WO2021010478A1 - 立方晶窒化硼素焼結体 - Google Patents

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顕人 石井
克己 岡村
浩也 諸口
久木野 暁
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    • C04B2235/54Particle size related information
    • C04B2235/5418Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/76Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/76Crystal structural characteristics, e.g. symmetry
    • C04B2235/762Cubic symmetry, e.g. beta-SiC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/80Phases present in the sintered or melt-cast ceramic products other than the main phase

Definitions

  • the present disclosure relates to a cubic boron nitride sintered body.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2019-133029, which was filed on July 18, 2019. All the contents of the Japanese patent application are incorporated herein by reference.
  • cBN sintered body As a high-hardness material used for cutting tools and the like, there is a cubic boron nitride sintered body (hereinafter, also referred to as “cBN sintered body”).
  • the cBN sintered body is usually composed of cubic boron nitride particles (hereinafter, also referred to as “cBN particles”) and a bonded phase, and its characteristics tend to differ depending on the content ratio of the cBN particles and the composition of the bonded phase.
  • the type of cBN sintered body applied to the cutting tool is properly used depending on the material of the work material, the required processing accuracy, and the like.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-03028 describes a cubic body containing cubic boron nitride particles as a cBN sintered body that can be used for intermittent cutting of high-hardness steel and a TiC phase as a bonding phase.
  • a crystallization boron nitride sintered body is disclosed.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure is A cubic boron nitride sintered body comprising 20% by volume or more and 80% by volume or less of cubic boron nitride particles and a bonding phase of 20% by volume or more and 80% by volume or less.
  • the binding phase contains first binder particles and second binder particles.
  • Each of the first binder particle and the second bond particle is at least one selected from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, Group 5 element, Group 6 element and aluminum of the periodic table. Containing one compound consisting of one metal element and one or both of zirconium and carbon.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of the titanium and the number of atoms of the first metal element is 0.01% or more and less than 10%.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of the titanium and the number of atoms of the first metal element is 10% or more and 80% or less.
  • the condition 1 is that the first A peak derived from the (220) plane of the first binder particles has 2 ⁇ in the range of 59.9 ° or more and 62.3 ° or less, and the second binder particles.
  • the second A peak derived from the (220) plane has 2 ⁇ in the range of 56.3 ° or more and 65.8 ° or less, and the peak positions of the first A peak and the second A peak are different from each other.
  • the condition 2 is that the first B peak derived from the (222) plane of the first binder particles exists in a range where 2 ⁇ is 75.4 ° or more and 78.7 ° or less, and the second binder particles.
  • the second B peak derived from the (222) plane exists in the range where 2 ⁇ is 70.6 ° or more and 83.5 ° or less, and the peak positions of the first B peak and the second B peak are different from each other.
  • Cubic boron nitride sintered body
  • FIG. 1 is an image showing an example of a reflected electron image obtained by observing the cBN sintered body of the present disclosure by SEM.
  • FIG. 2 is an image obtained by reading the reflected electron image of FIG. 1 into image processing software.
  • the upper image is a backscattered electron image
  • the lower image is a density cross-sectional graph obtained from the backscattered electron image.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining a method of defining a black region and a bonded phase.
  • FIG. 5 is a diagram for explaining the boundary between the black region and the bound phase.
  • FIG. 6 is an image obtained by binarizing the reflected electron image of FIG. FIG.
  • FIG. 7 is an example of the X-ray diffraction spectrum of the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure.
  • FIG. 8 is an example of the X-ray diffraction spectrum of the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure.
  • FIG. 9 is an example of the X-ray diffraction spectrum of the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure.
  • Hardened steel with high strength and toughness is used for gears, shafts, and bearing parts of automobiles. In recent years, these parts are required to have mechanical properties that can withstand higher torque. In order to improve the mechanical properties of hardened steel, for example, high-strength hardened steel in which hard particles are dispersed in a hardened steel base has been developed.
  • High-strength hardened steel has very high hardness, so it is very difficult to process with a tool.
  • An object of the present disclosure is to provide a cubic boron nitride sintered body capable of extending the life of a tool when used as a material for a tool, particularly even in high-efficiency machining of high-strength hardened steel. .. [Effect of this disclosure]
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure enables a long life of a tool when used as a material for a tool, especially in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure is A cubic boron nitride sintered body comprising 20% by volume or more and 80% by volume or less of cubic boron nitride particles and a bonding phase of 20% by volume or more and 80% by volume or less.
  • the binding phase contains first binder particles and second binder particles.
  • Each of the first binder particle and the second bond particle is at least one selected from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, Group 5 element, Group 6 element and aluminum of the periodic table. Containing one compound consisting of one metal element and one or both of zirconium and carbon.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of the titanium and the number of atoms of the first metal element is 0.01% or more and less than 10%.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of the titanium and the number of atoms of the first metal element is 10% or more and 80% or less.
  • the condition 1 is that the first A peak derived from the (220) plane of the first binder particles has 2 ⁇ in the range of 59.9 ° or more and 62.3 ° or less, and the second binder particles.
  • the second A peak derived from the (220) plane has 2 ⁇ in the range of 56.3 ° or more and 65.8 ° or less, and the peak positions of the first A peak and the second A peak are different from each other.
  • the condition 2 is that the first B peak derived from the (222) plane of the first binder particles exists in a range where 2 ⁇ is 75.4 ° or more and 78.7 ° or less, and the second binder particles.
  • the second B peak derived from the (222) plane exists in the range where 2 ⁇ is 70.6 ° or more and 83.5 ° or less, and the peak positions of the first B peak and the second B peak are different from each other.
  • Cubic boron nitride sintered body
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure enables a long life of a tool when used as a material for a tool, especially in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • the half width of the second C peak derived from the (200) plane of the second binder particles is 0.1 ° or more and less than 1 °. preferable. According to this, the second binder particles have excellent toughness and thermal conductivity, and the fracture resistance of the cubic boron nitride polycrystal is improved.
  • the half width of the second C peak derived from the (200) plane of the second binder particles is 0.1 ° or more and less than 0.6 °. Is preferable. According to this, the cubic boron nitride polycrystal has well-balanced improvement in fracture resistance, wear resistance and crater resistance.
  • the first metal element preferably comprises at least one metal element selected from the group consisting of zirconium, hafnium, niobium, tantalum, molybdenum and tungsten. According to this, in the cubic boron nitride sintered body, the fracture resistance and the wear resistance are improved in a well-balanced manner.
  • the first metal element is preferably composed of one or both of zirconium and niobium. According to this, in the cubic boron nitride sintered body, the fracture resistance and the wear resistance are further improved in a well-balanced manner.
  • the content of the cubic boron nitride particles is preferably 35% by volume or more and 75% by volume or less. According to this, in the cubic boron nitride sintered body, the fracture resistance and the wear resistance are improved in a well-balanced manner.
  • the ratio of the mass of the first binder particles to the total mass of the first binder particles and the second binder particles is preferably 10% or more and 95% or less. According to this, in the cubic boron nitride sintered body, the fracture resistance and the wear resistance are improved in a well-balanced manner.
  • the notation of the form "A to B” means the upper and lower limits of the range (that is, A or more and B or less), and when the unit is not described in A and the unit is described only in B, A The unit of and the unit of B are the same.
  • a compound or the like when represented by a chemical formula in the present specification, it shall include all conventionally known atomic ratios when the atomic ratio is not particularly limited, and should not necessarily be limited to those in the stoichiometric range.
  • the ratio of the number of atoms constituting TiNbCN includes any conventionally known atomic ratio. This also applies to the description of compounds other than "TiNbCN”.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure is a cubic boron nitride sintered body comprising 20% by volume or more and 80% by volume or less of cubic boron nitride particles and a bonding phase of 20% by volume or more and 80% by volume or less.
  • the bonding phase includes the first bonding material particles and the second bonding material particles, and the first bonding material particles and the second bonding material particles are respectively titanium, zirconium, hafnium, and the periodic table.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element is 0.01% or more and less than 10%, and the number of titanium atoms in the second binder particles.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of the first metal element is 10% or more and 80% or less, and in the X-ray diffraction spectrum of the cubic boron nitride sintered body, the following condition 1 and the following Satisfy one or both of conditions 2
  • the condition 1 is that the first A peak derived from the (220) plane of the first binder particle exists in the range where 2 ⁇ is 59.9 ° or more and 62.3 ° or less, and the second binder particle ( 220) The second A peak derived from the plane exists in the range where 2 ⁇ is 56.3 ° or more and 65.8 ° or less, and the peak positions of the first A peak and the second A peak are different from each
  • the condition 2 is that the first B peak derived from the (222) plane of the first binder particle exists in the range where 2 ⁇ is 75.4 ° or more and 78.7 ° or less, and the second binder particle ( 222)
  • the second B peak derived from the plane has 2 ⁇ in the range of 70.6 ° or more and 83.5 ° or less, and the peak positions of the first B peak and the second B peak are different from each other. It is a boron sintered body.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure enables a long life of a tool when used as a material for a tool, especially in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • the reason for this is not clear, but it is presumed to be as follows (i) to (iv).
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure contains 20% by volume or more and 80% by volume or less of cubic boron nitride particles having excellent strength and toughness. Therefore, the cBN sintered body can also have excellent strength and toughness. Therefore, a tool using the cubic boron nitride sintered body can have a long tool life even in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • each of the first binder particles and the second binder particles contained in the bonding phase is titanium, zirconium, hafnium, and a Group 5 element in the periodic table.
  • a compound consisting of at least one first metal element selected from the group consisting of Group 6 elements and aluminum, and one or both of nitrogen and carbon hereinafter, also referred to as "bonded phase compound").
  • the bonded phase compound is formed by solid-solving a first metal element having an atomic radius different from that of titanium (Ti) in TiN, TiC, and TiCN used in the conventional bonded phase. Therefore, a large amount of lattice defects (dislocations and stacking defects) are introduced into the bonded phase compound.
  • a tool using the cubic boron nitride sintered body can have a long tool life even in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • the first bond material particles and the second bond material particles contained in the bond phase refer to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element is different. Therefore, the lattice constants of the first binder particles and the second binder particles are different.
  • the bonding phase when the first binder particles and the second binder particles having different lattice constants come into contact with each other, not only in the binder particles but also in the vicinity of the interface where the first binder particles and the second binder particles contact. , It is thought that lattice defects will increase.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure since the bonded phase has lattice defects, the propagation of cracks is suppressed in the bonded phase and the fracture resistance is improved. Therefore, a tool using the cubic boron nitride sintered body can have a long tool life even in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure satisfies one or both of the above condition 1 and the above condition 2.
  • the first binder particle and the second binder particle differ in the amount of solid solution of the first metal element and / or the ratio of the number of atoms of the nitrogen atom and the carbon atom, and the first binder particle and the second binder particle. It is considered that the lattice constant is different from that of the binder particles.
  • the bonding phase when the first binder particles and the second binder particles having different lattice constants come into contact with each other, it is considered that lattice defects increase even in the vicinity of the interface where the first binder particles and the second binder particles contact. ..
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure since the bonded phase has lattice defects, the propagation of cracks is suppressed in the bonded phase and the fracture resistance is improved. Therefore, a tool using the cubic boron nitride sintered body can have a long tool life even in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure includes 20% by volume or more and 80% by volume or less of cubic boron nitride particles, and 20% by volume or more and 80% by volume or less of a bonded phase.
  • the cBN sintered body can consist of cBN particles and a bonded phase. Further, the cBN sintered body may contain unavoidable impurities due to raw materials, production conditions and the like.
  • the content ratio of cBN particles in the cBN sintered body is preferably 35% by volume or more and 75% by volume or less, and more preferably 45% by volume or more and 74.5% by volume or less.
  • the content ratio of the bonded phase in the cBN sintered body is preferably 25% by volume or more and 65% by volume or less, and more preferably 25.5% by volume or more and 55% by volume or less.
  • the total content of cBN particles, the content of the bonded phase, and the content of unavoidable impurities is 100% by volume.
  • the lower limit of the total content of cBN particles and the content of the bonded phase is 95% by volume or more, 96% by volume or more, 97% by volume or more, 98% by volume or more. , 99% by volume or more.
  • the upper limit of the total content of the cBN particles and the content of the bonded phase can be 100% by volume or less and less than 100% by volume.
  • the total content of cBN particles and the content of the bonded phase is 95% by volume or more and 100% by volume or less, 96% by volume or more and 100% by volume or less, 97% by volume. 100% by volume or less, 98% by volume or more and 100% by volume or less, 99% by volume or more and 100% by volume or less, 95% by volume or more and less than 100% by volume, 96% by volume or more and less than 100% by volume, 97% by volume or more and less than 100% by volume. , 98% by volume or more and less than 100% by volume, 99% by volume or more and less than 100% by volume.
  • the content ratio (volume%) of cBN particles and the content ratio (volume%) of the bonded phase in the cBN sintered body are the energy incidental to the scanning electron microscope (SEM) (“JSM-7800F” (trademark) manufactured by JEOL Ltd.). It can be confirmed by performing microstructure observation, elemental analysis, etc. on the cBN sintered body using a dispersed X-ray analyzer (EDX) "Octane Elect (octane elect) EDS system” (trademark). ..
  • SEM scanning electron microscope
  • the content ratio (volume%) of cBN particles can be obtained as follows. First, an arbitrary position of the cBN sintered body is cut to prepare a sample containing a cross section of the cBN sintered body. A focused ion beam device, a cross-section polisher device, or the like can be used to prepare the cross section. Next, the cross section is observed by SEM at a magnification of 5000 to obtain a reflected electron image. In the backscattered electron image, the cBN particles appear black (dark field), and the region where the bonding phase exists is gray or white (bright field).
  • the reflected electron image is binarized using image analysis software (for example, "WinROOF” of Mitani Shoji Co., Ltd.).
  • image analysis software for example, "WinROOF” of Mitani Shoji Co., Ltd.
  • the area ratio of the pixels derived from the dark field (pixels derived from the cBN particles) to the area of the measurement field is calculated.
  • the content ratio (volume%) of the cBN particles can be obtained.
  • the content ratio (volume%) of the coupled phase by calculating the area ratio of the pixels derived from the bright visual field (pixels derived from the coupled phase) to the area of the measurement visual field from the image after the binarization process. Can be done.
  • FIG. 1 is an example of a reflected electron image obtained by observing a cBN sintered body with an SEM.
  • the reflected electron image is read into image processing software.
  • the read image is shown in FIG.
  • an arbitrary line Q1 is drawn in the read image.
  • a graph having the line Q1 as the X coordinate and the GRAY value as the Y coordinate (hereinafter, also referred to as “concentration cross-section graph”) is produced.
  • the backscattered electron image of the cBN sintered body and the density cross-sectional graph of the backscattered electron image are shown in FIG. 3 (the upper image is the backscattered electron image and the lower graph is the density cross-sectional graph).
  • the width of the backscattered electron image and the width of the X coordinate of the density cross-sectional graph 23.27 ⁇ m) are the same. Therefore, the distance from the left end of the line Q1 in the backscattered electron image to the specific position on the line Q1 is indicated by the value of the X coordinate of the density cross-section graph.
  • the region that looks black is, for example, the portion indicated by the ellipse of reference numeral c in the reflected electron image of FIG.
  • the GRAY value of each of the three black areas is read from the density cross-sectional graph.
  • the GRAY value of each of the three black-looking regions is the average value of the GRAY values of the portion surrounded by the ellipse of reference numeral c in the density cross-sectional graph of FIG.
  • the average value of the GRAY values of each of the three locations is calculated.
  • the average value is taken as the GRAY value of cBN (hereinafter, also referred to as G cbn ).
  • the bound phase is, for example, the portion represented by the ellipse of reference numeral d in the reflected electron image of FIG.
  • the GRAY value of each of the three bonded phases is read from the concentration cross-sectional graph.
  • the GRAY value of each of the three bonded phases is the average value of the GRAY values at each of the three portions surrounded by the ellipse of reference numeral d in the concentration cross-sectional graph of FIG.
  • the average value of the GRAY values of each of the three locations is calculated.
  • the average value is taken as the GRAY value of the binding phase (hereinafter, also referred to as G bindr ).
  • the GRAY value represented by (G cbn + G binder ) / 2 is defined as the GRAY value at the interface between the cBN particles (the region that looks black) and the bonding phase.
  • GRAY value G cbn of cBN particles black visible region
  • GRAY value G binder of the binder phase is indicated by the line G binder
  • (G cbn + G binder ) / 2 the GRAY value is indicated by line G1.
  • the values of the X coordinate and the Y coordinate at the interface between the cBN particles (region that looks black) and the bound phase are read in the concentration cross-sectional graph.
  • the interface can be specified arbitrarily.
  • the portion including the interface the portion surrounded by the ellipse of the symbol e can be mentioned.
  • the interface between the cBN particle (the region that looks black) and the bonded phase is, for example, the portion indicated by the ellipse of the symbol e.
  • the interface between the cBN particles (region that looks black) corresponding to the ellipse of the above-mentioned symbol e and the bonded phase is the portion indicated by the arrow e.
  • Tip of the arrow e indicates the concentration sectional graphs GRAY value, the line G1 indicating the GRAY value (G cbn + G binder) / 2, the position of the intersection of the.
  • the values of the X coordinate of the tip of the arrow e and the Y coordinate of the tip of the arrow e correspond to the values of the X coordinate and the Y coordinate at the interface between the cBN particle (the region that looks black) and the coupling phase.
  • Binarization processing is performed using the values of the X and Y coordinates at the interface between the cBN particles (the region that looks black) and the bonded phase as threshold values.
  • the image after the binarization process is shown in FIG. In FIG. 6, the area surrounded by the dotted line is the area where the binarization process has been performed.
  • the image after the binarization process includes a white area (a portion whiter than the bright field) corresponding to the area that was white in the image before the binarization process. May be good.
  • the area ratio of the pixels derived from the dark field (pixels derived from the cBN particles) to the area of the measurement field of view is calculated.
  • the content ratio (volume%) of the cBN particles can be obtained.
  • the content ratio (volume%) of the coupled phase can be obtained by calculating the area ratio of the pixels derived from the bright visual field (pixels derived from the coupled phase) to the area of the measurement visual field.
  • the content ratio of cBN particles in the cBN sintered body is preferably 35% by volume or more and 75% by volume or less, and more preferably 45% by volume or more and 74.5% by volume or less.
  • the content ratio of the bonded phase in the cBN sintered body is preferably 25% by volume or more and 65% by volume or less, and more preferably 25.5% by volume or more and 55% by volume or less.
  • the cBN particles have high hardness, strength and toughness, and serve as a skeleton in the cBN sintered body.
  • the median diameter D 50 (hereinafter referred to as “average particle size”) of the cBN particles is not particularly limited, and can be, for example, 0.1 to 10.0 ⁇ m. Generally, the smaller the D 50 , the higher the hardness of the cBN sintered body, and the smaller the variation in particle size, the more homogeneous the properties of the cBN sintered body tend to be.
  • D 50 of the cBN particles for example, preferably set to 0.5 ⁇ 4.0 .mu.m.
  • D 50 of the cBN particles is determined as follows. First, a sample including a cross section of the cBN sintered body is prepared according to the above method for determining the content ratio of cBN particles, and a reflected electron image is obtained. Next, the circle-equivalent diameter of each dark field (corresponding to cBN) in the backscattered electron image is calculated using image analysis software (“WinROOF (ver. 7.4.5)” of Mitani Shoji Co., Ltd.). It is preferable to calculate the equivalent circle diameter of 100 or more cBN particles by observing 5 or more fields of view.
  • the equivalent circle diameter means the diameter of a circle having the same area as the measured area of the cBN particles.
  • the bonded phase serves to enable cBN particles, which are difficult-to-sinter materials, to be sintered at industrial-level pressure temperatures. Further, since the reactivity with iron is lower than that of cBN, it adds a function of suppressing chemical wear and thermal wear in cutting high-strength hardened steel. Further, when the cBN sintered body contains a bonded phase, the wear resistance of the high-strength hardened steel in high-efficiency machining is improved.
  • the bond phase includes the first bond material particles and the second bond material particles.
  • Each of the first binder particle and the second binder particle is at least one first metal selected from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, Group 5 element, Group 6 element and aluminum of the periodic table.
  • the atom of the first metal element which contains one compound consisting of the element and one or both of nitrogen and carbon, in the first binder particle, relative to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element.
  • the ratio of the numbers is 0.01% or more and less than 10%, and the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element in the second binder particles is 10%. More than 80% or less. The ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element is different between the first bond material particles and the second bond material particles.
  • Group 5 elements of the periodic table include, for example, vanadium (V), niobium (Nb) and tantalum (Ta).
  • Group 6 elements include, for example, chromium (Cr), molybdenum (Mo) and tungsten (W).
  • the first metal element is preferably composed of at least one metal element selected from the group consisting of zirconium, hafnium, niobium, tantalum, molybdenum and tungsten.
  • Examples of the compound (nitride) containing titanium, the first metal element, and nitrogen include titanium nitride zirconium (TiZrN), titanium nitride hafnium (TiHfN), titanium nitride vanadium (TiVN), titanium nitride niobium (TiNbN), and titanium nitride.
  • Examples thereof include tantalum (TiTaN), titanium nitride chromium (TiCrN), titanium nitride molybdenum (TiMoN), titanium nitride tungsten (TiWN), titanium nitride aluminum (TiAlN, Ti 2 AlN, Ti 3 AlN) and the like.
  • Examples of the compound (carbide) containing titanium, the first metal element and carbon include titanium carbide zirconium (TiZrC), titanium carbide hafnium (TiHfC), titanium carbide vanadium (TiVC), titanium carbide niobium (TiNbC), and titanium carbide tantalum.
  • TiZrC titanium carbide zirconium
  • TiHfC titanium carbide hafnium
  • TiVC titanium carbide vanadium
  • TiNbC titanium carbide niobium
  • TiTaC titanium carbide chromium
  • TiMoC titanium carbide molybdenum
  • TiWC titanium carbide tungsten
  • TiAlC titanium carbide aluminum
  • TiAlC Ti 2 AlC
  • Examples of the compound (carbonitride) containing titanium, the first metal element, carbon and nitrogen include titanium carbonitride zirconim (TiZrCN), titanium carbonitide hafnium (TiHfCN), titanium carbonitride vanadium (TiVCN), and carbon dioxide.
  • TiZrCN titanium carbonitride zirconim
  • TiHfCN titanium carbonitide hafnium
  • TiVCN titanium carbonitride vanadium
  • carbon dioxide carbon dioxide.
  • Titanium Nitride Niob TiNbCN
  • Titanium Titanium Tantal TiTaCN
  • TiWCN Titanium Titanium Titanium Tungsten
  • TiAlCN Titanium Titanium Aluminum Nitride
  • TiAlCN Titanium Aluminum Nitride
  • Each of the first binder particles and the second binder particles can consist of only the binding phase compound. Further, each of the first binder particles and the second binder particles can contain other components in addition to the binding phase compound. Examples of elements constituting other components include nickel (Ni), iron (Fe), manganese (Mn), and rhenium (Re).
  • the bound phase can include a solid solution derived from the above compound.
  • the solid solution derived from the above compound means a state in which two or more kinds of these compounds are dissolved in each other's crystal structure, and means an invasion type solid solution or a substitution type solid solution.
  • the binding phase can consist only of the first binder particles and the second binder particles. Further, the binding phase may contain other components in addition to the first binder particles and the second binder particles. Examples of elements constituting other components include nickel (Ni), iron (Fe), manganese (Mn), and rhenium (Re).
  • the overall composition of the bonded phase contained in the cBN sintered body is the energy dispersive X-ray analyzer (EDX) "EDX” attached to the scanning electron microscope (SEM) ("JSM-7800F” (trademark) manufactured by JEOL Ltd.). Structure observation, element analysis, etc. using Octane Elect (octane elect) EDS system “(trademark), and crystal structure analysis, etc. using XRD (X-ray diffraction measurement) (device:" MiniFlex600 “(trademark) manufactured by RIGAKU). Can be confirmed by combining.
  • SEM scanning electron microscope
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element is 0.01% or more and less than 10%.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element is 0.01% or more and less than 10%, the difference in the lattice constants between the first binder particles and the second binder particles becomes large.
  • lattice defects are further introduced near the interface where the first binder particles and the second binder particles come into contact with each other, and the cubic boron nitride sintered body is further introduced. Fracture resistance is significantly improved.
  • the wear resistance of the first binder particles is improved. Therefore, in the cubic boron nitride sintered body, the fracture resistance and the wear resistance are improved. Is improved in a well-balanced manner.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element is preferably 0.01% or more and 10% or less, preferably 0.02% or more. 5% or less is more preferable, and 0.05% or more and 3% or less is further preferable.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element is 10% or more and 80% or less.
  • the ratio of the number of atoms of the second metal element is 10% or more, lattice defects in the second bond material particles increase, crack propagation is suppressed in the bond phase, and the fracture resistance of the cubic boron nitride sintered body is suppressed.
  • the sex is significantly improved.
  • the ratio of the number of atoms of the second metal element is 80% or less, the second binder particles can have excellent strength, and the strength of the cubic boron nitride sintered body is improved.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element is preferably 10% or more and 80% or less, and 11.5% or more and 60%. The following is more preferable, and 13% or more and 50% or less is further preferable.
  • the composition of the first binder particles and the second binder particles, and the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element in each of the first binder particles and the second binder particles The procedure of the method for measuring the ratio of the number of atoms of one metal element (hereinafter, also referred to as “the ratio of the first metal element”) will be described in (1-1) to (1-5) below.
  • a sample is taken from the cBN sintered body, and the sample is sliced to a thickness of 30 to 100 nm using an argon ion slicer to prepare a section.
  • the section is observed with a transmission electron microscope (hereinafter, also referred to as "TEM") at a magnification of 30,000 and 50,000 to obtain a first image which is a HAADF-STEM image.
  • TEM transmission electron microscope
  • the cBN particles are observed as black and the bound phase and the interface between the particles are observed as white or gray.
  • the second image is obtained by positioning so that the region other than the cBN particles (black) is the center of the field of view and observing with the observation magnification changed to 100,000 times. ..
  • the strongest point (analysis range: about 2 nm) and the lowest point (analysis range: about 2 nm) of the signal of the first metal element are specified, and the region thereof. Confirm that boron is not present in 15 atomic% or more. When boron is present in an amount of 15 atomic% or more, the region is not regarded as the first binder particle and the second binder particle.
  • Quantitative analysis of titanium, first metal element, carbon and nitrogen is performed at each point.
  • the composition at the point where the signal of the first metal is the strongest is specified.
  • the composition corresponds to the composition of the second binder particles.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element (ratio of the first metal element) to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element at the point where the signal of the first metal is the strongest is calculated.
  • the ratio is calculated in 10 or more fields of view.
  • the average value of the ratio over the 10 visual fields corresponds to the ratio of the first metal element in the second binder particles.
  • the composition at the point where the signal of the first metal is the lowest is specified.
  • the composition corresponds to the composition of the first binder particles.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element (ratio of the first metal element) to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element at the point where the signal of the first metal is the lowest is calculated.
  • the ratio is calculated in 10 or more fields of view.
  • the average value of the ratio over the 10 visual fields corresponds to the ratio of the first metal element in the first binder particles.
  • a HAADF-STEM image is obtained by using a high-angle scattering annular dark-field scanning transmission electron microscope with respect to the same field of view as the first image obtained in (1-1) above. Further, a BF-STEM image is obtained by using a bright-field scanning transmission electron microscope for the same field of view as the first image obtained in (1-1) above.
  • Crystal grains are specified based on the first image, HAADF-STEM image and BF-STEM image.
  • the crystal grain boundaries of the crystal grains are specified by the following method. First, in the mapping image of the first metal element (M) obtained above, the region where the M content (atomic%) / (Ti content (atomic%) + M content (atomic%)) is less than 10% is defined. Get an image that is set not to be displayed. In the image, referring to the element mapping obtained in (1-3) above, the mapping region of the first metal element (M) in which boron is not observed is defined as a crystal grain, and the first metal element (M) The boundary of the mapping region is specified as a grain boundary.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure satisfies one or both of the following condition 1 and the following condition 2 in the X-ray diffraction spectrum.
  • Condition 1 The first A peak derived from the (220) plane of the first binder particles has 2 ⁇ in the range of 59.9 ° or more and 62.3 ° or less, and the (220) plane of the second binder particles.
  • the derived second A peak exists in the range where 2 ⁇ is 56.3 ° or more and 65.8 ° or less, and the peak positions of the first A peak and the second A peak are different from each other.
  • the first B peak derived from the (222) plane of the first binder particle exists in the range where 2 ⁇ is 75.4 ° or more and 78.7 ° or less, and the (222) plane of the second binder particle is present.
  • the derived second B peak exists in the range where 2 ⁇ is 70.6 ° or more and 83.5 ° or less, and the peak positions of the first B peak and the second B peak are different from each other.
  • the type of crystal system does not matter as long as the crystal plane can be defined.
  • the cubic boron nitride sintered body satisfies one or both of the above condition 1 and the above condition 2.
  • the first binder particle and the second binder particle differ in the amount of solid solution of the first metal element and / or the ratio of the number of atoms of the nitrogen atom and the carbon atom, and the first binder particle and the second binder particle. It is considered that the lattice constant is different from that of the binder particles.
  • the bonding phase when the first binder particles and the second binder particles having different lattice defects come into contact with each other, not only in the binder particles but also in the vicinity of the interface where the first binder particles and the second binder particles contact. , It is considered that lattice defects increase.
  • the propagation of cracks is suppressed in the bonded phase, and the fracture resistance is improved. Therefore, a tool using the cubic boron nitride sintered body can have a long tool life even in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • the first A peak derived from the (220) plane of the first binder particles preferably has 2 ⁇ in the range of 59.9 ° or more and 62.3 ° or less, and 2 ⁇ is 60.3 ° or more and 62.0 ° or less. It is more preferable that it exists in the range of.
  • the second A peak derived from the (220) plane of the second binder particles preferably has 2 ⁇ in the range of 56.3 ° or more and 65.8 ° or less, and 2 ⁇ is 57.9 ° or more and 64.3 ° or less. It is more preferable that it exists in the range of.
  • the first B peak derived from the (222) plane of the first binder particles preferably has 2 ⁇ in the range of 75.4 ° or more and 78.7 ° or less, and 2 ⁇ is 75.9 ° or more and 78.2 ° or less. It is more preferable that it exists in the range of.
  • the second B peak derived from the (222) plane of the second binder particles preferably has 2 ⁇ in the range of 70.6 ° or more and 83.5 ° or less, and 2 ⁇ is 72.7 ° or more and 81.4 ° or less. It is more preferable that it exists in the range of.
  • the half width of the second C peak derived from the (200) plane of the second binder particles is 0.1 ° or more and less than 1 ° in the X-ray diffraction spectrum. ..
  • the second binder particles can have excellent toughness and thermal conductivity. It is presumed that this is because the second binder particles have a particle size having a size capable of having excellent toughness and thermal conductivity.
  • the half width of the second C peak derived from the (200) plane of the second binder particle is more preferably 0.1 ° or more and less than 0.6 °, and further preferably 0.2 ° or more and less than 0.55 °.
  • the identification of the first A peak, the second A peak, the first B peak, the second B peak, and the second C peak in the X-ray diffraction spectrum of the cubic boron nitride polycrystal, and the calculation of the half width of the second C peak are as follows.
  • a part of the first B peak and the second B peak may overlap and be recognized as one peak, and a shoulder may be observed on the high angle side or the low angle side of the one peak.
  • the analysis software (“PDXL2” (trade name) manufactured by RIGAKU) recognizes the two peaks for analysis. If the analysis software does not automatically recognize the two peaks, the shoulder on the low angle side or the high angle side of one peak is regarded as the peak derived from the second binder particle (second B peak), and the peak addition function is performed. Add peaks and perform fitting.
  • a part of the first C peak and the second C peak may overlap and be recognized as one peak, and a shoulder may be observed on the high angle side or the low angle side of the one peak.
  • the analysis software (“PDXL2” (trade name) manufactured by RIGAKU) recognizes the two peaks for analysis. If the analysis software does not automatically recognize the two peaks, the shoulder on the low or high angle side of one peak is regarded as the peak derived from the second binder particle (second C peak), and the peak addition function is performed. Add peaks and perform fitting.
  • FIGS. 7 and 8 An example of the X-ray diffraction spectrum obtained in (2-3) above is shown in FIGS. 7 and 8.
  • the first A peak is indicated by arrow b1
  • the second A peak is indicated by arrow a1
  • the first B peak is indicated by arrow d1
  • the second B peak is indicated by arrow c1.
  • the second C peak is indicated by arrow e1
  • the full width at half maximum of the second C peak is indicated by D.
  • the ratio of the mass of the first binder particles to the total mass of the first binder particles and the second binder particles is preferably 10% or more and 95% or less. According to this, the grain boundaries become inconsistent due to the adjacent crystal grains having different lattice constants, and the strength is improved by the effects of lattice defects and stress, so that the fracture resistance is improved.
  • the ratio of the first binder particles to the total volume of the first binder particles and the second binder particles is more preferably 30% or more and 90% or less, and further preferably 50% or more and 80% or less.
  • the ratio of the mass of the first binder particles to the total mass of the first binder particles and the second binder particles can be measured by the X-ray diffraction method. Specific measurement methods will be described in (3-1) to (3-3) below.
  • Peak intensity A When the obtained X-ray diffraction spectrum data is read by the analysis software PDXL2, the background is automatically calculated and backed to the item of the height of the peak information on the (220) plane of the first binder particle. The value with the ground subtracted is displayed. This value is the peak intensity A.
  • Peak intensity B When the obtained X-ray diffraction spectrum data is read by the analysis software PDXL2, the background is automatically calculated and backed to the item of the peak information height of the (220) plane of the second binder particle. The value with the ground subtracted is displayed. This value is the peak intensity B.
  • the ratio of the mass of the first binder particles to the total mass of the first binder particles and the second binder particles can be obtained by calculating the value of peak intensity A / (peak intensity A + peak intensity B).
  • FIG. 9 shows an example of the X-ray diffraction spectrum obtained in (3-2) above.
  • a part of the peak (S1) of the first binder particle and the peak (S2) of the second binder particle overlap and are on the high angle side or the low angle side of one peak (S). Shoulders may be observed.
  • the analysis software (“PDXL2” (trade name) manufactured by RIGAKU) recognizes the two peaks for analysis. If the analysis software does not automatically recognize the two peaks, the shoulder on the low-angle side or high-angle side (low-angle side in FIG. 9) of one peak is regarded as the peak of the second binder particle, and the peak Add peaks with additional functions and perform fitting.
  • the above X-ray peak intensity ratio can be regarded as the mass ratio in the cubic boron nitride sintered body.
  • the method for producing the cBN sintered body of the present disclosure is a step of preparing a cubic boron nitride powder (hereinafter, also referred to as "cBN powder"), a first binder powder, and a second binder powder (hereinafter, "" Also referred to as a "preparation step”), a step of mixing the cBN powder and the binder powder to prepare a mixed powder (hereinafter, also referred to as a "preparation step”), and sintering the mixed powder.
  • a step of obtaining a cubic boron nitride sintered body (hereinafter, also referred to as a “sintering step”) can be provided.
  • a cubic boron nitride sintered body hereinafter, also referred to as a “sintering step”.
  • cBN powder and binder powder are prepared.
  • the cBN powder is a raw material powder of cBN particles contained in the cBN sintered body.
  • the cBN powder is not particularly limited, and known cBN powder can be used.
  • the binder powder is a raw material powder for the bonding phase contained in the cBN sintered body.
  • the compound contained in the bonded phase of the cBN sintered body of the present disclosure is TiC x N y (x ⁇ 0, y ⁇ 0, x + y> 0) and a first metal having an atomic radius different from that of titanium (Ti).
  • the elements are solid-dissolved, TiM2C x N y (x ⁇ 0, y ⁇ 0, x + y> 0, and M2 indicates a first metal element of 1 or more.
  • the ratio of the number of atoms of M2 to M2 is 10% or more and 80% or less).
  • the binder having the composition of TiM2C x N y is referred to as a main binder.
  • the present inventors heat-treated the raw material of the main binder at a high temperature of 1800 ° C. or higher (hereinafter, also referred to as "high-temperature heat treatment") to solidify metal elements having different atomic radii on titanium. It has been found that a molten main binder powder can be produced. Furthermore, it has been found that the main binder powder in which metal elements having different atomic radii are dissolved in titanium can be produced by subjecting the element powder contained in the main binder to powder thermal plasma treatment. Details of the high temperature heat treatment and the powder thermal plasma treatment will be described below.
  • Oxide powder of at least one element selected from the group consisting of TiO 2 powder, zirconium, hafnium, Group 5 element, Group 6 element of the periodic table and aluminum, and carbon (C) powder are mixed. Obtain a mixed powder for the main binder.
  • oxide powder of the first metal element examples include zirconium oxide (ZrO 2 ), hafnium oxide (HfO 2 ), vanadium oxide (V 2 O 5 ), niobium oxide (Nb 2 O 5 ), and tantalum oxide (Ta 2 ).
  • ZrO 2 zirconium oxide
  • HfO 2 hafnium oxide
  • V 2 O 5 vanadium oxide
  • Nb 2 O 5 niobium oxide
  • tantalum oxide Ta 2
  • O 5 chromium oxide
  • MoO 3 molybdenum oxide
  • WO 3 tungsten oxide
  • the obtained mixed powder for the main binder is heat-treated at 1800 ° C. to 2200 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere.
  • a single-phase compound having a composition of TiM2C x N y is synthesized.
  • the single-phase compound can be pulverized to a desired particle size by a wet pulverization method to obtain a main binder powder having a composition of TiM2C x N y .
  • Method using powder thermal plasma treatment An example of a method for producing a main binder powder using powder thermal plasma treatment will be described.
  • Titanium (Ti) powder, M (first metal element) powder, and carbon (C) powder are mixed to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixing ratio of titanium (Ti) powder, M (first metal element) powder and carbon (C) powder is a weight ratio.
  • Titanium (Ti) powder: M (first metal element) powder: carbon (C) powder 20 to 80:10 to 80: 1 to 20.
  • the obtained mixed powder for a binder is treated with a hot powder plasma apparatus (manufactured by JEOL, TP-4002NPS).
  • a mixed powder for a main binder is set in the chamber of a hot powder plasma apparatus, and N 2 gas is introduced at a flow rate of 3 L / min under the condition of an output of 6 kW for processing.
  • N 2 gas is introduced at a flow rate of 3 L / min under the condition of an output of 6 kW for processing.
  • a main binder powder having a composition of TiM2C x N y can be obtained.
  • the cBN powder and the above-mentioned main binder powder it is preferable to use Ti 2 AlN and / or Ti 2 AlC as an auxiliary binder.
  • the bonding between the cBN particles and the main bonding material is promoted.
  • a part of the first metal element (M2) contained in the main binder powder and the sub-bond material powder are separated from TiM1C x.
  • N y (x ⁇ 0, y ⁇ 0, x + y> 0, and M1 represents the same first metal element as M2.
  • the ratio of the number of M1 atoms to the total number of Ti atoms and M1 atoms. Is more than 0.01% and less than 10%).
  • the compound having a composition of TiM1C x N y constitutes the first binder particles in the cBN sintered body.
  • the obtained mixed powder for an auxiliary binder is heat-treated at 1500 ° C. for 60 minutes in an argon atmosphere.
  • a single-phase compound having a composition of Ti 2 AlC is synthesized.
  • the single-phase compound can be pulverized to a desired particle size by a wet pulverization method to obtain an accessory binder powder having a Ti 2 AlC composition.
  • This step is a step of mixing the cBN powder and the binder powder to prepare a mixed powder.
  • the binder powder can include a main binder powder and a sub-bonder powder.
  • the mixing ratio of the cBN powder and the binder powder is such that the ratio of the cBN powder in the mixed powder is 20% by volume or more and 80% by volume or less, and the ratio of the binder powder is 20% by volume or more and 80% by volume or less. adjust.
  • the mixing ratio of the cBN powder in the mixed powder and the binder powder is substantially the same as the ratio of the cBN particles in the cBN sintered body obtained by sintering the mixed powder and the bonding phase. .. Therefore, by adjusting the mixing ratio of the cBN powder in the mixed powder and the binder powder, the ratio of the cBN particles and the bonding phase in the cBN sintered body can be set in a desired range.
  • the method of mixing the cBN powder and the binder powder is not particularly limited, but from the viewpoint of efficient and homogeneous mixing, ball mill mixing, bead mill mixing, planet mill mixing, jet mill mixing and the like can be used. Each mixing method may be wet or dry.
  • the cBN powder and the binder powder are preferably mixed by wet ball mill mixing using ethanol, acetone or the like as a solvent. After mixing, the solvent is removed by natural drying. Then, by heat treatment, impurities such as water adsorbed on the surface are volatilized to clean the surface. As a result, a mixed powder is prepared.
  • This step is a step of sintering the mixed powder to obtain a cBN sintered body.
  • the mixed powder is exposed to high temperature and high pressure conditions and sintered to produce a cBN sintered body.
  • a high temperature (for example, 900 ° C. or higher) heat treatment (hereinafter, also referred to as "degassing treatment") is performed under vacuum.
  • the mixed powder after the degassing treatment is filled in a capsule for ultra-high pressure sintering, and vacuum-sealed using a metal as a sealing material under vacuum.
  • the vacuum-sealed mixed powder is sintered using an ultra-high temperature and high pressure device.
  • the sintering conditions are, for example, 5.5 to 8 GPa and 1200 ° C. or higher and lower than 1800 ° C., preferably 5 to 60 minutes. In particular, from the viewpoint of the balance between cost and sintering performance, it is preferably 6 to 7 GPa and 1400 to 1600 ° C. for 10 to 30 minutes. As a result, a cBN sintered body is produced.
  • the cubic boron nitride sintered body of the present disclosure can be used as a material for tools.
  • the tool can include the above cBN sintered body as a base material. Further, the tool may have a coating film on the surface of the cBN sintered body as the base material.
  • the shape and use of the tool are not particularly limited.
  • Examples include a tip for pin milling of a shaft.
  • the tool according to the present embodiment is not limited to a tool in which the entire tool is made of a cBN sintered body, and a tool in which only a part of the tool (particularly a cutting edge portion (cutting edge portion) etc.) is made of a cBN sintered body. Also includes.
  • the tool according to the present embodiment also includes a tool in which only the cutting edge portion of a substrate (support) made of cemented carbide or the like is composed of a cBN sintered body.
  • the cutting edge portion is regarded as a tool in terms of wording.
  • the cBN sintered body is referred to as a tool even when the cBN sintered body occupies only a part of the tool.
  • the life can be extended.
  • cBN powder (average particle size: 3 ⁇ m), a main binder powder (TiZrCN powder), and an auxiliary binder powder (Ti 2 AlC powder) were prepared.
  • cBN powder (average particle size: 3 ⁇ m)
  • TiZrCN powder a main binder powder
  • Ti 2 AlC powder an auxiliary binder powder
  • Commercially available cBN powder was prepared.
  • the subbonding material powder (Ti 2 AlC powder) was prepared by the following method.
  • the obtained mixed powder for an auxiliary binder was heat-treated at 1500 ° C. for 60 minutes in an argon atmosphere.
  • a single-phase compound having a composition of Ti 2 AlC was synthesized.
  • the single-phase compound was pulverized by a wet pulverization method to obtain an accessory binder powder having a composition of Ti 2 AlC.
  • TiZrC powder The main binder powder (TiZrC powder) was produced by a method using high temperature heat treatment. Specifically, TiO 2 powder, ZrO 2 powder, and carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 7.85: 68.58: 23.57 to obtain a mixed powder for a binder. .. The mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiZrC composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiZrCN powder.
  • a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiZrCN powder.
  • TiZrC powder (main binder powder) and Ti 2 AlC powder (secondary binder powder) were mixed to prepare a binder powder.
  • the mixing ratio of TiZrC powder (main binder powder) and Ti 2 AlC powder (secondary binder powder) is such that the ratio of the first binder particles and the second binder particles in the sintered body is 70 on a mass basis. It was adjusted to be: 30.
  • the obtained mixed powder was filled in a container made of Ta in contact with a cemented carbide disk of WC-6% Co, vacuum-sealed, and 6.5 GPa, using a belt-type ultrahigh-pressure high-temperature generator. Sintered at 1500 ° C. for 15 minutes. As a result, a cBN sintered body was produced.
  • a cBN sintered body was prepared by the same manufacturing method as in Sample 1 except that TiMoN powder was used instead of TiZrC powder and Ti 2 AlN was used instead of Ti 2 AlC.
  • the TimoN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the MoO 3 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 9.7: 69.9: 20.4 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TimoN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TimoN powder.
  • a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TimoN powder.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 1 except that TiNbCN powder was used instead of TiZrC powder as the main binder powder.
  • the TiNbCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the Nb 2 O 5 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 57.19: 16.79: 26.02 to obtain a mixed powder for the main binder.
  • the mixed powder for the main binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiNbCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiNbCN powder.
  • cBN powder (average particle size: 3 ⁇ m), a main binder powder, and an auxiliary binder powder were prepared.
  • the main binder powder was prepared by a method using high temperature heat treatment. Specifically, TiO 2 powder, Nb 2 O 5 powder, and carbon (C) powder are mixed in a weight ratio of 57.19: 16.79: 26.02, and a mixed powder for a main binder is used.
  • Got The mixed powder for the main binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiNbCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiNbCN powder.
  • TiNbCN powder (main binder powder) and Al powder (Minalco 900F (trade name) manufactured by Minaruco) were mixed to prepare a binder powder.
  • the mixing ratio of TiNbCN powder (main binder powder) and Al powder was adjusted so that the ratio of aluminum (Al) in the binder powder was 4% by weight.
  • the obtained mixed powder was filled in a container made of Ta in contact with a cemented carbide disk of WC-6% Co, vacuum-sealed, and 6.5 GPa, using a belt-type ultrahigh-pressure high-temperature generator. Sintered at 1500 ° C. for 15 minutes. As a result, a cBN sintered body was produced.
  • Example 5 (Preparation process) A cBN powder (average particle size: 3 ⁇ m) and a main binder powder (TiZrCN powder and TiNbCN powder) were prepared. The same cBN powder and accessory binder powder as in Sample 1 were used.
  • TiO 2 powder, ZrO 2 powder, and carbon (C) powder were mixed at a weight ratio of 11.06: 68.19: 20.76, and synthesized in the same manner as in Sample 4.
  • the TiNbCN used had the same composition as that of Sample 4.
  • a binder powder was prepared by mixing TiZrCN powder (main binder powder), TiNbCN powder (main binder powder) and Al powder.
  • the mixing ratio of TiZrCN powder (main binder powder) and TiNbCN powder (main binder powder) was 1: 1.
  • the mixing ratio of the Al powder was adjusted so that the ratio of aluminum (Al) in the binder powder was 4% by weight.
  • the obtained mixed powder was filled in a container made of Ta in contact with a cemented carbide disk of WC-6% Co, vacuum-sealed, and 6.5 GPa, using a belt-type ultrahigh-pressure high-temperature generator. Sintered at 1500 ° C. for 15 minutes. As a result, a cBN sintered body was produced.
  • Example 6> (Preparation process) A cBN powder (average particle size: 3 ⁇ m) and a main binder powder (TiMoN powder and TiNbCN powder) were prepared. The same cBN powder and accessory binder powder as in Sample 1 were used.
  • the TimoN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the MoO 3 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 9.7: 69.9: 20.4 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TimoN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TimoN powder.
  • a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TimoN powder.
  • a binder powder was prepared by mixing TimoN powder (main binder powder), TiNbCN powder (main binder powder) and Al powder.
  • the mixing ratio of TimoN powder (main binder powder) and TiNbCN powder (main binder powder) was 1: 1.
  • the mixing ratio of the Al powder was adjusted so that the ratio of aluminum (Al) in the binder powder was 4% by weight.
  • the obtained mixed powder was filled in a container made of Ta in contact with a cemented carbide disk of WC-6% Co, vacuum-sealed, and 6.5 GPa, using a belt-type ultrahigh-pressure high-temperature generator. Sintered at 1500 ° C. for 15 minutes. As a result, a cBN sintered body was produced.
  • a cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that the pulverization time of the single-phase compound having the TiNbCN composition was set to 2 hours.
  • a cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that the pulverization time of the single-phase compound having a TiNbCN composition was 2.5 hours.
  • a cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that the pulverization time of the single-phase compound having a TiNbCN composition was 0.5 hours.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that TiZrCN powder was used instead of TiNbCN powder as the main binder powder.
  • the TiZrCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the ZrO 2 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 58.35: 15.88: 25.77 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiZrCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiZrCN powder.
  • a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiZrCN powder.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that TimoCN powder was used instead of TiNbCN powder as the main binder powder.
  • the TimoCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the MoO 3 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 55.99: 17.80: 26.21 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TimoCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TimoCN powder.
  • a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TimoCN powder.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that TiHfCN powder was used instead of TiNbCN powder as the main binder powder.
  • the TiHfCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the HfO 2 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 52.45: 24.38: 23.17 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiHfCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiHfCN powder.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that TiTaCN powder was used instead of TiNbCN powder as the main binder powder.
  • the TiTaCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the Ta 2 O 5 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 51.467: 25.116: 23.417 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiTaCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiTaCN powder.
  • a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiTaCN powder.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that TiWCN powder was used instead of TiNbCN powder as the main binder powder.
  • the TiWCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the WO 3 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 51.53: 26.39: 22.08 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiWCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiWCN powder.
  • a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiWCN powder.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that TiCrCN powder was used instead of TiNbCN powder as the main binder powder.
  • the TiCrCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the Cr 2 O 3 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 62.64: 10.52: 26.84 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiCrCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiCrCN powder.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 3 except that TiVCN powder was used instead of TiNbCN powder as the main binder powder.
  • the TiVCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the V 2 O 5 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 60.39: 12.13: 27.48 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiVCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiVCN powder.
  • a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiVCN powder.
  • Example 17 to 22> In the preparation step, the mixing ratio of the cBN powder and the binder powder in terms of volume ratio is 25:75 for sample 17, 78:22 for sample 18, 50:50 for sample 19, 70:30 for sample 20, and sample 21.
  • a cBN sintered body was prepared in the same manner as in Sample 3, except that the value was 10:90 and the sample 22 was 90:10.
  • cBN sintered body was prepared by the same production method as in Sample 10 except that TiAlCN powder was used instead of TiZrCN powder as the main binder powder.
  • the TiAlCN powder was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the Al 2 O 3 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a weight ratio of 64.89: 7.31: 27.80 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2100 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiAlCN composition.
  • the single-phase compound was pulverized to a particle size of 0.5 ⁇ m by a wet pulverization method to obtain TiAlCN powder.
  • Example 24 In the preparatory step, the mixing ratio of TiNbCN powder (main binder powder) and Ti 2 AlC powder (secondary binder powder) is determined by the ratio of the first binder particles and the second binder particles in the sintered body.
  • a cBN sintered body was prepared by the same manufacturing method as in Sample 3 except that the ratio was adjusted to 97: 3 on a mass basis.
  • a cBN sintered body was prepared by the same manufacturing method as that of Sample 1 except that TiZrC powder (main binder powder) was prepared by the following method.
  • TiZrC powder (main binder powder) was prepared by the following method.
  • the TiO 2 powder, the ZrO 2 powder, and the carbon (C) powder were mixed in a mass ratio of 2.54: 74.53: 22.92 to obtain a mixed powder for a binder.
  • the mixed powder for a binder was heat-treated at 2250 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to synthesize a single-phase compound having a TiZrC composition.
  • the single-phase compound was pulverized using a bead mill (“Labostar Mini” (trade name) manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.). Specifically, the single-phase compound and ZrO 2 beads were put into an ethanol solvent to prepare a slurry having a slurry concentration of 20%. The slurry was put into a bead mill and pulverized for 1.5 hours to obtain TiZrC powder.
  • the content ratios of the cBN particles and the bound phase in the cBN sintered body are the cBN powder and the bound in the total (volume%) (that is, the mixed powder) of the cBN powder and the bound phase powder. It was confirmed that the content ratio of each of the wood powders was maintained.
  • composition of 1st binder particle and 2nd binder particle, ratio of 1st metal element >>
  • the ratio of the number of atoms of titanium to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element (hereinafter, also referred to as “Ti ratio”). And the ratio of the number of atoms of the first metal element (hereinafter, the ratio of the number of atoms of the first metal element in the first binder particle is "M1 ratio”, and the ratio of the number of atoms of the first metal element in the second binder particle. The ratio is also referred to as "M2 ratio”), and the ratio of the number of carbon atoms to the total number of carbon atoms and the number of nitrogen atoms was calculated.
  • a cutting tool (tool model number: DNGA150412, cutting edge treatment S01225) was prepared using the cBN sintered body of Samples 1 to 25 as the cutting edge. Using this, a cutting test was carried out under the following cutting conditions. Cutting speed: 200 m / min. Feed rate: 0.2 mm / rev. Notch: 0.25 mm Coolant: DRY Cutting method: Intermittent cutting Lathe: LB400 (manufactured by Okuma Corporation) Work material: Hardened steel (SCM415 charcoal-hardened hardened steel, hardness 60HRC, intermittent cutting of V-groove on the outer circumference) The above cutting conditions correspond to high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • the cutting edge was observed every 0.1 km of cutting distance, and the size of chipping of the cutting edge was measured.
  • the size of the chipping of the cutting edge is defined as the size of the chipping in the main component force direction based on the position of the cutting edge ridge line before cutting.
  • the cutting distance at the time when the chipping size of the cutting edge became 0.1 mm or more was measured. The longer the cutting distance, the longer the life of the cutting tool.
  • the results are shown in the "Distance (km)" column of Tables 1 to 3.
  • Samples 1 to 3, Sample 7 to Sample 20, Sample 23, and Sample 24 correspond to Examples. It was confirmed that these samples have a long cutting distance and a long life even in high-efficiency machining of high-strength hardened steel.
  • Sample 4 does not contain the first binder particles and corresponds to a comparative example. Sample 4 had a shorter cutting distance and a shorter tool life than the above-mentioned examples.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element in the first binder particles is 80%, which corresponds to a comparative example. Samples 5 and 6 had a shorter cutting distance and a shorter tool life than the above-mentioned examples.
  • Sample 21 has a cBN particle content of 10% by volume, which corresponds to a comparative example.
  • the sample 21 had a shorter cutting distance and a shorter tool life than the above-mentioned examples.
  • Sample 22 has a content ratio of cBN particles of 90% by volume, which corresponds to a comparative example.
  • Sample 22 had a shorter cutting distance and a shorter tool life than the above-mentioned examples.
  • the ratio of the number of atoms of the first metal element to the total number of atoms of titanium and the number of atoms of the first metal element in the second binder particles is 95%, which corresponds to a comparative example.
  • the sample 25 had a shorter cutting distance and a shorter tool life than the above-mentioned examples.

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Abstract

20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と、20体積%以上80体積%以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、結合相は、第1結合材粒子と、第2結合材粒子とを含み、第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれは、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第5族元素、第6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の第1金属元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる1種の化合物を含み、第1結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は0.01%以上10%未満であり、第2結合材粒子において、前記比率は10%以上80%以下であり、立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、条件1及び条件2の一方又は両方を満たす、立方晶窒化硼素焼結体。

Description

立方晶窒化硼素焼結体
 本開示は、立方晶窒化硼素焼結体に関する。本出願は、2019年7月18日に出願した日本特許出願である特願2019-133029号に基づく優先権を主張する。当該日本特許出願に記載された全ての記載内容は、参照によって本明細書に援用される。
 切削工具等に用いられる高硬度材料として、立方晶窒化硼素焼結体(以下、「cBN焼結体」ともいう。)がある。cBN焼結体は、通常、立方晶窒化硼素粒子(以下、「cBN粒子」ともいう。)と結合相とからなり、cBN粒子の含有割合や結合相の組成によってその特性が異なる傾向がある。
 このため、切削加工の分野においては、被削材の材質、要求される加工精度等によって、切削工具に適用されるcBN焼結体の種類が使い分けられる。
 例えば、特開2017-030082号公報(特許文献1)には、高硬度鋼の断続切削加工に用いることのできるcBN焼結体として、立方晶窒化硼素粒子と、結合相としてTiC相を含む立方晶窒化硼素焼結体が開示されている。
特開2017-030082号公報
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、
 20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と、20体積%以上80体積%以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
 前記結合相は、第1結合材粒子と、第2結合材粒子とを含み、
 前記第1結合材粒子及び前記第2結合材粒子のそれぞれは、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第5族元素、第6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の第1金属元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる1種の化合物を含み、
 前記第1結合材粒子において、前記チタンの原子数及び前記第1金属元素の原子数の合計に対する、前記第1金属元素の原子数の比率は0.01%以上10%未満であり、
 前記第2結合材粒子において、前記チタンの原子数及び前記第1金属元素の原子数の合計に対する、前記第1金属元素の原子数の比率は10%以上80%以下であり、
 前記立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、下記条件1及び下記条件2の一方又は両方を満たし、
 前記条件1とは、前記第1結合材粒子の(220)面由来の第1Aピークは、2θが59.9°以上62.3°以下の範囲に存在し、かつ、前記第2結合材粒子の(220)面由来の第2Aピークは、2θが56.3°以上65.8°以下の範囲に存在し、かつ、前記第1Aピークと前記第2Aピークとは、それぞれのピーク位置が異なり、
 前記条件2とは、前記第1結合材粒子の(222)面由来の第1Bピークは、2θが75.4°以上78.7°以下の範囲に存在し、かつ、前記第2結合材粒子の(222)面由来の第2Bピークは、2θが70.6°以上83.5°以下の範囲に存在し、かつ、前記第1Bピークと前記第2Bピークとは、それぞれのピーク位置が異なる、立方晶窒化硼素焼結体である。
図1は、本開示のcBN焼結体をSEMで観察して得られた反射電子像の一例を示す画像である。 図2は、図1の反射電子像を画像処理ソフトに読み込んだ画像である。 図3は、上の画像は反射電子像であり、下の画像は該反射電子像から得られた濃度断面グラフである。 図4は、黒色領域及び結合相の規定方法を説明するための図である。 図5は、黒色領域と結合相との境界を説明するための図である。 図6は、図1の反射電子像を二値化処理した画像である。 図7は、本開示の立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルの一例である。 図8は、本開示の立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルの一例である。 図9は、本開示の立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルの一例である。
 [本開示が解決しようとする課題]
 自動車のギアやシャフト、ベアリング部品には、高い強度及び靱性を有する焼入鋼が用いられている。近年、これらの部品に対して、より高トルクに耐えうる機械特性が要求されている。焼入鋼の機械特性を向上させるため、例えば、焼入鋼素地に硬質粒子を分散させた高強度焼入鋼が開発されている。
 高強度焼入鋼は、非常に高い硬度を有するため、工具での加工が非常に困難である。特に、高能率加工の場面では、欠損による工具寿命の低下が生じにくい工具が求められている。
 本開示は、工具の材料として用いた場合に、特に高強度焼入鋼の高能率加工においても、工具の長寿命化を可能とする立方晶窒化硼素焼結体を提供することを目的とする。
[本開示の効果]
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、特に高強度焼入鋼の高能率加工においても、工具の長寿命化を可能とする。
[本開示の実施形態の説明]
 最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
 (1)本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、
 20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と、20体積%以上80体積%以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
 前記結合相は、第1結合材粒子と、第2結合材粒子とを含み、
 前記第1結合材粒子及び前記第2結合材粒子のそれぞれは、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第5族元素、第6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の第1金属元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる1種の化合物を含み、
 前記第1結合材粒子において、前記チタンの原子数及び前記第1金属元素の原子数の合計に対する、前記第1金属元素の原子数の比率は0.01%以上10%未満であり、
 前記第2結合材粒子において、前記チタンの原子数及び前記第1金属元素の原子数の合計に対する、前記第1金属元素の原子数の比率は10%以上80%以下であり、
 前記立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、下記条件1及び下記条件2の一方又は両方を満たし、
 前記条件1とは、前記第1結合材粒子の(220)面由来の第1Aピークは、2θが59.9°以上62.3°以下の範囲に存在し、かつ、前記第2結合材粒子の(220)面由来の第2Aピークは、2θが56.3°以上65.8°以下の範囲に存在し、かつ、前記第1Aピークと前記第2Aピークとは、それぞれのピーク位置が異なり、
 前記条件2とは、前記第1結合材粒子の(222)面由来の第1Bピークは、2θが75.4°以上78.7°以下の範囲に存在し、かつ、前記第2結合材粒子の(222)面由来の第2Bピークは、2θが70.6°以上83.5°以下の範囲に存在し、かつ、前記第1Bピークと前記第2Bピークとは、それぞれのピーク位置が異なる、立方晶窒化硼素焼結体である。
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、特に高強度焼入鋼の高能率加工においても、工具の長寿命化を可能とする。
 (2)前記立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、前記第2結合材粒子の(200)面由来の第2Cピークの半値幅は0.1°以上1°未満であることが好ましい。これによると、第2結合材粒子は優れた靱性及び熱伝導率を有し、立方晶窒化硼素多結晶体の耐欠損性が向上する。
 (3)前記立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、前記第2結合材粒子の(200)面由来の第2Cピークの半値幅は0.1°以上0.6°未満であることが好ましい。これによると、立方晶窒化硼素多結晶体は、耐欠損性、耐摩耗性及び耐クレーター性がバランスよく向上する。
 (4)前記第1金属元素は、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、モリブデン及びタングステンからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属元素からなることが好ましい。これによると、立方晶窒化硼素焼結体において、耐欠損性と耐摩耗性とがバランスよく向上する。
 (5)前記第1金属元素は、ジルコニウム及びニオブの一方又は両方からなることが好ましい。これによると、立方晶窒化硼素焼結体において、耐欠損性と耐摩耗性とが更にバランスよく向上する。
 (6)前記立方晶窒化硼素粒子の含有率は、35体積%以上75体積%以下であることが好ましい。これによると、立方晶窒化硼素焼結体において、耐欠損性と耐摩耗性とがバランスよく向上する。
 (7)前記第1結合材粒子及び前記第2結合材粒子の合計質量に対する、前記第1結合材粒子の質量の比率は10%以上95%以下であることが好ましい。これによると、立方晶窒化硼素焼結体において、耐欠損性と耐摩耗性とがバランスよく向上する。
 [本開示の実施形態の詳細]
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体の具体例を、以下に図面を参照しつつ説明する。本開示の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表すものである。また、長さ、幅、厚さ、深さなどの寸法関係は図面の明瞭化と簡略化のために適宜変更されており、必ずしも実際の寸法関係を表すものではない。
 本明細書において「A~B」という形式の表記は、範囲の上限下限(すなわちA以上B以下)を意味し、Aにおいて単位の記載がなく、Bにおいてのみ単位が記載されている場合、Aの単位とBの単位とは同じである。
 本明細書において化合物などを化学式で表す場合、原子比を特に限定しないときは従来公知のあらゆる原子比を含むものとし、必ずしも化学量論的範囲のもののみに限定されるべきではない。たとえば「TiNbCN」と記載されている場合、TiNbCNを構成する原子数の比は、従来公知のあらゆる原子比が含まれる。このことは、「TiNbCN」以外の化合物の記載についても同様である。
 [第1の実施形態:立方晶窒化硼素焼結体]
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と、20体積%以上80体積%以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、結合相は、第1結合材粒子と、第2結合材粒子とを含み、第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれは、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第5族元素、第6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の第1金属元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる1種の化合物を含み、第1結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は0.01%以上10%未満であり、第2結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は10%以上80%以下であり、立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、下記条件1及び下記条件2の一方又は両方を満たし、
 前記条件1とは、第1結合材粒子の(220)面由来の第1Aピークは、2θが59.9°以上62.3°以下の範囲に存在し、かつ、第2結合材粒子の(220)面由来の第2Aピークは、2θが56.3°以上65.8°以下の範囲に存在し、かつ、第1Aピークと第2Aピークとは、それぞれのピーク位置が異なり、
 前記条件2とは、第1結合材粒子の(222)面由来の第1Bピークは、2θが75.4°以上78.7°以下の範囲に存在し、かつ、第2結合材粒子の(222)面由来の第2Bピークは、2θが70.6°以上83.5°以下の範囲に存在し、かつ、第1Bピークと第2Bピークとは、それぞれのピーク位置が異なる、立方晶窒化硼素焼結体である。
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いた場合に、特に高強度焼入鋼の高能率加工においても、工具の長寿命化を可能とする。この理由は明らかではないが、下記(i)~(iv)の通りと推察される。
 (i)本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、優れた強度及び靱性を有する立方晶窒化硼素粒子を20体積%以上80体積%以下含む。このため、cBN焼結体も優れた強度及び靱性を有することができる。従って、該立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
 (ii)本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、結合相に含まれる第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれは、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第5族元素、第6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の第1金属元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる1種の化合物(以下、「結合相化合物」ともいう)を含む。該結合相化合物は、従来の結合相に用いられていたTiN、TiC、TiCNに、チタン(Ti)と原子半径が異なる第1金属元素が固溶して成る。このため、該結合相化合物には、格子欠陥(転位や積層欠陥)が多量に導入されている。
 結合相化合物中に格子欠陥が存在すると、工具の使用時に発生した亀裂進展のエネルギーが、格子欠陥の原子の不整合部分に吸収されるため、亀裂の伝播が抑制されると推察される。従って、該立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
 (iii)本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、結合相に含まれる第1結合材粒子と第2結合材粒子とは、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率が異なる。このため、第1結合材粒子と第2結合材粒子とは格子定数が異なる。結合相において、格子定数の異なる第1結合材粒子と第2結合材粒子とが接すると、結合材粒子内のみならず、第1結合材粒子と第2結合材粒子とが接する界面付近においても、格子欠陥が増加すると考えられる。
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、結合相が格子欠陥を有するため、結合相において亀裂の伝播が抑制され、耐欠損性が向上している。よって、該立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
 (iv)本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、上記条件1及び上記条件2の一方又は両方を満たす。この場合、第1結合材粒子と第2結合材粒子とは、第1金属元素の固溶量及び/又は窒素原子と炭素原子との原子数の比率が異なり、第1結合材粒子と第2結合材粒子とは格子定数が異なると考えられる。結合相において、格子定数の異なる第1結合材粒子と第2結合材粒子とが接すると、第1結合材粒子と第2結合材粒子とが接する界面付近においても、格子欠陥が増加すると考えられる。
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、結合相が格子欠陥を有するため、結合相において亀裂の伝播が抑制され、耐欠損性が向上している。よって、該立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
 《立方晶窒化硼素多結晶体の組成》
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と、20体積%以上80体積%以下の結合相と、を備える。該cBN焼結体は、cBN粒子と結合相とからなることができる。また、cBN焼結体は、原材料、製造条件等に起因する不可避不純物を含み得る。cBN焼結体中のcBN粒子の含有割合は、35体積%以上75体積%以下が好ましく、45体積%以上74.5体積%以下がより好ましい。cBN焼結体中の結合相の含有割合は、25体積%以上65体積%以下が好ましく、25.5体積%以上55体積%以下がより好ましい。本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、cBN粒子の含有割合、結合相の含有割合、及び、不可避不純物の含有割合の合計は、100体積%となる。
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、cBN粒子の含有割合、及び、結合相の含有割合の合計の下限は、95体積%以上、96体積%以上、97体積%以上、98体積%以上、99体積%以上とすることができる。本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、cBN粒子の含有割合、及び、結合相の含有割合の合計の上限は、100体積%以下、100体積%未満とすることができる。本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、cBN粒子の含有割合、及び、結合相の含有割合の合計は、95体積%以上100体積%以下、96体積%以上100体積%以下、97体積%以上100体積%以下、98体積%以上100体積%以下、99体積%以上100体積%以下、95体積%以上100体積%未満、96体積%以上100体積%未満、97体積%以上100体積%未満、98体積%以上100体積%未満、99体積%以上100体積%未満とすることができる。
 cBN焼結体におけるcBN粒子の含有割合(体積%)及び結合相の含有割合(体積%)は、走査電子顕微鏡(SEM)(日本電子社製の「JSM-7800F」(商標))付帯のエネルギー分散型X線分析装置(EDX)「Octane Elect(オクタンエレクト) EDS システム」(商標))を用いて、cBN焼結体に対し、組織観察、元素分析等を実施することによって確認することができる。
 具体的には、次のようにしてcBN粒子の含有割合(体積%)を求めることができる。まず、cBN焼結体の任意の位置を切断し、cBN焼結体の断面を含む試料を作製する。断面の作製には、集束イオンビーム装置、クロスセクションポリッシャ装置等を用いることができる。次に、上記断面をSEMにて5000倍で観察して、反射電子像を得る。反射電子像においては、cBN粒子は黒く見え(暗視野)、結合相が存在する領域が灰色又は白色(明視野)となる。
 次に、上記反射電子像に対して画像解析ソフト(例えば、三谷商事(株)の「WinROOF」)を用いて二値化処理を行う。二値化処理後の画像から、測定視野の面積に占める暗視野に由来する画素(cBN粒子に由来する画素)の面積比率を算出する。算出された面積比率を体積%とみなすことにより、cBN粒子の含有割合(体積%)を求めることができる。
 二値化処理後の画像から、測定視野の面積に占める明視野に由来する画素(結合相に由来する画素)の面積比率を算出することにより、結合相の含有割合(体積%)を求めることができる。
 二値化処理の具体的な方法について、図1~図6を用いて説明する。
 図1は、cBN焼結体をSEMで観察して得られた反射電子像の一例である。該反射電子像を画像処理ソフトに読み込む。読み込んだ画像を図2に示す。図2に示されるように、読み込んだ画像において、任意のラインQ1を引く。
 ラインQ1に沿って、濃度断面図の計測を行い、GRAY値を読み取る。ラインQ1をX座標とし、GRAY値をY座標としたグラフ(以下、「濃度断面グラフ」ともいう。)を作製する。cBN焼結体の反射電子像と、該反射電子像の濃度断面グラフを図3に示す(上の画像が反射電子像であり、下のグラフが濃度断面グラフである)。図3において、反射電子像の幅と濃度断面グラフのX座標の幅(23.27μm)とは一致している。従って、反射電子像におけるラインQ1の左側端部から、ラインQ1上の特定の位置までの距離は、濃度断面グラフのX座標の値で示される。
 図3の反射電子像においてcBN粒子が存在する黒く見える領域を任意に3箇所選ぶ。黒く見える領域は、例えば、図4の反射電子像において、符号cの楕円で示される部分である。
 該3箇所の黒く見える領域のそれぞれのGRAY値を濃度断面グラフから読み取る。該3箇所の黒く見える領域のそれぞれのGRAY値は、図4の濃度断面グラフにおいて、符号cの楕円で囲まれる部分のGRAY値の平均値とする。該3箇所のそれぞれのGRAY値の平均値を算出する。該平均値をcBNのGRAY値(以下、Gcbnともいう。)とする。
 図3の反射電子像において灰色で示される結合相が存在する領域を任意に3箇所選ぶ。結合相は、例えば、図4の反射電子像において、符号dの楕円で示される部分である。
 該3箇所の結合相のそれぞれのGRAY値を濃度断面グラフから読み取る。該3箇所の結合相のそれぞれのGRAY値は、図4の濃度断面グラフにおいて、符号dの楕円で囲まれる3箇所の各部分におけるGRAY値の平均値とする。該3箇所のそれぞれのGRAY値の平均値を算出する。該平均値を結合相のGRAY値(以下、Gbinderともいう。)とする。
 (Gcbn+Gbinder)/2で示されるGRAY値を、cBN粒子(黒く見える領域)と結合相との界面のGRAY値と規定する。例えば、図4の濃度断面グラフにおいて、cBN粒子(黒く見える領域)のGRAY値GcbnはラインGcbnで示され、結合相のGRAY値GbinderはラインGbinderで示され、(Gcbn+Gbinder)/2で示されるGRAY値はラインG1で示される。
 上記の通り、cBN粒子(黒く見える領域)と結合相とを規定することにより、濃度断面グラフにおいて、cBN粒子(黒く見える領域)と結合相との界面におけるX座標及びY座標の値を読み取ることができる。界面は任意に規定することができる。例えば、図5の上部の反射電子像では、界面を含む部分の一例として、符号eの楕円で囲まれる部分が挙げられる。図5の反射電子像において、cBN粒子(黒く見える領域)と結合相との界面は、例えば符号eの楕円で示される部分である。図5の下部の濃度断面グラフにおいて、上記の符号eの楕円に相当するcBN粒子(黒く見える領域)と結合相との界面は矢印eで示される部分である。該矢印eの先端は、GRAY値の濃度断面グラフと、GRAY値(Gcbn+Gbinder)/2を示すラインG1と、の交点の位置を示す。該矢印eの先端のX座標及び矢印eの先端のY座標の値が、cBN粒子(黒く見える領域)と結合相との界面におけるX座標及びY座標の値に該当する。
 cBN粒子(黒く見える領域)と結合相との界面におけるX座標及びY座標の値を閾値として二値化処理を行う。二値化処理後の画像を図6に示す。図6において、点線で囲まれる領域が、二値化処理が行われた領域である。なお、二値化処理後の画像は、明視野と暗視野の他に、二値化処理前の画像において白色であった領域に対応する白色領域(明視野よりも白い箇所)を含んでいてもよい。
 図6において、測定視野の面積に占める暗視野に由来する画素(cBN粒子に由来する画素)の面積比率を算出する。算出された面積比率を体積%とみなすことにより、cBN粒子の含有割合(体積%)を求めることができる。
 図6において、測定視野の面積に占める明視野に由来する画素(結合相に由来する画素)の面積比率を算出することにより、結合相の含有割合(体積%)を求めることができる。
 cBN焼結体中のcBN粒子の含有割合は、35体積%以上75体積%以下が好ましく、45体積%以上74.5体積%以下がより好ましい。
 cBN焼結体中の結合相の含有割合は、25体積%以上65体積%以下が好ましく、25.5体積%以上55体積%以下がより好ましい。
 《cBN粒子》
 cBN粒子は、硬度、強度、靱性が高く、cBN焼結体中の骨格としての役割を果たす。cBN粒子のメジアン径D50(以下、「平均粒径」という。)は特に限定されず、例えば、0.1~10.0μmとすることができる。通常、D50が小さい方がcBN焼結体の硬度が高くなる傾向があり、粒径のばらつきが小さい方が、cBN焼結体の性質が均質となる傾向がある。cBN粒子のD50は、例えば、0.5~4.0μmとすることが好ましい。
 cBN粒子のD50は次のようにして求められる。まず上記のcBN粒子の含有割合の求め方に準じて、cBN焼結体の断面を含む試料を作製し、反射電子像を得る。次いで、画像解析ソフト(三谷商事(株)の「WinROOF(ver.7.4.5)」)を用いて反射電子像中の各暗視野(cBNに相当)の円相当径を算出する。5視野以上を観察することによって100個以上のcBN粒子の円相当径を算出することが好ましい。
 次いで、各円相当径を最小値から最大値まで昇順に並べて累積分布を求める。累積分布において累積面積50%となる粒径がD50となる。なお円相当径とは、計測されたcBN粒子の面積と同じ面積を有する円の直径を意味する。
 《結合相》
 結合相は、難焼結性材料であるcBN粒子を工業レベルの圧力温度で焼結可能とする役割を果たす。また、鉄との反応性がcBNより低いため、高強度焼入鋼の切削において、化学的摩耗及び熱的摩耗を抑制する働きを付加する。また、cBN焼結体が結合相を含有すると、高強度焼入鋼の高能率加工における耐摩耗性が向上する。
 《結合相の組成》
 本開示のcBN焼結体において、結合相は、第1結合材粒子と、第2結合材粒子とを含む。第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれは、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第5族元素、第6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の第1金属元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる1種の化合物を含み、第1結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は0.01%以上10%未満であり、第2結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は10%以上80%以下である。第1結合材粒子と第2結合材粒子とは、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率が異なる。
 ここで、周期律表の第5族元素は、例えば、バナジウム(V)、ニオブ(Nb)及びタンタル(Ta)を含む。第6族元素は、例えば、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)及びタングステン(W)を含む。
 第1金属元素は、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、モリブデン及びタングステンからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属元素からなることが好ましい。
 チタンと第1金属元素と窒素とを含む化合物(窒化物)としては、例えば、窒化チタンジルコニウム(TiZrN)、窒化チタンハフニウム(TiHfN)、窒化チタンバナジウム(TiVN)、窒化チタンニオブ(TiNbN)、窒化チタンタンタル(TiTaN)、窒化チタンクロム(TiCrN)、窒化チタンモリブデン(TiMoN)、窒化チタンタングステン(TiWN)、窒化チタンアルミニウム(TiAlN、TiAlN、TiAlN)等を挙げることができる。
 チタンと第1金属元素と炭素とを含む化合物(炭化物)としては、例えば、炭化チタンジルコニウム(TiZrC)、炭化チタンハフニウム(TiHfC)、炭化チタンバナジウム(TiVC)、炭化チタンニオブ(TiNbC)、炭化チタンタンタル(TiTaC)、炭化チタンクロム(TiCrC)、炭化チタンモリブデン(TiMoC)、炭化チタンタングステン(TiWC)、炭化チタンアルミニウム(TiAlC、TiAlC)等を挙げることができる。
 チタンと第1金属元素と炭素と窒素とを含む化合物(炭窒化物)としては、例えば、炭窒化チタンジルコニム(TiZrCN)、炭窒化チタンハフニウム(TiHfCN)、炭窒化チタンバナジウム(TiVCN)、炭窒化チタンニオブ(TiNbCN)、炭窒化チタンタンタル(TiTaCN)、炭窒化チタンクロム(TiCrCN)、炭窒化チタンモリブデン(TiMoCN)、炭窒化チタンタングステン(TiWCN)、炭窒化チタンアルミニウム(TiAlCN、TiAlCN)等を挙げることができる。
 第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれは、結合相化合物のみからなることができる。又、第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれは、結合相化合物に加えて、他の成分を含むことができる。他の成分を構成する元素としては、例えば、ニッケル(Ni)、鉄(Fe)、マンガン(Mn)、レニウム(Re)を挙げることができる。
 結合相は、上記の化合物由来の固溶体を含むことができる。ここで、上記の化合物由来の固溶体とは、2種類以上のこれらの化合物が互いの結晶構造内に溶け込んでいる状態を意味し、侵入型固溶体や置換型固溶体を意味する。
 結合相は、第1結合材粒子及び第2結合材粒子のみからなることができる。又、結合相は、第1結合材粒子及び第2結合材粒子に加えて、他の成分を含むことができる。他の成分を構成する元素としては、例えば、ニッケル(Ni)、鉄(Fe)、マンガン(Mn)、レニウム(Re)を挙げることができる。
 cBN焼結体に含まれる結合相の全体としての組成は、走査電子顕微鏡(SEM)(日本電子社製の「JSM-7800F」(商標))付帯のエネルギー分散型X線分析装置(EDX)「Octane Elect(オクタンエレクト) EDS システム」(商標))を用いた組織観察、元素分析等と、XRD(X線回折測定)(装置:RIGAKU社製の「MiniFlex600」(商標))による結晶構造解析等を組み合わせることで確認することができる。
 第1結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は0.01%以上10%未満である。第1金属元素の原子数の比率が0.01%以上10%未満であると、第1結合材粒子と第2結合材粒子との格子定数の相違が大きくなる。この場合、第1結合材粒子と第2結合材粒子とが接すると、第1結合材粒子と第2結合材粒子とが接する界面付近にさらに格子欠陥が導入され、立方晶窒化硼素焼結体の耐欠損性が顕著に向上する。更に、第1金属元素の原子数の比率が10%未満であると、第1結合材粒子の耐摩耗性が向上するため、立方晶窒化硼素焼結体において、耐欠損性と耐摩耗性とがバランスよく向上する。
 第1結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は、0.01%以上10%以下が好ましく、0.02%以上5%以下がより好ましく、0.05%以上3%以下が更に好ましい。
 第2結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は10%以上80%以下である。第2金属元素の原子数の比率が10%以上であると、第2結合材粒子中の格子欠陥が増加し、結合相において亀裂の伝播が抑制され、立方晶窒化硼素焼結体の耐欠損性が顕著に向上する。第2金属元素の原子数の比率が80%以下であると、第2結合材粒子は優れた強度を有することができ、立方晶窒化硼素焼結体の強度が向上する。
 第2結合材粒子において、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率は、10%以上80%以下が好ましく、11.5%以上60%以下がより好ましく、13%以上50%以下が更に好ましい。
 第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれの組成、並びに、第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれにおける、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率(以下、「第1金属元素の比率」ともいう。)の測定方法の手順について、下記(1-1)~(1-5)に説明する。
 (1-1)cBN焼結体からサンプルを採取し、アルゴンイオンスライサーを用いて、サンプルを30~100nmの厚みに薄片化して切片を作製する。該切片を透過型電子顕微鏡(以下、「TEM」ともいう。)にて3万倍、5万倍で観察してHAADF-STEM像である第1画像を得る。第1画像において、cBN粒子は黒色として観察され、結合相及び粒子間の界面は白色または灰色として観察される。
 (1-2)第1画像において、cBN粒子(黒色)以外の領域が視野の中心となるように位置決めを行い、観察倍率を10万倍に変更して観察することにより、第2画像を得る。
 (1-3)次に、第2画像に対し、EDXによる元素マッピング分析を実施して、チタン、第1金属元素、炭素及び窒素の分布を分析する。
 (1-4)第1金属元素の元素マッピング像において、第1金属元素の信号が最強の点(分析範囲:約2nm)と最低の点(分析範囲:約2nm)を特定し、かつその領域に硼素が15原子%以上存在しないことを確認する。硼素が15原子%以上存在する場合は、その領域を第1結合材粒子及び第2結合材粒子とみなさない。ここで、第1金属の信号が最強の点は、第2結合材粒子内に存在し、第1金属の信号が最低の点は、第1結合材粒子内に存在するものである。それぞれの点において、チタン、第1金属元素、炭素及び窒素の定量分析を行う。
 (1-5)上記(1-4)の結果から、第1金属の信号が最強の点における組成を特定する。該組成は、第2結合材粒子の組成に該当する。また、第1金属の信号が最強の点における、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率(第1金属元素の比率)を算出する。該比率を10視野以上にて算出する。該10視野以上の該比率の平均値が第2結合材粒子中の第1金属元素の比率に該当する。
 (1-6)上記(1-4)の結果から、第1金属の信号が最低の点における組成を特定する。該組成は、第1結合材粒子の組成に該当する。また、第1金属の信号が最低の点における、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率(第1金属元素の比率)を算出する。該比率を10視野以上にて算出する。該10視野以上の該比率の平均値が第1結合材粒子中の第1金属元素の比率に該当する。
 なお、第1金属の信号が最強の点と、第1金属の信号が最低の点が、それぞれ別の結晶粒内に存在することは、以下の方法で確認することができる。まず、上記(1-1)で得られた第1画像と同一の視野に対して、高角散乱環状暗視野走査透過型電子顕微鏡を用いて、HAADF-STEM像を得る。更に、上記(1-1)で得られた第1画像と同一の視野に対して、明視野走査透過型電子顕微鏡を用いて、BF-STEM像を得る。
 第1画像、HAADF-STEM像及びBF-STEM像に基づき結晶粒を特定する。結晶粒の結晶粒界は下記の方法で特定する。まず、上記で得られた第1金属元素(M)のマッピング像において、M含有量(原子%)/(Ti含有量(原子%)+M含有量(原子%))が10%未満の領域を表示しないように設定した画像を得る。該画像において、上記(1-3)で得られた元素マッピングを参照し、硼素が観察されない第1金属元素(M)のマッピング領域を結晶粒と定義し、該第1金属元素(M)のマッピング領域の境目を結晶粒界として特定する。
 《X線回折スペクトル》
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、X線回折スペクトルにおいて、下記条件1及び下記条件2の一方又は両方を満たす。
 条件1:第1結合材粒子の(220)面由来の第1Aピークは、2θが59.9°以上62.3°以下の範囲に存在し、かつ、第2結合材粒子の(220)面由来の第2Aピークは、2θが56.3°以上65.8°以下の範囲に存在し、かつ、第1Aピークと第2Aピークとは、それぞれのピーク位置が異なる。
 条件2:第1結合材粒子の(222)面由来の第1Bピークは、2θが75.4°以上78.7°以下の範囲に存在し、かつ、第2結合材粒子の(222)面由来の第2Bピークは、2θが70.6°以上83.5°以下の範囲に存在し、かつ、第1Bピークと第2Bピークとは、それぞれのピーク位置が異なる。
 X線回折測定において、上記の結晶面が規定できる結晶系であれば、結晶系の種類は問わない。
 立方晶窒化硼素焼結体は、上記条件1及び上記条件2の一方又は両方を満たす。この場合、第1結合材粒子と第2結合材粒子とは、第1金属元素の固溶量及び/又は窒素原子と炭素原子との原子数の比率が異なり、第1結合材粒子と第2結合材粒子とは格子定数が異なると考えられる。結合相において、格子欠陥の異なる第1結合材粒子と第2結合材粒子とが接すると、結合材粒子内のみならず、第1結合材粒子と第2結合材粒子とが接する界面付近においても、格子欠陥が増加すると考えられる。よって、本開示の立方晶窒化硼素焼結体では、結合相において亀裂の伝播が抑制され、耐欠損性が向上している。よって、該立方晶窒化硼素焼結体を用いた工具は、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
 第1結合材粒子の(220)面由来の第1Aピークは、2θが59.9°以上62.3°以下の範囲に存在することが好ましく、2θが60.3°以上62.0°以下の範囲に存在することがより好ましい。
 第2結合材粒子の(220)面由来の第2Aピークは、2θが56.3°以上65.8°以下の範囲に存在することが好ましく、2θが57.9°以上64.3°以下の範囲に存在することがより好ましい。
 第1結合材粒子の(222)面由来の第1Bピークは、2θが75.4°以上78.7°以下の範囲に存在することが好ましく、2θが75.9°以上78.2°以下の範囲に存在することがより好ましい。
 第2結合材粒子の(222)面由来の第2Bピークは、2θが70.6°以上83.5°以下の範囲に存在することが好ましく、2θが72.7°以上81.4°以下の範囲に存在することがより好ましい。
 本開示の立方晶窒化硼素多結晶体は、X線回折スペクトルにおいて、第2結合材粒子の(200)面由来の第2Cピークの半値幅が0.1°以上1°未満であることが好ましい。第2Cピークの半値幅が0.1°以上1°未満であると、第2結合材粒子は優れた靱性及び熱伝導率を有することができる。これは、第2結合材粒子が、優れた靱性及び熱伝導率を有することができる大きさの粒子径を有するためと推察される。
 第2結合材粒子の(200)面由来の第2Cピークの半値幅は、0.1°以上0.6°未満がより好ましく、0.2°以上0.55°未満が更に好ましい。
 立方晶窒化硼素多結晶体のX線回折スペクトルにおける上記第1Aピーク、第2Aピーク、第1Bピーク、第2Bピーク、第2Cピークの同定、及び、第2Cピークの半値幅の算出は、下記の(2-1)~(2-4)の手順で行う。
 (2-1)cBN焼結体の表面を#140、#400、#600、#1000、#1500、#2000の番手の研磨布でこの順に研磨する。
 (2-2)X線回折装置(RIGAKU社製「MiniFlex600」(商品名))を用いて立方晶窒化硼素焼結体の切断面のX線回折スペクトルを得る。このときのX線回折装置の条件は、下記の通りとする。
 特性X線: Cu-Kα(波長1.54Å)
 管電圧: 40kV
 管電流: 15mA
 フィルター: 多層ミラー
 光学系: 集中法
 X線回折法: θ-2θ法
 測定範囲: 10~100°
 スキャン速度: 4°/分
 (2-3)得られたX線回折スペクトルを解析ソフト(RIGAKU社製「PDXL2」(商品名))を用いて分析する。定性分析をICDDデータベースなどに基づき実施することにより、第1結合材粒子の(220)面由来のピーク(第1Aピーク)、第2結合材粒子の(220)面由来のピーク(第2Aピーク)、第1結合材粒子の(222)面由来のピーク(第1Bピーク)、第2結合材粒子の(222)面由来のピーク(第2Bピーク)、第1結合材粒子の(200)面由来のピーク(以下、「第1Cピーク」ともいう。)、及び、第2結合材粒子の(200)面由来のピーク(第2Cピーク)の同定、及び、第2Cピークの半値幅が算出される。
 (2-4)上記(2-3)において、第1Aピークと第2Aピークの一部が重なり、1つのピークとして認識され、該1つのピークの高角度側又は低角度側にショルダーが観察される場合がある。この場合は、分析ソフト(RIGAKU社製「PDXL2」(商品名))に2つのピークとして認識させて分析する。分析ソフトが自動で2つのピークを認識しない場合は、1つのピークの低角度側又は高角度側のショルダーを第2結合材粒子由来のピーク(第2Aピーク)と見做して、ピーク追加機能によりピークを追加し、フィッティングを行う。
 上記(2-3)において、第1Bピークと第2Bピークの一部が重なり、1つのピークとして認識されて、該1つのピークの高角度側又は低角度側にショルダーが観察される場合がある。この場合は、分析ソフト(RIGAKU社製「PDXL2」(商品名))に2つのピークとして認識させて分析する。分析ソフトが自動で2つのピークを認識しない場合は、1つのピークの低角度側又は高角度側のショルダーを第2結合材粒子由来のピーク(第2Bピーク)と見做して、ピーク追加機能によりピークを追加し、フィッティングを行う。
 上記(2-3)において、第1Cピークと第2Cピークの一部が重なり、1つのピークとして認識されて、該1つのピークの高角度側又は低角度側にショルダーが観察される場合がある。この場合は、分析ソフト(RIGAKU社製「PDXL2」(商品名))に2つのピークとして認識させて分析する。分析ソフトが自動で2つのピークを認識しない場合は、1つのピークの低角度側または高角度側のショルダーを第2結合材粒子由来のピーク(第2Cピーク)と見做して、ピーク追加機能によりピークを追加し、フィッティングを行う。
 上記(2-3)で得られたX線回折スペクトルの一例を図7及び図8に示す。図7において、第1Aピークは矢印b1で示され、第2Aピークは矢印a1で示され第1Bピークは矢印d1で示され、第2Bピークは矢印c1で示される。図8おいて、第2Cピークは矢印e1で示され、第2Cピークの半値幅はDで示される。
 《第1結合材粒子の比率》
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、第1結合材粒子及び第2結合材粒子の合計質量に対する、第1結合材粒子の質量の比率は10%以上95%以下であることが好ましい。これによると、格子定数が異なる結晶粒が隣り合うことで粒界が不整合となり、格子欠陥、応力の効果により強度が向上するため、耐欠損性が向上する。第1結合材粒子と第2結合材粒子の体積の合計に対する、第1結合材粒子の比率は30%以上90%以下がより好ましく、50%以上80%以下が更に好ましい。
 第1結合材粒子と第2結合材粒子の合計質量に対する、第1結合材粒子の質量の比率はX線回折法により測定することができる。具体的な測定方法について、下記(3-1)~(3-3)に説明する。
 (3-1)立方晶窒化硼素焼結体を平面研磨機で加工後、鏡面研磨装置で鏡面加工し、該鏡面加工面を観察面とする。
 (3-2)X線回折装置(RIGAKU社製「MiniFlex600」(商品名))を用いて立方晶窒化硼素焼結体の切断面のX線回折スペクトルを得る。このときのX線回折装置の条件は、下記の通りとする。
 特性X線: Cu-Kα(波長1.54Å)
 管電圧: 45kV
 管電流: 15mA
 フィルター: 多層ミラー
 光学系: 集中法
 X線回折法: θ-2θ法。
 スキャンスピード:2θ=4°/min
 測定範囲:10~100°
 (3-3)得られたX線回折スペクトルにおいて、下記のピーク強度A、ピーク強度Bを測定する。
 ピーク強度A:得られたX線回折スペクトルデータを解析ソフトPDXL2にて読み取ると、自動的にバックグラウンドが計算され、第1結合材粒子の(220)面のピーク情報の高さの項目にバックグラウンドが差し引かれた値が表示される。この値がピーク強度Aである。
 ピーク強度B:得られたX線回折スペクトルデータを解析ソフトPDXL2にて読み取ると、自動的にバックグラウンドが計算され、第2結合材粒子の(220)面のピーク情報の高さの項目にバックグラウンドが差し引かれた値が表示される。この値がピーク強度Bである。
 第1結合材粒子及び第2結合材粒子の合計質量に対する、第1結合材粒子の質量の比率は、ピーク強度A/(ピーク強度A+ピーク強度B)の値を算出することにより得られる。
 上記(3-2)で得られたX線回折スペクトルの一例を図9に示す。図9に示されるように、第1結合材粒子のピーク(S1)及び第2結合材粒子のピーク(S2)の一部が重なり、1つのピーク(S)の高角度側又は低角度側にショルダーが観察される場合がある。この場合は、分析ソフト(RIGAKU社製「PDXL2」(商品名))に2つのピークとして認識させて分析する。分析ソフトが自動で2つのピークを認識しない場合は、1つのピークの低角度側又は高角度側(図9では低角度側)のショルダーを第2結合材粒子のピークと見做して、ピーク追加機能によりピークを追加し、フィッティングを行う。
 第1結合材粒子及び第2結合材粒子は、同程度の電子的な重みを有するため、上記のX線ピーク強度比を立方晶窒化硼素焼結体中の質量比と見なすことができる。
 [第2の実施形態:立方晶窒化硼素焼結体の製造方法]
 本開示のcBN焼結体の製造方法について説明する。本開示のcBN焼結体の製造方法は、立方晶窒化硼素粉末(以下、「cBN粉末」ともいう)と、第1結合材粉末と、第2結合材粉末とを準備する工程(以下、「準備工程」ともいう。)と、前記cBN粉末と前記結合材粉末とを混合して、混合粉末を調製する工程(以下、「調製工程」ともいう。)と、混合粉末を焼結して、立方晶窒化硼素焼結体を得る工程(以下、「焼結工程」ともいう。)と、を備えることができる。以下、各工程について詳述する。
 <準備工程>
 まず、cBN粉末及び結合材粉末を準備する。cBN粉末とは、cBN焼結体に含まれるcBN粒子の原料粉末である。cBN粉末は、特に限定されず、公知のcBN粉末を用いることができる。結合材粉末とは、cBN焼結体に含まれる結合相の原料粉末である。
 本開示のcBN焼結体の結合相に含まれる化合物は、TiC(x≧0、y≧0、x+y>0である。)に、チタン(Ti)と原子半径が異なる第1金属元素が固溶して成り、TiM2C(x≧0、y≧0、x+y>0であり、M2は1以上の第1金属元素を示す。Tiの原子数とM2の原子数の合計に対する、M2の原子数の比率は10%以上80%以下である。)の組成を有する。以下、該TiM2Cの組成を有する結合材を主結合材という。
 チタンに原子半径の異なる金属元素を固溶させることは、従来の一般的な方法では困難である。本発明者らは、鋭意検討の結果、主結合材の原料を1800℃以上の高温で熱処理(以下、「高温熱処理」ともいう。)を行うことにより、チタンに原子半径の異なる金属元素が固溶した主結合材粉末を作製できることを見出した。更に、主結合材に含まれる元素粉末を粉末熱プラズマ処理を行うことによっても、チタンに原子半径の異なる金属元素が固溶した主結合材粉末を作製できることを見出した。高温熱処理及び粉末熱プラズマ処理の詳細について、下記に説明する。
 (高温熱処理を用いる方法)
 高温熱処理を用いて主結合材粉末を作製する方法の一例について説明する。
 TiO粉末、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第5族元素、第6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物粉末、及び、炭素(C)粉末を混合して主結合材用混合粉末を得る。
 第1金属元素の酸化物粉末としては、例えば、酸化ジルコニウム(ZrO)、酸化ハフニウム(HfO)、酸化バナジウム(V)、酸化ニオブ(Nb)、酸化タンタル(Ta)、酸化クロム(Cr)、酸化モリブデン(MoO)、酸化タングステン(WO)を挙げることができる。
 TiO粉末と第1金属元素の酸化物粉末と炭素粉末との混合割合は、原子%基準で、チタン:第1金属元素:炭素=0.9~0.2:0.1~0.8:0.1~0.9となるように配合することが好ましい。
 得られた主結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、1800℃~2200℃で60分間熱処理する。これにより、TiM2Cの組成を有する単相化合物が合成される。該単相化合物を湿式粉砕法で所望の粒径まで粉砕し、TiM2Cの組成を有する主結合材粉末を得ることができる。
 (粉末熱プラズマ処理を用いる方法)
 粉末熱プラズマ処理を用いて主結合材粉末を作製する方法の一例について説明する。
 チタン(Ti)粉末、M(第1金属元素)粉末、及び、炭素(C)粉末を混合して結合材用混合粉末を得る。チタン(Ti)粉末とM(第1金属元素)粉末と炭素(C)粉末との混合割合は、重量比で、チタン(Ti)粉末:M(第1金属元素)粉末:炭素(C)粉末=20~80:10~80:1~20とすることができる。
 得られた結合材用混合粉末を、熱粉末プラズマ装置(JEOL製、TP-40020NPS)にて処理する。例えば、熱粉末プラズマ装置のチャンバ内に主結合材用混合粉末をセットし、出力6kWの条件でNガスを3L/分の流量で導入して処理する。これにより、TiM2Cの組成を有する主結合材粉末を得ることができる。
 cBN粉末と上記の主結合材粉末とを焼結するためには、TiAlN及び/又はTiAlCを副結合材として用いることが好ましい。副結合材を用いることにより、cBN粒子と主結合材との結合が促進される。更に、主結合材粉末と副結合材粉末とを混合して焼結することにより、主結合材粉末に含まれる第1金属元素(M2)の一部と、副結合材粉末とから、TiM1C(x≧0、y≧0、x+y>0であり、M1は上記M2と同一の第1金属元素を示す。Tiの原子数及びM1の原子数の合計に対する、M1の原子数の比率は0.01%以上10%未満である。)の組成を有する化合物が生成される。該TiM1Cの組成を有する化合物は、cBN焼結体において第1結合材粒子を構成する。
 以下に、副結合材粉末として、TiAlC粉末を作製する方法の一例について説明する。チタン(Ti)粉末とアルミニウム(Al)粉末とTiC粉末とを、重量比でチタン(Ti)粉末:アルミニウム(Al)粉末:TiC粉末=37:22:41の割合で混合して副結合材用混合粉末を得る。
 得られた副結合材用混合粉末を、アルゴン雰囲気下、1500℃で60分間熱処理する。これにより、TiAlCの組成を有する単相化合物が合成される。該単相化合物を湿式粉砕法で所望の粒径まで粉砕し、TiAlCの組成を有する副結合材粉末を得ることができる。
 <調製工程>
 本工程は、cBN粉末と結合材粉末とを混合して、混合粉末を調製する工程である。ここで、結合材粉末は、主結合材粉末と副結合材粉末とを含むことができる。
 cBN粉末と結合材粉末との混合割合は、混合粉末中のcBN粉末の割合が20体積%以上80体積%以下、かつ、結合材粉末の割合が20体積%以上80体積%以下となるように調整する。結合材粉末として主結合材粉末と副結合材粉末とを用いる場合は、主結合材粉末と副結合材粉末との混合割合は、副結合材が焼結後にTiM1CとAlに分解すると仮定し、重量比でTiM1C:TiM2C=10~95:90~5となるように計算して配合する。
 なお、混合粉末中のcBN粉末と、結合材粉末との混合割合は、該混合粉末を焼結して得られるcBN焼結体におけるcBN粒子と、結合相との割合と実質的に同一となる。したがって、混合粉末中のcBN粉末と、結合材粉末との混合割合を調節することにより、cBN焼結体中のcBN粒子と結合相との割合を、所望の範囲とすることができる。
 cBN粉末と、結合材粉末との混合方法は特に制限されないが、効率よく均質に混合する観点から、ボールミル混合、ビーズミル混合、遊星ミル混合、及びジェットミル混合等を用いることができる。各混合方法は、湿式でもよく乾式でもよい。
 cBN粉末と、結合材粉末とは、エタノール、アセトン等を溶媒に用いた湿式ボールミル混合により混合されることが好ましい。また、混合後は自然乾燥により溶媒が除去される。その後、熱処理により、表面に吸着した水分等の不純物を揮発させ表面を清浄化する。これにより、混合粉末が調製される。
 <焼結工程>
 本工程は、混合粉末を焼結してcBN焼結体を得る工程である。本工程において、混合粉末が高温高圧条件下に曝されて焼結されることにより、cBN焼結体が製造される。
 まず、混合粉末中の水分や不純物除去のため、真空下で高温(例えば900℃以上)熱処理(以下、「脱ガス処理」ともいう。)を行う。脱ガス処理後の混合粉末を、超高圧焼結用のカプセルに充填して、真空下で金属をシール材に用いて、真空シールする。
 次に、超高温高圧装置を用いて、真空シールされた混合粉末を焼結処理する。焼結条件は、例えば、5.5~8GPa及び1200℃以上1800℃未満で、5~60分が好ましい。特に、コストと焼結性能とのバランスの観点から、6~7GPa及び1400~1600℃で、10~30分が好ましい。これにより、cBN焼結体が製造される。
 [第3の実施形態:工具]
 本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具の材料として用いることができる。工具は、基材として上記cBN焼結体を含むことができる。また工具は、基材となるcBN焼結体の表面に被膜を有していてもよい。
 工具の形状及び用途は特に制限されない。例えばドリル、エンドミル、ドリル用刃先交換型切削チップ、エンドミル用刃先交換型切削チップ、フライス加工用刃先交換型切削チップ、旋削加工用刃先交換型切削チップ、メタルソー、歯切工具、リーマ、タップ、クランクシャフトのピンミーリング加工用チップなどを挙げることができる。
 また、本実施形態に係る工具は、工具の全体がcBN焼結体からなるもののみに限らず、工具の一部(特に刃先部位(切れ刃部)等)のみがcBN焼結体からなるものも含む。例えば、超硬合金等からなる基体(支持体)の刃先部位のみがcBN焼結体で構成されるようなものも本実施形態に係る工具に含まれる。この場合は、文言上、その刃先部位を工具とみなすものとする。換言すれば、cBN焼結体が工具の一部のみを占める場合であっても、cBN焼結体を工具と呼ぶものとする。
 本実施形態に係る工具によれば、上記cBN焼結体を含むことから、長寿命化が可能となる。
 本実施の形態を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、これらの実施例により本実施の形態が限定されるものではない。
 <試料1>
 (準備工程)
 cBN粉末(平均粒径:3μm)と主結合材粉末(TiZrCN粉末)と副結合材粉末(TiAlC粉末)とを準備した。cBN粉末は市販のものを準備した。副結合材粉末(TiAlC粉末)は下記の方法で準備した。
 チタン(Ti)粉末とアルミニウム(Al)粉末とTiC粉末とを、重量比でチタン(Ti)粉末:アルミニウム(Al)粉末:TiC粉末=37:22:41の割合で混合して副結合材用混合粉末を得た。
 得られた副結合材用混合粉末を、アルゴン雰囲気下、1500℃で60分間熱処理した。これにより、TiAlCの組成を有する単相化合物が合成された。該単相化合物を湿式粉砕法で粉砕し、TiAlCの組成を有する副結合材粉末を得た。
 主結合材粉末(TiZrC粉末)は、高温熱処理を用いる方法で作製した。具体的には、TiO粉末とZrO粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、7.85:68.58:23.57の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiZrC組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiZrCN粉末を得た。
 該TiZrC粉末(主結合材粉末)とTiAlC粉末(副結合材粉末)とを混合して結合材粉末を準備した。TiZrC粉末(主結合材粉末)とTiAlC粉末(副結合材粉末)との混合割合は、焼結体中の第1結合材粒子と第2結合材粒子との割合が、質量基準で70:30となるように調節した。
 (調製工程)
 cBN粉末と結合材粉末とを、体積比で、cBN粉末:結合材粉末=67:33の割合で混合し、ボールミルにより均一に混合して混合粉末を得た。
 (焼結工程)
 得られた混合粉末を、WC-6%Coの超硬合金製円盤に接した状態でTa製の容器に充填して真空シールし、ベルト型超高圧高温発生装置を用いて、6.5GPa、1500℃で15分間焼結した。これにより、cBN焼結体が作製された。
 <試料2>
 主結合材粉末として、TiZrC粉末に代えて、TiMoN粉末を用い、さらにTiAlCに代えてTiAlNを用いた以外は、試料1と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiMoN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とMoO粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、9.7:69.9:20.4の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiMoN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiMoN粉末を得た。
 <試料3>
 主結合材粉末として、TiZrC粉末に代えて、TiNbCN粉末を用いた以外は、試料1と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiNbCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とNb粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、57.19:16.79:26.02の割合で混合し、主結合材用混合粉末を得た。該主結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiNbCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiNbCN粉末を得た。
 <試料4>
 (準備工程)
 cBN粉末(平均粒径:3μm)と主結合材粉末と副結合材粉末とを準備した。主結合材粉末は、高温熱処理を用いる方法で作製した。具体的には、TiO粉末とNb粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、57.19:16.79:26.02の割合で混合し、主結合材用混合粉末を得た。該主結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiNbCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiNbCN粉末を得た。
 TiNbCN粉末(主結合材粉末)とAl粉末(ミナルコ社製「ミナルコ900F」(商品名))とを混合して結合材粉末を準備した。なお、TiNbCN粉末(主結合材粉末)とAl粉末との混合割合は、結合材粉末中のアルミニウム(Al)の割合が4重量%となるように調整した。
 (調製工程)
 cBN粉末と結合材粉末とを、体積比で、cBN粉末:結合材粉末=67:33の割合で混合し、ボールミルにより均一に混合して混合粉末を得た。
 (焼結工程)
 得られた混合粉末を、WC-6%Coの超硬合金製円盤に接した状態でTa製の容器に充填して真空シールし、ベルト型超高圧高温発生装置を用いて、6.5GPa、1500℃で15分間焼結した。これにより、cBN焼結体が作製された。
 <試料5>
 (準備工程)
 cBN粉末(平均粒径:3μm)と主結合材粉末(TiZrCN粉末及びTiNbCN粉末)とを準備した。cBN粉末及び副結合材粉末は試料1と同様のものを用いた。
 TiZrCNはTiO粉末とZrO粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、11.06:68.19:20.76にて混合し、試料4と同様の方法で合成した。TiNbCNは試料4と同一の組成のものを用いた。
 TiZrCN粉末(主結合材粉末)とTiNbCN粉末(主結合材粉末)とAl粉末とを混合して結合材粉末を準備した。TiZrCN粉末(主結合材粉末)とTiNbCN粉末(主結合材粉末)との混合割合は、1:1とした。Al粉末の混合割合は、結合材粉末中のアルミニウム(Al)の割合が4重量%となるように調整した。
 (調製工程)
 cBN粉末と結合材粉末とを、体積比で、cBN粉末:結合材粉末=67:33の割合で混合し、ボールミルにより均一に混合して混合粉末を得た。
 (焼結工程)
 得られた混合粉末を、WC-6%Coの超硬合金製円盤に接した状態でTa製の容器に充填して真空シールし、ベルト型超高圧高温発生装置を用いて、6.5GPa、1500℃で15分間焼結した。これにより、cBN焼結体が作製された。
 <試料6>
 (準備工程)
 cBN粉末(平均粒径:3μm)と主結合材粉末(TiMoN粉末及びTiNbCN粉末)とを準備した。cBN粉末及び副結合材粉末は試料1と同様のものを用いた。
 TiMoN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とMoO粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、9.7:69.9:20.4の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiMoN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiMoN粉末を得た。
 TiMoN粉末(主結合材粉末)とTiNbCN粉末(主結合材粉末)とAl粉末とを混合して結合材粉末を準備した。TiMoN粉末(主結合材粉末)とTiNbCN粉末(主結合材粉末)との混合割合は、1:1とした。Al粉末の混合割合は、結合材粉末中のアルミニウム(Al)の割合が4重量%となるように調整した。
 (調製工程)
 cBN粉末と結合材粉末とを、体積比で、cBN粉末:結合材粉末=67:33の割合で混合し、ボールミルにより均一に混合して混合粉末を得た。
 (焼結工程)
 得られた混合粉末を、WC-6%Coの超硬合金製円盤に接した状態でTa製の容器に充填して真空シールし、ベルト型超高圧高温発生装置を用いて、6.5GPa、1500℃で15分間焼結した。これにより、cBN焼結体が作製された。
 <試料7>
 準備工程において、TiNbCN組成の単相化合物の粉砕時間を2時間とした以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 <試料8>
 準備工程において、TiNbCN組成の単相化合物の粉砕時間を2.5時間とした以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 <試料9>
 準備工程において、TiNbCN組成の単相化合物の粉砕時間を0.5時間とした以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 <試料10>
 主結合材粉末として、TiNbCN粉末に代えて、TiZrCN粉末を用いた以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiZrCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とZrO粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、58.35:15.88:25.77の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiZrCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiZrCN粉末を得た。
 <試料11>
 主結合材粉末として、TiNbCN粉末に代えて、TiMoCN粉末を用いた以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiMoCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とMoO粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、55.99:17.80:26.21の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiMoCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiMoCN粉末を得た。
 <試料12>
 主結合材粉末として、TiNbCN粉末に代えて、TiHfCN粉末を用いた以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiHfCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とHfO粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、52.45:24.38:23.17の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiHfCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiHfCN粉末を得た。
 <試料13>
 主結合材粉末として、TiNbCN粉末に代えて、TiTaCN粉末を用いた以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiTaCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とTa粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、51.467:25.116:23.417の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiTaCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiTaCN粉末を得た。
 <試料14>
 主結合材粉末として、TiNbCN粉末に代えて、TiWCN粉末を用いた以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiWCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とWO粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、51.53:26.39:22.08の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiWCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiWCN粉末を得た。
 <試料15>
 主結合材粉末として、TiNbCN粉末に代えて、TiCrCN粉末を用いた以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiCrCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とCr粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、62.64:10.52:26.84の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiCrCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiCrCN粉末を得た。
 <試料16>
 主結合材粉末として、TiNbCN粉末に代えて、TiVCN粉末を用いた以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiVCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とV粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、60.39:12.13:27.48の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiVCN組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiVCN粉末を得た。
 <試料17~試料22>
 調整工程において、cBN粉末と結合材粉末との混合割合を、体積比で、試料17は25:75、試料18は78:22、試料19は50:50、試料20は70:30、試料21は10:90、試料22は90:10とした以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 <試料23>
 主結合材粉末として、TiZrCN粉末に代えて、TiAlCN粉末を用いた以外は、試料10と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 TiAlCN粉末は、以下の方法で作製した。TiO粉末とAl粉末と炭素(C)粉末とを、重量比で、64.89:7.31:27.80の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2100℃で60分間熱処理して、TiAlCN組成の単相化合物を合成した。該単相化合物を湿式粉砕法で粒径0.5μmまで粉砕し、TiAlCN粉末を得た。
 <試料24>
 準備工程において、TiNbCN粉末(主結合材粉末)とTiAlC粉末(副結合材粉末)との混合割合を、焼結体中の第1結合材粒子と第2結合材粒子との割合が、質量基準で97:3となるように調節した以外は、試料3と同様の製法でcBN焼結体を作製した。
 <試料25>
 準備工程において、TiZrC粉末(主結合材粉末)を以下の方法で準備した以外は、試料1と同様の製法でcBN焼結体を作製した。TiZrC粉末(主結合材粉末)は以下の方法で準備した。TiO粉末とZrO粉末と炭素(C)粉末とを、質量比で、2.54:74.53:22.92の割合で混合し、結合材用混合粉末を得た。該結合材用混合粉末を、窒素雰囲気下、2250℃で60分間熱処理して、TiZrC組成の単相化合物を合成した。
 該単相化合物をビーズミル(アシザワ・ファインテック社製「ラボスターミニ」(商品名))を用いて粉砕した。具体的には、エタノール溶媒中に該単相化合物及びZrOビーズを投入して、スラリー濃度20%のスラリーを作製した。該スラリーをビーズミルに投入して、1.5時間粉砕を行い、TiZrC粉末を得た。
 [評価]
 《cBN粒子及び結合相の含有割合》
 試料1~試料25のcBN焼結体について、cBN粒子及び結合相のそれぞれの含有割合(体積%)を走査電子顕微鏡(SEM)付帯のエネルギー分散型X線分析装置(EDX)を用いて測定した。具体的な測定方法は第1の実施形態に記載されているため、その説明は繰り返さない。結果を表1~表3の「立方晶窒化硼素焼結体」の「cBN粒子(体積%)」及び「結合相(体積%)」の欄に示す。
 測定の結果、全ての試料において、cBN焼結体中のcBN粒子及び結合相のそれぞれの含有割合は、cBN粉末及び結合相粉末の合計(体積%)(すなわち、混合粉末)におけるcBN粉末及び結合材粉末のそれぞれの含有割合を維持していることが確認された。
 《第1結合材粒子及び第2結合材粒子の組成、第1金属元素の比率》
 試料1~試料25のcBN焼結体について、第1結合材粒子及び第2結合材粒子の組成、並びに、第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれにおける構成元素の含有量(原子数基準)をTEM-EDXを用いて測定した。具体的な測定方法は第1の実施形態に記載されているため、その説明は繰り返さない。
 測定の結果、各試料において、第1結合材粒子及び第2結合材粒子とともに、TiB、AlN及びAlが確認された。各試料における第1結合材粒子及び第2結合材粒子の具体的な結合材組成を、それぞれ、表1~表3の「第1結合材粒子」の「組成」欄、及び「第2結合材粒子」の「組成」欄に示す。
 更に、第1結合材粒子及び第2結合材粒子のそれぞれにおいて、チタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、チタンの原子数の比率(以下、「Ti比率」ともいう。)及び第1金属元素の原子数の比率(以下、第1結合材粒子中の第1金属元素の原子数の比率を「M1比率」、第2結合材粒子中の第1金属元素の原子数の比率を「M2比率」ともいう。)、並びに、炭素の原子数及び窒素の原子数の合計に対する炭素の原子数の比率を算出した。結果を、表1~表3の「第1結合材粒子」の「Ti比率(%)」、「M1比率(%)」、「C/C+N(%)」欄、「第2結合材粒子」の「Ti比率(%)」、「M2比率(%)」、「C/C+N(%)」欄に示す。
 《第2結合材粒子の半値幅》
 試料1~試料25のcBN焼結体について、第2結合材粒子のそれぞれの半値幅を算出した。具体的な算出方法は第1の実施形態に記載されているため、その説明は繰り返さない。結果を表1~表3の「半値幅」欄に示す。
 《切削試験》
 試料1~試料25のcBN焼結体を刃先に用いた切削工具(工具型番:DNGA150412、刃先処理S01225)を作製した。これを用いて、下記の切削条件下で切削試験を実施した。
 切削速度:200m/min.
 送り速度:0.2mm/rev.
 切込み:0.25mm
 クーラント:DRY
 切削方法:断続切削
 旋盤:LB400(オークマ株式会社製)
 被削材:焼入鋼(SCM415浸炭焼入鋼、硬度60HRC、外周部がV溝の断続切削)
 上記の切削条件は、高強度焼入鋼の高能率加工に該当する。
 切削距離0.1km毎に刃先を観察し、刃先のチッピングの大きさを測定した。刃先のチッピングの大きさは、切削前の刃先稜線の位置を基準とし、主分力方向の欠けの大きさと定義した。刃先のチッピングの大きさが0.1mm以上となる時点の切削距離を測定した。なお、切削距離が長いほど、切削工具の寿命が長いことを意味する。結果を表1~表3の「距離(km)」欄に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 《考察》
 試料1~試料3、試料7~試料20、試料23、試料24は実施例に該当する。これらの試料は、切削距離が長く、高強度焼入鋼の高能率加工においても、長寿命であることが確認された。
 試料4は第1結合材粒子を含まず、比較例に該当する。試料4は、上記の実施例に比べて切削距離が短く、工具寿命が短かった。
 試料5及び試料6は第1結合材粒子におけるチタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率が80%であり、比較例に該当する。試料5及び試料6は、上記の実施例に比べて切削距離が短く、工具寿命が短かった。
 試料21はcBN粒子の含有割合が10体積%であり、比較例に該当する。試料21は、上記の実施例に比べて切削距離が短く、工具寿命が短かった。
 試料22はcBN粒子の含有割合が90体積%であり、比較例に該当する。試料22は、上記の実施例に比べて切削距離が短く、工具寿命が短かった。
 試料25は、第2結合材粒子におけるチタンの原子数及び第1金属元素の原子数の合計に対する、第1金属元素の原子数の比率が95%であり、比較例に該当する。試料25は、上記の実施例に比べて切削距離が短く、工具寿命が短かった。
 以上のように本開示の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせたり、様々に変形することも当初から予定している。
 今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態および実施例ではなく請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味、および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (7)

  1.  20体積%以上80体積%以下の立方晶窒化硼素粒子と、20体積%以上80体積%以下の結合相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
     前記結合相は、第1結合材粒子と、第2結合材粒子とを含み、
     前記第1結合材粒子及び前記第2結合材粒子のそれぞれは、チタンと、ジルコニウム、ハフニウム、周期律表の第5族元素、第6族元素及びアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の第1金属元素と、窒素及び炭素の一方又は両方と、からなる1種の化合物を含み、
     前記第1結合材粒子において、前記チタンの原子数及び前記第1金属元素の原子数の合計に対する、前記第1金属元素の原子数の比率は0.01%以上10%未満であり、
     前記第2結合材粒子において、前記チタンの原子数及び前記第1金属元素の原子数の合計に対する、前記第1金属元素の原子数の比率は10%以上80%以下であり、
     前記立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、下記条件1及び下記条件2の一方又は両方を満たし、
     前記条件1とは、前記第1結合材粒子の(220)面由来の第1Aピークは、2θが59.9°以上62.3°以下の範囲に存在し、かつ、前記第2結合材粒子の(220)面由来の第2Aピークは、2θが56.3°以上65.8°以下の範囲に存在し、かつ、前記第1Aピークと前記第2Aピークとは、それぞれのピーク位置が異なり、
     前記条件2とは、前記第1結合材粒子の(222)面由来の第1Bピークは、2θが75.4°以上78.7°以下の範囲に存在し、かつ、前記第2結合材粒子の(222)面由来の第2Bピークは、2θが70.6°以上83.5°以下の範囲に存在し、かつ、前記第1Bピークと前記第2Bピークとは、それぞれのピーク位置が異なる、立方晶窒化硼素焼結体。
  2.  前記立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、前記第2結合材粒子の(200)面由来の第2Cピークの半値幅は0.1°以上1°未満である、請求項1に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  3.  前記立方晶窒化硼素焼結体のX線回折スペクトルにおいて、前記第2結合材粒子の(200)面由来の第2Cピークの半値幅は0.1°以上0.6°未満である、請求項1又は請求項2に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  4.  前記第1金属元素は、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、モリブデン及びタングステンからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属元素からなる、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  5.  前記第1金属元素は、ジルコニウム及びニオブの一方又は両方からなる、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  6.  前記立方晶窒化硼素粒子の含有率は、35体積%以上75体積%以下である、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  7.  前記第1結合材粒子及び前記第2結合材粒子の合計質量に対する、前記第1結合材粒子の質量の比率は10%以上95%以下である、請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
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