WO2021013800A1 - Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe - Google Patents
Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe Download PDFInfo
- Publication number
- WO2021013800A1 WO2021013800A1 PCT/EP2020/070464 EP2020070464W WO2021013800A1 WO 2021013800 A1 WO2021013800 A1 WO 2021013800A1 EP 2020070464 W EP2020070464 W EP 2020070464W WO 2021013800 A1 WO2021013800 A1 WO 2021013800A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- alkyl
- aryl
- alkoxy
- ene
- cio
- Prior art date
Links
- 0 *C(COc(nccc1)c1Sc(c(C#N)c1)cc(N(C(C=C(C(F)(F)F)N2N)=O)C2=O)c1F)=O Chemical compound *C(COc(nccc1)c1Sc(c(C#N)c1)cc(N(C(C=C(C(F)(F)F)N2N)=O)C2=O)c1F)=O 0.000 description 2
- NNHJAGVJGIPACA-UHFFFAOYSA-N CCC(C1)C1(F)F Chemical compound CCC(C1)C1(F)F NNHJAGVJGIPACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KULCZQDEZITVPV-UHFFFAOYSA-N COCc(cc(cc1)Cl)c1Cl Chemical compound COCc(cc(cc1)Cl)c1Cl KULCZQDEZITVPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYYRIRMNMFCGOX-UHFFFAOYSA-N COCc(cc1Cl)ccc1Cl Chemical compound COCc(cc1Cl)ccc1Cl TYYRIRMNMFCGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZUACBBVFZUGBV-UHFFFAOYSA-N COCc(cc1F)ccc1Cl Chemical compound COCc(cc1F)ccc1Cl GZUACBBVFZUGBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOKHHJNJKYHHK-UHFFFAOYSA-N COCc(ccc(Cl)c1)c1F Chemical compound COCc(ccc(Cl)c1)c1F DIOKHHJNJKYHHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPZHAYAKCJNEEY-UHFFFAOYSA-N C[O](CC(C1)C1C(F)(F)F)=C Chemical compound C[O](CC(C1)C1C(F)(F)F)=C PPZHAYAKCJNEEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing boron
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P13/00—Herbicides; Algicides
- A01P13/02—Herbicides; Algicides selective
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D453/00—Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids
- C07D453/02—Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids containing not further condensed quinuclidine ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/08—Bridged systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte N-Phenyl-N-aminouracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze (I) wobei die Reste in der allgemeinen Formel (I) den in der Beschreibung gegebenen Definitionen entsprechen, sowie deren Verwendung als Herbizide, inbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen.
Description
Substituierte N-Phenyl-N-aminouracile sowie deren Salze und ihre Verwendung als herbizide
Wirkstoffe
Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsem in Nutzpflanzenkulturen.
Speziell betrifft diese Erfindung substituierte N-Phenyl-N-aminouracile sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide, inbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsem in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur
Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen.
Bisher bekannte Pflanzenschutzmittel zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in
Nutzpflanzenkulturen oder Wirkstoffe zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es, dass sie (a) keine oder aber eine unzureichende herbizide Wirkung gegen bestimmte Schadpflanzen, (b) ein zu geringes Spektrum der Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, (c) zu geringe Selektivität in Nutzpflanzenkulturen und/oder (d) ein toxikologisch ungünstiges Profil besitzen. Weiterhin führen manche Wirkstoffe, die als Pflanzenwachstumsregulatoren bei einigen Nutzpflanzen eingesetzt werden können, bei anderen Nutzpflanzen zu unerwünscht verminderten Emteerträgen oder sind mit der Kulturpflanze nicht oder nur in einem engen Aufwandmengenbereich verträglich. Einige der bekannten Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich hersteilen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten. Bei anderen Wirkstoffen hängt die Wirkung zu stark von Umweltbedingungen, wie Wetter- und Bodenverhältnissen ab.
Die herbizide Wirkung dieser bekannten Verbindungen, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, bzw. deren Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen bleiben verbesserungswürdig.
Es ist aus verschiedenen Schriften bekannt, dass bestimmte substituierte N-verknüpfte Aryluracile als herbizide Wirkstoffe verwendet werden können (vgl. EP408382, EP473551, EP648749, US4943309, US5084084, US5127935, W091/00278, W095/29168, WO95/30661, W096/35679, WO97/01541, WO98/25909, WO2001/39597). Die bekannten Aryluracile weisen jedoch eine Reihe von
Wirkungslücken, insbesondere gegenüber monokotylen Unkräutern auf. Eine Reihe von herbiziden Wirkstoffkombinationen auf Basis von N-verknüpften Aryluracilen sind ebenfalls bekannt geworden
(vgl. DE4437197, EP714602, WO96/07323, WO96/08151, JP11189506). Die Eigenschaften dieser Wirkstoffkombinationen waren jedoch auch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es ist weiterhin bekannt, dass bestimmte N-Aryluracile mit gegebenenfalls weiter substituierten Milchsäuregruppen auch als herbizide Wirkstoffe eingesetzt werden können (vgl. JP2000/302764, JP2001/172265, US6403534, EP408382A1). Es ist darüber hinaus bekannt, dass N-Aryluracile mit speziellen, gegebenenfalls weiter substituierten, Thiomilchsäuregruppen ebenfalls herbizide Wirkungen zeigen (vgl. W02010/038953, KR2011110420). Ausgewählte substituierte Tetrahydrofurylester von N- Aryluracilen mit gegebenenfalls weiter substituierten Thiomilchsäuregruppen sind in JP09188676 beschrieben.
Ebenfalls bekannt sind substituierte Uracile, die eine N-verknüpfte und weiter substituierte
Diarylethergruppe oder einen entsprechenden Heteroarylaryletherrest enthalten (vgl. US6333296, US6121201, W02001/85907, EP1122244A1, EP1397958A1, EP1422227A1, WO 2002/098227, WO 2018/019842). Weiterhin sind hochsubstituierte N-Aryluracile mit spezifisch substituierter
Carbonylalkyloxygruppe beschrieben (vgl. WO2011/137088). Substituierte 3-Phenyl-5-alkyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dione (vgl. W02019/101551) und verwandte substituierte 3- (Pyridin-2-yl)-5-alkyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dione (vgl. W02019/101513) sind ebenfalls bekannt.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass bestimmte substituierte N-Phenyl-N-aminouracile oder deren Salze als Herbizide gut geeignet sind und besonders vorteilhaft als Wirkstoffe zur Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden können.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind damit substituierte N-Phenyl-N-aminouracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
worin
R1 für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (Ci-Cs)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (Ci-C8)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-Cs)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)- Haloalkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-Cs)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C8)-Alkylen steht,
Q für Hydroxy oder einen Rest der nachfolgenden Formel
R8 für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-Cs)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl,
(C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-C8)-Alkyl steht,
R10 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, NO2, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl-(Ci-C8)- alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, RnR12N-(Ci-C8)-alkyl, R130-(Ci-C8)- alkyl, Cyano-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy- (Ci-C8)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S-(Ci-C8)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C8)-alkyl, R1402S-(Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl- (Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C8)-alkyl, [(Ci-C8)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl- (Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)- alkoxy]boryl-(Ci-C8)-alkyl, Tetramethyl- 1 ,3,2-Dioxaborolan-2-yl, Tetramethyl- 1,3,2- Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C8)-alkyl, Nitro-(Ci-C8)-alkyl, C(0)0R13, C(0)R13, C(0)NRnR12, R130(0)C-(Ci-C8)-alkyl, RuR12N(0)C-(Ci-C8)-alkyl, Bis-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht, oder
R8und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R1 1 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl,
(C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C8)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)- alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C8)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl stehen, oder
R1 1 und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder
teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)- Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy- (Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)- alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)- alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino-(C2-C6)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkyl- amino-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl-amino-(C2-C6)-alkyl, R14S-(Ci-C8)-alkyl, R14(0)S- (Ci-C8)-alkyl, R1402S-(Ci-C8)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)- Alkyl](aryl)silyl(Ci-C8)-alkyl, [(Ci-C8)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl,
Arylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (C1-C10)- Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino, (Ci-C8)-Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C8)- amino, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-C8)-alkyl]amino; (C3-C8)-Cycloalkyl-amino, (C3- C8)-Cycloalkyl-[(Ci-C8)-alkyl]amino; N-Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N- Morpholinyl, steht,
R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, C(0)R13,
C(0)OR13, C(0)NRnR12, S02R14 stehen, oder
R15 und R16 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine gegebenenfalls durch Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-C8)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl weiter substituierte Iminogruppe bilden und
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
Bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (Ci-C6)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (C1-C7)- Haloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C7)-Alkylen steht, Q für Hydroxy oder einen Rest der nachfolgenden Formel
R8 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (Ci-C7)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl,
(C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-G,)-Alkyl steht,
R10 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, N02, (Ci-C7)-Alkyl, (Ci-C7)-Haloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Halocycloalkyl, (C3-C7)-Halocycloalkyl-(Ci-C7)- alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, RnR12N-(Ci-C7)-alkyl, R130-(Ci-C7)- alkyl, Cyano-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)- Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy- (Ci-C7)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S-(Ci-C7)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C7)-alkyl, R1402S-(Ci-C7)-alkyl, Tris-[(Ci-C7)-Alkyl]silyl- (Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C7)-alkyl, [(Ci-C7)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl- (Ci-C7)-alkyl, Tris-[(Ci-C7)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)- alkoxy]boryl-(Ci-C7)-alkyl, Tetramethyl- 1 ,3,2-Dioxaborolan-2-yl, Tetramethyl- 1,3,2- Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C7)-alkyl, Nitro-(Ci-C7)-alkyl, C(0)0R13, C(0)R13, C(0)NRnR12, R130(0)C-(Ci-C7)-alkyl, RuR12N(0)C-(Ci-C7)-alkyl, Bis-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl steht,
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl,
(C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl- (Ci-C7)-alkyl, (C4-Ci0)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C7)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-
alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C7)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl stehen, oder
R1 1 und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder
teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (C1-C10)- Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Ci0)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, (Ci-C7)-Alkoxy- (Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)- Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)- alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)- alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]amino-(C2-C5)-alkyl, (Ci-C7)-Alkyl- amino-(C2-C5)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl-amino-(C2-C5)-alkyl, R14S-(Ci-C7)-alkyl, R14(0)S- (Ci-C7)-alkyl, R1402S-(Ci-C7)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, Tris-[(Ci-C7)-Alkyl]silyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)- Alkyl](aryl)silyl(Ci-C7)-alkyl, [(Ci-C7)-Alkyl]-bis-(aiyl)süyl-(Ci-C7)-alkyl, (C1-C7)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl,
Arylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Aryloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (C1-C10)- Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]amino, (Ci-C7)-Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C7)- amino, Aryl-(Ci-C4)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-C7)-alkyl]amino; (C3-C7)-Cycloalkyl-amino, (C3- C7)-Cycloalkyl-[(Ci-C7)-alkyl]amino; N-Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N- Morpholinyl, steht,
R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-G)-Alkyl, (C2-G)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, C(0)NRnR12, S02R14 stehen, oder
R15 und R16 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine gegebenenfalls durch Wasserstoff, (Ci-G)-Alkyl, Aryl-(Ci-G)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C1-C7)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl weiter substituierte Iminogruppe bilden und
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
Besonders bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (CrG,)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (Ci-G,)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-Ce)-Haloalkyl, (G-G)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (G-G)-Alkyl. (Ci-Ce)- Haloalkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-Ce)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (G-G)-Alkylen steht,
Q für Hydroxy oder einen Rest der nachfolgenden Formel
R8 für Wasserstoff, (G-G)-Alkyl. (G-C(,)-Haloalkyl. Aryl, Aiyl-(G-C(,)-alkyl. Heteroaryl,
(C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, (Ci-C6)-Alkoxy-(G-C6)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-C- -Alkyl steht,
R10 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, (C|-C(,)-Alkyl. (C|-C(,)-Haloalkyl. (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C6)- alkyl, (C2-Ce)-Alkenyl, (C2-Ce)-Alkinyl, Aryl, Aryl-(Ci-Ce)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-Ce)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, RnR12N-(Ci-C6)-alkyl, R130-(CI-CÖ)- alkyl, Cyano-(C i -G,)-alkyl. (Ci-C6)-Alkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-Ce)- Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy- (Ci-C6)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S-(Ci-C6)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C6)-alkyl, R1402S-(Ci-C6)-alkyl, Tris-[(Ci-C6)-Alkyl]silyl- (Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C6)-alkyl, [(Ci-C6)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl- (Ci-Cö)-alkyl, Tris-[(Ci-C6)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)- alkoxy |boiyl-(C|-C(,)-alkyl. Tetramethyl- 1 ,3,2-Dioxaborolan-2-yl, Tetramethyl- 1,3,2- Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C6)-alkyl, Nitro-(Ci-C6)-alkyl, C(0)0R13, C(0)R13, C(0)NRnR12, R130(0)C-(Ci-C6)-alkyl, RnR12N(0)C-(Ci-C6)-alkyl, Bis-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl steht, oder
R8und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder
teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-G,)-Alkyl.
(C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C ,)-Alkoxy-(Ci-C(,)-alkyl. (Ci-C ,)-Haloalkoxy-(Ci-C(,)-alkyl. (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)- haloalkyl, Aryl, Aiyl-(Ci-C(,)-alkyl. Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-Cö)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C6)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-Ce)- alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C -Ci,)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl stehen, oder
R11 und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder
teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (G-G)-Alkyl, (G-G)-Alkenyl, (G-G)-Alkinyl, (G-G)-Cyanoalkyl, (G-Go)- Haloalkyl, (C’2-G,)-Haloalkcnyl. (G-G)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (G-Go)- Halocycloalkyl, (G-Go)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (G-G)-Alkoxy-(G-G)- alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, (G-G)-Alkoxy- (G-G)-alkoxy-(G-G)-alkyl, (G-G)AUkoxy-(G-G)-alkoxy-(G-G)-alkoxy-(G-G)-alkyl, (G-G)-Alkoxy-(G-G)-alkoxy-(G-G)-alkoxy-(G-G)-alkoxy-(G-G)-alkyl, Aryl, Aryl- (G-G)-alkyl, Aryl-(G-G)-alkoxy-(G-G)-alkyl. Heteroaryl, Heteroaryl-(G-G)-alkyl. (G-G)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (G-Ci0)-Cycloalkenyl-(Ci-G)-alkyl, Bis-[(G-G)- alkyl]aminocarbonyl-(Ci-G)-alkyl, (G-G)-Alkyl-aminocarbonyl-(G-G)-alkyl, Aryl-(Ci-G)- alkyl-aminocarbonyl-(Ci-G)-alkyl, Bis-[(Ci-G)-alkyl]amino-(C2-C4)-alkyl, (G-G)-Alkyl- ammo-(C2-C4)-alkyl, Aryl-(Ci-G)-alkyl-amino-(C2-C4)-alkyl, R14S-(Ci-G)-alkyl, R14(0)S- (G-G)-alkyl. Rl402S-(Ci-C(,)-alkyl. Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-G)-alkyl, Tris-[(Ci-G)-Alkyl]silyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)- Alkyl](aryl)silyl(Ci-C6)-alkyl, [(Ci-C6)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-G)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, (G-C6)-Cycloalkylcarbonyloxy-(G-C6)-alkyl,
Arylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Aiyloxy-(Ci-C(,)-alkyl. Hctcroaryloxy-(G-G)-alkyl. (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (G-G)-Alkenyl, (C2-G)-Alkinyl, (Ci-G)-Cyanoalkyl, (G-Go)- Haloalkyl, (C2-C(,)-Haloalkcnyl. (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (G-Cio)-Halocycloalkenyl, (C i-C(,)-Alkoxy-(C i-C(,)- alkyl, (Ci-C ,)-Alkoxy-(Ci-C(,)-haloalkyl. Aryl, Aiyl-(Ci-C(,)-alkyl. Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-G)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-G)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(G-G)-alkyl, Bis-[(Ci-G)-alkyl]amino, (Ci-G)-Alkyl-amino, Aryl-(Ci-Ce)- amino, Aryl-(G-G)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-C6)-alkyl]amino; (C3-C6)-Cycloalkyl-amino, (C3- C6)-Cycloalkyl-[(Ci-C6)-alkyl]amino; N-Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N- Morpholinyl, steht,
R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (G-G)-Alkyl. (C2-C(,)-Alkcnyl. C(0)R13,
C(0)OR13, C(0)NRnR12, S02R14 stehen, oder
R15 und R16 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine gegebenenfalls durch Wasserstoff, (G-G)-Alkyl, Aryl-(G-G)-alkyl, (G-G)-Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (G-G)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl weiter substituierte Iminogruppe bilden
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
Ganz besonders bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, But-1- yloxy steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-1- yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l-yloxy steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Difluormethyl,
Pentafluorethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl, 1 -Butin- 1-yl, Pentin-l-yl, Hexin- 1-yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, Prop-l-yl, 1-Methylethyl, But-l-yl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n- Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl,
2.2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Di-methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl,
2.3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2- Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1-methylpropyl, l-Ethyl-2-methylpropyl, Trifluormethyl,
Difluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l- yloxy, Prop-2-yloxy, But-l-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l- yloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Prop-l-yl)methylen, (Prop-2-yl)methylen, (But-l-yl)methylen, (But-2-yl)methylen, (Pent-l-yl)methylen, (Pent-2-yl)methylen, (Pent-3- yl)methylen, (Dimethyl)methylen, (Diethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (l-Methyl)ethyl-l- en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2-Methylpropyl- 1-en, 3- Methylpropyl-l-en, 1,1-Dimethylethyl- 1-en, 2,2-Dimethylethyl-l-en, 1-Ethylethyl-l-en, 2- Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2- (Prop-2-yl)ethyl-l-en, 1,1,2-Trimethylethyl-l-en, 1,2,2-Trimethylethyl-l-en, 1, 1,2,2-
Tetramethylethyl-l-en, n-Pentylen, 1-Methylbutyl-l-en, 2-Methylbutyl-l-en, 3-Methylbutyl-l- en, 4-Methylbutyl-l-en, 1,1-Dimethylpropyl-l-en, 2,2-Dimethylpropyl-l-en, 3,3- Dimethylpropyl-l-en, 1,2-Dimethylpropyl-l-en, 1,3-Dimethylpropyl-l-en, 1-Ethylpropyl-l-en, n-Hexylen, 1-Methylpentyl-l-en, 2-Methylpentyl-l-en, 3-Methylpentyl-l-en, 4-Methylpentyl-l- en, 1,1-Dimethylbutyl-l-en, 1,2-Dimethylbutyl-l-en, 1,3-Di-methylbutyl-l-en, 2,2-
Dimethylbutyl-l-en, 2,3-Dimethylbutyl-l-en, 3,3-Dimethylbutyl-l-en, 1-Ethylbutyl-l-en, 2- Ethylbutyl-l-en, 1, 1,2-Trimethylpropyl-l-en, 1,2,2-Trimethylpropyl-l-en, 1-Ethyl-l- methylpropyl-l-en, l-Ethyl-2-methylpropyl-l-en steht, R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, tert-Butyloxycarbonyl stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und Q für eine der nachfolgend spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-486 steht:
Im Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2 -Methylpropyl -
1-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, 1,1-Dimethylethyl-l-en, 2,2-Dimethylethyl-l-en, 1-Ethylethyl-l-en,
2-Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2- (Prop-2-yl)ethyl-l-en, n-Pentylen, 1-Methylbutyl-l-en, 2-Methylbutyl-l-en, 3-Methylbutyl-l- en, 4-Methylbutyl-l-en, 1,1-Dimethylpropyl-l-en, 2,2-Dimethylpropyl-l-en, 3,3- Dimethylpropyl-l-en, 1,2-Dimethylpropyl-l-en, 1,3-Dimethylpropyl-l-en, 1-Ethylpropyl-l-en, n-Hexylen, steht,
R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-486 steht.
Im ganz Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2 steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl,
Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2 -Methylpropyl - 1-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, n-Pentylen, n-Hexylen steht,
R15 und R16 für Wasserstoff stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-486 steht.
Im besonders Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2 steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl,
Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen,
(l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2 -Methylpropyl - 1-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, n-Pentylen, n-Hexylen steht,
R15 und R16 für Wasserstoff stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-486 steht.
Im ganz besonders Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2 steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, n- Butylen, n-Pentylen, n-Hexylen steht,
R15 und R16 für Wasserstoff stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-486 steht.
Im äußerst Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen, (Methyl)methylen, Ethylen, n-Propylen steht,
R15 und R16 für Wasserstoff stehen,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht
Y für O (Sauerstoff) steht und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l, Q-2, Q-23, Q-l 15, Q-176, Q-286, Q-441, Q-442, Q-447, Q-448, Q-457, Q-471, Q-481 steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) wie auch für die zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfmdungsgemäße Verbindungen der genannten Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfmdungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
Wenn die Verbindungen durch WasserstoffVerschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die Formel (I) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der Betrachtung ist. So können beispielsweise viele Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorliegen, wobei beide Formen durch die Definition der
Verbindungen der Formel (I) umfasst werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von Formeln (I) umfasst. Sind
beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E- Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfüng erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von den allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.
Sofern die Verbindungen als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch
Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nicht auf den nachstehend beschriebenen Wegen zufriedenstellend zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Als Isolierungs-, Reinigungs- und Stereoisomerenauftrennungsverfahren von Verbindungen der Formel (I) kommen Methoden in Frage, die dem Fachmann aus analogen Fällen allgemein bekannt sind, z.B. durch physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem
Säulenchromatographie und HPLC (Hochdruckflüssigchromatographie), Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können gegebenfalls verbleibende Gemische in der Regel durch chromatographische Trennung, z.B. an chiralen Festphasen, getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren in Frage wie Kristallisation, z.B. diastereomerer Salze, die aus den Diastereomerengemischen mit optisch aktiven Säuren und
gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können.
Im Hinblick auf die erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen:
Sofern nicht anders definiert, gilt generell für die Bezeichnung von chemischen Gruppen, dass die Anbindung an das Gerüst bzw. den Rest des Moleküls über das zuletzt genannte Strukturelement der betreffenden chemischen Gruppe erfolgt, d.h. beispielsweise im Falle von (C2-Cs)-Alkenyloxy über das Sauerstoffatom, und im Falle von Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl oder R170(0)C-(Ci-Cs)-Alkyl jeweils über das C-Atom der Alkylgruppe.
Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Cö)-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2 -Methyl - propylsulfonyl, 1,1-Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutyl- sulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1,1-Dimethylpropylsulfonyl, 1,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Di- methylpropylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methyl- pentylsulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1,1-Dimethylbutylsulfonyl, 1,2-Di- methylbutylsulfonyl, 1,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfonyl,
1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfonyl .
Erfindungsgemäß steht "Heteroarylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl,
Pyrimidinylsulfonyl, Pyrazinylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes polycyclisches Heteroarylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Chinolinylsulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-, Alkylamino-, Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxygruppen.
Erfmdungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cio)-, (Ci-G,)- oder (Ci-C- -Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci- C(,)-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3- Methylbutylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1- Ethylpropylthio, Hexylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methyl- pentylthio, 1,1-Dimethylbutylthio, 1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl- thio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Tri- methylpropylthio, 1,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio und l-Ethyl-2-methyl- propylthio.
„Alkenylthio“ bedeutet erfmdungsgemäß ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkenylrest,
Alkinylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkinylrest, Cycloalkylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenylthio bedeutet ein über ein
Schwefelatom gebundenen Cycloalkenylrest.
„Alkylsulfinyl (Alkyl-S(=0)-)“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Cio)-, (Ci-Ce)- oder (C1-C4)- Alkylsulfinyl, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1,1-Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3- Methylbutylsulfinyl, 1,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1,2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Di- methylpropylsulfinyl, 1-Ethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1-Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentyl- sulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1,1-Dimethylbutylsulfinyl, 1,2-Dimethyl- butylsulfinyl, 1,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3- Dimethylbutylsulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2- Trimethylpropylsulfinyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl und l-Ethyl-2-methylpropylsulfmyl.
Analog sind„Alkenylsulfinyl“ und„Alkinylsulfinyl“, erfmdungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-G,)- oder (C2-C4)- Alkenylsulfinyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinylsulfinyl.
Analog sind ..Alkcnylsulfonyl und„Alkinylsulfonyl“ erfmdungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -S(=0)2- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)- Alkenylsulfonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinylsulfonyl.
„Alkoxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce)-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2- Methylpropoxy, 1,1-Dimethylethoxy, Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1,1- Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1- Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Di- methylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1- Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methyl- propoxy und l-Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenoxy bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinoxy.
„Cycloalkyloxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkenylrest.
„Alkylcarbonyl“ (Alkyl-C(=0)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfmdungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (Ci-Ce)- oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der
Alkylcarbonylgruppe .
Analog stehen„Alkenylcarbonyl“ und„Alkinylcarbonyl“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfmdungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenylcarbonyl bzw. (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)- Alkinylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alkenyl- bzw. Alkinylcarbonylgruppe.
„Alkoxycarbonyl (Alkyl-0-C(=0)-)“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert: Alkylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (Ci-Ce)- oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxy carbonylgruppe. Analog stehen „Alkenyloxycarbonyl“ und„Alkinyloxycarbonyl“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfmdungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenyloxycarbonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-
Alkinyloxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw. Alkinyloxycarbonylgruppe.
Der Begriff„Alkylcarbonyloxy“ (Alkyl-C(=0)-0-) steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, für Alkylreste, die über eine Carbonyloxygruppe (-C(=0)-0-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Cio)-, (Ci-G,)- oder (Ci-C -Alkylcarbonyloxy. Die Anzahl der C- Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyloxygruppe.
Analog sind„Alkenylcarbonyloxy“ und„Alkinylcarbonyloxy“ erfmdungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über (-C(=0)-0-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenylcarbonyloxy bzw. (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkinylcarbonyloxy. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alkenyl- bzw. Alkinylcarbonyloxygruppe .
In Kurzformen wie z.B. C(0)R13, C(0)OR13, OC(0)NRnR12, oder C(0)NRnR12 steht die in Klammem aufgeführte Kurzform O für ein über eine Doppelbindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebundenes Sauerstoffatom.
In Kurzformen wie z.B. OC(S)OR13, OC(S)SR14, OC(S)NRnR12, steht die in Klammem aufgeführte Kurzform S für ein über eine Doppelbindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebundenes
Schwefelatom.
Der Begriff„Aryl“ bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C-Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Vom Begriff„gegebenenfalls substituiertes Aryl“ sind auch mehrcyclische Systeme, wie
Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist„Aryl“ in der Regel auch von dem Begriff „gegebenenfalls substituiertes Phenyl“ umfasst. Bevorzugte Aryl-Substituenten sind hier zum Beispiel Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Halocycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Arylalkyl, Arylalkenyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkylalkoxy, Aryloxy, Heteroraryloxy, Alkoxyalkoxy, Alkinylalkoxy, Alkenyloxy, Bis-alkylaminoalkoxy, Tris- [alkyl]silyl, Bis-[alkyl]arylsilyl, Bis-[alkyl]alkylsilyl, Tris-[alkyl]silylalkinyl, Arylalkinyl,
Heteroarylalkinyl, Alkylalkinyl, Cycloalkylalkinyl, Haloalkylalkinyl, Heterocyclyl-N-alkoxy, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Bis-alkylamino, Alkylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino,
Arylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino,
Arylalkoxycarbonylalkylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl, Heteroarylalkoxy,
Arylalkoxy
Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring
(=carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1-Aza- bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch
spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei
Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-
1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-l- oder 2- oder 3-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1, 2,3,6- Tetrahydropyridin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3,6,7- Tetrahydro-lH-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-
1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1H-Azepin-1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3- Tetrahydrofuranyl); 2,3-Dihydrofüran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofüran-2- oder 3-yl, 2-
oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2, 3,4,5- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3- Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder
5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring- Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl,
2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für“Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N,
O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 2- oder
3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder
3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder
6-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1,6-Dihydropyriazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl;
Hexahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1, 2,3,4- Tetrahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,6-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder
4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin-
2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder
3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxin-2- oder 3-yl;
1.2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; 1,3-Dithiol- 2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-
1.2-dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl; l,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2-
oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl;
1.3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-
1.3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-
1.3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,4-oxazin-2- oder 3-yl; l,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,2- oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin- 2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3,4,7- Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin- 2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4- oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder
7-yl; 2,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 6,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5- yl; 2,5-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3- Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für“Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise l,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-l,4,2- dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-7H-l,4,2- Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:
Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl,
Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl,
Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy,
Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy,
Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heteroaryloxy, Bis- alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino, Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino,
Arylalkoxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Bis-alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl,
Hydroxycarbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkylaminocarbonyl,
Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert.
Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.
Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die Oxogruppe als Substituent an einem Ring- C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O) , S(O) (auch kurz SO) und S(0)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(0)-Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst.
Erfmdungsgemäß steht der Ausdruck„Heteroaryl“ für heteroaromatische Verbindungen, d. h.
vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfmdungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise lH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; lH-Pyrrol-
3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, lH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; lH-Imidazol-
4-yl; lH-Imidazol-5-yl; lH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3- Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4- Oxadiazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5-yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl,
Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, l,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, 1,3- Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1,2,4-Triazolonyl und 1,2,4-Diazepinyl, 2H-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, l,2,3,5-Oxatriazol-4-yl,
l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfmdungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte
Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten.
Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5- yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin- 8 -yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin- 1-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin-8-yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; 1,5-Naphthyridin; 1,6-Naphthyridin; 1,7-Naphthyridin; 1,8-Naphthyridin; 2,6- Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe lH-Indol-l-yl, lH-Indol-2-yl, lH-Indol-3-yl, lH-Indol-4-yl, lH-Indol-5-yl, 1H- Indol-6-yl, lH-Indol-7-yl, l-Benzofuran-2-yl, l-Benzoftiran-3-yl, l-Benzoftiran-4-yl, l-Benzofuran-5- yl, l-Benzoftiran-6-yl, l-Benzoftiran-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl, 1- Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, l-Benzothiophen-7-yl, lH-Indazol- 1 -yl, lH-Indazol-3-yl, lH-Indazol-4-yl, lH-Indazol-5-yl, lH-Indazol-6-yl, lH-Indazol-7-yl, 2H-Indazol- 2-yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H-Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H- Isoindol-2-yl, 2H-Isoindol-l-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H-Isoindol-4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-6-yl; 2H-Isoindol-7-yl, lH-Benzimidazol-l-yl, lH-Benzimidazol-2-yl, lH-Benzimidazol-4-yl, 1H- Benzimidazol-5-yl, lH-Benzimidazol-6-yl, lH-Benzimidazol-7-yl, l,3-Benzoxazol-2-yl, 1,3- Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl, l,3-Benzoxazol-7-yl, l,3-Benzthiazol-2-yl, l,3-Benzthiazol-4-yl, l,3-Benzthiazol-5-yl, l,3-Benzthiazol-6-yl, l,3-Benzthiazol-7-yl, 1,2- Benzisoxazol-3-yl, l,2-Benzisoxazol-4-yl, l,2-Benzisoxazol-5-yl, l,2-Benzisoxazol-6-yl, 1,2- Benzisoxazol-7-yl, l,2-Benzisothiazol-3-yl, l,2-Benzisothiazol-4-yl, l,2-Benzisothiazol-5-yl, 1,2- Benzisothiazol-6-yl, l,2-Benzisothiazol-7-yl.
Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Wird die
Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom.
Erfmdungsgemäß bedeutet„Alkyl“ einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als „substituiertes Alkyl“ bezeichnet wird. Bevorzugte Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio, Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Die Vorsilbe„Bis“ schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder Ethyl (Methyl).
„Haloalkyl“, ,,-alkenyl“ und ,,-alkinyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl
(= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2C1, CH2CH2Br, CHC1CH3, CH2C1, CH2F; Perhaloalkyl wie z. B. CC13, CC1F2 CFC12,CF2CC1F2 CF2CC1FCF3; Polyhaloalkyl wie z. B. CH2CHFC1, CF2CC1FH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.
„Teilfluoriertes Alkyl“ bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der einfach oder mehrfach durch Fluor substituiert ist, wobei sich die entsprechenden Fluoratome als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden können, wie z. B. CHFCH3, CH2CH2F, CH2CH2CF3,
CHF2, CH2F, CHFCF2CF3
„Teilfluoriertes Haloalkyl“ bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten
Kohlenwasserstoff, der durch verschiedenene Halogenatomen mit mindestens einem Fluoratom substituiert ist, wobei alle anderen gegebenenfalls vorhandenen Halogenatome ausgewählt sind aus der Gruppe Fluor, Chlor oder Brom, Iod. Die entsprechenden Halogenatome können sich dabei als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden. Teilfluoriertes Haloalkyl schließt auch die vollständige Substitution der geradkettigen oder verzweigten Kette durch Halogen unter Beteiligung von mindestens einem Fluoratom ein.
„Haloalkoxy“ ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und 0CH2CH2C1; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste.
Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(Ci-C -Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der
Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.
Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie
n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw.
Dreifachbindung .
Der Begriff„Alkenyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1,3-Butadienyl und 1,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1,2-Propadienyl), 1,2-Butadienyl und 1,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches ggf. durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht beschränkt auf) (CAG, (-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1 -Methyl- 1-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, 1 -Methyl -2 -propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1-butenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 3 -Methyl- 1- butenyl, 1 -Methyl -2 -butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl -2 -propenyl, 1,2-Dimethyl- 1-propenyl, 1,2-Dimethyl -2- propenyl, 1-Ethyl- 1-propenyl, 1-Ethyl -2 -propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, 1- Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3- pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl -4-pentenyl, 2- Methyl-4-pentenyl, 3 -Methyl -4-pentenyl, 4-Methyl -4-pentenyl, 1,1-Dimethyl -2 -butenyl, 1,1-Dimethyl- 3 -butenyl, 1,2-Dimethyl- 1-butenyl, 1,2-Dimethyl -2 -butenyl, l,2-Dimethyl-3 -butenyl, 1,3-Dimethyl-l- butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, 1, 3 -Dimethyl-3 -butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-l- butenyl, 2, 3-Dimethyl-2 -butenyl, 2,3 -Dimethyl-3 -butenyl, 3, 3 -Dimethyl- 1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2- butenyl, 1-Ethyl- 1-butenyl, 1-Ethyl -2 -butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl- 1-butenyl, 2-Ethyl -2 -butenyl, 2 -Ethyl-3 -butenyl, 1,1,2-Trimethyl -2 -propenyl, 1-Ethyl-l-methyl -2 -propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l- propenyl und 1-Ethyl -2 -methyl -2 -propenyl.
Der Begriff„Alkinyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren
Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-l-in-l-yl. (GAG, (-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl -2 -propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1 -Methyl -2- butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- 1-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl- 2 -propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl -2 -pentinyl, l-Methyl-3- pentinyl, 1 -Methyl -4-pentinyl, 2-Methyl-3 -pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- 1 -pentinyl, 3- Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl- 1 -pentinyl, 4-Methyl -2 -pentinyl, l,l-Di-methyl-2-butinyl, 1,1 -Dimethyl-3-
butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-l-butinyl, l-Ethyl-2-butinyl, 1- Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3 -butinyl und l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl.
Der Begriff„Cycloalkyl“ bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, AMino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl,
Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,
Cycloalkylaminocarbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am
Cy cloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclo [1.1.0]butan- 1 -yl, Bicyclo [1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo [2.1.0]pentan- 1 -yl, Bicyclo [1.1.1 ]pentan- 1 - yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo [2. l . l]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-l-yl und Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B. I,l'-Bi(cy clopropyl)- 1-yl, l,l'-Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C3-C7)-Cycloalkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7
Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome.
Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-l-yl, Spiro[2.3]hex-l-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl,
Spiro [3.3]hept- 1 -yl, Spiro [3.3]hept-2-yl .
„Cycloalkenyl“ bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1,3-Cyclohexadienyl oder 1,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Der Begriff„Alkyliden“, z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H- Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5. Cycloalkyliden bedeutet ein
carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist.
Der Begriff„Alkylen“, z. B. auch in der Form (Ci-Cs)-Alkylen, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der an zwei Positionen an weitere Gruppen gebunden ist.
„Cycloalkylalkyloxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylalkylrest und „Arylalkyloxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Arylalkylrest.
„Alkoxyalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkoxyrest und„Alkoxyalkoxy“ bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkoxyalkylrest, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Methoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methoxy-n-propyloxy.
„Alkylthioalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkylthiorest und
„Alkylthioalkylthio“ bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylthioalkylrest.
„Arylalkoxyalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Aryloxyrest und
„Heteroaryloxyalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroaryloxyrest.
„Haloalkoxyalkyl“ steht für einen gebundenen Haloalkoxyrest und„Haloalkylthioalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Haloalkylthiorest.
„Arylalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
„Cy cloalkylalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Cy cloalkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, 1- Cyclopropyleth-l-yl, 2-Cyclopropyleth-l-yl, 1-Cyclopropylprop-l-yl, 3-Cyclopropylprop-l-yl.
„Arylalkenyl“ steht für einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkenyl“ bedeutet einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkenyl“ bedeutet einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
„Arylalkinyl“ steht für einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkinyl“ bedeutet einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkinyl“ bedeutet einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
Erfmdungsgemäß steht "Haloalkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Halogenalkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cs)-, (CrG,)- oder (C|-C )-Haloalkylthio. z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, Difluormethyl, 2,2-Difluoreth-l-ylthio, 2,2,2-Difluoreth-l- ylthio, 3,3,3-prop-l-ylthio.
„Halocycloalkyl“ und„Halocycloalkenyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie z. B. F, CI und Br, oder durch Haloalkyl, wie z. B. Trifluormethyl oder Difluormethyl teilweise oder vollständig substituiertes Cy cloalkyl oder Cycloalkenyl , z.B. 1-Fluorcycloprop-l-yl, 2-Fluorcycloprop- 1-yl, 2,2-Difluorcycloprop-l-yl, 1-Fluorcyclobut-l-yl, 1-Trifluormethylcycloprop-l-yl, 2- Trifluormethylcycloprop- 1 -yl, 1 -Chlor-cycloprop- 1 -yl, 2-Chlorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Dichlorcycloprop- 1 - yl, 3,3-Difluorcyclobutyl,
Erfmdungsgemäß steht "Trialkylsilyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Si-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie Tri-[(Ci-C8)-, (CrG)- oder (Ci-C4)-alkyl]silyl, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(n-propyl)silyl, Tri-(iso-propyl)silyl, Tri-(n-butyl)silyl, Tri-(1- methylprop-l-yl)silyl, Tri-(2-methylprop-l-yl)silyl, Tri(l,l-Dimethyleth-l-yl)silyl, Tri (2, 2- Dimethyleth- 1 -yl) silyl .
„Trialkylsilylalkinyl“ steht für einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Trialkylsilylrest.
Synthese von substituierten N-Phenyl-N-aminouracilen der allgemeinen Formel (I).
Die erfmdungsgemäßen substituierte N-Phenyl-N-aminouracile der allgemeinen Formel (I) können ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Die eingesetzten und untersuchten
Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren Synthesebausteinen aus. Die Gruppierungen G, Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R15, R16, X und Y der allgemeinen Formel (I) haben in den nachfolgenden Schemata die zuvor definierten Bedeutungen, sofern nicht beispielhafte, aber nicht einschränkende, Definitionen erfolgen. Die Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) verläuft über verschiedene Schlüsselintermediate. Schlüsselintermediate (III), bei denen die Gruppen R15 und R16 beispielhaft, aber nicht einschränkend, für Wasserstoff stehen und X beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel (S) steht, z. B. 3-(4-Chlor-2-fluor-5-mercaptophenyl)-l-amino-6- trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion (lila), sind über verschiedene Synthesewege zugänglich (vgl. US5935907, WO2004/56785, US2004/186021, W02002/006244). Hierbei wird ein geeignetes
Phthalimid als Schutzgruppe für die N-Aminogruppe verwendet. Die N-Aminogruppe kann dann durch Spaltung des Phthalimids freigesetzt werden (z.B. mit Hydrazin). Alternativ kann das gewünschte
Intermediat (III) auch über eine direkte N-Aminierung als Schlüsselschritt hergestellt werden. Dazu wird ein geeignetes substituiertes Anilin, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 2-Fluor-4-Chloranilin, mit einem geeigneten Reagenz (z. B. Triphosgen) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Dichlormethan) in das entsprechende Isocyanat überführt, das im nächsten Schritt durch Umsetzung mit einem geeigneten Aminoacrylsäureester, z. B. Ethyl-(2Z)-3-amino-4,4,4-trifluorbut-2-enoat, unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Natriumhydrid oder Kalium -tert-butylat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid) in das entsprechende gegebenenfalls weiter substituierte Pyrimidin-2,4-dion, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-6- trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion, überführt wird (Schema 1). Der benötigte Aminoacrylsäureester, z. B. Ethyl-(2Z)-3-amino-4,4,4-trifluorbut-2-enoat, kann durch Aminierung von des entsprechenden gegebenenfalls weiter substituierten 3-Oxobutanoats, z. B. Ethyl-4,4,4-trifluor-3-oxobutanoat, mit Hilfe einer geeigneten Stickstoffquelle (z. B. Ammoniumacetat) in einem geeigneten polar protischen Lösemittel (z. B. Ethanol) bei erhöhten Temperaturen erhalten werden. Danach erfolgt die N- Aminierung mit Hilfe eines geeigneten Aminierungsreagens (z.B. 0-(Mesitylsulfonyl)-hydroxylamin, 0-(Tolylsulfonyl)hydroxylamin, O-(Diphenylphosphoryl)hydroxylamin) sowie die Einführung der SH- Gruppe durch Chlorsulfonylierung und anschließende Reduktion mit einem geeigneten Reduktionsmittel (z. B. Zinn(II)chlorid in einem sauren Lösemittel wie z. B. Essigsäure). Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der Intermediate (III) verläuft über die Umsetzung des entsprechenden
Aminoacrylsäureesters, z. B. Ethyl-(2Z)-3-amino-4,4,4-trifluorbut-2-enoat, mit
Dimethylcarbamylchlorid in N,N -Dimethylformamid (DMF) unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Natriumhydrid oder Kalium -tert-butylat) und nachfolgende Umsetzung mit 2-Fluor-4-Chloranilin in einem geeigneten aciden Lösemittel (z. B. Essigsäure) bei erhöhter Temperatur. Das erhaltene 3-(4- Chlor-2-fluorphenyl)-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion kann auch in umgekehrter Reihenfolge durch Einführung der SH-Gruppe, Einführung einer S-Tritylschutzgruppe, N-Aminierung mit einem der oben erwähnten geeigneten Aminierungsreagenzien und abschließende Abspaltung der S- Tritylschutzgruppe in das gewünschte Intermediat (III) überführt werden. Im nachfolgenden Schema 1 stehen R1 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, R2 beispielhaft, aber nicht
einschränkend für Fluor, R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor und R15, R16 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff.
Schema 1.
Für eine längere Lagerung der Intermediate (III) oder die oben beschriebene alternative Reaktionsfolge hat sich in einigen Fällen die Schützung der Mercaptogruppe mit einer geeigneten Thio-Schutzgruppe (z. B. Trityl) als vorteilhaft erwiesen. Die Mercaptogruppe kann mit geeigneten Reagenzien (z. B. Trifluoressigsäure, Triisopropylsilan) wieder entschützt werden (vgl. Schema 2). Die betreffenden intermediären weiter substituierten N-Amino-5-Mercaptophenyl-lH-pyrimidin-2,4-dione (III) können daraufhin auf verschiedenen Wegen in die gewünschten erfmdungsmeäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), bei denen X für Schwefel (S) und Y für Sauerstoff (O) stehen, überführt werden (Schema 2), nachdem die Verbindungen (III) in einem ersten Schritt mit Hilfe eines geeigneten gegebenenfalls weiter substituierten Iod-Pyridons unter Verwendung einer geeigneten Base oder unter Verwendung eines geeigneten Übergangsmetallkatalysators (z. B.
Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0)) mit einem geeigneten Liganden (z. B. 4,5- Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen) und einer geeigneten Base (z. B. Diispropyl(ethyl)amin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B. Dioxan) zu Intermediaten (IV) umgesetzt worden sind. Im nachfolgenden Schema 2 haben Q, R1, R2, R3, R4, R15 und R16 die oben stehenden erfindungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel, Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2.
Das entsprechende beispielhaft, aber nicht einschränkend in Schema 2 beschriebene Intermediat (IV) kann durch Umsetzung mit einem geeigneten, gegebenenfalls weiter substituierten Iodalkansäureester (in Schema 2 beispielhaft, aber nicht einschränkend ein Iodessigsäureester) unter Verwendung einer geeigneten Base (z.B. Silber(I)carbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B. n- Hexan oder Cyclohexan) bei erhöhter Temperatur (z.B. unter Mikrowellenbedingungen) in einen entsprechenden gegebenenfalls weiter substituierten Oxyalkansäureester (Va, Vb) überführt werden (vgl. Synthesis 2009, 2725). Die entsprechenden Iodalkansäureester sind über literaturbekannte Wege herstellbar (vgl. Eur. J. Org. Chem., 2006, 71, 8459; WO2012037573; Organometallics, 2009, 28, 132). Die beispielhaft, aber nicht einschränkend beschriebenen Ethylester (Va) und tert-Butylester (Vb) können danach unter geeigneten Reaktionsbedingungen [Verwendung einer geeigneten Säure wie z. B. Salzsäure oder Essigsäure im Falle von (Va) oder Trifluoressigsäure (TFA) im Falle von (Vb)] in die entsprechende freie Säure der allgemeinen Formel (Ha) überführt werden. Durch Reaktion der entsprechenden beispielhaft, aber nicht einschränkend in Schema 2 beschriebenen Säure mit einer geeigneten Verbindung Q-H unter Vermittlung durch geeignete Kupplungsreagenzien (z. B. HOBt = 1- Hydroxybenzotriazol, EDC = l-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimid, HATU = 0-(7- Azabenzotriazol-l-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium-hexafluorphosphat, T3P = 2,4,6-Tripropyl- l,3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinane-2,4,6-trioxid) und geeignete Basen (z. B. Diisopropylethylamin,
Triethylamin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Dichlormethan, Chloroform) können die gewünschten substituierten N-Phenyl-N-aminouracile der allgemeinen Formel (Ia) hergestellt werden. Alternativ kann der in Schema 2 beispielhaft, aber nicht einschränkend beschriebene Ethylester (Va) durch Kupplung mit einer geeigneten Verbindung Q-H unter Vermittlung durch eine geeignete Lewissäure (z.B. Indium(III)chlorid) in das entsprechende gewünschte substituierte N-Phenyl- N-aminouracil der allgemeinen Formel (Ia) überführt werden (vgl. WO2011/1307088).
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), bei denen die Gruppen R15 und R16 für Wasserstoff stehen und X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff (O) stehen, verläuft über die Synthese von Schlüsselintermediaten (VI) mit Fluorsubstituent an Position 5, wie z. B. 3-(2,5-Difluor-4-nitro)-l-amino -6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion (Via). Hierbei kann ein geeignetes Phthalimid als Schutzgruppe für die Aminogruppe verwendet werden oder das gewünschte Intermediat (VI) auch über eine direkte N-Aminierung als Schlüsselschritt hergestellt werden. Bei Nutzung der Phthalimid-gestützten Syntheseroute kann die gewünschte N-Aminogruppe durch Spaltung des Phthalimids nach erfolgreichem Aufbau des substituierten Pyrimidin-2,4-dions freigesetzt werden (z.B. mit Hydrazin). Bei der Nutzung der N-Aminierung als Schlüsselschritt wird ein geeignetes substituiertes Anilin, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 2,5-Difluoranilin, mit einem geeigneten Reagenz (z. B. Triphosgen) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Dichlormethan) in das entsprechende Isocyanat überführt, das im nächsten Schritt durch Umsetzung mit einem geeigneten Aminoacrylsäureester unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Natriumhydrid oder Kalium -tert- butylat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid) in das entsprechende gegebenenfalls weiter substituierte Pyrimidin-2,4-dion, hier beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(2,5-Difluorphenyl)-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion, überführt wird (Schema 3). Durch Nitrierung mit einem geeigneten Nitrierungsreagenz und nachfolgende N-Aminierung mit Hilfe eines geeigneten Aminierungsreagens (z.B. 0-(Mesitylsulfonyl)-hydroxylamin, O- (Tolylsulfonyl)hydroxylamin, 0-(Diphenylphosphoryl)hydroxylamin, 0(2,4- Dinitrophenyl)hydroxylamin) kann das gewünschte 3-(2,5-Difluor-4-nitro)-l-amino-6-trifluormethyl- lH-pyrimidin-2,4-dion (Via), erhalten werden. Im nachfolgenden Schema 3 stehen R1 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, R2 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor und R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Nitro.
Schema 3.
Eine Funktionalisierung des 3-(2,5-Difluor-4-nitro)-l-amino -6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dions (Via) gelingt entsprechend dem Fachmann bekannten Verfahren durch eine„fünctional group interconversion“ - beispielsweise seien genannt eine Monoalkylierung (R15 = H, R16 = Alkyl), eine Bisalkylierung (R15 = Alkyl, R16 = Alkyl) - und ist nachfolgend in Schema 3b dargestellt.
R'und R2 haben die oben stehenden erfindungsgemäßen Bedeutungen.
Schema 3b
Das auf die oben beschriebene Weise erhaltene Intermediat (VI) kann danach mit einem geeigneten substituierten 2-Carbonylalkyloxy-3-hydroxypyridin (VII) unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Kaliumcarbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Fösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid (DMF)) in ein gewünschtes substituiertes N-Phenyl-N-aminouracil (Ib, R4 = Nitro) überführt werden. Das dazu verwendete Intermediat (VII) kann durch mehrstufige Synthese ausgehend von kommerziell erhältlichem 2-Chlor-3-nitropyridin über (i) basenvermittelte Kupplung (z.B. mit Natriumhydrid) mit einem geeigneten substituierten Hydroxyalkylcarbonylreagenz in einem geeigneten polar-aprotischen Fösemittel (z. B. Tetrahydrofuran oder Dioxan), (ii) Reduktion der Nitrogruppe mit einem geeigneten Reduktionsmittel (z. B. Wasserstoff, Palladium auf Kohle in einem geeigneten polar-protischen
Lösemittel), (iii) Diazotierung (mit einem geeigneten Diazotierungsreagenz, z.B. tert-Butylnitrit (t- BuONO), Bortrifluorid-Etherat (BF3-OEt2) in geeigneten polar-aprotischen Lösemitteln (z.B.
Dichlormethan (DCM), Dimethoxyethan), (iv) Umsetzung mit Acetanhydrid und (v) Freisetzung der Hydroxygruppe durch Abspaltung der Acetylschutzgruppe (z.B. basenvermittelt mit Kaliumcarbonat in einem polar-protischen Lösemittel) erhalten werden. Die Nitrogruppe in Verbindung (Ib) kann, für den Fall das NR15R16 nicht NH2 ist, danach durch Reduktion und anschließende Sandmeyer-Reaktion in einen Halogensubstituenten (z.B. Chlor, Brom) überführt werden, so dass auf diese Weise das gewünschte substituierte N-Phenyl-N-aminouracil (Ic) erhalten werden kann. Im nachfolgenden Schema 4 haben Q, R1, R2, R15 und R16 die oben stehenden erfmdungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor oder Nitro, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2.
Schema 4.
Das auf die oben beschriebene Weise erhaltene Intermediat (VI) kann danach mit einem geeigneten substituierten 2-Carbonylalkylthio-3-hydroxypyridin (VIII) unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Kaliumcarbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid (DMF)) in ein gewünschtes substituiertes N-Phenyl-N-aminouracil (Id, R4 = Nitro) mit X=0
(Sauerstoff) und Y=S (Schwefel) überführt werden. Das dazu verwendete Intermediat (VIII) kann durch mehrstufige Synthese analog zur in Schema 4 beschriebenen Synthese des Intermediates (VII) ausgehend von kommerziell erhältlichem 2-Chlor-3-nitropyridin hergestellt werden. Die Nitrogruppe in Verbindung (Id) kann, für den Fall das NR15R16 nicht NFb ist, danach durch Reduktion und
anschließende Sandmeyer-Reaktion in einen Halogensubstituenten (z.B. Chlor, Brom) überführt werden, so dass auf diese Weise das gewünschte substituierte N-Phenyl-N-aminouracil (Ie) erhalten werden kann. Im nachfolgenden Schema 5 haben Q, R1, R2, R15 und R16 die oben stehenden erfmdungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber
nicht einschränkend für Chlor oder Nitro, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für
Wasserstoff, X steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff, Y steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel und G steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2.
Die intermediären weiter substituierten N-Amino-5-Mercaptophenyl-lH-pyrimidin-2,4-dione (III) können auch in die gewünschten erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (If), bei denen X und Y für Schwefel (S) stehen, überführt werden (Schema 6), nachdem die Verbindungen (III) in einem ersten Schritt mit Hilfe eines geeigneten gegebenenfalls weiter substituierten Iod-Thiopyridins unter Verwendung einer geeigneten Base oder unter Verwendung eines geeigneten
Übergangsmetallkatalysators (z. B. Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0)) mit einem geeigneten Liganden (z. B. 4,5-Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen) und einer geeigneten Base (z. B. Diispropyl(ethyl)amin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B. Dioxan) zu
Intermediaten des Typs (IX) umgesetzt worden sind. Die Intermediate (IX) können dann mit unterschiedlich substituierten Halogenalkancarbonsäuren unter Verwendung von geeigneten Basen zu den gewünschten Verbindungen der allgemeinen Formel (If) umgesetzt werden. Im nachfolgenden Schema 6 haben Q, R1, R2, R3, R4, R15 und R16 die oben stehenden erfmdungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2. Weiterhin werden die Reaktionswege im folgenden Schema 6 zur besseren Klarheit beispielhaft, aber nicht einschränkend unter Verwendung von Iodessigsäureestem beschrieben. Es eignen sich auch
vergleichbare Halogenalkancarbonsäuren (Halogen= Brom oder Chlor) zur Kupplung mit Intermediat (IX).
Schema 6.
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), bei denen die Gruppen R15 und R16 für Wasserstoff stehen und X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff (O) stehen, verläuft über die Nutzung der N-Aminierung als Schlüsselschritt. Hierzu wird ein geeignetes substituiertes Anilin, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 2,5-Difluoranilin, mit einem geeigneten Reagenz (z. B. Triphosgen) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Dichlormethan) in das entsprechende Isocyanat überführt, das im nächsten Schritt durch Umsetzung mit einem geeigneten Aminoacrylsäureester unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Natriumhydrid oder Kalium -tert- butylat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid) in das entsprechende gegebenenfalls weiter substituierte Pyrimidin-2,4-dion, hier beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(2,5-Difluorphenyl)-6-haloalkyl-lH-pyrimidin-2,4-dion, überführt wird. Durch Nitrierung mit einem geeigneten Nitrierungsreagenz kann das gewünschte Intermediat (X), in Schema 7 beispielhaft, aber nicht einschränkend 3-(2,5-Difluor-4-nitro)-l-amino-6-haloalkyl-lH-pyrimidin-2,4- dion (X), erhalten werden. Das auf die oben beschriebene Weise erhaltene Intermediat (X) kann danach mit einem geeigneten substituierten 2-Carbonylalkyloxy-3-hydroxypyridin (VII) unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Kaliumcarbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid (DMF)) in das gewünschte substituierte N-Phenyl-lH-uracil XIa (R4 = Nitro) überführt werden. Die Nitrogruppe in Verbindung (XIa) kann danach durch Reduktion und
anschließende Sandmeyer-Reaktion in einen Halogensubstituenten (z.B. Chlor, Brom) überführt werden, so dass auf diese Weise das gewünschte substituierte N-Phenyl-lH-uracil (Xlb) erhalten werden kann. Dieses wird nachfolgend durch N-Aminierung mit Hilfe eines geeigneten Aminierungsreagens, (z.B. O- (Mesitylsulfonyl)-hydroxylamin, 0-(Tolylsulfonyl)hydroxylamin, 0-(Diphenylphosphoryl)hydroxyl- amin oder 0-(2,4-Dinitrophenyl)hydroxylamin), in das gewünschte substituierte N-Phenyl-N
aminouracil (lg) überführt.
Im nachfolgenden Schema 7 haben Q, R'und R2 die oben stehenden erfindungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2.
Eine Funktionalisierung des N-Phenyl-N aminouracils (lg) zu weiteren erfindungsgemäßen
Verbindungen (Ic) gelingt entsprechend dem Fachmann bekannten Verfahren durch eine„functional group interconversion“, beispielsweise seien genannt eine Monoalkylierung (R15 = H, R16 = Alkyl) oder eine Bisalkylierung (R15 = Alkyl, R16 = Alkyl), und ist nachfolgend in Schema 8 dargestellt. Im nachfolgenden Schema haben Q, R1, R2, R15 und R16 die oben stehenden erfindungsgemäßen
Bedeutungen. Weiterhin stehen R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X und
Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2.
Schema 8
Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die angegebenen Beispielnummem entsprechen den in den nachstehenden Tabellen 1.1 bis 1.34 genannten Numerierungen. Die 'H-NMR-. 13C-NMR- und 19F- NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 'H-NMR und 150 MHz bei 13C-NMR und 375 MHz bei 19F-NMR, Fösungsmittel CDC1,. CD3OD oder de-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan d = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Bruker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t- Bu = C(CH3)3, n-Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c- Pr = Cy clopropyl, c-Hex = Cyclohexyl.
Synthesebeispiele:
No. 1.1-2: 2-Ethoxyethyl-{[3-({5-[3-amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]-2-chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat.
2-Fluor-4-Chloranilin (145 g, 996 mmol) und Triethylamin (202 g, 2000 mmol) wurden nacheinander vorsichtig zu einer Lösung von Triphosgen (119 g, 401 mmol) in abs. Dichlormethan (1000 mL) gegeben, sodass die Temperatur des resultierenden Reaktionsgemisches unter 20 °C blieb. Das
Reaktionsgemisch wurde nach dem Ende der Zugabe über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser (3 mal 500 mL) und IN Salzsäure (500 mL) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und bei vermindertem Druck eingeengt. Das so erhaltene 2-Fluor-4- Chlorphenylisocyanat wurde ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt. Natriumhydrid (5.60 g, 140 mmol, 60%ige Dispersion in Mineralöl) wurde in abs. N,N-Dimethylformamid suspendiert und mit Ethyl-(2E)-3-amino-4,4,4-trifluorbut-2-enoat (14.2 g, 77.5 mmol) versetzt. Das
Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt, danach auf eine Temperatur von -30 °C eingekühlt und mit 2-Fluor-4-Chlorphenylisocyanat (12.0 g, 70.0 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde nach vollständiger Zugabe 4 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt und anschließend auf Eiswasser gegeben. Nach der Zugabe von Essigester und Ansäuern mit IN Salzsäure wurde die wässrige Phase gründlich mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Auf diese Weise wurde 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)- dion (15.2 g, 50.2 mmol, 65%) erhalten, das ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion konnte auch im größeren Maßstab erfolgreich hergestellt werden, zum einen durch Wiederholung des oben
beschriebenen Reaktionsweges oder durch den folgenden, leicht veränderten Reaktionsweg. Ethyl-4,4,4- trifluor-3-oxobutanoat (200 g, 1087 mmol) wurde in Ethanol (1.3 L) gelöst, mit Ammoniumacetat (334.7 g, 4347 mmol) versetzt und danach 16 h lang unter Rückflussbedingungen gerührt. Nach der Zugabe von Essigester und Wasser wurde die wässrige Phase gründlich mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser und ges. NaCl-Lösung gewaschen, über
Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und danach erfolgte vorsichtige destillative Reinigung des
Rohproduktes (500 mm/Hg bei ca 40 bis 45 °C). Das als schwach gelbliche Flüssigkeit erhaltene Ethyl- (2Z)-3-amino-4,4,4-trifluorbut-2-enoat (180 g, 983 mmol) wurde danach ohne weitere Reinigung im nächsten Reaktionsschritt eingesetzt und zu einer auf 0 °C eingekühlten Suspension von Natriumhydrid (98.3 g, 2458 mmol) in abs. N,N-Dimethylformamid (1.5 L) gegeben. Das resultierende
Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei 0 °C und 1 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach erneutem Einkühlen auf 0 °C erfolgte die Zugabe von Dimethylcarbamoylchlorid (210.4 g, 1967 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 2 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach der Zugabe von
Essigester und Wasser wurde die wässrige Phase gründlich mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen
Rohproduktes wurde Ethyl-(2Z)-3-[(dimethylcarbamoyl)amino]-4,4,4-trifluorbut-2-enoat (120 g, 38% der Theorie) in Form eines schwach bräunlichen Öls erhalten. 2-Chlor-4-fluoranilin (50 g, 344.8 mmol) und Ethyl-(2Z)-3-[(dimethylcarbamoyl)amino]-4,4,4-trifluorbut-2-enoat (87.6 g, 344.8 mmol) wurden in Essigsäure (500 mL) gelöst und 48 h lang unter Rückflussbedingungen gerührt. Nach vollständiger Umsetzung wurde die Reaktion auf Raumtemperatur abgekühlt und auf Eiswasser gegeben. Die wässrige Mischung wurde filtriert, und der erhaltene abfiltrierte Feststoff wurde in Essigester gelöst sowie mit ges. NaCl-Lösung gewaschen. Die organische Phasen wurde über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung wurde 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (40.0 g, 38% der Theorie) als farbloser Feststoff erhalten. 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)- 6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (40 g, 130 mmol) wurde daraufhin schrittweise zu Chlorsulfonsäure (60 mL) in einem ausgeheizten Rundkolben gegeben. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde danach 5 h lang bei einer Temperatur von 130 °C unter Stickstoffatmosphäre gerührt und nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur auf Eiswasser gegeben und mehrfach mit Essigester extrahiert (3 mal 300 mL). Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Dadurch wurde 2-Chlor-5-[2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]-4- fluorbenzensulfonylchlorid (30.0 g, 57% der Theorie) erhalten, das ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. ^-NMR (CDCE d, ppm) 9.49 (br. s, 1H), 8.15 (d, 1H), 7.57 (d, 1H), 6.29 (s, 1H). 2-Chlor-5-[2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]-4- fluorbenzensulfonylchlorid (30.0 g, 74 mmol) wurde in einem Rundkolben vorgelegt und nacheinander mit Salzsäure (105 mL), Essigsäure (225 mL) und Zinndichlorid-Dihydrat (79 g, 251 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 5 h lang bei einer Temperatur von 80 °C gerührt, nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur auf Eiswasser gegeben und gründlich mit Dichlormethan (3 mal 400 mL) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung wurde 3-(4-Chlor-2-fluor-5-sulfanylphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (25.0 g, 98% der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 'H-NMR (CDC1 , d, ppm) 8.85 (br. s, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 6.26 (s, 1H), 3.88 (s, 1H). 3-(4-Chlor-2-fluor-5-sulfanylphenyl)-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (25.00 g, 73.5 mmol) wurde in abs. Dichlormethan (500 mL) gelöst und mit Tritylchlorid (34.15 g, 73.5 mmol) sowie Pyridin (5.81 g, 73.53 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt sowie gründlich extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung wurde 3-[4-Chlor-2-fluor-5-(tritylsulfanyl)phenyl]-6-
(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (25 g, 43% der Theorie) in Form eines farblosen Fetstoffs erhalten. ^-NMR (CDC13 d, ppm) 9.40 (br. s, 1H), 7.39-7.23 (m, 15H), 7.20 (m, 1H), 6.74 (d, 1H), 6.13 (s, 1H). 3-[4-Chlor-2-fluor-5-(tritylsulfanyl)phenyl]-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (25 g, 1 equiv.) wurde in abs Tetrahydrofuran (625 mL) gelöst und mit Natriumcarbonat (3 equiv.) versetzt. Danach erfolgte die vorsichtige portionsweise Zugabe von O-Mesitylensulfonylhydroxylamin (3 equiv.). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde danach 12 h lang unter Stickstoff gerührt. Nach
vollständigem Umsatz wurden Wasser und Essigester zugegeben, uns es wurde mehrfach gründlich extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck vorsichtig eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung wurde l-Amino-3-[4-chlor-2-fluor-5-(tritylsulfanyl)phenyl]-6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (21,1 g, 82% der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 'H-N1VIR (d(,- DMSO d, ppm) 7.61 (d, 1H), 7.33-7.23 (m, 15H), 6.88 (d, 1H), 6.34 (s, 1H), 5.54 (br. s, 2H, NH2). 1- Amino-3-[4-chlor-2-fluor-5-(tritylsulfanyl)phenyl]-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4( lH,3H)-dion (5.0 g, 8.53 mmol) wurde unter Argon in Dichlormethan (50 ml) gelöst und auf 0 °C eingekühlt. Danach erfolgte die Zugabe von Trifluoressigsäure (2.30 mL, 29.86 mmol) und Triisopropylsilan (9.16 mL, 44.79 mmol). Das resultierende reaktionsgemisch wurde ca. 3 h lang bei Raumtemperatur. Nach vollständigum Umsatz erfolgte die Zugabe von Wasser und Dichlormethan sowei eine gründliche Extraktion. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck vorsichtig eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung wurde 1 -Amino-3 -(4-chlor-2-fluor-5 -sulfanylphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (2.98 g, 98 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 'H-N1VIR (CDC13 d, ppm) 7.36 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 6.28 (s, 1H), 4.59 (s, 2H), 3.88 (s, 1H). 1 -Amino-3 -(4-chlor-
2-fluor-5-sulfanylphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (600 mg, 1.69 mmol) wurde unter Argon in einem Mikrowellengefäß in Dioxan (18 mL) gelöst und nach dem Entgasen des
Lösemittels mit Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium (39 mg, 0.04 mmol), 4,5-Bis(diphenylphosphino)- 9,9-dimethylxanthen (49 mg, 0.08 mmol), N,N-Diisopropylethylamin (0.59 mL, 3.37 mmol) und 3- Brom-2-hydroxypyridin (333 mg, 1.86 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 2 h lang unter Mikrowellenbedingungen bei einer Temperatur von 160 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde l-Amino-3-{4-chlor-2-fluor- 5-[(2-hydroxypyridin-3-yl)sulfanyl]phenyl}-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (720 mg, 86 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 12.64 (br. s, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.40 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 6.30 (m, 1H), 6.23 (s, 1H), 4.58 (s, 2H). 1-Amino-
3-{4-chlor-2-fluor-5-[(2-hydroxypyridin-3-yl)sulfanyl]phenyl}-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)- dion (300 mg, 0.69 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (19 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (223 mg, 0.80 mmol) und von 2- Ethoxyethyliodacetat (431 mg, 1.34 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 40 Minuten lang bei einer
Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde 2-Ethoxyethyl-{[3-({5-[3- amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]-2-chlor-4- fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat (119 mg, 31 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ^-NMR (CDCT d, ppm) 8.12 (d, 1H), 7.77 (m, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 6.95 (m, 1H), 6.19 (s, 1H), 4.99-4.87 (q, 2H), 4.62 (s, 2H), 4.36-4.29 (m, 1H), 4.17-4.11 (m, 1H), 3.64-3.61 (m, 2H), 3.53 (q, 2 H), 1.20 (t, 3H).
No. 1.1-23: 2-(2-Methoxyethoxy)ethyl-{[3-({5-[3-amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]-2-chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (200 mg, 0.45 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (15 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (147 mg, 0.54 mmol) und von 2-(2- Methoxyethoxy)ethyliodacetat (257 mg, 0.89 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 48 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde 2-(2- Methoxyethoxy)ethyl- { [3 -( { 5 -[3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2- chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat (68 mg, 23 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NMR (CDCF d, ppm) 8.12 (d, 1H), 7.78 (m, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 6.95 (m, 1H), 6.19 (s, 1H), 4.98-4.87 (q, 2H), 4.66 (s, 2H), 4.35-4.30 (m, 1H), 4.16-4.11 (m, 1H), 3.71-3.66 (m, 2H), 3.62-3.59 (m, 2H), 3.54-3.51 (m, 2H), 3.36 (s, 3H).
No . 1.1 -441 : Methyl- { [3 -( { 5 -[3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2- chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (150 mg, 0.33 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (6 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (111 mg, 0.40 mmol) und von Methyl - 2-iodacetat (0.08 ml, 0.67 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde Methyl-{[3-({5-[3-amino- 2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl } sulfanyl)pyridin-2- yl]oxy}acetat (34 mg, 19 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NMR (CDCF 5, ppm) 8.12 (d, 1H), 7.73 (m, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 6.95 (m, 1H), 6.20 (s, 1H), 4.97-4.84 (q, 2H), 4.52 (s, 2H), 3.70 (s, 3H).
No. 1.1-442: Ethyl-{[3-({5-[3-amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2Fl)-yl]-2- chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (300 mg, 0.67 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (17 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (223 mg, 0.80 mmol) und von Ethyl-2- iodacetat (0.16 ml, 1.34 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde Ethyl-{[3-({5-[3-amino-2,6- dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl} sulfanyl)pyridin-2- yl]oxy}acetat (81 mg, 32 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NMR (CDCF 5, ppm) 8.11 (d, 1H), 7.72 (m, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 6.94 (m, 1H), 6.19 (s, 1H), 4.95-4.83 (q, 2H), 4.52 (s, 2H), 4.16-4.10 (m, 2H), 1.26 (t, 3H).
No. 1.1-447: n-Butyl-{[3-({5-[3-amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]-2- chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (200 mg, 0.45 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (17 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (149 mg, 0.54 mmol) und von n-Pentyl- 2-iodacetat (270 mg, 0.89 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 40 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde n-Butyl-{[3-({5-[3-amino- 2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl } sulfanyl)pyridin-2- yl]oxy}acetat (16 mg, 6 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NMR (CDCF 5, ppm) 8.11 (d, 1H), 7.72 (m, 1H), 7.33 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 6.94 (m, 1H), 6.19 (s, 1H), 4.95-4.83 (q, 2H), 4.58 (s, 2H), 4.14-4.05 (m, 2H), 1.65-1.55 (m, 4H), 1.41-1.30 (m, 2H), 0.92 (t, 3H).
No . F 1 -448 : n-Pentyl- { [3 -( { 5 -[3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2- chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (180 mg, 0.40 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (17 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (134 mg, 0.48 mmol) und von n-Pentyl- 2-iodacetat (257 mg, 0.80 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 40 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde n-Pentyl-{[3-({5-[3-amino-
2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl } sulfanyl)pyridin-2- yl]oxy}acetat (23 mg, 10 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NIVIR (CDC1 , d, ppm) 8.11 (d, 1H), 7.47-7.43 (m, 2H), 7.13 (d, 1H), 6.98 (m, 1H), 6.25 (s, 1H), 4.68 (s, 2H), 4.58 (s,
2H), 4.16 (t, 2H), 1.68-1.63 (m, 2H), 1.39-1.30 (m, 4H), 0.91 (t, 3H).
No . 1.1 -457 : Benzyl- { [3 -( { 5 -[3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2- chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (180 mg, 0.40 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (17 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (134 mg, 0.48 mmol) und von Benzyl- yl-2-iodacetat (226 mg, 0.80 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 40 Minuten lang bei einer
Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde Benzyl- { [3- ( { 5 -[3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4- fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat (21 mg, 9 % der Theorie) in Form eines farblosen
Feststoffs erhalten. ^-NMR (CDCT d, ppm) 8.07 (d, 1H), 7.72 (m, 1H), 7.38-7.22 (m, 7H), 6.94 (m, 1H), 6.16 (s, 1H), 5.13 (s, 2H), 5.01-4.90 (q, 2H), 4.45 (s, 2H).
No . 1.2-442 : Ethyl-2- { [3 -( { 5 - [3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2- chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}propanoat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (160 mg, 0.36 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (6 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (118 mg, 0.43 mmol) und von Ethyl-2-
iodpropionat (166 mg, 0.71 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 2 h lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde Ethyl-2-{[3-({5-[3-amino- 2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl } sulfanyl)pyridin-2- yl]oxy}propanoat (96 mg, 47 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NMR (CDC13 d, ppm) 8.09 (m, 1H), 7.72 (m, 1H), 7.33 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 6.91 (m, 1H), 6.19 (s, 1H), 5.22 (m, 1H), 4.52 (s, 2H), 4.18-4.09 (m, 2H), 1.49 (d, 3H), 1.23 (t, 3H).
No . 1.5 -442 : Ethyl-3- { [3 -( { 5 - [3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2- chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}propanoat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (150 mg, 0.33 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (7 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (111 mg, 0.40 mmol) und von Ethyl-3 - iodpropionat (161 mg, 0.67 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde Ethyl-3-{[3-({5-[3-amino- 2, 6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl } sulfanyl)pyridin-2- yl]oxy}propanoat (65 mg, 34 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NMR (CDCE d, ppm) 8.10 (d, 1H), 7.55 (m, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.12 (d, 1H), 6.88 (m, 1H), 6.23 (s, 1H), 4.65- 4.57 (m, 4H), 4.15 (q, 2H), 2.70 (t, 2H), 1.25 (t, 3H).
No. 1.5-457: Benzyl-3-{[3-({5-[3-amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]- 2-chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}propanoat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (140 mg, 0.31 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (5 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (103 mg, 0.37 mmol) und von Benzyl- 3-iodpropionat (201 mg, 0.62 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei einer
Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde Benzyl-3- { [3 -( { 5 -[3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4- fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}propanoat (70 mg, 35 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ^-NMR (CDCT d, ppm) 8.09 (m, 1H), 7.57 (m, 1H), 7.37-7.30 (m, 6H), 7.09 (d, 1H), 6.88 (m, 1H), 6.21 (s, 1H), 5.22 (s, 2H), 4.68-4.62 (m, 2H), 4.50 (s, 2H), 2.77 (t, 2H).
No . 1.6-441 : Methyl-4- { [3 -( { 5 - [3 -amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] - 2-chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}butanoat.
1 -Amino-3 - {4-chlor-2-fluor-5 -[(2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } -6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (150 mg, 0.33 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (7 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (111 mg, 0.40 mmol) und von Ethyl-3- iodpropionat (161 mg, 0.67 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde Methyl-4-{[3-({5-[3-amino-
2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl } sulfanyl)pyridin-2- yl]oxy}butanoat (104 mg, 54 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NIVIR (CDC13 d, ppm) 8.11 (d, 1H), 7.60 (m, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.10 (d, 1H), 6.87 (m, 1H), 6.22 (s, 1H), 4.62 (s, 2H), 4.37-4.31 (m, 2H), 3.66 (s, 3H), 2.41-2.36 (m, 2H), 2.08-2.00 (m, 2H).
No. 1.14-442: Ethyl-[(3-{5-[3-amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]-4- fluor-2-nitrophenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetat.
2,5-Difluoranilin (1 equiv) und Triethylamin (2 equiv) wurden nacheinander vorsichtig zu einer Lösung von Triphosgen (0.4 equiv) in abs. Dichlormethan gegeben, sodass die Temperatur des resultierenden Reaktionsgemisches unter 20 °C blieb. Das Reaktionsgemisch wurde nach dem Ende der Zugabe über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser und IN Salzsäure gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und bei vermindertem Druck eingeengt. Das so erhaltene 2,5- Difluorhenylisocyanat wurde ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt. Natriumhydrid (2 equiv, 60%ige Dispersion in Mineralöl) wurde in abs. N,N-Dimethylformamid suspendiert und mit Ethyl-(2E)-3-amino-4,4,4-trifluorbut-2-enoat (1.1 equiv) versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt, danach auf eine Temperatur von -30 °C eingekühlt und mit 2,5- Difluorphenylisocyanat ( 1 equiv) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde nach
vollständiger Zugabe 4 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt und anschließend auf Eiswasser gegeben. Nach der Zugabe von Essigester und Ansäuern mit IN Salzsäure wurde die wässrige Phase gründlich mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Auf diese Weise wurde 3-(2,5-Difluorphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion erhalten, das ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. 3-(2,5-Difluorphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(lH,3H)-dion (1 equiv) wurde mit Schwefelsäure versetzt, und das resultierende Reaktionsgemisch wurde auf 0 °C eingekühlt. Danach erfolgte die vorsichtige schrittweise Zugabe von Kaliumnitrat (1.1 equiv). Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde 10 h lang bei einer Temperatur von 100 °C gerührt und nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur auf Eiswasser gegeben. Anschließend wurde Essigester zugegeben und die wässrige Phase gründlich mehrfach mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck vorsichtig eingeengt, wodurch 3-(2,5-Difluor-4-nitrophenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)- dion in Form eines farblosen Feststoffs erhalten wurde. 3-(2,5-Difluor-4-nitrophenyl)-6-
(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (1 equiv) wurde in abs. N,N-Dimethylformamid gelöst und mit einer Lösung von Natriumhydrid (1.2 equiv, 60%ige Dispersion in Mineralöl) in N,N- Dimethylformamid versetzt. Danach erfolgte die vorsichtige portionsweise Zugabe von 2,4- Dinitrophenylhydroxylamin (1.5 equiv.). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde danach 12 h lang unter Stickstoff gerührt. Nach vollständigem Umsatz wurden Wasser und Essigester zugegeben, uns es wurde mehrfach gründlich extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck vorsichtig eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung wurde l-Amino-3-(2,5-difluor-4-nitrophenyl)-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. l-Amino-3-(2,5- difluor-4-nitrophenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (150 mg, 0.43 mmol) wurde in einem ausgeheizten Rundkolben unter Argon mit N,N-Dimethylformamid (5 mF) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Ethyl-[(3-hydroxypyridin-2-yl)oxy]acetat (84 mg, 0.43 mmol) und
Kaliumcarbonat (65 mg, 0.47 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei einer Temperatur von 65 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser und Dichlormethan versetzt sowie gründlich extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck vorsichtig eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung wurde Ethyl-[(3-{5-[3-amino-2,6-dioxo-4- (trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2Fl)-yl]-4-fluor-2-nitrophenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetat (81 mg, 36 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 'H-NMR (CDC1 , d, ppm) 8.01 (m, 1H), 7.89 (d, 1H), 7.72 (m, 1H), 7.53 (m, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.00 (m, 1H), 6.19 (s, 1H), 4.99 (d, 1H), 4.85 (d, 2H), 4.51 (s, 2H), 4.15-4.10 (m, 2H), 1.26 (t, 3H).
No. 1.31-23: 2-(2-Methoxyethoxy)ethyl-{[3-({5-[3-amino-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl } sulfanyl)-5 -fluorpyridin-2-yl] oxy } acetat
Rohproduktes wurde 2-(2-Methoxyethoxy)ethyl-{ [3-({5-[3-amino-2,6-dioxo-4-(trifhiormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]-2-chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)-5-fluorpyridin-2-yl]oxy}acetat (33 mg, 10 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NMR (CDCR d, ppm) 7.91 (m, 1H), 7.43 (m, 1H), 7.38 (m, 2H), 6.22 (s, 1H), 4.95 (d, 1H), 4.91 (d, 1H), 4.65 (s, 2H), 4.35-4.30 (m, 1H), 4.20- 4.17 (m, 1H), 3.72-3.66 (m, 2H), 3.62-3.59 (m, 2H), 3.58-3.53 (m, 5H), 3.37 (s, 3H).
In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von substituierten N- Heterocyclyl- und N-Heteroaryltetrahydropyrimidinonen erhält man die nachfolgend genannten Verbindungen. Wenn in Tabelle 1 ein Strukturelement durch eine Strukurformel definiert ist, welches eine gestrichelte Linie enthält, so bedeutet diese gestrichelte Linie, dass an dieser Position die betreffende Gruppe mit dem Rest des Moleküls verbunden ist. Wenn in Tabelle 1 ein Strukturelement durch eine Strukturformel definiert ist, welches einen Pfeil enthält, so steht der Pfeil für eine Bindung der jeweiligen Gruppe Q zur Carbonylgruppe in der allgemeinen Formel (I).
Tabelle 1.1 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.1) sind die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1-486 der Tabelle 1.1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1:
Tabelle 1.2: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.2) sind die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2-486 der Tabelle 1.2 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.5: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.5) sind die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5-486 der Tabelle 1.5 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der
Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.7: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.7) sind die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.7-1 bis
1.7-486 der Tabelle 7.1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.8: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.8) sind die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8-486 der Tabelle 8.1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.9: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.9) sind die Verbindungen 1.9-1 bis 1.9-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.9-1 bis 1.9-486 der Tabelle 1.9 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.10: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.10) sind die Verbindungen 1.10-1 bis 1.10-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen
1.10-1 bis 1.10-486 der Tabelle 1.1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.11: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.11) sind die Verbindungen 1.11-1 bis 1.11-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.11-1 bis 1.11-486 der Tabelle 1.11 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.13: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F13) sind die Verbindungen F 13-1 bis F 13-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F 13-1 bis F 13-486 der Tabelle F13 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.15: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.15) sind die Verbindungen 1.15-1 bis 1.15-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.15-1 bis 1.15-486 der Tabelle 1.15 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.16: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F 16) sind die Verbindungen F 16-1 bis F 16-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F 16-1 bis F 16-486 der Tabelle F 16 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle E 17: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E 17) sind die Verbindungen E 17-1 bis E 17-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E 17-1 bis E 17-486 der Tabelle E 17 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.18: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.18) sind die Verbindungen 1.18-1 bis 1.18-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.18-1 bis 1.18-486 der Tabelle 1.18 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle E20: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E20) sind die Verbindungen E20-1 bis E20-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E20-1 bis E20-486 der Tabelle E20 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.22: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.22) sind die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-486 der Tabelle 1.22 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.23: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F23) sind die Verbindungen F23-1 bis F23-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F23-1 bis F23-486 der Tabelle F23 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle E24: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E24) sind die Verbindungen E24-1 bis E24-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E24-1 bis E24-486 der Tabelle E24 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.25: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.25) sind die Verbindungen 1.25-1 bis 1.25-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.25-1 bis 1.25-486 der Tabelle 1.25 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.27: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F27) sind die Verbindungen F27-1 bis F27-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F27-1 bis F27-486 der Tabelle F27 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.29: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.29) sind die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-486 der Tabelle 1.29 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.30: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F30) sind die Verbindungen F30-1 bis F30-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F30-1 bis F30-486 der Tabelle F30 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle E31 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (E31) sind die Verbindungen E31-1 bis E31-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E31-1 bis E31-486 der Tabelle E31 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1.32: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.32) sind die Verbindungen 1.32-1 bis 1.32-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.32-1 bis 1.32-486 der Tabelle 1.32 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
486 für Q der Tabelle 1 definiert.
Tabelle E34: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E34) sind die Verbindungen E34-1 bis E34-486, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E34-1 bis E34-486 der Tabelle E34 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 486 für Q der Tabelle 1 definiert.
NMR-Daten ausgewählter Beispiele: Die 'H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden auf zwei verschiedene Weisen angegeben, und zwar (a) klassische
NMR-Auswertung und Interpretation oder (b) in Form von ' H-NMR-Pcaklistcn nach der weiter unten beschriebenen Methode. a) klassische NMR-Interpretation
Beispiel Nr. 1.1-1 :
^-NMR (CDCb d, ppm) 8.12 (d, 1H), 7.77 (m, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 6.96 (m, 1H), 6.19 (s, 1H), 4.98-4.88 (q, 2H), 4.61 (s, 2H), 4.32-4.27 (m, 1H), 4.17-4.11 (m, 1H), 3.58-3.56 (m, 2H), 3.36 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.1-115
1 H-NMR (CDC , d, ppm) 8.08 (m, 1 H), 7.67 (m, 1 H), 7.36 (d, 1 H), 7.17 (d, 1 H), 6.95 (m, 1 H), 6.21 (s, 1 H), 5.42 (quin, 1 H), 5.00-4.87 (dd, 2H), 4.86-4.83 (m, 2H), 4.63-4.59 (m, 2H), 4.54 (s, 2H).
Beispiel Nr. 1.1-176
^-NMR (CDCb, d, ppm) 8.10 (m, 1H), 7.75 (m, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.14 (d, 1H), 6.99 (m, 1H), 6.22 (s, 1H), 4.96 (s, 2H), 4.72 (s, 1H), 4.58 (s, 2H).
Beispiel Nr. 1.1-286
^-NMR (CDC13, d, ppm) 8.54 (m, 1H), 8.10 (m, 1H), 7.76 (m, 1H), 7.72-7.68 (m, 1H), 7.33 (d, 1H), 7.33-7.30 (m, 1H), 7.28-7.22 (m, 1H), 7.16 (d, 1H), 6.13 (s, 1H), 5.26 (d, 1H), 5.21 (d, 1H), 5.08 (d,
1H), 4.95 (d, 1H), 4.76 (s, 2H).
Beispiel Nr. 1.1-471 :
!pl-NMR (CDC13 d, ppm) 8.11 (d, 1H), 7.73 (m, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 6.97-6.93 (m, 1H), 6.19 (s, 1H), 5.93-5.85 (m, 1H), 5.33-5.23 (m, 2H), 4.99 (d, 1H), 4.92 (d, 1H), 4.59 (m, 2H), 4.51 (s, 2H).
b) NMR-Peak-Listenverfahren
Die ' H-NMR-Datcn ausgewählter Beispiele können auch in Form von 'H-NMR-Pcaklistcn notiert werden. Zu jedem Signalpeak wird erst der d-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammem aufgeführt. Die d-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet. Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form:
di (Intensitäti); d2 (Intensität2); . ; dί (Intensität ; ; dh (Intensitätn)
Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden. Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von ' H-NMR-Spcktrcn benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des
Lösungsmittels, besondem im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak Vorkommen, muss es aber nicht. Die Listen der 'H-NMR- Peaks sind ähnlich den klassischen ' H-NMR-Ausdruckcn und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Interpretation aufgeführt werden. Darüber hinaus können sie wie klassische ' H-NMR-Ausdruckc Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindun gen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen. Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von 'H-N R-Pcaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-DÖ und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen. Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90%). Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von“Nebenprodukt- Fingerabdrücken” zu erkennen. Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD-Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak- Picking bei der klassischen ^-NMR-Interpretation. Weitere Details zu ^-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung einer oder mehrerer
erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.34) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,
als Herbizid und/oder Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen und/oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.34) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf die (Schad)Pflanzen, (Schad)Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die (Schad)Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.34) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf unerwünschte Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut der unerwünschten Pflanzen (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf
dem die unerwünschte Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die unerwünschte Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner auch Verfahren zur Bekämpfung zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgmeinenen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.34) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, die Pflanze, das Saatgut der Pflanze (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative
Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Dabei können die erfmdungsgemäßen Verbindungen bzw. die erfmdungsgemäßen Mittel z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- und/oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen
Unkrautflora genannt, die durch die die erfmdungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Vorzugsweise werden in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutzpflanzen oder Zierpflanzen eingesetzt, wobei die Nutzpflanzen oder Zierpflanzen in einer bevorzugten Ausgestaltung transgene Pflanzen sind.
Die erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze eignen sich zur Bekämpfung der folgenden Gattungen von monokotylen und dikotylen Schadpflanzen:
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum,
Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Dikotyle Schadpflanzen der Gatungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen der Schadpflanzen (Ungräser und/oder Unkräuter) auf die Erdoberfläche appliziert (VorauflaufVerfahren), so wird entweder das Auflaufen der Ungras- bzw. Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder diese wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im NachauflaufVerfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus,
Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie
landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von
Pflanzeninhaltsstoffen und zur Emteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Verbindungne dem allgemeinen Forme (I) auch zur Bekämpfung von
Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von
Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Emtegut hinsichtlich Menge, Qualität,
Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt.
Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Emtegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer
Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer
Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung hegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen
Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden.
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind dem Fachmann bekannt. Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente
untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann
beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Lachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen
Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfmdungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen, gegebenenfalls in transgenen Kulturpflanzen.
Bevorzugt ist die Verwendung in Getreide, dabei vorzugsweise Mais, Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, oder Reis, im Vor- oder Nachauflauf.
Bevorzugt ist auch die Verwendung in Soja im Vor- oder Nachauflauf.
Die erfmdungsgemäße Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder deren Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufersubstanz ("Prodrug") gebildet wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen bzw. eines erfmdungsgemäßen Mittels (wie nachstehend definiert) (in einem Verfahren) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen auf die Pflanzen (Schadpflanzen, ggf. zusammen mit den Nutzpflanzen) Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel
(a) eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthält wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen der Formeln (El) bis (1.34) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,
und
(b) ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii):
(i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden (d.h. solche, die nicht der oben definierten allgemeinen Formel (I) entsprechen), Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren,
(ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel.
Die weiteren agrochemischen wirksamen Stoffe des Bestandteils (i) eines erfmdungsgemäßen Mittels sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Stoffe, die in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 genannt sind.
Ein erfindungsgemäßes herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, umfasst vorzugsweise ein, zwei, drei oder mehr im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel (ii) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Filmbildnem, Verdickungsmitteln, anorganischen Salzen, Stäubemitteln, bei 25 °C und 1013 mbar festen Trägerstoffen, vorzugsweise adsorptionsfähigen, granulierten Inertmaterialien, Netzmitteln, Antioxidationsmitteln, Stabilisatoren, Puffersubstanzen, Antischaummitteln, Wasser, organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise bei 25 °C und 1013 mbar mit Wasser in jedem beliebigen Verhältnis mischbare organische Lösungsmittel.
Die erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in Form von Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthalten.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen,
Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und
Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen und die Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt, und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvente Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Ine., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stutgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmitel,
Dispergiermitel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmitel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fetsäurepolyglykolester,
Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder
Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfetsäureester.
Stäubemitel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.
Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Nass-Vermahlung mitels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mitels Rührern,
Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wässrigen organischen
Lösungsmiteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hersteilen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mitels Klebemiteln,
z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete
Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischem und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z.B. Verfahren in "Spray- Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen, vorzugsweise herbizide oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise eine Gesamtmenge von 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 90 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 2 bis 80 Gew.-%, an Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen.
In Spritzpulvem beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige
Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew. -% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorhegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität
beeinflussende Mitel. Beispiele für Formulierungshilfsmitel sind unter anderem in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) beschrieben.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemiteln und/oder
Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z.B. als Fertigformulierung oder als
Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat- Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und der dort zitierten Literatur beschrieben sind.
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfüng von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen
erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z.B. in wirtschaftlich
bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe,
Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der
Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200: 1 bis 1:200, vorzugsweise 100: 1 bis 1: 100, insbesondere 20: 1 bis 1:20. Die Safener können analog den Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid-Safener- Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Äußere Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit etc. beeinflussen zu einem gewissen Teil die Aufwandmenge der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze. Die
Aufwandmenge kann dabei innerhalb weiter Grenzen variieren. Für die Anwendung als Herbizid zur Bekämpfung von Schadpflanzen liegt die Gesamtmenge an Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 10,0 kg/ha, bevorzugt im Bereich von 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Bei der Anwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen als
Pflanzenwachstumsregulator, beispielsweise als Halmverkürzer bei Kulturpflanzen, wie sie oben genannt worden sind, vorzugsweise bei Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse, Reis oder Mais, liegt die Ge samt- Aufwandmenge vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 2 kg/ha, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1 kg/ha, insbesondere im Bereich von 10 bis 500 g/ha, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 250 g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im
Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Die Applikation als Halmverkürzer kann in verschiedenen Stadien des Wachstums der Pflanzen erfolgen. Bevorzugt ist beispielsweise die Anwendung nach der Bestockung am Beginn des
Längenwachstums .
Alternativ kommt bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator auch die Behandlung des Saatguts in Frage, welche die unterschiedlichen Saatgutbeiz- und Beschichtungstechniken einschließt. Die Aufwandmenge hängt dabei von den einzelnen Techniken ab und kann in Vorversuchen ermittelt werden.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in erfmdungsgemäßen Mitteln (z.B. Mischungsformuberungen oder im Tank-Mix) sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-
Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p- Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II oder
Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfmdungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche
Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfasst, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind.
Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:
Acetochlor, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim- sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfüron, 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3- methylphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid, aminocyclopyrachlor, aminocyclopyrachlor- potassium, aminocyclopyrachlor-methyl, aminopyralid, amitrole, ammoniumsulfamate, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfüron, beflubutamid, benazolin, benazolin-ethyl, benfluralin, benfüresate, bensulfüron, bensulfüron-methyl, bensulide, bentazone, benzobicyclon, benzofenap, bicyclopyron, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodium, bispyribac, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromoxynil-butyrate, -potassium, -heptanoate und -octanoate, busoxinone, butachlor, butafenacil, butamifos, butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, chloramben, chlorbromuron, chlorfenac, chlorfenac- sodium, chlorfenprop, chlorflurenol, chlorflurenol-methyl, chloridazon, chlorimuron, chlorimuron-ethyl, chlorophthalim, chlorotoluron, chlorthal-dimethyl, chlorsulfuron, cinidon, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clacyfos, clethodim, clodinafop, clodinafop-propargyl, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulam, cloransulam-methyl, cumyluron, cyanamide, cyanazine, cycloate, cyclopyrimorate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop, cyhalofop-butyl, cyprazine, 2,4-D, 2,4-D-butotyl, -butyl, - dimethylammonium, -diolamin, -ethyl, 2-ethylhexyl, -isobutyl, -isooctyl, -isopropylammonium, - potassium, -triisopropanolammonium und -trolamine, 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, -dimethylammonium, isooctyl, -potassium und -sodium, daimuron (dymron), dalapon, dazomet, n-decanol, desmedipham, detosyl-pyrazolate (DTP), dicamba, dichlobenil, 2-(2,4-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3- one, 2-(2,5-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-one, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, diflufenzopyr- sodium, dimefüron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dimethenamid-P, dimetrasulfuron, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat, diquat-dibromid, dithiopyr, diuron, DNOC, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfüron, ethametsulfüron-methyl, ethiozin,
ethofümesate, ethoxyfen, ethoxyfen-ethyl, ethoxysulfuron, etobenzanid, F-9600, F-5231, i.e. N-[2- Chlor-4-fluor-5 -[4-(3 -fluorpropyl)-4,5 -dihydro-5 -oxo- lH-tetrazol- 1 -yl] -phenyl] -ethansulfonamid, F- 7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P- ethyl, fenoxasulfone, fenquinotrione, fentrazamide, flamprop, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M- methyl, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl,
flucarbazone, flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, - dimethylammonium und -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-P-sodium, glufosinate-P-ammonium, glufosinate-P-sodium, glyphosate, glyphosate-ammonium, -isopropylammonium, -diammonium, -dimethylammonium, - potassium, -sodium und -trimesium, H-9201, i.e. 0-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, halauxifen, halauxifen-methyl, halosafen, halosulfuron, halosulfuron- methyl, haloxyfop, haloxyfop-P, haloxyfop-ethoxyethyl, haloxyfop-P-ethoxyethyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, HW-02, i.e. l-(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4- dichlorphenoxy)acetat, imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, imazamox, imazamox-ammonium, imazapic, imazapic-ammonium, imazapyr, imazapyr-isopropylammonium, imazaquin, imazaquin- ammonium, imazethapyr, imazethapyr-immonium, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil, ioxynil-octanoate, -potassium und sodium, ipfencarbazone, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, karbutilate, KUH-043, i.e. 3-({[5-(Difluormethyl)-l- methyl-3-(trifluonnethyl)-lH-pyrazol-4-yl]methyl}sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro-l,2-oxazol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl, - isopropylammonium, -potassium und -sodium, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -sodium, mecoprop, mecoprop-sodium, und -butotyl, mecoprop-P, mecoprop-P-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl und -potassium, mefenacet, mefluidide, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, mesotrione,
methabenzthiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
methabenzthiazuron, methiopyrsulfuron, methiozolin, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinat, monolinuron, monosulfuron, monosulfuron-ester, MT-5950, i.e. N-[3-chlor-4-(l-methylethyl)- phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, napropamide, NC-310, i.e. 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-l -methyl - 5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (Pelargonsäure), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxyfluorfen, paraquat, paraquat dichloride, pebulate, pendimethalin, penoxsulam, pentachlorphenol, pentoxazone, pethoxamid, petroleum oils, phenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-methyl, prodiamine, profoxydim, prometon,
prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propoxycarbazone, propoxycarbazone-sodium, propyrisulfuron, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen, pyraflufen-ethyl, pyrasulfotole, pyrazolynate (pyrazolate), pyrazosulfuron, pyrazosulfuron- ethyl, pyrazoxyfen, pyribambenz, pyribambenz-isopropyl, pyribambenz-propyl, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac, pyriminobac-methyl, pyrimisulfan, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, pyroxasulfone, pyroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl, quizalofop-P-tefuryl, rimsulfuron, saflufenacil, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, SL-261, sulcotrion, sulfentrazone, sulfometuron, sulfometuron-methyl, sulfosulfuron, , SYN-523, SYP-249, i.e. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl- 5 -[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy] -2-nitrobenzoat, SYP-300, i.e. 1 -[7 -Fluor-3 -oxo-4-(prop-2-in- 1 - yl)-3 ,4-dihydro-2H- 1 ,4-benzoxazin-6-yl] -3 -propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5 -dion, 2,3 ,6-TBA, TCA (Trifluoressigsäure), TCA-sodium, tebuthiuron, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxydim, terbacil, terbucarb, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thiencarbazone, thiencarbazone- methyl, thifensulfuron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiafenacil, tolpyralate, topramezone, tralkoxydim, triafamone, tri-allate, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-methyl, triclopyr, trietazine, trifloxysulfuron, trifloxysulfuron-sodium, trifludimoxazin, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-methyl, tritosulfuron, urea Sulfate, vemolate, XDE-848, ZJ-0862, i.e. 3,4-Dichlor-N-{2- [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}anilin, sowie die folgenden Verbindungen:
Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind:
Acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, 5-Aminolävulinsäure, ancymidol, 6-benzylaminopurine,
Brassinolid, Catechin, chlormequat Chloride, cloprop, cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodium, endothal, endothal-
dipotassium, -disodium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), ethephon, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, flurprimidol, forchlorfenuron, gibberellic acid, inabenfide, indol-3-acetic acid (IAA), 4- indol-3-ylbutyric acid, isoprothiolane, probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäuremethylester, maleic hydrazide, mepiquat Chloride, 1-methylcyclopropene, 2-(l-naphthyl)acetamide, 1-naphthylacetic acid, 2- naphthyloxyacetic acid, nitrophenolate-mixture, 4-Oxo-4[(2-phenylethyl)amino]buttersäure, paclobutrazol, N-phenylphthalamic acid, prohexadione, prohexadione-calcium, prohydrojasmone, Salicylsäure, Strigolacton, tecnazene, thidiazuron, triacontanol, trinexapac, trinexapac-ethyl, tsitodef, uniconazole, uniconazole-P.
Ebenfalls als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen beispielsweise die folgenden Safener in Frage:
S 1) Verbindungen aus der Gruppe heterocyclischer Carbonsäurederivate:
Sla) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (Sla), vorzugsweise
Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure,
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S 1-1) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;
Slb) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (Slb), vorzugsweise Verbindungen wie
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-methylpyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl-2),
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropylpyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl-3),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5 -( 1 , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1 -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333131 und EP-A-269806 beschrieben sind;
Slc) Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Slc), vorzugsweise Verbindungen wie
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3 -carbonsäureethylester (Sl-5),
l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (Sl-6) und verwandte
Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A -268554 beschrieben sind;
Sld) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sld), vorzugsweise Verbindungen wie
Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-174562 und EP-A-346620 beschrieben sind;
Sle) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure(Sle), vorzugsweise Verbindungen wie
5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S 1-8) oder
5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (S 1-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-11) ("Isoxadifen-ethyl")
oder -n-propylester (Sl-12) oder 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbon- säureethylester (S 1-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
52) Verbindungen aus der Gruppe der 8-Chinolinoxyderivate (S2):
S2a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)-ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester (S2-2),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-l-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-l-ethylester (S2-8),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-l-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86750, EP-A-94349 und EP-A-191736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind;
S2b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise
Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
53) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide (S3), die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),
"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin) (S3-4),
"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG
Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),
"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma
Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),
"TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9)
((RS)-l-Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[l,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-füryl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10), sowie dessen (R)-Isomer (S3-11).
S4) Verbindungen aus der Klasse der Acylsulfonamide (S4):
S4a) N-Acylsulfonamide der Formel (S4a) und deren Salze wie sie in der WO-A-97/45016
beschrieben sind,
RA 1 (Ci-Ce)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VA
Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C- Alkoxy, (Ci-Ce)Haloalkoxy und (Ci- C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch durch (Ci-C4)Alkyl und (Ci-C4)Haloalkyl substituiert sind;
RA2 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3; mA 1 oder 2;
VA ist 0, 1, 2 oder 3 bedeuten;
S4b) Verbindungen vom Typ der 4-(Benzoylsulfamoyl)benzamide der Formel (S4b) und deren Salze, wie sie in der WO-A-99/16744 beschrieben sind,
wonn
RB 1, RB 2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C i-C(,)Alkyl. (C3-C6)Cycloalkyl, (C3- C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
RB3 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl oder (Ci-C4)Alkoxy und niB 1 oder 2 bedeuten, z.B. solche worin
RB1 = Cyclopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1),
RB1 = Cyclopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2),
RB1 = Ethyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist(S4-3),
RB1 = Isopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und
RB1 = Isopropyl, RB2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-5);
S4C) Verbindungen aus der Klasse der Benzoylsulfamoylphenylhamstoffe der Formel (S4C), wie sie in der EP-A-365484 beschrieben sind,
Rc1, Rc2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cs)Alkyl, (C3-Cs)Cycloalkyl, (C3-
C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
Rc3 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3 und mc 1 oder 2 bedeuten;
beispielsweise l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstoff,
l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylhamstoff,
l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstoff;
S4d) Verbindungen vom Typ der N-Phenylsulfonylterephthalamide der Formel (S4d) und deren Salze, die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,
RD4 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3; mD 1 oder 2;
RD5 Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C5-
C6)Cycloalkenyl bedeutet.
55) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen
Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A- 2005/016001 beschrieben sind.
56) Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.
1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydro- chinoxalin-2-thion, l-(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydrochlorid, l-(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO- A-2005/112630 beschrieben sind.
57) Verbindungen aus der Klasse der Diphenylmethoxyessigsäurederivate (S7), z.B.
Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1),
Diphenylmethoxyessigsäureethylester oder Diphenylmethoxyessigsäure wie sie in der WO-A- 98/38856 beschrieben sind.
S8) Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind,
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RD1 ist Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, RD2 ist Wasserstoff oder (Ci-C4)Alkyl,
RD 3 ist Wasserstoff, (Ci-Cs)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze, nD ist eine ganze Zahl von 0 bis 2.
S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B.
1 ,2-Dihydro-4-hydroxy- 1 -ethyl-3 -(5 -tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg .Nr. : 219479-18- 2), l,2-Dihydro-4-hydroxy-l-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO-A- 1999/000020 beschrieben sind. S10) Verbindungen der Formeln (S10a) oder (S10b), wie sie in der WO-A -2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind,
RE1 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3
YE, ZE unabhängig voneinander O oder S,
PE eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RE 2 (Ci-Cie)Alkyl, (CVGdAlkenyl. (C3-C6)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,
RE 3 Wasserstoff oder (C |-C(,) Alkyl bedeuten.
511) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (Si l), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-l,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S 11-1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" ( 1 -(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor- 1 -ethanon-0-( 1 ,3 -dioxolan-2-ylmethyl)-oxim)
(S 11-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
"Cyometrinü" oder "CGA -43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S 11-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
512) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl-[(3-oxo-lH-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121-04-6) (S12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.
513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):
"Naphthalic anhydrid" (1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4, 6-Dichlor-2 -phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,
"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l,3-thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,
"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8)
(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l-benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American
Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,
"MG 191" (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,
"MG 838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl l-oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia
"Disulfoton" (O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),
"Dietholate" (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S13-8),
"Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S13-9).
514) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (,U- 1 -Methyl- 1 -phenylethyl-piperidin- 1 -carbothioat). das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (1-(1 -Methyl- l-phenylethyl)-3-p-tolyl-hamstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfüron bekannt ist,
"Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)hamstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"CSB" (l-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091-06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.
515) Verbindungen der Formel (S15) oder deren Tautomere,
RH1 einen (Ci-G,)Haloalkylrcst bedeutet und RH2 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
RH 3, RH 4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cie)Alkyl, (C2-Ciö)Alkenyl oder
(C2-Ci6)Alkinyl,
wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C Alkoxy, (Ci-C Haloalkoxy, (Ci-C- Alkylthio, (Cj-C )Alkylamino. Di[(Ci-C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]- carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C’,-C(,)Cycloalkyl. das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (C3-Cö)Cycloalkyl, (C4-Cö)Cycloalkenyl, (C’,-G,)Cycloalkyl. das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylamino, Di[(Ci- C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
(C3-Ce)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet oder
RH3 (Ci-C4)-Alkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (CN- jAlkinyloxy oder (C2-C4)Haloalkoxy bedeutet und
RH 4 Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl bedeutet oder
RH3 und RH4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen
heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci- C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet.
S16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z. B.
(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),
(4-Chlorphenoxy)essigsäure,
(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB),
(4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),
4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure,
4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,
3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),
l-(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).
Bevorzugte Safener in Kombination mit den erfmdungsgemäßen Verbindungend der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, insbesondere mit den Verbindungen der Formeln (E 1) bis (1.34) und/oder deren Salze sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Fenchlorazol-ethylester, Isoxadifen- ethyl, Mefenpyr-diethyl, Fenclorim, Cumyluron, S4-1 und S4-5, und besonders bevorzugte Safener sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl und Mefenpyr-diethyl.
Biologische Beispiele:
A. Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder
Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfmdungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der
Versuchspflanzen im Gewächshaus, unter optimalen Wachstumsbedingungen, wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In den nachstehenden Tabellen Al bis A14 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.34 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 20 g/ha und niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Tabelle Al
Tabelle A2
Tabelle A3
Tabelle A4
Tabelle A5
Tabelle A7
Tabelle A8
Tabelle A9
Tabelle A10
Tabelle All
Tabelle A12
Tabelle A13
Tabelle A14
Tabelle A15
In den nachstehenden Tabllen A16 bis A20 sind die Kulturverträglichkeiten ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.34 bei einer Aufwandmenge entsprechend 5 g/ha oder niedriger, die bei Versuchen gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift beobachtet wurden, dargestellt. Es werden dabei die beobachteten Effekte an ausgewählten Kulturpflanzen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen angegeben (Werte in %).
Tabelle A16
Tabelle Al 8
Tabelle A19
Tabelle A20
Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfmdungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf wie z. B.
Abutilon theophrasti, Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Hordeum murinum, Lolium rigidum, Matricaria inodora, Pharbitis purpurea, Polygonum convolvulus, Setaria viridis, Stellaria media, Veronica persica und Viola tricolor bei einer Aufwandmenge zwischen 0.005 und 0,02 kg Aktivsubstanz oder weniger pro Hektar, sowie eine gute Kulturpflanzenverträglichkeit bei Oganismen, wie Oryza sativa, Zea mays, Brassica napus, Glycine max und Triticum aestivum bei einer Aufwandmenge von 0.005 kg und weniger pro Hektar.
B. Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut und Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder organischen Pflanztöpfen ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfmdungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Nach ca. 3 Wochen wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen in Prozentwerten bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In den nachstehenden Tabllen Bl bis Bl 1 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.34 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 80 g/ha und niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Tabelle Bl
Tabelle B2
Tabelle B3
Tabelle B4
Tabelle B5
Tabelle B6
Tabelle B7
Tabelle B8
Tabelle B9
Tabelle BIO
Tabelle B 12
In den nachstehenden Tabllen B 13 bis B 16 sind die Kulturverträglichkeiten ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.34 bei einer Aufwandmenge entsprechend 80 g/ha oder niedriger, die bei Versuchen gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift beobachtet wurden,
dargestellt. Es werden dabei die beobachteten Effekte an ausgewählten Kulturpflanzen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen angegeben (Werte in %).
Tabelle B 13
Tabelle B 15
Tabelle B 16
Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfmdungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Vorauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf, z. B. gegen Schadpflanzen wie Abutilon theophrasti, Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Lolium rigidum, Matricaria inodora, Pharbitis purpurea, Polygonum convolvulus, Setaria viridis, Veronica persica und Viola tricolor bei einer Aufwandmenge
von 0.08 kg Aktivsubstanz oder weniger pro Hektar, sowie eine gute Kulturpflanzenverträglichkeit bei Oganismen, wie Zea mays, Brassica napus, Glycine max und Triticum aestivum beieiner
Aufwandmenge von 0.08 kg oder weniger, pro Hektar.
C. Vergleichende herbizide Wirkung und Kulturpflanzenverträglichkeit einer erfmdungsgemäßen Verbindung (1.14-442) mit einer literaturbekannten, struktumahen Verbindung (W02019/101551, Nr. 16) im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkrautpflanzen wurden in Töpfen (7 cm Durchmesser) mit einem sandigen Lehmboden ausgesät, unter optimalen Wachstumsbedingungen zur Keimung gebracht und für 21 Tage herangezogen.
Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrat (EC)formulierten
Verbindungen wurden als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 1.5 1/ha Mero und 2 kg/ha AMS mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 3001/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht.
Nach 21 Tagen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen
Wachstumsbedingugen wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollpflanzen bonitiert.
Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben und
0% Wirkung = wie Komtrollpflanzen
In den nachstehenden Tabellen C1-C3 sind die Wirkungen einer erfmdungsgemäßen Verbindung (1.14-442) und einer strukturverwandten Verbindung aus der W02019/101551 (Nr. 16) auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 18 g/ha und niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Tabelle CI
Tabelle C2
Tabelle C3
Wie die in den Tabellen CI bis C3 dargestellten Ergebnisse zeigen, weist die erfmdungsgemäße Verbindung 114-442 im Vergleich zur literaturbekannten Verbindung (W02019/101551, Nr. 16) eine deutlich verbesserte herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen, wie Polygonum convolvulus, Solanum nigrum und Xanthium strumarium bei einer Aufwandmenge von 18 g und weniger pro Hektar auf
In den nachstehenden Tabellen C4 und C5 sind die Wirkungen einer erfmdungsgemäßen Verbindung (114-442) und einer Verbindung aus der W02019/101551 (Nr. 16) auf verschiedene Kulturpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 6 g/ha und niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Tabelle C4
Tabelle C5
Verbindung 114-442 im Vergleich zur literaturbekannten Verbindung (W02019/101551, Nr. 16) eine deutlich verbesserte Kulturpflanzenverträglichkeit bei Oganismen, wie Zea mays und Glycine max bei einer Aufwandmenge von 6 g und weniger pro Hektar auf.
Claims
Patentansprüche:
1 Substituierte N-Phenyl-N-aminouracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
worin
R1 für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (Ci-Cs)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (Ci-Cs)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-Cs)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-Cs)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-Cs)-Alkylen steht,
Q für Hydroxy oder einen Rest der nachfolgenden Formel
R8 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl,
Heteroaryl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, (Ci-C8)-Alkoxy- (Ci-C8)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-C8)-Alkyl steht,
R10 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, NO2, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-Cs)-Haloalkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-a]kyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (C3-C8)- Halocycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, RnR12N-(Ci-C8)-alkyl, R130-(Ci-C8)-alkyl, Cyano-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S- (Ci-C8)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C8)-alkyl, R1402S-(Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl- (Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C8)-alkyl, [(Ci-C8)-Alkyl]-bis- (aryl)silyl-(Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C8)-alkyl, Bis- [(Ci-C8)-alkoxy]boryl-(Ci-C8)-alkyl, Tetramethyl- 1, 3, 2-Dioxaborolan-2-yl,
Tetramethyl-l,3,2-Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C8)-alkyl, Nitro-(Ci-C8)-alkyl, C(0)OR13, C(0)R13, C(0)NRnR12, R130(0)C-(Ci-C8)-alkyl, RuR12N(0)C-(Ci-C8)-alkyl, Bis- (Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht, oder
R8 und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und
gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)- Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Ci0)-Cycloalkyl, (C3-Cio)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy- (Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C8)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl- (Ci-C8)-alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Alkenyloxycarbonyl, (C2-C8)-Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl stehen, oder
R11 und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-Cg)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)- Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- haloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy- (Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino-(C2-C6)-alkyl, (Ci-C8)-Alkyl-amino-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci- C8)-alkyl-amino-(C2-C6)-alkyl, R14S-(Ci-C8)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C8)-alkyl, R1402S- (Ci-C8)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)- alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C8)- alkyl, [(Ci-C8)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyloxy-(Ci-C8)- alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryloxy- (Ci-C8)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)- Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino, (Ci-C8)- Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C8)-amino, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-C8)- alkyl]amino; (C3-C8)-Cycloalkyl-amino, (C3-C8)-Cycloalkyl-[(Ci-C8)-alkyl]amino; N- Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N-Morpholinyl, steht,
R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)OR13, C(0)NRnR12, S02R14 stehen, oder
R15 und R16 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine gegebenenfalls durch
Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, Aryl-(Ci-Cs)-alkyl, (G-C8)-Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(G-C8)-Alkoxycarbonyl- (Ci-C8)-alkyl weiter substituierte Iminogruppe bilden und
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
2. Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (G-G)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (CrG,)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-Ce)-Haloalkyl, (G-G)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-G)-Alkyl.
(Ci-Ce)-Haloalkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-Ce)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (G-G)-Alkylen steht,
Q für Hydroxy oder einen Rest der nachfolgenden Formel
R8 für Wasserstoff, (G-C6)-Alkyl, (G-C6)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(G-C6)-alkyl,
Heteroaryl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, (G-C6)-Alkoxy- (Ci-Ce)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-G)-Alkyl steht,
R10 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, NO2, (G-G)-Alkyl. (G-G)-Haloalkyl. (C3-CÖ)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Aryl, Aryl-(G-C6)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-Ce)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(G-C6)-alkyl, RnR12N-(Ci-C6)-alkyl, R130-(G-C6)-alkyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(G-C6)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S- (Ci-C6)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C6)-alkyl, R1402S-(Ci-C6)-alkyl, Tris-[(G-C6)-Alkyl]silyl- (Ci-Cö)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C6)-alkyl, [(Ci-C6)-Alkyl]-bis- (aryl)silyl-(Ci-Ce)-alkyl, Tris-[(Ci-C6)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C6)-alkyl, Bis- |(C |-C(,)-alkoxy |boiyl-(C |-C(,)-alkyl. Tetramethyl- 1, 3, 2-Dioxaborolan-2-yl,
Tetramethyl-l,3,2-Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C6)-alkyl, Nitro-(C |-C(,)-alkyl. C(0)0R13, C(0)R13, C(0)NRnR12, R130(0)C-(Ci-C6)-alkyl, RuR12N(0)C-(Ci-C6)-alkyl, Bis- (C 1 -C ,)-alkoxy-(C 1 -G,)-alkyl steht, oder
R8 und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und
gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-G,)- Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Ci0)-Cycloalkyl, (C3-Cio)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (C i-G,)-Alkoxy- (Ci-Cö)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aryl- (Ci-Ce)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(G-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (G-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (G-C6)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl- (Ci-C6)-alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkoxycarbonyl, (G-G)- Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl stehen, oder
Rn und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (G-G)-Haloalkcnyl. (G-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-Ce)- Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (G-C6)-Alkoxy-(G-C6)- haloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)- alkoxy-(C |-C ,)-alkoxy-(C|-C(,)-alkyl. (G-C6)-Alkoxy-(G-C6)-alkoxy-(G-Ce)-alkoxy- (Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(G-C6)-alkoxy-(G-C6)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(G-Cö)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (G-Go)- Cycloalkenyl-(G-G)-alkyl, Bis-[(G-G)-alkyl]aminocarbonyl-(G-G)-alkyl, (G-G)- Alkyl-aminocarbonyl-(G-G)-alkyl, Aryl-(G-G)-alkyl-aminocarbonyl-(G-G)-alkyl, Bis-[(G-G)-alkyl]amino-(G-G)-alkyl, (G-G)-Alkyl-amino-(G-G)-alkyl, Aryl-(G- C6)-alkyl-amino-(C2-C4)-alkyl, R14S-(Ci-C6)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C6)-alkyl, R1402S- (Ci-Ce)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)- alkyl, Tris-[(Ci-C6)-Alkyl]silyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C6)- alkyl, [(Ci-C6)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyloxy-(Ci-C6)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryloxy- (Ci-Ce)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Cö)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkmyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C(,)-Haloalkcnyl. (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-G,)- Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aiyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-Cö)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]amino, (Ci-Ce)- Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C6)-amino, Aryl-(Ci-C2)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-Ce)- alkyl]amino; (C3-C6)-Cycloalkyl-amino, (C3-C6)-Cycloalkyl-[(Ci-C6)-alkyl]amino; N- Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N-Morpholinyl, steht,
R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C i-G,)-Alkyl. (C2-C(,)-Alkcnyl. C(0)R13, C(0)OR13, C(0)NRnR12, S02R14 stehen, oder
R15 und R16 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine gegebenenfalls durch
Wasserstoff, (Ci-G)-Alkyl. Aryl-(Ci-G,)-alkyl. (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (G-C6)-Alkoxycarbonyl-(G-C6)-alkyl, Aryl-(G-C6)-Alkoxycarbonyl- (G-G)-alkyl weiter substituierte Iminogruppe bilden
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, But-l-yloxy steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-l-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l-yloxy steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl,
Difluormethyl, Pentafluorethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl, 1 -Butin- 1-yl, Pentin-l-yl, Hexin- 1- yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano,
Methyl, Ethyl, Prop-l-yl, 1-Methylethyl, But-l-yl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1- Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1- Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2- Dimethylbutyl, 1,3-Di-methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3- Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2- Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1-methylpropyl, l-Ethyl-2-methylpropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-l-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1- Dimethyleth-l-yloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, 2,2- Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Prop-l-yl)methylen, (Prop-2- yl)methylen, (But-l-yl)methylen, (But-2-yl)methylen, (Pent-l-yl)methylen, (Pent-2- yl)methylen, (Pent-3-yl)methylen, (Dimethyl)methylen, (Diethyl)methylen, Ethylen, n- Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2-Methylpropyl-l-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, 1,1-Dimethylethyl-l-en, 2,2-Dimethylethyl- 1-en, 1-Ethylethyl-l-en, 2-Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl- 1-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 1,1,2-Trimethylethyl-l-en, 1,2,2- Trimethylethyl-l-en, 1,1,2,2-Tetramethylethyl-l-en, n-Pentylen, 1-Methylbutyl-l-en, 2- Methylbutyl- 1 -en, 3 -Methylbutyl- 1 -en, 4-Methylbutyl- 1 -en, 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -en,
2.2-Dimethylpropyl-l-en, 3, 3 -Dimethylpropyl- 1-en, 1,2-Dimethylpropyl-l-en, 1,3- Dimethylpropyl-l-en, 1-Ethylpropyl-l-en, n-Hexylen, 1-Methylpentyl-l-en, 2- Methylpentyl-l-en, 3-Methylpentyl-l-en, 4-Methylpentyl-l-en, 1,1-Dimethylbutyl-l-en,
1.2-Dimethylbutyl-l-en, 1,3-Di-methylbutyl-l-en, 2,2-Dimethylbutyl-l-en, 2,3- Dimethylbutyl-l-en, 3,3-Dimethylbutyl-l-en, 1-Ethylbutyl-l-en, 2-Ethylbutyl-l-en,
1.1.2-Trimethylpropyl- 1 -en, 1 ,2,2-Trimethylpropyl- 1 -en, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl- 1 -en,
1 -Ethyl-2-methylpropyl- 1 -en steht,
R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methylcarbonyl,
Ethylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, tert-Butyloxycarbonyl stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und Q für eine der nachfolgend spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-486 steht:
4. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2 steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n- Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en,
2-Methylpropyl-l-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, n-Pentylen, n-Hexylen steht,
R15 und R16 für Wasserstoff stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-486 steht.
5. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2 steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-
Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2-Methylpropyl-l-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, n-Pentylen, n-Hexylen steht,
R15 und R16 für Wasserstoff stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-481 steht.
6. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2 steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n- Propylen, , n-Butylen, n-Pentylen, n-Hexylen steht,
R15 und R16 für Wasserstoff stehen,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-486 steht.
7. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen, (Methyl)methylen, Ethylen, n-Propylen steht,
R15 und R16 für Wasserstoff stehen,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht Y für O (Sauerstoff) steht
Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l, Q-2, Q-23, Q-l 15, Q-176, Q-286, Q-441, Q-442, Q-447, Q-448, Q-457, Q-471, Q-481 steht.
8. Verwendung einer oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert und/oder deren Salze, als Herbizid und/oder
Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen.
9. Herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert und/oder deren Salze enthält, und ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii), mit
(i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren,
(ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel.
10. Verfahren zur Bekämpfüng von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge
einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert und/oder deren Salze, oder
eines Mittels nach Anspruch 9,
auf die Pflanzen, Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MX2022000861A MX2022000861A (es) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | N-fenil-n-amino-uracilos sustituidos, ademas de sus sales y su uso como sustancias activas herbicidas. |
| JP2022504196A JP2022541071A (ja) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | 置換されたｎ－フェニル－ｎ－アミノウラシルおよびその塩および除草剤としてのそれらの使用 |
| US17/628,830 US20220274954A1 (en) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | Substituted n-phenyl-n-aminouarcils and salts thereof and use thereof as herbicidal agents |
| EP20742260.1A EP4003975A1 (de) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| CN202080063886.8A CN114364666A (zh) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | 取代的n-苯基-n-氨基脲嘧啶及其盐及其作为除草剂的用途 |
| BR112022000595A BR112022000595A2 (pt) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | N-fenil-n-aminouracilas substituídas e seus sais, bem como seu uso como substâncias ativas herbicidas |
| CA3147954A CA3147954A1 (en) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | Substituted n-phenyl-n-aminouracils and salts thereof and use thereof as herbicidal agents |
| AU2020318682A AU2020318682A1 (en) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | Substituted N-phenyl-N-aminouarcils and salts thereof and use thereof as herbicidal agents |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19187525 | 2019-07-22 | ||
| EP19187525.1 | 2019-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2021013800A1 true WO2021013800A1 (de) | 2021-01-28 |
Family
ID=67438350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2020/070464 WO2021013800A1 (de) | 2019-07-22 | 2020-07-20 | Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220274954A1 (de) |
| EP (1) | EP4003975A1 (de) |
| JP (1) | JP2022541071A (de) |
| CN (1) | CN114364666A (de) |
| AR (1) | AR119447A1 (de) |
| AU (1) | AU2020318682A1 (de) |
| BR (1) | BR112022000595A2 (de) |
| CA (1) | CA3147954A1 (de) |
| MX (1) | MX2022000861A (de) |
| WO (1) | WO2021013800A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4230620A1 (de) | 2022-02-22 | 2023-08-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2023161172A1 (de) | 2022-02-22 | 2023-08-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
Citations (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0086750A2 (de) | 1982-02-17 | 1983-08-24 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0094349A2 (de) | 1982-05-07 | 1983-11-16 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| JPS6087254A (ja) | 1983-10-19 | 1985-05-16 | Japan Carlit Co Ltd:The | 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤 |
| EP0174562A2 (de) | 1984-09-11 | 1986-03-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazolderivaten sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols |
| EP0191736A2 (de) | 1985-02-14 | 1986-08-20 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0268554A2 (de) | 1986-10-22 | 1988-05-25 | Ciba-Geigy Ag | 1,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäurederivate zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0269806A1 (de) | 1986-10-04 | 1988-06-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Phenylpyrazolcarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Safener |
| EP0333131A1 (de) | 1988-03-17 | 1989-09-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pflanzenschützende Mittel auf Basis von Pyrazolcarbonsäurederivaten |
| EP0346620A1 (de) | 1988-05-20 | 1989-12-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | 1,2,4-Triazolderivate enthaltende pflanzenschützende Mittel sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols |
| EP0365484A1 (de) | 1988-10-20 | 1990-04-25 | Ciba-Geigy Ag | Sulfamoylphenylharnstoffe |
| US4943309A (en) | 1988-09-06 | 1990-07-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Method of defoleating cotton plants employing 3-carbonylphenyl uracil derivatives |
| WO1991000278A1 (de) | 1989-06-29 | 1991-01-10 | Ciba-Geigy Ag | Heterocyclische verbindungen |
| EP0408382A2 (de) | 1989-07-14 | 1991-01-16 | Nissan Chemical Industries, Limited | Urazil-Derivate und diese als wirksamen Stoff enthaltende Unkrautbekämpfungsmittel |
| WO1991008202A1 (de) | 1989-11-25 | 1991-06-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschützende mittel |
| WO1991007874A1 (de) | 1989-11-30 | 1991-06-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenüber herbiziden |
| US5084084A (en) | 1989-07-14 | 1992-01-28 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient |
| EP0473551A1 (de) | 1990-08-31 | 1992-03-04 | Ciba-Geigy Ag | 3-Aryluracil-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Unkrautbekämpfungsmittel |
| EP0492366A2 (de) | 1990-12-21 | 1992-07-01 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden |
| EP0582198A2 (de) | 1992-08-01 | 1994-02-09 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Substituierte (Hetero-)Arylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener |
| WO1995007897A1 (de) | 1993-09-16 | 1995-03-23 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte isoxazoline, verfahren zu deren herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als safener |
| EP0648749A2 (de) | 1993-08-18 | 1995-04-19 | Bayer Ag | N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen |
| WO1995029168A1 (de) | 1994-04-25 | 1995-11-02 | Bayer Aktiengesellschaft | N-cyanoaryl-stickstoffheterocyclen |
| WO1995030661A1 (de) | 1994-05-04 | 1995-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte aromatische thiocarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide |
| WO1996007323A1 (de) | 1994-09-02 | 1996-03-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Selektive herbizide auf basis von aryluracilen |
| WO1996008151A1 (de) | 1994-09-15 | 1996-03-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von aryluracilen im semi- und nicht-selektiven bereich der unkrautbekämpfung |
| DE4437197A1 (de) | 1994-10-18 | 1996-04-25 | Bayer Ag | Herbizide auf Basis von Aryluracilen zur Verwendung im Reisanbau |
| EP0714602A1 (de) | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Sulfonylaminophenyluracil-Herbizide für Reisfelder |
| WO1996035679A1 (de) | 1995-05-08 | 1996-11-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte aminophenyluracile als herbizide und insektizide |
| WO1997001541A1 (de) | 1995-06-29 | 1997-01-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte cyanophenyluracile |
| JPH09188676A (ja) | 1996-01-08 | 1997-07-22 | Mitsubishi Chem Corp | 新規ウラシル誘導体、およびこれを有効成分とする除草剤 |
| WO1997045016A1 (de) | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue n-acylsulfonamide, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung |
| WO1998013361A1 (en) | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Novartis Ag | Herbicidal composition |
| WO1998025909A1 (de) | 1996-12-09 | 1998-06-18 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-amino-1-cyanophenyl-uracile |
| WO1998027049A1 (de) | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue 2-fluoracrylsäurederivate, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung |
| WO1998038856A1 (en) | 1997-03-04 | 1998-09-11 | Zeneca Limited | Compositions for safening rice against acetochlor |
| WO1998041093A1 (en) * | 1997-03-14 | 1998-09-24 | Isk Americas Incorporated | Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them |
| WO1999000020A1 (de) | 1997-06-27 | 1999-01-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel |
| WO1999016744A1 (de) | 1997-09-29 | 1999-04-08 | Aventis Cropscience Gmbh | Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPH11189506A (ja) | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Nissan Chem Ind Ltd | 除草剤組成物 |
| US5935907A (en) | 1997-03-31 | 1999-08-10 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Phenylacetylene derivatives |
| US6121201A (en) | 1998-09-11 | 2000-09-19 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them |
| JP2000302764A (ja) | 1999-04-26 | 2000-10-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | フェニルウラシル化合物およびその用途 |
| WO2001039597A2 (de) | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizide auf basis von n-aryl-uracilen |
| JP2001172265A (ja) | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | ヒドロキサム酸誘導体およびその用途 |
| EP1122244A1 (de) | 2000-02-04 | 2001-08-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Urazil Verbindungen und deren Verwendung |
| WO2001085907A2 (en) | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Herbicidal or plant growth regulatory compositions |
| WO2002006244A1 (de) | 2000-07-18 | 2002-01-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Heterozyklisch substituierte herbizide sulfonsäureanilide |
| WO2002034048A1 (en) | 2000-10-23 | 2002-05-02 | Syngenta Participations Ag | Agrochemical compositions with quinoline safeners |
| US6403534B1 (en) | 2000-06-28 | 2002-06-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Uracil compounds and use thereof |
| WO2002098227A1 (en) | 2001-05-31 | 2002-12-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant growth regulators for cotton hervest |
| EP1397958A1 (de) | 2001-05-31 | 2004-03-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Krautabtötungsmittel |
| EP1422227A1 (de) | 2001-08-02 | 2004-05-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur herstellung von pyridinverbindungen |
| WO2004056785A2 (en) | 2002-12-23 | 2004-07-08 | Isagro Ricerca S.R.L. | Uracils having a herbicidal activity |
| US20040186021A1 (en) | 2001-07-12 | 2004-09-23 | Otto Schallner | Substituted benzo-nitro-heterocycles |
| WO2004084631A1 (de) | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Bayer Cropscience Gmbh | Verwendung von hydroxyaromaten als safener |
| WO2005015994A1 (de) | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Bayer Cropscience Gmbh | Verwendung von hydroxyaromaten als safener |
| WO2005016001A1 (de) | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Bayer Cropscience Gmbh | Safener auf basis aromatisch-aliphatischer carbonsäurederivate |
| WO2005112630A1 (de) | 2004-05-12 | 2005-12-01 | Bayer Cropscience Gmbh | Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| WO2007023764A1 (ja) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物 |
| WO2007023719A1 (ja) | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物 |
| WO2008131860A2 (de) | 2007-04-30 | 2008-11-06 | Bayer Cropscience Ag | Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| WO2008131861A1 (de) | 2007-04-30 | 2008-11-06 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von pyridin-2-oxy-3-carbonamiden als safener |
| WO2010038953A2 (ko) | 2008-10-02 | 2010-04-08 | 한국화학연구원 | 우라실계 화합물 및 이를 포함하는 제초제 |
| CN101838227A (zh) | 2010-04-30 | 2010-09-22 | 孙德群 | 一种苯甲酰胺类除草剂的安全剂 |
| KR20110110420A (ko) | 2010-04-01 | 2011-10-07 | 한국화학연구원 | 제초성 우라실계 화합물 및 이를 포함하는 제초제 |
| WO2011130708A2 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Motorola Mobility Inc. | Service of controllable devices through a control point |
| WO2011137088A1 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal uracils |
| WO2012037573A1 (en) | 2010-09-17 | 2012-03-22 | Indiana University Research And Technology Corporation | Small molecule inhibitors of replication protein a that also act synergistically with cisplatin |
| WO2018019842A1 (en) | 2016-07-29 | 2018-02-01 | Basf Se | Method for controlling ppo resistant weeds |
| WO2019101513A1 (en) | 2017-11-23 | 2019-05-31 | Basf Se | Herbicidal pyridylethers |
| WO2019101551A1 (en) | 2017-11-23 | 2019-05-31 | Basf Se | Herbicidal phenylethers |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200621157A (en) * | 2004-12-06 | 2006-07-01 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
| EP2584896A2 (de) * | 2010-06-24 | 2013-05-01 | Basf Se | Herbizidzusammensetzungen |
| UY37856A (es) * | 2017-08-24 | 2019-03-29 | Valent Usa Llc | Mezclas inhibidoras de protoporfirinógeno oxidasas |
-
2020
- 2020-07-20 WO PCT/EP2020/070464 patent/WO2021013800A1/de unknown
- 2020-07-20 CA CA3147954A patent/CA3147954A1/en active Pending
- 2020-07-20 EP EP20742260.1A patent/EP4003975A1/de active Pending
- 2020-07-20 CN CN202080063886.8A patent/CN114364666A/zh active Pending
- 2020-07-20 MX MX2022000861A patent/MX2022000861A/es unknown
- 2020-07-20 JP JP2022504196A patent/JP2022541071A/ja active Pending
- 2020-07-20 US US17/628,830 patent/US20220274954A1/en active Pending
- 2020-07-20 AU AU2020318682A patent/AU2020318682A1/en active Pending
- 2020-07-20 BR BR112022000595A patent/BR112022000595A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2020-07-21 AR ARP200102042A patent/AR119447A1/es unknown
Patent Citations (73)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0086750A2 (de) | 1982-02-17 | 1983-08-24 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0094349A2 (de) | 1982-05-07 | 1983-11-16 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| JPS6087254A (ja) | 1983-10-19 | 1985-05-16 | Japan Carlit Co Ltd:The | 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤 |
| EP0174562A2 (de) | 1984-09-11 | 1986-03-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1,2,4-Triazolderivaten sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols |
| EP0191736A2 (de) | 1985-02-14 | 1986-08-20 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0269806A1 (de) | 1986-10-04 | 1988-06-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Phenylpyrazolcarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Safener |
| EP0268554A2 (de) | 1986-10-22 | 1988-05-25 | Ciba-Geigy Ag | 1,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäurederivate zum Schützen von Kulturpflanzen |
| EP0333131A1 (de) | 1988-03-17 | 1989-09-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pflanzenschützende Mittel auf Basis von Pyrazolcarbonsäurederivaten |
| EP0346620A1 (de) | 1988-05-20 | 1989-12-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | 1,2,4-Triazolderivate enthaltende pflanzenschützende Mittel sowie neue Derivate des 1,2,4-Triazols |
| US4943309A (en) | 1988-09-06 | 1990-07-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Method of defoleating cotton plants employing 3-carbonylphenyl uracil derivatives |
| EP0365484A1 (de) | 1988-10-20 | 1990-04-25 | Ciba-Geigy Ag | Sulfamoylphenylharnstoffe |
| WO1991000278A1 (de) | 1989-06-29 | 1991-01-10 | Ciba-Geigy Ag | Heterocyclische verbindungen |
| US5127935A (en) | 1989-07-14 | 1992-07-07 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient |
| US5084084A (en) | 1989-07-14 | 1992-01-28 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient |
| EP0408382A2 (de) | 1989-07-14 | 1991-01-16 | Nissan Chemical Industries, Limited | Urazil-Derivate und diese als wirksamen Stoff enthaltende Unkrautbekämpfungsmittel |
| WO1991008202A1 (de) | 1989-11-25 | 1991-06-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschützende mittel |
| WO1991007874A1 (de) | 1989-11-30 | 1991-06-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenüber herbiziden |
| EP0473551A1 (de) | 1990-08-31 | 1992-03-04 | Ciba-Geigy Ag | 3-Aryluracil-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Unkrautbekämpfungsmittel |
| EP0492366A2 (de) | 1990-12-21 | 1992-07-01 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden |
| EP0582198A2 (de) | 1992-08-01 | 1994-02-09 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Substituierte (Hetero-)Arylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener |
| EP0648749A2 (de) | 1993-08-18 | 1995-04-19 | Bayer Ag | N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen |
| WO1995007897A1 (de) | 1993-09-16 | 1995-03-23 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte isoxazoline, verfahren zu deren herstellung, diese enthaltende mittel und deren verwendung als safener |
| WO1995029168A1 (de) | 1994-04-25 | 1995-11-02 | Bayer Aktiengesellschaft | N-cyanoaryl-stickstoffheterocyclen |
| WO1995030661A1 (de) | 1994-05-04 | 1995-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte aromatische thiocarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide |
| WO1996007323A1 (de) | 1994-09-02 | 1996-03-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Selektive herbizide auf basis von aryluracilen |
| WO1996008151A1 (de) | 1994-09-15 | 1996-03-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von aryluracilen im semi- und nicht-selektiven bereich der unkrautbekämpfung |
| DE4437197A1 (de) | 1994-10-18 | 1996-04-25 | Bayer Ag | Herbizide auf Basis von Aryluracilen zur Verwendung im Reisanbau |
| EP0714602A1 (de) | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Sulfonylaminophenyluracil-Herbizide für Reisfelder |
| WO1996035679A1 (de) | 1995-05-08 | 1996-11-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte aminophenyluracile als herbizide und insektizide |
| WO1997001541A1 (de) | 1995-06-29 | 1997-01-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte cyanophenyluracile |
| JPH09188676A (ja) | 1996-01-08 | 1997-07-22 | Mitsubishi Chem Corp | 新規ウラシル誘導体、およびこれを有効成分とする除草剤 |
| WO1997045016A1 (de) | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue n-acylsulfonamide, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung |
| WO1998013361A1 (en) | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Novartis Ag | Herbicidal composition |
| WO1998025909A1 (de) | 1996-12-09 | 1998-06-18 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-amino-1-cyanophenyl-uracile |
| WO1998027049A1 (de) | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue 2-fluoracrylsäurederivate, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung |
| WO1998038856A1 (en) | 1997-03-04 | 1998-09-11 | Zeneca Limited | Compositions for safening rice against acetochlor |
| WO1998041093A1 (en) * | 1997-03-14 | 1998-09-24 | Isk Americas Incorporated | Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them |
| US6333296B1 (en) | 1997-03-14 | 2001-12-25 | Isk Americas Incorporated | Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them |
| US5935907A (en) | 1997-03-31 | 1999-08-10 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Phenylacetylene derivatives |
| WO1999000020A1 (de) | 1997-06-27 | 1999-01-07 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel |
| WO1999016744A1 (de) | 1997-09-29 | 1999-04-08 | Aventis Cropscience Gmbh | Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPH11189506A (ja) | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Nissan Chem Ind Ltd | 除草剤組成物 |
| US6121201A (en) | 1998-09-11 | 2000-09-19 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Diaryl ethers and processes for their preparation and herbicidal and desiccant compositions containing them |
| JP2000302764A (ja) | 1999-04-26 | 2000-10-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | フェニルウラシル化合物およびその用途 |
| WO2001039597A2 (de) | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbizide auf basis von n-aryl-uracilen |
| JP2001172265A (ja) | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | ヒドロキサム酸誘導体およびその用途 |
| EP1122244A1 (de) | 2000-02-04 | 2001-08-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Urazil Verbindungen und deren Verwendung |
| WO2001085907A2 (en) | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Herbicidal or plant growth regulatory compositions |
| US6403534B1 (en) | 2000-06-28 | 2002-06-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Uracil compounds and use thereof |
| WO2002006244A1 (de) | 2000-07-18 | 2002-01-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Heterozyklisch substituierte herbizide sulfonsäureanilide |
| WO2002034048A1 (en) | 2000-10-23 | 2002-05-02 | Syngenta Participations Ag | Agrochemical compositions with quinoline safeners |
| WO2002098227A1 (en) | 2001-05-31 | 2002-12-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant growth regulators for cotton hervest |
| EP1397958A1 (de) | 2001-05-31 | 2004-03-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Krautabtötungsmittel |
| US20040186021A1 (en) | 2001-07-12 | 2004-09-23 | Otto Schallner | Substituted benzo-nitro-heterocycles |
| EP1422227A1 (de) | 2001-08-02 | 2004-05-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur herstellung von pyridinverbindungen |
| WO2004056785A2 (en) | 2002-12-23 | 2004-07-08 | Isagro Ricerca S.R.L. | Uracils having a herbicidal activity |
| WO2004084631A1 (de) | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Bayer Cropscience Gmbh | Verwendung von hydroxyaromaten als safener |
| WO2005015994A1 (de) | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Bayer Cropscience Gmbh | Verwendung von hydroxyaromaten als safener |
| WO2005016001A1 (de) | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Bayer Cropscience Gmbh | Safener auf basis aromatisch-aliphatischer carbonsäurederivate |
| WO2005112630A1 (de) | 2004-05-12 | 2005-12-01 | Bayer Cropscience Gmbh | Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| WO2007023719A1 (ja) | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物 |
| WO2007023764A1 (ja) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物 |
| WO2008131860A2 (de) | 2007-04-30 | 2008-11-06 | Bayer Cropscience Ag | Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende mittel und verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| WO2008131861A1 (de) | 2007-04-30 | 2008-11-06 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von pyridin-2-oxy-3-carbonamiden als safener |
| WO2010038953A2 (ko) | 2008-10-02 | 2010-04-08 | 한국화학연구원 | 우라실계 화합물 및 이를 포함하는 제초제 |
| KR20110110420A (ko) | 2010-04-01 | 2011-10-07 | 한국화학연구원 | 제초성 우라실계 화합물 및 이를 포함하는 제초제 |
| WO2011130708A2 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Motorola Mobility Inc. | Service of controllable devices through a control point |
| WO2011137088A1 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal uracils |
| CN101838227A (zh) | 2010-04-30 | 2010-09-22 | 孙德群 | 一种苯甲酰胺类除草剂的安全剂 |
| WO2012037573A1 (en) | 2010-09-17 | 2012-03-22 | Indiana University Research And Technology Corporation | Small molecule inhibitors of replication protein a that also act synergistically with cisplatin |
| WO2018019842A1 (en) | 2016-07-29 | 2018-02-01 | Basf Se | Method for controlling ppo resistant weeds |
| WO2019101513A1 (en) | 2017-11-23 | 2019-05-31 | Basf Se | Herbicidal pyridylethers |
| WO2019101551A1 (en) | 2017-11-23 | 2019-05-31 | Basf Se | Herbicidal phenylethers |
Non-Patent Citations (17)
| Title |
|---|
| "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", 1998, KLUWER ACADEMIC PUBLISHERS |
| "Database", Database accession no. 564025 |
| "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 1973, MCGRAW-HILL, pages: 8 - 57 |
| "Spray-Drying Handbook", 1979, G. GOODWIN LTD. |
| "The Pesticide Manual", 2012, THE BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL |
| "Weed Research", vol. 26, 1986, pages: 441 - 445 |
| BEISPIELSWEISE BRAUN ET AL., EMBO J., vol. 11, 1992, pages 3219 - 3227 |
| CALDWELL N.J.H.V. OLPHEN: "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 1963, J. WILEY & SONS |
| CHEMICAL ABSTRACTS, Columbus, Ohio, US; abstract no. 133993-74-5 |
| EUR. J. ORG. CHEM., vol. 71, 2006, pages 8459 |
| J.D. FREYERS.A. EVANS: "Weed Control Handbook", 1968, BLACKWELL SCIENTIFIC PUBLICATIONS, pages: 101 - 103 |
| J.E. BROWNING: "Agglomeration", CHEMICAL AND ENGINEERING, 1967, pages 147 |
| KLINGMAN: "Weed Control as a Science", 1961, JOHN WILEY AND SONS, INC., pages: 81 - 96 |
| MCCUTCHEON'S: "Encyclopedia of Surface Active Agents", 1964, CHEM. PUBL. CO. INC. |
| ORGANOMETALLICS, vol. 28, 2009, pages 132 |
| SCHÖNFELDT: "GRENZFLACHENAKTIVE ATHYLENOXIDADDUKTE", 1976, WISS |
| WEED RESEARCH, vol. 26, 1986, pages 441 - 445 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4230620A1 (de) | 2022-02-22 | 2023-08-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2023161172A1 (de) | 2022-02-22 | 2023-08-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2022000861A (es) | 2022-02-10 |
| BR112022000595A2 (pt) | 2022-07-19 |
| EP4003975A1 (de) | 2022-06-01 |
| AU2020318682A1 (en) | 2022-03-03 |
| CA3147954A1 (en) | 2021-01-28 |
| US20220274954A1 (en) | 2022-09-01 |
| AR119447A1 (es) | 2021-12-22 |
| JP2022541071A (ja) | 2022-09-21 |
| CN114364666A (zh) | 2022-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2021013799A1 (de) | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2020002089A1 (de) | Substituierte 2-heteroaryloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| EP3728235B1 (de) | Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| EP3947350A1 (de) | Substituierte 2-heteroarylaminobenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| EP4003975A1 (de) | Substituierte n-phenyl-n-aminouracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| EP3728237B1 (de) | Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2019025156A1 (de) | Substituierte pyrrolidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| EP3655393A1 (de) | Substituierte 5-(het-)arylpyrazolamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2018177837A1 (de) | 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel | |
| WO2018177836A1 (de) | N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel | |
| WO2018178008A1 (de) | Substituierte isoazolidin-5-one sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2022043205A1 (de) | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2021151976A1 (de) | [(1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)sulfanyl]essigsäure derivate sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2020002087A1 (de) | Substituierte 3-heteroaryloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| EP3810588A1 (de) | Substituierte 4-heteroaryloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2019179928A1 (de) | Substituierte succinimid-3-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2019121547A1 (de) | Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2018184890A1 (de) | 4-substituierte n-amino und n-hydroxy 2-oxo-pyrrolidin-3-carboxamid-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2019081485A1 (de) | Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2018114596A1 (de) | Substituierte heteroarylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| EP3558986A1 (de) | Substituierte 1,2,4-thiadiazolylpyrrolone und 1,2,4-thiadiazolylhydantoine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2023161172A1 (de) | Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2020064260A1 (de) | Substituierte 5-(sulfanyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrol-4-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| WO2024078906A1 (de) | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe | |
| EP4230621A1 (de) | Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20742260 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 3147954 Country of ref document: CA |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2022504196 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| REG | Reference to national code |
Ref country code: BR Ref legal event code: B01A Ref document number: 112022000595 Country of ref document: BR |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020742260 Country of ref document: EP Effective date: 20220222 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020318682 Country of ref document: AU Date of ref document: 20200720 Kind code of ref document: A |
|
| REG | Reference to national code |
Ref country code: BR Ref legal event code: B01E Ref document number: 112022000595 Country of ref document: BR Free format text: APRESENTAR, EM ATE 60 (SESSENTA) DIAS, A TRADUCAO SIMPLES DA FOLHA DE ROSTO DA CERTIDAO DE DEPOSITO DA PRIORIDADE EP 19187525.1 OU DECLARACAO SUBSTITUTIVA CONTENDO, OBRIGATORIAMENTE, TODOS OS DADOS IDENTIFICADORES DESTA CONFORME O PARAGRAFO UNICO DO ART. 15 DA PORTARIA INPI 39/2021. |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 112022000595 Country of ref document: BR Kind code of ref document: A2 Effective date: 20220112 |