WO2021014859A1 - 複層塗膜形成方法及び複層塗膜 - Google Patents
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Abstract
Description
例えば特許文献1には、自動車車体を連続的に塗装する塗装方法において、車体に下塗塗装した後、樹脂部品を取付け、導電性プライマーを、主に樹脂部品に塗布し、次いで中塗塗装し、さらに上塗塗装して、樹脂部品と車体を一体で塗装することを特徴とする自動車車体の塗装方法が開示されている。
また、上記特許文献3に記載の発明では、ハイライトの明度及びフリップフロップ性が不十分な場合があり、さらに高い意匠性を有することが求められている。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、自動車外板の金属部材及びプラスチック部材の両部材上に、低温硬化性、仕上り外観、及び意匠性に優れる白色系の複層塗膜を形成する複層塗膜形成方法及び複層塗膜を提供することを目的とするものである。
なお、本発明の複層塗膜は、未硬化の白色塗膜、未硬化の干渉色塗膜、及び未硬化のクリア塗膜をこの順に設けた後、これらの塗膜を同時に硬化させたものであるので、塗膜の界面において各塗膜の組成物が一部混ざり合った領域が形成されているものと推定される。また、硬化物には重合物を含むため、複層塗膜の構造を一般式等で特定することは困難であり、複層塗膜の特性によって特定することも困難である。すなわち、本発明の複層塗膜は、本発明における複層塗膜形成方法によって初めて特定することが可能である。
したがって、本発明の複層塗膜については、その構造又は特性により直接特定することが不可能であるか、又はおよそ実際的でないという事情が存在するものである。
[工程(1)]
本発明の工程(1)では、自動車外板の金属部材及びプラスチック部材の両部材上に、水性2液型第1着色塗料(X)を塗装して未硬化の第1着色塗膜を形成する。
金属部材の材料としては、例えば、鉄、アルミニウム、真鍮、銅、ブリキ、ステンレス鋼、亜鉛メッキ鋼及び亜鉛合金(例えば、Zn-Al、Zn-Ni及びZn-Fe等)メッキ鋼等が挙げられる。金属部材はその表面に、リン酸塩処理、クロメート処理及び複合酸化物処理等の表面処理を施したものであることが望ましく、さらにカチオン電着塗装がなされていることが望ましい。
上記金属部材とプラスチック部材とは既知の方法により組み付けることができる。
本発明の工程(2)では、工程(1)で得られた未硬化の第1着色塗膜上に水性1液型白色塗料(Y-1)を塗装して未硬化の白色塗膜を形成する。
本発明において使用される水性1液型白色塗料(Y-1)は、水酸基含有ポリエステル樹脂(Y1)、水酸基含有アクリル樹脂(Y2)、水酸基含有ポリウレタン樹脂(Y3)及びメラミン樹脂(Y4)を含有することが好ましい。
また、水性1液型白色塗料(Y-1)は、これら樹脂成分と共に、着色顔料、光輝顔料などの着色成分を水性媒体中に分散せしめることにより調製することができる。
本発明では、水性1液型白色塗料(Y-1)は、20℃における未硬化の白色塗膜の吸水率が6.5%以下であることが仕上り外観等の点から望ましい。
吸水率(%)={(W3-W2)/(W2-W1)}×100 (1)
本発明の工程(3)では、工程(2)で得られた未硬化の白色塗膜上に水性1液型干渉色塗料(Y-2)を塗装して未硬化の干渉色塗膜を形成する。
水性1液型干渉色塗料(Y-2)は、ビヒクル形成樹脂(A)及び酸化チタン被覆合成雲母(B)を含有する。
本発明の工程(4)では、工程(3)で得られた未硬化の干渉色塗膜上に溶剤系2液型クリヤ塗料(Z)を塗装して未硬化のクリヤ塗膜を形成する。
溶剤系2液型クリヤ塗料(Z)は、水酸基含有アクリル樹脂(Z1)及びポリイソシアネート化合物(Z2)を、水酸基含有アクリル樹脂(Z1)中の水酸基1当量に対し、ポリイソシアネート化合物(Z2)中のイソシアネート基が1.5~2.0当量となる割合で含有するものである。
平均一次粒子径とは、体積基準の粒度分布において、小粒径側からの積算粒径分布が50%となる粒径(D50)である。
本発明の工程(5)では、工程(1)から(4)で形成された未硬化の第1着色塗膜、未硬化の白色塗膜、未硬化の干渉色塗膜及び未硬化のクリヤ塗膜を75~100℃で加熱して同時に硬化する。
上記未硬化の第1着色塗膜、未硬化の白色塗膜、未硬化の干渉色塗膜及び未硬化のクリヤ塗膜の硬化は、通常の塗膜の焼付け手段、例えば、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱等により行うことができる。加熱時間は、特に制限されるものではないが、通常10~60分間程度、特に15~40分間程度が好ましい。この加熱により、未硬化の第1着色塗膜、未硬化の白色塗膜、未硬化の干渉色塗膜及び未硬化のクリヤ塗膜からなる複層塗膜を同時に硬化させることできる。
加熱温度は、80℃以上90℃以下がより好ましい。
FF値は、多角度分光測色計(商品名「MA68II」、X-rite株式会社製)を使用して、受光角15°及び受光角110°のL値(明度)を測定し、下記の式によって算出される。
FF値=受光角15°のL値-受光角110°のL値
FF値が大きいほど、観察角度(受光角)によるL値(明度)の変化が大きく、フリップフロップ性に優れていることを示す。
[製造例1]
水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(a)44.2部(樹脂固形分20部)、「JR-806」(商品名、テイカ株式会社製、ルチル型二酸化チタン)60部、「カーボンMA-100」(商品名、三菱ケミカル株式会社製、カーボンブラック)1部、「バリエースB-35」(商品名、堺化学工業株式会社製、硫酸バリウム粉末、平均一次粒子径0.5μm)30部、「MICRO ACE S-3」(商品名、日本タルク株式会社製、タルク粉末、平均一次粒子径4.8μm)5部及び脱イオン水45部を混合し、2-(ジメチルアミノ)エタノールでpH8.0に調整した後、ペイントシェーカーで30分間分散して顔料分散ペーストを得た。
次に、得られた顔料分散ペースト180部(樹脂固形分20部)、水酸基含有アクリル樹脂分散液(b)66.7部(樹脂固形分20部)、水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(a)11.1部(樹脂固形分5部)、「ユーコートUX-5210」(商品名、三洋化成工業株式会社製、ポリカーボネート系水性ポリウレタン樹脂、固形分32%)78部(樹脂固形分25部)、錫触媒「Scat-1W」(第一三共ケミカルファーマ株式会社製、商品名、ブチル錫系化合物)0.1部、2-(ジメチルアミノ)エタノール及び脱イオン水を加えてpH調整し、さらにスルホン酸変性ポリイソシアネート化合物溶液(c)をNCO/OH比が1.7となるような量を均一に混合し、pH8.0及び20℃におけるフォードカップNo.4による粘度55秒の水性第1着色塗料(X-1)を得た。
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン174部、ネオペンチルグリコール327部、アジピン酸352部、イソフタル酸109部及びヘキサヒドロ無水フタル酸101部を仕込み、160℃から230℃まで3時間かけて昇温させた後、生成した縮合水を水分離器により留去させながら230℃で保持し、酸価が3mgKOH/g以下となるまで反応させた。この反応生成物に、無水トリメリット酸59部を添加し、170℃で30分間付加反応を行った後、2-(ジメチルアミノ)エタノールを酸基に対して当量添加し中和してから、脱イオン水を徐々に添加し水分散することにより、固形分濃度45%及びpH7.2の水酸基含有ポリエステル樹脂溶液を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が35mgKOH/g、水酸基価が130mgKOH/gであった。
温度計、サーモスタット、攪拌器、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に脱イオン水130部、「アクアロンKH-10」(商品名、第一工業製薬株式会社製)0.52部を仕込み、窒素気流中で攪拌混合し、80℃に昇温した。次いで下記のモノマー乳化物(1)のうちの全量の1%量及び6%過硫酸アンモニウム水溶液5.3部を反応容器内に導入し80℃で15分間保持した。その後、残りのモノマー乳化物(1)を3時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後1時間熟成を行なった。その後、下記のモノマー乳化物(2)を1時間かけて滴下し、1時間熟成した後、5%ジメチルエタノールアミン水溶液40部を反応容器に徐々に加えながら30℃まで冷却し、100メッシュのナイロンクロスで濾過しながら排出し、平均粒子径100nm(サブミクロン粒度分布測定装置「COULTER N4型」(商品名、ベックマン・コールター株式会社製)を用いて、脱イオン水で希釈し20℃で測定した。)、固形分濃度30%の水酸基含有アクリル樹脂分散液を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂は、酸価が33mgKOH/g、水酸基価が25mgKOH/gであった。
脱イオン水42部、「アクアロンKH-10」0.72部、メチレンビスアクリルアミド2.1部、スチレン2.8部、メチルメタクリレート16.1部、エチルアクリレート28部及びn-ブチルアクリレート21部を混合攪拌して、モノマー乳化物(1)を得た。
脱イオン水18部、「アクアロンKH-10」0.31部、過硫酸アンモニウム0.03部、メタクリル酸5.1部、2-ヒドロキシエチルアクリレート5.1部、スチレン3部、メチルメタクリレート6部、エチルアクリレート1.8部及びn-ブチルアクリレート9部を混合攪拌して、モノマー乳化物(2)を得た。
イソシアヌレート基を有し、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)に基づき、21.7%のNCO含有量、3.5の平均NCO官能価(GPCによる)、0.1%のモノマーHDI含量及び3000mPasの粘度(23℃)を有するポリイソシアネート970g(5.00mol)、3-(シクロヘキシルアミノ)プロパンスルホン酸30g(0.14mol)、ジメチルシクロヘキシルアミン17.4g(0.14mol)及び1-メトキシプロピル2-アセテート254gを、乾燥窒素下で、80℃で5時間攪拌して反応させることにより、固形分80%及びNCO含有率16.0%のスルホン酸変性ポリイソシアネート化合物溶液を得た。
製造例1において、スルホン酸変性ポリイソシアネート化合物溶液(c)の量を、NCO/OH比が1.5となるようにした以外は製造例1と同様にして、水性第1着色塗料(X-2)を得た。
製造例1において、スルホン酸変性ポリイソシアネート化合物溶液(c)の量を、NCO/OH比が1.3となるようにした以外は製造例1と同様にして、水性第1着色塗料(X-3)を得た。
[製造例4]
水酸基含有ポリエステル樹脂溶液(a)44.2部(樹脂固形分20部)、「JR-806」(商品名、テイカ株式会社製、ルチル型二酸化チタン)100部及び脱イオン水45部を混合し、2-(ジメチルアミノ)エタノールでpH8.0に調整した後、ペイントシェーカーで30分間分散して顔料分散ペーストを得た。
次に、得られた顔料分散ペースト189.2部(樹脂固形分20部)、水酸基含有ポリエステル樹脂(d)7.1部(樹脂固形分5部)に、攪拌しながら、固形分80%のメラミン樹脂(メチル-ブチル混合エーテル化メラミン樹脂)12.5部(樹脂固形分で10部)、水酸基含有アクリル樹脂分散液(b)183部(樹脂固形分55部)及び「ユーコートUX-5210」(商品名、三洋化成工業株式会社製、ポリカーボネート系水性ポリウレタン樹脂、固形分32%)31部(樹脂固形分10部)を添加した。さらに、ジメチルエタノールアミン及び脱イオン水を添加してpH8.0、フォードカップNo.4による測定で20℃にて50秒の粘度となるように調整し、水性白色塗料(Y-1-1)を得た。この塗料による20℃における未硬化の白色塗膜の吸水率は5.7%であった。
(水酸基含有ポリエステル樹脂(d))
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン109部、1,6-ヘキサンジオール141部、ヘキサヒドロ無水フタル酸126部及びアジピン酸120部を仕込み、160℃~230℃の間を3時間かけて昇温させた後、230℃で4時間縮合反応させた。次いで、得られた縮合反応生成物にカルボキシル基を付加するために、さらに無水トリメリット酸38.3部を加え、170℃で30分間反応させた後、2-エチル-1-ヘキサノールで希釈し、固形分濃度70%である水酸基含有ポリエステル樹脂溶液を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が46mgKOH/g、水酸基価が150mgKOH/gであった。
[製造例5]
水酸基含有ポリエステル樹脂(d)35.7部(樹脂固形分25部)に、攪拌しながら、固形分80%のメラミン樹脂(メチル-ブチル混合エーテル化メラミン樹脂)12.5部(樹脂固形分で10部)、水酸基含有アクリル樹脂分散液(b)183部(樹脂固形分55部)及び「ユーコートUX-5210」(商品名、三洋化成工業株式会社製、ポリカーボネート系水性ポリウレタン樹脂、固形分32%)31部(樹脂固形分10部)を添加した。その後、光干渉性顔料である「アルテイミカSC-100SO」(商品名、日本光研工業社製、酸化チタン被覆合成雲母顔料)30部を攪拌しながら添加して混合分散し、さらに、「プライマルASE-60」(商品名、ダウケミカル社製、増粘剤)、ジメチルエタノールアミン及び脱イオン水を添加してpH8.0、塗料固形分23%、フォードカップNo.4による測定で20℃にて45秒の粘度となるように調整し、水性干渉色塗料(Y-2-1)を得た。
製造例5において、光干渉性顔料の種類及び含有量ならびに塗料固形分を下記表1に示すように変更した以外は、製造例5と同様にして、pH8.0、20℃におけるフォードカップNo.4による粘度が50秒の水性干渉色塗料(Y-2-2)~(Y-2-9)を得た。
[製造例14]
水酸基含有アクリル樹脂(e)を固形分質量で70部に、イソシアネート架橋剤(Z2-1)(ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン体20%及び3量体以上80%からなる、NCO含有量20%、粘度800mPa・s/25℃)をNCO/OH比が1.7となるような量を均一に混合し、有機溶剤(ソルベッソ100/メトキシプロピルアセテート等質量混合液)と混合して、フォードカップNo.4による測定で20℃にて20秒の粘度となるように調整し、クリヤ塗料(Z-1)を得た。
(水酸基含有アクリル樹脂(e))
水酸基含有アクリル樹脂(e)は、スチレン25部、n-ブチルメタクリレート20部、n-ブチルアクリレート30部、ヒドロキシエチルメタクリレート24部及びアクリル酸1部を常法によりラジカル重合反応させて得られる、水酸基価が120mgKOH/g及び重量平均分子量が8000のアクリル樹脂である。
製造例14において、イソシアネート架橋剤(Z2-1)の量を、NCO/OH比が1.5となるようにした以外は製造例14と同様にして、クリヤ塗料(Z-2)を得た。
製造例14において、「NANOBYK-3652」(商品名、直鎖アルキル基変性ポリジメチルシロキサン変性シリカ粒子分散液、平均粒子径20nm、固形分濃度31%(シリカ粒子濃度25%)、BYK社製、)を2部添加した以外は製造例14と同様にして、クリヤ塗料(Z-3)を得た。
水酸基含有アクリル樹脂(e)を固形分質量で70部に、イソシアネート架橋剤(Z2-2)(ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン体1%未満、3量体以上99%以上からなる、NCO含有量20%、粘度1200mPa・s/25℃)をNCO/OH比が1.7となるような量で均一に混合し、有機溶剤(トルエン/キシレン等質量混合液)と混合して、フォードカップNo.4による測定で20℃にて14秒の粘度となるように調整し、クリヤ塗料(Z-4)を得た。
製造例14において、イソシアネート架橋剤(Z2-1)の量を、NCO/OH比が1.2となるようにした以外は製造例14と同様にして、クリヤ塗料(Z-5)を得た。
製造例14において、イソシアネート架橋剤(Z2-1)の量を、NCO/OH比が2.2となるようにした以外は製造例14と同様にして、クリヤ塗料(Z-6)を得た。
(試験板1及び2の作製)
金属部材として、リン酸亜鉛処理された冷延鋼板(450mm×300mm×0.8mm)に、熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着塗料組成物(商品名「エレクロンNT-360」、関西ペイント社製)を膜厚20μmになるように電着塗装し、170℃で30分加熱して硬化させた。
プラスチック部材として、ポリプロピレン板(脱脂処理済み)に、プライマー「ソフレックス3100」(商品名、関西ペイント株式会社製)を乾燥膜厚で7μmになるようにエアスプレー塗装を行ない、80℃で30分間加熱し硬化させた。そして、金属部材及びプラスチック部材の表面を脱脂処理しこれらを隣接配置して、試験板1とした。
またプラスチック部材としてノニルGTX板(脱脂処理済み)に、プライマー「ソフレックス3100」(商品名:関西ペイント株式会社製)を乾燥膜厚で7μmになるようにエアスプレー塗装を行ない、80℃で30分間加熱し硬化させた。そして、金属部材及びプラスチック部材の表面を脱脂処理しこれらを隣接配置して、試験板2とした。
上記試験板に、表2に示す組み合わせで、上記水性第1着色塗料(X-1)~(X-3)を乾燥膜厚20μmになるように静電塗装し、室温で3分間セッティングしてから、上記水性白色塗料(Y-1-1)を乾燥膜厚10μmになるように静電塗装し、室温で2分間放置した。次に、上記水性干渉色塗料(Y-2-1)~(Y-2-9)を乾燥膜厚10μmになるように静電塗装し、室温で3分間放置しその後80℃で5分間予備乾燥した。次に、上記クリヤ塗料(Z-1)~(Z-6)を乾燥膜厚35μmになるように静電塗装し、室温で5分間放置してから、85℃のオーブンで20分間加熱して複層塗膜が形成された試験塗板を得た。
実施例及び比較例の試験塗板について、以下の塗膜性能試験を行った。評価結果を表2に併せて示す。
各試験塗板の仕上り性は平滑性で評価した。「Wave Scan DOI」(商品名、BYK Gardner社製)によって測定されるWd値を用いて、以下の基準で評価した。Wd値が小さいほど塗面の平滑性が高いことを示す。
-評価基準-
AA:Wd値が5.0未満
A:Wd値が5.0以上10.0以下
B:Wd値が10.0超え
各試験塗板の一部を切り取り、40℃の温水に10日間浸漬し、引き上げて乾燥して、引き上げ後の塗装面を目視で観察し、ブリスタの発生を、以下の基準で評価した。
-評価基準-
A:ブリスタ発生なし
B:一部ブリスタ発生あり
C:全面ブリスタ発生
各試験塗板の一部を切り取り、40℃の温水に10日間浸漬し、引き上げて乾燥してから、下記密着性評価をした。
各試験塗板の塗膜面に素地に達するようにカッターで切り込み線を入れ、大きさ2mm×2mmのマス目を100個作り、その表面に粘着セロハンテープを貼着し、20℃においてそれを急激に剥離した後のマス目の残存塗膜数を調べ、以下の基準で評価した。
-評価基準-
AA:100個(剥離なし)
A:100個(一部剥離有り)
B:51個以上99個以下
C:50個以下
各試験塗板を室温で7日間放置し、その塗面に同一塗料を再塗装し硬化させてから、室温で3日間放置した後、上記密着性評価を行ない、残存塗膜数を調べ、以下の基準で評価した。
-評価基準-
AA:100個(剥離なし)
A:100個(一部剥離有り)
B:51個以上99個以下
C:50個以下
各試験塗板について「MA68II」(商品名、X-Rite株式会社製)を用いて、受光角15°におけるL*(15°)及びb*(15°)ならびに受光角110°におけるL*(110°)を測定し、塗膜のハイライトの明度(L*(15°))、フリップフロップ(L*(15°)-L*(110°))及びハイライトのb*値(b*(15°))を評価した。より具体的には、測定対象面に垂直な軸に対し45°の角度から測定光を照射し、正反射角から測定光の方向に15°又は110°の角度で受光した光についてL*及びb*を測定した。
一方、水性1液型干渉色塗料種(Y-2)における酸化チタン被覆合成雲母(B)の含有量が25質量部である比較例1は、意匠性が劣った。
水性1液型干渉色塗料種(Y-2)における酸化チタン被覆合成雲母(B)の含有量が35質量部である比較例2は、平滑性及び耐水試験(ブリスタ、密着性)が劣った。
水性1液型干渉色塗料種(Y-2)において酸化チタン被覆天然雲母を使用した比較例3は、意匠性が劣った。
水性1液型干渉色塗料種(Y-2)における塗料固形分が18%である比較例4は、意匠性が劣った。
水性1液型干渉色塗料種(Y-2)における塗料固形分が26%である比較例5は、意匠性が劣った。
溶剤系2液型クリヤ塗料(Z)における、ウレトジオン構造を有するポリイソシアネート化合物とジイソシアネートの3量体以上の化合物との固形分質量比が1/99未満の比較例6は、耐水試験(ブリスタ、密着性)が劣った。
溶剤系2液型クリヤ塗料(Z)におけるNCO/OH比が1.2の比較例7は、耐水試験(ブリスタ)が劣った。
溶剤系2液型クリヤ塗料(Z)におけるNCO/OH比が2.2の比較例8はリコート密着性が劣った。
Claims (7)
- 自動車外板の金属部材及びプラスチック部材の両部材上に、
水性2液型第1着色塗料(X)を塗装して未硬化の第1着色塗膜を形成する工程(1)、
前記工程(1)で得られた未硬化の第1着色塗膜上に水性1液型白色塗料(Y-1)を塗装して未硬化の白色塗膜を形成する工程(2)、
前記工程(2)で得られた未硬化の白色塗膜上に水性1液型干渉色塗料(Y-2)を塗装して未硬化の干渉色塗膜を形成する工程(3)、
前記工程(3)で得られた未硬化の干渉色塗膜上に溶剤系2液型クリヤ塗料(Z)を塗装して未硬化のクリヤ塗膜を形成する工程(4)、及び
前記工程(1)から(4)で形成された前記未硬化の第1着色塗膜、前記未硬化の白色塗膜、前記未硬化の干渉色塗膜及び前記未硬化のクリヤ塗膜を75~100℃で加熱して同時に硬化する工程(5)
を順次行う複層塗膜形成方法であって、
前記水性1液型干渉色塗料(Y-2)が、ビヒクル形成樹脂(A)及び酸化チタン被覆合成雲母(B)を含有し、前記ビヒクル形成樹脂(A)100質量部を基準として前記酸化チタン被覆合成雲母(B)を27~33質量部含有し、かつ塗料固形分が20~24質量%であり、
前記溶剤系2液型クリヤ塗料(Z)が、水酸基含有アクリル樹脂(Z1)及びポリイソシアネート化合物(Z2)を、前記水酸基含有アクリル樹脂(Z1)中の水酸基1当量に対し、前記ポリイソシアネート化合物(Z2)中のイソシアネート基が1.5~2.0当量となる割合で含有し、かつ、前記ポリイソシアネート化合物(Z2)が、ウレトジオン構造を有するポリイソシアネート化合物とジイソシアネートの3量体以上の化合物とを固形分質量比で10/90~50/50となる割合で含有し、
形成される複層塗膜は、多角度分光測色計で測定したとき、
ハイライトの明度(L*(15°))が、125~130であり、
フリップフロップ(L*(15°)-L*(110°))が、45~55であり、
ハイライトのb値(b*(15°))が、-2.0~-1.0である複層塗膜形成方法。 - 前記水性2液型第1着色塗料(X)が、水酸基含有ポリエステル樹脂(X1)、水酸基含有アクリル樹脂(X2)、水酸基含有ポリウレタン樹脂(X3)及びポリイソシアネート化合物(X4)を、前記水酸基含有ポリエステル樹脂(X1)、前記水酸基含有アクリル樹脂(X2)及び前記水酸基含有ポリウレタン樹脂(X3)中の水酸基1当量に対し、前記ポリイソシアネート化合物(X4)中のイソシアネート基が1.5~2.0当量となる割合で含有する請求項1記載の複層塗膜形成方法。
- 前記水性1液型白色塗料(Y-1)が、水酸基含有ポリエステル樹脂(Y1)、水酸基含有アクリル樹脂(Y2)、水酸基含有ポリウレタン樹脂(Y3)及びメラミン樹脂(Y4)を含有し、20℃における前記未硬化の白色塗膜の吸水率が6.5%以下である請求項1又は2記載の複層塗膜形成方法。
- 前記プラスチック部材に、あらかじめプライマーが塗装されている請求項1から3いずれか1項記載の複層塗膜形成方法。
- 前記プラスチック部材が、ポリアミド樹脂と変性ポリフェニレンエーテル樹脂との複合材からなる請求項1から4いずれか1項記載の複層塗膜形成方法。
- 前記溶剤系2液型クリヤ塗料(Z)が、さらに平均一次粒子径が1~40nmのポリシロキサン変性シリカ粒子(Z3)を含有する請求項1から5いずれか1項記載の複層塗膜形成方法。
- 請求項1から6いずれか1項記載の複層塗膜形成方法によって得られる複層塗膜。
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