WO2021117491A1 - タイヤ - Google Patents

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WO2021117491A1
WO2021117491A1 PCT/JP2020/043931 JP2020043931W WO2021117491A1 WO 2021117491 A1 WO2021117491 A1 WO 2021117491A1 JP 2020043931 W JP2020043931 W JP 2020043931W WO 2021117491 A1 WO2021117491 A1 WO 2021117491A1
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恭平 松本
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株式会社ブリヂストン
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    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to a tire, and more particularly to a pneumatic tire having a belt layer in which a reinforcing element composed of a plurality of metal filaments aligned without being twisted is coated with an elastomer.
  • a carcass including a reinforcing cord embedded along the meridian direction of a ring-shaped tire body is arranged inside a tire that requires strength, and a belt layer is arranged outside the tire radial direction of the carcass. Will be done.
  • This belt layer is usually formed by using an elastomer-metal cord complex formed by coating a metal cord such as steel with an elastomer, and imparts load resistance, traction resistance, and the like to the tire.
  • Patent Document 1 uses a steel cord for tire reinforcement coated with a thermoplastic elastomer composition in which an elastomer is dispersed in a thermoplastic resin around a steel cord main body made of a single monofilament, and a steel cord for reinforcing the tire. Tires are disclosed.
  • Patent Document 2 to 6 main filaments having the same diameter are arranged in parallel so as to form a single layer without twisting to form a main filament bundle, and one straight filament having a smaller diameter than the main filament.
  • a pneumatic radial tire is disclosed in which a steel cord formed by winding the steel filament of the above as a wrapping filament around a bundle of main filaments is used for a tire belt layer.
  • Patent Document 3 discloses a technique for applying a rubber composition in which heat generation is improved by adjusting a rubber component and a filler, that is, a rubber composition having a low tan ⁇ is applied to a base tread.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 by coating a metal monofilament with an elastomer to form a belt cord, the weight of the belt can be reduced by reducing the gauge of the belt, and the weight of the belt can be reduced.
  • the in-plane rigidity can be improved, and if the monofilament is used as a bundle, the belt edge separation (BES) resistance can be improved by securing the distance between the monofilament bundles.
  • Patent Documents 1 and 2 do not examine the problems of rolling resistance and passing noise.
  • Patent Document 3 when the loss tangent tan ⁇ of the rubber composition is suppressed to a low value, the rolling resistance can be improved, but there is a problem that the passing noise is deteriorated.
  • an object of the present invention is to provide a tire having low rolling resistance, excellent separation resistance, high in-plane rigidity of the belt, and capable of suppressing passing noise.
  • the present inventor uses a reinforcing element composed of a plurality of metal filaments arranged in a row without being twisted as a belt layer, and also as a base tread of a tread portion.
  • the present invention has been completed by finding that the above problems can be solved by using a rubber composition that satisfies a predetermined physical property value.
  • the present invention relates to a tire provided with a belt having at least one belt layer in a tread portion forming a ground contact portion.
  • the belt layer is formed by coating a reinforcing element composed of a plurality of metal filaments arranged in a row without being twisted with an elastomer.
  • the base tread of the tread portion has a ratio of 0 ° C. tan ⁇ , which is the value of tan ⁇ at 0 ° C., and 30 ° C. tan ⁇ , which is the value of tan ⁇ at 30 ° C., 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ of 2.90 or more. It is characterized by being composed of a rubber composition.
  • the reinforcing element is a metal filament bundle composed of two or more and 20 or less metal filaments.
  • the minimum gap distance between the metal filaments is preferably 0.01 mm or more and less than 0.24 mm.
  • the maximum gap distance between the metal filaments is preferably 0.25 mm or more and 2.0 mm or less.
  • the wire diameter of the metal filament is preferably 0.15 mm or more and 0.40 mm or less.
  • the 30 ° C. tan ⁇ is preferably 0.075 to 0.220, and the 0 ° C. tan ⁇ is preferably 0.200 to 0.625.
  • the rubber composition preferably contains styrene-butadiene rubber having a styrene content of 26% by mass or more as a rubber component, and the rubber composition contains natural rubber as a rubber component. It is more preferable that the rubber composition further contains butadiene rubber as a rubber component. In particular, it is more preferable that the rubber composition contains 10 to 75% by mass of the natural rubber, 10 to 75% by mass of the butadiene rubber, and 15 to 60% by mass of the styrene butadiene rubber as rubber components.
  • FIG. 1 shows a schematic one-sided sectional view of a tire according to a preferred embodiment of the present invention.
  • the illustrated tire 100 includes a tread portion 101 forming a ground contact portion, a pair of sidewall portions 102 continuously extending inward in the tire radial direction on both side portions of the tread portion 101, and an inner circumference of each sidewall portion 102.
  • It is a pneumatic tire provided with a bead portion 103 that is continuous on the side.
  • the tire of the present invention extends in a toroid shape between a pair of bead portions 103 to reinforce the tread portion 101, the sidewall portion 102, and the bead portion 103.
  • the skeleton is a carcass 104 composed of one carcass ply.
  • at least one belt layer for reinforcing the tread portion 101 and in the illustrated example, a belt 105 composed of two layers of the first belt layer 105a and the second belt layer 105b is formed.
  • the number of carcass plies may be two or more
  • the belt layer may be two or more layers or three or more layers.
  • the belt 105 is formed by a belt layer in which a reinforcing element composed of a plurality of metal filaments arranged in a row without being twisted is coated with an elastomer, and the base tread of the tread portion 101 is formed.
  • the rubber composition is formed of a rubber composition that satisfies the physical property values described in detail below. As a result, as will be described later, it has become possible to realize a tire that has low rolling resistance, excellent separation resistance, high in-plane rigidity of the belt, and can suppress passing noise.
  • FIG. 2 is a partial cross-sectional view in the width direction of the belt layer according to one preferred embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic plan view showing a metal cord according to a configuration example of the reinforcing element in the belt layer shown in FIG.
  • the belt layer according to the present invention is formed by coating a reinforcing element 2 composed of a plurality of metal filaments 1 arranged in a row without being twisted with an elastomer 3 for a belt layer.
  • a reinforcing element 2 composed of a plurality of metal filaments 1 arranged in a row without being twisted with an elastomer 3 for a belt layer.
  • the reinforcing element 2 is a metal cord 2 composed of a bundle of a plurality of metal filaments 1 arranged in a row without being twisted, but the present invention is not limited to this.
  • the reinforcing element 2 in the present invention may be one in which a plurality of metal filaments 1 arranged in a row without being twisted are evenly arranged.
  • the reinforcing element 2 is preferably a metal cord 2 in which a plurality of metal filaments 1 are bundled in a row without being twisted.
  • the metal filament 1 in the belt layer is preferably a substantially straight metal filament, but a two-dimensionally shaped metal filament such as a corrugated or zigzag shape may be used. , A three-dimensional type such as a spiral may be used.
  • the straight metal filament refers to a metal filament that has not been intentionally molded and is substantially unmolded.
  • FIGS. 4 and 5 show a schematic plan view showing a metal cord according to another configuration example of the reinforcing element applicable to the belt layer in the present invention.
  • the metal cord 2A shown in FIG. 4 is formed by alternately arranging untyped straight metal filaments 1b and zigzag-typed metal filaments 1a.
  • the metal cord 2B shown in FIG. 5 is formed by alternately arranging corrugated metal filaments 1c so that the phases of the metal filaments are different between adjacent metal filaments.
  • the number of metal filaments 1 is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, preferably 20 or less, and more.
  • the metal cord 2 is composed of a bundle of 12 or less, more preferably 10 or less, and particularly preferably 9 or less.
  • the five metal filaments 1 are aligned without being twisted to form the metal cord 2.
  • the minimum gap distance between the metal filaments 1 constituting the reinforcing element 2 is 0.01 mm or more and less than 0.24 mm.
  • the belt layer elastomer 3 can be sufficiently permeated between the metal filaments 1.
  • the minimum gap distance between the metal filaments 1 constituting the reinforcing element 2 is more preferably 0.03 mm or more and 0.20 mm or less, and further preferably 0.03 mm or more and 0.18 mm or less.
  • the distance w1 between the metal filaments 1 constituting the metal cord 2 corresponds to the minimum gap distance.
  • the maximum gap distance between the metal filaments 1 constituting the reinforcing element 2 is preferably 0.25 mm or more and 2.0 mm or less, more preferably 0.3 mm or more and 1.8 mm or less. More preferably, it is 0.35 mm or more and 1.5 mm or less.
  • the distance w2 between the metal cords 2 corresponds to the maximum gap distance.
  • the interlayer gauge which is the distance between the surfaces of the metal filaments 1 embedded in the two adjacent belt layers 105a and 105b in the belt 105, is preferably 0.10 mm or more and 1.20 mm or less. , 0.35 mm or more and 0.80 mm or less is more preferable. By setting the interlayer gauge to 0.10 mm or more and 1.20 mm or less, it is possible to obtain a good balance between suppression of interlayer strain and effects of light weight and low rolling resistance.
  • the wire diameter of the metal filament 1 is preferably 0.15 mm or more and 0.40 mm or less. It is more preferably 0.18 mm or more, further preferably 0.20 mm or more, and preferably 0.35 mm or less.
  • the wire diameter of the metal filament 1 is set to 0.40 mm or less.
  • the elastomer 3 can be sufficiently permeated between the adjacent metal filaments 1, but the non-elastomer-coated region not coated with the elastomer is continuously present between the adjacent metal filaments. From the viewpoint of suppressing the above, it is preferable to satisfy the following conditions. That is, when the reinforcing element 2 is a metal cord 2 composed of a bundle as shown in the figure, the elastomer coverage of the adjacent metal filaments 1 in the metal cord 2 on the widthwise side surface of the metal cord 2 is the unit length. It is preferably 10% or more per contact, and more preferably 20% or more. The elastomer coverage is more preferably 50% or more, particularly preferably 80% or more, and most preferably 90% or more. As a result, it is possible to secure the corrosion progress resistance in the belt layer, improve the in-plane rigidity of the belt, and obtain a good effect of improving the steering stability.
  • the elastomer coverage means for example, when rubber is used as the elastomer and steel cord is used as the metal cord, the steel cord is rubber-coated and vulcanized, and then the obtained rubber-steel cord is used.
  • the steel cord is pulled out from the composite, and the length of the side surface of the steel filament in the width direction of the metal cord, which is covered with rubber that has penetrated into the gap between the steel filaments constituting the steel cord, is measured and calculated based on the following formula. The average of the values.
  • Elastomer coverage (rubber coating length / sample length) x 100 (%) The same calculation can be performed when an elastomer other than rubber is used as the elastomer and when a metal cord other than the steel cord is used as the metal cord.
  • the metal filament 1 generally refers to steel, that is, a linear metal containing iron as a main component (the mass of iron with respect to the total mass of the metal filament exceeds 50% by mass), and is composed only of iron. It may contain metals other than iron, for example, metals such as zinc, copper, aluminum, and tin.
  • the surface state of the metal filament 1 is not particularly limited, but can take the following form, for example. That is, the metal filament 1 has an N atom on the surface of 2 atomic% or more and 60 atomic% or less, and a Cu / Zn ratio on the surface of 1 or more and 4 or less. Further, as the metal filament 1, the amount of phosphorus contained as an oxide in the outermost layer of the filament from the filament surface to 5 nm inward in the radial direction of the filament is 7.0 atomic% in proportion to the total amount excluding the amount of C. The following cases can be mentioned.
  • the surface of the metal filament 1 may be plated.
  • the type of plating is not particularly limited, and is, for example, zinc (Zn) plating, copper (Cu) plating, tin (Sn) plating, brass (copper-zinc (Cu-Zn)) plating, bronze (copper-tin (copper-tin) (copper-tin).
  • ternary alloy plating such as copper-zinc-tin (Cu-Zn-Sn) plating and copper-zinc-cobalt (Cu-Zn-Co) plating can be mentioned.
  • brass plating and copper-zinc-cobalt plating are preferable.
  • the metal filament having brass plating has excellent adhesiveness to rubber.
  • the ratio of copper to zinc (copper: zinc) is usually 60 to 70:30 to 40 on a mass basis, and in copper-zinc-cobalt plating, copper is usually 60 to 75% by weight. Cobalt is 0.5-10% by weight.
  • the thickness of the plating layer is generally 100 nm or more and 300 nm or less.
  • the tensile strength and cross-sectional shape of the metal filament 1 are not particularly limited.
  • a metal filament 1 having a tensile strength of 2500 MPa (250 kg / mm 2 ) or more can be used, whereby the amount of metal used for the belt is reduced while maintaining the durability of the tire. It can be done and the noise property can be improved.
  • the cross-sectional shape of the metal filament 1 in the width direction is not particularly limited, and may be a perfect circle, an ellipse, a rectangle, a triangle, a polygon, or the like, but a perfect circle is preferable.
  • the reinforcing element 2 is a metal cord 2 composed of a bundle as shown in the drawing, and it is necessary to restrain the bundle of the metal filament 1 constituting the metal cord 2, the metal filament bundle A wrapping filament (spiral filament) may be wound around the wrapping filament.
  • the metal filament 1 is not coated with a resin, and the surface of the metal filament and the elastomer are in direct contact with each other.
  • Examples of such an elastomer 3 include rubber conventionally used for coating a metal cord, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), epoxidized natural rubber, and styrene-butadiene rubber (SBR). ), Butadiene rubber (BR, high cis BR and low cis BR), nitrile rubber (NBR), hydride NBR, hydride SBR and other diene rubbers and their adjuncts, elastomer propylene rubber (EPDM, EPM), malein.
  • NR natural rubber
  • IR isoprene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • BR butadiene rubber
  • NBR nitrile rubber
  • EPDM elastomer propylene rubber
  • EPM elastomer propylene rubber
  • Acid-modified ethylene propylene rubber (M-EPM), butyl rubber (IIR), isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, acrylic rubber (ACM), olefin rubber such as ionomer, Br-IIR, CI-IIR, Bromide of isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS), chloroprene rubber (CR), hydrin rubber (CHR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), chlorinated polyethylene rubber (CM), maleic acid-modified chlorinated polyethylene Halogen-containing rubber such as rubber (M-CM), methyl vinyl silicon rubber, dimethyl silicon rubber, silicon rubber such as methylphenyl vinyl silicon rubber, sulfur-containing rubber such as polysulfide rubber, vinylidene fluoride-based rubber, fluorovinyl ether-based rubber, Fluoro rubbers such as tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicon rubber,
  • a vulcanization accelerator in addition to sulfur, a vulcanization accelerator, and carbon black, an antioxidant, zinc oxide, stearic acid, and the like usually used in rubber products such as tires and conveyor belts can be appropriately added to the elastomer 3. ..
  • the belt treat forming the belt layer can be produced by a known method.
  • the metal cord 2 can be produced by coating it with an elastomer 3.
  • the thickness of the belt treat forming the belt layer is preferably more than 0.30 mm and less than 1.00 mm. By setting the thickness of the belt treat within the above range, the weight of the belt can be sufficiently reduced.
  • the base tread of the tread portion 101 has a ratio of 0 ° C. tan ⁇ , which is the value of tan ⁇ at 0 ° C., and 30 ° C. tan ⁇ , which is the value of tan ⁇ at 30 ° C., 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ . Consists of a rubber composition of .90 or greater.
  • the ratio of tan ⁇ at 0 ° C to tan ⁇ at 30 ° C is increased by temperature-frequency conversion (WLF rule), specifically, 0 ° C.
  • WLF rule temperature-frequency conversion
  • the value of the ratio 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ is required to be 2.90 or more, but when the value of the ratio 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ is less than 2.90, Since a sufficient frequency difference (temperature difference) cannot be found, it is not possible to achieve both low rolling resistance and reduction of passing noise.
  • the value of the ratio of 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ is preferably 3.00 or more, and more preferably 3.1 or more.
  • the value of the ratio 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ may be 6.0 or less. preferable.
  • the values of 0 ° C. tan ⁇ and 30 ° C. tan ⁇ mean the values of 0 ° C. tan ⁇ and 30 ° C. tan ⁇ measured after vulcanizing the rubber composition according to the present invention.
  • the measurement of 0 ° C. tan ⁇ and 30 ° C. tan ⁇ can be performed using, for example, a spectrometer manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd., but it is particularly limited as long as the respective tan ⁇ values can be accurately obtained. Instead, it can be carried out using a commonly used measuring machine.
  • the conditions of initial distortion, dynamic distortion and frequency in the measurement of 0 ° C. tan ⁇ and 30 ° C. tan ⁇ for example, the conditions of initial distortion of 2%, dynamic distortion of 1% and frequency of 10 Hz can be mentioned.
  • the 30 ° C. tan ⁇ of the rubber composition according to the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned relationship of the ratio of 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ can be satisfied, but both low rolling resistance and improvement of passing noise are compatible at a higher level. From the viewpoint of the above, it is preferably 0.075 to 0.220, and more preferably 0.100 to 0.170. By setting 30 ° C. tan ⁇ to 0.075 or more, the performance of suppressing passing noise can be further improved, and by setting 30 ° C. tan ⁇ to 0.220 or less, rolling resistance can be further reduced.
  • the 0 ° C. tan ⁇ of the rubber composition according to the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned relationship of the ratio of 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ can be satisfied, but the low rolling resistance and the improvement of the passing noise are higher. From the viewpoint of compatibility in terms of level, it is preferably 0.200 to 0.625, and more preferably 0.300 to 0.500. By setting 0 ° C. tan ⁇ to 0.200 or more, the performance of suppressing passing noise can be further improved, and by setting 0 ° C. tan ⁇ to 0.625 or less, rolling resistance can be further reduced.
  • the method for adjusting the value of the ratio of 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ is not particularly limited, and examples thereof include optimizing the constituent components of the rubber composition according to the present invention.
  • the value of the ratio of 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ is set within the range according to the present invention. It is possible to do.
  • Each component constituting the rubber composition according to the present invention is not particularly limited as long as it can satisfy the above-mentioned relationship of ratio 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ .
  • the type and content of the rubber component and the filler can be appropriately adjusted according to the performance required for the base tread.
  • the rubber component of the rubber composition according to the present invention is not particularly limited, but it is easy to satisfy the above-mentioned relationship of ratio 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ , and both low rolling resistance and improvement of passing noise can be achieved at a higher level. From the point of view, it is preferable to contain styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 26% by mass or more. From the same viewpoint, the amount of styrene in the SBR is more preferably 30% by mass or more, and further preferably 39% by mass or more.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • the amount of styrene in the SBR can be determined from the integration ratio of 1 1 H-NMR spectrum.
  • the SBR content in the rubber component is preferably 10 to 80% by mass, preferably 15 to 70% by mass, from the viewpoint of achieving both low rolling resistance and improvement of passing noise at a higher level. It is more preferably 15 to 60% by mass, and particularly preferably 20 to 45% by mass.
  • the content of the SBR in the rubber component is 10% by mass or more, it becomes easier to satisfy the above-mentioned relationship of the ratio of 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ , and the low rolling resistance and the improvement of the passing noise are further improved. It is compatible at the level.
  • the rubber composition according to the present invention preferably further contains natural rubber (NR) as a rubber component in addition to the above SBR.
  • NR natural rubber
  • the rubber composition according to the present invention preferably further contains butadiene rubber (BR) as a rubber component in addition to the above SBR and NR.
  • BR butadiene rubber
  • the rubber composition according to the present invention has NR of 10 to 75% by mass and BR of 10 to 75% by mass as rubber components from the viewpoint of more reliably achieving both low rolling resistance and improvement of passing noise. It preferably contains 15 to 60% by mass of SBR, more preferably 20 to 70% by mass of NR, 10 to 60% by mass of BR, and 20 to 45% by mass of the above SBR.
  • the SBR, NR and BR may be unmodified or modified.
  • the rubber component used in the rubber composition according to the present invention may include other rubber components other than the above-mentioned SBR, NR and BR, depending on the required performance.
  • examples of such other rubber components include diene rubbers such as isoprene rubber (IR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), chloroprene rubber (CR), and acrylonitrile butadiene rubber (NBR), and ethylene propylene diene rubber (EPDM).
  • Non-diene rubber such as ethylene propylene rubber (EPM) and butyl rubber (IIR).
  • the presence / absence, content, type, etc. of the filler contained in the rubber composition according to the present invention are not particularly limited and can be appropriately changed according to the required performance.
  • the filler carbon black, silica, other inorganic filler and the like can be contained.
  • the type of carbon black is not particularly limited and can be appropriately selected according to the required performance.
  • As the carbon black for example, FEF, SRF, HAF, ISAF, and SAF grades can be used.
  • the content of carbon black contained in the rubber composition according to the present invention is preferably 25 to 65 parts by mass and more preferably 30 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • silica is not particularly limited, and examples thereof include wet silica, colloidal silica, calcium silicate, and aluminum silicate.
  • the rubber composition according to the present invention may also contain a resin.
  • resins include C5 resins, C5 / C9 resins, C9 resins, phenol resins, terpene resins, terpene-aromatic compound resins and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the rubber composition according to the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned rubber components and fillers to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • Such other components include, for example, silane coupling agents, softeners, stearic acid, anti-aging agents, vulcanizing agents such as sulfur, vulcanization accelerators, vulcanization accelerating aids, etc. in the rubber industry. Examples of commonly used additives can be mentioned.
  • the rubber composition according to the present invention contains silica as a filler, it is preferable to further contain a silane coupling agent. This is because the effects of reinforcing property and low heat generation by silica can be further improved.
  • silane coupling agent known ones can be appropriately used.
  • anti-aging agent known ones can be used and are not particularly limited.
  • a phenol-based anti-aging agent an imidazole-based anti-aging agent, an amine-based anti-aging agent, and the like can be mentioned.
  • These anti-aging agents may be used alone or in combination of two or more.
  • vulcanization accelerator known ones can be used and are not particularly limited.
  • thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and dibenzothiazil disulfide; N-cyclohexyl-2-benzothiadylsulfeneamide, Nt-butyl-2-benzothiadylsulfenamide and the like.
  • Sulfenamide-based vulcanization accelerator guanidine-based vulcanization accelerator such as diphenylguanidine (1,3-diphenylguanidine, etc.); tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetradodecyltiuram disulfide, tetraoctyl Thiuram-based vulcanization accelerators such as thiuram disulfide, tetrabenzyl thiuram disulfide, and dipentamethylene thiuram tetrasulfide; dithiocarbamate-based vulcanization accelerators such as zinc dimethyldithiocarbamate; zinc dialkyldithiophosphate and the like can be mentioned.
  • guanidine-based vulcanization accelerator such as diphenylguanidine (1,3-diphenylguanidine, etc.
  • Examples of the vulcanization accelerator include zinc oxide (ZnO) and fatty acids.
  • the fatty acid may be saturated or unsaturated and may be linear or branched, and the number of carbon atoms of the fatty acid is not particularly limited.
  • the number of carbon atoms is 1 to 30, preferably 15.
  • fatty acids more specifically cyclohexaneic acid (cyclohexanecarboxylic acid), naphthenic acid such as alkylcyclopentane having a side chain; hexanic acid, octanoic acid, decanoic acid (including branched carboxylic acid such as neodecanoic acid) , Dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid) and other saturated fatty acids; methacrylic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and other unsaturated fatty acids; And so on. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, zinc oxide and stearic acid can be preferably used.
  • the configuration of the cap tread arranged on the base tread of the tread portion is not particularly limited.
  • a known cap tread can be appropriately used depending on the performance required for the tire.
  • the rubber composition constituting the cap tread can include, for example, a rubber component, a reinforcing filler, a softener, and an additive commonly used in the rubber industry.
  • a cap tread is formed on the base tread from the viewpoint of further enhancing the balance between the rolling resistance of the tire and the passing noise, and the storage elastic modulus E'c of the cap tread and the base tread
  • the ratio E'c / E'b to the storage elastic modulus E'b is preferably 0.25 to 0.75, and more preferably 0.30 to 0.70.
  • the tire of the present invention may be manufactured by vulcanizing after molding using an unvulcanized rubber composition, depending on the type of tire to be applied, and a semi-vulcanized rubber that has undergone a preliminary vulcanization step or the like is used. It may be produced by further main vulcanization after molding.
  • the tire 100 of the present invention is not particularly limited except that the above-mentioned predetermined belt and base tread are used.
  • the belt reinforcing layer may be arranged on the outer side of the belt 105 in the tire radial direction, or other reinforcing members may be used.
  • a bead core 106 can be arranged on each of the pair of bead portions 103, and the carcass 104 is usually wound around the bead core 106 from the inside to the outside and locked.
  • a bead filler having a tapered cross section can be arranged on the outer side of the bead core 106 in the tire radial direction.
  • an inert gas such as nitrogen, argon or helium can be used in addition to normal or adjusted oxygen partial pressure.
  • the carcass 104 may have a plurality of carcass layers, and an organic fiber cord extending in a direction substantially orthogonal to the tire circumferential direction, for example, an angle of 70 ° or more and 90 ° or less is preferably used. Can be done. Further, the cord angle of the belt 105 can be 30 ° or less with respect to the tire circumferential direction.
  • the illustrated tire is a passenger car tire, but it can be applied to any tire such as a truck / bus tire or a large tire.
  • Rubber compositions A to C for base tread were prepared using a normal Banbury mixer according to the formulation shown in Table 1 below.
  • the blending amount of each component in Table 1 below is the amount (parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the obtained rubber compositions A to C for base tread were vulcanized at 160 ° C. for 15 minutes, and the obtained vulcanized rubber was subjected to initial strain 2 using a spectrometer manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.
  • the loss tangent tan ⁇ at 0 ° C. and 30 ° C. and the storage elastic modulus E' were measured under the conditions of%, dynamic strain 1%, and frequency 10 Hz.
  • the measured values of 0 ° C. tan ⁇ , 30 ° C. tan ⁇ and E', and the calculated ratios of 0 ° C. tan ⁇ / 30 ° C. tan ⁇ are also shown in Table 1 below.
  • Each rubber-steel cord composite used for the belt layer is coated with a sheet of a rubber composition having a thickness of about 0.5 mm from both the upper and lower sides of a steel cord as a reinforcing element according to the conditions shown in Table 2 below.
  • the rubber composition for coating was prepared by blending and kneading according to a conventional method.
  • Each of the obtained rubber-steel cord complexes was vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes, and the following evaluation was performed.
  • the reinforcing element of the first embodiment is a cord composed of a bundle of steel filaments composed of seven steel filaments having a wire diameter of 0.24 mm, which are aligned in a row without being twisted.
  • the reinforcing element of the second embodiment is a cord composed of a bundle of steel filaments composed of five steel filaments having a wire diameter of 0.26 mm, which are aligned in a row without being twisted.
  • the reinforcing element of the third embodiment is a cord composed of a bundle of steel filaments composed of three steel filaments having a wire diameter of 0.3 mm, which are aligned in a row without being twisted.
  • Comparative Examples 1 to 3 were evaluated as follows as estimated data under the conditions shown in Table 2 below.
  • the reinforcing element of Comparative Example 1 is a twisted cord having an elliptical cross section having a minor axis of 0.53 mm and a major axis of 0.64 mm obtained by twisting steel filaments in a 2 + 3 structure.
  • the reinforcing element of Comparative Example 2 is a cord in which steel filaments having a wire diameter of 0.3 mm arranged in a row without being twisted are evenly arranged.
  • the reinforcing element of Comparative Example 3 is a twisted cord having an elliptical cross section having a minor axis of 0.53 mm and a major axis of 0.64 mm obtained by twisting steel filaments in a 2 + 3 structure.
  • the reinforcing element and the driving conditions are the same as those in Comparative Example 1, and the thickness of the rubber-steel cord composite is smaller than that of Comparative Example 1 (low gauge).
  • ⁇ Rubber amount> The amount of rubber contained in the belt layer produced by using each rubber-steel cord composite was determined by an index using Comparative Example 1 as a reference of 100. The smaller the value, the better the lightness. The results are shown in Table 2.
  • a passenger car tire having a tire size of 195 / 65R15 as shown in FIG. 1 was produced by applying each rubber-steel cord composite to a two-layer belt.
  • the belt angle was ⁇ 28 ° with respect to the tire circumferential direction.
  • the rubber composition for base tread shown in Table 2 below was applied to the base tread of the tread portion.

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Abstract

低転がり抵抗であって耐セパレーション性に優れるとともに、ベルト面内剛性が高く、さらに、通過騒音についても抑制できるタイヤを提供する。 接地部を形成するトレッド部101に、少なくとも1層のベルト層からなるベルト105を備えるタイヤ100である。ベルト層が、撚り合わされずに一列に引き揃えられた複数本の金属フィラメントからなる補強素子をエラストマーにより被覆してなり、かつ、トレッド部のベーストレッドが、0℃におけるtanδの値である0℃tanδと、30℃におけるtanδの値である30℃tanδとの比率0℃tanδ/30℃tanδが、2.90以上であるゴム組成物からなる。

Description

タイヤ
 本発明はタイヤに関し、詳しくは、撚り合わされずに引き揃えられた複数本の金属フィラメントからなる補強素子を、エラストマーで被覆してなるベルト層を備えた空気入りタイヤに関する。
 一般に、強度が必要とされるタイヤの内部には、リング状のタイヤ本体の子午線方向に沿って埋設された補強コードを含むカーカスが配置され、カーカスのタイヤ半径方向外側には、ベルト層が配置される。このベルト層は通常、スチール等の金属コードをエラストマーで被覆してなるエラストマー-金属コード複合体を用いて形成され、タイヤに耐荷重性、耐牽引性等を付与している。
 近年、自動車の燃費を向上させるために、タイヤを軽量化する要求が高まっている。タイヤの軽量化の手段として、ベルト補強用の金属コードが注目され、金属フィラメントを撚らずにベルト用コードとして使用する技術が多数公開されている。例えば、特許文献1には、単一のモノフィラメントからなるスチールコード本体の周囲に熱可塑性樹脂中にエラストマーを分散させた熱可塑性エラストマー組成物を被覆したタイヤ補強用スチールコード、および、これを使用したタイヤが開示されている。また、特許文献2には、同一の径の2~6本の主フィラメントを、撚り合わせることなく単一の層をなすように並列させて主フィラメント束とし、主フィラメントより小径で真直の1本のスチールフィラメントをラッピングフィラメントとして主フィラメント束の周囲に巻き付けてなるスチールコードを、タイヤベルト層に用いた空気入りラジアルタイヤが開示されている。
 また、自動車の燃費を向上させるために、タイヤのトレッドのベース部を構成するゴム部材であるベーストレッドについて改良を図る技術も知られている。例えば、特許文献3には、ゴム成分や充填剤の調整によって発熱性が改良され、すなわち、tanδが低く抑えられたゴム組成物を、ベーストレッドに適用する技術が開示されている。
特開2010-053495号公報 特開2012-106570号公報 特開2016-006135号公報
 上述のように、タイヤの改良に関しては従来より種々検討がなされてきているが、十分なものではなく、低転がり抵抗であって耐セパレーション性に優れるとともに、ベルト面内剛性が高く、車両通過時にタイヤから発生する騒音、いわゆる通過騒音を抑制できるタイヤの実現が求められていた。
 これに対し、特許文献1や特許文献2に記載されているように、金属のモノフィラメントをエラストマーで被覆してベルトコードを形成することで、ベルトの薄ゲージ化による軽量化を図るとともに、ベルトの面内剛性を向上することができ、さらにモノフィラメントを束として用いれば、モノフィラメント束間の距離の確保による耐ベルトエッジセパレーション(BES)性の向上も図ることができる。しかし、特許文献1,2では、転がり抵抗や通過騒音の問題については検討されていない。また、特許文献3に記載されているように、ゴム組成物の損失正接tanδを低く抑えた場合、転がり抵抗は向上できるが、通過騒音が悪化するという問題があった。
 そこで本発明の目的は、低転がり抵抗であって耐セパレーション性に優れるとともに、ベルト面内剛性が高く、さらに、通過騒音についても抑制できるタイヤを提供することにある。
 本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ベルト層に、撚り合わされずに一列に引き揃えられた複数本の金属フィラメントからなる補強素子を用いるとともに、トレッド部のベーストレッドに、所定の物性値を満足するゴム組成物を用いることで、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、接地部を形成するトレッド部に、少なくとも1層のベルト層からなるベルトを備えるタイヤにおいて、
 前記ベルト層が、撚り合わされずに一列に引き揃えられた複数本の金属フィラメントからなる補強素子をエラストマーにより被覆してなり、かつ、
 前記トレッド部のベーストレッドが、0℃におけるtanδの値である0℃tanδと、30℃におけるtanδの値である30℃tanδとの比率0℃tanδ/30℃tanδが、2.90以上であるゴム組成物からなることを特徴とするものである。
 本発明のタイヤにおいては、前記補強素子が、2本以上20本以下の金属フィラメントからなる金属フィラメント束であることが好ましい。また、本発明のタイヤにおいては、前記金属フィラメント同士の間の最小隙間距離が、0.01mm以上0.24mm未満であることが好ましい。さらに、本発明のタイヤにおいては、前記金属フィラメント同士の間の最大隙間距離が、0.25mm以上2.0mm以下であることが好ましい。さらにまた、本発明のタイヤにおいては、前記金属フィラメントの線径が、0.15mm以上0.40mm以下であることが好ましい。
 さらにまた、本発明のタイヤにおいては、前記30℃tanδが、0.075~0.220であることが好ましく、前記0℃tanδが、0.200~0.625であることも好ましい。さらにまた、本発明のタイヤにおいては、前記ゴム組成物が、ゴム成分として、スチレン量が26質量%以上のスチレンブタジエンゴムを含むことが好ましく、前記ゴム組成物が、ゴム成分として、天然ゴムをさらに含むことがより好ましく、前記ゴム組成物が、ゴム成分として、ブタジエンゴムをさらに含むこともより好ましい。特には、前記ゴム組成物が、ゴム成分として、前記天然ゴムを10~75質量%、前記ブタジエンゴムを10~75質量%、前記スチレンブタジエンゴムを15~60質量%含むことがさらに好ましい。
 本発明によれば、低転がり抵抗であって耐セパレーション性に優れるとともに、ベルト面内剛性が高く、さらに、通過騒音についても抑制できるタイヤを提供することができた。
本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤの概略片側断面図である。 本発明の一好適な実施の形態に係るベルト層の幅方向における部分断面図である。 図2に示すベルト層における補強素子の一構成例に係る金属コードを示す概略平面図である。 本発明においてベルト層に適用できる補強素子の他の構成例に係る金属コードを示す概略平面図である。 本発明においてベルト層に適用できる補強素子のさらに他の構成例に係る金属コードを示す概略平面図である。
 以下、本発明のタイヤについて、図面を用いて詳細に説明する。
 図1に、本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤの概略片側断面図を示す。図示するタイヤ100は、接地部を形成するトレッド部101と、このトレッド部101の両側部に連続してタイヤ半径方向内方へ延びる一対のサイドウォール部102と、各サイドウォール部102の内周側に連続するビード部103とを備えた空気入りタイヤである。
 本発明のタイヤは、図示するように、一対のビード部103間にトロイド状に延在して、トレッド部101、サイドウォール部102およびビード部103を補強する少なくとも1枚、図示する例では1枚のカーカスプライからなるカーカス104を骨格とする。また、カーカス104のクラウン部タイヤ半径方向外側には、トレッド部101を補強する少なくとも1層のベルト層、図示する例では2層の第1ベルト層105aおよび第2ベルト層105bからなるベルト105が配置されている。ここで、カーカスプライは2枚以上であってもよく、ベルト層は2層以上であってもよく、3層以上であってもよい。
 本発明においては、ベルト105が、撚り合わされずに一列に引き揃えられた複数本の金属フィラメントからなる補強素子をエラストマーにより被覆してなるベルト層により形成されるとともに、トレッド部101のベーストレッドが、下記に詳述する物性値を満足するゴム組成物により形成される点が重要である。これにより、後述するように、低転がり抵抗であって耐セパレーション性に優れるとともに、ベルト面内剛性が高く、さらに、通過騒音についても抑制できるタイヤを実現することが可能となった。
 まず、本発明のタイヤに係るベルト層の構成について、図面を用いて詳細に説明する。図2は、本発明の一好適な実施の形態に係るベルト層の幅方向における部分断面図である。また、図3は、図2に示すベルト層における補強素子の一構成例に係る金属コードを示す概略平面図である。
 本発明に係るベルト層は、撚り合わされずに一列に引き揃えられた複数本の金属フィラメント1からなる補強素子2を、ベルト層用エラストマー3により被覆して形成されている。このような構成とすることで、ベルト層の厚みを薄くすることができ、タイヤの軽量化を図ることができるとともに、ベルトの面内剛性を向上することができる。
 図示する例では、補強素子2は、複数本の金属フィラメント1が、撚り合わされずに一列に引き揃えられた束からなる金属コード2であるが、本発明においてはこれに限られない。本発明における補強素子2は、撚り合わされずに一列に引き揃えられた複数本の金属フィラメント1が、均等に配置されているものであってもよい。特には、補強素子2は、複数本の金属フィラメント1が、撚り合わされずに一列に引き揃えられた束からなる金属コード2であることが好ましい。
 なお、本発明においては、ベルト層における金属フィラメント1は、実質的に真直の金属フィラメントであることが好ましいが、波型やジグザグ状のように2次元に型付けされた金属フィラメントを用いてもよく、螺旋状のように3次元型付けされたものを用いてもよい。ここで、真直の金属フィラメントとは、意図的に型付けをしておらず、実質的に型がついていない状態の金属フィラメントを指す。
 図4,5に、本発明においてベルト層に適用できる補強素子の他の構成例に係る金属コードを示す概略平面図を示す。図4に示す金属コード2Aは、型付けされていない真直の金属フィラメント1bとジグザグ状に型付けされた金属フィラメント1aとが交互に配置されて形成されている。図5に示す金属コード2Bは、波型に型付けされた金属フィラメント1cが、隣り合う金属フィラメント間でそれぞれの金属フィラメントの位相が異なるように、交互に配置されて形成されている。
 補強素子2が、図示するような束からなる金属コード2である場合、金属フィラメント1は、好適には2本以上、より好適には5本以上であって、好適には20本以下、より好適には12本以下、さらに好適には10本以下、特に好適には9本以下の金属フィラメント束で金属コード2を構成する。図示する例においては、5本の金属フィラメント1が、撚り合わされずに引き揃えられて、金属コード2を形成している。
 本発明においては、補強素子2を構成する金属フィラメント1同士の間の最小隙間距離が、0.01mm以上0.24mm未満であることが好ましい。隣り合う金属フィラメント1同士の間の最小隙間距離を、0.01mm以上とすることで、ベルト層用エラストマー3を十分に金属フィラメント1同士の間に十分に浸透させることが可能となる。一方、上記最小隙間距離を0.24mm未満とすることで、金属フィラメント1同士の間におけるセパレーションの発生を抑制できる。補強素子2を構成する金属フィラメント1同士の間の最小隙間距離は、より好適には0.03mm以上0.20mm以下、さらに好適には0.03mm以上、0.18mm以下である。
 なお、補強素子2が、図示するような束からなる金属コード2である場合、金属コード2を構成する金属フィラメント1同士の間隔w1が、上記最小隙間距離に相当する。
 また、本発明においては、補強素子2を構成する金属フィラメント1同士の間の最大隙間距離が、好適には0.25mm以上2.0mm以下、より好適には0.3mm以上、1.8mm以下であって、さらに好適には0.35mm以上、1.5mm以下である。金属フィラメント1同士の間の最大隙間距離を0.25mm以上とすることで、ベルト幅方向端部のコード端を起点としたゴム剥離が隣り合う金属コード間に伝播する、ベルトエッジセパレーションの発生を抑制することができる。また、金属フィラメント1同士の間の最大隙間距離を2.0mm以下とすることで、ベルトの剛性を維持することができる。
 なお、補強素子2が、図示するような束からなる金属コード2である場合、金属コード2同士の間の間隔w2が、上記最大隙間距離に相当する。
 本発明において、ベルト105内で隣接する2層のベルト層105a,105bにそれぞれ埋設された金属フィラメント1の表面間の距離である層間ゲージは、0.10mm以上1.20mm以下であることが好ましく、0.35mm以上0.80mm以下であることがより好ましい。層間ゲージを0.10mm以上1.20mm以下とすることで、層間歪の抑制と、軽量性および低転がり抵抗の効果とを、バランス良く得ることができる。
 さらに、本発明において、金属フィラメント1の線径は、0.15mm以上0.40mm以下であることが好ましい。より好ましくは0.18mm以上、さらに好ましくは0.20mm以上であって、また、好ましくは0.35mm以下である。金属フィラメント1の線径を0.40mm以下とすることで、タイヤの軽量化効果が十分に得られる。一方、金属フィラメント1の線径を0.15mm以上とすることで、十分なベルト強度を発揮できる。
 本発明においては、隣り合う金属フィラメント1間にエラストマー3を十分に浸透させることができるものであるが、隣り合う金属フィラメント間にエラストマーによって被覆されていない非エラストマー被覆領域が連続して存在することを抑止する観点からは、以下の条件を満足することが好ましい。すなわち、補強素子2が、図示するような束からなる金属コード2である場合には、金属コード2内で隣り合う金属フィラメント1の、金属コード2の幅方向側面におけるエラストマー被覆率が、単位長さ当たり10%以上であることが好ましく、より好ましくは20%以上である。上記エラストマー被覆率は、さらに好ましくは50%以上であり、80%以上であることが特に好ましく、もっとも好ましくは90%以上である。これにより、ベルト層における耐腐食進展性を確保するとともに、ベルトの面内剛性を向上させ、操縦安定性を改善する効果を良好に得ることができる。
 ここで、本発明において、エラストマー被覆率とは、例えば、エラストマーとしてゴムを用い、金属コードとしてスチールコードを用いた場合、スチールコードをゴム被覆し、加硫した後、得られたゴム-スチールコード複合体からスチールコードを引き抜き、スチールコードを構成するスチールフィラメント同士の間隙に浸透したゴムにより被覆されている、スチールフィラメントの金属コード幅方向側面の長さを測定し、下記算出式に基づいて算出した値の平均をいう。
 エラストマー被覆率=(ゴム被覆長/試料長)×100(%)
 なお、エラストマーとして、ゴム以外のエラストマーを用いた場合、および、金属コードとして、スチールコード以外の金属コードを用いた場合も、同様に算出することができる。
 本発明において、金属フィラメント1は、一般に、鋼、すなわち、鉄を主成分(金属フィラメントの全質量に対する鉄の質量が50質量%を超える)とする線状の金属をいい、鉄のみで構成されていてもよいし、鉄以外の、例えば、亜鉛、銅、アルミニウム、スズ等の金属を含んでいてもよい。
 また、本発明において、金属フィラメント1の表面状態については特に制限されないが、例えば、下記の形態をとることができる。すなわち、金属フィラメント1としては、表面のN原子が2原子%以上60原子%以下であって、かつ、表面のCu/Zn比が1以上4以下であることが挙げられる。また、金属フィラメント1としては、フィラメント表面からフィラメント半径方向内方に5nmまでのフィラメント最表層に酸化物として含まれるリンの量が、C量を除いた全体量の割合で、7.0原子%以下である場合が挙げられる。
 また、本発明において、金属フィラメント1の表面には、めっきが施されていてもよい。めっきの種類としては、特に制限されず、例えば、亜鉛(Zn)めっき、銅(Cu)めっき、スズ(Sn)めっき、ブラス(銅-亜鉛(Cu-Zn))めっき、ブロンズ(銅-スズ(Cu-Sn))めっき等の他、銅-亜鉛-スズ(Cu-Zn-Sn)めっきや銅-亜鉛-コバルト(Cu-Zn-Co)めっき等の三元系合金めっきなどが挙げられる。これらの中でも、ブラスめっきや銅-亜鉛-コバルトめっきが好ましい。ブラスめっきを有する金属フィラメントは、ゴムとの接着性が優れているからである。なお、ブラスめっきは、通常、銅と亜鉛との割合(銅:亜鉛)が、質量基準で60~70:30~40、銅-亜鉛-コバルトめっきは、通常、銅が60~75重量%、コバルトが0.5~10重量%である。また、めっき層の層厚は、一般に100nm以上300nm以下である。
 さらにまた、本発明においては、金属フィラメント1の抗張力、断面形状については、特に制限はない。例えば、金属フィラメント1としては、抗張力(filament strength)が2500MPa(250kg/mm)以上のものを用いることができ、これにより、タイヤの耐久性を維持しつつ、ベルトに使用する金属量を低減でき、騒音性を改善することができる。さらに、金属フィラメント1の幅方向の断面形状も特に制限されず、真円状や楕円状、矩形状、三角形状、多角形状等とすることができるが、真円状が好ましい。なお、本発明において、補強素子2が、図示するような束からなる金属コード2である場合に、金属コード2を構成する金属フィラメント1の束を拘束する必要がある場合には、金属フィラメント束にラッピングフィラメント(スパイラルフィラメント)を巻回してもよい。本発明において金属フィラメント1は、樹脂被覆されていないものであり、金属フィラメントの表面とエラストマーとが直接接するものである。
 このようなエラストマー3としては、例えば、従来、金属コードを被覆するために用いていたゴムの他、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、エポキシ化天然ゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR、高シスBRおよび低シスBR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化NBR、水素化SBR等のジエン系ゴムおよびその水添物、エチレンプロピレンゴム(EPDM、EPM)、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム(M-EPM)、ブチルゴム(IIR)、イソブチレンと芳香族ビニルまたはジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー等のオレフィン系ゴム、Br-IIR、CI-IIR、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物(Br-IPMS)、クロロプレンゴム(CR)、ヒドリンゴム(CHR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)、塩素化ポリエチレンゴム(CM)、マレイン酸変性塩素化ポリエチレンゴム(M-CM)等の含ハロゲンゴム、メチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴム、メチルフェニルビニルシリコンゴム等のシリコンゴム、ポリスルフィドゴム等の含イオウゴム、ビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン-プロピレン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム等のフッ素ゴム、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらのエラストマー3は1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
 また、エラストマー3には、硫黄、加硫促進剤、カーボンブラックの他に、タイヤやコンベアベルト等のゴム製品で通常使用される老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸等を適宜配合することができる。
 本発明において、ベルト層を形成するベルトトリートは、既知の方法にて作製することができる。例えば、複数本の金属フィラメント1を、所定の間隔で平行に並べてなる補強素子2を、エラストマー3により被覆するか、または、複数本の金属フィラメント1を撚り合わせずに引き揃えた金属フィラメント束からなる金属コード2を、エラストマー3により被覆して作製することができる。
 本発明において、ベルト層を形成するベルトトリートの厚みは、0.30mm超、1.00mm未満とすることが好ましい。ベルトトリートの厚みを上記範囲とすることで、ベルトの軽量化を十分に達成することができる。
 次に、本発明に係るベーストレッドを構成するゴム組成物について説明する。
 本発明においては、トレッド部101のベーストレッドが、0℃におけるtanδの値である0℃tanδと、30℃におけるtanδの値である30℃tanδとの比率0℃tanδ/30℃tanδが、2.90以上であるゴム組成物からなる。
 通常、tanδを低減すると、タイヤの転がり抵抗の改善を図れるものの、通過騒音レベルが悪化するという問題があり、一方、tanδを高くすると、通過騒音レベルを抑えることができるものの、転がり抵抗が悪化するという問題があった。これに対し、本発明者は、転がり抵抗および通過騒音に影響するtanδの周波数領域に着目して鋭意検討した結果、転がり抵抗については、低周波数のtanδを低くした方が良化する傾向にあり、通過騒音の改良には高周波数のtanδを高くすることが好ましいことがわかった。そして、高周波数の粘弾性は装置の仕様上測定することが難しいため、温度周波数換算(WLF則)により、30℃におけるtanδに対する0℃におけるtanδの比を大きくし、具体的には、0℃におけるtanδの値である0℃tanδと、30℃におけるtanδの値である30℃tanδとの比率0℃tanδ/30℃tanδの値を2.90以上に設定することによって、低転がり抵抗を得つつ、通過騒音についても改善が可能になることを見出した。
 なお、本発明においては、比率0℃tanδ/30℃tanδの値が2.90以上であることを要するが、比率0℃tanδ/30℃tanδの値が2.90未満である場合には、十分な周波数の差(温度の差)が見いだせないため、低転がり抵抗と通過騒音の低減とを両立することができない。同様の観点から、比率0℃tanδ/30℃tanδの値は、3.00以上であることが好ましく、3.1以上であることがより好ましい。一方、比率0℃tanδ/30℃tanδの値が大きすぎる場合には、十分な転がり抵抗の低減が見込めないため、比率0℃tanδ/30℃tanδの値は、6.0以下であることが好ましい。
 ここで、本発明において、0℃tanδおよび30℃tanδの値は、本発明に係る上記ゴム組成物を加硫した後において測定した、0℃tanδおよび30℃tanδの値を意味する。また、0℃tanδおよび30℃tanδの測定は、例えば、上島製作所(株)製スペクトロメータを用いて行うことができるが、それぞれのtanδの値が正確に得られる方法であれば特に限定はされず、通常使用される測定機を用いて行うことができる。さらに、0℃tanδおよび30℃tanδの測定の際における、初期歪、動歪および周波数の条件としては、例えば、初期歪2%、動歪1%および周波数10Hzの条件が挙げられる。
 本発明に係るゴム組成物の30℃tanδは、上述した比率0℃tanδ/30℃tanδの関係を満たすことができれば特に制限されないが、低転がり抵抗と通過騒音の改善とをより高いレベルで両立する観点からは、0.075~0.220であることが好ましく、0.100~0.170であることがより好ましい。30℃tanδを0.075以上とすることで、通過騒音の抑制性能をより向上することができ、30℃tanδを0.220以下とすることで、転がり抵抗をより低減することができる。
 また、本発明に係るゴム組成物の0℃tanδについても、上述した比率0℃tanδ/30℃tanδの関係を満たすことができれば特に制限されないが、低転がり抵抗と通過騒音の改善とをより高いレベルで両立する観点からは、0.200~0.625であることが好ましく、0.300~0.500であることがより好ましい。0℃tanδを0.200以上とすることで、通過騒音の抑制性能をより向上することができ、0℃tanδを0.625以下とすることで、転がり抵抗をより低減することができる。
 本発明において、比率0℃tanδ/30℃tanδの値を調整するための方法については、特に制限されないが、例えば、本発明に係るゴム組成物の構成成分の適正化を図ることが挙げられる。例えば、後述するように、ゴム成分の種類および含有量を限定したり、充填剤の種類および含有量を調整することによって、比率0℃tanδ/30℃tanδの値を本発明に係る範囲に設定することが可能である。
 本発明に係るゴム組成物を構成する各成分については、上述した比率0℃tanδ/30℃tanδの関係を満たすことができるものであれば、特に制限されない。ベーストレッドに要求される性能に応じて、ゴム成分および充填剤の種類や含有量を適宜調整することができる。
 本発明に係るゴム組成物のゴム成分については、特に制限されないが、上述した比率0℃tanδ/30℃tanδの関係を満たしやすく、低転がり抵抗と通過騒音の改善とをより高いレベルで両立できる点からは、スチレン量が26質量%以上のスチレンブタジエンゴム(SBR)を含むことが好ましい。また、同様の観点から、上記SBRのスチレン量は、30質量%以上であることがより好ましく、39質量%以上であることがさらに好ましい。
 なお、上記SBRのスチレン量については、H-NMRスペクトルの積分比より、求めることができる。
 また、上記ゴム成分における上記SBRの含有率は、低転がり抵抗と通過騒音の改善とをより高いレベルで両立できる点からは、10~80質量%であることが好ましく、15~70質量%であることがより好ましく、15~60質量%であることがさらに好ましく、20~45質量%であることが特に好ましい。上記ゴム成分における上記SBRの含有率が、10質量%以上であることによって、上述した比率0℃tanδ/30℃tanδの関係を満たしやすくなり、低転がり抵抗と通過騒音の改善とを、より高いレベルで両立できる。
 本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分として、上記SBRに加えて、天然ゴム(NR)をさらに含むことが好ましい。上述した比率0℃tanδ/30℃tanδの関係を満たしやすく、低転がり抵抗と通過騒音の改善とを、より高いレベルで両立できるためである。
 また、本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分として、上記SBRやNRに加えて、さらに、ブタジエンゴム(BR)を含むことが好ましい。上述した比率0℃tanδ/30℃tanδの関係を満たし、低転がり抵抗と通過騒音の改善とを、より高いレベルで両立できるためである。
 さらに、本発明に係るゴム組成物は、低転がり抵抗と通過騒音の改善とをより確実に両立する観点から、ゴム成分として、NRを10~75質量%、BRを10~75質量%、上記SBRを15~60質量%含むことが好ましく、NRを20~70質量%、BRを10~60質量%、上記SBRを20~45質量%含むことがより好ましい。
 なお、本発明において、上記SBR、NRおよびBRは、未変性のものであっても、変性されたものであってもよい。
 本発明に係るゴム組成物に用いるゴム成分については、要求される性能に応じて、上述したSBR、NRおよびBR以外の、その他のゴム成分についても含むことができる。このようなその他のゴム成分としては、イソプレンゴム(IR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等のジエン系ゴムや、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、エチレンプロピレンゴム(EPM)、ブチルゴム(IIR)等の非ジエン系ゴムが挙げられる。
 また、本発明に係るゴム組成物に含まれる充填剤の有無や含有量、種類等については、特に制限されず、要求される性能に応じて適宜変更することができる。例えば、充填剤としては、カーボンブラックやシリカ、その他の無機充填剤等を含有させることができる。
 カーボンブラックの種類については、特に制限されず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。カーボンブラックは、例えば、FEF、SRF、HAF、ISAF、SAFグレードのものを用いることができる。
 本発明に係るゴム組成物に含まれるカーボンブラックの含有量については、ゴム成分100質量部に対して、25~65質量部であることが好ましく、30~45質量部であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量を、ゴム成分100質量部に対して、25質量部以上とすることで、より高い補強性および耐亀裂進展性を得ることができ、65質量部以下とすることで、低発熱性の劣化を抑えることができる。
 シリカの種類については、特に制限されず、例えば、湿式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。
 本発明に係るゴム組成物は、樹脂を含むこともできる。このような樹脂としては、C5系樹脂、C5/C9系樹脂、C9系樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、テルペン-芳香族化合物系樹脂等が挙げられる。これら樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
 本発明に係るゴム組成物は、上述したゴム成分および充填剤の他にも、その他の成分を、発明の効果を損なわない程度に含むことができる。このようなその他の成分としては、例えば、シランカップリング剤、軟化剤、ステアリン酸、老化防止剤、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤等の、ゴム工業界で通常使用されている添加剤を挙げることができる。
 例えば、本発明に係るゴム組成物が、充填剤としてシリカを含有する場合には、シランカップリング剤をさらに含有することが好ましい。シリカによる補強性および低発熱性の効果をさらに向上させることができるからである。なお、シランカップリング剤は、公知のものを適宜使用することができる。
 老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されない。例えば、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤等を挙げることができる。これら老化防止剤は、1種または2種以上を併用することができる。
 加硫促進剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではない。例えば、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン(1,3-ジフェニルグアニジン等)等のグアニジン系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラドデシルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤;ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤;ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
 加硫促進助剤としては、例えば、亜鉛華(ZnO)や脂肪酸等が挙げられる。脂肪酸としては、飽和若しくは不飽和であって、直鎖状若しくは分岐状であるいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数も特に制限されないが、例えば、炭素数1~30、好ましくは15~30の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸(シクロヘキサンカルボン酸)、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸;ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸(ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む)、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸(ステアリン酸)等の飽和脂肪酸;メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸;ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華およびステアリン酸を好適に用いることができる。
 本発明のタイヤにおいて、トレッド部のベーストレッド上に配置されるキャップトレッドの構成については、特に制限されない。タイヤに要求される性能に応じて、公知のキャップトレッドを適宜使用することができる。キャップトレッドを構成するゴム組成物は、例えば、ゴム成分と、補強性充填剤と、軟化剤と、ゴム工業界で通常使用される添加剤とを含むことができる。
 また、本発明のタイヤのトレッド部は、タイヤの転がり抵抗および通過騒音のバランスをより高める観点から、上記ベーストレッド上にキャップトレッドが形成され、キャップトレッドの貯蔵弾性率E’cと、ベーストレッドの貯蔵弾性率E’bとの比率E’c/E’bが、0.25~0.75であることが好ましく、0.30~0.70であることがより好ましい。
 さらに、本発明のタイヤは、適用するタイヤの種類に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して製造してもよく、予備加硫工程等を経た半加硫ゴムを用いて、成形後、さらに本加硫して製造してもよい。
 本発明のタイヤ100においては、上記所定のベルトおよびベーストレッドを用いる以外の点については特に制限されるものではない。例えば、ベルト105のタイヤ径方向外側にベルト補強層を配置してもよく、その他の補強部材を用いてもよい。また、一対のビード部103には、それぞれビードコア106を配置することができ、カーカス104は、通常、ビードコア106の周りに内側から外側に巻き上げて係止される。さらに、図示はしないが、ビードコア106のタイヤ径方向外側には、断面先細り状のビードフィラーを配置することができる。さらにまた、タイヤ100に充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
 さらにまた、本発明において、カーカス104のカーカス層は複数枚としてもよく、タイヤ周方向に対してほぼ直交する方向、例えば、70°以上90°以下の角度で延びる有機繊維コードを好適に用いることができる。また、ベルト105におけるコード角度は、タイヤ周方向に対し30°以下とすることができる。
 本発明においては、タイヤ種には制限はなく、図示するタイヤは乗用車用タイヤであるが、トラック・バス用タイヤや大型タイヤなど、いかなるタイヤにも適用することができる。
 以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
(ゴム組成物の調製)
 下記の表1に示す配合処方に従い、通常のバンバリーミキサーを用いて、ベーストレッド用ゴム組成物A~Cを調製した。なお、下記の表1中の各成分の配合量は、ゴム成分100質量部に対する量(質量部)を記載している。
 得られたベーストレッド用ゴム組成物A~Cについて、160℃、15分間の加硫処理を行い、得られた加硫ゴムに対して、上島製作所株式会社製スペクトロメーターを用いて、初期歪2%、動歪1%、周波数10Hzの条件下で、0℃および30℃における損失正接tanδ、並びに、貯蔵弾性率E’を測定した。測定した0℃tanδ、30℃tanδおよびE’、並びに、算出した比率0℃tanδ/30℃tanδの値について、下記の表1中に併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
*1)JSR株式会社製「BR01」
*2)JSR株式会社製「SL563」、スチレン量:20質量%
*3)JSR株式会社製「HP755B」、スチレン量:40質量%、表1中に括弧で示した数値は油展ゴムとしての配合量(質量部)である。
*4)JSR株式会社製「0122」、スチレン量:38質量%、表1中に括弧で示した数値は油展ゴムとしての配合量(質量部)である。
*5)旭カーボン株式会社製「旭♯65」
*6)旭カーボン株式会社製「旭♯70」
*7)N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、大内新興化学工業(株)製「ノクラック6C」
*8)九州白水(株)製 「ハクスイテック」
*9)ジベンゾチアジルジスルフィド、大内新興化学(株)製「ノクセラーDM-P」
(ゴム-スチールコード複合体の作製)
 下記の表2中に示す条件に従う補強素子としてのスチールコードを、上下両側から、ゴム組成物よりなる厚さ0.5mm程度のシートにより被覆して、ベルト層に用いる各ゴム-スチールコード複合体を作製した。コーティング用のゴム組成物は、常法に従い配合・混練することで調製した。得られた各ゴム-スチールコード複合体を160℃、20分にて加硫して、以下の評価を行った。
 ここで、実施例1の補強素子は、撚り合わせずに一列に引き揃えられた7本の線径0.24mmのスチールフィラメントからなるスチールフィラメント束よりなるコードである。実施例2の補強素子は、撚り合わせずに一列に引き揃えられた5本の線径0.26mmのスチールフィラメントからなるスチールフィラメント束よりなるコードである。実施例3の補強素子は、撚り合わせずに一列に引き揃えられた3本の線径0.3mmのスチールフィラメントからなるスチールフィラメント束よりなるコードである。
 また、比較例1~3については、下記の表2中に示す条件とした場合の推測データとして、以下の評価を行った。比較例1の補強素子は、スチールフィラメントを2+3構造で撚り合わせた短径0.53mm、長径0.64mmの断面楕円形の撚りコードである。比較例2の補強素子は、撚り合わせずに一列に引き揃えられた線径0.3mmのスチールフィラメントが均等に配置されたコードである。比較例3の補強素子は、スチールフィラメントを2+3構造で撚り合わせた短径0.53mm、長径0.64mmの断面楕円形の撚りコードである。なお、比較例3は、比較例1と補強素子および打ち込み条件は同一であって、ゴム-スチールコード複合体の厚みを比較例1対比で小さくしたもの(ローゲージ)である。
<ゴム量>
 各ゴム-スチールコード複合体を用いて作製したベルト層に含まれるゴム量を、比較例1を基準の100として、指数にて求めた。数値が小さいほど、軽量性に優れ良好である。結果は表2中に示した。
<ベルト面内剛性>
 各ゴム-スチールコード複合体を用いて作製した交錯ベルト層サンプルを用いて面内剛性の評価を行い、操縦安定性の指標とした。ベルト角度は、タイヤ周方向に対して±28°とした。この交錯ベルト層サンプルの下2点、上1点に冶具を配置し、上1点から押し込んだ時の荷重を面内剛性として評価した。結果は比較例1を基準の100として、指数にて求めた。数値が大きいほど、操縦安定性に優れている。結果は表2中に示した。
(タイヤによる評価)
 図1に示すようなタイヤサイズ195/65R15の乗用車用タイヤを、各ゴム-スチールコード複合体を2層のベルトに適用して作製した。ベルト角度は、タイヤ周方向に対して±28°とした。また、トレッド部のベーストレッドには、それぞれ下記の表2中に示すベーストレッド用ゴム組成物を適用した。
<耐セパレーション性>
 各ゴム-スチールコード複合体をベルト層に適用したタイヤについて、ドラム試験機による評価を行った後におけるセパレーション長さを測定して求めた。セパレーション長さが、比較例1より小さい場合を◎、同等である場合を○、やや大きい場合を△、大きい場合を×とした。結果は表2中に示した。
<転がり抵抗>
 比較例1を基準(コントロール)として、各供試タイヤの転がり抵抗について推測値を求めた。結果は比較例1よりも転がり抵抗が低下している場合を▲で示した。結果は表2中に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
※)比較例1および比較例3については、2+3構造の撚りコードのコード径およびコード同士の隙間を意味する。
 また、通過騒音については、実施例1~3の各供試タイヤのいずれにおいても、比較例1~3と比較して低減すると予測される。
  1,1a,1b,1c 金属フィラメント
  2,2A,2B 補強素子(金属コード)
  3 エラストマー
  100 タイヤ
  101 トレッド部
  102 サイドウォール部
  103 ビード部
  104 カーカス
  105 ベルト
  105a,105b ベルト層
  106 ビードコア

Claims (11)

  1.  接地部を形成するトレッド部に、少なくとも1層のベルト層からなるベルトを備えるタイヤにおいて、
     前記ベルト層が、撚り合わされずに一列に引き揃えられた複数本の金属フィラメントからなる補強素子をエラストマーにより被覆してなり、かつ、
     前記トレッド部のベーストレッドが、0℃におけるtanδの値である0℃tanδと、30℃におけるtanδの値である30℃tanδとの比率0℃tanδ/30℃tanδが、2.90以上であるゴム組成物からなることを特徴とするタイヤ。
  2.  前記補強素子が、2本以上20本以下の金属フィラメントからなる金属フィラメント束である請求項1記載のタイヤ。
  3.  前記金属フィラメント同士の間の最小隙間距離が、0.01mm以上0.24mm未満である請求項1または2記載のタイヤ。
  4.  前記金属フィラメント同士の間の最大隙間距離が、0.25mm以上2.0mm以下である請求項1~3のうちいずれか一項記載のタイヤ。
  5.  前記金属フィラメントの線径が、0.15mm以上0.40mm以下である請求項1~4のうちいずれか一項記載のタイヤ。
  6.  前記30℃tanδが、0.075~0.220である請求項1~5のうちいずれか一項記載のタイヤ。
  7.  前記0℃tanδが、0.200~0.625である請求項1~6のうちいずれか一項記載のタイヤ。
  8.  前記ゴム組成物が、ゴム成分として、スチレン量が26質量%以上のスチレンブタジエンゴムを含む請求項1~7のうちいずれか一項記載のタイヤ。
  9.  前記ゴム組成物が、ゴム成分として、天然ゴムをさらに含む請求項8記載のタイヤ。
  10.  前記ゴム組成物が、ゴム成分として、ブタジエンゴムをさらに含む請求項8または9記載のタイヤ。
  11.  前記ゴム組成物が、ゴム成分として、前記天然ゴムを10~75質量%、前記ブタジエンゴムを10~75質量%、前記スチレンブタジエンゴムを15~60質量%含む請求項10記載のタイヤ。
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