WO2020261682A1

WO2020261682A1 - 封止用樹脂組成物、封止シートおよび有機ｅｌ素子封止構造体

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Publication number: WO2020261682A1
Application number: PCT/JP2020/013302
Authority: WO
Inventors: 栄二宇野; 志亮耿; 哲也細谷
Original assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2019-06-28
Filing date: 2020-03-25
Publication date: 2020-12-30
Anticipated expiration: 2021-12-28
Also published as: CN113811567A; CN113811567B; JPWO2020261682A1

Abstract

低透湿性、被着体への密着性および高温高湿下での接着信頼性をバランスよく発揮する封止シート（封止材）を得ることができる封止用樹脂組成物を提供する。本発明のある態様は、封止用樹脂組成物である。当該封止用樹脂組成物は、変性ポリオレフィン樹脂と、有機金属化合物と、を含有する。当該封止用樹脂組成物において、上記変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する上記有機金属化合物の配合量が０．１～１０質量部である。

Description

封止用樹脂組成物、封止シートおよび有機ＥＬ素子封止構造体

　本発明は、封止用樹脂組成物、封止シートおよび有機ＥＬ素子封止構造体に関する。

　近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に代わるディスプレイとして、有機ＥＬディスプレイが注目されている。
　一般に、有機ＥＬディスプレイに用いられる有機ＥＬ素子は水分により劣化することが知られており、有機ＥＬ素子の劣化に伴い、発光輝度、発光効率、発光均一性等の発光特性が低下するという問題が生じる。
　このため、外部の水分等が侵入することを防ぐために、水分透過が低い封止材により有機ＥＬ素子を封止することが知られている（特許文献１）。

特開２０１７－１０１１４５号公報

　近年、有機ＥＬディスプレイは狭額縁化・フレキシブル化の検討も進められており、有機ＥＬ素子を封止する封止材には低透湿性であることに加え、積層基板を折り曲げた際に剥がれ等の欠陥が発生しないよう、被着体（ガラス）への密着性が高いことも求められる。さらに、高温高湿等の過酷な環境下においても、高い接着信頼性を長期に渡り安定的に発揮することも求められる。

　本発明は、上記事情に鑑みてされたものであり、低透湿性、被着体への密着性に加え、高温高湿下での接着信頼性を長期に渡り安定的に発揮する封止シート（封止材）を得ることができる封止用樹脂組成物を提供することを目的とする。

　本発明のある態様は、封止用樹脂組成物である。当該封止用樹脂組成物は、変性ポリオレフィン樹脂と、有機金属化合物と、を含み、前記変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する前記有機金属化合物の配合量が０．１～１０質量部である。

　本発明の他の態様は、封止シートである。当該封止シートは、少なくとも一部が上述した態様の封止用樹脂組成物の硬化物により形成されている。

　本発明のさらに他の態様は、有機ＥＬ素子封止構造体である。当該有機ＥＬ素子封止構造体は、有機ＥＬ層と、前記有機ＥＬ層を封止する封止層と、を備え、前記封止層が上述した態様の封止シートにより形成されている。

　本発明によれば、低透湿性、被着体への密着性に加え、高温高湿下での接着信頼性を長期に渡り安定的に発揮する封止シート（封止材）を得ることができる封止用樹脂組成物を提供することができる。

実施形態に係る有機ＥＬ素子の概略断面図である。封止シートに対して実施する保持力測定の概要を示す図である。封止シートに対して実施する定荷重試験の概要を示す図である。

　以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。なお、本明細書中、数値範囲の説明における「ａ～ｂ」との表記は、特に断らない限り、ａ以上ｂ以下であることを表す。

　実施形態に係る封止用樹脂組成物は、変性ポリオレフィン樹脂と有機金属化合物とを含有する。以下、本実施形態の封止用樹脂組成物の各成分について詳細に説明する。

　（変性ポリオレフィン樹脂）
　変性ポリオレフィン樹脂は、未変性ポリオレフィン樹脂を前駆体とし、酸性官能基を有する化合物により変性処理することで得られる。本実施形態では、変性ポリオレフィン樹脂を用いることにより、低透湿性と被着体への密着性をより高いレベルで実現することができる。
　前記未変性ポリオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、イソブチレン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン；１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、４，５－ジエチル－１，３－オクタジエン、クロロプレン等の共役ジエンの単独重合体、これら２種以上のモノマーのランダム、ブロック、グラフト等の共重合体、これらの混合物、α－オレフィンおよび／または共役ジエンの主要部と他の不飽和モノマーとのランダム、ブロック、グラフト等の共重合体をいう。
　これらのうち、低透湿性をより高いレベルとする観点から、前駆体としての未変性ポリオレフィン樹脂は、ポリイソブチレン重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体が好ましい。
　ポリイソブチレン重合体の市販品としては、ＯＰＰＡＮＯＬＮ５０、ＯＰＰＡＮＯＬＮ８０、ＯＰＰＡＮＯＬＮ１００、ＯＰＰＡＮＯＬＢ５０、ＯＰＰＡＮＯＬＢ８０、ＯＰＰＡＮＯＬＢ１００（ＢＡＳＦジャパン製）等が挙げられる。また、イソブチレン・イソプレン共重合体の市販品としては、ＪＳＲＢＵＴＹＬ０６５、ＪＳＲＢＵＴＹＬ２６８、ＪＳＲＢＵＴＹＬ３６５（ＪＳＲ製）等が挙げられる。
　前記酸性官能基を有する化合物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。

　変性ポリオレフィン樹脂は、上述した未変性ポリオレフィン樹脂と酸性官能基を有する化合物とを反応させることにより得られる。未変性ポリオレフィン樹脂に反応させる酸性官能基を有する化合物の量は、未変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、０．０５～８質量部が好ましく、０．１～５質量部であることがより好ましく、０．５～３質量部であることがさらに好ましい。
　本実施形態の封止用樹脂組成物は、未変性ポリオレフィン樹脂を変性する過程で残存した、未反応の未変性ポリオレフィン樹脂を含みうる。本実施形態の封止用樹脂組成物において、高温高湿下での接着信頼性を長期に渡り安定的に発揮させる観点から、未変性ポリオレフィン樹脂と変性ポリオレフィン樹脂の合計量に対する未変性ポリオレフィン樹脂の含有量は９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。

　変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量の下限は５万以上が好ましく、８万以上がより好ましい。変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量の下限を上記値とすることにより、封止用樹脂組成物より得られる封止シートを被着体に貼付した際、発泡や浮き上がりが生じることをより長期に渡り抑制し、耐久性を向上させることができる。
　変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量の上限は８０万以下が好ましく、６０万以下がより好ましく、４５万以下がさらに好ましい。変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量の上限を上記値とすることにより、封止用樹脂組成物の粘度が高くなりすぎることを抑制し、封止用樹脂組成物の加工性を良好に保つことができる。
　ここで、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算により求められる値である。

　（変性ポリオレフィン樹脂の製造方法）
　変性ポリオレフィン樹脂は、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。具体的には反応容器内に未変性ポリオレフィン樹脂、酸性官能基を有する化合物および重合溶媒を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で、重合開始剤を添加し、反応温度５０～９０℃程度に加熱し、２～２０時間反応させる。また、重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、酸性官能基を有する化合物、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
　重合開始剤としては、例えば、過酸化物、アゾ化合物などの通常の有機系重合開始剤が挙げられ、これらの中でも、過酸化物が好ましい。
　過酸化物としては、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、クミルペルオキシネオデカノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシラウレート、ｔ－ヘキシルペルオキシベンゾアート、ベンゾイルペルオキシドが挙げられる。
　重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　重合開始剤の使用量は、未変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、通常は０．０１～５質量部である。このような態様であると、変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量を適切な範囲内に調整することができる。
　溶液重合においては、重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル；クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

　（有機金属化合物）
　実施形態に係る封止用樹脂組成物は、有機金属化合物を含むことにより、上述の変性ポリオレフィン樹脂が架橋構造を形成し、凝集力のより一層の向上が図られる。
　有機金属化合物としては、有機アルミニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物が挙げられ、前記有機金属化合物は１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。
　前記有機金属化合物の中でも、変性ポリオレフィン樹脂との相溶性を良好とする観点から有機アルミニウム化合物を好ましく用いることができる。
　前記有機アルミニウム化合物は、アルコキシ基、アルキルアセトアセテート基から選択される１種以上の置換基を有することが好ましい。前記有機アルミニウム化合物が、アルコキシ基、アルキルアセトアセテート基から選択される１種以上の置換基を有することで、封止用樹脂組成物より得られる封止層（粘着剤層）の被着体に対する粘着力が向上する。
　より具体的には、有機アルミニウム化合物として、アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレートから選択される１種以上が挙げられる。
　なお、封止用樹脂組成物より得られる封止層（粘着剤層）の透過性を良好なものとする観点から、上述の有機アルミニウム化合物のうち、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレートを使用することが好ましい。

　本実施形態の封止用樹脂組成物において、変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する有機金属化合物の配合量の下限は、０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上がさらに好ましい。有機金属化合物の配合量の下限を上記値とすることにより、封止用樹脂組成物より得られる封止層（粘着剤層）の粘着力を実用上十分なものとすることができる。
　一方、変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する有機金属化合物の配合量の上限は、１０質量部以下が好ましく、９質量部以下がより好ましく、７質量部以下がさらに好ましい。有機金属化合物の配合量の上限を上記値とすることにより、変性ポリオレフィン樹脂との相溶性をよくし、封止用樹脂組成物を封止層（粘着剤層）とした際に、塗膜の平滑性を保つことができる。

　（粘着付与樹脂）
　本実施形態の封止用樹脂組成物には、粘着付与樹脂が添加されてもよい。本実施形態の封止用樹脂組成物に粘着付与樹脂を添加することにより、得られる封止層（粘着剤層）の粘着力をより高めることができる。
　粘着付与樹脂としは、テルペン系樹脂、石油系樹脂から選択される１種以上が挙げられる。
　テルペン系樹脂としては、テルペン樹脂および、水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノール共重合樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などの変性テルペン樹脂が挙げられる。
　石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂（Ｃ５系石油樹脂）、芳香族系石油樹脂（Ｃ９系石油樹脂）、ジシクロペンタジエン系石油樹脂（ＤＣＰＤ系石油樹脂）等の脂環族系石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂、脂環族／芳香族共重合系石油樹脂、脂肪族／脂環族共重合系石油樹脂、前記例示の石油樹脂を水添してなる水添石油樹脂等の石油樹脂が挙げられる。
　本実施形態の封止用樹脂組成物における粘着付与樹脂の軟化点は、得られる封止層（粘着剤層）の耐久性と粘着物性の観点から、８０～１８０℃が好ましく、９０～１５０℃がより好ましく、９５～１４０℃がさらに好ましい。
　本実施形態の封止用樹脂組成物における粘着付与樹脂の配合量は、封止用樹脂組成物から得られる封止層（粘着剤層）の低透湿性を損なうことなく、粘着力を高める観点から、変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して５～５０質量部が好ましく、１０～３５質量部がより好ましく、１５～３０質量部がさらに好ましい。

　（その他の成分）
　本実施形態の封止用樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、硬化剤、酸化防止剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、充填剤、顔料などを含んでもよい。
　本実施形態の封止用樹脂組成物は、その塗布性を調整するため、有機溶媒を含有することが好ましい。有機溶媒としては、変性ポリオレフィン樹脂の製造方法の説明で記載した重合溶媒が挙げられ、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　本実施形態の封止用樹樹脂組成物において、有機溶媒の含有量は、通常２０～９０質量％、好ましくは３０～９０質量％である。

　本実施形態の封止用樹脂組成物は、上述した各成分を混合し、撹拌機などを用いて２０～８０℃の温度で撹拌し、各成分を十分に分散させることにより得られる。

　以上説明した封止用樹脂組成物は、低透湿性、被着体への密着性および高温高湿下での接着信頼性をバランス良く発揮する。このため、本実施形態の封止用樹脂組成物は、有機ＥＬ素子の封止材料として好適に使用されうる。

　（封止シート）
　実施形態に係る封止シートは、少なくとも一部が上述した実施形態の封止用樹脂組成物の硬化物により形成される。
　本実施形態の封止シートは、封止用樹脂組成物から得られる封止層からなる単層の粘着剤層でもよく、封止用樹脂組成物から得られる封止層からなる粘着剤層と当該粘着剤層に積層される他の層からなる複層構造を有していてもよい。当該粘着剤層と積層される他の層としては、剥離処理されたＰＥＴフィルムなどの剥離シート、基材、バリアフィルムなどが挙げられる。
　封止シートは、基材の一方の面または両面に封止層が形成されていてもよい。基材の一方の面に封止層が形成される場合、基材と反対側の封止層の面に剥離シートが貼付されてもよい。
　また、封止シートは、バリアフィルムの一方の面または両面に封止層が形成されていてもよい。バリアフィルムの一方の面に封止層が形成される場合、バリアフィルムと反対側の封止層の面に剥離シートが貼付されてもよい。

　本実施形態の封止層は、例えば以下のとおりにして形成される。本発明の封止用樹脂組成物を剥離シートの剥離処理面上、もしくは基材上、もしくはガスバリアフィルム上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０～１５０℃、好ましくは６０～１３０℃で、通常１～１０分間、好ましくは２～７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、特に制限されず、封止対象物によって調節されるが、通常０．５～２００μｍである。
　封止シートは、上記条件で形成された塗膜上に剥離シートを貼付した後、通常３日以上、好ましくは７～１０日間、通常５～６０℃、好ましくは１５～４０℃、通常３０～７０％ＲＨ、好ましくは４０～７０％ＲＨの環境下で熟成（養生）する。
　封止用樹脂組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などの周知の塗布方法により、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
　基材および剥離シートとしては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリアミド（ナイロン）、ポリイミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などのプラスチックフィルムが挙げられる。
　ガスバリアフィルムは前記基材の一方もしくは両面に、ガスバリア層が設けられた積層体である。
　前記ガスバリア層の材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリシラザン化合物、ポリカルボシラン化合物、ポリシラン化合物、ポリオルガノシロキサン化合物、テトラオルガノシラン化合物等のケイ素化合物、酸化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等の無機酸化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の無機窒化物、酸化窒化ケイ素等の無機酸化窒化物等、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ等の金属などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。

　（有機ＥＬ素子封止構造体）
　実施形態に係る有機ＥＬ素子封止構造体は、上述した封止シートにより有機ＥＬ層が封止された構造を有する。
　図１は、実施形態に係る有機ＥＬ素子封止構造体１０の概略断面図である。図１に示した有機ＥＬ素子封止構造体１０は、トップエミッション型の有機ＥＬ素子封止構造体であり、基板２０、反射電極３０、有機ＥＬ層４０および透明電極５０がこの順で積層された積層体を有する。当該積層体の側面および上面は、封止層６０により封止されており、封止層６０の上面に透明基板７０が設置されている。

　基板２０は、透明であっても不透明であってもよい。基板２０に用いられる材料としては、金属、セラミック、ガラス、シリコンなどの半導体、ならびに樹脂が挙げられる。樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはポリイミド樹脂などが挙げられる。このうち、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはポリイミド樹脂などを用いることで、基板に可撓性をもたせることができる。また、基板２０にシリコンなどの半導体を用い、その表面に複数のＴＦＴなどのスイッチング素子を形成することにより、アクティブマトリクス駆動型の有機ＥＬ素子封止構造体とすることができる。

　反射電極３０は、光反射性を有する材料で形成され、陽極として機能する。反射電極３０に使用される材料としては、金属、アモルファス合金、微結晶性合金が挙げられる。金属としては、Ａｌ、Ａｇ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒなどが挙げられる。アモルファス合金としては、ＮｉＰ、ＮｉＢ、ＣｒＰおよびＣｒＢなどが挙げられる。微結晶性合金としては、ＮｉＡｌなどが挙げられる。

　有機ＥＬ層４０は、基板２０側から順に、正孔輸送層４２、発光層４４、電子輸送層４６および電子注入層４８を有する。

　正孔輸送層４２は、正孔を輸送する機能を担う層であり、その材料として、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体などが挙げられる。なお、反射電極３０と正孔輸送層４２との間に正孔注入性を有する正孔注入層を設けてもよい。

　発光層４４は、注入された正孔と電子が再結合することで励起子が生成・発光する層であり、その材料として、ベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系などの蛍光増白剤や、金属キレート化オキシノイド化合物などが挙げられる。

　電子輸送層４６は、電子を輸送する機能を担う層であり、その材料としては、ニトロ置換フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物等が挙げられる。

　電子注入層４８は、電子注入性を有する層であり、その材料としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらを含む合金、アルカリ金属フッ化物などの電子注入性材料が挙げられる。

　透明電極５０は、ＳｎＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＺｎＯ：Ａｌなどの導電性金属酸化物を用いて形成される。透明電極５０を陰極として用いる場合には、有機ＥＬ層４０の最上層を上述した電子注入層４８として電子注入効率を高めることが好ましい。

　封止層６０は、上述した実施形態の封止シートにより形成される。上述した封止シートを用いて封止層６０を形成する場合には、保護層等を剥がした後、粘着剤層により有機ＥＬ層４０を含む積層体を覆う。後述する透明基板７０を積層したあと、プレス機等を用いて圧着加工を行い、封止層６０と、基板２０、有機ＥＬ層４０および透明基板７０とを密着させる。なお、圧着加工時の圧力は、基板２０、有機ＥＬ層４０および透明基板７０にダメージが生じない範囲で適宜調節すればよい。これにより、有機ＥＬ層４０等を封止する封止層６０が得られる。

　透明基板７０は、有機ＥＬ層４０から発せられる光に対して透明な材料で形成される。透明基板７０の材料として、ホウケイ酸ガラスまたは青板ガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはポリイミド樹脂などの樹脂が挙げられる。このうち、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはポリイミド樹脂を用いて透明基板７０を形成することにより、透明基板７０に可撓性を持たせることができる。

　本実施形態の有機ＥＬ素子封止構造体１０は、有機ＥＬ層４０を上述した実施形態の封止シートを用いて形成された封止層６０により封止することにより、有機ＥＬ層４０を水分から確実に保護するとともに、高温高湿下での密着性をより確実に確保することにより、長期に渡り信頼性の向上を図ることができる。

　本実施形態の有機ＥＬ素子封止構造体は、有機ＥＬディスプレイや有機ＥＬ照明等の様々な発光装置に用いることができる。

　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
　たとえば、上述の実施形態では、有機ＥＬ素子封止構造体がトップエミッション型であるが、基板２０に有機ＥＬ層４０から発せられる光に対して透明性を持たせ、反射電極３０と透明電極５０の配置を入れ替えたボトムエミッション型とすることもできる。

　以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
　変性ポリオレフィン樹脂について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で標準ポリスチレン換算によるＭｗを求めた。
　・測定装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー製）
　・ＧＰＣカラム構成：以下の４連カラム（すべて東ソー製）
　（１）ＴＳＫｇｅｌＨｘＬ－Ｈ（ガードカラム）
　（２）ＴＳＫｇｅｌＧＭＨｘＬ
　（３）ＴＳＫｇｅｌＧＭＨｘＬ
　（４）ＴＳＫｇｅｌＧ２５００ＨｘＬ
　・流速：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
　・カラム温度：４０℃
　・サンプル濃度：１．５％（ｗ/ｖ）（テトラヒドロフランで希釈）
　・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
　・標準ポリスチレン換算

　（製造例１）
　撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素道入管を備えた反応装置に、ポリオレフィン樹脂（ＩＩＲ：ＪＳＲ　ＢＵＴＹＬ２６８；ＪＳＲ製）１００質量部、無水マレイン酸１．１質量部、トルエン２００質量部を仕込み、溶液を攪拌しながら窒素ガスを導入し８５℃に昇温した。次いで、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート０．５質量部を加えた後、８５℃で２時間攪拌し、さらに９０℃に昇温し２時間攪拌を行った。その後、冷却を行い、酸変性ポリオレフィン樹脂溶液１を得た。得られた酸変性ポリオレフィン樹脂１の重量平均分子量は２５万であった。
　（製造例２）
　ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエートの使用量を１．５質量部とした以外は製造例１と同様にして、酸変性ポリオレフィン樹脂溶液２を得た。得られた酸変性ポリオレフィン樹脂２の重量平均分子量は１３万であった。
　（製造例３）
　ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエートの使用量を０．３質量部とした以外は製造例１と同様にして、酸変性ポリオレフィン樹脂溶液３を得た。得られた酸変性ポリオレフィン樹脂３の重量平均分子量は３２万であった。

　（実施例１）
　製造例１で得られた酸変性ポリオレフィン樹脂の固形分が１００質量部となるように容器に入れ、その後、有機金属化合物（ＡＬＣＨ：アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート；川研ファインケミカル製）０．５質量部およびトルエンを配合し、封止用樹脂組成物を含む溶液を得た。トルエンの配合量は、溶液の固形分濃度が３０％となるよう調整した。
　得られた封止用樹脂組成物を含む溶液を、乾燥後の厚みが５０μｍとなるように剥離処理されたＰＥＴフィルム（厚さ３８μｍ）に塗工し、９０℃で３分乾燥し粘着剤層を形成した。剥離処理されたＰＥＴフィルムが貼り合わされていない側の当該粘着剤層の表面に、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムをさらに貼り合せて、２３℃、５０％ＲＨの環境下で７日間エージングを行い、封止シート（粘着シート）を製造した。

　（実施例２～１０、比較例１～３）
　使用した成分の組成を表１に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に、封止用樹脂組成物および封止シートを製造した。

　＜粘着力＞
　実施例および比較例で得られた封止シートを２５ｍｍ幅×８０ｍｍ長に裁断し、試験片を作製した。得られた試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層を、酢酸エチルを湿らせたコットンで表面を拭いた後２３℃、５０％ＲＨ環境下で１時間放置したガラス板（フロート板ガラス：日本タクト製）に貼付して２ｋｇのローラーを３往復して圧着した。圧着後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間放置後、引張試験機（ＡＧ－Ｘ：島津製作所製）にて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で封止シート（試験片）の端部をガラス板に対して１８０°の角度で引っ張り、２３℃、５０％ＲＨ環境下で粘着力を測定した。

　＜保持力＞
　実施例および比較例で得られた封止シートを２０ｍｍ幅に裁断し、試験片を作製した。得られた試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、貼付け面積が２０ｍｍ×２０ｍｍとなるように露出した粘着剤層をＳＵＳに貼付し、２ｋｇのローラーを３往復して圧着した。圧着後、８０℃／ｄｒｙ環境下で２０分放置後、図２に示すように、同環境下でガラス板１１０に貼付された粘着剤層１００のせん断方向に１ｋｇの荷重をかけ、荷重付加開始から１時間後の粘着剤層１００のずれ量（粘着剤層１００の端部の初期の位置Ｐ０に対する荷重付加開始から１時間後の粘着剤層１００の端部の位置Ｐ１のずれ量ΔＰ）を測定した。

　＜基材密着性＞
　実施例および比較例で得られた封止シートを２５ｍｍ幅×８０ｍｍ長に裁断し、試験片を作製した。得られた試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層を、酢酸エチルを湿らせたコットンで表面を拭いた後２３℃、５０％ＲＨ環境下で１時間放置したガラス板（フロート板ガラス：日本タクト製）に貼付して２ｋｇのローラーを３往復して圧着した。圧着後、６０℃、９０％ＲＨ環境下で２４時間放置後、さらに２３℃、５０％ＲＨ環境下で１時間放置した。その後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で、ガラス板に対して１８０°の角度で、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で封止シート（試験片）の端部を引っ張り、基材密着性を以下の基準で評価した。
　〇：ガラスと粘着剤層の界面で封止シートが剥離した。
　△：ガラスに粘着剤層の一部が転着した。
　×：基材（ＰＥＴフィルム）と粘着剤層の界面で封止シートが剥離した。

　＜定荷重試験＞
　実施例および比較例で得られた封止シートを８０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに裁断し、試験片を得た。得られた試験片から、剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、貼付け面積が５０ｍｍ×２０ｍｍとなるように、酢酸エチルを湿らせたコットンで表面を拭いた後２３℃、５０％ＲＨ環境下で１時間放置したガラス板（フロート板ガラス：日本タクト製）に貼付して２ｋｇのローラーを３往復して圧着した。圧着後、６０℃、９０％ＲＨ環境下で２４時間放置後、図３に示すように、ガラス板２１０に貼付された試験片２００の長手方向の一端側の端部（ガラス板１１０からはみ出る部分の端部）に５０ｇの重り２２０をつるし、１時間放置した後のガラス板２１０の一端側の端部からの剥がれ量Ｑを測定した。

　＜耐久試験＞
　実施例および比較例で得られた封止シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、試験片を得た。得られた試験片から、剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、酢酸エチルを湿らせたコットンで表面を拭いた後２３℃、５０％ＲＨ環境下で１時間放置したガラス板（フロート板ガラス：日本タクト製）に貼付して２ｋｇのローラーを３往復して圧着した。圧着後、８５℃、８５％ＲＨ環境下で５００時間放置した後、以下の基準で耐久性を評価した。
　〇：外観に異常が観察されなかった。
　△：発泡・ウキ・剥がれ等の外観不良が僅かに確認されたが、実使用上問題ない。
　×：発泡・ウキ・剥がれ等の外観不良が広範囲に渡って観察された。

　＜ヘイズ＞
　実施例および比較例で得られた封止シートを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断し、剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がした。その後、ヘイズを測定した。ヘイズの測定には、ＭＨ－１５０（村上色彩技術研究所製）を用いた。

　表１に示した略語または材料名は以下のとおりである。
　ＡＬＣＨ：アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート；川研ファインケミカル製
　ＡＩＰＤ：アルミニウムイソプロピレート；川研ファインケミカル製
　アルミキレートＡ：アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）；川研ファインケミカル製
　ＴＨ－１３０：テルペンフェノール系粘着付与樹脂ＹＳポリスターＴＨ－１３０；ヤスハラケミカル製
　Ｒ１００：脂肪族系炭化水素粘着付与樹脂ＱｕｉｎｔｏｎｅＲ１００；日本ゼオン製

　実施例１～１０の封止シートは、変性ポリオレフィン樹脂を含むことにより透湿性に優れる。
　表１に示すように、実施例１～１０の封止シートは、比較例２に比べて粘着力が非常に高い値を示した。さらに、実施例１～１０の封止シートは、高温高湿環境を経たあとの保持力、基材密着性、定荷重試験の結果が良好であることに加え、耐久性が優れることが確認された。また、実施例１～５、７～１０については、耐久性が良好であることに加え、透過性が良好であることが確認された。

　１０　有機ＥＬ素子封止構造体、２０　基板、３０　反射電極、４０　有機ＥＬ層、４２　正孔輸送層、４４　発光層、４６　電子輸送層、４８　電子注入層、５０　透明電極、６０　封止層、７０　透明基板、１００　試験片、１１０　ガラス板、２００　試験片、２１０　ガラス板、２２０　重り

Claims

　変性ポリオレフィン樹脂と、
　有機金属化合物と、
　を含み、
　前記変性ポリオレフィン樹脂１００質量部に対する前記有機金属化合物の配合量が０．１～１０質量部である封止用樹脂組成物。
　前記変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量が５万～８０万である請求項１に記載の封止用樹脂組成物。
　前記変性ポリオレフィン樹脂が酸性官能基を有する請求項１または２に記載の封止用樹脂組成物。
　前記有機金属化合物が、アルコキシ基、アルキルアセトアセテート基から選択される１種以上の置換基を有する請求項３に記載の封止用樹脂組成物。
　前記有機金属化合物が、有機アルミニウム化合物である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
　前記有機アルミニウム化合物が、アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレートから選択される１種以上である請求項５に記載の封止用樹脂組成物。
　テルペン系樹脂、石油系樹脂から選択される１種以上の粘着付与樹脂をさらに含有する請求項１乃至６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
　少なくとも一部が請求項１乃至７のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物より作製された封止層を有する封止シート。
　有機ＥＬ層と、
　前記有機ＥＬ層を封止する封止層と、
　を備え、
　前記封止層が請求項８に記載の封止シートにより形成されている有機ＥＬ素子封止構造体。