Ｉ）を合成した。
　具体的には、まず、４，４’－ジアミノ－２，２’－ビフェニルジスルホン酸（３０％水含む）（１．８５ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を水２１ｍＬ、水酸化ナトリウム（０．５ｇ、８．７ｍｍｏｌ）で溶解させ、０～５℃まで冷却した。亜硝酸ナトリウム（０．６ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を水１５ｍＬに溶解させ、ゆっくりと滴下した。塩酸（３．２ｍＬ、２６ｍｍｏｌ）を水３．２ｍＬと混合したのち、ゆっくりと滴下した。その後、５℃以下で１時間撹拌し、溶液Ｂとした。
　次いで、化合物（Ｉ－１）２．５ｇをＴＨＦ１００ｍＬと純水５０ｍＬに溶解させたのち、炭酸ナトリウム（７．４ｇ、４６ｍｍｏｌ）と水４０ｍＬを加え、０～５℃まで冷却した。そこに、溶液Ｂを滴下し、５℃以下で１．５時間撹拌した。酢酸１０ｍＬを加え、析出物をろ過して回収した。シリカゲルカラム精製により、以下にも示す光配向性材料（Ｉ）３．１ｇ（収率８１％）で得た。
　光配向性材料（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 〔他の光配向性材料などについて〕
　光配向性材料（Ｉ）と同様の方法、特開平２００２－２５０９２４号公報に記載された方法、または、実験化学講座（丸善）に記載された方法に準じて、以下に示す、光配向性材料（ＩＩ）～（ＶＩＩ）、（Ｘ）および（ＸＩ）を合成した。なお、光配向性材料（ＩＸ）は、ＤＩＣ株式会社から購入した。
　また、添加剤として、以下に示す、化合物（ＸＩＩ）を用いた。
　光配向性材料（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　光配向性材料（ＩＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　光配向性材料（ＩＶ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　光配向性材料（Ｖ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　光配向性材料（ＶＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　光配向性材料（ＶＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　光配向性材料（ＩＸ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　光配向性材料（Ｘ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　光配向性材料（ＸＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　化合物（ＸＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
［実施例１］
　＜ガラス基板の表面処理＞
　ガラス基板（セントラル硝子社製、青板ガラス、サイズ３００ｍｍ×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍ）をアルカリ洗剤で洗浄し、純水を注いだ後、乾燥させた。
　次いで、乾燥後のガラス基材上に、下記のＰＶＡ組成物１を＃１２のバーを用いて塗布し、塗布したＰＶＡ組成物１を１１０℃で２分間乾燥して、表面が親水化処理されたガラス基板を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＶＡ組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・変性ビニルアルコール（下記式（ＰＶＡ－１）参照）　２．００質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４．０８質量部
・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３．８６質量部
・光重合開始剤
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製）　　　　　０．０６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　下記式（ＰＶＡ－１）中、繰り返し単位中の数値は、変性ビニルアルコール中の全繰り返し単位に対する各繰り返し単位のモル％を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　＜光配向膜用組成物の調製＞
　下記組成の光配向膜用組成物１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜用組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記光配向性材料（Ｉ）　　　　　　　　　　　　　　１．００質量部
・光重合開始剤
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製）　　　　　０．０５質量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．８５質量部
・ブトキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　４１．５５質量部
・ジプロピレングリコールモノメチル　　　　　　　　４１．５５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　＜光配向膜の作製＞
　得られた光配向膜用組成物１を、ガラス基板の親水化処理を施した表面に、１０００回転でスピンコートして塗布した後、４０℃で９０秒乾燥させた。
　その後、高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ２の照射条件で偏光露光し、光配向膜ＰＡ１を作製した。
　＜液晶組成物ＬＣ１の調製＞
　下記組成の液晶組成物ＬＣ１を調製し、攪拌しながら５０℃で３時間加熱溶解し、０．４５μｍフィルターでろ過した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物ＬＣ１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記高分子液晶性化合物Ｐ１　　　　　　　　　　　１０．１１質量部
・下記二色性物質Ｙ１　　　　　　　　　　　　　　　　０．２７質量部
・下記二色性物質Ｃ１　　　　　　　　　　　　　　　　１．３５質量部
・下記界面改良剤Ｆ１　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５質量部
・重合開始剤
　ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　０．１０質量部
・クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　８８．１２質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　高分子液晶性化合物Ｐ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　二色性物質Ｙ１（極大吸収波長：４１８ｎｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　二色性物質Ｃ１（極大吸収波長：５８０ｎｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　界面改良剤Ｆ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　＜積層体Ｌ１の作製＞
　得られた光配向膜ＰＡ１上に、上記液晶組成物ＬＣ１を１０００回転でスピンコートして光吸収異方性膜を形成した。
　次いで、光吸収異方性膜を１４０℃で６０秒間加熱し、光吸収異方性膜を室温（２５℃）になるまで冷却した。
　次いで、８０℃で３０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
　その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、積層体Ｌ１を作製した。
［実施例２～７］
　＜光配向膜の作製＞
　光配向膜用組成物１のうち、光配向性材料（Ｉ）を光配向性材料（ＩＩ）～（ＶＩＩ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、光配向膜用組成物２～７を調製し、光配向膜ＰＡ２～ＰＡ７を作製した。
　＜積層体の作製〕
　使用する光配向膜ＰＡ１を光配向膜ＰＡ２～ＰＡ７に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体Ｌ２～７を作製した。
［実施例８］
　＜光配向膜の作製＞
　光配向膜用組成物１で使用する光配向性材料を、上記光配向性材料（Ｉ）０．９０質量部および上記光配向性材料（ＩＸ）０．１０質量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、光配向膜用組成物８を調製し、光配向膜ＰＡ８を作製した。
＜積層体（光学異方性膜）の作製＞
　使用する光配向膜ＰＡ１を光配向膜ＰＡ８に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体Ｌ８を作製した。
［実施例９］
　＜光配向膜の作製＞
　光配向膜用組成物１のうち、上記光配向性材料（Ｉ）を０．９０質量部とし、添加剤として上記化合物（ＸＩＩ）を０．１０質量部配合した以外は、実施例１と同様にして、光配向膜用組成物９を調製し、光配向膜ＰＡ９を作製した。
　＜積層体（光学異方性膜）の作製＞
　使用する光配向膜ＰＡ１を光配向膜ＰＡ９に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体Ｌ９を作製した。
［実施例１０］
　＜光配向膜の作製＞
　実施例１と同様にして、光配向膜ＰＡ１を作製した。
　＜重合性液晶組成物ＬＣ２の調製＞
　下記組成の液晶組成物ＬＣ２を調製し、攪拌しながら５０℃で３時間加熱溶解し、０．４５μｍフィルターでろ過した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物ＬＣ２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶混合物Ｐ２　　　　　　　　　　　　　　　　７．５５質量部
・下記二色性物質Ｙ２　　　　　　　　　　　　　　　　０．２７質量部
・下記二色性物質Ｍ１　　　　　　　　　　　　　　　　０．２７質量部
・下記二色性物質Ｃ２　　　　　　　　　　　　　　　　０．２７質量部
・上記界面改良剤Ｆ１　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６質量部
・重合開始剤
　ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　０．０８質量部
・クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１．５０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　液晶混合物Ｐ２（下記化合物Ａ／下記化合物Ｂ＝７５／２５で混合）
　　化合物Ａ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　化合物Ｂ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　二色性物質Ｙ２（極大吸収波長：４１１ｎｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　二色性物質Ｍ１（極大吸収波長：４９４ｎｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　二色性物質Ｃ２（極大吸収波長：６０２ｎｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　＜積層体（光学異方性膜）の作製＞
　使用する液晶組成物ＬＣ１を液晶組成物ＬＣ２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体Ｌ１０を作製した。
［比較例１］
　＜光配向膜の作製＞
　光配向膜用組成物１のうち、光配向性材料（Ｉ）を光配向性材料（ＩＸ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、光配向膜用組成物１１を調製し、光配向膜ＰＡ１１を作製した。
　＜積層体（光学異方性膜）の作製＞
　使用する光配向膜ＰＡ１を光配向膜ＰＡ１１に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体Ｌ１１を作製した。
［比較例２］
　＜光配向膜の作製＞
　光配向膜用組成物１のうち、光配向性材料（ＩＸ）を０．９０質量部とし、添加剤として上記化合物（ＸＩＩ）を０．１０質量部配合した以外は、実施例１と同様の方法で、光配向膜用組成物１２を調製し、光配向膜ＰＡ１２を作製した。
　＜積層体（光学異方性膜）の作製＞
　使用する光配向膜ＰＡ１を光配向膜ＰＡ１２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体Ｌ１２を作製した。
［比較例３および４］
　＜光配向膜の作製＞
　光配向膜用組成物１のうち、光配向性材料（Ｉ）を光配向性材料（Ｘ）および（ＸＩ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、光配向膜用組成物１３および１４を調製し、光配向膜ＰＡ１３およびＰＡ１４を作製した。
　＜積層体（光学異方性膜）の作製＞
　使用する光配向膜ＰＡ１を光配向膜ＰＡ１３およびＰＡ１４に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体Ｌ１３およびＬ１４を作製した。
［比較例５］
　＜光配向膜用組成物の調製＞
　下記組成の光配向膜用組成物２を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜用組成物２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記光配向材料（ＸＩＩＩ）　　　　　　　　　　　　７．６０質量部
・下記重合開始剤Ｐ－Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　０．４０質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　９．２０質量部
・ブトキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　８２．８０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　光配向材料（ＸＩＩＩ）〔重量平均分子量：３５０００〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　重合開始剤Ｐ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　＜光配向膜の作製＞
　得られた光配向膜用組成物２を、ガラス基板の親水化処理を施した表面に塗布し、１３５℃で２分間乾燥した。塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照射量１０ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、光配向膜ＰＡ１５を作製した。
　＜積層体（光学異方性膜）の作製＞
　使用する光配向膜ＰＡ１を光配向膜ＰＡ１５に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体Ｌ１５を作製した。
［評価］
　作製した積層体Ｌ１～Ｌ１５について、以下に示す評価を行った。結果を下記表１に示す。
　＜面状の均一性（ハジキ）＞
　クロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に、積層体を挟持して観察し、この積層体を水平面内で回転させ、明暗の状態を確認した。明暗の状態より、塗布時のムラやハジキの有無を確認した。
　Ａ：目視で全体にムラ、ハジキが観察されない
　Ｂ：目視で一部分にムラ、ハジキが観察される
　Ｃ：目視で全体にムラ、ハジキが観察される
　＜面状の均一性（配向欠陥）＞
　積層体を目視で観察し、面状（配向欠陥）を目視にて観察した。また、２．５ｃｍ×２．５ｃｍの範囲で配向欠陥の個数を数え、以下の評価を行った。
　Ａ：部分的に配向欠陥が存在しない、または配向欠陥が存在する場合であっても、その個数が１個である。
　Ｂ：全面に配向欠陥が存在し、その個数が２個以上９個以下。
　Ｃ：全面に配向欠陥が存在し、その個数が１０個以上。
　＜配向度の測定＞
　光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ　Ｅ６００　ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に積層体をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ　Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長域における光吸収異方性膜の吸光度を１ｎｍピッチで測定し、以下の式により配向度を４００～５００ｎｍの波長域における平均値として算出し、下記の基準に基づき評価した。
　配向度：Ｓ＝（（Ａｚ０／Ａｙ０）－１）／（（Ａｚ０／Ａｙ０）＋２）　　　
　Ａｚ０：光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
　Ａｙ０：光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
　ＡＡ：配向度が０．９０以上
　Ａ：配向度が０．８５以上０．９０未満
　Ｂ：配向度が０．８０以上０．８５未満
　Ｃ：配向度が０．８０未満
　Ｄ：配向していない
　＜密着性＞
　積層体の光学異方性膜にセロハンテープを貼り、垂直方向にセロハンテープを剥がし、光学異方性膜の剥離状況を目視にて観察し、以下の評価を行った。
　また、光学異方性膜１に対応する実施例および比較例の各積層体についても、同様の方法で試験を行い、以下の評価を行った。
　ＡＡ：セロハンテープの剥離面のうち、光学異方性膜の３／４以上が残存
　Ａ：セロハンテープの剥離面のうち、光学異方性膜の１／２以上３／４未満が残存
　Ｂ：セロハンテープの剥離面のうち、光学異方性膜の１／４未満が残存
　Ｃ：セロハンテープが貼られた部分の全面で光学異方性膜が剥離
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
　上記表１に示す結果から、上記式（１）中のＲ３およびＲ４に、アクリロイル基等の重合性官能基を有していない場合には、アクリロイルアミノ基を複数有する添加剤の有無によらず、光配向膜と光吸収異方性膜との密着性が劣ることが分かった（比較例１～２）。
　また、上記式（１）中のＲ１～Ｒ４、Ａ１～Ａ４、および、Ｂ１～Ｂ４が、活性水素を有する窒素原子を含有していない場合には、配向欠陥が生じ、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度が極めて低くなることが分かった（比較例３）。
　また、上記式（１）中のＲ３およびＲ４に、アクリロイル基等の重合性官能基を有していない場合には、Ｒ１およびＲ２にアクリロイル基等の重合性官能基を有している場合でも、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度が低くなることが分かった（比較例４）。
　また、アゾ化合物に代えてシンナモイル基を有する光配向性材料を用いた場合には、面状が劣り、また、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度が低くなることが分かった（比較例５）。
　これに対し、上記式（１）で表されるアゾ化合物を含有する光配向膜を用いた場合には、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度が高くなり、光吸収異方性膜との密着性が良好となり、また、光吸収異方性膜の面状も良好となることが分かった（実施例１～１０）。
　特に、実施例１～４の結果から、上記式（１）中のＲ１およびＲ２が、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、および、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩からなる群から選択される官能基であると、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度がより高くことが分かった。
　また、実施例１～３と実施例７との結果から、上記式（１）中のＢ３およびＢ４が、少なくともカルボニル炭素を有し、カルボニル炭素が、上記式（１）中のベンゼン環と結合していると、光吸収異方性膜におけるイエロー領域の配向度がより高くことが分かった。

Claims (10)

  1. 　下記式（１）で表されるアゾ化合物を含有する、光配向膜。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　ここで、前記式（１）中、
    　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される官能基を表す。
    　Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される重合性官能基を表す。
    　Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基もしくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される官能基を表す。
    　Ａ１～Ａ４は、それぞれ独立に、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１個が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、または、－ＣＯ－で置換されていてもよい。Ｑは、置換基を表す。
    　Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－ＮＲ１５－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
    　Ｂ３およびＢ４は、それぞれ独立に、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－ＮＲ１５－、または、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
    　ただし、Ｒ１～Ｒ４、Ａ１～Ａ４、および、Ｂ１～Ｂ４のうち、少なくとも１つが、活性水素を有する窒素原子を含有する。
  2. 　前記式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、および、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩からなる群から選択される官能基である、請求項１に記載の光配向膜。
  3. 　前記式（１）中のＢ３およびＢ４が、少なくともカルボニル炭素を有し、
    　前記カルボニル炭素が、前記式（１）中のベンゼン環と結合している、請求項１または２に記載の光配向膜。
  4. 　光配向膜と、前記光配向膜上に設けられる液晶層と、を含有する積層体であって、
    　前記光配向膜が、請求項１～３のいずれか１項に記載の光配向膜であり、
    　前記液晶層が、液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物から形成された光吸収異方性膜である、積層体。
  5. 　前記二色性物質の含有量が、前記光吸収異方性膜の全固形分質量に対して３～６０質量％である、請求項４に記載の積層体。
  6. 　前記二色性物質の少なくとも１種が、波長４００～５００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する二色性物質である、請求項４または５に記載の積層体。
  7. 　前記液晶性化合物が、高分子液晶性化合物である、請求項４～６のいずれか１項に記載の積層体。
  8. 　更に、前記液晶層上に形成されたλ／４板を有する、請求項４～７のいずれか１項に記載の積層体。
  9. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の光配向膜、または、請求項４～８のいずれか１項に記載の積層体を有する、画像表示装置。
  10. 　下記式（１）で表されるアゾ化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　ここで、前記式（１）中、
    　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、硫酸エステルもしくはそのアルカリ金属塩、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される官能基を表す。
    　Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される重合性官能基を表す。
    　Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基もしくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、マレイミド基からなる群から選択される官能基を表す。
    　Ａ１～Ａ４は、それぞれ独立に、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１個が、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、または、－ＣＯ－で置換されていてもよい。Ｑは、置換基を表す。
    　Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－ＮＲ１５－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
    　Ｂ３およびＢ４は、それぞれ独立に、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－ＮＲ１５－、または、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
    　ただし、Ｒ１～Ｒ４、Ａ１～Ａ４、および、Ｂ１～Ｂ４のうち、少なくとも１つが、活性水素を有する窒素原子を含有する。
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