WO2021112062A1

WO2021112062A1 - 脂環式アクリレート化合物、脂環式エポキシアクリレート化合物、硬化性組成物および硬化物

Info

Publication number: WO2021112062A1
Application number: PCT/JP2020/044604
Authority: WO
Inventors: 健太上; 剛小池; 敦史亀山
Original assignee: Ｅｎｅｏｓ株式会社
Priority date: 2019-12-02
Filing date: 2020-12-01
Publication date: 2021-06-10
Also published as: JPWO2021112062A1; EP4071182A1; US20230023687A1; CN114746392A; TW202130624A; KR20220110775A

Abstract

［課題］硬化性組成物に含有させたときに、その硬化物が高耐熱性を有することができる脂環式エポキシアクリレート化合物、硬化性組成物および硬化物を提供する。［解決手段］下記式（１）において、Ａが酸素で表される脂環式エポキシアクリレート化合物、およびそれを含んでなる硬化性組成物を用いる：［式中、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１およびＲ_２のうち他方は、水素原子であり、Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、かつ、Ａは酸素原子であるか、またはＡは存在せずかつＲ_８が結合する炭素原子とＲ_９が結合する炭素原子が一緒になって二重結合を形成する。］。

Description

脂環式アクリレート化合物、脂環式エポキシアクリレート化合物、硬化性組成物および硬化物

関連出願の参照

　本特許出願は、２０１９年１２月２日に出願された日本国特許出願２０１９－２１８２９８号に基づく優先権の主張を伴うものであり、かかる先の特許出願における全開示内容は、引用することにより本明細書の一部とされる。

　本発明は、脂環式アクリレート化合物、脂環式エポキシアクリレート化合物、硬化性組成物および硬化物に関する。

　エポキシ基を含有する（メタ）アクリル化合物や脂環骨格を有するアクリレートは、一般にレジスト、封止材、コーティング、インキ、接着剤、およびシーラント等の分野において有用な化合物である。ここで、脂環骨格と共にエポキシ基を含有するアクリレートは屋外での使用に適した特性を有することが知られている。これらは一般に、構造中に存在するオキシラン環の開環反応や、アクリレートのエチレン系不飽和基の反応等によって、所定の性能を発揮する。

　例えば、特許文献１には特定の脂環骨格を有するビニル基含有脂環式アクリレート系化合物が特にコーティング等に有用であることが開示されている。

　また、エポキシ基を含有する（メタ）アクリル化合物を含有する樹脂組成物として、特許文献２に、特定のエポキシ基含有（メタ）アクリレートを含有する樹脂組成物の硬化物が耐熱性等に優れることが開示されている。

　しかしながら、特許文献１および２において提案されているような、従前のエポキシ基含有（メタ）アクリル化合物は、硬化物の耐熱性等の観点において、更なる改善の余地があった。

特開平１１－２０９３２６号公報特開２００６－１３１８６６号公報

　レジスト、封止材、コーティング等の用途においては、依然として、より過酷な使用条件に適合し得るように、さらなる高耐熱性の硬化物が求められている。

　したがって、本発明は、硬化性組成物に含有させたときに、その硬化物が高耐熱性を有することができる脂環式エポキシアクリレート化合物の提供をその目的とするものである。また、本発明の別の目的は、硬化性組成物に含有させたときに、その硬化物が高耐熱性を有することができるエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体、ラジカル重合性化合物の提供をその目的とするものである。また、本発明の別の目的は、高耐熱性を有する硬化物を得るための硬化性組成物を提供することにある。

［１］　下記式（１）で表される、脂環式アクリレート化合物：

［式中、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
　Ｒ_１およびＲ_２のうち他方は、水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、かつ、
　Ａは酸素原子であるか、またはＡは存在せずかつＲ_８が結合する炭素原子とＲ_９が結合する炭素原子が一緒になって二重結合を形成する。］。
［２］　［１］に記載の脂環式アクリレート化合物を含んでなる、脂環式アクリレート型重合性単量体。
［３］　Ａが酸素原子である前記式（１）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物である、［１］に記載の脂環式アクリレート化合物。
［４］　［３］に記載の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる、脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体。
［５］　［４］に記載の脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体化合物を少なくとも含んでなる、硬化性組成物。
［６］　硬化剤、熱カチオン重合開始剤および光カチオン重合開始剤からなる群から選択される少なくとも一種をさらに含んでなる、［５］に記載の硬化性組成物。
［７］　前記硬化剤が酸無水物系化合物である、［６］に記載の硬化性組成物。
［８］　熱ラジカル重合開始剤をさらに含んでなる、［５］～［７］のいずれか一つに記載の硬化性組成物。
［９］　前記脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるエポキシ化合物をさらに含んでなる、［５］～［８］のいずれか一つに記載の硬化性組成物。
［１０］　前記脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるラジカル重合性化合物をさらに含んでなる、［５］～［９］のいずれか一つに記載の硬化性組成物。
［１１］　下記式（２）で表される重合単位を少なくとも含んでなる、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体：

［式中、Ｒ_１およびＲ_２は水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、
　Ｒ_２１は、水素原子またはメチル基である。］。
［１２］　［１１］に記載のエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体を少なくとも含んでなる、硬化性組成物。
［１３］　光カチオン重合開始剤をさらに含んでなる、［１２］に記載の硬化性組成物。
［１４］　前記エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体とは異なるエポキシ化合物をさらに含んでなる、［１２］または［１３］に記載の硬化性組成物。
［１５］　下記式（３）で表される重合単位を少なくとも含んでなる、ラジカル重合性化合物：

［式中、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
　Ｒ_１およびＲ_２のうち他方は、水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、およびアルコキシ基からなる群より選択され、かつ、
　Ｒ_２２は、水素原子およびメチル基から選択される。］。
［１６］　（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物由来の重合単位をさらに含んでなる、［１５］に記載のラジカル重合性化合物。
［１７］　［１５］または［１６］に記載のラジカル重合性化合物を少なくとも含んでなる、硬化性組成物。
［１８］　光ラジカル重合開始剤をさらに含んでなる、［１７］に記載の硬化性組成物。
［１９］　前記ラジカル重合性化合物と異なるラジカル重合性化合物をさらに含んでなる、［１７］または［１８］に記載の硬化性組成物。
［２０］　［３］に記載の脂環式エポキシアクリレート化合物をラジカル重合する工程を含んでなる、エポキシ基含有アクリル重合体の製造方法。
［２１］　（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物の重合体と［３］に記載の脂環式エポキシアクリレート化合物をラジカル重合する工程を含んでなる、ラジカル重合性化合物の製造方法。

　本発明によれば、硬化性組成物に含有させたときに、その硬化物が高耐熱性を有することができる脂環式エポキシアクリレート化合物を提供することができる。また、本発明によれば、硬化性組成物に含有させたときに、その硬化物が高耐熱性を有することができるエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体、ラジカル重合性化合物を提供することができる。また、本発明によれば、高耐熱性を有する硬化物を得るための硬化性組成物を提供することができる。

図１は、調製例１－１で合成した脂環式アクリレート型重合性単量体の^１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。図２は、調製例１－１で合成した脂環式アクリレート型重合性単量体の^１３Ｃ－ＮＭＲチャートを表す。図３は、調製例１－２で合成した脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（Ａ１）の^１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。図４は、調製例１－２で合成した脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（Ａ１）の^１３Ｃ－ＮＭＲチャートを表す。図５は、実施例３－１で得られたエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を示す。図６は、実施例４－１で得られたラジカル重合性化合物の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を示す。

定義
　本明細書において、配合を示す「部」、「％」等は特に断らない限り質量基準である。

脂環式アクリレート化合物
　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート化合物は、下記式（１）で表される脂環式アクリレート化合物である。上記脂環式アクリレート化合物において、下記式（１）においてＡが酸素原子である脂環式エポキシアクリレート化合物を含有させて硬化性組成物を提供できる。また、下記式（１）中のＡが存在せずかつＲ_８が結合する炭素原子とＲ_９が結合する炭素原子が一緒になって二重結合を形成する脂環式アクリレート化合物は、脂環式エポキシアクリレート化合物の原料として用いることができる。

［式中、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
　Ｒ_１およびＲ_２のうち他方は、水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、かつ、
　Ａは酸素原子であるか、またはＡは存在せずかつＲ_８が結合する炭素原子とＲ_９が結合する炭素原子が一緒になって二重結合を形成する。］

　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート型重合性単量体が提供される。ここで、脂環式アクリレート型重合性単量体は、１つの脂環式アクリレート化合物であってもよく、脂環式アクリレート化合物の混合物であってもよい。重合性単量体は、例えば、一種以上の脂環式アクリレート化合物であってもよく、二種以上の脂環式アクリレート化合物の組み合わせであってもよく、二種の脂環式アクリレート化合物の組み合わせであってもよい。

　式（１）で表される脂環式アクリレート化合物において、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１およびＲ_２のうち他方は、水素原子であり、好ましくは、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方がメタクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１およびＲ_２のうち他方は、水素原子である。

　本発明の別の実施態様によれば、式（１）で表される脂環式アクリレート化合物において、Ｒ_１が（メタ）アクリロイルオキシ基であって、Ｒ_２が水素原子であるか、Ｒ_１が水素原子であって、Ｒ_２が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、好ましくは、Ｒ_１がメタクリロイルオキシ基であって、Ｒ_２が水素原子であるか、Ｒ_１が水素原子であって、Ｒ_２がメタクリロイルオキシ基である。

　式（１）で表される脂環式アクリレート化合物において、Ｒ_３乃至Ｒ_２０はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、好ましくは水素原子、アルキル基からなる群より選択され、より好ましくは水素原子である。
　式（１）で表される脂環式アクリレート化合物において、Ｒ_３およびＲ_１６はそれぞれ、水素原子であることが好ましい。
　上記式（１）中のＲ_３乃至Ｒ_２０のアルキル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１～１０であり、より好ましくは、１～５である。上記アルキル基は、直鎖状のアルキル基であっても、分岐鎖状のアルキル基であってもよい。
　直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基等が挙げられる。
　分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　上記式（１）中のＲ_３乃至Ｒ_２０のアルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１～１０であり、より好ましくは、１～５である。
　アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等が挙げられる。

　本発明の好ましい態様によれば、式（１）で表される脂環式アクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体は、Ｒ_１が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_２が水素原子である式（1）で表される化合物（１－ｉ）、Ｒ_２が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１が水素原子である式（１）で表される化合物（１－ｉｉ）、またはそれらの混合物を含んでなる。以下、式（Ｘ）で表される脂環式（エポキシ）アクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体を式（Ｘ）で表される（エポキシ）アクリレート型重合性単量体ともいう。

　本発明のより好ましい実施態様によれば、式（１）で表される脂環式アクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体は、Ｒ_１が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_２～Ｒ_２０が水素原子である式（１）で表される化合物（１－ｉ－１）、Ｒ_２が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１およびＲ_３～Ｒ_２０が水素原子である式（１）で表される化合物（１－ｉｉ－１）、またはそれらの混合物を含んでなる。

　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート化合物において、上記式（１）中、Ａが存在せずかつＲ_８が結合する炭素原子とＲ_９が結合する炭素原子が一緒になって二重結合を形成する脂環式アクリレート化合物は、下記式（１－１）で表される。

［式中、Ｒ_１乃至Ｒ_２０は、式（１）で示した通りである。］

　本発明の一実施態様によれば、式（１－１）で表される脂環式アクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体（以下、式（１－１）で表される脂環式アクリレート型重合性単量体ともいう）が提供される。ここで、脂環式アクリレート型重合性単量体は、１つの脂環式アクリレート化合物であってもよく、脂環式アクリレート化合物の混合物であってもよい。脂環式アクリレート型重合性単量体は、例えば、一種以上の脂環式アクリレート化合物であってもよく、二種以上の脂環式アクリレート化合物の組み合わせであってもよく、二種の脂環式アクリレート化合物の組み合わせであってもよい。

　本発明の好ましい態様によれば、式（１－１）で表される脂環式アクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体は、Ｒ_１が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_２が水素原子である式（１－１）で表される化合物（１－１－ｉ）、Ｒ_２が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１が水素原子である式（１－１）で表される化合物（１－１－ｉｉ）、またはそれらの混合物を含んでなる。

　本発明のより好ましい実施態様によれば、式（１－１）で表される脂環式アクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体は、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方が、メタクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１およびＲ_２の他方、およびＲ_３～Ｒ_２０が水素原子である化合物を含む。上記のより好ましい実施態様を下記に式（１－１－ｉ－１）として表す。具体的には、式（１－１－ｉ－１）は、式（１）のノルボルナン骨格に結合するＲ_１およびＲ_２に対応する基のいずれか１つがメタクリロイルオキシ基であることを示す。

　したがって、式（１－１－ｉ－１）で表される脂環式アクリレート型重合性単量体は、下記の式（１－１－ｉ－２）で表される化合物、式（１－１－ｉ－３）で表される化合物、またはそれらの混合物を示す（以下、式（Ｘ）で表される化合物を化合物（Ｘ）ともいう）。式（１－１－ｉ－１）で表される脂環式アクリレート型重合性単量体は、好ましくは式（１－１－ｉ－３）で表される化合物である。

　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート化合物において、上記式（１）中、Ａが酸素原子である化合物は、エポキシ基を含有する脂環式エポキシアクリレート化合物であり、下記式（１－２）で表される。

　本発明の一実施態様によれば、式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（以下、式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体ともいう）が提供される。ここで、脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体は、１つの脂環式エポキシアクリレート化合物であってもよく、脂環式エポキシアクリレート化合物の混合物であってもよい。脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体は、例えば、一種以上の脂環式エポキシアクリレート化合物であってもよく、二種以上の脂環式エポキシアクリレート化合物の組み合わせであってもよく、二種の脂環式エポキシアクリレート化合物の組み合わせであってもよい。

　本発明の好ましい態様によれば、式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体は、Ｒ_１が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_２が水素原子である式（１－２）で表される化合物（１－２－ｉ）、Ｒ_２が（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１が水素原子である式（１－２）で表される化合物（１－２－ｉｉ）、またはそれらの混合物を含んでなる。

　本発明のより好ましい実施態様によれば、式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体は、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方が、メタクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１およびＲ_２の他方、およびＲ_３～Ｒ_２０が水素原子である。上記より好ましい実施態様を下記に式（１－２－ｉ－１）として表す。具体的には、式（１－２－ｉ－１）は、式（１）のノルボルナン骨格に結合するＲ_１およびＲ_２に対応する基のいずれか１つがメタクリロイルオキシ基であることを示す。

　したがって、式（１－２－ｉ－１）で表される脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体は、下記の式（１－２－ｉ－２）で表される化合物、式（１－２－ｉ－３）で表される化合物、またはそれらの混合物を示す。式（１－２－ｉ－１）で表される脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体は、好ましくは式（１－２－ｉ－３）で表される化合物である。

脂環式アクリレート化合物（式（１－１）の化合物）の製造方法
　上記式（１－１）で表される脂環式アクリレート化合物は、下記式（１－ａ）で表される化合物と、所望によりアクリル系化合物とを反応させる工程を含んでなる方法により得ることができる。

［式中、Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、およびアルコキシ基からなる群より選択される。］

　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート化合物の製造方法は、上記式（１－ａ）で表される化合物と、アクリル系化合物とを反応させる工程を含んでなる。

　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート化合物の製造にあたっては、上述の製造方法で得られた脂環式アクリレート化合物の純度が低い場合は、蒸留やカラム、再結晶により精製を行うことが好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート化合物の製造に使用することのできるアクリル系化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等が挙げられ、好ましくはメタクリル酸である。アクリル系化合物は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート化合物の製造におけるアクリル系化合物の使用量は、特に限定されないが、式（１－ａ）で表される化合物１．００モルに対して、好ましくは０．１０～１．８０モルであり、より好ましくは０．５０～１．５０モルである。

　式（１－ａ）で表される化合物は、例えば、式（１－ａ－１）が挙げられ、シクロペンタジエンとジシクロペンタジエンとをディールズ・アルダー反応させることにより得ることができる。

　本発明の一実施態様によれば、脂環式アクリレート化合物の製造は、適宜、酸の存在下で実施することが好ましい。脂環式アクリレート化合物の製造に用いることができる酸としては、例えば、無機酸、有機酸等各種酸またはそれらの組み合わせが挙げられる。具体的には、無機酸として、塩化鉄（ＩＩＩ）、三フッ化ホウ素等のルイス酸、硫酸、塩化水素、塩酸、リン酸、ヘテロポリ酸、ゼオライト、粘土鉱物等が例示され、有機酸としてトリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、イオン交換樹脂等またはそれらの組み合わせが例示される。

　酸の使用量は、式（１－ａ）で表される化合物１モルに対し、通常０．００１～１モル、好ましくは０．００５～０．５モル、さらに好ましくは０．０１～０．１モルである。ここで、酸が複数の酸の組み合わせである場合、酸の使用量とはその合計をいう。

原料製造工程（脂環式エポキシアクリレート化合物（式（１－２）の化合物）の製造方法）
　本発明の一実施態様によれば、上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物は、上記式（１－１）で表される脂環式アクリレート化合物と、過酸とを反応させる工程を含んでなる方法により得ることができる。

　本発明の一実施態様によれば、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物の製造にあたっては、上述の製造方法で得られた式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物の純度が低い場合は、蒸留やカラム、再結晶により精製を行うことが好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物の製造に使用することのできる過酸としては、例えば、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、メタクロロ過安息香酸、トリフルオロ過酢酸等の有機過酸や過酸化水素等が挙げられる。これらの中でも、メタクロロ過安息香酸や過酸化水素は、入手性や反応性に優れるため好ましい。

　式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物の製造における過酸の使用量は、上記式（１－１）で表される脂環式アクリレート化合物１．００モルに対して、０．１０～２．５０モルであることが好ましく、０．５０～１．８０モルであることがさらに好ましい。

脂環式エポキシアクリレート化合物の有用性
　本発明の一実施態様によれば、脂環式エポキシアクリレート化合物を硬化性組成物に含有させたとき、該硬化性組成物の硬化物は高い耐熱性を有することができる。そのため、缶、プラスチック、紙、木材等の様々なコーティング、インキ、接着剤、シーラント、レジスト、封止材等の分野において好適に使用することができる。

　より具体的には、三次元造形材料、酸除去剤、家具コーティング、装飾コーティング、自動車下塗り、仕上げ塗り、飲料缶およびその他缶のコーティング、ＵＶ硬化型インク、光ディスク記録層の保護膜、カラーフィルター保護膜、光ディスク貼り合わせ用接着剤、光学材料用接着材、半導体素子のダイボンディング、有機ＥＬディスプレイのシール材、ＣＣＤ、赤外線センサー等の受光装置の封止材、ＬＥＤや有機ＥＬ等の発光装置の封止材、光配線板、光コネクタ、レンズ等の光学半導体関連部材、光導波路、フォトレジスト、強化ガラスや防犯ガラス等の複合ガラス等に好適に使用することができる。また、ポリマーを構成するモノマーや、シランカップリング剤前駆体としても有用である。

エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体
　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体は、下記式（２）で表される重合単位を少なくとも含んでなるエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体である。

［式中、Ｒ_１およびＲ_２は水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、
　Ｒ_２１は、水素原子またはメチル基である。］

　式（２）で表される重合単位を含んでなるエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体において、Ｒ_３乃至Ｒ_２０はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、好ましくは水素原子およびアルキル基から選択され、より好ましくは水素原子である。
　式（２）中のＲ_３およびＲ_１６はそれぞれ、水素原子であることが好ましい。
　上記式（２）中のＲ_３乃至Ｒ_２０のアルキル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１～１０であり、より好ましくは、１～５である。上記アルキル基は、直鎖状のアルキル基であっても、分岐鎖状のアルキル基であってもよい。
　直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基等が挙げられる。
　分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　上記式（２）中のＲ_３乃至Ｒ_２０のアルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１～１０であり、より好ましくは、１～５である。
　上記アルコキシ基の一部であるアルキル基は、直鎖状のアルキル基であっても、分岐鎖状のアルキル基であってもよい。
　アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
　上記式（２）中のＲ_２１は、水素原子またはメチル基であり、好ましくはメチル基である。

　本発明の好ましい実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体は、下記の式（２－１）で表される重合単位を含むか、式（２－２）で表される重合単位を含むか、またはそれらの組み合わせを含む。したがって、式（２）で表される重合単位は、下記の式（２－１）で表される重合単位、式（２－２）で表される重合単位、またはそれらの組み合わせであってよい。ここで、上記式（２－１）、式（２－２）は、Ｒ_１～Ｒ_２１がそれぞれ異なっていてもよい。

　本発明のより好ましい実施態様によれば、上記式（２）中、Ｒ_３～Ｒ_２０が、水素原子であり、Ｒ_２１がメチル基である。上記のより好ましい実施態様を下記に式（２－３）として表す。なお、式（２－３）において、メタクリロイルオキシ基とノルボルナン骨格との結合位置は明示されてないが、メタクリロイルオキシ基由来の酸素原子は式（１）のＲ_１またはＲ_２のいずれかに対応する位置でノルボルナン骨格に結合しているものとする。

　本発明の一実施態様によれば、式（２－３）で表される重合単位は、下記の式（２－４）で表される重合単位、式（２－５）で表される重合単位、またはそれらの組み合わせを示す。

　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体は、式（２－４）で表される重合単位を含むか、式（２－５）で表される重合単位を含むか、またはそれらの組み合わせを含む。

　本発明のより好ましい実施態様によれば、上記式（２－３）で表される重合単位は、式（２－４）で表される重合単位である。

　なお、本発明の一実施態様によれば、上記式（２）で表される重合単位は、Ｒ_１～Ｒ_２１がそれぞれ異なる重合単位の組み合わせであってもよく、本発明はかかる態様も包含される。

　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体中の式（２）で表される重合単位の含有量は、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体における全重合単位の合計量（１００モル％）に対し、８０モル％以上が挙げられ、好ましくは９０モル％以上であり、より好ましくは９５モル％以上である。上限は特に限定されないが、１００モル％以下が挙げられる。

　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５００以上が挙げられ、好ましくは１，０００～２００，０００、より好ましくは１０，０００～５０，０００とすることができる。数平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィにより測定することができる。

　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５，０００以上が挙げられ、好ましくは１０，０００～２００，０００、より好ましくは５０，０００～１００，０００とすることができる。重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィにより測定することができる。

エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の製造方法
　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体は、上記式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物をラジカル重合する工程を含んでなる方法により得ることができる。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合においては、当業者に広く知られた技術常識に従い、通常のアクリル樹脂におけるラジカル重合方法を適宜選択することができる。

　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の製造方法は、好ましくは、光ラジカル重合開始剤または熱ラジカル重合開始剤の存在下で、上記式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物をラジカル重合する工程を含んでなる方法により得ることができる。上記工程において、さらに上記式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物および／または式（２）で表される重合単位を少なくとも含んでなるエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体と異なるエポキシ化合物をさらに混合してもよい。かかるエポキシ化合物を混合することにより、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体とエポキシ化合物との混合物を得ることができる。上記の光ラジカル重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤の具体例としては、後述の硬化性組成物に用いられる光ラジカル重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤が挙げられる。

　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の製造における光ラジカル重合開始剤または熱ラジカル重合開始剤の使用量は、上記式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物に対して、０．１～１００モル％であることが好ましく、１～３０モル％であることがより好ましい。

　ラジカル重合開始剤として熱ラジカル重合開始剤を用いる場合、上記ラジカル重合工程では、例えば、５０～１５０℃にて、１～１０時間、攪拌することが好ましい。

　ラジカル重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を用いる場合には、上記ラジカル重合工程では、活性エネルギー線の累積照射量（積算光量）を、例えば、１００～１００００ｍＪ／ｃｍ^２とすることが挙げられ、好ましくは５００～４０００ｍＪ／ｃｍ^２である。ここで、累積照射量（積算光量）とは、活性エネルギー線（例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線）の照射強度と照射時間の積で表される照射量をいう。

エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の有用性
　本発明の一実施態様によれば、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体を硬化性組成物に含有させたとき、該硬化性組成物の硬化物は高い耐熱性を有することができる。そのため、上述の脂環式エポキシアクリレート化合物と同様に使用することができる。

ラジカル重合性化合物
　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物は、下記式（３）で表される重合単位を少なくとも含んでなるラジカル重合性化合物である。

［式中、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
　Ｒ_１およびＲ_２のうち他方は、水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、およびアルコキシ基からなる群より選択され、かつ、
　Ｒ_２２は、水素原子およびメチル基から選択される。］

　式（３）で表される重合単位において、Ｒ_３乃至Ｒ_２０はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、好ましくは水素原子、アルキル基からなる群より選択され、より好ましくは水素原子である。
　式（３）で表される重合単位において、Ｒ_３およびＲ_１６はそれぞれ、水素原子であることが好ましい。
　上記式（３）中のＲ_３乃至Ｒ_２０のアルキル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１～１０であり、より好ましくは、１～５である。上記アルキル基は、直鎖状のアルキル基であっても、分岐鎖状のアルキル基であってもよい。
　直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基等が挙げられる。
　分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　上記式（３）中のＲ_３乃至Ｒ_２０のアルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１～１０であり、より好ましくは、１～５である。
　アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
　上記式（３）中のＲ_２２は、水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子である。

　本発明の好ましい実施態様によれば、ラジカル重合性化合物は、下記の式（３－ｉ）で表される重合単位を含むか、式（３－ｉｉ）で表される重合単位を含むか、またはそれらの組み合わせを含む。したがって、式（３）で表される重合単位は、下記の式（３－ｉ）で表される重合単位、式（３－ｉｉ）で表される重合単位、またはそれらの組み合わせであってよい。ここで、上記式（３－ｉ）、式（３－ｉｉ）は、Ｒ_１～Ｒ_２０、Ｒ_２２がそれぞれ異なっていてもよい。

　本発明のより好ましい実施態様によれば、上記式（３）中、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方がメタクリロイルオキシ基であり、Ｒ_１およびＲ_２のうち他方、Ｒ_３～Ｒ_２０およびＲ_２２が水素原子である。上記好ましい実施態様を下記に式（３－ｉ－１）、式（３－ｉｉ－１）として表す。具体的には、式（３－ｉ－１）、式（３－ｉｉ－１）は、式（３）のノルボルナン骨格に結合するＲ_１およびＲ_２に対応する基のいずれか１つがメタクリロイルオキシ基であることを示す。

　本発明の一実施態様によれば、式（３－ｉ－１）で表される重合単位は、下記の式（３－ｉ－１－１）で表される重合単位、式（３－ｉ－１－２）で表される重合単位、またはそれらの組み合わせを示す。また、式（３－ｉｉ－１）で表される重合単位は、下記の式（３－ｉｉ－１－１）で表される重合単位、式（３－ｉｉ－１－２）で表される重合単位、またはそれらの組み合わせを示す。

　本発明の一実施態様によれば、上記式（３－ｉ－１）で表される重合単位としては、式（３－ｉ－１－１）で表される重合単位、および、式（３－ｉ－１－２）で表される重合単位の組み合わせが挙げられる。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物は、式（３－ｉ－１－１）で表される重合単位を含むか、式（３－ｉ－１－２）で表される重合単位を含むか、またはそれらの組み合わせを含む。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物は、式（３－ｉｉ－１－１）で表される重合単位を含むか、式（３－ｉｉ－１－２）で表される重合単位を含むか、またはそれらの組み合わせを含む。

　本発明の好ましい実施態様によれば、上記式（３－ｉ－１）で表される重合単位は、式（３－ｉ－１－２）で表される重合単位である。

　本発明の好ましい実施態様によれば、上記式（３－ｉｉ－１）で表される重合単位は、式（３－ｉｉ－１－２）で表される重合単位である。

　なお、本発明の一実施態様によれば、上記式（３）で表される重合単位は、Ｒ_１～Ｒ_２０、Ｒ_２２がそれぞれ異なる重合単位の組み合わせであってもよく、本発明はかかる態様も包含される。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物は、式（３）で表される重合単位とともに、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物由来の重合単位をさらに含んでなる。かかるアクリル系化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどのＣ_１－４アルキル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸が挙げられる。好ましい重合単位としては、メタクリル酸メチル由来の重合単位が挙げられる。

　したがって、本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物は、式（３）で表される重合単位とともに、下記式（３－１）で表される重合単位をさらに含んでいてもよい。ここで、上記ラジカル重合性化合物には、各々Ｒ_２３、Ｒ_２４が異なる複数の重合単位が含まれていても良い。

［式中、Ｒ_２３は、水素原子またはメチル基から選択され、かつ、
　Ｒ_２４は、水素原子、およびアルキル基から選択される。］

　式（３－１）で表される重合単位において、Ｒ_２３は、水素原子またはメチル基から選択され、好ましくはメチル基である。
　上記式（３－１）中のＲ_２４のアルキル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１～１０であり、より好ましくは、１～５である。上記アルキル基は、直鎖状のアルキル基であっても、分岐鎖状のアルキル基であってもよいが、好ましくは、直鎖状のアルキル基である。
　直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基である。
　分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　式（３－１）中、さらに好ましくは、Ｒ_２３がメチル基であり、Ｒ_２４がメチル基である。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物中の式（３）で表される重合単位の含有量は、ラジカル重合性化合物における全重合単位の合計量（１００モル％）に対し、１０～９０モル％が挙げられ、好ましくは２０～８０モル％であり、より好ましくは３０～７０モル％である。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物中の式（３－１）で表される重合単位の含有量は、ラジカル重合性化合物における全重合単位の合計量（１００モル％）に対し、９０～１０モル％が挙げられ、好ましくは８０～２０モル％であり、より好ましくは７０～３０モル％である。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物における、式（３）で表される重合単位と式（３－１）で表される重合単位との含有量比（式（３）で表される重合単位：式（３－１）で表される重合単位）は、質量基準で、１：０．０５～１：１０であることが好ましく、１：０．１～１：１であることがより好ましい。また、その含有量比（式（３）で表される重合単位：式（３－１）で表される重合単位）は、モル基準で、１：０．１～１：１０であることが好ましく、１：０．５～１：１であることがより好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５００以上が挙げられ、好ましくは１，０００～２００，０００、より好ましくは３，０００～３０，０００とすることができる。数平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィにより測定することができる。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５，０００以上が挙げられ、好ましくは３，０００～２００，０００、より好ましくは５，０００～５０，０００とすることができる。重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィにより測定することができる。

ラジカル重合性化合物の製造方法
　本発明の一実施態様によれば、式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物は、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物の重合体（以下、幹ポリマーともいう）と上記式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を反応させる工程（ｉｉ）を含んでなる方法により得ることができる。

　本発明の好ましい実施態様によれば、式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物の製造方法としては、上記幹ポリマーと脂環式エポキシアクリレート化合物との反応工程（ｉｉ）の前に、幹ポリマーを作製する工程（ｉ）を含んでもよい。

幹ポリマー作製工程
　上記幹ポリマーの作製工程は、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物の重合体のラジカル重合工程であり、当業者に広く知られた技術常識に従い、通常のアクリル樹脂におけるラジカル重合方法を適宜選択することができる。

　本発明の一実施態様によれば、幹ポリマーの作製工程は、好ましくは、光ラジカル重合開始剤または熱ラジカル重合開始剤の存在下で、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物をラジカル重合する工程が挙げられる。上記の光ラジカル重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤の具体例としては、後述の硬化性組成物に用いられる光ラジカル重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤が挙げられる。

　上述の（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどのＣ_１－４アルキル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸またはそれらの組み合わせが挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸、またはそれらの組み合わせであり、より好ましくは、メタアクリル酸メチルおよびアクリル酸の組み合わせである。

　したがって、幹ポリマー作製工程にて得られる（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物の重合体（幹ポリマー）としては、（メタ）アクリル酸エステルの（共）重合体、（メタ）アクリル酸の（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸の（共）重合体が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸の共重合体であり、より好ましくは、メタクリル酸エステルおよびアクリル酸の共重合体である。かかる幹ポリマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどのＣ_１－４アルキル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルまたはそれら組み合わせの重合体が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸の共重合体であり、より好ましくは、メタアクリル酸メチルおよびアクリル酸の共重合体である。

　本発明の一実施態様によれば、幹ポリマーの作製工程における光ラジカル重合開始剤または熱ラジカル重合開始剤の使用量は、アクリル系化合物に対して、０．１～２０モル％であることが好ましく、１～１０モル％であることがより好ましい。

　ラジカル重合開始剤として熱ラジカル重合開始剤を用いる場合、上記ラジカル重合工程では、溶媒の存在下で、例えば、５０～１５０℃にて、１～１０時間、攪拌することが好ましい。

　ラジカル重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を用いる場合には、上記ラジカル重合工程では、活性エネルギー線の累積照射量（積算光量）を、例えば、１００～５０００ｍＪ／ｃｍ^２とすることが挙げられ、好ましくは３００～４０００ｍＪ／ｃｍ^２である。ここで、累積照射量（積算光量）とは、活性エネルギー線（例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線）の照射強度と照射時間の積で表される照射量をいう。

ラジカル重合性化合物作製工程
　本発明の一実施態様によれば、式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物の製造方法は、幹ポリマーと上記式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を反応させる工程（ｉｉ）を含んでなる。

　本発明の一実施態様によれば、式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物の製造にあたっては、上述の製造方法で得られたラジカル重合性化合物の純度が低い場合は、蒸留やカラム、再結晶により精製を行うことが好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物の製造における式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物の使用量は、特に限定されないが、幹ポリマー中のカルボン酸１．００モルに対して、好ましくは０．５０～２．００モルであり、より好ましくは０．８０～１．５０モルである。

　本発明の一実施態様によれば、上記ラジカル重合工程では、例えば、８０～１５０℃にて、４～１０時間、攪拌することが好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物の製造では、適宜、触媒（例えば、Ｐｐｈ３、ＰＢｕ３）および／または重合禁止剤（例えば、メトキノン、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール）の存在下で実施することが好ましい。

　触媒の使用量は、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物１モルに対し、通常０．０１～１０モル％、好ましくは０．１～５モル％である。

　重合禁止剤の使用量は、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物１モルに対し、通常０．０１～１０モル％、好ましくは０．１～５モル％である。

ラジカル重合性化合物の有用性
　本発明の一実施態様によれば、ラジカル重合性化合物を硬化性組成物に含有させたとき、該硬化性組成物の硬化物は高い耐熱性を有することができる。そのため、上述の脂環式エポキシアクリレート化合物と同様に使用することができる。

硬化性組成物
　本発明によれば、上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体、式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体または式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物と共に、所望により、その他の成分（例えば、硬化剤、熱カチオン重合開始剤、光カチオン重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤、上記脂環式エポキシアクリレート化合物および／またはエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体と異なるエポキシ化合物、上記脂環式エポキシアクリレート化合物および／または式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物と異なるラジカル重合性化合物等）とを組み合わせることにより、高い耐熱性を有する硬化性組成物を提供することができる。以下に、硬化性組成物について具体的に説明する。

式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含む脂環式アクリレート型重合性単量体を含んでなる硬化性組成物
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含む脂環式アクリレート型重合性単量体を少なくとも含んでなることを一つの特徴とする。

　また、上記硬化性組成物は、硬化剤、熱カチオン重合開始剤、および光カチオン重合開始剤からなる群から選択される少なくとも一種をさらに含んでなることが好ましく、硬化剤、熱カチオン重合開始剤、および光カチオン重合開始剤からなる群から選択される少なくとも一種をさらに含んでなることが好ましい。

　また、上記硬化性組成物は、熱ラジカル重合開始剤をさらに含んでなることが好ましい。

　また、上記硬化性組成物は、上記脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるエポキシ化合物をさらに含んでなることが好ましい。

　また、上記硬化性組成物は、上記脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるラジカル重合性化合物をさらに含んでなることが好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体の配合割合は、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物が１０～８０質量部の範囲であることが好ましく、１５～６５質量部の範囲であることがより好ましい。式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体をこの範囲で含有することにより、より優れた耐熱性の硬化物を得ることができる。

　本発明の別の好ましい実施態様によれば、硬化性組成物は、上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体と、硬化剤および熱カチオン重合開始剤から選択される少なくとも一種とを含んでなる。該硬化性組成物が上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含む脂環式アクリレート型重合性単量体を含んでなることにより、この硬化性組成物を硬化させた硬化物の耐熱性をよりよく向上させることができる。さらに、上記硬化性組成物を硬化させた硬化物は透明性を向上させることができる上で有利である。

式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含む脂環式アクリレート型重合性単量体を含んでなる硬化性組成物（硬化性組成物１）
　本発明の別の好ましい実施態様によれば、硬化性組成物は、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるエポキシ化合物、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるラジカル重合性化合物、熱カチオン重合開始剤および熱ラジカル重合開始剤を含んでなる（以下、硬化性組成物１ともいう）。上記硬化性組成物を硬化させた硬化物は高い耐熱性を有することができる。さらに、上記硬化性組成物を硬化させた硬化物は透明性を向上させることができる上で有利である。

式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含む脂環式アクリレート型重合性単量体を含んでなる硬化性組成物（硬化性組成物２）
　本発明の別の好ましい実施態様によれば、硬化性組成物は、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるラジカル重合性化合物、硬化剤、および熱ラジカル重合開始剤を含んでなる（以下、硬化性組成物２ともいう）。上記硬化性組成物は硬化促進剤をさらに含んでいてもよい。上記硬化性組成物を硬化させた硬化物は高い耐熱性を有することができる。さらに、上記硬化性組成物を硬化させた硬化物は透明性を向上させることができる上で有利である。

式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含む脂環式アクリレート型重合性単量体を含んでなる硬化性組成物（硬化性組成物３）
　本発明の別の好ましい実施態様によれば、硬化性組成物は、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるエポキシ化合物および光カチオン重合開始剤を含んでなる（以下、硬化性組成物３ともいう）。上記硬化性組成物は光増感剤をさらに含んでいてもよい。上記硬化性組成物を硬化させた硬化物は高い耐熱性を有することができる。

式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体を含んでなる硬化性組成物
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、上記式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体を少なくとも含んでなることを一つの特徴とする。

　また、上記硬化性組成物は、硬化剤、熱カチオン重合開始剤、および光カチオン重合開始剤からなる群から選択される少なくとも一種をさらに含んでなることが好ましい。

　また、上記硬化性組成物は、上記エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体と異なるエポキシ化合物をさらに含んでなることが好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、本発明の硬化性組成物における式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の配合割合は、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体が５～８０質量部の範囲であることが好ましく、１５～６５質量部の範囲であることがより好ましい。式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体をこの範囲で含有することにより、より優れた耐熱性の硬化物を得ることができる。

式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体を含んでなる硬化性組成物（硬化性組成物４）
　本発明の好ましい実施態様によれば、硬化性組成物は、式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体、および光カチオン重合開始剤を含んでなる（以下、硬化性組成物４ともいう）。上記硬化性組成物を硬化させた硬化物は高い耐熱性を有することができる。

式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物を含んでなる硬化性組成物
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物を少なくとも含んでなることを一つの特徴とする。

　また、上記硬化性組成物は、熱ラジカル重合開始剤または光ラジカル重合開始剤をさらに含んでなることが好ましい。

　また、上記硬化性組成物は、上記式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物と異なるラジカル重合性化合物をさらに含んでなることが好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、本発明の硬化性組成物における式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物の配合割合は、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、ラジカル重合性化合物が１０～９０質量部の範囲であることが好ましく、３０～８０質量部の範囲であることがより好ましい。式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物をこの範囲で含有することにより、より優れた耐熱性の硬化物を得ることができる。

式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物を含んでなる硬化性組成物（硬化性組成物５）
　本発明の好ましい実施態様によれば、硬化性組成物は、式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物、上記ラジカル重合性化合物と異なるラジカル重合性化合物および光ラジカル重合開始剤（Ｉ）を含んでなる（以下、硬化性組成物５ともいう）。上記硬化性組成物は光増感剤をさらに含んでいてもよい。上記硬化性組成物を硬化させた硬化物は高い耐熱性を有することができる。

硬化性組成物に含有できる成分
硬化剤
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含有させることのできる硬化剤としては、酸無水物系化合物、アミン系化合物、フェノール系化合物および潜在性硬化剤等が挙げられる。
　酸無水物系化合物としては、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、メチルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサントリカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、オクテニルコハク酸無水物、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、アルキルスチレン－無水マレイン酸共重合体、クロレンド酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリストリメリテート、グリセリンビス（アンヒドロトリメリテート）モノアセテート、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ポリアジピン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリ（エチルオクタデカン二酸）無水物、ポリ（フェニルヘキサデカン二酸）無水物、ノルボルナン－２，３－ジカルボン酸無水物等が挙げられ、好ましくは、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸またはその組合せである。

　アミン系化合物としては、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシブチレンジアミン、ポリオキシペンチレンジアミン、ポリオキシエチレントリアミン、ポリオキシプロピレントリアミン、ポリオキシブチレントリアミン、ポリオキシペンチレントリアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ｍ－キシレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－メチルペンタメチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イソフォロンジアミン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルナンジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルフォン、Ｎ－アミノエチルピペラジン等が挙げられる。

　フェノール系化合物としては、キシリレン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ビフェニル骨格含有フェノールノボラック樹脂、フルオレン骨格含有フェノールノボラック樹脂、テルペン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック、ビスフェノールＦノボラック、ビスフェノールＳノボラック、ビスフェノールＡＰノボラック、ビスフェノールＣノボラック、ビスフェノールＥノボラック、ビスフェノールＺノボラック、ビフェノールノボラック、テトラメチルビスフェノールＡノボラック、ジメチルビスフェノールＡノボラック、テトラメチルビスフェノールＦノボラック、ジメチルビスフェノールＦノボラック、テトラメチルビスフェノールＳノボラック、ジメチルビスフェノールＳノボラック、テトラメチル－４，４’－ビフェノールノボラック、トリスヒドロキシフェニルメタンノボラック、レゾルシノールノボラック、ハイドロキノンノボラック、ピロガロールノボラック、ジイソプロピリデンノボラック、１，１－ジ－４－ヒドロキシフェニルフルオレンノボラック、フェノール化ポリブタジエンノボラック、フェノールノボラック、クレゾール類ノボラック、エチルフェノール類ノボラック、ブチルフェノール類ノボラック、オクチルフェノール類ノボラック、ナフトール類ノボラック等が挙げられる。

　潜在性硬化剤としては、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ケチミン、イミダゾール化合物、ジヒドラジド化合物、アミンアダクト系潜在性硬化剤等が挙げられる。硬化性組成物は、上記したような硬化剤を１種または２種以上含んでいてもよい。

　本発明の硬化性組成物の好ましい実施態様によれば、硬化剤が、酸無水物系化合物、アミン系化合物、フェノール系化合物および潜在性硬化剤からなる群より選択される一種以上の硬化剤であり、より好ましくは酸無水物系化合物である。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における硬化剤の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、硬化剤が１０～８０質量部の範囲であることが好ましく、２０～６０質量部の範囲であることがより好ましい。硬化剤をこの範囲で含有することにより、より優れた耐熱性の硬化物を得ることができる。

熱カチオン重合開始剤
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含有させることのできる熱カチオン重合開始剤としては、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族ジアゾニウムおよびピリジニウムなどから選ばれる少なくとも１種のカチオンと、ＢＦ_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ^－およびＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－から選ばれる少なくとも１種のアニオンとから構成されるオニウム塩、アルミニウム錯体等の熱カチオン重合開始剤が挙げられる。

　芳香族スルホニウム塩系の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、（２－エトキシ－１－メチル－２－オキソエチル）メチル－２－ナフタレニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－（メトキシカルボニルオキシ）フェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－ヒドロキシフェニル（ｏ－メチルベンジル）メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－ヒドロキシフェニル（α－ナフチルメチル）メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネートなどのヘキサフルオロアンチモネート塩、（２－エトキシ－１－メチル－２－オキソエチル）メチル－２－ナフタレニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４－アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４－ヒドロキシフェニル（ｏ－メチルベンジル）メチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４－ヒドロキシフェニル（α－ナフチルメチル）メチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェートなどのヘキサフルオロホスフェート塩、４－ヒドロキシフェニル（ｏ－メチルベンジル）メチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４－ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネートなどのヘキサフルオロアルセネート塩、（２－エトキシ－１－メチル－２－オキソエチル）メチル－２－ナフタレニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４－ヒドロキシフェニル（ｏ－メチルベンジル）メチルスルホニウムテトラフルオロボレート、４－ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレートなどのテトラフルオロボレート塩、４－ヒドロキシフェニル（ｏ－メチルベンジル）メチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、４－ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩などのトリフルオロメタンスルホン酸塩、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩などのトリフルオロメタンスルホン酸塩、４－ヒドロキシフェニル（α－ナフチルメチル）メチルスルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド、４－ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドなどのビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド塩、（２－エトキシ－１－メチル－２－オキソエチル）メチル－２－ナフタレニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－（メトキシカルボニルオキシ）フェニルベンジルメチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－ヒドロキシフェニル（ｏ－メチルベンジル）メチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－ヒドロキシフェニル（α－ナフチルメチル）メチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩等が挙げられ、好ましくは４－アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等のモノアリール系の熱カチオン重合開始剤である。

　芳香族ヨードニウム塩系の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。

　芳香族ジアゾニウム塩系の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレートおよびフェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。

　ピリジニウム塩系の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、１－ベンジル－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１－ベンジル－２－シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムテトラフルオロボレート、１－（ナフチルメチル）－２－シアノピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。

　アルミニウム錯体系の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、アルミニウムのカルボン酸塩、アルミニウムアルコキシド、塩化アルミニウム、アルミニウム（アルコキシド）アセト酢酸キレート、アセトアセトナトアルミニウム、エチルアセトアセタトアルミニウム等が挙げられる。

　ホスホニウム塩系の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、エチルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート、テトラブチルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。

　４級アンモニウム塩系の熱カチオン重合開始剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアニリニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアニリニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルピリジニウムトリフルオロメタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（４－メトキシベンジル）ピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－（４－メトキシベンジル）ピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－（４－メトキシベンジル）トルイジニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（４－メトキシベンジル）トルイジニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、上記したような熱カチオン重合開始剤を１種または２種以上含んでいてもよい。

　本発明の硬化性組成物の好ましい実施態様によれば、前記熱カチオン重合開始剤は、芳香族スルホニウム塩系の熱カチオン重合開始剤、芳香族ヨードニウム塩系の熱カチオン重合開始剤、およびアルミニウム錯体系の熱カチオン重合開始剤からなる群から選択されることが好ましく、芳香族スルホニウム塩系の熱カチオン重合開始剤がより好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における熱カチオン重合開始剤の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、熱カチオン重合開始剤が０．１～２０質量部の範囲であることが好ましく、０．５～１０質量部の範囲であることがより好ましい。熱カチオン重合開始剤をこの範囲で含有することにより、より優れた耐熱性の硬化物を得ることができる。

光カチオン重合開始剤
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含まれてもよい光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線のような活性エネルギー線の照射によって、カチオン種またはルイス酸を発生させ、カチオン重合性化合物の重合反応を開始するものである。硬化性組成物に含まれる光カチオン重合開始剤としては、例えば、オニウム塩やメタロセン錯体、鉄－アレン錯体などの化合物を用いることができる。オニウム塩としては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ホスホニウム塩および芳香族セレニウム塩などが用いられ、これらの対イオンとしては、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、ＢＦ_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、およびＳｂＦ_６ ^－などのアニオンが用いられる。これらの中でも、３００ｎｍ以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため、芳香族スルホニウム塩系の光カチオン重合開始剤を使用することが好ましい。また、上記硬化性組成物は、２種以上の光カチオン重合開始剤を含んでいてもよい。

　芳香族スルホニウム塩としては、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウム塩（例えば、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート）、４，４’－ビス（ジフェニルスルホニオ）ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、４，４’－ビス〔ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、４，４’－ビス〔ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンヘキサフルオロアンチモネート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－フェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィドヘキサフルオロホスフェート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィドヘキサフルオロアンチモネート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ－ジフェニルスルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ビス[４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル]スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、（４－メトキシフェニル）ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられ、好ましくは、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウム塩である。

　芳香族ジアゾニウム塩としては、例えば、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボレート、４－クロロベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。

　芳香族ホスホニウム塩としては、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。

　芳香族セレニウム塩としては、例えば、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。

　鉄－アレン錯体としては、例えば、キシレン－シクロペンタジエニル鉄（II）ヘキサフルオロアンチモネート、クメン－シクロペンタジエニル鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、キシレン－シクロペンタジエニル鉄（II）トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタナイド等が挙げられる。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における光カチオン重合開始剤の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、光カチオン重合開始剤が０．１～２０質量部の範囲であることが好ましく、０．５～１０質量部の範囲であることがより好ましい。光カチオン重合開始剤をこの範囲で含有することにより、より優れた耐熱性の硬化物を得ることができる。

熱ラジカル重合開始剤
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含有できる熱ラジカル重合開始剤としては、本発明の趣旨を妨げない限り特に限定されず、過酸化物類、アゾ系化合物類等の熱ラジカル重合開始剤が好ましい。また、上記硬化性組成物は、２種以上の熱ラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。

　過酸化物類としては、例えば、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド；メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、メチルシクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド；１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール；ｐ－メンタンヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド；オクタノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ステアリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド；ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－２－エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ－３－メトキシブチルパーオキシカーボネート等のパーオキシカーボネート；ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウリレート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル等が挙げられ、好ましくは、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートである。

　アゾ系化合物類としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２’－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられ、好ましくは、２，２’－アゾビスイソブチロニトリルである。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における熱ラジカル重合開始剤の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、熱ラジカル重合開始剤が０．０１～６０質量部の範囲であることが好ましく、０．１～４０質量部の範囲であることがより好ましい。熱ラジカル重合開始剤をこの範囲で含有することにより、より優れた耐熱性の硬化物を得ることができる。

光ラジカル重合開始剤
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含有できる光ラジカル重合開始剤としては、本発明の趣旨を妨げない限り特に限定されず、アルキルフェノン類、アントラキノン類、チオキサントン類、ケタール類、フォスフィンオキサイド類、チタノセン類、イミダゾール類、トリアジン類、オキシム類等の光ラジカル重合開始剤が挙げられ、好ましくは、アルキルフェノン類である。また、上記硬化性組成物は、２種以上の光ラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。

　アルキルフェノン類としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノンベンジル、ベンジルジメチルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジメトキシアセトフェノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２－メチル－１－［４－（メチル）フェニル］－２－モルホリノプロパノン－１、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ジメチルアミノ－２－（４－モルホリノ）ベンゾイル－１－フェニルプロパン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４－（メチルフェニルチオ）フェニルフェニルメタン、メチル－２－ベンゾフェノン、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルフォニル）プロパン－１－オン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′－テトラメチル－４，４′－ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′－テトラエチル－４，４′－ジアミノベンゾフェノン及び４－メトキシ－４′－ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられ、好ましくは、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１である。

　アントラキノン類としては、例えば、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ターシャリーブチルアントラキノン、１－クロロアントラキノン等が挙げられる。

　チオキサントン類としては、例えば、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、３－［３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントン－２－イル］オキシ］－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロライド、フロロチオキサントン等が挙げられる。

　ケタール類としては、例えば、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。

　フォスフィンオキサイド類としては、例えば、（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、エチル－２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネイト等が挙げられる。

　チタノセン類としては、例えば、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス［２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル］チタニウム等が挙げられる。

　イミダゾール類としては、例えば、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）イミダゾール、２－（ｏ－フルオロフェニル）－４，５－フェニルイミダゾール、２－（ｏ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール、２，４－ジ（ｐ－メトキシフェニル）－５－フェニルイミダゾール及び２－（２，４－ジメトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール等の２，４，５－トリアリールイミダゾール等が挙げられる。

　トリアジン類としては、例えば、２，４－トリクロロメチル－（４”－メトキシフェニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシナフチル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等が挙げられる。

　オキシム類としては、例えば、３－ベンゾイルオキシイミノブタン－２－オン、３－アセトキシイミノブタン－２－オン、３－プロピオニルオキシイミノブタン－２－オン、２－アセトキシイミノペンタン－３－オン、２－アセトキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ベンゾイルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン、３－（４－トルエンスルホニルオキシ）イミノブタン－２－オン、及び２－エトキシカルボニルオキシイミノ－１－フェニルプロパン－１－オン１，２－オクタンジオン１－［４－（フェニルチオ）－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における光ラジカル重合開始剤の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、光ラジカル重合開始剤が０．０１～２０質量部の範囲であることが好ましく、０．１～１０質量部の範囲であることがより好ましい。光ラジカル重合開始剤をこの範囲で含有することにより、より優れた耐熱性の硬化物を得ることができる。

式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物および／または式（２）で表される重合単位を含んでなるエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体と異なるエポキシ化合物
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含まれるその他のエポキシ化合物としては、上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物および／または式（２）で表される重合単位を含んでなるエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体以外の化合物であって、分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物であり、このような化合物であれば特に限定されるものではない。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含まれる、その他のエポキシ化合物としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシド、グリシジルエステル型エポキシド、グリシジルアミン型エポキシドおよび脂環式エポキシド等が挙げられ、好ましくは、グリシジルエーテル型エポキシド、グリシジルアミン型エポキシドおよび脂環式エポキシドからなる群から選択される少なくとも一種である。また、その他のエポキシ化合物は、グリシジルエーテル型エポキシド、グリシジルエステル型エポキシド、グリシジルアミン型エポキシドおよび脂環式エポキシド等が重合したエポキシ樹脂であってもよい。また、上記硬化性組成物は、１または２種以上のその他のエポキシ化合物を含んでいてもよい。

　グリシジルエーテル型エポキシドとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、テトラメチルビフェノールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等の二価フェノールのグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフチルクレゾールトリグリシジルエーテル、トリス（ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタンテトラグリシジルエーテル、ジナフチルトリオールトリグリシジルエーテル、フェノールノボラックグリシジルエーテル、クレゾールノボラックグリシジルエーテル、キシリレン骨格含有フェノールノボラックグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエン骨格含有フェノールノボラックグリシジルエーテル、ビフェニル骨格含有フェノールノボラックグリシジルエーテル、テルペン骨格含有フェノールノボラックグリシジルエーテル、ビスフェノールＡノボラックグリシジルエーテル、ビスフェノールＦノボラックグリシジルエーテル、ビスフェノールＳノボラックグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＰノボラックグリシジルエーテル、ビスフェノールＣノボラックグリシジルエーテル、ビスフェノールＥノボラックグリシジルエーテル、ビスフェノールＺノボラックグリシジルエーテル、ビフェノールノボラックグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡノボラックグリシジルエーテル、ジメチルビスフェノールＡノボラックグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＦノボラックグリシジルエーテル、ジメチルビスフェノールＦノボラックグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＳノボラックグリシジルエーテル、ジメチルビスフェノールＳノボラックグリシジルエーテル、テトラメチル－４，４’－ビフェノールノボラックグリシジルエーテル、トリスヒドロキシフェニルメタンノボラックグリシジルエーテル、レゾルシノールノボラックグリシジルエーテル、ハイドロキノンノボラックグリシジルエーテル、ピロガロールノボラックグリシジルエーテル、ジイソプロピリデンノボラックグリシジルエーテル、１，１－ジ－４－ヒドロキシフェニルフルオレンノボラックグリシジルエーテル、フェノール化ポリブタジエンノボラックグリシジルエーテル、エチルフェノールノボラックグリシジルエーテル、ブチルフェノールノボラックグリシジルエーテル、オクチルフェノールノボラックグリシジルエーテル、ナフトールノボラックグリシジルエーテル、水素化フェノールノボラックグリシジルエーテル等の多価フェノールのグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の二価アルコールのグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル等の多価アルコールのグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。

　グリシジルエステル型エポキシドとしては、グリシジルメタクリレート、フタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメット酸トリグリシジルエステル等のカルボン酸のグリシジルエステルやグリシジルエステル型のポリエポキシド等が挙げられる。

　グリシジルアミン型エポキシドとしては、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルジアミノジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルジエチルジフェニルメタン等のグリシジル芳香族アミン、ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノシクロヘキシル）メタン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンの水素化物）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１，３－（ビスアミノメチル）シクロヘキサン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルキシリレンジアミンの水素化物）、トリスグリシジルメラミン、トリグリシジル－ｐ－アミノフェノール、Ｎ－グリシジル－４－グリシジルオキシピロリドン等のグリシジル複素環式アミン等が挙げられる。

　脂環式エポキシドとしては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル、エチレングリコールビスエポキシジシクロペンチルエーテル、３，４－エポキシ－６－メチルシクロへキシルメチル　３’，４’－エポキシ－６’－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシシクロへキシルメチル　３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－１－メチルシクロへキシル　３，４－エポキシ－１－メチルヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－３－メチルシクロへキシルメチル　３，４－エポキシ－３－メチルヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－５－メチルシクロへキシルメチル　３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２－（３，４－エポキシシクロへキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサン－メタジオキサン、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、（３，３’，４，４’－ジエポキシ）ビシクロヘキシル、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物、テトラヒドロインデンジエポキシド、３，４－エポキシシクロへキシルメチルメタクリレート等が挙げられ、好ましくは、３，４－エポキシシクロへキシルメチル　３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシシクロへキシルメチルメタクリレートである。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるエポキシ化合物の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、硬化物の耐熱性という観点から、該エポキシ化合物が１０～９０質量部の範囲であることが好ましく、２０～８０質量部の範囲であることがより好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物において、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体と、該脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるエポキシ化合物との含有量比（式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体：該脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるエポキシ化合物）は、質量基準で、１：０．１～１：１０であることが好ましく、１：０．５～１：５であることがより好ましい。

　本発明の別の実施態様によれば、硬化性組成物において、式（２）で表される重合単位を含んでなるエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体と、その他のエポキシ化合物との含有量比（エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体：その他のエポキシ化合物）は、質量基準で、１：０．１～１：１０であることが好ましく、１：０．５～１：５であることがより好ましい。

式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物および／または式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物と異なるラジカル重合性化合物
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含まれるその他のラジカル重合性化合物としては、上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物および／または式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物以外の化合物であって、分子中に二重結合を１個以上有する化合物であり、このような化合物であれば特に限定されるものではない。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物に含まれる、その他のラジカル重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、マレイミド類、および無水マレイン酸類等が挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル類である。また、上記硬化性組成物は、２種以上の上記ラジカル重合性化合物を含んでいてもよい。また、上記硬化性組成物は、１または２種以上の上記ラジカル重合性化合物を含んでいてもよい。

　（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、クロルエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル、エピクロロヒドリン（ＥＣＨ）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロープロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは、メタクリル酸メチル、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレートである。

　スチレン類としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－アミノスチレン、３－アミノスチレン、４－アミノスチレン、インデン等が挙げられる。

　（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、アクリルアミド、Ｎ－アルキルアクリルアミド（アルキル基としては炭素数１～３のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアクリルアミド（アルキル基としては炭素数１～６のもの）、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－２－アセトアミドエチル－Ｎ－アセチルアクリルアミド等が挙げられる。

　ビニルエーテル類としては、例えば、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、ｎ－ペンチルビニルエーテル、ｉ－ペンチルビニルエーテル、ネオペンチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ペンチルビニルエーテル、１－メチルブチルビニルエーテル、２－メチルブチルビニルエーテル、１，２－ジメチルプロピルビニルエーテル等が挙げられる。

　マレイミド類としては、例えば、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド等が挙げられる。

　無水マレイン酸類としては、例えば、無水マレイン酸、２－メチル無水マレイン酸等が挙げられる。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物および／または式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物と異なるラジカル重合性化合物の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、硬化物の耐熱性という観点から、該ラジカル重合性化合物が１～６０質量部の範囲であることが好ましく、５～４０質量部の範囲であることがより好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物において、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体または式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物と、その他のラジカル重合性化合物との含有量比（式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体または式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物：その他のラジカル重合性化合物）は、質量基準で、１：０．０１～１：１０であることが好ましく、１：０．１～１：１であることがより好ましい。

硬化促進剤
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、硬化促進剤をさらに含んでいてもよい。硬化促進剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリフェニルベンジルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホロジチオエート、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムアセテート、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート、メチルトリ－ｎ－ブチルホスホニウムジメチルホスフェート、ｎ－ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート等のホスフィン類とその第四級塩、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール、２，４－ジアミノ－６－［２－メチルイミダゾリル－（１）］エチル－ｓ－トリアジン、２－フェニルイミダゾリン、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－ピロロ［１，２－ａ］ベンズイミダゾール等のイミダゾール類、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ベンジルジメチルアミン、テトラブチルアンモニウムブロミド等の３級アミンとその第四級塩、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン－７、１，５－ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン－５等の超強塩基性の有機化合物、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫等の有機カルボン酸金属塩、ベンゾイルアセトン亜鉛キレート、ジベンゾイルメタン亜鉛キレートおよびアセト酢酸エチル亜鉛キレート等の金属－有機キレート化合物、テトラ－ｎ－ブチルスルホニウム－Ｏ，Ｏ－ジエチルホスホロジチオネート（テトラブチルホスホニウムジエチルホスホロジチオエート）等が挙げられ、好ましくは、イミダゾール類、テトラ－ｎ－ブチルスルホニウム－Ｏ，Ｏ－ジエチルホスホロジチオネートである。上記硬化性組成物は、上記したような硬化促進剤を１種または２種以上含んでいてもよい。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における硬化促進剤の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、硬化促進剤が０．１～１０質量部の範囲であることが好ましく、０．５～５質量部の範囲であることがより好ましい。

光増感剤
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、光増感剤をさらに含んでいてもよい。光増感剤を含有させることにより、光硬化性を向上させることができる。光増感剤としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の３級アミン類、ピラリゾン類、アントラセン類、クマリン類、キサントン類、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン類等が挙げられ、好ましくは、チオキサントン類であり、より好ましくは、２，４－ジエチルチオキサントンである。
　上記硬化性組成物は、上記したような光増感剤を１種または２種以上含んでいてもよい。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物における光増感剤の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、光増感剤が０．１～１０質量部の範囲であることが好ましく、０．５～５質量部の範囲であることがより好ましい。

反応性希釈剤
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、反応性希釈剤をさらに含んでいてもよい。反応性希釈剤としては、例えば、国際公開第２０１７／１５９６３７号に記載された方法により製造されたモノエポキシ化合物、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、Ｃ１２－１３混合アルコールのグリシジルエーテル、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。硬化性組成物は、上記したような反応性希釈剤を１種または２種以上含んでいてもよい。反応性希釈剤の混合比率は、反応性希釈剤を含む硬化性組成物が所望の粘度となるように、適宜調整すればよい。

オキセタン化合物
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、オキセタン化合物をさらに含んでいてもよい。オキセタン化合物としては、例えば、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［（３－エチル－３－オキセタニル）メチル］エーテル、３－エチル－３－（２－エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（シクロヘキシルオキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、１，３－ビス［（３－エチルオキセタン－３－イル）］メトキシベンゼン、オキセタニルシルセスキオキサン、オキセタニルシリケート、ビス［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル、４，４’－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ビフェニル、エチレングリコール（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）ジフェノエート、トリメチロールプロパンプロパントリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、フェノールノボラック型オキセタン等が挙げられる。上記硬化性組成物は、上記したようなオキセタン化合物を１種または２種以上含んでいてもよい。

　硬化性組成物におけるオキセタン化合物の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、オキセタン化合物が１～９０質量部の範囲であることが好ましく、５～８５質量部の範囲であることがより好ましい。

ビニルエーテル化合物
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、ビニルエーテル化合物をさらに含んでいてもよい。ビニルエーテル化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどの単官能ビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、グリセロールトリビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル等の多官能ビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル、９－ヒドロキシノニルビニルエーテル、プロピレングリコールモノビニルエーテル、ネオペンチルグリコールモノビニルエーテル、グリセロールジビニルエーテル、グリセロールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、トリシクロデカンジオールモノビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールモノビニルエーテル等の水酸基を有するビニルエーテル化合物およびアクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、メタクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル等の異種の官能基を有するビニルエーテル等が挙げられる。上記硬化性組成物は、上記したようなビニルエーテル化合物を１種または２種以上含んでいてもよい。

　硬化性組成物におけるビニルエーテル化合物の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、ビニルエーテル化合物が１～９０質量部の範囲であることが好ましく、５～８５質量部の範囲であることがより好ましい。

水酸基を有する化合物
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、水酸基を有する化合物をさらに含んでいてもよい。硬化性組成物が、水酸基を有する化合物を含むことにより、硬化反応を緩やかに進行させることができる。水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。上記硬化性組成物は、上記したような水酸基を有する化合物を１種または２種以上含んでいてもよい。

　硬化性組成物における水酸基を有する化合物の配合割合としては、硬化性組成物の総量１００質量部に対して、水酸基を有する化合物が０．１～１０質量部の範囲であることが好ましく、０．２～８質量部の範囲であることがより好ましい。

溶剤／その他
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、溶剤をさらに含んでいてもよい。溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、メタノールおよびエタノール等が挙げられる。

　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物は、その特性を損なわない範囲において、各種成分を含んでいてもよい。成分としては、例えば、充填剤、シランカップリング剤、離型剤、難燃剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定剤、顔料や染料等の着色剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、イオン交換剤等が挙げられる。

硬化性組成物の製造方法
　本発明の一実施態様によれば、硬化性組成物の製造においては、当業者に広く知られた技術常識に従い、硬化性組成物にさらに含有させる成分、および硬化性組成物の調製方法を適宜選択することができる。
　本発明の好ましい実施態様によれば、硬化性組成物の調製方法としては、例えば、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体、さらに、所望により上述の構成成分、およびその他の構成成分を適宜追加して混練または混合することにより、硬化性組成物を製造することができる。
　混練または混合方法は、特に限定されず、例えば、プラネタリーミキサー、２軸押出機、熱ロールまたはニーダー等の混合装置または混練機等を用いて混合することができる。

硬化物とその製造方法
　本発明の一実施態様によれば、硬化物は、上述の硬化性組成物を硬化させることにより得られたものである。硬化性組成物の硬化の方法は特に限定されるものではないが、加熱または光照射により適宜行うことができる。

硬化の条件
　加熱により、硬化性組成物を硬化させる場合、多段階的に硬化性組成物を加熱することが好ましい。これにより、硬化反応を十分に進めることができる。例えば、６０～１１０℃で１０～１５０分の一次加熱と、１２０～１７０℃で１０～１５０分の二次加熱と、１８０～２２０℃で１０～１５０分の三次加熱と、２３０～２５０℃で１０～３００分の四次加熱とにより硬化反応を行うことができる。また、例えば、６０～９０℃で１０～１５０分の一次加熱と、１００～１２０℃で１０～１５０分の二次加熱と、１３０～１６０℃で１０～１５０分の三次加熱と、１７０～２２０℃で１０～１５０分の四次加熱と、２３０～２５０℃で１０～１５０分の五次加熱とにより硬化反応を行うことができる。しかしながら、これに限定されるものではなく、式（１－２）の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体の配合割合、硬化性組成物に含まれるその他の化合物などの特性を考慮し、適宜変更して行うことが好ましい。

　また、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線のような活性エネルギー線の照射により硬化性組成物を硬化させる場合、硬化性組成物の組成に応じ、使用する活性エネルギー線種や条件を適宜変更することが好ましい。一つの実施態様によれば、累積照射量（積算光量）が、１００～５０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように、紫外線を照射することがより好ましい。硬化性組成物への累積照射量を上記数値範囲とすることにより、光カチオン重合開始剤由来の活性種を十分に発生させることができる。

硬化物の特性
　本発明の一実施態様によれば、硬化物の耐熱性は、ガラス転移温度および特定の熱重量減少温度から選択される少なくとも一つを測定することにより評価できる。ガラス転移温度および特定の熱重量減少温度は、耐熱性付与の観点から高いことが好ましい。

　本発明の一実施態様によれば、上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体、式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体または式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物を含んでなる硬化組成物は、上記式（１－２）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる脂環式アクリレート型重合性単量体、式（２）の重合単位を含むエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体および式（３）の重合単位を含むラジカル重合性化合物のいずれも含まない硬化性組成物に比べて、耐熱性を顕著に向上できる。

　ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）および熱機械的分析（ＴＭＡ）から選択される少なくとも一つにより測定することができる。

　ＤＳＣによるガラス転移温度の測定は、市販の示差走査熱量計（例えば、日立ハイテクサイエンス社製、商品名：ＤＳＣ７０００Ｘ）を用いることにより、簡便に行うことができる。ＤＳＣにより測定される硬化物のガラス転移温度は、２００℃以上が挙げられ、好ましくは２３０℃以上である。上限は特に限定されないが、４００℃以下が好ましい。

　ＴＭＡによるガラス転移温度の測定は、市販の熱機械的分析装置（例えば、日立ハイテクサイエンス社製、商品名：ＴＭＡ７１００）を用いることにより、簡便に行うことができる。ここで、ＴＭＡによるガラス転移温度とは、熱機械的分析装置を用いて、２０～３００℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温してＴＭＡ曲線を求め、ガラス転移に起因するＴＭＡ曲線の変曲点に対し、その前後の曲線を外挿することにより求めることができる。

　ＴＭＡによるガラス転移温度は、一般的には硬化性組成物の組成により異なるものであるが、例えば、１００℃以上が挙げられ、好ましくは２００℃以上である。上限は特に限定されないが、４００℃以下が好ましい。ＴＭＡによるガラス転移温度は、硬化性組成物１を用いた場合２００℃以上とすることができ、硬化性組成物５を用いた場合１００℃以上とすることができる。

　特定の熱重量減少温度として、例えば、硬化物の熱重量減少率が１％、５％、１０％または２０％の際の温度を測定することにより評価できる。ここで、例えば、熱重量減少率が１０％の際の温度（１０％熱重量減少温度）とは、示差熱熱量同時測定装置を用いて３０～４００℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温し、測定開始時から比べて硬化物の重量が１０％減少した際の温度である。このような測定は、市販の示差熱熱重量同時測定装置（日立ハイテクサイエンス社製、商品名：ＴＧ／ＤＴＡ７３００）を用いることにより、簡便に行うことができる。

　硬化物の１％熱重量減少温度は、一般的には硬化性組成物の組成により異なるものであるが、例えば、７０℃以上が挙げられ、好ましくは２８０℃以上である。上限は特に限定されないが、４００℃以下が好ましい。硬化物の１％熱重量減少温度は、硬化性組成物１を用いた場合２８０℃以上とすることができ、硬化性組成物５を用いた場合７０℃以上とすることができる。

　硬化物の５％熱重量減少温度は、一般的には硬化性組成物の組成により異なるものであるが、例えば、１５０℃以上が挙げられ、好ましくは２３０℃以上、より好ましくは２８０℃以上、さらに好ましくは２９０℃以上、さらに好ましくは３２０℃以上である。上限は特に限定されないが、４００℃以下が好ましい。硬化物の５％熱重量減少温度は、硬化性組成物２を用いた場合３２０℃以上とすることができ、硬化性組成物３を用いた場合２３５℃以上とすることができ、硬化性組成物４を用いた場合２９０℃以上とすることができ、硬化性組成物５を用いた場合１５０℃以上とすることができる。

　硬化物の１０％熱重量減少温度は、一般的には硬化性組成物の組成により異なるものであるが、例えば、１８０℃以上が挙げられ、好ましくは２６５℃以上、より好ましくは３２０℃以上である。上限は特に限定されないが、４５０℃以下が好ましい。硬化物の１０％熱重量減少温度は、硬化性組成物３を用いた場合２６５℃以上とすることができ、硬化性組成物４を用いた場合３２０℃以上とすることができ、硬化性組成物５を用いた場合１８０℃以上とすることができる。

　本発明の一実施態様によれば、硬化物の透明性は、全光線透過率および黄色度から選択される少なくとも一つを測定することにより評価できる。透明性向上の観点から、全光線透過率は高いことが好ましく、黄色度は低いことが好ましい。

　硬化物の全光線透過率の測定は、市販のヘーズメーター（例えば、日本電色工業株式会社製、製品名：ＮＤＨ５０００）を用い、ＪＩＳＫ７３６１－１に記載された方法に準拠し、簡便に行うことができる。

　硬化物（厚さ３ｍｍ）の全光線透過率は、一般的には硬化性組成物の組成により異なるものであるが、例えば、５０％以上が挙げられ、好ましくは７０％以上である。上限は特に限定されないが、１００％以下が好ましい。硬化物の全光線透過率は、硬化性組成物１を用いた場合５０％以上とすることができ、硬化性組成物２を用いた場合６０％以上とすることができる。

　硬化物の黄色度の測定は、市販の分光色彩計（例えば、日本電色工業株式会社製、製品名：ＳＤ６０００）を用い、ＪＩＳＫ７３７３：２００６に記載された方法に準拠し、簡便に行うことができる。

　硬化物（厚さ３ｍｍ）の黄色度は、一般的には硬化性組成物の組成により異なるものであるが、例えば、１００以下が挙げられ、好ましくは５０以下である。下限値は特に限定されないが、０以上が好ましい。硬化物の黄色度は、硬化性組成物１を用いた場合１００以下とすることができ、硬化性組成物２を用いた場合、例えば、７０以下、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下とすることができる。

硬化物の用途
　本発明の一実施態様によれば、硬化物の用途としては、具体的には、接着剤、粘着剤、金属、樹脂フィルム、ガラス、紙、木材等の基材上に塗布する塗料、半導体素子や有機薄膜素子（例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子や有機薄膜太陽電池素子）の表面保護膜、ハードコート剤、防汚膜および反射防止膜等のコーティング剤、レンズ、プリズム、フィルター、画像表示材料、レンズアレイ、光半導体素子の封止材やリフレクター材料、半導体素子の封止材、光導波路、導光板、光拡散板、回折素子および光学用接着剤等の各種光学部材、注型材料、層間絶縁体、プリント配向基板用保護絶縁膜および繊維強化複合材料等の材料、レジスト材料等が挙げられる。

　以下に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例、比較例に限定されるものではない。

＜成分（Ａ）：脂環式エポキシアクリレート化合物＞
　成分（Ａ）として下記脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（Ａ１）を合成し使用した。（以下、脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（Ａ１）を単にエポキシアクリレート化合物（Ａ１）ともいう。）

調製例１：脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（Ａ１）（トリシクロペンタジエン－エポキシメタクリレート：ＴＣＰＤ－ＥＭ）の合成
調製例１－１：脂環式アクリレート型重合性単量体（トリシクロペンタジエン－メタクリレート：ＴＣＰＤ－Ｍ）の合成
　温度計、撹拌子、還流管を備えた反応容器に、式（１－ａ－１）で表されるジオレフィン化合物１２０ｇ、イソプロピルエーテル１．２Ｌ、塩化鉄（ＩＩＩ）１．９６ｇ、メタクリル酸５６．２ｍｌを投入した。その後、室温にてトリフルオロメタンスルホン酸３．２ｍｌをゆっくり加え、反応容器内の混合物を還流条件下で２５時間攪拌を継続した。その後、室温まで放冷し、飽和重曹水１Ｌで洗浄した後、得られた水層をイソプロピルエーテル１Ｌで２回抽出した。得られた有機層を混合し、シリカゲルカラム（シリカゲル６０（球状）（関東化学株式会社製））での精製とその後のエバポレーターによる濃縮により、１７０ｇの黄色液体を得た。

　得られた黄色液体について、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルおよび^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの測定を行った。具体的には、以下の条件で行った。
[^１Ｈ－ＮＭＲの測定条件]
測定装置：ＤＤ２(Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ)
溶媒：ＣＤＣｌ_３
パルス角度：４５°パルス
試料濃度：１質量％
積算回数：６４回

[^１３Ｃ－ＮＭＲの測定条件]
測定装置：ＤＤ２(Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ)
溶媒：ＣＤＣｌ_３
パルス角度：４５°パルス
試料濃度：１０質量％
積算回数：１０２４回

　得られた黄色液体の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図１に示し、^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを図２に示した。
　^１Ｈ－ＮＭＲでは、６．０２８ｐｐｍおよび５．６５８ｐｐｍに、^１３Ｃ－ＮＭＲでは１６７．０９９ｐｐｍ（カルボニル炭素に相当）にメタクリル部位に特徴的なピークが確認された。また、^１３Ｃ－ＮＭＲでは、１３１．２２１－１３２．１４８ｐｐｍに、^１Ｈ－ＮＭＲでは、５．４８１ｐｐｍに、一般的なオレフィン領域のピークが確認された。

（脂環式アクリレート型重合性単量体（１－１－ｉ－１）の^１Ｈ　ＮＭＲスペクトル）　^１Ｈ　ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）　δ（ｐｐｍ）　６．０２８（ｓ，　１Ｈ），５．６５８（ｍ，　１Ｈ），５．４８１（ｍ，　２Ｈ），４．５７９（ｍ，　１Ｈ），０．８７１－２．９９２（ｍ，　１９Ｈ）。

（脂環式アクリレート型重合性単量体（１－１－ｉ－１）の^１３Ｃ　ＮＭＲスペクトル）　^１３Ｃ　ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ_３）　δ（ｐｐｍ）　１６７．０９９，１３６．８３９，１３６．８１６，１３２．１３４，１３２．０４２，１３１．６０５，１３１．５１３，１３１．２０６，１２４．７９２，１２４．７６２，１２４．６９３，７８．０４１，７６．８１５，５４．８３８，５４．６８４，４７．６９６，４６．８９９，４５．７１１，４５．３９７，４４．５９２，４４．５４６，４４．１０２，４３．８８０，４３．７０３，４３．６１９，４３．３５１，４３．２５１，４３．０２９，４２．９６０，４１．４６６，４１．１０６，３９．５８１，３９．２８９，３９．２０５，３８．９７５，３８．８９９，３３．５２７，３３．４９６，３１．７１１，３１．６５０，３１．６１９，１８．２３９。

　上記^１Ｈ　ＮＭＲスペクトルの測定値とＣｈｅｍｄｒａｗ　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ　１６（ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ社製）により求めた式（１－１－ｉ－３）の構造から想定される^１Ｈケミカルシフトの計算値、および上記^１３Ｃ　ＮＭＲスペクトルの測定値とＣｈｅｍｄｒａｗ　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ　１６（ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ社製）により求めた式（１－１－ｉ－３）の構造から想定される^１３Ｃケミカルシフトの計算値から、得られた黄色液体には式（１－１－ｉ－３）で表される化合物が含まれていることが確認された。

　式（１－１－ｉ－３）で表される化合物と同様に、得られた黄色液体には、式（１－１－ｉ－２）で表される化合物が含まれていることが確認された。

　以上より、得られた黄色液体は、式（１－１－ｉ－１）で表される脂環式アクリレート型重合性単量体、すなわち、式（１－１－ｉ－３）で表される化合物と式（１－１－ｉ－２）で表される化合物との混合物であることが確認された。

　さらに、得られた黄色液体について、ＧＣ－ＭＳによる質量測定を行った。具体的には、以下の条件で行った。
[ＧＣ－ＭＳの測定条件]
測定装置：７８９０Ａ(Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ)
カラム：１９０９１Ｓ－９３６(Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ)
カラムオーブン温度：８０～２５０℃
キャリアガス：Ｎ_２
カラム流量１．４ｍｌ／ｍｉｎ
注入モード：スプリット
注入口温度：１４０℃
注入量：２μＬ
トランスファーライン温度：２５０℃
イオン化法：ＥＩ（電子イオン法）
検出器：５９７５Ｃ　ＶＬ　ＭＳＤ(Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ)
スキャン範囲：ｍ／ｚ　５０～１０００
試料調製：５０ｍｇ／ｍＬ（溶媒はアセトン）

　その結果、ＧＣ－ＭＳによる質量測定にて理論構造に相当する［Ｍ］＝２８４．１が得られた。したがって、ＧＣ－ＭＳによる質量測定からも、得られた黄色液体は上記式（１－１－ｉ－１）で表される目的の脂環式アクリレート型重合性単量体であることが確認された。

調製例１－２：脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（トリシクロペンタジエン－エポキシメタクリレート：ＴＣＰＤ－ＥＭ）（Ａ１）の合成
　温度計、撹拌子、還流管を備えた反応容器に、上記調製例１－１で製造した脂環式アクリレート型重合性単量体１５０ｇ、クロロホルム１．５Ｌ、ｍ－クロロ過安息香酸１４３ｇを投入し、室温にて２時間攪拌を継続した。その後、析出した固体を濾別後、ろ液を５％亜硫酸ナトリウム水溶液２Ｌで洗浄した後、得られた有機層を飽和重曹水１Ｌで３回、飽和食塩水１Ｌで１回洗浄した。続けてシリカゲルカラム（シリカゲル６０（球状）（関東化学株式会社製））での精製とエバポレーターによる濃縮により、１４０ｇの白色固体を得た。

　得られた白色固体について、調製例１－１と同様に、^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳによる測定を行った。得られた白色固体の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図３に示し、^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを図４に示した。

　得られた白色固体についても、^１３Ｃ－ＮＭＲの１６７．１３８ｐｐｍ（カルボニル炭素）、^１Ｈ－ＮＭＲの６．０４９、５．５２０ｐｐｍに、メタクリル部位のピークの存在が確認された。また、^１３Ｃ－ＮＭＲの６２．００２ｐｐｍ、５９．９７２ｐｐｍおよび^１Ｈ－ＮＭＲの３．５５６、３．３８７ｐｐｍに、エポキシの根元の炭素と水素のピークが確認された。さらに、調製例１－１の式（１－１－ｉ－１）のアクリレート化合物で確認された二重結合由来の５．４８１ｐｐｍのピークが消失していることも確認できた。また、ＧＣ－ＭＳによる質量測定にて理論構造に相当する［Ｍ］＝３００．１が得られた。

（脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（１－２－ｉ－１）の^１Ｈ　ＮＭＲスペクトル）
　^１Ｈ　ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ_３）　δ（ｐｐｍ）　６．０４９（ｓ，　１Ｈ），５．５２０（ｓ，　１Ｈ），４．６０１（ｍ，　１Ｈ），３．５５６（ｍ，　１Ｈ），３．３８７（ｍ，　１Ｈ），１．０９９－２．３７８（ｍ，　１９Ｈ）。

（脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体（１－２－ｉ－１）の^１３Ｃ　ＮＭＲスペクトル）
　^１３Ｃ　ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ_３）　δ（ｐｐｍ）　１６７．１３８，１３６．６８５，１２５．０２２，７７．７９６，６２．００２，５９．９７２，４９．３４３，４９．１５９，４６．８６０，４６．５６９，４５．７３４，４５．７１９，４５．４７３，４４．５５４，４４．４３９，４４．１１７，４２．８５３，４２．７６１，４１．４９６，４１．４０４，４１．１２９，３９．８５７，３９．７５７，３９．７１９，３９．４４３，３９．２９７，３３．４５８，３３．４０４，２７．３２８，１８．２２４。

　上記^１Ｈ　ＮＭＲスペクトルの測定値とＣｈｅｍｄｒａｗ　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ　１６（ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ社製）により求めた式（１－２－ｉ－３）の構造から想定される^１Ｈケミカルシフトの計算値、および上記^１３Ｃ　ＮＭＲスペクトルの測定値とＣｈｅｍｄｒａｗ　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ　１６（ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ社製）により求めた式（１－２－ｉ－３）の構造から想定される^１３Ｃケミカルシフトの計算値から、得られた白色固体には式（１－２－ｉ－３）の化合物が含まれていることが確認された。

　式（１－２－ｉ－３）で表される化合物と同様に、得られた白色固体には、式（１－２－ｉ－２）で表される化合物が含まれていることが確認された。

　以上より、得られた白色固体は、式（１－２－ｉ－１）で表される脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体、すなわち、式（１－２－ｉ－３）で表される化合物と式（１－２－ｉ－２）で表される化合物との混合物であることが確認された。

下記実施例および比較例で用いた化合物等を以下に示す。
＜成分（Ａ）：脂環式エポキシアクリレート化合物＞
　成分（Ａ）として下記のものを使用した。
（Ａ１）：上記調製例１により記載された方法により得られた脂環式エポキシアクリレート重合性単量体（以下、単にエポキシアクリレート化合物（Ａ１）ともいう。）

　比較例用のエポキシアクリレート化合物として下記（ＣＡ１）～（ＣＡ３）を使用した。
（ＣＡ１）：下記式に示す４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４ＨＢＡＧＥ）（三菱ケミカル株式会社製）

（ＣＡ２）：下記式に示す、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（株式会社ダイセル製、商品名：サイクロマーＭ１００）

（ＣＡ３）：下記式に示すグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）（東京化成工業株式会社製）

＜成分（Ｂ）：その他のエポキシ化合物＞
　成分（Ｂ）として下記のものを使用した。
（Ｂ１）：３，４－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（株式会社ダイセル製、商品名：セロキサイド２０２１Ｐ（ＣＥＬ２０２１Ｐ））
（Ｂ２）：３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（株式会社ダイセル製、商品名：サイクロマーＭ１００）

＜成分（Ｃ）：ラジカル重合性化合物＞
　成分（Ｃ）として下記（Ｃ１）～（Ｃ３）を使用した。
（Ｃ１）：メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（東京化成工業株式会社製）
（Ｃ２）：アクリル酸（東京化成工業株式会社製）

（Ｃ３）：ペンタエリストールトリアクリレート（共栄社化学株式会社製、商品名：ライトアクリレートＰＥ－３Ａ（ペンタエリストールトリアクリレートを主成分とするアクリレート））
（Ｃ４）：ペンタエリストールテトラアクリレート（共栄社化学株式会社製、商品名：ライトアクリレートＰＥ－４Ａ）
（Ｃ５）：ジペンタエリストールヘキサアクリレート（共栄社化学株式会社製、商品名：ライトアクリレートＤＰＥ－６Ａ）

＜成分（Ｄ）：熱カチオン重合開始剤＞
　成分（Ｄ）として下記のものを使用した。
（Ｄ１）：４－アセトキシフェニルジメチルスルホニウム　ヘキサフルオロアンチモネート（三新化学工業株式会社製、商品名：サンエイドＳＩ－１５０Ｌ）

＜成分（Ｅ）：硬化剤＞
　成分（Ｅ１）として下記のものを使用した。
（Ｅ１）：３または４－メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（日立化成株式会社製、商品名：ＨＮ－５５００）

＜成分（Ｆ）：熱ラジカル重合開始剤＞
　成分（Ｆ）として下記（Ｆ１）～（Ｆ３）を使用した。
（Ｆ１）：ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油株式会社製、商品名：パーブチルＯ）
（Ｆ２）：２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（東京化成工業株式会社製）
（Ｆ３）：ｔ－ブチルパーオキシピバレート（パーブチル^(商標)ＰＶ）（日油株式会社製）

＜成分（Ｇ）：硬化促進剤＞
　成分（Ｇ）として下記のものを使用した。
（Ｇ１）：テトラブチルホスホニウムジエチルホスホロジチオエート（日本化学工業株式会社製、商品名：ヒシコーリンＰＸ－４ＥＴ）

＜成分（Ｈ）：光カチオン重合開始剤＞
　成分（Ｈ）として下記のものを使用した。
（Ｈ１）：ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウム　トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート５０％溶液（サンアプロ株式会社製、商品名：ＣＰＩ－２００Ｋ）
（Ｈ２）：ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウム　トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート（サンアプロ株式会社製：商品名ＣＰＩ－２１０Ｓ）

＜成分（Ｉ）：光ラジカル重合開始剤＞
　成分（Ｉ）として下記のものを使用した。
（Ｉ１）：２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１（ジメチルアミノモルホリノフェニルベンジルブタノン；ＭＰＢＢ）（東京化成工業株式会社製）

＜その他の成分＞
　光増感剤として下記のものを使用した。
　２，４－ジエチルチオキサンテン－９－オン（東京化成工業株式会社製）

　触媒として下記のものを使用した。
　トリフェニルホスフィン（Ｐｐｈ３）（東京化成工業株式会社製）

　重合禁止剤として下記のものを使用した。
　４－メトキシフェノール（東京化成工業株式会社製）

実施例１－１～１－４、比較例１－１～１－２：脂環式エポキシアクリレート重合性単量体を含む硬化性組成物の調製とその評価（その１：脂環式エポキシアクリレート化合物（Ａ）および熱カチオン重合開始剤との組合せ）
（１）硬化性組成物および硬化物の作製
（１－１）実施例１－１
　エポキシアクリレート化合物（Ａ１）を４５質量部、エポキシ化合物（Ｂ１）を４５質量部、ラジカル重合性化合物（Ｃ１）を１０質量部、熱カチオン重合開始剤（Ｄ１）を１質量部および熱ラジカル重合開始剤（Ｆ１）を１質量部配合し混合して、硬化性組成物を作製した。得られた硬化性組成物を、ホットプレートにより、８０℃にて１時間、１１０℃にて１時間、１４０℃にて１時間、１８０℃にて１時間、２４０℃にて１時間加熱することにより硬化させ、厚さ約３ｍｍの硬化物を得た。

（１－２）比較例１－１～１－２、実施例１－２～１－４
　硬化性組成物の組成を下記表１－１に示されるように変更した以外は、実施例１－１と同様にして硬化性組成物およびその硬化物を作製した。

（２）物性評価
（硬化性組成物の硬化物の重量減少温度）
　実施例１－１～１－４、比較例１－１～１－２で得られた硬化物を縦２ｍｍ×横２ｍｍ×厚さ約２ｍｍの大きさに切断し試験片を得た。得られた試験片を、示差熱熱重量同時測定装置（日立ハイテクサイエンス社製、商品名：ＴＧ／ＤＴＡ７３００）を用いて３０～４００℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温して測定し、測定開始時から比べて重量が１％減少した温度を１％重量減少温度とした。結果を表１－２に示した。

（硬化性組成物の硬化物の耐熱性；Ｔｇ（ＤＳＣ））
　上記のようにして得た、縦２ｍｍ×横２ｍｍ×厚さ約２ｍｍの大きさの硬化物の試験片のガラス転移温度を、高感度型示差走査熱量計（日立ハイテクサイエンス社製、商品名：ＤＳＣ７０００Ｘ）により、３０～４００℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温して測定した。なお、ここでいうガラス転移温度は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１「プラスチックの転移温度測定法」に記載されているうち「中点ガラス転移温度：Ｔ_ｍｇ」に基づいて測定した。測定結果を表１－２に示した。

（硬化性組成物の硬化物の耐熱性；Ｔｇ（ＴＭＡ））
　上記のように、実施例１－１～１－４および比較例１－１～１－２で得た硬化性組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を熱機械的分析により測定した。具体的には、得られた硬化物を縦３０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ約３ｍｍの大きさの試験片とし、かつ、測定装置として熱機械的分析装置（日立ハイテクサイエンス社製、商品名：ＴＭＡ７１００）を用いて、窒素雰囲気下、圧縮モード（９８．０６６５ｍＮ）、２０～３００℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温して測定した。測定結果を表１－２に示した。

（硬化性組成物の硬化物の全光線透過率）
　実施例１－１～１－４および比較例１－１で得られた硬化物（厚さ３ｍｍ）に対し、ヘーズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業社製）を使用して、ＪＩＳＫ７３６１－１に記載された方法で全光線透過率を測定した。測定結果を表１－３に示した。

（硬化性組成物の硬化物の黄色度）
　実施例１－１～１－４および比較例１－１で得られた硬化物（厚さ３ｍｍ）に対し、分光色彩系ＳＤ６０００（日本電色株式会社製）を使用して、ＪＩＳ　Ｋ７３７３：２００６に記載された方法で黄色度（ＹＩ）を測定した。測定結果を表１－３に示した。

　実施例１－１～１－４の硬化性組成物の硬化物のＤＳＣによるＴｇは２００℃以上であり、ＴＭＡによるＴｇは２００℃以上であり、かつ１％熱重量減少温度が２８０℃以上であり、高耐熱性であることが分かる。一方、比較例１－１～１－２の硬化性組成物の硬化物は耐熱性が低い。
　また、実施例１－１～１－４の全光線透過率は５０％以上であり、黄色度は１００以下であり、透明性が高いことが分かる。一方、比較例１－１の硬化性組成物の硬化物は透明度が低い。
　以上の結果から、本発明の実施態様である硬化性組成物の硬化物は耐熱性に優れていることが分かる。さらに、本発明の実施態様である硬化性組成物の硬化物は透明性に優れていることが分かる。

実施例２－１～２－５、比較例２－１～２－３：脂環式エポキシアクリレート重合性単量体を含む硬化性組成物の調製とその評価（その２：脂環式エポキシアクリレート化合物（Ａ）および硬化剤との組合せ）
（１）硬化性組成物および硬化物の作製
（１－１）実施例２－１
　エポキシアクリレート化合物（Ａ１）を５６質量部、ラジカル重合性化合物（Ｃ１）を１０質量部、硬化剤（Ｅ１）を３４質量部、熱ラジカル重合開始剤（Ｆ２）を０．２質量部および硬化促進剤（Ｇ１）を１質量部配合し混合し、ホットプレートにより５０度で加熱攪拌し硬化性組成物を作製した。得られた硬化性組成物を、ホットプレートにより、７０℃にて１時間、１４０℃にて１時間、１９０℃にて２時間、２４０℃にて４時間加熱することにより硬化させ、厚さ約３ｍｍの硬化物を得た。

（１－２）実施例２－２～２－５
　硬化性組成物の組成を下記表２に示されるように変更した以外は、実施例２－１と同様にして硬化性組成物およびその硬化物を作製した。

（１－３）比較例２－１～２－３
　硬化性組成物の組成を下記表２－１に示されるように変更し、ホットプレートによる５０度での加熱攪拌に替えて、室温で混合した以外は、実施例２－１と同様にして硬化性組成物およびその硬化物を作製した。

（２）物性評価
（硬化性組成物の硬化物の重量減少温度）
　実施例および比較例において得られた硬化物の重量減少温度を測定した。具体的には、測定温度を測定開始時から比べて試験片の重量が５％減少した際の温度とする以外は、実施例１と同様にして硬化物の重量減少温度を測定した。測定結果を表２－２に示した。

（硬化性組成物の硬化物の耐熱性；Ｔｇ（ＤＳＣ））
　実施例および比較例において得られた硬化物の耐熱性を実施例１と同様に測定した。測定結果を表２－２に示した。

（硬化性組成物の硬化物の全光線透過率）
　実施例２－２～２－５および比較例２－３において得られた硬化物の全光線透過率を実施例１と同様に測定した。測定結果を表２－３に示した。

（硬化性組成物の硬化物の黄色度）
　実施例２－２～２－５および比較例２－３において得られた硬化物の黄色度を実施例１と同様に測定した。測定結果を表２－３に示した。

　実施例２－１～２－５の硬化性組成物の硬化物のＤＳＣによるＴｇは２３０℃以上であり、かつ５％熱重量減少温度が３２０℃以上であり、高耐熱性であることが分かる。一方、比較例２－１～２－３の硬化性組成物の硬化物は耐熱性が低い。
　また、実施例２－２の全光線透過率は５０％以上であり、黄色度は５０以下であり、透明性が高いことが分かる。実施例２－３～２－５の全光線透過率は５０％以上であり、黄色度は７０以下であり、透明性が高いことが分かる。一方、比較例２－３の硬化性組成物の硬化物は透明度が低い。
　以上の結果から、本発明の実施態様である硬化性組成物の硬化物は耐熱性に優れていることが分かる。さらに、本発明の実施態様である硬化性組成物の硬化物は透明性に優れていることが分かる。

実施例３－１、比較例３－１～３－３：脂環式エポキシアクリレート重合性単量体を含む硬化性組成物の調製とその評価（その３：エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体および光カチオン重合開始剤との組み合わせ）
（１）エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の作製
（１－１）実施例３－１
　温度計、撹拌子、還流管を備えた反応容器に、エポキシアクリレート化合物（Ａ１）を２３質量部、エポキシ化合物（Ｂ１）を７７質量部、および熱ラジカル重合開始剤（Ｆ１）を３質量部添加し、１００℃のオイルバス中で、２００ｒｐｍで３時間加熱攪拌した。ここでエポキシ化合物（Ｂ１）は重合反応をしていない。その後、室温まで放冷し、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体を得た。したがって、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体はエポキシ化合物（Ｂ１）とともに存在している（以下、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体とエポキシ化合物（Ｂ１）との混合物（Ｊ１）ともいう）。

（１－２）比較例３－１～３－３
　組成を下記表３に示されるように変更した以外は、実施例３－１と同様にしてエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体とエポキシ化合物との混合物を得た。

（２）評価
（エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の数平均分子量および重量平均分子量）
　実施例３－１および比較例３－１～３－３で得られたエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）の測定はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により行った。具体的には、以下の条件で行った。
[ＧＰＣ条件]
測定装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ(東ソー株式会社)
カラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ）－Ｍ　１本　(東ソー株式会社)、ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ　３本（カラムはＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの後にＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍを３本直列でつないだ。）
流速：０．３５mL/min
展開溶媒：テトラヒドロフラン
注入量：２５μＬ（試料濃度５質量％のテトラヒドロフラン溶液）
カラム温度：２５℃
検出器：ＵＶ
検出波長：２５４ｎｍ
標準：分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
（使用ポリスチレン）
「ＰｓｔＱｕｉｃｋ　ＭＰ－Ｍ」（東ソー株式会社）
　得られたエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体のＭｎおよびＭｗの測定結果を表３に示した。なお、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体とエポキシ化合物との混合物中、エポキシ化合物はモノマーの状態で残存している。したがって、ＭｎおよびＭｗに関しては、ＧＰＣにより得られた結果のうち、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体由来の高分子量体ピークの測定結果のみを示した。

（エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体の赤外吸収スペクトル）
　実施例３－１で得られたエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体とエポキシ化合物との混合物の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を、ＡＴＲ法により、以下の条件で測定した。
装置：Ｎｉｃｏｌｅｔ　ｉＳ１０（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）
測定範囲：４０００～４００ｃｍ^－１
積算回数：３２回
　得られた赤外吸収スペクトルを図５に示した。アクリル化合物のＩＲでは本来１６４０ｃｍ^－１付近に二重結合由来のピークが存在する。しかしながら、図５では一番大きいピークが１７１０ｃｍ^－１に確認されるのみであり、二重結合由来のピークは確認できない。したがって、ラジカル重合進行により、アクリルの二重結合が消失し、式（２）で表される目的のエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体ができていることを確認した。

（３）硬化性組成物および硬化物の作製
（３－１）実施例３－１
　（１－１）で作製したエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体とエポキシ化合物との混合物（Ｊ１）を１００質量部および光カチオン重合開始剤（Ｈ１）を１質量部配合し混合して硬化性組成物を作製した。得られた硬化性組成物をアルミカップに投入し、表４に記載の累積照射量で紫外線光を室温で照射し、硬化性組成物を硬化させ、厚さ３ｍｍの硬化物を得た。

（３－２）比較例３－１～３－３
　硬化性組成物の組成および紫外線光の累積照射量を下記表４に示されるように変更した以外は、実施例３－１と同様にして硬化性組成物およびその硬化物を作製した。

（４）物性評価
（硬化性組成物の硬化物の重量減少温度）
　実施例および比較例において得られた硬化物の重量減少温度を測定した。具体的には、測定温度を測定開始時から比べて試験片の重量が５％、１０％減少した際の温度とする以外は、実施例１と同様にして硬化物の重量減少温度を測定した。測定結果を表４に示した。

　実施例３－１の５％熱重量減少温度が２９０℃以上であり、１０％熱重量減少温度が３２０℃以上であり、高耐熱性であることが分かる。一方、比較例３－１～３－３の硬化性組成物の硬化物は耐熱性が低い。
　以上の結果から、本発明の実施態様である硬化性組成物の硬化物は耐熱性に優れていることが分かる。

実施例３－２、比較例３－４～３－５：脂環式エポキシアクリレート重合性単量体を含む硬化性組成物の調製とその評価（その４：脂環式エポキシアクリレート化合物（Ａ）および光カチオン重合開始剤との組合せ）
（１）硬化性組成物および硬化物の作製
（１－１）実施例３－２
　エポキシアクリレート化合物（Ａ１）を３３質量部、エポキシ化合物（Ｂ１）を６７質量部、光カチオン重合開始剤（Ｈ２）を３質量部、光増感剤を１質量部配合し混合して、硬化性組成物を得た。得られた硬化性組成物を１．５ｃｍ角のシリコン製の枠に流し込み、２９２４ｍＪ／ｃｍ^２の累積照射量で紫外線光を室温で照射し、硬化性組成物を硬化させ、厚さ１ｍｍの硬化物を得た。

（１－２）比較例３－４～３－５
　硬化性組成物の組成を下記表５に示されるように変更した以外は、実施例３－２と同様にして硬化性組成物およびその硬化物を作製した。

（２）物性評価
（硬化性組成物の硬化物の重量減少温度）
　実施例および比較例において得られた硬化物の重量減少温度を測定した。具体的には、測定温度を測定開始時から比べて試験片の重量が５％、１０％減少した際の温度とする以外は、実施例１と同様にして硬化物の重量減少温度を測定した。測定結果を表５に示した。

　実施例３－２の５％熱重量減少温度が２３５℃以上であり、１０％熱重量減少温度が２６５℃以上であり、高耐熱性であることが分かる。一方、比較例３－４～３－５の硬化性組成物の硬化物は耐熱性が低い。
　以上の結果から、本発明の実施態様である硬化性組成物の硬化物は耐熱性に優れていることが分かる。

実施例４－１、比較例４－１～４－３：脂環式エポキシアクリレート重合性単量体を含む硬化性組成物の調製とその評価（その５：ラジカル重合性化合物と光ラジカル重合開始剤との組み合わせ）
（１）幹ポリマーの製造（実施例４－１、比較例４－１～４－３）
　温度計、撹拌子、還流管を備えた反応容器に、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＦＤＧ）（東京化成工業株式会社製）５０ｇを加え、１１０℃に加熱した。また、メタクリル酸メチル（Ｃ１）３２ｇ、アクリル酸（Ｃ２）３０ｇ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４６ｇ、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート（パーブチルＯ）（Ｆ１）４．７ｇを混合した溶液を別途調製し、これを反応容器に１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのまま１１０℃で３時間攪拌を継続した。その後、室温まで放冷し幹ポリマー１６２ｇを得た。

（２）ラジカル重合性化合物（Ｋ）の作製
（２－１）実施例４－１
　温度計、撹拌子、還流管を備えた反応容器に、上記（１）で得られた幹ポリマーを２０ｇ、エポキシアクリレート化合物（Ａ１）を１５．３ｇ、触媒（Ｐｐｈ３）を１モル％（エポキシアクリレート化合物の物質量を基準とした）、重合禁止剤（メトキノン）を０．５モル％（エポキシアクリレート化合物の物質量を基準とした）加え、１００℃のオイルバス中で、２００ｒｐｍで８時間攪拌した。その後、室温まで放冷し、ラジカル重合性化合物（Ｋ１）を得た。

　得られたラジカル重合性化合物（Ｋ１）の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を実施例３－１と同様に測定した。得られた測定結果を表６に示した。

（２－２）比較例４－１～４－３
　組成を下記表６に示されるように変更した以外は、実施例４－１と同様にしてラジカル重合性化合物を得た。

（３）評価
（ラジカル重合性化合物の数平均分子量および重量平均分子量）
　実施例４－１および比較例４－１～４－３で得られたラジカル重合性化合物の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は実施例３－１と同様に行った。

（ラジカル重合性化合物（Ｋ１）の赤外吸収スペクトル）
　（２－１）実施例４－１で得られたラジカル重合性化合物（Ｋ１）の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）の測定は実施例３－１と同様に行った。
　（２－１）実施例４－１で得られたラジカル重合性化合物（Ｋ１）の赤外吸収スペクトルを図６に示した。図６では、ＯＨ基（３４００～３５００ｃｍ^－１ブロードピーク）およびアクリル部位（１６４０ｃｍ^－１）の二種類の官能基が確認できた。したがって、式（３）で表される目的のラジカル重合性化合物ができていることを確認した。

（４）硬化性組成物および硬化物の作製
（４－１）実施例４－１
　（２）で作製したラジカル重合性化合物（Ｋ１）を６７質量部、ラジカル重合性化合物（Ｋ１）とは異なるラジカル重合性化合物（Ｃ３）を３３質量部および光ラジカル重合開始剤（Ｉ１）を１質量部配合し混合して硬化性組成物を作製した。得られた硬化性組成物をアルミカップに投入し、表７に記載の累積照射量で紫外線光を室温で照射し、硬化性組成物を硬化させ、厚さ３ｍｍの硬化物を得た。

（４－２）比較例４－１～４－３
　硬化性組成物の組成および紫外線光の累積照射量を下記表７－１に示されるように変更した以外は、実施例４－１と同様にして硬化性組成物およびその硬化物を作製した。

（５－１）実施例４－１、比較例４－１～４－３に記載の硬化物の物性評価
（硬化性組成物の硬化物の重量減少温度）
　実施例および比較例において得られた硬化物の重量減少温度を測定した。具体的には、測定温度を測定開始時から比べて試験片の重量が１％、５％、１０％減少した際の温度とする以外は、実施例１と同様にして硬化物の重量減少温度を測定した。測定結果を表７－１に示した。
（硬化性組成物の硬化物の耐熱性；Ｔｇ（ＴＭＡ））
　実施例および比較例において得られた硬化物の耐熱性を実施例１と同様に測定した。測定結果を表７－１に示した。

　実施例４－１の１％熱重量減少温度が７０℃以上であり、５％熱重量減少温度が１５０℃以上であり、１０％熱重量減少温度が１８０℃以上であり、ＴＭＡによるＴｇは１００℃以上であり、高耐熱性であることが分かる。一方、比較例４－１～４－３の硬化性組成物の硬化物は耐熱性が低い。
　以上の結果から、本発明の実施態様である硬化性組成物の硬化物は耐熱性に優れていることが分かる。

（４－３）実施例４－２～４－３
　硬化性組成物の組成および紫外線光の累積照射量を下記表７－２に示されるように変更した以外は、実施例４－１と同様にして硬化性組成物およびその硬化物を作製した。

（５－２）実施例４－２～４－３に記載の硬化物の物性評価
（硬化性組成物の硬化物の重量減少温度）
　実施例４－２～４－３において得られた硬化物の重量減少温度を測定した。具体的には、測定温度を測定開始時から比べて試験片の重量が１％、５％、１０％減少した際の温度とする以外は、実施例１と同様にして硬化物の重量減少温度を測定した。測定結果を表７－２に示した。

　実施例４－２～４－３の１％熱重量減少温度が７０℃以上であり、５％熱重量減少温度が１５０℃以上であり、１０％熱重量減少温度が１８０℃以上であり、上記比較例４－１～４－３の硬化性組成物の硬化物と比較して、高耐熱性であることが分かる。
　以上の結果から、本発明の実施態様である硬化性組成物の硬化物は耐熱性に優れていることが分かる。

Claims

　下記式（１）で表される、脂環式アクリレート化合物：

［式中、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
　Ｒ_１およびＲ_２の他方は、水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、かつ、
　Ａは酸素原子であるか、またはＡは存在せずかつＲ_８が結合する炭素原子とＲ_９が結合する炭素原子が一緒になって二重結合を形成する。］。
　請求項１に記載の脂環式アクリレート化合物を含んでなる、脂環式アクリレート型重合性単量体。
　Ａが酸素原子である前記式（１）で表される脂環式エポキシアクリレート化合物である、請求項１に記載の脂環式アクリレート化合物。
　請求項３に記載の脂環式エポキシアクリレート化合物を含んでなる、脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体。
　請求項４に記載の脂環式エポキシアクリレート型重合性単量体を少なくとも含んでなる、硬化性組成物。
　硬化剤、熱カチオン重合開始剤および光カチオン重合開始剤からなる群から選択される少なくとも一種をさらに含んでなる、請求項５に記載の硬化性組成物。
　前記硬化剤が酸無水物系化合物である、請求項６に記載の硬化性組成物。
　熱ラジカル重合開始剤をさらに含んでなる、請求項５～７のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
　前記脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるエポキシ化合物をさらに含んでなる、請求項５～８のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
　前記脂環式エポキシアクリレート化合物と異なるラジカル重合性化合物をさらに含んでなる、請求項５～９のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
　下記式（２）で表される重合単位を少なくとも含んでなる、エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体：

［式中、Ｒ_１およびＲ_２は水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基およびアルコキシ基からなる群より選択され、
　Ｒ_２１は、水素原子またはメチル基である。］。
　請求項１１に記載のエポキシ基含有（メタ）アクリル重合体を少なくとも含んでなる、硬化性組成物。
　光カチオン重合開始剤をさらに含んでなる、請求項１２に記載の硬化性組成物。
　前記エポキシ基含有（メタ）アクリル重合体とは異なるエポキシ化合物をさらに含んでなる、請求項１２または１３に記載の硬化性組成物。
　下記式（３）で表される重合単位を少なくとも含んでなる、ラジカル重合性化合物：

［式中、Ｒ_１およびＲ_２のいずれか一方は、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、
　Ｒ_１およびＲ_２の他方は、水素原子であり、
　Ｒ_３乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、およびアルコキシ基からなる群より選択され、かつ、
　Ｒ_２２は、水素原子およびメチル基から選択される。］。
　（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物由来の重合単位をさらに含んでなる、請求項１５に記載のラジカル重合性化合物。
　請求項１５または１６に記載のラジカル重合性化合物を少なくとも含んでなる、硬化性組成物。
　光ラジカル重合開始剤をさらに含んでなる、請求項１７に記載の硬化性組成物。
　前記ラジカル重合性化合物と異なるラジカル重合性化合物をさらに含んでなる、請求項１７または１８に記載の硬化性組成物。
　請求項３に記載の脂環式エポキシアクリレート化合物をラジカル重合する工程を含んでなる、エポキシ基含有アクリル重合体の製造方法。
　（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１種のアクリル系化合物の重合体と請求項３に記載の脂環式エポキシアクリレート化合物とを反応させる工程を含んでなる、ラジカル重合性化合物の製造方法。