WO2021002278A1 - 脂肪族ポリカーボネート及びその製造方法、並びに導電性ペースト組成物 - Google Patents

脂肪族ポリカーボネート及びその製造方法、並びに導電性ペースト組成物 Download PDF

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WO2021002278A1
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group
aliphatic polycarbonate
substituted
formula
carbon atoms
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PCT/JP2020/025081
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幸司 中野
彼方 秋山
聖司 西岡
Original Assignee
国立大学法人東京農工大学
住友精化株式会社
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/42—Chemical after-treatment
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    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys

Definitions

  • the present invention relates to an aliphatic polycarbonate, a method for producing the same, and a conductive paste composition.
  • Conductive paste is widely used in various electronic materials and electronic parts. For example, it is known that electrodes, wiring, and the like can be formed by applying or printing a conductive paste on a base material and then aggregating and fusing the particles in the conductive paste by heating.
  • a resin component may be added to the conductive paste in order to improve printability and adhesion to the base material.
  • this resin component remains on the electrode or the like, it can become a resistance component, so it is preferable that the resin component is finally removed. From this point of view, it is important that the resin used for the conductive paste has a property of decomposing at the same time as or before the conductive material aggregates and fuses to form a conductive path.
  • Aliphatic polycarbonate is attracting attention as a resin for such a conductive paste.
  • Patent Document 1 discloses a copper paste containing polypropylene carbonate as an aliphatic polycarbonate.
  • the decomposition temperature of the aliphatic polycarbonate itself is about 200 to 250 ° C., but the decomposition temperature may change due to the influence of coexisting substances.
  • the thermal decomposition temperature can be improved by adding a long-chain carboxylic acid
  • Patent Document 2 the thermal decomposition temperature can be lowered by adding an organic onium salt.
  • Various techniques for adjusting the decomposition temperature of aliphatic polycarbonates have been disclosed.
  • aliphatic polycarbonate when aliphatic polycarbonate is used as a resin for a conductive paste, for example, in the case of a metal paste, a protective agent for preventing oxidation of the metal surface, a dispersant for preventing aggregation, or a metal compound is used as a metal.
  • a reducing agent or the like for reducing is included. Since there is a concern that these components may adversely affect the aliphatic polycarbonate resin, it is desired to eliminate the use of the various components or reduce the amount used as much as possible. From this point of view, it is desired to modify various functional groups of the aliphatic polycarbonate used as the resin for the conductive paste to make the aliphatic polycarbonate functional. This is because it is considered that the amount of the various components used can be reduced by such functionalization.
  • the present invention has been made in view of the above, and provides a novel aliphatic polycarbonate having a secondary or tertiary amino group and other polar functional groups, a method for producing the same, and a conductive paste composition.
  • the purpose is to provide.
  • the present inventors have found that the above object can be achieved by introducing a specific structural unit into an aliphatic polycarbonate, and have completed the present invention.
  • R 1 , R 2 and R 3 are identically or differently substituted with an alkyl group or substituent having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydrogen atom or a substituent. It represents a good aryl group with 6 to 20 carbon atoms.
  • Two of R 1 , R 2 and R 3 are bonded to each other and together with the carbon atom to which they are bonded, a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated ring. It may form an aliphatic ring having 3 to 10 members.
  • Ra , R b and R c may be the same or different and may be substituted with a substituent linearly or having 1 to 6 carbon atoms.
  • a branched alkylene group or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a substituent is indicated.
  • X represents a divalent polar linking group.
  • Y 1 represents a hydrogen atom or a polar functional group.
  • R s indicates a hydrogen atom or a group represented by (R d ) m ⁇ Y 2
  • R d is a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a substituent.
  • An arylene group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkylene group or a substituent is represented by Y 2 , a hydrogen atom or a polar functional group.
  • J, k, l, m and n are 0.
  • R s is a group represented by (R d ) m ⁇ Y 2 , at least one of Y 1 and Y 2 is a polar functional group).
  • Item 2 Item 2.
  • Item 3 Item 2.
  • the aliphatic polycarbonate according to Item 1 or 2 wherein the divalent polar linking group represented by X is a ketone group or an ester group.
  • Item 4 Furthermore, the following general formula (2)
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are the same or different alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with hydrogen atoms, substituents, or substituents. Indicates an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted. Two of R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are bonded to each other and are substituted or unsubstituted together with the carbon atom to which they are bonded. May form an aliphatic ring having 3 to 10 saturated or unsaturated ring members) Item 3.
  • the aliphatic polycarbonate according to any one of Items 1 to 3, which comprises a structural unit represented by.
  • Item 5 The content ratio of the structural unit represented by the formula (1) is 1 mol% or more and 10 mol% with respect to the total amount of the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (2).
  • Item 6 Item 2. The method for producing an aliphatic polycarbonate according to any one of Items 1 to 5, wherein a precursor is obtained by copolymerizing epoxide and carbon dioxide in the presence of a catalyst, and the obtained precursor.
  • a production method comprising the step 2 of obtaining an aliphatic polycarbonate by reacting an amine compound having a polar functional group with.
  • Item 7 A conductive paste composition containing the aliphatic polycarbonate according to any one of Items 1 to 5, a solvent, and a conductive material.
  • Item 8 Item 2. The conductive paste composition according to Item 7, wherein the conductive material is silver, a silver compound, copper or a copper compound.
  • the aliphatic polycarbonate according to the present invention is a novel resin having a secondary or tertiary amino group and other polar functional groups.
  • the aliphatic polycarbonate of the present invention contains a structural unit represented by the following general formula (1).
  • the aliphatic polycarbonate of the present invention contains the structural unit represented by the general formula (1), it has a secondary or tertiary amino group and other polar functional groups.
  • various additives such as those contained in the conventional metal paste can be eliminated, or the amount used thereof can be reduced. It can be reduced, which can increase the degree of freedom in designing the conductive paste.
  • R 1 , R 2 and R 3 have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a substituent, or an alkyl group having 6 carbon atoms which may be substituted with a substituent. It shows 20 aryl groups.
  • the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms are 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 carbon atoms. , 17, 18, 19 or 20, linear or branched alkyl groups.
  • the number of carbon atoms of this alkyl group is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10, further preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4.
  • the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a t-amyl group and a neopentyl group.
  • the number of substituents can be 1 or 2 or more.
  • substituents include an alkoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom).
  • alkoxy group here include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group and the like.
  • Examples of the acyloxy group include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group and the like.
  • Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group and the like.
  • the aryl group having 6 to 20 carbon atoms means that the aryl group has 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, or 20 carbon atoms. It is an aryl group.
  • the aryl group preferably has 6 to 14 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a tetrahydronaphthyl group and the like.
  • the number of substituents can be 1 or 2 or more.
  • substituents in this case include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom).
  • Examples of the alkyl group here include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group and the like.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group and the like.
  • acyloxy group examples include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group and the like.
  • alkoxycarbonyl group examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • R 1 , R 2 and R 3 can be the same, or may be partially or wholly different. That is, in equation (1), R 1 , R 2 and R 3 may all be the same, R 1 and R 2 may be the same and R 3 may be different, and R 2 and R 3 may be the same and R 1 may be. It may be different, and R 1 , R 2 and R 3 may all be different.
  • R 1 , R 2 and R 3 are attached to each other, and together with the carbon atom to which they are attached, a substituted or unsaturated saturated or unsaturated aliphatic with 3 to 10 ring members. Rings can also be formed.
  • the aliphatic ring may be substituted with one or more substituents.
  • Examples of such an aliphatic ring include a 3- to 8-membered aliphatic ring which may be substituted with a substituent. More specific examples of the aliphatic ring include a cyclopentane ring, a cyclopentene ring, a cyclohexane ring, a cyclohexene ring, a cycloheptane ring and the like.
  • the substituents include, for example, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a silyl group, a sulfanyl group, a cyano group and a nitro group. , Sulf group, formyl group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom) and the like.
  • Examples of the alkyl group here include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group and the like.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group and the like.
  • acyloxy group examples include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group and the like.
  • alkoxycarbonyl group examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • R 1 , R 2 and R 3 are preferably the same or different, and are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Above all, it is preferable that R 1 , R 2 and R 3 are all hydrogen atoms.
  • R a , R b and R c are substituted with a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a substituent, or a substituent. It shows a good arylene group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is a linear or branched alkylene group having 1, 2, 3, 4, 5, or 6 carbon atoms.
  • the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a 2-methylpropylene group, a 1,4-cyclohexylene group and the like.
  • the number of substituents can be 1 or 2 or more.
  • substituents include an alkoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom).
  • alkoxy group here include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group and the like.
  • Examples of the acyloxy group include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group and the like.
  • Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group and the like.
  • the arylene group having 6 to 20 carbon atoms is of 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, or 20 carbon atoms. It is an Airen group.
  • the arylene group include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, naphthalene-1,5-diyl group, naphthalene-2,3-diyl group naphthalene-2, Examples thereof include a 6-diyl group, a naphthalene-2,7-diyl group, and a naphthalene-1,8-diyl group.
  • the number of substituents can be 1 or 2 or more.
  • substituents in this case include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom).
  • Examples of the alkyl group here include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group and the like.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group and the like.
  • acyloxy group examples include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group and the like.
  • alkoxycarbonyl group examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • Ra , R b and R c can be the same, or may be partially or wholly different. That is, in the equation (1), Ra , R b, and R c may all be the same, Ra and R b may be the same and R c may be different, and R a and R c may be the same and R b may be the same. or different, may be R b and R c are not R a is different in the same, R a, R b and R c may be different all.
  • R a is preferably a methylene group or an ethylene group, and more preferably a methylene group.
  • R b is preferably a methylene group or an ethylene group, and more preferably an ethylene group.
  • R c is preferably a methylene group or an ethylene group, and more preferably an ethylene group.
  • X represents a divalent polar linking group.
  • the divalent polar linking group is not particularly limited, and various known divalent polar linking groups can be widely applied, and examples thereof include a linking group having a carbonyl group and an analog thereof. More specifically, examples of the divalent polar linking group include a ketone group, a thioketone group, an ester group, a thioester group, a thionoester group, and a dithioester group.
  • the divalent polar linking group represented by X is preferably a ketone group or an ester group. In this case, it is easy to introduce a secondary or tertiary amino group and other polar functions into the skeleton.
  • polar functional groups when Y 1 is a polar functional group, various polar functional groups can be applied as the polar functional group, for example, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, an amino group. , One group selected from the group consisting of an amide group and a mercapto group.
  • the polar functional group is preferably a hydroxy group, a carboxy group or an amino group from the viewpoint of availability of a raw material, and particularly preferably a hydroxy group from the viewpoint of ease of reaction.
  • R s is a hydrogen atom or a group represented by (R d ) m ⁇ Y 2 .
  • R d is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a substituent, or a substituent. Indicates an arylene group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a group.
  • Y 2 represents a hydrogen atom or a polar functional group.
  • R d is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a substituent
  • the types of the alkylene group are exemplified by Ra , R b and R c .
  • Examples of the same type as the linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with the above-mentioned substituent can be exemplified.
  • R d is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a substituent, it is preferably a methylene group or an ethylene group, and it is an ethylene group. Is more preferable.
  • R d is an arylene group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a substituent
  • the type of the arylene group is the same as that of the arylene group exemplified by Ra , R b and R c. It can be exemplified.
  • R s is a group represented by (R d ) m ⁇ Y 2
  • Y 2 is a polar functional group
  • various polar functional groups are applied as the polar functional group. This can be mentioned, for example, one group selected from the group consisting of a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, an amino group, an amide group and a mercapto group.
  • the polar functional group is preferably a hydroxy group, a carboxy group or an amino group from the viewpoint of availability of a raw material, and particularly preferably a hydroxy group from the viewpoint of ease of reaction.
  • R s when R s is a group represented by (R d ) m ⁇ Y 2 , at least one of Y 1 and Y 2 is a polar functional group.
  • R s when R s is a group represented by (R d ) m ⁇ Y 2 , a combination in which Y 1 is a hydrogen atom and Y 2 is a polar functional group, or vice versa, or both. Examples thereof include combinations that are polar functional groups.
  • Y 1 and Y 2 may be the same or different.
  • j, k, l, m and n are numbers of 0 or 1.
  • k, l, m and n when it is 0, it means that it is a single bond.
  • the aliphatic polycarbonate of the present invention can further contain a structural unit represented by the following formula (2).
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may be substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a substituent, or a substituent. It shows an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms are 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 carbon atoms. , 17, 18, 19 or 20, linear or branched alkyl groups.
  • the number of carbon atoms of this alkyl group is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10, further preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4.
  • the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a t-amyl group and a neopentyl group.
  • the number of substituents can be 1 or 2 or more.
  • substituents include an alkoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom).
  • alkoxy group here include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group and the like.
  • Examples of the acyloxy group include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group and the like.
  • Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group and the like.
  • the aryl group having 6 to 20 carbon atoms means that the aryl group has 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, or 20 carbon atoms. It is an aryl group.
  • the aryl group preferably has 6 to 14 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a tetrahydronaphthyl group and the like.
  • the number of substituents can be 1 or 2 or more.
  • substituents in this case include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom).
  • Examples of the alkyl group here include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group and the like.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group and the like.
  • acyloxy group examples include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group and the like.
  • alkoxycarbonyl group examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are bonded to each other and, together with the carbon atoms to which they are bonded, have a substituted or unsaturated saturated or unsaturated ring member number of 3 to 10. It can also form an aliphatic ring of.
  • the aliphatic ring may be substituted with one or more substituents.
  • Examples of such an aliphatic ring include a 3- to 8-membered aliphatic ring which may be substituted with a substituent. More specific examples of the aliphatic ring include a cyclopentane ring, a cyclopentene ring, a cyclohexane ring, a cyclohexene ring, a cycloheptane ring and the like.
  • the substituents include, for example, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, a silyl group, a sulfanyl group, a cyano group and a nitro group. , Sulf group, formyl group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom) and the like.
  • Examples of the alkyl group here include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group and the like.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tert-butoxy group and the like.
  • acyloxy group examples include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group and the like.
  • alkoxycarbonyl group examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 can be the same, or partly or wholly different.
  • R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 may all be the same, R 4 , R 5 , R 6 may be the same, and R 7 may be different, R 4 , R. 6 , R 7 may be the same and R 5 may be different, and R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may all be different.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are preferably the same or different, and are preferably hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 4 , R 5 and R 6 are preferably hydrogen atoms
  • R 7 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Further, among them, R 7 is more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the structural unit represented by the formula (1) can be only one type, or can be two or more types.
  • the structural unit represented by the formula (2) contained in the aliphatic polycarbonate of the present invention can be only one kind, or can be two or more kinds.
  • the content ratio of the structural unit represented by the formula (1) is relative to the total amount of the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (2). It is preferably 1 mol% or more and 10 mol% or less. In this case, when the aliphatic polycarbonate is used in the conductive paste composition, it is easy to eliminate the use of various additives such as those contained in the conventional metal paste, or the amount used thereof can be further reduced.
  • the content ratio of the structural unit represented by the formula (1) is 2 mol% or more with respect to the total amount of the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (2). More preferably, it is more preferably 3 mol% or more.
  • the content ratio of the structural unit represented by the formula (1) is 9 mol% or less with respect to the total amount of the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (2). It is more preferably present, and further preferably 8 mol% or less.
  • the arrangement order of the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (2) is not particularly limited, and may be any of random, alternating, periodic, and block arrangement orders. ..
  • the content (content rate) of the structural unit represented by the formula (1) can be determined by, for example, nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR analysis).
  • the aliphatic polycarbonate of the present invention has a structural unit represented by the formula (1) and a structural unit represented by the formula (2) other than the structural unit represented by the formula (2), as long as the effect of the present invention is not impaired. (Indicated as "third structural unit”) can be included.
  • the third structural unit a structural unit capable of forming polyether, polyester, polycarbonate, polyurethane, polyamide or polyolefin by repeating the structural unit can be mentioned.
  • the content ratio thereof is not particularly limited, and for example, the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (2). It can be 100 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, still more preferably 25 mol% or less, particularly 10, 9, 8, 7, 6, 5, with respect to the total content. It is preferable in the order of 4, 3, 2, 1 mol% or less. That is, the content ratio of the third structural unit is 1 mol% or less with respect to the total content of the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (2). Is the most preferable.
  • the number average molecular weight of the aliphatic polycarbonate of the present invention is not particularly limited.
  • the number average molecular weight of the aliphatic polycarbonate can be 1000 to 500,000, preferably 5000 to 300,000, and 10,000. More preferably, it is 100,000 or less.
  • the number average molecular weight of the aliphatic polycarbonate of the present invention indicates a value measured by high performance liquid chromatography (HPLC).
  • the aliphatic polycarbonate of the present invention can have a secondary or tertiary amino group and other polar functional groups by having at least a structural unit represented by the formula (1).
  • the aliphatic polycarbonate in the present invention can be in various forms such as powder, granule, lump, pellet, strand, fibrous, liquid, dispersion, solution, and molded product.
  • the method for producing the aliphatic polycarbonate of the present invention described above is not particularly limited, and various methods can be adopted.
  • a step 1 of obtaining a precursor by copolymerizing epoxide and carbon dioxide in the presence of a catalyst, and an amine compound having a polar functional group in the obtained precursor are used.
  • the step 2 of obtaining an aliphatic polycarbonate by reacting can be included.
  • the manufacturing method including the steps 1 and 2 will be referred to as “manufacturing method A”.
  • the production method A will be described as an example of the production method of the aliphatic polycarbonate.
  • Step 1 is a step for obtaining a precursor of aliphatic polycarbonate by a polymerization reaction of epoxide and carbon dioxide.
  • the epoxide used in step 1 is an epoxide containing an unsaturated group such as an epoxide having an ⁇ , ⁇ -unsaturated carbonyl group and an epoxide having an ⁇ , ⁇ -unsaturated thiocarbonyl group (hereinafter, abbreviated as “first epoxide”). ) Can be included.
  • the structural unit formed by the polymerization reaction of the first epoxide and carbon dioxide can react with the amine compound in step 2, and by this reaction, the structural unit represented by the formula (1).
  • examples of the epoxide having an ⁇ , ⁇ -unsaturated carbonyl group include oxylanyl vinyl ketone, isopropenyl oxylanyl ketone, glycidyl vinyl ketone, isopropenyl glycidyl ketone, and oxylanyl (meth) acrylate.
  • Examples thereof include pentyl, 5,6-epoxyhexyl (meth) acrylate, glycidyl ⁇ -ethyl acrylate, glycidyl ⁇ -propyl acrylate, glycidyl ⁇ -phenyl acrylate, and glycidyl ⁇ -methyl (meth) acrylate.
  • the said "(meth) acrylic acid” means “acrylic acid” and "methacrylic acid”.
  • examples of the epoxide having an ⁇ , ⁇ -unsaturated thiocarbonyl group include oxylanyl vinyl thioketone, isopropenyl oxylanyl thioketone, glycidyl vinyl thioketone, isopropenyl glycidyl thioketone, and glycidyl propenethioate. Examples thereof include glycidyl 2-methylpropenethioate, glycidyl thionopropene, and glycidyl propendithioate.
  • the first epoxide preferably contains an epoxide having an ⁇ , ⁇ -unsaturated carbonyl group, and among them, from the viewpoint of availability, the first epoxide is preferably glycidyl (meth) acrylate. ..
  • the first epoxide used in step 1 may be only one type, or may be a mixture of two or more different types.
  • the epoxide used in step 1 may contain an epoxide other than the first epoxide.
  • an epoxide for forming the structural unit represented by the formula (2) (hereinafter, abbreviated as "second epoxide") can be mentioned.
  • Examples of the second epoxide include ethylene oxide, propylene oxide, 1-butene oxide, 2-butene oxide, isobutylene oxide, 1-pentene oxide, 2-pentene oxide, 1-hexene oxide, 1-octene oxide and 1-do.
  • Examples include propylene oxide.
  • the second epoxide is preferably ethylene oxide, propylene oxide, 1-butene oxide or cyclohexene oxide, more preferably ethylene oxide, propylene oxide or 1-butene oxide, and particularly preferably propylene oxide.
  • the epoxide used in step 1 can contain other epoxides in addition to the first epoxide and the second epoxide.
  • examples of the epoxide used in step 1 include epoxides capable of forming the third structural unit (hereinafter, abbreviated as "third epoxide").
  • the type of the third epoxide is not particularly limited, and known epoxides can be widely used.
  • the epoxide used in step 1 may be only the first epoxide and the second epoxide.
  • the content ratio of the first epoxide is preferably 1 mol% or more and 10 mol% or less with respect to the total amount of the first epoxide and the second epoxide.
  • the content ratio of the first epoxide is more preferably 2 mol% or more, and further preferably 3 mol% or more, based on the total amount of the first epoxide and the second epoxide.
  • the content ratio of the first epoxide is more preferably 9 mol% or less, still more preferably 8 mol% or less, based on the total amount of the first epoxide and the second epoxide.
  • the content ratio of the third epoxide can be 100 mol% or less with respect to the total amount of the first epoxide and the second epoxide, 50. More preferably, it is mol% or less, more preferably 25 mol% or less, and particularly preferably 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1 mol% or less. That is, the content ratio of the third epoxide is most preferably 1 mol% or less with respect to the total amount of the first epoxide and the second epoxide.
  • the catalyst used in the polymerization reaction of step 1 is not particularly limited, and for example, the catalyst used in the polymerization reaction of polycarbonate can be widely used.
  • the catalyst include various metal catalysts.
  • the metal catalyst examples include zinc-based catalysts, magnesium-based catalysts, aluminum-based catalysts, chromium-based catalysts, cobalt-based catalysts, nickel-based catalysts, and the like.
  • zinc-based catalysts and cobalt-based catalysts are preferable from the viewpoint of having high polymerization activity in the polymerization reaction between epoxide and carbon dioxide in step 1, and cobalt-based catalysts are used from the viewpoint of easy control of molecular weight. More preferably.
  • Examples of the zinc-based catalyst include organic zinc catalysts such as zinc acetate, diethyl zinc, and dibutyl zinc; primary amines, divalent phenols, aromatic dicarboxylic acids, aromatic hydroxy acids, aliphatic dicarboxylic acids, and aliphatic monocarboxylic acids.
  • Examples thereof include an organozinc catalyst obtained by reacting a compound such as the above with a zinc compound.
  • organozinc catalysts an organozinc catalyst obtained by reacting a zinc compound with an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic monocarboxylic acid is preferable because it has a higher polymerization activity, and zinc oxide, glutaric acid, and acetic acid are preferable.
  • An organozinc catalyst obtained by reacting with is more preferable.
  • Examples of the cobalt-based catalyst include a cobalt complex represented by the following general formula (3).
  • R 8 and R 9 are independent of each other, a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic group, or a substituted or unsubstituted aromatic complex.
  • R 10 are independently hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted alkenyl groups, substituted or unsubstituted aromatic groups, substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic groups, substituted or unsubstituted aromatic groups, respectively.
  • R 11 and R 12 of the above may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic ring or a substituted or unsubstituted aromatic ring, and Z is F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ .
  • cobalt complexes represented by the formula (3) suitable specific examples include cobalt complexes represented by the following general formulas (4-1) to (4-5).
  • the amount of the catalyst used in the polymerization reaction is preferably 0.001 mol% or more, more preferably 0.01 mol% or more, based on the total amount of epoxide, from the viewpoint of accelerating the progress of the polymerization reaction. More preferably, 0.05 mol% or more. Further, from the viewpoint of obtaining an effect commensurate with the amount used, the amount of the catalyst used in the polymerization reaction is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, and further preferably 5 mol% or less, based on the total amount of epoxide. preferable.
  • the polymerization reaction in step 1 may be carried out in the presence of a co-catalyst in addition to the catalyst.
  • a co-catalyst bis (triphenylphosphoranylidene) ammonium chloride (PPNCl), piperidine, bis (triphenylphosphoranilidene) ammonium fluoride (PPNF), bis (triphenylphosphoranidene) ammonium pentafluorobenzoate (PPNOBzF) 5 ), Tetra-n-butylammonium chloride (nBu 4 NCl), tetra-n-butylammonium bromide (nBu 4 NBr), tetra-n-butylammonium iodide (nBu 4 NI), tetra-n-butylammonium acetate (NBu 4 NOAc), tetra-n-butylammonium nitrate (nBu 4 NO 3 ), triethylphosphine (
  • the amount of the co-catalyst used is preferably 0.1 to 10 mol, more preferably 0.3 to 5 mol, still more preferably 0.5 to 1.5 mol, based on 1 mol of the catalyst. When the amount of the co-catalyst used is within this range, side reactions can be suppressed in the polymerization reaction.
  • a solvent may be used if necessary.
  • the solvent is not particularly limited, and various organic solvents can be used.
  • the organic solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; methylene chloride, chloroform, 1,1-dichloroethane, 1, Halogenated hydrocarbon solvents such as 2-dichloroethane, chlorobenzene and bromobenzene; ether solvents such as dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahexyl, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane and anisole; ethyl acetate, acetate Ester solvents such as n-propyl and isopropyl acetate; amide solvents such as N, N-di
  • the amount of the solvent used in the polymerization reaction is preferably 100 to 10000 parts by mass, more preferably 200 parts by mass to 5000 parts by mass, and 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxide. From 2000 parts by mass is more preferable.
  • a molecular weight modifier can be used if necessary.
  • the type of the molecular weight adjusting agent is not particularly limited, and for example, a known molecular weight adjusting agent can be widely adopted.
  • Specific molecular weight modifiers include alcohol compounds such as methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerin and benzyl alcohol, carboxylic acid compounds such as formic acid, acetic acid, propionic acid, succinic acid and benzoic acid, lactic acid, citric acid and tartrate acid. Examples thereof include hydroxycarboxylic acid compounds, phenols, catechols, phenolic compounds such as bisphenol A, and water.
  • the amount of the molecular weight adjusting agent used in the polymerization reaction differs depending on the size of the target molecular weight. From the viewpoint of smooth progress of the reaction, for example, 1 to 500 mol is preferable, 3 to 200 mol is more preferable, and 5 to 100 mol is further preferable with respect to 1 mol of the catalyst.
  • the method for polymerizing epoxide and carbon dioxide is not particularly limited.
  • an epoxide, a catalyst, and if necessary, a co-catalyst, a solvent, a molecular weight adjuster, etc. are charged into an autoclave, mixed, and then carbon dioxide is press-fitted. , The method of reacting.
  • the amount of carbon dioxide used in the polymerization reaction is preferably 1 to 10 mol, more preferably 1 to 5 mol, still more preferably 1 to 3 mol, based on 1 mol of the epoxide. Carbon dioxide may be added all at once, sequentially, or continuously.
  • the working pressure of carbon dioxide used in the polymerization reaction is not particularly limited, but from the viewpoint of smooth progress of the reaction, 0.1 MPa or more is preferable, 0.2 MPa or more is more preferable, and 0.5 MPa or more is further preferable. Further, from the viewpoint of obtaining an effect commensurate with the working pressure, 20 MPa or less is preferable, 10 MPa or less is more preferable, and 5 MPa or less is further preferable.
  • the polymerization reaction temperature in the polymerization reaction is not particularly limited. From the viewpoint of shortening the reaction time, 0 ° C. or higher is preferable, 10 ° C. or higher is more preferable, and 20 ° C. or higher is even more preferable. Further, from the viewpoint of suppressing side reactions and improving the yield, 100 ° C. or lower is preferable, 90 ° C. or lower is more preferable, and 80 ° C. or lower is further preferable.
  • the polymerization reaction time cannot be unconditionally determined because it differs depending on the polymerization reaction conditions, but it is preferably about 1 to 40 hours.
  • Step 2 is a step for obtaining the desired aliphatic polycarbonate by reacting the precursor obtained in Step 1 with an amine compound having a polar functional group.
  • the amine compound having a polar functional group preferably has one or more polar functional groups and one or two polar functional groups.
  • the polar functional group in the amine compound having a polar functional group excludes the amino group originally inherent in the amine compound.
  • amine compound having a polar functional group used in step 2 is, for example, hydroxylamine, methanolamine, dimethanolamine, ethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, propanol.
  • Hydroxy group-containing amine compounds such as amines, dipropanolamines, isopropanolamines, N- (hydroxyethyl) -N- (hydroxypropyl) amines, 4-aminophenols, 4-methylaminophenols, 4,4'-dihydroxydiphenylamines; Carboxy group-containing amine compounds such as glycine, N-methylglycine, ⁇ -alanine, 4-aminobutanoic acid, 4-aminobenzoic acid, iminodiacetic acid; 2-aminoethanesulfonic acid, 2-methylaminosulfonic acid, 3-aminopropane Sulf group-containing amine compounds such as sulfonic acid, sulfanic acid and 4-methylaminobenzene sulfonic acid; phosphate group-containing amines such as aminomethyl phosphate, aminoethyl phosphate, aminopropyl phosphate and N-methylaminoethyl phosphat
  • Amino group-containing amine compounds such as ethylenediamine, N-methylethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine, 4-aminomethylaniline; 2-aminoethaneamide, 3-aminopropaneamide, 3-methylamino Amido group-containing amine compounds such as propaneamide and 4-aminobutaneamide; mercapto group-containing amine compounds such as 2-aminoethanethiol, 3-aminopropanethiol, 2-methylaminoethanethiol and 4-aminothiophenol can be mentioned. ..
  • the amount of the amine compound used is not particularly limited, and for example, 1 mol to 30 mol is preferable, 2 to 20 mol is more preferable, and 2.5 to 10 mol is preferable with respect to 1 mol of the first epoxide. More preferred.
  • the reaction in step 2 can be carried out in a reaction solvent.
  • the reaction solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; isopropanol, tert-butyl alcohol, cyclohexanol and benzyl alcohol.
  • Alcohol-based solvents such as phenoxyethanol, phenylpropylene glycol, ⁇ -terpineol, ether-based solvents such as dimethoxyethane, diglycyl, tetrahydrofuran, 2-methyltetraxine, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, anisole, N-methylmorpholin.
  • Solvents Halogenized hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, bromobenzene; ester solvents such as ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate; acetone, Ketone solvents such as methyl ethyl ketone and acetophenone; amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; carbonate solvents such as dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate and propylene carbonate , Glycol ester solvents such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, acetonitrile, water and the like. These may be used alone or in
  • the amount of the solvent used is preferably 100 parts by mass to 10000 parts by mass, more preferably 250 parts by mass to 5000 parts by mass, and further preferably 500 parts by mass to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the precursor.
  • the reaction in step 2 can be carried out in the presence of a catalyst, if necessary.
  • a catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, tetrabutylammonium hydroxide, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium phenoxide, triethylamine, tributylamine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0].
  • the amount of the catalyst used is not particularly limited, and for example, 0.001 to 0.2 mol is preferable, and 0.005 to 0.1 mol is preferable with respect to 1 mol of the amine compound. More preferably, 0.001 to 0.05 mol. Moreover, it is not necessary to use a catalyst.
  • the reaction temperature is not particularly limited. From the viewpoint of suppressing the decomposition of the aliphatic polycarbonate, the reaction temperature in step 2 is preferably 0 ° C to 100 ° C, more preferably 10 ° C to 80 ° C, and even more preferably 20 ° C to 50 ° C.
  • the reaction time can be appropriately determined according to the reaction temperature, and can be, for example, 1 hour to 50 hours, preferably 3 hours to 35 hours, more preferably 5 hours to 24 hours.
  • the obtained product can be purified by a known purification method such as reprecipitation, liquid separation, or column chromatography.
  • a drying treatment can be performed before or after purification. Purification conditions and drying conditions can be set as appropriate.
  • the desired aliphatic polycarbonate can be obtained.
  • the nucleophilic conjugate addition reaction is utilized by the aliphatic polycarbonate precursor obtained in step 1 and the amine compound, whereby the aliphatic polycarbonate of the present invention can be easily produced.
  • the method for producing the aliphatic polycarbonate of the present invention is not limited to the production method A, and various methods can be used as long as the structural unit represented by the formula (1) can be introduced into the structural unit of the aliphatic polycarbonate.
  • the aliphatic polycarbonate of the present invention can be produced.
  • the conductive paste composition of the present invention contains the above-mentioned aliphatic polycarbonate, a solvent, and a conductive material.
  • an organic solvent capable of dissolving the aliphatic polycarbonate can be widely used as the solvent.
  • the solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; isopropanol, tert-butyl alcohol, cyclohexanol, benzyl alcohol, phenoxyethanol and phenyl.
  • Alcohol-based solvents such as propylene glycol and ⁇ -terpineol, ether-based solvents such as dimethoxyethane, diglyme, tetrahydrofuran, 2-methyl tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, anisole, N-methylmorpholin; ethyl acetate , Esther solvents such as n-propyl acetate and isopropyl acetate; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and acetophenone; amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; dimethyl Examples thereof include carbonate solvents such as carbonate, ethyl methyl carbonate, diethyl carbonate and propylene carbonate, and glycol ester solvents such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl
  • the conductive material is not particularly limited, and for example, the conductive material used in the conventional conductive paste composition can be widely used.
  • a conductive material capable of forming a conductive path through melting and decomposition by heating can be mentioned.
  • Specific examples of the conductive material include metals and metal compounds such as gold, silver, copper, palladium, rhodium, platinum, ruthenium, indium, nickel, iron, cobalt and tin, and alloys thereof.
  • Metal compounds include metal carboxylates such as formates, acetates, propionates, benzoates, oxalates and citrates, metal hydroxides, metal cyanides, metal nitrates and metal perchlorates.
  • Chlorides, bromides, metal halides such as iodide, metal amine complexes, metal alkoxides, metal acetylacetonates, metal oxides and the like are preferable as the conductive material from the viewpoint of excellent compatibility with the aliphatic polycarbonate of the present invention.
  • the shape of the conductive material is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a plate shape, a fibrous shape, a rod shape, a needle shape, and a flat shape. Of these, it is preferably spherical from the viewpoint of good dispersibility.
  • the medium particle size of the conductive material measured by the laser diffraction type particle size distribution meter is preferably 10 nanometers to 10 micrometers, more preferably 50 nanometers to 5 micrometers, and 100 nanometers to 1 micrometer. The following is more preferable.
  • the conductive material may be dissolved in a solvent.
  • the content of the aliphatic polycarbonate is preferably 0.5 to 50 parts by mass and more preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive material. 20 parts by mass is more preferable, and 5 to 15 parts by mass is particularly preferable. When the content of the aliphatic polycarbonate is in these ranges, excellent dispersibility can be exhibited.
  • the amount of a protective agent for preventing oxidation of the metal surface, a dispersant for preventing aggregation, or a reducing agent for reducing a metal compound to a metal is reduced or not used in a conventional conductive paste. Can be.
  • the content of the solvent is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 30 to 300 parts by mass, still more preferably 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive material. ..
  • the content of the solvent is in these ranges, excellent printability can be exhibited.
  • the conductive paste composition of the present invention may contain other components.
  • other components include glass frit, viscosity modifier, anti-aggregation agent, thixotropic agent, reducing agent, dispersion aid, surfactant, plasticizer, wetting agent and the like.
  • the content of other components is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 15 parts by mass, and even more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive material. When other components are in these ranges, the influence on the aliphatic polycarbonate can be suppressed.
  • the method for producing the conductive paste of the present invention is not particularly limited, and a known method can be selected.
  • the number average molecular weight (Mn) of aliphatic polycarbonate and its precursor was measured by the following method.
  • a chloroform solution was prepared so that the concentration of the aliphatic polycarbonate or the concentration of the precursor thereof was 0.5% by mass, and the solution was measured using high performance liquid chromatography (HPLC).
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • the number average molecular weight was calculated by comparing the number average molecular weight measured under the same conditions with known polystyrene.
  • the measurement conditions are as follows. Column: GPC column (Shodex K-804L) Column temperature: 40 ° C Eluate: Chloroform flow rate: 1.0 mL / min
  • the mixture was concentrated under reduced pressure, 5 mL of chloroform was added to the obtained residue to dissolve it, and this solution was added dropwise to 100 g of methanol to precipitate a solid.
  • the obtained solid was filtered and dried under reduced pressure to obtain 2.13 g of an aliphatic polycarbonate precursor.
  • the obtained aliphatic polycarbonate precursor had a Mn of 14100 and a Mw / Mn of 1.16.
  • FIG. 1 shows the 1 H-NMR spectrum of the precursor of the aliphatic polycarbonate obtained in Example 1a. From this 1 1 H-NMR, it was found that the content of the structural unit to which the acrylic acid ester group was bonded in the obtained aliphatic polycarbonate precursor was 7.9 mol% with respect to the total structural unit. ..
  • Example 1b The amounts of the cobalt complex, PPNCl, propylene oxide, glycidyl acrylate, and ethanol obtained in Production Example 1 were 11.6 mg (0.014 mmol), 8.7 mg (0.015 mmol), and 2.0 mL (29 mmol), respectively. , 0.17 mL (1.4 mmol), 5 ⁇ L (0.09 mmol), and 1.53 g of a precursor of aliphatic polycarbonate was obtained in the same manner as in Example 1a.
  • the obtained aliphatic polycarbonate precursor had a Mn of 13400 and a Mw / Mn of 1.12. Further, from 1 H-NMR of the obtained aliphatic polycarbonate precursor, it was found that the content of the structural unit to which the acrylic acid ester group was bonded was 6.6 mol% with respect to the total structural unit. ..
  • Example 1c The amounts of the cobalt complex, PPNCl, propylene oxide, glycidyl acrylate, and ethanol obtained in Production Example 1 were 8.7 mg (0.011 mmol), 6.2 mg (0.011 mmol), and 1.5 mL (21 mmol), respectively. , 0.13 mL (1.1 mmol), changed to 0, and 2.37 g of a precursor of aliphatic polycarbonate was obtained in the same manner as in Example 1a. The obtained aliphatic polycarbonate precursor had a Mn of 31100 and a Mw / Mn of 1.13. Further, from 1 H-NMR of the obtained aliphatic polycarbonate precursor, it was found that the content of the structural unit to which the acrylic ester group was bonded was 4.3 mol%.
  • Example 1d The amounts of the cobalt complex, PPNCl, propylene oxide, glycidyl acrylate, and ethanol obtained in Production Example 1 were 17.4 mg (0.022 mmol), 12.4 mg (0.022 mmol), and 3.0 mL (42 mmol), respectively. , 0.26 mL (2.2 mmol), 1.07 g of a precursor of aliphatic polycarbonate was obtained in the same manner as in Example 1a except that it was changed to 0. The obtained aliphatic polycarbonate precursor had a Mn of 9600 and a Mw / Mn of 1.16. Further, from 1 H-NMR of the obtained aliphatic polycarbonate precursor, it was found that the content of the structural unit to which the acrylic ester group was bonded was 6.1 mol%.
  • the residue was dissolved in 3 mL of chloroform and added dropwise to 100 g of methanol to precipitate a solid.
  • the obtained solid was collected by filtration and dried under reduced pressure to obtain 59 mg of the desired aliphatic polycarbonate as a colorless and transparent solid.
  • the obtained polypropylene carbonate had a Mn of 6300 and a Mw / Mn of 1.96.
  • FIG. 2 shows the 1 H-NMR spectrum of the aliphatic polycarbonate obtained in Example 2a. From this 1 H-NMR, it was found that an aliphatic polycarbonate having a desired structure was obtained, and the obtained aliphatic polycarbonate has a secondary amino group and a hydroxyl group as a polar functional group. , The content ratio of the structural unit represented by the formula (1) was found to be 5.6 mol%.
  • Example 2b Aliphatic polycarbonate was synthesized according to the reaction scheme shown in the following formula (S2-2). 90 mg of the precursor of the aliphatic polycarbonate obtained in Example 1d (the content of the structural unit to which the acrylic acid ester group is bonded is 0.053 mmol) was charged into a 50 mL Schlenk tube containing a magnetic stir bar. The inside of the container was replaced with an argon atmosphere. 20.4 ⁇ L (0.21 mmol) of diethanolamine and 1.0 mL of tetrahydrofuran were charged into this Schlenk tube, stirred at 20 ° C. for 18 hours, and then concentrated under reduced pressure.
  • the residue was dissolved in 3 mL of chloroform and added dropwise to 100 g of methanol to precipitate a solid.
  • the obtained solid was collected by filtration and dried under reduced pressure to obtain 80 mg of the desired aliphatic polycarbonate as a colorless and transparent solid.
  • the obtained polypropylene carbonate had a Mn of 7700 and a Mw / Mn of 1.55.
  • Example 2b From 1 H-NMR (not shown) of the aliphatic polycarbonate obtained in Example 2b, it was found that the aliphatic polycarbonate having the desired structure was obtained.
  • the obtained aliphatic polycarbonate has a tertiary amino group and two hydroxyl groups as polar functional groups, and the content ratio of the structural unit represented by the formula (1) is 4.7 mol%. It turned out that there was.
  • the aliphatic polycarbonate of the present invention may have a plurality of functions such as a binder, a dispersant, and a protective agent. That is, since one material can have each of the above functions, the aliphatic polycarbonate of the present invention is suitable as a constituent component of the conductive paste, and the amount of the conventionally used additive can be reduced or not used. , Simplifies the design of conductive paste.

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Abstract

第２級又は第３級アミノ基と、その他の極性官能基とを有する新規な脂肪族ポリカーボネート及びその製造方法、並びに導電性ペースト組成物を提供する。　本発明の脂肪族ポリカーボネート下記一般式（１）で表される構造単位を含む。ここで、式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、水素原子、置換基で置換されていてもよい炭素数１から２０のアルキル基又は置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリール基を示す。Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なって、置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、あるいは置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリーレン基を示す。Ｘは２価の極性連結基を示す。Ｙ１は、水素原子又は極性官能基を示す。Ｒｓは、水素原子又は（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基を示す）

Description

脂肪族ポリカーボネート及びその製造方法、並びに導電性ペースト組成物
　本発明は、脂肪族ポリカーボネート及びその製造方法、並びに導電性ペースト組成物に関する。
　導電性ペーストは、各種電子材料や電子部品等の用途に広く使用されている。例えば、基材に導電性ペーストを塗布又は印刷し、次いで加熱により導電性ペースト中の粒子を凝集及び融着させることで、電極や配線等を形成できることが知られている。
　導電性ペーストを基材に塗布する際、印刷性や基材との密着性を向上させるために、導電性ペーストに樹脂成分を加えることがある。ただし、この樹脂成分が電極等に残存すると抵抗成分となり得るため、樹脂成分は最終的には除去されることが好ましい。この観点から、導電性ペーストに使用される樹脂は、導電性材料が凝集及び融着し導電パスを形成すると同時又はこれよりも前に分解する性質を有していることが重要となる。
　このような導電性ペースト用の樹脂として、脂肪族ポリカーボネートが注目されている。例えば、特許文献１には脂肪族ポリカーボネートとしてポリプロピレンカーボネートを含有する銅ペーストが開示されている。脂肪族ポリカーボネートそのものの分解温度は２００から２５０℃程度であるが、共存する物質の影響により分解温度が変わることがある。この点、例えば、非特許文献１には長鎖カルボン酸を添加することにより熱分解温度が向上することが、特許文献２には有機オニウム塩を添加することにより熱分解温度が低下することが開示されており、脂肪族ポリカーボネートの分解温度を調節する技術も種々検討されている。
特開平５－２２１７６０号公報 特表２０１２－５１３５２８号公報
Ｔａｏ　Ｙｕ，Ｙｏｎｇ　Ｚｈｏｕ，Ｙｉｎｇ　Ｚｈａｏ，Ｋａｉｐｅｎｇ　Ｌｉｕ，Ｅｒｑｉａｎｇ　Ｃｈｅｎ，Ｄｕｊｉｎ　Ｗａｎｇ　ａｎｄ　Ｆｏｓｏｎｇ　Ｗａｎｇ，「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」ｖｏｌ．４１，ｐ．３１７５－３１８０（２００８）．
　しかしながら、脂肪族ポリカーボネートを導電性ペースト用の樹脂として用いる場合、例えば、金属ペーストであれば、金属表面の酸化防止のための保護剤又は凝集防止のための分散剤、あるいは、金属化合物を金属に還元するための還元剤等が含まれる。これらの成分は、脂肪族ポリカーボネート樹脂に悪影響を及ぼすおそれがあることが懸念されていることから、前記各種成分を不使用とすること、あるいは極力使用量を低減することが望まれている。このような観点から、導電性ペースト用の樹脂として用いる脂肪族ポリカーボネートに対し、種々の官能基を修飾させて脂肪族ポリカーボネートを機能化することが望まれる。このような機能化によって、前記各種成分の使用量を低減することができると考えられるからである。
　本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、第２級又は第３級アミノ基と、その他の極性官能基とを有する新規な脂肪族ポリカーボネート及びその製造方法、並びに導電性ペースト組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造単位を脂肪族ポリカーボネートに導入することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の主題を包含する。
項１
下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、水素原子、置換基で置換されていてもよい炭素数１から２０のアルキル基又は置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリール基を示す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち二つが、互いに結合して、これらが結合する炭素原子と共に、置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の環員数３から１０の脂肪族環を形成していてもよい。Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なって、置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、あるいは置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリーレン基を示す。Ｘは２価の極性連結基を示す。Ｙ１は、水素原子又は極性官能基を示す。Ｒｓは、水素原子又は（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基を示し、Ｒｄは、置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、あるいは置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリーレン基を、Ｙ２は、水素原子又は極性官能基を示す。ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、０又は１の数である。Ｒｓが（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基である場合、Ｙ１及びＹ２の少なくとも一方は極性官能基である）
で表される構造単位を含む、脂肪族ポリカーボネート。
項２
前記極性官能基が、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、アミノ基、アミド基及びメルカプト基からなる群より選ばれる１種の基である、項１に記載の脂肪族ポリカーボネート。
項３
前記Ｘで表される２価の極性連結基がケトン基又はエステル基である、項１又は２に記載の脂肪族ポリカーボネート。
項４
さらに下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式（２）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって、水素原子、置換基で置換されていてもよい炭素数１から２０のアルキル基、又は置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリール基を示す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうち二つが、互いに結合して、これらが結合する炭素原子と共に、置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の環員数３から１０の脂肪族環を形成していてもよい）
で表される構造単位を含む、項１～３のいずれか１項に記載の脂肪族ポリカーボネート。
項５
式（１）で表される構造単位の含有割合が、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位の合計量に対して、１モル％以上１０モル％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリカーボネート。
項６
項１～５のいずれか１項に記載の脂肪族ポリカーボネートの製造方法であって、エポキシドと二酸化炭素とを触媒存在下、共重合することで前駆体を得る工程１と、得られた前駆体に極性官能基を有するアミン化合物を反応させることで脂肪族ポリカーボネートを得る工程２とを含む、製造方法。
項７
項１～５のいずれか１項に記載の脂肪族ポリカーボネートと、溶剤と、導電性材料とを含有する、導電性ペースト組成物。
項８
前記導電性材料が銀、銀化合物、銅又は銅化合物である、項７に記載の導電性ペースト組成物。
　本発明に係る脂肪族ポリカーボネートは、第２級又は第３級アミノ基と、その他の極性官能基とを有する新規な樹脂である。
実施例１ａで得られた脂肪族ポリカーボネートの前駆体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。 実施例２ａで得られた脂肪族ポリカーボネートの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
　１．脂肪族ポリカーボネート
　本発明の脂肪族ポリカーボネートは、下記一般式（１）で表される構造単位を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　本発明の脂肪族ポリカーボネートは前記一般式（１）で表される構造単位を含むので、第２級又は第３級アミノ基と、その他の極性官能基とを有する。これにより、例えば、本発明の脂肪族ポリカーボネートを、導電性ペースト組成物に使用すれば、従来の金属ペーストに含まれるような各種添加剤を不使用とすることができ、あるいは、その使用量を低減することができ、これにより、導電性ペーストの設計の自由度を高めることができる。
　式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子、置換基で置換されていてもよい炭素数１から２０のアルキル基又は置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリール基を示す。
　式（１）において、炭素数１から２０のアルキル基とは、炭素数１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０の、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基である。このアルキル基の炭素数は、１から１５が好ましく、１から１０がより好ましく、１から６がさらに好ましく、１から４が特に好ましい。具体的にはアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｔ－アミル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－オクタデシル基等を挙げられる。
　式（１）において、炭素数１から２０のアルキル基が置換基で置換されている場合、置換基の数は１又は２以上とすることができる。この場合の置換基としては、例えば、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
　式（１）において、炭素数６から２０のアリール基とは、炭素数６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０のアリール基である。このアリール基の炭素数は、６から１４が好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、テトラヒドロナフチル基等が挙げられる。
　式（１）において、炭素数６から２０のアリール基が置換基で置換されている場合、置換基の数は１又は２以上とすることができる。この場合の置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
　式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一とすることができ、あるいは、一部又は全部が異なっていてもよい。つまり、式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が全て同一でもよく、Ｒ１及びＲ２が同一でＲ３は異なっていてもよく、Ｒ２及びＲ３が同一でＲ１は異なっていてもよく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が全て異なっていてもよい。
　式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち二つが、互いに結合して、これらが結合する炭素原子と共に、置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の環員数３から１０の脂肪族環を形成することもできる。当該脂肪族環は、１又は２以上の置換基で置換されていてもよい。
　このような脂肪族環としては、例えば、置換基で置換されていてもよい３から８員環の脂肪族環が挙げられる。当該脂肪族環としては、より具体的には、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘプタン環等が挙げられる。また、当該脂肪族環が置換基で置換されている場合、置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、シリル基、スルファニル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、ホルミル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
　式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１から４のアルキル基であることが好ましい。中でも、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はいずれも水素原子であることが好ましい。
　式（１）において、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、あるいは置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリーレン基を示す。
　式（１）において、炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基とは、炭素数１、２、３、４、５、又は６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基である。このアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２－メチルプロピレン基、１，４－シクロヘキシレン基等が挙げられる。
　式（１）において、炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が置換基で置換されている場合、置換基の数は１又は２以上とすることができる。この場合の置換基としては、例えば、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
　式（１）において、炭素数６から２０のアリーレン基とは、炭素数６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０のアリーレン基である。このアリーレン基としては、例えば、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、ナフタレン－１，５－ジイル基、ナフタレン－２，３－ジイル基ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－２，７－ジイル基、ナフタレン－１，８－ジイル基等が挙げられる。
　式（１）において、炭素数６から２０のアリーレン基が置換基で置換されている場合、置換基の数は１又は２以上とすることができる。この場合の置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
　式（１）において、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、同一とすることができ、あるいは、一部又は全部が異なっていてもよい。つまり、式（１）において、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが全て同一でもよく、Ｒａ及びＲｂが同一でＲｃは異なっていてもよく、Ｒａ及びＲｃが同一でＲｂは異なっていてもよく、Ｒｂ及びＲｃが同一でＲａは異なっていてもよく、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが全て異なっていてもよい。
　式（１）において、Ｒａは、メチレン基又はエチレン基であることが好ましく、メチレン基であることがより好ましい。
　式（１）において、Ｒｂは、メチレン基又はエチレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
　式（１）において、Ｒｃは、メチレン基又はエチレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
　式（１）において、Ｘは２価の極性連結基を示す。２価の極性連結基としては特に制限されず、公知の種々の２価の極性連結基を広く適用することができ、例えば、カルボニル基およびその類縁体を有する連結基を挙げることができる。より具体的に、２価の極性連結基としては、ケトン基、チオケトン基、エステル基、チオエステル基、チオノエステル基、ジチオエステル基を挙げることができる。
　式（１）において、Ｘで表される２価の極性連結基がケトン基又はエステル基であることが好ましい。この場合、骨格中に２級または３級アミノ基とその他の極性官能を導入しやすい。
　式（１）において、Ｙ１が極性官能基である場合、極性官能基としては種々の極性官能基を適用することができ、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、アミノ基、アミド基及びメルカプト基からなる群より選ばれる１種の基を挙げることができる。中でも原料の入手容易性の観点から、極性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基又はアミノ基であることが好ましく、反応の容易性の観点からヒドロキシ基であることが特に好ましい。
　式（１）において、Ｒｓは水素原子、又は、（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基である。ここで、（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基において、Ｒｄは、置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、あるいは置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリーレン基を示す。また、Ｙ２は、水素原子又は極性官能基を示す。
　Ｒｄが置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である場合、このアルキレン基の種類としては、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃで例示した置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基と同様の種類を例示することができる。中でもＲｄが置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である場合は、メチレン基又はエチレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
　Ｒｄが置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリーレン基である場合、このアリーレン基の種類としては、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃで例示したアリーレン基と同様の種類を例示することができる。
　式（１）において、Ｒｓが（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基である場合において、Ｙ２が極性官能基である場合、極性官能基としては種々の極性官能基を適用することができ、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、アミノ基、アミド基及びメルカプト基からなる群より選ばれる１種の基を挙げることができる。中でも原料の入手容易性の観点から、極性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基又はアミノ基であることが好ましく、反応の容易性の観点からヒドロキシ基であることが特に好ましい。
　ここで、式（１）において、Ｒｓが（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基である場合、Ｙ１及びＹ２の少なくとも一方は極性官能基である。例えば、式（１）において、Ｒｓが（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基である場合、Ｙ１が水素原子、Ｙ２が極性官能基である組み合わせ又はその逆、もしくは両方が極性官能基である組み合わせを挙げることができる。また、式（１）がＹ１及びＹ２を有する場合、Ｙ１及びＹ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　式（１）において、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、０又は１の数である。ここで、ｊが０であるということは、Ｒａがないことを意味し、つまりは、単結合であることを意味する。従って、ｊが０である場合（ただし、ｎ＝１とする）は、式（１）において、Ｒ３が結合している炭素原子にＸが直接結合していることを意味する。ｋ、ｌ、ｍ及びｎについても同様であり、０である場合は単結合であることを意味する。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートは、さらに下記式（２）で表される構造単位を含むことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（２）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、置換基で置換されていてもよい炭素数１から２０のアルキル基、又は置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリール基を示す。
　式（２）において、炭素数１から２０のアルキル基とは、炭素数１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０の、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基である。このアルキル基の炭素数は、１から１５が好ましく、１から１０がより好ましく、１から６がさらに好ましく、１から４が特に好ましい。具体的にはアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｔ－アミル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－オクタデシル基等を挙げられる。
　式（２）において、炭素数１から２０のアルキル基が置換基で置換されている場合、置換基の数は１又は２以上とすることができる。この場合の置換基としては、例えば、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
　式（２）において、炭素数６から２０のアリール基とは、炭素数６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０のアリール基である。このアリール基の炭素数は、６から１４が好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、テトラヒドロナフチル基等が挙げられる。
　式（２）において、炭素数６から２０のアリール基が置換基で置換されている場合、置換基の数は１又は２以上とすることができる。この場合の置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
　式（２）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうち二つが、互いに結合して、これらが結合する炭素原子と共に、置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の環員数３から１０の脂肪族環を形成することもできる。当該脂肪族環は、１又は２以上の置換基で置換されていてもよい。
　このような脂肪族環としては、例えば、置換基で置換されていてもよい３から８員環の脂肪族環が挙げられる。当該脂肪族環としては、より具体的には、シクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘプタン環等が挙げられる。また、当該脂肪族環が置換基で置換されている場合、置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、シリル基、スルファニル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、ホルミル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が挙げられる。ここでのアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。また、アリール基としては、例えばフェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。また、アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
　式（２）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一とすることができ、あるいは、一部又は全部が異なっていてもよい。例えば、式（２）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７が全て同一でもよく、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が同一でＲ７は異なっていてもよく、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７が同一でＲ５は異なっていてもよく、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７が全て異なっていてもよい。
　式（２）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１から４のアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子であり、Ｒ７は炭素数１から４のアルキル基であることが好ましい。また、中でも、Ｒ７はメチル基又はエチル基であることが更に好ましい。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートにおいて、式（１）で表される構造単位は１種のみとすることができ、あるいは２種以上とすることができる。それぞれの場合において、本発明の脂肪族ポリカーボネートに含まれる式（２）で表される構造単位は１種のみとすることができ、あるいは２種以上とすることができる。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートにおいて、式（１）で表される構造単位の含有割合が、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位の合計量に対して、１モル％以上１０モル％以下であることが好ましい。この場合、脂肪族ポリカーボネートを導電性ペースト組成物に使用した場合に、従来の金属ペーストに含まれるような各種添加剤を不使用としやすく、あるいは、その使用量をより低減することができる。
　中でも、式（１）で表される構造単位の含有割合は、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位の合計量に対して、２モル％以上であることがより好ましく、３モル％以上であることがさらに好ましい。また、式（１）で表される構造単位の含有割合は、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位の合計量に対して、９モル％以下であることがより好ましく、８モル％以下であることがさらに好ましい。
　脂肪族ポリカーボネートにおいて、式（１）で表される構造単位と、式（２）で表される構造単位の配列順序は特に限定されず、ランダム、交互、周期、ブロックのいずれの配列順序でもよい。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートにおいて、式（１）で表される構造単位の含有量（含有率）は、例えば、核磁気共鳴分光分析（ＮＭＲ分析）により求めることが出来る。
　なお、本発明の脂肪族ポリカーボネートは、本発明の効果を損なわない範囲で、式（１）で表される構造単位及び式（２）で表される構造単位以外に他の構造単位（以下、「第３の構造単位」と表記する）を含むことができる。この場合、第３の構造単位としては、その構造単位が繰り返されることで、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド又はポリオレフィンを形成することができる構造単位を挙げることができる。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートが前記第３の構造単位を含む場合、その含有割合は特に制限されず、例えば、式（１）で表される構造単位及び式（２）で表される構造単位の含有量の合計量に対して、１００モル％以下とすることができ、５０モル％以下がより好ましく、２５モル％以下がさらに好ましく、特には、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１モル％以下の順に好ましい。つまり、第３の構造単位の含有割合は、式（１）で表される構造単位及び式（２）で表される構造単位の含有量の合計量に対して、１モル％以下であることが最も好ましい。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートの数平均分子量は特に制限されない。例えば、ペーストにした際に良好な分散性及び印刷性を発現しやすいという観点から、脂肪族ポリカーボネートの数平均分子量は、１０００から５０００００とすることができ、５０００から３０００００であることが好ましく、１００００から１０００００以下であることがより好ましい。本発明の脂肪族ポリカーボネートの数平均分子量は、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）により測定される値を示す。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートは、少なくとも式（１）で表される構造単位を有することで、第２級又は第３級アミノ基と、その他の極性官能基とを有することができる。これにより、本発明の脂肪族ポリカーボネートを導電性ペースト組成物に使用することで、従来の金属ペーストに含まれるような各種添加剤を不使用、あるいは、その使用量の低減が可能となる。
　本発明における脂肪族ポリカーボネートは、例えば、粉末、顆粒、塊状、ペレット状、ストランド状、繊維状、液状、分散体、溶液、成型体等、種々の形態とすることができる。
　２．脂肪族ポリカーボネートの製造方法
　前述の本発明の脂肪族ポリカーボネートの製造方法は特に限定されず、種々の方法を採用することができる。例えば、本発明の脂肪族ポリカーボネートの製造方法は、エポキシドと二酸化炭素とを触媒存在下、共重合することで前駆体を得る工程１と、得られた前駆体に極性官能基を有するアミン化合物を反応させることで脂肪族ポリカーボネートを得る工程２とを含むことができる。以下、工程１及び工程２を含む製造方法を「製造方法Ａ」と表記する。脂肪族ポリカーボネートの製造方法の一例として、製造方法Ａを説明する。
　工程１は、エポキシドと二酸化炭素との重合反応により、脂肪族ポリカーボネートの前駆体を得るための工程である。
　工程１で使用するエポキシドは、α，β－不飽和カルボニル基を有するエポキシド及びα，β－不飽和チオカルボニル基を有するエポキシド等の不飽和基含有エポキシド（以下、「第１のエポキシド」と略記する）を含むことができる。このような第１のエポキシドと二酸化炭素との重合反応によって形成される構造単位は、工程２でのアミン化合物と反応することが可能となり、この反応により、式（１）で表される構造単位を形成することができる。つまり、製造方法Ａによって得られる脂肪族ポリカーボネートは、第２級又は第３級アミノ基と、その他の極性官能基とを有する。
　第１のエポキシドにおいて、α，β－不飽和カルボニル基を有するエポキシドとしては、例えば、オキシラニルビニルケトン、イソプロペニルオキシラニルケトン、グリシジルビニルケトン、イソプロペニルグリシジルケトン、（メタ）アクリル酸オキシラニル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２－メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸２－エチルグリシジル、（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル、（メタ）アクリル酸４，５－エポキシペンチル、（メタ）アクリル酸５，６－エポキシヘキシル、α－エチルアクリル酸グリシジル、α－プロピルアクリル酸グリシジル、α－フェニルアクリル酸グリシジル、β－メチル（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。なお、本明細書において、前記「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」を意味する。
　第１のエポキシドにおいて、α，β－不飽和チオカルボニル基を有するエポキシドとしては、オキシラニルビニルチオケトン、イソプロペニルオキシラニルチオケトン、グリシジルビニルチオケトン、イソプロペニルグリシジルチオケトン、プロペンチオ酸グリシジル、２－メチルプロペンチオ酸グリシジル、チオノプロペン酸グリシジル、プロペンジチオ酸グリシジル等が挙げられる。
　第１のエポキシドは、α，β－不飽和カルボニル基を有するエポキシドを含むであることが好ましく、中でも、入手容易性の観点から、第１のエポキシドは（メタ）アクリル酸グリシジルであることが好ましい。
　工程１で使用する第１のエポキシドは１種のみであってもよいし、異なる２種以上の混合物であってもよい。
　工程１で使用するエポキシドは、前記第１のエポキシド以外のエポキシドを含むこともできる。この場合、例えば、前記式（２）で表される構造単位を形成するためのエポキシド（以下、「第２のエポキシド」と略記する）を挙げることができる。
　第２のエポキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１－ブテンオキシド、２－ブテンオキシド、イソブチレンオキシド、１－ペンテンオキシド、２－ペンテンオキシド、１－ヘキセンオキシド、１－オクテンオキシド、１－ドデセンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキサンオキシド、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、３－フェニルプロピレンオキシド、３－ナフチルプロピレンオキシド、３－フェノキシプロピレンオキシド、３－ナフトキシプロピレンオキシド等が挙げられる。中でも、高い反応性を有する観点から、第２のエポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１－ブテンオキシド、シクロヘキセンオキシドが好ましく、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１－ブテンオキシドがさらに好ましく、プロピレンオキシドが特に好ましい。
　工程１で使用するエポキシドは、第１のエポキシドと第２のエポキシド以外に他のエポキシドを含むことができる。例えば、工程１で使用するエポキシドは、前記第３の構造単位を形成することができるエポキシド（以下、「第３のエポキシド」と略記する）を挙げることができる。第３のエポキシドの種類は特に限定されず、公知のエポキシドを広く使用することができる。工程１で使用するエポキシドは、第１のエポキシドと第２のエポキシドのみとすることもできる。
　工程１で使用するエポキシドにおいて、第１のエポキシドの含有割合は、第１のエポキシド及び第２のエポキシド合計量に対して、１モル％以上１０モル％以下であることが好ましい。中でも、第１のエポキシドの含有割合が、第１のエポキシドと第２のエポキシドの合計量に対して、２モル％以上であることがより好ましく、３モル％以上であることがさらに好ましい。また、第１のエポキシドの含有割合が、第１のエポキシドと第２のエポキシドの合計量に対して、９モル％以下であることがより好ましく、８モル％以下であることがさらに好ましい。
　工程１で使用するエポキシドが第３のエポキシドを含む場合、第３のエポキシドの含有割合は、第１のエポキシド及び第２のエポキシド合計量に対して、１００モル％以下とすることができ、５０モル％以下がより好ましく、２５モル％以下がさらに好ましく、特には、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１モル％以下の順に好ましい。つまり、第３のエポキシドの含有割合は、第１のエポキシド及び第２のエポキシド合計量に対して、１モル％以下であることが最も好ましい。
　工程１の重合反応において、使用する触媒は特に限定されず、例えば、ポリカーボネートの重合反応で使用されている触媒を広く使用することができる。触媒としては、例えば、各種の金属触媒を挙げることができる。
　金属触媒としては、例えば、亜鉛系触媒、マグネシウム系触媒、アルミニウム系触媒、クロム系触媒、コバルト系触媒、ニッケル系触媒等が挙げられる。これらの中では、工程１におけるエポキシドと二酸化炭素との重合反応において、高い重合活性を有するという観点から、亜鉛系触媒及びコバルト系触媒が好ましく、分子量を制御しやすいという観点から、コバルト系触媒であることがより好ましい。
　亜鉛系触媒としては、例えば、酢酸亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等の有機亜鉛触媒；一級アミン、２価のフェノール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシ酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族モノカルボン酸等の化合物と亜鉛化合物とを反応させることにより得られる有機亜鉛触媒等が挙げられる。これらの有機亜鉛触媒の中でも、より高い重合活性を有することから、亜鉛化合物と脂肪族ジカルボン酸と脂肪族モノカルボン酸とを反応させて得られる有機亜鉛触媒が好ましく、酸化亜鉛とグルタル酸と酢酸とを反応させて得られる有機亜鉛触媒がより好ましい。
　前記コバルト系触媒としては、例えば、下記一般式（３）で表されるコバルト錯体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　ここで、式（３）中、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立して、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換の芳香族基、又は置換若しくは非置換の芳香族複素環基であるか、又は２個のＲ８若しくは２個のＲ９が互いに結合して置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の脂肪族環を形成してもよく、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立して水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換の芳香族基、置換若しくは非置換の芳香族複素環基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアシル基、置換若しくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは非置換の芳香族オキシカルボニル基、置換若しくは非置換のアラルキルオキシカルボニル基であるか、又は隣り合う炭素原子上のＲ１１とＲ１２とが互いに結合して置換若しくは非置換の脂肪族環又は置換若しくは非置換の芳香環を形成していてもよく、Ｚは、Ｆ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、Ｎ３ －、ＣＦ３ＳＯ３ －、ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ －、ＢＦ４ －、ＮＯ２ －、ＮＯ３ －、ＯＨ－、ＰＦ６ －、ＢＰｈ４ －、ＳｂＦ６ －、ＣｌＯ４ －、脂肪族カルボキシラート、芳香族カルボキシラート、アルコキシド、及び芳香族オキシドからなる群より選択されるアニオン性配位子である。
　式（３）で示されるコバルト錯体のなかでも好適な具体例として、下記一般式（４－１）から（４－５）で示されるコバルト錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　工程１において、重合反応に用いる触媒の使用量は、重合反応の進行を促進する観点から、エポキシドの全量に対して、０．００１モル％以上が好ましく、０．０１モル％以上がより好ましく、０．０５モル％以上がさらに好ましい。また、使用量に見合う効果を得る観点から、重合反応に用いる触媒の使用量は、エポキシドの全量に対して、２０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がより好ましく、５モル％以下がさらに好ましい。
　工程１における重合反応は、必要に応じて、触媒に加えて、助触媒の存在下で行ってもよい。助触媒としては、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド（ＰＰＮＣｌ）、ピペリジン、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムフルオリド（ＰＰＮＦ）、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムペンタフルオロベンゾエート（ＰＰＮＯＢｚＦ５）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムクロリド（ｎＢｕ４ＮＣｌ）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド（ｎＢｕ４ＮＢｒ）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムヨージド（ｎＢｕ４ＮＩ）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムアセテート（ｎＢｕ４ＮＯＡｃ）、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムナイトレート（ｎＢｕ４ＮＯ３）、トリエチルホスフィン（Ｅｔ３Ｐ）、トリ－ｎ－ブチルホスフィン（ｎＢｕ３Ｐ）、トリフェニルホスフィン（Ｐｈ３Ｐ）、ピリジン、４－メチルピリジン、４－ホルミルピリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ－メチルイミダゾール、Ｎ－エチルイミダゾール等が挙げられる。これらのなかでは、ＰＰＮＣｌ、ＰＰＮＦ、ＰＰＮＯＢｚＦ５及びｎＢｕ４ＮＣｌが好ましく、高い反応活性を有する観点から、ＰＰＮＣｌがより好ましい。
　助触媒の使用量は、触媒１モルに対して、０．１から１０モルが好ましく、０．３から５モルがより好ましく、０．５から１．５モルがさらに好ましい。助触媒の使用量がこの範囲であれば、重合反応において副反応を抑制することができる。
　工程１の重合反応では、必要に応じて溶媒を用いてもよい。溶媒としては、特に限定されず、種々の有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、アニソール等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系溶媒等が挙げられる。
　重合反応における溶媒の使用量は、反応を円滑に進行させる観点から、例えば、エポキシド１００質量部に対して、１００から１００００質量部が好ましく、２００質量部から５０００質量部がより好ましく、５００質量部から２０００質量部がさらに好ましい。
　工程１の重合反応では、必要に応じて分子量調整剤を用いることができる。分子量調整剤の種類は特に制限されず、例えば、公知の分子量調整剤を広く採用することができる。具体的な分子量調整剤としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール等のアルコール化合物、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、安息香酸等のカルボン酸化合物、乳酸、クエン酸、酒石酸等のヒドロキシカルボン酸化合物、フェノール、カテコール、ビスフェノールＡ等のフェノール化合物、水等が挙げられる。
　重合反応における分子量調整剤の使用量は、目的とする分子量の大きさによって異なる。反応を円滑に進行させる観点から、例えば、触媒１モルに対して、１から５００モルが好ましく、３から２００モルがより好ましく、５から１００モルがさらに好ましい。
　エポキシドと二酸化炭素とを重合反応させる方法は特に限定されず、例えば、オートクレーブに、エポキシド、触媒、及び必要により助触媒、溶媒、分子量調整剤等を仕込み、混合した後、二酸化炭素を圧入して、反応させる方法が挙げられる。
　前記重合反応において用いられる二酸化炭素の使用量は、エポキシド１モルに対して、１から１０モルが好ましく、１から５モルがより好ましく、１から３モルがさらに好ましい。二酸化炭素は一括で添加しても、逐次添加しても、連続添加しても良い。
　前記重合反応において用いられる二酸化炭素の使用圧力は、特に限定されないが、反応を円滑に進行させる観点から、０．１ＭＰａ以上が好ましく、０．２ＭＰａ以上がより好ましく、０．５ＭＰａ以上がさらに好ましい。また、使用圧力に見合う効果を得る観点から、２０ＭＰａ以下が好ましく、１０ＭＰａ以下がより好ましく、５ＭＰａ以下がさらに好ましい。
　前記重合反応における重合反応温度は、特に限定されない。反応時間短縮の観点から、０℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上がさらに好ましい。また、副反応を抑制し、収率を向上させる観点から、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下がさらに好ましい。
　重合反応時間は、重合反応条件により異なるために一概には決定できないが、１から４０時間程度であることが好ましい。
　工程２では、工程１で得られた前駆体に極性官能基を有するアミン化合物を反応させることで、目的とする脂肪族ポリカーボネートを得るための工程である。極性官能基を有するアミン化合物において、極性官能基は１個以上有し、１個又は２個有することが好ましい。ただし、極性官能基を有するアミン化合物における極性官能基とは、アミン化合物が本来有するアミノ基は除く。
　工程２で使用する極性官能基を有するアミン化合物（以下、単に「アミン化合物」と略記する）は、例えば、ヒドロキシルアミン、メタノールアミン、ジメタノールアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ－（ヒドロキシエチル）－Ｎ－（ヒドロキシプロピル）アミン、４－アミノフェノール、４－メチルアミノフェノール、４，４´－ジヒドロキシジフェニルアミン等のヒドロキシ基含有アミン化合物；グリシン、Ｎ－メチルグリシン、β－アラニン、４－アミノブタン酸、４－アミノ安息香酸、イミノジ酢酸等のカルボキシ基含有アミン化合物；２－アミノエタンスルホン酸、２－メチルアミノスルホン酸、３－アミノプロパンスルホン酸、スルファニル酸、４－メチルアミノベンゼンスルホン酸等のスルホ基含有アミン化合物；アミノメチルリン酸、アミノエチルリン酸、アミノプロピルリン酸、Ｎ－メチルアミノエチルリン酸等のリン酸基含有アミン化合物；エチレンジアミン、Ｎ－メチルエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノメチルアニリン等のアミノ基含有アミン化合物；２－アミノエタンアミド、３－アミノプロパンアミド、３－メチルアミノプロパンアミド、４－アミノブタンアミド等のアミド基含有アミン化合物；２－アミノエタンチオール、３－アミノプロパンチオール、２－メチルアミノエタンチオール、４－アミノチオフェノール等のメルカプト基含有アミン化合物が挙げられる。
　工程２において、アミン化合物の使用量は特に限定されず、例えば、第１のエポキシド１モルに対して、１モルから３０モルが好ましく、２から２０モルがより好ましく、２．５から１０モルがさらに好ましい。
　工程２の反応は、反応溶媒中で行うことができる。この反応溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；イソプロパノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルプロピレングリコール、α－ターピネオール等のアルコール系溶媒、ジメトキシエタン、ジグリム、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、アニソール、Ｎ－メチルモルホリン等のエーテル系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒；ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエステル系溶媒、アセトニトリル、水等を挙げることができる。これらは単体で用いても、２種以上混合して用いてもよい。
　溶媒の使用量は、前駆体１００質量部に対し、１００質量部から１００００質量部が好ましく、２５０質量部から５０００質量部がより好ましく、５００質量部から１０００質量部がさらに好ましい。
　工程２の反応は、必要に応じて触媒の存在下で行うことができる。触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムフェノキシド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］－５－ノナン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、トリフェニルホスフィン等の塩基性化合物；酢酸銅、三塩化鉄、過塩素酸鉄、トリフルオロメタンスルホン酸サマリウム、三塩化インジウム、四塩化ジルコニウム、三塩化ロジウム、四塩化白金等の金属塩等が挙げられる。
　工程２の反応で触媒を使用する場合、触媒の使用量は特に限定されず、例えば、アミン化合物１モルに対して０．００１モルから０．２モルが好ましく、０．００５モルから０．１モルがより好ましく、０．００１から０．０５モルがさらに好ましい。また、触媒は使用しなくても良い。
　工程２において、反応温度は特に限定されない。脂肪族ポリカーボネートの分解を抑制する観点から、工程２の反応温度は、０℃から１００℃が好ましく、１０℃から８０℃がより好ましく、２０℃から５０℃がさらに好ましい。反応時間は、反応温度に応じて適宜決めることができ、例えば、１時間から５０時間とすることができ、３時間から３５時間が好ましく、５時間から２４時間がより好ましい。
　工程２の反応後、必要に応じて、再沈殿や分液、カラムクロマトグラフィー等の公知の精製方法で、得られた生成物の精製処理を行うこともできる。加えて、必要に応じて、精製前又は精製後に乾燥処理を行うこともできる。精製条件及び乾燥条件は、適宜設定することができる。
　以上の工程１及び工程２を経ることで、目的の脂肪族ポリカーボネートを得ることができる。製造方法Ａでは、工程１で得られる脂肪族ポリカーボネート前駆体とアミン化合物により求核共役付加反応を利用するものであり、これにより、本発明の脂肪族ポリカーボネートを容易に製造することができる。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートを製造する方法は、製造方法Ａに限定されず、式（１）で表される構造単位を脂肪族ポリカーボネートの構造単位中に導入することができる限りは種々の方法で本発明の脂肪族ポリカーボネートを製造することができる。
　３．導電性ペースト組成物
　本発明の導電性ペースト組成物は、前述の脂肪族ポリカーボネートと、溶剤と、導電性材料とを含有する。
　本発明の導電性ペースト組成物において、溶剤は、脂肪族ポリカーボネートを溶解することができる有機溶媒を広く使用することができる。溶剤としては、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；イソプロパノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルプロピレングリコール、α－ターピネオール等のアルコール系溶媒、ジメトキシエタン、ジグリム、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、アニソール、Ｎ－メチルモルホリン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒；ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエステル系溶媒等を挙げることができる。これらは単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。
　導電性材料は特に限定されず、例えば、従来の導電性ペースト組成物において使用される導電性材料を広く使用することができる。例えば、加熱により溶融及び分解等を経て、導電パスを形成することができる導電性材料が挙げられる。具体的な導電性材料としては、金、銀、銅、パラジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、インジウム、ニッケル、鉄、コバルト、スズ等の金属及び金属化合物、及びこれらの合金が挙げられる。金属化合物としては、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩等の金属カルボン酸塩、金属水酸化物、金属シアン化物、金属硝酸塩、金属過塩素酸塩、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化物、金属アミン錯体、金属アルコキシド、金属アセチルアセトナート、金属酸化物等が挙げられる。なかでも本発明の脂肪族ポリカーボネートとの相性が優れるという観点から、導電性材料は、銀、銀化合物、銅又は銅化合物が好ましい。
　導電性材料の形状は特に制限されず、球状、板状、繊維状、棒状、針状、扁平状等が挙げられる。なかでも良好な分散性の観点から、球状であることが好ましい。この場合、レーザー回折式粒度分布計で測定した導電性材料の中位粒子径が、１０ナノメートルから１０マイクロメートルが好ましく、５０ナノメートルから５マイクロメートルがより好ましく、１００ナノメートルから１マイクロメートル以下がさらに好ましい。導電性材料は溶媒に溶解していてもよい。
　本発明の導電性ペースト組成物において、脂肪族ポリカーボネートの含有量は、導電性材料１００質量部に対し、０．５から５０質量部であることが好ましく、１から３０質量部がより好ましく、２から２０質量部がさらに好ましく、５から１５質量部が特に好ましい。脂肪族ポリカーボネートの含有量がこれらの範囲であると、優れた分散性を発現することができる。加えて、従来の導電性ペーストにおいて金属表面の酸化防止のための保護剤又は凝集防止のための分散剤、あるいは、金属化合物を金属に還元するための還元剤等の使用量を低減又は不使用とすることができる。
　本発明の導電性ペースト組成物において、溶剤の含有量は、導電性材料１００質量部に対し、１０から５００質量部が好ましく、３０から３００質量部がより好ましく、５０から１５０質量部がさらに好ましい。溶媒の含有量がこれらの範囲であると、優れた印刷性を発現することができる。
　本発明の導電性ペースト組成物は、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、ガラスフリット、粘度調整剤、凝集防止剤、チクソトロピック剤、還元剤、分散助剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等が挙げられる。その他の成分の含有量は、導電性材料１００質量部に対し、１から２０質量部が好ましく、２から１５質量部がより好ましく、３から１０質量部がさらに好ましい。その他の成分がこれらの範囲であると、脂肪族ポリカーボネートへの影響を抑制することができる。
　本発明の導電性ペーストの製造方法は特に制限はなく、公知の方法を選択することができる。例えば、本発明の脂肪族ポリカーボネート、溶剤、導電性材料、及び必要に応じて前記その他の成分を、超音波分散、ディスパー、三本ロールミル、ボールミル、ビーズミル、二軸ニーダー、自公転式攪拌機等を用い、混合することにより作製することができる。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。
　〔脂肪族ポリカーボネートおよびその前駆体の数平均分子量（Ｍｎ）〕
　本実施例において、脂肪族ポリカーボネート及びその前駆体の数平均分子量（Ｍｎ）は、以下の方法により測定した。脂肪族ポリカーボネート濃度又はその前駆体の濃度が０．５質量％となるようにクロロホルム溶液を調製し、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）を用いて測定した。測定後、同一条件で測定した数平均分子量が既知のポリスチレンと比較することにより、数平均分子量を算出した。測定条件は、以下の通りである。
カラム：ＧＰＣカラム（Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ－８０４Ｌ）
カラム温度：４０℃
溶出液：クロロホルム
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　［コバルト錯体触媒の製造］
　（製造例１）
　撹拌機を備えた５０ｍＬフラスコに，（Ｒ，Ｒ）－Ｎ，Ｎ′－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチリデン）－１，２－シクロヘキサンジアミノコバルト（ＩＩ）（Ａｌｄｒｉｃｈ社より購入）１５０ ｍｇ（０．２５ ｍｍｏｌ）、ペンタフルオロ安息香酸５３ｍｇ（０．２５　ｍｍｏｌ）、及び塩化メチレン５ｍＬを仕込み、空気を導入しながら２２時間攪拌し反応させた。揮発成分を減圧留去した後、減圧乾燥させ、コバルト錯体（式４－３）を暗緑色固体として得た（収量１９５ｍｇ，収率９６％）。
　［脂肪族ポリカーボネート前駆体の合成；工程１］
　（実施例１ａ）
　下記式（Ｓ１－１）式に示す反応スキームに従って、前駆体の合成を行った。５０ｍＬ容のオートクレーブに，製造例１で得られたコバルト錯体１７．５ｍｇ（０．０２１ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド（ＰＰＮＣｌ）１２．３ｍｇ（０．０２１ｍｍｏｌ）を仕込み、オートクレーブ内をアルゴン雰囲気に置換した。プロピレンオキシド３．０ｍＬ（４３ｍｍｏｌ）、アクリル酸グリシジル０．２５ｍＬ（２．２ｍｍｏｌ）、エタノール７．５μＬ（０．１３ｍｍｏｌ）を仕込み、オートクレーブ内の圧力が１．５ＭＰａとなるまで二酸化炭素を充填し、その後、２５℃で３時間攪拌することで反応混合物を得た。反応終了後、オートクレーブを脱圧し、反応混合物をクロロホルムで希釈したのち、塩酸酸性メタノール１．０ｇを加えて反応を停止させた。この混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣にクロロホルム５ｍＬを加えて溶解させ、この溶液をメタノール１００ｇ中に滴下して固体を析出させた。得られた固体をろ過し、減圧乾燥させて脂肪族ポリカーボネートの前駆体２．１３ｇを得た。得られた脂肪族ポリカーボネート前駆体のＭｎは１４１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１６であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　図１は、実施例１ａで得られた脂肪族ポリカーボネートの前駆体の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。この１Ｈ－ＮＭＲから、得られた脂肪族ポリカーボネート前駆体において、アクリル酸エステル基が結合している構造単位の含有量は、全構造単位に対して７．９モル％であることがわかった。
　（実施例１ｂ）
　製造例１で得られたコバルト錯体、ＰＰＮＣｌ、プロピレンオキシド、アクリル酸グリシジル、エタノールの使用量をそれぞれ、１１．６ｍｇ（０．０１４ｍｍｏｌ）、８．７ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）、２．０ｍＬ（２９ｍｍｏｌ）、０．１７ｍＬ（１．４ｍｍｏｌ）、５μＬ（０．０９ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例１ａと同様の方法で脂肪族ポリカーボネートの前駆体１．５３ｇを得た。得られた脂肪族ポリカーボネート前駆体のＭｎは１３４００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１２であった。また、得られた脂肪族ポリカーボネート前駆体の１Ｈ－ＮＭＲから、アクリル酸エステル基が結合している構造単位の含有量は、全構造単位に対して６．６モル％であることがわかった。
　（実施例１ｃ）
　製造例１で得られたコバルト錯体、ＰＰＮＣｌ、プロピレンオキシド，アクリル酸グリシジル、エタノールの使用量をそれぞれ、８．７ｍｇ（０．０１１ｍｍｏｌ），６．２ｍｇ（０．０１１ｍｍｏｌ）、１．５ｍＬ（２１ｍｍｏｌ）、０．１３ｍＬ（１．１ｍｍｏｌ）、０に変更したこと以外は、実施例１ａと同様の方法で脂肪族ポリカーボネートの前駆体２．３７ｇを得た。得られた脂肪族ポリカーボネート前駆体のＭｎは３１１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１３であった。また、得られた脂肪族ポリカーボネート前駆体の１Ｈ－ＮＭＲから、アクリル酸エステル基が結合している構造単位の含有量は４．３モル％であることがわかった。
　（実施例１ｄ）
　製造例１で得られたコバルト錯体、ＰＰＮＣｌ、プロピレンオキシド，アクリル酸グリシジル、エタノールの使用量をそれぞれ、１７．４ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ），１２．４ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）、３．０ｍＬ（４２ｍｍｏｌ）、０．２６ｍＬ（２．２ｍｍｏｌ）、０に変更したこと以外は、実施例１ａと同様の方法で脂肪族ポリカーボネートの前駆体１．０７ｇを得た。得られた脂肪族ポリカーボネート前駆体のＭｎは９６００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１６であった。また、得られた脂肪族ポリカーボネート前駆体の１Ｈ－ＮＭＲから、アクリル酸エステル基が結合している構造単位の含有量は６．１モル％であることがわかった。
　〔極性官能基の導入；工程２〕
　（実施例２ａ）
　下記式（Ｓ２－１）式に示す反応スキームに従って、脂肪族ポリカーボネートの合成を行った。磁気攪拌子を入れた５０ｍＬ容のシュレンク管に、実施例１ｂで得られた脂肪族ポリカーボネートの前駆体１００ｍｇ（アクリル酸エステル基が結合している構造単位の含有量は０．０６２ｍｍｏｌ）を仕込み、容器内をアルゴン雰囲気に置換した。このシュレンク管に、アミノエタノール１１．５μＬ（０．１９ｍｍｏｌ）及びクロロホルム１．０ｍＬを仕込み、４０℃で６時間攪拌した後、室温に戻し、減圧下で濃縮した。残留物を３ｍＬのクロロホルムに溶解させ、メタノール１００ｇ中に滴下して固体を析出させた。得られた固体をろ過で回収し、減圧乾燥させ、目的の脂肪族ポリカーボネート５９ｍｇを無色透明の固体として得た。得られたポリプロピレンカーボネートのＭｎは６３００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９６であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　図２は、実施例２ａで得られた脂肪族ポリカーボネートの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。この１Ｈ－ＮＭＲから、目的の構造を有する脂肪族ポリカーボネートが得られていることがわかり、得られた脂肪族ポリカーボネートは、第２級アミノ基と、極性官能基として水酸基とを有しており、式（１）で表される構造単位の含有割合は５．６モル％であることがわかった。
　（実施例２ｂ）
　下記式（Ｓ２－２）式に示す反応スキームに従って、脂肪族ポリカーボネートの合成を行った。磁気攪拌子を入れた５０ｍＬ容のシュレンク管に、実施例１ｄで得られた脂肪族ポリカーボネートの前駆体９０ｍｇ（アクリル酸エステル基が結合している構造単位の含有量は０．０５３ｍｍｏｌ）を仕込み、容器内をアルゴン雰囲気に置換した。このシュレンク管に、ジエタノールアミン２０．４μＬ（０．２１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン１．０ｍＬを仕込み、２０℃で１８時間攪拌した後、減圧下で濃縮した。残留物を３ｍＬのクロロホルムに溶解させ、メタノール１００ｇ中に滴下して固体を析出させた。得られた固体をろ過で回収し、減圧乾燥させ、目的の脂肪族ポリカーボネート８０ｍｇを無色透明の固体として得た。得られたポリプロピレンカーボネートのＭｎは７７００、Ｍｗ／Ｍｎは１．５５であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　実施例２ｂで得られた脂肪族ポリカーボネートの１Ｈ－ＮＭＲ（図示せず）から、目的の構造を有する脂肪族ポリカーボネートが得られていることがわかった。また得られた脂肪族ポリカーボネートは、第３級アミノ基と、極性官能基として２つの水酸基とを有しており、式（１）で表される構造単位の含有割合は４．７モル％であることがわかった。
　本発明の脂肪族ポリカーボネートは、バインダー、分散剤、保護剤等の複数の機能を有し得る。つまり、一つの材料に前記各機能を有し得るので、本発明の脂肪族ポリカーボネートは導電性ペーストの構成成分として好適であり、従来使用していた添加剤の使用量軽減又は不使用が可能となり、導電性ペーストの設計が容易になる。

Claims (8)

  1. 下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、水素原子、置換基で置換されていてもよい炭素数１から２０のアルキル基又は置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリール基を示す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち二つが、互いに結合して、これらが結合する炭素原子と共に、置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の環員数３から１０の脂肪族環を形成していてもよい。Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なって、置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、あるいは置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリーレン基を示す。Ｘは２価の極性連結基を示す。Ｙ１は、水素原子又は極性官能基を示す。Ｒｓは、水素原子又は（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基を示し、Ｒｄは、置換基で置換されていてもよい炭素数１から６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、あるいは置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリーレン基を、Ｙ２は、水素原子又は極性官能基を示す。ｊ、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは、０又は１の数である。Ｒｓが（Ｒｄ）ｍ－Ｙ２で表される基である場合、Ｙ１及びＹ２の少なくとも一方は極性官能基である）
    で表される構造単位を含む、脂肪族ポリカーボネート。
  2. 前記極性官能基が、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、アミノ基、アミド基及びメルカプト基からなる群より選ばれる１種の基である、請求項１に記載の脂肪族ポリカーボネート。
  3. 前記Ｘで表される２価の極性連結基がケトン基又はエステル基である、請求項１又は２に記載の脂肪族ポリカーボネート。
  4. さらに下記一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（２）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって、水素原子、置換基で置換されていてもよい炭素数１から２０のアルキル基、又は置換基で置換されていてもよい炭素数６から２０のアリール基を示す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうち二つが、互いに結合して、これらが結合する炭素原子と共に、置換若しくは非置換の飽和若しくは不飽和の環員数３から１０の脂肪族環を形成していてもよい）
    で表される構造単位を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の脂肪族ポリカーボネート。
  5. 式（１）で表される構造単位の含有割合が、式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位の合計量に対して、１モル％以上１０モル％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリカーボネート。
  6. 請求項１～５のいずれか１項に記載の脂肪族ポリカーボネートの製造方法であって、エポキシドと二酸化炭素とを触媒存在下、共重合することで前駆体を得る工程１と、得られた前駆体に極性官能基を有するアミン化合物を反応させることで脂肪族ポリカーボネートを得る工程２とを含む、製造方法。
  7. 請求項１～５のいずれか１項に記載の脂肪族ポリカーボネートと、溶剤と、導電性材料とを含有する、導電性ペースト組成物。
  8. 前記導電性材料が銀、銀化合物、銅又は銅化合物である、請求項７に記載の導電性ペースト組成物。
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