WO2021010785A1 - 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

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WO2021010785A1
WO2021010785A1 PCT/KR2020/009435 KR2020009435W WO2021010785A1 WO 2021010785 A1 WO2021010785 A1 WO 2021010785A1 KR 2020009435 W KR2020009435 W KR 2020009435W WO 2021010785 A1 WO2021010785 A1 WO 2021010785A1
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WO
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group
formula
ring
independently
compound
Prior art date
Application number
PCT/KR2020/009435
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English (en)
French (fr)
Inventor
조민지
박용욱
김대식
강병엽
김슬옹
송지영
장순철
Original Assignee
덕산네오룩스 주식회사
삼성디스플레이 주식회사
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Publication date
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    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D471/16—Peri-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material.
  • An organic electric device using an organic light emission phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, and may be formed of, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • Materials used as an organic material layer in an organic electric device can be classified into light-emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, according to their functions.
  • Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other, and when the efficiency is increased, the driving voltage decreases relatively, and as the driving voltage decreases, crystallization of organic materials by Joule heating generated during driving decreases. It shows a tendency to increase the lifespan.
  • a light emission auxiliary layer must exist between the hole transport layer and the light emission layer, and different light emission auxiliary layers for each light emission layer (R, G, B) It is the time when layer development is necessary.
  • electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer, thereby generating excitons through recombination.
  • materials that make up the organic material layer in the device such as hole injection materials, hole transport materials, light-emitting materials, electron transport materials, electron injection materials, and light-emitting auxiliary layer materials, are stable and efficient. Supported by the material must precede, but the development of a stable and efficient organic material layer material for organic electric devices has not been sufficiently achieved. Accordingly, development of new materials is continuously required, and in particular, development of materials for light-emitting auxiliary layers is urgently required.
  • KR1020130076842 A was used as a prior art document.
  • the embodiments of the present invention for solving the problems of the background art described above have revealed a compound having a novel structure, and when the compound is applied to an organic electric device, the luminous efficiency, stability, and lifespan of the device are greatly improved. It turns out that you can.
  • an object of the present invention is to provide a novel compound and an organic electric device and an electronic device using the same.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • the present invention provides an organic electric device and an electronic device using the compound represented by Formula 1 above.
  • 1 to 3 are exemplary views of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • organic electric device 110 first electrode
  • first hole transport layer 340 first emission layer
  • second charge generation layer 420 second hole injection layer
  • first, second, A, B, (a), (b) may be used. These terms are only used to distinguish the component from other components, and the nature, order, or order of the component is not limited by the term.
  • a component is described as being “connected”, “coupled” or “connected” to another component, that component may be directly connected or connected to that other component, but another component between each component It should be understood that elements may be “connected”, “coupled” or “connected”.
  • halo or halogen is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I) unless otherwise specified.
  • alkyl or “alkyl group” has a single bond of 1 to 60 carbon atoms unless otherwise specified, and is a straight-chain alkyl group, a branched-chain alkyl group, a cycloalkyl (alicyclic) group, an alkyl-substituted cyclo It means a radical of a saturated aliphatic functional group, including an alkyl group and a cycloalkyl-substituted alkyl group.
  • alkenyl group each have a double bond or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, and include a straight or branched chain group, , Not limited to this.
  • cycloalkyl as used in the present invention means an alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, and is not limited thereto.
  • alkoxyl group means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise specified, and is limited thereto. It is not.
  • aryloxyl group or “aryloxy group” used in the present invention refers to an aryl group to which an oxygen radical is attached, and has 6 to 60 carbon atoms, and is not limited thereto.
  • aryl group and arylene group used in the present invention each have 6 to 60 carbon atoms, and are not limited thereto, unless otherwise specified.
  • an aryl group or an arylene group means a single ring or multiple ring aromatics, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, or a spirofluorene group.
  • aryl or "ar” means a radical substituted with an aryl group.
  • an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group
  • an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group
  • a radical substituted with an aryl group has the number of carbon atoms described herein.
  • arylalkoxy group it means an alkoxy group substituted with an aryl group
  • alkoxylcarbonyl group it means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group
  • arylcarbonylalkenyl group it means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group.
  • the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
  • heterocyclic group includes one or more heteroatoms, has 2 to 60 carbon atoms, includes at least one of a single ring and multiple rings, and includes heteroaliphatic rings and heterocyclic rings. It contains an aromatic ring. It may be formed by combining adjacent functional groups.
  • heteroatom refers to N, O, S, P, or Si unless otherwise specified.
  • heterocyclic group may also include a ring including SO 2 instead of carbon forming the ring.
  • heterocyclic group includes the following compounds.
  • fluorenyl group or "fluorenylene group” as used in the present invention means a monovalent or divalent functional group in which R, R'and R" are all hydrogen in each of the following structures, unless otherwise specified, " Substituted fluorenyl group” or “substituted fluorenylene group” means that at least one of the substituents R, R', and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R'are bonded to each other and the carbon to which they are bonded It includes the case of forming a compound by spy together.
  • spiro compound used in the present invention has a'spiro union', and the spiro linkage refers to a connection made by two rings sharing only one atom. At this time, the atoms shared in the two rings are referred to as'spiro atoms', and these are respectively referred to as'monospiro-','dispiro-', and'trispyro-' depending on the number of spiro atoms in a compound. 'It is called a compound.
  • aliphatic refers to an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms
  • aliphatic ring refers to an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • ring refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring having 2 to 60 carbon atoms or a combination thereof, It contains saturated or unsaturated rings.
  • hetero compounds or hetero radicals other than the aforementioned hetero compounds include one or more heteroatoms, but are not limited thereto.
  • substituted or unsubstituted used in the present invention means “substituted” deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 to C 20 alkyl group, C 1 to C 20 alkoxyl group, C 1 to C 20 alkylamine group, C 1 to C 20 alkylthiophene group, C 6 to C 20 arylthiophene group, C 2 to C 20 alkenyl group, C 2 to C 20 alkynyl, C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron It means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group, a germanium group, and a C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group,
  • the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, and when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of the carbons forming the benzene ring, and a is an integer of 2 or 3.
  • R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer of 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring Is omitted.
  • L 1 , L 2 and L 3 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; C 2 ⁇ C 60 Heteroarylene group; And two of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60 fused ring group; is selected from the group consisting of.
  • L 1 , L 2 and L 3 are an arylene group, preferably a C 6 to C 30 arylene group, more preferably a C 6 to C 24 arylene group, for example, phenylene, biphenyl, It may be naphthalene, terphenyl, and the like.
  • L 1 , L 2 and L 3 are a heteroarylene group, preferably a C 2 to C 30 heteroarylene group, more preferably a C 2 to C 24 heteroarylene group.
  • L 1, L 2 and L 3 is a divalent fused ring group, preferably a C 3 ⁇ C 30 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 30 aromatic fused ring of a ring group, more preferably C 3 ⁇ for C 24 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 24 of the second ring may be a fused ring.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 20 ; An alkoxyl group of C 1 to C 30 ; C 6 ⁇ C 30 aryloxy group; And -N (R 4 ) (R 5 ); is selected from the group consisting of,
  • R 4 and R 5 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And O, N, S, Si and P including at least one heteroatom C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group; is selected from the group consisting of.
  • R 1 , R 2 and R 3 are an aryl group, it is preferably a C 6 to C 30 aryl group, and most preferably C 6 to C 24 may be an aryl group, and illustratively phenyl, biphenyl, naphthyl , Phenanthrene, terphenyl, and the like.
  • R 1 to R 3 is a heterocyclic group, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group, exemplary pyrazine, thiophene, pyridine, Pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, benzofuro It may be pyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • R 1 , R 2 and R 3 are fused cyclic groups, it is preferable that they are fused cyclic groups of C 3 ⁇ C 30 aliphatic rings and C 6 ⁇ C 30 aromatic rings, and C 3 ⁇ C 24 aliphatic rings and C 6 It is more preferable that it is a fused ring group of an aromatic ring of ⁇ C 24 .
  • R 1 , R 2 and R 3 are an alkyl group, it is preferably a C 1 to C 30 alkyl group, and more preferably a C 1 to C 24 alkyl group.
  • a, b and c are each independently an integer of 0 to 3, provided that a+b+c ⁇ 1.
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c ” are Hydrogen independently of each other; heavy hydrogen; An alkoxyl group of C 1 to C 60 ; C 1 ⁇ C 60 alkyl group; C 2 ⁇ C 60 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 60 ; C 6 ⁇ C 60 aryl group; C 6 ⁇ C 60 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P; C 3 ⁇ C 60 cycloalkyl group; C 7 ⁇ C 60 arylalkyl group; And an arylalkenyl group of C 8 to C 60 ; and an aromatic ring of C 6 to C 60 by bonding of adjacent groups to each other; C 2 ⁇ C 60 heterocycle; C 3 ⁇ C 60 ali
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c ” are an alkoxyl group, it is preferably an alkoxyl group of C 1 to C 30 , more preferably C 1 to C It may be an alkoxyl group of 24 .
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c'and R c ” are alkyl groups, it is preferably a C 1 to C 30 alkyl group, more preferably C 1 to C 24 It may be an alkyl group.
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c ” are alkenyl groups, it is preferably an alkenyl group of C 2 to C 30 , more preferably C 2 to C It may be an alkenyl group of 24 .
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c ” are an alkynyl group, it is preferably an alkynyl group of C 2 to C 30 , more preferably C 2 to C It may be 24 Alkynyl.
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c are an aryl group, preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably of C 6 to C 24 It may be an aryl group such as phenylene, biphenyl, naphthalene, terphenyl, and the like.
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c are an aryl group substituted with deuterium, preferably an aryl group of C 6 ⁇ C 30 substituted with deuterium, more preferably For example, it may be a C 6 ⁇ C 24 aryl group substituted with deuterium.
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c are heterocyclic groups, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably C 2 to C It may be a heterocyclic group of 24 , and illustratively pyrazine, thiophene, pyridine, pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, di Benzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c are cycloalkyl groups, preferably a C 3 to C 30 cycloalkyl group, more preferably C 3 to C 24 It may be a cycloalkyl group of.
  • R a' , R a” , R b ' , R b” , R c ' and R c ” are an arylalkyl group, preferably an arylalkyl group of C 7 to C 30 , more preferably C 7 to C 24 It may be an arylalkyl group of.
  • R a' , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c are an arylalkenyl group, preferably an arylalkenyl group of C 8 to C 30 , more preferably C 8 to It may be a C 24 arylalkenyl group.
  • the aryl group, fluorenyl group, arylene group, heterocyclic group, fluorenylene group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group and aryloxy group are each deuterium; halogen; Silane group; Siloxane group; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; C 1 ⁇ C 20 alkylthio group; An alkoxyl group of C 1 to C 20 ; C 1 ⁇ C 20 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 20 ; C 6 ⁇ C 20 aryl group; A C 6 ⁇ C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl group; C 2 ⁇ C 20 Heterocyclic group; A C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group; C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group and C 8 ⁇ C 20 arylalkenyl group; may be
  • the present invention includes a compound represented by Formula 1 is a compound represented by any one of the following Formulas A-1 to A-3.
  • d and e are each independently an integer of 0 to 5
  • L 1 , L 2 , L 3 , R 1 , R 2 , R 3 , R a” , R b ' , R b ” , R c ' and R c ” are the same as defined in Formula 1,
  • R a and R b are the same as R a'defined in Formula 1. ⁇
  • At least one of R 1 to R 3 in Formula 1 is preferably substituted with any one of Formulas a-1 to a-3 below.
  • each symbol may be defined as follows.
  • X is preferably CR'R", O, S or NL 6 -Ar 3 .
  • L 4 , L 5 and L 6 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 divalent heterocyclic group containing at least one hetero atom of P; A divalent fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a divalent aliphatic hydrocarbon group; is selected from the group consisting of.
  • L 4 , L 5 and L 6 are an arylene group, preferably an arylene group of C 6 to C 30 , more preferably an arylene group of C 6 to C 24 , for example, phenylene, biphenyl, It may be naphthalene, terphenyl, and the like.
  • L 4 , L 5 and L 6 are a divalent heterocyclic group, preferably a C 2 ⁇ C 30 divalent heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 divalent heterocyclic group.
  • L 4 is divalent fused ring group, preferably a C 3 ⁇ C 30 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 30 aromatic fused ring of a ring group, more preferably C 3 ⁇ for C 24 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 24 of the second ring may be a fused ring.
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are each independently a C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P; And fused ring groups of the aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; may be selected from the group consisting of.
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are an aryl group, it is preferably an aryl group of C 6 to C 30 , and most preferably, an aryl group of C 6 to C 24 , and exemplary phenyl, biphenyl, naphthyl , Phenanthrene, terphenyl, and the like.
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are heterocyclic groups, preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group, exemplary pyrazine, thiophene , Pyridine, pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, It may be benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are a fused ring group, it is preferably a fused ring group of a C 3 ⁇ C 30 aliphatic ring and a C 6 ⁇ C 30 aromatic ring, and a C 3 ⁇ C 24 aliphatic ring and C 6 It is more preferable that it is a fused ring group of an aromatic ring of ⁇ C 24 .
  • Q 5 to Q 9 are independently N or CR e .
  • R', R" and R e are independently of each other hydrogen; deuterium; tritium; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of; C 3 ⁇ C 60 aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 fused ring group of aromatic ring; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 alkoxyl group; And C 6 ⁇ C 30 aryloxy group; selected from the group consisting of, and neighboring The groups may be bonded to each other to form an aromatic ring or a spy ring.
  • R', R" and R e are an aryl group, preferably an aryl group of C 6 to C 30 , more preferably an aryl group of C 6 to C 24.
  • R', R" and R e are hetero hetero In the case of a cyclic group, it may be preferably a C 2 ⁇ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ⁇ C 24 heterocyclic group.
  • R', R" and R e are fused cyclic groups, it is preferable that they are fused cyclic groups of C 3 to C 30 aliphatic rings and C 6 to C 30 aromatic rings, and C 3 to C 24 aliphatic rings and C 6 It is more preferable that it is a fused ring group of an aromatic ring of ⁇ C 24.
  • R′, R” and R e are alkyl groups, it is preferably a C 1 ⁇ C 30 alkyl group, more preferably C 1 ⁇ C 24 It may be an alkyl group.
  • a and B are each independently any one of the formulas represented as follows.
  • the * represents a bonding position to form a fused ring by bonding with a ring containing X.
  • W 1 and W 2 are each independently a single bond, NL 6 -Ar 3 , S, O or C(R f )(R g ).
  • V is independently of each other N or CR h .
  • R f , R g and R h are each independently hydrogen; C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; C 3 ⁇ C 60 heterocyclic group; Or a C 1 ⁇ C 50 alkyl group;
  • R f , R g and R h are an aryl group, it is preferably an aryl group of C 6 to C 30 , and most preferably, an aryl group of C 6 to C 24 , and exemplary phenyl, biphenyl, naphthyl , Phenanthrene, terphenyl, and the like.
  • R f , R g and R h are heterocyclic groups, preferably a C 3 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 3 to C 24 heterocyclic group, exemplary pyrazine, thiophene , Pyridine, pyrimidoindole, 5-phenyl-5H-pyrimido[5,4-b]indole, quinazoline, benzoquinazoline, carbazole, dibenzoquinazole, dibenzofuran, benzothienopyrimidine, It may be benzofuropyrimidine, phenothiazine, phenylphenothiazine, and the like.
  • R f , R g and R h are an alkyl group, it is preferably a C 1 to C 30 alkyl group, and more preferably a C 1 to C 24 alkyl group.
  • a spiro compound can be formed with C to which they are bonded.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1) C-1 to C-9.
  • f is an integer of 0 to 4
  • g is an integer of 0 to 3. ⁇
  • the present invention provides a compound represented by Formula 1 to Formula B-4 below.
  • the present invention provides a compound represented by the formula (1) is represented by the following formula C'-1 or C'-2.
  • n are each independently 0 or 1
  • Y 1 and Y 2 are the same as the definition of X
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are the same as the definitions of R 1 , R 2 and R 3 ,
  • o and q are each independently an integer of 0 to 3
  • r is an integer of 0 to 4
  • p is an integer of 0 to 6
  • L 2 , L 4 , L 5 and Ar 2 are as defined above.
  • the present invention provides a compound represented by the following Formulas D-1 to D-6, wherein the compound represented by Formula 1 is.
  • s is an integer of 0 to 4
  • t is an integer of 0 to 3. ⁇
  • L 1 to L 3 in Formula 1 are represented by any one of Formulas b-1 to b-13 below.
  • each symbol may be defined as follows.
  • Y is preferably NL 7 -Ar 9 , O, S or CR'R",
  • the L 7 is the same as the definition of L 1
  • the Ar 9 is the same as the definition of Ar 1
  • R'and R" are the same as defined above.
  • a", c", d" and e" are each independently an integer of 0 to 4
  • b" is an integer of 0 to 6
  • f" and g" are independently of each other an integer of 0 to 3
  • h" Is an integer of 0 to 2
  • i is an integer of 0 or 1.
  • R 8 to R 10 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; halogen; Cyano group; Nitro group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl group of C 2 ⁇ C 20 ; An alkoxyl group of C 1 to C 30 ; C 6 ⁇ C 30 is selected from the group consisting of aryloxy group and -L'-N(R 4 )(R 5 ),
  • L' is a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And an aliphatic hydrocarbon group of C 3 to C 60 ; and R 4 and R 5 are each independently an aryl group of C 6 to C 60 ; Fluorenyl group; O, N, S, Si, and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from the group consisting of P; It is selected from the group consisting of a fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 .
  • a", b", c", d", e", f" and g" are independently of each other, when each is 2 or more, or when h is 2 or more, each is plural, the same or different, and a plurality of R 8
  • a plurality of R 9 or a plurality of R 10 or adjacent R 8 and R 9 or R 9 and R 10 may be bonded to each other to form an aromatic ring or a heteroaromatic ring.
  • R 8 to R 10 are an aryl group, preferably a C 6 to C 30 aryl group, more preferably a C 6 to C 24 aryl group, exemplary phenyl, biphenyl, naphthyl, phenanthrene , Terphenyl, and the like.
  • R 8 to R 10 is a heterocyclic group, it may be preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, and more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group.
  • R 8 to R 10 are a fused ring group, it is preferably a fused ring group of a C 3 to C 30 aliphatic ring and a C 6 to C 30 aromatic ring, more preferably a C 3 to C 24 aliphatic ring and C It may be a fused ring group of an aromatic ring of 6 to C 24 .
  • R 8 to R 10 is an alkyl group, it is preferably a C 1 to C 30 alkyl group, more preferably a C 1 to C 24 alkyl group.
  • Z 49 , Z 50 and Z 51 are each independently CR" or N, and at least one of Z 49 , Z 50 and Z 51 is preferably N.
  • R" is hydrogen; deuterium; tritium; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ⁇ C 60 aryl group; fluorenyl group; at least one selected from the group consisting of O, N, S, Si and P C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing a hetero atom of; C 3 ⁇ C 60 fused ring group of an aliphatic ring and C 6 ⁇ C 60 aromatic ring; C 1 ⁇ C 50 alkyl group; C 2 ⁇ C 20 alkenyl group; C 2 ⁇ C 20 alkynyl group; C 1 ⁇ C 30 alkoxyl group; And C 6 ⁇ C 30 aryloxy group; is selected from the group consisting of, adjacent R" and R 8 are each Combined to form an aromatic ring or a heteroaromatic ring.
  • R" is an aryl group, it may be preferably a C 6 to C 30 aryl group, more preferably a C 6 to C 24 aryl group, such as phenyl, biphenyl, naphthalene, terphenyl, and the like.
  • R" In the case of this heterocyclic group, it may be preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 24 heterocyclic group.
  • R" is a fused ring group, preferably a fused ring group of a C 3 to C 30 aliphatic ring and a C 6 to C 30 aromatic ring, more preferably a C 3 to C 24 aliphatic ring and C 6 to C It may be a fused cyclic group of an aromatic ring of 24.
  • R" is an alkyl group, it may be preferably a C 1 to C 30 alkyl group, more preferably a C 1 to C 24 alkyl group.
  • the compound represented by Formula 1 may be any one of the following compounds P-1 to P-80, but is not limited thereto.
  • the organic electric device 100 has a formula 1 between the first electrode 110, the second electrode 170, and the first electrode 110 and the second electrode 170.
  • a single compound represented by or an organic material layer including two or more compounds is provided.
  • the first electrode 110 may be an anode or an anode
  • the second electrode 170 may be a cathode or a cathode, and in the case of an inverted type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic material layer may sequentially include a hole injection layer 120, a hole transport layer 130, a light emitting layer 140, an electron transport layer 150, and an electron injection layer 160 on the first electrode 110. In this case, other layers other than the emission layer 140 may not be formed.
  • a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emission auxiliary layer 220, and a buffer layer 210 may be further included, and the electron transport layer 150 may serve as a hole blocking layer. (See Fig. 2)
  • the organic electric device may further include a protective layer or a light efficiency improvement layer 180.
  • the light efficiency improvement layer may be formed on a surface not in contact with the organic material layer among both surfaces of the first electrode or on a surface not in contact with the organic material layer among both surfaces of the second electrode.
  • the compound according to an embodiment of the present invention applied to the organic material layer is Hole injection layer 120, hole transport layer 130, light emission auxiliary layer 220, electron transport auxiliary layer, electron transport layer 150, electron injection layer 160, host or dopant of emission layer 140, or light efficiency improvement It could be used as a layer material.
  • the compound according to Formula 1 of the present invention may be used as a material for the light emitting auxiliary layer.
  • the organic material layer may include two or more stacks including a hole transport layer, an emission layer, and an electron transport layer sequentially formed on the anode, and may further include a charge generation layer formed between the two or more stacks (see FIG. 3 ). )
  • the band gap, electrical characteristics, and interfacial characteristics may vary depending on which substituent is bonded to any position, so the selection of the core and the combination of sub-substituents bonded thereto are also very It is important, and in particular, long life and high efficiency can be achieved at the same time when the energy level and T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of materials (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using a physical vapor deposition (PVD) method.
  • PVD physical vapor deposition
  • an anode is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and a hole injection layer 120, a hole transport layer 130, a light emitting layer 140, an electron transport layer 150, and After forming an organic material layer including the electron injection layer 160, it may be manufactured by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • the organic material layer is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, and a roll-to-roll process, and the organic material layer contains the compound as an electron transport material. It provides an organic electric device characterized in that.
  • the present invention provides an organic electric device, characterized in that the organic material layer is used by mixing the same or different compounds of the compound represented by Formula 1 above.
  • the present invention provides a light emission auxiliary layer composition comprising the compound represented by Formula 1, and provides an organic electric device including the light emission auxiliary layer.
  • the present invention is a display device including the organic electric device; And a control unit that drives the display device.
  • the present invention provides an electronic device, characterized in that the organic electric device is at least one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, and a single color or white lighting device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as mobile communication terminals such as mobile phones, PDAs, electronic dictionaries, PMPs, remote controls, navigation, game consoles, various TVs, and various computers.
  • Sub 1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2 below, but is not limited thereto.
  • Sub 1 examples are as follows, but are not limited thereto, and Table 1 below shows FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) values of compounds belonging to Sub 1.
  • a hole injection layer was formed by vacuum deposition of 2-TNATA to a thickness of 60 nm on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate, and then NPB was vacuum deposited to a thickness of 60 nm on the hole injection layer to form a hole transport layer. .
  • BAlq was vacuum deposited on the light emitting layer to a thickness of 10 nm to form a hole blocking layer, and tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq3) was vacuumed to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer. Deposited to form an electron transport layer.
  • LiF was deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the light emission auxiliary layer was not formed.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compounds 1 and 2 were used instead of the compound P-1 of the present invention as the light emitting auxiliary layer material.
  • Electroluminescence (EL) characteristics by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured according to Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention with PR-650 of photoresearch was measured, and the T95 life was measured through a life measurement equipment of McScience at a reference brightness of 500 d/m 2 , and the measurement results are shown in Table 4 below.
  • Comparative Examples 2 and 3 in which the light-emitting auxiliary layers were formed by using Comparative Compounds 1 and 2 having a basic skeleton similar to Formula 1 of the present invention, rather than Comparative Example 1 in which the auxiliary layer was not formed, the electrical The characteristics were improved, and compared with Comparative Examples 2 and 3, when the compound of the present invention was used as a material for a light emitting auxiliary layer, the luminous efficiency, lifespan and driving voltage of the organic electroluminescent device were significantly improved.
  • the compound according to Formula 1 of the present invention is Comparative Compound 1 in which methyl is substituted at all carbon positions opposite to N in the 6 ring containing N atom, or Comparative Compound 2 in which phenyl is substituted at all carbon positions.
  • it is characterized in that it has an asymmetric structure in which phenyl is substituted only in at least a portion of the carbon positions facing N.
  • the molecular weight of the core of the compound of the present invention (hereinafter, P-core) is appropriate between the molecular weights of the cores of Comparative Compound 1 and Comparative Compound 2 (hereinafter, R-core1, R-core2).
  • Table 5 shows the DFT method of the Gaussian program for the compound (RF-1) in which no. 2 fluorene is connected to the dibenzothiophene position of Comparative Compound 1, Comparative Compound 2 and Compound P-6 of the present invention ( Data measured using B3LYP/6-31 g(D)).
  • the compound of the present invention has a HOMO energy level value between Comparative Compounds RF-1 and 2, and thus, when the compound of the present invention is used as a light emitting auxiliary layer material, it is occupied in the emission layer more than Comparative Compounds 1 and 2. It can be seen that the device characteristics are improved as the charge balance has an increasing energy level.
  • the asymmetric structure of the compound core of the present invention leads to non-planarity of the compound as a result, and the non-planarity of the compound can appropriately zone the charge and effectively control the flow of the conjugated system, thereby improving the life of the device. .
  • the physical properties of the compound can be significantly changed due to the difference in the skeleton of the compound, and the difference in the properties of the compound acts as a major factor in improving the device performance during device deposition. It suggests that results can be derived.

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Abstract

본 발명은 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자 장치를 제공한다.

Description

유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
유기 전기 발광소자에 있어 가장 문제시되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다.
하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
또한, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 반드시 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하여야 하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다.
일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다.
하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.
정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서 높은 T1 값을 가지며, 정공 수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 발광보조층의 개발이 절실히 요구된다.
한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착 방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다.
즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층의 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
선행기술문헌으로는 KR1020130076842 A를 이용하였다.
상술한 배경기술의 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 실시예는, 신규한 구조를 갖는 화합물을 밝혀내었으며, 또한 이 화합물을 유기전기소자에 적용시 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다는 사실을 밝혀내었다.
이에 본 발명은 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 1
Figure PCTKR2020009435-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
도 4는 본 발명의 일 측면에 따른 화학식을 나타낸다.
100, 200, 300 : 유기전기소자 110 : 제 1 전극
120 : 정공주입층 130 : 정공수송층
140 : 발공층 150 : 전자수송층
160 : 전자주입층 170 : 제 2 전극
180 : 광효율 개선층 210 : 버퍼층
220 : 발광보조층 320 : 제1 정공주입층
330 : 제1 정공수송층 340 : 제1 발광층
350 : 제1 전자수송층 360 : 제1 전하생성층
361 : 제2 전하생성층 420 : 제2 정공주입층
430 : 제2 정공수송층 440 : 제2 발광층
450 : 제2 전자수송층 CGL : 전하생성층
ST1 : 제1 스택 ST2 : 제2 스택
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다:
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기", "알케닐기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.
접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다.
또한 "헤테로고리기"는 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2020009435-appb-I000002
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure PCTKR2020009435-appb-I000003
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2020009435-appb-I000004
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2020009435-appb-I000005
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물 및 이를 포함하는 유기전기소자에 대하여 설명한다.
본 발명의 구체적인 예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 1
Figure PCTKR2020009435-appb-I000006
상기 화학식 1에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
L1, L2 및 L3은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; C2~C60의 헤테로아릴렌기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
L1, L2 및 L3이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C24의 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대, 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다. L1, L2 및 L3이 헤테로아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로아릴렌기일 수 있다. L1, L2 및 L3이 2가 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 2가 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 2가 융합고리기일 수 있다.
R1, R2 및 R3는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -N(R4)(R5);로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 R4 및 R5은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
R1, R2 및 R3이 아릴기인 경우, C6~C30의 아릴기인 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 C6~C24의 아릴기일 수 있으며, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌, 터페닐 등일 수 있다. R1 내지 R3이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다. R1, R2 및 R3이 융합고리기인 경우, C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 융합고리기인 것이 바람직하며, C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 융합고리기인 것이 더욱 바람직하다. R1, R2 및 R3이 알킬기인 경우, C1~C30의 알킬기인 것이 바람직하며, C1~C24의 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.
a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, 단, a+b+c≥1이다.
Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”은 서로 독립적으로 수소; 중수소; C1~C60의 알콕실기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C6~C60의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 시클로알킬기; C7~C60의 아릴알킬기; 및 C8~C60의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 C6~C60의 방향족고리; C2~C60의 헤테로고리; C3~C60의 지방족고리; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리;를 형성할 수 있다.
Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 알콕실기일 경우, C1~C30의 알콕실기인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알콕실기일 수 있다. Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc' 및 Rc ”이 알킬기일 경우, C1~C30의 알킬기인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킬기일 수 있다. Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 알켄일기일 경우, C2~C30의 알켄일기인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 알켄일기일 수 있다. Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 알킨일기일 경우, C2~C30의 알킨일기인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 알킨일기일 수 있다.
Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 아릴기일 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C24의 아릴기, 예컨대 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다. Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 중수소로 치환된 아릴기일 경우, 바람직하게는 중수소로 치환된 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 중수소로 치환된 C6~C24의 아릴기일 수 있다. Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 헤테로고리기일 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다.
Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 시클로알킬기일 경우, 바람직하게는 C3~C30의 시클로알킬기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 시클로알킬기일 수 있다. Ra', Ra”, Rb ', Rb”, Rc ' 및 Rc ”이 아릴알킬기일 경우, 바람직하게는 C7~C30의 아릴알킬기, 더욱 바람직하게는 C7~C24의 아릴알킬기일 수 있다. Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 아릴알켄일기일 경우, 바람직하게는 C8~C30의 아릴알켄일기, 더욱 바람직하게는 C8~C24의 아릴알켄일기일 수 있다.
단, Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 동시에 모두 같은 경우는 제외하며,
여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 플루오렌일렌기, 융합고리기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 C3~C60의 지방족고리 또는 C6~C60의 방향족고리 또는 C2~C60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 나타낸 화합물이 하기 화학식 A-1 내지 화학식 A-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 A-1 화학식 A-2 화학식 A-3
Figure PCTKR2020009435-appb-I000007
{상기 화학식 A-1 내지 A-3에서,
d 및 e는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수이며,
L1, L2, L3, R1, R2, R3, Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
Ra 및 Rb는 상기 화학식 1에서 정의된 Ra'와 동일하다.}
상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 적어도 하나는 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-3 중 어느 하나로 치환되는 것이 바람직하다.
화학식 a-1 화학식 a-2 화학식 a-3
Figure PCTKR2020009435-appb-I000008
상기 화학식 a-1 내지 화학식 a-3에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
X는 CR'R", O, S 또는 N-L6-Ar3인 것이 바람직하다.
L4, L5 및 L6는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택된다.
L4, L5 및 L6이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C24의 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대, 페닐렌, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다. L4, L5 및 L6이 2가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 2가 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 2가 헤테로고리기일 수 있다. L4, L5 및 L6이 2가 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 2가 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 2가 융합고리기일 수 있다.
Ar1, Ar2 및 Ar3는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar1, Ar2 및 Ar3이 아릴기인 경우, C6~C30의 아릴기인 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 C6~C24의 아릴기일 수 있으며, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌, 터페닐 등일 수 있다. Ar1, Ar2 및 Ar3이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다. Ar1, Ar2 및 Ar3이 융합고리기인 경우, C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 융합고리기인 것이 바람직하며, C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 융합고리기인 것이 더욱 바람직하다.
Q5 내지 Q9은 서로 독립적으로 N 또는 CRe인 것이 바람직하다.
R', R" 및 Re는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 방향족고리 또는 스파이로 고리를 형성할 수 있다.
R', R" 및 Re이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C24의 아릴기일 수 있다. R', R" 및 Re이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있다. R', R" 및 Re이 융합고리기인 경우, C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 융합고리기인 것이 바람직하며, C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 융합고리기인 것이 더욱 바람직하다. R', R" 및 Re이 알킬기인 경우, C1~C30의 알킬기인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킬기일 수 있다.
A 및 B는 서로 독립적으로 하기와 같이 표시되는 화학식 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2020009435-appb-I000009
Figure PCTKR2020009435-appb-I000010
Figure PCTKR2020009435-appb-I000011
여기서 상기 *는 X를 포함하는 고리와 결합하여 융합고리를 형성하는 결합 위치를 나타낸다.
W1 및 W2는 서로 독립적으로 단일결합, N-L6-Ar3, S, O 또는 C(Rf)(Rg)이다.
V는 서로 독립적으로 N 또는 CRh이다.
Rf, Rg 및 Rh는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; 또는 C1~C50의 알킬기;이다.
Rf, Rg 및 Rh이 아릴기인 경우, C6~C30의 아릴기인 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 C6~C24의 아릴기일 수 있으며, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌, 터페닐 등일 수 있다. Rf, Rg 및 Rh이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C3~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 헤테로고리기일 수 있으며, 예시적으로 피라진, 싸이오펜, 피리딘, 피리미도인돌, 5-페닐-5H-피리미도[5,4-b]인돌, 퀴나졸린, 벤조퀴나졸린, 카바졸, 다이벤조퀴나졸, 다이벤조퓨란, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 페노싸이아진, 페닐페노싸이아진 등일 수 있다. Rf, Rg 및 Rh이 알킬기인 경우, C1~C30의 알킬기인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킬기일 수 있다.
Rf와 Rg끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 이들이 결합된 C와 함께 스파이로(spiro) 화합물을 형성할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 나타낸 화합물이 하기 C-1 내지 C-9로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2020009435-appb-I000012
Figure PCTKR2020009435-appb-I000013
Figure PCTKR2020009435-appb-I000014
{상기 C-1 내지 C-9에서, 상기 L1, L2, L3, Ra, Rb, Rh, Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc', Rc ”, d, e, X, L4, L5, Ar1, Ar2, Q5, Q6, Q7, Q8 및 Q9은 상기에서 정의한 바와 같고,
f는 0 내지 4의 정수이며, g는 0 내지 3의 정수이다.}
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 나타낸 화합물이 하기 화학식 B-1 내지 화학식 B-4로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 B-1 화학식 B-2
Figure PCTKR2020009435-appb-I000015
화학식 B-3 화학식 B-4
Figure PCTKR2020009435-appb-I000016
{상기 화학식 B-1 내지 화학식 B-4에서,
f, g, L2, Rh, R', R", L6 및 Ar3는 상기에서 정의된 바와 같다.}
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 나타낸 화합물이 하기 화학식 C'-1 또는 화학식 C'-2로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 C'-1 화학식 C'-2
Figure PCTKR2020009435-appb-I000017
{상기 화학식 C'-1 및 화학식 C'-2에서,
m 및 n은 서로 독립적으로 0 또는 1이고,
Y1 및 Y2는 상기 X의 정의와 동일하며,
R4, R5, R6 및 R7는 상기 R1, R2 및 R3의 정의와 동일하고,
o 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, r은 0 내지 4의 정수이고, p는 0 내지 6의 정수이며,
L2, L4, L5 및 Ar2는 상기에서 정의된 바와 같다.}
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 나타낸 화합물이 하기 화학식 D-1 내지 화학식 D-6로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 D-1 화학식 D-2
Figure PCTKR2020009435-appb-I000018
화학식 D-3 화학식 D-4
Figure PCTKR2020009435-appb-I000019
화학식 D-5 화학식 D-6
Figure PCTKR2020009435-appb-I000020
{상기 화학식 D-1 내지 화학식 D-6에서,
L2 및 Re는 상기에서 정의된 바와 같으며,
s는 0 내지 4의 정수이고, t는 0 내지 3의 정수이다.}
상기 화학식 1의 L1 내지 L3이 하기 화학식 b-1 내지 화학식 b-13 중 어느 하나로 표시되는 것이 바람직하다.
b-1 b-2 b-3 b-4 b-5 b-6
Figure PCTKR2020009435-appb-I000021
b-7 b-8 b-9 b-10
Figure PCTKR2020009435-appb-I000022
b-11 b-12 b-13
Figure PCTKR2020009435-appb-I000023
상기 화학식 b-1 내지 화학식 b-13에서, 각 기호는 하기와 같이 정의될 수 있다.
Y는 N-L7-Ar9, O, S 또는 CR'R"인 것이 바람직하며,
상기 L7은 상기 L1의 정의와 동일하고, 상기 Ar9은 상기 Ar1의 정의와 동일하며, 상기 R' 및 R"는 상기에서 정의된 바와 동일하다.
a”, c”, d” 및 e”은 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, b”은 0 내지 6의 정수이며, f” 및 g”은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, h”는 0 내지 2의 정수이며, i”는 0 또는 1의 정수이다.
R8 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기 및 -L'-N(R4)(R5)로 이루어진 군에서 선택되고,
여기서 상기 L'는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족 고리의 융합고리기; 및 C3~C60의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 R4 및 R5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택된다.
상기 a”, b”, c”, d”, e”, f” 및 g”가 서로 독립적으로 각각 2 이상인 경우, 또는 h가 2 이상인 경우는 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R8끼리 혹은 복수의 R9끼리 혹은 복수의 R10끼리 혹은 이웃한 R8과 R9 또는 R9과 R10은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있다.
R8 내지 R10이 아릴기일 때, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C24의 아릴기일 수 있으며, 예시적으로 페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트렌, 터페닐 등일 수 있다. R8 내지 R10이 헤테로고리기일 때, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기일 수 있으며, C2~C24의 헤테로고리기인 것이 더욱 바람직하다. R8 내지 R10이 융합고리기일 때, C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족고리의 융합고리기인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족고리의 융합고리기일 수 있다. R8 내지 R10이 알킬기일 때, C1~C30의 알킬기인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킬기일 수 있다.
Z49, Z50 및 Z51은 서로 독립적으로 CR" 또는 N이고, Z49, Z50 및 Z51 중 적어도 하나는 N인 것이 바람직하다.
여기서 상기 R"은 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R"과 R8는 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있다.
R"이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C24의 아릴기일 수 있으며, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프탈렌, 터페닐 등일 수 있다. R"이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기일 수 있다. R"이 융합고리기인 경우, 바람직하게는 C3~C30의 지방족고리와 C6~C30의 방향족 고리의 융합고리기, 더욱 바람직하게는 C3~C24의 지방족고리와 C6~C24의 방향족 고리의 융합고리기일 수 있다. R"이 알킬기인 경우, 바람직하게는 C1~C30의 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1~C24의 알킬기일 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 P-1 내지 P-80 중어느 하나일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2020009435-appb-I000024
Figure PCTKR2020009435-appb-I000025
Figure PCTKR2020009435-appb-I000026
Figure PCTKR2020009435-appb-I000027
Figure PCTKR2020009435-appb-I000028
Figure PCTKR2020009435-appb-I000029
Figure PCTKR2020009435-appb-I000030
Figure PCTKR2020009435-appb-I000031
Figure PCTKR2020009435-appb-I000032
Figure PCTKR2020009435-appb-I000033
Figure PCTKR2020009435-appb-I000034
Figure PCTKR2020009435-appb-I000035
Figure PCTKR2020009435-appb-I000036
Figure PCTKR2020009435-appb-I000037
Figure PCTKR2020009435-appb-I000038
Figure PCTKR2020009435-appb-I000039
Figure PCTKR2020009435-appb-I000040
Figure PCTKR2020009435-appb-I000041
Figure PCTKR2020009435-appb-I000042
Figure PCTKR2020009435-appb-I000043
도 1을 참조하여 설명하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 제 1전극(110), 제 2전극(170) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(170) 사이에 화학식 1로 표시되는 단독화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(110)은 애노드 또는 양극이고, 제 2전극(170)은 캐소드 또는 음극일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다
유기물층은 제 1전극(110) 상에 순차적으로 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(140)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(220), 버퍼층(210) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(150) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다. (도 2 참조)
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 보호층 또는 광효율 개선층(180)을 더 포함할 수 있다. 이러한 광효율 개선층은 제 1전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면 또는 제 2전극의 양면 중 유기물층과 접하지 않는 면에 형성될 수 있다상기 유기물층에 적용되는 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광보조층(220), 전자수송보조층, 전자수송층(150), 전자주입층(160), 발광층(140)의 호스트 또는 도펀트, 또는 광효율 개선층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는 예컨대, 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물은 발광보조층의 재료로 사용될 수 있다.
상기 유기물층은 상기 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함할 수 있으며, 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함할 수 있다.(도 3 참조)
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 level 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한 본 발명에서 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성되며, 상기 유기물층은 전자수송재료로 상기 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
또 다른 구체적인 예로서, 본 발명은 상기 유기물층에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 동종 또는 이종의 화합물이 혼합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 발광보조층 조성물을 제공하고, 상기 발광보조층을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치를 제공한다.
또 다른 측면에서 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치를 본 발명에서 제공한다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말기일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하에서, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 본 발명의 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[ 합성예 1]
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(final product 1)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1이 반응하여 제조된다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2020009435-appb-I000044
Ⅰ. Sub 1의 합성 예시
상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 2>
Figure PCTKR2020009435-appb-I000045
1. Sub 1-25 합성예
Figure PCTKR2020009435-appb-I000046
(1) inter 1-25 합성
9,9-diphenyl-9,10-dihydroacridine (50 g, 149.96 mmol), 4-(4-bromo-3,5-dichlorophenyl)dibenzo[b,d]furan (64.67 g, 164.95 mmol)을 반응기에 투입하고 Toluene (500 ml)에 녹인다. t-BuOK (50.48 g, 449.85 mmol), Pd(OAc)2 (0.84 g, 3.47 mmol), P(t-Bu)3 (3.63 mL, 17.98 mmol)을 투입한다. 12시간 환류 교반하여 반응을 종결시킨다. Silicagel column 및 재결정으로 생성물 75.4 g (수율 : 78%)를 얻었다.
(2) Sub 1-25 합성
THF 754 mL에 Mg (2.84 g, 116.97 mmol)을 넣고 inert 환경으로 조성한 후 -10℃까지 냉각한다. 상기 합성에서 얻어진 inter 1-25 (75.4 g, 116.97 mmol)을 THF 616 mL에 녹이고 반응기 내부로 천천히 적가한다. 적가가 완료되고 서서히 승온하여 12시간 환류 교반하여 Mg를 모두 녹인다. Mg가 모두 녹으면 상온으로 냉각한 후 ACETONE (13.59 g, 233.94 mmol)을 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 상온에서 4시간 교반하여 반응을 종결한다. 1N HCl로 중화하여 EA로 추출하고 silicagel column 및 재결정으로 생성물 51.79 g (수율 : 64%)를 얻었다.
2. Sub 1-32 합성예
Figure PCTKR2020009435-appb-I000047
(1) inter 1-32 합성
9,9-diphenyl-9,10-dihydroacridine (30 g, 89.97 mmol), 5-(4-bromo-3,5-dichlorophenyl)benzo[b]naphtho[2,1-d]thiophene (45.35 g, 98.97 mmol)을 반응기에 투입하고 Toluene (300 ml)에 녹인다. t-BuOK (30.29 g, 269.92 mmol), Pd(OAc)2 (0.50 g, 2.25 mmol), P(t-Bu)3 (2.18 mL, 10.79 mmol)을 투입한다. 12시간 환류 교반하여 반응을 종결시킨다. Silicagel column 및 재결정으로 생성물 46.68 g (수율 : 73 %)를 얻었다.
(2) Sub 1-32 합성
THF 466.80 mL에 Mg (1.60 g, 65.68 mmol)을 넣고 inert 환경으로 조성한 후 -10℃까지 냉각한다. 상기 합성에서 얻어진 inter 1-32 (46.68 g, 65.68 mmol)을 THF 381.93 mL에 녹이고 반응기 내부로 천천히 적가한다. 적가가 완료되고 서서히 승온하여 12시간 환류 교반하여 Mg를 모두 녹인다. Mg가 모두 녹으면 상온으로 냉각한 후 ACETONE (7.63 g, 131.36 mmol)을 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 상온에서 4시간 교반하여 반응을 종결한다. 1N HCl로 중화하여 EA로 추출하고 silicagel column 및 재결정으로 생성물 30.37 g (수율 : 61%)를 얻었다.
3. Sub 1-49 합성예
Figure PCTKR2020009435-appb-I000048
(1) inter 1-49 합성
9,9-diphenyl-9,10-dihydroacridine (42 g, 125.96 mmol), 5''-bromo-4'',6''-dichloro-1,1':3',1'':3'',1''':3''',1''''-quinquephenyl (73.48 g, 138.56 mmol)을 반응기에 투입하고 Toluene (420 ml)에 녹인다. t-BuOK (42.40 g, 377.89 mmol), Pd(OAc)2 (0.71 g, 3.15 mmol), P(t-Bu)3 (3.06 mL, 15.10 mmol)을 투입한다. 12시간 환류 교반하여 반응을 종결시킨다. Silicagel column 및 재결정으로 생성물 65.08 g (수율 : 66 %)를 얻었다.
(2) Sub 1-49 합성
THF 650 mL에 Mg (2.02 g, 83.14 mmol)을 넣고 inert 환경으로 조성한 후 -10℃까지 냉각한다. 상기 합성에서 얻어진 inter 1-49 (65.08 g, 83.14 mmol)을 THF 532.47 mL에 녹이고 반응기 내부로 천천히 적가한다. 적가가 완료되고 서서히 승온하여 12시간 환류 교반하여 Mg를 모두 녹인다. Mg가 모두 녹으면 상온으로 냉각한 후 ACETONE (9.66 g, 166.27 mmol)을 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 상온에서 4시간 교반하여 반응을 종결한다. 1N HCl로 중화하여 EA로 추출하고 silicagel column 및 재결정으로 생성물 44.17 g (수율 : 64%)를 얻었다.
4. Sub 1-54 합성예
Figure PCTKR2020009435-appb-I000049
(1) inter 1-54 합성
N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)-N,9,9-triphenyl-9,10-dihydroacridin-3-amine (36 g, 58.36 mmol), 2-bromo-1,3-dichlorobenzene (14.50 g, 64.20 mmol)을 반응기에 투입하고 Toluene (360 ml)에 녹인다. t-BuOK (19.65 g, 175.09 mmol), Pd(OAc)2 (0.33 g, 1.46 mmol), P(t-Bu)3 (1.42 mL, 7.00 mmol)을 투입한다. 12시간 환류 교반하여 반응을 종결시킨다. Silicagel column 및 재결정으로 생성물 33.35 g (수율 : 75 %)를 얻었다.
(2) Sub 1-54 합성
THF 333.5 mL에 Mg (1.06 g, 43.78 mmol)을 넣고 inert 환경으로 조성한 후 -10℃까지 냉각한다. 상기 합성에서 얻어진 inter 1-54 (33.35 g, 43.77 mmol)을 THF 272.86 mL에 녹이고 반응기 내부로 천천히 적가한다. 적가가 완료되고 서서히 승온하여 12시간 환류 교반하여 Mg를 모두 녹인다. Mg가 모두 녹으면 상온으로 냉각한 후 ACETONE (5.09 g, 87.56 mmol)을 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 상온에서 4시간 교반하여 반응을 종결한다. 1N HCl로 중화하여 EA로 추출하고 silicagel column 및 재결정으로 생성물 23.73 g (수율 : 67%)를 얻었다.
5. Sub 1-68 합성예
Figure PCTKR2020009435-appb-I000050
(1) inter 1-68 합성
2-(2-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-1-yl)phenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine (30 g, 62.81 mmol), 2-bromo-1,3-dichlorobenzene (15.61 g, 69.09 mmol)을 반응기에 투입하고 Toluene (300 mL)에 녹인다. t-BuOK (21.14 g, 188.42 mmol), Pd(OAc)2 (0.35 g, 1.57 mmol), P(t-Bu)3 (1.52 mL, 7.53 mmol)을 투입한다. 12시간 환류 교반하여 반응을 종결시킨다. Silicagel column 및 재결정으로 생성물 26.59 g (수율 : 68 %)를 얻었다.
(2) Sub 1-68 합성
THF 265.9 mL에 Mg (1.04 g, 42.71 mmol)을 넣고 inert 환경으로 조성한 후 -10℃까지 냉각한다. 상기 합성에서 얻어진 inter 1-68 (26.59 g, 42.71 mmol)을 THF 217.5 mL에 녹이고 반응기 내부로 천천히 적가한다. 적가가 완료되고 서서히 승온하여 12시간 환류 교반하여 Mg를 모두 녹인다. Mg가 모두 녹으면 상온으로 냉각한 후 benzophenone (15.56 g, 85.41 mmol)을 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 상온에서 4시간 교반하여 반응을 종결한다. 1N HCl로 중화하여 EA로 추출하고 silicagel column 및 재결정으로 생성물 25.49 g (수율 : 65%)를 얻었다.
6. Sub 1-73 합성예
Figure PCTKR2020009435-appb-I000051
(1) inter 1-73 합성
2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine (40 g, 106.53 mmol), 2-bromo-1,3-dichlorobenzene (26.47 g, 117.19 mmol)을 반응기에 투입하고 Toluene (400 ml)에 녹인다. t-BuOK (35.86 g, 319.60 mmol), Pd(OAc)2 (0.60 g, 2.66 mmol), P(t-Bu)3 (2.58 mL, 12.77 mmol)을 투입한다. 12시간 환류 교반하여 반응을 종결시킨다. Silicagel column 및 재결정으로 생성물 41.58 g (수율 : 75%)를 얻었다.
(2) Sub 1-73 합성
THF 415.8 mL에 Mg (1.94 g, 79.89 mmol)을 넣고 inert 환경으로 조성한 후 -10℃까지 냉각한다. 상기 합성에서 얻어진 inter 1-73 (41.58 g, 79.89 mmol)을 THF 340 mL에 녹이고 반응기 내부로 천천히 적가한다. 적가가 완료되고 서서히 승온하여 12시간 환류 교반하여 Mg를 모두 녹인다. Mg가 모두 녹으면 상온으로 냉각한 후 acetophenone (19.20 g, 159.78 mmol)을 천천히 적가한다. 적가가 완료되면 상온에서 4시간 교반하여 반응을 종결한다. 1N HCl로 중화하여 EA로 추출하고 silicagel column 및 재결정으로 생성물 37.03 g (수율 : 67%)를 얻었다.
Sub 1의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 표 1은 Sub 1에 속하는 화합물의 FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) 값을 나타낸 것이다.
Figure PCTKR2020009435-appb-I000052
Figure PCTKR2020009435-appb-I000053
Figure PCTKR2020009435-appb-I000054
Figure PCTKR2020009435-appb-I000055
Figure PCTKR2020009435-appb-I000056
Figure PCTKR2020009435-appb-I000057
Figure PCTKR2020009435-appb-I000058
Figure PCTKR2020009435-appb-I000059
Figure PCTKR2020009435-appb-I000060
Figure PCTKR2020009435-appb-I000061
Figure PCTKR2020009435-appb-I000062
Figure PCTKR2020009435-appb-I000063
Figure PCTKR2020009435-appb-I000064
Figure PCTKR2020009435-appb-I000065
Figure PCTKR2020009435-appb-I000066
Figure PCTKR2020009435-appb-I000067
Figure PCTKR2020009435-appb-I000068
Figure PCTKR2020009435-appb-I000069
Figure PCTKR2020009435-appb-I000070
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 1-1 m/z=601.3(C43H39NO2=601.79) Sub 1-2 m/z=651.31(C47H41NO2=651.85)
Sub 1-3 m/z=701.33(C51H43NO2=701.91) Sub 1-4 m/z=677.33(C49H43NO2=677.89)
Sub 1-5 m/z=677.33(C49H43NO2=677.89) Sub 1-6 m/z=717.36(C52H47NO2=717.95)
Sub 1-7 m/z=727.35(C53H45NO2=727.95) Sub 1-8 m/z=843.41(C62H53NO2=844.11)
Sub 1-9 m/z=781.39(C57H51NO2=782.04) Sub 1-10 m/z=767.38(C56H49NO2=768.01)
Sub 1-11 m/z=692.34(C49H44N2O2=692.9) Sub 1-12 m/z=768.37(C55H48N2O2=769)
Sub 1-13 m/z=742.36(C53H46N2O2=742.96) Sub 1-14 m/z=808.4(C58H52N2O2=809.07)
Sub 1-15 m/z=830.39(C60H50N2O2=831.07) Sub 1-16 m/z=874.36(C61H50N2O2S=875.14)
Sub 1-17 m/z=932.43(C68H56N2O2=933.21) Sub 1-18 m/z=773.4(C55H43D5N2O2=774.03)
Sub 1-19 m/z=769.37(C54H47N3O2=769.99) Sub 1-20 m/z=745.34(C50H43N5O2=745.93)
Sub 1-21 m/z=955.41(C69H53N3O2=956.2) Sub 1-22 m/z=816.32(C55H45FN2O2S=817.04)
Sub 1-23 m/z=914.39(C64H54N2O2S=915.21) Sub 1-24 m/z=844.4(C61H52N2O2=845.1)
Sub 1-25 m/z=691.31(C49H41NO3=691.87) Sub 1-26 m/z=707.29(C49H41NO2S=707.93)
Sub 1-27 m/z=691.31(C49H41NO3=691.87) Sub 1-28 m/z=707.29(C49H41NO2S=707.93)
Sub 1-29 m/z=690.32(C49H42N2O2=690.89) Sub 1-30 m/z=766.36(C55H46N2O2=766.99)
Sub 1-31 m/z=741.32(C53H43NO3=741.93) Sub 1-32 m/z=757.3(C53H43NO2S=757.99)
Sub 1-33 m/z=874.41(C62H54N2O3=875.13) Sub 1-34 m/z=767.34(C55H45NO3=767.97)
Sub 1-35 m/z=859.35(C61H49NO2S=860.13) Sub 1-36 m/z=767.34(C55H45NO3=767.97)
Sub 1-37 m/z=833.33(C59H47NO2S=834.09) Sub 1-38 m/z=766.36(C55H46N2O2=766.99)
Sub 1-39 m/z=803.38(C59H49NO2=804.05) Sub 1-40 m/z=756.35(C52H44N4O2=756.95)
Sub 1-41 m/z=729.34(C51H43N3O2=729.92) Sub 1-42 m/z=729.34(C51H43N3O2=729.92)
Sub 1-43 m/z=769.33(C53H43N3O3=769.95) Sub 1-44 m/z=779.35(C55H45N3O2=779.98)
Sub 1-45 m/z=755.34(C54H45NO3=755.96) Sub 1-46 m/z=605.33(C43H43NO2=605.82)
Sub 1-47 m/z=706.32(C49H42N2O3=706.89) Sub 1-48 m/z=753.36(C55H47NO2=753.99)
Sub 1-49 m/z=829.39(C61H51NO2=830.08) Sub 1-50 m/z=859.38(C61H53NO2Si=860.19)
Sub 1-51 m/z=791.34(C57H45NO3=791.99) Sub 1-52 m/z=707.29(C49H41NO2S=707.93)
Sub 1-53 m/z=695.32(C49H42FNO2=695.88) Sub 1-54 m/z=808.4(C58H52N2O2=809.07)
Sub 1-55 m/z=818.39(C59H50N2O2=819.06) Sub 1-56 m/z=798.33(C55H46N2O2S=799.05)
Sub 1-57 m/z=756.35(C52H44N4O2=756.95) Sub 1-58 m/z=969.42(C71H55NO3=970.23)
Sub 1-59 m/z=804.37(C58H48N2O2=805.03) Sub 1-60 m/z=919.4(C67H53NO3=920.17)
Sub 1-61 m/z=807.37(C58H49NO3=808.03) Sub 1-62 m/z=892.4(C65H52N2O2=893.14)
Sub 1-63 m/z=839.38(C62H49NO2=840.08) Sub 1-64 m/z=611.34(C42H45NO3=611.83)
Sub 1-65 m/z=803.38(C59H49NO2=804.05) Sub 1-66 m/z=659.38(C47H49NO2=659.91)
Sub 1-67 m/z=1038.48(C75H62N2O3=1039.33) Sub 1-68 m/z=917.42(C68H55NO2=918.19)
Sub 1-69 m/z=851.38(C63H49NO2=852.09) Sub 1-70 m/z=831.32(C59H45NO2S=832.07)
Sub 1-71 m/z=802.36(C58H46N2O2=803.02) Sub 1-72 m/z=948.47(C69H60N2O2=949.25)
Sub 1-73 m/z=691.31(C49H41NO3=691.87) Sub 1-74 m/z=844.4(C61H52N2O2=845.1)
Sub 1-75 m/z=719.35(C50H45N3O2=719.93) Sub 1-76 m/z=793.37(C56H47N3O2=794.01)
Sub 1-77 m/z=705.27(C49H39NO2S=705.92) Sub 1-78 m/z=677.3(C47H39N3O2=677.85)
Sub 1-79 m/z=843.38(C60H49N3O2=844.07) Sub 1-80 m/z=707.29(C49H41NO2S=707.93)
II. Final products의 합성 예시
1. P-14 합성예시
Figure PCTKR2020009435-appb-I000071
Sub 1-14 (50 g, 61.80 mmol)을 H3PO4 (Phosphoric acid) 157.9 mL에 넣고 12시간 상온교반하여 반응을 종결한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출하고 NaHCO3 수용액으로 중화한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 39.65 g (수율: 83 %)를 얻었다.
2. P-28 합성예시
Figure PCTKR2020009435-appb-I000072
Sub 1-28 (46 g, 64.98 mmol)을 H3PO4 (Phosphoric acid) 145.3 mL에 넣고 12시간 상온교반하여 반응을 종결한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출하고 NaHCO3 수용액으로 중화한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 34.49 g (수율: 79 %)를 얻었다.
3. P-36 합성예시
Figure PCTKR2020009435-appb-I000073
Sub 1-36 (44 g, 57.29 mmol)을 H3PO4 (Phosphoric acid) 138.9 mL에 넣고 12시간 상온교반하여 반응을 종결한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출하고 NaHCO3 수용액으로 중화한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 31.45 g (수율: 75 %)를 얻었다.
4. P-40 합성예시
Figure PCTKR2020009435-appb-I000074
Sub 1-40 (37 g, 48.88 mmol)을 H3PO4 (Phosphoric acid) 116.8 mL에 넣고 12시간 상온교반하여 반응을 종결한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출하고 NaHCO3 수용액으로 중화한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 25.72 g (수율: 73 %)를 얻었다.
5. P-58 합성예시
Figure PCTKR2020009435-appb-I000075
Sub 1-58 (30 g, 30.92 mmol)을 H3PO4 (Phosphoric acid) 94.7 mL에 넣고 12시간 상온교반하여 반응을 종결한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출하고 NaHCO3 수용액으로 중화한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 18.49 g (수율: 64 %)를 얻었다.
6. P-65 합성예시
Figure PCTKR2020009435-appb-I000076
Sub 1-65 (41 g, 50.99 mmol)을 H3PO4 (Phosphoric acid) 129.5 mL에 넣고 12시간 상온교반하여 반응을 종결한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출하고 NaHCO3 수용액으로 중화한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 26.24 g (수율: 67 %)를 얻었다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
P-1 m/z=565.28(C43H35N=565.76) P-2 m/z=615.29(C47H37N=615.82)
P-3 m/z=665.31(C51H39N=665.88) P-4 m/z=641.31(C49H39N=641.86)
P-5 m/z=641.31(C49H39N=641.86) P-6 m/z=681.34(C52H43N=681.92)
P-7 m/z=691.32(C53H41N=691.92) P-8 m/z=807.39(C62H49N=808.08)
P-9 m/z=745.37(C57H47N=746.01) P-10 m/z=731.36(C56H45N=731.98)
P-11 m/z=656.32(C49H40N2=656.87) P-12 m/z=732.35(C55H44N2=732.97)
P-13 m/z=706.33(C53H42N2=706.93) P-14 m/z=772.38(C58H48N2=773.04)
P-15 m/z=796.35(C59H44N2O=797.01) P-16 m/z=838.34(C61H46N2S=839.11)
P-17 m/z=896.41(C68H52N2=897.18) P-18 m/z=737.38(C55H39D5N2=738)
P-19 m/z=733.35(C54H43N3=733.96) P-20 m/z=709.32(C50H39N5=709.9)
P-21 m/z=919.39(C69H49N3=920.17) P-22 m/z=780.3(C55H41FN2S=781.01)
P-23 m/z=878.37(C64H50N2S=879.18) P-24 m/z=808.38(C61H48N2=809.07)
P-25 m/z=655.29(C49H37NO=655.84) P-26 m/z=671.26(C49H37NS=671.9)
P-27 m/z=655.29(C49H37NO=655.84) P-28 m/z=671.26(C49H37NS=671.9)
P-29 m/z=654.3(C49H38N2=654.86) P-30 m/z=730.33(C55H42N2=730.96)
P-31 m/z=705.3(C53H39NO=705.9) P-32 m/z=721.28(C53H39NS=721.96)
P-33 m/z=838.39(C62H50N2O=839.1) P-34 m/z=731.32(C55H41NO=731.94)
P-35 m/z=823.33(C61H45NS=824.1) P-36 m/z=731.32(C55H41NO=731.94)
P-37 m/z=797.31(C59H43NS=798.06) P-38 m/z=730.33(C55H42N2=730.96)
P-39 m/z=767.36(C59H45N=768.02) P-40 m/z=720.33(C52H40N4=720.92)
P-41 m/z=693.31(C51H39N3=693.89) P-42 m/z=693.31(C51H39N3=693.89)
P-43 m/z=733.31(C53H39N3O=733.92) P-44 m/z=743.33(C55H41N3=743.95)
P-45 m/z=719.32(C54H41NO=719.93) P-46 m/z=569.31(C43H39N=569.79)
P-47 m/z=670.3(C49H38N2O=670.86) P-48 m/z=717.34(C55H43N=717.96)
P-49 m/z=793.37(C61H47N=794.05) P-50 m/z=823.36(C61H49NSi=824.16)
P-51 m/z=755.32(C57H41NO=755.96) P-52 m/z=671.26(C49H37NS=671.9)
P-53 m/z=659.3(C49H38FN=659.85) P-54 m/z=772.38(C58H48N2=773.04)
P-55 m/z=782.37(C59H46N2=783.03) P-56 m/z=762.31(C55H42N2S=763.02)
P-57 m/z=720.33(C52H40N4=720.92) P-58 m/z=933.4(C71H51NO=934.2)
P-59 m/z=768.35(C58H44N2=769) P-60 m/z=883.38(C67H49NO=884.14)
P-61 m/z=771.35(C58H45NO=772) P-62 m/z=856.38(C65H48N2=857.11)
P-63 m/z=803.36(C62H45N=804.05) P-64 m/z=575.32(C42H41NO=575.8)
P-65 m/z=767.36(C59H45N=768.02) P-66 m/z=623.36(C47H45N=623.88)
P-67 m/z=1002.45(C75H58N2O=1003.3) P-68 m/z=881.4(C68H51N=882.16)
P-69 m/z=815.36(C63H45N=816.06) P-70 m/z=795.3(C59H41NS=796.04)
P-71 m/z=766.33(C58H42N2=766.99) P-72 m/z=912.44(C69H56N2=913.22)
P-73 m/z=655.29(C49H37NO=655.84) P-74 m/z=808.38(C61H48N2=809.07)
P-75 m/z=683.33(C50H41N3=683.9) P-76 m/z=757.35(C56H43N3=757.98)
P-77 m/z=669.25(C49H35NS=669.89) P-78 m/z=641.28(C47H35N3=641.82)
P-79 m/z=807.36(C60H45N3=808.04) P-80 m/z=671.26(C49H37NS=671.9)
유기전기소자의 제조평가
[ 실험예 1] 블루유기전기발광소자 ( 발광보조층 )
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 상에 NPB를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 P-1을 20 nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성한 후, 상기 발광보조층 상에 호스트로 9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene, 도판트로 BD-052X(Idemitsu kosan 제조)를 96:4의 중량비로 사용하여 30 nm 두께의 발광층을 형성하였다.
이어서, 상기 발광층 상에 BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다.
이후, LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[ 비교예 1]
발광보조층을 형성하지 않은 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 비교예 2] 및 [ 비교예 3]
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 P-1 대신 하기 비교화합물 1 및 2를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 18 및 비교예 1 내지 비교예 3에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 500 d/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 4와 같다.
비교화합물 1 비교화합물 2
Figure PCTKR2020009435-appb-I000077
화합물 구동전압 전류(mA/cm2) 휘도(cd/m2) 효율(cd/A) T(95) CIE
X Y
비교예(1) - 5.7 14.3 500 3.5 52.4 0.131 0.100
비교예(2) 비교화합물1 5.5 10.0 500 5.0 87.3 0.131 0.100
비교예(3) 비교화합물2 5.3 9.6 500 5.2 94.1 0.131 0.100
실시예(1) P-4 4.9 8.5 500 5.9 103.5 0.131 0.100
실시예(2) P-8 4.9 8.3 500 6.0 104.0 0.131 0.100
실시예(3) P-14 4.8 7.9 500 6.3 106.0 0.131 0.100
실시예(4) P-15 4.8 8.1 500 6.2 107.4 0.132 0.100
실시예(5) P-18 4.8 8.1 500 6.2 106.9 0.131 0.100
실시예(6) P-25 4.7 7.8 500 6.4 110.2 0.131 0.100
실시예(7) P-26 4.7 7.7 500 6.5 109.4 0.132 0.100
실시예(8) P-27 4.7 7.8 500 6.4 109.7 0.131 0.100
실시예(9) P-28 4.7 7.7 500 6.5 109.0 0.131 0.100
실시예(10) P-31 4.8 8.2 500 6.1 108.3 0.132 0.100
실시예(11) P-34 4.8 8.2 500 6.1 108.8 0.131 0.100
실시예(12) P-40 5.0 8.6 500 5.8 101.6 0.131 0.100
실시예(13) P-48 5.0 8.6 500 5.8 102.2 0.130 0.100
실시예(14) P-52 4.9 8.5 500 5.9 104.6 0.130 0.100
실시예(15) P-55 5.0 8.6 500 5.8 102.9 0.131 0.100
실시예(16) P-61 4.9 8.3 500 6.0 105.4 0.131 0.100
실시예(17) P-74 5.1 8.8 500 5.7 101.1 0.131 0.100
실시예(18) P-76 5.1 8.8 500 5.7 100.0 0.131 0.100
상기 표 3으로부터, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광보조층 재료로 사용할 경우, 발광보조층을 형성하지 않거나 비교화합물 1 및 비교화합물 2를 사용한 경우에 비해 구동전압이 낮아지고, 효율과 수명이 현저히 개선되는 것을 확인할 수 있다. 즉, 발광보조층이 형성되지 않은 비교예 1보다는 본 발명의 화학식 1과 유사한 기본골격을 갖는 비교화합물 1 및 2를 사용하여 발광보조층을 형성한 비교예 2 및 비교예 3의 경우 소자의 전기적 특성이 개선되었으며, 비교예 2 및 비교예 3에 비해 본 발명의 화합물을 발광보조층의 재료로 사용한 경우, 유기전기발광소자의 발광효율, 수명 그리고 구동전압이 현저히 개선되었다.
한편, 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물은 N원자를 포함하는 6환에서 N과 대향하는 모든 탄소 위치에 메틸이 치환된 비교화합물 1이나, 상기 모든 탄소 위치에 페닐이 치환된 비교화합물 2와 비교하였을 때, 상기 N과 대향하는 탄소 위치 중 적어도 일부에만 페닐이 치환되는 비대칭성 구조임이 특징이다.
이는 하기 표 4를 보면 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물 코어(이하, P-core)의 분자량이 비교화합물 1 및 비교화합물 2의 코어(이하, R-core1, R-core2)의 분자량 사이의 적절한 값을 나타내도록 비대칭성 구조를 가짐으로써 정공수송층으로부터 넘어오는 정공(hole)을 효과적으로 발광층으로 전달할 수 있어 소자 결과에서도 현저한 차이를 보이는 것으로 판단된다. 즉, 본 발명의 화합물은 비교화합물 1과 비교화합물 2에 비해 발광보조층에 사용하기 적절한 분자량 값을 가짐으로써, 증착시 화합물 분해를 억제하고 열 안정성이 최적화되어 소자 결과가 향상된 것으로 판단된다.
R-core1 R-core2 P-core
Molecular Weight 365.52 737.95 489.66
또한, 하기 표 5는 비교화합물 1의 다이벤조티오펜 위치에 2번플루오렌이 연결된 화합물(RF-1)과 비교화합물 2 및 본 발명의 화합물 P-6을 가우시안(Gaussian) 프로그램의 DFT method (B3LYP/6-31 g(D))를 이용하여 측정한 데이터이다.
이를 보면, 본 발명의 화합물은 비교화합물 RF-1, 2 사이의 HOMO 에너지 레벨 값을 가지는 것을 확인할 수 있는데, 이에 본 발명의 화합물을 발광보조층 재료로 사용할 경우 비교화합물 1 및 2보다 발광층 내 차지 밸런스(Charge balance)가 증가하는 에너지 레벨을 갖게 되어 소자 특성이 개선된 것을 확인할 수 있다.
HOMO (eV) LUMO (eV) Band gap
RF-1 -4.759 -0.968 3.791
비교화합물 2 -4.918 -0.987 3.834
P-6 -4.818 -0.984 3.931
그리고, 본 발명 화합물 코어가 가지는 비대칭성 구조는 결과적으로 화합물의 비평면성으로 이어지고, 이에 화합물의 비평면성이 전하를 적절히 구역화하고 공액계의 흐름을 효과적으로 제어할 수 있어 소자의 수명을 개선할 수 있다.
상기 본 발명 화합물과 비교화합물들의 소자 결과를 통해, 화합물의 골격 차이로 인해 화합물의 물성이 현저히 달라질 수 있고, 이와 같은 화합물 물성의 차이가 소자 증착 시 소자 성능 향상에 주요 인자로 작용하여 이러한 상이한 소자 결과가 도출될 수 있음을 시사하고 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물.
    화학식 1
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000078
    {상기 화학식 1에서,
    L1, L2 및 L3은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; C2~C60의 헤테로아릴렌기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    R1, R2 및 R3는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -N(R4)(R5);로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R4 및 R5은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    a, b 및 c는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, 단, a+b+c≥1이고,
    Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”은 서로 독립적으로 수소; 중수소; C1~C60의 알콕실기; C1~C60의 알킬기; C2~C60의 알켄일기; C2~C60의 알킨일기; C6~C60의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 시클로알킬기; C7~C60의 아릴알킬기; 및 C8~C60의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 C6~C60의 방향족고리; C2~C60의 헤테로고리; C3~C60의 지방족고리; 또는 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리;를 형성할 수 있고,
    단, Ra', Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ' 및 Rc ”이 동시에 모두 같은 경우는 제외하며,
    여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 플루오렌일렌기, 융합고리기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 시클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기;로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 C3~C60의 지방족고리 또는 C6~C60의 방향족고리 또는 C2~C60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 A-1 내지 화학식 A-3 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    화학식 A-1 화학식 A-2 화학식 A-3
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000079
    {상기 화학식 A-1 내지 A-3에서,
    d 및 e는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수이고,
    L1, L2, L3, R1, R2, R3, Ra”, Rb ', Rb ”, Rc ', 및 Rc ”는 상기 청구항 1에서 정의한 바와 동일하고,
    Ra 및 Rb는 상기 청구항 1에서 정의된 Ra'와 동일하다.}
  3. 제1항에 있어서, 상기 R1 내지 R3 중 적어도 하나는 하기 화학식 a-1 내지 화학식 a-3 중 어느 하나로 치환되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    화학식 a-1 화학식 a-2 화학식 a-3
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000080
    {상기 화학식 a-1 내지 화학식 a-3에서,
    X는 CR'R", O, S 또는 N-L6-Ar3이며,
    L4, L5 및 L6는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 2가 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 2가 융합고리기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    Ar1, Ar2 및 Ar3는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    Q5 내지 Q9은 서로 독립적으로 N 또는 CRe이고,
    R', R" 및 Re는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 방향족고리 또는 스파이로 고리를 형성할 수 있고,
    A 및 B는 서로 독립적으로 하기와 같이 표시되는 화학식 중 어느 하나이며,
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000081
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000082
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000083
    여기서 상기 *는 X를 포함하는 고리와 결합하여 융합고리를 형성하는 결합 위치를 나타내고,
    W1 및 W2는 서로 독립적으로 단일결합, N-L6-Ar3, S, O 또는 C(Rf)(Rg)이며,
    V는 서로 독립적으로 N 또는 CRh이고,
    Rf, Rg 및 Rh는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; 또는 C1~C50의 알킬기;이며,
    Rf와 Rg끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 이들이 결합된 C와 함께 스파이로(spiro) 화합물을 형성할 수 있다.}
  4. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 B-1 내지 화학식 B-4로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    화학식 B-1 화학식 B-2
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000084
    화학식 B-3 화학식 B-4
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000085
    {상기 화학식 B-1 내지 화학식 B-4에서,
    f는 0 내지 4의 정수이며, g는 0 내지 3의 정수이고,
    L2는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같으며,
    Rh, R', R", L6 및 Ar3는 상기 청구항 3에서 정의된 바와 같다.}
  5. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 C'-1 또는 화학식 C'-2로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    화학식 C'-1 화학식 C'-2
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000086
    {상기 화학식 C'-1 및 화학식 C'-2에서,
    m 및 n은 서로 독립적으로 0 또는 1이고,
    Y1 및 Y2는 상기 청구항 3에 기재된 X의 정의와 동일하며,
    R4, R5, R6 및 R7는 상기 청구항 1에 기재된 R1, R2 및 R3의 정의와 동일하고,
    o 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, r은 0 내지 4의 정수이고, p는 0 내지 6의 정수이며,
    L2는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같으며,
    L4, L5 및 Ar2는 상기 청구항 3에서 정의된 바와 같다.}
  6. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 D-1 내지 화학식 D-6로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    화학식 D-1 화학식 D-2
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000087
    화학식 D-3 화학식 D-4
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000088
    화학식 D-5 화학식 D-6
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000089
    {상기 화학식 D-1 내지 화학식 D-6에서,
    L2는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같고,
    Re는 상기 청구항 3에서 정의된 바와 같으며,
    s는 0 내지 4의 정수이고, t는 0 내지 3의 정수이다.}
  7. 제1항에 있어서, 상기 L1 내지 L3이 하기 화학식 b-1 내지 화학식 b-13 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    b-1 b-2 b-3 b-4 b-5 b-6
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000090
    b-7 b-8 b-9 b-10
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000091
    b-11 b-12 b-13
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000092
    {상기 화학식 b-1 내지 화학식 b-13에서,
    Y는 N-L7-Ar9, O, S 또는 CR'R"이며,
    상기 L7은 상기 청구항 1에 기재된 L1의 정의와 동일하고, 상기 Ar9은 상기 청구항 3에 기재된 Ar1의 정의와 동일하며, 상기 R' 및 R"는 상기 청구항 3에서 정의된 바와 동일하고,
    a”, c”, d” 및 e”은 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    b”은 0 내지 6의 정수이고,
    f” 및 g”은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
    h”는 0 내지 2의 정수이며, i”는 0 또는 1의 정수이고,
    R8 내지 R10은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기 및 -L'-N(R4)(R5)로 이루어진 군에서 선택되고,
    여기서 상기 L'는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족 고리의 융합고리기; 및 C3~C60의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 R4 및 R5는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 a”, b”, c”, d”, e”, f” 및 g”가 서로 독립적으로 각각 2 이상인 경우, 또는 h가 2 이상인 경우는 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R8끼리 혹은 복수의 R9끼리 혹은 복수의 R10끼리 혹은 이웃한 R8과 R9 또는 R9과 R10은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
    Z49, Z50 및 Z51은 서로 독립적으로 CR" 또는 N이고, Z49, Z50 및 Z51 중 적어도 하나는 N이다
    상기 R"은 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐; 시아노기; 나이트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; 및 C6~C30의 아릴옥시기;로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R"과 R8는 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있다.}
  8. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 P-1 내지 P-80 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000093
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000094
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000095
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000096
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000097
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000098
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000099
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000100
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000101
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000102
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000103
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000104
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000105
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000106
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000107
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000108
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000109
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000110
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000111
    Figure PCTKR2020009435-appb-I000112
  9. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 제1항의 화학식 1로 표시되는 단독화합물 또는 2 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제9항에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  11. 제10항에 있어서, 상기 유기물층은 발광보조층인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  12. 제9항에 있어서, 상기 제 1전극과 제 2전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일면에 형성되는 광효율개선층을 더 포함하는 유기전기소자.
  13. 제9항에 있어서, 상기 유기물층은 상기 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  14. 제13항에 있어서, 상기 유기물층은 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  15. 제9항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  16. 제15항에 있어서, 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
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