WO2021210566A1 - 微細気泡生成方法及び装置、並びに試料の微細化方法及び装置 - Google Patents

微細気泡生成方法及び装置、並びに試料の微細化方法及び装置 Download PDF

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安田享
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株式会社ＨｏｔＪｅｔ
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Definitions

  • the present invention relates to a microbubble generation method and apparatus for generating microbubbles such as microbubbles and nanobubbles, and a sample miniaturization method and apparatus for miniaturizing a sample using the microbubbles.
  • microbubbles such as microbubbles and nanobubbles have been used for purposes such as cleaning and sterilization (see Patent Documents 1 and 2). In the future, it is expected that it will be used for various purposes as the characteristics of fine bubbles are elucidated.
  • Sub-critical water There is high temperature and high pressure sub-critical water that can be used for various purposes such as cleaning as well as fine bubbles.
  • Sub-critical water has excellent hydrolysis ability, and it is beneficial to be able to utilize this hydrolysis ability in addition to the characteristics of fine bubbles.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and a main object thereof is a method and an apparatus for generating fine bubbles in subcritical water, and a sample for which a sample is miniaturized using the fine bubbles. To provide a miniaturization method and an apparatus.
  • the method for generating fine bubbles is obtained by heating and pressurizing water and a gas, and the water is in a subcritical state and the gas is in a supercritical state.
  • a gas-liquid mixed fluid By cooling or depressurizing a gas-liquid mixed fluid to make the temperature or pressure of the gas-liquid mixed fluid lower than the critical temperature or critical pressure of the gas, fine bubbles are generated in the gas-liquid mixed fluid.
  • the gas-liquid mixing fluid is heated or pressurized so that the temperature or pressure of the gas-liquid mixed fluid is equal to or higher than the critical temperature or pressure of the gas.
  • the gas is air
  • the gas-liquid mixed fluid in the fine bubble generation step, the gas-liquid mixed fluid is cooled to bring the temperature of the gas-liquid mixed fluid to 100 ° C. or higher and lower than the critical temperature of air. Fine bubbles may be generated in the gas-liquid mixed fluid while maintaining the subcritical state of water.
  • the fine bubble generator accommodates a gas-liquid mixed fluid in which the water is in a subcritical state and the gas is in a supercritical state, which is obtained by heating and pressurizing water and a gas.
  • the gas-liquid mixed fluid is provided with a unit and a control unit that controls the temperature or pressure of the gas-liquid mixed fluid in the accommodating unit, and the control unit cools or reduces the pressure of the gas-liquid mixed fluid in the accommodating unit.
  • the fine bubble dissolution step of dissolving the fine bubbles in the gas-liquid mixed fluid by pressing the temperature or pressure of the gas-liquid mixed fluid to be equal to or higher than the critical temperature or critical pressure of the gas is repeatedly executed in this order. As a result, the generation and disappearance of the fine bubbles are repeated in the gas-liquid mixed fluid.
  • the accommodating unit has a circulation path for circulating the gas-liquid mixed fluid in one direction
  • the control unit has the control unit while the gas-liquid mixed fluid circulates in the circulation path.
  • the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step may be executed.
  • the method for refining a sample according to one aspect of the present invention is a gas-liquid mixed fluid obtained by heating and pressurizing water and a gas, in which the water is in a subcritical state and the gas is in a supercritical state.
  • a gas-liquid mixed fluid obtained by heating and pressurizing water and a gas, in which the water is in a subcritical state and the gas is in a supercritical state.
  • the gas is air
  • the gas-liquid mixed fluid in the fine bubble generation step, the gas-liquid mixed fluid is cooled to bring the temperature of the gas-liquid mixed fluid to 100 ° C. or higher and lower than the critical temperature of air. Fine bubbles may be generated in the gas-liquid mixed fluid while maintaining the subcritical state of water.
  • the sample is cellulose
  • cellulose nanofibers may be produced by defibrating cellulose with the generated fine bubbles.
  • the sample is expanded graphite
  • graphene may be produced by exfoliating the expanded graphite with the generated fine bubbles.
  • the sample is layered titanium oxide, and the layered titanium oxide may be peeled off by the generated fine bubbles.
  • the sample micronizer according to one aspect of the present invention is a gas-liquid mixed fluid obtained by heating and pressurizing water and a gas, in which the water is in a subcritical state and the gas is in a supercritical state.
  • the control unit includes a mixing unit for mixing the sample, an accommodating unit for accommodating the mixed gas-liquid mixed fluid, and a control unit for controlling the temperature or pressure of the gas-liquid mixed fluid in the accommodating unit.
  • fine bubbles are contained in the gas-liquid mixed fluid.
  • the sample is a cellulose fiber
  • the control unit may generate cellulose nanofibers by defibrating the cellulose fiber with the generated fine bubbles.
  • the sample is expanded graphite
  • the control unit may generate graphene by exfoliating the expanded graphite with the generated fine bubbles.
  • the sample is layered titanium oxide
  • the control unit may exfoliate the layered titanium oxide by the generated fine bubbles.
  • the accommodating unit has a circulation path for circulating the gas-liquid mixed fluid in one direction, and the control unit is used while the gas-liquid mixed fluid circulates in the circulation path.
  • the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step may be executed.
  • both the characteristics of fine bubbles and the ability to hydrolyze sub-critical water can be utilized.
  • FIG. The block diagram which shows the main structure of the microbubble generation apparatus of Embodiment 1.
  • FIG. The block diagram which shows the main structure of the gas-liquid mixture fluid generator. Explanatory drawing for demonstrating generation and disappearance of fine bubbles. Explanatory drawing for demonstrating generation and disappearance of fine bubbles.
  • the block diagram which shows the other example of the main structure of the gas-liquid mixture fluid generator The block diagram which shows the other example of the main structure of the gas-liquid mixture fluid generator.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a main configuration of the fine bubble generator of the present embodiment.
  • the fine bubble generating device 1 includes a device main body 10, a gas-liquid mixed fluid generating device (hereinafter, simply referred to as “fluid generating device”) 20 for generating a gas-liquid mixed fluid, and the generated air. It is provided with a flow pipe 30 through which a liquid-mixed fluid flows.
  • the flow pipe 30 corresponds to an accommodating portion for accommodating the gas-liquid mixed fluid.
  • fine bubbles such as microbubbles and nanobubbles are generated in the gas-liquid mixed fluid.
  • the device main body 10 includes a control unit 11, a cooling unit 12, and a heating unit 13.
  • the control unit 11 cools and heats the gas-liquid mixed fluid flowing through the flow pipe 30 by controlling the operations of the cooling unit 12 and the heating unit 13.
  • the cooling unit 12 is composed of, for example, a cooling jacket that circulates cooling water.
  • the heating unit 13 is composed of, for example, an electromagnetic induction heater or an electric heater.
  • FIG. 2 is a block diagram showing a main configuration of the fluid generator 20.
  • the fluid generation device 20 includes a water storage tank 21, a pressurizing pump 22, a first tank 23, a second tank 24, and an air tank 25.
  • the water storage tank 21 stores water supplied from an external water supply facility or the like.
  • the water stored in the water storage tank 21 in this way is pressurized by the pressurizing pump 22 and sent out to the first tank 23 side.
  • the first tank 23 and the second tank 24 are tanks for storing pressurized water, and are composed of a pressure-resistant container.
  • the first tank 23 and the second tank 24 have a heater inside, and the pressurized water stored can be heated by using the heater.
  • the air tank 25 stores air. This air is press-fitted into the pipe connecting the first tank 23 and the second tank 24 via a solenoid valve or the like (not shown). It should be noted that the gas may not be supplied from the tank in this way, but may be supplied from, for example, a cylinder or the like.
  • the fine bubble generation device 1 executes (1) a fluid generation step, (2) a fine bubble generation step, and (3) a fine bubble dissolution step. The details of each step will be described below.
  • Fluid generation step In the fluid generation step of the present embodiment, water and air are heated and pressurized to generate a gas-liquid mixed fluid in which water is in a subcritical state and air is in a supercritical state.
  • the supercritical state means a state in which both temperature and pressure are above the critical point
  • the subcritical state is a state in which at least one of temperature and pressure is below the critical point. It means a state of being under high temperature and high pressure.
  • the temperature of the gas-liquid mixed fluid generated in the fluid generator 20 is set to about 150 ° C. in order to put water in the subcritical state and air and carbon dioxide in the supercritical state.
  • this is an example, and may be, for example, about 200 ° C.
  • the pressure of this gas-liquid mixed fluid is at least about 3.77 MPa or more in order to maintain the supercritical state of air.
  • the water contained in the water storage tank 21 is pressurized to a predetermined pressure by the pressurizing pump 22 and sent out to the first tank 23.
  • the first tank 23 heats and stores the pressurized water supplied from the pressurizing pump 22 to a predetermined temperature such as 80 ° C.
  • the pressurized water stored in the first tank 23 is sent out to the second tank 24 by the action of the pressurizing pump 22. At that time, air is press-fitted from the air tank 25 into the pipe connecting the first tank 23 and the second tank 24. As a result, air is mixed with the pressurized water flowing from the first tank 23 to the second tank 24, and a gas-liquid mixed fluid is generated.
  • the second tank 24 heats and stores the gas-liquid mixed fluid generated as described above to about 200 ° C. Further, the pressure of the gas-liquid mixture fluid stored in the second tank 24 is set to about 3.77 MPa or more by the action of the pressurizing pump 22. As a result, as described above, a gas-liquid mixture fluid in which water is in a subcritical state and air is in a supercritical state is obtained. This gas-liquid mixture fluid is supplied to the flow pipe 30 by the action of the pressurizing pump 22.
  • the method is not particularly limited, but for example, there is a method for making bubbles ultrafine by mixing the fluid while applying a shearing force.
  • a mixing device for realizing this method for example, Ramond Nanomixer (registered trademark) manufactured by Nanox Co., Ltd. can be mentioned.
  • the temperature of the gas-liquid mixed fluid is lowered by cooling the gas-liquid mixed fluid flowing through the flow pipe 30 by the cooling unit 12. , Generates fine bubbles in the gas-liquid mixed fluid.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining the generation and disappearance of fine bubbles.
  • the gas-liquid mixture fluid generated by the fluid generation device 20 is supplied to the flow pipe 30 by the action of the pressurizing pump 22 and flows through the flow pipe 30.
  • the control unit 11 of the apparatus main body 10 controls the operation of the cooling unit 12, so that the gas-liquid mixture fluid flowing through the flow pipe 30 is cooled.
  • the temperature of the gas-liquid mixed fluid becomes less than 140.7 ° C., which is the critical temperature of air, the air dissolved in the gas-liquid mixed fluid is separated to generate fine bubbles.
  • the high temperature state of the gas-liquid mixed fluid can be maintained by setting the temperature to at least 100 ° C. or higher. ..
  • fine bubbles can be generated in the gas-liquid mixed fluid while maintaining the subcritical state of water in the gas-liquid mixed fluid.
  • the temperature of the gas-liquid mixture fluid may be lowered to less than 100 ° C. In that case, the subcritical state of water in the gas-liquid mixed fluid is released, but it can be returned to the subcritical state by being heated to 100 ° C. or higher in the subsequent fine bubble dissolution step.
  • the apparatus main body 10 is provided with a mechanism for controlling the pressure of the gas-liquid mixed fluid flowing through the flow pipe 30, and the mechanism reduces the pressure of the gas-liquid mixed fluid to reduce the pressure of the gas-liquid mixed fluid.
  • Fine bubbles may be generated in the gas-liquid mixed fluid.
  • the pressure of the gas-liquid mixed fluid is less than 3.77 MPa, which is the critical pressure of air, the air dissolved in the gas-liquid mixed fluid is separated and fine bubbles are generated. In this case, the pressure may be reduced by discharging the gas-liquid mixture fluid to the outside of the flow pipe 30.
  • Fine bubble dissolution step The fine bubbles generated in the gas-liquid mixed fluid as described above disappear in the gas dissolution step.
  • the temperature of the gas-liquid mixed fluid is raised by heating the gas-liquid mixed fluid flowing through the flow pipe 30 by the heating unit 13, and the gas-liquid mixed fluid is contained in the gas-liquid mixed fluid. Dissolve fine bubbles.
  • the control unit 11 of the apparatus main body 10 controls the operation of the heating unit 13, so that the gas-liquid mixed fluid containing the fine bubbles is heated.
  • the temperature of the gas-liquid mixed fluid becomes 140.7 ° C. or higher, which is the critical temperature of air, the fine bubbles generated by the fine bubble generation step are dissolved in the gas-liquid mixed fluid.
  • the apparatus main body 10 is provided with a mechanism for controlling the pressure of the gas-liquid mixed fluid flowing through the flow pipe 30, and the mechanism pressurizes the gas-liquid mixed fluid to increase the pressure of the gas-liquid mixed fluid.
  • Fine bubbles may be dissolved in the gas-liquid mixed fluid.
  • the pressure of the gas-liquid mixed fluid becomes 3.77 MPa or more, which is the critical pressure of air, the fine bubbles generated by the fine bubble generation step are dissolved in the gas-liquid mixed fluid.
  • the fine bubble generation step is executed again.
  • the gas-liquid mixture fluid flowing through the flow pipe 30 is cooled, and fine bubbles are generated in the gas-liquid mixture fluid.
  • the generation of fine bubbles is repeated in the subcritical water.
  • the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step can be repeated as many times as necessary.
  • FIG. 4 is an explanatory diagram for explaining the generation and disappearance of fine bubbles in the gas-liquid mixture fluid flowing through the flow pipe 30 having such a configuration.
  • the flow pipe 30 has an annular shape as a whole, and is configured to receive the inflow of the gas-liquid mixture fluid generated by the fluid generation device 20 from the middle of the circulation pipe 30.
  • the gas-liquid mixture fluid that has flowed into the flow pipe 30 circulates in the flow pipe 30 in the direction of the arrow.
  • the gas-liquid mixed fluid circulates and flows through the flow pipe 30 as described above, the gas-liquid mixed fluid is cooled by the cooling unit 12 of the apparatus main body 10, and the gas-liquid mixed fluid is further cooled by the heating unit 13. It is heated. As a result, the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step are alternately and repeatedly executed, and the generation of fine bubbles is repeated in the subcritical water.
  • the sample miniaturization apparatus of the present embodiment is an apparatus for producing cellulose nanofibers by defibrating cellulose fibers such as pulp.
  • FIG. 5 is a block diagram showing a main configuration of the sample miniaturization apparatus of the present embodiment.
  • the miniaturization device 100 includes a dispersion liquid tank 40 for accommodating a dispersion liquid of cellulose fibers.
  • the dispersion liquid tank 40 is connected to the middle of the flow pipe 30, and supplies the dispersion liquid into the flow pipe 30.
  • the gas-liquid mixture fluid and the dispersion liquid generated by the fluid generation device 20 are mixed in the flow pipe 30. Since the other configurations of the miniaturization device 100 are the same as those of the fine bubble generation device 1 of the first embodiment, the same reference numerals are given and the description thereof will be omitted.
  • the miniaturization apparatus 100 executes (1) fluid generation step, (2) mixing step, (3) fine bubble generation step, and (4) fine bubble dissolution step, and uses the fine bubbles generated in the fine bubble generation step. To defibrate the cellulose fibers.
  • (1) fluid generation step (2) mixing step
  • fine bubble generation step (3) fine bubble generation step
  • (4) fine bubble dissolution step uses the fine bubbles generated in the fine bubble generation step.
  • Fluid generation step In the fluid generation step of the present embodiment, a gas-liquid mixed fluid in which water is in a subcritical state and air is in a supercritical state is generated by heating and pressurizing water and air. .. Since this fluid generation step is the same as that of the first embodiment, detailed description thereof will be omitted.
  • the gas-liquid mixture fluid generated by the fluid generator 20 is supplied to the flow pipe 30 by the action of the pressurizing pump 22.
  • the gas-liquid mixing fluid and the dispersion liquid are mixed.
  • the gas-liquid mixture fluid supplied from the fluid generator 20 into the flow pipe 30 flows with the dispersion liquid of the cellulose fibers 41 supplied from the dispersion liquid tank 40 into the flow pipe 30. Mix in tube 30.
  • fine bubbles may be generated in the gas-liquid mixed fluid by controlling the pressure rather than the temperature of the gas-liquid mixed fluid, as in the case of the first embodiment.
  • the fine bubbles may be dissolved in the gas-liquid mixed fluid by controlling the pressure rather than the temperature of the gas-liquid mixed fluid, as in the case of the first embodiment.
  • the fine bubble generation step is executed again after the above fine bubble dissolution step is executed.
  • the gas-liquid mixed fluid flowing through the flow pipe 30 is cooled and fine bubbles are generated in the gas-liquid mixed fluid, so that the cellulose fibers 41 are defibrated. Become.
  • the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step are repeatedly executed until the cellulose fiber 41 is sufficiently finely divided. Thereby, cellulose nanofibers can be obtained.
  • the flow pipe 30 may have a circulation path for circulating the gas-liquid mixture fluid in one direction.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram for explaining the miniaturization of the sample in the gas-liquid mixture fluid flowing through the flow pipe 30 having such a configuration.
  • the flow pipe 30 has an annular shape as a whole, and the gas-liquid mixture fluid generated by the fluid generator 20 from the middle of the flow pipe 30 and the dispersion liquid contained in the dispersion liquid tank 40. It is configured to receive each inflow.
  • the gas-liquid mixture fluid that has flowed into the flow pipe 30 circulates in the flow pipe 30 in the direction of the arrow.
  • the gas-liquid mixed fluid circulates and flows through the flow pipe 30 as described above, the gas-liquid mixed fluid is cooled by the cooling unit 12 of the apparatus main body 10, and the gas-liquid mixed fluid is further cooled by the heating unit 13. It is heated.
  • the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step are alternately and repeatedly executed, and the generation of fine bubbles is repeated in the subcritical water.
  • the defibration of the cellulose fibers 41 in the gas-liquid mixed fluid proceeds, and cellulose nanofibers are produced.
  • a recovery pipe 31 for recovering sufficiently finely divided cellulose fibers 41 is connected in the middle of the flow pipe 30.
  • Cellulose nanofibers can be obtained by taking out the defibrated cellulose fibers 41 from the recovery tube 31.
  • the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step are performed by controlling the pressure of the gas-liquid mixed fluid flowing in the circulation path rather than the temperature. Can be executed repeatedly.
  • the cellulose fibers are miniaturized, but the sample to be miniaturized is not limited to this.
  • expanded graphite can be used as a sample to be miniaturized.
  • the expanded graphite in the gas-liquid mixed fluid is peeled off by mixing the gas-liquid mixed fluid and the expanded graphite in the above mixing step, and then alternately repeating the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step. .. As a result, graphene is produced.
  • layered titanium oxide can be used as a sample to be miniaturized.
  • the gas-liquid mixing fluid and the layered titanium oxide are mixed, and then the fine bubble generation step and the fine bubble dissolution step are alternately repeated to obtain the layered titanium oxide in the gas-liquid mixed fluid. Peel off.
  • the pressurizing pump 22 is provided between the water storage tank 21 and the first tank 23, but the pressurizing pump 22 may be provided at another position.
  • a pressurizing pump 22 may be provided between the first tank 23 and the second tank 24.
  • the number of pressurizing pumps 22 is not limited to one, for example, at two locations between the water storage tank 21 and the first tank 23 and between the first tank 23 and the second tank 24.
  • a pressurizing pump 22 may be provided.
  • the fluid generation device 20 has two tanks, a first tank 23 and a second tank 24, as tanks for storing pressurized water. As shown in FIG. May be one.
  • the fluid generator 20 does not have the first tank 23, and water is sent from the water storage tank 21 to the second tank 24 by the action of the pressurizing pump 22.
  • An air tank 25 is connected to a pipe between the pressurizing pump 22 and the second tank 24, and air is press-fitted into the pipe from the air tank 25.
  • a gas-liquid mixed fluid is obtained, which is pressurized and stored in the second tank 24 in the same manner as in the above case. In this configuration as well, air may be introduced on the outlet side of the second tank 24.
  • Air may be supplied directly into the second tank 24 instead of in the pipe in front of the second tank 24. However, in that case, cavitation may occur in the second tank 24 and a problem may occur. Therefore, it is preferable to supply air to the pipe in front of the second tank 24 as described above.
  • the fluid generator 20 includes a gas tank for storing the gas instead of the air tank 25 described above, and from the gas tank, for example, in a pipe connecting between the first tank 23 and the second tank 24. The gas is press-fitted.
  • a gas-liquid mixed fluid in which water is in a subcritical state and a gas such as carbon dioxide is in a supercritical state is generated.
  • the temperature of the gas-liquid mixed fluid should be less than 31.1 ° C or the pressure should be less than 7.38 MPa in the process of generating fine bubbles. As a result, fine bubbles can be generated in the gas-liquid mixture fluid. Further, in the fine bubble dissolution step, the temperature of the gas-liquid mixed fluid is set to 31.1 ° C. or higher, or the pressure thereof is set to 7.38 MPa or higher. As a result, fine bubbles can be dissolved in the gas-liquid mixture fluid.
  • a plurality of gases may be dissolved in the gas-liquid mixed fluid.
  • Fine bubble generator 10 Device body 11 Control unit 12 Cooling unit 13 Heating unit 20 Fluid generator 21 Water storage tank 22 Pressurized pump 23 1st tank 24 2nd tank 25 Air tank 30 Flow pipe 31 Recovery pipe 40 Dispersion liquid tank 41 Cellulous fiber 100 Micronizer

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Abstract

水が亜臨界状態にあり、気体が超臨界状態にある気液混合流体を冷却して気液混合流体の温度を前記気体の臨界温度未満にすることによって、気液混合流体中に微細気泡を発生させる。その後、気液混合流体を加熱して気液混合流体の温度を前記気体の臨界温度以上にすることによって、気液混合流体中に微細気泡を溶解させる。これらの処理を交互に繰り返すことにより、気液混合流体中で微細気泡を繰り返し発生させる。

Description

微細気泡生成方法及び装置、並びに試料の微細化方法及び装置
　本発明は、マイクロバブル及びナノバブル等の微細気泡を生成する微細気泡生成方法及び装置、並びにその微細気泡を用いて試料を微細化する試料の微細化方法及び装置に関する。
　近年、マイクロバブル及びナノバブル等の微細気泡は、洗浄・殺菌などの目的で用いられている（特許文献１及び２を参照）。今後、微細気泡の特性の解明が進んでいくことによって、種々の用途に利用されることが期待される。
特開２００４－１２１９６２号公報 特開２０１０－１０４９０３号公報
　微細気泡と同様に洗浄など種々の用途に利用可能なものとして、高温・高圧の亜臨界水がある。亜臨界水は優れた加水分解能力を有しており、微細気泡の特性に加えてこの加水分解能力を活用できると有益である。
　本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、その主たる目的は、亜臨界水中で微細気泡を発生させる微細気泡生成方法及び装置、並びにその微細気泡を用いて試料を微細化する試料の微細化方法及び装置を提供することにある。
　上述した課題を解決するために、本発明の一の態様の微細気泡生成方法は、水及び気体を加熱加圧して得られた、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記微細気泡発生工程の後に、前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とを有し、前記微細気泡溶解工程及び前記微細気泡発生工程を繰り返し実行することによって、前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返す。
　上記態様において、前記気体は空気であり、前記微細気泡発生工程において、前記気液混合流体を冷却して前記気液混合流体の温度を１００℃以上且つ空気の臨界温度未満にすることによって、前記水の亜臨界状態を維持しながら前記気液混合流体中に微細気泡を発生させてもよい。
　本発明の一の態様の微細気泡生成装置は、水及び気体を加熱加圧して得られた、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を収容する収容部と、前記収容部内の前記気液混合流体の温度又は圧力を制御する制御部とを備え、前記制御部が、前記収容部内の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記収容部内の前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とをこの順に繰り返し実行することによって、前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返す。
　上記態様において、前記収容部は、前記気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有しており、前記制御部は、前記気液混合流体が前記循環経路内を循環する間に、前記微細気泡発生工程及び前記微細気泡溶解工程を実行するようにしてもよい。
　また、本発明の一の態様の試料の微細化方法は、水及び気体を加熱加圧して得られた、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体と、試料とを混合する混合工程と、混合後の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記微細気泡発生工程の後に、前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とを有し、前記微細気泡溶解工程及び前記微細気泡発生工程を繰り返し実行することによって、前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返し、発生した前記微細気泡によって前記試料を微細化する。
　上記態様において、前記気体は空気であり、前記微細気泡発生工程において、前記気液混合流体を冷却して前記気液混合流体の温度を１００℃以上且つ空気の臨界温度未満にすることによって、前記水の亜臨界状態を維持しながら前記気液混合流体中に微細気泡を発生させてもよい。
　また、上記態様において、前記試料はセルロースであり、前記発生した微細気泡によってセルロースを解繊することによりセルロースナノファイバーを生成するようにしてもよい。
　また、上記態様において、前記試料は膨張黒鉛であり、前記発生した微細気泡によって膨張黒鉛を剥離することによりグラフェンを生成するようにしてもよい。
　また、上記態様において、前記試料は層状酸化チタンであり、前記発生した微細気泡によって層状酸化チタンを剥離するようにしてもよい。
　また、本発明の一の態様の試料の微細化装置は、水及び気体を加熱加圧して得られた、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体と、試料とを混合する混合部と、混合後の前記気液混合流体を収容する収容部と、前記収容部内の前記気液混合流体の温度又は圧力を制御する制御部とを備え、前記制御部が、前記収容部内の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記収容部内の前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とをこの順に繰り返し実行することによって、前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返し、発生した前記微細気泡によって前記試料を微細化する。
　上記態様において、前記試料はセルロース繊維であり、前記制御部が、前記発生した微細気泡によってセルロース繊維を解繊することによりセルロースナノファイバーを生成するようにしてもよい。
　また、上記態様において、前記試料は膨張黒鉛であり、前記制御部が、前記発生した微細気泡によって膨張黒鉛を剥離することによりグラフェンを生成するようにしてもよい。
　また、上記態様において、前記試料は層状酸化チタンであり、前記制御部が、前記発生した微細気泡によって層状酸化チタンを剥離するようにしてもよい。
　また、上記態様において、前記収容部は、前記気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有しており、前記制御部は、前記気液混合流体が前記循環経路内を循環する間に、前記微細気泡発生工程及び前記微細気泡溶解工程を実行するようにしてもよい。
　本発明によれば、微細気泡の特性と亜臨界水の加水分解能力の両方を活用することができる。
実施の形態１の微細気泡生成装置の主要な構成を示すブロック図。 気液混合流体生成装置の主要な構成を示すブロック図。 微細気泡の発生及び消滅を説明するための説明図。 微細気泡の発生及び消滅を説明するための説明図。 実施の形態２の試料の微細化装置の主要な構成を示すブロック図。 試料の微細化を説明するための説明図。 試料の微細化を説明するための説明図。 気液混合流体生成装置の主要な構成の他の例を示すブロック図。 気液混合流体生成装置の主要な構成の他の例を示すブロック図。 気液混合流体生成装置の主要な構成の他の例を示すブロック図。
　以下、本発明の好ましい実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、以下に示す各実施の形態は、本発明の技術的思想を具体化するための方法及び装置を例示するものであって、本発明の技術的思想は下記のものに限定されるわけではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された技術的範囲内において種々の変更を加えることができる。
　（実施の形態１）
　［微細気泡生成装置の構成］
　本発明の微細気泡生成方法及び装置の一実施形態について説明する。図１は、本実施の形態の微細気泡生成装置の主要な構成を示すブロック図である。図１に示すように、微細気泡生成装置１は、装置本体１０と、気液混合流体を生成する気液混合流体生成装置（以下、単に「流体生成装置」という）２０と、生成された気液混合流体を通流させる通流管３０とを備えている。なお、通流管３０は、気液混合流体を収容する収容部に相当する。本実施の形態では、後述するように、通流管３０内の気液混合流体の温度を変化させることにより、その気液混合流体内にマイクロバブル及びナノバブル等の微細気泡を発生させる。
　装置本体１０は、制御部１１と、冷却部１２及び加熱部１３とを備えている。制御部１１は、冷却部１２及び加熱部１３の動作を制御することによって、通流管３０内を通流する気液混合流体の冷却及び加熱を行う。冷却部１２は、例えば冷却水を循環させる冷却ジャケットなどで構成されている。また、加熱部１３は、例えば電磁誘導式ヒーター又は電熱式ヒーターなどで構成されている。
　図２は、流体生成装置２０の主要な構成を示すブロック図である。図２に示すとおり、流体生成装置２０は、貯水タンク２１、加圧ポンプ２２、第１タンク２３、第２タンク２４、及び空気タンク２５を備えている。
　貯水タンク２１は、外部の給水設備等から供給された水を貯留する。このようにして貯水タンク２１に貯留された水は、加圧ポンプ２２によって加圧され、第１タンク２３側に送り出される。
　第１タンク２３及び第２タンク２４は、加圧水を貯留するタンクであり、耐圧容器で構成されている。これらの第１タンク２３及び第２タンク２４は、その内部にヒーターを有しており、そのヒーターを用いて貯留している加圧水を加熱することができる。
　空気タンク２５は、空気を貯留している。この空気は、図示しない電磁弁等を介して、第１タンク２３と第２タンク２４との間を連結する配管内に圧入される。なお、このようにタンクから気体が供給されるのではなく、例えばボンベ等から気体が供給されるような構成であってもよい。
　［微細気泡生成装置の動作］
　次に、上述したように構成された微細気泡生成装置１の動作について説明する。微細気泡生成装置１は、（１）流体生成工程、（２）微細気泡発生工程、及び（３）微細気泡溶解工程を実行する。以下、各工程の詳細について説明する。
　（１）流体生成工程
　本実施の形態の流体生成工程では、水及び空気を加熱加圧することによって、水が亜臨界状態にあり、且つ空気が超臨界状態にある気液混合流体を生成する。なお、本明細書において、超臨界状態とは、温度及び圧力のいずれもが臨界点以上である状態を意味し、亜臨界状態とは、温度及び圧力の少なくとも一方が臨界点未満ではあるものの、高温高圧下にある状態を意味する。
　本実施の形態において用いられる気液混合流体の構成要素である水及び空気の臨界温度及び臨界圧力は、以下の表１のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本実施の形態では、水を亜臨界状態とし、且つ空気及び二酸化炭素を超臨界状態とするために、流体生成装置２０内で生成する気液混合流体の温度を１５０℃程度にする。但し、これは例示であって、例えば２００℃程度であってもよい。なお、この気液混合流体の圧力は、少なくとも空気の超臨界状態を維持するために、３．７７ＭＰａ程度以上とする。
　気液混合流体の生成手順の詳細は以下のとおりである。まず、貯水タンク２１に収容されている水が、加圧ポンプ２２によって所定の圧力まで加圧され、第１タンク２３へ送り出される。第１タンク２３は、加圧ポンプ２２から供給された加圧水を、例えば８０℃などの所定の温度まで加熱して貯留する。
　第１タンク２３に貯留された加圧水は、加圧ポンプ２２の作用によって、第２タンク２４へ送り出される。その際、第１タンク２３と第２タンク２４との間を連結する配管内に、空気タンク２５から空気が圧入される。その結果、第１タンク２３から第２タンク２４へ流入する加圧水に空気が混合され、気液混合流体が生成される。
　第２タンク２４は、上記のようにして生成された気液混合流体を、２００℃程度まで加熱して貯留する。また、第２タンク２４に貯留される気液混合流体の圧力は、加圧ポンプ２２の作用により、３．７７ＭＰａ程度以上とされる。その結果、上述したような、水が亜臨界状態にあり、空気が超臨界状態にある気液混合流体が得られる。この気液混合流体は、加圧ポンプ２２の作用によって通流管３０に供給される。
　なお、上記のようにして空気を水に混合する際は、キャビテーションの発生を可能な限り抑制することが好ましい。その手法は特に限定されないが、例えば、流体にせん断力を作用させながら混合することにより、気泡の超微細化を図る手法がある。この手法を実現するための混合装置としては、例えば株式会社ナノクス製のラモンドナノミキサー（登録商標）を挙げることができる。
　（２）微細気泡発生工程
　本実施の形態の微細気泡発生工程では、通流管３０内を通流する気液混合流体を冷却部１２により冷却することによって、気液混合流体の温度を低下させ、気液混合流体中に微細気泡を発生させる。
　図３は、微細気泡の発生及び消滅を説明するための説明図である。流体生成装置２０にて生成された気液混合流体は、加圧ポンプ２２の作用によって通流管３０に供給されて、通流管３０内を通流する。装置本体１０の制御部１１が冷却部１２の動作を制御することにより、通流管３０内を通流する気液混合流体が冷却される。このとき、気液混合流体の温度が空気の臨界温度である１４０．７℃未満になると、気液混合流体に溶解していた空気が分離して微細気泡が生じる。
　なお、微細気泡発生工程において気液混合流体の温度を低下させて空気の臨界温度未満にしたとしても、少なくとも１００℃以上の温度とすることによって、気液混合流体の高温状態を保つことができる。この場合、気液混合流体中の水の亜臨界状態を維持しながら、気液混合流体中に微細気泡を発生させることができる。もちろん、気液混合流体の温度を１００℃未満に低下させてもよい。その場合、気液混合流体中の水の亜臨界状態が解除されることになるが、後の微細気泡溶解工程において加熱されて１００℃以上になることによって、亜臨界状態に戻すことができる。
　なお、装置本体１０が通流管３０内を通流する気液混合流体の圧力を制御する機構を備え、当該機構によって気液混合流体を減圧して気液混合流体の圧力を低下させることにより、気液混合流体中に微細気泡を発生させるようにしてもよい。気液混合流体の圧力が空気の臨界圧力である３．７７ＭＰａ未満になると、気液混合流体に溶解していた空気が分離して微細気泡が生じることになる。なお、この場合、通流管３０外に気液混合流体を放出することによって減圧するようにしてもよい。
　（３）微細気泡溶解工程
　上記のようにして気液混合流体内に発生した微細気泡は、気体溶解工程において消滅する。本実施の形態の微細気泡発生工程では、通流管３０内を通流する気液混合流体を加熱部１３により加熱することによって、気液混合流体の温度を上昇させ、気液混合流体中に微細気泡を溶解させる。
　図３に示すように、上記の微細気泡発生工程の後、装置本体１０の制御部１１が加熱部１３の動作を制御することにより、微細気泡を含む気液混合流体が加熱される。このとき、気液混合流体の温度が空気の臨界温度である１４０．７℃以上になると、微細気泡発生工程によって発生した微細気泡が気液混合流体中に溶解する。
　なお、装置本体１０が通流管３０内を通流する気液混合流体の圧力を制御する機構を備え、当該機構によって気液混合流体を加圧して気液混合流体の圧力を上昇させることにより、気液混合流体中に微細気泡を溶解させるようにしてもよい。気液混合流体の圧力が空気の臨界圧力である３．７７ＭＰａ以上になると、微細気泡発生工程によって発生した微細気泡が気液混合流体中に溶解することになる。
　本実施の形態では、上記の微細気泡溶解工程の後、微細気泡発生工程が再度実行される。これにより、図３に示すように、通流管３０内を通流する気液混合流体が冷却されて、気液混合流体中に微細気泡が発生する。このようにして、微細気泡溶解工程の後に微細気泡発生工程がさらに実行されることにより、亜臨界水中で微細気泡の発生が繰り返される。その結果、種々の用途に利用可能な微細気泡が得られる。この微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程は、必要な回数繰り返し実行することができる。
　ところで、通流管３０が気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有している場合、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を容易に繰り返すことが可能になる。図４は、そのような構成の通流管３０内を通流する気液混合流体中での微細気泡の発生及び消滅を説明するための説明図である。
　図４に示すように、通流管３０は、全体が円環状をなしており、その中途から流体生成装置２０によって生成された気液混合流体の流入を受けるように構成されている。通流管３０内に流入された気液混合流体は、通流管３０内を矢印方向に循環する。
　上記のようにして気液混合流体が通流管３０内を循環して通流する間、装置本体１０の冷却部１２によって気液混合流体が冷却され、さらに加熱部１３によって気液混合流体が加熱される。これにより、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程が交互に繰り返し実行され、亜臨界水中で微細気泡の発生が繰り返されることになる。
　上記のように通流管３０が循環経路を有している構成の場合でも、その循環経路内を流れる気液混合流体の温度ではなく圧力を制御することによって、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を繰り返し実行することが可能である。
　（実施の形態２）
　本発明の試料の微細化方法及び装置の一実施形態について説明する。なお、本実施の形態の試料の微細化装置は、パルプ等のセルロース繊維を解繊することによってセルロースナノファイバーを製造する装置である。
　［試料の微細化装置の構成］
　図５は、本実施の形態の試料の微細化装置の主要な構成を示すブロック図である。図５に示すように、微細化装置１００は、セルロース繊維の分散液を収容する分散液タンク４０を備えている。分散液タンク４０は通流管３０の中途に接続されており、通流管３０内に分散液を供給する。これにより、通流管３０内において、流体生成装置２０によって生成された気液混合流体と分散液とが混合される。なお、微細化装置１００のその他の構成については、実施の形態１の微細気泡生成装置１の場合と同様であるので、同一符号を付して説明を省略する。
　［試料の微細化装置の動作］
　微細化装置１００は、（１）流体生成工程、（２）混合工程、（３）微細気泡発生工程、及び（４）微細気泡溶解工程を実行し、微細気泡発生工程で発生した微細気泡を用いてセルロース繊維の解繊を行う。以下、各工程の詳細について、図６を参照しながら説明する。
　（１）流体生成工程
　本実施の形態の流体生成工程では、水及び空気を加熱加圧することによって、水が亜臨界状態にあり、且つ空気が超臨界状態にある気液混合流体が生成される。この流体生成工程については、実施の形態１の場合と同様であるため、詳細な説明を省略する。流体生成装置２０によって生成された気液混合流体は、加圧ポンプ２２の作用によって通流管３０に供給される。
　（２）混合工程
　本実施の形態の混合工程では、気液混合流体と分散液との混合が行われる。図６に示すように、流体生成装置２０から通流管３０内に供給される気液混合流体は、分散液タンク４０から通流管３０内に供給されるセルロース繊維４１の分散液と通流管３０内で混合される。
　気液混合流体と分散液との混合による衝撃によって、分散液に含まれるセルロース繊維４１の解繊が進行する。但し、これでは解繊は十分ではなく、次の微細気泡発生工程によって解繊がより一層進むことになる。
　（３）微細気泡発生工程
　実施の形態１の場合と同様に、本実施の形態の微細気泡発生工程では、通流管３０内を通流する気液混合流体を冷却部１２によって冷却する。これにより、気液混合流体の温度が低下し、空気の臨界温度である１４０．７℃未満になると、気液混合流体に溶解していた空気が分離して微細気泡が発生する。なお、気液混合流体の高温状態を保持した場合では、気液混合流体中の水の亜臨界状態を維持しながら、気液混合流体中に微細気泡を発生させることができることも、実施の形態１の場合と同様である。
　上記のようにして発生した微細気泡の圧壊による衝撃により、気液混合流体に混合されているセルロース繊維４１の解繊が進行する。また、亜臨界水が有する加水分解能力によって、その解繊が促進される。
　なお、気液混合流体の温度ではなく圧力を制御することによって気液混合流体中に微細気泡を発生させてもよいことは、実施の形態１の場合と同様である。
　（４）微細気泡溶解工程
　実施の形態１の場合と同様に、本実施の形態の微細気泡溶解工程では、通流管３０内を通流する気液混合流体を加熱部１３によって加熱する。これにより、気液混合流体の温度が上昇し、空気の臨界温度である１４０．７℃以上になると、微細気泡発生工程によって発生した微細気泡が気液混合流体中に溶解する。
　なお、気液混合流体の温度ではなく圧力を制御することによって気液混合流体に微細気泡を溶解させてもよいことは、実施の形態１の場合と同様である。
　実施の形態１の場合と同様に、本実施の形態においても、上記の微細気泡溶解工程が実行された後に微細気泡発生工程が再度実行される。これにより、図６に示すように、通流管３０内を通流する気液混合流体が冷却されて気液混合流体中に微細気泡が発生するため、セルロース繊維４１の解繊が進むことになる。このようにして、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程が繰り返されることにより、亜臨界水中で微細気泡の発生が繰り返されて、セルロース繊維４１の解繊が進行する。セルロース繊維４１が十分に微細化されるまで、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を繰り返し実行される。これにより、セルロースナノファイバーを得ることができる。
　なお、実施の形態１の場合と同様に、通流管３０が気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有していてもよい。図７は、そのような構成の通流管３０内を通流する気液混合流体中での試料の微細化を説明するための説明図である。
　図７に示すように、通流管３０は、全体が円環状をなしており、その中途から流体生成装置２０によって生成された気液混合流体、及び分散液タンク４０に収容された分散液の流入をそれぞれ受けるように構成されている。通流管３０内に流入された気液混合流体は、通流管３０内を矢印方向に循環する。
　上記のようにして気液混合流体が通流管３０内を循環して通流する間、装置本体１０の冷却部１２によって気液混合流体が冷却され、さらに加熱部１３によって気液混合流体が加熱される。これにより、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程が交互に繰り返し実行され、亜臨界水中で微細気泡の発生が繰り返されることになる。その結果、気液混合流体中のセルロース繊維４１の解繊が進み、セルロースナノファイバーが生成される。
　通流管３０の中途には、十分に微細化されたセルロース繊維４１を回収するための回収管３１が接続されている。この回収管３１から解繊が進んだセルロース繊維４１を取り出すことによって、セルロースナノファイバーを得ることができる。
　このように通流管３０が循環経路を有している構成の場合でも、その循環経路内を流れる気液混合流体の温度ではなく圧力を制御することによって、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を繰り返し実行することが可能である。
　［微細化の対象試料］
　本実施の形態では、セルロース繊維の微細化を行っているが、微細化の対象試料はこれに限定されるわけではない。例えば、膨張黒鉛を微細化の対象試料とすることもできる。この場合、上記の混合工程において気液混合流体と膨張黒鉛とを混合させ、その後に微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を交互に繰り返し行うことによって、気液混合流体中の膨張黒鉛を剥離する。その結果、グラフェンが生成される。
　また、微細化の対象試料として層状酸化チタンを用いることもできる。この場合、上記の混合工程において気液混合流体と層状酸化チタンとを混合させ、その後に微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を交互に繰り返し行うことによって、気液混合流体中の層状酸化チタンを剥離する。
　（その他の実施の形態）
　上記の各実施の形態では、流体生成装置２０において、第１タンク２３と第２タンク２４との間を連結する配管内に空気が圧入されているが、空気を導入する位置はこれに限定されない。例えば、図８に示すように、第１タンク２３の手前で空気を導入してもよく、また、図９に示すように、第２タンク２４の出口側で空気を導入してもよい。
　また、上記の各実施の形態では、貯水タンク２１と第１タンク２３との間に加圧ポンプ２２が設けられているが、その他の位置に加圧ポンプ２２が設けられていてもよい。例えば、第１タンク２３と第２タンク２４との間に加圧ポンプ２２が設けられていてもよい。また、加圧ポンプ２２の数も１つに限定されるわけではなく、例えば、貯水タンク２１と第１タンク２３との間、及び第１タンク２３と第２タンク２４との間の２箇所に加圧ポンプ２２が設けられていても構わない。
　また、上記の各実施の形態では、流体生成装置２０が、加圧水を貯留するタンクとして、第１タンク２３及び第２タンク２４の２つを有しているが、図１０に示すように、これを１つにしてもよい。図１０に示す例では、流体生成装置２０が第１タンク２３を有しておらず、加圧ポンプ２２の作用によって、貯水タンク２１から第２タンク２４へ水が送り出される。加圧ポンプ２２と第２タンク２４との間の配管には、空気タンク２５が接続されており、この空気タンク２５から空気が当該配管内に圧入される。その結果気液混合流体が得られ、上記の場合と同様にして第２タンク２４内で加圧され貯留される。なお、この構成においても、空気を第２タンク２４の出口側で導入するようにしてもよい。
　空気は、第２タンク２４の手前の配管内ではなく、第２タンク２４内に直接供給するようにしてもよい。但し、その場合、第２タンク２４内でキャビテーションが生じて不具合が発生するおそれがあるため、上記のとおり第２タンク２４の手前の配管内に空気を供給することが好ましい。
　また、上記の各実施の形態では、空気を水に溶解させて気液混合流体が生成されているが、空気に代えて、二酸化炭素、酸素、オゾン等の他の気体を水に溶解させて気液混合流体を生成するようにしてもよい。その場合、流体生成装置２０が、上記の空気タンク２５の代わりにその気体を貯留する気体タンクを備え、例えば第１タンク２３と第２タンク２４との間を連結する配管内にその気体タンクから当該気体が圧入される。これにより、流体生成装置２０において、水が亜臨界状態にあり、二酸化炭素等の気体が超臨界状態にある気液混合流体が生成される。
　例えば、二酸化炭素の臨界温度及び臨界圧力は、以下の表２のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　二酸化炭素を気液混合流体に溶解させる場合、微細気泡発生工程において、気液混合流体の温度を３１．１℃未満にするか、その圧力を７．３８ＭＰａ未満にする。これにより、気液混合流体中に微細気泡を発生させることができる。また、微細気泡溶解工程において、気液混合流体の温度を３１．１℃以上にするか、その圧力を７．３８ＭＰａ以上にする。これにより、気液混合流体中に微細気泡を溶解させることができる。
　なお、空気及び二酸化炭素等の他の気体の何れか一つの気体のみを気液混合流体に溶解させるのではなく、複数の気体を気液混合流体に溶解させてもよい。
　また、上記の各実施の形態では、気液混合流体の温度及び圧力の何れか一方のみを制御しているが、その両方を制御するようにしてもよい。
　１　微細気泡生成装置
　１０　装置本体
　１１　制御部
　１２　冷却部
　１３　加熱部
　２０　流体生成装置
　２１　貯水タンク
　２２　加圧ポンプ
　２３　第１タンク
　２４　第２タンク
　２５　空気タンク
　３０　通流管
　３１　回収管
　４０　分散液タンク
　４１　セルロース繊維
　１００　微細化装置

Claims (14)

  1. 　水及び気体を加熱加圧して得られた、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、
    　前記微細気泡発生工程の後に、前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程と
    　を有し、
    　前記微細気泡溶解工程及び前記微細気泡発生工程を繰り返し実行することによって、前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返す、
    　微細気泡生成方法。
  2. 　前記気体は空気であり、
    　前記微細気泡発生工程において、前記気液混合流体を冷却して前記気液混合流体の温度を１００℃以上且つ空気の臨界温度未満にすることによって、前記水の亜臨界状態を維持しながら前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる、
    　請求項１に記載の微細気泡発生方法。
  3. 　水及び気体を加熱加圧して得られた、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を収容する収容部と、
    　前記収容部内の前記気液混合流体の温度又は圧力を制御する制御部と
    　を備え、
    　前記制御部が、前記収容部内の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記収容部内の前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とをこの順に繰り返し実行することによって、前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返す、
    　微細気泡生成装置。
  4. 　前記収容部は、前記気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有しており、
    　前記制御部は、前記気液混合流体が前記循環経路内を循環する間に、前記微細気泡発生工程及び前記微細気泡溶解工程を実行する、
    　請求項３に記載の微細気泡生成装置。
  5. 　水及び気体を加熱加圧して得られた、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体と、試料とを混合する混合工程と、
    　混合後の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、
    　前記微細気泡発生工程の後に、前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程と
    　を有し、
    　前記微細気泡溶解工程及び前記微細気泡発生工程を繰り返し実行することによって、前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返し、発生した前記微細気泡によって前記試料を微細化する、
    　試料の微細化方法。
  6. 　前記気体は空気であり、
    　前記微細気泡発生工程において、前記気液混合流体を冷却して前記気液混合流体の温度を１００℃以上且つ空気の臨界温度未満にすることによって、前記水の亜臨界状態を維持しながら前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる、
    　請求項５に記載の試料の微細化方法。
  7. 　前記試料はセルロースであり、
    　前記発生した微細気泡によってセルロースを解繊することによりセルロースナノファイバーを生成する、
    　請求項５又は６に記載の試料の微細化方法。
  8. 　前記試料は膨張黒鉛であり、
    　前記発生した微細気泡によって膨張黒鉛を剥離することによりグラフェンを生成する、
    　請求項５又は６に記載の試料の微細化方法。
  9. 　前記試料は層状酸化チタンであり、
    　前記発生した微細気泡によって層状酸化チタンを剥離する、
    　請求項５又は６に記載の試料の微細化方法。
  10. 　水及び気体を加熱加圧して得られた、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体と、試料とを混合する混合部と、
    　混合後の前記気液混合流体を収容する収容部と、
    　前記収容部内の前記気液混合流体の温度又は圧力を制御する制御部と
    　を備え、
    　前記制御部が、前記収容部内の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記収容部内の前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とをこの順に繰り返し実行することによって、前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返し、発生した前記微細気泡によって前記試料を微細化する、
    　試料の微細化装置。
  11. 　前記試料はセルロース繊維であり、
    　前記制御部が、前記発生した微細気泡によってセルロース繊維を解繊することによりセルロースナノファイバーを生成する、
    　請求項１０に記載の試料の微細化装置。
  12. 　前記試料は膨張黒鉛であり、
    　前記制御部が、前記発生した微細気泡によって膨張黒鉛を剥離することによりグラフェンを生成する、
    　請求項１０に記載の試料の微細化装置。
  13. 　前記試料は層状酸化チタンであり、
    　前記制御部が、前記発生した微細気泡によって層状酸化チタンを剥離する、
    　請求項１０に記載の試料の微細化装置。
  14. 　前記収容部は、前記気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有しており、
    　前記制御部は、前記気液混合流体が前記循環経路内を循環する間に、前記微細気泡発生工程及び前記微細気泡溶解工程を実行する、
    　請求項１０乃至１３の何れかに記載の試料の微細化装置。
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