WO2020255586A1 - 画像形成方法および画像形成装置 - Google Patents

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WO2020255586A1
WO2020255586A1 PCT/JP2020/018989 JP2020018989W WO2020255586A1 WO 2020255586 A1 WO2020255586 A1 WO 2020255586A1 JP 2020018989 W JP2020018989 W JP 2020018989W WO 2020255586 A1 WO2020255586 A1 WO 2020255586A1
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WO
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image forming
toner
forming method
binder resin
butanediol
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PCT/JP2020/018989
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English (en)
French (fr)
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樋口　隆行
久美子 坂口
ベイベイ 楊
規晋 平井
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ブラザー工業株式会社
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Priority to US17/617,564 priority patent/US20220244667A1/en
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Definitions

  • the present disclosure relates to an image forming method and an image forming apparatus.
  • an image forming apparatus including a toner image forming portion and a fixing portion is known (see Patent Document 1 below).
  • the toner image forming unit forms a toner image on the sheet.
  • the fixing portion applies a fixing solution to the toner image to fix the toner image on the sheet.
  • Patent Document 1 when the fixer has low volatility, the toner softened by the fixer is difficult to cure.
  • the softened toner of the first sheet is reflected on the second sheet. It may end up.
  • the softened toner may cause the first sheet and the second sheet to stick to each other.
  • an object of the present disclosure is that when the second sheet is superposed on the first sheet on which the toner image is formed and the fixing solution is applied, the softened toner of the first sheet is released.
  • the first aspect of the present invention is an image forming method.
  • Forming a toner image on a sheet using a toner containing the first binder resin includes applying a fixing solution capable of softening the first binder resin to the toner image to fix the toner image on the sheet.
  • the first binder resin is a condensate of a first alcohol component containing 1,4-butanediol and a first carboxylic acid component containing a polyvalent carboxylic acid.
  • An image forming method is provided in which the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 30 mol% or more.
  • a toner image forming portion having a toner accommodating portion accommodating toner and forming a toner image on a sheet using the toner, and a toner image forming portion.
  • a fixing portion for applying a fixing solution to the toner image and fixing the toner image to the sheet is provided.
  • the toner is It is a condensate of a first alcohol component containing 1,4-butanediol and a first carboxylic acid component containing a polyvalent carboxylic acid.
  • An image forming apparatus is provided which contains a first binder resin in which the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 30 mol% or more.
  • the image forming method of the present disclosure includes a toner image forming step (step S1 in FIG. 3) and a fixing step (step S2 in FIG. 3).
  • a toner image is formed on the sheet using the toner containing the first binder resin.
  • a fixing solution capable of softening the first binder resin is applied to the toner image to fix the toner image on the sheet.
  • the first binder resin is a condensate of a first alcohol component and a first carboxylic acid component.
  • the first alcohol component contains 1,4-butanediol.
  • the first carboxylic acid component contains a polyvalent carboxylic acid.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 30 mol% or more.
  • the toner is a condensate of a first alcohol component containing 30 mol% or more of 1,4-butanediol and a first carboxylic acid component containing a polyvalent carboxylic acid. 1 Contained as a binder resin.
  • the softened toner of the first sheet is reflected on the second sheet. It can be suppressed.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component may be 65 mol% or less.
  • the first binder resin can be easily softened with the fixer.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component may be 53 mol% or more.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 53 mol% or more, a toner image is formed and a second sheet is placed on the first sheet to which the fixer is applied. It is possible to further prevent the softened toner of the first sheet from being reflected on the second sheet when the layers are overlapped.
  • the first binder resin does not have to have an endothermic peak in the differential scanning calorimetry.
  • the first binder resin may be amorphous.
  • the first binder resin is amorphous, the first binder resin can be softened with the fixer, and the toner can be fixed to the sheet.
  • the first alcohol component may contain a branched chain diol.
  • the branched chain diol may be an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the alkylene oxide adduct of bisphenol A may be at least one of the ethylene oxide adduct of bisphenol A and the propylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the alkylene oxide adduct of bisphenol A may be an ethylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the first alcohol component may contain only 1,4-butanediol and an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the first carboxylic acid component may contain only a polyvalent carboxylic acid.
  • the molar ratio of the alkylene oxide adduct of bisphenol A to 1,4-butanediol in the first alcohol component may be 35/65 or more and 70/30 or less.
  • the first binder resin can be easily softened with the fixer.
  • the molar ratio of the polyvalent carboxylic acid to the total amount of 1,4-butanediol in the first alcohol component and the alkylene oxide adduct of bisphenol A may be 85/100 or more and 90/100 or less. ..
  • the toner may further contain a second binder resin.
  • the toner has an endothermic peak in the differential scanning calorimetry.
  • the temperature of the endothermic peak of the toner may be 50 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.
  • the softened toner causes the first sheet and the second sheet to stick to each other. Can be further suppressed.
  • the toner may have a heat generation peak lower than the endothermic peak in the differential scanning calorimetry.
  • the toner has an endothermic peak and a heat generation peak lower than the endothermic peak, it is possible to further suppress the sticking of the first sheet and the second sheet due to the softened toner.
  • the temperature of the endothermic peak of the toner may be 120 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.
  • the temperature of the heat generation peak of the toner may be less than 120 ° C.
  • the second binder resin may have an endothermic peak in the differential scanning calorimetry.
  • the temperature of the endothermic peak of the second binder resin may be 50 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.
  • the second binding resin may be contained in an amount of 20% by mass or more and 80% by mass or less in the total amount of the first binding resin and the second binding resin.
  • the ratio of the first binder resin in the toner particles can be secured, and the toner particles can be sheeted. It can be easily fixed to S.
  • the second binder resin may be a condensate of the second alcohol component and the second carboxylic acid component.
  • the second alcohol component contains a linear diol having 2 to 6 carbon atoms.
  • the second carboxylic acid component contains a polyvalent carboxylic acid.
  • the second alcohol component may contain 1,4-butanediol or ethylene glycol.
  • the second alcohol component may contain 1,4-butanediol and an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the fixer may contain an ester softener.
  • the ester-based softener may soften the first binder resin.
  • the ester-based softener may be a dibasic acid ester.
  • the ester-based softener may be a carbonic acid ester.
  • the carbonic acid ester may be propylene carbonate.
  • the ester-based softener may be an aliphatic dicarboxylic acid ester.
  • the aliphatic dicarboxylic acid ester may be at least one selected from the group consisting of diethyl sebacate, diethoxyethyl succinate, diethoxyethyl succinate, and dicarbitol succinate.
  • the boiling point of the ester-based softener may be 180 ° C. or higher.
  • the polyvalent carboxylic acid may be an aromatic dicarboxylic acid.
  • the aromatic dicarboxylic acid may be terephthalic acid.
  • the image forming apparatus of the present disclosure includes a toner image forming portion and a fixing portion.
  • the toner image forming unit includes a photosensitive drum, a charging device, an exposure device, a developing device, and a transfer roller.
  • the charging device charges the surface of the photosensitive drum.
  • the exposure apparatus exposes the surface of the photosensitive drum.
  • the developing apparatus has a developing roller.
  • the toner image forming unit forms a toner image on the sheet using toner.
  • the fixing part applies a fixing solution to the toner image to fix the toner image on the sheet.
  • the toner contains the first binder resin.
  • the first binder resin is a condensate of a first alcohol component and a first carboxylic acid component.
  • the first alcohol component contains 1,4-butanediol.
  • the first carboxylic acid component contains a polyvalent carboxylic acid.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 30 mol% or more.
  • the first sheet when the second sheet is superposed on the first sheet on which the toner image is formed and the fixer is applied, the first sheet is formed. It is possible to prevent the softened toner of the sheet from being reflected on the second sheet and to prevent the first sheet and the second sheet from sticking to each other due to the softened toner.
  • FIG. 1 is a schematic view of an image forming apparatus.
  • FIG. 2 is a schematic view of an offline fixing device used for evaluation of fixability.
  • FIG. 3 is a flowchart illustrating an image forming method.
  • the image forming apparatus 1 includes a housing 2, a paper feeding unit 3, a toner image forming unit 4, and a fixing unit 5.
  • the housing 2 constitutes the exterior of the image forming apparatus 1.
  • the housing 2 houses a paper feeding unit 3, a toner image forming unit 4, and a fixing unit 5.
  • the paper-feeding unit 3 can supply the sheet S to the photosensitive drum 6 of the toner image forming unit 4.
  • the photosensitive drum 6 will be described later.
  • the paper feed unit 3 includes a paper feed tray 13, a pickup roller 14, and a paper feed roller 15.
  • the paper feed tray 13 can accommodate the sheet S.
  • Sheet S is, for example, printing paper.
  • the pickup roller 14 can convey the sheet S in the paper feed tray 13 toward the paper feed roller 15.
  • the paper feed roller 15 can convey the sheet S from the pickup roller 14 toward the photosensitive drum 6.
  • the toner image forming unit 4 can form a toner image on the sheet S by using toner.
  • the toner image forming unit 4 can execute the toner image forming step of forming the toner image on the sheet S by using the toner. That is, the image forming method includes a toner image forming step (step S1 in FIG. 3).
  • the toner image forming unit 4 includes a photosensitive drum 6, a charging device 7, an exposure device 8, a developing device 9, and a transfer roller 10.
  • the photosensitive drum 6 has a cylindrical shape.
  • the photosensitive drum 6 is rotatable about the central axis of the photosensitive drum 6.
  • the charging device 7 charges the surface of the photosensitive drum 6.
  • the charging device 7 is a charging roller.
  • the charging device 7 may be a scorotron type charging device.
  • the charging device 7 comes into contact with the surface of the photosensitive drum 6.
  • the charging device 7 is a scorotron type charging device, the charging device 7 is located at a distance from the surface of the photosensitive drum 6.
  • the exposure device 8 exposes the surface of the photosensitive drum 6. Specifically, the exposure device 8 exposes the surface of the photosensitive drum 6 charged by the charging device 7. As a result, an electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 6.
  • the exposure apparatus 8 is a laser scan unit.
  • the exposure apparatus 8 may be an LED array.
  • the developing device 9 supplies toner to the surface of the photosensitive drum 6. As a result, the electrostatic latent image is developed and a toner image is formed on the surface of the photosensitive drum 6.
  • the developing device 9 has a toner accommodating portion 11 and a developing roller 12.
  • the toner accommodating unit 11 accommodates toner.
  • the developing roller 12 can supply the toner in the toner accommodating portion 11 to the surface of the photosensitive drum 6.
  • the developing roller 12 comes into contact with the photosensitive drum 6.
  • the developing roller 12 does not have to come into contact with the photosensitive drum 6.
  • the developing device 9 may be configured as one process unit together with the photosensitive drum 6 and the charging device 7.
  • the process unit may be mounted on the housing 2.
  • the developing device 9 may be a developing cartridge that can be attached to a drum unit having the photosensitive drum 6 and the charging device 7.
  • the drum unit may be mounted on the housing 2.
  • the developing device 9 may include a developing device including a developing roller 12 and a toner cartridge that can be attached to the developing device.
  • the toner cartridge includes a toner accommodating portion 11.
  • the developing device may be provided in the drum unit. The developer may be mounted on the drum unit.
  • the transfer roller 10 transfers the toner image from the photosensitive drum 6 to the sheet S. As a result, a toner image is formed on the sheet S.
  • the transfer roller 10 comes into contact with the photosensitive drum 6.
  • the transfer roller 10 does not have to come into contact with the photosensitive drum 6.
  • the fixing portion 5 applies a fixing solution to the toner image to fix the toner image on the sheet S.
  • the fixing unit 5 can execute a fixing step of applying the fixer to the toner image to fix the toner image on the sheet.
  • the image forming method includes a fixing step (step S2 in FIG. 3).
  • the fixer 5 sprays the fixer toward the toner image to apply the fixer to the toner image without contacting the toner image.
  • the fixing portion 5 may include a fixing roller coated with a fixing solution. The fixing roller comes into contact with the toner image to apply the fixer to the toner image.
  • the sheet S on which the toner image is fixed is discharged on the upper surface of the housing 2.
  • Toner contains toner particles.
  • the toner may contain an external additive.
  • Toner particles contain a first binder resin. That is, the toner contains the first binder resin.
  • the toner particles may further contain a second binder resin, a colorant, a pigment dispersant, a mold release agent, a magnetic substance, and a charge control agent. That is, the toner may further contain a second binder resin.
  • the first binding resin is the base of the toner particles.
  • the first binder resin binds the components contained in the toner particles.
  • the first binder resin is softened by applying the fixer, and then cured to adhere to the sheet S.
  • the first binder resin does not have an endothermic peak in the range of 50 ° C to 250 ° C in differential scanning calorimetry. That is, the first binder resin is amorphous in the range of 50 ° C. to 250 ° C. and has no melting point. Since the first binder resin is amorphous, the first binder resin can be softened with the fixer, and the toner can be fixed to the sheet S.
  • the endothermic peak and melting point are measured by differential scanning calorimetry according to ASTM D3418-99. Specifically, the endothermic peak and melting point are measured by differential scanning calorimetry described in Examples described later.
  • the first binder resin is a condensate (ester) of a first alcohol component and a first carboxylic acid component.
  • the primary alcohol component contains 1,4-butanediol.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 30 mol% or more, preferably 53 mol% or more, for example, 65 mol% or less.
  • the first binder resin softens when the fixer is applied, and then cures.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 30 mol% or more, the curing of the first binder resin is promoted, whereby show-through and sticking can be suppressed.
  • the first binder resin When the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 65 mol% or less, the first binder resin can be easily softened with the fixer. If the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component exceeds 65 mol%, the crystallinity of the first binder resin may increase, and the first binder resin may not be easily softened by the fixer.
  • the first alcohol component may further contain a branched chain diol.
  • branched chain diol examples include a branched chain alkane diol such as 1,2-propanediol, and an alkylene oxide adduct of bisphenol A, for example.
  • the branched chain diol is preferably an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the first alcohol component may contain only 1,4-butanediol and an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
  • Examples of the alkylene oxide adduct of bisphenol A include an ethylene oxide adduct of bisphenol A and a propylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the alkylene oxide adduct of bisphenol A may be an ethylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the alkylene oxide adduct of bisphenol A may be a propylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the alkylene oxide adduct of bisphenol A may be a mixture of the ethylene oxide adduct of bisphenol A and the propylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the alkylene oxide adduct of bisphenol A may be at least one of the ethylene oxide adduct of bisphenol A and the propylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the number of moles of alkylene oxide added is, for example, 2 or more and 4 or less.
  • the molar ratio of the alkylene oxide adduct of bisphenol A to 1,4-butanediol Is, for example, 35/65 or more, and is, for example, 70/30 or less, preferably 47/53 or less. That is, the molar ratio of the alkylene oxide adduct of bisphenol A to 1,4-butanediol is preferably 35/65 or more and 47/53 or less.
  • the crystallinity of the first binder resin is increased and the first binder resin is less likely to be softened by the fixer. In some cases.
  • the molar ratio of the alkylene oxide adduct of bisphenol A to 1,4-butanediol is 35/65 or more, the first binder resin can be easily softened with the fixer.
  • the molar ratio of the alkylene oxide adduct of bisphenol A to 1,4-butanediol is 70/30 or less, show-through can be further suppressed.
  • the molar ratio of the alkylene oxide adduct of bisphenol A to 1,4-butanediol is 47/53 or less, show-through can be further suppressed.
  • the first carboxylic acid component contains a polyvalent carboxylic acid.
  • the first carboxylic acid component contains only a polyvalent carboxylic acid. In other words, the first carboxylic acid component does not contain monocarboxylic acid.
  • polyvalent carboxylic acid examples include phthalic acid (1,2-benzenedicarboxylic acid), isophthalic acid (1,3-benzenedicarboxylic acid), terephthalic acid (1,4-benzenedicarboxylic acid), and 1,4-naphthalene.
  • Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelin Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as acids and sebacic acids, and tricarboxylic acids such as trimellitic acid and trimesic acid.
  • the polyvalent carboxylic acid is preferably an aromatic dicarboxylic acid.
  • the aromatic dicarboxylic acid is preferably terephthalic acid.
  • the molar ratio of the polyvalent carboxylic acid to the total amount of the first alcohol component is, for example, 85/100 or more, for example, 90/100 or less.
  • the molar ratio of the polyvalent carboxylic acid to the total amount of 1,4-butanediol and the alkylene oxide adduct of bisphenol A is, for example, 85/100 or more, and 90/100 or less, for example.
  • a first alcohol component, a polyvalent carboxylic acid, and an esterification catalyst are charged in a reaction vessel, for example, at 150 ° C.
  • the heating is carried out at a temperature of 250 ° C. or lower for, for example, 5 hours or more and 10 hours or less. Thereby, the first binder resin can be obtained.
  • 1,4-butanediol, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, a polyvalent carboxylic acid, and an esterification catalyst are charged in a reaction vessel, for example, at 150 ° C. or higher. , 250 ° C. or lower, for example, 5 hours or more and 10 hours or less.
  • a reaction vessel for example, at 150 ° C. or higher. , 250 ° C. or lower, for example, 5 hours or more and 10 hours or less.
  • esterification catalyst examples include tin (II) 2-ethylhexanoate.
  • Second binding resin The second binding resin, together with the first binding resin, is the base of the toner particles.
  • the second binder resin is contained in the total amount of the first binder resin and the second binder resin, for example, in an amount of 20% by mass or more, for example, 80% by mass or less.
  • the ratio of the first binder resin in the toner particles can be secured, and the toner particles can be sheeted. It can be easily fixed to S. If the amount of the second binder resin exceeds 80% by mass in the total amount of the first binder resin and the second binder resin, it may be difficult for the toner particles to be fixed to the sheet S.
  • the second binder resin together with the first binder resin, binds the components contained in the toner particles.
  • the second binder resin is softened by applying the fixer, and then cured to adhere to the sheet S.
  • the second binder resin has an endothermic peak in the differential scanning calorimetry. That is, the second binder resin has crystallinity.
  • the temperature of the endothermic peak of the second binder resin is, for example, 50 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, for example 250 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower.
  • the toner When the toner contains the second binder resin because the second binder resin has an endothermic peak in the differential scanning calorimetry, the toner has an endothermic peak in the differential scanning calorimetry.
  • the temperature of the endothermic peak of the toner is, for example, 50 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, for example 250 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower.
  • the temperature of the endothermic peak of the toner is 50 ° C or higher and 250 ° C or lower, sticking can be further suppressed. Further, when the temperature of the endothermic peak of the toner is 120 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, sticking can be further suppressed.
  • the reason for this is presumed as follows. As described above, the first and second binder resins soften when the fixer is applied and then cure. The crystalline second binder resin is more likely to be cured after the fixing agent is applied than the amorphous first binder resin. Therefore, the toner particles can further suppress sticking by containing the second binder resin.
  • the endothermic peak is measured by differential scanning calorimetry according to ASTM D3418-99. Specifically, the endothermic peak is measured by the differential scanning calorimetry described in Examples described later.
  • the second binder resin may have a heat generation peak lower than the endothermic peak in the differential scanning calorimetry.
  • the temperature of the exothermic peak of the second binder resin is, for example, less than 120 ° C.
  • the toner contains the second binder resin because the second binder resin has a heat generation peak in the differential scanning calorimetry
  • the toner has a heat generation peak lower than the endothermic peak in the differential scanning calorimetry. Since the toner has a heat generation peak, sticking can be further suppressed.
  • the temperature of the exothermic peak is, for example, less than 120 ° C. The reason for this is presumed as follows.
  • the second binder resin having a heat generation peak lower than the endothermic peak has lower crystallinity than the second binder resin having no heat generation peak.
  • the second binder resin having an exothermic peak has not too high crystallinity, that is, moderate crystallinity.
  • the second binder resin absorbs a certain amount of the fixer.
  • the second binder resin absorbs the fixer, it is possible to suppress the excessive absorption of the fixer of the first binder and the excessive softening associated therewith. As a result, sticking is further suppressed.
  • the exothermic peak is measured by differential scanning calorimetry according to ASTM D3418-99. Specifically, the exothermic peak is measured by the differential scanning calorimetry described in Examples described later.
  • the second binder resin has a melting point.
  • the melting point of the second binder resin is, for example, 50 ° C. or higher, and for example, 250 ° C. or lower.
  • the melting point of the second binder resin is preferably 120 ° C. or higher, for example, 200 ° C. or lower.
  • the second binder resin is a condensate (ester) of a second alcohol component and a second carboxylic acid component.
  • the second alcohol component contains a linear diol having 2 to 6 carbon atoms.
  • linear diol having 2 to 6 carbon atoms include ethylene glycol (1,2-ethanediol), 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1 , 6-Hexanediol and the like are linear alkanediols having 2 to 6 carbon atoms.
  • the second alcohol component preferably contains ethylene glycol or 1,4-butanediol.
  • the second alcohol component may contain a branched chain diol.
  • Examples of the branched chain diol include the branched chain diol mentioned in the above-mentioned first alcohol component.
  • the second alcohol component preferably contains 1,4-butanediol and an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
  • the second carboxylic acid component contains a polyvalent carboxylic acid. Specifically, the second carboxylic acid component contains only a polyvalent carboxylic acid. In other words, the second carboxylic acid component does not contain monocarboxylic acid.
  • polyvalent carboxylic acid examples include the polyvalent carboxylic acid mentioned in the above-mentioned first carboxylic acid component.
  • the molar ratio of the branched chain diol to the straight chain diol is, for example, 0/100 to 40/60, 15/85 to 40/60, or 15/85 to. It is 25/75.
  • the molar ratio of the polyvalent carboxylic acid to the total amount of the second alcohol component is, for example, 85/100 to 95/100 or 85/100 to 90/100. is there.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the second alcohol component is the first. It is preferable that the ratio is higher than the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component of the binding resin. This makes it easier to increase the crystallinity of the second binder resin than the crystallinity of the first binder resin.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the second alcohol component is, for example, 60 to 85 mol% or 75 to 85 mol%.
  • the second binder resin can be produced by the same method as the first binder resin described above.
  • the colorant imparts the desired color to the toner particles.
  • the colorant is dispersed in the first binder resin and the second binder resin.
  • Coloring agents include, for example, carbon black, for example, quinophthalone yellow, Hansa yellow, isoindolinone yellow, benzidine yellow, perinone orange, perinone red, perylene maroon, rhodamine 6G lake, quinacridone red, rose bengal, copper phthalocyanine blue, copper.
  • Organic pigments such as phthalocyanine green and diketopyrrolopyrrole pigments, such as titanium white, titanium yellow, ultramarine, cobalt blue, vengara, aluminum powder, bronze and other inorganic pigments or metal powders, such as azo dyes and quinophthalone dyes.
  • Oil-soluble dyes or disperse dyes such as anthraquinone dyes, xanthene dyes, triphenylmethane dyes, phthalocyanine dyes, indophenol dyes, indoaniline dyes, for example, rosin, rosin-modified phenol, rosin-modified maleic acid resin. Examples thereof include rosin dyes such as dyes and pigments processed with higher fatty acids and resins.
  • the toner particles may contain only one type of colorant or may contain a plurality of colorants, depending on the desired color. Further, the toner particles do not have to contain a colorant.
  • the blending ratio of the colorant is, for example, 2 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, and for example, 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the first binder resin and the second binder resin. , Preferably 15 parts by mass or less.
  • Pigment Dispersant Pigment dispersants improve the dispersibility of colorants.
  • the blending ratio of the pigment dispersant is, for example, 0.1 part by mass or more, preferably 1 part by mass or more, and for example, 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the colorant. is there.
  • the charge control agent imparts chargeability to the toner particles.
  • the chargeability may be either positive chargeability or negative chargeability.
  • Examples of the charge control agent include niglosin dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdic chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, and quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts). ), Alkylamide, phosphorus alone or compound, tungsten alone or compound, fluorine-based activator, salicylate metal salt, salicylic acid derivative metal salt and the like.
  • copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo pigments and the like can be mentioned.
  • other polymer compounds having a functional group such as a sulfonic acid group, a carboxyl group, and a quaternary ammonium salt can also be mentioned.
  • the blending ratio of the charge control agent is, for example, 0.1 part by mass or more, preferably 1 part by mass or more, for example, 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the first binder resin and the second binder resin. It is not more than parts by mass, preferably 10 parts by mass or less.
  • release agent examples include polyolefin wax, long-chain hydrocarbon wax, and ester wax.
  • the mixing ratio of the release agent is, for example, 0 parts by mass or more, preferably 1 part by mass or more, and for example, 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the first binder resin and the second binder resin. Hereinafter, it is preferably 10 parts by mass or less.
  • Magnetic material examples include magnetite, ⁇ -hematite, and various ferrites.
  • the blending ratio of the magnetic material is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, and for example, 500 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the first binder resin and the second binder resin. Preferably, it is 150 parts by mass or less.
  • the magnetic material can also be used as the above-mentioned colorant.
  • External additive adjusts the chargeability, fluidity, and storage stability of the toner particles.
  • Examples of the external additive include inorganic particles and synthetic resin particles.
  • examples of the inorganic particles include silica, aluminum oxide, titanium oxide, silicon-aluminum co-oxide, silicon-titanium co-oxide, and hydrophobized products thereof.
  • a hydrophobized product of silica can be obtained by treating fine powder of silica with a silicone oil or a silane coupling agent such as dichlorodimethylsilane, hexamethyldisilazane, or tetramethyldisilazane. it can.
  • Examples of the synthetic resin particles include methacrylate polymer particles, acrylic ester polymer particles, styrene-methacrylate copolymer particles, styrene-acrylic acid ester copolymer particles, and a styrene polymer core and a shell.
  • Examples thereof include core-shell type particles made of a methacrylate polymer.
  • the particle size of the external additive is smaller than the particle size of the toner particles.
  • the particle size of the external additive is, for example, 2 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or less, and more preferably 0.03 ⁇ m or less.
  • the blending ratio of the external additive is, for example, 0.1 part by mass or more, for example, 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner particles.
  • To manufacture toner first, toner particles are manufactured.
  • Examples of the method for producing toner particles include a kneading / crushing method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization / agglutination method, an emulsification / convergence method, and a jet granulation method.
  • the first binder resin, the second binder resin, the charge control agent, and the colorant are mixed, and the obtained mixture is melted and kneaded by a twin-screw extruder. Then, the obtained kneaded product is cooled and then pulverized. Thereby, toner particles can be obtained.
  • the particle size of the toner is the volume medium particle size (D50), for example, 3 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or more, and for example, 12 ⁇ m or less, preferably 9 ⁇ m or less.
  • the volume median particle diameter (D50) is measured by the method described in Examples described later.
  • Fixer contains an ester softener.
  • the fixer may further contain a diluent and a surfactant.
  • ester-based softener softens the first binder resin and the second binder resin in the fixing step described above.
  • the fixer can soften the first binder resin and the second binder resin in the fixing step described above.
  • the boiling point of the ester softener at 1 atm is, for example, 180 ° C. or higher, preferably 250 ° C. or higher, and for example, 400 ° C. or lower. That is, the ester-based softener does not easily evaporate in the environment in which the above-mentioned image forming apparatus 1 is used. Therefore, it is possible to suppress the generation of the odor of the ester-based softener.
  • ester-based softener examples include aliphatic carboxylic acid esters and carbonic acid esters.
  • aliphatic carboxylic acid ester examples include an aliphatic monocarboxylic acid ester represented by the following chemical formula (1). Further, as the aliphatic carboxylic acid ester, for example, an aliphatic dicarboxylic acid dialkyl represented by the following chemical formula (2), for example, an aliphatic dicarboxylic acid such as an aliphatic dicarboxylic acid dialkoxyalkyl represented by the following chemical formula (3). Acid esters can be mentioned.
  • R1-COO-R2 (In the formula, R1 and R2 are linear or branched alkyl groups. R1 and R2 may be different from each other or may be the same. R1 is a linear chain having 9 or more and 15 or less carbon atoms. Alternatively, it is a branched alkyl group, and R2 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.)
  • R3 (-COO-R4) 2
  • R4 is a linear or branched alkyl group. The two R4s may be different from each other or the same.
  • R3 is a linear or branched alkyl group. It is preferably a linear or branched alkylene group having 2 or more and 10 or less carbon atoms, and R4 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms.
  • R5 and R6 are linear or branched alkylene groups.
  • R7 is a linear or branched alkyl group.
  • R5 is a linear or branched alkyl group having 2 or more and 10 or less carbon atoms. It is preferably an alkylene group,
  • R6 is a linear or branched alkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and R7 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.
  • n is an integer of 1 or more.
  • N is, for example, 3 or less.
  • aliphatic monocarboxylic acid ester examples include ethyl decanoate (boiling point 243 ° C.), ethyl laurate (boiling point 275 ° C.), ethyl palmitate (boiling point 330 ° C.), and the like.
  • dialkyl aliphatic dicarboxylic acid examples include diethyl succinate (boiling point 196 ° C), diethyl adipic acid (boiling point 251 ° C), diisobutyl adipate (boiling point 293 ° C), dioctyl adipate (boiling point 335 ° C), and diethyl sebacate (boiling point 335 ° C).
  • Examples thereof include dibutyl sebacate (boiling point 345 ° C.), dioctyl sebacate (boiling point 377 ° C.), diethyl dodecanoate (boiling point 200 ° C. or higher), and the like.
  • dialkoxyalkyl aliphatic dicarboxylic acid examples include diethoxyethyl succinate (boiling point 200 ° C. or higher), dibutoxyethyl succinate (boiling point 200 ° C. or higher), and dicarbitol succinate (also known as bis succinate (ethoxydiglycol)). , Boiling point 200 ° C. or higher), diethoxyethyl adipate (boiling point 200 ° C. or higher) and the like.
  • Examples of the carbonic acid ester include ethylene carbonate (boiling point 261 ° C.) and propylene carbonate (boiling point 242 ° C.).
  • the ester-based softener is preferably a dibasic acid ester such as an aliphatic dicarboxylic acid ester or a carbonic acid ester.
  • the aliphatic dicarboxylic acid ester is preferably at least one selected from the group consisting of diethyl sebacate, diethoxyethyl succinate, diethoxyethyl succinate and dicarbitol succinate.
  • the carbonic acid ester is preferably propylene carbonate.
  • the mixing ratio of the ester softener is, for example, 5% by mass or more, for example, 100% by mass or less in the fixer.
  • Diluent is a solvent for diluting ester softeners.
  • the ester softener may be diluted by dispersing in the diluent. Further, the ester softener may be diluted by dispersing the diluent in the ester softener. Further, the ester softener may be diluted by dissolving it in a diluent.
  • diluent examples include water, for example, a unit price or polyhydric alcohol solvent, n-alkane, isoparaffin, silicone oil and the like.
  • unit price or polyhydric alcohol solvent examples include ethanol, propylene glycol, glycerin and the like.
  • Surfactants are added to the fixer to disperse the ester softener in the diluent. Alternatively, the surfactant is added to the fixer to disperse the diluent in the ester softener.
  • surfactant examples include anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates and aliphatic sulfonates, and cationic surfactants such as aliphatic amine salts and aliphatic quaternary ammonium salts, for example, poly.
  • anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates and aliphatic sulfonates
  • cationic surfactants such as aliphatic amine salts and aliphatic quaternary ammonium salts, for example, poly.
  • nonionic surfactants such as oxyethylene alkyl ethers.
  • the blending ratio of the surfactant is, for example, 0.1% by mass or more, for example, 30% by mass or less in the fixer.
  • the toner contains a first alcohol component containing 30 mol% or more of 1,4-butanediol and a first carboxylic acid component containing a polyvalent carboxylic acid.
  • the condensate is contained as the first binder resin. Therefore, show-through and sticking can be suppressed.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 65 mol% or less. Therefore, the first binder resin can be easily softened with the fixer.
  • the molar ratio of 1,4-butanediol in the first alcohol component is 53 mol% or more. Therefore, show-through can be further suppressed.
  • the first binder resin is amorphous. Therefore, the first binder resin can be softened with the fixer, and the toner can be fixed to the sheet S.
  • the molar ratio of the alkylene oxide adduct of bisphenol A to 1,4-butanediol is 35/65 or more. Therefore, the first binder resin can be easily softened with the fixer.
  • the molar ratio of the alkylene oxide adduct of bisphenol A to 1,4-butanediol is 70/30 or less. Therefore, show-through can be further suppressed.
  • the toner contains a second binder resin.
  • the temperature of the endothermic peak of the toner is 50 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. Therefore, sticking can be further suppressed.
  • the toner has an endothermic peak and a heat generating peak lower than the endothermic peak. Therefore, sticking can be further suppressed.
  • the second binding resin is contained in an amount of 20% by mass or more in the total amount of the first binding resin and the second binding resin. Therefore, sticking can be further suppressed.
  • the image forming apparatus 1 and the image forming method 80% by mass or less of the second binding resin is contained in the total amount of the first binding resin and the second binding resin. Therefore, the ratio of the first binder resin in the toner particles can be secured, and the toner particles can be easily fixed to the sheet S.
  • the boiling point of the ester softener is 180 ° C. or higher. Therefore, the evaporation of the ester softener can be suppressed. As a result, it is possible to suppress the generation of the odor of the ester-based softener.
  • the development method of the above embodiment is a one-component development method using only magnetic or non-magnetic toner, but the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the developing method may be, for example, a two-component developing method in which toner and carriers are mixed.
  • the carrier include an alloy of a metal such as iron, ferrite and magnetite and a metal such as aluminum and lead.
  • the carrier particle size is, for example, 4 ⁇ m or more, preferably 20 ⁇ m or more, and for example, 200 ⁇ m or less, preferably 150 ⁇ m or less.
  • the mixing ratio of the toner is, for example, 1 part by mass or more, preferably 2 parts by mass, and for example, 200 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the carrier.
  • the carrier may be a resin-coated carrier, a dispersion-type carrier in which magnetic powder is dispersed in a binder resin, or the like.
  • tin (II) 2-ethylhexanoate was charged as an esterification catalyst, and the temperature was raised to 180 ° C. in a mantle heater in a nitrogen atmosphere, and then to 230 ° C. over 8 hours.
  • trimellitic anhydride was added to the reaction vessel at the molar ratio shown in Table 1, and the softening point of the reaction product was softened as shown in Table 1 at 220 ° C. while reducing the pressure inside the reaction vessel to 8.0 kPa. Heated until the point was reached.
  • the softening point was measured using a flow tester "CFT-500D" (manufactured by Shimadzu Corporation). Specifically, while heating about 1 g of a sample at a heating rate of 6 ° C./min from 50 ° C. to 200 ° C., a load of 1.96 MPa was applied by a plunger and extruded from a nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm. .. The amount of plunger drop of the flow tester was plotted against the temperature, and the temperature at which half of the sample flowed out was used as the softening point.
  • CFT-500D manufactured by Shimadzu Corporation
  • the glass transition temperature and the endothermic peak temperature were measured by differential scanning calorimetry.
  • the differential scanning calorimetry was measured using a differential scanning calorimetry device "DSC Q20" (manufactured by TA Instruments Japan) in accordance with ASTM D3418-99.
  • the melting temperature of indium and zinc was used to correct the temperature of the detection unit.
  • the heat of fusion of indium was used to correct the amount of heat.
  • the temperature was lowered to ⁇ 10 ° C. at a temperature lowering rate of ⁇ 20 ° C./min (first temperature lowering).
  • the temperature was raised again from ⁇ 10 ° C. to 250 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min (second temperature rise).
  • the glass transition temperature was obtained from the DSC curve of the baseline shift accompanying the change in specific heat obtained by the second temperature rise. Specifically, the intersection of the line at the midpoint of the baseline before and after the specific heat change and the DSC curve was defined as the glass transition temperature Tg.
  • the endothermic peak temperature was obtained from the peak temperature of the endothermic peak of the DSC curve obtained at the time of the first temperature rise.
  • the obtained kneaded product was cooled and pulverized to about 1 mm using a hammer mill.
  • the obtained crushed product was further crushed by an air jet type crusher.
  • the obtained pulverized product was classified to obtain toner particles having a volume median particle diameter (D50) of 7.5 ⁇ m.
  • the volume median particle diameter (D50) was measured using a Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter) with an aperture diameter of 100 ⁇ m.
  • Coulter Multisizer AccuComp version 1.19 (manufactured by Beckman Coulter) was used as the analysis software.
  • a dispersion a solution in which 5% by mass of Emargen 109P (Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether, HLB (Griffin): 13.6) is dissolved in an electrolytic solution (Isoton II, manufactured by Beckman Coulter). was used.
  • NAX-50 external agent, hydrophobic silica, manufactured by Nippon Aerosil
  • RX-300 external agent, hydrophobic silica, Japan (Manufactured by Aerosil) 0.5 parts by mass was added and mixed using a Henchel mixer.
  • Tables 3 to 6 show the temperature of the endothermic peak and the temperature of the exothermic peak of the obtained toner.
  • the temperature of the endothermic peak and the temperature of the exothermic peak were measured by the differential scanning calorimetry described above.
  • the temperature of the exothermic peak was obtained from the peak temperature of the exothermic peak of the DSC curve obtained at the time of the first temperature rise.
  • the sprayer 100 is an airbrush that sprays the fixer using compressed air.
  • the second sheet is superposed on the surface of the first sheet on which the toner image T is formed, and the portion where the toner image T is formed is formed.
  • a weight was placed so that a pressure of 150 g / cm 2 was applied, and the mixture was placed in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 25 ° C. and a humidity of 30% for 24 hours.
  • Examples 7 to 21 in which the first binder resin and the second binder resin were used in combination were evaluated for sticking as compared with Examples 1 to 6 in which the second binder resin was not used. The results were better.
  • Example 7 to 18, 20 and 21 in which the temperature of the heat absorption peak of the toner is 120 ° C. to 200 ° C. and the temperature of the heat generation peak of the toner is less than 120 ° C. the heat generation peak and the heat absorption peak of the toner are present.
  • Example 19 in which the temperature of the heat absorption peak of the toner was 77 ° C. and no heat generation peak was present the evaluation result of sticking was better.

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Abstract

画像形成方法であって、第１結着樹脂を含有するトナーを用いてシートＳにトナー像を形成することと、第１結着樹脂を軟化させることができる定着液を、トナー像に付与して、トナー像をシートＳに定着させることを含む。第１結着樹脂は、１，４－ブタンジオールを含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物であり、第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、３０ｍｏｌ％以上である。

Description

画像形成方法および画像形成装置
　本開示は、画像形成方法および画像形成装置に関する。
　従来、トナー像形成部と定着部とを備える画像形成装置が知られている（下記特許文献１参照）。トナー像形成部は、シートにトナー像を形成する。定着部は、定着液をトナー像に付与して、トナー像をシートに定着させる。
特開２０１７－６８０９８号公報
　しかし、上記した特許文献１では、定着液の揮発性が低い場合、定着液によって軟化したトナーが硬化しにくい。
　そのため、トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうことがある。また、軟化したトナーにより、第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうことがある。
　そこで、本開示の目的は、トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうこと、および、軟化したトナーにより、第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうことを抑制できる画像形成方法、および、画像形成装置を提供することにある。
　本発明の第１の態様に従えば、画像形成方法であって、
　第１結着樹脂を含有するトナーを用いてシートにトナー像を形成することと、
　前記第１結着樹脂を軟化させることができる定着液を、前記トナー像に付与して、前記トナー像を前記シートに定着させることとを含み、
　前記第１結着樹脂は、１，４－ブタンジオールを含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物であり、
　前記第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が３０ｍｏｌ％以上である、画像形成方法が提供される。
　本発明の第２の態様に従えば、画像形成装置であって、
　トナーを収容したトナー収容部を有し、前記トナーを用いてシートにトナー像を形成するトナー像形成部と、
　前記トナー像に定着液を付与して、前記トナー像を前記シートに定着させる定着部と、を備え、
　前記トナーは、
　　１，４－ブタンジオールを含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物であり、
　　前記第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が３０ｍｏｌ％以上である第１結着樹脂を含有する、画像形成装置が提供される。
　（１）本開示の画像形成方法は、トナー像形成工程（図３のステップＳ１）と定着工程（図３のステップＳ２）とを含む。トナー像形成工程では、第１結着樹脂を含有するトナーを用いてシートにトナー像を形成する。定着工程では、第１結着樹脂を軟化させることができる定着液を、トナー像に付与して、トナー像をシートに定着させる。
　第１結着樹脂は、第１アルコール成分と第１カルボン酸成分との縮合物である。第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオールを含有する。第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。
　第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、３０ｍｏｌ％以上である。
　本開示の画像形成方法によれば、トナーは、１，４－ブタンジオールを３０ｍｏｌ％以上含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物を、第１結着樹脂として含有する。
　そのため、トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうことを抑制できる。
　また、軟化したトナーによって第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうことも抑制できる。
　（２）第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、６５ｍｏｌ％以下であってもよい。
　第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が６５ｍｏｌ％以下であると、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。
　（３）第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、５３ｍｏｌ％以上であってもよい。
　第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上であることにより、トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうことを、より抑制できる。
　（４）第１結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有さなくてもよい。
　（５）第１結着樹脂は、アモルファスであってもよい。
　第１結着樹脂がアモルファスであることにより、第１結着樹脂を定着液で軟化させることができ、トナーをシートに定着させることができる。
　（６）第１アルコール成分は、分岐鎖ジオールを含有してもよい。
　（７）分岐鎖ジオールは、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物であってもよい。
　（８）ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、およびビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物の少なくとも一方であってもよい。
　（９）ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物であってもよい。
　（１０）第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオール、および、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のみを含有してもよい。第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸のみを含有してもよい。
　（１１）第１アルコール成分中において、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比は、３５／６５以上、７０／３０以下であってもよい。
　１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が３５／６５以上であると、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。
　１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が７０／３０以下であると、裏写りを、より抑制できる。
　（１２）第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールとビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物との総量に対する多価カルボン酸のモル比は、８５／１００以上、９０／１００以下であってもよい。
　（１３）トナーは、第２結着樹脂をさらに含有してもよい。この場合、トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有する。
　（１４）トナーの吸熱ピークの温度は、５０℃以上、２５０℃以下あってもよい。
　トナーが第２結着樹脂を含有し、トナーの吸熱ピークの温度が５０℃以上、２５０℃以下であることにより、軟化したトナーによって第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうことを、より抑制できる。
　（１５）トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有してもよい。
　トナーが、吸熱ピークと、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークとを有することにより、軟化したトナーによって第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうことを、より抑制できる。
　（１６）トナーの吸熱ピークの温度は、１２０℃以上、２００℃以下であってもよい。トナーの発熱ピークの温度は、１２０℃未満であってもよい。
　（１７）第２結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有してもよい。
　（１８）第２結着樹脂の吸熱ピークの温度は、５０℃以上、２５０℃以下であってもよい。
　（１９）第２結着樹脂は、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に、２０質量％以上、８０質量％以下、含有されてもよい。
　第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が２０質量％以上含有されることにより、貼り付きを抑制できる。
　第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が８０質量％以下含有されることにより、トナー粒子中の第１結着樹脂の割合を確保でき、トナー粒子をシートＳに容易に定着させることができる。
　（２０）第２結着樹脂は、第２アルコール成分と第２カルボン酸成分との縮合物であってもよい。第２アルコール成分は、炭素数２から６の直鎖ジオールを含有する。第２カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。
　（２１）第２アルコール成分は、１，４－ブタンジオール、または、エチレングリコールを含有してもよい。
　（２２）第２アルコール成分は、１，４－ブタンジオールと、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物とを含有してもよい。
　（２３）定着液は、エステル系軟化剤を含有してもよい。
　（２４）定着工程において、エステル系軟化剤は、第１結着樹脂を軟化させてもよい。
　（２５）エステル系軟化剤は、二塩基酸エステルであってもよい。
　（２６）エステル系軟化剤は、炭酸エステルであってもよい。
　（２７）炭酸エステルは、炭酸プロピレンであってもよい。
　（２８）エステル系軟化剤は、脂肪族ジカルボン酸エステルであってもよい。
　（２９）脂肪族ジカルボン酸エステルは、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジカルビトールからなる群から選択される少なくとも１つであってもよい。
　（３０）エステル系軟化剤の沸点は、１８０℃以上であってもよい。
　エステル系軟化剤の沸点は、１８０℃以上であることにより、エステル系軟化剤の蒸発を抑制できる。そのため、エステル系軟化剤の臭気が発生することを抑制できる。
　（３１）多価カルボン酸は、芳香族ジカルボン酸であってもよい。
　（３２）芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸であってもよい。
　（３３）本開示の画像形成装置は、トナー像形成部と定着部とを備える。トナー像形成部は、感光ドラムと、帯電装置と、露光装置と、現像装置と、転写ローラとを有する。帯電装置は、感光ドラムの表面を帯電させる。露光装置は、感光ドラムの表面を露光する。現像装置は、現像ローラを有する。トナー像形成部は、トナーを用いてシートにトナー像を形成する。
　定着部は、トナー像に定着液を付与して、トナー像をシートに定着させる。
　トナーは、第１結着樹脂を含有する。第１結着樹脂は、第１アルコール成分と第１カルボン酸成分との縮合物である。第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオールを含有する。第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。
　第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、３０ｍｏｌ％以上である。
　本開示の画像形成方法および画像形成装置によれば、トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうこと、および、軟化したトナーにより、第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうことを抑制できる。
図１は、画像形成装置の概略図である。 図２は、定着性の評価に使用するオフライン定着装置の概略図である。 図３は、画像形成方法を説明するフローチャートである。
　１．画像形成装置の概略
　画像形成装置の概略について説明する。
　図１に示すように、画像形成装置１は、筐体２と、給紙部３と、トナー像形成部４と、定着部５とを備える。
　１．１　筐体
　筐体２は、画像形成装置１の外装を構成する。筐体２は、給紙部３、トナー像形成部４、および定着部５を収容する。
　１．２　給紙部
　給紙部３は、トナー像形成部４の感光ドラム６にシートＳを供給可能である。感光ドラム６については、後で説明する。給紙部３は、給紙トレイ１３と、ピックアップローラ１４と、給紙ローラ１５とを備える。給紙トレイ１３は、シートＳを収容可能である。シートＳは、例えば、印刷用紙である。ピックアップローラ１４は、給紙トレイ１３内のシートＳを給紙ローラ１５に向かって搬送可能である。給紙ローラ１５は、ピックアップローラ１４からのシートＳを感光ドラム６に向かって搬送可能である。
　１．３　トナー像形成部
　トナー像形成部４は、トナーを用いて、シートＳにトナー像を形成可能である。言い換えると、トナー像形成部４は、トナーを用いてシートＳにトナー像を形成するトナー像形成工程を実行可能である。すなわち、画像形成方法は、トナー像形成工程（図３のステップＳ１）を含む。トナー像形成部４は、感光ドラム６と、帯電装置７と、露光装置８と、現像装置９と、転写ローラ１０とを有する。
　感光ドラム６は、円筒形状を有する。感光ドラム６は、感光ドラム６の中心軸線について回転可能である。
　帯電装置７は、感光ドラム６の表面を帯電させる。帯電装置７は、具体的には、帯電ローラである。なお、帯電装置７は、スコロトロン型帯電器であってもよい。帯電装置７が帯電ローラである場合、帯電装置７は、感光ドラム６の表面に接触する。帯電装置７がスコロトロン型帯電器である場合、帯電装置７は、感光ドラム６の表面に対して間隔を隔てて位置する。
　露光装置８は、感光ドラム６の表面を露光する。詳しくは、露光装置８は、帯電装置７によって帯電された感光ドラム６の表面を露光する。これにより、感光ドラム６の表面に静電潜像が形成される。露光装置８は、具体的には、レーザースキャンユニットである。なお、露光装置８は、ＬＥＤアレイであってもよい。
　現像装置９は、感光ドラム６の表面にトナーを供給する。これにより、静電潜像が現像され、感光ドラム６の表面にトナー像が形成される。現像装置９は、トナー収容部１１と、現像ローラ１２とを有する。トナー収容部１１は、トナーを収容する。現像ローラ１２は、トナー収容部１１内のトナーを感光ドラム６の表面に供給可能である。現像ローラ１２は、感光ドラム６と接触する。なお、現像ローラ１２は、感光ドラム６と接触しなくてもよい。
　現像装置９は、感光ドラム６および帯電装置７とともに、１つのプロセスユニットとして構成されてもよい。プロセスユニットは、筐体２に対して装着可能であってもよい。
　また、現像装置９は、感光ドラム６および帯電装置７を有するドラムユニットに対して装着可能な現像カートリッジであってもよい。ドラムユニットは、筐体２に対して装着可能であってもよい。
　また、現像装置９は、現像ローラ１２を備える現像器と、現像器に対して装着可能なトナーカートリッジとを備えてもよい。この場合、トナーカートリッジは、トナー収容部１１を備える。また、現像器は、ドラムユニットに設けられてもよい。現像器は、ドラムユニットに対して装着可能であってもよい。
　転写ローラ１０は、トナー像を、感光ドラム６からシートＳに転写する。これにより、シートＳに、トナー像が、形成される。転写ローラ１０は、感光ドラム６と接触する。なお、転写ローラ１０は、感光ドラム６と接触しなくてもよい。
　１．４　定着部
　定着部５は、定着液をトナー像に付与して、トナー像をシートＳに定着させる。言い換えると、定着部５は、定着液をトナー像に付与してトナー像をシートに定着させる定着工程を実行可能である。すなわち、画像形成方法は、定着工程（図３のステップＳ２）を含む。定着部５は、定着液をトナー像に向けて噴霧することにより、トナー像に接触しないで、定着液をトナー像に付与する。なお、定着部５は、定着液が塗布された定着ローラを備えてもよい。定着ローラは、トナー像と接触して、定着液をトナー像に付与する。トナー像が定着されたシートＳは、筐体２の上面に排紙される。
　２．トナーの詳細
　次いで、トナーの詳細について説明する。
　トナーは、トナー粒子を含有する。トナーは、外添剤を含有してもよい。
　２．１　トナー粒子
　トナー粒子は、第１結着樹脂を含有する。すなわち、トナーは、第１結着樹脂を含有する。トナー粒子は、第２結着樹脂、着色剤、顔料分散剤、離型剤、磁性体および帯電制御剤を、さらに含有してもよい。すなわち、トナーは、第２結着樹脂を、さらに含有してもよい。
　２．１．１　第１結着樹脂
　第１結着樹脂は、トナー粒子のベースである。第１結着樹脂は、トナー粒子に含まれる成分を結着する。第１結着樹脂は、定着液が付与されることによって軟化し、その後、硬化することにより、シートＳに固着する。
　第１結着樹脂は、示差走査熱量測定において、５０℃から２５０℃までの範囲に吸熱ピークを有さない。すなわち、第１結着樹脂は、５０℃から２５０℃までの範囲において、アモルファスであり、融点を有さない。第１結着樹脂がアモルファスであることにより、第１結着樹脂を定着液で軟化させることができ、トナーをシートＳに定着させることができる。
　なお、吸熱ピークおよび融点は、ＡＳＴＭ　Ｄ３４１８－９９に準じて、示差走査熱量測定により測定される。具体的には、吸熱ピークおよび融点は、後述する実施例に記載の示差走査熱量測定により測定される。
　詳しくは、第１結着樹脂は、第１アルコール成分と第１カルボン酸成分との縮合物（エステル）である。
　２．１．１．１　第１アルコール成分
　第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオールを含有する。
　第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、３０ｍｏｌ％以上、好ましくは、５３ｍｏｌ％以上であり、例えば、６５ｍｏｌ％以下である。
　上述のように、第１結着樹脂は、定着液が付与されると軟化し、その後、硬化する。第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が３０ｍｏｌ％以上であると、第１結着樹脂の硬化が促進され、これにより、裏写りおよび貼り付きを抑制できる。
　なお、「裏写り」とは、「トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうこと」である。「貼り付き」とは、「トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、軟化したトナーにより、第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうこと」である。
　第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上であることにより、裏写りを、より抑制できる。
　第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が６５ｍｏｌ％以下であると、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が６５ｍｏｌ％を超えると、第１結着樹脂の結晶性が高まり、第１結着樹脂が定着液で軟化しにくくなる場合がある。
　第１アルコール成分は、分岐鎖ジオールを、さらに含有してもよい。
　分岐鎖ジオールとしては、例えば、１，２－プロパンジオールなどの分岐鎖のアルカンジオールや、例えば、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。
　分岐鎖ジオールは、好ましくは、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物である。
　第１アルコール成分がビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物を含有する場合、第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオール、および、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のみを含有してもよい。
　ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物などが挙げられる。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物であってもよい。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物であってもよい。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物と、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物との混合物であってもよい。すなわち、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、およびビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物の少なくとも一方であってもよい。アルキレンオキシドの付加モル数は、例えば、２以上、４以下である。
　第１アルコール成分がビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物を含有する場合、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比（ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物／１，４－ブタンジオール）は、例えば、３５／６５以上であり、例えば、７０／３０以下、好ましくは、４７／５３以下である。つまり、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比は、好ましくは、３５／６５以上、４７／５３以下である。
　１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が３５／６５未満であると、第１結着樹脂の結晶性が高まり、第１結着樹脂が定着液で軟化しにくくなる場合がある。１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が３５／６５以上であると、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が７０／３０以下であると、裏写りを、より抑制できる。１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が４７／５３以下であると、裏写りを、さらに抑制できる。
　２．１．１．２　第１カルボン酸成分
　第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。好ましくは、第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸のみを含有する。言い換えると、第１カルボン酸成分は、モノカルボン酸を含有しない。
　多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸（１，２－ベンゼンジカルボン酸）、イソフタル酸（１，３－ベンゼンジカルボン酸）、テレフタル酸（１，４－ベンゼンジカルボン酸）、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸などのトリカルボン酸が挙げられる。多価カルボン酸は、好ましくは、芳香族ジカルボン酸である。芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、テレフタル酸である。
　第１アルコール成分の総量に対する多価カルボン酸のモル比（多価カルボン酸／第１アルコール成分の総量）は、例えば、８５／１００以上であり、例えば、９０／１００以下である。
　詳しくは、１，４－ブタンジオールとビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物との総量に対する多価カルボン酸のモル比（多価カルボン酸／１，４－ブタンジオールとビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物との総量）は、例えば、８５／１００以上であり、例えば、９０／１００以下である。
　２．１．１．３　第１結着樹脂の製造
　第１結着樹脂を製造するには、第１アルコール成分、多価カルボン酸、および、エステル化触媒を反応容器に仕込み、例えば、１５０℃以上、２５０℃以下の温度で、例えば、５時間以上、１０時間以下、加熱する。これにより、第１結着樹脂を得ることができる。
　詳しくは、第１結着樹脂を製造するには、１，４－ブタンジオール、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、多価カルボン酸、および、エステル化触媒を反応容器に仕込み、例えば、１５０℃以上、２５０℃以下の温度で、例えば、５時間以上、１０時間以下、加熱する。これにより、第１結着樹脂を得ることができる。
　なお、エステル化触媒としては、例えば、２－エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）などが挙げられる。
　２．１．２　第２結着樹脂
　第２結着樹脂は、第１結着樹脂とともに、トナー粒子のベースである。
　第２結着樹脂は、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に、例えば、２０質量％以上、例えば、８０質量％以下、含有される。
　第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が２０質量％以上含有されることにより、さらに、貼り付きを抑制できる。
　第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が８０質量％以下含有されることにより、トナー粒子中の第１結着樹脂の割合を確保でき、トナー粒子をシートＳに容易に定着させることができる。なお、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が８０質量％を超えると、トナー粒子がシートＳに定着しにくくなる場合がある。
　第２結着樹脂は、第１結着樹脂とともに、トナー粒子に含まれる成分を結着する。第２結着樹脂は、定着液が付与されることによって軟化し、その後、硬化することにより、シートＳに固着する。第２結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有する。すなわち、第２結着樹脂は、結晶性を有する。第２結着樹脂の吸熱ピークの温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、１２０℃以上、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。
　第２結着樹脂が示差走査熱量測定において吸熱ピークを有することにより、トナーが第２結着樹脂を含有する場合、トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有する。トナーの吸熱ピークの温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、１２０℃以上、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。
　トナーの吸熱ピークの温度が５０℃以上、２５０℃以下であることにより、貼り付きを、より抑制できる。また、トナーの吸熱ピークの温度が１２０℃以上、２００℃以下であることにより、貼り付きを、より一層抑制できる。この理由は以下のように推測される。上述のように、第１及び第２結着樹脂は、定着液が付与されると軟化し、その後、硬化する。結晶性の第２結着樹脂は、アモルファスの第１結着樹脂よりも、定着剤付与後の硬化が進み易い。このため、トナー粒子は、第２結着樹脂を含むことにより、貼り付きを、より抑制できる。
　なお、吸熱ピークは、ＡＳＴＭ　Ｄ３４１８－９９に準じて、示差走査熱量測定により測定される。具体的には、吸熱ピークは、後述する実施例に記載の示差走査熱量測定により測定される。
　また、第２結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有してもよい。第２結着樹脂の発熱ピークの温度は、例えば、１２０℃未満である。
　第２結着樹脂が示差走査熱量測定において発熱ピークを有することにより、トナーが第２結着樹脂を含有する場合、トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有する。トナーが発熱ピークを有することにより、貼り付きを、より抑制できる。トナーが示差走査熱量測定において発熱ピークを有する場合、発熱ピークの温度は、例えば、１２０℃未満である。この理由は以下のように推測される。吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有する第２結着樹脂は、発熱ピークを有さない第２結着樹脂よりも結晶性が低い。発熱ピークを有する第２結着樹脂は、高過ぎない結晶性、即ち、適度な結晶性を有する。このため、定着液が付与されたとき、第２結着樹脂は、ある程度の量の定着液を吸収する。第２結着樹脂が定着液を吸収することで、第１結着剤の過度な定着液の吸収、及びそれに伴う過度の軟化を抑制できる。この結果、貼り付きがより抑制される。
　なお、発熱ピークは、ＡＳＴＭ　Ｄ３４１８－９９に準じて、示差走査熱量測定により測定される。具体的には、発熱ピークは、後述する実施例に記載の示差走査熱量測定により測定される。
　また、吸熱ピークの温度は、融点とみなすことができる。そのため、第２結着樹脂は、融点を有する。第２結着樹脂の融点は、例えば、５０℃以上であり、例えば、２５０℃以下である。第２結着樹脂の融点は、好ましくは、１２０℃以上であり、例えば、２００℃以下である。
　詳しくは、第２結着樹脂は、第２アルコール成分と第２カルボン酸成分との縮合物（エステル）である。
　２．１．２．１　第２アルコール成分
　第２アルコール成分は、炭素数２から６の直鎖ジオールを含有する。
　炭素数２から６の直鎖ジオールとしては、具体的には、エチレングリコール（１，２－エタンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなどの炭素数２から６の直鎖のアルカンジオールが挙げられる。
　第２アルコール成分は、好ましくは、エチレングリコールまたは１，４－ブタンジオールを含有する。
　第２アルコール成分は、分岐鎖ジオールを含有してもよい。
　分岐鎖ジオールとしては、上記した第１アルコール成分で挙げた分岐鎖ジオールが挙げられる。
　第２アルコール成分は、好ましくは、１，４－ブタンジオールと、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物とを含有する。
　２．１．２．２　第２カルボン酸成分
　第２カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。詳しくは、第２カルボン酸成分は、多価カルボン酸のみを含有する。言い換えると、第２カルボン酸成分は、モノカルボン酸を含有しない。
　多価カルボン酸としては、上記した第１カルボン酸成分において挙げた多価カルボン酸が挙げられる。
　第２アルコール成分において、直鎖ジオールに対する分岐鎖ジオールのモル比（分岐鎖ジオール／直鎖ジオール）は、例えば、０／１００～４０／６０、１５／８５～４０／６０、又は１５／８５～２５／７５である。また、第２アルコール成分の総量に対する多価カルボン酸のモル比（多価カルボン酸／第２アルコール成分の総量）は、例えば、８５／１００～９５／１００、又は８５／１００～９０／１００である。また、貼り付きをより抑制する観点から、第２結着樹脂の第２アルコール成分が１，４－ブタンジオールを含む場合、第２アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、第１結着樹脂の第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率よりも高い方が好ましい。これにより、第２結着樹脂の結晶性を、第１結着樹脂の結晶性よりも高め易くなる。尚、第２アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、例えば、６０～８５ｍｏｌ％、又は７５～８５ｍｏｌ％である。
　２．１．２．３　第２結着樹脂の製造
　第２結着樹脂は、上記した第１結着樹脂と同じ方法により製造可能である。
　２．１．３　着色剤
　着色剤は、トナー粒子に所望の色を付与する。着色剤は、第１結着樹脂および第２結着樹脂中に分散する。
　着色剤としては、例えば、カーボンブラック、例えば、キノフタロンイエロー、ハンザイエロー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系顔料などの有機顔料、例えば、チタンホワイト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー、べんがら、アルミニウム粉、ブロンズなどの無機顔料または金属粉、例えば、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリフェニルメタン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェノール系染料、インドアニリン系染料などの油溶性染料または分散染料、例えば、ロジン、ロジン変性フェノール、ロジン変性マレイン酸樹脂などのロジン系染料、さらには、高級脂肪酸や樹脂などによって加工された染料や顔料などが挙げられる。トナー粒子は、所望の色に応じて、１種類の着色剤のみを含有してもよいし、複数の着色剤を含有してもよい。また、トナー粒子は、着色剤を含有しなくてもよい。
　着色剤の配合割合は、第１結着樹脂および第２結着樹脂の総量１００質量部に対して、例えば、２質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。
　２．１．４　顔料分散剤
　顔料分散剤は、着色剤の分散性を向上させる。
　顔料分散剤の配合割合は、着色剤１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
　２．１．５　帯電制御剤
　帯電制御剤は、トナー粒子に帯電性を付与する。帯電性は、正帯電性および負帯電性のいずれであってもよい。帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。さらには、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料などが挙げられる。さらには、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物なども挙げられる。
　帯電制御剤の配合割合は、第１結着樹脂および第２結着樹脂の総量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
　２．１．６　離型剤
　離型剤としては、例えば、ポリオレフィン系ワックス、長鎖炭化水素系ワックス、エステル系ワックスなどが挙げられる。
　離型剤の配合割合は、第１結着樹脂および第２結着樹脂の総量１００質量部に対して、例えば、０質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
　２．１．７　磁性体
　磁性体としては、例えば、マグネタイト、γ－ヘマタイト、各種フェライトなどが挙げられる。
　磁性体の配合割合は、第１結着樹脂および第２結着樹脂の総量１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上であり、例えば５００質量部以下、好ましくは、１５０質量部以下である。なお、磁性体は、前述の着色剤としても使用することができる。
　２．２　外添剤
　外添剤は、トナー粒子の帯電性、流動性、保存安定性を調整する。外添剤としては、例えば、無機粒子や合成樹脂粒子が挙げられる。
　無機粒子としては、例えば、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪素アルミニウム共酸化物、珪素チタン共酸化物、および、これらの疎水性化処理物などが挙げられる。例えば、シリカの疎水化処理物は、シリカの微粉体を、シリコーンオイルや、例えば、ジクロロジメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジシラザンなどのシランカップリング剤で処理することにより、得ることができる。
　合成樹脂粒子としては、例えば、メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン－アクリル酸エステル共重合体粒子、コアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル重合体からなるコアシェル型粒子などが挙げられる。
　外添剤の粒径は、トナー粒子の粒径よりも小さい。外添剤の粒径は、例えば、２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、さらに好ましくは、０．０３μｍ以下である。
　外添剤の配合割合は、トナー粒子１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、例えば、１０質量部以下である。
　２．３　トナーの製造方法
　トナーを製造するには、まず、トナー粒子を製造する。トナー粒子の製造方法は、混練・粉砕法、懸濁重合法、乳化重合・凝集法、乳化・収斂法および噴射造粒法などが挙げれる。
　トナー粒子を製造するには、第１結着樹脂、第２結着樹脂、帯電制御剤、着色剤を混合し、得られた混合物を、二軸押出機により、溶融、混練する。次いで、得られた混練物を、冷却した後、粉砕する。これにより、トナー粒子を得ることができる。
　次いで、トナーを製造するには、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合する。これにより、トナーを得ることができる。トナーの粒径は、体積中位粒径（Ｄ５０）で、例えば、３μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、例えば、１２μｍ以下、好ましくは、９μｍ以下である。
　体積中位粒径（Ｄ５０）は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
　３．定着液
　定着液は、エステル系軟化剤を含有する。定着液は、希釈剤と界面活性剤とを、さらに含有してもよい。
　３．１　エステル系軟化剤
　エステル系軟化剤は、上記した定着工程において、第１結着樹脂および第２結着樹脂を軟化させる。これにより、定着液は、上記した定着工程において、第１結着樹脂および第２結着樹脂を軟化させることができる。エステル系軟化剤の１気圧での沸点は、例えば、１８０℃以上、好ましくは、２５０℃以上であり、例えば、４００℃以下である。すなわち、エステル系軟化剤は、上記した画像形成装置１が使用される環境において、蒸発しにくい。そのため、エステル系軟化剤の臭気が発生することを抑制できる。
　エステル系軟化剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸エステル、炭酸エステルなどが挙げられる。
　脂肪族カルボン酸エステルとしては、例えば、下記化学式（１）で表される脂肪族モノカルボン酸エステルが挙げられる。また、脂肪族カルボン酸エステルとしては、例えば、下記化学式（２）で表される脂肪族ジカルボン酸ジアルキル、例えば、下記化学式（３）で表される脂肪族ジカルボン酸ジアルコキシアルキルなどの脂肪族ジカルボン酸エステルが挙げられる。
　化学式（１）：Ｒ１－ＣＯＯ－Ｒ２
 
（式中、Ｒ１およびＲ２は、直鎖または分岐のアルキル基である。Ｒ１とＲ２とは、互いに異なってもよく、同じでもよい。なお、Ｒ１は、炭素数が９以上１５以下の直鎖または分岐のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数が１以上４以下の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましい。）
　化学式（２）：Ｒ３（－ＣＯＯ－Ｒ４）２
 
（式中、Ｒ３は、直鎖または分岐のアルキレン基である。Ｒ４は、直鎖または分岐のアルキル基である。２つのＲ４は、互いに異なってもよく、同じでもよい。なお、Ｒ３は、炭素数が２以上１０以下の直鎖または分岐のアルキレン基であり、Ｒ４は、炭素数が１以上８以下の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましい。）
　化学式（３）：Ｒ５［－ＣＯＯ－（Ｒ６-Ｏ）ｎ-Ｒ７］２
 
（式中、Ｒ５およびＲ６は、直鎖または分岐のアルキレン基である。Ｒ７は、直鎖または分岐のアルキル基である。なお、Ｒ５は、炭素数が２以上１０以下の直鎖または分岐のアルキレン基であり、Ｒ６は、炭素数が２以上４以下の直鎖または分岐のアルキレン基であり、Ｒ７は、炭素数が１以上４以下の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましい。ｎは、１以上の整数である。ｎは、例えば、３以下である。）
　脂肪族モノカルボン酸エステルとしては、例えば、デカン酸エチル（沸点２４３℃）、ラウリン酸エチル（沸点２７５℃）、パルミチン酸エチル（沸点３３０℃）などが挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸ジアルキルとしては、例えば、コハク酸ジエチル（沸点１９６℃）、アジピン酸ジエチル（沸点２５１℃）、アジピン酸ジイソブチル（沸点２９３℃）、アジピン酸ジオクチル（沸点３３５℃）、セバシン酸ジエチル（沸点３０９℃）、セバシン酸ジブチル（沸点３４５℃）、セバシン酸ジオクチル（沸点３７７℃）、ドデカン二酸ジエチル（沸点２００℃以上）などが挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸ジアルコキシアルキルとしては、例えば、コハク酸ジエトキシエチル（沸点２００℃以上）、コハク酸ジブトキシエチル（沸点２００℃以上）、コハク酸ジカルビトール（別名：コハク酸ビス（エトキシジグリコール）、沸点２００℃以上）、アジピン酸ジエトキシエチル（沸点２００℃以上）などが挙げられる。
　炭酸エステルとしては、例えば、炭酸エチレン（沸点２６１℃）、炭酸プロピレン（沸点２４２℃）などが挙げられる。
　エステル系軟化剤は、好ましくは、脂肪族ジカルボン酸エステル、炭酸エステルなどの二塩基酸エステルである。脂肪族ジカルボン酸エステルは、好ましくは、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジカルビトールからなる群から選択される少なくとも１つである。炭酸エステルは、好ましくは、炭酸プロピレンである。
　エステル系軟化剤の配合割合は、定着液中に、例えば、５質量％以上、例えば、１００質量％以下である。
　３．２　希釈剤
　希釈剤は、エステル系軟化剤を希釈するための溶媒である。エステル系軟化剤は、希釈剤中に分散することにより、希釈されてもよい。また、エステル系軟化剤は、エステル系軟化剤中に希釈剤を分散させることにより、希釈されてもよい。また、エステル系軟化剤は、希釈剤中に溶解することにより、希釈されてもよい。
　希釈剤としては、例えば、水、例えば、単価または多価アルコール系溶媒、ｎ-アルカン、イソパラフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。単価または多価アルコール系溶媒としては、例えば、エタノール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
　３．３　界面活性剤
　界面活性剤は、エステル系軟化剤を希釈剤中に分散するために、定着液に配合される。または、界面活性剤は、希釈剤をエステル軟化剤中に分散させるために、定着液に配合される。
　界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩などのアニオン性界面活性剤、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
　界面活性剤の配合割合は、定着液中に、例えば、０．１質量％以上、例えば、３０質量％以下である。
　４．作用効果
　この画像形成装置１および画像形成方法によれば、トナーは、１，４－ブタンジオールを３０ｍｏｌ％以上含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物を、第１結着樹脂として含有する。そのため、裏写りおよび貼り付きを抑制できる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、６５ｍｏｌ％以下である。そのため、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上である。そのため、裏写りを、より抑制できる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１結着樹脂は、アモルファスである。そのため、第１結着樹脂を定着液で軟化させることができ、トナーをシートＳに定着させることができる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が３５／６５以上である。そのため、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が７０／３０以下である。そのため、裏写りを、より抑制できる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、トナーは、第２結着樹脂を含有する。トナーの吸熱ピークの温度は、５０℃以上２５０℃以下である。そのため、貼り付きを、より抑制できる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、トナーは、吸熱ピークと、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークとを有する。そのため、貼り付きを、より抑制できる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が２０質量％以上含有される。そのため、貼り付きを、さらに抑制できる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が８０質量％以下含有される。そのため、トナー粒子中の第１結着樹脂の割合を確保でき、トナー粒子をシートＳに容易に定着させることができる。
　また、この画像形成装置１および画像形成方法によれば、エステル系軟化剤の沸点は、１８０℃以上である。そのため、エステル系軟化剤の蒸発を抑制できる。その結果、エステル系軟化剤の臭気が発生することを抑制できる。
　５．変形例
　上記実施形態の現像方式は、磁性または非磁性のトナーのみを用いた一成分現像方式であったが、本発明は、上記実施形態に限定されない。
　現像方式は、例えば、トナーとキャリアが混合される二成分現像方式であってもよい。二成分現像剤である場合、キャリアとしては、例えば、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属と、アルミニウム、鉛などの金属と、の合金が挙げられる。
　キャリア粒径としては、例えば、４μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、１５０μｍ以下である。
　トナーの配合割合は、キャリア１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、２質量部であり、例えば、２００質量部以下、好ましくは、５０質量部以下である。
　また、キャリアは、樹脂コートキャリアや、結着樹脂に磁性粉を分散させた分散型キャリアなどであってもよい。
　次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明する。なお、本発明は、下記の実施例によって限定されない。
　１．第１結着樹脂または第２結着樹脂の製造
　表１および表２に示すモル比で、直鎖ジオール、分岐鎖ジオール、無水トリメリット酸以外の多価カルボン酸を、反応容器（５Ｌの四つ口フラスコ）に仕込んだ。なお、反応容器には、温度計、ステンレス製撹拌棒、温水を通した精留塔、流下式コンデンサー、および窒素導入管を、装備した。
　次いで、エステル化触媒として２－エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）を仕込み、窒素雰囲気化にて、マントルヒーター内で、１８０℃まで昇温した後、２３０℃まで８時間かけて昇温した。
　その後、必要により、表１に示すモル比で無水トリメリット酸を反応容器に投入し、反応容器内を８．０ｋＰａに減圧しながら、２２０℃で、反応物の軟化点が表１に示す軟化点に達するまで、加熱した。
　なお、軟化点は、フローテスター「ＣＦＴ－５００Ｄ」（島津製作所製）を用いて測定した。具体的には、約１ｇの試料を昇温速度６℃／分で５０℃から２００℃まで加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
　上記した反応により、表１に示す第１結着樹脂１Ａから１Ｈと、表２に示す第２結着樹脂２Ａから２Ｄとを得た。表１および表２に、得られた結着樹脂のガラス転移温度、および、吸熱ピークの温度を示す。
　なお、ガラス転移温度、および、吸熱ピークの温度は、示差走査熱量測定によって測定した。
　示差走査熱量測定は、ＡＳＴＭ　Ｄ３４１８－９９に準じて、示差走査熱量測定装置「ＤＳＣ　Ｑ２０」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いて測定した。検出部の温度補正には、インジウムと亜鉛の溶融温度を用いた。熱量の補正には、インジウムの融解熱を用いた。
　具体的には、得られた結着樹脂５ｍｇをアルミニウム製のパンに入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用い、昇温速度１０℃／分で、－１０℃から２５０℃まで昇温した（１回目の昇温）。
　次に、２５０℃で２分間保持した後、降温速度－２０℃／分で、－１０℃まで降温した（１回目の降温）。
　次に、－１０℃で５分間保持した後、再度、昇温速度１０℃／分で、－１０℃から２５０℃まで昇温した（２回目の昇温）。
　ガラス転移温度は、２回目の昇温で得られた比熱変化に伴うベースラインシフトのＤＳＣ曲線から求めた。詳しくは、比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線とＤＳＣ曲線との交点を、ガラス転移温度Ｔｇとした。
　吸熱ピーク温度は、１回目の昇温の際に得られるＤＳＣ曲線の吸熱ピークの頂点温度から求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　２．トナーの製造
　表３から表６に示す部数の第１結着樹脂および第２結着樹脂と、ボントロンＮ－０４（帯電制御剤、オリエント化学工業社製）３質量部と、ＦＣＡ－Ｆ２０１－ＰＳ（帯電制剤、藤倉化成社製）７質量部と、Ｒｅｇａｌ　３３０Ｒ（着色剤、カーボンブラック、キャボット社製）６質量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。
　次に、得られた混合物を、二軸押出機により、溶融、混練した。
　次に、得られた混練物を、冷却し、ハンマーミルを用いて、１ｍｍ程度に粉砕した。
　次に、得られた粉砕物を、エアージェット方式の粉砕機により、さらに粉砕した。
　次に、得られた粉砕物を分級し、体積中位粒径（Ｄ５０）が７．５μｍのトナー粒子を得た。
　なお、体積中位粒径（Ｄ５０）は、コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）を用い、アパーチャー径１００μｍで測定した。解析ソフトには、コールターマルチサイザーアキュコンプ　バージョン１．１９（ベックマンコールター社製）を用いた。詳しくは、分散液として、電解液（アイソトンＩＩ、ベックマンコールター社製）に、５質量％のエマルゲン１０９Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ（グリフィン）：１３．６）を溶解した溶液を用いた。分散液５ｍｌにトナー粒子１０ｍｇを添加し、超音波分散機ＵＳ－１（エスエヌディー社製、出力：８０Ｗ）にて１分間分散させた。次に、電解液２５ｍｌを添加し、さらに、超音波分散機にて１分間分散させて、試料分散液を調製した。次に、電解液１００ｍｌに、３万個の粒子の粒径を２０秒間で測定できる濃度となるように、試料分散液を加え、３万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径（Ｄ５０）を求めた。
　次に、得られたトナー粒子１００質量部に、ＮＡＸ－５０（外添剤、疎水性シリカ、日本アエロジル社製）０．５質量部と、ＲＸ－３００（外添剤、疎水性シリカ、日本アエロジル社製）０．５質量部とを添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。
　これにより、トナーを得た。表３から表６に、得られたトナーの吸熱ピークの温度、および、発熱ピークの温度を示す。
　なお、吸熱ピークの温度、および、発熱ピークの温度は、上記した示差走査熱量測定によって測定した。発熱ピークの温度は、１回目の昇温の際に得られるＤＳＣ曲線の発熱ピークの頂点温度から求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　３　評価試料の作製
　得られたトナーを現像カートリッジに充填し、加熱定着器を取り外した画像形成装置「ＨＬ－Ｌ２３６０Ｄ」（ブラザー工業製）を用いて、トナー付着量が５ｇ／ｍ２であるトナー像を、第１のシートの表面に形成した。なお、加熱定着器が取り外されているため、トナー像は、第１のシートに定着していない。
　次いで、図２に示す噴霧器１００を搭載したオフライン定着部を用いて、トナー像Ｔに、表３から表６に示す定着液を、Ａ４サイズあたり０．１ｇの噴霧量で、噴霧した。なお、噴霧器１００は、圧縮空気を用いて定着液を噴霧するエアブラシである。
　トナー像Ｔに定着液を噴霧してから３０分経過後に、トナー像Ｔが形成されている第１のシートの表面に、第２のシートを重ねて、トナー像Ｔが形成されている部分に１５０ｇ／ｃｍ２の圧力が加わるように重りを載せ、温度２５℃湿度３０％の恒温恒湿槽に、２４時間、入れた。
　これにより、評価試料を得た。
　４　評価
　得られた評価試料の第１のシートから第２のシートを剥がし、裏写りおよび貼り付きを、下記の評価基準で評価した。結果を表３から表６に示す。なお、ＡからＣが実用上問題ないレベルである。
　４．１　裏写りの評価基準
　　Ａ：裏写りがほとんど無い。
　　Ｂ：裏写りが少し見られる。
　　Ｃ：裏写りが見られるが、印刷物として許容できる。
　　Ｄ：裏写りが多く、印刷物として許容できない。
　４．２　貼り付きの評価基準
　　Ａ：貼り付きを感じない。
　　Ｂ：ほとんど貼り付きを感じない。
　　Ｃ：少し貼り付きがあり、剥がれる音が少し鳴る。
　　Ｄ：大部分で貼り付きがあり、剥がれる音が鳴る。
　表３～表６に示すように、実施例１～２１においては、裏写り及び貼り付きの評価結果が良好であり、実用上問題ないレベルであった。
　特に、トナーの第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上である実施例３～６及び９～２１は、同モル比率が３０ｍｏｌ％である実施例１及び７、並びに同モル比率が５０ｍｏｌ％である実施例２及び８と比較して、裏写りの評価結果がより良好であった。
　また、トナーにおいて、第１結着樹脂と第２結着樹脂とを併用した実施例７～２１は、第２結着樹脂を用いなかった実施例１～６と比較して、貼り付きの評価結果がより良好であった。
　また、トナーの吸熱ピークの温度が１２０℃～２００℃であり、トナーの発熱ピークの温度が１２０℃未満である実施例７～１８、２０及び２１は、トナーの発熱ピーク及び吸熱ピークが存在しなかった実施例１～６、及びトナーの吸熱ピークの温度が７７℃で、且つ発熱ピークが存在しなかった実施例１９と比較して、貼り付きの評価結果がより良好であった。
　一方、トナーの第１アルコール成分中に１，４－ブタンジオールを含まない比較例１では、裏写り及び貼り付きの評価結果が劣っており、実用上問題があるレベルであった。
　１　　　画像形成装置
　４　　　トナー像形成部
　５　　　定着部
　６　　　感光ドラム
　７　　　帯電装置
　８　　　露光装置
　９　　　現像装置
　１０　　転写ローラ
　１１　　トナー収容部
　１２　　現像ローラ
　Ｓ　　　シート

Claims (33)

  1. 　画像形成方法であって、
    　第１結着樹脂を含有するトナーを用いてシートにトナー像を形成することと、
    　前記第１結着樹脂を軟化させることができる定着液を、前記トナー像に付与して、前記トナー像を前記シートに定着させることと、を含み、
    　前記第１結着樹脂は、１，４－ブタンジオールを含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物であり、
    　前記第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が３０ｍｏｌ％以上である、画像形成方法。
  2. 　前記第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が６５ｍｏｌ％以下である、請求項１に記載の画像形成方法。
  3. 　前記第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上である、請求項１または請求項２に記載の画像形成方法。
  4. 　前記第１結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有さない、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  5. 　前記第１結着樹脂は、アモルファスである、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  6. 　前記第１アルコール成分は、さらに、分岐鎖ジオールを含有する、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  7. 　前記分岐鎖ジオールは、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物である、請求項６に記載の画像形成方法。
  8. 　前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、およびビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物の少なくとも一方である、請求項７に記載の画像形成方法。
  9. 　前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物である、請求項８に記載の画像形成方法。
  10. 　前記第１アルコール成分は、前記１，４－ブタンジオール、および、前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のみを含有し、
    　前記第１カルボン酸成分は、前記多価カルボン酸のみを含有する、請求項７から請求項９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  11. 　前記第１アルコール成分中において、前記１，４－ブタンジオールに対する前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比は、３５／６５～７０／３０である、請求項１０に記載の画像形成方法。
  12. 　前記第１アルコール成分中の前記１，４－ブタンジオールと前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物との総量に対する前記多価カルボン酸のモル比は、８５／１００～９０／１００である、請求項１０または請求項１１に記載の画像形成方法。
  13. 　前記トナーは、第２結着樹脂をさらに含有し、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有する、請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  14. 　前記トナーの前記吸熱ピークの温度は、５０℃～２５０℃である、請求項１３に記載の画像形成方法。
  15. 　前記トナーは、示差走査熱量測定において、前記吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有する、請求項１３または請求項１４に記載の画像形成方法。
  16. 　前記トナーの前記吸熱ピークの温度は、１２０℃～２００℃であり、
    　前記トナーの前記発熱ピークの温度は、１２０℃未満である、請求項１５に記載の画像形成方法。
  17. 　前記第２結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有する、請求項１３から請求項１６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  18. 　前記第２結着樹脂の前記吸熱ピークの温度は、５０℃～２５０℃である、請求項１７に記載の画像形成方法。
  19. 　前記第２結着樹脂は、前記第１結着樹脂と前記第２結着樹脂の総量中に、２０質量％～８０質量％含有される、請求項１３から請求項１８のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  20. 　前記第２結着樹脂は、炭素数２から６の直鎖ジオールを含有する第２アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第２カルボン酸成分との縮合物である、請求項１３から請求項１９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  21. 　前記第２アルコール成分は、１，４－ブタンジオール、または、エチレングリコールを含有する、請求項２０に記載の画像形成方法。
  22. 　前記第２アルコール成分は、１，４－ブタンジオールと、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物とを含有する、請求項２０または請求項２１に記載の画像形成方法。
  23. 　前記定着液は、エステル系軟化剤を含有する、請求項１から請求項２２のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  24. 　前記トナー像を前記シートに定着させることにおいて、前記エステル系軟化剤は、前記第１結着樹脂を軟化させる、請求項２３に記載の画像形成方法。
  25. 　前記エステル系軟化剤は、二塩基酸エステルである、請求項２３または請求項２４に記載の画像形成方法。
  26. 　前記エステル系軟化剤は、炭酸エステルである、請求項２３から請求項２５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  27. 　前記炭酸エステルは、炭酸プロピレンである、請求項２６に記載の画像形成方法。
  28. 　前記エステル系軟化剤は、脂肪族ジカルボン酸エステルである、請求項２３から請求項２７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  29. 　前記脂肪族ジカルボン酸エステルは、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジカルビトールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項２８に記載の画像形成方法。
  30. 　前記エステル系軟化剤の沸点は、１８０℃以上である、請求項２３から請求項２９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  31. 　前記多価カルボン酸は、芳香族ジカルボン酸である、請求項１から請求項３０のいずれか一項に記載の画像形成方法。
  32. 　前記芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸である、請求項３１に記載の画像形成方法。
  33. 　画像形成装置であって、
    　トナーを収容したトナー収容部を有し、前記トナーを用いてシートにトナー像を形成するトナー像形成部と、
    　前記トナー像に定着液を付与して、前記トナー像を前記シートに定着させる定着部とを備え、
    　前記トナーは、
    　　１，４－ブタンジオールを含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物であり、
    　　前記第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が３０ｍｏｌ％以上である第１結着樹脂を含有する、画像形成装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022050120A1 (ja) * 2020-09-03 2022-03-10 ブラザー工業株式会社 画像形成方法および画像形成装置

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53122431A (en) * 1977-04-01 1978-10-25 Fuji Photo Film Co Ltd Marking method by use of powder
JP2006078573A (ja) * 2004-09-07 2006-03-23 Sharp Corp トナー定着液、トナー定着方法、トナー定着装置および画像形成装置
JP2008139504A (ja) * 2006-11-30 2008-06-19 Ricoh Co Ltd 定着方法、定着液、トナー、定着装置及び画像形成装置
JP2011150285A (ja) * 2009-12-21 2011-08-04 Ricoh Co Ltd トナー、並びに定着方法、画像形成方法及び画像形成装置
JP2014137387A (ja) * 2013-01-15 2014-07-28 Konica Minolta Inc 定着液及び電子写真画像形成方法
WO2017057684A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 ブラザー工業株式会社 定着装置
JP2017068098A (ja) 2015-09-30 2017-04-06 ブラザー工業株式会社 噴霧装置、定着装置および画像形成装置
WO2019124433A1 (ja) * 2017-12-20 2019-06-27 ブラザー工業株式会社 画像形成方法、画像形成装置及び画像形成方法に用いるセット
WO2019124432A1 (ja) * 2017-12-20 2019-06-27 ブラザー工業株式会社 画像形成方法、画像形成装置及び画像形成方法に用いるセット
WO2019124434A1 (ja) * 2017-12-20 2019-06-27 ブラザー工業株式会社 画像形成方法、画像形成装置及び画像形成方法に用いるセット

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8811879B2 (en) * 2011-12-05 2014-08-19 Konica Minolta Business Technologies, Inc Image forming method
JP5929800B2 (ja) * 2012-04-03 2016-06-08 コニカミノルタ株式会社 定着液および画像形成方法
JP2013246377A (ja) * 2012-05-29 2013-12-09 Konica Minolta Inc トナー、トナーの製造方法および画像形成方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53122431A (en) * 1977-04-01 1978-10-25 Fuji Photo Film Co Ltd Marking method by use of powder
JP2006078573A (ja) * 2004-09-07 2006-03-23 Sharp Corp トナー定着液、トナー定着方法、トナー定着装置および画像形成装置
JP2008139504A (ja) * 2006-11-30 2008-06-19 Ricoh Co Ltd 定着方法、定着液、トナー、定着装置及び画像形成装置
JP2011150285A (ja) * 2009-12-21 2011-08-04 Ricoh Co Ltd トナー、並びに定着方法、画像形成方法及び画像形成装置
JP2014137387A (ja) * 2013-01-15 2014-07-28 Konica Minolta Inc 定着液及び電子写真画像形成方法
WO2017057684A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 ブラザー工業株式会社 定着装置
JP2017068098A (ja) 2015-09-30 2017-04-06 ブラザー工業株式会社 噴霧装置、定着装置および画像形成装置
WO2019124433A1 (ja) * 2017-12-20 2019-06-27 ブラザー工業株式会社 画像形成方法、画像形成装置及び画像形成方法に用いるセット
WO2019124432A1 (ja) * 2017-12-20 2019-06-27 ブラザー工業株式会社 画像形成方法、画像形成装置及び画像形成方法に用いるセット
WO2019124434A1 (ja) * 2017-12-20 2019-06-27 ブラザー工業株式会社 画像形成方法、画像形成装置及び画像形成方法に用いるセット

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3989004A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022050120A1 (ja) * 2020-09-03 2022-03-10 ブラザー工業株式会社 画像形成方法および画像形成装置

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