WO2021131197A1 - 移動相モニタ、液体クロマトグラフ、分析システムおよびプログラム - Google Patents

移動相モニタ、液体クロマトグラフ、分析システムおよびプログラム Download PDF

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WO2021131197A1
WO2021131197A1 PCT/JP2020/036561 JP2020036561W WO2021131197A1 WO 2021131197 A1 WO2021131197 A1 WO 2021131197A1 JP 2020036561 W JP2020036561 W JP 2020036561W WO 2021131197 A1 WO2021131197 A1 WO 2021131197A1
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mobile phase
unit
container
type
calibration curve
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PCT/JP2020/036561
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成章 柴田
孝 中尾
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株式会社島津製作所
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Definitions

  • the present disclosure relates to mobile phase monitors, liquid chromatographs, analytical systems and programs.
  • Patent Document 1 discloses a liquid chromatograph having a function of automatically calculating the remaining amount of the mobile phase and notifying the person in charge of analysis (operator).
  • the weight of the mobile phase container is measured by a weight sensor, and the amount of change in the measured value of the weight is divided by the density of the mobile phase to obtain the consumption amount of the mobile phase. It is composed.
  • the person in charge of analysis performs the work of calibrating the weight sensor and the work of registering the type of mobile phase used for the analysis before starting the analysis.
  • the specific density differs depending on the type of mobile phase.
  • the specific gravity means the ratio of the mass of a substance occupying a volume at a certain temperature to the mass of a standard substance (water at 4 ° C.) having the same volume.
  • the present disclosure has been made to solve the above-mentioned problems, and an object thereof is to facilitate the control of the remaining amount of the mobile phase in the liquid chromatograph.
  • the mobile phase monitor is configured to manage the amount of liquid in the mobile phase contained in the mobile phase container.
  • the mobile phase monitor includes a measurement unit, a calculation unit, a notification unit, a storage unit, and a discrimination unit.
  • the measuring unit measures the weight of the mobile phase container.
  • the calculation unit creates a calibration curve showing the relationship between the measured value of the measurement unit and the amount of liquid in the mobile phase contained in the mobile phase container.
  • the calculation unit calculates the liquid amount of the mobile phase from the measured value of the measurement unit based on the created calibration curve.
  • the notification unit notifies the outside of the liquid amount of the mobile phase calculated by the calculation unit.
  • the storage unit stores a plurality of calibration curves corresponding to each of the plurality of types of mobile phases.
  • the discrimination unit discriminates the type of mobile phase housed in the mobile phase container by searching the created calibration curve from a plurality of calibration curves stored in the storage unit.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a configuration of a liquid chromatograph according to an embodiment.
  • the liquid chromatograph 100 includes a plurality of mobile phase containers 20a to 20c, a bottle holder 22, a plurality of load cells 21a to 21c, a liquid feeding unit 4, an analysis flow path 6, and an automatic sample. It includes an introduction unit 8, a column 10, a column oven 12, a detector 14, a controller 30, a mobile phase monitor 5, and a display 29.
  • Each of the plurality of mobile phase containers 20a to 20c accommodates the mobile phase.
  • the plurality of mobile phase containers 20a to 20c are set in the bottle holder 22.
  • three mobile phase containers 20a to 20c are set in the bottle holder 22.
  • the number of mobile phase containers is not limited to this, and may be one or four or more. Further, the types of the plurality of mobile phase containers may be the same or different.
  • the mobile phase containers 20a to 20c may be collectively referred to as “mobile phase container 20”.
  • a plurality of load cells 21a to 21c are installed in the bottle holder 22.
  • the load cell 21a is installed on the bottom surface side of the mobile phase container 20a, and converts the load (gravity) applied from the bottom surface of the mobile phase container 20a into an electric signal.
  • the load cell 21b is installed on the bottom surface side of the mobile phase container 20b, and converts the load (gravity) applied from the bottom surface of the mobile phase container 20b into an electric signal.
  • the load cell 21c is installed on the bottom surface side of the mobile phase container 20c, and converts the load (gravity) applied from the bottom surface of the mobile phase container 20a into an electric signal.
  • the load cells 21a to 21c correspond to an embodiment of a "weight sensor" that measures the weights of the mobile phase containers 20a to 20c, respectively.
  • Each of the load cells 21a to 21c is electrically connected to the mobile phase monitor 5, and outputs the generated electric signal to the mobile phase monitor 5.
  • the number of load cells is not limited to this, and may be one or four or more.
  • the load cells 21a to 21c may be collectively referred to as “load cell 21”.
  • the liquid feeding unit 4 has a flow path switching valve 26 and a liquid feeding pump 2.
  • the flow path switching valve 26 is provided between the plurality of mobile phase flow paths connected to the plurality of mobile phase containers 20a to 20c and the liquid feed pump 2, and selects one of the plurality of mobile phase flow paths. It is configured as follows. In the example of FIG. 1, one flow path switching valve 26 does not have a hierarchical structure, but a plurality of flow path switching valves 26 may be connected to have a multi-stage hierarchical structure.
  • the liquid feed pump 2 sucks the mobile phase housed in the mobile phase containers 20a to 20c.
  • An analysis flow path 6 is connected to the downstream side of the liquid feed pump 2.
  • the flow path switching valve 26 is connected to the three mobile phase containers 20a to 20c via the mobile phase flow path, for example, the mobile phase container 20 containing different types of mobile phases is used. By switching, the type of mobile phase can be selected and the liquid can be sent to the analysis flow path 6.
  • the flow path switching valve 26 can switch a plurality of mobile phase containers 20 containing the same type of mobile phase to send a large amount of mobile phase to the analysis flow path 6. The operation of the flow path switching valve 26 and the liquid feed pump 2 is controlled by the controller 30.
  • An automatic sample introduction unit 8 a column 10 and a detector 14 are arranged in the analysis flow path 6 from upstream to downstream of the mobile phase flow.
  • the automatic sample introduction unit 8 introduces the sample into the analysis flow path 6.
  • Column 10 separates the introduced sample.
  • the column 10 is housed in the column oven 12.
  • the detector 14 detects the sample components separated by the column 10.
  • a mass spectrometer, an absorbance detector, or the like can be used as the detector 14.
  • the mobile phase monitor 5 is configured to manage the remaining amount of the mobile phase in the plurality of mobile phase containers 20a to 20c based on the output signals of the plurality of load cells 21a to 21c (weight sensors).
  • the mobile phase monitor 5 may be provided integrally with the liquid chromatograph 100, or may be additionally provided after the liquid chromatograph 100.
  • the mobile phase monitor 5 is detachably attached to the liquid chromatograph 100.
  • the mobile phase monitor 5 has a measurement unit 51, a storage unit 52, a calculation unit 53, and a notification unit 54.
  • the measuring unit 51 measures the weights of the plurality of mobile phase containers 20a to 20c, respectively, based on the electric signals output from the plurality of load cells 21a to 21c.
  • the measuring unit 51 outputs the measured values of the weights of the plurality of mobile phase containers 20a to 20c to the calculation unit 53.
  • the weight of the mobile phase container 20 measured by the output of each load cell 21 is the sum of the weight of the mobile phase housed in the mobile phase container 20 and the weight of the mobile phase container main body. Therefore, when the remaining amount of the mobile phase is 0 (zero) (that is, when the mobile phase container 20 is empty), the weight of the mobile phase container 20 becomes equal to the weight of the mobile phase container main body.
  • the storage unit 52 stores a calibration curve indicating the relationship between the measured value measured by the measuring unit 51 and the amount of liquid (corresponding to the volume of the mobile phase) contained in the mobile phase container 20 for each type of mobile phase. ing. Normally, since the specific gravity differs depending on the type of mobile phase, the calibration curve showing the relationship between the weight of the mobile phase container 20 and the liquid amount of the mobile phase differs depending on the type of mobile phase. As will be described later, the calibration curve measures the weight of the empty mobile phase container 20 (that is, the weight of the mobile phase container body) and the weight of the mobile phase container 20 containing the mobile phase having a known liquid amount. It is measured by 51 and obtained by the calculation unit 53 based on the measured value. Of course, the calibration curve of the type of mobile phase that is already known may be stored in the storage unit 52 in advance.
  • the calculation unit 53 reads out a calibration curve corresponding to the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20 from the storage unit 52 for each of the plurality of mobile phase containers 20a to 20c, and measures the calibration curve based on the read calibration curve.
  • the liquid amount (remaining amount) of the mobile phase is calculated from the measured value by the unit 51.
  • the type of mobile phase for each mobile phase container 20 can be registered when the operator calibrates the load cell 21 before starting the analysis, as will be described later.
  • the calculation unit 53 outputs data indicating the calculated liquid amount of the mobile phase to the controller 30 and the notification unit 54.
  • the notification unit 54 is configured to notify the outside of the amount of liquid in the mobile phase contained in each mobile phase container 20 calculated by the calculation unit 53. As a result, it is possible to notify the portable terminal device (for example, a smartphone or the like) possessed by the operator of the remaining amount of the mobile phase for each mobile phase container 20. Instead of the notification unit 54, the controller 30 may notify the remaining amount of the mobile phase.
  • the controller 30 controls the operation of each part of the liquid chromatograph 100.
  • the controller 30 includes a CPU (Central Processing Unit), a memory, and an input / output buffer for inputting / outputting various signals.
  • the CPU expands a program stored in an external storage device such as a hard disk or a solid state disk into a memory and executes it.
  • the program stored in the external storage device is a program in which the processing procedure of the controller 30 is described.
  • the controller 30 executes various controls on the liquid chromatograph 100 according to these programs. This control is not limited to software processing, but can also be processed by dedicated hardware (electronic circuit).
  • the controller 30 can be realized by a computer dedicated to the liquid chromatograph 100 or a general-purpose personal computer.
  • An example of a dedicated computer is a system controller.
  • the controller 30 can be communicated and connected to an external general-purpose personal computer 40.
  • the personal computer 40 may be communication-connected only to the liquid chromatograph 100, or may be communication-connected to a plurality of analyzers or other devices including the liquid chromatograph 100 via a network. In either case, the communication between the personal computer 40 and the individual devices may be realized by wireless communication or wired communication.
  • the controller 30 controls the operation of the liquid feeding unit 4 based on the data indicating the remaining amount of the mobile phase for each mobile phase container 20 sent from the mobile phase monitor 5. Specifically, the controller 30 controls the switching operation of the plurality of mobile phase containers 20a to 20c in the flow path switching valve 26 according to the remaining amount of the mobile phase for each mobile phase container 20. The controller 30 also controls the liquid feed amount per unit time in the liquid feed pump 2.
  • the controller 30 When the controller 30 receives the detection signal from the detector 14, the controller 30 creates a chromatogram by processing the detection signal.
  • the controller 30 further holds the calibration curve data described later, and can quantify the analytical component.
  • the display 29 and the operation unit 28 are connected to the mobile phase monitor 5 and the controller 30.
  • the display 29 is composed of a liquid crystal panel or the like.
  • the operation unit 28 receives an operator's operation input for the liquid chromatograph 100.
  • the operation unit 28 is typically composed of a touch panel, a keyboard, a mouse, and the like.
  • the display 29 is configured to be able to display a setting screen for the analyst to instruct the setting or change of the liquid chromatograph 100 including the mobile phase monitor 5.
  • the operator can instruct the setting or change of the liquid chromatograph 100 via the operation unit 28.
  • the controller 30 When the controller 30 is a system controller and is connected to the personal computer 40 or the personal computer 40 on the network, the display 29 connected to the system controller via the Web browser installed in the personal computer 40. By accessing the setting screen of, the liquid chromatograph 100 including the mobile phase monitor 5 can be set or changed.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a calibration curve stored in the storage unit 52.
  • a plurality of calibration curves are stored in the storage unit 52 according to the type of mobile phase. Specifically, when the type of mobile phase is "mpA (for example, pure water)", “calibration curve A” is stored in the calibration curve, and when the type of mobile phase is "mpB (for example, ethanol)", calibration is performed. A “calibration curve B” is stored in the line, and when the type of mobile phase is "mpC (for example, acetonitrile)", a “calibration curve C" is stored in the calibration curve.
  • mpA for example, pure water
  • mpB for example, ethanol
  • FIG. 3 is a graph for explaining the calibration curve A to the calibration curve C.
  • the vertical axis of the graph shown in FIG. 3 indicates the liquid amount (L) of the mobile phase, and the horizontal axis indicates the weight (kg) of the mobile phase container.
  • the weight W of the mobile phase container is the weight of the mobile phase container main body when the remaining amount of the mobile phase is 0 (zero).
  • each of the calibration curves A to C can be expressed as a linear function in which the weight of the mobile phase container increases as the amount of liquid in the mobile phase increases.
  • the slope of this linear function corresponds to the specific weight of the mobile phase. Specific weight is the magnitude of gravity applied to a unit volume of a substance.
  • the intercept (weight W) on the vertical axis of the linear function differs depending on the individual difference of the mobile phase container, but the slope of the linear function (that is, the specific weight of the mobile phase) is almost the same. It becomes a value.
  • the slope of the linear function (specific weight of mobile phase) is also different from each other.
  • the storage unit 52 can store each of the calibration curve A to the calibration curve C in the form of a linear function. Specifically, the storage unit 52 can store the slope of the linear function (that is, the specific weight of the mobile phase) as a form of the linear function. Alternatively, the storage unit 52 can store each of the calibration curves A to C in the form of numerical data of the weight of the mobile phase container for each 0.1 L from 0.1 L to 10 L, for example.
  • FIG. 2 shows an example in which different calibration curves are separated by the substance name of the mobile phase and labeled as the type of mobile phase, but different calibration curves are divided by analysis application, operator, etc. and used as the type of mobile phase. Labeling may be performed, or items such as the substance name of the mobile phase, analytical use, and operator may be combined and labeled as the type of mobile phase.
  • the operator can input the type of mobile phase to each of the mobile phase containers 20a to 20c via the operation unit 28 with the setting screen displayed on the display 29.
  • the mobile phase monitor 5 further includes a discriminating unit 55 for discriminating the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20.
  • the discrimination unit 55 creates a calibration curve of the mobile phase housed in the mobile phase container 20, and searches the created calibration curve from a plurality of calibration curves stored in the storage unit 52 to search the mobile phase container 20. It is configured to determine the type of mobile phase housed in. This is based on the fact that, as described in FIG. 3, if the types of mobile phases are the same, the slopes of the linear functions indicating the calibration curve are almost the same.
  • the discriminating unit 55 determines at least one type of mobile phase housed in the mobile phase container 20 from a plurality of types of mobile phases corresponding to a plurality of calibration curves stored in the storage unit 52. Search for one candidate.
  • the determination unit 55 causes the display 29 to display at least one of the searched candidates.
  • the determination unit 55 can further notify the outside of the at least one candidate by the notification unit 54.
  • the discriminating unit 55 Upon receiving the operation of selecting one mobile phase type from the at least one candidate, the discriminating unit 55 sets the selected one mobile phase type to the mobile phase type housed in the mobile phase container 20. Register with.
  • the mobile phase monitor 5 By providing the mobile phase monitor 5 with a function of automatically determining the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20 in this way, it is possible to eliminate the work of the operator directly inputting the type of mobile phase. As a result, the analysis work can be made more efficient, and human error such as erroneous input can be reduced.
  • FIG. 4 is a flowchart for explaining the procedure of the process of measuring the liquid amount (remaining amount) of the mobile phase in the mobile phase monitor 5.
  • step S01 the operation unit 28 receives an operation input for calibrating the load cell 21 (weight sensor). Calibration of the load cell 21 is performed before starting the analysis.
  • the operation input in step S01 is not limited to the operation unit 28, and may be performed from the personal computer 40 or the portable terminal device possessed by the operator.
  • step S02 the measuring unit 51 determines the weight of the empty mobile phase container 20 (corresponding to the weight W of the mobile phase container body in FIG. 2) based on the output signal of the load cell 21. measure.
  • step S03 the measuring unit 51 measures the weight of the mobile phase container 20 containing the mobile phase of a known liquid amount based on the output signal of the load cell 21.
  • step S04 the calculation unit 53 is based on the weight of the empty mobile phase container 20 measured in step S02 and the weight of the mobile phase container 20 containing the mobile phase of a known liquid amount measured in step S03. , Create a calibration curve. Specifically, the calculation unit 53 obtains a linear function from two points, the weight of the empty mobile phase container 20 and the weight of the mobile phase container 20 containing the mobile phase having a known liquid amount, and obtains the linear function. Let be the calibration curve.
  • step S05 the discrimination unit 55 is housed in the mobile phase container 20 based on the calibration curve created in step S04 by referring to the plurality of calibration curves stored in the storage unit 52. Search for candidates for the type of mobile phase you are using. Specifically, the discriminating unit 55 searches for a plurality of calibration curves stored in the table shown in FIG. 2 that match the calibration curve created in step S04.
  • “the two calibration curves match” is not limited to the case where one calibration curve (linear function) and the other calibration curve (linear function) exactly match, and one calibration curve is used. It also includes the case where the slope of the line (specific weight) is close to the slope (specific weight) of the other calibration curve.
  • step S05 if some of the plurality of calibration curves stored in the storage unit 52 match the calibration curve created in step S04, the discriminating unit 55 determines the plurality of calibration curves in step S06. It is determined that there is a candidate for the mobile phase type housed in the mobile phase container 20 among the plurality of mobile phase types corresponding to each line (YES in S06). In this case, the determination unit 55 proceeds to step S07 and displays the searched mobile phase type candidates on the display 29. In step S07, the notification unit 54 may further notify the personal computer 40 and / or the portable terminal device possessed by the operator of the mobile phase type candidate.
  • FIG. 5 is a diagram schematically showing a first display example of the display 29.
  • FIG. 5A shows a setting screen for registering the type of mobile phase, which is displayed on the display 29.
  • a GUI Graphic User Interface
  • FIG. 5A shows a setting screen for registering the type of mobile phase, which is displayed on the display 29.
  • a GUI Graphic User Interface
  • the operator can select the GUI 32 using the operation unit 28 (for example, a mouse) and directly input the type of mobile phase.
  • an icon 36 for displaying the search result in step S05 of FIG. 4 is shown.
  • the GUI 38 for displaying the candidate of the mobile phase type is displayed under the GUI 32.
  • the substance name of at least one mobile phase type candidate obtained by the search in step S05 is displayed on the GUI 38.
  • the candidate for at least one mobile phase type corresponds to the mobile phase type whose calibration curve coincides with that of the mobile phase housed in the mobile phase container 20.
  • three types of mobile phases mpA, mpD, and mpG are shown as candidates for the types of mobile phases.
  • the operator can select the one corresponding to the mobile phase type housed in the mobile phase container 20 from at least one mobile phase type candidate displayed on the GUI 38.
  • the GUI 38 shows a pointer P1 that can be controlled by the operation unit 28. The operator can use the pointer P1 to select the type of mobile phase corresponding to the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20.
  • the mobile phase monitor 5 can accept the operator's selection of the mobile phase type.
  • the selected mobile phase type is automatically written in the GUI 32 as shown in FIG. 5 (B).
  • the substance name of the mobile phase mpD is written in the GUI 32.
  • step S08 of FIG. 4 When the selection of the mobile phase type is accepted in step S08 of FIG. 4 (YES in S08), the calculation unit 53 accommodates the selected mobile phase type in the mobile phase container 20 in step S09. Register as the type of mobile phase you have. Therefore, the mobile phase mpD written in the GUI 32 of FIG. 5B is registered as the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20.
  • step S05 when none of the plurality of calibration curves stored in the storage unit 52 matches the calibration curve calculated in step S04, the calculation unit 53 sets the step.
  • step S06 it is determined that there is no candidate for the mobile phase type among the plurality of mobile phase types corresponding to the plurality of calibration curves (NO in S06). In this case, the calculation unit 53 proceeds to step S12 and receives the input of the mobile phase type from the operator on the setting screen of the display 29.
  • FIG. 6 is a diagram schematically showing a second display example of the display 29.
  • FIG. 6A shows a setting screen for registering the type of mobile phase, which is displayed on the display 29.
  • the same GUI 32 as in FIG. 5 (A) is also displayed on the setting screen of FIG. 6 (A).
  • the GUI 38 for displaying the mobile phase type candidate is displayed below the GUI 32. However, if no candidate for the mobile phase type is found among the plurality of mobile phase types stored in the storage unit 52, the GUI 38 remains blank and the mobile phase type is not displayed.
  • the operator can directly input the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20 into the GUI 32 by using the operation unit 28.
  • the substance name of the mobile phase mpX is written in the GUI 32.
  • step S08 of FIG. 4 the calculation unit 53 proceeds to step S12 and displays the mobile phase from the operator on the setting screen of the display 29. Accepts input.
  • step S12 of FIG. 4 the calculation unit 53 proceeds to step S13 and associates the mobile phase type received in step S12 with the calibration curve calculated in step S04. It is stored in the storage unit 52. As shown in FIG. 6B, the table of the storage unit 52 stores a calibration curve X in which the substance name of the mobile phase mpX is labeled.
  • the calculation unit 53 registers the selected mobile phase type as the mobile phase type housed in the mobile phase container 20 in step S09. Therefore, the mobile phase mpX written in the GUI 32 of FIG. 6B is registered as the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20.
  • the calculation unit 53 calculates the liquid amount of the mobile phase from the measured value of the weight of the mobile phase container 20 measured by the load cell 21 based on the calibration curve calculated in step S04 in step S10. Specifically, when the mobile phase type of the mobile phase container 20 is mpA, the calculation unit 53 calculates the liquid amount of the mobile phase from the weight of the mobile phase container 20 using the calibration curve A. When the mobile phase type of the mobile phase container 20 is mpB, the calculation unit 53 calculates the liquid amount of the mobile phase from the weight of the mobile phase container 20b using the calibration curve B. When the mobile phase type of the mobile phase container 20c is mpC, the calculation unit 53 calculates the liquid amount of the mobile phase from the weight of the mobile phase container 20c using the calibration curve C.
  • the calculation unit 53 outputs the liquid amount of the mobile phase of the mobile phase container 20 calculated in step S10 in step S11. Specifically, the calculation unit 53 outputs the liquid amount of the mobile phase of the mobile phase container 20 to the controller 30 and the personal computer 40 via the notification unit 54. The calculation unit 53 also notifies the external mobile terminal device of the liquid amount of the mobile phase of the mobile phase container 20 via the notification unit 54. As a result, the operator possessing the portable terminal device can monitor the liquid amount in the mobile phase in real time even if he / she is not near the liquid chromatograph 100.
  • the mobile phase monitor 5 finishes the process after outputting the liquid amount of the mobile phase in step S11 for the sake of simplicity, but in the actual measurement, while the liquid chromatograph 100 is operating,
  • the calculation of the liquid amount of the mobile phase (S10) and the liquid amount are repeated with the output (S11) at predetermined time intervals (for example, 1 second intervals).
  • the process (S01) of receiving the operation input for calibrating the load cell 21 (weight sensor) is basically every time the mobile phase container is changed or every time the type of the mobile phase housed in the mobile phase container is changed. Shall be done.
  • FIG. 4 a configuration example for accepting selection or input of a mobile phase type on the setting screen (see FIGS. 5 and 6) displayed on the display 29 is shown, but from the personal computer 40 or the mobile terminal device. , It is also possible to accept the selection or input of the mobile phase type.
  • the mobile phase monitor 5 creates a calibration curve for the mobile phase housed in the mobile phase container 20, and based on the prepared calibration curve, From the plurality of mobile phase types corresponding to the plurality of calibration curves stored in the storage unit 52, at least one candidate of the mobile phase type housed in the mobile phase container 20 is searched. Then, the mobile phase monitor 5 displays the at least one candidate on the display 29, and accepts an operation in which the operator selects one mobile phase type from the at least one candidate.
  • the operator is housed in the mobile phase container 20 by selecting the one corresponding to the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20 from at least one candidate displayed on the display 29.
  • You can register the type of mobile phase you are using. Therefore, the work of directly inputting the type of mobile phase becomes unnecessary. Thereby, the liquid amount (remaining amount) of the mobile phase can be easily managed. As a result, the analysis work can be made more efficient, and human error such as erroneous input can be reduced.
  • the input mobile phase type is stored in the storage unit 52 in association with the created calibration curve.
  • the type of the mobile phase is included in at least one candidate shown by the mobile phase monitor 5. Become. Therefore, the operator can register the mobile phase type by selecting the mobile phase type from the at least one candidate. That is, from the next time onward, the work of directly inputting the type of mobile phase becomes unnecessary.
  • the storage unit 52 of the mobile phase monitor 5 stores the mobile phase type and its calibration curve each time a new type mobile phase having no history of past use is housed in the mobile phase container 20. And are stored in association with each other, so that the number of calibration curves stored in the storage unit 52 increases. According to this, by repeatedly using the mobile phase monitor 5, the search accuracy of the mobile phase type is improved, and the efficiency of the analysis work is promoted.
  • the calibration curve stored in the storage unit 52 reflects the usage history of the mobile phase in the liquid chromatograph 100
  • the calibration curve stored in the storage unit 52 is a liquid chromatograph depending on the analysis application. It will be customized for each. Thereby, when the liquid chromatograph 100 is used for a predetermined analytical application, it is possible to promote the efficiency of the analytical work.
  • the process (S02) of measuring the weight of the mobile phase container body is omitted in order to create a calibration curve. be able to. For example, even if the weight of the mobile phase container body is stored in advance for each of the plurality of types of mobile phase containers and the weight corresponding to the mobile phase container to be used is read from the storage unit 52 when calculating the calibration curve. Good.
  • an ID identification number
  • the mobile phase container ID can be labeled to store the weight of the mobile phase container body in the storage unit 52.
  • FIG. 7 is a flowchart for explaining a modified example of the procedure for measuring the liquid amount (remaining amount) of the mobile phase in the mobile phase monitor 5.
  • step S02 in the flowchart shown in FIG. 4 replaces step S02 in the flowchart shown in FIG. 4 with step S02A. Since the other steps are the same as those in FIG. 4, the description will not be repeated.
  • step S02A the mobile phase monitor 5 accepts the input of the mobile phase container ID.
  • the operator uses the operation unit 28 to input the mobile phase container ID of the mobile phase container 20 to be used.
  • the mobile phase container ID may be input from the controller 30, the personal computer 40 or the mobile terminal device.
  • the calculation unit 53 acquires the weight of the mobile phase container body for the mobile phase container 20 by reading the capacity of the mobile phase container body corresponding to the mobile phase container ID received in step S02A from the storage unit 52.
  • FIG. 8 is a schematic view showing the weight of the mobile phase container main body stored in the storage unit 52.
  • the storage unit 52 stores the weight of the mobile phase container body corresponding to the mobile phase container ID. For example, when the mobile phase container ID is "BA", "WA (kg)" is stored in the weight of the mobile phase container body.
  • the mobile phase monitor 5 notifies the operator by outputting a guide for prompting the measurement of the weight of the empty mobile phase container 20 to the outside via the notification unit 54. In this case, the mobile phase monitor 5 measures the weight of the empty mobile phase container 20 and creates a calibration curve using the measured values.
  • the newly measured weight of the mobile phase container body may be stored in the storage unit 52 by labeling the mobile phase container ID, as in the case of the calibration curve. According to this, in the situation where the same mobile phase container is used from the next time onward, the process of measuring the weight of the empty mobile phase container can be omitted.
  • FIG. 9 is a schematic view showing a configuration example of the analysis system according to the embodiment.
  • the analysis system includes a plurality of liquid chromatographs S1 to S3, a personal computer 40, a portable terminal device (for example, a smartphone) 100, and a storage 300. These devices are communicatively connected to each other. The communication method between the devices may be either wired or wireless.
  • the analysis system is further connected to the cloud 200 via gateway 201.
  • Each of the plurality of liquid chromatographs S1 to S3 has the same configuration as the liquid chromatograph 100 shown in FIG. That is, each of the liquid chromatographs S1 to S3 has a mobile phase monitor 5 and a controller 30.
  • the mobile phase monitor 5 is connected to a load cell 21 (weight sensor) provided at the bottom of the bottle holder 22 and acquires an output signal from the load cell 21.
  • the mobile phase monitor 5 creates a calibration curve for the mobile phase housed in the mobile phase container based on the output signal of the load cell 21, calculates the liquid amount of the mobile phase using the prepared calibration curve, and moves to be calculated.
  • the phase liquid amount data is output to the controller 30 and the personal computer 40.
  • the mobile phase monitor 5 can further output data on the amount of liquid in the mobile phase to the mobile terminal device 110.
  • the operator who possesses the mobile terminal device 110 can monitor the liquid amount of the mobile phase in real time through the mobile terminal device 110 even if he / she is away from the liquid chromatograph.
  • the mobile phase monitor 5 can output information on the liquid amount of the mobile phase to the cloud 200. This makes it possible to store the history information of the liquid amount of the mobile phase in the cloud 200. It is possible to verify how the liquid volume of the mobile phase has changed in the past analysis.
  • the storage 300 is configured to be capable of storing calibration curve data stored in the storage units 52 of each of the plurality of liquid chromatographs S1 to S3.
  • the storage 300 is composed of a non-volatile storage device such as an HDD (Hard Disk Drive) or an SSD (Solid State Disk), for example.
  • the storage 300 can be built in a server (not shown) that manages the entire analysis system.
  • the storage 300 can further acquire and store calibration curve data stored in the storage of another analysis system from the cloud 200 via the gateway 201.
  • the mobile phase monitor 5 is a storage unit of the mobile phase monitor 5 of another device stored in the storage 300 in addition to the calibration curve stored in the storage unit 52 of the own device. Using the calibration curve stored in 52, it is possible to search for candidates for the type of mobile phase housed in the mobile phase container. According to this, since the search range of the mobile phase type candidate can be expanded, the probability of finding the mobile phase type candidate can be increased.
  • the mobile phase monitor 5 can switch the search range of the mobile phase type candidate.
  • the operator can specify another device that uses the calibration curve stored in the storage unit 52.
  • the calibration curve data stored in the storage unit 52 of the other device can be used.
  • FIG. 10 is a diagram schematically showing a display example of the display of the liquid chromatograph S1.
  • FIG. 10A shows a setting screen for registering the type of mobile phase, which is displayed on the display. Also on the setting screen of FIG. 10 (A), the same GUI 32 as in FIGS. 5 (A) and 6 (A) is displayed.
  • the GUI 38 for displaying the mobile phase type candidate is displayed below the GUI 32.
  • the substance name of at least one mobile phase type candidate obtained by the search in step S05 is displayed on the GUI 38.
  • the GUI 38 shows an icon 41 indicating a search range and an icon 42 for instructing switching of the search range.
  • the icon 41 indicates that the search range is the storage unit 52 of the liquid chromatograph S1 which is the own device.
  • the operator searches by operating the icon 42.
  • the range can be changed (added). For example, when the operator clicks the icon 42 using the pointer P2, the search range setting screen (not shown) is displayed on the display 29.
  • the operator can specify another device that uses the calibration curve data on the setting screen.
  • the search range is not limited to the calibration curve data of the other device stored in the storage 300, and can include the calibration curve data of the other analysis system stored in the cloud 200.
  • the liquid chromatograph S2 is specified, as shown in FIG. 10B, an icon 44 indicating that the search range is in the storage unit 52 of the liquid chromatograph S2 is added to the GUI 38. ..
  • the mobile phase type candidates are updated. In the example of FIG. 10B, the number of mobile phase type candidates is increasing.
  • the operator may select the corresponding mobile phase type. it can.
  • the GUI 38 shows a pointer P3 that can be controlled by the operation unit 28. The operator can use the pointer P3 to select the type of mobile phase corresponding to the type of mobile phase housed in the mobile phase container 20.
  • the selected mobile phase type is automatically written in the GUI 32 as shown in FIG. 10 (C).
  • the substance name of the mobile phase mpX is written in the GUI 32.
  • each of the plurality of liquid chromatographs uses the calibration curve data stored in the storage unit 52 of the mobile phase monitor 5 of the other device. It is possible to search for candidates for the type of mobile phase contained in the mobile phase container. Therefore, even if no candidate for the mobile phase type is found in the calibration curve data stored in the storage unit 52 of the mobile phase monitor 5 of the own device, the storage unit 52 of the mobile phase monitor 5 of the other device can be used. It is possible to find candidates for the mobile phase type from the stored calibration curve data. This eliminates the need to directly input the mobile phase type even if the mobile phase type housed in the mobile phase container is a mobile phase type that has not been used in the past by the own device. it can. As a result, the analysis work can be made more efficient, and human error such as erroneous input can be reduced.
  • the mobile phase monitor manages the amount of liquid in the mobile phase contained in the mobile phase container.
  • the mobile phase monitor includes a measurement unit, a calculation unit, a notification unit, a storage unit, and a discrimination unit.
  • the measuring unit measures the weight of the mobile phase container.
  • the calculation unit creates a calibration curve showing the relationship between the measured value of the measurement unit and the amount of liquid in the mobile phase contained in the mobile phase container.
  • the calculation unit calculates the liquid amount of the mobile phase from the measured value of the measurement unit based on the created calibration curve.
  • the notification unit notifies the outside of the liquid amount of the mobile phase calculated by the calculation unit.
  • the storage unit stores a plurality of calibration curves corresponding to each of the plurality of types of mobile phases.
  • the discrimination unit discriminates the type of mobile phase housed in the mobile phase container by searching the created calibration curve from a plurality of calibration curves stored in the storage unit.
  • the mobile phase monitor according to the first item is provided with a discriminating unit that automatically discriminates the type of mobile phase housed in the mobile phase container, thereby eliminating the work of the operator directly inputting the type of mobile phase. it can. This makes it possible to easily manage the remaining amount of the mobile phase. Therefore, the analysis work can be made more efficient, and human error such as erroneous input can be reduced.
  • the discriminating unit has a plurality of calibration curves stored in the storage unit for the types of mobile phases stored in the mobile phase container. It is configured to search for at least one candidate from the mobile phases of the above types.
  • the notification unit notifies the outside of at least one candidate searched by the determination unit.
  • the operator selects from at least one candidate notified from the mobile phase monitor the one corresponding to the type of mobile phase housed in the mobile phase container. This makes it possible to register the type of mobile phase contained in the mobile phase container. Therefore, the work of directly inputting the type of mobile phase becomes unnecessary.
  • the mobile phase monitor according to the second paragraph further includes an operation unit (28) for receiving an operation on the mobile phase monitor.
  • the discriminating unit selects the selected mobile phase type as the mobile phase housed in the mobile phase container. Register for type.
  • the operator selects from at least one candidate notified from the mobile phase monitor the one corresponding to the type of mobile phase housed in the mobile phase container. This makes it possible to register the type of mobile phase contained in the mobile phase container. Therefore, the work of directly inputting the type of mobile phase becomes unnecessary.
  • the discriminating unit determines the input mobile phase type as the mobile phase container. Register with the type of mobile phase housed in.
  • the operator does not find any of the at least one candidate notified by the mobile phase monitor that corresponds to the type of mobile phase contained in the mobile phase container.
  • the type of mobile phase housed in the mobile phase container can be registered by inputting the type of mobile phase.
  • the discriminating unit determines the input mobile phase type by the calculation unit. It is linked to the created calibration curve and stored in the storage unit.
  • the input mobile phase type is associated with the created calibration curve and stored in the storage unit, so that the same type of mobile phase moves from the next time onward.
  • the type of mobile phase will be included in at least one candidate notified from the mobile phase monitor. Therefore, the operator can register the mobile phase type by selecting the mobile phase type from the at least one candidate. That is, from the next time onward, the work of directly inputting the type of mobile phase becomes unnecessary.
  • the calculation unit is a mobile phase container in which a measured value of the weight of the mobile phase container body and a mobile phase having a known liquid amount are stored. A calibration curve is created based on the measured value of the weight of.
  • the calculation unit calculates the liquid amount of the mobile phase from the weight of the mobile phase container measured by the measurement unit based on the calibration curve corresponding to the type of mobile phase. Therefore, it is possible to easily manage the liquid amount (remaining amount) of the mobile phase regardless of the type of the mobile phase.
  • the storage unit is further configured to store the weight of the mobile phase container body for each mobile phase container.
  • the calculation unit reads the weight of the mobile phase container body corresponding to the mobile phase container from the storage unit, and the weight of the mobile phase container body read out and the weight of the mobile phase container containing the mobile phase having a known liquid amount. Create a calibration curve based on the measured values.
  • the process of measuring the weight of the mobile phase container body can be omitted, so that the calibration work of the weight sensor can be made more efficient.
  • the introduced sample is separated by a column and the sample component is detected.
  • the liquid chromatograph includes a mobile phase container that houses the mobile phase to be sent to the column, the mobile phase monitor according to items 1 to 7, and a liquid feeding unit that sends the mobile phase contained in the mobile phase container to the column. And.
  • the mobile phase monitor is provided with a discriminator that automatically determines the type of mobile phase housed in the mobile phase container, so that the operator can directly determine the type of mobile phase. You can eliminate the work of inputting. This makes it possible to easily manage the remaining amount of the mobile phase.
  • a plurality of mobile phase monitors are communicated and connected.
  • Each of the plurality of mobile phase monitors is composed of the mobile phase monitors according to the first to seventh paragraphs.
  • the discriminating unit searches the created calibration curve from the plurality of calibration curves stored in the storage units of at least two mobile phase monitors including the own device, thereby carrying out the mobile phase container. Determine the type of mobile phase housed in.
  • each of the plurality of mobile phase monitors is stored in the storage unit of the mobile phase monitor of the other device in addition to the calibration curve stored in the storage unit of the own device.
  • the calibration curve it is possible to search for candidates for the type of mobile phase contained in the mobile phase container. According to this, since the search range of the mobile phase type candidate can be expanded, the probability of finding the mobile phase type candidate can be increased.
  • the analysis system according to item 9 is a non-volatile storage device for communicating with a plurality of mobile phase monitors and storing a plurality of calibration curves stored in a storage unit of each mobile phase monitor. Further prepare.
  • each of the plurality of mobile phase monitors utilizes the calibration curve stored in the storage unit of the mobile phase monitor of the other device stored in the non-volatile storage device. , It is possible to search for candidates for the type of mobile phase contained in the mobile phase container. Each mobile phase monitor can switch the search range of the mobile phase type candidate. As a result, the search accuracy can be improved.
  • the notification unit of each mobile phase monitor is configured to be capable of notifying information to the mobile terminal device.
  • the operator possessing the mobile terminal device can monitor the liquid amount of the mobile phase in real time even if he / she is not near the mobile phase monitor.
  • each mobile phase monitor is configured to accept an operation of selecting at least two mobile phase monitors.
  • each mobile phase monitor 5 can switch the search range of the mobile phase type candidate.
  • the operator of each mobile phase monitor uses the calibration curve data stored in the storage unit of the other device by designating the search range for the mobile phase monitor of another device having a common analysis purpose. be able to.
  • the program according to one aspect is a program for causing a computer to execute a method of controlling the amount of liquid in the mobile phase contained in the mobile phase container.
  • the above method includes a step of measuring the weight of the mobile phase container and a step of creating a calibration line showing the relationship between the measured value of the weight of the mobile phase container and the amount of liquid in the mobile phase contained in the mobile phase container.
  • the operation of directly inputting the mobile phase type by the operator can be eliminated by providing the function of automatically determining the mobile phase type housed in the mobile phase container. .. This makes it possible to easily manage the remaining amount of the mobile phase. Therefore, the analysis work can be made more efficient, and human error such as erroneous input can be reduced.
  • Liquid feed pump 4 Liquid feed section, 5 Mobile phase monitor, 6 Analytical flow path, 8 Automatic sample introduction section, 10 columns, 12 column ovens, 14 detectors, 20, 20a to 20c mobile phase containers, 21, 21a to 21c load cell (weight sensor), 22 bottle holder, 26 flow path switching valve, 28 operation unit, 29 display, 30 controller, 40 personal computer, 51 measurement unit, 52 storage unit, 53 calculation unit, 54 notification unit, 55 discrimination unit , 100 liquid chromatograph, 110 mobile terminal device, 200 cloud, 201 gateway, 300 storage.

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Abstract

移動相モニタ(5)は、移動相容器(20)に収容されている移動相の液量を管理する。移動相モニタ(5)は、計測部(51)と、演算部(53)と、通知部(54)と、記憶部(52)と、判別部(55)とを備える。計測部(51)は、移動相容器(20)の重量を計測する。演算部(53)は、計測部(51)の計測値と移動相容器(20)に収容される移動相の液量との関係を示す検量線を作成する。演算部(53)は、作成した検量線に基づいて計測部(51)の計測値から移動相の液量を算出する。通知部(54)は、演算部(53)により算出された移動相の液量を外部に通知する。記憶部(52)は、複数の種類の移動相にそれぞれ対応する複数の検量線を記憶する。判別部(55)は、記憶部(52)に記憶されている複数の検量線から、作成した検量線を検索することにより、移動相容器(20)に収容されている移動相の種類を判別する。

Description

移動相モニタ、液体クロマトグラフ、分析システムおよびプログラム
 本開示は、移動相モニタ、液体クロマトグラフ、分析システムおよびプログラムに関する。
 特開2019-144156号公報(特許文献1)には、移動相の残量を自動的に算出して分析担当者(オペレータ)に通知する機能を備えた液体クロマトグラフが開示される。特許文献1に記載の液体クロマトグラフでは、移動相容器の重量を重量センサで計測し、重量の計測値の変化量を移動相の密度で除算することにより、移動相の消費量を求めるように構成される。
特開2019-144156号公報
 上記の機能を実行するために、分析担当者は、分析を開始する前に、重量センサを校正する作業とともに、分析に使用する移動相の種類を登録する作業を行なう。これは、移動相の種類によって比重が異なることによる。なお本願明細書において、比重とは、ある温度である体積を占める物質の質量と、それと同体積の標準物質(4℃の水)の質量との比をいう。設定された移動相の種類の比重を用いることにより、分析中に重量センサにより測定される移動相の重量から移動相の残量を求めることができる。
 しかしながら、オペレータは、分析に使用する移動相の種類を変更するたびに、上記の移動相の種類を登録する作業が必要となる。使用する移動相の種類が多様化するに従って、この作業は煩雑化してしまうため、分析作業の効率を低下させることが懸念される。また、オペレータが誤った移動相の種類を登録してしまうなどの人為的なミスが生じる可能性が懸念される。
 本開示は、上記のような課題を解決するためになされたものであって、その目的は、液体クロマトグラフにおける移動相の残量管理を容易化することである。
 本開示の第1の態様に係る移動相モニタは、移動相容器に収容されている移動相の液量を管理するように構成される。移動相モニタは、計測部と、演算部と、通知部と、記憶部と、判別部とを備える。計測部は、移動相容器の重量を計測する。演算部は、計測部の計測値と移動相容器に収容される移動相の液量との関係を示す検量線を作成する。演算部は、作成した検量線に基づいて計測部の計測値から移動相の液量を算出する。通知部は、演算部により算出された移動相の液量を外部に通知する。記憶部は、複数の種類の移動相にそれぞれ対応する複数の検量線を記憶する。判別部は、記憶部に記憶されている複数の検量線から、作成した検量線を検索することにより、移動相容器に収容されている移動相の種類を判別する。
 本開示によれば、液体クロマトグラフにおける移動相の残量管理を容易化することができる。
実施の形態に係る液体クロマトグラフの構成を示すブロック図である。 記憶部に記憶されている検量線を示す概略図である。 検量線を説明するためのグラフである。 移動相モニタにおける移動相の液量(残量)を計測する処理の手順を説明するためのフローチャートである。 ディスプレイの第1の表示例を模式的に示す図である。 ディスプレイの第2の表示例を模式的に示す図である。 移動相モニタにおける移動相の液量(残量)を計測する処理の手順の変形例を説明するためのフローチャートである。 記憶部に記憶されている移動相容器本体の重量を示す概略図である。 実施の形態に係る分析システムの構成例を示す概略図である。 液体クロマトグラフのディスプレイの表示例を模式的に示す図である。
 以下、本開示の実施の形態について。図面を参照して詳細に説明する。なお、以下では、図中の同一または相当部分には同一符号を付して、その説明は原則的に繰返さないものとする。
 <液体クロマトグラフの構成>
 図1は、実施の形態に係る液体クロマトグラフの構成を示すブロック図である。
 図1を参照して、液体クロマトグラフ100は、複数の移動相容器20a~20cと、ボトルホルダ22と、複数のロードセル21a~21cと、送液部4と、分析流路6と、自動試料導入部8と、カラム10と、カラムオーブン12と、検出器14と、コントローラ30と、移動相モニタ5と、ディスプレイ29とを備える。
 複数の移動相容器20a~20cの各々は、移動相を収容する。複数の移動相容器20a~20cはボトルホルダ22にセットされる。図1の例では、3つの移動相容器20a~20cがボトルホルダ22にセットされている。移動相容器の数はこれに限定されるものではなく、1つでもよいし、4以上であってもよい。また複数の移動相容器の種類は同じであっても、異なっていてもよい。以下では、移動相容器20a~20cを総称して「移動相容器20」と称する場合がある。
 複数のロードセル21a~21cは、ボトルホルダ22に設置されている。ロードセル21aは、移動相容器20aの底面側に設置され、移動相容器20aの底面から印加される荷重(重力)を電気信号に変換する。ロードセル21bは、移動相容器20bの底面側に設置され、移動相容器20bの底面から印加される荷重(重力)を電気信号に変換する。ロードセル21cは、移動相容器20cの底面側に設置され、移動相容器20aの底面から印加される荷重(重力)を電気信号に変換する。ロードセル21a~21cは、移動相容器20a~20cの重量をそれぞれ測定する「重量センサ」の一実施例に対応する。
 重量センサは、移動相容器の重量を測定することができれば、ロードセル以外の他の重量センサを用いることができる。ロードセル21a~21cの各々は移動相モニタ5と電気的に接続されており、生成した電気信号を移動相モニタ5に出力する。ロードセルの数はこれに限定されるものではなく、1つでもよいし、4以上であってもよい。以下では、ロードセル21a~21cを総称して「ロードセル21」と称する場合がある。
 送液部4は、流路切換バルブ26と、送液ポンプ2とを有する。流路切換バルブ26は、複数の移動相容器20a~20cにそれぞれ繋がる複数の移動相流路と送液ポンプ2との間に設けられ、複数の移動相流路のうちの1つを選択するように構成される。図1の例では、流路切換バルブ26が1つで階層構成を有していないが、流路切換バルブ26を複数繋げることにより複数段階の階層構成を有してもよい。
 送液ポンプ2は、移動相容器20a~20cに収容される移動相を吸引する。送液ポンプ2の下流側には分析流路6が接続されている。
 図1の例では、流路切換バルブ26は、3つの移動相容器20a~20cと移動相流路を介して繋がっているため、例えば、種類が異なる移動相が収容された移動相容器20を切り換えて、移動相の種類を選択して分析流路6に送液することができる。または、流路切換バルブ26は、同じ種類の移動相が収容された複数の移動相容器20を切り換えて、多量の移動相を分析流路6に送液することができる。流路切換バルブ26および送液ポンプ2の動作はコントローラ30によって制御される。
 分析流路6には移動相の流れの上流から下流に向かって、自動試料導入部8、カラム10および検出器14が配置されている。自動試料導入部8は、分析流路6に試料を導入する。カラム10は、導入された試料を分離する。カラム10は、カラムオーブン12に収容されている。検出器14は、カラム10で分離された試料成分を検出する。検出器14としては、質量分析計または吸光度検出器などを用いることができる。
 移動相モニタ5は、複数のロードセル21a~21c(重量センサ)の出力信号に基づいて、複数の移動相容器20a~20c内の移動相残量を管理するように構成される。移動相モニタ5は、液体クロマトグラフ100と一体として設けられる構成でもよいし、液体クロマトグラフ100に対して後から追加して設けられる構成でもよい。例えば、移動相モニタ5は、液体クロマトグラフ100に対して着脱能に取り付けられている。
 移動相モニタ5は、計測部51と、記憶部52と、演算部53と、通知部54とを有する。計測部51は、複数のロードセル21a~21cから出力される電気信号に基づいて、複数の移動相容器20a~20cの重量をそれぞれ計測する。計測部51は、複数の移動相容器20a~20cの重量の計測値を演算部53に出力する。
 ここで、各ロードセル21の出力によって計測される移動相容器20の重量は、移動相容器20に収容された移動相の重量と、移動相容器本体の重量とを合計したものとなる。そのため、移動相の残量が0(ゼロ)の場合(すなわち、移動相容器20が空の場合)、移動相容器20の重量は、移動相容器本体の重量と等しくなる。
 記憶部52は、計測部51で計測した計測値と移動相容器20に収容されている液量(移動相の体積に相当)との関係を示す検量線を、移動相の種類ごとに記憶している。通常、移動相の種類によって比重が異なるため、移動相の種類によって、移動相容器20の重量と移動相の液量との関係を示す検量線が異なってくる。検量線は、後述するように、空の移動相容器20の重量(すなわち、移動相容器本体の重量)と、既知の液量の移動相が収容された移動相容器20の重量とを計測部51で計測し、計測値に基づいて演算部53によって求められる。もちろん、既に知られている種類の移動相の検量線については、予め記憶部52に記憶させておいてもよい。
 演算部53は、複数の移動相容器20a~20cの各々について、移動相容器20に収容されている移動相の種類に対応する検量線を記憶部52から読み出し、読み出した検量線に基づいて計測部51による計測値から移動相の液量(残量)を算出する。なお、移動相容器20ごとの移動相の種類の登録は、後述するように、オペレータが分析開始前に、ロードセル21を校正する際に行なうことができる。演算部53は、算出した移動相の液量を示すデータをコントローラ30および通知部54に出力する。
 通知部54は、演算部53により算出された各移動相容器20に収容される移動相の液量を外部に通知するように構成される。これにより、オペレータが所持している携帯端末装置(例えばスマートフォンなど)に、移動相容器20ごとの移動相の残量を通知することができる。なお、通知部54に代えて、コントローラ30が移動相の残量を通知する構成としてもよい。
 コントローラ30は、液体クロマトグラフ100の各部の動作を制御する。コントローラ30は、CPU(Central Processing Unit)と、メモリと、各種信号を入出力するための入出力バッファとを含んで構成される。CPUは、ハードディスクまたはソリッドステートディスクなどの外部記憶装置に格納されているプログラムをメモリに展開して実行する。外部記憶装置に格納されるプログラムは、コントローラ30の処理手順が記されたプログラムである。コントローラ30は、これらのプログラムに従って、液体クロマトグラフ100における各種制御を実行する。この制御については、ソフトウェアによる処理に限られず、専用のハードウェア(電子回路)で処理することも可能である。
 コントローラ30は、液体クロマトグラフ100に専用のコンピュータまたは汎用のパーソナルコンピュータにより実現することができる。専用のコンピュータの例はシステムコントローラである。システムコントローラとして実現した場合、コントローラ30を外部の汎用のパーソナルコンピュータ40に通信接続することができる。
 パーソナルコンピュータ40は、液体クロマトグラフ100にのみ通信接続される場合または、ネットワークを介して液体クロマトグラフ100を含む複数の分析装置またはその他の装置に通信接続される場合がある。いずれの場合においても、パーソナルコンピュータ40と個々の装置との間の通信は、無線通信で実現されてもよいし、有線通信で実現されてもよい。
 コントローラ30は、移動相モニタ5から送られる移動相容器20ごとの移動相の残量を示すデータに基づいて、送液部4の動作を制御する。具体的には、コントローラ30は、移動相容器20ごとの移動相の残量に応じて流路切換バルブ26における複数の移動相容器20a~20cの切り換え動作を制御する。コントローラ30はまた、送液ポンプ2における単位時間当たりの送液量を制御する。
 コントローラ30はまた、検出器14からの検出信号を受け付けると、検出信号を処理することによってクロマトグラムを作成する。コントローラ30はさらに、後述する検量線データを保持しており、分析成分の定量を行なうことができる。
 ディスプレイ29および操作部28は、移動相モニタ5およびコントローラ30に接続される。ディスプレイ29は、液晶パネルなどで構成される。操作部28は、液体クロマトグラフ100に対するオペレータの操作入力を受け付ける。操作部28は、典型的には、タッチパネル、キーボード、マウスなどで構成される。
 ディスプレイ29は、分析担当者が移動相モニタ5を含む液体クロマトグラフ100の設定または変更を指示するための設定画面を表示可能に構成される。オペレータは、操作部28を介して、液体クロマトグラフ100の設定または変更を指示することができる。
 なお、コントローラ30がシステムコントローラであってパーソナルコンピュータ40またはネットワーク上にあるパーソナルコンピュータ40に接続されている場合には、パーソナルコンピュータ40にインストールされたWebブラウザを介してシステムコントローラに接続されたディスプレイ29の設定画面にアクセスすることにより、移動相モニタ5を含む液体クロマトグラフ100の設定または変更を行なうように構成することができる。
 <検量線の説明>
 次に、記憶部52に記憶されている検量線について説明する。
 図2は、記憶部52に記憶されている検量線を示す概略図である。図2に示すように、記憶部52には、移動相の種類に対応して複数の検量線が記憶されている。具体的には、移動相の種類が「mpA(例えば純水)」の場合、検量線には「検量線A」が記憶され、移動相の種類が「mpB(例えばエタノール)」の場合、検量線には「検量線B」が記憶され、移動相の種類が「mpC(例えばアセトニトリル)」の場合、検量線には「検量線C」が記憶されている。
 図3は、検量線A~検量線Cを説明するためのグラフである。図3に示すグラフの縦軸は移動相の液量(L)を示し、横軸は移動相容器の重量(kg)を示す。移動相容器の重量Wは、移動相の残量が0(ゼロ)である場合の移動相容器本体の重量である。
 図3に示すように、検量線A~検量線Cの各々は、移動相の液量の増加に応じて移動相容器の重量が増加する一次関数として表すことができる。この一次関数の傾きは、移動相の比重量に相当する。比重量とは、物質の単位体積にかかる重力の大きさである。移動相の種類が同じである場合、一次関数の縦軸の切片(重量W)は移動相容器の個体差に応じて異なるものの、一次関数の傾き(すなわち、移動相の比重量)はほぼ同じ値となる。図3の例では、移動相mpA~移動相mpCは種類が互いに異なるため、一次関数の傾き(移動相の比重量)も互いに異なっている。
 記憶部52は、検量線A~検量線Cの各々を一次関数の形式で記憶することができる。具体的には、記憶部52は、一次関数の形式として、一次関数の傾き(すなわち、移動相の比重量)を記憶することができる。または記憶部52は、検量線A~検量線Cの各々を、例えば0.1L~10Lまでの0.1Lごとの移動相容器の重量の数値データの形式で記憶することができる。
 図2に示すテーブルには、図3に示す3種類の移動相の検量線以外に、他の移動相の種類についても検量線が記憶されている。なお、図2では、異なる検量線を移動相の物質名で分けて移動相の種類としてラベリングした例を示したが、異なる検量線を分析用途ごと、オペレータごとなどで分けて移動相の種類としてラベリングしてもよい、または、移動相の物質名、分析用途およびオペレータなどの項目を組み合わせて移動相の種類としてラベリングしてもよい。
 <移動相の液量(残量)を計測する処理>
 次に、移動相モニタ5における移動相の液量(残量)を計測する処理について説明する。
 上述したように、移動相の種類に対応する検量線を用いて移動相の液量を算出するためには、分析開始前に、移動相容器20ごとに移動相の種類を登録する必要がある。オペレータは、ディスプレイ29に設定画面を表示させた状態で、操作部28を介して、移動相容器20a~20cの各々に対して移動相の種類を入力することができる。
 しかしながら、移動相容器20に収容する移動相の種類を変更するたびに、オペレータは、移動相の種類を入力する作業が必要となる。使用する移動相の種類が多様化するに従って、この作業は煩雑化してしまうため、分析作業の効率を低下させることが懸念される。また、オペレータが誤った移動相の種類を登録してしまうなどの人為的なミスが生じる可能性が懸念される。
 本実施の形態に係る液体クロマトグラフ100において、移動相モニタ5は、移動相容器20に収容される移動相の種類を判別する判別部55をさらに有する。判別部55は、移動相容器20に収容される移動相の検量線を作成し、記憶部52に記憶されている複数の検量線から、作成した検量線を検索することにより、移動相容器20に収容されている移動相の種類を判別するように構成される。これは、図3で述べたように、移動相の種類が同じであれば、検量線を示す一次関数の傾きがほぼ同じ値であることに基づいている。
 具体的には、判別部55は、移動相容器20に収容される移動相の種類について、記憶部52に記憶されている複数の検量線にそれぞれ対応する複数の種類の移動相から、少なくとも1つの候補を検索する。判別部55は、検索された少なくとも1つの候補をディスプレイ29に表示させる。判別部55はさらに、通知部54により、当該少なくとも1つの候補を外部に通知することができる。
 当該少なくとも1つの候補の中から1つの移動相の種類を選択する操作を受け付けると、判別部55は、選択された1つの移動相の種類を、移動相容器20に収容される移動相の種類に登録する。
 このように移動相モニタ5が移動相容器20に収容される移動相の種類を自動的に判別する機能を備えることにより、オペレータが移動相の種類を直接入力する作業をなくすことができる。これにより、分析作業を効率化することができるとともに、誤入力などの人為的ミスを減らすことができる。
 図4は、移動相モニタ5における移動相の液量(残量)を計測する処理の手順を説明するためのフローチャートである。
 図4を参照して、ステップS01により、操作部28は、ロードセル21(重量センサ)を校正する操作入力を受け付ける。ロードセル21の校正は、分析を開始する前に行なわれる。ステップS01による操作入力は、操作部28に限らず、パーソナルコンピュータ40またはオペレータが所持する携帯端末装置からできるようにしてもよい。
 ロードセル21の校正では、最初にステップS02にて、計測部51は、ロードセル21の出力信号に基づいて、空の移動相容器20の重量(図2の移動相容器本体の重量Wに相当)を計測する。次にステップS03により、計測部51は、ロードセル21の出力信号に基づいて、既知の液量の移動相が収容された移動相容器20の重量を計測する。
 ステップS04により、演算部53は、ステップS02で計測した空の移動相容器20の重量と、ステップS03で計測した既知の液量の移動相が収容された移動相容器20の重量とに基づいて、検量線を作成する。具体的には、演算部53は、空の移動相容器20の重量と既知の液量の移動相が収容された移動相容器20の重量との2点から一次関数を求め、求めた一次関数を検量線とする。
 次に、ステップS05に進み、判別部55は、記憶部52に記憶されている複数の検量線を参照することにより、ステップS04で作成された検量線に基づいて、移動相容器20に収容されている移動相の種類の候補を検索する。具体的には、判別部55は、図2に示すテーブルに記憶されている複数の検量線の中から、ステップS04で作成された検量線と一致するものを検索する。なお、本願明細書において「2つの検量線が一致する」とは、一方の検量線(一次関数)と他方の検量線(一次関数)とが厳密に一致する場合に限定されず、一方の検量線の傾き(比重量)が他方の検量線の傾き(比重量)に近似する場合も含むものとする。
 ステップS05における検索において、記憶部52に記憶されている複数の検量線の中に、ステップS04で作成された検量線と一致するものがある場合、判別部55は、ステップS06により、複数の検量線にそれぞれ対応する複数の移動相の種類の中に、移動相容器20に収容されている移動相の種類の候補が有ると判定する(S06にてYES)。この場合、判別部55は、ステップS07に進み、検索された移動相の種類の候補をディスプレイ29に表示する。ステップS07ではさらに、通知部54が移動相の種類の候補をパーソナルコンピュータ40および/またはオペレータが所持している携帯端末装置に通知してもよい。
 図5は、ディスプレイ29の第1の表示例を模式的に示す図である。図5(A)には、ディスプレイ29に表示される、移動相の種類を登録するための設定画面が示されている。ディスプレイ29の設定画面には、移動相の種類(例えば移動相の物質名)の入力を受け付けるためのGUI(Graphical User Interface)32が表示されている。オペレータは、操作部28(例えばマウス)を用いてGUI32を選択し、移動相の種類を直接入力することができる。
 GUI32の右隅には、図4のステップS05による検索の結果を表示させるためのアイコン36が示されている。オペレータが操作部28を用いてアイコン36をクリックすると、GUI32の下側には、移動相の種類の候補を表示するためのGUI38が表示される。GUI38には、ステップS05の検索で得られた少なくとも1つの移動相の種類の候補について、その物質名が表示される。
 この少なくとも1つの移動相の種類の候補は、移動相容器20に収容されている移動相と検量線が一致する移動相の種類に該当する。図5(A)の例では、移動相の種類の候補として、3種類の移動相mpA,mpD,mpGが示されている。
 オペレータは、GUI38に表示された少なくとも1つの移動相の種類の候補から、移動相容器20に収容されている移動相の種類に該当するものを選択することができる。図5(A)の例では、GUI38には、操作部28によって制御できるポインタP1が示されている。オペレータは、ポインタP1を用いて、移動相容器20に収容されている移動相の種類に該当する移動相の種類を選択することができる。
 図4に戻って、ステップS07により移動相の種類の候補をディスプレイ29に表示すると、移動相モニタ5は、オペレータによる移動相の種類の選択を受け付け可能となる。図5(A)の例では、オペレータがGUI38にて移動相の種類を選択すると、図5(B)に示すように、GUI32には、選択した移動相の種類が自動的に書き込まれる。例えばオペレータがGUI38上で移動相mpDを選択した場合には、GUI32には移動相mpDの物質名が書き込まれる。
 図4のステップS08にて移動相の種類の選択を受け付けた場合(S08にてYES)、演算部53は、ステップS09により、選択された移動相の種類を、移動相容器20に収容されている移動相の種類として登録する。したがって、図5(B)のGUI32に書き込まれた移動相mpDは、移動相容器20に収容されている移動相の種類として登録される。
 これに対して、ステップS05における検索において、記憶部52に記憶されている複数の検量線の中に、ステップS04で算出された検量線に一致するものが見当たらない場合、演算部53は、ステップS06にて、複数の検量線にそれぞれ対応する複数の移動相の種類の中に、移動相の種類の候補が無いと判定する(S06にてNO)。この場合、演算部53は、ステップS12に進み、ディスプレイ29の設定画面にてオペレータからの移動相の種類の入力を受け付ける。
 図6は、ディスプレイ29の第2の表示例を模式的に示す図である。図6(A)には、ディスプレイ29に表示される、移動相の種類を登録するための設定画面が示されている。図6(A)の設定画面においても、図5(A)と同様のGUI32が表示されている。
 オペレータが操作部28を用いてGUI32に示されたアイコン36をクリックすると、GUI32の下側に、移動相の種類の候補を表示するためのGUI38が表示される。ただし、記憶部52に記憶される複数の移動相の種類の中に、移動相の種類の候補が見当たらない場合には、GUI38には空欄のままとなり、移動相の種類が表示されない。
 この場合、オペレータは、操作部28を用いて、移動相容器20に収容されている移動相の種類をGUI32に直接入力することができる。図6(A)の例では、GUI32には移動相mpXの物質名が書き込まれる。
 なお、図4のステップS08にて移動相の種類の選択を受け付けない場合においても(S08にてNO)、演算部53は、ステップS12に進み、ディスプレイ29の設定画面にてオペレータからの移動相の入力を受け付ける。
 図4のステップS12にて移動相の種類の入力を受け付けると、演算部53は、ステップS13に進み、ステップS12で受け付けた移動相の種類と、ステップS04で算出した検量線とを紐付けて記憶部52に記憶する。図6(B)に示すように、記憶部52のテーブルには、移動相mpXの物質名がラベリングされた検量線Xが記憶される。
 演算部53はさらに、ステップS09により、選択された移動相の種類を、移動相容器20に収容されている移動相の種類として登録する。したがって、図6(B)のGUI32に書き込まれた移動相mpXは、移動相容器20に収容されている移動相の種類として登録される。
 次に、演算部53は、ステップS10により、ステップS04で算出された検量線に基づき、ロードセル21で計測した移動相容器20の重量の計測値から移動相の液量を算出する。具体的には、移動相容器20の移動相の種類がmpAの場合、演算部53は、検量線Aを用いて移動相容器20の重量から移動相の液量を算出する。移動相容器20の移動相の種類がmpBの場合、演算部53は、検量線Bを用いて移動相容器20bの重量から移動相の液量を算出する。移動相容器20cの移動相の種類がmpCの場合、演算部53は、検量線Cを用いて移動相容器20cの重量から移動相の液量を算出する。
 演算部53は、ステップS11により、ステップS10で算出した移動相容器20の移動相の液量を出力する。具体的には、演算部53は、通知部54を介してコントローラ30およびパーソナルコンピュータ40に対して移動相容器20の移動相の液量を出力する。演算部53はまた、通知部54を介して外部の携帯端末装置に移動相容器20の移動相の液量を通知する。これにより、携帯端末装置を所持するオペレータは、液体クロマトグラフ100の近くにいなくても移動相の液量をリアルタイムでモニタすることが可能となる。
 なお、移動相モニタ5は、説明を簡単にするためステップS11で移動相の液量を出力した後、処理を終了しているが、実際の計測では液体クロマトグラフ100が稼働している間、所定の時間間隔(例えば1秒間隔)で移動相の液量の算出(S10)および液量を出力(S11)と繰り返す。また、ロードセル21(重量センサ)を校正する操作入力を受け付ける処理(S01)は、基本的に、移動相容器を変更するごと、または、移動相容器に収容する移動相の種類を変更するごとに行なうものとする。
 また、図4のフローチャートでは、ディスプレイ29に表示された設定画面(図5および図6参照)において移動相の種類の選択または入力を受け付ける構成例を示したが、パーソナルコンピュータ40または携帯端末装置から、移動相の種類の選択または入力を受け付けることも可能である。
 以上説明したように、本実施の形態に係る液体クロマトグラフ100では、移動相モニタ5は、移動相容器20に収容されている移動相について検量線を作成し、作成した検量線に基づいて、記憶部52に記憶されている複数の検量線にそれぞれ対応する複数の移動相の種類の中から、移動相容器20に収容される移動相の種類の少なくとも1つの候補を検索する。そして、移動相モニタ5は、当該少なくとも1つの候補をディスプレイ29に表示し、当該少なくとも1つの候補の中からオペレータが1つの移動相の種類を選択する操作を受け付ける。
 これによると、オペレータは、ディスプレイ29に表示された少なくとも1つの候補の中から、移動相容器20に収容されている移動相の種類に該当するものを選択することで移動相容器20に収容されている移動相の種類を登録することができる。したがって、移動相の種類を直接入力する作業が不要となる。これにより、移動相の液量(残量)の管理を容易に行なうことができる。その結果、分析作業を効率化することができるとともに、誤入力などの人為的ミスを減らすことができる。
 また、記憶部52に記憶されている複数の検量線にそれぞれ対応する複数の移動相の種類の中に、移動相容器20に収容される移動相の種類に該当するものが見当たらない場合には、オペレータが移動相容器20に収容されている移動相の種類を入力すると、入力された移動相の種類が、作成された検量線と紐付けられて記憶部52に記憶される。これによると、次回以降、同じ種類の移動相が移動相容器20に収容された場合には、移動相モニタ5から示される少なくとも1つの候補の中に、当該移動相の種類が含まれることになる。したがって、オペレータは、当該少なくとも1つの候補の中から移動相の種類を選択することで移動相の種類を登録することができる。すなわち、次回以降、移動相の種類を直接入力する作業が不要となる。
 このようにして、移動相モニタ5の記憶部52には、過去に使用した履歴のない新たな種類の移動相が移動相容器20に収容されるたびに、当該移動相の種類とその検量線とが紐付けられて記憶されるため、記憶部52に記憶される検量線の数が増えていくことになる。これによると、移動相モニタ5の使用を重ねることにより、移動相の種類の検索精度が上がることになり、分析作業の効率化が促進される。
 また記憶部52に蓄積される検量線は、液体クロマトグラフ100における移動相の使用履歴を反映したものとなることから、記憶部52に記憶される検量線は、分析用途に応じて液体クロマトグラフごとにカスタマイズされていくことになる。これにより、決められた分析用途で液体クロマトグラフ100が使用される場合において、分析作業の効率化を促進することができる。
 なお、図4に示した処理において、使用する移動相容器本体の重量が既知である場合には、検量線を作成するために、移動相容器本体の重量を計測する処理(S02)を省略することができる。例えば、複数種類の移動相容器の各々について、移動相容器本体の重量を予め記憶しておき、検量線を算出する際に、使用する移動相容器に対応する重量を記憶部52から読み出してもよい。
 一方、移動相容器の種類が同じであっても、複数の移動相容器間で重量に個体差が有る場合がある。そのため、移動相容器ごとにID(識別番号)を付しておき、移動相容器IDをラベリングして移動相容器本体の重量を記憶部52に記憶しておくことができる。移動相モニタ5は、移動相容器IDの入力を受け付けると、移動相容器IDに対応する移動相容器本体の重量を記憶部52から読み出し、読み出した移動相容器本体の重量を用いて検量線を作成する。
 図7は、移動相モニタ5における移動相の液量(残量)を計測する処理の手順の変形例を説明するためのフローチャートである。
 図7に示すフローチャートは、図4に示すフローチャートにおけるステップS02を、ステップS02Aに置き換えたものである。その他のステップは図4のステップと同じであるため、説明を繰り返さない。
 ステップS02Aでは、移動相モニタ5は、移動相容器IDの入力を受け付ける。具体的には、オペレータは、操作部28を用いて、使用する移動相容器20の移動相容器IDを入力する。コントローラ30、パーソナルコンピュータ40または携帯端末装置から移動相容器IDを入力することができるようにしてもよい。
 演算部53は、ステップS02Aで受け付けた移動相容器IDに対応する移動相容器本体の容量を記憶部52から読み出すことにより、移動相容器20について移動相容器本体の重量を取得する。図8は、記憶部52に記憶されている移動相容器本体の重量を示す概略図である。図8に示すように、記憶部52には、移動相容器IDに対応して移動相容器本体の重量が記憶されている。例えば、移動相容器IDが「BA」の場合、移動相容器本体の重量には「WA(kg)」が記憶されている。
 一方、ステップS02Aで受け付けた移動相容器IDに対応する移動相容器本体の重量が記憶部52に記憶されていない場合、空の移動相容器の重量の計測が必要となる。そのため、移動相モニタ5は、通知部54を介して、空の移動相容器20の重量の計測を促すガイドを外部に出力することにより、オペレータに対して報知する。この場合、移動相モニタ5は、空の移動相容器20の重量を計測し、計測値を用いて検量線を作成する。
 なお、移動相容器本体の重量についても、検量線と同様に、新たに計測した移動相容器本体の重量を、移動相容器IDをラベリングして記憶部52に記憶するようにしてもよい。これによると、次回以降、同一の移動相容器を使用する場面において、空の移動相容器の重量を計測する処理を省略することができる。
 <分析システムの構成>
 次に、本実施の形態に係る液体クロマトグラフ100を備える分析システムについて説明する。
 図9は、実施の形態に係る分析システムの構成例を示す概略図である。
 図9を参照して、分析システムは、複数の液体クロマトグラフS1~S3、パーソナルコンピュータ40、携帯端末装置(例えばスマートフォン)100、およびストレージ300を備える。これらの装置は相互に通信可能に接続されている。装置間の通信方式は有線および無線のいずれであってもよい。分析システムはさらに、ゲートウェイ201を介してクラウド200と接続されている。
 複数の液体クロマトグラフS1~S3の各々は、図1に示した液体クロマトグラフ100と同様の構成を有している。すなわち、液体クロマトグラフS1~S3の各々は、移動相モニタ5およびコントローラ30を有している。移動相モニタ5は、ボトルホルダ22の底部に設けられたロードセル21(重量センサ)と接続されており、ロードセル21からの出力信号を取得する。移動相モニタ5は、ロードセル21の出力信号に基づいて、移動相容器に収容される移動相について検量線を作成し、作成した検量線を用いて移動相の液量を算出し、算出したい移動相の液量のデータをコントローラ30およびパーソナルコンピュータ40に出力する。
 移動相モニタ5はさらに、携帯端末装置110に対して移動相の液量のデータを出力することができる。これにより、携帯端末装置110を所持しているオペレータは、液体クロマトグラフから離れた位置にいても、携帯端末装置110を通じて移動相の液量をリアルタイムでモニタすることができる。
 また、移動相モニタ5は、クラウド200に移動相の液量の情報を出力することができる。これにより、移動相の液量の履歴情報をクラウド200に保存することが可能になる。過去の分析において移動相の液量がどのように変化していたのかを検証することができる。
 ストレージ300は、複数の液体クロマトグラフS1~S3の各々の記憶部52に記憶されている検量線のデータを保存することが可能に構成される。ストレージ300は、例えばHDD(Hard Disk Drive)またはSSD(Solid State Disk)などの不揮発性記憶装置で構成される。ストレージ300は、分析システム全体を管理するサーバ(図示せず)に内蔵することができる。
 ストレージ300はさらに、クラウド200からゲートウェイ201を介して、他の分析システムのストレージに保存されている検量線のデータを取得し、保存することができる。
 液体クロマトグラフS1~S3の各々において、移動相モニタ5は、自装置の記憶部52に記憶されている検量線に加えて、ストレージ300に保存されている他装置の移動相モニタ5の記憶部52に記憶されている検量線を利用して、移動相容器に収容されている移動相の種類の候補を検索することができる。これによると、移動相の種類の候補の検索範囲を広げることができるため、移動相の種類の候補を見つける確率を高めることができる。
 また、移動相モニタ5は、移動相の種類の候補の検索範囲を切り換えることが可能となる。具体的には、オペレータは、記憶部52に記憶されている検量線を利用する他装置を指定することができる。例えば分析用途が共通している他装置を指定することにより、当該他装置の記憶部52に記憶されている検量線のデータを利用することができる。
 図10は、液体クロマトグラフS1のディスプレイの表示例を模式的に示す図である。図10(A)には、ディスプレイに表示される、移動相の種類を登録するための設定画面が示されている。図10(A)の設定画面においても、図5(A)および図6(A)と同様のGUI32が表示されている。
 オペレータが操作部28を用いてGUI32に示されたアイコン36をクリックすると、GUI32の下側に、移動相の種類の候補を表示するためのGUI38が表示される。GUI38には、ステップS05の検索で得られた少なくとも1つの移動相の種類の候補について、その物質名が表示される。
 GUI38には、検索範囲を示すアイコン41および、検索範囲の切り換えを指示するためのアイコン42が示されている。図10(A)では、アイコン41は、検索範囲が、自装置である液体クロマトグラフS1の記憶部52であることを示している。
 GUI38に示された少なくとも1つの移動相の種類の候補の中に、移動相容器に収容される移動相の種類に該当するものが見当たらない場合、オペレータは、アイコン42を操作することにより、検索範囲を変更(追加)することができる。例えばオペレータがポインタP2を用いてアイコン42をクリックすると、ディスプレイ29には検索範囲の設定画面(図示せず)が表示される。オペレータは、設定画面上で、検量線のデータを利用する他装置を指定することができる。なお、検索範囲には、ストレージ300に保存されている他装置の検量線のデータに限定されず、クラウド200に保存されている他の分析システムの検量線のデータを含めることができる。
 例えば、液体クロマトグラフS2が指定された場合には、図10(B)に示すように、GUI38には、検索範囲が液体クロマトグラフS2の記憶部52で有ることを示すアイコン44が追加される。拡大された検索範囲内で再び検索が行なわれることにより、移動相の種類の候補が更新される。図10(B)の例では、移動相の種類の候補の数が増えている。
 オペレータは、更新された移動相の種類の候補の中に、移動相容器20に収容されている移動相の種類に該当するものが有る場合には、該当する移動相の種類を選択することができる。図10(B)の例では、GUI38には、操作部28によって制御できるポインタP3が示されている。オペレータは、ポインタP3を用いて、移動相容器20に収容されている移動相の種類に該当する移動相の種類を選択することができる。
 オペレータがGUI38にて移動相の種類を選択すると、図10(C)に示すように、GUI32には、選択した移動相の種類が自動的に書き込まれる。例えばオペレータがGUI38上で移動相mpXを選択した場合には、GUI32には移動相mpXの物質名が書き込まれる。
 以上説明したように、本実施の形態に係る分析システムにおいて、複数の液体クロマトグラフの各々は、他装置の移動相モニタ5の記憶部52に記憶されている検量線のデータを利用して、移動相容器に収容されている移動相の種類の候補を検索することができる。したがって、自装置の移動相モニタ5の記憶部52に記憶される検量線のデータに、移動相の種類の候補が見当たらない場合であっても、他装置の移動相モニタ5の記憶部52に記憶される検量線のデータの中から、移動相の種類の候補を見つけることが可能となる。これにより、移動相容器に収容される移動相の種類が、自装置で過去に使用した履歴のない移動相の種類であっても、移動相の種類を直接入力する作業を不要とすることができる。その結果、分析作業を効率化することができるとともに、誤入力などの人為的ミスを減らすことができる。
 [態様]
 上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
 (第1項)一態様に係る移動相モニタは、移動相容器に収容されている移動相の液量を管理する。移動相モニタは、計測部と、演算部と、通知部と、記憶部と、判別部とを備える。計測部は、移動相容器の重量を計測する。演算部は、計測部の計測値と移動相容器に収容される移動相の液量との関係を示す検量線を作成する。演算部は、作成した検量線に基づいて計測部の計測値から移動相の液量を算出する。通知部は、演算部により算出された移動相の液量を外部に通知する。記憶部は、複数の種類の移動相にそれぞれ対応する複数の検量線を記憶する。判別部は、記憶部に記憶されている複数の検量線から、作成した検量線を検索することにより、移動相容器に収容されている移動相の種類を判別する。
 第1項に記載の移動相モニタは、移動相容器に収容される移動相の種類を自動的に判別する判別部を備えることにより、オペレータが移動相の種類を直接入力する作業をなくすことができる。これにより、移動相の残量管理を容易化することができる。よって、分析作業を効率化することができるとともに、誤入力などの人為的ミスを減らすことができる。
 (第2項)第1項に記載の移動相モニタにおいて、判別部は、移動相容器に収容されている移動相の種類について、記憶部に記憶されている複数の検量線にそれぞれ対応する複数の種類の移動相から、少なくとも1つの候補を検索するように構成される。通知部は、判別部により検索された少なくとも1つの候補を外部に通知する。
 第2項に記載の移動相モニタによれば、オペレータは、移動相モニタから通知された少なくとも1つの候補の中から、移動相容器に収容されている移動相の種類に該当するものを選択することで移動相容器に収容されている移動相の種類を登録することができる。したがって、移動相の種類を直接入力する作業が不要となる。
 (第3項)第2項に記載の移動相モニタは、移動相モニタに対する操作を受け付ける操作部(28)をさらに備える。操作部が少なくとも1つの候補の中から、1つの移動相の種類を選択する操作を受け付けた場合、判別部は、選択された移動相の種類を、移動相容器に収容されている移動相の種類に登録する。
 第3項に記載の移動相モニタによれば、オペレータは、移動相モニタから通知された少なくとも1つの候補の中から、移動相容器に収容されている移動相の種類に該当するものを選択することで移動相容器に収容されている移動相の種類を登録することができる。したがって、移動相の種類を直接入力する作業が不要となる。
 (第4項)第3項に記載の移動相モニタにおいて、操作部が1つの移動相の種類を入力する操作を受け付けた場合、判別部は、入力された移動相の種類を、移動相容器に収容されている移動相の種類に登録する。
 第4項に記載の移動相モニタによれば、オペレータは、移動相モニタから通知された少なくとも1つの候補の中に、移動相容器に収容されている移動相の種類に該当するものが見当たらない場合には、移動相の種類の入力することで移動相容器に収容されている移動相の種類を登録することができる。
 (第5項)第4項に記載の移動相モニタにおいて、操作部が1つの移動相の種類を入力する操作を受け付けた場合、判別部は、入力された移動相の種類を、演算部により作成された検量線に紐付けて記憶部に記憶する。
 第5項に記載の移動相モニタによれば、入力された移動相の種類が、作成された検量線と紐付けられて記憶部に記憶されるため、次回以降、同じ種類の移動相が移動相容器に収容された場合には、移動相モニタから通知される少なくとも1つの候補の中に、当該移動相の種類が含まれることになる。したがって、オペレータは、当該少なくとも1つの候補の中から移動相の種類を選択することで移動相の種類を登録することができる。すなわち、次回以降、移動相の種類を直接入力する作業が不要となる。
 (第6項)第1項から第5項に記載の移動相モニタにおいて、演算部は、移動相容器本体の重量の計測値と、既知の液量の移動相が収容されている移動相容器の重量の計測値とに基づいて、検量線を作成する。
 第6項に記載の移動相モニタによれば、演算部は、移動相の種類に対応する検量線に基づいて、計測部で計測した移動相容器の重量から移動相の液量を算出することができるため、移動相の種類によらず移動相の液量(残量)の管理を容易に行なうことができる。
 (第7項)第1項から第5項に記載の移動相モニタにおいて、記憶部はさらに、移動相容器ごとに、移動相容器本体の重量を記憶するように構成される。演算部は、移動相容器に対応する移動相容器本体の重量を記憶部から読み出し、読み出した移動相容器本体の重量と、既知の液量の移動相が収容されている移動相容器の重量の計測値とに基づいて、検量線を作成する。
 第7項に記載の移動相モニタによれば、移動相容器本体の重量を計測する処理を省略することができるため、重量センサの校正作業を効率化することができる。
 (第8項)一態様に係る液体クロマトグラフは、導入された試料をカラムで分離して試料成分を検出する。液体クロマトグラフは、カラムに送る移動相を収容する移動相容器と、第1項から第7項に記載の移動相モニタと、移動相容器に収容されている移動相をカラムに送る送液部とを備える。
 第8項に記載の液体クロマトグラフによれば、移動相モニタは、移動相容器に収容される移動相の種類を自動的に判別する判別部を備えることにより、オペレータが移動相の種類を直接入力する作業をなくすことができる。これにより、移動相の残量管理を容易化することができる。
 (第9項)一態様に係る分析システムは、複数の移動相モニタが通信接続されている。複数の移動相モニタの各々は、第1項から第7項に記載の移動相モニタにより構成される。複数の移動相モニタの各々において、判別部は、自装置を含む少なくとも2つの移動相モニタの記憶部に記憶されている複数の検量線から、作成した検量線を検索することにより、移動相容器に収容されている移動相の種類を判別する。
 第9項に記載の分析システムによれば、複数の移動相モニタの各々は、自装置の記憶部に記憶されている検量線に加えて、他装置の移動相モニタの記憶部に記憶されている検量線を利用して、移動相容器に収容されている移動相の種類の候補を検索することができる。これによると、移動相の種類の候補の検索範囲を広げることができるため、移動相の種類の候補を見つける確率を高めることができる。
 (第10項)第9項に記載の分析システムは、複数の移動相モニタに通信接続され、各移動相モニタの記憶部に記憶されている複数の検量線を保存するための不揮発性記憶装置をさらに備える。
 第10項に記載の分析システムによれば、複数の移動相モニタの各々は、不揮発性記憶装置に保存されている他装置の移動相モニタの記憶部に記憶されている検量線を利用して、移動相容器に収容されている移動相の種類の候補を検索することができる。各移動相モニタは、移動相の種類の候補の検索範囲を切り換えることが可能となる。これにより、検索精度を高めることができる。
 (第11項)第9項または第10項に記載の分析システムにおいて、各移動相モニタの通知部は、携帯端末装置に対して情報を通知可能に構成される。
 第11項に記載の分析システムによれば、携帯端末装置を所持するオペレータは、移動相モニタの近くに居なくても移動相の液量をリアルタイムでモニタすることができる。
 (第12項)第9項から第11項に記載の分析システムにおいて、各移動相モニタは、少なくとも2つの移動相モニタを選択する操作を受け付け可能に構成される。
 第12項に記載の分析システムによれば、各移動相モニタ5は、移動相の種類の候補の検索範囲を切り換えることが可能となる。例えば、各移動相モニタのオペレータは、分析用途が共通している他装置の移動相モニタを検索範囲を指定することにより、当該他装置の記憶部に記憶されている検量線のデータを利用することができる。
 (第13項)一態様に係るプログラムは、移動相容器に収容されている移動相の液量を管理する方法をコンピュータに実行させるためのプログラムである。上記方法は、移動相容器の重量を計測するステップと、移動相容器の重量の計測値と移動相容器に収容される移動相の液量との関係を示す検量線を作成するステップと、作成した検量線に基づいて移動相容器の重量から移動相の液量を算出するステップと、算出するステップにより算出された移動相の液量を外部に通知するステップと、複数の種類の移動相にそれぞれ対応する複数の検量線を記憶するステップと、複数の検量線から、作成した検量線を検索することにより、移動相容器に収容されている移動相の種類を判別するステップとを備える。
 第13項に記載のプログラムによれば、移動相容器に収容される移動相の種類を自動的に判別する機能を備えることにより、オペレータが移動相の種類を直接入力する作業をなくすことができる。これにより、移動相の残量管理を容易化することができる。よって、分析作業を効率化することができるとともに、誤入力などの人為的ミスを減らすことができる。
 今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態の説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 2 送液ポンプ、4 送液部、5 移動相モニタ、6 分析流路、8 自動試料導入部、10 カラム、12 カラムオーブン、14 検出器、20,20a~20c 移動相容器、21,21a~21c ロードセル(重量センサ)、22 ボトルホルダ、26 流路切換バルブ、28 操作部、29 ディスプレイ、30 コントローラ、40 パーソナルコンピュータ、51 計測部、52 記憶部、53 演算部、54 通知部、55 判別部、100 液体クロマトグラフ、110 携帯端末装置、200 クラウド、201 ゲートウェイ、300 ストレージ。

Claims (13)

  1.  移動相容器に収容されている移動相の液量を管理するための移動相モニタであって、
     前記移動相容器の重量を計測する計測部と、
     前記計測部の計測値と前記移動相容器に収容される移動相の液量との関係を示す検量線を作成し、作成した前記検量線に基づいて前記計測部の計測値から移動相の液量を算出する演算部と、
     前記演算部により算出された移動相の液量を外部に通知する通知部と、
     複数の種類の移動相にそれぞれ対応する複数の検量線を記憶する記憶部と、
     前記記憶部に記憶されている前記複数の検量線から、作成した前記検量線を検索することにより、前記移動相容器に収容されている移動相の種類を判別する判別部とを備える、移動相モニタ。
  2.  前記判別部は、前記移動相容器に収容されている移動相の種類について、前記記憶部に記憶されている前記複数の検量線にそれぞれ対応する前記複数の種類の移動相から、少なくとも1つの候補を検索するように構成され、
     前記通知部は、前記判別部により検索された前記少なくとも1つの候補を外部に通知する、請求項1に記載の移動相モニタ。
  3.  前記移動相モニタに対する操作を受け付ける操作部をさらに備え、
     前記操作部が前記少なくとも1つの候補の中から、1つの移動相の種類を選択する操作を受け付けた場合、前記判別部は、選択された移動相の種類を、前記移動相容器に収容されている移動相の種類に登録する、請求項2に記載の移動相モニタ。
  4.  前記操作部が1つの移動相の種類を入力する操作を受け付けた場合、前記判別部は、入力された移動相の種類を、前記移動相容器に収容されている移動相の種類に登録する、請求項3に記載の移動相モニタ。
  5.  前記操作部が1つの移動相の種類を入力する操作を受け付けた場合、前記判別部は、入力された移動相の種類を、前記演算部により作成された前記検量線に紐付けて前記記憶部に記憶する、請求項4に記載の移動相モニタ。
  6.  前記演算部は、移動相容器本体の重量の計測値と、既知の液量の移動相が収容されている移動相容器の重量の計測値とに基づいて、前記検量線を作成する、請求項1に記載の移動相モニタ。
  7.  前記記憶部はさらに、移動相容器ごとに、移動相容器本体の重量を記憶するように構成され、
     前記演算部は、前記移動相容器に対応する移動相容器本体の重量を前記記憶部から読み出し、読み出した移動相容器本体の重量と、既知の液量の移動相が収容されている移動相容器の重量の計測値とに基づいて、前記検量線を作成する、請求項1に記載の移動相モニタ。
  8.  導入された試料をカラムで分離して試料成分を検出する液体クロマトグラフであって、
     前記カラムに送る移動相を収容する移動相容器と、
     請求項1に記載の移動相モニタと、
     前記移動相容器に収容されている移動相を前記カラムに送る送液部とを備える、液体クロマトグラフ。
  9.  複数の移動相モニタが通信接続された分析システムであって、
     前記複数の移動相モニタの各々は、請求項1に記載の移動相モニタにより構成され、
     各前記複数の移動相モニタにおいて、前記判別部は、自装置を含む少なくとも2つの前記移動相モニタの前記記憶部に記憶されている前記複数の検量線から、作成した前記検量線を検索することにより、前記移動相容器に収容されている移動相の種類を判別する、分析システム。
  10.  前記複数の移動相モニタに通信接続され、各前記複数の移動相モニタの前記記憶部に記憶されている前記複数の検量線を保存するための不揮発性記憶装置をさらに備える、請求項9に記載の分析システム。
  11.  各前記複数の移動相モニタにおいて、前記通知部は、携帯端末装置に対して情報を通知可能に構成される、請求項9に記載の分析システム。
  12.  各前記複数の移動相モニタは、前記少なくとも2つの前記移動相モニタを選択する操作を受け付け可能に構成される、請求項9に記載の分析システム。
  13.  移動相容器に収容されている移動相の液量を管理する方法をコンピュータに実行させるためのプログラムであって、
     前記方法は、
     前記移動相容器の重量を計測するステップと、
     前記移動相容器の重量の計測値と前記移動相容器に収容される移動相の液量との関係を示す検量線を作成するステップと、
     作成した検量線に基づいて前記移動相容器の重量から移動相の液量を算出するステップと、
     前記算出するステップにより算出された移動相の液量を外部に通知するステップと、
     複数の種類の移動相にそれぞれ対応する複数の検量線を記憶するステップと、
     前記複数の検量線から、作成した前記検量線を検索することにより、前記移動相容器に収容されている移動相の種類を判別するステップとを備える、プログラム。
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