WO2021201152A1 - 貼付剤 - Google Patents

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俊樹 富谷
博隆 城戸
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ニチバン株式会社
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    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]

Definitions

  • the present invention relates to a patch, and more particularly to a patch containing an anti-inflammatory analgesic and a warmth stimulant on one side of a support.
  • a patch for skin application has been widely used. Since these patches are applied to the skin to percutaneously absorb the drug, their adhesiveness to the skin is important.
  • a patch containing indomethacin, styrene-isoprene-styrene (SIS) block copolymer, liquid paraffin, and polyethylene glycol in the pressure-sensitive adhesive layer see Patent Document 1
  • SIS block copolymer crotamitone
  • Patent Document 2 A patch containing an anti-inflammatory analgesic
  • the present invention is a patch containing an anti-inflammatory analgesic and a warmth stimulant as components constituting the pressure-sensitive adhesive layer, and is resistant to sweat, has little adhesive residue, and adheres while having sufficient warmth stimulus.
  • An object of the present invention is to provide a patch having improved properties.
  • the present invention covers the following (1) to (4).
  • A Elastomer is contained in a content of 20% by mass or more and 40% by mass or less.
  • B The tackifier resin is contained in a content of 20% by mass or more and 40% by mass or less.
  • C The plasticizer is contained in a content of 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the warming stimulant is contained in a content of 0.005% by mass or more and 0.1% by mass or less.
  • An anti-inflammatory analgesic is contained in a content of 1% by mass or more and 15% by mass or less.
  • F optionally contains other components
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 40 ° C. or higher and ⁇ 10 ° C. or lower.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a tan ⁇ (loss tangent) value of 0.30 or more and 0.55 or less obtained by dynamic viscoelasticity measurement (frequency 6.2832 (rad / s)) at 45 ° C. Patch.
  • the elastomer is a styrene-isoprene-styrene block copolymer, and the content of the copolymer is 33% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the content of the tackifier resin is 30% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the content of the plasticizer is 5% by mass or more and 19% by mass or less.
  • the content of the warming stimulant is 0.02% by mass or more and 0.05% by mass or less.
  • the content of the anti-inflammatory analgesic is 6% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the elastomer is natural rubber and polyisobutylene, and the total content thereof is 29% by mass or more and 35% by mass or less.
  • the content of the tackifier resin is 23% by mass or more and 28% by mass or less.
  • the content of the plasticizer is 21% by mass or more and 29% by mass or less.
  • the content of the warming stimulant is 0.03% by mass or more and 0.05% by mass or less.
  • the content of the anti-inflammatory analgesic is 7% by mass or more and 15% by mass or less.
  • F optionally containing other components, The patch according to (1). (4) The patch according to any one of (1) to (3), wherein the warming stimulant is nonyl acid vanillylamide.
  • the patch is provided with an adhesive layer containing an antiperspirant analgesic and a warmth stimulant on one side of a fabric support, and the warmth stimulant is blended in the adhesive.
  • the purpose is to provide a patch that is resistant to sweat, has little adhesive residue, and has good adhesiveness.
  • the tan ⁇ value obtained by the glass transition point of the adhesive and the dynamic viscoelasticity measurement at 45 ° C. may be in a specific range in addition to the examination of the ingredients of the adhesive.
  • the present inventors have found that the above composition is important. Therefore, in the present invention, in addition to the respective suitable blending ranges of the pressure-sensitive adhesive, the glass transition point of the pressure-sensitive adhesive and the dynamic viscoelasticity measurement at 45 ° C. are specified.
  • the patch of the present invention comprises a fabric support and an adhesive layer laminated on the support.
  • the target of the patch of the present invention is human skin.
  • (A) Elastomer examples of the elastomer in the pressure-sensitive adhesive layer of the patch of the present invention include natural rubber and synthetic rubber.
  • Synthetic rubber is polyisobutylene, polyisobutylene (hereinafter sometimes referred to as "PIB"), polybutadiene, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer (hereinafter referred to as "SIS").
  • Adhesive-imparting resin used for the adhesive layer of the patch of the present invention is not particularly limited as long as it is generally used in the technical field of the patch, but it is a terpene resin or a terpene phenol resin.
  • terpene resins, rosin ester resins, rosin resins such as hydrogenated rosin ester resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, petroleum resins and the like are preferably used.
  • These tackifier resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the pressure-sensitive adhesive resin is 20% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total amount (100% by mass) of the pressure-sensitive adhesive layer, and particularly when the elastomer is SIS, the content of the pressure-sensitive adhesive resin is contained.
  • the amount is preferably 30% by mass or more and 40% by mass or less, and when the elastomer is natural rubber and PIB, it is preferably 23% by mass or more and 28% by mass or less.
  • the plasticizer used for the pressure-sensitive adhesive layer of the patch of the present invention is not particularly limited, but is limited to liquid paraffin, polybutene, liquid polyisobutylene (hereinafter, may be referred to as “liquid PIB”), and isopropyl myristate. Such as fatty acid ester is preferably used.
  • the plasticizer used in the present invention can contain, for example, one or more of these. Among these, liquid paraffin, polybutene, and liquid polyisobutylene are preferable.
  • the content of the plasticizer is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount (100% by mass) of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the content of the plasticizer in the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably 5% by mass or more and 19% by mass or less when the elastomer is SIS, and more preferably 21% by mass when the elastomer is natural rubber and PIB. It is 29% by mass or less.
  • Warm-sensing stimulant Preferred warm-sensing stimulants used in the pressure-sensitive adhesive layer of the patch of the present invention include, for example, nonyl acid vanillylamide, capsaicin, and capsicum extract, and particularly preferable are nonyl acid vanillylamide. Can be mentioned.
  • the warming stimulants can be used alone or in combination of two or more.
  • the warming stimulant is in a proportion of 0.005% by mass or more and 0.1% by mass or less, particularly 0.02% by mass or more and 0.05% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable to include it in the pressure-sensitive adhesive layer in proportion (concentration). If the content of the warming stimulant is too low, it will be difficult to obtain a sufficient warming effect, and if it is too high, the skin will become reddish and there is a risk of strong pain, making it difficult to apply for a long time. ..
  • the adhesive layer of the patch of the present invention contains an anti-inflammatory analgesic.
  • the anti-inflammatory analgesic include methyl salicylate, glycol salicylate, felbinac, loxoprofen and the like.
  • the anti-inflammatory analgesic is usually in a proportion of 1% by mass or more and 15% by mass or less, preferably 6% by mass or more and 15% by mass or less, based on the total amount (100% by mass) of the adhesive layer. It is preferably contained in the agent layer.
  • additives may be added to the pressure-sensitive adhesive layer of the patch of the present invention, if necessary.
  • additives include absorption promoters, fillers, antioxidants (BHT), ultraviolet absorbers, fragrances (menthol), pigments and the like.
  • a cloth is used as a support for the patch of the present invention.
  • the fabric is not particularly limited, but stretchable or non-stretchable woven fabrics, non-woven fabrics, knitted fabrics and the like made of resin materials such as polyethylene, polypropylene and polyester can be used.
  • the support may contain one or more of these resin materials.
  • the support is a knitted fabric and the thickness is 200 ⁇ m or more and 1,000 ⁇ m or less, it is preferable because there is no strike-through of the components constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the handling is good.
  • the patch of the present invention is a patch comprising a support and a pressure-sensitive adhesive layer on which a pressure-sensitive adhesive is applied on one side of the support, but usually, peeling with silicone coated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the liner is provided in a laminated form.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by a calendar method, a hot melt method, or the like, which is a general method for producing an anti-inflammatory analgesic patch.
  • a calendar method a hot melt method, or the like, which is a general method for producing an anti-inflammatory analgesic patch.
  • the following temperatures and times during kneading have been described with examples, and are in these ranges in order to adjust the temperature conditions, stirring rotation speed, stirring time, etc. according to the manufacturing equipment, manufacturing scale, and the like. It is not limited to.
  • elastomer styrene-isoprene-styrene block copolymer, polyirobutylene, natural rubber, etc.
  • tackifier resin some plasticizers, anti-inflammatory analgesics, and other components. Knead at 100-200 ° C. for 10-30 minutes, during this kneading, add the plasticizer in several batches to continue kneading, and finally add the warming stimulant for another 5-20 minutes. Kneading is performed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition in which each component is uniform.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was spread on a release liner to a thickness of 100 to 250 ⁇ m through two rolls whose temperature was controlled to 100 to 200 ° C. to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then on the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a patch is prepared by laminating a support and cutting it into a predetermined shape.
  • a high-speed rotary mixer with heat control is used to first apply an elastomer (styrene-isoprene-styrene block copolymer, polyirobutylene, natural rubber, etc.), a tackifier resin, a plasticizer, and optionally an antioxidant.
  • elastomer styrene-isoprene-styrene block copolymer, polyirobutylene, natural rubber, etc.
  • a tackifier resin elastomer
  • plasticizer elastomer
  • optionally an antioxidant elastomer
  • an anti-inflammatory analgesic and a warming stimulant were added to the melt, and the adhesive composition was further heated at a plaster temperature of 120 to 190 ° C. for 5 to 30 minutes and stirred at high speed to make each component uniform.
  • the analgesic and anti-inflammatory patch of the present invention prepared as described above is preferably housed in a packaging material made of a packaging material having a high sealing property and a light-shielding property, and stored until immediately before use.
  • the manufactured patch is allowed to stand in a constant temperature room at 40 ° C. for about 1 week, and then left at 25 ° C. for about 1 day to acclimatize so that the characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer are stable. It is recommended to measure the temperature and tan ⁇ value.
  • the glass transition temperature (Tg) means a temperature at which a certain physical property suddenly changes in a substance in a glass state, and can be obtained from a curve profile of tan ⁇ due to the temperature change or the like.
  • tan ⁇ is a physical characteristic value calculated from the following formula from the loss elastic modulus (G ′′) and the dynamic shear elastic modulus (storage elastic modulus) (G ′).
  • G ′′ loss elastic modulus
  • G ′ loss elastic modulus
  • G ′ loss elastic modulus
  • G ′ loss elastic modulus
  • G ′ loss elastic modulus
  • tan ⁇ G "/ G'
  • the measurement of tan ⁇ and the glass transition temperature is performed by the following procedure with a device capable of measuring, for example, the glass transition temperature and the dynamic viscoelasticity.
  • the pressure-sensitive adhesive (plaster) is scraped from the pressure-sensitive adhesive layer of the patch, and this is sandwiched between cylindrical jigs in the apparatus.
  • the stress when a strain of a constant frequency is applied is detected, and based on this detected value, the loss elastic modulus (G ′′) and the dynamic shear modulus (storage elastic modulus) (G'. ) Is calculated to obtain the tan ⁇ value.
  • the glass transition temperature (Tg value) can be obtained as the temperature at the apex of tan ⁇ .
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the patch of the present invention has a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 40 ° C. or higher and ⁇ 10 ° C. or lower, preferably ⁇ 40 ° C. or higher and ⁇ 19 ° C. or lower, and dynamic viscoelasticity measurement at 45 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the tan ⁇ (lag angle) value obtained by the frequency 6.2832 (rad / s)) is 0.30 or more and 0.55 or less, preferably 0.30 or more and 0.50 or less.
  • each patch is placed in a packaging bag, sealed, stored in a constant temperature room at 40 ° C for 1 week, and then left at room temperature (25 ° C) for 1 day for acclimatization.
  • the layer was subjected to measurement of physical property values (tan ⁇ and glass transition temperature (Tg)) and practical evaluation (sweat resistance, adhesiveness, adhesive residue).
  • Natural rubber Kneaded natural rubber (pale crepe)
  • SIS Quintac 3520 (manufactured by Zeon Corporation)
  • PIB Vistanex MML-120 (manufactured by ExxonMobil) (Adhesive-imparting resin)
  • Aliphatic hydrocarbon resin Quinton B170 (manufactured by Zeon Corporation)
  • Rosin resin KE-311 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.)
  • Terpene resin YS resin PX1150N (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
  • Plasticizer Liquid paraffin: HYCOAL M352 (manufactured by Kaneda Co., Ltd.)
  • Polybutene HV-300 (manufactured by ENEOS Co., Ltd.)
  • Liquid PIB Vistanex LM-MH (manufactured by ExxonMobil) (Antioxidant)
  • the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer is -40 ° C or higher and -10 ° C or lower, and the tan ⁇ value obtained by dynamic viscoelasticity measurement (frequency 6.2832 (rad / s)) at 45 ° C. It was confirmed that the patch having a pressure of 0.30 or more and 0.55 or less and having a pressure-sensitive adhesive layer having a specific composition was resistant to sweat, had little adhesive residue, and had good adhesiveness. Surprisingly, it was found that the effect of the present invention can be remarkably obtained in a patch provided with a pressure-sensitive adhesive layer in which the glass transition temperature and the tan ⁇ value are in a predetermined range regardless of the type of elastomer.

Abstract

【課題】消炎鎮痛薬及び温感刺激薬を含有する貼付剤であって、温感刺激が十分にありながら、汗に強く、のり残りが少なく、付着性が向上した貼付剤を提供すること。 【解決手段】支持体の片面に、消炎鎮痛薬及び温感刺激薬を含有する粘着剤層が設けられた貼付剤に関し、粘着剤のガラス転移温度(Tg)を-40℃以上-10℃以下とし、45℃における動的粘弾性測定(周波数6.2832(rad/s))によって得られるtanδ(遅れ角)値を0.30以上0.55以下とし、特定の配合の粘着剤組成物は、汗に強く、のり残りが少なく、付着性が良好である。

Description

貼付剤
 本発明は貼付剤に関し、より詳しくは、支持体の片面に、消炎鎮痛薬及び温感刺激薬を含有する貼付剤に関する。
 従来から皮膚貼付用の貼付剤が広く使用されている。これら貼付剤は、皮膚に貼付されることで、薬物を経皮的に吸収させるものであることから、皮膚への粘着性が重要となる。
 例えば、インドメタシン、スチレン-イソプレン-スチレン(SIS)ブロック共重合体、流動パラフィン、及びポリエチレングリコールを粘着剤層中に含有する貼付剤(特許文献1参照)や、SISブロック共重合体、クロタミトン、及び消炎鎮痛薬を含有する貼付剤(特許文献2参照)等が開示されている。これらの貼付剤によれば、粘着剤層中にSISブロック共重合体を配合することにより、溶剤を使用せずに熱溶融で製造でき、そのため容易且つ安価に製造でき、更に、溶剤不使用のため環境負荷を軽減できる。
 また、粘着剤層中にスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体を含有し、ガラス転移温度(Tg)と、動的粘弾性測定によって得られるtanδ値が特定であることにより、耐水性及び取扱い性を向上でき、且つ剥離時に使用者に与える皮膚刺激を軽減できる貼付剤(特許文献3参照)が開示されている。
特開2001-302502号公報 特開平4-321624号公報 国際公開第2006/129745号
 しかしながら、前述した従来の貼付剤には、温感刺激薬を粘着剤に含有することにより、貼付中に発汗して付着力が弱くなり、貼付剤が脱落する、あるいは貼付後に皮膚側に粘着剤が残るいわゆる“のり残り”があるという問題があった。
 そこで、本発明は、粘着剤層を構成する成分として消炎鎮痛薬及び温感刺激薬を含有する貼付剤であって、温感刺激が十分にありながら、汗に強く、のり残りが少なく、付着性が向上した貼付剤を提供することを目的とする。
 本発明は、以下(1)~(4)を対象とする。
(1)
布帛の支持体の片面に、消炎鎮痛薬及び温感刺激薬を含有する粘着剤層が設けられた貼付剤であって、
該粘着剤層は、その総質量を100質量%としたとき、
(a)エラストマーを、20質量%以上40質量%以下の含有量で含み、
(b)粘着付与樹脂を、20質量%以上40質量%以下の含有量で含み、
(c)可塑剤を、5質量%以上30質量%以下の含有量で含み、
(d)温感刺激薬を、0.005質量%以上0.1質量%以下の含有量で含み、
(e)消炎鎮痛薬を、1質量%以上15質量%以下の含有量で含み、
(f)任意でその他の成分を含み、
該粘着剤層は、そのガラス転移温度(Tg)が-40℃以上-10℃以下であり、
該粘着剤層は、45℃における動的粘弾性測定(周波数6.2832(rad/s))によって得られるtanδ(損失正接)値が、0.30以上0.55以下である、
貼付剤。
(2)
前記粘着剤層において、
(a)前記エラストマーがスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体であり、該共重合体の含有量は33質量%以上40質量%以下であり、
(b)前記粘着付与樹脂の含有量は、30質量%以上40質量%以下であり、
(c)前記可塑剤の含有量は、5質量%以上19質量%以下であり、
(d)前記温感刺激薬の含有量は、0.02質量%以上0.05質量%以下であり、
(e)前記消炎鎮痛薬の含有量は、6質量%以上15質量%以下であり、
(f)任意でその他の成分を含む、
(1)記載の貼付剤。
(3)
前記粘着剤層において、
(a)前記エラストマーが天然ゴムおよびポリイソブチレンであり、これらの含有量の合計は、29質量%以上35質量%以下であり、
(b)前記粘着付与樹脂の含有量は、23質量%以上28質量%以下であり、
(c)前記可塑剤の含有量は、21質量%以上29質量%以下であり、
(d)前記温感刺激薬の含有量は、0.03質量%以上0.05質量%以下であり、
(e)前記消炎鎮痛薬の含有量は、7質量%以上15質量%以下であり、
(f)任意でその他の成分を含む、
(1)に記載の貼付剤。
(4)
温感刺激薬がノニル酸ワニリルアミドである(1)乃至(3)のうちいずれか一項に記載の貼付剤。
 本発明によれば、布帛の支持体の片面に、消炎鎮痛薬及び温感刺激薬を含有する粘着剤層が設けられた貼付剤であって、温感刺激薬を粘着剤中に配合した場合でも、汗に強く、のり残りが少なく、付着性が良好な貼付剤の提供を目的としたものである。
 貼付剤において、その粘着剤に求められる特性によっては、貼付剤の配合成分の検討に加えて、粘着剤のガラス転移点、および45℃における動的粘弾性測定によって得られるtanδ値が特定の範囲となる組成が重要となることを本発明者らは見出した。そのため、本発明では、粘着剤のそれぞれの好適な配合範囲の他、粘着剤のガラス転移点および45℃における動的粘弾性測定を規定している。
 以下、本発明の実施形態の一例について説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されない。本発明の貼付剤は、布帛の支持体と、この支持体上に積層された粘着剤層とを備える。ここで、本発明の貼付剤の対象はヒト皮膚である。
 <粘着剤層>
 本発明の貼付剤の粘着剤層は、(a)エラストマー、(b)粘着付与樹脂、(c)可塑剤、(d)温感刺激薬、(e)消炎鎮痛薬、及び(f)任意でその他の成分を含有する。各成分の割合(含有量)は、粘着剤層の全量を100質量%としたときを基準にして、(a)エラストマーが20質量%以上40質量%以下;(b)粘着付与樹脂が20質量%以上40質量%以下;(c)可塑剤が6質量%以上30質量%以下;(d)温感刺激薬が0.005質量%以上0.1質量%以下;(e)消炎鎮痛薬が1質量%以上15質量%以下;及び(f)任意でその他の成分を含む。
(a)エラストマー
 本発明の貼付剤の粘着剤層におけるエラストマーとしては、天然ゴムのほか、合成ゴムが挙げられる。合成ゴムは、ポリイソプレン、ポリイソブチレン(以下、「PIB」ということがある)、ポリブタジエン、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(以下、「SIS」ということがある)、スチレン-ブタジエンゴム、スチレン-イソプレンゴムからなる群から選択される1種または2種以上であり、好ましい合成ゴムとしては、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、ポリイソブチレンなどが挙げられる。
 上記粘着剤層において、エラストマーの含有量は、該粘着剤層の全量(100質量%)に対して20質量%以上40質量%以下であり、エラストマーとしてSISを含む場合、その含有量は、同33質量%以上40質量%以下が好ましく、またエラストマーとして天然ゴムおよびPIBを含む場合、その含有量は同29質量%以上35質量%以下とすることが好ましい。
(b)粘着付与樹脂
 本発明の貼付剤の粘着剤層に用いられる粘着付与樹脂は、貼付剤の技術分野において一般的に使用されるものであれば特に限定されないが、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂などのテルペン系樹脂、ロジンエステル樹脂、水素添加ロジンエステル樹脂などのロジン系樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂、石油樹脂などが好ましく用いられる。これら粘着付与樹脂は1種を単独で、また2種以上を組み合わせて用いることができる。
 上記粘着剤層において、粘着付与樹脂の含有量は、該粘着剤層の全量(100質量%)に対して20質量%以上40質量%以下、特に上記エラストマーがSISの場合、粘着付与樹脂の含有量は同30質量%以上40質量%以下が好ましく、上記エラストマーが天然ゴムおよびPIBの場合は、同23質量%以上28質量%以下が好ましい。
(c)可塑剤
 本発明の貼付剤の粘着剤層に用いられる可塑剤は、特に限定されないが、流動パラフィン、ポリブテン、液状ポリイソブチレン(以下、「液状PIB」ということがある)、ミリスチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステルなどが好ましく用いられる。本発明に用いられる可塑剤は、例えばこれらの1種又は2種以上を含有することができる。また、これらの中では、流動パラフィン、ポリブテン、液状ポリイソブチレンが好ましい。
 上記粘着剤層において、可塑剤の含有量は、該粘着剤層の全量(100質量%)に対して5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。可塑剤の含有量が少なすぎると、粘着剤層が過剰に硬化するため、粘着力が不充分となる。一方で、可塑剤の配合量が多すぎると、粘着剤層が過剰に軟化するために、べたつきを生じたり、皮膚から剥離されるときに大きな痛みを与えたり、糊残りを生じやすくなったりする。また該粘着剤層における可塑剤の含有量は、上記エラストマーがSISの場合、より好ましくは5質量%以上19質量%以下であり、上記エラストマーが天然ゴムおよびPIBの場合、より好ましくは21質量%以上29質量%以下である。
(d)温感刺激薬
 本発明の貼付剤の粘着剤層に用いられる好ましい温感刺激薬としては、例えば、ノニル酸ワニリルアミド、カプサイシン、及びトウガラシエキスなどが挙げられ、特に好ましいものとしてノニル酸ワニリルアミドを挙げることができる。温感刺激薬は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 温感刺激薬は、粘着剤層の全量(100質量%)に対して、0.005質量%以上0.1質量%以下の割合にて、中でも0.02質量%以上0.05質量%の割合(濃度)で上記粘着剤層に含有させることが好ましい。温感刺激薬の含有割合が低すぎると、十分な温感効果を得ることが困難となり、高すぎると、皮膚の発赤が著しく、強い痛みを感じる恐れが生じて、長時間の貼付が難しくなる。
(e)消炎鎮痛薬
 本発明の貼付剤の粘着剤層には、消炎鎮痛薬が含まれる。消炎鎮痛薬としては、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、フェルビナク、ロキソプロフェン等が挙げられる。消炎鎮痛薬は、通常、粘着剤層の全量(100質量%)に対して、1質量%以上15質量%以下の割合であり、好ましくは、6質量%以上15質量%以下の割合で上記粘着剤層に含有させることが好ましい。
(f)その他の成分
 本発明の貼付剤の粘着剤層には上記(a)~(e)成分以外に、その他の成分(添加剤)を必要に応じて配合することもできる。このような添加剤としては、吸収促進剤、充填剤、酸化防止剤(BHT)、紫外線吸収剤、香料(メントール)、色素などが挙げられる。
 <支持体>
 本発明の貼付剤の支持体としては、布帛が用いられる。布帛としては特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等樹脂材料からなる伸縮性又は非伸縮性の織布、不織布、もしくは編布などが使用できる。支持体は、これらの1種又は2種以上の樹脂材料を含有するものであってよい。特に支持体が編布であり、厚さを200μm以上1,000μm以下とすると、粘着剤層を構成する成分の裏抜けがなく、取り扱いが良いため好ましい。
 <剥離ライナー>
 本発明の貼付剤は、支持体と、この支持体の片面上に粘着剤が塗布された粘着剤層と、を備える貼付剤であるが、通常、粘着剤層面上にシリコーンが塗布された剥離ライナーが積層された形態で提供される。
 <製造方法>
 (粘着剤の作成)
 本発明の貼付剤において、粘着剤層は、一般的な消炎鎮痛貼付剤の製造方法であるカレンダー法やホットメルト法などにより形成することができる。なお、以下の混練時の温度及び時間は、例を挙げて説明したものであり、製造機器や製造スケール等にあわせて、温度条件、撹拌回転数、撹拌時間等を調節するため、これらの範囲に限定されるものではない。
 カレンダー法では、まず加圧ニーダーで、エラストマー(スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、ポリイロブチレン、天然ゴム等)、粘着付与樹脂、可塑剤の一部、消炎鎮痛薬、その他の成分を、100~200℃で10~30分間混練し、この混練の間、可塑剤を数回に分けて添加して混練りを継続し、最後に温感刺激薬を添加して、さらに5~20分間混練りして、各成分が均一となった粘着剤組成物を得る。該粘着剤組成物を、100~200℃に温度制御した2本のロール間を通して剥離ライナー上に100~250μmの厚さに展延し、粘着剤層を形成した後、該粘着剤層上に支持体をラミネートして所定の形状に裁断することにより、貼付剤を作製する。
 ホットメルト法では、加熱制御可能な高速回転ミキサーで、最初にエラストマー(スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、ポリイロブチレン、天然ゴム等)、粘着付与樹脂、可塑剤および所望により酸化防止剤を、窒素雰囲気下、100~190℃の膏体温度で20~100分間加熱高速撹拌して溶融物を得る。その後、消炎鎮痛薬、温感刺激薬を前記溶融物中に添加し、さらに120~190℃の膏体温度で5~30分間加熱高速撹拌して、各成分が均一となった粘着剤組成物を得る。
 前記方法にて得られた粘着剤組成物(膏体)を、ホットメルト塗工機にて、100~200℃に温度制御したダイヘッド部分から押し出して剥離ライナー上に100~250μmの厚さに展延し、粘着剤層を形成した後、該粘着剤層上に支持体をラミネートして所定の形状に裁断することにより、貼付剤を作製する。
 上述の如く作製された本発明の鎮痛消炎貼付剤は、密封性や遮光性の高い包装材料で作製した包装体内に収容し、使用の直前まで保存することが好ましい。
 なお製造した貼付剤は、粘着剤層の特性が安定するよう、例えば40℃の恒温室で1週間程度静置し、さらに25℃に1日程度放置して順化した後、後述するガラス転移温度やtanδ値を測定することが推奨される。
<ガラス転移温度とtanδの測定>
 ガラス転移温度(Tg)は、ガラス状態の物質が備える、ある物理的性質が急激に変化する温度を意味し、温度変化によるtanδの曲線プロファイル等から求めることができる。
 一方、tanδとは、損失弾性率(G”)及び動的剪断弾性率(貯蔵弾性率)(G’)より下記式から算出される物理的特性値である。
  tanδ=G”/G’
 tanδ及びガラス転移温度の測定は、例えば、ガラス転移温度、および動的粘弾性を測定できる装置で、次のような手順で行われる。
 まず、貼付剤の粘着剤層から粘着剤(膏体)を50mg~75mg程度かきとり、これを装置内の円筒状の治具に挟む。次いで、温度を変化させながら、一定周波数の歪を与えた時の応力を検出し、この検出値に基づいて、損失弾性率(G”)と動的剪断弾性率(貯蔵弾性率)(G’)を算出し、tanδ値を得る。このとき、ガラス転移温度(Tg値)は、tanδの頂点における温度として求めることができる。
 本発明の貼付剤を構成する粘着剤は、ガラス転移温度(Tg)が-40℃以上-10℃以下、好ましくは-40℃以上-19℃以下であり、45℃における動的粘弾性測定(周波数6.2832(rad/s))によって得られるtanδ(遅れ角)値が0.30以上0.55以下、好ましくは0.30以上0.50以下である。
 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。本発明の貼付剤が備える物性の測定方法および特性は、以下のとおりである。
<実施例および比較例の貼付剤の製造>
 エラストマー、粘着付与樹脂、可塑剤、消炎鎮痛薬、温感刺激薬、その他の成分を表1に示したように配合して溶融し、各粘着剤組成物を得、シリコーン処理したポリエステルフィルム(厚さ75μm)上に、各粘着剤組成物をそれぞれ150μmの厚さに展延し、その上にポリエステル系編布250μmの支持体をラミネートして裁断し、貼付剤を得た。なお実施例1乃至4、8及び9、並びに比較例1はホットメルト法、実施例5乃至7までは、カレンダー法で粘着剤組成物の塗工を行った。製造直後の各貼付剤を包装袋に入れ密封し、これを40℃の恒温室で1週間保存し、その後常温(25℃)の状態で1日放置し順化させた後、後述する粘着剤層(粘着剤組成物)の物理的特性値(tanδ及びガラス転移温度(Tg))の測定、並びに実用評価(耐汗性、貼付性、のり残り)に供した。
(エラストマー)
 天然ゴム     :素練りした天然ゴム(ペールクレープ)
 SIS      :クインタック3520(日本ゼオン(株)製)
 PIB      :ビスタネックスMML-120(エクソンモービル社製)
(粘着付与樹脂)
 脂肪族炭化水素樹脂:クイントンB170(日本ゼオン(株)製)
 ロジン樹脂    :KE-311(荒川化学工業(株)製)
 テルペン樹脂   :YSレジンPX1150N(ヤスハラケミカル(株)製)
(可塑剤)
 流動パラフィン  :ハイコールM352(カネダ(株)製)
 ポリブテン    :HV-300(ENEOS(株)製)
 液状PIB    :ビスタネックスLM-MH(エクソンモービル社製)
(抗酸化剤)
 BHT       :ジブチルヒドロキシトルエン
[物理的特性値の測定]
<ガラス転移温度(Tg)及びtanδの測定>
 包装袋から貼付剤を取り出して、Anton Paar社製レオメータ:MCR-301を用いて、ガラス転移温度(Tg)及びtanδの測定を行った。
 具体的には、各貼付剤の粘着剤層から粘着剤組成物をかき取り、円筒状の治具に挟みレオメータにセットし、この粘着剤を-50℃から始めて5℃/分の速度で80℃まで昇温させながら、周波数6.2832(rad/s)で1%の歪を与えたときの応力を、12秒毎に測定プロットした。プレート板は直径8.0mmの並行平板を使用し、クリアランス(Gap)を1.0mmとしてG’及びG”を算出し、tanδ(=G’’/G’)を計算した。また、ガラス転移温度(Tg)値を、tanδの曲線プロファイルのピークから特定した。
 <測定条件>
 ・周波数   : 6.2832(rad/s)
 ・温度    : -50℃~80℃
 ・測定プロット: 12秒毎
 ・プレート板 : 並行平板,直径8.0mm
 ・クリアランス(Gap):1.0mm(押圧一定、ノーマルフォース3N)
 ・ひずみ量  : 1%
 [耐汗性]
 試験開始の20分以上前から、モニター5名を40℃の測定室に待機させ、測定温度に順化させた。モニターの右、左の前腕内側部に、間隔をあけて、実施例1~9及び比較例1の貼付剤(30mmφに打ち抜き、計10枚)を、試験担当者が手のひらを10秒間押し当て圧着して貼付した。その後、モニターを40℃の測定室にそのまま30分待機させた。30分経過ののち、各貼付剤の支持体側から、試験担当者が、人差し指で貼付剤を皮膚上からずらす行為を行ったとき、貼付剤のずれの有無を以下の基準に従って評価した。
 「評価基準」
  A:全く貼付剤がずれない。
  B:貼付位置がずれた。
  C:試験前に脱落した。
 [貼付性(付着性)]
 実施例1~9および比較例1の貼付剤(30mmφに打ち抜き、計10枚)を、モニター5名の左右の肩に5枚ずつ貼付した。貼付から8時間経過後における各貼付剤の皮膚貼付状態を以下の基準に従って、目視で評価した。各モニターは、貼付中、ウォーキングや運動を1時間行うこととした。
 「評価基準」
  A:剥がれは認められず、貼付性は良好であった。
  B:ごく軽度の剥がれが認められた。
  C:完全に剥がれた。
 [のり残り]
 貼付性の試験後、貼付していた部位の粘着剤の有無等(のり残り)について、以下の基準に従って評価した。
 「評価基準」
  A:のり残りなし。
  B:ごく軽度ののり残りが認められた。
  C:のり残りが多く問題である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、実施例で作成された粘着剤はいずれも、粘着剤のガラス転移温度が-40℃以上-10℃以下であり、45℃におけるtanδが0.30以上0.55以下であった。これに対して、比較例1は45℃におけるtanδが0.30以上0.55以下であるとの条件を満たすものはなかった。
 また、実施例で作成された貼付剤はいずれも、耐汗性を有し、貼付性に優れ、のり残りのない貼付剤であり、温感刺激薬による発汗にも耐えられる貼付剤であることが確認された。これに対して、比較例の貼付剤は、ごく軽度の剥がれが認められたものの貼付性は概ね良いものの、耐汗性、のり残りの特性について不十分であった。
 以上より、粘着剤層のガラス転移温度(Tg)が-40℃以上-10℃以下であり、且つ45℃における動的粘弾性測定(周波数6.2832(rad/s))によって得られるtanδ値が0.30以上0.55以下であり、そして特定の配合を有する粘着剤層を備える貼付剤は、汗に強く、のり残りが少なく、付着性が良好であることが確認された。驚くべきことに、エラストマーの種類によらず、前記ガラス転移温度及びtanδ値が所定範囲にある粘着剤層が設けられた貼付剤において、本発明の効果が顕著に得られることがわかった。
 

Claims (4)

  1. 布帛の支持体の片面に、消炎鎮痛薬及び温感刺激薬を含有する粘着剤層が設けられた貼付剤であって、
    該粘着剤層は、その総質量を100質量%としたとき、
    (a)エラストマーを、20質量%以上40質量%以下の含有量で含み、
    (b)粘着付与樹脂を、20質量%以上40質量%以下の含有量で含み、
    (c)可塑剤を、5質量%以上30質量%以下の含有量で含み、
    (d)温感刺激薬を、0.005質量%以上0.1質量%以下の含有量で含み、
    (e)消炎鎮痛薬を、1質量%以上15質量%以下の含有量で含み、
    (f)任意でその他の成分を含み、
    該粘着剤層は、そのガラス転移温度(Tg)が-40℃以上-10℃以下であり、
    該粘着剤層は、45℃における動的粘弾性測定(周波数6.2832(rad/s))によって得られるtanδ(損失正接)値が、0.30以上0.55以下である、
    貼付剤。
  2. 前記粘着剤層において、
    (a)前記エラストマーがスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体であり、該共重合体の含有量は33質量%以上40質量%以下であり、
    (b)前記粘着付与樹脂の含有量は、30質量%以上40質量%以下であり、
    (c)前記可塑剤の含有量は、5質量%以上19質量%以下であり、
    (d)前記温感刺激薬の含有量は、0.02質量%以上0.05質量%以下であり、
    (e)前記消炎鎮痛薬の含有量は、6質量%以上15質量%以下であり、
    (f)任意でその他の成分を含む、
    請求項1記載の貼付剤。
  3. 前記粘着剤層において、
    (a)前記エラストマーが天然ゴムおよびポリイソブチレンであり、これらの含有量の合計は、29質量%以上35質量%以下であり、
    (b)前記粘着付与樹脂の含有量は、23質量%以上28質量%以下であり、
    (c)前記可塑剤の含有量は、21質量%以上29質量%以下であり、
    (d)前記温感刺激薬の含有量は、0.03質量%以上0.05質量%以下であり、
    (e)前記消炎鎮痛薬の含有量は、7質量%以上15質量%以下であり、
    (f)任意でその他の成分を含む、
    請求項1記載の貼付剤。
  4. 前記温感刺激薬がノニル酸ワニリルアミドである、請求項1乃至3のうちいずれか一項に記載の貼付剤。
     
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