WO2021033434A1 - リン酸塩ガラスおよびそれを用いた発光装置 - Google Patents

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WO2021033434A1
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phosphate
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博和 正井
赤井 智子
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国立研究開発法人産業技術総合研究所
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Definitions

  • the present invention relates to phosphate glass and a light emitting device using the same.
  • LEDs Light Emitting Diodes
  • a light emitting diode When a light emitting diode is used as a light emitting element, it is a general method to combine it with a material covering the light emitting diode to form a device.
  • an organic polymer, a silicone resin, or the like is generally used, but from the viewpoint of light resistance, gas permeability, heat resistance, or chemical durability, molding processing is easy.
  • Oxide glass is the most suitable.
  • oxide glass is produced by a melting method in which the oxide raw material powder is once heated to 1000 ° C. or higher and cooled in order to obtain a uniform melt. Since such a high temperature far exceeds the heat resistant temperature of the light emitting element, such a high temperature melting method cannot be used.
  • low melting point glass oxide glass that specializes in softening properties at low temperatures. Since low melting point glass is mainly used for coating and sealing electronic parts, its working temperature is about 600 ° C. or lower. However, conventionally, low melting point glass using lead is difficult to use as a coating material due to the regulation by the RoHS Directive.
  • Oxide glass containing 50 mol% or more of zinc is known as one composition for such low-temperature optical applications (Non-Patent Document 1).
  • Such a composition is known as a lead-free low melting point frit, and depending on the composition, it has a transmission property even in the ultraviolet region. However, it must be manufactured in multiple steps, such as adjusting the particle size of the frit produced by melting the glass, and it is essentially necessary to melt the glass once at a temperature close to 1000 ° C. ..
  • Patent Document 3 describes that an amorphous glass thin film containing three components of SnO-ZnO-P 2 O 5 can produce a micrometer-order film at a low temperature of about 400 ° C. in a single step by controlling the composition. Has been done.
  • Patent Document 4 a method for producing bulk low melting point glass using a zinc compound and phosphoric acid as starting materials is also known (Patent Document 4).
  • This glass is composed of 55 to 90 mol% of P 2 O 5 and 10 to 45 mol% of Zn O in terms of oxide standard mol%, and can be produced at 500 ° C.
  • Patent Document 4 has a problem that it has low durability against water and is easily dissolved in water by being immersed in water. Further, it is described that the physical properties can be adjusted by adding 0.1 to 5 mol% of other components to the two components of P 2 O 5 and Zn O, but it is confirmed that the durability is improved. Not reached.
  • a phosphate glass having a low melting point and excellent water resistance while maintaining a glass structure is provided. Further, according to the embodiment of the present invention, there is provided a light emitting device provided with phosphate glass having a low melting point and excellent water resistance while maintaining a glass structure.
  • phosphate glass has a glass transition temperature lower than 490 ° C. and has a P 2 O 5 of 55-65 [mol%] in mole% representation on an oxide basis.
  • ZnO of 10 to 27 [mol%] and R 2 O 3 of 0.5 to 7 [mol%] R 2 O 3 is at least 1 of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3).
  • L 2 O 3 L 2 O 3 (L 2 O 3 is La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 ) and 0.5 to 3.5 [mol%] lanthanoid oxides.
  • X 2 O is Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, Cs 2 O and Fr. Includes at least one of 2 O).
  • the glass transition temperature is 240 ° C. or lower.
  • the phosphate glass further comprises 0.001 to 10.0 [mol%] SnO.
  • the glass transition temperature is higher than 240 ° C.
  • the phosphate glass further comprises 5-12 [mol%] of QO (QO is at least one of BaO, Sr ⁇ , CaO, MgO).
  • the phosphate glass further comprises 0.1-9 [mol%] of SiO 2 .
  • the light emitting device includes a light emitting element and a coating material.
  • the coating material coats the light emitting element.
  • the coating material is composed of the phosphate glass in any one of configurations 1 to 8.
  • PGS-Comp-1 to PGS -It is a figure which shows the relationship between the water resistance and the glass transition temperature Tg in Comp-23, and the content of a specific component. It is a figure which shows the relationship between a glass transition temperature and a melting temperature. It is a figure which shows the relationship between the viscosity and the glass transition temperature. It is a figure which shows the relationship between a transmittance and a wavelength. It is a figure which shows the relationship between fluorescence intensity and wavelength.
  • the phosphate glass PGS according to the embodiment of the present invention has a glass transition temperature Tg lower than 490 ° C., and has P 2 O 5 of 55 to 65 [mol%] in mol% representation based on oxides. ZnO of 10 to 27 [mol%] and R 2 O 3 of 0.5 to 7 [mol%] (R 2 O 3 is at least one of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3).
  • L 2 O 3 is La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Pm 2 O 3 , Sm 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Tb 2 O 3 , Dy 2 O 3 , Ho 2 O 3 , Er 2 O 3 , Tm 2 O 3 , Yb 2 O 3 and At least one of Lu 2 O 3
  • X 2 O is Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, Cs 2 O and Fr 2 At least one of O
  • P 2 O 5 and Zn O are components that form a network of glass (components that stabilize glass).
  • R 2 O 3 and L 2 O 3 are components that increase the durability against water (water resistance) and the glass transition temperature Tg.
  • P 2 O 5 and X 2 O are components that lower the water resistance and the glass transition temperature Tg.
  • the phosphate glass PGS may have a glass transition temperature Tg of 240 ° C. or lower. Further, the phosphate glass PGS may have a glass transition temperature Tg higher than 240 ° C. and lower than 400 ° C.
  • Phosphate glass PGS stabilizes the glass with 55-65 [mol%] P 2 O 5 and 10-27 [mol%] Zn O, and 0.5-7 [mol%] R 2 O. 3 0.5 to 3.5 and L 2 O 3 in the mole%] by, characterized in that to improve the water resistance. That is, the phosphate glass PGS stabilizes the glass and improves the water resistance by balancing the total content of P 2 O 5 and Zn O with the total content of R 2 O 3 and L 2 O 3. And have been realized.
  • the water resistance of the phosphate glass PGS is evaluated by any of the following (1) and (2).
  • (1) Water resistance is evaluated by measuring the rate of decrease ⁇ W in the mass of the phosphate glass when the phosphate glass is immersed in water (room temperature) of pH 7 for 360 minutes.
  • (2) Water resistance is evaluated by measuring the rate of decrease ⁇ W in the mass of the phosphate glass when the phosphate glass is immersed in water (70 ° C.) of pH 7 for 180 minutes.
  • the smaller the value of the reduction rate ⁇ W the better the water resistance. Then, when the water resistance is evaluated by the method (1), when the reduction rate ⁇ W is smaller than 30 [%], the water resistance is excellent, and when the water resistance is evaluated by the method (2), When the reduction rate ⁇ W is smaller than 0.6 [%], it is considered that the water resistance is excellent.
  • the phosphate glass PGS is more preferably 55.8 to 63.0 [molar%] for P 2 O 5 and 1.0 to 7.0 [molar ] for R 2 O 3. %], L 2 O 3 is 1.0 to 3.5 [molar%], more preferably R 2 O 3 is 1.0 to 6.1 [molar%], and L 2 O 3 is 1. It is 0 to 3.0 [molar%]. Further, from the viewpoint of the glass transition temperature Tg, the phosphate glass PGS preferably has R 2 O 3 of 0.7 to 4.9 [molar%], and more preferably R 2 O 3. 0.7 to 3.5 [mol%] and L 2 O 3 are 0.7 to 3.0 [mol%].
  • the phosphate glass PGS is more preferably 55.8 to 63.0 [molar%] of P 2 O 5 and R 2 O 3. 1.0 to 4.9 [molar%], L 2 O 3 is 1.0 to 3.5 [molar%], and more preferably R 2 O 3 is 1.0 to 3.5 [molar%]. ], L 2 O 3 is 1.0 to 3.0 [molar%].
  • Phosphate glass PGS is in addition to P 2 O 5 , ZnO, R 2 O 3 , L 2 O 3 and X 2 O, in terms of oxide-based mol%, 0.001 to 10.0 [mol%]. SnO may be further contained. Phosphate glass PGS contains SnO of 0.001 to 10.0 [mol%], so that the wavelength ⁇ TR of the light transmitting edge in the ultraviolet region is set to the SnO content while maintaining the network structure of the glass. Can be controlled by. More specifically, the wavelength ⁇ TR at the light transmission end shifts to the long wavelength side in the ultraviolet region as the SnO content increases, and becomes shorter in the ultraviolet region as the SnO content decreases. Shift to the wavelength side.
  • the phosphate glass PGS has a QO of 5 to 12 [mol%] in terms of oxide-based mol%.
  • QO may include at least one of BaO, Sr ⁇ , CaO, MgO).
  • QO is classified as a network-modified oxide in oxide glass like X 2 O, but the effect of lowering the glass transition temperature Tg is small and the effect of deteriorating water resistance is small as compared with X 2 O. ..
  • the phosphate glass PGS is 0.1 to 9 [mol%] in terms of oxide-based mol%. It may contain SiO 2.
  • SiO 2 As a component, the phosphate glass PGS can produce a phosphate glass PGS having both stabilization of glass and water resistance even when SiO 2 is present in the atmosphere in the manufacturing process.
  • the lanthanoid elements that can be used in the embodiments of the present invention are lanthanum (La), cerium (Ce), placeodim (Pr), neodymium (Nd), promethium (Pm), thulium (Sm), europium (Eu), gadolinium (Gd), terbium (Tb), dysprosium (Dy), formium (Ho), erbium (Er), thulium (Tm), ytterbium (Yb), lutetium (Lu).
  • La lanthanum
  • Ce cerium
  • Pr placeodim
  • Nd neodymium
  • Pm promethium
  • Sm thulium
  • Eu europium
  • Gd gadolinium
  • Tb terbium
  • Dy dysprosium
  • Ho formium
  • Er erbium
  • Tm thulium
  • Yb ytterbium
  • Lu lutetium
  • FIG. 1 is a process chart showing a method for producing phosphate glass PGS.
  • P 2 O 5 , ZnO, R 2 O 3 R 2 O 3 is Al 2 O 3 in mol% representation based on oxides.
  • L 2 O 3 is La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Pm 2 O 3 , Sm 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Tb 2 O 3 , Dy 2 O 3 , Ho 2 O 3 , Er 2 O 3 , Tm 2 O 3 , Yb 2 O 3 and Lu 2
  • O 3 is La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Pm 2 O 3 , Sm 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Tb 2 O 3 , Dy 2 O 3 , Ho 2 O 3 , Er 2 O 3 , Tm 2 O 3 , Yb 2 O 3 and Lu 2
  • O 3 is at least one of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, Cs 2 O and Fr 2 O
  • the raw materials (H 3 PO 4 , (NH 4 ) H 2 PO 4 and (NH 4 ) 2 HPO 4 , ZnO, and R (OH) 3 (R (OH) 3 ) are so as to be in mol% of. , Al (OH) 3 , Ga (OH) 3 and Y (OH) 3 ), L 2 O 3 , or alkali metal phosphate
  • alkali metal phosphate is LiPO 3 , Li 3 PO 4 , LiH 2 PO 4 , Li 2 HPO 4 , NaPO 3 , Na 3 PO 4 , NaH 2 PO 4 , Na 2 HPO 4 , KPO 3 , K 3 PO 4 , KH 2 PO 4 , K 2 HPO 4 , RbPO 3 , Rb 3 PO 4 , RbH 2 PO 4 , Rb 2 HPO 4 , CsPO 3 , Cs 3 PO 4 , CsH 2 PO 4 , Cs 2 HPO 4 , FrPO 3 , Fr 3 PO 4 , FrH 2
  • step S3 When H 3 PO 4 is used as a raw material (“YES” in step S3), the mixture is heated at 200 ° C. for a predetermined time (20 to 60 minutes) in the air to prepare a precursor solution (step S4).
  • step S5 When H 3 PO 4 is not used as a raw material (“NO” in step S3), or after step S4, the precursor solution is heat-treated at 400 ° C. for a predetermined time (10 to 60 minutes) (step S5). Then, the precursor liquid is placed in an electric furnace, and the precursor liquid is heated at 500 ° C. for a predetermined time (10 to 30 minutes, preferably 10 to 20 minutes) to melt the mixture (step S6), and then allow it to cool naturally. (Step S7). When the mixture is melted at 800 ° C., the precursor solution is placed in an electric furnace, and the precursor solution is heated at 800 ° C. for a predetermined time (10 to 30 minutes, preferably 10 to 20 minutes) to melt the mixture (step).
  • step S6 When the mixture is melted at a temperature between 500 ° C. and 800 ° C. in step S6, either the above-mentioned melting method at 500 ° C. or the melting method at 800 ° C. is used. This produces a phosphate glass PGS.
  • a reduced pressure electric furnace is used in step S6, the pressure of the reduced pressure electric furnace is, for example, 1 kPa to 40 kPa.
  • the phosphate glass PGS according to the embodiment of the present invention is produced by melting the raw materials at a temperature of 500 ° C. to 800 ° C.
  • the raw material is melted at a temperature of 1000 ° C. or higher, but in the embodiment of the present invention, the raw material is melted at a temperature of 500 ° C. to 800 ° C. Therefore, the production method in the embodiment of the present invention has a lower temperature than the conventional glass production method, and energy at the time of synthesis can be suppressed. As a result, the environmental load can be reduced.
  • FIG. 2 is a schematic view of a light emitting device according to an embodiment of the present invention.
  • the light emitting device 10 according to the embodiment of the present invention includes a light emitting element 1 and a coating material 2.
  • the light emitting element 1 is a light emitting element whose emission wavelength exists in the ultraviolet region, and is, for example, an LED.
  • the coating material 2 is arranged on the light emitting element 1 in contact with the light emitting surface of the light emitting element 1.
  • the coating material 2 is made of phosphate glass PGS.
  • the phosphate glass PGS will be described in detail with reference to Examples.
  • the total of mol% values may not be 100 [mol%].
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 59.6 [mol%] and 20.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .6 [mol%], 1.0 [mol%], 7.8 [mol%], 8.3 [mol%].
  • La 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) was weighed 2 ⁇ 8H 2 O.
  • these weighed raw materials were mixed, and the mixed mixture was heated in the air at 200 ° C. for 30 minutes to obtain a precursor solution. Then, after heating the precursor liquid at 400 ° C. for 20 minutes, the heated precursor liquid was put into a decompression electric furnace of model number KDF-75Plus of Denken Hydental, and the pressure in the decompression electric furnace was set to 40 kPa to 500. After heating at ° C. for 15 minutes, the phosphate glass PGS-1 of Example 1 was prepared by allowing it to cool naturally.
  • Example 2 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.1 [mol%] and 22.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .8 [mol%], 1.1 [mol%], 5.7 [mol%], 5.7 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-2 in example 2 in the same manner as in example 1.
  • Example 3 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 59.8 [mol%] and 21.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .3 [mol%], 1.1 [mol%], 5.4 [mol%], 8.7 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-3 in example 3 in the same manner as in example 1.
  • Example 4 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 64.9 [mol%] and 10.8 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .7 [mol%], 2.2 [mol%], 10.8 [mol%], 8.6 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-4 in example 4 in the same manner as in example 1.
  • Example 5 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 59.5 [mol%] and 21.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .7 [mol%], 2.2 [mol%], 5.4 [mol%], 8.6 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-5 in example 5 in the same manner as in example 1.
  • Example 6 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 56.1 [mol%] and 25.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .6 [mol%], 2.6 [mol%], 5.1 [mol%], 8.2 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-6 in example 6 in the same manner as in example 1.
  • Example 7 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and BaO are 61.0 [mol%] and 16.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .8 [mol%], 2.8 [mol%], 5.6 [mol%], 11.1 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-7 in example 7 in the same manner as in example 1.
  • Example 8 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-8 in example 8 in the same manner as in example 1.
  • Example 9 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 58.5 [mol%] and 14.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .9 [mol%], 2.4 [mol%], 9.8 [mol%], 9.8 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-9 in example 9 in the same manner as in example 1.
  • Example 10 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Lu 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% so that it becomes [mol%], 1.5 [mol%], 2.0 [mol%], 1.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-10 in Example 10 was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% so that it becomes [mol%], 1.5 [mol%], 1.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%].
  • Example 12 60.0 [mol%] of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 in mol% representation based on oxides. , 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.5 [mol%], 0.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2 .0 so that the [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al (OH) 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Y
  • the phosphate glass PGS-12 of Example 12 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 O 3 was weighed.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SnO are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO so as to be 2.9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%], 0.001 [mol%].
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SnO are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO so as to be 2.9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%], 0.010 [mol%].
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SnO are 62.7 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO so as to be 2.9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%], 0.1 [mol%].
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SnO are 62.1 [mol%] and 17.3 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO so that it becomes 2.9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.6 [mol%], 9.2 [mol%], 1.0 [mol%].
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SnO are 57.1 [mol%] and 15.8 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO so as to be 2.6 [mol%], 2.6 [mol%], 4.3 [mol%], 8.5 [mol%], 9.1 [mol%].
  • Example 18 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.8 [mol%] and 17.4 [, respectively. 85% so that it becomes [mol%], 1.4 [mol%], 2.9 [mol%], 1.5 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%].
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% so that it becomes [mol%], 2.0 [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%].
  • Example 20 60.0 [mol%] of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 in mol% representation based on oxides. , 20.0 [mol%], 1.5 [mol%], 1.5 [mol%], 1.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1 .0 so that the [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al (OH) 3, Lu 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Y
  • the phosphate glass PGS-20 in Example 20 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 O 3 was weighed.
  • P 2 O 5 , ZnO, Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Lu 2 O 3 , Ga so that it becomes .9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%].
  • the 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, to prepare a phosphate glass PGS-21 in example 21 in the same manner as in example 1.
  • P 2 O 5 , ZnO, Lu 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], 3 respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Lu 2 O 3 , KPO so that it becomes 0.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%]. 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3 was prepared phosphate glass PGS-22 in example 22 in the same manner as in example 1.
  • Example 23 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively. 85% so that it becomes [mol%], 1.5 [mol%], 1.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%]. H 3 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, Lu 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3 except that weighed is carried out in the same manner as in example 1 example 23 The phosphate glass PGS-23 in the above was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, La 2 O 3 , Ga so that it becomes .9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%].
  • the 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, to prepare a phosphate glass PGS-24 in example 24 in the same manner as in example 1.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], 3 respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, La 2 O 3 , KPO so that it becomes 0.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%]. 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3 was prepared phosphate glass PGS-25 in example 25 in the same manner as in example 1.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% so that it becomes [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-26 in the above was prepared.
  • Example 27 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively. 85% so that it becomes [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%]. H 3 PO 4, ZnO, Lu 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3 is carried out in the same manner as in example 1 example 27 The phosphate glass PGS-27 in the above was prepared.
  • Example 28 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ca O are 62.1 [mol%] and 22.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .8 [mol%], 1.1 [mol%], 5.7 [mol%], 5.7 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-28 in Example 28 was prepared in the same manner as in Example 1 except that La 2 O 3 , KPO 3 and Ca (H 2 PO 4 ) 2 ⁇ H 2 O were weighed.
  • Example 28-2 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and SrO are 62.1 [mol%] and 22.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • La 2 O 3 , KPO 3 and SrO were weighed, and the phosphate glass PGS-28-2 in Example 28-2 was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Example 29 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and K 2 O are 59.0 [mol%], 20.0 [mol%], and 3.5, respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , La 2 O 3 and KPO 3 were weighed to [mol%], 3.0 [mol%], 14.5 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-29 in Example 29 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 30 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and Li 2 O are 62.5 [mol%], 21.5 [mol%], and 1.5, respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , La 2 O 3 and Li PO 3 were weighed to [mol%], 2.5 [mol%], 12.0 [mol%]. The phosphate glass PGS-30 in Example 30 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 31 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and Na 2 O are 62.5 [mol%], 21.5 [mol%], and 1.5, respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , La 2 O 3 and NaPO 3 were weighed to [mol%], 2.5 [mol%], 12.0 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-31 in Example 31 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 32 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Na 2 O, and K 2 O are 62.0 [mol%] and 21.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. , 2.0 [mol%], 3.0 [mol%], 6.0 [mol%], 6.0 [mol%], 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH).
  • Phosphate glass PGS-32 in Example 32 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 , La 2 O 3 , NaPO 3 and KPO 3 were weighed.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , K 2 O, and BaO are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be .9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%].
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 58.5 [mol%] and 22.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 2.9 [mol%], 2.2 [mol%], 5.5 [mol%], 8.8 [mol%], 0.1 [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al (OH ) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2, phosphoric acid in example 34 in the same manner as in example 1 Salt glass PGS-34 was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 62.1 [mol%] and 17.2 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 2.9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.6 [mol%], 9.2 [mol%], 1.1 [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al (OH ) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2, phosphoric acid in example 35 in the same manner as in example 1 Salt glass PGS-35 was prepared.
  • Example 36 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and SiO 2 are 59.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 so as to be 1.0 [mol%], 3.0 [mol%], 14.5 [mol%], 2.5 [mol%]. , La 2 O 3 , KPO 3 and SiO 2 were weighed, and the phosphate glass PGS-36 of Example 36 was prepared in the same manner as in Example 1.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 57.0 [mol%] and 12.5 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 11.5 [mol%], 10.0 [mol%], 7.0 [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al (OH ) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2, phosphoric acid in example 37 in the same manner as in example 1 Salt glass PGS-37 was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 56.7 [mol%] and 11.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 0.7 [mol%], 0.7 [mol%], 11.9 [mol%], 9.8 [mol%], 8.5 [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al (OH ) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2, phosphoric acid in example 38 in the same manner as in example 1 Salt glass PGS-38 was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and BaO are 60.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3 , so as to be 0.0 [mol%], 3.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%].
  • la 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-39 in example 39 in the same manner as in example 1.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 61.0 [mol%], 20.5 [mol%], 1 respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, La 2 O 3 , Ga so that it becomes .5 [mol%], 2.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%].
  • the 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, to prepare a phosphate glass PGS-40 in example 40 in the same manner as in example 1.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], 3 respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, La 2 O 3 , KPO so that it becomes 0.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%]. 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3 was prepared phosphate glass PGS-41 in example 41 in the same manner as in example 1.
  • P 2 O 5 , ZnO, Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], 1 respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Lu 2 O 3 , Ga so that it becomes 0.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 10.0 [mol%].
  • 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-42 in example 42 in the same manner as in example 1.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, La 2 O 3 , Ga so as to be 0.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%].
  • the 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, to prepare a phosphate glass PGS-43 in example 43 in the same manner as in example 1.
  • Example 44 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20, respectively, in terms of oxide-based mol%. 0.0 [mol%], 1.5 [mol%], 1.5 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 such that [mol%] was weighed 85% H 3 PO 4, ZnO , Al 2 O 3, La 2 O 3, LiPO 3, NaPO 3, KPO 3, and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O
  • the phosphate glass PGS-44 in Example 44 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 45 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and CaO are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], and 2 respectively in the oxide-based mol% display. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3 , La so as to be 0.0 [mol%], 2.0 [mol%], 8.0 [mol%], 8.0 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-45 of Example 45 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 O 3 , KPO 3 , and Ca (H 2 PO 4 ) 2 ⁇ H 2 O were weighed.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SnO are 60.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. , 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1.0 [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SnO is phosphate glass PGS in example 46 in the same manner as in example 1 -46 was prepared.
  • Example 47 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Mg O are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], 1 respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3 , La so as to be .5 [mol%], 3.0 [mol%], 9.0 [mol%], 6.5 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-47 of Example 47 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 O 3 , KPO 3 and MgO were weighed.
  • Example 48 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , and K 2 O are 62.5 [mol%] and 22.0 [mol, respectively. %], 1.5 [mol%], 2.0 [mol%], 2.0 [mol%], 10.0 [mol%], 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2
  • the phosphate glass PGS-48 of Example 48 was prepared in the same manner as in Example 1 except that O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 and KPO 3 were weighed.
  • Example 49 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively. 85% so that it becomes [mol%], 1.5 [mol%], 2.5 [mol%], 1.0 [mol%], 7.0 [mol%], 8.0 [mol%]. H 3 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O is carried out in the same manner as in example 1 example 49 The phosphate glass PGS-49 in the above was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 60.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 1.5 [mol%], 2.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1.0 [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, except that weighed Al 2 O 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2 are phosphate in example 50 in the same manner as in example 1 Glass PGS-50 was made.
  • Example 51 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and SiO 2 are 62.5 [mol%] and 21.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3 , so as to be 2.0 [mol%], 3.0 [mol%], 10.0 [mol%], 1.5 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-51 of Example 51 was prepared in the same manner as in Example 1 except that La 2 O 3 , KPO 3 and SiO 2 were weighed.
  • Example 52 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and K 2 O are 63.0 [mol%], 22.0 [mol%], and 2.0, respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • the phosphate glass PGS-52 in Example 52 was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Example 53 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , K 2 O, and BaO are 61.0 [mol%], 20.0 [mol%], and 2 respectively. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu so as to be 0.0 [mol%], 3.0 [mol%], 6.0 [mol%], 8.0 [mol%]. the 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, to prepare a phosphate glass PGS-53 in example 53 in the same manner as in example 1.
  • Example 54 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Cu 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1. 0 so that the [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Cu 2 O
  • the phosphate glass PGS-54 in Example 54 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above was weighed.
  • Example 55 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Ag 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1. 0 so that the [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Ag 2 O
  • the phosphate glass PGS-55 in Example 55 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above was weighed.
  • Example 56 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Mn O are 60.0 [mol%], respectively. 0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1.0 [ as will become mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, except that weighed Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and MnO Made the phosphate glass PGS-56 in Example 56 in the same manner as in Example 1.
  • Example 57 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Cu 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.9 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0. 1 so that in the mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Cu 2 O
  • the phosphate glass PGS-57 in Example 57 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above was weighed.
  • Example 58 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Ag 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.9 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0. 1 so that in the mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Ag
  • the phosphate glass PGS-58 of Example 58 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 O was weighed.
  • Example 59 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Mn O are 60.0 [mol%], respectively. 0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.9 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0.1 [ as will become mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) weighed 2 ⁇ 8H 2 O and MnO
  • the phosphate glass PGS-59 in Example 59 was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Example 60 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively. Mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%] (NH 4) H 2 PO 4, ZnO , Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O is carried out in the same manner as in example 1 The phosphate glass PGS-60 in Example 60 was prepared.
  • Comparative Example 1 85% H 3 PO 4 and Zn O were weighed so that P 2 O 5 and Zn O were 50.0 [mol%] and 50.0 [mol%], respectively, in the oxide-based mol% representation.
  • the phosphate glass PGS-Comp-1 in Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1.
  • Example 61 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 58.5 [mol%] and 22.1 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • 3 La 2 O 3, were weighed KPO 3 and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O. Then, these weighed raw materials were mixed, and the mixed mixture was heated in the air at 400 ° C. for 20 minutes. Then, the heated precursor was put into a high-speed electric furnace of Motoyama model number SH, heated at 800 ° C. for 15 minutes, and then allowed to cool naturally to prepare the phosphate glass PGS-61 of Example 61.
  • Example 62 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 57.1 [mol%] and 21.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Example 63 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 57.6 [mol%], 13.1 [mol%], and 6 respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • La 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-63 in example 63 in the same manner as in example 61.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 58.5 [mol%] and 14.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Example 65 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Example 66 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 56.1 [mol%] and 25.5 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Example 67 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 55.8 [mol%] and 24.3 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • La 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-67 in example 67 in the same manner as in example 61.
  • Example 68 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 59.6 [mol%] and 20.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • NH 4 H 2 PO 4 , ZnO, Al (OH) so as to be .6 [mol%], 1.0 [mol%], 7.8 [mol%], 8.3 [mol%].
  • 3 La 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-68 in example 68 in the same manner as in example 61.
  • Example 69 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 59.6 [mol%] and 21.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • NH 4 H 2 PO 4 , ZnO, Al (OH) so as to be .7 [mol%], 2.2 [mol%], 5.4 [mol%], 8.6 [mol%].
  • 3 La 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-69 in example 69 in the same manner as in example 61.
  • Example 70 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.5 [mol%] and 21.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Example 71 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Lu 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. Mol%], 1.5 [mol%], 2.0 [mol%], 1.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%] (NH 4) H 2 PO 4, ZnO , Al (OH) 3, La 2 O 3, Lu 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, the same procedure as in example 61 The phosphate glass PGS-71 in Example 71 was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. Mol%], 1.5 [mol%], 1.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%] (NH 4) H 2 PO 4, ZnO , Al (OH) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3, the same procedure as in example 61 Phosphate glass PGS-72 in Example 72 was prepared.
  • Example 73 60.0 [mol%] of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 in mol% representation based on oxides. , 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.5 [mol%], 0.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2 .0 so that the [mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al (OH) 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O And Y 2 O 3 were weighed, and the phosphate glass PGS-73 in Example 73 was prepared in the same manner as in Example 61.
  • Example 74 P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.5 [mol%] and 21.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Ga 2 O 3 KPO 3 and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-74 in example 74 in the same manner as in example 61.
  • Example 75 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. Mol%], 2.0 [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%] (NH 4) H 2 PO 4, ZnO , Al (OH) 3, Lu 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, the same procedure as in example 61 The phosphate glass PGS-75 in Example 75 was prepared.
  • Example 76 60.0 [mol%] of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 in mol% representation based on oxides. , 20.0 [mol%], 1.5 [mol%], 1.5 [mol%], 1.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1 .0 so that the [mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al (OH) 3, Lu 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O And Y 2 O 3 were weighed, and the phosphate glass PGS-76 in Example 76 was prepared in the same manner as in Example 61.
  • Example 77 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. [Mol%], 1.5 [Mol%], 1.5 [Mol%], 6.0 [Mol%], 9.0 [Mol%], 2.0 [Mol%] (NH 4) H 2 PO 4, ZnO , except that weighed Al (OH) 3, Lu 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3, the same procedure as in example 61 The phosphate glass PGS-77 in Example 77 was prepared.
  • Example 78 P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 62.5 [mol%] and 21.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Example 79 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], and 3 respectively.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively, in terms of oxide-based mol%. Mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%] (NH 4) 2 HPO 4, ZnO, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3 is carried out in the same manner as example 61 example The phosphate glass PGS-80 at 80 was prepared.
  • Example 81 P 2 O 5 , ZnO, Lu 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], 3 respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Example 82 P 2 O 5 , ZnO, Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Ga 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-82 in example 82 in the same manner as in example 61.
  • Example 83 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively. Mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 2.0 [mol%] (NH 4) H 2 PO 4, ZnO , except that weighed Lu 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3, carried out in the same manner as in example 61 The phosphate glass PGS-83 in Example 83 was prepared.
  • Example 84 P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.8 [mol%] and 17.4 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Ga 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-84 in example 84 in the same manner as in example 61.
  • Example 85 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, and Ba O are 62.5 [mol%] and 21, respectively, in terms of oxide-based mol%. .8 [mol%], 2.7 [mol%], 2.2 [mol%], 1.8 [mol%], 1.8 [mol%], 1.8 [mol%], 5.4 as will become [mol%], the (NH 4) H 2 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3, La 2 O 3, LiPO 3, NaPO 3, KPO 3 and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O
  • the phosphate glass PGS-85 of Example 85 was prepared in the same manner as in Example 61 except that it was weighed.
  • Example 86 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, and Ba O are 60.2 [mol%] and 20, respectively, in terms of oxide-based mol%. .9 [mol%], 2.6 [mol%], 2.6 [mol%], 1.8 [mol%], 1.8 [mol%], 1.8 [mol%], 8.3 as will become [mol%], the (NH 4) H 2 PO 4 , ZnO, Al (OH) 3, La 2 O 3, LiPO 3, NaPO 3, KPO 3 and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O
  • the phosphate glass PGS-86 of Example 86 was prepared in the same manner as in Example 61 except that it was weighed.
  • Example 87 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and Li 2 O are 62.5 [mol%], 21.5 [mol%], and 1.5, respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • the phosphate glass PGS-87 in Example 87 was prepared in the same manner as in Example 61 except that it was weighed.
  • Example 88 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and Na 2 O are 62.5 [mol%], 21.5 [mol%], and 1.5, respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • the phosphate glass PGS-88 of Example 88 was prepared in the same manner as in Example 61 except that it was weighed.
  • Example 89 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Na 2 O, and K 2 O are 62.0 [mol%] and 21.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. , 2.0 [mol%], 3.0 [mol%], 6.0 [mol%], 6.0 [mol%], (NH 4 ) H 2 PO 4 , ZnO, Al ( Phosphate glass PGS-89 in Example 89 was prepared in the same manner as in Example 61 except that OH) 3 , La 2 O 3 , NaPO 3 and KPO 3 were weighed.
  • Example 90 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ca O are 62.1 [mol%] and 22.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Phosphate glass PGS-90 in Example 90 was prepared in the same manner as in Example 61, except that 3 , La 2 O 3 , KPO 3 and Ca (H 2 PO 4 ) 2 ⁇ H 2 O were weighed.
  • Example 90-2 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and SrO are 62.1 [mol%] and 22.6 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • La 2 O 3 , KPO 3 and SrO were weighed, and the phosphate glass PGS-90-2 in Example 90-2 was prepared in the same manner as in Example 61.
  • Example 91 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SnO are 57.1 [mol%] and 15.8 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. (NH 4 ) 2 so that it becomes 2.6 [mol%], 2.6 [mol%], 4.3 [mol%], 8.5 [mol%], and 9.1 [mol%]. HPO 4, ZnO, Al (OH ) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SnO, phosphates in example 91 in the same manner as in example 61 Glass PGS-91 was prepared.
  • Example 92 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Mg O are 59.0 [mol%], 20.0 [mol%], 1 respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • the phosphate glass PGS-92 of Example 92 was prepared in the same manner as in Example 61 except that 3, La 2 O 3 , KPO 3 and MgO were weighed.
  • Example 93 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and K 2 O are 59.0 [mol%], 20.0 [mol%], and 3.5, respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • the phosphate glass PGS-93 in Example 93 was prepared in the same manner as in Example 61 except that the above was weighed.
  • Example 94 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 62.8 [mol%] and 17.4 [, respectively. (NH) so that it becomes [mol%], 1.4 [mol%], 2.9 [mol%], 1.5 [mol%], 4.7 [mol%], 9.3 [mol%]. 4) H 2 PO 4, ZnO , Al (OH) 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, the same procedure as in example 61 The phosphate glass PGS-94 in Example 94 was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, SiO 2 are 58.5 [mol%] and 22.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 2.9 [mol%], 2.2 [mol%], 5.5 [mol%], 8.8 [mol%], 0.1 [mol%] (NH 4 ) H 2 PO 4, ZnO, Al (OH) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2 are in example 95 in the same manner as in example 61 Phosphate glass PGS-95 was made.
  • Example 96 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 62.1 [mol%] and 17.2 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 2.9 [mol%], 2.9 [mol%], 4.6 [mol%], 9.2 [mol%], 1.1 [mol%] (NH 4 ) H 2 PO 4, ZnO, Al (OH) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2 are in example 96 in the same manner as in example 61 Phosphate glass PGS-96 was prepared.
  • Example 97 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and SiO 2 are 59.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • ) 3 , La 2 O 3 , KPO 3 and SiO 2 were weighed, and the phosphate glass PGS-97 of Example 97 was prepared in the same manner as in Example 61.
  • Example 98 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 57.5 [mol%] and 13.5 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 2.0 [mol%], 2.0 [mol%], 10.0 [mol%], 10.0 [mol%], 5.0 [mol%] (NH 4 ) H 2 PO 4, ZnO, Al (OH) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2 are in example 98 in the same manner as in example 61 Phosphate glass PGS-98 was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 57.0 [mol%] and 12.5 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 11.5 [mol%], 10.0 [mol%], 7.0 [mol%] (NH 4 ).
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 56.7 [mol%] and 11.7 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 0.7 [mol%], 0.7 [mol%], 11.9 [mol%], 9.8 [mol%], 8.5 [mol%] (NH 4 ) H 2 PO 4, ZnO, Al (OH) 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2 is in the embodiment 100 in the same manner as in example 61 Phosphate glass PGS-100 was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and BaO are 60.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 61.0 [mol%], 20.5 [mol%], 1 respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Ga 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-102 in example 102 in the same manner as in example 61.
  • Example 103 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Y 2 O 3 are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], and 3 respectively.
  • KPO 3 except that weighed KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Y 2 O 3 was prepared phosphate glass PGS-103 in example 103 in the same manner as in example 61.
  • Example 104 P 2 O 5 , ZnO, Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], 1 respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Ga 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-104 in example 104 in the same manner as in example 61.
  • P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%.
  • Ga 2 O 3, KPO 3, and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O was prepared phosphate glass PGS-105 in example 105 in the same manner as in example 61.
  • Example 106 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20, respectively, in terms of oxide-based mol%. 0.0 [mol%], 1.5 [mol%], 1.5 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 as will become [mol%], the (NH 4) H 2 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, LiPO 3, NaPO 3, KPO 3, and Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O
  • the phosphate glass PGS-106 in Example 106 was prepared in the same manner as in Example 61 except that it was weighed.
  • Example 10-7 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Ca O are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], and 2 respectively in the oxide-based mol% display.
  • La 2 O 3 , KPO 3 , and Ca (H 2 PO 4 ) 2 ⁇ H 2 O were weighed, and the phosphate glass PGS-107 in Example 107 was prepared in the same manner as in Example 61.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SnO are 60.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. , 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1.0 [mol%], (NH 4 ) H 2 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O and SnO, phosphate of example 108 in the same manner as in example 61 Glass PGS-108 was made.
  • Example 109 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and Mg O are 60.0 [mol%], 20.0 [mol%], 1 respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3 , La so as to be .5 [mol%], 3.0 [mol%], 9.0 [mol%], 6.5 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-109 in Example 109 was prepared in the same manner as in Example 61 except that 2 O 3 , KPO 3 and MgO were weighed.
  • Example 110 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , and K 2 O are 62.5 [mol%] and 22.0 [mol%, respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 1.5 [mol%], 2.0 [mol%], 2.0 [mol%], 10.0 [mol%], (NH 4 ) H 2 PO 4 , ZnO, Al.
  • Phosphate glass PGS-110 in Example 110 was prepared in the same manner as in Example 61 except that 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 and KPO 3 were weighed.
  • Example 111 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively. 85% so that it becomes [mol%], 1.5 [mol%], 2.5 [mol%], 1.0 [mol%], 7.0 [mol%], 8.0 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-111 in the above was prepared.
  • P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO, and SiO 2 are 60.0 [mol%] and 20.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. ], 1.5 [mol%], 2.5 [mol%], 6.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1.0 [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, except that weighed Al 2 O 3, La 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and SiO 2 are phosphate in example 112 in the same manner as in example 61 Glass PGS-112 was prepared.
  • Example 113 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, and SiO 2 are 62.5 [mol%] and 21.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3 , so as to be 2.0 [mol%], 3.0 [mol%], 10.0 [mol%], 1.5 [mol%].
  • the phosphate glass PGS-113 of Example 113 was prepared in the same manner as in Example 61 except that La 2 O 3 , KPO 3 and SiO 2 were weighed.
  • Example 114 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and K 2 O are 63.0 [mol%], 22.0 [mol%], and 2.0, respectively, in terms of oxide-based mol%. Except for weighing 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , and KPO 3 so as to be [mol%], 3.0 [mol%], 10.0 [mol%]. Made the phosphate glass PGS-114 of Example 114 in the same manner as in Example 61.
  • Example 115 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , K 2 O, and BaO are 61.0 [mol%], 20.0 [mol%], and 2 respectively. 85% H 3 PO 4 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu so as to be 0.0 [mol%], 3.0 [mol%], 6.0 [mol%], 8.0 [mol%]. the 2 O 3, KPO 3 and Ba (OH) except that weighed 2 ⁇ 8H 2 O, to prepare a phosphate glass PGS-115 in example 115 in the same manner as in example 61.
  • Example 116 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Cu 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1. 0 so that the [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Cu 2 O
  • the phosphate glass PGS-116 of Example 116 was prepared in the same manner as in Example 61 except that the above was weighed.
  • Example 117 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Ag 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1. 0 so that the [mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Ag 2 O
  • the phosphate glass PGS-117 of Example 117 was prepared in the same manner as in Example 61 except that the above was weighed.
  • Example 118 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Mn O are 60.0 [mol%], respectively. 0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 1.0 [ as will become mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, except that weighed Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and MnO Made the phosphate glass PGS-118 of Example 118 in the same manner as in Example 61.
  • Example 119 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Cu 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.9 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0. 1 so that in the mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Cu
  • the phosphate glass PGS-119 of Example 119 was prepared in the same manner as in Example 61 except that 2 O was weighed.
  • Example 120 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Ag 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.9 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0. 1 so that in the mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Ag
  • the phosphate glass PGS-120 in Example 120 was prepared in the same manner as in Example 61 except that 2 O was weighed.
  • Example 121 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Mn O are 60.0 [mol%], respectively. 0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.9 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0.1 [ as will become mol%], 85% H 3 PO 4, ZnO, except that weighed Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and MnO Made the phosphate glass PGS-121 of Example 121 in the same manner as in Example 61.
  • Example 122 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, and Ba O are 60.0 [mol%] and 20.0 [, respectively. 85% so that it becomes [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%].
  • Example 123 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Cu 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0. 01 so that the [mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Cu
  • the phosphate glass PGS-123 in Example 123 was prepared in the same manner as in Example 61 except that 2 O was weighed.
  • Example 124 P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Ag 2 O are 60.0 [mol%], respectively, in terms of oxide-based mol%. 20.0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0. 01 so that the [mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) 2 ⁇ 8H 2 O and Ag
  • the phosphate glass PGS-124 of Example 124 was prepared in the same manner as in Example 61 except that 2 O was weighed.
  • Example 125 In terms of oxide-based mol%, P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O, BaO, and Mn O are 60.0 [mol%], respectively. 0 [mol%], 1.0 [mol%], 1.0 [mol%], 2.0 [mol%], 7.0 [mol%], 9.0 [mol%], 0.01 [ as will become mol%], (NH 4) H 2 PO 4, ZnO, Al 2 O 3, La 2 O 3, Ga 2 O 3, KPO 3, Ba (OH) weighed 2 ⁇ 8H 2 O and MnO
  • the phosphate glass PGS-125 of Example 125 was prepared in the same manner as in Example 61.
  • the X-ray diffraction of the phosphate glass was measured using an X-ray diffractometer of Rigaku's model number RINT2100.
  • the glass transition temperature Tg of the phosphate glass was measured using a differential thermal balance of Rigaku's model number Thermo plus EVO2.
  • the light transmission spectrum of the phosphate glass was measured using an ultraviolet visible near infrared spectrophotometer of Hitachi High-Tech model number UV4150.
  • the fluorescence spectrum of the phosphate glass was measured using a spectrofluorometer of Hitachi High-Tech model number F-7000.
  • the phosphate glass produced by melting at a temperature of 500 ° C. was evaluated for water resistance by the method (1) described above.
  • the water resistance of the phosphate glass produced by melting at a temperature of 800 ° C. was evaluated by the method (2) described above.
  • Table 1 shows the content, water resistance, and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-1 to PGS-7 in Examples 1 to 7.
  • Table 2 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-8 to PGS-14 in Examples 8 to 14.
  • Table 3 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-15 to PGS-20 in Examples 15 to 20.
  • Table 4 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-21 to PGS-26 in Examples 21 to 26.
  • Table 5 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-27 to PGS-32 in Examples 27 to 32.
  • Table 6 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-33 to PGS-38 in Examples 33 to 38.
  • Table 7 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-39 to PGS-44 in Examples 39 to 44.
  • Table 8 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-45 to PGS-50 in Examples 45 to 50.
  • Table 9 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-51 to PGS-56 in Examples 51 to 56.
  • Table 10 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-57 to PGS-60 in Examples 57 to 60.
  • Table 11 shows the content, water resistance, and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-Comp-1 to PGS-Comp-5 in Comparative Examples 1 to 5.
  • Table 12 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-Comp-6 to PGS-Comp-10 in Comparative Examples 6 to 10.
  • Table 13 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-Comp-11 to PGS-Comp-14 in Comparative Examples 11 to 14.
  • Table 14 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-61 to PGS-67 in Examples 61 to 67.
  • Table 15 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-68 to PGS-74 in Examples 68 to 74.
  • Table 16 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-75 to PGS-81 in Examples 75 to 81.
  • Table 17 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-82 to PGS-87 in Examples 82 to 87.
  • Table 18 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-88 to PGS-93 in Examples 88 to 93.
  • Table 19 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-94 to PGS-100 in Examples 94 to 100.
  • Table 20 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-101 to PGS-106 in Examples 101 to 106.
  • Table 21 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-107 to PGS-112 in Examples 107 to 112.
  • Table 22 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-113 to PGS-118 in Examples 113 to 118.
  • Table 23 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-119 to PGS-125 in Examples 119 to 125.
  • Table 24 shows the content, water resistance, and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-Comp-15 to PGS-Comp-19 in Comparative Examples 15 to 19.
  • Table 25 shows the content, water resistance and glass transition temperature of the components of the phosphate glasses PGS-Comp-20 to PGS-Comp-23 in Comparative Examples 20 to 23.
  • Tables 1 to 13 show Examples 1 to 60 and Comparative Examples 1 to 14 of the phosphate glass PGS prepared by melting at 500 ° C., and Tables 14 to 25 were prepared by melting at 800 ° C. Examples 61 to 125 and Comparative Examples 15 to 23 of the phosphate glass PGS are shown.
  • the content of Lu 2 O 3 is 0.0 [mol%] to 3.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%.
  • the content of Ga 2 O 3 is in the range of 0.0 [mol%] to 2.9 [mol%] in terms of oxide-based mol%
  • the content of K 2 O Is in the range of 0.0 [mol%] to 14.5 [mol%] in the oxide-based mol% representation, and the BaO content is 0.0 [mol%] in the oxide-based mol% representation.
  • the CaO content is in the range of 0.0 [mol%] to 8.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%.
  • SrO content is in the range of 0.0 [mol%] to 5.7 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and SiO 2 content is expressed in oxide-based mol%.
  • the Y 2 O 3 content is in the range of 0.0 [mol%] to 8.5 [mol%], and the content of Y 2 O 3 is 0.0 [mol%] to 2.
  • the SnO content is in the range of 0.0 [mol%] to 9.1 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and contains Cu 2 O.
  • the amount is in the range of 0.0 [mol%] to 1.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and the Ag 2 O content is 0 in oxide-based mol% representation. It ranges from 0.0 [mol%] to 1.0 [mol%], and the MnO content is 0.0 [mol%] to 1.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%. Range (see Tables 1-10).
  • the phosphate glasses PGS-1 to PGS-60 in Examples 1 to 60 have a reduction rate ⁇ W (hereinafter, referred to as “water resistance”) of the mass of the phosphate glass of 25.0 [%] or less.
  • the glass transition temperature Tg is 125 ° C to 232 ° C.
  • the reduction rate ⁇ W of 25.0 [%] or less is the reduction rate ⁇ W (50.0 [%] to 99.0) of the phosphate glasses PGS-Comp-1 to PGS-Comp-14 in Comparative Examples 1 to 14. Since it is less than half that of [%]), it can be said that the phosphate glasses PGS-1 to PGS-60 in Examples 1 to 60 have excellent water resistance.
  • the content of P 2 O 5 was 50.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%. It is in the range of ⁇ 62.9 [mol%], and the ZnO content is in the range of 5.5 [mol%] to 50.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and Al 2
  • the O 3 content is in the range of 0.0 [mol%] to 5.6 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and the La 2 O 3 content is oxide-based molar.
  • In% representation it is in the range of 0.0 [mol%] to 5.4 [mol%], and the content of K 2 O is 0.0 [mol%] to 7 in molar% representation based on oxides. It is in the range of .7 [mol%], and the BaO content is in the range of 0.0 [mol%] to 11.8 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and the SnO content. Is in the range of 0.0 [mol%] to 16.5 [mol%] in terms of oxide-based mol% (see Tables 7 to 9).
  • the phosphate glasses PGS-Comp-1 to PGS-Comp-14 in Comparative Examples 1 to 14 are measurable and have a water resistance of 50.0 [%] to 99.0 [%] or more.
  • the glass transition temperature Tg is 50 ° C. to 154 ° C.
  • the phosphate glasses PGS-Comp-1 to PGS-Comp-11 in Comparative Examples 1 to 11 do not contain both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components. Further, the phosphate glasses PGS-Comp-12 to PGS-Comp-14 in Comparative Examples 12 to 14 contain both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components, but the water resistance is "NG". As a result, phosphate glass is not formed.
  • the phosphate glasses PGS-1 to PGS-60 in Examples 1 to 60 consist of at least one of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , and La 2 O 3 and Lu 2 O 3 . Includes both at least one as an ingredient.
  • the phosphate glasses PGS-1 to PGS-60 in Examples 1 to 60 have a different component composition from the phosphate glasses PGS-Comp-1 to PGS-Comp-14 in Comparative Examples 1 to 14.
  • Phosphate glasses PGS-1 to PGS-9 in Examples 1 to 9 contain P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O and Ba O as components (Tables 1 and 2). reference).
  • the phosphate glass PGS-Comp-1 in Comparative Example 1 contains P 2 O 5 and ZnO as components
  • the phosphate glasses PGS-Comp-2 and PGS-Comp-5 in Comparative Examples 2 and 5 are P.
  • 2 O 5 , ZnO and BaO are contained as components
  • the phosphate glasses PGS-Comp-3 and PGS-Comp-4 in Comparative Examples 3 and 4 contain P 2 O 5 , ZnO, K 2 O and BaO as components.
  • Phosphate glasses PGS-Comp-6 to PGS-Comp-8 in Comparative Examples 6 to 8 contain P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , K 2 O and Ba O as components
  • Comparative Example 9 Phosphate glasses PGS-Comp-9 to PGS-Comp-11 in No. 11 contain P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , K 2 O and Ba O as components (see Tables 11 to 13).
  • the phosphate glasses PGS-1 to PGS-9 in Examples 1 to 9 are significantly superior in water resistance to the phosphate glasses PGS-Comp-1 to PGS-Comp-11 in Comparative Examples 1 to 11. .. This is because the phosphate glasses PGS-1 to PGS-9 in Examples 1 to 9 contain both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components, whereas the phosphoric acid in Comparative Examples 1 to 11 It is considered that this is because the salt glasses PGS-Comp-1 to PGS-Comp-11 do not contain both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components. Therefore, the water resistance can be improved by including both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components.
  • Phosphate glasses PGS-13 to PGS-17 in Examples 13 to 17 are P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 of the phosphate glasses PGS-8 in Example 8. It is based on the contents of O and BaO, and the component of SnO is added. Phosphate glasses PGS-13 to PGS-17 are expressed in molar% based on oxides, respectively, as 0.001 [mol%], 0.010 [mol%], 0.10 [mol%], 1. Includes 000 [mol%] and 9.100 [mol%] SnOs (see Tables 2 and 3). The phosphate glasses PGS-13 to PGS-17 have a water resistance of 0.5 [%] or less. Therefore, the water resistance can be improved by including SnO of 0.001 [mol%] to 9.100 [mol%] in the molar% representation based on the oxide.
  • Phosphate glasses PGS-Comp-12 to PGS-Comp-14 in Comparative Examples 12 to 14 contain P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO and SnO as components. Included (see Table 13). Phosphate glasses PGS-Comp-12 to PGS-Comp-14 have NG water resistance, and the glass transition temperature Tg cannot be measured. It is considered that this is because the SnO content is very large, 11.6 [mol%] to 16.5 [mol%] in terms of molar% based on oxides.
  • the phosphate glass PGS-13 having excellent water resistance -PGS-17 can be produced. Then, in Comparative Example 12 containing 11.6 [mol%] SnO, phosphate glass is not formed, so that the content of 9.1 [mol%] SnO is a phosphate containing SnO as a component. It has a critical significance for forming glass.
  • FIG. 3 is a diagram showing X-ray diffraction spectra of phosphate glasses PGS-8 and PGS-13 to PGS-17 in Examples 8 and 13 to 17.
  • spectra SP1 to SP6 show X-ray diffraction spectra of the phosphate glasses PGS-8 and PGS-13 to PGS-17 in Examples 8 and 13, respectively.
  • FIG. 3B shows the X-ray diffraction spectra SP1 to SP6 of the phosphate glasses PGS-8 and PGS-13 to PGS-17 superimposed.
  • the X-ray diffraction spectra SP1 to SP6 of the phosphate glasses PGS-8 and PGS-13 to PGS-17 have the same spectral shape. Since the phosphate glass PGS-8 in Example 8 does not contain SnO as a component, SnO of 0.001 [mol%] to 9.100 [mol%] is added in terms of oxide-based mol%. However, it was found that the network structure of the phosphate glasses PGS-13 to PGS-17 did not change.
  • FIG. 4 is a diagram showing light transmission spectra of the phosphate glasses PGS-8 and PGS-13 to PGS-16 in Examples 8 and 13 to 16.
  • spectra SP7 to S11 show the light transmission spectra of the phosphate glasses PGS-8 and PGS-13 to PGS-16, respectively.
  • the film thicknesses of the phosphate glasses PGS-8 and PGS-13 to PGS-16 when the light transmission spectra SP7 to S11 were measured were 1.5 mm, 5.0 mm, 1.43 mm, 0.47 mm and 1 respectively. It is .54 mm.
  • the light transmitting end of the phosphate glass PGS-8 is shorter than 200 nm (see light transmission spectrum SP7), and the light transmitting end of the phosphate glass PGS-13 is shorter than 200 nm (see light transmission spectrum SP7).
  • the light transmitting end of the phosphate glass PGS-14 is about 190 nm (see the light transmitting spectrum SP9), and the light transmitting end of the phosphate glass PGS-15 is about 220 nm (see the light transmitting spectrum SP8).
  • the light transmission end of the phosphate glass PGS-16 is about 250 nm (see the light transmission spectrum SP11).
  • the wavelength of the light transmitting end of the phosphate glass can be shifted to the longer wavelength side in the ultraviolet region. That is, in the ultraviolet region, the wavelength of the light transmitting end of the phosphate glass PGS can be controlled by the SnO content. In the visible light region, none of the phosphate glasses absorbs light and is colorless. On the other hand, the transmittance changed from about 50% to more than 90%.
  • FIG. 5 is a diagram showing fluorescence spectra of phosphate glasses PGS-13 to PGS-16 in Examples 13 to 16.
  • spectra Ex1 to Ex4 show excitation light spectra
  • spectra FL1 to FL4 show fluorescence spectra of phosphate glasses PGS-13 to PGS-16, respectively.
  • the excitation light spectra Ex1 to Ex4 have a peak wavelength of 254 nm.
  • the fluorescence spectra FL1 to FL4 have a peak wavelength of about 510 nm.
  • phosphorus containing SnO of 0.001 [mol%], 0.0010 [mol%], 0.10 [mol%] and 1.000 [mol%], respectively, in the oxide-based mol% representation.
  • Phosphate glasses PGS-13 to PGS-16 were found to have fluorescence spectra FL1 to FL4 having the same peak wavelength. Therefore, a light emitting device that emits this fluorescence can be obtained by combining with a light emitting element (for example, an LED) in the ultraviolet light region.
  • a light emitting element for example, an LED
  • Phosphate glasses PGS-8, PGS-18, PGS-21, PGS-24, PGS-33 in Examples 8, 18, 21, 24, 33 are expressed in mol% based on oxides and are 62.8 [. Based on P 2 O 5 of [mol%], ZnO of 17.4 [mol%], K 2 O of 4.7 [mol%], and BaO of 9.3 [mol%], Al 2 Phosphate glass having a total content of 2 or 3 components selected from O 3 , La 2 O 3 , Lu 2 O 3 and Ga 2 O 3 of 5.8 [mol%].
  • phosphate glass PGS-8 in Example 8 of the Al 2 O 3, La 2 O 3, Lu 2 O 3 and Ga 2 O 3, wherein Al 2 O 3 and La 2 O 3 as a component
  • the phosphate glass PGS-18 in Example 18 is Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Lu 2 O 3 and Ga 2 O 3 , among Al 2 O 3 , La 2 O 3 and Ga 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-21 in Example 21 contains Lu 2 O 3 and Ga 2 O 3 among Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Lu 2 O 3 and Ga 2 O 3 .
  • the phosphate glass PGS-24 in Example 24 contains La 2 O 3 and Ga 2 O 3 among Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Lu 2 O 3 and Ga 2 O 3 as components.
  • the phosphate glass PGS-33 in Example 33 contains Al 2 O 3 and Lu 2 O 3 as components among Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Lu 2 O 3 and Ga 2 O 3. Including.
  • the phosphate glasses PGS-8, PGS-18, PGS-21, PGS-24, and PGS-33 in Examples 8, 18, 21, 24, 33 have the highest atomic number among the lanthanoid elements.
  • La and Lu with the highest atomic number are used, lanthanoid elements (lantern (La), cerium (Ce), placeodim (Pr), neodym (Nd), lutetium (Pm), samarium (Sm), Using any of Europium (Eu), Gadrinium (Gd), Terbium (Tb), Dysprosium (Dy), Holmium (Ho), Elbium (Er), Thulium (Tm), Ytterbium (Yb), Lutetium (Lu)) It is also shown that a phosphate glass having excellent water resistance can be produced.
  • La 2 O 3 was selected as the oxide L 2 O 3 of the lanthanoid element, and Al 2 O 3 and Ga 2 were selected. It is a phosphate glass including at least one of O 3. Then, phosphate glass PGS-8, of the Al 2 O 3 and Ga 2 O 3, comprises Al 2 O 3, having a water resistance of 25.0%. Phosphate glass PGS-18 contains both Al 2 O 3 and Ga 2 O 3 and has a water resistance of less than 0.5 [%]. Phosphate glass PGS-24, of the Al 2 O 3 and Ga 2 O 3, comprises Ga 2 O 3, having a water resistance of 4.0 [%].
  • phosphate glasses PGS-19 PGS-21 and PGS-33 in Examples 19, 21 and 33, Lu 2 O 3 was selected as the oxide L 2 O 3 of the lanthanoid element, and Al 2 O 3 and Al 2 O 3 and A phosphate glass containing at least one of Ga 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-19 contains both Al 2 O 3 and Ga 2 O 3 and has a water resistance of 0.059 [%].
  • Phosphate glass PGS-21, of the Al 2 O 3 and Ga 2 O 3 comprises Ga 2 O 3, having a water resistance of 1.0 [%].
  • Phosphate glass PGS-33, of the Al 2 O 3 and Ga 2 O 3, comprises Al 2 O 3, having a water resistance of less than 0.5 [%].
  • the phosphate glasses PGS-8, PGS-18, PGS-19, PGS-21, PGS-24, PGS-33 in Examples 8, 18, 19, 21, 24, 33 are P 2 O 5 , P 2 O 5.
  • ZnO besides K 2 O and BaO components, an oxide L 2 O 3 of lanthanide elements, if at least one of Al 2 O 3 and Ga 2 O 3, a phosphate having excellent water resistance It shows that glass can be produced.
  • Phosphate glass PGS-28 in Example 28 has 62.1 [mol%] of P 2 O 5 and 22.6 [mol%] of Zn O and 2.8 in terms of oxide-based mol%. Contains [mol%] Al 2 O 3 , 1.1 [mol%] La 2 O 3 , 5.6 [mol%] K 2 O, and 5.6 [mol%] Ca O. .. Therefore, the phosphate glass PGS-28 in Example 28 is a phosphate glass having excellent water resistance even if BaO of the phosphate glasses PGS-1 to PGS-9 in Examples 1 to 9 is changed to CaO. It shows that it can be produced.
  • Phosphate glass PGS-29 in Example 29 has 59.0 [mol%] of P 2 O 5 and 20.0 [mol%] of Zn O and 3.5 in terms of oxide-based mol%. It contains [mol%] Al 2 O 3 , 3.0 [mol%] La 2 O 3 , and 14.5 [mol%] K 2 O. That is, the phosphate glass PGS-29 does not contain any of BaO, MgO, and CaO. Therefore, Example 29 shows that BaO, MgO, and CaO are optional components of the phosphate glass PGS produced by melting at 500 ° C.
  • Phosphate glasses PGS-34, PGS-35, PGS-37, PGS-38 in Examples 34, 35, 37, 38 are P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 SiO 2 is added to the phosphate glass PGS containing O and BaO.
  • the content of SiO 2 is 0.1 [mol%] to 8.5 [mol%] in terms of molar% based on oxides.
  • the phosphate glass PGS-36 in Example 36 is any of the phosphate glass PGS (BaO, MgO, CaO) containing P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 and K 2 O.
  • SiO 2 is added to (phosphate glass that does not contain).
  • the phosphate glasses PGS-34 to PGS-38 in Examples 34 to 38 have a water resistance of 1.0 [%] or less. Therefore, Examples 34 to 38 show that the phosphate glass PGS containing SiO 2 as a component has
  • the phosphate glass PGS-21 in Example 21 has better water resistance than the phosphate glass PGS-22 in Example 22. Therefore, it was found that in the phosphate glass PGS containing Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 contributes to the improvement of water resistance more than Y 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-25 in Example 25 has better water resistance than the phosphate glass PGS-24 in Example 24. Therefore, it was found that in the phosphate glass PGS containing La 2 O 3 , Y 2 O 3 contributes to the improvement of water resistance as compared with Ga 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-26 in Example 26 has better water resistance than the phosphate glass PGS-27 in Example 27. Therefore, it was found that in the phosphate glass PGS containing Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , La 2 O 3 contributes to the improvement of water resistance more than Lu 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-26 and PGS-27 in Examples 26 and 27 have better water resistance than the phosphate glass PGS-24 in Example 24. Therefore, in Examples 26 and 27, in the phosphate glass containing La 2 O 3 or Lu 2 O 3 as the oxide L 2 O 3 of the lanthanoid element, Ga 2 O 3 is included rather than containing only Ga 2 O 3. It is shown that the inclusion of both Y 2 O 3 and Y 2 O 3 can contribute to the improvement of water resistance. And since the phosphate glass PGS-26 has better water resistance than the phosphate glass PGS-27, when both Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 are contained as components, it is better than Lu 2 O 3. Water resistance can be improved by including La 2 O 3.
  • Phosphate glasses in Examples 1 to 9, 11, 12, 20 to 22, 26, 27 PGS-1 to PGS-9, PGS-11, PGS-12, PGS-20 to PGS-22, PGS-26, PGS-27 commonly contains P 2 O 5 , ZnO, K 2 O, Ba O, and La 2 O 3 or Lu 2 O 3 , and at least one of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3. Phosphate glass containing one.
  • Phosphate glasses PGS-1 to PGS-9 contain only Al 2 O 3 among Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glass PGS-21 contains only Ga 2 O 3 among Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glass PGS-22 contains only Y 2 O 3 among Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glasses PGS-1 to PGS-9 have a water resistance of 1.0 to 25.0 [%].
  • Phosphate glass PGS-21 has a water resistance of 1.0 [%].
  • Phosphate glass PGS-22 has a water resistance of 9.607 [%].
  • Phosphate glass PGS-11 of the Al 2 O 3, Ga 2 O 3 and Y 2 O 3, comprising Al 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glass PGS-19 of the Al 2 O 3, Ga 2 O 3 and Y 2 O 3, comprising Al 2 O 3 and Ga 2 O 3.
  • Phosphate glass PGS-11 has a water resistance of 0.058 [%].
  • Phosphate glass PGS-19 has a water resistance of 0.059 [%].
  • Phosphate glass PGS-26 has a water resistance of 0.022 [%], and phosphate glass PGS-27 has a water resistance of 0.129 [%].
  • Phosphate glasses PGS-12, PGS-20 contain Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 .
  • Phosphate glass PGS-12 has a water resistance of 0.028 [%]
  • phosphate glass PGS-20 has a water resistance of 0.105 [%].
  • the phosphate glasses PGS-1 to PGS-9 in Examples 1 to 9, the phosphate glasses PGS-11 and PGS-26 in Examples 11 and 26, and the phosphate glass PGS-12 in Example 12 are La. It contains 2 O 3 in common, and contains 1 component, 2 components and 3 components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3, respectively. Then, in the phosphate glass containing La 2 O 3 , the phosphate glasses PGS-11 and PGS-26 containing two components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 are Al 2 It has better water resistance than phosphate glasses PGS-1 to PGS-9 containing one component of O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-12 containing three components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 is Al 2 O 3 , Ga. It has better water resistance than the phosphate glass PGS-11 containing two components of 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-12 has substantially the same water resistance as the phosphate glass PGS-26 containing two components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glasses PGS-21 and PGS-22 in Examples 21 and 22, Phosphate glasses PGS-19 and PGS-27 in Examples 19 and 27, and phosphate glass PGS-20 in Example 20 are Lu. It contains 2 O 3 in common, and contains 1 component, 2 components and 3 components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3, respectively. Then, in the phosphate glass containing Lu 2 O 3 , the phosphate glasses PGS-19 and PGS-27 containing two components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 are Al 2 It has better water resistance than the phosphate glasses PGS-21 and PGS-22 containing one component of O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-20 containing three components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 is Al 2 O 3 , Ga. It has better water resistance than the phosphate glass PGS-27 containing two components of 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • the phosphate glass PGS-20 has lower water resistance than the phosphate glass PGS-19 containing two components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , but Al 2 It has better water resistance than the phosphate glasses PGS-21 and PGS-22 containing one component of O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • the phosphate glass contains two or more components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3. It was found that the water resistance of Further, in the phosphate glass PGS-12 and PGS-20 containing three components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , it is more water resistant to contain La 2 O 3 than Lu 2 O 3. It was found that it can contribute to the improvement of sex.
  • the phosphate glasses PGS-1 to PGS-9, PGS-11, PGS-12, PGS-20 to PGS-22, PGS- in Examples 1 to 9, 11, 12, 20 to 22, 26, 27 26, PGS-27 uses La with the lowest atomic number and Lu with the highest atomic number among the lanthanoid elements, so the lanthanoid elements (lantern (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr).
  • Neogym Nd
  • Promethium Pm
  • Samarium Sm
  • Europium Eu
  • Gadrinium Gd
  • Ytterbium Tb
  • Ytterbium Dy
  • Lutetium Ho
  • Elbium Er
  • Tulum Tm
  • Ytterbium Yb
  • Lutetium Li
  • the phosphate glass PGS prepared by melting at 500 ° C. preferably contains two or more components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glasses PGS-29 to PGS-31 in Examples 29 to 31 commonly contain P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 and La 2 O 3 , and Li 2 O, Na 2 O and K 2 Phosphate glass containing any of O.
  • the phosphate glasses PGS-29 to PGS-31 the phosphate glass PGS-31 has the highest water resistance, and the phosphate glass PGS-29 has the second highest water resistance, and phosphoric acid.
  • Salt glass PGS-30 has the lowest water resistance. Therefore, it was found that among Li 2 O, Na 2 O and K 2 O, Na 2 O contributed most to the improvement of water resistance.
  • the phosphate glass PGS-32 containing Na 2 O and K 2 O has about an order of magnitude higher water resistance than the phosphate glasses PGS-29 to PGS-31. Therefore, it was found that the water resistance of the phosphate glass PGS can be further improved by including two components , Na 2 O and K 2 O.
  • the content of Lu 2 O 3 is 0.0 [mol%] to 3.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%.
  • the content of Ga 2 O 3 is in the range of 0 [mol%] to 2.9 [mol%] in terms of oxide-based mol%
  • the content of Li 2 O is It is in the range of 0.0 [mol%] to 12.0 [mol%] in the oxide-based mol% representation
  • the Na 2 O content is 0.0 [mol%] in the oxide-based mol% representation.
  • the content of K 2 O is in the range of 0.0 [mol%] to 14.5 [mol%] in terms of oxide-based mol%.
  • the BaO content is in the range of 0.0 [mol%] to 10.1 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and the MgO content is oxide-based mol%.
  • the display is in the range of 0.0 [mol%] to 6.5 [mol%], and the CaO content is 0.0 [mol%] to 8.0 [mol%] in the oxide-based mol% display.
  • the Cu 2 O content is in the range of 0.0 [mol%] to 1.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and the Ag 2 O content is based on oxide.
  • the mol% representation of MnO is in the range of 0.0 [mol%] to 1.0 [mol%], and the MnO content is 0.0 [mol%] to 1 in the oxide-based mol% representation. It is in the range of 0.0 [mol%] (see Tables 14 to 23).
  • the phosphate glasses PGS-61 to PGS-125 in Examples 61 to 125 have a water resistance of 0.005 [%] to 0.587 [%] and a glass transition temperature Tg of 258 ° C. to 393 ° C. Is.
  • the content of P 2 O 5 was 54.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%. It is in the range of ⁇ 75.5 [mol%], and the ZnO content is in the range of 4.4 [mol%] to 32.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and Al 2
  • the O 3 content is in the range of 0.9 [mol%] to 5.5 [mol%] in terms of oxide-based mol%, and the La 2 O 3 content is oxide-based molar.
  • In% representation it is in the range of 0.0 [mol%] to 9.8 [mol%], and the content of K 2 O is 0.0 [mol%] to 18 in molar% representation based on oxides. It is in the range of .5 [mol%], and the BaO content is in the range of 0 [mol%] to 10.8 [mol%] in terms of oxide-based mol% (see Tables 24 and 25). ..
  • the phosphate glasses PGS-Comp-15 to PGS-Comp-25 in Comparative Examples 15 to 23 are measurable and have a water resistance of 1.021 [%] to 18.528 [%].
  • the glass transition temperature Tg is 238 ° C to 285 ° C.
  • Phosphate glasses PGS-Comp-15, PGS-Comp-17, and PGS-Comp-22 in Comparative Examples 15, 17, and 22 do not contain both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components.
  • the phosphate glasses PGS-Comp-16, PGS-Comp-18, PGS-Comp-19, PGS-Comp-211 and PGS-Comp-23 in Comparative Examples 16, 18, 19, 21 and 23 are water resistant. The sex is "NG", and as a result, phosphate glass is not formed.
  • the phosphate glasses PGS-61 to PGS-125 in Examples 61 to 125 contain the lanthanoid element oxide L 2 O 3 and at least one of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3. Is included as an ingredient.
  • the phosphate glasses PGS-61 to PGS-125 in Examples 61 to 125 have a different component composition from the phosphate glasses PGS-Comp-15 to PGS-Comp-23 in Comparative Examples 15 to 23.
  • Phosphate glasses PGS-61 to PGS-70 in Examples 61 to 70 contain P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O and Ba O as components.
  • the phosphate glasses PGS-61 to PGS-70 in Examples 61 to 70 have a water resistance of 0.016 [%] to 0.587 [%] (see Tables 14 and 15).
  • Comparative Examples 15 to 23 Comparative Examples 15, 17, 20, and 22 in which the phosphate glass PGS was formed are Comparative Examples 15, 17, 20, and 22.
  • Phosphate glasses PGS-Comp-15, PGS-Comp-17, and PGS-Comp-22 in Comparative Examples 15, 17, and 22 do not contain both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components.
  • the phosphate glasses PGS-Comp-15, PGS-Comp-17, and PGS-Comp-22 have water resistances of 18.528 [%], 2.443 [%], and 1.021 [%], respectively.
  • the phosphate glass PGS-Comp-20 in Comparative Example 20 contains both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components, but the content of La 2 O 3 is 1.0 [mol%]. There are few.
  • the phosphate glass PGS-Comp-20 has a water resistance of 8.078 [%] (see Tables 24 and 25).
  • the phosphate glasses PGS-61 to PGS-70 in Examples 61 to 70 were the phosphate glasses PGS-Comp-15, PGS-Comp-17, PGS- in Comparative Examples 15, 17, 20, and 22. It has better water resistance than Comp-20 and PGS-Comp-22.
  • the phosphate glasses PGS-61 to PGS-70 in Examples 61 to 70 contain both Al 2 O 3 and La 2 O 3 as components, and the content of La 2 O 3 is based on the oxide. This is because it is in the range of 1.0 [mol%] to 3.0 [mol%] in terms of mol%. Therefore, both Al 2 O 3 and La 2 O 3 are included as components, and the content of La 2 O 3 is 1.0 [mol%] to 3.0 [mol%] in terms of oxide-based mol%. Water resistance can be improved by setting the range of.
  • the phosphate glass PGS-74 in Example 74 is obtained by changing Al 2 O 3 of the phosphate glass PGS-70 in Example 70 to Ga 2 O 3 at the same content. Further, the phosphate glass PGS-78 in Example 78 is obtained by changing Al 2 O 3 of the phosphate glass PGS-70 in Example 70 to Y 2 O 3 at the same content.
  • the phosphate glass PGS-74 has better water resistance than the phosphate glass PGS-70, and the phosphate glass PGS-78 has a water resistance of less than 0.090 [%]. Therefore, even if Ga 2 O 3 or Y 2 O 3 is included as a component instead of Al 2 O 3 , a phosphate glass PGS having excellent water resistance can be obtained. As a result, Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 constitute a component that improves the water resistance of the phosphate glass PGS.
  • Example 82 The phosphate glass PGS-82 in Example 82 is obtained by changing Al 2 O 3 and La 2 O 3 of the phosphate glass PGS-70 in Example 70 to Ga 2 O 3 and Lu 2 O 3, respectively. is there. As a result, Example 82 shows that a phosphate glass PGS having excellent water resistance can also be obtained by containing both Ga 2 O 3 and Lu 2 O 3 as components.
  • the phosphate glasses PGS-79 and PGS-81 in Examples 79 and 81 commonly contain P 2 O 5 , ZnO, K 2 O, Ba O and Y 2 O 3 , and La 2 O 3 or Lu 2 It is a phosphate glass containing O 3.
  • the phosphate glass PGS-79 has a water resistance of 0.377 [%]
  • the phosphate glass PGS-81 has a water resistance of 0.323 [%]. Therefore, in Examples 79 and 81, in the phosphate glass PGS containing only Y 2 O 3 among Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , of La 2 O 3 and Lu 2 O 3 . It is shown that almost the same water resistance can be obtained regardless of which is included as a component.
  • the phosphate glass PGS-70 in Example 70 is obtained by changing Y 2 O 3 of the phosphate glass PGS-79 in Example 79 to Al 2 O 3 , and the phosphate in Example 82.
  • the glass PGS-82 is obtained by changing Y 2 O 3 of the phosphate glass PGS-81 in Example 81 to Ga 2 O 3.
  • phosphate glass PGS-70 is, P 2 O 5, ZnO, and K 2 O and BaO, and La 2 O 3 of the La 2 O 3 and Lu 2 O 3, Al 2 O 3, Ga 2 It is a phosphate glass containing Al 2 O 3 of O 3 and Y 2 O 3 , and the phosphate glass PGS-82 contains P 2 O 5 , ZnO, K 2 O and Ba O, and La 2 O. 3 and Lu 2 O 3 of the Lu 2 O 3, a phosphate glass containing a Ga 2 O 3 of the Al 2 O 3, Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Examples 70, 79, 81, 82 are from La 2 O 3 to Lu 2 O 3 in the phosphate glass containing one component of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3. It is shown that when one of all the lanthanoid oxides in the above is contained as a component, a phosphate glass having excellent water resistance can be obtained.
  • Phosphate glass PGS-71 in Example 71 is added to the components of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , K 2 O and Ba O, and two lanthanoids , La 2 O 3 and Lu 2 O 3.
  • Phosphate glass PGS containing an oxide as a component The phosphate glass PGS-71 has almost the same water resistance as the phosphate glass PGS-68 in Example 68 containing one component (La 2 O 3 ) of La 2 O 3 and Lu 2 O 3. Has. Therefore, Example 71 shows that a phosphate glass having excellent water resistance can be obtained even if two of the lanthanoid oxides from La 2 O 3 to Lu 2 O 3 are included as components.
  • Phosphate glass PGS-75 in Example 75 is a phosphate glass containing P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , Lu 2 O 3 , Ga 2 O 3 , K 2 O and Ba O as components. ..
  • the phosphate glass PGS-77 in Example 77 is a phosphate glass obtained by changing Ga 2 O 3 of the phosphate glass PGS-75 to Y 2 O 3 at the same content.
  • the phosphate glass PGS-75 has a water resistance of 0.030 [%]
  • the phosphate glass PGS-77 has a water resistance of 0.299 [%]. Therefore, in the phosphate glass PGS containing Lu 2 O 3 , the inclusion of both Al 2 O 3 and Ga 2 O 3 contributes to the improvement of water resistance rather than both Al 2 O 3 and Y 2 O 3. I found out that
  • the phosphate glass PGS-79 in Example 79 is a phosphate glass containing P 2 O 5 , ZnO, La 2 O 3 , K 2 O, Ba O and Y 2 O 3 as components.
  • the phosphate glass PGS-81 in Example 81 is a phosphate glass obtained by changing La 2 O 3 of the phosphate glass PGS-79 to Lu 2 O 3 at the same content.
  • the phosphate glasses PGS-79 and PGS-81 have almost the same water resistance.
  • La having the smallest atomic number and Lu having the highest atomic number are used, so that the lanthanoid elements (lantern (La), cerium (Ce), Placeodim (Pr), Neogym (Nd), Promethium (Pm), Thulium (Sm), Europium (Eu), Gadrinium (Gd), Lutetium (Tb), Ytterbium (Dy), Holmium (Ho), Elbium (Er), It is shown that a phosphate glass having excellent water resistance can be obtained by using any of thulium (Tm), ytterbium (Yb), and lutetium (Lu)).
  • the phosphate glass PGS-84 in Example 84 is obtained by changing Lu 2 O 3 of the phosphate glass PGS-82 in Example 82 to La 2 O 3 at the same content.
  • the phosphate glass PGS having a better water resistance in the combination of Ga 2 O 3 and La 2 O 3 can be obtained than in the combination of Ga 2 O 3 and Lu 2 O 3.
  • Phosphate glasses PGS-85, PGS-86 in Examples 85, 86 are Li 2 O, Na 2 O and Li 2 O, in addition to the components of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 and Ba O. It contains K 2 O as a component.
  • the phosphate glass PGS-85 has a water resistance of less than 0.130 [%]
  • the phosphate glass PGS-86 has a water resistance of less than 0.050 [%].
  • Examples 85 and 86 show that a phosphate glass PGS having excellent water resistance can be obtained even if it contains oxides of three kinds of alkali metals (Li, Na, K).
  • Phosphate glass PGS-87 in Example 87 contains P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 and Li 2 O as components, and the phosphate glass PGS-88 in Example 88 is , P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 and Na 2 O as components, and the phosphate glass PGS-89 in Example 89 is P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O and Na 2 O as components. That is, the phosphate glasses PGS-87 to PGS-89 do not contain any of BaO, MgO and CaO. Therefore, Examples 87 to 89 show that BaO, SrO, MgO and CaO are optional components of the phosphate glass produced by melting at 800 ° C.
  • the phosphate glass PGS-93 in Example 93 contains P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , Ga 2 O 3 and K 2 O as components. That is, the phosphate glass PGS-93 does not contain any of BaO, MgO and CaO. Therefore, in Example 93, among Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , in the phosphate glass PGS containing Al 2 O 3 and Ga 2 O 3 , BaO, SrO, MgO and CaO are contained. It indicates that it is an optional component.
  • the phosphate glass PGS-97 in Example 97 contains P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O and SiO 2 as components. That is, the phosphate glass PGS-97 does not contain any of BaO, SrO, MgO and CaO. Therefore, Example 97 shows that BaO, MgO and CaO are optional components in the phosphate glass PGS containing SiO 2.
  • the phosphate glass PGS-90 in Example 90 is a phosphate containing CaO as a component instead of BaO in the components of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O and Ba O. Glass PGS. And the phosphate glass PGS-90 has a water resistance of less than 0.40 [%]. As described above, Example 90 shows that even if CaO is contained as a component instead of BaO, a phosphate glass PGS having excellent water resistance can be obtained.
  • Phosphate glass PGS-91 in Example 91 in addition to the components of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O and Ba O, is 9 in molar% representation on an oxide basis. It is a phosphate glass PGS containing .1 [mol%] SnO as a component. And the phosphate glass PGS-91 has a water resistance of less than 0.060 [%]. As described above, in Example 91, even if P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O, BaO and SnO are contained as components, the phosphate glass PGS having excellent water resistance Is shown to be able to be obtained.
  • the phosphate glass PGS-91 contains the same components as the phosphate glass PGS-17 in Example 17, and the content of each component is the same as that of the phosphate glass PGS-17. Both the phosphate glasses PGS-17 and PGS-91 have a water resistance of less than 0.5 [%]. Therefore, the phosphate glass PGS containing the SnO component is a phosphate glass PGS having the same level of water resistance even when produced at a melting temperature of 500 ° C. or 800 ° C. The SnO content of 9.1 [mol%] has a critical significance in producing a phosphate glass PGS containing SnO even in a phosphate glass PGS produced at a melting temperature of 800 ° C. Have.
  • the phosphate glass PGS-92 in Example 92 is a phosphate containing MgO as a component instead of BaO in the components of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 O and Ba O. Glass PGS. And the phosphate glass PGS-92 has a water resistance of less than 0.40 [%]. As described above, Example 92 shows that even if MgO is contained as a component instead of BaO, a phosphate glass PGS having excellent water resistance can be obtained.
  • the phosphate glass PGS-94 in Example 94 has a content of Al 2 O 3 and Ga 2 O 3 in the phosphate glass PGS-93 of Example 93 from 3.5 [mol%] to 1.4, respectively. reducing the mole% and 1.5 mole%] is obtained by changing a part of the K 2 O to BaO.
  • the phosphate glass PGS-94 has water resistance that is an order of magnitude better than that of the phosphate glass PGS-93. In this way, Example 94 further improves the water resistance by reducing the content of Al 2 O 3 and Ga 2 O 3 and changing K 2 O to K 2 O and Ba O while maintaining the content substantially. Show that it can be improved. That is, Example 94 shows that the water resistance of the phosphate glass PGS can be improved by including both K 2 O and Ba O as components rather than K 2 O alone.
  • Phosphate glasses PGS-95, PGS-96, PGS-98 to PGS-100 in Examples 95, 96, 98-100 are P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 , K 2 It is a phosphate glass PGS in which SiO 2 is added as a component to the components of O and BaO. Further, the phosphate glass PGS-97 in Example 97 is a phosphate glass PGS in which SiO 2 is added as a component to the components of P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 , La 2 O 3 and K 2 O. Is. And the phosphate glasses PGS-95 to PGS-100 have a water resistance of less than 0.510.
  • Examples 95 to 100 show that even if SiO 2 is contained as a component, a phosphate glass PGS having excellent water resistance can be obtained. Further, Example 97 shows that the phosphate glass PGS containing SiO 2 as a component has excellent water resistance even when none of BaO, MgO, and CaO is contained. Further, in Examples 95 to 100, even when SiO 2 exists in the environment for producing the phosphate glass PGS and is automatically incorporated into the phosphate glass PGS, the content is 0.1 [mol%] to It is shown that the phosphate glass PGS having excellent water resistance can be obtained in the range of 8.5 [mol%].
  • Phosphate glasses PGS-61 to PGS-70, PGS-73 to PGS-78, PGS-80, PGS-82, PGS-83 in Examples 61 to 70, 73 to 78, 80, 82, 83 are P.
  • Phosphate glasses PGS-61 to PGS-70 contain only Al 2 O 3 among Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glasses PGS-52 and PGS-60 contain only Ga 2 O 3 among Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glass PGS-78 contains only Y 2 O 3 among Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glasses PGS-61 to PGS-70 have a water resistance of 0.016 to 0.587 [%].
  • Phosphate glass PGS-74 has a water resistance of 0.009 [%].
  • Phosphate glass PGS-78 has a water resistance of 0.089 [%].
  • Phosphate glass PGS-82 has a water resistance of 0.075 [%].
  • Phosphate glass PGS-77 of the Al 2 O 3, Ga 2 O 3 and Y 2 O 3, comprising Al 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glass PGS-80, PGS-83 of the Al 2 O 3, Ga 2 O 3 and Y 2 O 3, including Ga 2 O 3 and Y 2 O 3.
  • Phosphate glass PGS-77 has a water resistance of 0.299 [%].
  • Phosphate glass PGS-80 has a water resistance of 0.346 [%]
  • phosphate glass PGS-83 has a water resistance of 0.537.
  • Phosphate glass PGS-75 has a water resistance of 0.030 [%].
  • Phosphate glasses PGS-73, PGS-76 contain Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 .
  • Phosphate glass PGS-73 has a water resistance of 0.542 [%]
  • phosphate glass PGS-76 has a water resistance of 0.536 [%].
  • PGS-73 commonly contains La 2 O 3 , and contains one component, two components and three components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3, respectively. Then, in the phosphate glass containing La 2 O 3 , the phosphate glasses PGS-61 to PGS-70, PGS-74 containing one component of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , PGS-78 has an average water resistance of 0.159 [%].
  • the phosphate glasses PGS-61 to PGS-70, PGS-74 containing one component of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , PGS-78 has better water resistance than the phosphate glass PGS-80 containing two components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 , and Al 2 O 3 and Ga.
  • phosphate glass PGS-80 containing 2 components of the 2 O 3 and Y 2 O 3 is phosphate glass PGS comprising three components of the Al 2 O 3, Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 Has better water resistance than -73.
  • the phosphate glass PGS-82 in Example 82, the phosphate glass PGS-75, PGS-77, PGS-83 in Examples 75, 77, 83 and the phosphate glass PGS-76 in Example 76 Lu 2 O 3 in common, and contains 1 component, 2 components and 3 components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3, respectively.
  • the phosphate glasses containing two components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 PGS-75, PGS-77, PGS-83 The average value of water resistance of is 0.289 [%].
  • the phosphate glass PGS-83 containing one component of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 is described as Al 2 O 3 , Ga. It has better water resistance than the phosphate glasses PGS-75, PGS-77, PGS-83 containing two components of 2 O 3 and Y 2 O 3 , and Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Phosphate glass containing two components of Y 2 O 3 PGS-75, PGS-77, PGS-83 is phosphorus containing three components of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3. It has better water resistance than phosphate glass PGS-76.
  • Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 of phosphate glass PGS-61 ⁇ 70, PGS- 74, PGS-78, PGS-82 is Al 2 O 3, Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 containing 1 component of the 2 O 3 Phosphate glass containing components PGS-75, PGS-77, PGS-80, PGS-83 and Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3 phosphate glass PGS- It was found to have better water resistance than 73, PGS-76.
  • the phosphate glasses PGS-61 to PGS-70, PGS-73 to PGS-78, PGS-80, PGS-82, PGS-83 in Examples 61 to 70, 73 to 78, 80, 82, 83 are ,
  • the lanthanoid elements La with the lowest atomic number and Lu with the highest atomic number are used, so the lanthanoid elements (lantern (La), cerium (Ce), placeodium (Pr), neodymium (Nd)) , Promethium (Pm), Samarium (Sm), Europium (Eu), Gadrinium (Gd), Lutetium (Tb), Disprosium (Dy), Holmium (Ho), Elbium (Er), Thulium (Tm), Ytterbium (Yb) , Lutetium (Lu)), it is shown that the water resistance of the phosphate glass can be improved by including one component of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3. Therefore
  • Phosphate glasses PGS-87 to PGS-89 in Examples 87 to 89 commonly contain P 2 O 5 , ZnO, Al 2 O 3 and La 2 O 3 , and Li 2 O, Na 2 O, and Na. It is a phosphate glass containing either 2 O and K 2 O components.
  • the phosphate glass PGS-88 has the highest water resistance
  • the phosphate glass PGS-87 has the second highest water resistance
  • phosphoric acid phosphoric acid.
  • Salt glass PGS-89 has the lowest water resistance. Therefore, it was found that among the two components of Li 2 O, Na 2 O, and Na 2 O and K 2 O, Na 2 O contributes most to the improvement of water resistance.
  • Phosphate Glasses PGS-61 to PGS-67, PGS-69, PGS-70, PGS-74, PGS-75, in Examples 61-67, 69, 70, 74, 75, 77-82, 84-99, PGS-77 to PGS-82 and PGS-84 to PGS-99 have a water resistance of less than 0.400. Therefore, the phosphate glass produced by melting at 800 ° C. preferably has a P 2 O 5 content of 55 to 63 [mol%] and a Zn O content in terms of oxide-based mol%.
  • R 2 O 3 is at least one of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3
  • lanthanoid oxides La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Pm 2 O 3 , Sm 2 O 3 , Eu 2 O 3
  • the content of is 1 to 1 to It is 3 [mol%] and has a content of X 2 O (X 2 O is at least one of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, Cs 2 O and Fr 2 O). It is 3 to 14.5 [mol%], and the content of SiO 2 is 0.0 to 7 [mol%].
  • FIG. 6 shows Examples 1 to 9, 13 to 18, 21, 24, 28, 29, 33 to 38, 61 to 70, 74, when the content of each component is represented by the molar% representation based on the oxide.
  • the specific component is [(X 2 O + P 2 O 5 )-(M 2 O 3 + SiO 2 )].
  • M of M 2 O 3 is any one of Al, Ga, Y, and a lanthanoid element.
  • FIG. 6A shows the relationship between [(X 2 O + P 2 O 5 ) ⁇ (M 2 O 3 + SiO 2 )] and water resistance ( ⁇ W), and
  • FIG. 6 (b) shows [(X).
  • the relationship between 2 O + P 2 O 5 )-(M 2 O 3 + SiO 2 )] and the glass transition temperature Tg is shown.
  • FIG. 7 shows Examples 1 to 9, 13 to 18, 21, 24, 28, 29, 33 to 38, 61 to 70, 74, 78 when the content of each component is represented by the molar% representation based on the cation. , 82, 84-86, 90-100 and Phosphate Glasses PGS-1 to PGS-9, PGS-13 to PGS-18, PGS-21, PGS-24, PGS-28, PGS in Comparative Examples 1 to 23.
  • PGS-Comp It is a figure which shows the relationship between the water resistance and the glass transition temperature Tg in -1 to PGS-Comp-23, and the content of a specific component.
  • the specific component is [(XO 1/2 + PO 5/2 )-(MO 3/2 + SiO 2 )].
  • M of MO 3/2 is any one of Al, Ga, Y, and a lanthanoid element.
  • FIG. 7 (a) shows the relationship between [(XO 1/2 + PO 5/2 )-(MO 3/2 + SiO 2 )] and water resistance ( ⁇ W)
  • FIG. 7 (b) shows [ The relationship between (XO 1/2 + PO 5/2 )-(MO 3/2 + SiO 2 )] and the glass transition temperature Tg is shown.
  • the relationship between the glass transition temperature Tg and the melting temperature was investigated using two types of component compositions with different contents.
  • the composition of the two components is shown in Table 28.
  • the content of each component in the component compositions 1 and 2 in Table 28 is shown in mol% based on the oxide.
  • FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the glass transition temperature and the melting temperature.
  • the curve k1 shows the relationship between the glass transition temperature Tg and the melting temperature in the component composition 1
  • the curve k2 shows the relationship between the glass transition temperature Tg and the melting temperature in the component composition 2.
  • the glass transition temperature Tg of the phosphate glass PGS prepared using the component composition 1 is in the range of 160 ° C. to 322 ° C. in the range of the melting temperature of 500 ° C. to 800 ° C. ( See curve k1).
  • the glass transition temperature Tg of the phosphate glass PGS produced using the component composition 2 is in the range of 195 ° C. to 310 ° C. in the range of the melting temperature of 500 ° C. to 800 ° C. (see curve k2).
  • the glass transition temperature Tg increases as the melting temperature increases (see curves k1 and k2). Then, it was confirmed that the water resistance was improved as the glass transition temperature Tg increased.
  • the glass transition temperatures of 160 ° C. and 195 ° C. of the phosphate glass PGS prepared by using the component composition 1 and the component composition 2 at a melting temperature of 500 ° C. are the phosphate glasses PGS-1 to PGS in Examples 1 to 60.
  • the glass transition temperature of -60 is in the range of 125 ° C. to 232 ° C. of Tg.
  • the glass transition temperatures of 310 ° C. and 322 ° C. of the phosphate glass PGS produced at a melting temperature of 800 ° C. using the component composition 1 and the component composition 2 are the phosphate glass PGS-61 in Examples 61 to 125.
  • the glass transition temperature Tg of PGS-125 is in the range of 258 ° C. to 393 ° C. Therefore, it is considered that the glass transition temperature Tg of the phosphate glass PGS produced at a melting temperature in the range of 500 ° C. to 800 ° C. using the component compositions shown in Examples 1 to 125 is 393 °
  • FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the viscosity and the glass transition temperature.
  • the relationship between the viscosity shown in FIG. 9 and the glass transition temperature is described in Non-Patent Document 3. Further, in FIG. 9, the relationship between the viscosity of the oxide glass and the glass transition temperature is displayed in the range from the curve k3 to the curve k4.
  • the temperature when the viscosity ⁇ of the glass is ⁇ 10 7.65 dPa ⁇ s (poise) is said to be the softening point of the low melting point glass.
  • the glass transition temperature Tg of the low melting point glass is 490 ° C. or lower. Therefore, in the embodiment of the present invention, the glass having a glass transition temperature Tg of 490 ° C. or lower is referred to as "low melting point glass".
  • the glass transition temperature Tg of the phosphate glasses PGS-1 to PGS-125 in Examples 1 to 125 described above is lower than 490 ° C. Therefore, the phosphate glasses PGS-1 to PGS-125 are low melting point glasses.
  • the glass transition temperature Tg is lower than 490 ° C.
  • the P 2 O 5 content is 55 to 65 [mol%]
  • ZnO is displayed in mol% based on the oxide.
  • the content of is 10 to 27 [mol%]
  • the content of R 2 O 3 (R 2 O 3 is at least one of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3) is 0.
  • L 2 O 3 is La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Pm 2 O 3 , Sm 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Tb 2 O 3 , Dy 2 O 3 , Ho 2 O 3 , Er 2 O 3 , Tm 2 O 3 , Yb 2 O 3 and Lu 2 O 3
  • the content of (at least one) is 0.7 to 3.5 [mol%]
  • X 2 O is Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, Cs 2 O).
  • Fr 2 O has a content of 4.3 to 14.5 [mol%].
  • the phosphate glass PGS according to the embodiment of the present invention has a glass transition temperature lower than 490 ° C., and has a P 2 O 5 of 55 to 65 [mol%] in mol% representation based on oxides.
  • ZnO of 10 to 27 [mol%] and R 2 O 3 of 0.5 to 7 [mol%] R 2 O 3 is at least 1 of Al 2 O 3 , Ga 2 O 3 and Y 2 O 3).
  • L 2 O 3 of 0.5 to 3.5 [mol%] L 2 O 3 is La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 , Pm 2 O 3 , Sm 2 O 3 , Eu 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Tb 2 O 3 , Dy 2 O 3 , Ho 2 O 3 , Er 2 O 3 , Tm 2 O 3 , Yb 2 O 3 and Lu 2 O At least one of 3) and 4 to 15 [mol%] of X 2 O (X 2 O is Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, Rb 2 O, Cs 2 O and Includes at least one of Fr 2 O).
  • the content of the optional component QO (QO is at least one of BaO, Sr ⁇ , MgO and CaO) is 0 to 11 in the molar% representation based on the oxide. It is .1 [mol%], and the minimum value of the content when QO is contained is 5.4 [mol%]. Therefore, the phosphate glass PGS according to an embodiment of the present invention preferably contains a QO of 5-12 [mol%] in mole% representation on an oxide basis.
  • the phosphate glass PGS preferably has a glass transition temperature Tg lower than 400 ° C. Further, the phosphate glass PGS is characterized in that the content of P 2 O 5 is as high as 55 to 65 [mol%]. As a result of the content of P 2 O 5 being 55 to 65 [mol%], the total content of P 2 O 5 and Zn O is 68 to 85 [mol%].
  • P 2 O 5 and Zn O mainly contribute to the maintenance of the glass structure of the phosphate glass PGS, and R 2 O 3 and L 2 O 3 mainly contribute to the improvement of water resistance, and X 2 O Primarily contributes to low melting point.
  • the present invention is applied to phosphate glass and a light emitting device using the same.

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Abstract

低融点性を有し、ガラス構造を維持しながら耐水性に優れたリン酸塩ガラスを提供する。 リン酸塩ガラスPGSは、490℃よりも低いガラス転移温度Tgを有し、酸化物基準のモル%表示で、55~65[モル%]のP25と、10~27[モル%]のZnOと、0.5~7[モル%]のR23(R23は、Al23,Ga23およびY23の少なくとも1つ)と、0.5~3.5[モル%]のランタノイドの酸化物L23(L23は、La23、Ce23、Pr23、Nd23、Pm23、Sm23、Eu23、Gd23、Tb23、Dy23、Ho23、Er23、Tm23、Yb23およびLu23の少なくとも1つ)と、4~15[モル%]のX2O(X2Oは、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2OおよびFr2Oの少なくとも1つ)とを含む。

Description

リン酸塩ガラスおよびそれを用いた発光装置
 この発明は、リン酸塩ガラスおよびそれを用いた発光装置に関する。
 近年、発光ダイオード(LED:Light Emitting Diode)のような高強度な発光素子の開発が盛んである。発光ダイオードを発光素子として用いる場合、発光ダイオードを被覆する材料と組み合わせてデバイスとすることが一般的な手法である。
 このような被覆材料としては、一般的には、有機高分子およびシリコン樹脂等が用いられるが、耐光性、ガス透過性、耐熱性、あるいは化学的耐久性の観点からは、成型加工が容易な酸化物ガラスが最も相応しい。
 しかし、通常の酸化物ガラスは、均一な融液を得るために、酸化物原料粉末を、一旦、1000℃以上まで加熱して冷却する溶融法で作製されている。このような高温は、発光素子の耐熱温度をはるかに超えるため、このような高温の溶融法を用いることはできない。
 一方、低温で軟化する特性に特化した酸化物ガラスを低融点ガラスと言う。低融点ガラスは、主として、電子部品の被覆・封止に用いられるため、その作業温度は、凡そ、600℃以下である。しかし、従来、鉛を用いた低融点ガラスは、RoHS指令による規制によって被覆材料として使用することが困難である。
 そのため、鉛を他の複数の元素に置換するような形で組成設計を行った低融点ガラスの開発が産学官で活発に行われている。その中でも、1つの代替候補は、ビスマスおよびバナジウム等を含有した低融点ガラスであり、優れた化学的耐久性と低融点性とを兼ね備えている(特許文献1,2)。
 しかし、多くの場合、このようなガラスは、着色しており、上述のような光学用途の低融点ガラスとして用いることが困難である。
 そのため、近紫外から可視領域に亘る透明性と低温での軟化特性とを兼ね備えた無機酸化物ガラスの開発が、産業界から切望されている。
 このような低温での光学用途に向けた1つの組成として、亜鉛を50モル%以上含有する酸化物ガラスが知られている(非特許文献1)。このような組成は、鉛フリー低融点フリットとして知られており、組成によっては紫外域においても透過特性を有する。しかし、ガラスを溶融して作製するフリットの粒径を調整するなど、複数の工程で製造しなければならない上に、本質的に、1000℃に近い温度で、一度、ガラスを溶融する必要がある。
 また、低温での作製が可能な作製法として、溶液を用いたゾル-ゲル法がある。しかし、この手法でも、通常、酸化物材料を得るために、500℃以上に加熱する必要がある。
 更に、低温で作製が可能な酸化物材料として、ZnOを含有したガラス薄膜が知られている(特許文献3、非特許文献2)。特許文献3には、SnO-ZnO-P25の3成分を含むアモルファスガラス薄膜が、組成を制御することによってマイクロメートルオーダーの膜を単一工程で400℃程度の低温で作製できることが記載されている。
 更に、亜鉛化合物とリン酸とを出発原料に用いて、バルクの低融点ガラスを作製する手法も知られている(特許文献4)。このガラスは、酸化物基準のモル%表示で、55~90モル%のP25と、10~45モル%のZnOとからなり、500℃で作製できる。
特開2009-221048号公報 特開2019-038722号公報 特開2012-160697号公報 特開2017-049526号公報
モレーナ、ジャーナル オブ ノンクリスタン ソリッズ、2000年、263-264号 382頁. 正井ら、サイエンティフィックレポーツ、2015年、5号、11224頁. C.A.ANGELL, Journal of Non-Crystalline Solids 102 (1988) 205-221.
 しかし、特許文献4に記載のガラスは、水に対する耐久性が低く、水に浸漬することによって容易に水に溶解するという問題がある。また、P25およびZnOの2成分に対して、他の成分を0.1~5モル%添加することによって、物性を調整できることが記載されているが、耐久性の向上を確認するに至っていない。
 そこで、この発明の実施の形態によれば、低融点性を有し、ガラス構造を維持しながら耐水性に優れたリン酸塩ガラスを提供する。
 また、この発明の実施の形態によれば、低融点性を有し、ガラス構造を維持しながら耐水性に優れたリン酸塩ガラスを備える発光装置を提供する。
(構成1)
 この発明の実施の形態によれば、リン酸塩ガラスは、490℃よりも低いガラス転移温度を有し、酸化物基準のモル%表示で、55~65[モル%]のP25と、10~27[モル%]のZnOと、0.5~7[モル%]のR23(R23は、Al23,Ga23およびY23の少なくとも1つ)と、0.5~3.5[モル%]のランタノイドの酸化物L23(L23は、La23、Ce23、Pr23、Nd23、Pm23、Sm23、Eu23、Gd23、Tb23、Dy23、Ho23、Er23、Tm23、Yb23およびLu23の少なくとも1つ)と、4~15[モル%]のX2O(X2Oは、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2OおよびFr2Oの少なくとも1つ)とを含む。
(構成2)
 構成1において、P25とZnOとの合計含有量は、68~85[モル%]であり、R23とL23との合計含有量は、1~10[モル%]である。
(構成3)
 構成1または構成2において、ガラス転移温度が240℃以下である。
(構成4)
 構成3において、Al23の含有量は、1~5[モル%]である。
(構成5)
 構成3または構成4において、リン酸塩ガラスは、更に、0.001~10.0[モル%]のSnOを含む。
(構成6)
 構成1または構成2において、ガラス転移温度が240℃よりも高い。
(構成7)
 構成1から構成6のいずれかにおいて、リン酸塩ガラスは、更に、5~12[モル%]のQO(QOは、BaO,SrО、CaO,MgOの少なくとも1つ)を含む。
(構成8)
 構成1から構成7のいずれかにおいて、リン酸塩ガラスは、更に、0.1~9[モル%]のSiO2を含む。
(構成9)
 また、この発明の実施の形態によれば、発光装置は、発光素子と、被覆材料とを備える。被覆材料は、発光素子を被覆する。そして、被覆材料は、構成1から構成8のいずれかにおけるリン酸塩ガラスからなる。
 低融点性を有し、ガラス構造を維持しながら耐水性に優れたリン酸塩ガラスを得ることができる。
リン酸塩ガラスPGSの製造方法を示す工程図である。 この発明の実施の形態による発光装置の概略図である。 実施例8,13~17におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-17のX線回折のスペクトルを示す図である。 実施例8,13~16におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-16の光透過スペクトルを示す図である。 実施例13~16におけるリン酸塩ガラスPGS-13~PGS-16の蛍光スペクトルを示す図である。 酸化物基準のモル%表示で各成分の含有量を表したときの実施例1~9,13~18,21,24,28,29,33~38,61~70,74,78,82,84~86,90~100および比較例1~23におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9,PGS-13~PGS-18,PGS-21,PGS-24,PGS-28,PGS-29,PGS-33~PGS-38,PGS-61~PGS-70,PGS-74,PGS-78,PGS-82,PGS-84~PGS-86,PGS-90~PGS-100;PGS-Comp-1~PGS-Comp-23における耐水性およびガラス転移温度Tgと特定の成分の含有量との関係を示す図である。 カチオン基準のモル%表示で各成分の含有量を表したときの実施例1~9,13~18,21,24,28,29,33~38,61~70,74,78,82,84~86,90~100および比較例1~23におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9,PGS-13~PGS-18,PGS-21,PGS-24,PGS-28,PGS-29,PGS-33~PGS-38,PGS-61~PGS-70,PGS-74,PGS-78,PGS-82,PGS-84~PGS-86,PGS-90~PGS-100;PGS-Comp-1~PGS-Comp-23における耐水性およびガラス転移温度Tgと特定の成分の含有量との関係を示す図である。 ガラス転移温度と溶融温度との関係を示す図である。 粘度とガラス転移温度との関係を示す図である。 透過率と波長との関係を示す図である。 蛍光強度と波長との関係を示す図である。
 この発明の実施の形態によるリン酸塩ガラスPGSは、490℃よりも低いガラス転移温度Tgを有し、酸化物基準のモル%表示で、55~65[モル%]のP25と、10~27[モル%]のZnOと、0.5~7[モル%]のR23(R23は、Al23,Ga23およびY23の少なくとも1つ)と、0.5~3.5[モル%]のランタノイドの酸化物L23(L23は、La23、Ce23、Pr23、Nd23、Pm23、Sm23、Eu23、Gd23、Tb23、Dy23、Ho23、Er23、Tm23、Yb23およびLu23の少なくとも1つ)と、4~15[モル%]のX2O(X2Oは、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2OおよびFr2Oの少なくとも1つ)とを含む。
 P25およびZnOは、ガラスのネットワークを形成する成分(ガラスを安定化させる成分)である。R23およびL23は、水に対する耐久性(耐水性)およびガラス転移温度Tgを上げる成分である。また、P25およびX2Oは、耐水性およびガラス転移温度Tgを下げる成分である。
 リン酸塩ガラスPGSは、240℃以下のガラス転移温度Tgを有していてもよい。また、リン酸塩ガラスPGSは、240℃よりも高く、400℃よりも低いガラス転移温度Tgを有していてもよい。
 リン酸塩ガラスPGSは、55~65[モル%]のP25と10~27[モル%]のZnOとによってガラスを安定化させ、0.5~7[モル%]のR23と0.5~3.5[モル%]のL23とによって耐水性を向上させることを特徴とする。即ち、リン酸塩ガラスPGSは、P25とZnOとの合計含有量と、R23とL23との合計含有量との兼ね合いによって、ガラスの安定化と耐水性の向上とを実現している。
 この発明の実施の形態においては、リン酸塩ガラスPGSの耐水性を次の(1),(2)のいずれかによって評価する。
(1)リン酸塩ガラスをpH7の水(室温)に360分浸漬したときのリン酸塩ガラスの質量の減少率ΔWを測定することによって耐水性を評価する。
(2)リン酸塩ガラスをpH7の水(70℃)に180分浸漬したときのリン酸塩ガラスの質量の減少率ΔWを測定することによって耐水性を評価する。
 この(1),(2)のいずれの方法を用いた場合も、減少率ΔWの値が小さい方が耐水性に優れていることを表す。そして、(1)の方法によって耐水性を評価する場合、減少率ΔWが30[%]よりも小さいとき、耐水性に優れていることとし、(2)の方法によって耐水性を評価する場合、減少率ΔWが0.6[%]よりも小さいとき、耐水性に優れていることとする。
 減少率ΔWの観点からは、リン酸塩ガラスPGSは、より好ましくは、P25が55.8~63.0[モル%]、R23が1.0~7.0[モル%]、L23が1.0~3.5[モル%]であり、さらに好ましくは、R23が1.0~6.1[モル%]、L23が1.0~3.0[モル%]である。また、ガラス転移温度Tgの観点からは、リン酸塩ガラスPGSは、より好ましくは、R23が0.7~4.9[モル%]であり、さらに好ましくは、R23が0.7~3.5[モル%]、L23が0.7~3.0[モル%]である。さらに、減少率ΔWとガラス転移温度Tgとを併せて考えると、リン酸塩ガラスPGSは、より好ましくは、P25が55.8~63.0[モル%]、R23が1.0~4.9[モル%]、L23が1.0~3.5[モル%]であり、さらに好ましくは、R23が1.0~3.5[モル%]、L23が1.0~3.0[モル%]である。
 リン酸塩ガラスPGSは、P25、ZnO、R23、L23およびX2Oに加え、酸化物基準のモル%表示で、0.001~10.0[モル%]のSnOを更に含んでいてもよい。リン酸塩ガラスPGSは、0.001~10.0[モル%]のSnOを含むことによって、ガラスのネットワーク構造を維持したまま、紫外領域における光の透過端の波長λTRをSnOの含有量によって制御することができる。より具体的には、光の透過端の波長λTRは、SnOの含有量の増加に伴って、紫外領域において長波長側へシフトし、SnOの含有量の減少に伴って、紫外領域において短波長側へシフトする。
 また、リン酸塩ガラスPGSは、P25、ZnO、R23、L23およびX2Oに加え、酸化物基準のモル%表示で、5~12[モル%]のQO(QOは、BaO,SrО,CaO,MgOの少なくとも1つ)を含んでいてもよい。QOは、X2Oと同様に、酸化物ガラスにおいてネットワーク修飾酸化物に分類されるが、X2Oと比較して、ガラス転移温度Tgを下げる効果は小さく、耐水性を悪くする影響は小さい。
 更に、リン酸塩ガラスPGSは、P25、ZnO、R23、L23およびX2Oに加え、酸化物基準のモル%表示で、0.1~9[モル%]のSiO2を含んでいてもよい。リン酸塩ガラスPGSは、SiO2を成分として含むことによって、製造工程における雰囲気にSiO2が存在する場合でも、ガラスの安定化と耐水性とを兼ね備えたリン酸塩ガラスPGSを製造できる。
 この発明の実施の形態において使用可能なランタノイド元素は、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)である。
 図1は、リン酸塩ガラスPGSの製造方法を示す工程図である。図1を参照して、リン酸塩ガラスPGSの製造が開始されると、酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、R23(R23は、Al23,Ga23およびY23の少なくとも1つ)、L23(L23は、La23、Ce23、Pr23、Nd23、Pm23、Sm23、Eu23、Gd23、Tb23、Dy23、Ho23、Er23、Tm23、Yb23およびLu23の少なくとも1つ)およびX2O(X2Oは、Li2O,Na2O,K2O,Rb2O,Cs2OおよびFr2Oの少なくとも1つ)が、それぞれ、所定のモル%になるように原材料(H3PO4と、(NH4)H2PO4および(NH42HPO4のいずれかと、ZnOと、R(OH)3(R(OH)3は、Al(OH)3、Ga(OH)3およびY(OH)3の少なくとも1つ)と、L23と、アルカリ金属リン酸塩のいずれか(アルカリ金属リン酸塩は、LiPO3,Li3PO4,LiH2PO4,Li2HPO4,NaPO3,Na3PO4,NaH2PO4,Na2HPO4,KPO3,K3PO4,KH2PO4,K2HPO4,RbPO3,Rb3PO4,RbH2PO4,Rb2HPO4,CsPO3,Cs3PO4,CsH2PO4,Cs2HPO4,FrPO3,Fr3PO4,FrH2PO4,Fr2HPO4の少なくとも1つ))を秤量する(工程S1)。
 そして、秤量した原材料(H3PO4と、(NH4)H2PO4および(NH42HPO4のいずれかと、ZnOと、R(OH)3と、L23と、アルカリ金属リン酸塩のいずれか)を混合して混合物を作製する(工程S2)。
 原料としてH3PO4を用いる場合(工程S3の“YES”)、大気中において混合物を200℃で所定時間(20~60分)加熱して前駆体液を作製する(工程S4)。
 原料としてH3PO4を用いない場合(工程S3の“NO”)、または工程S4の後、前駆体液を400℃で所定時間(10~60分)加熱処理する(工程S5)。そして、前駆体液を電気炉に入れ、前駆体液を500℃で所定時間(10~30分、好ましくは、10~20分)加熱して混合物を溶融し(工程S6)、その後、自然放冷する(工程S7)。また、混合物を800℃で溶融する場合、前駆体液を電気炉に入れ、前駆体液を800℃で所定時間(10~30分、好ましくは、10~20分)加熱して混合物を溶融し(工程S6)、その後、自然放冷する(工程S7)。なお、工程S6において、500℃と800℃との間の温度で混合物を溶融する場合、上述した500℃での溶融方法または800℃での溶融方法のいずれかが用いられる。これによって、リン酸塩ガラスPGSが製造される。そして、工程S6において、減圧電気炉を用いる場合、減圧電気炉の圧力は、例えば、1kPa~40kPaである。
 このように、この発明の実施の形態によるリン酸塩ガラスPGSは、500℃~800℃の温度で原材料を溶融して製造される。
 従来のガラス製造方法である溶融急冷法では、1000℃以上の温度で原材料を溶融するが、この発明の実施の形態においては、500℃~800℃の温度で原材料を溶融する。従って、この発明の実施の形態における製造方法は、従来のガラス製造方法よりも低温であり、合成時のエネルギーを抑制することができる。その結果、環境負荷を小さくできる。
 図2は、この発明の実施の形態による発光装置の概略図である。図2を参照して、この発明の実施の形態による発光装置10は、発光素子1と、被覆材料2とを備える。発光素子1は、発光波長が紫外領域に存在する発光素子であり、例えば、LEDである。
 被覆材料2は、発光素子1の発光面に接して発光素子1上に配置される。そして、被覆材料2は、リン酸塩ガラスPGSからなる。
 以下、実施例を用いてリン酸塩ガラスPGSについて詳細に説明する。なお、有効数字の関係で、モル%の数値を合計しても100[モル%]にならない場合がある。
(実施例1)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ59.6[モル%]、20.7[モル%]、2.6[モル%]、1.0[モル%]、7.8[モル%]、8.3[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した。
 そして、これらの秤量した原材料を混合し、その混合した混合物を大気中において200℃で30分加熱して前駆体液を得た。その後、前駆体液を400℃で20分加熱した後、加熱後の前駆体液をデンケン・ハイデンタルの型番KDF-75Plusの減圧電気炉に投入して減圧電気炉内の圧力を40kPaに設定し、500℃で15分加熱した後、自然放冷によって実施例1におけるリン酸塩ガラスPGS-1を作製した。
(実施例2)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ62.1[モル%]、22.6[モル%]、2.8[モル%]、1.1[モル%]、5.7[モル%]、5.7[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例2におけるリン酸塩ガラスPGS-2を作製した。
(実施例3)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ59.8[モル%]、21.7[モル%]、3.3[モル%]、1.1[モル%]、5.4[モル%]、8.7[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例3におけるリン酸塩ガラスPGS-3を作製した。
(実施例4)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ64.9[モル%]、10.8[モル%]、2.7[モル%]、2.2[モル%]、10.8[モル%]、8.6[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例4におけるリン酸塩ガラスPGS-4を作製した。
(実施例5)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ59.5[モル%]、21.6[モル%]、2.7[モル%]、2.2[モル%]、5.4[モル%]、8.6[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例5におけるリン酸塩ガラスPGS-5を作製した。
(実施例6)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ56.1[モル%]、25.4[モル%]、2.6[モル%]、2.6[モル%]、5.1[モル%]、8.2[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例6におけるリン酸塩ガラスPGS-6を作製した。
(実施例7)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ61.0[モル%]、16.7[モル%]、2.8[モル%]、2.8[モル%]、5.6[モル%]、11.1[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例7におけるリン酸塩ガラスPGS-7を作製した。
(実施例8)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例8におけるリン酸塩ガラスPGS-8を作製した。
(実施例9)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ58.5[モル%]、14.6[モル%]、4.9[モル%]、2.4[モル%]、9.8[モル%]、9.8[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例9におけるリン酸塩ガラスPGS-9を作製した。
 (実施例10)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Lu23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、2.0[モル%]、1.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、Lu23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例10におけるリン酸塩ガラスPGS-10を作製した。
 (実施例11)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、1.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例11におけるリン酸塩ガラスPGS-11を作製した。
 (実施例12)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.5[モル%]、0.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例12におけるリン酸塩ガラスPGS-12を作製した。
(実施例13)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]、0.001[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例13におけるリン酸塩ガラスPGS-13を作製した。
(実施例14)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]、0.010[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例14におけるリン酸塩ガラスPGS-14を作製した。
(実施例15)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ62.7[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]、0.1[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例15におけるリン酸塩ガラスPGS-15を作製した。
(実施例16)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ62.1[モル%]、17.3[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.6[モル%]、9.2[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例16におけるリン酸塩ガラスPGS-16を作製した。
(実施例17)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ57.1[モル%]、15.8[モル%]、2.6[モル%]、2.6[モル%]、4.3[モル%]、8.5[モル%]、9.1[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例17におけるリン酸塩ガラスPGS-17を作製した。
(実施例18)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、1.4[モル%]、2.9[モル%]、1.5[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例18におけるリン酸塩ガラスPGS-18を作製した。
 (実施例19)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、Lu23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例19におけるリン酸塩ガラスPGS-19を作製した。
 (実施例20)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、Ga23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、1.5[モル%]、1.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、Lu23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例20におけるリン酸塩ガラスPGS-20を作製した。
(実施例21)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Lu23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Lu23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例21におけるリン酸塩ガラスPGS-21を作製した。
 (実施例22)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Lu23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Lu23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例22におけるリン酸塩ガラスPGS-22を作製した。
 (実施例23)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、1.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、Lu23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例23におけるリン酸塩ガラスPGS-23を作製した。
(実施例24)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例24におけるリン酸塩ガラスPGS-24を作製した。
 (実施例25)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例25におけるリン酸塩ガラスPGS-25を作製した。
 (実施例26)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例26におけるリン酸塩ガラスPGS-26を作製した。
 (実施例27)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Lu23、Ga23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Lu23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例27におけるリン酸塩ガラスPGS-27を作製した。
(実施例28)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、CaOがそれぞれ62.1[モル%]、22.6[モル%]、2.8[モル%]、1.1[モル%]、5.7[モル%]、5.7[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびCa(H2PO42・H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例28におけるリン酸塩ガラスPGS-28を作製した。
(実施例28-2)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、SrOがそれぞれ62.1[モル%]、22.6[モル%]、2.8[モル%]、1.1[モル%]、5.7[モル%]、5.7[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3およびSrOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例28-2におけるリン酸塩ガラスPGS-28-2を作製した。
(実施例29)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2Oがそれぞれ59.0[モル%]、20.0[モル%]、3.5[モル%]、3.0[モル%]、14.5[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23およびKPO3を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例29におけるリン酸塩ガラスPGS-29を作製した。
(実施例30)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Li2Oがそれぞれ62.5[モル%]、21.5[モル%]、1.5[モル%]、2.5[モル%]、12.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23およびLiPO3を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例30におけるリン酸塩ガラスPGS-30を作製した。
(実施例31)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Na2Oがそれぞれ62.5[モル%]、21.5[モル%]、1.5[モル%]、2.5[モル%]、12.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23およびNaPO3を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例31におけるリン酸塩ガラスPGS-31を作製した。
(実施例32)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Na2O、K2Oがそれぞれ62.0[モル%]、21.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、6.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、NaPO3およびKPO3を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例32におけるリン酸塩ガラスPGS-32を作製した。
(実施例33)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、Lu23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例33におけるリン酸塩ガラスPGS-33を作製した。
(実施例34)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ58.5[モル%]、22.0[モル%]、2.9[モル%]、2.2[モル%]、5.5[モル%]、8.8[モル%]、0.1[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例34におけるリン酸塩ガラスPGS-34を作製した。
(実施例35)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ62.1[モル%]、17.2[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.6[モル%]、9.2[モル%]、1.1[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例35におけるリン酸塩ガラスPGS-35を作製した。
(実施例36)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、SiO2がそれぞれ59.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、3.0[モル%]、14.5[モル%]、2.5[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびSiO2を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例36におけるリン酸塩ガラスPGS-36を作製した。
(実施例37)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ57.0[モル%]、12.5[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、11.5[モル%]、10.0[モル%]、7.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例37におけるリン酸塩ガラスPGS-37を作製した。
(実施例38)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ56.7[モル%]、11.7[モル%]、0.7[モル%]、0.7[モル%]、11.9[モル%]、9.8[モル%]、8.5[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例38におけるリン酸塩ガラスPGS-38を作製した。
(実施例39)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例39におけるリン酸塩ガラスPGS-39を作製した。
(実施例40)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ61.0[モル%]、20.5[モル%]、1.5[モル%]、2.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例40におけるリン酸塩ガラスPGS-40を作製した。
(実施例41)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例41におけるリン酸塩ガラスPGS-41を作製した。
(実施例42)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Lu23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、10.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Lu23、Ga23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例42におけるリン酸塩ガラスPGS-42を作製した。
(実施例43)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例43におけるリン酸塩ガラスPGS-43を作製した。
(実施例44)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Li2O、Na2O、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、1.5[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、LiPO3、NaPO3、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例44におけるリン酸塩ガラスPGS-44を作製した。
(実施例45)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、CaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、2.0[モル%]、8.0[モル%]、8.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3、およびCa(H2PO42・H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例45におけるリン酸塩ガラスPGS-45を作製した。
(実施例46)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例46におけるリン酸塩ガラスPGS-46を作製した。
(実施例47)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、MgOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、3.0[モル%]、9.0[モル%]、6.5[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3およびMgOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例47におけるリン酸塩ガラスPGS-47を作製した。
(実施例48)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、がそれぞれ62.5[モル%]、22.0[モル%]、1.5[モル%]、2.0[モル%]、2.0[モル%]、10.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23およびKPO3を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例48におけるリン酸塩ガラスPGS-48を作製した。
(実施例49)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、2.5[モル%]、1.0[モル%]、7.0[モル%]、8.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例49におけるリン酸塩ガラスPGS-49を作製した。
(実施例50)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、2.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例50におけるリン酸塩ガラスPGS-50を作製した。
(実施例51)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、SiO2がそれぞれ62.5[モル%]、21.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、10.0[モル%]、1.5[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3およびSiO2を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例51におけるリン酸塩ガラスPGS-51を作製した。
(実施例52)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2Oがそれぞれ63.0[モル%]、22.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、10.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3を秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例52におけるリン酸塩ガラスPGS-52を作製した。
(実施例53)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、K2O、BaOがそれぞれ61.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、8.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、Lu23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例53におけるリン酸塩ガラスPGS-53を作製した。
(実施例54)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Cu2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびCu2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例54におけるリン酸塩ガラスPGS-54を作製した。
(実施例55)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Ag2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびAg2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例55におけるリン酸塩ガラスPGS-55を作製した。
(実施例56)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、MnOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびMnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例56におけるリン酸塩ガラスPGS-56を作製した。
(実施例57)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Cu2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.9[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.1[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびCu2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例57におけるリン酸塩ガラスPGS-57を作製した。
(実施例58)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Ag2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.9[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.1[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびAg2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例58におけるリン酸塩ガラスPGS-58を作製した。
(実施例59)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、MnOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.9[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.1[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびMnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例59におけるリン酸塩ガラスPGS-59を作製した。
(実施例60)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして実施例60におけるリン酸塩ガラスPGS-60を作製した。
(比較例1)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnOがそれぞれ50.0[モル%]、50.0[モル%]になるように85%H3PO4およびZnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例1におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1を作製した。
(比較例2)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、30.0[モル%]、10.0[モル%]になるように85%H3PO4、ZnOおよびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例2におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-2を作製した。
(比較例3)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、K2O、BaOがそれぞれ59.1[モル%]、27.3[モル%]、4.5[モル%]、9.1[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例3におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-3を作製した。
(比較例4)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、K2O、BaOがそれぞれ57.9[モル%]、26.3[モル%]、5.3[モル%]、10.5[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例4におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-4を作製した。
(比較例5)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、BaOがそれぞれ58.8[モル%]、29.4[モル%]、11.8[モル%]になるように85%H3PO4、ZnOおよびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例5におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-5を作製した。
(比較例6)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、K2O、BaOがそれぞれ59.5[モル%]、21.6[モル%]、2.7[モル%]、5.4[モル%]、10.8[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例6におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-6を作製した。
(比較例7)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、K2O、BaOがそれぞれ62.9[モル%]、22.9[モル%]、2.9[モル%]、5.6[モル%]、5.7[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例7におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-7を作製した。
(比較例8)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、K2O、BaOがそれぞれ61.1[モル%]、22.2[モル%]、5.6[モル%]、5.5[モル%]、5.6[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例8におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-8を作製した。
(比較例9)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、K2O、BaOがそれぞれ62.9[モル%]、22.9[モル%]、2.9[モル%]、5.6[モル%]、5.7[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例9におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-9を作製した。
(比較例10)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、K2O、BaOがそれぞれ59.1[モル%]、21.5[モル%]、5.4[モル%]、5.4[モル%]、8.6[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例10におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-10を作製した。
(比較例11)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、K2O、BaOがそれぞれ58.7[モル%]、20.4[モル%]、5.1[モル%]、7.7[モル%]、8.1[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例11におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-11を作製した。
(比較例12)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ62.8[モル%]、5.8[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]、11.6[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例12におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-12を作製した。
(比較例13)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ53.5[モル%]、14.9[モル%]、2.5[モル%]、2.5[モル%]、4.0[モル%]、7.8[モル%]、14.8[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例13におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-13を作製した。
(比較例14)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ59.3[モル%]、5.5[モル%]、2.7[モル%]、2.7[モル%]、4.5[モル%]、8.8[モル%]、16.5[モル%]になるように85%H3PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例1と同様にして比較例14におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-14を作製した。
 実施例1~60および比較例1~14は、500℃の温度で溶融して作製されたリン酸塩ガラスである。
(実施例61)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ58.5[モル%]、22.1[モル%]、2.9[モル%]、2.2[モル%]、5.5[モル%]、8.8[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した。
 そして、これらの秤量した原材料を混合し、その混合した混合物を大気中において400℃で20分加熱した。その後、加熱後の前駆体をモトヤマの型番SHの高速電気炉に投入して800℃で15分加熱した後、自然放冷によって実施例61におけるリン酸塩ガラスPGS-61を作製した。
(実施例62)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ57.1[モル%]、21.0[モル%]、2.4[モル%]、2.4[モル%]、9.5[モル%]、7.6[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例62におけるリン酸塩ガラスPGS-62を作製した。
(実施例63)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ57.6[モル%]、13.1[モル%]、6.1[モル%]、3.0[モル%]、10.1[モル%]、10.1[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例63におけるリン酸塩ガラスPGS-63を作製した。
(実施例64)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ58.5[モル%]、14.6[モル%]、4.9[モル%]、2.4[モル%]、9.8[モル%]、9.8[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例64におけるリン酸塩ガラスPGS-64を作製した。
(実施例65)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例65におけるリン酸塩ガラスPGS-65を作製した。
(実施例66)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ56.1[モル%]、25.5[モル%]、2.55[モル%]、2.55[モル%]、5.1[モル%]、8.2[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例66におけるリン酸塩ガラスPGS-66を作製した。
(実施例67)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ55.8[モル%]、24.3[モル%]、2.4[モル%]、2.4[モル%]、7.3[モル%]、7.8[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例67におけるリン酸塩ガラスPGS-67を作製した。
(実施例68)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ59.6[モル%]、20.7[モル%]、2.6[モル%]、1.0[モル%]、7.8[モル%]、8.3[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例68におけるリン酸塩ガラスPGS-68を作製した。
(実施例69)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ59.6[モル%]、21.6[モル%]、2.7[モル%]、2.2[モル%]、5.4[モル%]、8.6[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例69におけるリン酸塩ガラスPGS-69を作製した。
(実施例70)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ62.5[モル%]、21.7[モル%]、2.7[モル%]、2.2[モル%]、5.5[モル%]、5.4[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例70におけるリン酸塩ガラスPGS-70を作製した。
(実施例71)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Lu23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、2.0[モル%]、1.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、Lu23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例71におけるリン酸塩ガラスPGS-71を作製した。
(実施例72)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、1.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例72におけるリン酸塩ガラスPGS-72を作製した。
(実施例73)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.5[モル%]、0.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例73におけるリン酸塩ガラスPGS-73を作製した。
(実施例74)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ62.5[モル%]、21.7[モル%]、2.2[モル%]、2.7[モル%]、5.5[モル%]、5.4[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例74におけるリン酸塩ガラスPGS-74を作製した。
(実施例75)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、Lu23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例75におけるリン酸塩ガラスPGS-75を作製した。
(実施例76)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、Ga23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、1.5[モル%]、1.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、Lu23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例76におけるリン酸塩ガラスPGS-76を作製した。
(実施例77)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、1.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、Lu23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例77におけるリン酸塩ガラスPGS-77を作製した。
(実施例78)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ62.5[モル%]、21.7[モル%]、2.2[モル%]、5.5[モル%]、5.4[モル%]、2.7[モル%]になるように、(NH42HPO4、ZnO、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例78におけるリン酸塩ガラスPGS-78を作製した。
(実施例79)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH42HPO4、ZnO、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例79におけるリン酸塩ガラスPGS-79を作製した。
(実施例80)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH42HPO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例80におけるリン酸塩ガラスPGS-80を作製した。
(実施例81)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Lu23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH42HPO4、ZnO、Lu23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例81におけるリン酸塩ガラスPGS-81を作製した。
(実施例82)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Lu23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Lu23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例82におけるリン酸塩ガラスPGS-82を作製した。
(実施例83)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Lu23、Ga23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Lu23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例83におけるリン酸塩ガラスPGS-83を作製した。
(実施例84)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例84におけるリン酸塩ガラスPGS-84を作製した。
(実施例85)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Li2O、Na2O、K2O、BaOがそれぞれ62.5[モル%]、21.8[モル%]、2.7[モル%]、2.2[モル%]、1.8[モル%]、1.8[モル%]、1.8[モル%]、5.4[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、LiPO3、NaPO3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例85におけるリン酸塩ガラスPGS-85を作製した。
(実施例86)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Li2O、Na2O、K2O、BaOがそれぞれ60.2[モル%]、20.9[モル%]、2.6[モル%]、2.6[モル%]、1.8[モル%]、1.8[モル%]、1.8[モル%]、8.3[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、LiPO3、NaPO3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例86におけるリン酸塩ガラスPGS-86を作製した。
(実施例87)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Li2Oがそれぞれ62.5[モル%]、21.5[モル%]、1.5[モル%]、2.5[モル%]、12.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23およびLiPO3を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例87におけるリン酸塩ガラスPGS-87を作製した。
(実施例88)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Na2Oがそれぞれ62.5[モル%]、21.5[モル%]、1.5[モル%]、2.5[モル%]、12.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23およびNaPO3を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例88におけるリン酸塩ガラスPGS-88を作製した。
(実施例89)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Na2O、K2Oがそれぞれ62.0[モル%]、21.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、6.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、NaPO3およびKPO3を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例89におけるリン酸塩ガラスPGS-89を作製した。
(実施例90)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、CaOがそれぞれ62.1[モル%]、22.6[モル%]、2.8[モル%]、1.1[モル%]、5.7[モル%]、5.7[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびCa(H2PO42・H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例90におけるリン酸塩ガラスPGS-90を作製した。
(実施例90-2)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、SrOがそれぞれ62.1[モル%]、22.6[モル%]、2.8[モル%]、1.1[モル%]、5.7[モル%]、5.7[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3およびSrOを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例90-2におけるリン酸塩ガラスPGS-90-2を作製した。
(実施例91)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ57.1[モル%]、15.8[モル%]、2.6[モル%]、2.6[モル%]、4.3[モル%]、8.5[モル%]、9.1[モル%]になるように、(NH42HPO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例91におけるリン酸塩ガラスPGS-91を作製した。
(実施例92)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、MgOがそれぞれ59.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、3.0[モル%]、14.0[モル%]、3.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびMgOを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例92におけるリン酸塩ガラスPGS-92を作製した。
(実施例93)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2Oがそれぞれ59.0[モル%]、20.0[モル%]、3.5[モル%]、3.0[モル%]、14.5[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、およびKPO3を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例93におけるリン酸塩ガラスPGS-93を作製した。
(実施例94)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ62.8[モル%]、17.4[モル%]、1.4[モル%]、2.9[モル%]、1.5[モル%]、4.7[モル%]、9.3[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例94におけるリン酸塩ガラスPGS-94を作製した。
(実施例95)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ58.5[モル%]、22.0[モル%]、2.9[モル%]、2.2[モル%]、5.5[モル%]、8.8[モル%]、0.1[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例95におけるリン酸塩ガラスPGS-95を作製した。
(実施例96)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ62.1[モル%]、17.2[モル%]、2.9[モル%]、2.9[モル%]、4.6[モル%]、9.2[モル%]、1.1[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例96におけるリン酸塩ガラスPGS-96を作製した。
(実施例97)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、SiO2がそれぞれ59.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、3.0[モル%]、14.5[モル%]、2.5[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびSiO2を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例97におけるリン酸塩ガラスPGS-97を作製した。
(実施例98)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ57.5[モル%]、13.5[モル%]、2.0[モル%]、2.0[モル%]、10.0[モル%]、10.0[モル%]、5.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例98におけるリン酸塩ガラスPGS-98を作製した。
(実施例99)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ57.0[モル%]、12.5[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、11.5[モル%]、10.0[モル%]、7.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例99におけるリン酸塩ガラスPGS-99を作製した。
(実施例100)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ56.7[モル%]、11.7[モル%]、0.7[モル%]、0.7[モル%]、11.9[モル%]、9.8[モル%]、8.5[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例100におけるリン酸塩ガラスPGS-100を作製した。
(実施例101)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例101におけるリン酸塩ガラスPGS-101を作製した。
(実施例102)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ61.0[モル%]、20.5[モル%]、1.5[モル%]、2.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例102におけるリン酸塩ガラスPGS-102を作製した。
(実施例103)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、K2O、BaO、Y23がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびY23を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例103におけるリン酸塩ガラスPGS-103を作製した。
(実施例104)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Lu23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、10.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Lu23、Ga23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例104におけるリン酸塩ガラスPGS-104を作製した。
(実施例105)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、La23、Ga23、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例105におけるリン酸塩ガラスPGS-105を作製した。
(実施例106)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Li2O、Na2O、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、1.5[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、LiPO3、NaPO3、KPO3、およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例106におけるリン酸塩ガラスPGS-106を作製した。
(実施例107)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、CaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、2.0[モル%]、8.0[モル%]、8.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3、およびCa(H2PO42・H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例107におけるリン酸塩ガラスPGS-107を作製した。
(実施例108)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SnOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSnOを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例108におけるリン酸塩ガラスPGS-108を作製した。
(実施例109)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、MgOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、3.0[モル%]、9.0[モル%]、6.5[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3およびMgOを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例109におけるリン酸塩ガラスPGS-109を作製した。
(実施例110)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2Oがそれぞれ62.5[モル%]、22.0[モル%]、1.5[モル%]、2.0[モル%]、2.0[モル%]、10.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23およびKPO3を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例110におけるリン酸塩ガラスPGS-110を作製した。
(実施例111)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、2.5[モル%]、1.0[モル%]、7.0[モル%]、8.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例111におけるリン酸塩ガラスPGS-111を作製した。
(実施例112)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaO、SiO2がそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.5[モル%]、2.5[モル%]、6.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびSiO2を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例112におけるリン酸塩ガラスPGS-112を作製した。
(実施例113)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、SiO2がそれぞれ62.5[モル%]、21.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、10.0[モル%]、1.5[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3およびSiO2を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例113におけるリン酸塩ガラスPGS-113を作製した。
(実施例114)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2Oがそれぞれ63.0[モル%]、22.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、10.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、KPO3を秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例114におけるリン酸塩ガラスPGS-114を作製した。
(実施例115)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、Lu23、K2O、BaOがそれぞれ61.0[モル%]、20.0[モル%]、2.0[モル%]、3.0[モル%]、6.0[モル%]、8.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、Lu23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例115におけるリン酸塩ガラスPGS-115を作製した。
(実施例116)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Cu2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびCu2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例116におけるリン酸塩ガラスPGS-116を作製した。
(実施例117)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Ag2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびAg2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例117におけるリン酸塩ガラスPGS-117を作製した。
(実施例118)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、MnOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、1.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびMnOを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例118におけるリン酸塩ガラスPGS-118を作製した。
(実施例119)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Cu2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.9[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.1[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびCu2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例119におけるリン酸塩ガラスPGS-119を作製した。
(実施例120)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Ag2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.9[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.1[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびAg2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例120におけるリン酸塩ガラスPGS-120を作製した。
(実施例121)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、MnOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、1.9[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.1[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびMnOを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例121におけるリン酸塩ガラスPGS-121を作製した。
(実施例122)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]になるように、85%H3PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例122におけるリン酸塩ガラスPGS-122を作製した。
(実施例123)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Cu2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.01[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびCu2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例123におけるリン酸塩ガラスPGS-123を作製した。
(実施例124)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、Ag2Oがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.01[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびAg2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例124におけるリン酸塩ガラスPGS-124を作製した。
(実施例125)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23、K2O、BaO、MnOがそれぞれ60.0[モル%]、20.0[モル%]、1.0[モル%]、1.0[モル%]、2.0[モル%]、7.0[モル%]、9.0[モル%]、0.01[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al23、La23、Ga23、KPO3、Ba(OH)2・8H2OおよびMnOを秤量した以外は、実施例61と同様にして実施例125におけるリン酸塩ガラスPGS-125を作製した。
(比較例15)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、K2O、BaOがそれぞれ65.7[モル%]、23.5[モル%]、2.9[モル%]、3.0[モル%]、4.9[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして比較例15におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-15を作製した。
(比較例16)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ69.2[モル%]、4.4[モル%]、3.5[モル%]、1.8[モル%]、18.5[モル%]、2.6[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にしてリン酸塩ガラスを作製しようとしたが、リン酸塩ガラスが得られなかった。
(比較例17)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、K2O、BaOがそれぞれ59.0[モル%]、21.9[モル%]、0.9[モル%]、13.6[モル%]、4.6[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして比較例17におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-17を作製した。
(比較例18)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ75.5[モル%]、9.8[モル%]、4.9[モル%]、2.0[モル%]、2.9[モル%]、4.9[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にしてリン酸塩ガラスを作製しようとしたが、リン酸塩ガラスが得られなかった。
(比較例19)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23がそれぞれ62.5[モル%]、32.0[モル%]、5.5[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3を秤量した以外は、実施例61と同様にしてリン酸塩ガラスを作製しようとしたが、リン酸塩ガラスが得られなかった。
(比較例20)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、Lu23、K2O、BaOがそれぞれ65.0[モル%]、24.0[モル%]、2.0[モル%]、0.5[モル%]、0.5[モル%]、2.5[モル%]、5.5[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、Lu23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして比較例20におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-20を作製した。
(比較例21)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、K2O、BaOがそれぞれ63.4[モル%]、24.3[モル%]、5.4[モル%]、4.9[モル%]、2.0[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にしてリン酸塩ガラスを作製しようとしたが、リン酸塩ガラスが得られなかった。
(比較例22)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、K2O、BaOがそれぞれ59.5[モル%]、21.6[モル%]、2.7[モル%]、5.4[モル%]、10.8[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にして比較例22におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-22を作製した。
(比較例23)
 酸化物基準のモル%表示で、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOがそれぞれ54.0[モル%]、18.4[モル%]、3.1[モル%]、9.8[モル%]、4.9[モル%]、9.8[モル%]になるように、(NH4)H2PO4、ZnO、Al(OH)3、La23、KPO3およびBa(OH)2・8H2Oを秤量した以外は、実施例61と同様にしてリン酸塩ガラスを作製しようとしたが、リン酸塩ガラスが得られなかった。
 実施例61~125および比較例15,17,20,22は、800℃の温度で溶融して作製されたリン酸塩ガラスである。
[評価]
 リガクの型番RINT2100のX線回折装置を用いてリン酸塩ガラスのX線回折を測定した。
 また、リガクの型番Thermo plus EVO2の示唆熱天秤を用いてリン酸塩ガラスのガラス転移温度Tgを測定した。
 更に、日立ハイテクの型番UV4150の紫外可視近赤外分光光度計を用いてリン酸塩ガラスの光透過スペクトルを測定した。
 更に、日立ハイテクの型番F-7000の分光蛍光光度計を用いてリン酸塩ガラスの蛍光スペクトルを測定した。
 更に、500℃の温度で溶融して作製したリン酸塩ガラスについては、上述した(1)の方法によって耐水性を評価した。また、800℃の温度で溶融して作製したリン酸塩ガラスについては、上述した(2)の方法によって耐水性を評価した。
 表1は、実施例1~7におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-7の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表2は、実施例8~14におけるリン酸塩ガラスPGS-8~PGS-14の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表3は、実施例15~20におけるリン酸塩ガラスPGS-15~PGS-20の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表4は、実施例21~26におけるリン酸塩ガラスPGS-21~PGS-26の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表5は、実施例27~32におけるリン酸塩ガラスPGS-27~PGS-32の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表6は、実施例33~38におけるリン酸塩ガラスPGS-33~PGS-38の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表7は、実施例39~44におけるリン酸塩ガラスPGS-39~PGS-44の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表8は、実施例45~50におけるリン酸塩ガラスPGS-45~PGS-50の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表9は、実施例51~56におけるリン酸塩ガラスPGS-51~PGS-56の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表10は、実施例57~60におけるリン酸塩ガラスPGS-57~PGS-60の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
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 表11は、比較例1~5におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1~PGS-Comp-5の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表12は、比較例6~10におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-6~PGS-Comp-10の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表13は、比較例11~14におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-11~PGS-Comp-14の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 表14は、実施例61~67におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-67の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表15は、実施例68~74におけるリン酸塩ガラスPGS-68~PGS-74の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表16は、実施例75~81におけるリン酸塩ガラスPGS-75~PGS-81の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表17は、実施例82~87におけるリン酸塩ガラスPGS-82~PGS-87の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表18は、実施例88~93におけるリン酸塩ガラスPGS-88~PGS-93の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表19は、実施例94~100におけるリン酸塩ガラスPGS-94~PGS-100の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 表20は、実施例101~106におけるリン酸塩ガラスPGS-101~PGS-106の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表21は、実施例107~112におけるリン酸塩ガラスPGS-107~PGS-112の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表22は、実施例113~118におけるリン酸塩ガラスPGS-113~PGS-118の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表23は、実施例119~125におけるリン酸塩ガラスPGS-119~PGS-125の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 表24は、比較例15~19におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-15~PGS-Comp-19の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。表25は、比較例20~23におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-20~PGS-Comp-23の成分の含有量、耐水性およびガラス転移温度を示す。
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 表1から表25において、減少率ΔWの数値が小さい方が、耐水性が高いことを意味し、減少率ΔWの数値が大きい方が、耐水性が低いことを意味する。
 また、表12,13,24,25における「NG」は、次のいずれかに該当することを意味する。
(1)粘性が高すぎて流れ出ない。
(2)ガラス化していない。
(3)P25の含有量が多いためリン酸の揮発が激しく、ガラス化できない。
 表1から表13は、500℃で溶融して作製したリン酸塩ガラスPGSの実施例1~60および比較例1~14を示し、表14から表25は、800℃で溶融して作製したリン酸塩ガラスPGSの実施例61~125および比較例15~23を示す。
[500℃溶融のリン酸塩ガラス]
 実施例1~60におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-60において、P25の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、56.1[モル%]~64.9[モル%]の範囲であり、ZnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、10.8[モル%]~25.4[モル%]の範囲であり、Al23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~4.9[モル%]の範囲であり、La23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~3.0[モル%]の範囲であり、Lu23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~3.0[モル%]の範囲であり、Ga23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~2.9[モル%]の範囲であり、K2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~14.5[モル%]の範囲であり、BaOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~11.1[モル%]の範囲であり、CaOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~8.0[モル%]の範囲であり、SrOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~5.7[モル%]の範囲であり、SiO2の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~8.5[モル%]の範囲であり、Y23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~2.0[モル%]の範囲であり、SnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~9.1[モル%]の範囲であり、Cu2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~1.0[モル%]の範囲であり、Ag2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~1.0[モル%]の範囲であり、MnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~1.0[モル%]の範囲である(表1から表10参照)。
 また、実施例1~60におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-60は、リン酸塩ガラスの質量の減少率ΔW(以下、「耐水性」と言う。)が25.0[%]以下であり、ガラス転移温度Tgが125℃~232℃である。この25.0[%]以下の減少率ΔWは、比較例1~14におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1~PGS-Comp-14の減少率ΔW(50.0[%]~99.0[%])に比べて半分以下であるので、実施例1~60におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-60は、耐水性に優れたものであると言える。
 一方、比較例1~14におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1~PGS-Comp-14において、P25の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、50.0[モル%]~62.9[モル%]の範囲であり、ZnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、5.5[モル%]~50.0[モル%]の範囲であり、Al23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~5.6[モル%]の範囲であり、La23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~5.4[モル%]の範囲であり、K2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~7.7[モル%]の範囲であり、BaOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~11.8[モル%]の範囲であり、SnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~16.5[モル%]の範囲である(表7から表9参照)。
 また、比較例1~14におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1~PGS-Comp-14は、測定可能なもので、耐水性が50.0[%]~99.0[%]以上であり、ガラス転移温度Tgが50℃~154℃である。
 比較例1~11におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1~PGS-Comp-11は、Al23およびLa23の両方を成分として含んでいない。また、比較例12~14におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-12~PGS-Comp-14は、Al23およびLa23の両方を成分として含むが、耐水性が「NG」であり、結果的にリン酸塩ガラスが形成されていない。
 一方、実施例1~60におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-60は、Al23、Ga23およびY23の少なくとも1つと、La23およびLu23の少なくとも1つとの両方を成分として含む。
 従って、実施例1~60におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-60は、比較例1~14におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1~PGS-Comp-14と異なる成分組成を有する。
 実施例1~9におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびBaOを成分として含む(表1,2参照)。
 比較例1におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1は、P25およびZnOを成分として含み、比較例2,5におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-2,PGS-Comp-5は、P25、ZnOおよびBaOを成分として含み、比較例3,4におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-3,PGS-Comp-4は、P25、ZnO、K2OおよびBaOを成分として含み、比較例6~8におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-6~PGS-Comp-8は、P25、ZnO、Al23、K2OおよびBaOを成分として含み、比較例9~11におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-9~PGS-Comp-11は、P25、ZnO、La23、K2OおよびBaOを成分として含む(表11から表13参照)。
 実施例1~9におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9は、比較例1~11におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1~PGS-Comp-11よりも耐水性が大幅に優れている。これは、実施例1~9におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9が、Al23とLa23との両方を成分として含むのに対し、比較例1~11におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-1~PGS-Comp-11がAl23およびLa23の両方を成分として含まないからであると考えられる。従って、Al23とLa23との両方を成分として含めることによって耐水性を向上することができる。
 実施例13~17におけるリン酸塩ガラスPGS-13~PGS-17は、実施例8におけるリン酸塩ガラスPGS-8のP25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびBaOの含有量を基本として、SnOの成分を追加したものである。リン酸塩ガラスPGS-13~PGS-17は、それぞれ、酸化物基準のモル%表示で、0.001[モル%]、0.010[モル%]、0.100[モル%]、1.000[モル%]および9.100[モル%]のSnOを含む(表2,3参照)。そして、リン酸塩ガラスPGS-13~PGS-17は、0.5[%]以下の耐水性を有する。
 従って、酸化物基準のモル%表示で、0.001[モル%]~9.100[モル%]のSnOを含めることによって、耐水性を向上することができる。
 比較例12~14におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-12~PGS-Comp-14は、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOおよびSnOを成分として含む(表13参照)。リン酸塩ガラスPGS-Comp-12~PGS-Comp-14は、耐水性がNGであり、ガラス転移温度Tgが測定不能である。これは、SnOの含有量が、酸化物基準のモル%表示で11.6 [モル%]~16.5[モル%]と非常に多いからであると考えられる。
 従って、SnOの含有量を酸化物基準のモル%表示で0.001[モル%]~9.100[モル%]の範囲に設定することによって、耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGS-13~PGS-17を作製できる。そして、11.6 [モル%]のSnOを含む比較例12においては、リン酸塩ガラスが形成されないので、9.1[モル%]のSnOの含有量は、SnOを成分として含むリン酸塩ガラスを形成するための臨界的意義を有する。
 図3は、実施例8,13~17におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-17のX線回折のスペクトルを示す図である。
 図3の(a)において、スペクトルSP1~SP6は、それぞれ、実施例8,13~17におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-17のX線回折のスペクトルを示す。また、図3の(b)は、リン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-17のX線回折のスペクトルSP1~SP6を重ねて表示したものである。
 図3を参照して、リン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-17のX線回折のスペクトルSP1~SP6は、同じスペクトル形状を有する。実施例8におけるリン酸塩ガラスPGS-8は、SnOを成分として含まないので、酸化物基準のモル%表示で0.001[モル%]~9.100[モル%]のSnOを追加しても、リン酸塩ガラスPGS-13~PGS-17のネットワーク構造が変化しないことが分かった。
 図4は、実施例8,13~16におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-16の光透過スペクトルを示す図である。
 図4において、スペクトルSP7~S11が、それぞれ、リン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-16の光透過スペクトルを示す。光透過スペクトルSP7~S11を測定したときのリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-13~PGS-16の膜厚は、それぞれ、1.5mm、5.0mm、1.43mm、0.47mmおよび1.54mmである。
 図4を参照して、リン酸塩ガラスPGS-8の光透過端は、200nmよりも短く(光透過スペクトルSP7参照)、リン酸塩ガラスPGS-13の光透過端は、200nmよりも短く(光透過スペクトルSP8参照)、リン酸塩ガラスPGS-14の光透過端は、約190nmであり(光透過スペクトルSP9参照)、リン酸塩ガラスPGS-15の光透過端は、約220nmであり(光透過スペクトルSP10参照)、リン酸塩ガラスPGS-16の光透過端は、約250nmである(光透過スペクトルSP11参照)。
 従って、SnOの含有量を増加させることによって、紫外領域において、リン酸塩ガラスの光透過端の波長を長波長側へシフトさせることができる。つまり、紫外領域において、リン酸塩ガラスPGSの光透過端の波長をSnOの含有量によって制御できる。
 可視光域において、いずれのリン酸塩ガラスも光吸収が無く、無色である。一方、透過率は、50%程度から90%超まで変化した。
 図5は、実施例13~16におけるリン酸塩ガラスPGS-13~PGS-16の蛍光スペクトルを示す図である。
 図5において、スペクトルEx1~Ex4は、励起光スペクトルを示し、スペクトルFL1~FL4は、それぞれ、リン酸塩ガラスPGS-13~PGS-16の蛍光スペクトルを示す。
 図5を参照して、励起光スペクトルEx1~Ex4は、254nmのピーク波長を有する。また、蛍光スペクトルFL1~FL4は、約510nmのピーク波長を有する。その結果、酸化物基準のモル%表示で、それぞれ、0.001[モル%]、0.010[モル%]、0.100[モル%]および1.000[モル%]のSnOを含むリン酸塩ガラスPGS-13~PGS-16は、ピーク波長が同じである蛍光スペクトルFL1~FL4を有することが分かった。従って、紫外光域の発光素子(例えば、LED)と組み合わせることにより、この蛍光を発光する発光装置を得ることができる。
 実施例8,18,21,24,33におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-18,PGS-21,PGS-24,PGS-33は、酸化物基準のモル%表示で、62.8[モル%]のP25と、17.4[モル%]のZnOと、4.7[モル%]のK2Oと、9.3[モル%]のBaOとを基本とし、Al23、La23、Lu23およびGa23から選択された2種または3種の成分の合計含有量が5.8[モル%]になるリン酸塩ガラスである。
 そして、実施例8におけるリン酸塩ガラスPGS-8は、Al23、La23、Lu23およびGa23のうち、Al23およびLa23を成分として含み、実施例18におけるリン酸塩ガラスPGS-18は、Al23、La23、Lu23およびGa23のうち、Al23、La23およびGa23を成分として含み、実施例21におけるリン酸塩ガラスPGS-21は、Al23、La23、Lu23およびGa23のうち、Lu23およびGa23を成分として含み、実施例24におけるリン酸塩ガラスPGS-24は、Al23、La23、Lu23およびGa23のうち、La23およびGa23を成分として含み、実施例33におけるリン酸塩ガラスPGS-33は、Al23、La23、Lu23およびGa23のうち、Al23およびLu23を成分として含む。
 その結果、実施例8,18,21,24,33におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-18,PGS-21,PGS-24,PGS-33は、ランタノイド元素のうちで、原子番号が最も小さいLaと原子番号が最も大きいLuとを使用しているので、ランタノイド元素(ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu))のいずれを用いても耐水性に優れたリン酸塩ガラスを作製できることを示す。
 実施例8,18,24におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-18,PGS-24は、ランタノイド元素の酸化物L23としてLa23を選択し、Al23およびGa23の少なくとも1つを含むリン酸塩ガラスである。そして、リン酸塩ガラスPGS-8は、Al23およびGa23のうち、Al23を含み、25.0[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-18は、Al23およびGa23の両方を含み、0.5[%]未満の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-24は、Al23およびGa23のうち、Ga23を含み、4.0[%]の耐水性を有する。
 また、実施例19,21,33におけるリン酸塩ガラスPGS-19,PGS-21,PGS-33は、ランタノイド元素の酸化物L23としてLu23を選択し、Al23およびGa23の少なくとも1つを含むリン酸塩ガラスである。そして、リン酸塩ガラスPGS-19は、Al23およびGa23の両方を含み、0.059[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-21は、Al23およびGa23のうち、Ga23を含み、1.0[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-33は、Al23およびGa23のうち、Al23を含み、0.5[%]未満の耐水性を有する。
 従って、実施例8,18,19,21,24,33におけるリン酸塩ガラスPGS-8,PGS-18,PGS-19,PGS-21,PGS-24,PGS-33は、P25、ZnO、K2OおよびBaOの成分以外に、ランタノイド元素の酸化物L23と、Al23およびGa23の少なくとも1つとを含んでいれば、耐水性に優れたリン酸塩ガラスを作製できることを示すものである。
 実施例28におけるリン酸塩ガラスPGS-28は、酸化物基準のモル%表示で、62.1[モル%]のP25と、22.6[モル%]のZnOと、2.8[モル%]のAl23と、1.1[モル%]のLa23と、5.6[モル%]のK2Oと、5.6[モル%]のCaOとを含む。従って、実施例28におけるリン酸塩ガラスPGS-28は、実施例1~9におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9のBaOをCaOに変えても耐水性に優れたリン酸塩ガラスを作製できることを示すものである。
 実施例29におけるリン酸塩ガラスPGS-29は、酸化物基準のモル%表示で、59.0[モル%]のP25と、20.0[モル%]のZnOと、3.5[モル%]のAl23と、3.0[モル%]のLa23と、14.5[モル%]のK2Oとを含む。即ち、リン酸塩ガラスPGS-29は、BaO,MgO,CaOのいずれも含まない。従って、実施例29は、BaO,MgO,CaOが500℃で溶融して作製したリン酸塩ガラスPGSの任意成分であることを示すものである。
 実施例34,35,37,38におけるリン酸塩ガラスPGS-34,PGS-35,PGS-37,PGS-38は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびBaOを含むリン酸塩ガラスPGSにSiO2を追加したものである。SiO2の含有量は、酸化物基準のモル%表示で0.1[モル%]~8.5[モル%]である。また、実施例36におけるリン酸塩ガラスPGS-36は、P25、ZnO、Al23、La23およびK2Oを含むリン酸塩ガラスPGS(BaO,MgO,CaOのいずれも含まないリン酸塩ガラス)にSiO2を追加したものである。
 そして、実施例34~38におけるリン酸塩ガラスPGS-34~PGS-38は、1.0[%]以下の耐水性を有する。
 従って、実施例34~38は、SiO2を成分として含むリン酸塩ガラスPGSが優れた耐水性を有することを示すものである。
 実施例21におけるリン酸塩ガラスPGS-21は、実施例22におけるリン酸塩ガラスPGS-22よりも優れた耐水性を有する。従って、Lu23を含むリン酸塩ガラスPGSにおいては、Ga23がY23よりも耐水性の向上に寄与することが分かった。
 実施例25におけるリン酸塩ガラスPGS-25は、実施例24におけるリン酸塩ガラスPGS-24よりも優れた耐水性を有する。従って、La23を含むリン酸塩ガラスPGSにおいては、Y23がGa23よりも耐水性の向上に寄与することが分かった。
 実施例26におけるリン酸塩ガラスPGS-26は、実施例27におけるリン酸塩ガラスPGS-27よりも優れた耐水性を有する。従って、Ga23およびY23を含むリン酸塩ガラスPGSにおいては、La23がLu23よりも耐水性の向上に寄与することが分かった。
 実施例26,27におけるリン酸塩ガラスPGS-26,PGS-27は、実施例24におけるリン酸塩ガラスPGS-24よりも優れた耐水性を有する。従って、実施例26,27は、ランタノイド元素の酸化物L23としてLa23またはLu23を含むリン酸塩ガラスにおいては、Ga23だけを含めるよりもGa23およびY23の両方を含めた方が耐水性の向上に寄与できることを示す。
 そして、リン酸塩ガラスPGS-26は、リン酸塩ガラスPGS-27よりも優れた耐水性を有するので、Ga23およびY23の両方を成分として含む場合、Lu23よりもLa23を含めた方が耐水性を向上できる。
 実施例1~9,11,12,20~22,26,27におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9,PGS-11,PGS-12,PGS-20~PGS-22,PGS-26,PGS-27の成分および耐水性を表26に示す。
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 実施例1~9,11,12,20~22,26,27におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9,PGS-11,PGS-12,PGS-20~PGS-22,PGS-26,PGS-27は、P25、ZnO、K2O、BaO、およびLa23またはLu23を共通に含み、Al23、Ga23およびY23の少なくとも1つを含むリン酸塩ガラスである。
 リン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9は、Al23、Ga23およびY23のうち、Al23のみを含む。リン酸塩ガラスPGS-21は、Al23、Ga23およびY23のうち、Ga23のみを含む。リン酸塩ガラスPGS-22は、Al23、Ga23およびY23のうち、Y23のみを含む。
 リン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9は、1.0~25.0[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-21は、1.0[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-22は、9.607[%]の耐水性を有する。
 リン酸塩ガラスPGS-11は、Al23、Ga23およびY23のうち、Al23およびY23を含む。リン酸塩ガラスPGS-19は、Al23、Ga23およびY23のうち、Al23およびGa23を含む。リン酸塩ガラスPGS-26,PGS-27は、Al23、Ga23およびY23のうち、Ga23およびY23を含む。
 リン酸塩ガラスPGS-11は、0.058[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-19は、0.059[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-26は、0.022[%]の耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-27は、0.129[%]の耐水性を有する。
 リン酸塩ガラスPGS-12,PGS-20は、Al23、Ga23およびY23を含む。リン酸塩ガラスPGS-12は、0.028[%]の耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-20は、0.105[%]の耐水性を有する。
 実施例1~9におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9、実施例11,26におけるリン酸塩ガラスPGS-11,PGS-26および実施例12におけるリン酸塩ガラスPGS-12は、La23を共通に含み、それぞれ、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分、2成分および3成分を含む。そして、La23を含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-11,PGS-26は、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含むリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9よりも優れた耐水性を有する。また、La23を含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの3成分を含むリン酸塩ガラスPGS-12は、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-11よりも優れた耐水性を有する。なお、リン酸塩ガラスPGS-12は、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-26とほぼ同等の耐水性を有する。
 実施例21,22におけるリン酸塩ガラスPGS-21,PGS-22、実施例19,27におけるリン酸塩ガラスPGS-19,PGS-27および実施例20におけるリン酸塩ガラスPGS-20は、Lu23を共通に含み、それぞれ、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分、2成分および3成分を含む。そして、Lu23を含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-19,PGS-27は、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含むリン酸塩ガラスPGS-21,PGS-22よりも優れた耐水性を有する。また、La23を含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの3成分を含むリン酸塩ガラスPGS-20は、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-27よりも優れた耐水性を有する。なお、リン酸塩ガラスPGS-20は、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-19よりも低い耐水性を有するが、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含むリン酸塩ガラスPGS-21,PGS-22よりも優れた耐水性を有する。
 従って、La23およびLu23のいずれかを含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分以上を含めることによってリン酸塩ガラスの耐水性を向上できることが分かった。
 また、Al23、Ga23およびY23の3成分を含むリン酸塩ガラスPGS-12,PGS-20においては、Lu23よりもLa23を含める方が耐水性の向上に寄与できることが分かった。
 そして、実施例1~9,11,12,20~22,26,27におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9,PGS-11,PGS-12,PGS-20~PGS-22,PGS-26,PGS-27は、ランタノイド元素のうちで、原子番号が最も小さいLaと原子番号が最も大きいLuとを使用しているので、ランタノイド元素(ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu))のいずれを用いても、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分以上を含めることによってリン酸塩ガラスの耐水性を向上できることを示す。従って、500℃で溶融して作製したリン酸塩ガラスPGSは、好ましくは、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分以上を含む。
 実施例29~31におけるリン酸塩ガラスPGS-29~PGS-31は、P25、ZnO、Al23およびLa23を共通に含み、Li2O、Na2OおよびK2Oのいずれかを含むリン酸塩ガラスである。
 リン酸塩ガラスPGS-29~PGS-31においては、リン酸塩ガラスPGS-31が最も高い耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-29が2番目に高い耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-30が最も低い耐水性を有する。従って、Li2O、Na2OおよびK2Oのうち、Na2Oが最も耐水性の向上に寄与することが分かった。
 そして、Na2OおよびK2Oを含むリン酸塩ガラスPGS-32は、リン酸塩ガラスPGS-29~PGS-31よりも約1桁高い耐水性を有する。従って、Na2OおよびK2Oの2成分を含めることによって、リン酸塩ガラスPGSの耐水性を更に向上できることが分かった。
 [800℃溶融のリン酸塩ガラス]
 実施例61~125におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-125において、P25の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、55.8[モル%]~63.0[モル%]の範囲であり、ZnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、11.7[モル%]~25.5[モル%]の範囲であり、Al23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~6.1[モル%]の範囲であり、La23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~3.0[モル%]の範囲であり、Lu23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~3.0[モル%]の範囲であり、Ga23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0[モル%]~2.9[モル%]の範囲であり、Li2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~12.0[モル%]の範囲であり、Na2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~12.0[モル%]の範囲であり、K2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~14.5[モル%]の範囲であり、BaOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~10.1[モル%]の範囲であり、MgOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~6.5[モル%]の範囲であり、CaOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~8.0[モル%]の範囲であり、SrOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~5.7[モル%]の範囲であり、Y23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~2.7[モル%]の範囲であり、SiO2の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~8.5[モル%]の範囲であり、SnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~9.1[モル%]の範囲であり、Cu2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~1.0[モル%]の範囲であり、Ag2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~1.0[モル%]の範囲であり、MnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~1.0[モル%]の範囲である(表14から表23参照)。
 また、実施例61~125におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-125は、耐水性が0.005[%]~0.587[%]であり、ガラス転移温度Tgが258℃~393℃である。
 一方、比較例15~23におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-15~PGS-Comp-23において、P25の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、54.0[モル%]~75.5[モル%]の範囲であり、ZnOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、4.4[モル%]~32.0[モル%]の範囲であり、Al23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.9[モル%]~5.5[モル%]の範囲であり、La23の含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~9.8[モル%]の範囲であり、K2Oの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0.0[モル%]~18.5[モル%]の範囲であり、BaOの含有量は、酸化物基準のモル%表示で、0[モル%]~10.8[モル%]の範囲である(表24,25参照)。
 また、比較例15~23におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-15~PGS-Comp-25は、測定可能なもので、耐水性が1.021[%]~18.528[%]であり、ガラス転移温度Tgが238℃~285℃である。
 比較例15,17,22におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-15,PGS-Comp-17,PGS-Comp-22は、Al23およびLa23の両方を成分として含んでいない。また、比較例16,18,19,21,23におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-16,PGS-Comp-18,PGS-Comp-19,PGS-Comp-21,PGS-Comp-23は、耐水性が「NG」であり、結果的にリン酸塩ガラスが形成されていない。
 一方、実施例61~125におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-125は、ランタノイド元素の酸化物L23と、Al23、Ga23およびY23の少なくとも1つとを成分として含む。
 従って、実施例61~125におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-125は、比較例15~23におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-15~PGS-Comp-23と異なる成分組成を有する。
 実施例61~70におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびBaOを成分として含む。そして、実施例61~70におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70は、0.016[%]~0.587[%]の耐水性を有する(表14,15参照)。
 比較例15~23のうち、リン酸塩ガラスPGSが形成された比較例は、比較例15,17,20,22である。比較例15,17,22におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-15,PGS-Comp-17,PGS-Comp-22は、Al23およびLa23の両方を成分として含んでいない。そして、リン酸塩ガラスPGS-Comp-15,PGS-Comp-17,PGS-Comp-22は、それぞれ、18.528[%]、2.443[%]および1.021[%]の耐水性を有する。また、比較例20におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-20は、Al23およびLa23の両方を成分として含むが、La23の含有量が1.0[モル%]よりも少ない。そして、リン酸塩ガラスPGS-Comp-20は、8.078[%]の耐水性を有する(表24,25参照)。
 その結果、実施例61~70におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70は、比較例15,17,20,22におけるリン酸塩ガラスPGS-Comp-15,PGS-Comp-17,PGS-Comp-20,PGS-Comp-22よりも優れた耐水性を有する。これは、実施例61~70におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70がAl23とLa23との両方を成分として含み、La23の含有量が酸化物基準のモル%表示で1.0[モル%]~3.0[モル%]の範囲であるからである。
 従って、Al23とLa23との両方を成分として含め、La23の含有量を酸化物基準のモル%表示で1.0[モル%]~3.0[モル%]の範囲に設定することによって耐水性を向上することができる。
 実施例74におけるリン酸塩ガラスPGS-74は、実施例70におけるリン酸塩ガラスPGS-70のAl23を同じ含有量でGa23に変えたものである。また、実施例78におけるリン酸塩ガラスPGS-78は、実施例70におけるリン酸塩ガラスPGS-70のAl23を同じ含有量でY23に変えたものである。そして、リン酸塩ガラスPGS-74は、リン酸塩ガラスPGS-70よりも優れた耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-78は、0.090[%]未満の耐水性を有する。
 従って、Al23に代えてGa23またはY23を成分として含めても、耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができる。その結果、Al23、Ga23およびY23は、リン酸塩ガラスPGSの耐水性を向上させる成分を構成する。
 実施例82におけるリン酸塩ガラスPGS-82は、実施例70におけるリン酸塩ガラスPGS-70のAl23およびLa23をそれぞれGa23およびLu23に変えたものである。その結果、実施例82は、Ga23およびLu23の両方を成分として含むことによっても耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができることを示す。
 また、実施例79,81におけるリン酸塩ガラスPGS-79,PGS-81は、P25、ZnO、K2O、BaOおよびY23を共通に含み、La23またはLu23を含むリン酸塩ガラスである。そして、リン酸塩ガラスPGS-79は、0.377[%]の耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-81は、0.323[%]の耐水性を有する。
 従って、実施例79,81は、Al23、Ga23およびY23のうち、Y23のみを含むリン酸塩ガラスPGSにおいて、La23およびLu23のいずれを成分として含めても、ほぼ同等の耐水性が得られることを示す。
 そして、実施例70におけるリン酸塩ガラスPGS-70は、実施例79におけるリン酸塩ガラスPGS-79のY23をAl23に変えたものであり、実施例82におけるリン酸塩ガラスPGS-82は、実施例81におけるリン酸塩ガラスPGS-81のY23をGa23に変えたものである。即ち、リン酸塩ガラスPGS-70は、P25、ZnO、K2OおよびBaOと、La23およびLu23のうちのLa23と、Al23、Ga23およびY23のうちのAl23とを含むリン酸塩ガラスであり、リン酸塩ガラスPGS-82は、P25、ZnO、K2OおよびBaOと、La23およびLu23のうちのLu23と、Al23、Ga23およびY23のうちのGa23とを含むリン酸塩ガラスである。従って、実施例70,79,81,82は、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含むリン酸塩ガラスにおいて、La23からLu23までの全てのランタノイド酸化物のうちの1つを成分として含有すると、優れた耐水性を有するリン酸塩ガラスを得ることができることを示す。
 実施例71におけるリン酸塩ガラスPGS-71は、P25、ZnO、Al23、K2OおよびBaOの成分に追加して、La23およびLu23の2つのランタノイド酸化物を成分として含むリン酸塩ガラスPGSである。そして、リン酸塩ガラスPGS-71は、La23およびLu23のうちの1成分(La23)を含む実施例68におけるリン酸塩ガラスPGS-68とほぼ同等の耐水性を有する。従って、実施例71は、La23からLu23までのランタノイド酸化物のうちの2つを成分として含めても耐水性に優れたリン酸塩ガラスが得られることを示す。
 実施例75におけるリン酸塩ガラスPGS-75は、P25、ZnO、Al23、Lu23、Ga23、K2OおよびBaOを成分として含むリン酸塩ガラスである。そして、実施例77におけるリン酸塩ガラスPGS-77は、リン酸塩ガラスPGS-75のGa23を同じ含有量でY23に変えたリン酸塩ガラスである。そして、リン酸塩ガラスPGS-75は、0.030[%]の耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-77は、0.299[%]の耐水性を有する。従って、Lu23を含むリン酸塩ガラスPGSにおいては、Al23およびY23の両方よりもAl23およびGa23の両方を含む方が耐水性の向上に寄与することが分かった。
 実施例79におけるリン酸塩ガラスPGS-79は、P25、ZnO、La23、K2O、BaOおよびY23を成分として含むリン酸塩ガラスである。そして、実施例81におけるリン酸塩ガラスPGS-81は、リン酸塩ガラスPGS-79のLa23を同じ含有量でLu23に変えたリン酸塩ガラスである。そして、リン酸塩ガラスPGS-79,PGS-81は、ほぼ同等の耐水性を有する。その結果、実施例79,81は、ランタノイド元素のうちで、原子番号が最も小さいLaと原子番号が最も大きいLuとを使用しているので、ランタノイド元素(ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu))のいずれを用いても耐水性に優れたリン酸塩ガラスを得ることができることを示す。
 実施例84におけるリン酸塩ガラスPGS-84は、実施例82におけるリン酸塩ガラスPGS-82のLu23を同じ含有量でLa23に変えたものである。その結果、実施例84は、Ga23およびLu23の組み合わせよりもGa23およびLa23の組み合わせの方が耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができることを示す。
 実施例85,86におけるリン酸塩ガラスPGS-85,PGS-86は、P25、ZnO、Al23、La23およびBaOの成分に加えてLi2O、Na2OおよびK2Oを成分として含むものである。そして、リン酸塩ガラスPGS-85は、0.130[%]未満の耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-86は、0.050[%]未満の耐水性を有する。このように、実施例85,86は、3種類のアルカリ金属(Li,Na,K)の酸化物を含んでいても、耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができることを示す。
 実施例87におけるリン酸塩ガラスPGS-87は、P25、ZnO、Al23、La23およびLi2Oを成分として含み、実施例88におけるリン酸塩ガラスPGS-88は、P25、ZnO、Al23、La23およびNa2Oを成分として含み、実施例89におけるリン酸塩ガラスPGS-89は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびNa2Oを成分として含む。即ち、リン酸塩ガラスPGS-87~PGS-89は、BaO、MgOおよびCaOのいずれも含まない。従って、実施例87~89は、BaO、SrO、MgOおよびCaOが800℃で溶融して作製したリン酸塩ガラスの任意成分であることを示すものである。
 また、実施例93におけるリン酸塩ガラスPGS-93は、P25、ZnO、Al23、La23、Ga23およびK2Oを成分として含む。即ち、リン酸塩ガラスPGS-93は、BaO、MgOおよびCaOのいずれも含まない。従って、実施例93は、Al23、Ga23およびY23のうち、Al23およびGa23を含むリン酸塩ガラスPGSにおいて、BaO、SrO、MgOおよびCaOが任意成分であることを示すものである。
 更に、実施例97におけるリン酸塩ガラスPGS-97は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびSiO2を成分として含む。即ち、リン酸塩ガラスPGS-97は、BaO、SrO、MgOおよびCaOのいずれも含まない。従って、実施例97は、SiO2を含むリン酸塩ガラスPGSにおいて、BaO、MgOおよびCaOが任意成分であることを示すものである。
 実施例90におけるリン酸塩ガラスPGS-90は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびBaOの成分におけるBaOに代えてCaOを成分として含むリン酸塩ガラスPGSである。そして、リン酸塩ガラスPGS-90は、0.400[%]未満の耐水性を有する。このように、実施例90は、BaOに代えてCaOを成分として含めても、耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができることを示す。
 実施例91におけるリン酸塩ガラスPGS-91は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびBaOの成分に加えて、酸化物基準のモル%表示で9.1[モル%]のSnOを成分として含むリン酸塩ガラスPGSである。そして、リン酸塩ガラスPGS-91は、0.060[%]未満の耐水性を有する。このように、実施例91は、P25、ZnO、Al23、La23、K2O、BaOおよびSnOを成分として含めても、耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができることを示す。
 また、リン酸塩ガラスPGS-91は、実施例17におけるリン酸塩ガラスPGS-17と同じ成分を含み、各成分の含有量がリン酸塩ガラスPGS-17と同じである。そして、リン酸塩ガラスPGS-17,PGS-91は、共に、0.5[%]未満の耐水性を有する。従って、SnOの成分を含むリン酸塩ガラスPGSは、500℃または800℃の溶融温度で作製しても、同水準の耐水性を有するリン酸塩ガラスPGSである。そして、SnOの含有量としての9.1[モル%]は、800℃の溶融温度で作製したリン酸塩ガラスPGSにおいても、SnOを含むリン酸塩ガラスPGSを作製するときの臨界的意義を有する。
 実施例92におけるリン酸塩ガラスPGS-92は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびBaOの成分におけるBaOに代えてMgOを成分として含むリン酸塩ガラスPGSである。そして、リン酸塩ガラスPGS-92は、0.400[%]未満の耐水性を有する。このように、実施例92は、BaOに代えてMgOを成分として含めても、耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができることを示す。
 実施例94におけるリン酸塩ガラスPGS-94は、実施例93のリン酸塩ガラスPGS-93におけるAl23およびGa23の含有量を3.5[モル%]からそれぞれ1.4モル%]および1.5[モル%]に低減し、K2Oの一部をBaOに変えたものである。そして、リン酸塩ガラスPGS-94は、リン酸塩ガラスPGS-93よりも1桁以上良い耐水性を有する。このように、実施例94は、Al23およびGa23の含有量を低減し、含有量をほぼ保持してK2OをK2OおよびBaOに変えることによって、耐水性を更に向上できることを示す。つまり、実施例94は、K2O単体よりもK2OおよびBaOの両方を成分として含めた方がリン酸塩ガラスPGSの耐水性を向上できることを示す。
 実施例95,96,98~100におけるリン酸塩ガラスPGS-95,PGS-96,PGS-98~PGS-100は、P25、ZnO、Al23、La23、K2OおよびBaOの成分にSiO2を成分として追加したリン酸塩ガラスPGSである。また、実施例97におけるリン酸塩ガラスPGS-97は、P25、ZnO、Al23、La23およびK2Oの成分にSiO2を成分として追加したリン酸塩ガラスPGSである。そして、リン酸塩ガラスPGS-95~PGS-100は、0.510未満の耐水性を有する。
 従って、実施例95~100は、SiO2を成分として含めても、耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができることを示す。また、実施例97は、BaO,MgO,CaOのいずれも含まない場合でも、SiO2を成分として含むリン酸塩ガラスPGSが優れた耐水性を有することを示す。更に、実施例95~100は、SiO2がリン酸塩ガラスPGSを作製する環境に存在して自動的にリン酸塩ガラスPGSに取り込まれる場合でも、含有量が0.1[モル%]~8.5[モル%]の範囲であれば、耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを得ることができることを示す。
 実施例61~70,73~78,80,82,83におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70,PGS-73~PGS-78,PGS-80,PGS-82,PGS-83の成分および耐水性を表27に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
 実施例61~70,73~78,80,82,83におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70,PGS-73~PGS-78,PGS-80,PGS-82,PGS-83は、P25、ZnO、K2O、BaO、およびLa23またはLu23を共通に含み、Al23、Ga23およびY23の少なくとも1つを含むリン酸塩ガラスである。
 リン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70は、Al23、Ga23およびY23のうち、Al23のみを含む。リン酸塩ガラスPGS-52,PGS-60は、Al23、Ga23およびY23のうち、Ga23のみを含む。リン酸塩ガラスPGS-78は、Al23、Ga23およびY23のうち、Y23のみを含む。
 リン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70は、0.016~0.587[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-74は、0.009[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-78は、0.089[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-82は、0.075[%]の耐水性を有する。
 リン酸塩ガラスPGS-77は、Al23、Ga23およびY23のうち、Al23およびY23を含む。リン酸塩ガラスPGS-80,PGS-83は、Al23、Ga23およびY23のうち、Ga23およびY23を含む。リン酸塩ガラスPGS-75は、Al23、Ga23およびY23のうち、Al23およびGa23を含む。
 リン酸塩ガラスPGS-77は、0.299[%]の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-80は、0.346[%]の耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-83は、0.537の耐水性を有する。リン酸塩ガラスPGS-75は、0.030[%]の耐水性を有する。
 リン酸塩ガラスPGS-73,PGS-76は、Al23、Ga23およびY23を含む。リン酸塩ガラスPGS-73は、0.542[%]の耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-76は、0.536[%]の耐水性を有する。
 実施例61~70,74,78におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70,PGS-74,PGS-78、実施例80におけるリン酸塩ガラスPGS-80および実施例73におけるリン酸塩ガラスPGS-73は、La23を共通に含み、それぞれ、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分、2成分および3成分を含む。そして、La23を含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含むリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70,PGS-74,PGS-78の耐水性の平均値は、0.159[%]である。従って、La23を含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含むリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70,PGS-74,PGS-78は、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-80よりも優れた耐水性を有し、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-80は、Al23、Ga23およびY23のうちの3成分を含むリン酸塩ガラスPGS-73よりも優れた耐水性を有する。
 また、実施例82におけるリン酸塩ガラスPGS-82、実施例75,77,83におけるリン酸塩ガラスPGS-75,PGS-77,PGS-83および実施例76におけるリン酸塩ガラスPGS-76は、Lu23を共通に含み、それぞれ、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分、2成分および3成分を含む。そして、Lu23を含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-75,PGS-77,PGS-83の耐水性の平均値は、0.289[%]である。従って、Lu23を含むリン酸塩ガラスにおいて、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含むリン酸塩ガラスPGS-83は、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-75,PGS-77,PGS-83よりも優れた耐水性を有し、Al23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-75,PGS-77,PGS-83は、Al23、Ga23およびY23のうちの3成分を含むリン酸塩ガラスPGS-76よりも優れた耐水性を有する。
 このように、800℃で溶融して作製したリン酸塩ガラスPGSにおいては、La23およびLu23のいずれを成分として含んでいても、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含むリン酸塩ガラスPGS-61~70,PGS-74,PGS-78,PGS-82がAl23、Ga23およびY23のうちの2成分を含むリン酸塩ガラスPGS-75,PGS-77,PGS-80,PGS-83およびAl23、Ga23およびY23のうちの3成分を含むリン酸塩ガラスPGS-73,PGS-76よりも優れた耐水性を有することが分かった。
 そして、実施例61~70,73~78,80,82,83におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-70,PGS-73~PGS-78,PGS-80,PGS-82,PGS-83は、ランタノイド元素のうちで、原子番号が最も小さいLaと原子番号が最も大きいLuとを使用しているので、ランタノイド元素(ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu))のいずれを用いても、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含めることによってリン酸塩ガラスの耐水性を向上できることを示す。従って、800℃で溶融して作製したリン酸塩ガラスPGSは、好ましくは、Al23、Ga23およびY23のうちの1成分を含む。
 実施例87~89におけるリン酸塩ガラスPGS-87~PGS-89は、P25、ZnO、Al23およびLa23を共通に含み、Li2O、Na2O、およびNa2OとK2Oの2成分のいずれかを含むリン酸塩ガラスである。
 リン酸塩ガラスPGS-87~PGS-89においては、リン酸塩ガラスPGS-88が最も高い耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-87が2番目に高い耐水性を有し、リン酸塩ガラスPGS-89が最も低い耐水性を有する。従って、Li2O、Na2O、およびNa2OとK2Oの2成分のうち、Na2Oが最も耐水性の向上に寄与することが分かった。
 実施例61~67,69,70,74,75,77~82,84~99におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-67,PGS-69,PGS-70,PGS-74,PGS-75,PGS-77~PGS-82,PGS-84~PGS-99は、0.400未満の耐水性を有する。従って、800℃で溶融して作製したリン酸塩ガラスは、好ましくは、酸化物基準のモル%表示で、P25の含有量が55~63[モル%]であり、ZnOの含有量は、12~26[モル%]であり、R23(R23は、Al23,Ga23およびY23の少なくとも1つ)の含有量が1.0~6.1[モル%]であり、ランタノイドの酸化物(La23、Ce23、Pr23、Nd23、Pm23、Sm23、Eu23、Gd23、Tb23、Dy23、Ho23、Er23、Tm23、Yb23およびLu23の少なくとも1つ)の含有量が1~3[モル%]であり、X2O(X2Oは、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2OおよびFr2Oの少なくとも1つ)の含有量が4.3~14.5[モル%]であり、SiO2の含有量が0.0~7[モル%]である。
 図6は、酸化物基準のモル%表示で各成分の含有量を表したときの実施例1~9,13~18,21,24,28,29,33~38,61~70,74,78,82,84~86,90~100および比較例1~23におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9,PGS-13~PGS-18,PGS-21,PGS-24,PGS-28,PGS-29,PGS-33~PGS-38,PGS-61~PGS-70,PGS-74,PGS-78,PGS-82,PGS-84~PGS-86,PGS-90~PGS-100;PGS-Comp-1~PGS-Comp-23における耐水性およびガラス転移温度Tgと特定の成分の含有量との関係を示す図である。
 特定の成分は、[(X2O+P25)-(M23+SiO2)]である。ここで、M23のMは、Al,Ga,Y,ランタノイド元素のいずれかである。
 図6の(a)は、[(X2O+P25)-(M23+SiO2)]と耐水性(ΔW)との関係を示し、図6の(b)は、[(X2O+P25)-(M23+SiO2)]とガラス転移温度Tgとの関係を示す。
 [(X2O+P25)-(M23+SiO2)]の量と耐水性との関係をプロットし、直線近似した結果、0.16の寄与率が得られた(図6の(a)参照)。
 また、[(X2O+P25)-(M23+SiO2)]の量とガラス転移温度Tgとの関係をプロットし、直線近似した結果、0.20の寄与率が得られた(図6の(b)参照)。
 図7は、カチオン基準のモル%表示で各成分の含有量を表したときの実施例1~9,13~18,21,24,28,29,33~38,61~70,74,78,82,84~86,90~100および比較例1~23におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-9,PGS-13~PGS-18,PGS-21,PGS-24,PGS-28,PGS-29,PGS-33~PGS-38,PGS-61~PGS-70,PGS-74,PGS-78,PGS-82,PGS-84~PGS-86,PGS-90~PGS-100;PGS-Comp-1~PGS-Comp-23における耐水性およびガラス転移温度Tgと特定の成分の含有量との関係を示す図である。
 特定の成分は、[(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]である。ここで、MO3/2のMは、Al,Ga,Y,ランタノイド元素のいずれかである。
 図7の(a)は、[(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]と耐水性(ΔW)との関係を示し、図7の(b)は、[(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]とガラス転移温度Tgとの関係を示す。
 [(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]の量と耐水性との関係をプロットし、直線近似した結果、0.28の寄与率が得られた(図7の(a)参照)。
 そして、図7の(a)に示す[(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]の量と耐水性との関係は、図6の(a)に示す[(X2O+P25)-(M23+SiO2)]の量と耐水性との関係よりも良い相関関係を示す。
 従って、カチオン基準のモル%で含有量を表した[(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]の量の方が耐水性と良い相関関係を示す。
 また、[(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]の量とガラス転移温度Tgとの関係をプロットし、直線近似した結果、0.35の寄与率が得られた(図7の(b)参照)。
 そして、図7の(b)に示す[(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]の量とガラス転移温度Tgとの関係は、図6の(b)に示す[(X2O+P25)-(M23+SiO2)]の量とガラス転移温度Tgとの関係よりも良い相関関係を示す。
 従って、カチオン基準のモル%で含有量を表した[(XO1/2+PO5/2)-(MO3/2+SiO2)]の量の方がガラス転移温度Tgと良い相関関係を示す。
 含有量が異なる2種類の成分組成を用いてガラス転移温度Tgと溶融温度との関係を調べた。2種類の成分組成を表28に示す。なお、表28の成分組成1,2における各成分の含有量は、酸化物基準のモル%で示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
 図8は、ガラス転移温度と溶融温度との関係を示す図である。図8において、曲線k1は、成分組成1におけるガラス転移温度Tgと溶融温度との関係を示し、曲線k2は、成分組成2におけるガラス転移温度Tgと溶融温度との関係を示す。
 図8を参照して、成分組成1を用いて作製されたリン酸塩ガラスPGSのガラス転移温度Tgは、500℃~800℃の溶融温度の範囲において、160℃~322℃の範囲である(曲線k1参照)。また、成分組成2を用いて作製されたリン酸塩ガラスPGSのガラス転移温度Tgは、500℃~800℃の溶融温度の範囲において、195℃~310℃の範囲である(曲線k2参照)。
 そして、成分組成1および成分組成2を用いて作製されたリン酸塩ガラスPGSにおいては、ガラス転移温度Tgは、溶融温度の上昇に伴って上昇する(曲線k1,k2参照)。そして、ガラス転移温度Tgの上昇に伴って耐水性が向上することを確認した。
 成分組成1および成分組成2を用いて500℃の溶融温度で作製されたリン酸塩ガラスPGSのガラス転移温度160℃,195℃は、実施例1~60におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-60のガラス転移温度Tgの125℃~232℃の範囲に入っている。また、成分組成1および成分組成2を用いて800℃の溶融温度で作製されたリン酸塩ガラスPGSのガラス転移温度310℃,322℃は、実施例61~125におけるリン酸塩ガラスPGS-61~PGS-125のガラス転移温度Tgの258℃~393℃の範囲に入っている。
 従って、実施例1~125に示す成分組成を用いて500℃~800℃の範囲の溶融温度で作製したリン酸塩ガラスPGSのガラス転移温度Tgは、393℃以下になると考えられる。
 図9は、粘度とガラス転移温度との関係を示す図である。なお、図9に示す粘度とガラス転移温度との関係は、非特許文献3に記載されたものである。また、図9においては、酸化物ガラスにおける粘度とガラス転移温度との関係は、曲線k3から曲線k4までの範囲に表示されている。
 ガラスの粘度ηがη=107.65dPa・s(poise)であるときの温度は、低融点ガラスの軟化点と言われる。そして、低融点ガラスの軟化点は、600℃以下である。そこで、図9において、曲線k4に基づいて、η=107.65dPa・s(poise)の粘度に対応するTg/T=0.874を抽出した。ガラスの軟化点が600℃以下であるので、T=600℃=873KをTg/T=0.874に代入すると、Tg=763K=490℃が得られる。従って、低融点ガラスのガラス転移温度Tgは、490℃以下である。そこで、この発明の実施の形態においては、ガラス転移温度Tgが490℃以下であるガラスを「低融点ガラス」と言う。
 上述した実施例1~125におけるリン酸塩ガラスPGS-1~PGS-125のガラス転移温度Tgは、490℃よりも低い。従って、リン酸塩ガラスPGS-1~PGS-125は、低融点ガラスである。
 実施例116-125(下表29に示すCu,Ag,Mnの添加量)のリン酸塩ガラスについて、各々、光の透過率と波長との関係を図10に、蛍光強度と波長との関係を図12に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
 上述した実施例1~125によれば、ガラス転移温度Tgが490℃よりも低く、酸化物基準のモル%表示で、P25の含有量が55~65[モル%]であり、ZnOの含有量が10~27[モル%]であり、R23(R23は、Al23、Ga23およびY23の少なくとも1つ)の含有量が0.7~7[モル%]であり、ランタノイドの酸化物L23(L23は、La23、Ce23、Pr23、Nd23、Pm23、Sm23、Eu23、Gd23、Tb23、Dy23、Ho23、Er23、Tm23、Yb23およびLu23の少なくとも1つ)の含有量が0.7~3.5[モル%]であり、X2O(X2Oは、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2OおよびFr2Oの少なくとも1つ)の含有量が4.3~14.5[モル%]である。
 従って、この発明の実施の形態によるリン酸塩ガラスPGSは、490℃よりも低いガラス転移温度を有し、酸化物基準のモル%表示で、55~65[モル%]のP25と、10~27[モル%]のZnOと、0.5~7[モル%]のR23(R23は、Al23,Ga23およびY23の少なくとも1つ)と、0.5~3.5[モル%]のL23(L23は、La23、Ce23、Pr23、Nd23、Pm23、Sm23、Eu23、Gd23、Tb23、Dy23、Ho23、Er23、Tm23、Yb23およびLu23の少なくとも1つ)の少なくとも1つ)と、4~15[モル%]のX2O(X2Oは、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2OおよびFr2Oの少なくとも1つ)とを含む。
 また、実施例1~125によれば、酸化物基準のモル%表示で、任意的成分であるQO(QOは、BaO,SrО,MgOおよびCaOの少なくとも1つ)の含有量は、0~11.1[モル%]であり、QOが含まれるときの含有量の最小値は、5.4[モル%]である。従って、この発明の実施の形態によるリン酸塩ガラスPGSは、好ましくは、酸化物基準のモル%表示で、5~12[モル%]のQOを含む。
 そして、リン酸塩ガラスPGSは、好ましくは、400℃よりも低いガラス転移温度Tgを有する。
 また、リン酸塩ガラスPGSは、P25の含有量が55~65[モル%]と多いことを特徴とする。P25の含有量が55~65[モル%]である結果、P25とZnOとの合計含有量は、68~85[モル%]になる。
 P25およびZnOは、主に、リン酸塩ガラスPGSのガラス構造の維持に寄与し、R23およびL23は、主に、耐水性の向上に寄与し、X2Oは、主に、低融点性に寄与する。その結果、P25およびZnOの含有量と、R23およびL23の含有量と、X2Oの含有量とを上記の範囲に調整することによって、低融点性を有し、ガラス構造を維持しながら耐水性に優れたリン酸塩ガラスPGSを実現できる。
 この発明は、リン酸塩ガラスおよびそれを用いた発光装置に適用される。
 1 発光素子
 2 被覆材料
 10 発光装置

Claims (9)

  1.  490℃よりも低いガラス転移温度を有し、酸化物基準のモル%表示で、55~65[モル%]のP25と、10~27[モル%]のZnOと、0.5~7[モル%]のR23(R23は、Al23,Ga23およびY23の少なくとも1つ)と、0.5~3.5[モル%]のランタノイドの酸化物L23(L23は、La23、Ce23、Pr23、Nd23、Pm23、Sm23、Eu23、Gd23、Tb23、Dy23、Ho23、Er23、Tm23、Yb23およびLu23の少なくとも1つ)と、4~15[モル%]のX2O(X2Oは、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2OおよびFr2Oの少なくとも1つ)とを含むリン酸塩ガラス。
  2.  前記P25と前記ZnOとの合計含有量は、68~85[モル%]であり、
     前記R23と前記L23との合計含有量は、1~10[モル%]である、請求項1に記載のリン酸塩ガラス。
  3.  前記ガラス転移温度が240℃以下である、請求項1または請求項2に記載のリン酸塩ガラス。
  4.  Al23の含有量は、1~5[モル%]である、請求項3に記載のリン酸塩ガラス。
  5.  更に、0.001~10.0[モル%]のSnOを含む、請求項3または請求項4に記載のリン酸塩ガラス。
  6.  前記ガラス転移温度が240℃よりも高い、請求項1または請求項2に記載のリン酸塩ガラス。
  7.  更に、5~12[モル%]のQO(QOは、BaO,SrО,CaO,MgOの少なくとも1つ)を含む、請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のリン酸塩ガラス。
  8.  更に、0.1~9[モル%]のSiO2を含む、請求項1から請求項7のいずれか1項に記載のリン酸塩ガラス。
  9.  発光素子と、
     前記発光素子を被覆する被覆材料とを備え、
     前記被覆材料は、請求項1から請求項8のいずれか1項に記載のリン酸塩ガラスからなる、発光装置。
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