JPH09328632A - 光ファイバー被覆用樹脂組成物および光ファイバー若しくはユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光ファイバーケーブルの外装内に実装し易い
光ファィバーまたは光ファイバーユニットを提供する。
またそのための被覆用樹脂組成物を提供する。 【構成】 ラジカル重合性オリゴマー、モノマー、光開
始剤を含む被覆材料のうち、そのものを硬化させたフィ
ルム同志の初期滑り抵抗を選択基準とし、その値が800g
以下の樹脂組成物を採用することを特徴とする。その組
成物によって被覆、硬化された光ファイバーまたは光フ
ァイバーユニットは、ケーブル末端まで支障なく実装可
能であり、使用時の伝送損失を新たに生じることがない
ので光ファイバーケーブルの伝送特性、加工性を飛躍的
に向上させる。特に分子量900〜100,000で、変性率が40
〜95％の変性シリコーンを併存含有させて、より効果を
高め得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバーケー
ブルの伝送特性、加工性を飛躍的に向上させる優れた表
面滑り機能を有し、光ファイバー被覆用樹脂組成物およ
びこれを用いた光ファイバー、光ファーバーユニットに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバーケーブルは大容量情報の伝
送媒体として実用化され、現在光ファイバーケーブルに
よる広帯域情報通信網が建設されつつある。これにとも
ない、多数の光ファイバーをできるだけコンパクトに実
装する高密度光ファイバーケーブル（１９９１年電子情
報通信学会春季全国大会講演論文集、分册４、Ｂ−８７
１）や、あらかじめプラスチック製のパイプを有するケ
ーブルを敷設しておき敷設後光ファイバーを空気で圧送
して実装する光ファイバー送り込みケーブル（１９９５
年電子情報通信学会ソサイエティ大会講演論文集２、Ｂ
−６２３）等、伝送情報量の増大、敷設コストの低減等
の目的で新しい構造の光ファイバーケーブルが必要とさ
れている。

【０００３】光ファイバーとしては、導波ガラスにＵＶ
樹脂等の硬化型樹脂による一次被覆層および２次被覆層
を有した心線と呼ばれる形態がある。また、複数の光フ
ァイバーを同心円状あるいは平面状等に複数本並べて、
硬化型樹脂で一体化したユニットという形態も有用であ
る。

【０００４】通常光ファイバーケーブルとは、これらの
心線あるいはユニットを、プラスチック素材からなるパ
イプ、あるいは棒状のプラスチック素材の表面に螺旋状
の溝を刻んだスロットロッドといった支持体に実装した
ものである。この支持体には高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、ポロプロピレン、ナイロン、熱可塑性
ポリエステル等が使用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、スロットロッ
ドやパイプといった支持体に複数の心線やユニットを実
装する際、心線やユニット同志が接触すると、強い滑り
抵抗が生じ、心線またはユニットが整列しなかったり、
相互の接触した点で応力集中が生じ、被覆が破損したり
伝送損失が増大する問題があった。また、光ファイバー
送り込みケーブルでは、同様の接触による滑り抵抗で、
心線やユニットが絡まり、ケーブルの末端まで心線やユ
ニットを実装できないという問題点があった。これに対
し、特公平７−１１３１０４等にユニット用の組成物の
開示があるが、前記問題点を解決するものではない。ま
た、特開昭６２−８９９１５にはユニット外層にテフロ
ン等低摩擦係数材料層を設ける手法や、特開昭６２−９
８３１４ではユニット外表面とスロットロッド間に微少
粉末を入れる手法の開示があるが、汚染や別工程が必要
となるという問題がある。

【０００６】本発明の目的は、汚染がなく、別工程を必
要とせず十分な表面滑り機能を有する光ファイバー被覆
用樹脂組成物および光ファイバー、光ファイバーユニッ
トを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この状況
に鑑み上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ラジカ
ル重合性オリゴマーとラジカル重合性モノマーおよび光
開始剤を含有し、硬化フィルム同志の初期滑り抵抗が８
００ｇ以下であることを特徴とする光ファイバー被覆用
樹脂組成物および最外層が該組成物に基づく硬化物によ
る被覆を有することを特徴とする光ファイバーまたは光
ファイバーユニットを用いることで前記課題を解決する
ことを見出し、本発明の完成に至った。すなわち、本発
明は 次の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ） （Ａ）ラジカル重合性オリゴマー （Ｂ）ラジカル重合性モノマー （Ｃ）光開始剤 を含有し、硬化フィルム同志の初期滑り抵抗が８００ｇ
以下であることを特徴とする光ファイバー被覆用樹脂組
成物、並びに最外層が前記の組成物に基づく硬化物によ
る被覆を有することを特徴とする光ファイバーまたは光
ファイバーユニット、並びに前記組成物が分子量９００
〜１０００００、および変性率４０〜９５％の変性シリ
コーン（Ｄ１）を含むことを特徴とする組成物、並びに
該変性シリコーン（Ｄ１）と、分子量５００〜１０００
０００、および変性率０〜４０％のシリコーン（Ｄ２）
を含むことを特徴とする組成物、並びに、変性シリコー
ン（Ｄ１）を含む組成物または変性シリコーン（Ｄ１）
とシリコーン（Ｄ２）を含む組成物に基づく硬化物で最
外層が被覆されたことを特徴とする光ファイバーまたは
光ファイバーユニットを提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の実施形態の典型的なもの
および最良の状態は、後記に示される実施例に具体的に
示されるが、本発明を実施する上で選択可能な各種構成
要件等について、以下に詳しく説明する。

【０００９】本発明で好適なラジカル重合性オリゴマー
（Ａ）とは、末端にビニル基、アクリル基、メタクリル
基等重合性不飽和基を有する分子量５００以上の化合物
である。これらのラジカル重合性オリゴマーとしては、
ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）と末
端に重合性不飽和基と水酸基とを含有する化合物（ａ
３）から合成されるウレタンアクリレート、グリシジル
エーテル化合物と（メタ）アクリル酸等の重合性不飽和
基を有するカルボン酸類の反応生成物であるエポキシア
クリレート、およびビニルエーテルが好ましい。

【００１０】上記ポリオール（ａ１）としては、多塩基
酸と多価アルコールを重縮合して得られるポリエステル
ポリオール、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン
等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポ
リオール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロ
フラン、アルキル置換テトラヒドロフラン等の環状エー
テルの重合体またはこれらの２種以上の共重合体である
ポリエーテルポリオール等が挙げられる。これらのなか
では、分子量が４００から５０００のポリオールを用い
たウレタンアクリレートが好ましく、中でも分子量が６
００から３０００のポリオールを用いたウレタンアクリ
レートが剛性率が高く、粘度の低い光ファイバー被覆用
樹脂組成物が得られるので特に好ましい。

【００１１】またポリイソシアネート（ａ２）として
は、トリレンジイソシアネート、４,４´−ジフェニル
メタンジイソシアネート、水添４,４´−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１,５−
ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロ
ヘキサン１,４ −ジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、テトレメチルキシレンジイソシアネート、リジ
ンエステルトリイソシアネート、１,６,１１−ウンデカ
ントリイソシアネート、１,８−ジイソシアネート−４
−イソシアネートメチルオクタン、１,３,６−ヘキサメ
チレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト等のポリイソシアネートが使用される。

【００１２】これらのなかでは、分子量５００未満のポ
リイソシアネートが高い剛性が得られるので特に好まし
い。さらに、本発明で用いられるポリイソシアネート類
（ａ２）としては上記以外に、上記のジイソシアネート
の３量体も用いられる。このジイソシアネートの３量体
とは、ジイソシアネートを３量化して得られるイソシア
ヌル酸骨格と３つのイソシアネート基を有する化合物
で、単量体として用いられる３つのジイソシアネートは
それぞれ異なる種類のものであっても、同一のものであ
っても構わない。

【００１３】これらのなかでは、芳香環や脂環等の環状
構造を有するジイソシアネートを少なくとも一つの単量
体とするジイソシアネートの３量体がガラス転移温度を
高くする上で、特に好ましい。

【００１４】次に、末端に重合性不飽和基と水酸基とを
有する化合物（ａ３）としては、例えば２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−
アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）
アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−
カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

【００１５】また、（ａ３）として、末端に重合性不飽
和基と水酸基とを有するイソシアヌル酸誘導体も有用で
ある。前記イソシアヌル酸誘導体としては、例えば、イ
ソシアヌル酸にγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクト
ン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、Ｄ−グ
ルコノ−１,４−ラクトン、１,１０−フェナントレンカ
ルボラクトン、４−ペンテン−５−オリド、１２−ドデ
カノリド等のラクトン類、あるいはエチレンオキシド、
プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドやテトラヒ
ドロフラン等の環状エーテルを付加させ、生じた水酸基
を１モル以上残す当量比で（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸エステル等の重合性不飽和基を有するカ
ルボキシル化合物を脱水縮合あるいはエステル交換反応
により反応させたものが通常用いられる。

【００１６】前記エポキシアクリレートとしては、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ等
のビスフェノール類およびフェノール樹脂等の芳香環を
含むポリオールのグリシジルエーテルと（メタ）アクリ
ル酸の反応生成物が、ガラス転移温度が高いので特に好
ましい。

【００１７】さらに、ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）
としては、エポキシアクリレートをポリオールとするウ
レタンアクリレート（Ａ１）、またはポリイソシアネー
ト（ａ２）と末端に重合性不飽和基と水酸基とを有する
化合物（ａ３）を直接反応した化合物（Ａ２）も有用で
ある。

【００１８】ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）として
は、上記ラジカル重合性オリゴマーを単独で用いても、
複数を混合して用いても良い。なかでも、芳香環、イソ
シアヌル環、トリシクロ環等の環状構造を有するポリオ
ールを用いたラジカル重合性オリゴマーと、環状構造を
有しないポリエステル、ポリエーテル等のポリオールを
用いたラジカル重合性オリゴマーの混合系は、高い剛性
と強靭性が得られ、特に好ましい。

【００１９】次にラジカル重合性モノマー（Ｂ）として
好適なものは、水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル
酸がエステル化反応で結合した構造の化合物等が挙げら
れ、例えばメトキシエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイ
ドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンサクシネ
ート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、

【００２０】テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイ
ルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキ
シプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリ
レート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、

【００２１】モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフロロプロ
ピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−
ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロ
オクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−
ビニルカプロラクタム等の単官能重合性希釈剤、

【００２２】同様に、例えば２，２−ジメチル−３−ヒ
ドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピオネートのジ（メタ）アクリレート、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、２，２′−ジ（ヒドロキシプロポキシフェニル）プ
ロパンのジ（メタ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールのジ（メタ）ア
クリレート、２，２′−ジ（グリシジルオキシフェニ
ル）プロパンの（メタ）アクリル酸付加物等の２官能重
合性希釈剤、同様に、例えばトリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ
（メタ）アクリレート、トリメリット酸のトリ（メタ）
アクリレートと、トリアリルトリメリット酸、トリアリ
ルイソシアヌレート等の多官能重合性希釈剤がある。

【００２３】これらのなかでは、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）ア
クリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾール
等の単独重合体のガラス転移点が５０℃以上の単官能ビ
ニル系単量体が、粘度が低く、ガラス転移温度、強靱性
を低下させないので特に好ましい。

【００２４】また、紫外線により本発明の光ファイバー
被覆用樹脂組成物を硬化させる場合には、上記の成分以
外に光重合開始剤等の光開始剤（Ｃ）を更に加えること
を要する。

【００２５】光開始剤（Ｃ）としては、例えば４−ジメ
チルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エス
テル、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケ
タール、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、
ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルア
ミノフェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導
体、ベンゾインおよびベンゾイン誘導体、ベンゾインア
ルキルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
フェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、チオキサントンおよびチオキサントン誘導体、２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェ
ニル］−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−
２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）
−ブタノン−１、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキ
シド等が挙げられる。

【００２６】これらのなかでは、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、チオキサントンおよびチオキ
サントン誘導体、２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン
−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，６−
ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペン
チルホスフィンオキシドの群から選ばれる２種類以上の
混合系が硬化性が高いので特に好ましい。

【００２７】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物
は、上記ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）は、ラジカル
重合性オリゴマー（Ａ）、ラジカル重合性モノマー
（Ｂ）、光開始剤（Ｃ）の合計１００重量％中、２０〜
９０重量％含有して成るものであり、なかでも粘度が低
く、成形性に優れ、硬化物が強靱となる点で、ラジカル
重合性オリゴマー（Ａ）を２０〜８０重量％含有するも
のが好ましい。

【００２８】上記ラジカル重合性モノマー（Ｂ）は、本
発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物の粘度を下げる目
的で添加されるもので、ラジカル重合性オリゴマー
（Ａ）、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）、光開始剤
（Ｃ）の合計１００重量％中、通常５〜６０重量％を含
有させる。なかでも粘度が低く、成形性に優れ、硬化物
が強靱となる点で、１２〜４５重量％がより好ましい。

【００２９】上記光開始剤（Ｃ）は、本発明の光ファイ
バー被覆用樹脂組成物を紫外線で硬化させるために添加
するもので、ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）、ラジカ
ル重合性モノマー（Ｂ）、光開始剤（Ｃ）の合計１００
重量％に対し、通常０．２〜１０重量％含有させる。な
かでも硬化性が大きくなる点で、０．５〜５重量％が好
ましい。

【００３０】更に、本発明の光ファイバー被覆用樹脂組
成物には、上記の成分以外に、ヒドロキノン、メトキノ
ン等の重合禁止剤、ヒンダードフェノール系の酸化防止
剤、ヒンダードアミン系の黄変防止剤、亜燐酸エステル
系の脱色剤、シリコーンオイル等の消泡剤、離型剤、レ
ベリング剤等を添加しても構わない。

【００３１】本発明の光ファイバー被覆用樹脂組成物に
使用される変性シリコーン（Ｄ１）とは、ジメチルポリ
シロキサン（シリコーン）の末端および／または側鎖に
メチル基以外の有機基を導入したもので、導入される有
機基としては、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、
（メタ）アクリル基、グリシジル基、メルカプト基およ
びアミノ基、水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリ
ル基、グリシジル基、メルカプト基、ポリエーテル基、
フェニル基、アルキル基、高級脂肪酸エステル基、アル
コキシ基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキ
シ基、およびアミノ基、水酸基、カルボキシル基、（メ
タ）アクリル基、グリシジル基、メルカプト基で置換さ
れたアルキル基、等がある。

【００３２】なかでも長鎖のポリエーテル基、アルキル
基、高級脂肪酸エステル基、アルコキシ基、フッ素置換
アルキル基、フッ素置換アルコキシ基が良好な相溶性を
もたらし、優れた表面滑り性が得られるので好ましい。
また、導入される有機基は前記ラジカル重合性オリゴマ
ー（Ａ）の構造と類似であること、すなわち、グリシジ
ル基、（メタ）アクリル基、水酸基等を含む変性シリコ
ーン、あるいはラジカル重合性オリゴマー（Ａ）がポリ
エーテルポリオールを用いるウレタンアクリレートの場
合にはポリエーテル変成の変成シリコーンを用いること
が好ましい。また、ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）が
ポリエステルポリオールを用いるウレタンアクリレート
の場合には、ポリエステル変成または、高級脂肪酸変成
の変成シリコーンを用いること、が好ましい。

【００３３】さらに変成シリコーン（Ｄ１）全体の分子
量としては、分子量９００未満では十分な表面滑り性能
得られず、分子量１０００００以上では相溶性が悪いの
で、９００〜１０００００の範囲が好ましい。また、変
性シリコーン（Ｄ１）の変性率は、４０％未満では相溶
性に乏しく、９５％以上では十分な表面滑り性能が得ら
れないので、４０〜９５の範囲が好ましい。

【００３４】ここで、変性シリコーンの変性率とは、変
性シリコーン（Ｄ１）中のジメチルポリシロキサン骨格
以外の部分の分子量の変性シリコーン（Ｄ１）全体の分
子量に対する割合を示すもので、下式で表される。

【００３５】変性率＝Ｘ／Ｙ×１００（％） Ｘ：変性シリコーン（Ｄ１）中のジメチルポリシロキサ
ン骨格以外の部分の分子量 Ｙ：変性シリコーン（Ｄ１）全体の分子量 さらに、導入される有機基としては、たとえばエチレン
オキシドとプロピレンオキシドの共重合体のような２種
以上の構造の共重合体が、含有量がすくなくても十分低
い初期滑り抵抗が得られるので好ましい。エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドの共重合体の場合、エチレン
オキシド／プロピレンオキシドのモル比が１０／９０〜
８０／２０の範囲が好ましい。

【００３６】変成シリコーン（Ｄ１）は、ラジカル重合
性オリゴマー（Ａ）、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）、
光開始剤（Ｃ）、変成シリコーン（Ｄ１）の合計１００
重量％中、０．１〜２０重量％含有するものが好まし
い。変成シリコーン（Ｄ１）が０．１重量％以下では優
れた表面滑り性が得られず、２０重量％以上ではヤング
率、硬化性が低下する。

【００３７】また、変性シリコーン（Ｄ１）は１種で用
いても良く、更に異なる種類のものを併用しても構わな
い。さらに、上記変成シリコーン（Ｄ１）とシリコーン
（Ｄ２）を併用すると、長尺の巻き取りが可能になるな
ど、光ファイバーユニットあるいは光ファイバーケーブ
ルの製造適性を向上させるので特に好ましい。

【００３８】ここでシリコーン（Ｄ２）とは、分子量が
５００〜１００００００で、変性率が０〜４０％のシリ
コーンである。従ってシリコーン（Ｄ２）は、変性率が
０％、即ち未変性のジメチルポリシロキサンと変性した
シリコーンとを意味する。この変性したシリコーンは、
前記変性シリコーン（Ｄ１）と同様の変性をしたもので
あるが、変性シリコーン（Ｄ１）の範囲から外れたもの
を意味する。シリコーン（Ｄ２）は、変性率が４０％を
越えると、光ファイバーユニットあるいは光ファイバー
ケーブルの製造適性を向上させる効果がなくなるので、
変性率は０〜４０％の範囲が好ましく、上記効果を高め
るには変性率が０〜１０％の範囲がさらに好ましい。

【００３９】シリコーン（Ｄ２）は変性シリコーン（Ｄ
１）１００重量部に対し１〜２００重量部の比率で使用
するのが好ましい。１重量部以下では光ファイバーユニ
ットあるいは光ファイバーケーブルの製造適性を向上さ
せる効果が少なく、２００重量部を越えると相溶性が悪
くなるが、１０〜１００重量部の範囲がさらに好まし
い。また、ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）、ラジカル
重合性モノマー（Ｂ）、光開始剤（Ｃ）、変成シリコー
ン（Ｄ１）、シリコーン（Ｄ２）の合計１００重量％
中、変成シリコーン（Ｄ１）とシリコーン（Ｄ２）とを
合わせた重量％は０．１〜２０重量％が好ましい。０．
１重量％以下では優れた表面滑り性が得られず、２０重
量％以上では、ヤング率、硬化性が低下する。

【００４０】勿論本発明の基本思想は、後に詳述する表
面滑り抵抗を指標とする点にあるから、上記各シリコー
ンは必須ではないことに留意されるべきであり、また変
成シリコーン（Ｄ１）の代わりに未変性シリコーンを利
用することも可能である。

【００４１】次に本発明の初期表面滑り抵抗について説
明する。初期表面滑り抵抗とは、光ファイバー被覆用樹
脂組成物の硬化フィルム２枚を表面同志を上下に接触さ
せ、上側に一定重量の金属球を置き、一定の速度でずら
し、このときの抵抗の最大値をｇ単位であらわしたもの
である。具体的には、下記の方法による。

【００４２】初期滑り抵抗の測定方法：光ファイバー被
覆用樹脂組成物を夫々上記硬化物シート作成方法で約２
００μｍの熱さのフィルムに調製する。このフィルム２
枚のおのおのガラス板と接していない面同志を重ね合わ
せ、重さ５４３g のステンレス製球を乗せ、下側フィル
ムを平坦な板上に固定し、ステンレス球と接している上
側のフィルムを引張速度５０mm/minで横方向に約３０mm
ずらし、このとき上側フィルムにかかる荷重の最大値を
測定し、ｇ単位で表し初期滑り抵抗とする。測定回数は
５回以上とし、その平均値で表す。

【００４３】初期表面滑り抵抗が８００ｇ以上では、光
ファイバーユニットの長尺巻き取りができなかったり、
スロットロッドやパイプといった支持体に複数の心線や
ユニットを実装する際、心線やユニット同志が接触する
と、強い滑り抵抗が生じ、心線またはユニットが整列し
なかったり、相互の接触した点で応力集中が生じ、被覆
が破損したり伝送損失が増大する問題がある。この点で
初期表面滑り抵抗は８００ｇ以下が好ましく、６００ｇ
以下が効果が大きいのでさらに好ましい。

【００４４】同様のフィルム同志間の抵抗を測定する方
法としては、ＡＳＴＭ−Ｄ １８９４やＪＩＳ Ｋ ７
１２５があるが、これらの方法では光ファイバーの伝送
特性や加工性の向上に寄与する光ファイバー被覆用樹脂
組成物の硬化膜の表面性状を明確にできなかった。本発
明はこの初期表面滑り抵抗により光ファイバーケーブル
に好適な光ファイバー被覆用樹脂組成物をみいだしたも
のである。

【００４５】

【実施例】次に実施例、比較例および製造例により本発
明をより具体的に説明するが、もとより本発明はこれに
より何等限定されるものではない。尚、例中の部および
％はすべて重量基準である。

【００４６】（製造例１）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、イソホロンジイソシアネートを
２２２部仕込み、攪拌しながら７０℃まで昇温し、ε−
カプロラクトンをヒドロキシエチルアクリレートで開環
せしめた水酸基含有アクリレート化合物（水酸基価１６
７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）３３６部を、１時間かけて滴下反
応させ、中間体化合物Ｉ−１を得た。

【００４７】次に攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた
フラスコに、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂（エポ
キシ当量１８８ｇ／ｅｑ）３７６部にアクリル酸１４４
部を添加して１００℃にて８時間反応させた。これに中
間体化合物Ｉ−１を５５８部を添加して８０℃にて５時
間反応し、ラジカル硬化性化合物（Ｐ−１）を得た。

【００４８】（製造例２）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、イソホロンジイソシアネート４４
４部を仕込み、７０℃に昇温してポリテトラメチレング
リコール（水酸基価１１２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）を１００
０部添加した。７０℃で５時間反応させたのちヒドロキ
シエチルアクリレートの２３２部を添加して、更に５時
間反応を行いラジカル硬化性化合物（Ｐ−２）を得た。

【００４９】（製造例３）攪拌機、温度計、還流冷却管
を備えたフラスコに、トルイレンジイソシアネート３５
２部を仕込み、７０℃に昇温してテトラヒドロフランと
プロピレンオキシドを共重合して得られたポリエーテル
ポリオール（水酸基価５６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）を２００
０部添加した。７０℃で５時間反応させたのちヒドロキ
シエチルアクリレートの２３２部を添加して、更に５時
間反応を行いラジカル硬化性化合物（Ｐ−３）を得た。

【００５０】（製造例４）エピクロルヒドリンとビスフ
ェノールＡを反応させて得られるエポキシ樹脂（エポキ
シ当量１８８ｇ／ｅｑ）３７６部にアクリル酸１４４部
を添加して、１００℃にて８時間反応させ、ラジカル硬
化性化合物（Ｐ−４）を得た。

【００５１】（製造例５）反応容器に、２、４ートリレ
ンジイソシアネート６７４ｇ、ジブチル錫ジラウレート
５ｇ、および２，６−ジｔーブチル−４−メチルフェノ
ール１ｇを仕込んだ。これに数平均分子量２０００のテ
トラメチレングリコール３８７６ｇを３時間かけて、液
温度６０〜７０℃で添加した。ついで６０℃〜７０℃で
撹拌を続けた後、ヒドロキシルエチルアクリレート４５
０ｇを液温を６０〜７０℃にして撹拌しながら１時間で
添加した。添加後液温度を６０〜７０℃にして３時間保
持し、反応を終了し、ＰＵ−１を得た。

【００５２】（製造例６）ポリテトラメチレングリコー
ルの代わりに数平均分子量２０００のポリプロピレング
リコールを用いた以外は製造例２と同様にしてＰＵ−３
を得た。

【００５３】（製造例７）反応容器に、イソボルニルア
クリレート１１５５ｇ、２、４−トリレンジイソシアネ
ート１６４８ｇ、ジブチル錫ジラウレート４ｇ、および
２，６−ジｔーブチル−４−メチルフェノール１ｇを仕
込んだ。これにヒドロキシルエチルアクリレート２１９
７ｇを液温を５０℃以下にして撹拌しながら１時間で添
加した。添加後液温度を６０〜７０℃にして３時間撹拌
し、反応を終了し、ＵＭ−１を得た。

【００５４】（実施例１〜６および比較例１）上記製造
例１〜７で合成したラジカル硬化性化合物（Ｐ−１）〜
（Ｐ−４）、（ＰＵ−１）、（ＰＵ−３）、（ＵＭ−
１）（以上ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）に相当）と
ラジカル重合性モノマー（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）（以上
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）に相当）、光開始剤剤
（Ｅ−１）〜（Ｅ−２）（以上光開始剤（Ｃ）に相
当）、シリコーン系添加剤（Ｓ−１）〜（Ｓ−５）（以
上変成シリコーン（Ｄ１）またはシリコーン（Ｄ２）に
相当）さらに老化防止剤（Ａ−１）、（Ａ−２）を表に
示す割合で配合し、均一に混合した後、１０μｍのカー
トリッジフィルターで濾過し、本発明および比較用の光
ファイバー被覆用樹脂組成物を得た。

【００５５】次に、以下に述べる方法により表の光ファ
イバー被覆用樹脂組成物の硬化物の剛性率、初期滑
り抵抗光ファイバーユニット製造適性を評価し、表１
に示した。

【００５６】硬化物シートの作成：表１の光ファイバー
被覆用樹脂組成物をそれぞれ清浄で平滑なガラス板上に
アプリケーターを用いて塗布し、メタルハライド灯のコ
ンベア式紫外線照射装置を用い、窒素雰囲気下で５００
ｍＪ／ｃｍ² の紫外線を照射してして硬化物のシートを
作成した。

【００５７】測定シートの作成：上記硬化物のシートを
（株）ダンベル社製スーパーダンベル（ＪＩＳ Ｋ７１
１３−２号ダンベル）を用いて打ち抜き、測定シートと
し、剛性率の測定を行った。ただし、測定時、チャック
での測定シートの滑りを防止する目的で、標線間（２５
ｍｍ）の外側の左右上下４箇所を厚さ０．３ｍｍ、縦横
２０ｍｍの鉄板および接着剤（東亜合成化学社製アロン
アルファ）を用いて固定し、掴み部とした。

【００５８】 硬化物の剛性率：東洋ボールドウイン
株式会社製 ＲＴＭ−１００引張試験機を用い、引張試
験機のエアチャックの間隔を２５ｍｍにし、測定シート
の掴み部をチャック間隔に合わせてセットし、１ｍｍ／
ｍｉｎの速度で測定試料を引っ張り、２．５％伸びた時
点での応力を測定し、下式によって剛性率を算出した。

【００５９】 剛性率＝２．５％伸びた時点での応力／０．０２５ なお、測定回数は３回とし、その平均値を表１に示し
た。

【００６０】 初期滑り抵抗：表の光ファイバー被覆
用樹脂組成物をそれぞれ上記硬化物シートの作成方法で
約２００μｍの厚さのフィルムに調製する。このフィル
ム２枚のおのおのガラス板と接していない面同志を重ね
合わせ、重さ５４３ｇのステンレス製球を乗せ、下側フ
ィルムを平坦な板上に固定し、ステンレス球と接してい
る上側のフィルムを引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで横方向
に約３０ｍｍずらし、このときの上側フィルムにかかる
荷重の最大値を測定し、初期滑り抵抗とした。測定回数
は５回以上とし、その平均値を示した。

【００６１】 光ファイバーユニットの評価：外径２
５０μｍの光ファイバー（心線）を実施例１〜６および
比較例１の組成物で４本並列させた厚さ０．３２ｍｍ、
幅１．１ｍｍの光ファイバーユニット（４心テープ）を
製造し、約２ｋｍまでボビンに巻き取り、巻き崩れ等が
無く巻き取りれたものを○、２ｋｍ巻き取り以前に巻き
崩れ等が生じて製造ができなかったものを×として表し
た。

【００６２】

【表１】

【００６３】（表１中の実施例成分の説明）表１中の重
合性希釈剤（Ｄ）並びに光開始剤（Ｅ）を以下に記載す
る。 Ｄ−１：イソボルニルアクリレート Ｄ−２：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン Ｄ−３：Ｎ−ビニル−ホルムアミド Ｄ−４：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート Ｄ−５：トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートのトリアクリレート Ｄ−６：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート

【００６４】Ｅ−１：１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン Ｅ−２：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキシド

【００６５】 Ｓ−１：ジメチルポリシロキサン骨格の分子量；３０００〜４０００ 導入されるポリエーテル基の構造；エチレンオキシド／プロピレンオキ シド＝５０／５０（モル比）の共重合体 導入されるポリエーテル基の分子量；６０００〜７０００ 粘度；９００センチストークス（２５℃） 変性率；６５％ Ｓ−２：ジメチルポリシロキサン骨格の分子量；５００〜９００ 導入されるポリエーテル基の構造；エチレンオキシド／プロピレンオキ シド＝７５／２５（モル比）の共重合体 導入されるポリエーテル基の分子量；４５００〜５０００ 粘度；１２５０センチストークス（２５℃） 変性率；８７％ Ｓ−３：分子量１００００〜１５０００のジメチルポリシロキサン 変性率；０％ Ｓ−４：分子量６０００のジメチルポリシロキサンに分子量５０００００のジメ チルポリシロキサンを分散させたもの 変性率；０％ Ｓ−５：分子量１００００のジメチルポリシロキサンの片末端にメタクロイルオ キシプロピル基を導入した変性シリコーン（他末端はメチル基） 粘度；２００センチストークス（２５℃） 変性率；１．３％

【００６６】 Ａ−１：３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ チルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２ ， ４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン Ａ−２：テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１， ２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、優れた表面滑り機能を
有する光ファイバー被覆用樹脂組成物および該樹脂組成
物を用いた光ファイバー、光ファイバーユニットが得ら
れるので、加工時や使用時の伝送損失の増加のない光フ
ァイバーケーブルの製造を可能とする。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ） （Ａ）ラジカル重合性オリゴマー （Ｂ）ラジカル重合性モノマー （Ｃ）光開始剤 を含有し、硬化フィルム同志の初期滑り抵抗が８００ｇ
   以下であることを特徴とする光ファイバー被覆用樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 分子量９００〜１０００００、および変
   性率４０〜９５％の変性シリコーン（Ｄ１）を含むこと
   を特徴とする請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 変性シリコーン（Ｄ１）と、分子量５０
   ０〜１００００００、および変性率０〜４０％の変性シ
   リコーン（Ｄ２）を含むことを特徴とする請求項１また
   は２記載の組成物。
4. 【請求項４】 最外層が請求項１、２または３記載の組
   成物に基づく硬化物による被覆を有することを特徴とす
   る光ファイバーまたは光ファイバーユニット。