CN115348860A

CN115348860A - 贴附剂

Info

Publication number: CN115348860A
Application number: CN202180023634.7A
Authority: CN
Inventors: 富谷俊树; 城户博隆
Original assignee: Nichiban Co Ltd
Current assignee: Nichiban Co Ltd
Priority date: 2020-03-31
Filing date: 2021-03-31
Publication date: 2022-11-15
Also published as: TW202200156A; JPWO2021201152A1; KR20220161277A; WO2021201152A1

Abstract

本发明的课题在于提供含有消炎镇痛药和温感刺激药的贴附剂，该贴附剂具有充分的温感刺激作用，耐汗、残胶少、附着性得到改善。本发明涉及一种在支撑体的单面设有含有消炎镇痛药和温感刺激药的粘着剂层的贴附剂，粘着剂的玻璃化转变温度(Tg)为‑40℃以上‑10℃以下，在45℃下通过动态粘弹性测定(频率6.2832(rad/s))所获得的tanδ(延迟角)值为0.30以上0.55以下，且特定组成的粘着剂组合物耐汗、残胶少、附着性良好。

Description

贴附剂

技术领域

本发明涉及一种贴附剂，更详细而言，涉及一种在支撑体的单面含有消炎镇痛药和温感刺激药的贴附剂。

背景技术

自先前以来，用于皮肤贴附的贴附剂已被广泛使用。这些贴附剂被贴附在皮肤上以实现经皮吸收药物，因此对皮肤的粘着性很重要。

例如，公开了一种贴附剂，其在粘着剂层中含有吲哚美辛、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、液体石蜡、及聚乙二醇(参照专利文献1)；或一种贴附剂，其含有SIS嵌段共聚物、克罗米通、及消炎镇痛药(参照专利文献2)等。根据这些贴附剂，通过在粘着剂层中调配SIS嵌段共聚物，可以不使用溶剂而通过热熔融来制造，因此可以容易且廉价地制造，另外，由于不使用溶剂而可减轻环境负荷。

而且，公开了一种贴附剂，其在粘着剂层中含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，且玻璃化转变温度(Tg)、通过动态粘弹性测定而获得的tanδ值为特定的值，从而可提高耐水性和操作性，且可减轻剥离时对使用者皮肤的刺激(参照专利文献3)。

[先前技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特开2001-302502号公报

[专利文献2]日本专利特开平4-321624号公报

[专利文献3]国际公开第2006/129745号

发明内容

发明所要解决的课题

然而，上述先前的贴附剂中存在如下问题：由于在粘着剂中含有温感刺激药，因此在贴附过程中会发汗而造成附着力变弱，贴附剂脱落；或者在贴附后，在皮肤侧残留粘着剂，也就是存在所谓的“残胶(adhesive residue)”。

因此，本发明的目的在于提供含有消炎镇痛药和温感刺激药作为构成粘着剂层的成分的贴附剂，该贴附剂具有充分的温感刺激，且耐汗，残胶少，附着性得到提高。

解决问题的手段

本发明包括以下的(1)～(4)。

(1)

一种贴附剂，其是在布帛支撑体的单面设有含有消炎镇痛药和温感刺激药的粘着剂层的贴附剂，

该粘着剂层在将其总质量设为100质量％时，含有

含量在20质量％以上40质量％以下的(a)弹性体，

含量在20质量％以上40质量％以下的(b)增粘树脂，

含量在5质量％以上30质量％以下的(c)增塑剂，

含量在0.005质量％以上0.1质量％以下的(d)温感刺激药，

含量在1质量％以上15质量％以下的(e)消炎镇痛药，且

含有(f)任选的其他成分，

该粘着剂层的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃以上-10℃以下，

该粘着剂层在45℃下通过动态粘弹性测定(频率6.2832(rad/s))所获得的tanδ(损耗角正切)值为0.30以上0.55以下。

(2)

根据(1)所述的贴附剂，其中，在所述粘着剂层中，

(a)所述弹性体为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，该共聚物的含量为33质量％以上40质量％以下，

(b)所述增粘树脂的含量为30质量％以上40质量％以下，

(c)所述增塑剂的含量为5质量％以上19质量％以下，

(d)所述温感刺激药的含量为0.02质量％以上0.05质量％以下，

(e)所述消炎镇痛药的含量为6质量％以上15质量％以下，且

含有(f)任选的其他成分。

(3)

根据(1)所述的贴附剂，其中，在所述粘着剂层中，

(a)所述弹性体为天然橡胶和聚异丁烯，它们的含量合计为29质量％以上35质量％以下，

(b)所述增粘树脂的含量为23质量％以上28质量％以下，

(c)所述增塑剂的含量为21质量％以上29质量％以下，

(d)所述温感刺激药的含量为0.03质量％以上0.05质量％以下，

(e)所述消炎镇痛药的含量为7质量％以上15质量％以下，且

含有(f)任选的其他成分。

(4)

根据(1)至(3)中任一项所述的贴附剂，其中，所述温感刺激药为壬酸香草酰胺。

发明的效果

根据本发明，旨在提供在布帛支撑体的单面设有含有消炎镇痛药和温感刺激药的粘着剂层的贴附剂，该贴附剂即便在粘着剂中调配有温感刺激药的情况下，也耐汗，残胶少，附着性良好。

本发明者等发现：在贴附剂中，根据对其粘着剂所要求的特性，除了考虑贴附剂的组成成分以外，粘着剂的玻璃转化点、及在45℃下通过动态粘弹性测定所获得的tanδ值处于特定范围内的组成也很重要。因此，在本发明中，除了粘着剂的各自合适的调配范围以外，还规定了粘着剂的玻璃转化点和45℃下的动态粘弹性测定。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式的一例加以说明，但本发明并不限定于以下实施方式。本发明的贴附剂包含布帛支撑体、及层叠于该支撑体上的粘着剂层。此处，本发明的贴附剂的对象是人类皮肤。

<粘着剂层>

本发明的贴附剂的粘着剂层含有：(a)弹性体、(b)增粘树脂、(c)增塑剂、(d)温感刺激药、(e)消炎镇痛药、及(f)任选的其他成分。至于各成分的比率(含量)，基于将粘着剂层的总量设为100质量％时，含有：(a)弹性体20质量％以上40质量％以下；(b)增粘树脂20质量％以上40质量％以下；(c)增塑剂6质量％以上30质量％以下；(d)温感刺激药0.005质量％以上0.1质量％以下；(e)消炎镇痛药1质量％以上15质量％以下；及(f)任选的其他成分。

(a)弹性体

作为本发明的贴附剂的粘着剂层中的弹性体，除了天然橡胶以外，还可以举出合成橡胶。合成橡胶是选自由聚异戊二烯、聚异丁烯(以下有时称为“PIB”)、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下有时称为“SIS”)、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶所组成的群的1种或2种以上，作为优选的合成橡胶，可举出苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚异丁烯等。

在上述粘着剂层中，弹性体的含量相对于该粘着剂层的总量(100质量％)为20质量％以上40质量％以下，在含有SIS作为弹性体的情况下，其含量优选相对于该粘着剂层的总量(100质量％)为33质量％以上40质量％以下，在含有天然橡胶和PIB作为弹性体的情况下，其含量优选相对于该粘着剂层的总量(100质量％)为29质量％以上35质量％以下。

(b)增粘树脂

本发明的贴附剂的粘着剂层中使用的增粘树脂只要是在贴附剂的技术领域中所通常使用者即可，并无特别限定，优选使用萜烯树脂、萜烯酚树脂等萜烯类树脂，松香酯树脂、氢化松香酯树脂等松香类树脂，脂环族饱和烃树脂、石油树脂等。这些增粘树脂可单独使用1种，且可组合使用2种以上。

在上述粘着剂层中，增粘树脂的含量相对于该粘着剂层的总量(100质量％)为20质量％以上40质量％以下，特别是在上述弹性体为SIS的情况下，增粘树脂的含量优选相对于该粘着剂层的总量(100质量％)为30质量％以上40质量％以下，在上述弹性体为天然橡胶和PIB的情况下，增粘树脂的含量优选相对于该粘着剂层的总量(100质量％)为23质量％以上28质量％以下。

(c)增塑剂

本发明的贴附剂的粘着剂层中所使用的增塑剂并无特别限定，优选使用液体石蜡、聚丁烯、液体聚异丁烯(以下有时称为“液体PIB”)、肉豆蔻酸异丙酯等脂肪酸酯等。本发明中所使用的增塑剂例如可含有这些化合物中的1种或2种以上。而且，这些增塑剂中，优选液体石蜡、聚丁烯、液体聚异丁烯。

在上述粘着剂层中，增塑剂的含量优选相对于该粘着剂层的总量(100质量％)为5质量％以上30质量％以下。若增塑剂的含量过少，则粘着剂层过度硬化，因此粘着力变得不充分。另一方面，若增塑剂的调配量过多，则粘着剂层过度软化，因此产生发粘，当自皮肤剥离时会产生很大的疼痛，或者容易产生残胶。而且，该粘着剂层中的增塑剂的含量在上述弹性体为SIS的情况下，更优选为5质量％以上19质量％以下，在上述弹性体为天然橡胶和PIB的情况下，更优选为21质量％以上29质量％以下。

(d)温感刺激药

作为本发明的贴附剂的粘着剂层中使用的优选的温感刺激药，例如可举出壬酸香草酰胺、辣椒素、及辣椒提取物等，特别优选的温感刺激药可举出壬酸香草酰胺。温感刺激药可分别单独使用或将2种以上组合使用。

温感刺激药以相对于粘着剂层的总量(100质量％)以0.005质量％以上0.1质量％以下的比率，其中优选以0.02质量％以上0.05质量％以下的比率(浓度)含有于上述粘着剂层中。若温感刺激药的含有比率过低，则难以获得充分的温感效果，若过高，则皮肤可能会明显发红，感到强烈的疼痛，从而难以长时间贴附。

(e)消炎镇痛药

本发明的贴附剂的粘着剂层中含有消炎镇痛药。作为消炎镇痛药，可举出：水杨酸甲酯、水杨酸乙二醇酯、联苯乙酸、洛索洛芬等。消炎镇痛药通常相对于粘着剂层的总量(100质量％)以1质量％以上15质量％以下的比率，优选以6质量％以上15质量％以下的比率含有于上述粘着剂层中。

(f)其他成分

本发明的贴附剂的粘着剂层中，除了上述(a)～(e)成分以外，还可以视需要调配其他成分(添加剂)。作为此种添加剂，可举出：吸收促进剂、填充剂、抗氧化剂(BHT)、紫外线吸收剂、香料(薄荷醇)、色素等。

<支撑体>

作为本发明的贴附剂的支撑体，使用布帛。布帛并无特别限定，可使用由聚乙烯、聚丙烯、聚酯等树脂材料构成的伸缩性或非伸缩性的梭织布、无纺布、或针织布等。支撑体可含有这些树脂材料的1种或2种以上。特别是在支撑体为针织布，厚度为200μm以上1,000μm以下的情况下，构成粘着剂层的成分不会渗透，操作性良好，从而优选。

<剥离衬垫>

本发明的贴附剂是包含支撑体、及在该支撑体的单面上涂布粘着剂而成的粘着剂层的贴附剂，但通常以在粘着剂层面上层叠有涂布硅酮而成的剥离衬垫的形态提供。

<制造方法>

(粘着剂的制成)

在本发明的贴附剂中，粘着剂层可以通过作为消炎镇痛贴附剂的通常的制造方法的碾压法(calendar method)或热熔法等来形成。另外，以下的混炼时的温度和时间仅为举例说明，可根据制造机器、制造规模等来调节温度条件、搅拌转速、搅拌时间等，因此并不限定于这些范围。

在碾压法中，首先用加压捏合机，将弹性体(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚异丁烯、天然橡胶等)、增粘树脂、增塑剂的一部分、消炎镇痛药、其他成分在100～200℃下混炼10～30分钟，在该混炼的过程中，分数次添加增塑剂后继续混炼，最后添加温感刺激药，进一步混炼5～20分钟，获得各成分变均匀的粘着剂组合物。使该粘着剂组合物通过温度控制为100～200℃的2个辊之间，在剥离衬垫上延展为100～250μm的厚度而形成粘着剂层后，在该粘着剂层上层压支撑体并裁断为规定形状，由此制作贴附剂。

在热熔法中，用可加热控制的高速旋转混合机，首先将弹性体(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚异丁烯、天然橡胶等)、增粘树脂、增塑剂及视需要的抗氧化剂，在氮气氛围下、100～190℃的膏体温度下进行20～100分钟的加热高速搅拌而获得熔融物。其后，将消炎镇痛药、温感刺激药添加到所述熔融物中，进一步在120～190℃的膏体温度下进行5～30分钟的加热高速搅拌，获得各成分变均匀的粘着剂组合物。

将通过所述方法所得的粘着剂组合物(膏体)，用热熔涂布机自温度控制为100～200℃的模头部分挤出，并在剥离衬垫上延展为100～250μm的厚度而形成粘着剂层后，在该粘着剂层上层压支撑体并裁断为规定形状，由此制作贴附剂。

如上所述制作的本发明的镇痛消炎贴附剂优选收容于使用密封性、遮光性高的包装材料制作的包装体内，并保存至即将使用之前。

另外，建议将所制造的贴附剂在例如40℃的恒温室内静置1周左右以使粘着剂层的特性稳定，进一步在25℃下放置1日左右进行适应，然后再进行后述的玻璃化转变温度、tanδ值的测定。

<玻璃化转变温度与tanδ的测定>

玻璃化转变温度(Tg)是指处于玻璃态的物质所具有的某些物理性质突然变化的温度，可根据温度变化的tanδ的曲线分布等求出。

另一方面，所谓tanδ是由损耗模量(G”)和动剪切模量(储能模量)(G’)，通过下述式所算出的物理特性值。

tanδ＝G”/G’

tanδ和玻璃化转变温度的测定例如使用能够测定玻璃化转变温度、及动态粘弹性的装置，以如下所示的程序进行。

首先，自贴附剂的粘着剂层刮取约50mg～75mg的粘着剂(膏体)，将其夹入到装置内的圆筒状夹具。其次，检测在使温度变化的同时，赋予一定频率应变时的应力，基于该检测值算出损耗模量(G”)与动剪切模量(储能模量)(G’)，获得tanδ值。此时，可求出玻璃化转变温度(Tg值)为tanδ的顶点处的温度。

构成本发明的贴附剂的粘着剂的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃以上-10℃以下、优选为-40℃以上-19℃以下，在45℃下通过动态粘弹性测定(频率6.2832(rad/s))所获得的tanδ(延迟角)值为0.30以上0.55以下、优选为0.30以上0.50以下。

[实施例]

其次，举出实施例对本发明具体地加以说明，但本发明并不受这些例子任何限制。本发明的贴附剂所具有的物性的测定方法和特性如下所示。

<实施例及比较例的贴附剂的制造>

将弹性体、增粘树脂、增塑剂、消炎镇痛药、温感刺激药、其他成分如表1所示地进行调配并使其熔融，获得各粘着剂组合物，在进行了硅酮处理的聚酯膜(厚度为75μm)上，将各粘着剂组合物分别延展为150μm的厚度，并于其上层压聚酯类针织布250μm的支撑体，将其裁断而获得贴附剂。另外，实施例1至4、8及9、以及比较例1用热熔法进行粘着剂组合物的涂布，实施例5至7用碾压法进行粘着剂组合物的涂布。制造后立即将各贴附剂放入到包装袋并进行密封，将其在40℃的恒温室保存1周，其后在常温(25℃)的状态下放置1日进行适应后，提供至后述的粘着剂层(粘着剂组合物)的物理特性值(tanδ和玻璃化转变温度(Tg))测定、以及实用评估(耐汗性、贴附性、残胶)。

(弹性体)

天然橡胶：素炼天然橡胶(苍皱)

SIS：Quintac 3520(日本瑞翁株式会社制造)

PIB：VISTANEX MML-120(埃克森美孚公司制造)

(增粘树脂)

脂肪族烃树脂：Quintone B170(日本瑞翁株式会社制造)

松香树脂：KE-311(荒川化学工业株式会社制造)

萜烯树脂：YS Resin PX1150N(安原化学(Yasuhara Chemical)株式会社制造)

(增塑剂)

液体石蜡：HICALL M352(KANEDA株式会社制造)

聚丁烯：HV-300(ENEOS株式会社制造)

液体PIB：VISTANEX LM-MH(埃克森美孚公司制造)

(抗氧化剂)

BHT：二丁基羟基甲苯

[物理特性值测定]

<玻璃化转变温度(Tg)和tanδ的测定>

自包装袋取出贴附剂，使用安东帕(Anton Paar)公司制造的流变仪：MCR-301进行玻璃化转变温度(Tg)和tanδ的测定。

具体而言，自各贴附剂的粘着剂层刮取粘着剂组合物，将其夹入到圆筒状夹具并设置在流变仪上，将该粘着剂从-50℃开始以5℃/分钟的速度升温到80℃的同时，每12秒测定一次以6.2832(rad/s)的频率施加1％的应变时的应力并进行绘图。平板使用直径为8.0mm的平行平板，将间隙(Gap)设为1.0mm而算出G’和G”，计算tanδ(＝G”/G’)。而且，根据tanδ的曲线分布的峰值确定玻璃化转变温度(Tg)值。

<测定条件>

·频率：6.2832(rad/s)

·温度：-50℃～80℃

·测定绘图：每12秒一次

·平板：平行平板，直径为8.0mm

·间隙(Gap)：1.0mm(按压固定、法向力3N)

·应变量：1％

[耐汗性]

在试验开始前至少20分钟，让5名试用员在40℃的测定室内等待，以适应测定温度。试验负责人用手掌将实施例1～9及比较例1的贴附剂(冲裁为

共10枚)空开间隔地按压在试用员的右、左的前臂内侧部10秒进行贴附。其后，让试用员在40℃的测定室内保持该状态等待30分钟。30分钟过后，试验负责人用食指从各贴附剂的支撑体侧，使贴附剂从皮肤上移开，并依照以下基准评估贴附剂是否移动。

“评估基准”

A：贴附剂完全未移动。

B：贴附位置移动。

C：在试验前已脱落。

[贴附性(附着性)]

将实施例1～9及比较例1的贴附剂(冲裁为

共10枚)各5枚贴附在5名试用员的左右肩。在贴附后经过8小时后，依照以下基准目视评估各贴附剂的皮肤贴附状态。各试用员在贴附期间进行1小时步行或运动。

“评估基准”

A：未观察到剥落，贴附性良好。

B：观察到非常轻微的剥落。

C：完全剥落。

[残胶]

在贴附性试验后，针对所贴附的部位有无粘着剂等(残胶)，依照以下基准进行评估。

“评估基准”

A：无残胶。

B：观察到非常轻微的残胶。

C：残胶多，有问题。

[表1]

如表1所示，实施例中所制成的粘着剂均满足粘着剂的玻璃化转变温度为-40℃以上-10℃以下，45℃的tanδ为0.30以上0.55以下。相对于此，比较例1并不满足45℃的tan为0.30以上0.55以下的条件。

而且，确认实施例中所制成的贴附剂均是具有耐汗性、贴附性优异、无残胶的贴附剂，且均能够耐受温感刺激药引起的发汗。相对于此，比较例的贴附剂虽然观察到非常轻微的剥落但贴附性大致良好，但关于耐汗性、残胶的特性不能令人满意。

根据以上可确认，具有如下粘着剂层的贴附剂耐汗、残胶少、附着性良好，该粘着剂层的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃以上-10℃以下，且在45℃下通过动态粘弹性测定(频率6.2832(rad/s))所获得的tanδ值为0.30以上0.55以下，并且具有特定组成。令人惊讶的是，无论弹性体的种类为何，在设有所述玻璃化转变温度和tanδ值处于规定范围内的粘着剂层的贴附剂中，均显著地获得本发明的效果。

Claims

1.一种贴附剂，其是在布帛支撑体的单面设有含有消炎镇痛药和温感刺激药的粘着剂层的贴附剂，

该粘着剂层在将其总质量设为100质量％时，含有

含量在20质量％以上40质量％以下的(a)弹性体，

含量在20质量％以上40质量％以下的(b)增粘树脂，

含量在5质量％以上30质量％以下的(c)增塑剂，

含量在0.005质量％以上0.1质量％以下的(d)温感刺激药，

含量在1质量％以上15质量％以下的(e)消炎镇痛药，且

含有(f)任选的其他成分，

该粘着剂层的玻璃化转变温度(Tg)为-40℃以上-10℃以下，

2.根据权利要求1所述的贴附剂，其中，在所述粘着剂层中，

(b)所述增粘树脂的含量为30质量％以上40质量％以下，

(c)所述增塑剂的含量为5质量％以上19质量％以下，

(d)所述温感刺激药的含量为0.02质量％以上0.05质量％以下，

(e)所述消炎镇痛药的含量为6质量％以上15质量％以下，且

含有(f)任选的其他成分。

3.根据权利要求1所述的贴附剂，其中，在所述粘着剂层中，

(b)所述增粘树脂的含量为23质量％以上28质量％以下，

(c)所述增塑剂的含量为21质量％以上29质量％以下，

(d)所述温感刺激药的含量为0.03质量％以上0.05质量％以下，

(e)所述消炎镇痛药的含量为7质量％以上15质量％以下，且含有(f)任选的其他成分。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的贴附剂，其中，所述温感刺激药为壬酸香草酰胺。