WO2021117906A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2021117906A1
WO2021117906A1 PCT/JP2020/046542 JP2020046542W WO2021117906A1 WO 2021117906 A1 WO2021117906 A1 WO 2021117906A1 JP 2020046542 W JP2020046542 W JP 2020046542W WO 2021117906 A1 WO2021117906 A1 WO 2021117906A1
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lubricating oil
oil composition
phosphorus
mass
compound
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PCT/JP2020/046542
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Inventor
真人 横溝
貴 柳原
Original Assignee
出光興産株式会社
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    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
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    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition.
  • the metal belt type continuously variable transmission is attracting attention because it shifts steplessly, so there is no shift shock, there is no drop in engine speed when shifting up, and acceleration performance is improved. ing.
  • the "metal belt type continuously variable transmission” is also simply referred to as a "continuously variable transmission”.
  • a continuously variable transmission requires a large amount of power transmission between a metal belt and a pulley, or between a chain and a pulley. Therefore, the lubricating oil composition used for the continuously variable transmission is required to have a coefficient of friction between metals of a certain level or more.
  • Patent Documents 1 and 2 propose lubricating oil compositions used in continuously variable transmissions.
  • Patent Document 1 proposes a lubricating oil composition containing a base oil, an alkaline earth metal sulfonate or phenate, an imide compound, and a phosphorus-based compound.
  • the base oil contains a tertiary amine having a predetermined structure, at least one of an acidic phosphoric acid ester and an acidic phosphite ester, and at least one of a metal sulfonate, a metal phenate, and a metal salicylate.
  • a lubricating oil composition obtained by blending one of these with or one of them has been proposed.
  • the viscosity of lubricating oil compositions has been reduced from the viewpoint of reducing power loss.
  • the viscosity of the lubricating oil composition is excessively low, it becomes difficult to form an oil film in the sliding portion at a high temperature, which may cause abnormal wear. Therefore, the lubricating oil composition is also required to have abrasion resistance.
  • the present invention relates to the following [1] to [2].
  • [1] Contains a base oil (X), a metal-based cleaning agent (A), a primary phosphorus-based compound (B), a secondary phosphorus-based compound (C), and a boborated imide compound (D).
  • Lubricating oil composition The metal-based cleaning agent (A) contains a calcium-based cleaning agent (A1) having a base value of 150 mgKOH / g or more.
  • the first phosphorus compound (B) is one or more selected from the acidic phosphite ester (B1) and the acidic phosphoric acid ester (B2).
  • the second phosphorus compound (C) is one or more selected from the compounds represented by the following general formula (c1).
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • x, y, and z are each independently an integer of 0 to 5. However, x + y + z ⁇ 1.
  • a lubricating oil composition that satisfies the following requirements ( ⁇ 1) to ( ⁇ 3).
  • the content ratio [( CP ) / ( BP + CP )] with the total amount ( BP + CP ) is 0.30 to 0.70 in terms of mass ratio.
  • the amount of boron derived from the boron imide compound (D) (D B) is, in terms of the total amount of the lubricating oil composition is not less than 0.005 mass%.
  • a lubricating oil composition having a high coefficient of friction between metals, an excellent shudder prevention life, and an excellent wear resistance.
  • the lower limit value and the upper limit value described stepwise for a preferable numerical range can be independently combined.
  • a preferable numerical range for example, a range such as content
  • the numerical values of Examples are numerical values that can be used as an upper limit value or a lower limit value.
  • kinematic viscosity at 100 ° C. is also simply referred to as "100 ° C. kinematic viscosity”.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises a base oil (X), a metal-based cleaning agent (A), a primary phosphorus-based compound (B), a secondary phosphorus-based compound (C), and a boronized imide compound ( D) and a lubricating oil composition containing.
  • the metal-based cleaning agent (A) contains a calcium-based cleaning agent (A1) having a base value of 150 mgKOH / g or more.
  • the first phosphorus compound (B) is one or more selected from the acidic phosphite ester (B1) and the acidic phosphoric acid ester (B2).
  • the second phosphorus compound (C) is one or more selected from the compounds represented by the following general formula (c1).
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • x, y, and z are each independently an integer of 0 to 5. However, x + y + z ⁇ 1.
  • the lubricating oil composition of the present invention further satisfies the following requirements ( ⁇ 1) to ( ⁇ 4).
  • the content ratio [( CP ) / ( BP + CP )] with the total amount ( BP + CP ) is 0.30 to 0.70 in terms of mass ratio.
  • the coefficient of friction between metals is determined by using a specific amount of a calcium-based cleaning agent having a specific basic value, using a primary phosphorus-based compound (B), using a specific amount of a boring imide compound, and the like.
  • a specific amount of two specific phosphorus compounds in a specific ratio while maintaining a high value both the anti-shatter life and the wear resistance are achieved, so that the coefficient of friction between metals is high, and the anti-shud life and the resistance are high. It is possible to provide a lubricating oil composition having excellent abrasion resistance.
  • base oil (X) metal-based cleaning agent (A)", “first phosphorus-based compound (B)”, “second phosphorus-based compound (C)”, “and boron
  • the imide compound (D) is also referred to as “component (X)”, “component (A)”, “component (B)”, “component (C)”, and “component (D)", respectively.
  • the “calcium-based cleaning agent (A1)” is also referred to as “ingredient (A1)”.
  • “acidic phosphite ester (B1)” and “acidic phosphate ester (B2)” are also referred to as “component (B1)” and “component (B2)", respectively.
  • the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention comprises "component (X)", “component (A)”, “component (B)”, “component (C)", as long as the effects of the present invention are not impaired. And components other than “component (D)” may be contained.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention contains a non-boronized imide compound (E), an ashless friction modifier (F) containing a nitrogen atom, and other additives for lubricating oil. May be good.
  • non-borylated imide compound (E) and the “ash-free friction modifier (F) containing a nitrogen atom” are also referred to as “component (E)” and “component (F)”, respectively.
  • the total content of the component (X), the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) exerts the effect of the present invention.
  • the total amount of the lubricating oil composition is preferably 70.0% by mass or more, more preferably 75.0% by mass or more, still more preferably 80.0% by mass or more, still more preferably 85.0. It is mass% or more.
  • the upper limit of the total content of the component (X), the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) is the component ( Content of components other than X), component (A), component (B), component (C), and component (D), that is, component (E), component (F), and other lubricant additives. It may be adjusted in relation to, preferably 98.0% by mass or less, more preferably 97.0% by mass or less, still more preferably 96.0% by mass or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a base oil (X).
  • a base oil (X) one or more selected from mineral oils and synthetic oils conventionally used as base oils for lubricating oils can be used without particular limitation.
  • mineral oil for example, atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil such as paraffin crude oil, intermediate base crude oil, or naphthenic crude oil; distillate obtained by vacuum distillation of these atmospheric residual oils. Oil; Mineral oil obtained by subjecting the distillate oil to one or more purification treatments such as solvent desorption, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and hydrorefining; and the like.
  • Examples of the synthetic oil include poly ⁇ such as an ⁇ -olefin homopolymer and an ⁇ -olefin copolymer (for example, an ⁇ -olefin copolymer having 8 to 14 carbon atoms such as an ethylene- ⁇ -olefin copolymer).
  • Examples thereof include a GTL base oil obtained by isomerizing a liquid (GTL) wax).
  • mineral oil may be used alone or in combination of a plurality of types, and synthetic oil may be used alone or in combination of a plurality of types. Further, one or more kinds of mineral oil and one or more kinds of synthetic oil may be used in combination.
  • the base oil (X) is preferably a base oil classified into groups 2, 3 or 4 in the base oil category of the American Petroleum Institute (API).
  • API American Petroleum Institute
  • the kinematic viscosity of the base oil (X) is preferably 1.5mm 2 /s ⁇ 6.0mm 2 / s, more preferably 2.0mm 2 /s ⁇ 5.0mm 2 / s, more preferably 2. a 1mm 2 /s ⁇ 4.5mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity of the base oil (X) at 100 ° C. is within the above range, it is easy to reduce the power loss in the torque converter and to save fuel consumption. Further, it is easy to prepare a lubricating oil composition having a high coefficient of friction between metals and excellent in shudder prevention life and abrasion resistance.
  • the viscosity index of the base oil (X) is preferably 80 or more, more preferably 100 or more, still more preferably 110 or more, and even more preferably 120 or more.
  • the viscosity index of the base oil (X) is in the above range, it is possible to suppress the change in viscosity due to the temperature change and facilitate the formation of an oil film at a high temperature, and it is easy to improve the wear resistance. In addition, it is easy to improve fuel efficiency.
  • the base oil (X) is a mixed base oil containing two or more kinds of base oils
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. and the viscosity index mean values measured or calculated in accordance with JIS K 2283: 2000.
  • the content of the base oil (X) is preferably 95.0% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the metal-based cleaning agent (A), the first phosphorus-based compound (B), the second phosphorus-based compound (C), and the boring imide A sufficient amount of the compound (D) can be secured, and the effect of the present invention can be easily exerted.
  • the content of the base oil (X) is preferably 72.0% by mass to 95.0% by mass, more preferably 72.0% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of making it easier to exert the effect of the present invention. Is 75.0% by mass to 94.5% by mass, more preferably 77.0% by mass to 94.0% by mass.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a metal-based cleaning agent (A). Further, in the lubricating oil composition of the present invention, the metal-based cleaning agent (A) contains a calcium-based cleaning agent (A1) having a base value of 150 mgKOH / g or more.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention satisfies the following requirement ( ⁇ 4).
  • the amount of calcium (A1 Ca ) derived from the calcium-based cleaning agent (A1) is 0.030% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition. From the viewpoint of making it easier to maintain the coefficient of friction between metals of the lubricating oil composition high within an appropriate range and making it easier to exert the effects of the present invention, the amount of calcium (A1) derived from the calcium-based cleaning agent (A1). Ca ) is preferably 0.035% by mass or more, more preferably 0.040% by mass or more, still more preferably 0.045% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Further, it is preferably 0.10% by mass or less, more preferably 0.080% by mass or less, still more preferably 0.070% by mass or less, still more preferably 0.060% by mass or less.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention may contain a metal-based cleaning agent other than the calcium-based cleaning agent (A1) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the metal-based cleaning agent other than the calcium-based cleaning agent (A1) include one or more selected from metal sulfonate, metal salicylate, metal phenate, and the like, which contain a metal atom other than calcium, and are preferable.
  • the alkaline earth metal include magnesium and the like.
  • the content of the calcium-based cleaning agent (A1) is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, based on the total amount of the metal-based cleaning agent (A). It is 90 to 100% by mass, more preferably 95 to 100% by mass.
  • the calcium-based cleaning agent (A1) will be described in detail below.
  • calcium-based cleaning agent (A1) examples include calcium salts such as calcium sulfonate, calcium salicylate, and calcium phenate. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the calcium-based cleaning agent (A1) is preferably one or more selected from calcium sulfonate, calcium salicylate, and calcium phenate from the viewpoint of facilitating an increase in the coefficient of friction between metals, and calcium sulfonate. And one or more selected from calcium salicylate.
  • Examples of the calcium sulfonate include compounds represented by the following general formula (a1-1).
  • Examples of calcium salicylate include compounds represented by the following general formula (a1-2).
  • Examples of the calcium phenate include compounds represented by the following general formula (a1-3).
  • Ra1 , Ra2 , Ra3 , and Ra4 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • q is an integer of 0 or more, preferably an integer of 0 to 3.
  • Hydrocarbon groups that can be selected as R a1 , Ra2 , Ra3 , and Ra4 include, for example, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, and a ring-forming carbon number of 3 to 18 carbon atoms. Examples thereof include a cycloalkyl group, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms.
  • the calcium detergent (A1) used in the lubricating oil composition of the present invention has a base value of 150 mgKOH / g or more. Even if a calcium-based cleaning agent having a base value of less than 150 mgKOH / g is used, a lubricating oil composition having a high coefficient of friction between metals cannot be prepared.
  • the base value of the calcium-based cleaning agent (A1) means a value measured by a potentiometric titration method (base value / perchloric acid method) in accordance with JIS K2501: 2003-9.
  • the calcium detergent (A1) used in the lubricating oil composition of one aspect of the present invention makes it easier to exert the effect of the present invention while maintaining the coefficient of friction between metals of the lubricating oil composition high within an appropriate range.
  • the basic value of the calcium lubricant (A1) is preferably in the following range.
  • the base value of calcium sulfonate is preferably 200 mgKOH / g or more, more preferably 250 mgKOH / g or more, and further preferably 280 mgKOH / g or more.
  • the base value of calcium salicylate is preferably 200 mgKOH / g or more, more preferably 250 mgKOH / g or more, still more preferably 300 mgKOH / g or more. Further, it is preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 420 mgKOH / g or less, and further preferably 380 mgKOH / g or less.
  • the base value of calcium phenate is preferably 150 mgKOH / g or more, more preferably 200 mgKOH / g or more, and further preferably 250 mgKOH / g or more. Further, it is preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 420 mgKOH / g or less, and further preferably 380 mgKOH / g or less.
  • the content of the calcium-based cleaning agent (A1) is adjusted so that the amount of calcium (A1 Ca) derived from the calcium-based cleaning agent (A1) satisfies the above range. Just do it.
  • the content of the calcium-based cleaning agent (A1) is preferably 0.18% by mass to 0.60% by mass, more preferably 0.19% by mass to 0, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is .54% by mass, more preferably 0.20% by mass to 0.50% by mass.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains the first phosphorus compound (B).
  • the first phosphorus compound (B) is one or more selected from the acidic phosphite ester (B1) and the acidic phosphoric acid ester (B2).
  • the primary phosphorus compound (B) is not contained, a high coefficient of friction between metals and wear resistance of the lubricating oil composition cannot be ensured.
  • Examples of the acidic phosphite ester (B1) include one or more compounds represented by the following general formula (b1). Further, examples of the acidic phosphoric acid ester (B2) include one or more compounds selected from the acidic phosphoric acid monoester represented by the following general formula (b2) and the acidic phosphoric acid diester.
  • R b1 and R b2 are each independently a hydrocarbon group, preferably a hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms. When the number of carbon atoms is 12 or less, the reaction activity of the acidic phosphite ester (B1) and the acidic phosphoric acid ester (B2) can be easily secured, and the effect of the present invention can be easily exhibited.
  • the two R b1 O-groups may be the same or different from each other.
  • m is 1 or 2.
  • the compound represented by the above general formula (b2) is an acidic phosphoric acid monoester.
  • the compound represented by the above general formula (b2) is an acidic phosphoric acid diester.
  • the two R b2 O-groups may be the same or different from each other.
  • Examples of the hydrocarbon group having 12 or less carbon atoms that can be selected as R b1 and R b2 include an alkyl group having 12 or less carbon atoms, an alkenyl group having 12 or less carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and a carbon number of carbon atoms. Examples thereof include 7 to 12 arylkill groups.
  • the alkyl group and alkenyl group may be linear, branched, or cyclic.
  • Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group, a tolyl group and a xylyl group, and examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include a benzyl group, a phenethyl group, a methylbenzyl group and an ethylbenzyl group.
  • Groups include groups, propylbenzyl groups, butylbenzyl groups, and hexylbenzyl groups.
  • Examples of the acidic phosphorous acid monoester represented by the above general formula (b1) include monoethylhydrogenphosphite, monon-propylhydrogenphosphite, monon-butylhydrogenphosphite, and mono2-. Ethylhexyl hydrogen phosphite can be mentioned.
  • Examples of the acidic phosphorous acid diester represented by the above general formula (b1) include dihexylhydrogenphosphite, diheptylhydrogenphosphite, din-octylhydrogenphosphite, and di2-ethylhexylhydro. Genphos Fight can be mentioned.
  • Examples of the acidic phosphoric acid monoester represented by the general formula (b2) include monoethyl acid phosphate, mono n-propyl acid phosphate, mono n-butyl acid phosphate, and mono 2-ethylhexyl acid phosphate.
  • Examples of the acidic phosphoric acid diester represented by the above general formula (b2) include diethyl acid phosphate, di n-propyl acid phosphate, di n-butyl acid phosphate, and di2-ethylhexyl acid phosphate.
  • the hydrocarbon group that can be selected as R b1 and R b2 is preferably an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and 7 to 9 carbon atoms. It is more preferably a branched alkyl group of, and even more preferably a branched alkyl group having 8 carbon atoms.
  • the branched alkyl group having 8 carbon atoms is preferably a 2-ethylhexyl group.
  • the acidic phosphite ester (B1) may be used alone or in combination of two or more. Further, as the first phosphorus compound (B), the acidic phosphoric acid ester (B2) may be used alone or in combination of two or more. Further, as the first phosphorus compound (B), one or more kinds of acidic phosphite esters (B1) and one or more kinds of acidic phosphoric acid esters (B2) may be used in combination.
  • the amount of phosphorus ( BP ) derived from the first phosphorus compound (B) makes it easier to secure a high coefficient of friction between metals and further enhances wear resistance.
  • the content of the primary phosphorus compound (B) is such that the phosphorus content ( BP ) derived from the primary phosphorus compound (B) satisfies the above range. You just have to adjust.
  • the content of the first phosphorus compound (B) is preferably 0.13% by mass to 0.40% by mass, more preferably 0.17% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 0.36% by mass, more preferably 0.20% by mass to 0.33% by mass.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a diphosphorus compound (C).
  • the second phosphorus compound (C) is not contained, the abrasion resistance of the lubricating oil composition cannot be ensured. Further, if the wear resistance of the lubricating oil composition is ensured only by the first phosphorus compound (C) without using the second phosphorus compound (C), the shudder prevention life is shortened. That is, in the lubricating oil composition of the present invention, it is important to use the first phosphorus compound (B) and the second phosphorus compound (C) in combination. It is presumed that when the first phosphorus compound (B) and the second phosphorus compound (C) are used in combination, they cause some interaction and contribute to the exertion of the effect of the present invention.
  • the second phosphorus compound (C) is a compound represented by the following general formula (c1).
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • x, y, and z are each independently an integer of 0 to 5. However, x + y + z ⁇ 1. ]
  • the number of carbon atoms of the alkyl group that can be selected as R 1 , R 2 , and R 3 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention. It is ⁇ 4, more preferably 1-3, even more preferably 1-2, even more preferably 1.
  • x, y, and z in the general formula (c1) are independently, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and even more preferably. Is 1. From the same viewpoint, "x + y + z" is preferably 1 to 6, more preferably 2 to 4, and even more preferably 3.
  • Examples of the compound represented by the above general formula (c1) include tricresyl phosphate, dicredylphenyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, triethylphenyl phosphate, di (ethylphenyl) phenyl phosphate, ethylphenyldiphenyl phosphate, and trin.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the amount of phosphorus derived from the second phosphorus compound (C) (C P), from the viewpoint of facilitating effect is exhibited more of the present invention, preferably 0.015 mass % To 0.060% by mass, more preferably 0.020% by mass to 0.055% by mass, still more preferably 0.027% by mass to 0.052% by mass. Even more preferably, it is 0.033% by mass to 0.050% by mass.
  • the content of the second phosphorus compound (C) is such that the phosphorus amount ( CP ) derived from the second phosphorus compound (C) satisfies the above range. You can adjust it.
  • the content of the second phosphorus compound (C) is preferably 0.19% by mass to 0.75% by mass, more preferably 0.25% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 0.69% by mass, more preferably 0.33% by mass to 0.65% by mass. Even more preferably, it is 0.41% by mass to 0.62% by mass.
  • the lubricating oil composition of the present invention is required to satisfy the requirements ( ⁇ 1) and ( ⁇ 2) with respect to the first phosphorus compound (B) and the second phosphorus compound (C).
  • the requirement ( ⁇ 1) is defined as follows. ⁇ Requirement ([alpha] 1): the amount of phosphorus derived from the second phosphorus compound (C) and (C P), the total amount of phosphorus derived from the first phosphorus-based compound (B) and a second phosphorus-based compound (C) (B P + C P) and the content ratio of [(C P) / (B P + C P)] is, by mass ratio, is from 0.30 to 0.70.
  • the requirement ( ⁇ 1) is an index of the content ratio of the first phosphorus compound (B) and the second phosphorus compound (C) in the lubricating oil composition of the present invention.
  • the lubricating oil composition is at least inferior in wear resistance. Further, when it exceeds 0.70, it becomes difficult to secure a high coefficient of friction between metals.
  • [( CP ) / ( BP + CP )] is preferably 0.34 to 0.68, more preferably 0.40 to 0. 67, more preferably 0.50 to 0.66.
  • the requirement ( ⁇ 2) is defined as follows. ⁇ Requirement ([alpha] 2): the first phosphorus-based compound (B) and the second phosphorus-based compound the total amount of phosphorus derived from (C) (B P + C P) is, in terms of the total amount of the lubricating oil composition, 0. It is 080% by mass or less.
  • the requirement ( ⁇ 2) is an index of the total content of the first phosphorus compound (B) and the second phosphorus compound (C) in the lubricating oil composition of the present invention. If this value is more than 0.080% by mass, the lubricating oil composition has a poor shudder prevention life.
  • (B P + C P) is preferably from 0.040% to 0.080% by weight, more preferably from 0.050% to 0.080 It is by mass, more preferably 0.050% by mass to 0.078% by mass, and even more preferably 0.055% by mass to 0.075% by mass.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains the boronized imide compound (D). Further, in the lubricating oil composition of the present invention, as shown in requirement (.alpha.3), the amount of boron derived from the boron imide compound (D) (D B) is, in terms of the total amount of the lubricating oil composition, 0.005 It is mass% or more. If the requirement ( ⁇ 3) is not satisfied, the coefficient of friction between metals of the lubricating oil composition cannot be sufficiently increased.
  • the amount of boron derived from the boronized imide compound (D) ( D B) is a total amount of the lubricating oil composition, preferably from 0.006% to 0.020% by weight, more preferably from 0.008% to 0.017% by weight, more preferably 0.010 mass % To 0.015% by mass.
  • borated imide compound (D) examples include borated alkenyl succinimide.
  • Examples of the boronized alkenyl succinimide include a boron-modified product of alkenyl succinate monoimide represented by the following general formula (d1) and a boron-modified product of alkenyl succinate bisimide represented by the following general formula (d2). ..
  • R d11 , R d21 , and R d22 each independently have a mass average molecular weight (Mw) of 500 to 3,000 (preferably 700 to 3,000, more preferably 700 to 3,000). Is an alkenyl group of 1000-2500).
  • R d12 , R d23 , and R d25 are independently alkylene groups having 2 to 5 carbon atoms.
  • R d13 and R d24 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a group represented by ⁇ (AO) n ⁇ H (where A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and n is 1 to 1 to It indicates an integer of 10.).
  • x1 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 5, and more preferably 3 or 4.
  • x2 is an integer of 0 to 10, preferably an integer of 1 to 4, and more preferably 2 or 3.
  • Examples of the alkenyl group that can be selected as R d11 , R d21 , and R d22 include a polybutenyl group, a polyisobutenyl group, an ethylene-propylene copolymer, and the like, and among these, a polybutenyl group or a polyisobutenyl group is preferable. Polybutenyl groups are more preferred.
  • the boronized imide compound (D) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of boron imide compound (D), the amount of boron derived from the boron imide compound (D) (D B) is adjusted so as to satisfy the above range Just do it.
  • the content of the boronized imide compound (D) is preferably 0.4% by mass to 1.3% by mass, more preferably 0.5% by mass to 1 based on the total amount of the lubricating oil composition. .1% by mass, more preferably 0.6% by mass to 1.0% by mass.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention preferably contains the non-borylated imide compound (E) from the viewpoint of making it easier to exert the effects of the present invention.
  • the non-borylated imide compound (E) include non-borylated alkenyl succinimide.
  • the non-borated alkenyl succinimide is a non-boronated product of alkenyl succinate monoimide represented by the above general formula (d1) or a non-boron modified product of alkenyl succinate bisimide represented by the above general formula (d2). Can be mentioned.
  • the non-borylated imide compound (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the non-boronized imide compound (E) is preferably 0 based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention. It is 5.5% by mass to 3.5% by mass, more preferably 1.0% by mass to 3.0% by mass, and further preferably 1.5% by mass to 2.5% by mass.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention preferably contains an ashless friction modifier (F) containing a nitrogen atom from the viewpoint of making it easier to exert the effects of the present invention.
  • the ashless friction modifier (F) containing a nitrogen atom include an amine friction modifier.
  • the amine-based friction modifier one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the ashless friction modifier (F) containing a nitrogen atom is based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention. It is preferably 0.10% by mass to 2.5% by mass, more preferably 0.20% by mass to 1.5% by mass, and further preferably 0.30% by mass to 0.60% by mass.
  • the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention contains the above-mentioned component (B), component (C), component (D), component (E), and component (F) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other lubricant additives that are not applicable may be included.
  • Other lubricant additives include, for example, ester-based ashless friction modifiers, sulfur-based wear inhibitors, metal deactivators, defoamers, viscosity index improvers, antioxidants, and pour point lowering agents. And so on.
  • ester-based ashless friction modifier examples include polyhydric alcohol partial esters such as neopentyl glycol monolaurate, trimethylolpropane monolaurate, and glycerin monooleate (that is, oleic acid monoglyceride). These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the ester-based friction modifier is preferably 0.01% by mass to 5. It is 0% by mass, more preferably 0.1% by mass to 0.5% by mass.
  • sulfur-based anti-wear agent examples include thiophosphate metal salts (examples of the metal: zinc, lead, antimony) and thiocarbamic acid metal salts (example of the metal: zinc). These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the sulfur-based anti-wear agent is preferably 0.01% by mass to 5. It is 0% by mass, more preferably 0.1% by mass to 1.0% by mass.
  • Metal inactivating agent examples include benzotriazole-based compounds, tolyltriazole-based compounds, thiazizol-based compounds, imidazole-based compounds, pyrimidine-based compounds and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the metal inactivating agent is preferably 0.01% by mass to 5. It is 0% by mass, more preferably 0.05% by mass to 0.5% by mass.
  • the defoaming agent examples include silicone oil, fluorosilicone oil, fluoroalkyl ether and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the defoaming agent is preferably 0.001% by mass to 1.0% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. More preferably, it is 0.01% by mass to 0.7% by mass.
  • Viscosity index improver examples include non-dispersive polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin-based copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer, etc.), dispersed olefin-based copolymer, and styrene-based copolymer.
  • olefin-based copolymer for example, ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene-based copolymer for example, ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene-based copolymer for example, ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene-based copolymer for example, ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene-based copolymer for example, ethylene-propylene copolymer, etc.
  • styrene-based copolymer for example,
  • the mass average molecular weight (Mw) of these viscosity index improvers is usually 5,000 to 1,000,000, preferably 5,000 to 100,000, and more preferably 10,000 to 50,000. , Is appropriately set according to the type of polymer.
  • the mass average molecular weight (Mw) of each component is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the content of the viscosity index improver is preferably 1% by mass to 15% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. More preferably, it is 5% by mass to 15% by mass.
  • antioxidant examples include amine-based antioxidants and phenol-based antioxidants.
  • amine-based antioxidant examples include diphenylamine and diphenylamine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine having an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms; ⁇ -naphthylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, and alkyl having 3 to 20 carbon atoms.
  • examples include naphthylamine-based antioxidants having a group such as substituted phenyl- ⁇ -naphthylamine; and the like.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and isooctyl.
  • Monophenolic antioxidants such as -3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate.
  • Diphenol antioxidants such as 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol); hinderedphenol oxidation Inhibitors; etc. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 8% by mass, still more preferably 0, based on the total amount of the lubricating oil composition. .10 to 5% by mass.
  • pour point depressant examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the pour point depressant is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.02 to 2.0% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. %.
  • the amount of calcium in the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention is preferably 0.030% by mass or more, more preferably 0.035% by mass to 0.10% by mass, still more preferably, based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 0.040% by mass to 0.080% by mass, more preferably 0.045% by mass to 0.070% by mass, and even more preferably 0.045% by mass to 0.060% by mass.
  • the amount of calcium in the lubricating oil composition is derived from the calcium-based cleaning agent (A1). Equal to the amount of calcium.
  • the phosphorus content of the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention is preferably 0.040% by mass to 0.080% by mass, more preferably 0.050% by mass to 0.080, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is by mass, more preferably 0.050% by mass to 0.078% by mass, and even more preferably 0.055% by mass to 0.075% by mass.
  • the phosphorus amount of the lubricating oil composition is equal to the first phosphorus-based compound (B) and a second phosphorus-based compound the total amount of phosphorus derived from (C) (B P + C P).
  • the amount of boron in the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention is more preferably 0.006% by mass to 0.020% by mass, still more preferably 0.008% by mass to 0.%, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 017% by mass, more preferably 0.010% by mass to 0.015% by mass.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention does not contain boron derived from other than the boronized imide compound (D)
  • the amount of boron in the lubricating oil composition is derived from the boronized imide compound (D).
  • the calcium amount, phosphorus amount, and boron amount of the lubricating oil composition are values measured according to ASTM D4951.
  • the nitrogen content of the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention is preferably 0.15% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the amount of nitrogen is preferably 0.15% by mass to 0.30% by mass, more preferably 0.15% by mass to 0.25% by mass, and further preferably 0.18% by mass to 0.22% by mass. %.
  • the nitrogen content of the lubricating oil composition is a value measured according to JIS K2609: 1998.
  • the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention has a content ratio [B / N] of the amount of boron (B) and the amount of nitrogen (N) in the lubricating oil composition from the viewpoint of making it easier to exert the effects of the present invention. ], In terms of mass ratio, it is preferably 0.02 to 0.13, more preferably 0.03 to 0.10, and even more preferably 0.04 to 0.08.
  • the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of preferably 10 mm 2 / s or less, more preferably 4.0 mm 2 / s to 10 mm 2 / s, and further preferably 5.0 mm 2 / s. It is ⁇ 8.0 mm 2 / s. Further, the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention has a viscosity index of preferably 110 or more, more preferably 160 or more, still more preferably 200 or more. In the present specification, the 100 ° C. kinematic viscosity and the viscosity index of the lubricating oil composition are values measured or calculated in accordance with JIS K2283: 2000.
  • the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention uses a block-on-ring tester (LFW-1) and has a coefficient of friction between metals measured by the method described in Examples described later, preferably 0.120 or more. It is more preferably 0.121 or more, still more preferably 0.122 or more.
  • LFW-1 block-on-ring tester
  • the lubricating oil composition according to one aspect of the present invention has a wear mark diameter of preferably less than 0.50 mm, more preferably 0.49 mm or less, further preferably 0.49 mm or less, in a shell walk wear test measured by the method described in Examples described later. Is 0.48 mm or less, more preferably 0.47 mm or less, still more preferably 0.46 mm or less.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention has a shudder prevention life measured by the method described in Examples described later, preferably 120 hours or more, more preferably 130 hours or more, still more preferably 135 hours or more, and further. It is preferably 140 hours or more.
  • the method for producing the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited.
  • the method for producing a lubricating oil composition according to one aspect of the present invention includes a base oil (X), a metal-based cleaning agent (A), a first phosphorus-based compound (B), and a second phosphorus-based compound (C). ) And a step of preparing a lubricating oil composition containing the boronized imide compound (D).
  • the metal-based cleaning agent (A) compounded in the above step contains a calcium-based cleaning agent (A1) having a base value of 150 mgKOH / g or more, and the first phosphorus-based compound (B) is acidic phosphite.
  • One or more selected from the acid ester (B1) and the acidic phosphoric acid ester (B2), and the second phosphorus compound (C) is selected from the compounds represented by the following general formula (c1) 1. More than a seed.
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • x, y, and z are each independently an integer of 0 to 5. However, x + y + z ⁇ 1.
  • the method for mixing each of the above components is not particularly limited, and examples thereof include a method having a step of blending each component with the base oil (A). At that time, the other additives for lubricating oil may be added at the same time. Further, each component may be blended after adding a diluting oil or the like to form a solution (dispersion). After blending each component, it is preferable to stir and uniformly disperse by a known method.
  • the lubricating oil composition of the present invention has a high coefficient of friction between metals, and is excellent in shudder prevention life and abrasion resistance. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is preferably used for a continuously variable transmission of an automobile.
  • the vehicle include a vehicle having an internal combustion engine. Specifically, an automobile having an internal combustion engine equipped with a torque converter having a lockup clutch is preferable. That is, the lubricating oil composition of the present invention is more preferably used for a continuously variable transmission of an automobile having an internal combustion engine and equipped with a torque converter including a lockup clutch.
  • examples of the vehicle include an electric vehicle equipped with a wet clutch mechanism.
  • the lubricating oil composition of the present invention is used for a continuously variable transmission of an electric vehicle equipped with a wet clutch mechanism. Therefore, in one aspect of the present invention, the following methods (1) to (3) are provided.
  • the present invention relates to the following [1] to [10].
  • [1] Contains a base oil (X), a metal-based cleaning agent (A), a primary phosphorus-based compound (B), a secondary phosphorus-based compound (C), and a boborated imide compound (D).
  • Lubricating oil composition The metal-based cleaning agent (A) contains a calcium-based cleaning agent (A1) having a base value of 150 mgKOH / g or more.
  • the first phosphorus compound (B) is one or more selected from the acidic phosphite ester (B1) and the acidic phosphoric acid ester (B2).
  • the second phosphorus compound (C) is one or more selected from the compounds represented by the following general formula (c1).
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • x, y, and z are each independently an integer of 0 to 5. However, x + y + z ⁇ 1.
  • a lubricating oil composition that satisfies the following requirements ( ⁇ 1) to ( ⁇ 3).
  • the content ratio [( CP ) / ( BP + CP )] with the total amount ( BP + CP ) is 0.30 to 0.70 in terms of mass ratio.
  • the amount of boron derived from the boron imide compound (D) (D B) is, in terms of the total amount of the lubricating oil composition is not less than 0.005 mass%.
  • the first phosphorus-based compound (B) and the total amount of phosphorus derived from said second phosphorus compound (C) (B P + C P) is the total amount of the lubricating oil composition
  • the amount of calcium (A1 Ca ) derived from the calcium-based cleaning agent (A1) is 0.10% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition [4].
  • the lubricating oil composition according to. [6] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [5], wherein the amount of nitrogen is 0.15% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition according to any one of [1] to [6] which has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10 mm 2 / s or less.
  • Base value The base value of the metal-based cleaning agent (A) was measured by a potentiometric titration method (base value / perchloric acid method) in accordance with JIS K2501: 2003-9.
  • Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 6 The base oil (X) and various additives shown below were sufficiently mixed in the blending amounts (unit: mass%) shown in Tables 1 and 2 to prepare lubricating oil compositions, respectively. Details of the base oil (X) and various additives used in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 are as shown below.
  • -Base oil 1 (mineral oil-based base oil, 100 ° C. kinematic viscosity: 2.2 mm 2 / s, viscosity index: 109)
  • -Base oil 2 (mineral oil-based base oil, 100 ° C. kinematic viscosity: 6.4 mm 2 / s, viscosity index: 131)
  • ⁇ Hyperbasic calcium sulfonate 1 base value: 300 mgKOH / g
  • -Hyperbasic calcium sulfonate 2 base value: 400 mgKOH / g
  • Hyperbasic calcium salicylate base value: 350 mgKOH / g
  • ⁇ Other additives for lubricating oil Ester-based ashless friction modifier (oleic acid monoglyceride), sulfur-based wear inhibitor, metal inactivating agent (thiazol-based compound), defoaming agent (silicone-based defoaming agent), viscosity index improver, antioxidant, And the flow point defoaming agent
  • the viscosity index improver content of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 was set to 10.5% by mass, and the viscosity index of the lubricating oil composition of Example 9 was set.
  • the content of the improver was 1.0% by mass.
  • the clutch shudder prevention life was measured under the following test conditions in accordance with JASO M349-2012, and a lubricating oil composition having a clutch shudder prevention life of 120 hours or more was accepted.
  • Friction material Cellulose disc / steel plate
  • Oil amount 150mL
  • Oil temperature 120 ° C
  • Surface pressure 1.3 MPa
  • Sliding speed 0.9m / s
  • Sliding time 30 minutes
  • Pause time 1 minute
  • Performance measurement Measure the ⁇ -V characteristics every 24 hours after the start of the test, and measure the time until the d ⁇ / dV value becomes less than 0 at 80 ° C. Then, the clutch shudder prevention life was set. (Conditions during break-in: Oil temperature: 80 ° C., Surface pressure: 1.0 MPa, Sliding speed: 0.6 m / s, Time: 30 minutes)
  • Table 1 shows the blending amounts, various physical properties, and evaluation results of the base oil (X) and various additives of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 9.
  • Table 2 shows the blending amounts of the base oil (X) and various additives of the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 to 6, various physical properties, and evaluation results.
  • the lubricating oil compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 do not contain calcium derived from other than the calcium-based cleaning agent (A1). Therefore, the amount of calcium in the lubricating oil composition is also the amount of calcium (A1 Ca) derived from the calcium-based cleaning agent (A1).
  • the lubricating oil compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 do not contain phosphorus derived from other than the first phosphorus compound (B) and the second phosphorus compound (C). of phosphorous in the lubricating oil composition is also the total amount of phosphorus derived from the first phosphorus-based compound (B) and a second phosphorus-based compound (C) (B P + C P). Further, since the lubricating oil compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 do not contain boron derived from other than the boronized imide compound (D), the amount of boron in the lubricating oil composition is high. , the amount of boron derived from the boron imide compound (D) (D B) is any.
  • the lubricating oil compositions of Examples 1 to 9 are excellent in the coefficient of friction between metals, abrasion resistance, and shudder prevention life.
  • amount of phosphorus derived from the second phosphorus compound (C) and (C P) a first phosphorus-based compound (B) and a second phosphorus-based Abrasion resistance when the content ratio [( CP ) / ( BP + CP )] with the total amount of phosphorus derived from compound (C) ( BP + CP ) is less than 0.30 by mass ratio. It turns out that is inferior.
  • the amount of phosphorus derived from the second phosphorus compound (C) (C P) and the first phosphorus-based compound (B) and a second phosphorus-based compound the total amount of phosphorus derived from (C) (B P + C P)
  • the content ratio [( CP ) / ( BP + CP )] with and is less than 0.30 by mass the abrasion resistance is inferior. Therefore, in the lubricating oil composition of Comparative Example 3, , The content of the first phosphorus compound (B) was increased, but in that case, it can be seen that although the wear resistance is excellent, the shudder prevention life cannot be ensured.
  • the second phosphorus compound amount of phosphorus derived from (C) (C P) and the first phosphorus-based compound (B) and a second phosphorus-based compound (C) exceeds 0.70 in terms of mass ratio, a high intermetallic friction coefficient can be secured. However, it can be seen that the wear resistance is also inferior.
  • the first phosphorus-based compound (B) and the total amount of phosphorus derived from the second phosphorus compound (C) (B P + C P) is 0.080 mass% It can be seen that the shudder prevention life is inferior when the amount exceeds.
  • the amount of boron derived from the boron imide compound (D) (D B) is, in terms of the total amount of the lubricating oil composition is less than 0.05 wt% , It can be seen that the coefficient of friction between metals cannot be sufficiently secured.

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Abstract

金属間摩擦係数が高く、シャダー防止寿命に優れることに加えて、耐摩耗性にも優れる、潤滑油組成物を提供することを課題とした。そして、当該課題を、基油（Ｘ）と、金属系清浄剤（Ａ）と、第一リン系化合物（Ｂ）と、第二リン系化合物（Ｃ）と、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）と、を含有する潤滑油組成物とした。金属系清浄剤（Ａ）は、塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるカルシウム系清浄剤（Ａ１）を含むものとし、第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）から選択される１種以上とし、第二リン系化合物（Ｃ）は、特定の化合物から選択される１種以上とし、さらに、特定の要件を満たす、潤滑油組成物とすることで解決した。

Description

潤滑油組成物
　本発明は、潤滑油組成物に関する。
　自動車に用いられる変速機としては、手動変速機、自動変速機、及び無段変速機等が上市されている。これらの変速機の中でも、無段階で変速するため変速ショックがなく、シフトアップ時のエンジン回転数の落ち込みがなく加速性能が向上する等の理由から、金属ベルトタイプの無段変速機が注目されている。以降の説明では、「金属ベルトタイプの無段変速機」を、単に「無段変速機」ともいう。無段変速機は、金属ベルトとプーリーとの間、又はチェーンとプーリーとの間において、大容量の動力伝達が必要となる。そのため、無段変速機に用いられる潤滑油組成物には、一定以上の金属間摩擦係数が求められる。
　ところで近年、無段変速機は更なる高度化が図られており、発進デバイスとしてロックアップクラッチ機構を備えるトルクコンバーターが搭載されたものが開発されている。トルクコンバーターは、潤滑油組成物の流動により差回転を吸収しながら動力を伝達するが、発進時以外はロックアップクラッチを介して動力を直接伝達することで、動力損失を低減し、省燃費化を図っている。ロックアップクラッチでは、直接締結による制御に加えて、スリップさせながら動力を伝達するスリップ制御が行われており、潤滑油組成物の摩擦特性が不適切であると、シャダーと呼ばれる自励振動が発生する。そのため、潤滑油組成物には、耐シャダー性能が求められると共に、耐シャダー性能が長期にわたって発揮される性能が求められる。換言すれば、潤滑油組成物には、シャダー防止寿命が長いことが求められる。
　特許文献１及び２には、無段変速機に用いられる潤滑油組成物が提案されている。
　特許文献１では、基油と、アルカリ土類金属スルホネート又はフェネートと、イミド化合物と、リン系化合物とを含有する潤滑油組成物が提案されている。
　特許文献２では、基油に、所定構造を有する３級アミンと、酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルのうち少なくともいずれか１種と、金属スルホネート、金属フェネート、及び金属サリチレートのうち少なくともいずれか１種とを配合してなる潤滑油組成物が提案されている。
特開２００１－２８８４８８号公報 国際公開２０１１／０３７０５４号
　近年、動力損失を低減する観点から、潤滑油組成物の低粘度化が進められている。しかし、潤滑油組成物を過度に低粘度化すると、高温において摺動部分における油膜の形成が困難になるため、異常な摩耗を引き起こすことがある。そのため、潤滑油組成物には、耐摩耗性も求められる。
　しかしながら、特許文献１及び２の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数及びシャダー防止寿命に関する検討は行われているものの、耐摩耗性に関する検討は行われていない。
　また、近年、トルクコンバーターにおいては、更なるエネルギー損失低減の観点から、締結域が拡大すると共にスリップ制御が多用される傾向にある。そのため、ロックアップクラッチの摩擦仕事が増大するため、シャダー防止寿命の更なる向上が要求される。しかし、特許文献１及び２の潤滑油組成物は、かかる要求を十分に満足するものとはいえなかった。また、シャダー防止寿命の更なる向上の要求は、その他形式の湿式クラッチ機構においても存在する。
　そこで、本発明は、金属間摩擦係数が高く、シャダー防止寿命に優れることに加えて、耐摩耗性にも優れる、潤滑油組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、下記発明により上記課題を解決し得ることを見出した。すなわち、本発明は、下記［１］～［２］に関する。
［１］　基油（Ｘ）と、金属系清浄剤（Ａ）と、第一リン系化合物（Ｂ）と、第二リン系化合物（Ｃ）と、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）と、を含有する潤滑油組成物であり、
　前記金属系清浄剤（Ａ）は、塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるカルシウム系清浄剤（Ａ１）を含み、
　前記第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）から選択される１種以上であり、
　前記第二リン系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物から選択される１種以上であり、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
［前記一般式（ｃ１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に、炭素数１～１８のアルキル基を示す。ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に、０～５の整数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧１である。］
　下記要件（α１）～（α３）を満たす、潤滑油組成物。
・要件（α１）：前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．３０～０．７０である。
・要件（α２）：前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％以下である。
・要件（α３）：前記ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．００５質量％以上である。
［２］　［１］に記載の潤滑油組成物を、自動車の無段変速機に使用する、使用方法。
　本発明によれば、金属間摩擦係数が高く、シャダー防止寿命に優れることに加えて、耐摩耗性にも優れる、潤滑油組成物を提供することが可能となる。
　本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０～６０」とすることができる。
　また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
　本明細書において、「１００℃における動粘度」のことを、単に「１００℃動粘度」ともいう。
［本発明の潤滑油組成物の態様］
　本発明の潤滑油組成物は、基油（Ｘ）と、金属系清浄剤（Ａ）と、第一リン系化合物（Ｂ）と、第二リン系化合物（Ｃ）と、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）と、を含有する潤滑油組成物である。
　金属系清浄剤（Ａ）は、塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるカルシウム系清浄剤（Ａ１）を含む。
　第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）から選択される１種以上である。
　第二リン系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物から選択される１種以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 
［前記一般式（ｃ１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に、炭素数１～１８のアルキル基を示す。ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に、０～５の整数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧１である。］
　本発明の潤滑油組成物は、さらに、下記要件（α１）～（α４）を満たす。
・要件（α１）：前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．３０～０．７０である。
・要件（α２）：前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％以下である。
・要件（α３）：前記ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．００５質量％以上である。
　本発明では、特定の塩基価を有するカルシウム系清浄剤を特定量用いること、第一リン系化合物（Ｂ）を用いること、及びホウ素化イミド化合物を特定量用いること等によって、金属間摩擦係数を高く維持しつつ、２種の特定のリン系化合物を特定の割合で特定量用いることによって、シャダー防止寿命及び耐摩耗性の両立を図ることで、金属間摩擦係数が高く、シャダー防止寿命及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物を提供することを可能としている。
　なお、以降の説明では、「基油（Ｘ）」、「金属系清浄剤（Ａ）」、「第一リン系化合物（Ｂ）」、「第二リン系化合物（Ｃ）」、「及びホウ素化イミド化合物（Ｄ）」を、それぞれ「成分（Ｘ）」、「成分（Ａ）」、「成分（Ｂ）」、「成分（Ｃ）」、及び「成分（Ｄ）」ともいう。
　また、「カルシウム系清浄剤（Ａ１）」を、「成分（Ａ１）」ともいう。
　さらに、「酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）」及び「酸性リン酸エステル（Ｂ２）」を、それぞれ「成分（Ｂ１）」及び「成分（Ｂ２）」ともいう。
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、「成分（Ｘ）」、「成分（Ａ）」、「成分（Ｂ）」、「成分（Ｃ）」、及び「成分（Ｄ）」以外の成分を含有してもよい。
　例えば、本発明の一態様の潤滑油組成物は、非ホウ素化イミド化合物（Ｅ）、窒素原子を含む無灰系摩擦調整剤（Ｆ）、さらには他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
　なお、以降の説明では、「非ホウ素化イミド化合物（Ｅ）」及び「窒素原子を含む無灰系摩擦調整剤（Ｆ）」を、それぞれ「成分（Ｅ）」及び「成分（Ｆ）」ともいう。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｘ）、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）の合計含有量は、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは７０．０質量％以上、より好ましくは７５．０質量％以上、更に好ましくは８０．０質量％以上、より更に好ましくは８５．０質量％以上である。
　また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｘ）、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）の合計含有量の上限値は、成分（Ｘ）、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）以外の成分、すなわち、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、及び他の潤滑油用添加剤の含有量との関係で調整すればよく、好ましくは９８．０質量％以下、より好ましくは９７．０質量％以下、更に好ましくは９６．０質量％以下である。
　以下、本発明の潤滑油組成物に含まれる各成分について詳述する。
＜基油（Ｘ）＞
　本発明の潤滑油組成物は、基油（Ｘ）を含有する。
　基油（Ｘ）としては、従来、潤滑油の基油として用いられている鉱油及び合成油から選択される１種以上を、特に制限なく使用することができる。
　鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、又はナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる鉱油；等が挙げられる。
　合成油としては、例えば、α－オレフィン単独重合体及びα－オレフィン共重合体（例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体等の炭素数８～１４のα－オレフィン共重合体）等のポリα－オレフィン；イソパラフィン；ポリオールエステル及び二塩基酸エステル等の各種エステル；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリアルキレングリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ガストゥリキッド（ＧＴＬ）ワックス）を異性化することで得られるＧＴＬ基油等が挙げられる。
　基油（Ｘ）は、鉱油を単独で又は複数種組み合わせて用いてもよいし、合成油を単独で又は複数種組み合わせて用いてもよい。また、１種以上の鉱油と１種以上の合成油とを組み合わせて用いてもよい。
　基油（Ｘ）は、米国石油協会（ＡＰＩ）の基油カテゴリーにおけるグループ２、３、又は４に分類される基油が好ましい。
　基油（Ｘ）の１００℃動粘度は、好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ～６．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ～５．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２．１ｍｍ２／ｓ～４．５ｍｍ２／ｓである。基油（Ｘ）の１００℃動粘度が上記範囲であると、トルクコンバーターにおける動力損失を低減しやすく、省燃費化を図りやすい。また、金属間摩擦係数が高く、シャダー防止寿命及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物を調製しやすい。
　基油（Ｘ）の粘度指数は、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１１０以上、より更に好ましくは１２０以上である。基油（Ｘ）の粘度指数が上記範囲であると、温度変化による粘度変化を抑えて高温時に油膜を形成させやすくすることができ、耐摩耗性を向上させやすい。また、省燃費性も向上させやすい。
　なお、基油（Ｘ）が２種以上の基油を含有する混合基油である場合、当該混合基油の１００℃動粘度及び粘度指数が上記範囲内であることが好ましい。
　本明細書において、１００℃動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠して測定又は算出された値を意味する。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油（Ｘ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、９５．０質量％以下であることが好ましい。基油（Ｘ）の含有量を９５．０質量％以下とすることによって、金属系清浄剤（Ａ）、第一リン系化合物（Ｂ）、第二リン系化合物（Ｃ）、及びホウ素化イミド化合物（Ｄ）の使用量を十分に確保することができ、本発明の効果を発揮させやすいものとできる。
　なお、基油（Ｘ）の含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは７２．０質量％～９５．０質量％、より好ましくは７５．０質量％～９４．５質量％、更に好ましくは７７．０質量％～９４．０質量％である。
＜金属系清浄剤（Ａ）＞
　本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤（Ａ）を含有する。
　また、本発明の潤滑油組成物において、金属系清浄剤（Ａ）は、塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるカルシウム系清浄剤（Ａ１）を含む。
　ここで、潤滑油組成物の金属間摩擦係数を十分に高める観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物は、下記要件（α４）を満たすことが好ましい。
・要件（α４）：カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量（Ａ１Ｃａ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．０３０質量％以上である。
　なお、潤滑油組成物の金属間摩擦係数を適切な範囲で高く維持しやすくすると共に、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量（Ａ１Ｃａ）は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０３５質量％以上、より好ましくは０．０４０質量％以上、更に好ましくは０．０４５質量％以上である。また、好ましくは０．１０質量％以下、より好ましくは０．０８０質量％以下、更に好ましくは０．０７０質量％以下、より更に好ましくは０．０６０質量％以下である。
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なうことのない範囲で、カルシウム系清浄剤（Ａ１）以外の金属系清浄剤を含んでいてもよい。
　カルシウム系清浄剤（Ａ１）以外の金属系清浄剤としては、例えば、カルシウム以外の金属原子を含有する、金属スルホネート、金属サリチレート、及び金属フェネート等から選択される１種以上が挙げられ、好ましくは、カルシウム以外のアルカリ土類金属原子を含有する、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属サリチレート、及びアルカリ土類金属フェネート等から選択される１種以上が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム等が挙げられる。
　但し、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、カルシウム系清浄剤（Ａ１）の含有量は、金属系清浄剤（Ａ）の全量基準で、好ましくは８０～１００質量％、より好ましくは９０～１００質量％、更に好ましくは９５～１００質量％である。
　以下、カルシウム系清浄剤（Ａ１）について詳述する。
（カルシウム系清浄剤（Ａ１））
　カルシウム系清浄剤（Ａ１）としては、例えば、カルシウムスルホネート、カルシウムサリチレート、及びカルシウムフェネート等のカルシウム塩が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ここで、カルシウム系清浄剤（Ａ１）は、金属間摩擦係数を高めやすくする観点から、カルシウムスルホネート、カルシウムサリチレート、及びカルシウムフェネートから選択される１種以上であることが好ましく、カルシウムスルホネート及びカルシウムサリチレートから選択される１種以上であることがより好ましい。
　カルシウムスルホネートとしては、下記一般式（ａ１－１）で表される化合物が挙げられる。
　カルシウムサリチレートとしては、下記一般式（ａ１－２）で表される化合物が挙げられる。
　カルシウムフェネートとしては、下記一般式（ａ１－３）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 
　上記一般式（ａ１－１）～（ａ１－３）中、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、及びＲａ４は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～１８の炭化水素基である。ｑは、０以上の整数であり、好ましくは０～３の整数である。
　Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、及びＲａ４として選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、環形成炭素数３～１８のシクロアルキル基、環形成炭素数６～１８のアリール基、炭素数７～１８のアルキルアリール基、炭素数７～１８のアリールアルキル基等が挙げられる。
　ここで、本発明の潤滑油組成物において用いられるカルシウム清浄剤（Ａ１）は、塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるカルシウム系清浄剤を用いても、金属間摩擦係数の高い潤滑油組成物を調製することができない。
　本明細書において、カルシウム系清浄剤（Ａ１）の塩基価は、ＪＩＳ　Ｋ２５０１：２００３の９に準拠して、電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）により測定した値を意味する。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において用いられるカルシウム清浄剤（Ａ１）は、潤滑油組成物の金属間摩擦係数を適切な範囲で高く維持しながらも、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、カルシウム清浄剤（Ａ１）の塩基価は下記範囲であることが好ましい。
　カルシウム系清浄剤（Ａ１）がカルシウムスルホネートである場合、カルシウムスルホネートの塩基価は、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　カルシウム系清浄剤（Ａ１）がカルシウムサリチレートである場合、カルシウムサリチレートの塩基価は、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　カルシウム系清浄剤（Ａ１）がカルシウムフェネートである場合、カルシウムフェネートの塩基価は、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、カルシウム系清浄剤（Ａ１）の含有量は、カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量（Ａ１Ｃａ）が上記範囲を充足するように調整すればよい。具体的には、カルシウム系清浄剤（Ａ１）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．１８質量％～０．６０質量％、より好ましくは０．１９質量％～０．５４質量％、更に好ましくは０．２０質量％～０．５０質量％である。
＜第一リン系化合物（Ｂ）＞
　本発明の潤滑油組成物は、第一リン系化合物（Ｂ）を含有する。
　第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）から選択される１種以上である。
　第一リン系化合物（Ｂ）を含有しない場合、高い金属間摩擦係数および潤滑油組成物の耐摩耗性を確保することができない。
　酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）としては、例えば下記一般式（ｂ１）で表される１種以上の化合物が挙げられる。また、酸性リン酸エステル（Ｂ２）としては、下記一般式（ｂ２）で表される酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルから選択される１種以上の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 
　上記一般式（ｂ１）及び（ｂ２）において、Ｒｂ１及びＲｂ２は、各々独立に、炭化水素基であり、好ましくは炭素数１２以下の炭化水素基である。炭素数が１２以下であると、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）の反応活性を確保しやすく、本発明の効果が発揮されやすくなる。
　上記一般式（ｂ１）において、ｎは１又は２である。ｎ＝１である場合、上記一般式（ｂ１）で表される化合物は、酸性亜リン酸モノエステルである。ｎ＝２である場合、上記一般式（ｂ１）で表される化合物は、酸性亜リン酸ジエステルである。なお、ｎ＝２である場合、２つのＲｂ１Ｏ－基は、同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。
　上記一般式（ｂ２）において、ｍは１又は２である。ｍ＝１である場合、上記一般式（ｂ２）で表される化合物は、酸性リン酸モノエステルである。ｍ＝２である場合、上記一般式（ｂ２）で表される化合物は、酸性リン酸ジエステルである。なお、ｍ＝２の場合、２つのＲｂ２Ｏ－基は、同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。
　Ｒｂ１及びＲｂ２として選択され得る、炭素数１２以下の炭化水素基としては、例えば、炭素数１２以下のアルキル基、炭素数１２以下のアルケニル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基等が挙げられる。
　当該アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、及び環状のいずれであってもよい。例示すると、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、シクロペンテニル基、及びシクロヘキセニル基が挙げられる。
　炭素数６～１２のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基が挙げられ、炭素数７～１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、プロピルベンジル基、ブチルベンジル基、及びヘキシルベンジル基が挙げられる。
　上記一般式（ｂ１）で表される酸性亜リン酸モノエステルとしては、例えば、モノエチルハイドロジェンホスファイト、モノｎ－プロピルハイドロジェンホスファイト、モノｎ－ブチルハイドロジェンホスファイト、及びモノ２－エチルヘキシルハイドロジェンホスファイトが挙げられる。
　また、上記一般式（ｂ１）で表される酸性亜リン酸ジエステルとしては、例えば、ジヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジヘプチルハイドロジェンホスファイト、ジｎ－オクチルハイドロジェンホスファイト、及びジ２－エチルヘキシルハイドロジェンホスファイトが挙げられる。
　上記一般式（ｂ２）で表される酸性リン酸モノエステルとしては、例えば、モノエチルアシッドホスフェート、モノｎ－プロピルアシッドホスフェート、モノｎ－ブチルアシッドホスフェート、及びモノ２－エチルヘキシルアシッドホスフェートが挙げられる。
　また、上記一般式（ｂ２）で表される酸性リン酸ジエステルとしては、例えば、ジエチルアシッドホスフェート、ジｎ－プロピルアシッドホスフェート、ジｎ－ブチルアシッドホスフェート、及びジ２－エチルヘキシルアシッドホスフェートが挙げられる。
　ここで、潤滑油組成物中への酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）の溶解性をより確保しやすくする観点、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、Ｒｂ１及びＲｂ２として選択され得る炭化水素基は、炭素数６～１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数６～１２の分岐状アルキル基であることがより好ましく、炭素数７～９の分岐状アルキル基であることが更に好ましく、炭素数８の分岐状アルキル基であることがより更に好ましい。炭素数８の分岐状アルキル基は、２－エチルヘキシル基であることが好ましい。
　なお、第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）を１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性リン酸エステル（Ｂ２）を１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　さらに、第一リン系化合物（Ｂ）は、１種以上の酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）と、１種以上の酸性リン酸エステル（Ｂ２）とを、組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、第一リン系化合物（Ｂ）に由来するリン量（ＢＰ）は、高い金属間摩擦係数を確保しやすくすると共に耐摩耗性をより高めやすくして、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、好ましくは０．０１２質量％以上、より好ましくは０．０１５質量％～０．０４５質量％、更に好ましくは０．０２０質量％～０．０４０質量％、より更に好ましくは０．０２５質量％～０．０３５質量％である。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、第一リン系化合物（Ｂ）の含有量は、第一リン系化合物（Ｂ）に由来するリン量（ＢＰ）が上記範囲を充足するように調整すればよい。具体的には、第一リン系化合物（Ｂ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．１３質量％～０．４０質量％、より好ましくは０．１７質量％～０．３６質量％、更に好ましくは０．２０質量％～０．３３質量％である。
＜第二リン系化合物（Ｃ）＞
　本発明の潤滑油組成物は、第二リン系化合物（Ｃ）を含有する。
　第二リン系化合物（Ｃ）を含有しない場合、潤滑油組成物の耐摩耗性を確保することができない。また、第二リン系化合物（Ｃ）を用いることなく、第一リン系化合物（Ｃ）のみで潤滑油組成物の耐摩耗性を確保しようとすると、シャダー防止寿命が低下してしまう。
　つまり、本発明の潤滑油組成物においては、第一リン系化合物（Ｂ）と第二リン系化合物（Ｃ）とを組み合わせて用いることが重要である。第一リン系化合物（Ｂ）と第二リン系化合物（Ｃ）とを組み合わせて用いることで、これらが何らかの相互作用を起こし、本発明の効果の発揮に寄与しているものと推察される。
　第二リン系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 
［前記一般式（ｃ１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に、炭素数１～１８のアルキル基を示す。ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に、０～５の整数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧１である。］
　Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３として選択し得るアルキル基の炭素数は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、好ましくは１～１０、より好ましくは１～６、更に好ましくは１～４、より更に好ましくは１～３、更になお好ましくは１～２、一層好ましくは１である。
　また、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、前記一般式（ｃ１）中のｘ、ｙ、ｚは、各々独立して、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、更に好ましくは１である。
　同様の観点から、「ｘ＋ｙ＋ｚ」は、好ましくは１～６、より好ましくは２～４、更に好ましくは３である。
　上記一般式（ｃ１）で表される化合物としては、例えば、トリクレジルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、ジ（エチルフェニル）フェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、トリｎ－プロピルフェニルホスフェート、ジ（ｎ－プロピルフェニル）フェニルホスフェート、ｎ－プロピルフェニルジフェニルホスフェート、トリイソプロピルフェニルホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、及びイソプロピルフェニルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
　これらの中でも、トリクレジルホスフェート、又は、トリイソプロピルフェニルホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、及びイソプロピルフェニルジフェニルホスフェートの混合物が好ましく、トリクレジルホスフェートがより好ましい。
　上記一般式（ｃ１）で表される化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、好ましくは０．０１５質量％～０．０６０質量％、より好ましくは０．０２０質量％～０．０５５質量％、更に好ましくは０．０２７質量％～０．０５２質量％である。より更に好ましくは０．０３３質量％～０．０５０質量％である。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、第二リン系化合物（Ｃ）の含有量は、第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）が上記範囲を充足するように調整すればよい。具体的には、第二リン系化合物（Ｃ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．１９質量％～０．７５質量％、より好ましくは０．２５質量％～０．６９質量％、更に好ましくは０．３３質量％～０．６５質量％である。より更に好ましくは０．４１質量％～０．６２質量％である。
＜第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に関する要件＞
　本発明の潤滑油組成物は、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に関し、要件（α１）及び要件（α２）を満たすことを要する。
　要件（α１）は以下のように規定される。
・要件（α１）：第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．３０～０．７０である。
　要件（α１）は、本発明の潤滑油組成物における、第一リン系化合物（Ｂ）と第二リン系化合物（Ｃ）との含有比率の指標である。この値が、０．３０未満である場合と０．７０超である場合のいずれにおいても、少なくとも耐摩耗性に劣る潤滑油組成物となる。また、０．７０超である場合、高い金属間摩擦係数を確保し難くなる。
　ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］は、好ましくは０．３４～０．６８、より好ましくは０．４０～０．６７、更に好ましくは０．５０～０．６６である。
　次に、要件（α２）は以下のように規定される。
・要件（α２）：前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％以下である。
　要件（α２）は、本発明の潤滑油組成物における、第一リン系化合物（Ｂ）と第二リン系化合物（Ｃ）との合計含有量の指標である。この値が０．０８０質量％超である場合、シャダー防止寿命に劣る潤滑油組成物となる。
　ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、（ＢＰ＋ＣＰ）は、好ましくは０．０４０質量％～０．０８０質量％、より好ましくは０．０５０質量％～０．０８０質量％、更に好ましくは０．０５０質量％～０．０７８質量％、より更に好ましくは０．０５５質量％～０．０７５質量％である。
＜ホウ素化イミド化合物（Ｄ）＞
　本発明の潤滑油組成物は、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）を含有する。
　また、本発明の潤滑油組成物において、要件（α３）に示すように、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．００５質量％以上である。
　要件（α３）を満たさない場合、潤滑油組成物の金属間摩擦係数を十分に高めることができない。
　ここで、潤滑油組成物の金属間摩擦係数を適切な範囲で高く維持しやすくすると共に、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．００６質量％～０．０２０質量％、より好ましくは０．００８質量％～０．０１７質量％、更に好ましくは０．０１０質量％～０．０１５質量％である。
　ホウ素化イミド化合物（Ｄ）としては、例えば、ホウ素化アルケニルコハク酸イミドが挙げられる。
　ホウ素化アルケニルコハク酸イミドとしては、下記一般式（ｄ１）で表されるアルケニルコハク酸モノイミドのホウ素変性物、又は下記一般式（ｄ２）で表されるアルケニルコハク酸ビスイミドのホウ素変性物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記一般式（ｄ１）及び（ｄ２）中、Ｒｄ１１、Ｒｄ２１、及びＲｄ２２は、各々独立に、質量平均分子量（Ｍｗ）が５００～３，０００（好ましくは７００～３，０００、より好ましくは１０００～２，５００）のアルケニル基である。
　Ｒｄ１２、Ｒｄ２３、及びＲｄ２５は、各々独立に、炭素数２～５のアルキレン基である。
　Ｒｄ１３及びＲｄ２４は、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、又は－（ＡＯ）ｎ－Ｈで表される基（但し、Ａは炭素数２～４のアルキレン基、ｎは１～１０の整数を示す。）である。
　ｘ１は１～１０の整数であり、好ましくは２～５の整数、より好ましくは３又は４である。
　ｘ２は０～１０の整数であり、好ましくは１～４の整数、より好ましくは２又は３である。
　Ｒｄ１１、Ｒｄ２１、及びＲｄ２２として選択し得るアルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、及びエチレン－プロピレン共重合体等が挙げられ、これらの中でも、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が好ましく、ポリブテニル基がより好ましい。
　ホウ素化イミド化合物（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）の含有量は、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）が上記範囲を充足するように調整すればよい。具体的には、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．４質量％～１．３質量％、より好ましくは０．５質量％～１．１質量％、更に好ましくは０．６質量％～１．０質量％である。
＜非ホウ素化イミド化合物（Ｅ）＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、非ホウ素化イミド化合物（Ｅ）を含有することが好ましい。
　非ホウ素化イミド化合物（Ｅ）としては、例えば、非ホウ素化アルケニルコハク酸イミドが挙げられる。
　非ホウ素化アルケニルコハク酸イミドとしては、上記一般式（ｄ１）で表されるアルケニルコハク酸モノイミドの非ホウ素変性物、又は上記一般式（ｄ２）で表されるアルケニルコハク酸ビスイミドの非ホウ素変性物が挙げられる。
　非ホウ素化イミド化合物（Ｅ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、非ホウ素化イミド化合物（Ｅ）の含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．５質量％～３．５質量％、より好ましくは１．０質量％～３．０質量％、更に好ましくは１．５質量％～２．５質量％である。
＜窒素原子を含む無灰系摩擦調整剤（Ｆ）＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、窒素原子を含む無灰系摩擦調整剤（Ｆ）を含有することが好ましい。
　窒素原子を含む無灰系摩擦調整剤（Ｆ）としては、例えば、アミン系摩擦調整剤等が挙げられる。
　アミン系摩擦調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物において、窒素原子を含む無灰系摩擦調整剤（Ｆ）の含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．１０質量％～２．５質量％、より好ましくは０．２０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．３０質量％～０．６０質量％である。
＜その他潤滑油用添加剤＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、及び成分（Ｆ）には該当しない、他の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
　他の潤滑油用添加剤としては、例えば、エステル系無灰摩擦調整剤、硫黄系摩耗防止剤、金属不活性化剤、消泡剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、及び流動点降下剤等が挙げられる。
（エステル系無灰摩擦調整剤）
　エステル系無灰摩擦調整剤としては、例えば、ネオペンチルグリコールモノラウレート、トリメチロールプロパンモノラウレート、グリセリンモノオレエート（すなわち、オレイン酸モノグリセライド）等の多価アルコール部分エステル等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物がエステル系摩擦調整剤を含有する場合、エステル系摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．１質量％～０．５質量％である。
（硫黄系摩耗防止剤）
　硫黄系摩耗防止剤としては、例えば、チオリン酸金属塩（当該金属の例：亜鉛、鉛、アンチモン）及びチオカルバミン酸金属塩（当該金属の例：亜鉛）等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物が硫黄系摩耗防止剤を含有する場合、硫黄系摩耗防止剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．１質量％～１．０質量％である。
（金属不活性化剤）
　金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物が金属不活性化剤を含有する場合、金属不活性化剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～０．５質量％である。
（消泡剤）
　消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、フルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．００１質量％～１．０質量％、より好ましくは０．０１質量％～０．７質量％である。
（粘度指数向上剤）
　粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの粘度指数向上剤の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、通常５，０００～１，０００，０００、好ましくは５，０００～１００，０００、より好ましくは１０，０００～５０，０００であるが、重合体の種類に応じて適宜設定される。
　本明細書において、各成分の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値である。
　本発明の一態様の潤滑油組成物が粘度指数向上剤を含有する場合、粘度指数向上剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは１質量％～１５質量％であり、より好ましくは５質量％～１５質量％である。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
　アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数３～２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；α－ナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、炭素数３～２０のアルキル基を有する置換フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤；４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等のジフェノール系酸化防止剤；ヒンダードフェノール系酸化防止剤；等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０５～８質量％、更に好ましくは０．１０～５質量％である。
（流動点降下剤）
　流動点降下剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　流動点降下剤を含有する場合、流動点降下剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～５．０質量％、より好ましくは０．０２～２．０質量％である。
［潤滑油組成物の物性］
＜潤滑油組成物のカルシウム量、リン量、及びホウ素量＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物のカルシウム量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０３０質量％以上、より好ましくは０．０３５質量％～０．１０質量％、更に好ましくは０．０４０質量％～０．０８０質量％、より更に好ましくは０．０４５質量％～０．０７０質量％、更になお好ましくは０．０４５質量％～０．０６０質量％である。
　なお、本発明の一態様の潤滑油組成物が、カルシウム系清浄剤（Ａ１）以外に由来するカルシウムを含有しない場合、潤滑油組成物のカルシウム量は、カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量と等しい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物のリン量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０４０質量％～０．０８０質量％、より好ましくは０．０５０質量％～０．０８０質量％、更に好ましくは０．０５０質量％～０．０７８質量％、より更に好ましくは０．０５５質量％～０．０７５質量％である。
　なお、本発明の一態様の潤滑油組成物が、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）以外に由来するリンを含有しない場合、潤滑油組成物のリン量は、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）と等しい。
　本発明の一態様の潤滑油組成物のホウ素量は、潤滑油組成物の全量基準で、より好ましくは０．００６質量％～０．０２０質量％、更に好ましくは０．００８質量％～０．０１７質量％、より更に好ましくは０．０１０質量％～０．０１５質量％である。
　なお、本発明の一態様の潤滑油組成物が、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）以外に由来するホウ素を含有しない場合、潤滑油組成物のホウ素量は、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）と等しい。
　本明細書において、潤滑油組成物のカルシウム量、リン量、及びホウ素量は、ＡＳＴＭ　Ｄ４９５１に準拠して測定した値である。
＜潤滑油組成物の窒素量＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物の窒素量は、潤滑油組成物の全量基準で、０．１５質量％以上であることが好ましい。窒素量が０．１５質量％以上であることで、本発明の効果がより発揮されやすくなる。
　かかる観点から、窒素量は、好ましくは０．１５質量％～０．３０質量％、より好ましくは０．１５質量％～０．２５質量％、更に好ましくは０．１８質量％～０．２２質量％である。
　本明細書において、潤滑油組成物の窒素量は、ＪＩＳ　Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定した値である。
＜潤滑油組成物中のホウ素量（Ｂ）と窒素量（Ｎ）との含有比率＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、潤滑油組成物中のホウ素量（Ｂ）と窒素量（Ｎ）との含有比率［Ｂ／Ｎ］が、質量比で、好ましくは０．０２～０．１３、より好ましくは０．０３～０．１０、更に好ましくは０．０４～０．０８である。
＜潤滑油組成物の１００℃における動粘度及び粘度指数＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、１００℃動粘度が、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ～１０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ～８．０ｍｍ２／ｓである。
　また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、粘度指数が、好ましくは１１０以上、より好ましくは１６０以上、更に好ましくは２００以上である。
　本明細書において、潤滑油組成物の１００℃動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出した値である。
＜金属間摩擦係数＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、ブロックオンリング試験機（ＬＦＷ－１）を用い、後述する実施例に記載の方法で測定された金属間摩擦係数が、好ましくは０．１２０以上、より好ましくは０．１２１以上、更に好ましくは０．１２２以上である。
＜摩耗痕径＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の方法で測定したシェル四球摩耗試験における摩耗痕径が、好ましくは０．５０ｍｍ未満、より好ましくは０．４９ｍｍ以下、更に好ましくは０．４８ｍｍ以下、より更に好ましくは０．４７ｍｍ以下、更になお好ましくは０．４６ｍｍ以下である。
＜シャダー防止寿命＞
　本発明の一態様の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の方法で測定したシャダー防止寿命が、好ましくは１２０時間以上、より好ましくは１３０時間以上、更に好ましくは１３５時間以上、より更に好ましくは１４０時間以上である。
［潤滑油組成物の製造方法］
　本発明の潤滑油組成物の製造方法は、特に限定されない。
　例えば、本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法は、基油（Ｘ）と、金属系清浄剤（Ａ）と、第一リン系化合物（Ｂ）と、第二リン系化合物（Ｃ）と、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）とを含有する潤滑油組成物の調製を行う工程を有する。
　前記工程において配合される、前記金属系清浄剤（Ａ）は、塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるカルシウム系清浄剤（Ａ１）を含み、前記第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）から選択される１種以上であり、前記第二リン系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物から選択される１種以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 
［前記一般式（ｃ１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に、炭素数１～１８のアルキル基を示す。ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に、０～５の整数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧１である。］
　前記工程では、下記要件（α１）～（α３）を満たすように、調整を行う。
・要件（α１）：前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．３０～０．７０である。
・要件（α２）：前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％以下である。
・要件（α３）：前記ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．００５質量％以上である。
　上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、基油（Ａ）に、各成分を配合する工程を有する方法が挙げられる。その際、上記他の潤滑油用添加剤も同時に配合してもよい。また、各成分は、希釈油等を加えて溶液（分散体）の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
［潤滑油組成物の用途］
　本発明の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数が高く、シャダー防止寿命及び耐摩耗性に優れる。そのため、本発明の潤滑油組成物は、自動車の無段変速機に用いられることが好ましい。
　当該自動車としては、内燃機関を有する自動車が挙げられる。詳細には、ロックアップクラッチを備えるトルクコンバーターを搭載した、内燃機関を有する自動車が好ましい。すなわち、本発明の潤滑油組成物は、ロックアップクラッチを備えるトルクコンバーターを搭載した、内燃機関を有する自動車の無段変速機に用いられることがより好ましい。
　また、当該自動車としては、湿式クラッチ機構を搭載した電動自動車が挙げられる。すなわち、本発明の潤滑油組成物は、湿式クラッチ機構を搭載した電動自動車の無段変速機に用いられることがより好ましい。
　したがって、本発明の一態様では、下記（１）～（３）の使用方法が提供される。
（１）本発明の潤滑油組成物を、自動車の無段変速機に使用する、使用方法。
（２）本発明の潤滑油組成物を、ロックアップクラッチを備えるトルクコンバーターを搭載した、内燃機関を有する自動車の無段変速機に使用する、使用方法。
（３）本発明の潤滑油組成物を、湿式クラッチ機構を搭載した電動自動車の無段変速機に使用する、使用方法。
［提供される本発明の一態様］
　本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、下記発明により上記課題を解決し得ることを見出した。すなわち、本発明は、下記［１］～［１０］に関する。
［１］　基油（Ｘ）と、金属系清浄剤（Ａ）と、第一リン系化合物（Ｂ）と、第二リン系化合物（Ｃ）と、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）と、を含有する潤滑油組成物であり、
　前記金属系清浄剤（Ａ）は、塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるカルシウム系清浄剤（Ａ１）を含み、
　前記第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）から選択される１種以上であり、
　前記第二リン系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物から選択される１種以上であり、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［前記一般式（ｃ１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に、炭素数１～１８のアルキル基を示す。ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に、０～５の整数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧１である。］
　下記要件（α１）～（α３）を満たす、潤滑油組成物。
・要件（α１）：前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．３０～０．７０である。
・要件（α２）：前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％以下である。
・要件（α３）：前記ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．００５質量％以上である。
［２］　前記要件（α２）において、前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．０４０質量％以上である、［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］　前記カルシウム系清浄剤（Ａ１）が、カルシウムスルホネート、カルシウムサリチレート、及びカルシウムフェネートから選択される１種以上である、［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］　さらに、下記要件（α４）を満たす、［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
・要件（α４）：前記カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量（Ａ１Ｃａ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３０質量％以上である。
［５］　前記要件（α４）において、前記カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量（Ａ１Ｃａ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．１０質量％以下である、［４］に記載の潤滑油組成物。
［６］　窒素量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．１５質量％以上である、［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［７］　１００℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下である、［１］～［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［８］　粘度指数が１３０以上である、［１］～［７］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［９］　自動車の無段変速機に用いられる、［１］～［８］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１０］　前記自動車が、内燃機関を有する自動車、または電動自動車である、［９］に記載の潤滑油組成物。
［１１］　［１］～［８］のいずれかに記載の潤滑油組成物を、自動車の無段変速機に使用する、使用方法。
　本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［各種物性値の測定方法］
　各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
（１）１００℃動粘度及び粘度指数
　基油の１００℃動粘度及び粘度指数、並びに、潤滑油組成物の１００℃動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出した。
（２）カルシウム量、リン量、ホウ素量、窒素量
　潤滑油組成物のカルシウム量、リン量、ホウ素量は、ＡＳＴＭ　Ｄ４９５１に準拠して測定した。
　また、潤滑油組成物の窒素量は、ＪＩＳ　Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定した。
（３）塩基価
　金属系清浄剤（Ａ）の塩基価は、ＪＩＳ　Ｋ２５０１：２００３の９に準拠して、電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）により測定した。
［実施例１～９、比較例１～６］
　以下に示す基油（Ｘ）及び各種添加剤を、表１及び表２に示す配合量（単位：質量％）で十分に混合し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
　実施例１～９及び比較例１～６で用いた基油（Ｘ）及び各種添加剤の詳細は、以下に示すとおりである。
＜基油（Ｘ）＞
　以下に示す基油１及び基油２を混合して用いた。
・基油１（鉱油系基油、１００℃動粘度：２．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０９）
・基油２（鉱油系基油、１００℃動粘度：６．４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３１）
＜金属系清浄剤（Ａ）＞
　以下に示すカルシウム系清浄剤（Ａ１）を用いた。
・過塩基性カルシウムスルホネート１（塩基価：３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・過塩基性カルシウムスルホネート２（塩基価：４００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・過塩基性カルシウムサリチレート（塩基価：３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＜第一リン系化合物（Ｂ）＞
・酸性亜リン酸化合物（Ｂ１）：２－エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト
・酸性リン酸化合物（Ｂ２）：２－エチルヘキシルアシッドホスフェート
＜第二リン系化合物（Ｃ）＞
・トリクレジルホスフェート（前記一般式（ｃ１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３がメチル基であり、ｘ、ｙ、及びｚが１である化合物である。）
・リン酸トリアリールイソプロピル化物（前記一般式（ｃ１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３がイソプロピル基であり、ｘ＋ｙ＋ｚ≧１である化合物である。）
＜ホウ素化イミド化合物（Ｄ）＞
・ホウ素化ポリブテニルコハク酸イミド（窒素含有量：１．３質量％、ホウ素含有量：１．４質量％）
＜非ホウ素化イミド化合物（Ｅ）＞
・ポリブテニルコハク酸イミド（窒素含有量：２質量％）
＜窒素原子を含む無灰摩擦調整剤（Ｆ）＞
・アミン系摩擦調整剤
＜その他潤滑油用添加剤＞
　エステル系無灰摩擦調整剤（オレイン酸モノグリセライド）、硫黄系摩耗防止剤、金属不活性化剤（チアジアゾール系化合物）、消泡剤（シリコーン系消泡剤）、粘度指数向上剤、酸化防止剤、及び流動点降下剤
　なお、実施例１～８及び比較例１～６の潤滑油組成物の粘度指数向上剤含有量は、１０．５質量％とし、実施例９の潤滑油組成物の粘度指数向上剤含有量は、１．０質量％とした。
［評価方法］
　以下に説明する方法により、実施例１～９及び比較例１～６の潤滑油組成物の金属間摩擦係数、摩耗痕径、及びクラッチシャダー防止寿命を測定した。
＜金属間摩擦係数の測定：ＬＦＷ－１試験＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ２７１４－９４に記載されたブロックオンリング試験機（ＬＦＷ－１）を用いて、以下の試験条件で金属間摩擦係数を測定し、摩擦係数が０．１２０以上である潤滑油組成物を合格とした。
（試験器具）
・リング：Ｆａｌｅｘ　Ｓ－１０　Ｔｅｓｔ　Ｒｉｎｇ（ＳＡＥ４６２０　Ｓｔｅｅｌ）
・ブロック：Ｆａｌｅｘ　Ｈ－６０　Ｔｅｓｔ　Ｂｌｏｃｋ（ＳＡＥ０１　Ｓｔｅｅｌ）
（試験条件）
・油温：１１０℃
・荷重：１，１１２Ｎ
・滑り速度：０．５ｍ／ｓ
・慣らし運転時条件：油温：１１０℃、荷重：１，１１２Ｎ、滑り速度：１．０ｍ／ｓ、時間：３０分
＜摩耗痕径の測定：シェル四球摩耗試験＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２－９４に準拠して、８０℃、１，５００ｒｐｍ、３９２Ｎ、３０分の試験条件で摩耗痕径（ｍｍ）を測定し、摩耗痕径が０．５０ｍｍ未満である潤滑油組成物を合格とした。
＜クラッチシャダー防止寿命の測定＞
　ＪＡＳＯ　Ｍ３４９－２０１２に準拠して、以下の試験条件でクラッチシャダー防止寿命を測定し、クラッチシャダー防止寿命が１２０時間以上である潤滑油組成物を合格とした。
・摩擦材：セルロース系ディスク／スチールプレート
・油量：１５０ｍＬ
・油温：１２０℃
・面圧：１．３ＭＰａ
・滑り速度：０．９ｍ／ｓ
・滑り時間：３０分
・休止時間：１分
・性能測定：試験開始以降２４時間おきに、μ－Ｖ特性を測定し、８０℃でｄμ／ｄＶの値が０未満になるまでの時間を測定してクラッチシャダー防止寿命とした。
（慣らし運転時条件：油温：８０℃、面圧：１．０ＭＰａ、滑り速度：０．６ｍ／ｓ、時間：３０分）
　表１に、実施例１～９の潤滑油組成物の基油（Ｘ）及び各種添加剤の配合量、各種物性、及び評価結果を示す。
　また、表２に、比較例１～６の潤滑油組成物の基油（Ｘ）及び各種添加剤の配合量、各種物性、及び評価結果を示す。
　なお、表１及び表２中の各種物性について、実施例１～９及び比較例１～６の潤滑油組成物には、カルシウム系清浄剤（Ａ１）以外に由来するカルシウムは配合されていないことから、潤滑油組成物中のカルシウム量は、カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量（Ａ１Ｃａ）でもある。
　また、実施例１～９及び比較例１～６の潤滑油組成物には、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）以外に由来するリンは配合されていないことから、潤滑油組成物中のリン量は、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）でもある。
　さらに、実施例１～９及び比較例１～６の潤滑油組成物には、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）以外に由来するホウ素は配合されていないことから、潤滑油組成物中のホウ素量は、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）でもある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１及び表２より、以下のことがわかる。
　実施例１～９の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数、耐摩耗性、及びシャダー防止寿命に優れる。
　これに対し、比較例１及び２の潤滑油組成物のように、第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．３０未満であると、耐摩耗性が劣ることがわかる。
　また、第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．３０未満である場合に、耐摩耗性が劣ることを踏まえ、比較例３の潤滑油組成物では、第一リン系化合物（Ｂ）の含有量を増加させたが、その場合には、耐摩耗性は優れるものの、シャダー防止寿命が確保できないことがわかる。
　また、比較例４の潤滑油組成物のように、第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．７０を超えると、高い金属間摩擦係数が確保できず、耐摩耗性も劣ることがわかる。
　さらに、比較例５の潤滑油組成物のように、第一リン系化合物（Ｂ）及び第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、０．０８０質量％を超えると、シャダー防止寿命が劣ることがわかる。
　さらに、比較例６の潤滑油組成物のように、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．０５質量％未満であると、金属間摩擦係数を十分に確保できないことがわかる。

Claims (11)

  1. 　基油（Ｘ）と、金属系清浄剤（Ａ）と、第一リン系化合物（Ｂ）と、第二リン系化合物（Ｃ）と、ホウ素化イミド化合物（Ｄ）と、を含有する潤滑油組成物であり、
    　前記金属系清浄剤（Ａ）は、塩基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるカルシウム系清浄剤（Ａ１）を含み、
    　前記第一リン系化合物（Ｂ）は、酸性亜リン酸エステル（Ｂ１）及び酸性リン酸エステル（Ｂ２）から選択される１種以上であり、
    　前記第二リン系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物から選択される１種以上であり、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［前記一般式（ｃ１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立に、炭素数１～１８のアルキル基を示す。ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に、０～５の整数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧１である。］
    　下記要件（α１）～（α３）を満たす、潤滑油組成物。
    ・要件（α１）：前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリン量（ＣＰ）と、前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）との含有比率［（ＣＰ）／（ＢＰ＋ＣＰ）］が、質量比で、０．３０～０．７０である。
    ・要件（α２）：前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０８０質量％以下である。
    ・要件（α３）：前記ホウ素化イミド化合物（Ｄ）に由来するホウ素量（ＤＢ）が、潤滑油組成物の全量基準で、０．００５質量％以上である。
  2. 　前記要件（α２）において、前記第一リン系化合物（Ｂ）及び前記第二リン系化合物（Ｃ）に由来するリンの総量（ＢＰ＋ＣＰ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０４０質量％以上である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　前記カルシウム系清浄剤（Ａ１）が、カルシウムスルホネート、カルシウムサリチレート、及びカルシウムフェネートから選択される１種以上である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　さらに、下記要件（α４）を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
    ・要件（α４）：前記カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量（Ａ１Ｃａ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３０質量％以上である。
  5. 　前記要件（α４）において、前記カルシウム系清浄剤（Ａ１）に由来するカルシウム量（Ａ１Ｃａ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．１０質量％以下である、請求項４に記載の潤滑油組成物。
  6. 　窒素量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．１５質量％以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  7. 　１００℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  8. 　粘度指数が１３０以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  9. 　自動車の無段変速機に用いられる、請求項１～８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  10. 　前記自動車が、内燃機関を有する自動車、または電動自動車である、請求項９に記載の潤滑油組成物。
  11. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を、自動車の無段変速機に使用する、使用方法。
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