WO2021145102A1 - 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 - Google Patents

樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 Download PDF

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meth
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urethane
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祐也 本間
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    • G02B6/02395—Glass optical fibre with a protective coating, e.g. two layer polymer coating deposited directly on a silica cladding surface during fibre manufacture

Definitions

  • the present disclosure relates to a resin composition for secondary coating of an optical fiber, an optical fiber, and a method for producing the optical fiber.
  • the optical fiber is provided with a coating resin layer for protecting the glass fiber which is an optical transmitter.
  • the coating resin layer is composed of, for example, two layers, a primary resin layer in contact with the glass fiber and a secondary resin layer formed on the outer layer of the primary resin layer.
  • the secondary resin layer is required to have surface slipperiness, scratch resistance, tack prevention property, etc. in order to prevent damage to the optical fiber and improve the handleability of the optical fiber.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose that the surface slipperiness is improved by forming a resin layer using a resin composition containing a silicone compound. Further, Patent Documents 3 and 4 disclose that the tack prevention property is improved by forming a resin layer using a resin composition containing a specific urethane (meth) acrylate.
  • the resin composition for secondary coating of an optical fiber is a resin containing a photopolymerizable compound containing a urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight of 10,000 or more and 40,000 or less, and a photopolymerization initiator.
  • the content of the urethane (meth) acrylate in the composition is 0.05 parts by mass or more and 15 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the resin composition, and the number of the urethane (meth) acrylates is several. It is a reaction product of a polyol having an average molecular weight of 1800 or more and 4500 or less, a diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical fiber according to the present embodiment.
  • the slipperiness of the surface of the coating resin layer gradually becomes slippery due to external forces such as contact with a guide roller and a screening test (a test in which a tensile load of several kg is applied to the optical fiber to remove low-strength parts in advance). This may worsen and meander when the optical fiber is wound around the bobbin, which may reduce the productivity of the optical fiber.
  • the secondary resin layer is required to have excellent surface slipperiness and abrasion resistance when an external force is applied to the optical fiber.
  • An object of the present disclosure is to provide a resin composition for secondary coating of an optical fiber having excellent surface slipperiness and abrasion resistance when an external force is applied to the optical fiber, and an optical fiber having excellent productivity. ..
  • the resin composition for secondary coating of an optical fiber is a resin containing a photopolymerizable compound containing a urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight of 10,000 or more and 40,000 or less, and a photopolymerization initiator.
  • the content of the urethane (meth) acrylate in the composition is 0.05 parts by mass or more and 15 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the resin composition, and the number of the urethane (meth) acrylates is several. It is a reaction product of a polyol having an average molecular weight of 1800 or more and 4500 or less, a diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • Such a resin composition can form a secondary resin layer having excellent surface slipperiness and abrasion resistance when an external force is applied to the optical fiber, so that the productivity of the optical fiber can be improved. ..
  • the number average molecular weight of the urethane (meth) acrylate may be 21,000 or more and 40,000 or less because it is easy to improve the slipperiness and wear resistance of the surface.
  • the photopolymerizable compound may further contain urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight of 1000 or more and 6000 or less in order to impart appropriate toughness to the secondary resin layer.
  • the photopolymerizable compound may further contain an epoxy (meth) acrylate in order to impart appropriate toughness to the secondary resin layer.
  • the photopolymerizable compound may contain an epoxy (meth) acrylate having an aromatic ring in order to further improve the abrasion resistance.
  • the optical fiber according to one aspect of the present disclosure includes a glass fiber including a core and a clad, a primary resin layer that is in contact with the glass fiber and coats the glass fiber, and a secondary resin layer that coats the primary resin layer.
  • the resin layer contains a cured product of the above resin composition.
  • the method for producing an optical fiber according to one aspect of the present disclosure includes a coating step of applying the above resin composition to the outer periphery of a glass fiber including a core and a clad, and a coating step of applying ultraviolet rays after the coating step to apply the resin composition. Includes a curing step of curing. As a result, an optical fiber having excellent surface slipperiness and abrasion resistance can be produced.
  • the resin composition according to the present embodiment contains a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerizable compound according to the present embodiment contains a urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight (Mn) of 10,000 or more and 40,000 or less (hereinafter referred to as "urethane (meth) acrylate (A)").
  • Mn number average molecular weight
  • the Mn of urethane (meth) acrylate (A) is preferably 20,000 or more and 40,000 or less, and more preferably 21,000 or more and 40,000 or less. If the Mn of the urethane (meth) acrylate (A) is less than 10,000, the slipperiness and abrasion resistance of the surface tend to decrease, and if the Mn exceeds 40,000, the resin composition tends to become cloudy.
  • the (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate corresponding thereto.
  • Urethane (meth) acrylate (A) is a reaction product of a polyol having a Mn of 1800 or more and 4500 or less, a diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • the urethane (meth) acrylate (A) has a urethane structure based on the reaction of a polyol having Mn of 1800 or more and 4500 or less and diisocyanate, and a (meth) acryloyl group bonded to the end of the urethane structure.
  • Urethane (meth) acrylate (A) reacts a polyol and a diisocyanate when the molar ratio (NCO / OH) of the hydroxyl group (OH) of the polyol to the isocyanate group (NCO) of the diisocyanate is 1.1 or more and 1.5 or less. After that, it can be obtained by reacting with an OH-containing (meth) acrylate.
  • NCO / OH is in the above range, the proportion of urethane bonds contained in urethane (meth) acrylate (A) increases, so that hydrogen bonds between urethane (meth) acrylates (A) or other materials become stronger. , Good surface properties can be maintained even after an external force is applied to the optical fiber.
  • the Mn of the polyol constituting the urethane (meth) acrylate (A) is 1800 or more, preferably 2000 or more, and 2500 or more. The above is more preferable. Since the proportion of urethane bonds contained in the urethane (meth) acrylate (A) increases and it becomes easier to form a secondary resin layer having good surface properties, the Mn of the polyol is 4500 or less, preferably 4000 or less. More preferably, it is 3,500 or less.
  • the content of urethane (meth) acrylate (A) is 0.05 part by mass or more based on the total amount (100 parts by mass) of the resin composition, and is 0. .1 part by mass or more is preferable, 0.2 part by mass or more is more preferable, and 0.3 part by mass or more is further preferable.
  • the content of urethane (meth) acrylate (A) is 15 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, based on the total amount of the resin composition, and 8 It is more preferably parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or less.
  • the photopolymerizable compound according to the present embodiment is a urethane (meth) acrylate having a Mn of 1000 or more and 6000 or less (hereinafter, referred to as “urethane (meth) acrylate (B)”). May be further included.
  • the Mn of urethane (meth) acrylate (B) is preferably 1050 or more and 5800 or less, and more preferably 1100 or more and 5500 or less.
  • the urethane (meth) acrylate (B) may be a reaction product of a polyol having a Mn of 350 or more and 2500 or less, a diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • the urethane (meth) acrylate (B) may have a urethane structure based on the reaction of a polyol having a Mn of 350 or more and 2500 or less and a diisocyanate, and a (meth) acryloyl group bonded to the end of the urethane structure. preferable.
  • Urethane (meth) acrylate (B) is obtained by reacting a polyol having a Mn of 350 or more and 2500 or less and a diisocyanate with an NCO / OH of 1.5 or more and 4 or less, and then reacting with an OH-containing (meth) acrylate. Obtainable. When NCO / OH is in the above range, a tough secondary resin layer is easily formed.
  • the Mn of the polyol constituting the urethane (meth) acrylate (B) is more preferably 400 or more and 2200 or less, and further preferably 500 or more and 2000 or less.
  • the content of urethane (meth) acrylate (B) is preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, and 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, based on the total amount of the resin composition. The following is more preferable.
  • polystyrene resin examples include polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyester polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, and bisphenol A / ethylene oxide-added diol. Above all, it is preferable to use polypropylene glycol as the polyol.
  • diisocyanate examples include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 1, Examples thereof include 5-naphthalenediocyanate, norbornene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate.
  • hydroxyl group-containing (meth) acrylate examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-.
  • Phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, 2-hydroxy-O-phenylphenolpropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-methacrylpropyl acrylate, trimethylol Propane di (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate can be mentioned.
  • An organic tin compound or an amine compound is used as a catalyst for synthesizing urethane (meth) acrylate.
  • organotin compound examples include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltinmalate, dibutyltinbis (2-ethylhexyl mercaptoacetate), dibutyltinbis (isooctyl mercaptoacetate) and dibutyltin oxide. From the viewpoint of easy availability or catalytic performance, it is preferable to use dibutyltin dilaurate or dibutyltin diacetate as the catalyst.
  • urethane (meth) acrylate preparation of urethane (meth) acrylate will be described with reference to specific examples.
  • polypropylene glycol is used as the polyol
  • 2,4-tolylene diisocyanate is used as the diisocyanate
  • 2-hydroxyethyl acrylate is used as the hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • polypropylene glycol is reacted with 2,4-tolylene diisocyanate to synthesize an NCO-terminated prepolymer.
  • the NCO-terminated prepolymer is reacted with 2-hydroxyethyl acrylate to synthesize urethane acrylate.
  • Urethane acrylate can be represented by the following formula (1).
  • A- (U-I-U-P) n-U-I-U-A (1)
  • A represents a residue of 2-hydroxyethyl acrylate
  • U represents a urethane bond
  • I represents a residue of 2,4-tolylene diisocyanate
  • P represents a residue of polypropylene glycol
  • n represents 1 or more. It is an integer.
  • NCO / OH By changing NCO / OH, n can change the ratio of urethane bonds possessed by urethane acrylate. The smaller the NCO / OH, the larger n, and the larger the NCO / OH, the smaller n.
  • the photopolymerizable compound according to the present embodiment may further contain an epoxy (meth) acrylate in order to impart appropriate toughness to the secondary resin layer.
  • the epoxy (meth) acrylate is a compound obtained by reacting an epoxy compound having two or more glycidyl groups with a compound having a (meth) acryloyl group.
  • Epoxy (meth) acrylate preferably has an aromatic ring because it further improves wear resistance.
  • the epoxy (meth) acrylate having an aromatic ring include novolak epoxy (meth) acrylate, the product name "Viscoat # 540" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., and the product name "epoxy ester 3002M” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. , "Epoxy ester 3002A", “Epoxy ester 3000MK", “Epoxy ester 3000A” and the like.
  • the photopolymerizable compound according to the present embodiment may further contain an epoxy (meth) acrylate having no aromatic ring in order to impart flexibility to the secondary resin layer.
  • an epoxy (meth) acrylate having no aromatic ring examples include trade names "epoxy ester 40EM”, “epoxy ester 70PA”, “epoxy ester 200PA”, and “epoxy ester 80MFA” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. ..
  • the content of the epoxy (meth) acrylate may be 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, or 20 parts by mass or more, based on the total amount of the resin composition, and is 70 parts by mass or less, 65 parts by mass or less, or 60 parts by mass. It may be:
  • the photopolymerizable compound according to the present embodiment may further contain a photopolymerizable compound (hereinafter, referred to as "monomer") other than urethane (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate.
  • a photopolymerizable compound hereinafter, referred to as "monomer”
  • the monomer a monofunctional monomer having one photopolymerizable ethylenically unsaturated group and a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated groups can be used. Two or more kinds of monomers may be mixed and used.
  • Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate.
  • polyfunctional monomer examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropylene di (meth) acrylate.
  • the photopolymerization initiator it can be appropriately selected from known radical photopolymerization initiators and used.
  • the photopolymerization initiator for example, 1-hydroxycyclohexylphenylketone (Omnirad 184, manufactured by IGM Resins), 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Omnirad 651, manufactured by IGM Resins), 2,4,6- Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Omnirad TPO, manufactured by IGM Resins), ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphinate (Omnirad TPO-L, manufactured by IGM Resins), 2-benzoyl-2-dimethylamino -4'-morpholinobtyrophenone (Omnirad TPO369, manufactured by IGM Resins), 2-dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl
  • the photopolymerization initiator may be used as a mixture of two or more.
  • the photopolymerization initiator preferably contains 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide because the resin composition is excellent in quick-curing property.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more, based on the total amount of the resin composition. More preferably, it is 2 parts by mass or less.
  • the resin composition according to the present embodiment may further contain a photoacid generator, a leveling agent, an antifoaming agent, an antioxidant and the like.
  • a + B - structure may be used onium salt formed by the.
  • the photoacid generator include sulfonium salts such as CPI-100P, 110P (manufactured by Sun Appro Co., Ltd.), Omnicat 270, 290 (manufactured by IGM Resins), Omnicat 250 (manufactured by IGM Resins), WPI-113, 116. , 124, 169, 170 (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical fiber according to the present embodiment.
  • the optical fiber 10 includes a glass fiber 13 including a core 11 and a clad 12, and a coating resin layer 16 including a primary resin layer 14 and a secondary resin layer 15 provided on the outer periphery of the glass fiber 13.
  • the clad 12 surrounds the core 11.
  • the core 11 and the clad 12 mainly contain glass such as quartz glass.
  • glass such as quartz glass.
  • quartz glass or pure quartz glass to which germanium is added can be used for the core 11, and pure quartz glass or pure quartz glass or pure quartz glass can be used for the clad 12.
  • Fused quartz glass to which fluorine has been added can be used.
  • the outer diameter (D2) of the glass fiber 13 is about 100 ⁇ m to 125 ⁇ m.
  • the diameter (D1) of the core 11 constituting the glass fiber 13 is about 7 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the coating resin layer 16 is usually about 60 ⁇ m to 70 ⁇ m.
  • the thickness of each of the primary resin layer 14 and the secondary resin layer 15 may be about 20 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the thickness of the primary resin layer 14 is 35 ⁇ m and the thickness of the secondary resin layer 15 is 25 ⁇ m. You may.
  • the coating diameter of the optical fibers is small.
  • the total thickness of the coating resin layer 16 is preferably 30 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, and the thickness of the primary resin layer and the secondary resin layer can be 10 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, respectively.
  • the method for producing an optical fiber according to the present embodiment is a coating step of applying the above resin composition to the outer periphery of a glass fiber including a core and a clad, and a coating step of applying ultraviolet rays after the coating step to cure the resin composition. Including a curing step.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer is preferably 500 MPa or more, more preferably 800 MPa or more at 23 ° C. ⁇ 2 ° C.
  • the upper limit of the Young's modulus of the secondary resin layer is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting appropriate toughness to the secondary resin layer, it may be 3000 MPa or less, 2500 MPa or less, 2000 MPa or less, or 1500 MPa or less at 23 ° C. ⁇ 2 ° C. good.
  • the Young's modulus of the secondary resin layer can be measured by the following method. First, the optical fiber is immersed in a mixed solvent of acetone and ethanol, and only the coating resin layer is extracted in a tubular shape. At this time, the primary resin layer and the secondary resin layer are integrated, but the Young's modulus of the primary resin layer is 1/1000 to 1/10000 of the Young's modulus of the secondary resin layer, so that the Young's modulus of the primary resin layer is It can be ignored. Next, after removing the solvent from the coating resin layer by vacuum drying, a tensile test (tensile rate is 1 mm / min) is performed at 23 ° C., and the Young's modulus can be determined by a secant method with 2.5% strain.
  • the primary resin layer 14 can be formed by curing a resin composition containing, for example, urethane (meth) acrylate, a monomer, a photopolymerization initiator, and the like.
  • the resin composition forming the primary resin layer has a composition different from that of the resin composition for secondary coating.
  • the resin composition for the primary coating can be prepared using a conventionally known technique.
  • the Young's modulus of the primary resin layer is preferably 0.5 MPa or less. If the Young's modulus of the primary resin layer exceeds 0.5 MPa, the external force is likely to be transmitted to the glass fiber, and the increase in transmission loss due to microbend may increase.
  • multiple optical fibers are arranged in parallel and integrated with a ribbon resin to form an optical fiber ribbon.
  • the resin composition according to the present disclosure can also be used as a resin for ribbons. As a result, it is possible to improve the slipperiness and abrasion resistance of the surface when an external force is applied to the optical fiber ribbon as in the case of the optical fiber.
  • HEA 2-hydroxyethyl acrylate
  • A-2) Mn17300 urethane acrylate (A-) was prepared in the same manner as in (A-1) except that Mn2000 polypropylene glycol (PPG2000) and TDI were reacted at NCO / OH of 1.2 to prepare an NCO-terminated prepolymer. 2) was obtained.
  • A-3) Mn21500 urethane acrylate (A-) was prepared in the same manner as in (A-1) except that Mn3000 polypropylene glycol (PPG3000) and TDI were reacted at NCO / OH of 1.2 to prepare an NCO-terminated prepolymer. 3) was obtained.
  • B-2 Mn2200 urethane acrylate (B-) was prepared in the same manner as in (A-1) except that Mn600 polypropylene glycol (PPG600) and TDI were reacted at NCO / OH of 2.0 to prepare an NCO-terminated prepolymer. 2) was obtained.
  • the measurement was carried out under the conditions of a column length of 150 mm, a column temperature of 40 ° C., and a flow velocity of 0.8 mL / min.
  • Resin composition for primary coating 70 parts by mass of urethane acrylate (Z-2), 19 parts by mass of nonylphenol polyethylene glycol acrylate (manufactured by Sartomer, trade name "SR504"), 10 parts by mass of isobornyl acrylate, and 1 part by mass of Omnirad TPO were mixed. A resin composition for primary coating was obtained.
  • a resin composition for primary coating and a resin composition for secondary coating were applied to the outer peripheral surface of the glass fiber 13, respectively.
  • each resin composition was cured by irradiating with ultraviolet rays to form a coated resin layer 16 including a primary resin layer 14 and a secondary resin layer 15, and an optical fiber 10 was produced.
  • the thickness of the primary resin layer 14 was 35 ⁇ m
  • the thickness of the secondary resin layer 15 was 25 ⁇ m.
  • the optical fiber was immersed in a mixed solvent of acetone and ethanol, and only the coating resin layer was extracted in a tubular shape. Next, after removing the solvent by vacuum drying, a tensile test (tensile rate is 1 mm / min) was performed in a constant temperature room at 23 ° C., and the stress obtained by the secant method of 2.5% strain was obtained from the secondary resin layer. The Young's modulus of the secondary resin layer was obtained by dividing by the cross-sectional area. A Young's modulus of 500 MPa or more was regarded as acceptable.

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Abstract

光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物は、数平均分子量が１００００以上４００００以下のウレタン（メタ）アクリレートを含む光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する樹脂組成物であり、上記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量が、樹脂組成物の総量１００質量部を基準として、０．０５質量部以上１５質量部以下であり、上記ウレタン（メタ）アクリレートは、数平均分子量が１８００以上４５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物である。

Description

樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法
　本開示は、光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法に関する。
　本出願は、２０２０年１月１４日出願の日本出願第２０２０－００３５１５号に基づく優先権を主張し、前記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
　一般的に、光ファイバは、光伝送体であるガラスファイバを保護するための被覆樹脂層を備えている。被覆樹脂層は、例えば、ガラスファイバと接するプライマリ樹脂層と、プライマリ樹脂層の外層に形成されるセカンダリ樹脂層の２層から構成される。セカンダリ樹脂層には、光ファイバの外傷を防止すると共に、光ファイバの取扱性を向上するために、表面の滑り性、耐傷つき性、タック防止性等が求められる。
　例えば、特許文献１及び２には、シリコーン化合物を含有する樹脂組成物を用いて樹脂層を形成することで、表面滑り性を向上することが開示されている。また、特許文献３及び４には、特定のウレタン（メタ）アクリレートを含有する樹脂組成物を用いて樹脂層を形成することで、タック防止性を向上することが開示されている。
特開平９－２７８８５０号公報 特開平９－３２８６３２号公報 特開２００６－３６９８９号公報 特開２００５－８９５８６号公報
　本開示の一態様に係る光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物は、数平均分子量が１００００以上４００００以下のウレタン（メタ）アクリレートを含む光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する樹脂組成物であり、上記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量が、樹脂組成物の総量１００質量部を基準として、０．０５質量部以上１５質量部以下であり、上記ウレタン（メタ）アクリレートは、数平均分子量が１８００以上４５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物である。
図１は、本実施形態に係る光ファイバの一例を示す概略断面図である。
[本開示が解決しようとする課題]
　光ファイバの生産ラインにおいて、ガイドローラーとの接触、スクリーニング試験（光ファイバに数ｋｇの引張負荷をかけ、予め低強度部を取り除く試験）等の外力により、被覆樹脂層の表面の滑り性が徐々に悪化し、光ファイバをボビンに巻き取る際に蛇行してしまい、光ファイバの生産性が低下することがある。光ファイバの生産性を向上するため、セカンダリ樹脂層には、光ファイバに外力が加わった際に、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れることが求められている。
　本開示は、光ファイバに外力が加わった際に、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れる光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物、及び生産性に優れる光ファイバを提供することを目的とする。
[本開示の効果]
　本開示によれば、光ファイバに外力が加わった際に、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れる光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物、及び生産性に優れる光ファイバを提供することができる。
［本開示の実施形態の説明］
　最初に、本開示の実施形態の内容を列記して説明する。本開示の一態様に係る光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物は、数平均分子量が１００００以上４００００以下のウレタン（メタ）アクリレートを含む光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する樹脂組成物であり、上記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量が、樹脂組成物の総量１００質量部を基準として、０．０５質量部以上１５質量部以下であり、上記ウレタン（メタ）アクリレートは、数平均分子量が１８００以上４５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物である。
　このような樹脂組成物は、光ファイバに外力が加わった際に、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れるセカンダリ樹脂層を形成することができるため、光ファイバの生産性を向上することができる。
　表面の滑り性及び耐摩耗性を向上し易いことから、上記ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量は、２１０００以上４００００以下であってもよい。
　セカンダリ樹脂層に適度な靭性を付与することから、光重合性化合物は、数平均分子量が１０００以上６０００以下のウレタン（メタ）アクリレートを更に含んでもよい。
　セカンダリ樹脂層により適度な靱性を付与することから、光重合性化合物は、エポキシ（メタ）アクリレートを更に含んでもよい。耐摩耗性をより向上することから、光重合性化合物は、芳香環を有するエポキシ（メタ）アクリレートを含んでもよい。
　本開示の一態様に係る光ファイバは、コア及びクラッドを含むガラスファイバと、ガラスファイバに接して該ガラスファイバを被覆するプライマリ樹脂層と、プライマリ樹脂層を被覆するセカンダリ樹脂層とを備え、セカンダリ樹脂層が、上記樹脂組成物の硬化物を含む。このような光ファイバは、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れ、光ファイバの生産性を向上することができる。
　本開示の一態様に係る光ファイバの製造方法は、コア及びクラッドを含むガラスファイバの外周に、上記樹脂組成物を塗布する塗布工程と、塗布工程の後に紫外線を照射することにより樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。これにより、表面の滑り性及び耐摩耗性に優れる光ファイバを作製することができる。
［本開示の実施形態の詳細］
　本実施形態に係る樹脂組成物及び光ファイバの具体例を、必要により図面を参照しつつ説明する。なお、本開示はこれらの例示に限定されず、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。以下の説明では、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。
（樹脂組成物）
　本実施形態に係る樹脂組成物は、光重合性化合物と光重合開始剤とを含有する。
　本実施形態に係る光重合性化合物は、数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上４００００以下のウレタン（メタ）アクリレート（以下、「ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）」という。）を含んでいる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のＭｎは、２００００以上４００００以下が好ましく、２１０００以上４００００以下がより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のＭｎが１００００未満では表面の滑り性及び耐摩耗性が低下する傾向にあり、Ｍｎが４００００を超えると樹脂組成物が白濁し易くなる。
　ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。（メタ）アクリル酸等の他の類似表現についても同様である。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、Ｍｎが１８００以上４５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、Ｍｎが１８００以上４５００以下のポリオールとジイソシアネートとの反応に基づくウレタン構造と、該ウレタン構造の末端に結合する（メタ）アクリロイル基とを有している。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、ポリオールとジイソシアネートとを、ポリオールの水酸基（ＯＨ）とジイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ）とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１以上１．５以下で反応させた後、ＯＨ含有（メタ）アクリレートを反応させることで得ることができる。ＮＣＯ／ＯＨが上記範囲にあると、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に含まれるウレタン結合の割合が多くなるため、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）同士又はその他の材料との水素結合が強くなり、光ファイバに外力が加わった後でも、良好な表面性を持続することができる。
　ウレタン結合の割合を調整したウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成がし易いことから、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を構成するポリオールのＭｎは、１８００以上であり、２０００以上が好ましく、２５００以上がより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に含まれるウレタン結合の割合が増えて、良好な表面性を有するセカンダリ樹脂層を形成し易くなることから、ポリオールのＭｎは、４５００以下であり、４０００以下が好ましく、３５００以下がより好ましい。
　表面の滑り性及び耐摩耗性を向上する観点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の総量（１００質量部）を基準として０．０５質量部以上であり、０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が更に好ましい。セカンダリ樹脂層のヤング率の低下を抑制する観点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の総量を基準として１５質量部以下であり、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。
　強靱なセカンダリ樹脂層を形成する観点から、本実施形態に係る光重合性化合物は、Ｍｎが１０００以上６０００以下のウレタン（メタ）アクリレート（以下、「ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）」という。）を更に含んでもよい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）のＭｎは、１０５０以上５８００以下が好ましく、１１００以上５５００以下がより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）のＭｎが１０００以上であると、強靭なセカンダリ樹脂層を形成し易くなり、６０００以下であると、セカンダリ樹脂層のヤング率を高め易くなる。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、Ｍｎが３５０以上２５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物であってもよい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、Ｍｎが３５０以上２５００以下のポリオールとジイソシアネートとの反応に基づくウレタン構造と、該ウレタン構造の末端に結合する（メタ）アクリロイル基とを有していることが好ましい。
　ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、Ｍｎが３５０以上２５００以下のポリオールとジイソシアネートとを、ＮＣＯ／ＯＨが１．５以上４以下で反応させた後、ＯＨ含有（メタ）アクリレートを反応させることで得ることができる。ＮＣＯ／ＯＨが上記範囲にあると、強靱なセカンダリ樹脂層を形成し易くなる。
　セカンダリ樹脂層の靱性を向上する観点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を構成するポリオールのＭｎは、４００以上２２００以下がより好ましく、５００以上２０００以下が更に好ましい。
　セカンダリ樹脂層の靱性を向上する観点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物の総量を基準として５質量部以上６０質量部以下が好ましく、１０質量部以上５０質量部以下がより好ましい。
　ポリオールとしては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、及びビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオールが挙げられる。中でも、ポリオールとして、ポリプロピレングリコールを用いることが好ましい。
　ジイソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
　水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルー２－ヒドロキシエチルフタル酸、２－ヒドロキシ－Ｏ－フェニルフェノールプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－メタクリルプロピルアクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　ウレタン（メタ）アクリレートを合成する際の触媒として、有機スズ化合物又はアミン化合物が使用される。有機スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレート、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸２－エチルヘキシル）、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸イソオクチル）及びジブチルスズオキシドが挙げられる。易入手性又は触媒性能の点から、触媒としてジブチルスズジラウレート又はジブチルスズジアセテートを使用することが好ましい。
　以下、ウレタン（メタ）アクリレートの調製について、具体例を挙げて説明する。例えば、ポリオールとしてポリプロピレングリコール、ジイソシアネートとして２，４－トリレンジイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレートとして２－ヒドロキシエチルアクリレートを使用する。まず、ポリプロピレングリコールと２，４－トリレンジイソシアネートを反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを合成する。次いで、ＮＣＯ末端プレポリマーと２－ヒドロキシエチルアクリレートを反応させ、ウレタンアクリレートを合成する。ウレタンアクリレートは、以下の式（１）で表すことができる。
　Ａ－（Ｕ－Ｉ－Ｕ－Ｐ）ｎ－Ｕ－Ｉ－Ｕ－Ａ　（１）
ここで、Ａは２－ヒドロキシエチルアクリレートの残基を、Ｕはウレタン結合を、Ｉは２，４－トリレンジイソシアネートの残基を、Ｐはポリプロピレングリコールの残基を表し、ｎは１以上の整数である。ｎはＮＣＯ／ＯＨを変えることで、ウレタンアクリレートが有するウレタン結合の割合を変えることができる。ＮＣＯ／ＯＨが小さいほど、ｎが大きくなり、ＮＣＯ／ＯＨが大きいほど、ｎは小さくなる。
　セカンダリ樹脂層に適度な靱性を付与することから、本実施形態に係る光重合性化合物は、エポキシ（メタ）アクリレートを更に含んでもよい。エポキシ（メタ）アクリレートは、グリシジル基を２以上有するエポキシ化合物に（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られる化合物である。
　耐摩耗性をより向上することから、エポキシ（メタ）アクリレートは、芳香環を有することが好ましい。芳香環を有するエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ノボラックエポキシ（メタ）アクリレート、大阪有機化学工業株式会社製の商品名「ビスコート＃５４０」、共栄社化学株式会社製の商品名「エポキシエステル３００２Ｍ」、「エポキシエステル３００２Ａ」、「エポキシエステル３０００ＭＫ」、「エポキシエステル３０００Ａ」等が挙げられる。
　セカンダリ樹脂層に柔軟性を付与することから、本実施形態に係る光重合性化合物は、芳香環を有しないエポキシ（メタ）アクリレートを更に含んでもよい。芳香環を有しないエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、共栄社化学株式会社製の商品名「エポキシエステル４０ＥＭ」、「エポキシエステル７０ＰＡ」、「エポキシエステル２００ＰＡ」、「エポキシエステル８０ＭＦＡ」等が挙げられる。
　エポキシ（メタ）アクリレートの含有量は、樹脂組成物の総量を基準として５質量部以上、１０質量部以上又は２０質量部以上であってよく、７０質量部以下、６５質量部以下又は６０質量部以下であってよい。
　本実施形態に係る光重合性化合物は、ウレタン（メタ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレート以外の光重合性化合物（以下、「モノマー」という。）を更に含んでもよい。モノマーとしては、光重合性のエチレン性不飽和基を１つ有する単官能モノマー、エチレン性不飽和基を２つ以上有する多官能モノマーを用いることができる。モノマーは、２種以上を混合して用いてもよい。
　単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ製の商品名「ＳＲ５０４」）、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、３－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、メチルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート等の（メタ）アクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有モノマー；Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、３－（３－ピリジニル）プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・塩化メチル塩、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルピロリジン、マレイミド、Ｎ－シクロへキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル等の含窒素モノマーが挙げられる。
　多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２０－エイコサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、３－エチル－１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカノールジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート（例えば、大阪有機化学工業株式会社製の商品名「ビスコート＃７００ＨＶ」）等の２官能モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート等の３官能以上のモノマーが挙げられる。
　光重合開始剤としては、公知のラジカル光重合開始剤の中から適宜選択して使用することができる。光重合開始剤として、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ　１８４、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｏｍｎｉｒａｄ　６５１、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィネート（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ－Ｌ、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２－ベンゾイル－２－ジメチルアミノ－４’－モルホリノブチロフェノン（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ３６９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルホリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ３７９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、及び２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　９０７、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）が挙げられる。
　光重合開始剤は、２種以上を混合して用いてもよい。樹脂組成物の速硬化性に優れることから、光重合開始剤は、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを含むことが好ましい。
　光重合開始剤の含有量は、樹脂組成物の総量を基準として０．２質量部以上５質量部以下が好ましく、０．４質量部以上３質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上２質量部以下が更に好ましい。
　本実施形態に係る樹脂組成物は、光酸発生剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤等を更に含有してもよい。
　光酸発生剤としては、Ａ＋Ｂ－の構造をしたオニウム塩を用いてもよい。光酸発生剤としては、例えば、ＣＰＩ－１００Ｐ、１１０Ｐ（サンアプロ株式会社製）、Ｏｍｎｉｃａｔ　２７０、２９０（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）等のスルホニウム塩、Ｏｍｎｉｃａｔ　２５０（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製）、ＷＰＩ－１１３、１１６、１２４、１６９、１７０（富士フイルム和光純薬株式会社製）等のヨードニウム塩が挙げられる。
（光ファイバ）
　図１は、本実施形態に係る光ファイバの一例を示す概略断面図である。光ファイバ１０は、コア１１及びクラッド１２を含むガラスファイバ１３と、ガラスファイバ１３の外周に設けられたプライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５を含む被覆樹脂層１６とを備えている。
　クラッド１２はコア１１を取り囲んでいる。コア１１及びクラッド１２は石英ガラス等のガラスを主に含み、例えば、コア１１にはゲルマニウムを添加した石英ガラス、又は、純石英ガラスを用いることができ、クラッド１２には純石英ガラス、又は、フッ素が添加された石英ガラスを用いることができる。
　図１において、例えば、ガラスファイバ１３の外径（Ｄ２）は１００μｍから１２５μｍ程度である。ガラスファイバ１３を構成するコア１１の直径（Ｄ１）は、７μｍから１５μｍ程度である。
　被覆樹脂層１６の厚さは、通常、６０μｍから７０μｍ程度である。プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５の各層の厚さは、２０μｍから４０μｍ程度であってもよく、例えば、プライマリ樹脂層１４の厚さが３５μｍで、セカンダリ樹脂層１５の厚さが２５μｍであってもよい。光ファイバを多数集合してケーブルとする場合には、光ファイバの被覆径が細いことが好ましい。その場合、被覆樹脂層１６の総厚は３０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、プライマリ樹脂層とセカンダリ樹脂層の厚さはそれぞれ１０μｍ以上３０μｍ以下とすることができる。
　本実施形態に係る樹脂組成物は、セカンダリ樹脂層に適用することで、生産性に優れる光ファイバを作製することができる。
　本実施形態に係る光ファイバの製造方法は、コア及びクラッドを含むガラスファイバの外周に、上記樹脂組成物を塗布する塗布工程と、塗布工程の後に紫外線を照射することにより樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。
　光ファイバの耐マイクロベンド特性を向上する観点から、セカンダリ樹脂層のヤング率は、２３℃±２℃で５００ＭＰａ以上であることが好ましく、８００ＭＰａ以上であることがより好ましい。セカンダリ樹脂層のヤング率の上限値は特に制限されないが、セカンダリ樹脂層に適度の靱性を付与する観点から、２３℃±２℃で３０００ＭＰａ以下、２５００ＭＰａ以下、２０００ＭＰａ以下、又は１５００ＭＰａ以下であってもよい。
　セカンダリ樹脂層のヤング率は、以下の方法で測定することができる。まず、光ファイバをアセトンとエタノールの混合溶剤に浸漬し、被覆樹脂層のみを筒状に抜き出す。この際、プライマリ樹脂層とセカンダリ樹脂層は一体となっているが、プライマリ樹脂層のヤング率はセカンダリ樹脂層の１／１０００～１／１００００のヤング率であるため、プライマリ樹脂層のヤング率は無視することができる。次に、被覆樹脂層から真空乾燥により溶剤を除いた後、２３℃で引張試験（引張速度は１ｍｍ／分）を行い、２．５％歪の割線式によりヤング率を求めることができる。
　プライマリ樹脂層１４は、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、モノマー、光重合開始剤等を含む樹脂組成物を硬化させて形成することができる。プライマリ樹脂層を形成する樹脂組成物は、セカンダリ被覆用の樹脂組成物と異なる組成を有している。プライマリ被覆用の樹脂組成物は、従来公知の技術を用いて調製することができる。
　プライマリ樹脂層のヤング率は０．５ＭＰａ以下であることが好ましい。プライマリ樹脂層のヤング率が０．５ＭＰａを超えると、外力がガラスファイバに伝わり易くなり、マイクロベンドによる伝送損失増が大きくなる場合がある。
　光ファイバを複数本並列し、リボン用樹脂で一体化して光ファイバリボンとする場合がある。本開示に係る樹脂組成物はリボン用樹脂として使用することもできる。これにより、光ファイバと同様に光ファイバリボンに外力が加わった際の、表面の滑り性及び耐摩耗性を向上することができる。
　以下、本開示に係る実施例及び比較例を用いた評価試験の結果を示し、本開示を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定されない。
［ウレタンアクリレートの合成］
（Ａ－１）
　Ｍｎ４０００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ４０００）と２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とを、ＮＣＯとＯＨのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．５で、８０℃で１時間反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した。触媒として、ジブチルスズジラウレートを最終的な全仕込み量に対して、２００ｐｐｍ添加した。次に、ＮＣＯ末端プレポリマーのＮＣＯに対して、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）のＯＨのモル比が１．０５となるようにＨＥＡを添加し、８０℃で１時間反応させて、Ｍｎ１１６００のウレタンアクリレート（Ａ－１）を得た。
（Ａ－２）
　Ｍｎ２０００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ２０００）とＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨが１．２で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ１７３００のウレタンアクリレート（Ａ－２）を得た。
（Ａ－３）
　Ｍｎ３０００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ３０００）とＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨが１．２で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ２１５００のウレタンアクリレート（Ａ－３）を得た。
（Ａ－４）
　ＰＰＧ３０００とＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨが１．１で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ３８７００のウレタンアクリレート（Ａ－４）を得た。
（Ｂ－１）
　Ｍｎ４００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ４００）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をＮＣＯ／ＯＨが１．５で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ１９００のウレタンアクリレート（Ｂ－１）を得た。
（Ｂ－２）
　Ｍｎ６００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ６００）とＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨが２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ２２００のウレタンアクリレート（Ｂ－２）を得た。
（Ｂ－３）
　ＰＰＧ４００とＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨが４．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ１１００のウレタンアクリレート（Ｂ－３）を得た。
（Ｂ－４）
　ＰＰＧ２０００とＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨが２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ５４００のウレタンアクリレート（Ｂ－４）を得た。
（Ｚ－１）
　ＰＰＧ３０００とＴＤＩとをＮＣＯ／ＯＨが２．０で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ８２００のウレタンアクリレート（Ｚ－１）を得た。
（Ｚ－２）
　ＰＰＧ３０００とＩＰＤＩとをＮＣＯ／ＯＨが１．５で反応させ、ＮＣＯ末端プレポリマーを調製した以外は（Ａ－１）の合成と同様にして、Ｍｎ１０８００のウレタンアクリレート（Ｚ－２）を得た。
　ウレタンアクリレートのＭｎは、Ｗａｔｅｒｓ製のＡＣＱＵＩＴＹ　ＡＰＣ　ＲＩシステムを用い、サンプル濃度：０．２質量％ＴＨＦ溶液、注入量：２０μＬ、サンプル温度：１５℃、移動相：ＴＨＦ、有機溶媒用ＸＴカラム：粒子径２．５μｍ、ポアサイズ４５０Å、カラム内径４．６×カラム長１５０ｍｍ＋粒子径２．５μｍ、ポアサイズ１２５Å、カラム内径４．６×カラム長１５０ｍｍ＋粒子径１．７μｍ、ポアサイズ４５Å、カラム内径４．６×カラム長１５０ｍｍ、カラム温度：４０℃、流速：０．８ｍＬ／分の条件で測定した。
［セカンダリ被覆用の樹脂組成物］
　表１又は表２に示す配合量（質量部）で、ウレタンアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート（ビスコート＃７００ＨＶ）、芳香環を有するエポキシアクリレート（ビスコート＃５４０）、芳香環を有しないエポキシアクリレート（エポキシエステル２００ＰＡ）、及び２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ）を混合して、各実施例及び比較例のセカンダリ被覆用の樹脂組成物を作製した。ただし、比較例２の樹脂組成物は、白濁してしまい、セカンダリ樹脂層の形成に用いることができなかった。
（プライマリ被覆用の樹脂組成物）
　ウレタンアクリレート（Ｚ－２）を７０質量部、ノニルフェノールポリエチレングリコールアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製、商品名「ＳＲ５０４」）を１９質量部、イソボルニルアクリレートを１０質量部、Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯを１質量部混合して、プライマリ被覆用の樹脂組成物を得た。
［光ファイバの作製］
　ガラスファイバ１３の外周面に、プライマリ被覆用の樹脂組成物とセカンダリ被覆用の樹脂組成物とをそれぞれ塗布した。次いで、紫外線を照射することでぞれぞれの樹脂組成物を硬化し、プライマリ樹脂層１４及びセカンダリ樹脂層１５を備える被覆樹脂層１６を形成し、光ファイバ１０を作製した。プライマリ樹脂層１４の厚さを３５μｍ、セカンダリ樹脂層１５の厚さを２５μｍとした。
（セカンダリ樹脂層のヤング率）
　光ファイバをアセトンとエタノールの混合溶剤に浸漬し、被覆樹脂層のみを筒状に抜き出した。次に、真空乾燥により溶剤を除いた後、２３℃の恒温室にて、引張試験（引張速度は１ｍｍ／分）を行い、２．５％歪の割線式により求めた応力をセカンダリ樹脂層の断面積で割ることで、セカンダリ樹脂層のヤング率を求めた。ヤング率が５００ＭＰａ以上を合格とした。
（光ファイバの巻き異常頻度）
　光ファイバの生産性を評価するため、巻き異常頻度を測定した。線速１０００ｍ／分で、光ファイバを５００ｋｍ巻き替え（５０ｋｍ×１０ボビン）、ＯＴＤＲ（光パルス試験器）を用いて、各ボビンの長手の伝送損失を評価した。測定波長は１５５０ｎｍとした。Ｐｏｉｎｔ　Ｄｉｓｃｏｎｔｉｎｕｉｔｉｅｓが０．０５ｄＢを超える箇所（巻き異常頻度）が５か所以下／５００ｋｍの光ファイバを合格とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　１０　光ファイバ
　１１　コア
　１２　クラッド
　１３　ガラスファイバ
　１４　プライマリ樹脂層
　１５　セカンダリ樹脂層
　１６　被覆樹脂層

Claims (7)

  1. 　数平均分子量が１００００以上４００００以下のウレタン（メタ）アクリレートを含む光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する樹脂組成物であり、
    　前記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量が、前記樹脂組成物の総量１００質量部を基準として、０．０５質量部以上１５質量部以下であり、
    　前記ウレタン（メタ）アクリレートが、数平均分子量が１８００以上４５００以下のポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物である、光ファイバのセカンダリ被覆用の樹脂組成物。
  2. 　前記ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量が２１０００以上４００００以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記光重合性化合物が、数平均分子量が１０００以上６０００以下のウレタン（メタ）アクリレートを更に含む、請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記光重合性化合物が、エポキシ（メタ）アクリレートを更に含む、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記光重合性化合物が、芳香環を有するエポキシ（メタ）アクリレートを含む、請求項４に記載の樹脂組成物。
  6. 　コア及びクラッドを含むガラスファイバと、
    　前記ガラスファイバに接して前記ガラスファイバを被覆するプライマリ樹脂層と、
    　前記プライマリ樹脂層を被覆するセカンダリ樹脂層と、を備え、
    　前記セカンダリ樹脂層が、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物を含む、光ファイバ。
  7. 　コア及びクラッドを含むガラスファイバの外周に、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を塗布する塗布工程と、
    　前記塗布工程の後に紫外線を照射することにより前記樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、
    を含む、光ファイバの製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023074295A1 (ja) * 2021-10-26 2023-05-04 住友電気工業株式会社 光ファイバ被覆用の樹脂組成物、光ファイバの着色被覆材料、及び光ファイバ

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021145101A1 (ja) * 2020-01-14 2021-07-22

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09278850A (ja) 1996-04-09 1997-10-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液状硬化性樹脂組成物
JPH09328632A (ja) 1996-06-12 1997-12-22 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバー被覆用樹脂組成物および光ファイバー若しくはユニット
JP2005089586A (ja) 2003-09-17 2005-04-07 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
JP2006036989A (ja) 2004-07-29 2006-02-09 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
JP2008247981A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
JP2010510332A (ja) * 2006-12-14 2010-04-02 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． Ｄ１３６４ｂｔ光ファイバの二次被覆
JP2010235814A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
WO2017103655A1 (en) * 2015-12-16 2017-06-22 Prysmian S.P.A. Optical fibre with enhanced high temperature resistance
JP2020003515A (ja) 2018-06-25 2020-01-09 セイコーエプソン株式会社 立体画像表示装置および立体画像表示システム

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000086936A (ja) * 1998-09-11 2000-03-28 Hitachi Cable Ltd 光ファイバ被覆用樹脂組成物及び光ファイバ
JP2000309615A (ja) * 1999-04-26 2000-11-07 Shin Etsu Chem Co Ltd 光硬化性樹脂組成物及び光ファイバー用被覆材
JP2008247965A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
US8859634B2 (en) * 2007-12-27 2014-10-14 Bridgestone Corporation Adherent resin composition
JP2009168865A (ja) * 2008-01-11 2009-07-30 Jsr Corp 光ファイバアップジャケット用液状硬化性樹脂組成物
CN102906137B (zh) * 2010-06-18 2014-12-03 Dic株式会社 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物及使用其的被覆材料
JP6295550B2 (ja) * 2013-09-03 2018-03-20 Dic株式会社 光硬化型樹脂組成物
JP5839250B1 (ja) * 2014-01-22 2016-01-06 Dic株式会社 硬化性組成物、その硬化物、成形品及びディスプレイ部材
JP2016194061A (ja) * 2015-03-31 2016-11-17 日本合成化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物ならびにその製造方法、およびそれを用いたコーティング剤、ならびにシート
JP6643846B2 (ja) * 2015-09-18 2020-02-12 日本化薬株式会社 ポリウレタン化合物及びそれを含有する樹脂組成物

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09278850A (ja) 1996-04-09 1997-10-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液状硬化性樹脂組成物
JPH09328632A (ja) 1996-06-12 1997-12-22 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバー被覆用樹脂組成物および光ファイバー若しくはユニット
JP2005089586A (ja) 2003-09-17 2005-04-07 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
JP2006036989A (ja) 2004-07-29 2006-02-09 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
JP2010510332A (ja) * 2006-12-14 2010-04-02 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． Ｄ１３６４ｂｔ光ファイバの二次被覆
JP2008247981A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
JP2010235814A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Jsr Corp 液状硬化性樹脂組成物
WO2017103655A1 (en) * 2015-12-16 2017-06-22 Prysmian S.P.A. Optical fibre with enhanced high temperature resistance
JP2020003515A (ja) 2018-06-25 2020-01-09 セイコーエプソン株式会社 立体画像表示装置および立体画像表示システム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4092002A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023074295A1 (ja) * 2021-10-26 2023-05-04 住友電気工業株式会社 光ファイバ被覆用の樹脂組成物、光ファイバの着色被覆材料、及び光ファイバ

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