WO2021090735A1 - 人工毛髪用繊維及びその製造方法、並びに、頭髪装飾品 - Google Patents

人工毛髪用繊維及びその製造方法、並びに、頭髪装飾品 Download PDF

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喬梓 村岡
翔 袴田
武井　淳
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デンカ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to fibers for artificial hair, a method for producing the same, hair ornaments, and the like.
  • Fibers for artificial hair can be used for wigs, hair wigs, hair attachments, etc. that can be attached to and detached from the head.
  • Patent Document 1 discloses fibers for artificial hair in which a resin composition containing a polyamide-based resin and a bromine-based flame retardant is fibrized.
  • One aspect of the present invention is to provide a fiber for artificial hair having low gloss. Another aspect of the present invention is to provide a hair ornament comprising such artificial hair fibers. Another aspect of the present invention is to provide a method for producing artificial hair fibers capable of obtaining artificial hair fibers having low gloss.
  • One aspect of the present invention is for artificial hair, which contains a polyamide resin and a maleic acid polymer having at least one maleic acid compound selected from the group consisting of maleic acid and maleic acid derivatives as a monomer unit.
  • a polyamide resin and a maleic acid polymer having at least one maleic acid compound selected from the group consisting of maleic acid and maleic acid derivatives as a monomer unit.
  • a maleic acid polymer having at least one maleic acid compound selected from the group consisting of maleic acid and maleic acid derivatives as a monomer unit.
  • Another aspect of the present invention relates to hair ornaments comprising the above-mentioned artificial hair fibers.
  • Another aspect of the present invention is a composition containing a polyamide-based resin and a maleic acid-based polymer having at least one maleic acid compound selected from the group consisting of maleic acid and maleic acid derivatives as a monomer unit.
  • the present invention relates to a method for producing a fiber for artificial hair, which comprises a step of spinning.
  • fibers for artificial hair having low gloss it is possible to provide fibers for artificial hair having low gloss.
  • a hair ornament provided with such artificial hair fibers.
  • a or more in the numerical range means A and a range exceeding A. “A or less” in the numerical range means A and a range less than A.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of one step can be arbitrarily combined with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of another step.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • “A or B” may include either A or B, or both. Unless otherwise specified, the materials exemplified in the present specification may be used alone or in combination of two or more.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • process is included in this term not only in an independent process but also in the case where the desired action of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes.
  • (Meta) acrylic acid means at least one of acrylic acid and the corresponding methacrylic acid.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment can be used as artificial hair, and can also be used to obtain artificial hair.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment is a fiber for artificial hair having low luster (glossiness is 90% or less).
  • gloss is reduced by suitably forming irregularities on the surface of the fiber by using the polyamide resin and the maleic acid polymer in combination.
  • the factor of low gloss is not limited to the factor.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment excellent spinnability can be obtained when undrawn (for example, the number of thread breaks per 200 artificial hair fibers having a length of 3000 m is limited to 5 or less. be able to). Further, according to the artificial hair fiber according to the present embodiment, excellent combing property can be obtained after the stretching treatment (for example, the resistance force at the time of combing can be kept at 90 gf or less).
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may be a composition containing a polyamide resin and a maleic acid polymer, and the resin composition may be composed of melt-deformed fibers.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may be a stretched fiber or an unstretched fiber.
  • each of the polyamide-based resin and the maleic acid-based polymer one type can be used alone or two or more types can be used in combination.
  • the single fineness of the artificial hair fiber according to the present embodiment is preferably in the following range after the stretching treatment.
  • the single fineness is preferably 20 decitex or more, and more preferably 35 decitex or more.
  • the single fineness is preferably 100 decitex or less, and more preferably 80 decitex or less. From these viewpoints, the single fineness is preferably 20 to 100 decitex, more preferably 35 to 80 decitex.
  • the draw ratio can be reduced in order to obtain the fine fineness of the artificial hair fiber, and the artificial hair fiber after the stretching treatment is less likely to be glossy. From the viewpoint, when unstretched, 300 decitex or less is preferable, and 200 decitex or less is more preferable.
  • the polyamide-based resin may be, for example, a polyamide such as an aliphatic polyamide; an aromatic polyamide; a semi-aromatic polyamide having a skeleton obtained by condensation polymerization of an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid.
  • a polyamide such as an aliphatic polyamide; an aromatic polyamide; a semi-aromatic polyamide having a skeleton obtained by condensation polymerization of an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid.
  • the aliphatic polyamide include polyamide 6 (nylon 6), polyamide 66 (nylon 66), polyamide 12 (nylon 12), polyamide 6/66 (nylon 6/66), and polyamide 6/12 (nylon 6/12).
  • the aromatic polyamide include polymethoxylylene and adipamide (nylon MXD6).
  • the semi-aromatic polyamide include polyamide 6T (nylon 6T), polyamide 9T (nylon 9T), and polyamide 10T (nylon
  • the content of the polyamide resin is preferably in the following range based on the total mass of the fibers for artificial hair.
  • the content of the polyamide resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, particularly preferably 40% by mass or more, from the viewpoint of easily obtaining excellent combability.
  • 50% by mass or more is extremely preferable, more than 50% by mass is very preferable, 60% by mass or more is further preferable, 65% by mass or more is further preferable, 70% by mass or more is particularly preferable, and 75% by mass or more is extremely preferable. preferable.
  • the content of the polyamide resin is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, further preferably 80% by mass or less, particularly preferably 75% by mass or less, and particularly preferably 70% by mass, from the viewpoint of easily reducing gloss.
  • the following is extremely preferable, 65% by mass or less is very preferable, 60% by mass or less is further preferable, 50% by mass or less is further preferable, less than 50% by mass is particularly preferable, and 40% by mass or less is extremely preferable. From these viewpoints, the content of the polyamide resin is preferably 10 to 95% by mass.
  • the maleic acid-based polymer has at least one maleic acid compound selected from the group consisting of maleic acid and maleic acid derivatives as a monomer unit, and can have a monomer unit derived from the maleic acid compound. ..
  • the maleic acid derivative include maleic anhydride, maleate (for example, sodium maleate), and maleic acid ester (for example, maleic acid alkyl ester such as methyl maleate).
  • the maleic acid compound preferably contains maleic anhydride from the viewpoint of easily reducing the gloss and easily obtaining excellent combability.
  • the content of the monomer unit of the maleic acid compound in the maleic acid-based polymer is preferably in the following range based on the total mass of the maleic acid-based polymer.
  • the content of the monomer unit of the maleic acid compound is preferably 0.1% by mass or more, preferably 0.3% by mass, from the viewpoint of easily reducing the gloss and easily obtaining excellent combability and spinnability. The above is more preferable, and 0.5% by mass or more is further preferable.
  • the content of the monomer unit of the maleic acid compound is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and 5% by mass from the viewpoint of easily reducing the gloss and easily obtaining excellent combability.
  • the content of the monomer unit of the maleic acid compound is preferably 0.1 to 10% by mass.
  • the content of the monomer unit of the maleic acid compound is preferably 0.8% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 1.2% by mass, from the viewpoint of easily obtaining excellent combability and spinnability. The above is more preferable, and 1.5% by mass or more is particularly preferable.
  • the content of the monomer unit of the maleic acid compound is preferably 1.2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, further preferably 0.8% by mass or less, and 0.
  • the content of the monomer unit of the maleic acid compound in the maleic acid-based polymer can be measured by, for example, a titration method. From the same viewpoint, the content of the monomer unit of maleic anhydride in the maleic acid-based polymer is preferably in each of these ranges with reference to the total mass of the maleic acid-based polymer.
  • the maleic acid-based polymer may have a compound different from the maleic acid compound as a monomer unit, and may have a monomer unit derived from a compound different from the maleic acid compound.
  • Compounds different from maleic acid compounds include aromatic vinyl compounds, maleimide compounds, olefinic hydrocarbons (ethylene, propylene, butylene, etc.), (meth) acrylic acid esters (methyl (meth) acrylate, (meth) citraconic acid).
  • Ethyl, butyl (meth) acrylate, etc. unsaturated dicarboxylic acid (itaconic acid, citraconic acid, aconitic acid, etc.), unsaturated dicarboxylic acid anhydride (itaconic acid anhydride, citraconic acid anhydride, aconite acid anhydride, etc.) , Vinyl acetate, vinylcarboxylic acid ((meth) acrylic acid, etc.), (meth) acrylic acid amide and the like.
  • the maleic acid-based polymer may have a polyalkylene chain (for example, a polyprepylene chain).
  • the maleic acid-based polymer preferably contains at least one selected from the group consisting of aromatic vinyl compounds, maleimide compounds and olefin-based hydrocarbons as a monomer unit, and the aromatic vinyl compounds and It is more preferable to have at least one selected from the group consisting of maleimide compounds as a monomer unit, and it is further preferable to have an aromatic vinyl compound and a maleimide compound as a monomer unit.
  • aromatic vinyl compounds examples include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, ethylstyrene, p-tert-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, and ⁇ -methyl-.
  • aromatic vinyl compound preferably contains styrene from the viewpoint of easily reducing the gloss and easily obtaining excellent combability.
  • the content of the monomer unit of the aromatic vinyl compound in the maleic acid polymer (for example, the content of the monomer unit of styrene) is 40 to 60% by mass or 45 based on the total mass of the maleic acid polymer. It may be up to 55% by mass.
  • maleimide compound examples include maleimide; N-alkylmaleimide such as N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide; N-phenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, and N-methoxyphenylmaleimide.
  • aromatic maleimides such as N-tribromophenylmaleimide.
  • the maleimide compound preferably contains maleimide from the viewpoint of easily reducing the gloss and easily obtaining excellent combability.
  • the content of the monomer unit of the maleimide compound in the maleic acid-based polymer (for example, the content of the monomer unit of maleimide) is 35 to 50% by mass or 37 to 45 based on the total mass of the maleic acid-based polymer. It may be% by mass.
  • the maleic anhydride polymer examples include a styrene-maleic anhydride copolymer; a maleic anhydride-modified polyalkylene (for example, maleic anhydride-modified polypropylene); a maleic anhydride graft polymer; a styrene-maleimide-maleic anhydride co-weight.
  • examples thereof include a ternary copolymer such as a coalescence, an ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer, and an ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer.
  • the maleic acid-based polymer preferably contains a styrene-maleimide-maleic anhydride copolymer from the viewpoint of easily reducing gloss and easily obtaining excellent combability.
  • the content of the maleic acid-based polymer is preferably in the following range based on the total mass of the artificial hair fiber.
  • the content of the maleic acid-based polymer is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and 1% by mass or more from the viewpoint of easily reducing gloss. Is particularly preferable, 3% by mass or more is extremely preferable, 4% by mass or more is very preferable, 5% by mass or more is even more preferable, 7% by mass or more is further preferable, 8% by mass or more is particularly preferable, and 9% by mass or more.
  • the content of the maleic acid-based polymer is preferably 50% by mass or less, more preferably less than 50% by mass, further preferably 45% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, from the viewpoint of easily obtaining excellent combability and spinnability.
  • the content of the maleic acid-based polymer is preferably 0.1 to 50% by mass.
  • the content of the maleic acid-based polymer is preferably in the following range based on the total amount of the polyamide-based resin and the maleic acid-based polymer.
  • the content of the maleic acid-based polymer is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 3% by mass or more, from the viewpoint of easily reducing gloss.
  • 5% by mass or more is extremely preferable, 8% by mass or more is very preferable, 10% by mass or more is further preferable, 15% by mass or more is further preferable, 20% by mass or more is particularly preferable, and 25% by mass or more is extremely preferable.
  • 30% by mass or more is very preferable, 35% by mass or more is further preferable, 40% by mass or more is further preferable, 45% by mass or more is particularly preferable, and 50% by mass or more is extremely preferable.
  • the content of the maleic acid-based polymer is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, further preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less, from the viewpoint of easily obtaining excellent combability and spinnability. Is particularly preferable, 50% by mass or less is extremely preferable, less than 50% by mass is very preferable, 45% by mass or less is further preferable, 40% by mass or less is further preferable, 35% by mass or less is particularly preferable, and 30% by mass or less.
  • the content of the maleic acid-based polymer is preferably 0.1 to 90% by mass.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may contain an aggregate of a maleic acid-based polymer.
  • aggregates of maleic acid-based polymer are dispersed in a polyamide resin in an island shape in a cross section parallel to the fiber axis direction of the artificial hair fiber. ..
  • the gloss is easily reduced because the unevenness is easily formed on the surface of the fiber.
  • the average length of maleic acid-based polymer aggregates in the fiber axis direction of artificial hair fibers is preferably in the following range.
  • the average length of the agglomerates is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.03 ⁇ m or more, further preferably 0.05 ⁇ m or more, particularly preferably 0.07 ⁇ m or more, and 0.1 ⁇ m from the viewpoint of easily reducing gloss.
  • the above is extremely preferable, 0.2 ⁇ m or more is very preferable, 0.3 ⁇ m or more is further preferable, 0.4 ⁇ m or more is further preferable, 0.5 ⁇ m or more is particularly preferable, 0.6 ⁇ m or more is extremely preferable, and 0.8 ⁇ m.
  • the above is very preferable, and 1.0 ⁇ m or more is even more preferable.
  • the average length of the agglomerates is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 8.0 ⁇ m or less, further preferably 6.0 ⁇ m or less, and particularly preferably 5.5 ⁇ m or less, from the viewpoint of easily obtaining excellent combability and spinnability. , 5.0 ⁇ m or less is extremely preferable, 4.0 ⁇ m or less is very preferable, 3.0 ⁇ m or less is even more preferable, 2.0 ⁇ m or less is further preferable, 1.0 ⁇ m or less is particularly preferable, and 0.8 ⁇ m or less is extremely preferable.
  • the average length of the agglomerates is preferably 0.01 to 10 ⁇ m.
  • the average length of the agglomerates may be 2.0 ⁇ m or more, 3.0 ⁇ m or more, 4.0 ⁇ m or more, 5.0 ⁇ m or more, or 5.5 ⁇ m or more.
  • the average length of the agglomerates may be 0.07 ⁇ m or less, or 0.05 ⁇ m or less.
  • the average length of the agglomerates can be measured by the method described in Examples below.
  • the average length of the agglomerates may be the average length of the agglomerates in the artificial hair fibers after the stretching treatment.
  • the average length of the agglomerates can be adjusted by the type of maleic acid-based polymer, the amount used, and the like.
  • the artificial hair fiber according to the present embodiment may contain additives other than the polyamide resin and the maleic acid polymer.
  • Additives include flame retardants, flame retardants, colorants (pigments, dyes, etc.), fine particles, heat resistant agents, light stabilizers, fluorescent agents, antioxidants, antioxidants, plasticizers, lubricants, etc. Be done.
  • the artificial hair fiber according to this embodiment does not have to contain polyester.
  • the flame retardant preferably contains a bromine-based flame retardant (flame retardant containing a bromine atom) from the viewpoint of easily reducing gloss and easily obtaining excellent combability.
  • the content of the flame retardant is preferably 3 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 25 parts by mass, still more preferably 10 to 25 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total of the polyamide resin and the maleic acid polymer. Further, the content of the flame retardant may exceed 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide resin.
  • Brominated flame retardants include brominated phenol condensates, brominated polystyrene resins, brominated benzyl acrylate flame retardants, brominated epoxy resins, brominated phenoxy resins (excluding components corresponding to brominated epoxy resins), and brominated. Examples thereof include polycarbonate resins and bromine-containing triazine compounds.
  • the flame retardant preferably contains a compound (bromine-based flame retardant) having a structure represented by the following formula (1) from the viewpoint of easily reducing gloss and easily obtaining excellent combability. It is more preferable to contain a brominated epoxy resin having a structure represented by the formula (1).
  • the maleic acid-based polymer is an aromatic vinyl from the viewpoint of improving the dispersibility of the flame retardant. It is preferable to have a compound (for example, styrene) as a monomer unit.
  • a compound for example, styrene
  • the aromatic vinyl compound the above-mentioned styrene-based compound or the like can be used with respect to a compound different from the maleic acid compound.
  • the method for producing an artificial hair fiber according to the present embodiment includes a polyamide resin, a maleic acid polymer having at least one maleic acid compound selected from the group consisting of maleic acid and a maleic acid derivative as a monomer unit, and a maleic acid polymer. It is provided with a spinning step of spinning a composition containing. According to the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment, the artificial hair fibers according to the present embodiment can be obtained.
  • a yarn containing a polyamide resin and a maleic acid polymer can be obtained.
  • a composition containing a polyamide-based resin and a maleic acid-based polymer can be melt-spun (melt-deformed).
  • the melt viscosity of the polyamide resin measured at 270 ° C. and a shear rate of 2400 [1 / s] is preferably in the following range.
  • the melt viscosity of the polyamide resin is preferably 50 Pa ⁇ s or more, more preferably 60 Pa ⁇ s or more, still more preferably 70 Pa ⁇ s or more, from the viewpoint of easily reducing gloss and easily obtaining excellent combability. , 80 Pa ⁇ s or more is particularly preferable.
  • the melt viscosity of the polyamide resin is preferably 300 Pa ⁇ s or less, more preferably 250 Pa ⁇ s or less, still more preferably 200 Pa ⁇ s or less, from the viewpoint of easily reducing gloss and easily obtaining excellent combability.
  • the melt viscosity of the polyamide resin is preferably 50 to 300 Pa ⁇ s.
  • the melt viscosity of the polyamide resin may be 90 Pa ⁇ s or more, or 100 Pa ⁇ s or more.
  • the melt viscosity of the polyamide resin may be 100 Pa ⁇ s or less, 90 Pa ⁇ s or less, or 80 Pa ⁇ s or less.
  • the melt viscosity of the maleic acid-based polymer measured at 270 ° C. and a shear rate of 2400 [1 / s] is preferably in the following range.
  • the melt viscosity of the maleic acid-based polymer is preferably 50 Pa ⁇ s or more, more preferably 100 Pa ⁇ s or more, further preferably 300 Pa ⁇ s or more, particularly preferably 500 Pa ⁇ s or more, and particularly preferably 600 Pa ⁇ s, from the viewpoint of easily reducing gloss. s or more is extremely preferable, and 650 Pa ⁇ s or more is very preferable.
  • the melt viscosity of the maleic acid-based polymer is preferably 1000 Pa ⁇ s or less, more preferably 900 Pa ⁇ s or less, and further preferably 800 Pa ⁇ s or less, from the viewpoint of easily reducing gloss and easily obtaining excellent combability.
  • 700 Pa ⁇ s or less is particularly preferable, and 680 Pa ⁇ s or less is extremely preferable, and 650 Pa ⁇ s or less is very preferable.
  • the melt viscosity of the maleic acid-based polymer is preferably 50 to 1000 Pa ⁇ s, more preferably 500 to 1000 Pa ⁇ s.
  • the melt viscosity of the maleic acid-based polymer may be 680 Pa ⁇ s or more.
  • the melt viscosity of the maleic acid-based polymer may be 600 Pa ⁇ s or less, 500 Pa ⁇ s or less, 300 Pa ⁇ s or less, or 100 Pa ⁇ s or less.
  • the value) is preferably in the following range.
  • the difference in melt viscosity is preferably 20 Pa ⁇ s or more, more preferably 50 Pa ⁇ s or more, still more preferably 100 Pa ⁇ s or more, from the viewpoint that unevenness is particularly preferably formed on the surface of the fiber to easily reduce gloss.
  • melt viscosity is preferably 900 Pa ⁇ s or less, more preferably 800 Pa ⁇ s or less, further preferably 700 Pa ⁇ s or less, and further preferably 650 Pa ⁇ s, from the viewpoint of easily reducing gloss and easily obtaining excellent combability. -S or less is particularly preferable. From these viewpoints, the difference in melt viscosity is preferably 20 to 900 Pa ⁇ s.
  • the difference in melt viscosity may be 550 Pa ⁇ s or more, 590 Pa ⁇ s or more, 600 Pa ⁇ s or more, or 610 Pa ⁇ s or more.
  • the difference in melt viscosity is 610 Pa ⁇ s or less, 600 Pa ⁇ s or less, 590 Pa ⁇ s or less, 550 Pa ⁇ s or less, 500 Pa ⁇ s or less, 300 Pa ⁇ s or less, 100 Pa ⁇ s or less, or 50 Pa ⁇ s or less. Good.
  • the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment may include a mixing step of mixing a polyamide resin and a maleic acid polymer to obtain a composition before the spinning step.
  • the melt viscosity of at least one selected from the group consisting of the polyamide resin and the maleic acid polymer is preferably in the above range, and the difference in the melt viscosity between the polyamide resin and the maleic acid polymer is in the above range. Is preferable.
  • the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment may include a kneading step of melt-kneading a composition containing a polyamide resin and a maleic acid-based polymer before the spinning step.
  • a kneading step of melt-kneading a composition containing a polyamide resin and a maleic acid-based polymer before the spinning step.
  • various general kneading machines can be used as an apparatus for melt-kneading.
  • the kneader include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader and the like.
  • the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment may include a drawing step of drawing the yarn (undrawn yarn) obtained in the spinning step after the spinning step.
  • the draw ratio in the drawing step is preferably 1.5 times or more, more preferably 2.0 times or more, from the viewpoint that the strength of the fiber is likely to be developed.
  • the draw ratio is preferably 5.0 times or less, more preferably 4.0 times or less, from the viewpoint that yarn breakage is less likely to occur during the drawing treatment. From these viewpoints, the draw ratio is preferably 1.5 to 5.0 times, more preferably 2.0 to 4.0 times.
  • the drawing treatment may be carried out by a two-step method in which the undrawn yarn is once wound on the bobbin and then drawn in a step not continuous with the spinning step, and is a step continuous with the spinning step without winding the undrawn yarn on the bobbin. It may be carried out by the direct spinning drawing method which draws with.
  • the stretching treatment may be carried out by a one-step stretching method in which the stretching treatment is performed once to a desired stretching ratio, or may be carried out by a multi-step stretching method in which the stretching treatment is stretched to the desired stretching ratio by stretching twice or more.
  • the temperature of the stretching treatment is preferably 90 to 120 ° C.
  • the temperature is 90 ° C. or higher, it is easy to secure sufficient fiber strength and thread breakage is unlikely to occur.
  • the temperature is 120 ° C. or lower, it is easy to obtain a suitable tactile sensation of the fiber.
  • the method for producing artificial hair fibers according to the present embodiment may include a heat treatment step of heat-treating (annealing) the yarn (drawn yarn) obtained in the drawing step after the drawing step. By performing the heat treatment step, the heat shrinkage rate of the drawn yarn can be reduced.
  • the heat treatment temperature is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 160 ° C. or higher, further preferably 170 ° C. or higher, and particularly preferably 180 ° C. or higher.
  • the heat treatment temperature is preferably 200 ° C. or lower.
  • the heat treatment may be carried out continuously after the stretching treatment, or may be carried out after a certain period of time after being wound once.
  • the hair ornament according to the present embodiment includes fibers for artificial hair according to the present embodiment.
  • the hair ornament according to the present embodiment is an article that can be attached to and detached from the head, and may be in the form of artificial hair fibers according to the present embodiment (for example, a fiber bundle of artificial hair fibers).
  • Examples of hair ornaments include wigs, hair wigs, and hair wigs.
  • the polyamide resin was dried to adjust the hygroscopicity to 1000 ppm or less.
  • the polyamide resin, maleic acid polymer, and other additives shown in Tables 1 and 2 were mixed to obtain a mixture (unit of blending amount in Tables 1 and 2: parts by mass).
  • the content of maleic anhydride means the content of the monomer unit of maleic anhydride in the maleic acid-based polymer.
  • Polyamide resin B Polyamide 66, manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name "1013B”, melt viscosity 80 Pa ⁇ s (measured at 270 ° C., shear rate 2400 [1 / s])
  • Polyamide resin C Polyamide 66, manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name "Leona 1300 301"
  • Polymer A Styrene-maleimide-maleic anhydride copolymer, manufactured by Denka Co., Ltd., trade name "MS-NB”, melt viscosity 696 Pa ⁇ s (measured at 270 ° C., shear rate 2400 [1 / s]), maleic anhydride Acid content 1.5% by mass
  • Polymer B Styrene-maleimide-maleic anhydride copolymer, in-house prepared product, melt viscosity 650 Pa ⁇ s (measured at 270 ° C., shear rate 2400 [1 / s]), maleic anhydride content 0.5% by mass
  • Polymer C Modified SEBS (maleic anhydride modified styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer), manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Tuftec M1913", melt viscosity 79 Pa ⁇ s (270 °
  • Flame retardant Brominated epoxy resin, manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., trade name "SRT-20000” Flame retardant aid: Suzuhiro Chemical Co., Ltd., trade name "S-370DE” Colorant A: Manufactured by Ayaka Chemical Industry Co., Ltd., trade name "SPUNDYE NGS BK-35” Colorant B: Manufactured by Ayaka Chemical Industry Co., Ltd., trade name "PA7-4089 Red” Colorant C: Manufactured by Ayaka Chemical Industry Co., Ltd., trade name "PA7-4092 Yellow” Antioxidant A: Made by BASF Japan Ltd., trade name "Irganox 1098” Antioxidant B: Made by BASF Japan Ltd., trade name "Irgafos 168" Lubricants: Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name "CS-8CP"
  • the above mixture was kneaded using a ⁇ 30 mm twin-screw extruder to obtain raw material pellets for spinning.
  • the raw material pellets were dried to adjust the hygroscopicity to 1000 ppm or less.
  • the raw material pellets were melt-kneaded at a barrel set temperature of 280 ° C. using a ⁇ 40 mm twin-screw extruder. Then, it is adjusted to a constant discharge rate by a gear pump, melt-spun vertically from a die having a temperature of 295 ° C. and a hole diameter of 0.5 mm / piece, and is not yet used by a take-up machine installed at a position 2 m directly below the nozzle.
  • the drawn yarn (undrawn artificial hair fiber) was wound at a constant speed.
  • the single fineness of the undrawn yarn was 145 decitex.
  • ⁇ Making evaluation fibers> The undrawn yarn was drawn at 100 ° C. and then annealed at 180 ° C. to obtain an evaluation fiber (fiber for artificial hair after stretching) having a single fineness of 66 decitex.
  • the draw ratio was 2.3 times, and the relaxation rate at the time of annealing was 6.8%.
  • the relaxation rate at the time of annealing is a value calculated by "(rotational speed of the take-up roller at the time of annealing) / (rotational speed of the delivery roller at the time of annealing)".
  • the average length of the aggregates of the maleic acid-based polymer in the fiber axis direction was measured using the images obtained by the above-mentioned cross-sectional observation. Twenty aggregates of maleic acid-based polymer were arbitrarily selected from the image, and the average length in the fiber axis direction was calculated. The results are shown in Table 1.
  • the glossiness was evaluated by measuring the glossiness.
  • a variable angle photometer (goniophotometer) GP-700 manufactured by Murakami Color Technology Research Institute Co., Ltd. was used.
  • the reference fiber made by Denka Co., Ltd., polyamide-based artificial hair fiber Luxeena, hue # 613T
  • the sensitivity adjustment dial value (COARSE) is set to 718
  • the sensitivity adjustment dial value (FINE) is set.
  • the incident angle was set to 45 °, and the intensity of the incident light, the gain of the detector, and the like were adjusted so that the reflected light intensity at the light receiving angle of 45 ° was 80% of the detection limit of the apparatus.
  • the above-mentioned evaluation fiber was set on the sample table, the light receiving angle was changed from 10 ° to 80 °, and the reflected light intensity was measured. Then, the maximum value of the reflected light intensity with respect to the detection limit of the apparatus was obtained as the glossiness [unit:%]. When the glossiness was 90% or less, it was judged to be good.
  • the combability was evaluated by measuring the resistance force when the above-mentioned evaluation fibers were combed. Specifically, the resistance force [unit: gf] when an evaluation fiber having a length of 30 cm and a mass of 20 g is combed at a moving speed of 10 mm / sec and a moving distance of 100 mm is measured by a static / dynamic friction measuring machine (TRINITY-LAB). Manufactured by, trade name "TL201Tt”) was measured. The smaller the resistance, the more preferable.

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Abstract

ポリアミド系樹脂と、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位として有するマレイン酸系ポリマーと、を含有する、人工毛髪用繊維。当該人工毛髪用繊維を備える、頭髪装飾品。ポリアミド系樹脂と、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位として有するマレイン酸系ポリマーと、を含有する組成物を紡糸する工程を備える、人工毛髪用繊維の製造方法。

Description

人工毛髪用繊維及びその製造方法、並びに、頭髪装飾品
　本発明は、人工毛髪用繊維及びその製造方法、頭髪装飾品等に関する。
　人工毛髪用繊維（人工毛髪に用いられる繊維）は、頭部に装脱着可能なかつら、ヘアウィッグ、つけ毛等において用いることができる。下記特許文献１には、ポリアミド系樹脂と臭素系難燃剤を含有する樹脂組成物を繊維化した人工毛髪用繊維が開示されている。
特開２０１１－２４６８４４号公報
　従来の人工毛髪用繊維は、人毛と比較して過剰に高い光沢を有することから、人工の毛髪であることが認識されやすい問題がある。そのため、人工毛髪用繊維に対しては、光沢が少ないことが求められる。
　本発明の一側面は、光沢の少ない人工毛髪用繊維を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、このような人工毛髪用繊維を備える頭髪装飾品を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、光沢の少ない人工毛髪用繊維を得ることが可能な人工毛髪用繊維の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明の一側面は、ポリアミド系樹脂と、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位として有するマレイン酸系ポリマーと、を含有する、人工毛髪用繊維に関する。
　本発明の他の一側面は、上述の人工毛髪用繊維を備える、頭髪装飾品に関する。
　本発明の他の一側面は、ポリアミド系樹脂と、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位として有するマレイン酸系ポリマーと、を含有する組成物を紡糸する工程を備える、人工毛髪用繊維の製造方法に関する。
　本発明の一側面によれば、光沢の少ない人工毛髪用繊維を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、このような人工毛髪用繊維を備える頭髪装飾品を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、光沢の少ない人工毛髪用繊維を得ることが可能な人工毛髪用繊維の製造方法を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　数値範囲の「Ａ以上」とは、Ａ、及び、Ａを超える範囲を意味する。数値範囲の「Ａ以下」とは、Ａ、及び、Ａ未満の範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸、及び、それに対応するメタクリル酸の少なくとも一方を意味する。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、ポリアミド系樹脂と、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位（単量体単位＝構造単位。以下同様）として有するマレイン酸系ポリマーと、を含有する。本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、人工毛髪として用いることが可能であり、人工毛髪を得るために用いることもできる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、光沢が少ない（光沢度が９０％以下である）人工毛髪用繊維である。本実施形態に係る人工毛髪用繊維では、ポリアミド系樹脂とマレイン酸系ポリマーとを併用することにより繊維の表面に凹凸を好適に形成することによって光沢が低減されると推測される。但し、光沢が少ない要因は当該要因に限定されない。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維によれば、未延伸時において優れた紡糸性を得ることもできる（例えば、長さ３０００ｍの人工毛髪用繊維２００本あたり糸切れの数を５本以下に留めることができる）。また、本実施形態に係る人工毛髪用繊維によれば、延伸処理後において優れた櫛通り性を得ることもできる（例えば、櫛通り時の抵抗力を９０ｇｆ以下に留めることができる）。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、ポリアミド系樹脂とマレイン酸系ポリマーとを含有する組成物であってよく、当該樹脂組成物が溶融変形された繊維で構成されていてよい。本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、延伸処理後の繊維であってよく、未延伸の繊維であってもよい。ポリアミド系樹脂及びマレイン酸系ポリマーのそれぞれは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の単繊度は、延伸処理後において下記の範囲が好ましい。単繊度は、２０デシテックス以上が好ましく、３５デシテックス以上がより好ましい。単繊度は、１００デシテックス以下が好ましく、８０デシテックス以下がより好ましい。これらの観点から、単繊度は、２０～１００デシテックスが好ましく、３５～８０デシテックスがより好ましい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の単繊度は、細繊度の人工毛髪用繊維を得るために延伸倍率を小さくすることが可能であり、延伸処理後の人工毛髪用繊維に光沢が発生しにくい観点から、未延伸時において、３００デシテックス以下が好ましく、２００デシテックス以下がより好ましい。
　ポリアミド系樹脂は、例えば、脂肪族ポリアミド；芳香族ポリアミド；脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とが縮合重合されて得られる骨格を有する半芳香族ポリアミド等のポリアミドであってよい。脂肪族ポリアミドとしては、ポリアミド６（ナイロン６）、ポリアミド６６（ナイロン６６）、ポリアミド１２（ナイロン１２）、ポリアミド６／６６（ナイロン６／６６）、ポリアミド６／１２（ナイロン６／１２）等が挙げられる。芳香族ポリアミドとしては、ポリメタキシリレン・アジポアミド（ナイロンＭＸＤ６）等が挙げられる。半芳香族ポリアミドとしては、ポリアミド６Ｔ（ナイロン６Ｔ）、ポリアミド９Ｔ（ナイロン９Ｔ）、ポリアミド１０Ｔ（ナイロン１０Ｔ）等が挙げられる。
　ポリアミド系樹脂の含有量は、人工毛髪用繊維の全質量を基準として下記の範囲であることが好ましい。ポリアミド系樹脂の含有量は、優れた櫛通り性を得やすい観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、４０質量％以上が特に好ましく、５０質量％以上が極めて好ましく、５０質量％を超えることが非常に好ましく、６０質量％以上がより一層好ましく、６５質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましく、７５質量％以上が極めて好ましい。ポリアミド系樹脂の含有量は、光沢を低減しやすい観点から、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が特に好ましく、７０質量％以下が極めて好ましく、６５質量％以下が非常に好ましく、６０質量％以下がより一層好ましく、５０質量％以下が更に好ましく、５０質量％未満が特に好ましく、４０質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、ポリアミド系樹脂の含有量は、１０～９５質量％が好ましい。
　マレイン酸系ポリマーは、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位として有しており、マレイン酸化合物に由来する単量体単位を有することができる。マレイン酸誘導体としては、無水マレイン酸、マレイン酸塩（例えばマレイン酸ナトリウム）、マレイン酸エステル（例えば、マレイン酸メチル等のマレイン酸アルキルエステル）などが挙げられる。マレイン酸化合物は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、無水マレイン酸を含むことが好ましい。
　マレイン酸系ポリマーにおけるマレイン酸化合物の単量体単位の含有量は、マレイン酸系ポリマーの全質量を基準として下記の範囲であることが好ましい。マレイン酸化合物の単量体単位の含有量は、光沢を低減しやすい観点、並びに、優れた櫛通り性及び紡糸性を得やすい観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。マレイン酸化合物の単量体単位の含有量は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、３質量％以下が特に好ましく、２質量％以下が極めて好ましく、１．５質量％以下が非常に好ましい。これらの観点から、マレイン酸化合物の単量体単位の含有量は、０．１～１０質量％が好ましい。マレイン酸化合物の単量体単位の含有量は、更に優れた櫛通り性及び紡糸性を得やすい観点から、０．８質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。マレイン酸化合物の単量体単位の含有量は、光沢を更に低減しやすい観点から、１．２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下が更に好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。マレイン酸系ポリマーにおけるマレイン酸化合物の単量体単位の含有量は、例えば滴定法により測定できる。同様の観点から、マレイン酸系ポリマーにおける無水マレインの単量体単位の含有量は、マレイン酸系ポリマーの全質量を基準としてこれらの各範囲であることが好ましい。
　マレイン酸系ポリマーは、マレイン酸化合物とは異なる化合物を単量体単位として有してよく、マレイン酸化合物とは異なる化合物に由来する単量体単位を有することができる。マレイン酸化合物とは異なる化合物としては、芳香族ビニル化合物、マレイミド化合物、オレフィン系炭化水素（エチレン、プロピレン、ブチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等）、不飽和ジカルボン酸（イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸等）、不飽和ジカルボン酸無水物（イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アコニット酸無水物等）、酢酸ビニル、ビニルカルボン酸（（メタ）アクリル酸等）、（メタ）アクリル酸アミドなどが挙げられる。マレイン酸系ポリマーは、ポリアルキレン鎖（例えばポリプレピレン鎖）を有してよい。マレイン酸系ポリマーは、光沢を低減しやすい観点から、芳香族ビニル化合物、マレイミド化合物及びオレフィン系炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有することが好ましく、芳香族ビニル化合物及びマレイミド化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有することがより好ましく、芳香族ビニル化合物及びマレイミド化合物を単量体単位として有することが更に好ましい。
　芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン等のスチレン系化合物などが挙げられる。芳香族ビニル化合物は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、スチレンを含むことが好ましい。
　マレイン酸系ポリマーにおける芳香族ビニル化合物の単量体単位の含有量（例えば、スチレンの単量体単位の含有量）は、マレイン酸系ポリマーの全質量を基準として、４０～６０質量％又は４５～５５質量％であってよい。
　マレイミド化合物としては、マレイミド；Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－アルキルマレイミド；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－クロロフェニルマレイミド、Ｎ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－メトキシフェニルマレイミド、Ｎ－トリブロモフェニルマレイミド等の芳香族マレイミドなどが挙げられる。マレイミド化合物は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、マレイミドを含むことが好ましい。
　マレイン酸系ポリマーにおけるマレイミド化合物の単量体単位の含有量（例えば、マレイミドの単量体単位の含有量）は、マレイン酸系ポリマーの全質量を基準として、３５～５０質量％又は３７～４５質量％であってよい。
　マレイン酸系ポリマーの具体例としては、スチレン－無水マレイン酸共重合体；無水マレイン酸変性ポリアルキレン（例えば無水マレイン酸変性ポリプロピレン）；無水マレイン酸グラフト重合体；スチレン－マレイミド－無水マレイン酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル－無水マレイン酸共重合体、エチレン－酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体等の三元共重合体などが挙げられる。マレイン酸系ポリマーは、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、スチレン－マレイミド－無水マレイン酸共重合体を含むことが好ましい。
　マレイン酸系ポリマーの含有量は、人工毛髪用繊維の全質量を基準として下記の範囲であることが好ましい。マレイン酸系ポリマーの含有量は、光沢を低減しやすい観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、１質量％以上が特に好ましく、３質量％以上が極めて好ましく、４質量％以上が非常に好ましく、５質量％以上がより一層好ましく、７質量％以上が更に好ましく、８質量％以上が特に好ましく、９質量％以上が極めて好ましく、１０質量％以上が非常に好ましく、１５質量％以上がより一層好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、２５質量％以上が特に好ましく、３０質量％以上が極めて好ましく、３５質量％以上が非常に好ましい。マレイン酸系ポリマーの含有量は、優れた櫛通り性及び紡糸性を得やすい観点から、５０質量％以下が好ましく、５０質量％未満がより好ましく、４５質量％以下が更に好ましく、４０質量％以下が特に好ましく、３５質量％以下が極めて好ましく、３０質量％以下が非常に好ましく、２５質量％以下がより一層好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下が特に好ましく、１０質量％以下が極めて好ましく、９質量％以下が非常に好ましく、８質量％以下がより一層好ましく、７質量％以下が更に好ましく、５質量％以下が特に好ましく、４質量％以下が極めて好ましく、３質量％以下が非常に好ましく、１質量％以下がより一層好ましく、０．５質量％以下が更に好ましい。これらの観点から、マレイン酸系ポリマーの含有量は、０．１～５０質量％が好ましい。
　マレイン酸系ポリマーの含有量は、ポリアミド系樹脂及びマレイン酸系ポリマーの合計量を基準として下記の範囲であることが好ましい。マレイン酸系ポリマーの含有量は、光沢を低減しやすい観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、３質量％以上が特に好ましく、５質量％以上が極めて好ましく、８質量％以上が非常に好ましく、１０質量％以上がより一層好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、２５質量％以上が極めて好ましく、３０質量％以上が非常に好ましく、３５質量％以上がより一層好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、４５質量％以上が特に好ましく、５０質量％以上が極めて好ましい。マレイン酸系ポリマーの含有量は、優れた櫛通り性及び紡糸性を得やすい観点から、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が更に好ましく、６０質量％以下が特に好ましく、５０質量％以下が極めて好ましく、５０質量％未満が非常に好ましく、４５質量％以下がより一層好ましく、４０質量％以下が更に好ましく、３５質量％以下が特に好ましく、３０質量％以下が極めて好ましく、２５質量％以下が非常に好ましく、２０質量％以下がより一層好ましく、１５質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下が特に好ましく、８質量％以下が極めて好ましく、５質量％以下が非常に好ましく、３質量％以下がより一層好ましく、１質量％以下が更に好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。これらの観点から、マレイン酸系ポリマーの含有量は、０．１～９０質量％が好ましい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、マレイン酸系ポリマーの凝集体を含有してよい。　本実施形態に係る人工毛髪用繊維では、人工毛髪用繊維の繊維軸方向に対して平行な断面において、マレイン酸系ポリマーの凝集体がポリアミド系樹脂中に島状に分散していることが好ましい。この場合、繊維の表面に凹凸を好適に形成しやすいことによって光沢が低減されやすい。
　人工毛髪用繊維の繊維軸方向におけるマレイン酸系ポリマーの凝集体の平均長さは、下記の範囲であることが好ましい。凝集体の平均長さは、光沢を低減しやすい観点から、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０３μｍ以上がより好ましく、０．０５μｍ以上が更に好ましく、０．０７μｍ以上が特に好ましく、０．１μｍ以上が極めて好ましく、０．２μｍ以上が非常に好ましく、０．３μｍ以上がより一層好ましく、０．４μｍ以上が更に好ましく、０．５μｍ以上が特に好ましく、０．６μｍ以上が極めて好ましく、０．８μｍ以上が非常に好ましく、１．０μｍ以上がより一層好ましい。凝集体の平均長さは、優れた櫛通り性及び紡糸性を得やすい観点から、１０μｍ以下が好ましく、８．０μｍ以下がより好ましく、６．０μｍ以下が更に好ましく、５．５μｍ以下が特に好ましく、５．０μｍ以下が極めて好ましく、４．０μｍ以下が非常に好ましく、３．０μｍ以下がより一層好ましく、２．０μｍ以下が更に好ましく、１．０μｍ以下が特に好ましく、０．８μｍ以下が極めて好ましく、０．６μｍ以下が非常に好ましく、０．５μｍ以下がより一層好ましく、０．４μｍ以下が更に好ましく、０．３μｍ以下が特に好ましく、０．２μｍ以下が極めて好ましく、０．１μｍ以下が非常に好ましい。これらの観点から、凝集体の平均長さは、０．０１～１０μｍが好ましい。凝集体の平均長さは、２．０μｍ以上、３．０μｍ以上、４．０μｍ以上、５．０μｍ以上、又は、５．５μｍ以上であってよい。凝集体の平均長さは、０．０７μｍ以下、又は、０．０５μｍ以下であってよい。凝集体の平均長さは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。凝集体の平均長さは、延伸処理後の人工毛髪用繊維における凝集体の平均長さであってよい。凝集体の平均長さは、マレイン酸系ポリマーの種類、使用量等により調整できる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、ポリアミド系樹脂及びマレイン酸系ポリマー以外の添加剤を含有してよい。添加剤としては、難燃剤、難燃助剤、着色剤（顔料、染料等）、微粒子、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、可塑剤、滑剤などが挙げられる。本実施形態に係る人工毛髪用繊維は、ポリエステルを含有しなくてよい。
　難燃剤は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、臭素系難燃剤（臭素原子を含む難燃剤）を含むことが好ましい。難燃剤の含有量は、ポリアミド系樹脂及びマレイン酸系ポリマーの合計１００質量部に対して、３～３０質量部が好ましく、５～２５質量部がより好ましく、１０～２５質量部が更に好ましい。また、難燃剤の含有量は、ポリアミド系樹脂１００質量部に対して３０質量部を超えていてもよい。
　臭素系難燃剤としては、臭素化フェノール縮合物、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂（臭素化エポキシ樹脂に該当する成分を除く）、臭素化ポリカーボネート樹脂、臭素含有トリアジン系化合物等が挙げられる。難燃剤は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、下記式（１）で表される構造を有する化合物（臭素系難燃剤）を含むことが好ましく、下記式（１）で表される構造を有する臭素化エポキシ樹脂を含むことがより好ましい。本実施形態に係る人工毛髪用繊維が、式（１）で表される構造を有する化合物を含有する場合、マレイン酸系ポリマーは、難燃剤の分散性の向上が図られる観点から、芳香族ビニル化合物（例えばスチレン）を単量体単位として有することが好ましい。芳香族ビニル化合物としては、マレイン酸化合物とは異なる化合物に関して上述したスチレン系化合物等を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ［ｎは１以上の整数を示す。］
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、ポリアミド系樹脂と、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位として有するマレイン酸系ポリマーと、を含有する組成物を紡糸する紡糸工程を備える。本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法によれば、本実施形態に係る人工毛髪用繊維を得ることができる。
　紡糸工程では、ポリアミド系樹脂とマレイン酸系ポリマーとを含有する糸を得ることができる。紡糸工程では、ポリアミド系樹脂とマレイン酸系ポリマーとを含有する組成物を溶融紡糸（溶融変形）することができる。
　ポリアミド系樹脂における２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定される溶融粘度は、下記の範囲が好ましい。ポリアミド系樹脂の溶融粘度は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、５０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、６０Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、７０Ｐａ・ｓ以上が更に好ましく、８０Ｐａ・ｓ以上が特に好ましい。ポリアミド系樹脂の溶融粘度は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、３００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、２５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、２００Ｐａ・ｓ以下が更に好ましく、１５０Ｐａ・ｓ以下が特に好ましく、１２０Ｐａ・ｓ以下が極めて好ましく、１１０Ｐａ・ｓ以下が非常に好ましく、１０５Ｐａ・ｓ以下がより一層好ましい。これらの観点から、ポリアミド系樹脂の溶融粘度は、５０～３００Ｐａ・ｓが好ましい。ポリアミド系樹脂の溶融粘度は、９０Ｐａ・ｓ以上、又は、１００Ｐａ・ｓ以上であってよい。ポリアミド系樹脂の溶融粘度は、１００Ｐａ・ｓ以下、９０Ｐａ・ｓ以下、又は、８０Ｐａ・ｓ以下であってよい。
　マレイン酸系ポリマーにおける２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定される溶融粘度は、下記の範囲が好ましい。マレイン酸系ポリマーの溶融粘度は、光沢を低減しやすい観点から、５０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、１００Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、３００Ｐａ・ｓ以上が更に好ましく、５００Ｐａ・ｓ以上が特に好ましく、６００Ｐａ・ｓ以上が極めて好ましく、６５０Ｐａ・ｓ以上が非常に好ましい。マレイン酸系ポリマーの溶融粘度は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、１０００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、９００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、８００Ｐａ・ｓ以下が更に好ましく、７００Ｐａ・ｓ以下が特に好ましく、６８０Ｐａ・ｓ以下が極めて好ましい６５０Ｐａ・ｓ以下が非常に好ましい。これらの観点から、マレイン酸系ポリマーの溶融粘度は、５０～１０００Ｐａ・ｓが好ましく、５００～１０００Ｐａ・ｓがより好ましい。マレイン酸系ポリマーの溶融粘度は、６８０Ｐａ・ｓ以上であってよい。マレイン酸系ポリマーの溶融粘度は、６００Ｐａ・ｓ以下、５００Ｐａ・ｓ以下、３００Ｐａ・ｓ以下、又は、１００Ｐａ・ｓ以下であってよい。
　ポリアミド系樹脂における２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定される溶融粘度と、マレイン酸系ポリマーにおける２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定される溶融粘度との差（絶対値）は、下記の範囲が好ましい。溶融粘度の差は、繊維の表面に凹凸が特に好適に形成されることによって光沢を低減しやすい観点から、２０Ｐａ・ｓ以上が好ましく、５０Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、１００Ｐａ・ｓ以上が更に好ましく、２００Ｐａ・ｓ以上が特に好ましく、３００Ｐａ・ｓ以上が極めて好ましく、５００Ｐａ・ｓ以上が非常に好ましく、５４０Ｐａ・ｓ以上がより一層好ましい。溶融粘度の差は、光沢を低減しやすい観点、及び、優れた櫛通り性を得やすい観点から、９００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、８００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、７００Ｐａ・ｓ以下が更に好ましく、６５０Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。これらの観点から、溶融粘度の差は、２０～９００Ｐａ・ｓが好ましい。溶融粘度の差は、５５０Ｐａ・ｓ以上、５９０Ｐａ・ｓ以上、６００Ｐａ・ｓ以上、又は、６１０Ｐａ・ｓ以上であってよい。溶融粘度の差は、６１０Ｐａ・ｓ以下、６００Ｐａ・ｓ以下、５９０Ｐａ・ｓ以下、５５０Ｐａ・ｓ以下、５００Ｐａ・ｓ以下、３００Ｐａ・ｓ以下、１００Ｐａ・ｓ以下、又は、５０Ｐａ・ｓ以下であってよい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、紡糸工程の前に、ポリアミド系樹脂とマレイン酸系ポリマーとを混合して組成物を得る混合工程を備えてよい。混合工程において、ポリアミド系樹脂及びマレイン酸系ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも一種の溶融粘度は上述の範囲であることが好ましく、ポリアミド系樹脂及びマレイン酸系ポリマーの溶融粘度の差は上述の範囲であることが好ましい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、紡糸工程の前に、ポリアミド系樹脂とマレイン酸系ポリマーとを含有する組成物を溶融混練する混練工程を備えてよい。溶融混練するための装置としては、種々の一般的な混練機を用いることができる。混練機としては、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等が挙げられる。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、紡糸工程の後に、紡糸工程で得られた糸（未延伸糸）を延伸処理する延伸工程を備えてよい。
　延伸工程における延伸倍率は、繊維の強度発現が起こりやすい観点から、１．５倍以上が好ましく、２．０倍以上がより好ましい。延伸倍率は、延伸処理時に糸切れが発生しにくい観点から、５．０倍以下が好ましく、４．０倍以下がより好ましい。これらの観点から、延伸倍率は、１．５～５．０倍が好ましく、２．０～４．０倍がより好ましい。
　延伸処理は、未延伸糸を一旦ボビンに巻き取った後、紡糸工程と連続しない工程で延伸する２工程法で行われてよく、未延伸糸をボビンに巻き取ることなく紡糸工程と連続する工程で延伸する直接紡糸延伸法で行われてもよい。延伸処理は、１回で目的の延伸倍率まで延伸する一段延伸法で行われてよく、２回以上の延伸によって目的の延伸倍率まで延伸する多段延伸法で行われてよい。
　延伸処理の温度は、９０～１２０℃が好ましい。温度が９０℃以上であると、繊維の強度を充分に確保しやすいと共に糸切れが発生しにくい。温度が１２０℃以下であると、繊維の好適な触感が得られやすい。
　本実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法は、延伸工程の後に、延伸工程で得られた糸（延伸糸）を熱処理（アニール）する熱処理工程を備えてよい。熱処理工程を行うことにより延伸糸の熱収縮率を低下させることができる。
　熱処理温度は、１５０℃以上が好ましく、１６０℃以上がより好ましく、１７０℃以上が更に好ましく、１８０℃以上が特に好ましい。熱処理温度は、２００℃以下が好ましい。熱処理は、延伸処理の後に連続して行ってよく、一旦巻き取った後に時間をあけて行ってもよい。
　本実施形態に係る頭髪装飾品は、本実施形態に係る人工毛髪用繊維を備える。本実施形態に係る頭髪装飾品は、頭部に装脱着可能な物品であり、本実施形態に係る人工毛髪用繊維からなる態様（例えば、人工毛髪用繊維の繊維束）であってもよい。頭髪装飾品としては、かつら、ヘアウィッグ、つけ毛等が挙げられる。
　以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜未延伸糸の作製＞
　ポリアミド系樹脂を乾燥して吸湿率を１０００ｐｐｍ以下に調整した。表１及び表２に示すポリアミド系樹脂、マレイン酸系ポリマー、及び、その他の添加剤を混合して混合物を得た（表１及び表２の配合量の単位：質量部）。
　実施例及び比較例で使用した各材料の詳細は以下の通りである。無水マレイン酸の含有量は、マレイン酸系ポリマーにおける無水マレイン酸の単量体単位の含有量を意味する。
［ポリアミド系樹脂］
　ポリアミド樹脂Ａ：ポリアミドＡ１（ポリアミド６６、宇部興産株式会社製、商品名「１０１３Ｂ」、溶融粘度８０Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定））とポリアミドＡ２（ポリアミド６６、宇部興産株式会社製、商品名「１０２２Ｂ」、溶融粘度１８７Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定））との混合物（質量比、Ａ１：Ａ２＝６５：３５）
　ポリアミド樹脂Ｂ：ポリアミド６６、宇部興産株式会社製、商品名「１０１３Ｂ」、溶融粘度８０Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）
　ポリアミド樹脂Ｃ：ポリアミド６６、旭化成株式会社製、商品名「レオナ　１３００　３０１」
［マレイン酸系ポリマー］
　ポリマーＡ：スチレン－マレイミド－無水マレイン酸共重合体、デンカ株式会社製、商品名「ＭＳ－ＮＢ」、溶融粘度６９６Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）、無水マレイン酸の含有量１．５質量％
　ポリマーＢ：スチレン－マレイミド－無水マレイン酸共重合体、自社調製品、溶融粘度６５０Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）、無水マレイン酸の含有量０．５質量％
　ポリマーＣ：変性ＳＥＢＳ（スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体の無水マレイン酸変性体）、旭化成株式会社製、商品名「タフテック　Ｍ１９１３」、溶融粘度７９Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）、無水マレイン酸の含有量１．５質量％
　ポリマーＤ：スチレン－マレイミド－無水マレイン酸共重合体、デンカ株式会社製、商品名「ＭＳ－Ｌ２Ａ」、溶融粘度９４４Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）、無水マレイン酸の含有量６．０質量％
　ポリマーＥ：無水マレイン酸変性ポリプロピレン、三洋化成工業株式会社製、商品名「ユーメックス　１０１０」、溶融粘度１０Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）
　ポリマーＦ：無水マレイン酸変性ポリプロピレン、三洋化成工業株式会社製、商品名「ユーメックス　１００１」、溶融粘度１２Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）
　ポリマーＧ：無水マレイン酸変性ポリプロピレン、理研ビタミン株式会社製、商品名「リケエイド　ＭＧ－６７０Ｐ」、溶融粘度２．５Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）
　ポリマーＨ：無水マレイン酸変性ポリプロピレン、理研ビタミン株式会社製、商品名「リケエイド　ＭＧ－４００Ｐ」、溶融粘度２．２Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）
　ポリマーＩ：無水マレイン酸変性ポリプロピレン、理研ビタミン株式会社製、商品名「リケエイド　ＭＧ－２５０Ｐ」、溶融粘度１．６Ｐａ・ｓ（２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定）
［その他の添加剤］
　難燃剤：臭素化エポキシ樹脂、阪本薬品工業株式会社製、商品名「ＳＲＴ－２００００」
　難燃助剤：株式会社鈴裕化学製、商品名「Ｓ－３７０ＤＥ」
　着色剤Ａ：彩華化学工業株式会社製、商品名「ＳＰＵＮＤＹＥ　ＮＧＳ　ＢＫ－３５」
　着色剤Ｂ：彩華化学工業株式会社製、商品名「ＰＡ７－４０８９　レッド」
　着色剤Ｃ：彩華化学工業株式会社製、商品名「ＰＡ７－４０９２　イエロー」
　酸化防止剤Ａ：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「イルガノックス１０９８」
　酸化防止剤Ｂ：ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「イルガフォス１６８」
　滑剤：日東化成工業株式会社製、商品名「ＣＳ－８ＣＰ」
　φ３０ｍｍ二軸押出機を用いて上述の混合物を混錬し、紡糸用の原料ペレットを得た。次いで、原料ペレットを乾燥して吸湿率を１０００ｐｐｍ以下に調整した。続いて、φ４０ｍｍ二軸押出機を用いて原料ペレットをバレル設定温度２８０℃で溶融混練した。そして、ギアポンプにより一定吐出量になるように調整して、温度２９５℃、穴径０．５ｍｍ／本のダイスから鉛直方向に溶融紡出させ、ノズル直下２ｍの位置に設置した引取機にて未延伸糸（未延伸の人工毛髪用繊維）を一定速度で巻き取った。未延伸糸の単繊度は１４５デシテックスであった。
＜紡糸性の測定＞
　実施例１～２８及び比較例１の上述の未延伸糸について、目視評価で、２００本（１本の長さが３０００ｍ）あたりの糸切れの数を測定した。結果を表１及び表２に示す。糸切れの数が少ないほど好ましい。
＜評価用繊維の作製＞
　未延伸糸を１００℃で延伸した後、１８０℃でアニールを行い、単繊度６６デシテックスの評価用繊維（延伸後の人工毛髪用繊維）を得た。延伸倍率は２．３倍であり、アニール時の弛緩率は６．８％であった。アニール時の弛緩率は、「（アニール時の引き取りローラの回転速度）／（アニール時の送り出しローラの回転速度）」で算出される値である。
＜評価用繊維における断面観察＞
　実施例１～２８の上述の評価用繊維における断面観察を行った。まず、評価用繊維をエポキシ樹脂に包埋した後、ＲｕＯ４染色を施した。次に、評価用繊維における繊維軸方向に対して平行な断面をクライオミクロトームで露出させた後、プラズマエッチング処理、及び、導電処理（Ｏｓコーティング処理）を行った。続いて、電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ、Ｃａｒｌ　Ｚｅｉｓｓ社製、商品名「ＭＥＲＬＩＮ」）を用いて加速電圧１．２ｋＶで断面を観察して画像を取得した。実施例１～１０、１２～２８の評価用繊維について、マレイン酸系ポリマーの凝集体がポリアミド系樹脂中に島状に分散していることが観察された。
　実施例１～１０、１２～１３の上述の評価用繊維について、上述の断面観察で取得された画像を用いて、マレイン酸系ポリマーの凝集体の繊維軸方向の平均長さを測定した。画像から任意にマレイン酸系ポリマーの凝集体を２０個選び、繊維軸方向の平均長さを算出した。結果を表１に示す。
＜評価用繊維の評価＞
　上述の評価用繊維を用いて光沢及び櫛通り性を評価した。櫛通り性は、実施例１～１３及び比較例１について評価した。各評価の詳細は以下の通りである。表１及び表２に測定結果を示す。
（光沢）
　光沢の評価は、光沢度を測定することにより行った。光沢度の測定には、株式会社村上色彩技術研究所製の変角光度計（ゴニオフォトメーター）ＧＰ－７００を用いた。まず、基準繊維（デンカ株式会社製、ポリアミド系人工毛髪用繊維　Ｌｕｘｅｅｎａ、色相＃６１３Ｔ）を試料台にセットし、感度調整ダイヤル値（ＣＯＡＲＳＥ）を７１８に設定し、感度調整ダイヤル値（ＦＩＮＥ）を７３７に設定し、入射角を４５°に設定し、受光角４５°における反射光強度が装置の検出限界の８０％となるように、入射光の強度、検出器のゲイン等を調整した。その後、上述の評価用繊維を試料台にセットし、受光角を１０°から８０°に変化させて反射光強度を測定した。そして、装置の検出限界に対する反射光強度の最大値を光沢度［単位：％］として得た。光沢度が９０％以下である場合を良好であると判断した。
（櫛通り性）
　櫛通り性の評価は、上述の評価用繊維を櫛通りさせたときの抵抗力を測定することにより行った。具体的には、長さ３０ｃｍ、質量２０ｇの評価用繊維を移動速度１０ｍｍ／ｓｅｃ、移動距離１００ｍｍで櫛通りさせたときの抵抗力［単位：ｇｆ］を静・動摩擦測定機（ＴＲＩＮＩＴＹ－ＬＡＢ社製、商品名「ＴＬ２０１Ｔｔ」）で測定した。抵抗力が小さいほど好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１及び表２に示されるとおり、ポリアミド系樹脂とマレイン酸系ポリマーとを併用することにより、光沢の少ない人工毛髪用繊維を達成できることが分かる。

 

Claims (10)

  1. 　ポリアミド系樹脂と、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位として有するマレイン酸系ポリマーと、を含有する、人工毛髪用繊維。
  2. 　当該人工毛髪用繊維の繊維軸方向に対して平行な断面において、前記マレイン酸系ポリマーの凝集体が前記ポリアミド系樹脂中に島状に分散している、請求項１に記載の人工毛髪用繊維。
  3. 　前記繊維軸方向における前記凝集体の平均長さが０．１μｍ以上である、請求項２に記載の人工毛髪用繊維。
  4. 　前記マレイン酸化合物が無水マレイン酸を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維。
  5. 　前記マレイン酸化合物の前記単量体単位の含有量が、前記マレイン酸系ポリマーの全質量を基準として１質量％以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維。
  6. 　前記マレイン酸系ポリマーがスチレン－マレイミド－無水マレイン酸共重合体を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の人工毛髪用繊維を備える、頭髪装飾品。
  8. 　ポリアミド系樹脂と、マレイン酸及びマレイン酸誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のマレイン酸化合物を単量体単位として有するマレイン酸系ポリマーと、を含有する組成物を紡糸する工程を備える、人工毛髪用繊維の製造方法。
  9. 　前記ポリアミド系樹脂における２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定される溶融粘度が５０～３００Ｐａ・ｓであり、
    　前記マレイン酸系ポリマーにおける２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定される溶融粘度が５００～１０００Ｐａ・ｓである、請求項８に記載の人工毛髪用繊維の製造方法。
  10. 　前記ポリアミド系樹脂における２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定される溶融粘度と、前記マレイン酸系ポリマーにおける２７０℃、せん断速度２４００［１／ｓ］で測定される溶融粘度との差が２００Ｐａ・ｓ以上である、請求項８又は９に記載の人工毛髪用繊維の製造方法。

     
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