WO2021111815A1 - 多層樹脂シート及び成形容器 - Google Patents

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WO2021111815A1
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resin
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multilayer
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和也 杉本
徳永　久次
大島　和宏
騰飛 周
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デンカ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic multilayer resin sheet and a molding container obtained by thermoforming the thermoplastic multi-layer resin sheet.
  • thermoplastic resin sheets for forming food packaging containers that require water vapor barrier properties and oxygen barrier properties, such as foods containing a large amount of water and dairy products such as yogurt containing anaerobic components.
  • a thermoplastic resin layer such as a layer is used as a base material layer, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer is provided in the inner layer via an adhesive layer such as a modified polyolefin resin to impart oxygen barrier properties, and further, foods and the like.
  • thermoplastic resin layer a thermoplastic resin layer having excellent water vapor barrier properties, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer having excellent oxygen barrier properties are laminated and thermoformed.
  • the main purpose is the property of imparting properties
  • Patent Document 5 describes the property having the above-mentioned water vapor barrier property, oxygen barrier property, and thermoforming property. JP-A-11-58619 JP-A-11-138705 Patent No. 39678999 JP 2000-108287 JP-A-2018-12263
  • Patent Documents 1 to 5 are used as food packaging containers, and when the heat-sealed lid material is peeled off, the lid material is broken, and the skin layer or lid material of the multilayer resin sheet is used.
  • a phenomenon occurs in which the resin constituting the sealant layer is coagulated and broken to pull a string (hereinafter referred to as "thread pulling phenomenon"), and the broken material of the lid material and the resin with the thread pulled are the contents in the packaging container.
  • thread pulling phenomenon A problem was confirmed that there was a risk of contamination with. Further, it has been confirmed that the notch bending characteristics for classifying the molded container formed from the multilayer resin sheet disclosed in Patent Documents 1 to 5 into individual containers are inferior.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems in the prior art, and while having oxygen barrier property and water vapor barrier property, when used in a food packaging container, it can be stably peeled off while being sufficiently adhered to a lid material.
  • a multi-layer resin sheet having excellent heat-sealing properties that can suppress the above-mentioned material tearing and stringing phenomenon of the lid material, and having excellent notch folding characteristics that can easily separate a plurality of containers formed in an integral container, and a multi-layer resin sheet thereof. It is an object of the present invention to provide a molded container made by thermoforming.
  • the multilayer resin sheet according to one aspect of the present invention comprises a skin layer, an oxygen barrier layer, an intermediate layer, a base material layer, and an outermost layer laminated via an adhesive layer, and the skin layer is polyethylene-based. It is composed of a polyolefin-based resin layer containing a mixture of a resin and a polypropylene-based resin, the outermost layer is made of a polystyrene-based resin layer, and the thickness of the outermost layer is 1% or more and 8% or less with respect to the total thickness of the sheet. ..
  • the polyolefin-based resin layer has a dynamic viscoelastic property of 1E + 04Pa or more in both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus in the temperature range of 110 ° C. to 130 ° C. It is less than 1E + 07Pa.
  • the base material layer is made of a polystyrene-based resin layer, and the amount of rubber contained in the polystyrene-based resin in the base material layer is 6% or less.
  • the base material layer contains 1% or more of a polyolefin-based resin, which is a component that is incompatible with the polystyrene-based resin.
  • the amount of rubber contained in the polystyrene-based resin in the base material layer is 3% or more and 6% or less.
  • the mixing ratio of the polypropylene-based resin in the polyolefin-based resin layer to be the skin layer is 5% or more and 50% or less.
  • the polyethylene-based resin uses low-density polyethylene
  • the polypropylene-based resin uses a random copolymer or a block copolymer.
  • the molding container provided as another mode of the present invention is obtained by thermoforming the above-mentioned multilayer resin sheet.
  • the skin layer to be the heat-sealing surface with the lid material when used as a molding container, is a polyolefin using a mixed resin in which the mixing ratio of the polyethylene resin and the polypropylene resin is changed and dispersed. Since it is a based resin layer, the peeling strength when peeling the lid material can be adjusted, the material breakage of the lid material can be suppressed, and the occurrence of the stringing phenomenon can be sufficiently suppressed.
  • the individual container body is formed through the notch formed at the time of container molding.
  • the crack propagation property is improved, and good notch breakability can be imparted.
  • the oxygen barrier layer 12 is laminated between the skin layer 10a and the intermediate layer 10b made of the polyolefin resin layer via the adhesive layers 11a and 11b.
  • the intermediate layer 10b is laminated on the base material layer 13 made of a polystyrene-based resin layer and the outermost layer 14 made of a polystyrene-based resin layer via an adhesive layer 11c. That is, the configuration of the multilayer resin sheet according to one embodiment is as follows: from top to bottom in FIG. 1, the epidermis layer 10a / adhesive layer 11a / oxygen barrier layer 12 / adhesive layer 11b / intermediate layer 10b / adhesive layer 11c / The base material layer 13 / outermost layer 14.
  • each layer will be described in the order of the skin layer 10a, the intermediate layer 10b, the adhesive layer 11a, 11b, 11c, the oxygen barrier layer 12, the base material layer 13, and the outermost layer 14, and then the multilayer resin sheet itself and the molding formed from it.
  • a food packaging container as a container will be described.
  • the skin layer 10a and the intermediate layer 10b are required to impart a water vapor barrier property to the multilayer resin sheet, and the skin layer 10a is important as a heat-sealing surface with a lid material when used as a food packaging container. It is a layer and is formed from a resin mixture of a polyethylene resin which is a polyolefin resin and a polypropylene resin.
  • the intermediate layer 10b is made of the same material as the skin layer 10a for the convenience of manufacturing a multilayer resin sheet.
  • polyethylene-based resin which is the main component constituting the resin mixture
  • low-density polyethylene medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) polyethylene, and metallocene catalyst, which are generally mentioned, are used.
  • the polypropylene-based resin constituting the resin mixture homopolymers, random copolymers and block copolymers are generally mentioned, and the resin mixture can be any of polyethylene-based resins and homopolymers, random copolymers and block copolymers. Combined dispersion mixed resins can be applied.
  • low-density polyethylene as the polyethylene-based resin from the viewpoint of tearability at the time of notch formation.
  • a random copolymer or a block copolymer as the polypropylene resin.
  • the mixing method of the polyolefin-based resin mixture of the present embodiment is not particularly limited, and a general mixing method can be used.
  • a general mixing method can be used.
  • the mixing ratio in the above resin mixture it is preferable that the mixing ratio of the polypropylene resin is 5% or more and 50% or less.
  • the mixing ratio of the polypropylene-based resin is 5% or more and 50% or less.
  • the skin layer composed of the polyolefin-based resin layer containing the resin mixture has a dynamic viscoelastic property that both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa in the temperature range of 110 ° C. to 130 ° C. preferable.
  • the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are 1E + 04Pa or more, the thermal deformation of the epidermis layer 10a is appropriately suppressed, so that the epidermis layer 10a is significantly thermally deformed by the heat at the time of heat sealing, and the sealant layer of the lid material is formed. It is possible to sufficiently solve the problem that the stringing phenomenon occurs when the lid material is entangled and peeled off.
  • the skin layer 10a is appropriately thermally deformed, so that an appropriate adhesive area with the lid material can be secured, and it is practical when the lid material is peeled off. In addition, sufficient adhesive strength can be easily obtained.
  • the dynamic viscoelastic property of the skin layer 10a composed of the polyolefin-based resin layer containing the resin mixture can be adjusted by the blending ratio of the polypropylene-based resin.
  • the skin layer 10a and the intermediate layer 10b basically contain only polyethylene-based resin and polypropylene-based resin as constituent resins, but if the effect of the present invention is not impaired, ,
  • Other resins such as methylpentene polymer and polybutene polymer which are not contained in polyethylene resin or polypropylene resin may be blended, and various additive components other than the resin component may be added.
  • additive components include colorants such as pigments and dyes, granular lubricants such as talc, clay and silica, antistatic agents such as salt compounds of sulfonic acid and alkali metals, antistatic agents such as polyalkylene glycol, ultraviolet absorbers and antibacterial agents. Additives such as.
  • the resin constituting the sealant layer of the lid material to be heat-sealed is low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylate copolymer, and ethylene-methyl methacrylate.
  • Polymers, ethylene-based ionomers, ethylene-propylene copolymers and the like are used, but are not particularly limited.
  • the total thickness of the skin layer 10a and the intermediate layer 10b is preferably a layer composition ratio of 1 to 30% with respect to the total thickness of the multilayer resin sheet. More preferably, the layer composition ratio is 2% or more and 10% or less.
  • the layer composition ratio described here is calculated as a percentage from the value obtained by dividing the total thickness of the skin layer 10a and the intermediate layer 10b by the thickness of the entire sheet.
  • the peel strength from the lid material can be suppressed to 4 to 30 N.
  • the peel strength By setting the peel strength to 4N or more, sufficient sealing performance can be ensured and leakage of contents can be reliably suppressed. Further, by setting the peel strength to 30 N or less, it is possible to suppress the material breakage and the stringing phenomenon of the lid material when the lid material is peeled off.
  • the intermediate layer 10b is made of the same material as the skin layer 10a, but the intermediate layer 10b may be made of a material different from that of the skin layer 10a.
  • the adhesive layers 11a, 11b, and 11c of the present embodiment play an important role as an adhesive for laminating different composition resins, and a modified polyolefin-based polymer is preferable as the constituent resin.
  • a modified polyolefin-based polymer is preferable as the constituent resin.
  • the modified polyolefin-based polymer constituting the adhesive layer include homopolymers of polyolefins having about 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, propylene and butene-1, and those polyolefins and ethylene, propylene, butene-1,3-methylbutene.
  • polystyrene-based rubber such as a propylene-butene-1 copolymer is used as an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, or tetrahydrophthalic acid, or , Derivatives such as acid halide, amide, im
  • modified polyolefin polymer unsaturated dicarboxylic acid or an anhydride thereof, particularly ethylene resin modified with maleic acid or an anhydride thereof, a propylene resin, or ethylene-propylene or butene-1 copolymer rubber is preferable. Is.
  • the thickness of the adhesive layers 11a, 11b, and 11c is preferably 2 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 30 ⁇ m for each of the layers.
  • the thickness is preferably 2 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 30 ⁇ m for each of the layers.
  • the oxygen barrier layer 12 of the present embodiment is required to impart oxygen barrier properties to the multilayer resin sheet, and examples of the oxygen barrier properties constituting the resin include ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, polyamide resin, and polyvinyl alcohol. , Polyvinylidene chloride and the like are typical examples, but the present invention is not limited to these. Among them, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is preferable in terms of extrusion moldability.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is usually obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer, and has an ethylene content of 10 to 65 mol in order to have oxygen barrier properties and extrusion moldability. %, preferably 20 to 50 mol%, and the degree of saponification is 90% or more, preferably 95% or more.
  • polyamide resin examples include lactam polymers such as caprolactam and laurolactam, polymers of aminocarboxylic acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid, hexamethylenediamine and decamethylenediamine.
  • Dodecamethylenediamine aliphatic diamines such as 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane) )
  • diamine units such as aromatic diamines such as m- or p-xylylenediamine
  • aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid and sebacic acid
  • alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid.
  • Examples thereof include polycondensates with dicarboxylic acid units such as aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid, and copolymers thereof.
  • polyamide resin examples include nylon 6, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 610, nylon 611, nylon 612, nylon 6T, nylon 6I, nylon MXD6, nylon 6/66, and nylon 6 /.
  • nylon 6 / 6T nylon 6I / 6T and the like
  • nylon 6 and nylon MXD6 are particularly preferable.
  • the thickness of the oxygen barrier layer 12 is preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 40 ⁇ m. By setting the thickness to 5 ⁇ m or more, sufficient oxygen barrier properties can be obtained without tearing the oxygen barrier layer in the container after thermoforming the multilayer resin sheet, and the quality of the contents enclosed in the container can be improved. Can be held sufficiently. Further, when the thickness is 50 ⁇ m or less, the oxygen barrier layer is sufficiently heat-stretched during container molding, a sufficient thickness of the container can be secured, and a molded container having a better appearance can be obtained.
  • the base material layer 13 of the present embodiment is a polystyrene-based resin layer, and the polystyrene-based resin constituting the polystyrene-based resin layer includes polystyrene, ⁇ -methylpolystyrene, p-methylpolystyrene, dimethylpolystyrene, and pt-butylpolystyrene.
  • Polystyrene-based monomers such as chloropolystyrene alone or copolymers, polystyrene-based monomers and other monomers copolymers, such as polystyrene-acrylic nitrile copolymers (AS resin), or the polystyrene-based monomers and further Graft polymers graft-polymerized in the presence of other polymers such as polybutadiene, polystyrene-butadiene copolymers, polyisoprene, polychloroprene and other diene-based rubbery polymers, such as high-impact polystyrene (HIPS resin), polystyrene. -Acrylic nitrile graft polymer (ABS resin) and the like can be mentioned.
  • AS resin polystyrene-acrylic nitrile copolymers
  • HIPS resin high-impact polystyrene
  • ABS resin -Acrylic nitrile graf
  • the polystyrene-based resin a mixture of general-purpose polystyrene (GPPS resin) and high-impact polystyrene (HIPS resin) is preferable from the viewpoint of rigidity of the molding container and thermoformability, and the amount of rubber in the polystyrene-based resin is 6% or less. Is more preferable. Further, it is more preferable that the amount of rubber contained in the polystyrene-based resin is 3% or more and 6% or less. By setting the amount of rubber contained in the polystyrene resin to 3% or more, sufficient impact resistance can be obtained, and the container can be made less likely to be damaged when the molded container is dropped. Further, when the amount of rubber is 6% or less, cracks are easily propagated, so that it can be sufficiently easily broken when divided into individual containers through notches formed by container molding.
  • GPPS resin general-purpose polystyrene
  • HIPS resin high-impact polystyrene
  • the polystyrene-based resin layer contains 1% or more of a polyolefin-based resin, which is a component that is incompatible with the polystyrene-based resin. Since the multilayer resin sheet becomes brittle due to the inclusion of the polyolefin-based resin which is an incompatible component, it becomes sufficiently easy to break when the notch is broken. Further, more preferably, the amount of the polyolefin-based resin, which is a component incompatible with the polystyrene-based resin contained in the polystyrene-based resin layer, is 1% or more and 5% or less.
  • additive components include compatibilizers that compatible different components, colorants such as pigments and dyes, mold release agents such as silicon oil and alkyl esters, and glass fibers.
  • compatibilizers include fibrous reinforcing agents, granular lubricants such as talc, clay and silica, antistatic agents such as salt compounds of sulfonic acid and alkali metals, antistatic agents such as polyalkylene glycol, ultraviolet absorbers, and additives such as antibacterial agents. It is also possible to mix and use the scrap resin generated in the manufacturing process of the multilayer resin sheet and the food packaging container of the present invention.
  • the thickness of the base material layer 13 is preferably 180 to 1300 ⁇ m, more preferably 250 to 1100 ⁇ m. When it is 180 ⁇ m or more, the rigidity of the container obtained by thermoforming is sufficiently obtained, and when it is 1300 ⁇ m or less, heat is sufficiently easily transferred in the thickness direction of the sheet during thermoforming, and the thermoforming is performed. Since the properties are better, it is possible to obtain a molded container having a better appearance.
  • the outermost layer 14 is made of a polystyrene-based resin, and is preferably made of the same or similar resin as the polystyrene-based resin mixed in the base material layer 13. Therefore, as the polystyrene-based resin used, polystyrene, ⁇ -methylpolystyrene, p-methylpolystyrene, dimethylpolystyrene, pt-butylpolystyrene, chloropolystyrene and other polystyrene-based monomers alone or copolymers, and those polystyrene-based resins Copolymers of monomers and other monomers, such as polystyrene-acrylic nitrile copolymers (AS resin), or polystyrene-based monomers and other polymers, such as polybutadiene, polystyrene-butadiene copolymers, polyisoprene, Examples thereof include graftyrene-based resin
  • the thickness of the outermost layer 14 is preferably 1% or more and 8% or less in terms of the layer composition ratio with respect to the thickness of the entire sheet. When the content is 8% or less, sufficient crack propagating property can be obtained when the individual containers are divided into individual containers through the notches formed during container molding, and the containers can be sufficiently easily broken. More preferably, the thickness of the outermost layer 14 is such that the layer composition ratio with respect to the thickness of the entire sheet is 1% or more and 6% or less. Further, by setting the layer composition ratio to 1% or more, it is possible to obtain a multilayer resin sheet having a better appearance without the appearance defects of the multilayer resin sheet due to the scrap resin returned to the base material layer appearing on the sheet surface. Can be done.
  • the number of times of folding which is an index of the bending resistance of the multilayer resin sheet, is less than 5, and the angle at which the sheet is folded is less than 60 degrees.
  • the sheet can be easily broken, and the product container can be easily divided into individual containers through the notches formed during container molding.
  • the layer structure of the multilayer resin sheet according to the embodiment of the present invention is basically the skin layer 10a / adhesive layer 11a / oxygen barrier layer 12 / adhesive layer 11b / intermediate layer 10b / adhesive layer. 11c / base material layer 13 / outermost layer 14, but the layer structure is not limited to this.
  • each layer may be composed of two or more layers.
  • a recycled material which is finely crushed and returned or repelled after heat melting is formed as a multilayer resin sheet without discarding a portion called scrap generated in the process of manufacturing the multilayer resin sheet or molding container of the present invention.
  • a layer to be returned to the inside may be newly provided.
  • the thickness of the multilayer resin sheet is preferably 200 to 1300 ⁇ m. When it is 200 ⁇ m or more, a sufficient thickness of the side surface or the bottom surface of the container obtained by thermoforming can be obtained and sufficient strength of the container can be obtained. Since heat is sufficiently easily transferred in the thickness direction and the thermoforming property is improved, a molded container having a better appearance can be obtained.
  • the method for producing the multilayer resin sheet is not particularly limited, and a general method can be used. For example, a method of melt-extruding each raw material resin using four or more single-screw or twin-screw extruders and obtaining a multilayer resin sheet by a feed block with a selector plug and a T-die, or a multi-manifold die. A method of using it to obtain a multilayer resin sheet can be mentioned.
  • the molded container of the present invention is formed by thermoforming the multilayer resin sheet of the present invention.
  • Thermoforming methods include general vacuum forming, compressed air forming, and as an application thereof, a plug assist method in which a plug is brought into contact with one side of a multilayer resin sheet for thermoforming, and a pair is formed on both sides of the multilayer resin sheet. Examples thereof include, but are not limited to, a so-called match molding method in which male and female molds are brought into contact with each other to perform thermoforming.
  • a known sheet heating method such as radiant heating by an infrared heater or the like which is non-contact heating can be applied.
  • the molded container of the present invention is used as a food packaging container and has notches on both the surface and the outer surface.
  • a food packaging container is a multi-series container in which a plurality of divided containers are connected in succession, and each container can be bent and separated at a connection point, and such a container can be easily bent. Notches are pre-formed along the bends to allow for.
  • This notch generally has a V-shaped cross section, and can be formed by heating with a hot plate method or the like and inserting a V-shaped blade.
  • a yogurt container having a notch is shown in FIG. 2 as an example.
  • the resin raw materials used in the examples and the like are as follows.
  • PP resin "PPB-M09” (Made by China Petroleum Chemicals Co., Ltd., Jinhae Smelting Co., Ltd., MI: 9.2g / 10min.
  • the gas peak areas of the generated butadiene monomer and styrene monomer were obtained, and the rubber content contained in the test piece was calculated based on the calibration line of another resin whose rubber content was known.
  • the corresponding multilayer resin sheet layer constituent portion refers to a base material layer. Specifically, first, a layer not to be analyzed was scraped off with a single-edged knife to make only the base material layer, and then the analysis target was sampled. (F) Bending resistance / Folding resistance A test piece (15 mm ⁇ 100 mm) was cut out from the multilayer resin sheet at an arbitrary position, both ends of the test piece were chucked, and a folding strength test was carried out with a folding resistance tester.
  • Fold-resistant tester FPC Fold-resistant tester Measuring conditions: When the test piece is bent at a bending angle (80 °) and bending speed (135 rpm) under a load (1100 g), the multilayer resin sheet breaks. The number of bends was measured.
  • G Bending resistance / bending angle A test piece (15 mm ⁇ 100 mm) was cut out from the multilayer resin sheet at an arbitrary position, and the bending angle at which the multilayer resin sheet was bent when the test piece was bent was measured.
  • the notch bending characteristic in the molded container body is an important performance because the consumer can easily classify the individual container body, and the above (F) bending resistance / folding resistance is obtained when the multilayer resin sheet is bent.
  • Example 1 Using two ⁇ 45 mm single-screw extruders, one ⁇ 65 mm single-screw extruder, one ⁇ 75 mm single-screw extruder, and one ⁇ 120 mm single-screw extruder, the skin layer 10a 40 ⁇ m / adhesion is performed by the feed block method.
  • an LDPE resin "Q400” and a PP resin "M09” are mixed in the skin layer 10a and the intermediate layer 10b at a mass ratio of 80/20, and the adhesive layer 11a is used.
  • 11b and 11c are the modified polyolefin polymer "Modic F502C”
  • the oxygen barrier layer 12 is the ethylene-vinyl alcohol copolymer "Eval J171B”
  • the base material layer 13 is the HIPS resin "4241”.
  • a mixture of GPPS resin "1050” and LDPE "Q400” at a mass ratio of 50/50/1 was used, and HIPS resin "4241” was used for the outermost layer 14.
  • the container made of the multilayer resin sheet of Example 1 has a peel strength of 18 N from the lid material, is in the range of 4 to 30 N, and has an index of the stringing phenomenon. It is 1. Then, the bending resistance is 2 times, which is a bending characteristic, and satisfies the standard of less than 5 times, and the bending angle, which is a bending characteristic, is 40 degrees and satisfies the standard of less than 60 degrees.
  • the container made of the multilayer resin sheet of Example 1 has excellent heat-sealing properties that can sufficiently adhere to the lid material and peel off stably, suppress the material breakage and stringing phenomenon of the lid material, and also have an excellent heat-sealing property. It has excellent notch bending characteristics that can easily separate a plurality of integrally molded containers.
  • Examples 2 to 12 Comparative Examples 1 to 6> A multilayer resin sheet was molded in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the skin layer 10a, the intermediate layer 10b, and the base material layer 13 and the thickness of each layer were changed as shown in Tables 1 and 2.
  • the peeling strength, the index of the stringing phenomenon, the bending resistance, which is the bending characteristic, and the folding angle all meet the criteria.
  • both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are within the range of 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa. Is moderately suppressed, the entrainment of the sealant layer of the lid material is reduced, the stringing phenomenon is suppressed, and a practically sufficient peeling strength can be obtained.
  • the molded container made of the multilayer resin sheets of Examples 2 and 3 has excellent heat-sealing properties that can sufficiently adhere to the lid material and are stably peeled off, and can suppress the material breakage and stringing phenomenon of the lid material. In addition, it has excellent notch bending characteristics that can easily separate a plurality of containers formed in an integral container.
  • Example 7 In Examples 4 and 7, only the composition of the HIPS resin and the GPPS resin in the base material layer was changed from that of Example 1, and the obtained molded container had a peeling strength with the lid material and a stringing phenomenon.
  • the index, the number of times of bending, which is the bending characteristic, and the bending angle all meet the criteria.
  • both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are within the range of 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa. Is moderately suppressed, the entrainment of the sealant layer of the lid material is reduced, the stringing phenomenon is suppressed, and a practically sufficient peeling strength can be obtained.
  • the container made of the multilayer resin sheets of Examples 4 and 7 has excellent heat-sealing properties that can sufficiently adhere to the lid material and peel off stably, and can suppress the material tearing and stringing phenomenon of the lid material. It also has excellent notch bending characteristics that allow it to easily separate a plurality of containers that are integrally molded.
  • Example 5 In Example 5, only the composition of the polyolefin-based resin in the base material layer was changed as compared with Example 1, and the obtained molded container was obtained in terms of peel strength from the lid material, an index of the stringing phenomenon, and bending characteristics. A certain number of folds and a certain fold angle both meet the criteria. Regarding the dynamic viscoelasticity of the skin layer 10a in Example 5, both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are within the range of 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa, so that the amount of thermal deformation of the skin layer 10a at the time of heat sealing is appropriate.
  • the molded container made of the multilayer resin sheet of Example 5 has excellent heat-sealing properties that can sufficiently adhere to the lid material and peel off stably, and can suppress the material tearing and stringing phenomenon of the lid material. , It has excellent notch bending characteristics that can easily separate a plurality of containers formed into an integral container.
  • Example 6 Example 8>
  • the thickness of the base material layer and the outermost layer and the composition ratio of the outermost layer are changed from those of Example 1, and the obtained molded container has a peeling strength from the lid material and a thread.
  • the index of the pulling phenomenon, the number of folding times and the bending angle, which are the bending characteristics, all meet the criteria.
  • both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are within the range of 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa, so that the skin layer 10a is thermally deformed at the time of heat sealing.
  • the molded container made of the multilayer resin sheet of Example 6 and Example 8 has excellent heat-sealing property that can sufficiently adhere to the lid material and can be stably peeled off, and can suppress the material breakage and stringing phenomenon of the lid material. In addition, it has excellent notch bending characteristics that can easily separate a plurality of containers formed in an integral container.
  • Example 9 the polyolefin-based resin was not added to the base material layer, only the composition of the base material layer resin was changed as compared with Example 1, and the obtained molded container had a peel strength with the lid material. , The index of the stringing phenomenon, the number of times of folding and the bending angle, which are bending characteristics, all satisfy the criteria. Regarding the dynamic viscoelasticity of the skin layer 10a in Example 9, since the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are both within the range of 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa, the amount of thermal deformation of the skin layer 10a at the time of heat sealing is appropriate.
  • the molded container made of the multilayer resin sheet of Example 9 has excellent heat-sealing properties that can sufficiently adhere to the lid material and peel off stably, and can suppress the material tearing and stringing phenomenon of the lid material. , It has excellent notch bending characteristics that can easily separate a plurality of containers formed into an integral container.
  • Example 10 the rubber content of the polystyrene resin in the resin composition of the base material layer was changed with respect to Example 1, and the polyolefin-based resin was not added to the base material layer.
  • the obtained molded container meets the criteria in terms of peel strength from the lid material, an index of stringing phenomenon, bending resistance, which is a bending characteristic, and a folding angle.
  • the dynamic viscoelasticity of the skin layer 10a in Example 10 since the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are both within the range of 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa, the amount of thermal deformation of the skin layer 10a at the time of heat sealing is appropriate.
  • the molded container made of the multilayer resin sheet of Example 10 has excellent heat-sealing properties that can sufficiently adhere to the lid material and peel off stably, and can suppress the material tearing and stringing phenomenon of the lid material. , It has excellent notch bending characteristics that can easily separate a plurality of containers formed into an integral container.
  • Example 11 the rubber content of the polystyrene resin in the resin composition of the base material layer is changed as compared with Example 1.
  • the obtained molded container meets the criteria in terms of peel strength from the lid material, an index of stringing phenomenon, bending resistance, which is a bending characteristic, and a folding angle.
  • both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are within the range of 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa, so that the amount of thermal deformation of the skin layer 10a at the time of heat sealing is appropriate.
  • the molded container made of the multilayer resin sheet of Example 11 has excellent heat-sealing properties that can sufficiently adhere to the lid material and peel off stably, and can suppress the material tearing and stringing phenomenon of the lid material. , It has excellent notch bending characteristics that can easily separate a plurality of containers formed into an integral container.
  • Example 12 the rubber content of the polystyrene resin in the resin composition of the base material layer is changed to 7% as compared with Example 1.
  • the rubber content By setting the rubber content to 7%, the impact resistance of the multilayer resin sheet is improved, the number of folding times is increased, and the folding angle is also large as compared with other examples, but the obtained molded container is obtained. It can be seen that the number of times of folding is less than 5 times, the folding angle is less than 60 degrees, and a plurality of containers formed in an integral container can be easily classified.
  • the storage elastic modulus and the loss elastic modulus are both within the range of 1E + 04Pa or more and less than 1E + 07Pa, the amount of thermal deformation of the skin layer 10a at the time of heat sealing is large. It is moderately suppressed, the entrainment of the sealant layer of the lid material is reduced, the material tearing and stringing phenomenon of the lid material are suppressed, and a practically sufficient peeling strength can be obtained.
  • Comparative Example 1 On the other hand, as shown in Table 2, in Comparative Example 1, the epidermis layer is made of only LDPE resin as compared with Example 1. The obtained molded container has a peel strength of more than 30 N from the lid material, and the index of the stringing phenomenon is 3. Both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus of the dynamic viscoelasticity in the epidermis layer 10a are larger than those in Example 1, and the fluidity of the epidermis layer resin, which is the heat-sealing surface layer, is increased. It can be seen that as the area becomes larger, the lid material is less likely to come off from the container, and a stringing phenomenon also occurs.
  • Comparative Example 2 the epidermis layer is made of only PP resin as compared with Example 1.
  • the obtained molded container has a peeling strength of 0 N from the lid material, and both the storage elastic modulus and the loss elastic modulus of the dynamic viscoelasticity in the skin layer 10a are smaller than those of Example 1, and the heat-sealed surface layer.
  • the fluidity of the epidermis layer resin By reducing the fluidity of the epidermis layer resin, the area of adhesion to the lid material is reduced, the lid material is not sufficiently adhered to the container, and the folding resistance is 186 times. It can be seen that the container body of the above cannot be easily classified.
  • Comparative example 3 In Comparative Example 3, the epidermis layer is made of only HDPE resin as compared with Example 1. The obtained molded container has a folding resistance of 127 times, and it can be seen that a plurality of integrally molded containers cannot be easily classified.
  • Comparative Example 4 Comparative Example 5, Comparative Example 6>

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Abstract

酸素バリア性、水蒸気バリア性を具備しつつ、食品包装容器に使用される際に蓋材と十分に接着しながら安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制する優れたヒートシール性を持ち、且つ容器成形する際に重要となるノッチ折れ特性を持つ多層樹脂シート、及びそれを熱成形してなる成形容器を提供することを目的とする。　本発明の多層樹脂シートは表皮層と、酸素バリア層と、中間層と、基材層と、最外層とが接着層を介して積層されてなり、前記表皮層はポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の混合物を含むポリオレフィン系樹脂層からなり、前記最外層はポリスチレン系樹脂層からなり、且つ当該最外層の厚みがシート全体厚みに対する層構成比率を１％以上８％以下とする。

Description

多層樹脂シート及び成形容器
　本発明は、熱可塑性の多層樹脂シート、及びそれを熱成形してなる成形容器に関するものである。
　近年、水分などを多く含む食品や嫌気性成分を含むヨーグルト等の乳製品といった水蒸気バリア性や酸素バリア性が必要とされる食品包装容器を形成するための熱可塑性樹脂シートとしては、ポリスチレン系樹脂層などの熱可塑性樹脂層を基材層として、その内層に変性ポリオレフィン系樹脂等の接着層を介してエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂層を設けて酸素バリア性を付与し、更に、食品など包装内容物と接触する多層樹脂シートの表皮層にポリオレフィン系樹脂を設けることで水蒸気バリア性を兼ね備え容器内部からの酸素透過を抑制し、且つ、内容物の吸湿や揮発等による容器内外からの水分透過による包装内容物の品質低下を抑えた多層樹脂シート及びそれからなる容器が普及している（特許文献１～５）。
　特許文献１～４の多層樹脂シートでは、熱可塑性樹脂層と水蒸気バリア性に優れたポリオレフィン系樹脂層、且つ、酸素バリア性に優れたエチレンービニルアルコール共重合体樹脂層を積層させ、熱成形性を付与する特性を主眼としており、また、特許文献５では、前述の水蒸気バリア性と酸素バリア性、更にヒートシール性を兼ね備えた特性に着目した記載がされている。
特開平１１－５８６１９ 特開平１１－１３８７０５ 特許第３９６７８９９号 特開２０００－１０８２８７ 特開２０１８－１２２６３
　しかしながら、上記特許文献１～５で開示されているものは、食品包装容器として使用される場合、ヒートシールした蓋材を剥す際に蓋材の材破や、多層樹脂シートの表皮層または蓋材のシーラント層を構成する樹脂が凝集破壊して糸を引くという現象（以下、「糸引き現象」という。）が生じ、蓋材の材破物や糸を引いた樹脂が包装容器内の内容物へ混入する恐れがあるといった問題が確認された。また、上記特許文献１～５で開示されている多層樹脂シートから形成された成形容器を個別容器体に区分するためのノッチ折れ特性が劣っているといった問題も確認された。
　本発明は上記従来技術における問題を鑑みてなされたもので、酸素バリア性、水蒸気バリア性を具備しつつ、食品包装容器に使用される際に蓋材と十分に接着しながら安定的に剥がれ、前述の蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、且つ一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持つ多層樹脂シート、及びそれを熱成形してなる成形容器を提供することを目的とする。
　すなわち、本発明の一態様の多層樹脂シートは表皮層と、酸素バリア層と、中間層と、基材層と、最外層とが接着層を介して積層されてなり、前記表皮層はポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の混合物を含むポリオレフィン系樹脂層からなり、前記最外層はポリスチレン系樹脂層からなり、且つ当該最外層の厚みがシート全体厚みに対する層構成比率を１％以上８％以下とする。
　また、本発明が提供する上述の多層樹脂シートでは、前記ポリオレフィン系樹脂層は、その動的粘弾性特性として、１１０℃～１３０℃の温度領域において、貯蔵弾性率および損失弾性率がともに１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満である。
　また、本発明が提供する上述の多層樹脂シートでは、前記基材層はポリスチレン系樹脂層からなり、当該基材層におけるポリスチレン系樹脂に含有されるゴム分量が６％以下である。
　また、本発明が提供する上述の多層樹脂シートでは、前記基材層にはポリスチレン系樹脂と相溶しない成分であるポリオレフィン系樹脂が１％以上含有されている。
　また、本発明が提供する上述の多層樹脂シートでは、前記基材層におけるポリスチレン系樹脂中に含有されるゴム分量が３％以上６％以下である。
　また、本発明が提供する上述の多層樹脂シートでは、前記表皮層となるポリオレフィン系樹脂層におけるポリプロピレン系樹脂の混合比率が５％以上５０％以下である。
　また、本発明が提供する上述の多層樹脂シートでは、前記ポリエチレン系樹脂は低密度ポリエチレンを採用し、前記ポリプロピレン系樹脂はランダムコポリマー又はブロックコポリマーを採用する。
　また、本発明の他の様態として提供する成形容器は、上述した多層樹脂シートを熱成形してなる。
　本発明に係る多層樹脂シートでは、成形容器として使用される際、蓋材とのヒートシール面となる表皮層はポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の混合比率を変えて分散させた混合樹脂を用いるポリオレフィン系樹脂層となっているため、蓋材を剥離する際の剥離強度が調整でき、蓋材の材破が抑制でき、且つ糸引き現象の発生を十分に抑制できる。更に、ポリスチレン系樹脂で構成され、シート全体の厚みに対する層構成比率が１％以上８％以下の薄い最外層を具備した構成とすることにより、容器成形時に形成されたノッチを介し個別容器体へ区分する際に亀裂伝播性が向上し、良好なノッチ折れ性を付与することができる。
本発明の実施形態に係る多層樹脂シートの積層構造の一例を示す概略縦側断面図である。 本発明の一実施形態に係る成形容器としての食品包装容器の一例を示す概略斜視図面である。 本発明における屈曲耐性評価の方法を示す概略図である。
　本発明の一実施形態に係る多層樹脂シートは、図１に示すように、酸素バリア層１２が接着層１１ａと１１ｂを介しポリオレフィン系樹脂層からなる表皮層１０ａと中間層１０ｂの間に積層され、中間層１０ｂが接着層１１ｃを介し、ポリスチレン系樹脂層からなる基材層１３とポリスチレン系樹脂層からなる最外層１４に積層されてなる。すなわち、一実施形態に係る多層樹脂シートの構成は、図１中、上から下に向かって、表皮層１０ａ／接着層１１ａ／酸素バリア層１２／接着層１１ｂ／中間層１０ｂ／接着層１１ｃ／基材層１３／最外層１４である。
　以下、表皮層１０ａ、中間層１０ｂ、接着層１１ａ、１１ｂ、１１ｃ、酸素バリア層１２、基材層１３、最外層１４の順に各層を説明した上で、多層樹脂シート自体とそれから成形される成形容器としての食品包装容器について説明する。
<表皮層１０ａ、中間層１０ｂ>
　表皮層１０ａと中間層１０ｂは、水蒸気バリア性を多層樹脂シートに付与するために必要とされ、且つ表皮層１０ａは食品包装容器として使用される際に蓋材とのヒートシール面となる重要な層であり、ポリオレフィン系樹脂であるポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の樹脂混合物から形成される。なお、本実施形態では、多層樹脂シート製造の便宜を図るために、前記中間層１０ｂは前記表皮層１０ａと同じ材質で構成されている。
　前記樹脂混合物を構成する主要成分であるポリエチレン系樹脂としては、一般的なものとして挙げられる低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン－α・オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン系アイオノマー樹脂、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等を適用することができる。また、前記樹脂混合物を構成するポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリマー、ランダムコポリマーとブロックコポリマーが一般的なものとして挙げられ、前記樹脂混合物はポリエチレン系樹脂にホモポリマー、ランダムコポリマーとブロックコポリマーの何れで組み合わされた分散混合樹脂を適用することができる。
　なかでも、ポリエチレン系樹脂としては低密度ポリエチレンを適用することがノッチ形成時の断裂性の観点から好ましい。また、多層樹脂シートでの製膜性、熱成形性の観点からはポリプロピレン系樹脂としてランダムコポリマー、ブロックコポリマーを適用することが好ましい。
　本実施形態のポリオレフィン系樹脂混合物の混合方法としては、特に限定されず、一般的な混合方法を用いることができる。例えば、個別ペレットをタンブラーなどの混料撹拌機を用いて単純混料するドライブレンド法や押出機などを用いて樹脂ペレットに熱をかけて溶融混錬するコンパウンド法などが挙げられる。
　上記樹脂混合物における混合比率として、ポリプロピレン系樹脂の混合比率が５％以上５０％以下であることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂の混合比率を５％以上とすることで、蓋材を剥す際に剥離強度が適度に抑えられ、蓋材の材破を十分に抑制することができる。また、前記混合比率を５０％以下とすることで、実用上十分な剥離強度を得ることができる。そのため、上記樹脂混合物における混合比率としては、ポリプロピレン系樹脂が１０％以上４０％以下であることがより好ましい。
　前記樹脂混合物を含むポリオレフィン系樹脂層からなる表皮層は、その動的粘弾性特性として、１１０℃～１３０℃の温度領域において、貯蔵弾性率および損失弾性率がともに１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満であることが好ましい。貯蔵弾性率および損失弾性率を１Ｅ＋０４Ｐａ以上とすることで、表皮層１０ａの熱変形が適度に抑制されるため、ヒートシール時の熱により表皮層１０ａが大きく熱変形して蓋材のシーラント層が巻込まれ、蓋材を剥離した際に糸引き現象が発生する問題を十分に解決することができる。一方で、前記貯蔵弾性率および損失弾性率を１Ｅ＋０７Ｐａ未満とすることで、表皮層１０ａが適度に熱変形するため、蓋材との適度な接着面積を確保でき、蓋材を剥離した際に実用上十分な接着強度が得られ易くなる。前記樹脂混合物を含むポリオレフィン系樹脂層からなる表皮層１０ａの動的粘弾性特性は、前記ポリプロピレン系樹脂の配合比率により調整することができる。
　上記のように、表皮層１０ａと中間層１０ｂは、構成樹脂としてはポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂のみを基本的には含有するものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲であるならば、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂に含まれないメチルペンテンポリマーやポリブテンポリマー等のその他樹脂を配合してもよいし、また樹脂成分以外の各種の添加成分を加えることも許容される。かかる添加成分としては、顔料、染料などの着色剤、タルク、クレイ、シリカなどの粒状滑剤、スルホン酸とアルカリ金属などとの塩化合物やポリアルキレングリコール等の帯電防止剤及び紫外線吸収剤、抗菌剤のような添加剤が挙げられる。
　また、ヒートシールを行う蓋材のシーラント層を構成する樹脂は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン系アイオノマー、エチレン－プロピレン共重合体等が使用されるが、特に限定されるものではない。
　表皮層１０ａと中間層１０ｂの合計厚みは、多層樹脂シート全体の厚みに対する層構成比率を１～３０％とすることが好ましい。より好ましいのはその層構成比率が２％以上１０％以下である。ここで表記する層構成比率とは、表皮層１０ａと中間層１０ｂの合計厚みをシート全体の厚みで除した値から百分率で算出したものとする。層構成比率を１％以上とすることにより、特に多層樹脂シートの全体厚みが薄い場合においてもポリオレフィン系樹脂層として十分な厚みが確保でき、水蒸気バリア性の機能を十分に発現することができる。また、３０％以下とすることで、容器成形時に施されるノッチ形成の際に、刃の挿入深さをより浅くできるため、樹脂が伸びて発生するヒゲバリとよばれる外観不良の問題をより抑制することができる。
　上記のように構成された表皮層１０ａと中間層１０ｂによれば、前記多層樹脂シートが熱成形され包装用容器として使用される際に、蓋材との剥離強度が４～３０Ｎに抑制できる。剥離強度を４Ｎ以上とすることで、密封性が十分に確保でき、内容物漏れが確実に抑えられる。また、剥離強度を３０Ｎ以下とすることで、蓋材を剥した際に蓋材の材破や糸引き現象を抑制することができる。
　また、本実施形態では、中間層１０ｂは表皮層１０ａと同じ材質で構成されることにしたが、中間層１０ｂは表皮層１０ａと異なる材質で構成されてもよい。
＜接着層１１ａ、１１ｂ、１１ｃ＞
　本実施形態の接着層１１ａ、１１ｂ、１１ｃは異種組成樹脂を積層させる接着材として重要な役割を担っており、構成する樹脂としては、変性ポリオレフィン系重合体が好ましい。接着層を構成する変性ポリオレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン－１等の炭素数２～８程度のポリオレフィンの単独重合体、それらのポリオレフィンとエチレン、プロピレン、ブテン－１、３－メチルブテン－１、ペンテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１、デセン－１等の炭素数２～２０程度の他のポリオレフィンや酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリスチレン等のビニル化合物との共重合体等のポリオレフィン系樹脂や、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体等のポリオレフィン系ゴムを、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、または、その酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等の誘導体、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸グリシジル等でグラフト反応条件下に変性したものが代表的なものとして挙げられる。
　変性ポリオレフィン系重合体として、中でも、不飽和ジカルボン酸またはその無水物、特にマレイン酸またはその無水物で変性したエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、またはエチレン－プロピレンまたはブテン－１共重合体ゴムが好適である。
　接着層１１ａ、１１ｂ、１１ｃの厚みは、いずれの層も、好ましくは２～５０μｍ、より好ましくは１０～３０μｍである。その厚みを２μｍ以上とすることで、十分な層間の接着強度を得ることができ、その厚みを５０μｍ以下とすることで、熱成形の後に施される容器の打抜き加工時に発生するヒゲバリと呼ばれる外観不良の問題を十分に抑制することができる。
＜酸素バリア層１２＞
　本実施形態の酸素バリア層１２は酸素バリア性を多層樹脂シートに付与するために必要とされ、構成する酸素バリア性樹脂としては、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン等が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。その中でも、押出成形性の面でエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂が好ましい。
　エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂は、通常、エチレン－酢酸ビニル共重合体を鹸化して得られるものであり、酸素バリア性、押出成形性を具備させるために、エチレン含有量が１０～６５モル％、好ましくは２０～５０モル％で、鹸化度が９０％以上、好ましくは９５％以上のものが好ましい。
　また、ポリアミド樹脂としては、カプロラクタム、ラウロラクタム等のラクタム重合体、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－または１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ－アミノシクロヘキシルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ－またはｐ－キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、並びにこれらの共重合体等が挙げられる。
　ポリアミド樹脂として、具体的には、ナイロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等があり、中でもナイロン６、ナイロンＭＸＤ６が好適である。
　酸素バリア層１２の厚みは、好ましくは５～５０μｍ、より好ましくは１０～４０μｍである。５μｍ以上とすることで、多層樹脂シートを熱成形した後の容器において、酸素バリア層が断裂することなく、十分な酸素バリア性を得ることができ、容器内に封入された内容物の品質を十分に保持することができる。また、５０μｍ以下とすることで、容器成形時に酸素バリア層が十分に熱延伸され、容器の厚みを十分に確保でき、より良い外観のある成形容器を得ることができる。
＜基材層１３＞
　本実施形態の基材層１３はポリスチレン系樹脂層であり、ポリスチレン系樹脂層を構成するポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、α－メチルポリスチレン、ｐ－メチルポリスチレン、ジメチルポリスチレン、ｐ－ｔ－ブチルポリスチレン、クロロポリスチレン等のポリスチレン系モノマーの単独または共重合体、それらポリスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体、例えばポリスチレン－アクリルニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、または、前記ポリスチレン系モノマーとさらに他のポリマー、例えば、ポリブタジエン、ポリスチレン－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等のジエン系ゴム質重合体の存在下にグラフト重合したグラフト重合体、例えばハイインパクトポリポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、ポリスチレンーアクリルニトリルグラフト重合体（ＡＢＳ樹脂）等が挙げられる。
　ポリスチレン系樹脂として、なかでも汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ樹脂）とハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）の混合物が成形容器の剛性と熱成形性の観点から好ましく、ポリスチレン系樹脂におけるゴム分量が６％以下含有されることがより好ましい。更には、前記ポリスチレン系樹脂に含有されるゴム分量が３％以上６％以下であることがより好ましい。ポリスチレン系樹脂に含有されるゴム分量を３％以上とすることで、十分な耐衝撃性を得ることができ、成形容器を落下させた際に容器破損がより発生し難くすることができる。また、前記ゴム分量を６％以下とすることで、亀裂が伝播され易くなるため、容器成形で形成されたノッチを介し個別容器体に区分する際に十分に折れ易くすることができる。
　また、前記ポリスチレン系樹脂層にはポリスチレン系樹脂と相溶しない成分であるポリオレフィン系樹脂が１％以上含有されていることがより好ましい。非相溶成分であるポリオレフィン系樹脂が含有されることにより多層樹脂シートが脆化するため、ノッチを折る際に十分に折れ易くなる。また、さらに好ましいのは前記ポリスチレン系樹脂層に含まれているポリスチレン系樹脂と相溶しない成分であるポリオレフィン系樹脂が１％以上５％以下である。
　基材層１３においても、他の層における場合と同様に、本発明の効果を阻害しない範囲であるならば、その他の樹脂が混在してもよいし、また構成する樹脂成分以外の各種添加成分を加えることを排除するものではなく、かかる添加成分としては、異なる成分を相溶させる相溶化材、顔料、染料などの着色剤、シリコンオイルやアルキルエステル系等の離型剤、ガラス繊維等の繊維状強化剤、タルク、クレイ、シリカなどの粒状滑剤、スルホン酸とアルカリ金属などとの塩化合物やポリアルキレングリコール等の帯電防止剤及び紫外線吸収剤、抗菌剤のような添加剤が挙げられる。また、本発明の多層樹脂シートや食品包装容器の製造工程で発生したスクラップ樹脂を混合して用いることもできる。
　基材層１３の厚みは、好ましくは１８０～１３００μｍであり、より好ましくは２５０～１１００μｍである。１８０μｍ以上とすることで、熱成形して得られた容器の剛性が十分に得られ、１３００μｍ以下とすることで、熱成形の際にシートの厚み方向に十分に熱が伝わり易くなり、熱成形性がより良好となるため、より良い外観のある成形容器を得ることができる。
＜最外層１４＞
　最外層１４はポリスチレン系樹脂により構成され、基材層１３において混合されたポリスチレン系樹脂と同一または類似の樹脂によって構成されるのが好ましい。よって、使用されるポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、α－メチルポリスチレン、ｐ－メチルポリスチレン、ジメチルポリスチレン、ｐ－ｔ－ブチルポリスチレン、クロロポリスチレン等のポリスチレン系モノマーの単独または共重合体、それらポリスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体、例えばポリスチレン－アクリルニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、または、前記ポリスチレン系モノマーとさらに他のポリマー、例えば、ポリブタジエン、ポリスチレン－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等のジエン系ゴム質重合体の存在下にグラフト重合したグラフト重合体、例えばハイインパクトポリポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、ポリスチレンーアクリルニトリルグラフト重合体（ＡＢＳ樹脂）等が挙げられる。なかでも、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ樹脂）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）が成形容器の剛性、熱成形性から好ましい。
　最外層１４の厚みは、シート全体の厚みに対する層構成比率を１％以上８％以下とすることが好ましい。８％以下とすることで、容器成形時に形成されたノッチを介し個別容器体に区分する際に、十分な亀裂伝播性が得られ、十分に折れ易くすることができる。更に好ましくは、最外層１４の厚みは、シート全体の厚みに対する層構成比率を１％以上６％以下とすることである。また、その層構成比率を１％以上とすることで、基材層に戻したスクラップ樹脂等による多層樹脂シートの外観欠点がシート表面に浮き出ることなく、より良い外観のある多層樹脂シートを得ることができる。
　上記のように構成された基材層１３と最外層１４によれば、前記多層樹脂シートの屈曲耐性の指標となる耐折回数が５回未満となり、且つ、シートが折れる角度が６０度未満となることで、シートが容易に折れ、且つ、容器成形時に形成されたノッチを介し製品容器を容易に個別容器体に区分することができる。
＜多層樹脂シート＞
　本発明の一実施形態に係る多層樹脂シートの層構成は、図１に示すように、基本的に、表皮層１０ａ／接着層１１ａ／酸素バリア層１２／接着層１１ｂ／中間層１０ｂ／接着層１１ｃ／基材層１３／最外層１４であるが、層構成はこれに限定されるものではない。例えば、各層は、二層以上の構成としてもよい。また、本発明の多層樹脂シートや成形容器を製造する工程で発生するスクラップと称される部位を廃棄することなく、細かく粉砕して戻す、若しくは熱溶融後にリペレット化した再生材を多層樹脂シート構成中に戻す層を新たに設けた構成としてもよい。
　多層樹脂シートの厚みは、２００～１３００μｍが好ましい。２００μｍ以上とすることで、熱成形で得られる容器の側面、もしくは底面の十分な厚みが得られ十分な容器の強度を得ることができ、１３００μｍ以下とすることで、熱成形の際にシートの厚み方向に十分に熱が伝わり易くなり、熱成形性がより良好となるため、より良い外観のある成形容器を得ることができる。
　多層樹脂シートの製造方法は、特に限定されず、一般的な方法を用いることができる。例えば、４台もしくはそれ以上の単軸、または二軸押出機を用いて各々の原料樹脂を溶融押出し、セレクタープラグを付帯したフィードブロックとＴダイによって多層樹脂シートを得る方法や、マルチマニホールドダイを使用して多層樹脂シートを得る方法が挙げられる。
＜食品包装容器＞
　本発明の成形容器は、本発明の多層樹脂シートを熱成形してなる。熱成形方法としては、一般的な真空成形、圧空成形やこれらの応用として、多層樹脂シートの片面にプラグを接触させて熱成形を行うプラグアシスト法、また、多層樹脂シートの両面に一対をなす雄雌型を接触させて熱成形を行う、いわゆるマッチモールド成形と称される方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、熱成形前に多層樹脂シートを加熱軟化させる方法として非接触加熱である赤外線ヒーター等による輻射加熱等、公知のシート加熱方法を適応することができる。
　本発明の成形容器は食品包装容器として使用され、表面と外面の両面にノッチを有する。例えば、食品包装容器は、複数の区分けされた容器が連設され、個々の容器を接続箇所で折曲して切り離すことができる複数連容器であり、かかる容器には、その折曲を容易にするために折曲箇所に沿ってノッチが予め形成される。このノッチは一般に断面Ｖ字形状であり、熱盤方式等により加熱してＶ字形状の刃を挿入することにより形成することができる。ノッチを有するヨーグルト容器を一例として図２に示す。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例等の内容に何ら限定されるものではない。
　実施例等で用いた樹脂原料は以下の通りである。
（１） ポリオレフィン系樹脂層
　ＬＤＰＥ樹脂：「Ｑ４００」
（中国石化上海石油化工股分有限公司社製、ＭＩ：４．０ｇ／１０ｍｉｎ．（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
　ＨＤＰＥ樹脂：「Ｊ２２００」
（ＬＯＴＴＥ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製、ＭＩ：５．０ｇ／１０ｍｉｎ．（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
　ＰＰ樹脂：「ＰＰＢ－Ｍ０９」
（中国石油化工股分有限公司鎮海錬化分公司社製、ＭＩ：９．２ｇ／１０ｍｉｎ．（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
（２）酸素バリア層
　エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）　「エバールＪ１７１Ｂ」
（クラレ社製、ＭＩ：１．７ｇ／１０ｍｉｎ．（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）、エチレン含量３２ｍｏｌ％）
（３）接着層
　変性ポリオレフィン系重合体（変性ＰＯ）　「モディックＦ５０２Ｃ」
（三菱化学社製、ＭＩ：１．３ｇ／１０ｍｉｎ．（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
（４）ポリスチレン系樹脂層
　ＨＩＰＳ樹脂：「４２４１」
（Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ＭＩ：４．０ｇ／１０ｍｉｎ．（２００℃、５．０ｋｇｆ））
　ＧＰＰＳ樹脂：「１０５０」
（Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ＭＩ：２．８ｇ／１０ｍｉｎ．（２００℃、５．０ｋｇｆ））
　多層樹脂シートの各種評価を下記の方法で行った。
（Ａ）各層の厚み
　多層樹脂シート流れ方向に対し垂直方向である幅方向から均等間隔位置５点で試験片を切り出し、試験片を片刃ナイフ用いて断面出しを行い、電子顕微鏡を用いて各層厚みを測定した。
　各層厚み値は、多層樹脂シートの幅方向位置５点で各層厚みの平均値を算出した。
　測定機器：電子顕微鏡ＫＨ７７００（Ｈｉｒｏｘ社製）
（Ｂ）蓋材との剥離強度
　多層樹脂シートの表皮層１０ａ面と蓋材を下記の条件にてヒートシールし、温度２３±２℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気下に１時間放置後、シールされていない端部をチャックし、温度２３±２℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気下、ストログラフにて剥離強度の測定を実施した。
（ヒートシール条件）
ヒートシール温度：１８５℃
ヒートシール圧力： ０．１ＭＰａ
ヒートシール時間：１．６秒
（剥離条件）
　剥離機器：オートグラフＡＧＳ－Ｘ（島津製作所社製）
　測定条件：引張速度（２５０ｍｍ／ｍｉｎ）によって垂直剥離させ、剥離強度が安定する領域の平均値を算出した。
（Ｃ）糸引き現象
　蓋材との剥離強度を測定したサンプルの剥離外観を目視によって観察し、以下の基準で評価した。
　　１：糸引き現象なし
　　２：１０ｍｍ未満の糸引き現象あり
　　３：１０ｍｍ以上の糸引き現象あり
（Ｄ）動的粘弾性試験
　多層樹脂シートから任意の位置で試験片（５ｍｍ幅）を切り出し、試験片に片刃ナイフで切れ込みを入れ、切れ込み箇所を起点として手で剥離することにより表皮層を単離することができ、単離した表皮層の両端をチャックし、動的粘弾性測定装置を用い、下記条件で評価を実施した。
　・チャック間距離：１０ｍｍ
　・測定温度：５０～１５０℃
　・昇温速度：５℃／ｍｉｎ
　・周波数：１Ｈｚ
　・ひずみ：０．１％
　・測定モード：引張
（Ｅ）基材層の樹脂組成におけるポリスチレン系樹脂のゴム分含有量
　熱分解ガスクロマトグラフ法にて測定を実施した。多層樹脂シートから任意の位置で試験片を切り出し、試験片から該当する多層樹脂シート層構成部分を削り取り、熱分解ガスクロマトグラフにて一定高温に加熱した環境下中で削り取った試験片を熱分解させ、発生したブタジエンモノマーとスチレンモノマーのガスピーク面積を求め、ゴム分量が判っている他樹脂の検量線をベースとして試験片中に含まれるゴム分含有量を算出した。
　なお、該当する多層樹脂シート層構成部分とは、基材層を指す。具体的には、まずは片刃ナイフで分析対象外の層を削りとり、基材層のみにしてから分析対象をサンプリングした。
（Ｆ）屈曲耐性／耐折回数
　多層樹脂シートから任意の位置で試験片（１５ｍｍ×１００ｍｍ）を切り出し、試験片の両端をチャックして耐折試験機にて耐折強度試験を実施した。
　耐折試験機：ＦＰＣ耐折試験機
測定条件：荷重（１１００ｇ）を掛けた状態で曲げ角度（８０°）、曲げ速度（１３５ｒｐｍ）で試験片を屈曲させた時に多層樹脂シートの折れが発生する屈曲回数を測定した。
（Ｇ）屈曲耐性／折れ角度
　多層樹脂シートから任意の位置で試験片（１５ｍｍ×１００ｍｍ）を切り出し、試験片を曲げた時に多層樹脂シートの折れが発生する折れ角度を測定した。
　成形容器体でのノッチ折れ特性は、消費者が個別容器体を容易に区分できるために重要な性能であり、前記（Ｆ）屈曲耐性／耐折回数では、多層樹脂シートを屈曲させた際に折れに至る回数が少ないほど折れやすく、前記（Ｇ）屈曲耐性／折れ角度では、図３に示すように、多層樹脂シートを屈曲させた際に折れに至る角度が小さいほど折れやすいことを示す折れ易さの指標となる。
＜実施例１＞
　２台のφ４５ｍｍ単軸押出機、１台のφ６５ｍｍ単軸押出機、１台のφ７５ｍｍ単軸押出機、１台のφ１２０ｍｍ単軸押出機を使用し、フィードブロック法により、表皮層１０ａ　４０μｍ／接着層１１ａ　１０μｍ／酸素バリア層１２　３０μｍ／接着層１１ｂ　１０μｍ／中間層１０ｂ　４０μｍ／接着層１１ｂ　１０μｍ／基材層１３　１０３５μｍ／最外層１４　２５μｍという層構成を有する厚み１２００μｍの多層樹脂シートを得た。
　ここで、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の樹脂混合物として、表皮層１０ａと中間層１０ｂにはＬＤＰＥ樹脂「Ｑ４００」とＰＰ樹脂「Ｍ０９」を質量比８０／２０で混合したものを、接着層１１ａ、１１ｂと１１ｃには変性ポリオレフィン系重合体「モディックＦ５０２Ｃ」を、酸素バリア層１２にはエチレンービニルアルコール共重合体「エバ―ルＪ１７１Ｂ」を、基材層１３にはＨＩＰＳ樹脂「４２４１」とＧＰＰＳ樹脂「１０５０」とＬＤＰＥ「Ｑ４００」を質量比５０／５０／１で混合したものを、最外層１４にはＨＩＰＳ樹脂「４２４１」を用いた。
　得られた多層樹脂シート及び容器の各種評価を上述した多層樹脂シートの各種評価方法で行った。その結果を表１に示す。
　表１に示されているように、実施例１の多層樹脂シートからなる容器は、その蓋材との剥離強度が１８Ｎであり、４～３０Ｎの範囲内にあるとともに、糸引き現象の指標が１となっている。そして、屈曲特性である耐折回数が２回であり、５回未満という基準を満たしており、屈曲特性である折れ角度が４０度であり、６０度未満という基準を満たしている。実施例１における表皮層１０ａの動的粘弾性として、その貯蔵弾性率１．３Ｅ＋０５Ｐａが１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内にあるとともに、その損失弾性率５．２Ｅ＋０４Ｐａも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内にあるので、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制されるため、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。従って、実施例１の多層樹脂シートからなる容器は、蓋材と十分に接着し、且つ安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、また、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持っている。
＜実施例２～１２、比較例１～６＞
　表皮層１０ａと中間層１０ｂ、及び基材層１３の混合比、各層の厚みを表１及び表２に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、多層樹脂シートを成形した。
＜実施例２～３＞
　具体的には、表１に示されているように、実施例２と実施例３では、実施例１に対し、表皮層組成のみを変更しており、得られた成形容器は、蓋材との剥離強度、糸引き現象の指標、屈曲特性である耐折回数、および折れ角度がいずれも基準を満たしている。実施例２と実施例３における表皮層１０ａの動的粘弾性において、貯蔵弾性率と損失弾性率はいずれも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内であるため、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制され、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。従って、実施例２と実施例３の多層樹脂シートからなる成形容器は、蓋材と十分に接着し、且つ安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、また、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持っている。
＜実施例４、実施例７＞
　実施例４と実施例７では、実施例１に対し、基材層におけるＨＩＰＳ樹脂とＧＰＰＳ樹脂の組成のみを変更しており、得られた成形容器は、蓋材との剥離強度、糸引き現象の指標、屈曲特性である耐折回数、および折れ角度がいずれも基準を満たしている。実施例４と実施例７における表皮層１０ａの動的粘弾性において、貯蔵弾性率と損失弾性率はいずれも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内であるため、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制され、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。従って、実施例４と実施例７の多層樹脂シートからなる容器は、蓋材と十分に接着し、且つ安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、また、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持っている。
＜実施例５＞
　実施例５では、実施例１に対し、基材層におけるポリオレフィン系樹脂の組成のみを変更しており、得られた成形容器は、蓋材との剥離強度、糸引き現象の指標、屈曲特性である耐折回数、および折れ角度がいずれも基準を満たしている。実施例５における表皮層１０ａの動的粘弾性についても、貯蔵弾性率と損失弾性率はいずれも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内であるため、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制され、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。従って、実施例５の多層樹脂シートからなる成形容器は、蓋材と十分に接着し、且つ安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、また、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持っている。
＜実施例６、実施例８＞
　実施例６と実施例８では、実施例１に対し、基材層と最外層の厚み、最外層の構成比を変更しており、得られた成形容器は、蓋材との剥離強度、糸引き現象の指標、屈曲特性である耐折回数および折れ角度がいずれも基準を満たしている。実施例６と実施例８における表皮層１０ａの動的粘弾性についても、貯蔵弾性率と損失弾性率はいずれも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内であるため、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制され、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。従って、実施例６と実施例８の多層樹脂シートからなる成形容器は、蓋材と十分に接着し、且つ安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、また、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持っている。
＜実施例９＞
　実施例９では、実施例１に対し、基材層にポリオレフィン系樹脂を添加しておらず、基材層樹脂組成を変更したのみであり、得られた成形容器は、蓋材との剥離強度、糸引き現象の指標、屈曲特性である耐折回数および折れ角度がいずれも基準を満たしている。実施例９における表皮層１０ａの動的粘弾性についても、貯蔵弾性率と損失弾性率はいずれも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内であるため、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制され、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。従って、実施例９の多層樹脂シートからなる成形容器は、蓋材と十分に接着し、且つ安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、また、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持っている。
＜実施例１０＞
　実施例１０では、実施例１に対し、基材層の樹脂組成におけるポリスチレン樹脂のゴム含有量を変更していると共に、基材層にポリオレフィン系樹脂を添加していない。得られた成形容器は、蓋材との剥離強度、糸引き現象の指標、屈曲特性である耐折回数、および折れ角度がいずれも基準を満たしている。実施例１０における表皮層１０ａの動的粘弾性についても、貯蔵弾性率と損失弾性率はいずれも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内であるため、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制され、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。従って、実施例１０の多層樹脂シートからなる成形容器は、蓋材と十分に接着し、且つ安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、また、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持っている。
＜実施例１１＞
　実施例１１では、実施例１に対し、基材層の樹脂組成におけるポリスチレン樹脂のゴム含有量を変更している。得られた成形容器は、蓋材との剥離強度、糸引き現象の指標、屈曲特性である耐折回数、および折れ角度がいずれも基準を満たしている。実施例１１における表皮層１０ａの動的粘弾性についても、貯蔵弾性率と損失弾性率はいずれも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内であるため、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制され、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。従って、実施例１１の多層樹脂シートからなる成形容器は、蓋材と十分に接着し、且つ安定的に剥がれ、蓋材の材破や糸引き現象を抑制できる優れたヒートシール性を持ち、また、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できる優れたノッチ折れ特性を持っている。
＜実施例１２＞
　実施例１２では、実施例１に対し、基材層の樹脂組成におけるポリスチレン樹脂のゴム含有量を７％に変更している。前記ゴム含有量を７％としたことで、多層樹脂シートの耐衝撃性が向上し、他の実施例に対し耐折回数が多くなり、折れ角度も大きくなっているが、得られた成形容器は、耐折回数が５回未満であり、折れ角度が６０度未満となり、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できることが分かる。また、実施例１２における表皮層１０ａの動的粘弾性についても、貯蔵弾性率と損失弾性率はいずれも１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満の範囲内であるため、ヒートシール時における表皮層１０ａの熱変形量が適度に抑制され、蓋材のシーラント層の巻込みが小さくなり、蓋材の材破や糸引き現象が抑制されると共に、実用上十分な剥離強度が得られる。
＜比較例１＞
　一方、表２に示されているように、比較例１では、実施例１に対し、表皮層をＬＤＰＥ樹脂のみで構成させている。得られた成形容器は、蓋材との剥離強度が３０Ｎを超えており、糸引き現象の指標が３となっている。表皮層１０ａにおける動的粘弾性の貯蔵弾性率と損失弾性率が共に実施例１に対し大きくなっており、ヒートシール面層である表皮層樹脂の流動性が大きくなるため、蓋材との接着面積が大きくなることにより蓋材が容器から剥がれにくく、糸引き現象も発生していることが分かる。
＜比較例２＞
　比較例２では、実施例１に対し、表皮層をＰＰ樹脂のみで構成させている。得られた成形容器は、蓋材との剥離強度が０Ｎであり、表皮層１０ａにおける動的粘弾性の貯蔵弾性率と損失弾性率が共に実施例１に対し小さくなっており、ヒートシール面層である表皮層樹脂の流動性が小さくなることで、蓋材との接着面積が小さくなり、蓋材が容器と十分に接着されていないと共に、耐折回数が１８６回となり、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できないことが分かる。
＜比較例３＞
　比較例３では、実施例１に対し、表皮層をＨＤＰＥ樹脂のみで構成させている。得られた成形容器は、耐折回数が１２７回となり、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できないことが分かる。
＜比較例４、比較例５、比較例６＞　
　比較例４、比較例５、比較例６では、実施例１に対し、基材層と最外層の厚み、最外層の構成比を変更している。得られた成形容器は、耐折回数が５回以上であり、折れ角度が６０度以上となり、一体容器成形した複数の容器体を容易に区分できないことが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (8)

  1. 　表皮層と、酸素バリア層と、中間層と、基材層と、最外層とが接着層を介して積層されてなる多層樹脂シートにおいて、
    　前記表皮層はポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の混合物を含むポリオレフィン系樹脂層からなり、
    　前記最外層はポリスチレン系樹脂層からなり、且つ当該最外層の厚みがシート全体厚みに対する層構成比率を１％以上８％以下とすることを特徴とする多層樹脂シート。
  2. 　前記ポリオレフィン系樹脂層は、その動的粘弾性特性として、１１０℃～１３０℃の温度領域において、貯蔵弾性率および損失弾性率がともに１Ｅ＋０４Ｐａ以上１Ｅ＋０７Ｐａ未満であることを特徴とする請求項１に記載の多層樹脂シート。
  3. 　前記基材層はポリスチレン系樹脂層からなり、当該基材層におけるポリスチレン系樹脂に含有されるゴム分量が６％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の多層樹脂シート。
  4. 　前記基材層にはポリスチレン系樹脂と相溶しない成分であるポリオレフィン系樹脂が１％以上含有されていることを特徴とする請求項３に記載の多層樹脂シート。
  5. 　前記基材層におけるポリスチレン系樹脂に含有されるゴム分量が３％以上６％以下であることを特徴とする請求項３に記載の多層樹脂シート。
  6. 　前記表皮層となるポリオレフィン系樹脂層におけるポリプロピレン系樹脂の混合比率が５％以上５０％以下とすることを特徴とする請求項１または２に記載の多層樹脂シート。
  7. 　前記ポリエチレン系樹脂は低密度ポリエチレンで構成され、前記ポリプロピレン系樹脂はランダムコポリマー又はブロックコポリマーで構成されることを特徴とする請求項１又は２に記載の多層樹脂シート。
  8. 　前記請求項１～７のいずれか１に記載の多層樹脂シートにより熱成形されてなる成形容器。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023042753A1 (ja) * 2021-09-17 2023-03-23 デンカ株式会社 樹脂シート及び成形容器

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006256256A (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 分配パッケージの蓋材用共押出フィルム
JP2009096154A (ja) * 2007-09-28 2009-05-07 Dainippon Printing Co Ltd 多層積層フィルム
WO2014185463A1 (ja) * 2013-05-15 2014-11-20 三井化学東セロ株式会社 易剥離性積層フィルム及びそれからなる包装体
JP2016120963A (ja) * 2014-12-25 2016-07-07 大日本印刷株式会社 蓋材
WO2017221375A1 (ja) * 2016-06-23 2017-12-28 デンカ株式会社 多層樹脂シート及び成形容器

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1044347A (ja) * 1996-07-30 1998-02-17 Dainippon Ink & Chem Inc 易開封性複合フィルム及び包装容器
JP4240251B2 (ja) * 1999-07-06 2009-03-18 住友ベークライト株式会社 積層体、多層容器及び密封容器
JP2001310433A (ja) * 2000-04-28 2001-11-06 Dainippon Ink & Chem Inc 易開封性複合フィルム及び包装容器
JP2008114436A (ja) * 2006-11-02 2008-05-22 Dainippon Printing Co Ltd 包装容器の蓋材用多層積層フィルム
CN104002509A (zh) * 2013-02-22 2014-08-27 电气化学工业株式会社 深拉深成型用多层树脂片材及成型容器

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006256256A (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 分配パッケージの蓋材用共押出フィルム
JP2009096154A (ja) * 2007-09-28 2009-05-07 Dainippon Printing Co Ltd 多層積層フィルム
WO2014185463A1 (ja) * 2013-05-15 2014-11-20 三井化学東セロ株式会社 易剥離性積層フィルム及びそれからなる包装体
JP2016120963A (ja) * 2014-12-25 2016-07-07 大日本印刷株式会社 蓋材
WO2017221375A1 (ja) * 2016-06-23 2017-12-28 デンカ株式会社 多層樹脂シート及び成形容器

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023042753A1 (ja) * 2021-09-17 2023-03-23 デンカ株式会社 樹脂シート及び成形容器

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