JP2022092540A - 画像形成方法および画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】定着速度の向上を図ることができる画像形成方法、および、画像形成装置を提供する。【解決手段】画像形成方法は、転写工程と、付与工程とを含む。転写工程は、感光ドラム上のトナーをシートに転写する。付与工程は、定着液を、トナーが転写されたシートに付与する。トナーは、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を含有する。第１結着樹脂および第２結着樹脂は、ポリエステル樹脂であり、第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂と付加重合樹脂との複合樹脂である。付加重合樹脂は、スチレン系化合物を含む原料モノマーの付加重合物である。第３結着樹脂の軟化温度は、第１結着樹脂の軟化温度と第１結着樹脂の含有割合との積と、第２結着樹脂の軟化温度と第２結着樹脂の含有割合との積との和よりも低い。【選択図】図１

Description

本開示は、画像形成方法および画像形成装置に関する。

従来、画像形成装置は、感光ドラムと、転写装置と、付与装置とを備える（下記特許文献１参照）。転写装置は、感光ドラムからシートにトナーを転写する。付与装置は、定着液を、シートに転写されたトナーに付与する。

特開２０１７－６８０９８号公報

特許文献１に記載されるような画像形成装置において、定着液がシート上のトナーに付与されてからトナーがシートに定着するまでの時間を短くすること、すなわち、定着速度の向上が望まれている。

本開示の目的は、定着速度の向上を図ることができる画像形成方法、および、画像形成装置を提供することにある。

（１）本開示の画像形成方法は、転写工程と、付与工程とを含む。転写工程は、感光ドラム上のトナーをシートに転写する。トナーは、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を含有する。付与工程は、定着液を、トナーが転写されたシートに付与する。定着液は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を軟化させることができる。

第１結着樹脂は、第１アルコール成分と第１カルボン酸成分との縮合物である。第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオールを含有する。第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、３０ｍｏｌ％以上である。

第２結着樹脂は、第２アルコール成分と第２カルボン酸成分との縮合物である。第２アルコール成分は、炭素数２から６の直鎖ジオールを含有する。第２カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。

第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂セグメント、付加重合樹脂セグメント、および、両反応性モノマー由来の構成単位を含む複合樹脂である。付加重合樹脂セグメントは、スチレン系化合物を含む原料モノマーの付加重合物である。両反応性モノマー由来の構成単位は、ポリエステル樹脂セグメントと付加重合樹脂セグメントと共有結合を介して結合している。

第１結着樹脂の軟化温度を第１軟化温度と定義し、第２結着樹脂の軟化温度を第２軟化温度と定義し、第３結着樹脂の軟化温度を第３軟化温度と定義し、第１結着樹脂および第２結着樹脂の総質量に対する第１結着樹脂の質量の割合を第１含有割合と定義し、第１結着樹脂および第２結着樹脂の総質量に対する第２結着樹脂の質量の割合を第２含有割合と定義した場合、第３軟化温度は、第１軟化温度と第１含有割合との積と、第２軟化温度と第２含有割合との積との和よりも低い。

この画像形成方法によれば、トナーは、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を含有する。第１結着樹脂は、第１アルコール成分と第１カルボン酸成分との縮合物であり、第２結着樹脂は、第２アルコール成分と第２カルボン酸成分との縮合物である。対して、第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂セグメントと付加重合樹脂セグメントとを含む複合樹脂である。さらに、第３軟化温度は、第１軟化温度と第１含有割合との積と、第２軟化温度と第２含有割合との積との和よりも低い。

そのため、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂のうち、第３結着樹脂を、定着液で容易に軟化させることができる。

その結果、定着速度の向上を図ることができる。

さらに、トナーは、１，４－ブタンジオールを３０ｍｏｌ％以上含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物を、第１結着樹脂として含有する。

そのため、トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうことを、抑制できる。

（２）第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、６５ｍｏｌ％以下であってもよい。

第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が６５ｍｏｌ％以下であると、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。

（３）第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、５３ｍｏｌ％以上であってもよい。

第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上であることにより、トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうことを、より抑制できる。

（４）第１結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有さなくてもよい。

（５）第１結着樹脂は、アモルファスであってもよい。

第１結着樹脂がアモルファスであることにより、第１結着樹脂を定着液で軟化させることができ、トナーをシートに定着させることができる。

（６）第１アルコール成分は、分岐鎖ジオールを含有してもよい。

（７）分岐鎖ジオールは、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物であってもよい。

（８）ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、およびビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物の少なくとも一方であってもよい。

（９）ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物であってもよい。

（１０）第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオール、および、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のみを含有してもよい。第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸のみを含有してもよい。

（１１）第１アルコール成分中において、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比は、３５／６５以上、７０／３０以下であってもよい。

１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が３５／６５以上であると、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。

１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が７０／３０以下であると、裏写りを、より抑制できる。

（１２）第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールとビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物との総量に対する多価カルボン酸のモル比は、８５／１００以上、９０／１００以下であってもよい。

（１３）トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有してもよい。

（１４）トナーの吸熱ピークの温度は、５０℃以上、２５０℃以下あってもよい。

トナーの吸熱ピークの温度が５０℃以上２５０℃以下であることにより、軟化したトナーによって第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうことを、より抑制できる。

（１５）トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有してもよい。

トナーが、吸熱ピークと、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークとを有することにより、軟化したトナーによって第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうことを、より抑制できる。

（１６）トナーの吸熱ピークの温度は、１２０℃以上、２００℃以下であってもよい。トナーの発熱ピークの温度は、１２０℃未満であってもよい。

（１７）第２結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有してもよい。

（１８）第２結着樹脂の吸熱ピークの温度は、５０℃以上、２５０℃以下であってもよい。

（１９）第２結着樹脂は、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に、２０質量％以上、８０質量％以下、含有されてもよい。

第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が２０質量％以上含有されることにより、貼り付きを抑制できる。

第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が８０質量％以下含有されることにより、トナー粒子中の第１結着樹脂の割合を確保でき、トナー粒子をシートに容易に定着させることができる。

（２０）第２アルコール成分は、１，４－ブタンジオールを含有してもよい。

（２１）第２アルコール成分は、１，４－ブタンジオールと、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物とを含有してもよい。

（２２）定着液は、エステル系軟化剤を含有してもよい。

（２３）付与工程において、エステル系軟化剤は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を軟化させてもよい。

（２４）エステル系軟化剤は、二塩基酸エステルであってもよい。

（２５）エステル系軟化剤は、炭酸エステルであってもよい。

（２６）炭酸エステルは、炭酸プロピレンであってもよい。

（２７）エステル系軟化剤は、脂肪族ジカルボン酸エステルであってもよい。

（２８）脂肪族ジカルボン酸エステルは、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジカルビトールからなる群から選択される少なくとも１つであってもよい。

（２９）エステル系軟化剤の沸点は、１８０℃以上であってもよい。

エステル系軟化剤の沸点が１８０℃以上であることにより、エステル系軟化剤の蒸発を抑制できる。そのため、エステル系軟化剤の臭気が発生することを抑制できる。

（３０）多価カルボン酸は、芳香族ジカルボン酸であってもよい。

（３１）芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸であってもよい。

（３２）本開示の画像形成装置は、感光ドラムと、転写装置と、付与装置とを備える。転写装置は、感光ドラム上のトナーをシートに転写する。付与装置は、定着液を、トナーが転写されたシートに付与する。

本開示の画像形成方法および画像形成装置によれば、定着速度の向上を図ることができる。

図１は、画像形成装置の概略図である。 図２は、定着性の評価に使用するオフライン定着装置の概略図である。

１．画像形成装置１の概略
図１を参照して、画像形成装置１の概略について説明する。

画像形成装置１は、本体筐体２と、シート収容部３と、感光ドラム４と、帯電装置５と、露光装置６と、現像装置７と、転写装置８と、付与装置９とを備える。

１．１ 本体筐体２
本体筐体２は、シート収容部３と、感光ドラム４と、帯電装置５と、露光装置６と、現像装置７と、転写装置８と、付与装置９とを収容する。

１．２ シート収容部３
シート収容部３は、シートＳを収容可能である。シートＳは、例えば、印刷用紙である。シートＳは、感光ドラム４に向かって搬送される。

１．３ 感光ドラム４
感光ドラム４は、ドラム軸Ａ１について回転可能である。ドラム軸Ａ１は、第１方向に延びる。感光ドラム４は、第１方向に延びる。

１．４ 帯電装置５
帯電装置５は、感光ドラム４の表面を帯電させる。本実施形態では、帯電装置５は、帯電ローラである。帯電装置５は、スコロトロン型帯電器であってもよい。

１．５ 露光装置６
露光装置６は、帯電装置５によって帯電された感光ドラム４の表面を露光する。露光装置６は、具体的には、レーザースキャンユニットである。露光装置６は、ＬＥＤアレイであってもよい。

１．６ 現像装置７
現像装置７は、感光ドラム４上にトナーを供給する。詳しくは、現像装置７は、露光装置６によって露光された感光ドラム４の表面上にトナーを供給する。現像装置７は、現像筐体７１と、現像ローラ７２とを有する。

１．６．１ 現像筐体７１
現像筐体７１は、トナーを収容可能である。

１．６．２ 現像ローラ７２
現像ローラ７２は、現像筐体７１内のトナーを感光ドラム４の表面に供給可能である。本実施形態では、現像ローラ７２は、感光ドラム４と接触する。現像ローラ７２は、所定の間隔をあけて感光ドラム４から離れていてもよい。現像ローラ７２は、現像軸Ａ２について回転可能である。現像軸Ａ２は、第１方向に延びる。現像ローラ７２は、第１方向に延びる。

１．７ 転写装置８
転写装置８は、感光ドラム４上のトナーをシートＳに転写する。すなわち、画像形成方法は、転写工程を含む。転写工程において、転写装置８は、感光ドラム４上のトナーをシートに転写する。本実施形態では、転写装置８は、転写ローラ８１を有する。転写ローラ８１は、感光ドラム４と接触する。転写ローラ８１は、所定の間隔をあけて感光ドラム４から離れていてもよい。シート収容部４内のシートＳは、感光ドラム４と転写ローラ８１との間を通って、付与装置９へ搬送される。転写ローラ８１は、感光ドラム４上のトナーを、感光ドラム４と転写ローラ８１との間を通るシートＳに転写する。転写ローラ８１は、転写軸Ａ３について回転可能である。転写軸Ａ３は、第１方向に延びる。転写ローラ８１は、第１方向に延びる。転写装置８は、転写ベルトを有してもよい。

１．８ 付与装置９
付与装置９は、定着液を、トナーが転写されたシートＳに定着液を付与する。すなわち、画像形成方法は、付与工程を含む。付与工程において、付与装置９は、定着液をトナーが転写されたシートＳに付与する。定着液は、トナーをシートＳに定着させる。本実施形態では、付与装置９は、定着液を、静電噴霧により、シートＳに噴霧する。付与装置９は、定着ローラを備えてもよい。定着ローラは、定着液を、シートＳに塗布する。定着液が付与されたシートＳは、本体筐体２の上面に排出される。

２．トナーの詳細
次いで、トナーの詳細について説明する。

トナーは、トナー粒子と、必要により、外添剤とを含有する。

２．１ トナー粒子
トナー粒子は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を含有する。すなわち、トナーは、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を含有する。

第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂は、トナー粒子のベースである。第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂は、トナー粒子に含まれる成分を結着する。第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂は、定着液が付与されることによって軟化し、その後、硬化する。これにより、トナーは、シートＳに固着する。

トナー粒子は、必要により、着色剤、顔料分散剤、離型剤、磁性体および帯電制御剤を含有する。

２．１．１ 第１結着樹脂
第１結着樹脂は、ポリエステル樹脂である。第１結着樹脂の軟化温度を第１軟化温度Ｔｍ１と定義する。

第１軟化温度Ｔｍ１は、例えば、８０℃以上、好ましくは、９０℃以上であり、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１１０℃以下である。

なお、軟化温度は、後述する実施例に記載の方法により測定される。

第１結着樹脂は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂の総量中に、例えば、４０質量％以上、例えば、７０質量％以下、含有される。第１結着樹脂および第２結着樹脂の総質量に対する第１結着樹脂の質量の割合を第１含有割合Ｙ１と定義する。

第１結着樹脂は、示差走査熱量測定において、５０℃から２５０℃までの範囲に吸熱ピークを有さない。すなわち、第１結着樹脂は、５０℃から２５０℃までの範囲において、アモルファスであり、融点を有さない。第１結着樹脂がアモルファスであることにより、第１結着樹脂を定着液で軟化させることができ、トナーをシートＳに定着させることができる。

なお、吸熱ピークおよび融点は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－９９に準じて、示差走査熱量測定により測定される。具体的には、吸熱ピークおよび融点は、後述する実施例に記載の示差走査熱量測定により測定される。

詳しくは、第１結着樹脂は、第１アルコール成分と第１カルボン酸成分との縮合物である。

２．１．１．１ 第１アルコール成分
第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオールを含有する。

第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、３０ｍｏｌ％以上、好ましくは、５３ｍｏｌ％以上であり、例えば、６５ｍｏｌ％以下である。

第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が３０ｍｏｌ％以上であると、裏写りおよび貼り付きを抑制できる。

なお、「裏写り」とは、「トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、第１のシートの軟化したトナーが第２のシートに写ってしまうこと」である。「貼り付き」とは、「トナー像が形成され、かつ、定着液が付与された第１のシートの上に、第２のシートが重ねられた場合に、軟化したトナーにより、第１のシートと第２のシートとが貼り付いてしまうこと」である。

第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上であることにより、裏写りを、より抑制できる。

第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が６５ｍｏｌ％以下であると、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が６５ｍｏｌ％を超えると、第１結着樹脂の結晶性が高まり、第１結着樹脂が定着液で軟化しにくくなる場合がある。

第１アルコール成分は、分岐鎖ジオールを、さらに含有してもよい。

分岐鎖ジオールとしては、例えば、１，２－プロパンジオールなどの分岐鎖のアルカンジオールや、例えば、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。

分岐鎖ジオールは、好ましくは、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物である。

第１アルコール成分がビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物を含有する場合、第１アルコール成分は、１，４－ブタンジオール、および、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のみを含有してもよい。

ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物などが挙げられる。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物であってもよい。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物であってもよい。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物と、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物との混合物であってもよい。すなわち、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、およびビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物の少なくとも一方であってもよい。アルキレンオキシドの付加モル数は、例えば、２以上、４以下である。

第１アルコール成分がビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物を含有する場合、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比（ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物／１，４－ブタンジオール）は、例えば、３５／６５以上であり、例えば、７０／３０以下、好ましくは、４７／５３以下である。つまり、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比は、好ましくは、３５／６５以上、４７／５３以下である。

１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が３５／６５未満であると、第１結着樹脂の結晶性が高まり、第１結着樹脂が定着液で軟化しにくくなる場合がある。１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が３５／６５以上であると、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が７０／３０以下であると、裏写りを、より抑制できる。１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が４７／５３以下であると、裏写りを、さらに抑制できる。

２．１．１．２ 第１カルボン酸成分
第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。好ましくは、第１カルボン酸成分は、多価カルボン酸のみを含有する。言い換えると、第１カルボン酸成分は、モノカルボン酸を含有しない。

多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸（１，２－ベンゼンジカルボン酸）、イソフタル酸（１，３－ベンゼンジカルボン酸）、テレフタル酸（１，４－ベンゼンジカルボン酸）、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸などのトリカルボン酸が挙げられる。多価カルボン酸は、好ましくは、芳香族ジカルボン酸である。芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、テレフタル酸である。

第１アルコール成分の総量に対する多価カルボン酸のモル比（多価カルボン酸／第１アルコール成分の総量）は、例えば、８０／１００以上であり、例えば、９０／１００以下である。

詳しくは、１，４－ブタンジオールとビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物との総量に対する多価カルボン酸のモル比（多価カルボン酸／１，４－ブタンジオールとビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物との総量）は、例えば、８０／１００以上であり、例えば、９０／１００以下である。

２．１．１．３ 第１結着樹脂の製造
第１結着樹脂を製造するには、第１アルコール成分、多価カルボン酸、および、エステル化触媒を反応容器に仕込み、例えば、１５０℃以上、２５０℃以下の温度で、例えば、５時間以上、１０時間以下、加熱する。これにより、第１結着樹脂を得ることができる。

詳しくは、第１結着樹脂を製造するには、１，４－ブタンジオール、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、多価カルボン酸、および、エステル化触媒を反応容器に仕込み、例えば、１５０℃以上、２５０℃以下の温度で、例えば、５時間以上、１０時間以下、加熱する。これにより、第１結着樹脂を得ることができる。

なお、エステル化触媒としては、例えば、２－エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）などが挙げられる。

２．１．２ 第２結着樹脂
第２結着樹脂は、ポリエステル樹脂である。第２結着樹脂の軟化温度を第２軟化温度Ｔｍ２と定義する。

第２軟化温度Ｔｍ２は、第１軟化温度Ｔｍ１よりも高い。第２軟化温度Ｔｍ２は、例えば、１５０℃以上、好ましくは、１６０℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１９０℃以下である。

第２結着樹脂は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂の総量中に、例えば、２０質量％以上、例えば、４０質量％以下、含有される。第１結着樹脂および第２結着樹脂の総質量に対する第２結着樹脂の質量の割合を第２含有割合Ｙ２と定義する。

また、第２結着樹脂は、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に、例えば、２０質量％以上、例えば、８０質量％以下、含有される。

第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が２０質量％以上含有されることにより、さらに、貼り付きを抑制できる。

第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が８０質量％以下含有されることにより、トナー粒子中の第１結着樹脂の割合を確保でき、トナー粒子をシートＳに容易に定着させることができる。なお、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が８０質量％を超えると、トナー粒子がシートＳに定着しにくくなる場合がある。

第２結着樹脂は、第１結着樹脂とともに、トナー粒子に含まれる成分を結着する。第２結着樹脂は、定着液が付与されることによって軟化し、その後、硬化することにより、シートＳに固着する。第２結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有する。すなわち、第２結着樹脂は、結晶性を有する。第２結着樹脂の吸熱ピークの温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、１２０℃以上、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。

第２結着樹脂が示差走査熱量測定において吸熱ピークを有することにより、トナーが第２結着樹脂を含有する場合、トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有する。トナーの吸熱ピークの温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、１２０℃以上、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。

トナーの吸熱ピークの温度が５０℃以上、２５０℃以下であることにより、貼り付きを、より抑制できる。また、トナーの吸熱ピークの温度が１２０℃以上、２００℃以下であることにより、貼り付きを、より一層抑制できる。

なお、吸熱ピークは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－９９に準じて、示差走査熱量測定により測定される。具体的には、吸熱ピークは、後述する実施例に記載の示差走査熱量測定により測定される。

また、第２結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有してもよい。第２結着樹脂の発熱ピークの温度は、例えば、１２０℃未満である。

第２結着樹脂が示差走査熱量測定において発熱ピークを有することにより、トナーが第２結着樹脂を含有する場合、トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有する。トナーが発熱ピークを有することにより、貼り付きを、より抑制できる。トナーが示差走査熱量測定において発熱ピークを有する場合、発熱ピークの温度は、例えば、１２０℃未満である。

なお、発熱ピークは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－９９に準じて、示差走査熱量測定により測定される。具体的には、発熱ピークは、後述する実施例に記載の示差走査熱量測定により測定される。

また、吸熱ピークの温度は、融点とみなすことができる。そのため、第２結着樹脂は、融点を有する。第２結着樹脂の融点は、例えば、５０℃以上、好ましくは、１２０℃以上である。第２結着樹脂の融点は、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。

詳しくは、第２結着樹脂は、第２アルコール成分と第２カルボン酸成分との縮合物である。

２．１．２．１ 第２アルコール成分
第２アルコール成分は、炭素数２から６の直鎖ジオールを含有する。

炭素数２から６の直鎖ジオールとしては、具体的には、エチレングリコール（１，２－エタンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなどの炭素数２から６の直鎖のアルカンジオールが挙げられる。

第２アルコール成分は、好ましくは、１，４－ブタンジオールを含有する。

第２アルコール成分は、分岐鎖ジオールを含有してもよい。

分岐鎖ジオールとしては、上記した第１アルコール成分で挙げた分岐鎖ジオールが挙げられる。

第２アルコール成分は、好ましくは、１，４－ブタンジオールと、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物とを含有する。

２．１．２．２ 第２カルボン酸成分
第２カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。詳しくは、第２カルボン酸成分は、多価カルボン酸のみを含有する。言い換えると、第２カルボン酸成分は、モノカルボン酸を含有しない。

多価カルボン酸としては、上記した第１カルボン酸成分において挙げた多価カルボン酸が挙げられる。

２．１．２．３ 第２結着樹脂の製造
第２結着樹脂は、上記した第１結着樹脂と同じ方法により製造可能である。

２．１．３ 第３結着樹脂
第３結着樹脂は、第１結着樹脂および第２結着樹脂とともに、トナー粒子に含まれる成分を結着する。第３結着樹脂は、定着液が付与されることによって軟化し、その後、硬化することにより、シートＳに固着する。

第３結着樹脂は、第１結着樹脂および第２結着樹脂との相溶性が高い樹脂と、第１結着樹脂および第２結着樹脂との相溶性が低い樹脂との複合樹脂である。第１結着樹脂および第２結着樹脂との相溶性が高い樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂が挙げられる。第１結着樹脂および第２結着樹脂との相溶性が低い樹脂としては、例えば、付加重合樹脂が挙げられる。付加重合樹脂とは、スチレン系化合物を含む原料モノマーの付加重合物である。付加重合樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン誘導体の重合体、スチレン－アクリル共重合体などが挙げられる。本実施形態では、第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂と付加重合樹脂との複合樹脂である。好ましくは、第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂とスチレン－アクリル共重合体との複合樹脂である。

第１結着樹脂に対する第３結着樹脂の相溶性は、第１結着樹脂に対する第２結着樹脂の相溶性よりも低い。第２結着樹脂に対する第３結着樹脂の相溶性は、第２結着樹脂に対する第１結着樹脂の相溶性よりも低い。

第３結着樹脂は、定着液に溶解しやすい。詳しくは、２５℃において、定着液に対する第３結着樹脂の溶解度は、定着液に対する第１結着樹脂の溶解度、および、定着液に対する第２結着樹脂の溶解度よりも高い。

第３結着樹脂の軟化温度を第３軟化温度Ｔｍ３と定義する。第３軟化温度Ｔｍ３は、第１軟化温度Ｔｍ１と第１含有割合Ｙ１との積と、第２軟化温度Ｔｍ２と第２含有割合Ｙ２との積との和よりも低い。そのため、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂のうち、第３結着樹脂を、定着液で容易に軟化させることができる。その結果、定着速度の向上を図ることができる。

第３結着樹脂のガラス転移温度は、例えば、４５℃以上、好ましくは、５０℃以上である。第３結着樹脂のガラス転移温度が４５℃以上であると、トナーの保存安定性を確保することができる。第３結着樹脂のガラス転移温度が５０℃以上であると、トナーの保存安定性を向上させることができる。

また、第３結着樹脂のガラス転移温度は、例えば、８０℃以下、好ましくは、７５℃以下、より好ましくは、７０℃以下である。第３結着樹脂のガラス転移温度が８０℃以下であると、定着速度を確保できる。第３結着樹脂のガラス転移温度が７５℃以下であると、定着速度を向上させることができる。第３結着樹脂のガラス転移温度が７０℃以下であると、定着速度を、より向上させることができる。

第３結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、２０００００以下、好ましくは、１５００００以下、より好ましくは、１０００００以下である。第３結着樹脂の重量平均分子量が２０００００以下であると、第３結着樹脂を、定着液で容易に軟化させることができる。第３結着樹脂の重量平均分子量が１５００００以下であると、第３結着樹脂を、定着液でより容易に軟化させることができる。第３結着樹脂の重量平均分子量が１０００００以下であると、第３結着樹脂を、定着液でより一層容易に軟化させることができる。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、貼り付きや裏写りと定着時の軟化の両立の観点から、好ましくは、５０００以上、より好ましくは、１００００以上である。

第３結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、測定される。分析カラムとして、「ＧＭＨＸＬ」（東ソー社製）と「Ｇ３０００ＨＸＬ」（東ソー社製）とを使用し、複数の標準ポリスチレン（東ソー株式会社製）を用いて、検量線を作成する。複数の標準ポリスチレンとは、具体的には、「Ａ－５００」（分子量：５．０×１０²）、「Ａ－１０００」（分子量：１．０１×１０³）、「Ａ－２５００」（分子量：２．６３×１０³）、「Ａ－５０００」（分子量：５．９７×１０³）、「Ｆ－１」（分子量：１．０２×１０⁴）、「Ｆ－２」（分子量：１．８１×１０⁴）、「Ｆ－４」（分子量：３．９７×１０⁴）、「Ｆ－１０」（分子量：９．６４×１０⁴）、「Ｆ－２０」（分子量：１．９０×１０⁵）、「Ｆ－４０」（分子量：４．２７×１０⁵）、「Ｆ－８０」（分子量：７．０６×１０⁵）、「Ｆ－１２８」（分子量：１．０９×１０⁶）（以上、東ソー株式会社製）である。

第３結着樹脂は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂の総量中に、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２５質量％以下含有される。

第３結着樹脂は、第１結着樹脂と第２結着樹脂との総量１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、例えば、４５質量部以下、好ましくは、３５質量部以下含有される。

詳しくは、第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂セグメントと、付加重合樹脂セグメントと、両反応性モノマー由来の構成単位とを含む。

２．１．３．１ ポリエステル樹脂セグメント
ポリエステル樹脂セグメントは、ポリエステル樹脂からなる。そのため、ポリエステル樹脂セグメントは、第１結着樹脂および第２結着樹脂との相溶性が高い。第３結着樹脂がポリエステル樹脂セグメントを含むことによって、第１結着樹脂および第２結着樹脂と、第３結着樹脂との間での過度な相分離を抑制できる。

ポリエステル樹脂セグメントは、第３アルコール成分と第３カルボン酸成分との縮合物である。

第３アルコール成分としては、例えば、上記した第１アルコール成分で挙げた分岐鎖ジオールが挙げられる。第３アルコール成分としては、好ましくは、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。

第３カルボン酸成分は、多価カルボン酸を含有する。詳しくは、第３カルボン酸成分は、多価カルボン酸のみを含有する。言い換えると、第３カルボン酸成分は、モノカルボン酸を含有しない。

多価カルボン酸としては、上記した第１カルボン酸成分において挙げた多価カルボン酸が挙げられる。

多価カルボン酸がトリカルボン酸を含有する場合、トリカルボン酸のモル比を上げることにより、第３結着樹脂の軟化温度を上げることができる。多価カルボン酸がトリカルボン酸を含有する場合、トリカルボン酸は、第３アルコール成分１００モルに対して、例えば、１モル以上、好ましくは、３モル以上、例えば、１０モル以下、好ましくは、７モル以下、含有される。

なお、第３アルコール成分および第３カルボン酸成分は、付加重合樹脂セグメントの原料モノマーと両反応性モノマーとの重合物を含まない。

ポリエステル樹脂セグメントと両反応性モノマー由来の構成単位との総量は、第３結着樹脂中に、例えば、５０質量％以上、好ましくは、５５質量％以上、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８５質量％以下、含有される。

２．１．３．２ 付加重合樹脂セグメント
付加重合樹脂セグメントは、付加重合樹脂からなる。つまり、付加重合樹脂セグメントは、スチレン系化合物を含む原料モノマーの付加重合物である。そのため、付加重合樹脂セグメントは、第１結着樹脂および第２結着樹脂との相溶性が低い。付加重合樹脂セグメントは、定着液に溶解しやすい。第３結着樹脂が付加重合樹脂セグメントを含むことによって、第３結着樹脂を定着液に容易に溶解させることができる。

スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、および、スチレンの誘導体が挙げられる。スチレン系化合物としては、好ましくは、スチレンが挙げられる。

スチレン系化合物以外の原料モノマーは、スチレン系化合物と重合可能なモノマーであれば、限定されない。スチレン系化合物以外の原料モノマーとしては、例えば、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。

なお、付加重合樹脂セグメントの原料モノマーは、両反応性モノマーを含まない。

付加重合樹脂セグメントは、第３結着樹脂中に、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下、含有される。

付加重合樹脂セグメントは、ポリエステル樹脂セグメントと両反応性モノマー由来の構成単位との総量１００質量部に対して、例えば、１１質量部以上、好ましくは、１８質量部以上、例えば、１００質量部以下、好ましくは、８０質量部以下、含有される。

２．１．３．３ 両反応性モノマー由来の構成単位
両反応性モノマー由来の構成単位は、ポリエステル樹脂セグメントと付加重合樹脂セグメントと共有結合を介して結合している。

両反応性モノマーは、付加重合樹脂セグメントの原料モノマーと重合可能であり、かつ、ポリエステル樹脂セグメントの第３アルコール成分または第３カルボン酸成分と縮合可能である。両反応性モノマーとしては、例えば、アクリル基とカルボキシル基とを含有するモノマー、および、アクリル基とヒドロキシル基とを含有するモノマーが挙げられる。アクリル基とカルボキシル基とを含有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。アクリル基とヒドロキシル基とを含有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸２－ヒドロキシエチルが挙げられる。両反応性モノマーとしては、好ましくは、アクリル基とカルボキシル基とを含有するモノマーが挙げられる。

２．１．４ 着色剤
着色剤は、トナー粒子に所望の色を付与する。着色剤は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂中に分散する。

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料または金属粉、油溶性染料または分散染料、ロジン系染料、高級脂肪酸や樹脂などによって加工された染料や顔料などが挙げられる。

有機顔料としては、例えば、キノフタロンイエロー、ハンザイエロー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系顔料などが挙げられる。

無機顔料または金属粉としては、例えば、チタンホワイト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー、べんがら、アルミニウム粉、ブロンズなどが挙げられる。

油溶性染料または分散染料としては、例えば、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリフェニルメタン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェノール系染料、インドアニリン系染料などが挙げられる。

ロジン系染料としては、例えば、ロジン、ロジン変性フェノール、ロジン変性マレイン酸樹脂などが挙げられる。

トナー粒子は、所望の色に応じて、１種類の着色剤のみを含有してもよいし、複数の着色剤を含有してもよい。また、トナー粒子は、着色剤を含有しなくてもよい。

着色剤の配合割合は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂の総量１００質量部に対して、例えば、２質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。

２．１．５ 顔料分散剤
顔料分散剤は、着色剤の分散性を向上させる。

顔料分散剤の配合割合は、着色剤１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。

２．１．６ 帯電制御剤
帯電制御剤は、トナー粒子に帯電性を付与する。帯電性は、正帯電性および負帯電性のいずれであってもよい。

帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩（フッ素変性四級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、官能基（スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム基など）を有する高分子化合物などが挙げられる。

帯電制御剤の配合割合は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂の総量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。

２．１．７ 離型剤
離型剤としては、例えば、ポリオレフィン系ワックス、長鎖炭化水素系ワックス、エステル系ワックスなどが挙げられる。

離型剤の配合割合は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂の総量１００質量部に対して、例えば、０質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。

２．１．８ 磁性体
磁性体としては、例えば、マグネタイト、γ－ヘマタイト、各種フェライトなどが挙げられる。

磁性体の配合割合は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂の総量１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上であり、例えば５００質量部以下、好ましくは、１５０質量部以下である。なお、磁性体は、前述の着色剤としても使用することができる。

２．２ 外添剤
外添剤は、トナー粒子の帯電性、流動性、保存安定性を調整する。外添剤としては、例えば、無機粒子や合成樹脂粒子が挙げられる。

無機粒子としては、例えば、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪素アルミニウム共酸化物、珪素チタン共酸化物、および、これらの疎水性化処理物などが挙げられる。例えば、シリカの疎水化処理物は、シリカの微粉体を、シリコーンオイルや、例えば、ジクロロジメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジシラザンなどのシランカップリング剤で処理することにより、得ることができる。

合成樹脂粒子としては、例えば、メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン－アクリル酸エステル共重合体粒子、コアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル重合体からなるコアシェル型粒子などが挙げられる。

外添剤の粒径は、トナー粒子の粒径よりも小さい。外添剤の粒径は、例えば、２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、さらに好ましくは、０．０３μｍ以下である。

外添剤の配合割合は、トナー粒子１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、例えば、１０質量部以下である。

２．３ トナーの製造方法
トナーを製造するには、まず、トナー粒子を製造する。トナー粒子の製造方法は、混練・粉砕法、懸濁重合法、乳化重合・凝集法、乳化・収斂法および噴射造粒法などが挙げられる。

トナー粒子を製造するには、第１結着樹脂、第２結着樹脂、第３結着樹脂、帯電制御剤、着色剤を混合し、得られた混合物を、二軸押出機により、溶融、混練する。次いで、得られた混練物を、冷却した後、粉砕する。これにより、トナー粒子を得ることができる。

次いで、トナーを製造するには、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合する。これにより、トナーを得ることができる。トナーの粒径は、体積中位粒径（Ｄ₅₀）で、例えば、３μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、例えば、１２μｍ以下、好ましくは、９μｍ以下である。

体積中位粒径（Ｄ₅₀）は、後述する実施例に記載の方法で測定される。

３．定着液
定着液は、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を軟化させることができる。定着液は、エステル系軟化剤を含有する。定着液は、希釈剤と界面活性剤とを、さらに含有してもよい。

３．１ エステル系軟化剤
エステル系軟化剤は、上記した付与工程において、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を軟化させる。これにより、定着液は、上記した付与工程において、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を軟化させることができる。エステル系軟化剤の１気圧での沸点は、例えば、１８０℃以上、好ましくは、２５０℃以上であり、例えば、４００℃以下である。すなわち、エステル系軟化剤は、上記した画像形成装置１が使用される環境において、蒸発しにくい。そのため、エステル系軟化剤の臭気が発生することを抑制できる。

エステル系軟化剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸エステル、炭酸エステルなどが挙げられる。

脂肪族カルボン酸エステルとしては、例えば、下記化学式（１）で表される脂肪族モノカルボン酸エステルが挙げられる。また、脂肪族カルボン酸エステルとしては、例えば、下記化学式（２）で表される脂肪族ジカルボン酸ジアルキル、例えば、下記化学式（３）で表される脂肪族ジカルボン酸ジアルコキシアルキルなどの脂肪族ジカルボン酸エステルが挙げられる。

化学式（１）：Ｒ１－ＣＯＯ－Ｒ２（式中、Ｒ１およびＲ２は、直鎖または分岐のアルキル基である。Ｒ１とＲ２とは、互いに異なってもよく、同じでもよい。なお、Ｒ１は、炭素数が９以上１５以下の直鎖または分岐のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数が１以上４以下の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましい。）
化学式（２）：Ｒ３（－ＣＯＯ－Ｒ４）₂（式中、Ｒ３は、直鎖または分岐のアルキレン基である。Ｒ４は、直鎖または分岐のアルキル基である。２つのＲ４は、互いに異なってもよく、同じでもよい。なお、Ｒ３は、炭素数が２以上１０以下の直鎖または分岐のアルキレン基であり、Ｒ４は、炭素数が１以上８以下の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましい。）
化学式（３）：Ｒ５［－ＣＯＯ－（Ｒ６-Ｏ）_n-Ｒ７］₂（式中、Ｒ５またはＲ６は、直鎖または分岐のアルキレン基である。Ｒ７は、直鎖または分岐のアルキル基である。なお、Ｒ５は、炭素数が２以上１０以下の直鎖または分岐のアルキレン基であり、Ｒ６は、炭素数が２以上４以下の直鎖または分岐のアルキレン基であり、Ｒ７は、炭素数が１以上４以下の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましい。ｎは、１以上の整数である。ｎは、例えば、３以下である。）
脂肪族モノカルボン酸エステルとしては、例えば、デカン酸エチル（沸点２４３℃）、ラウリン酸エチル（沸点２７５℃）、パルミチン酸エチル（沸点３３０℃）などが挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸ジアルキルとしては、例えば、コハク酸ジエチル（沸点１９６℃）、アジピン酸ジエチル（沸点２５１℃）、アジピン酸ジイソブチル（沸点２９３℃）、アジピン酸ジオクチル（沸点３３５℃）、セバシン酸ジエチル（沸点３０９℃）、セバシン酸ジブチル（沸点３４５℃）、セバシン酸ジオクチル（沸点３７７℃）、ドデカン二酸ジエチル（沸点２００℃以上）などが挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸ジアルコキシアルキルとしては、例えば、コハク酸ジエトキシエチル（沸点２００℃以上）、コハク酸ジブトキシエチル（沸点２００℃以上）、コハク酸ジカルビトール（別名：コハク酸ビス（エトキシジグリコール）、沸点２００℃以上）、アジピン酸ジエトキシエチル（沸点２００℃以上）などが挙げられる。

炭酸エステルとしては、例えば、炭酸エチレン（沸点２６１℃）、炭酸プロピレン（沸点２４２℃）などが挙げられる。

エステル系軟化剤は、好ましくは、脂肪族ジカルボン酸エステル、炭酸エステルなどの二塩基酸エステルである。脂肪族ジカルボン酸エステルは、好ましくは、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジカルビトールからなる群から選択される少なくとも１つである。炭酸エステルは、好ましくは、炭酸プロピレンである。

エステル系軟化剤の配合割合は、定着液中に、例えば、５質量％以上、例えば、１００質量％以下である。

３．２ 希釈剤
希釈剤は、エステル系軟化剤を希釈するための溶媒である。エステル系軟化剤は、希釈剤中に分散することにより、希釈されてもよい。また、エステル系軟化剤は、エステル系軟化剤中に希釈剤を分散させることにより、希釈されてもよい。また、エステル系軟化剤は、希釈剤中に溶解することにより、希釈されてもよい。

希釈剤としては、例えば、水、例えば、単価または多価アルコール系溶媒、ｎ-アルカン、イソパラフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。単価または多価アルコール系溶媒としては、例えば、エタノール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。

３．３ 界面活性剤
界面活性剤は、エステル系軟化剤を希釈剤中に分散するために、定着液に配合される。または、界面活性剤は、希釈剤をエステル軟化剤中に分散させるために、定着液に配合される。

界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩などのアニオン性界面活性剤、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン性界面活性剤などが挙げられる。

界面活性剤の配合割合は、定着液中に、例えば、０．１質量％以上、例えば、３０質量％以下である。

４．作用効果
（１）画像形成装置１および画像形成方法によれば、トナーは、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を含有する。第１結着樹脂は、第１アルコール成分と第１カルボン酸成分との縮合物であり、第２結着樹脂は、第２アルコール成分と第２カルボン酸成分との縮合物である。対して、第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂セグメントと付加重合樹脂セグメントとを含む複合樹脂である。さらに、第３軟化温度Ｔｍ３は、第１軟化温度Ｔｍ１と第１含有割合Ｙ１との積と、第２軟化温度Ｔｍ２と第２含有割合Ｙ２との積との和よりも低い。

そのため、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂のうち、第３結着樹脂を、定着液で容易に軟化させることができる。

その結果、定着速度の向上を図ることができる。

さらに、トナーは、１，４－ブタンジオールを３０ｍｏｌ％以上含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物を、第１結着樹脂として含有する。

そのため、裏写りおよび貼り付きを抑制できる。

（２）画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率は、６５ｍｏｌ％以下である。

そのため、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。

（３）画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１アルコール成分中の１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上である。

そのため、裏写りを、より抑制できる。

（４）画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１結着樹脂は、アモルファスである。

そのため、第１結着樹脂を定着液で軟化させることができ、トナーをシートＳに定着させることができる。

（５）画像形成装置１および画像形成方法によれば、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が３５／６５以上である。

そのため、第１結着樹脂を定着液で容易に軟化させることができる。

（６）画像形成装置１および画像形成方法によれば、１，４－ブタンジオールに対するビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比が７０／３０以下である。

そのため、裏写りを、より抑制できる。

（７）画像形成装置１および画像形成方法によれば、トナーは、第２結着樹脂を含有する。トナーの吸熱ピークの温度は、５０℃以上２５０℃以下である。

そのため、貼り付きを、より抑制できる。

（８）画像形成装置１および画像形成方法によれば、トナーは、吸熱ピークと、吸熱ピークよりも低温の発熱ピークとを有する。

そのため、貼り付きを、より抑制できる。

（９）画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が２０質量％以上含有される。

そのため、貼り付きを、さらに抑制できる。

（１０）画像形成装置１および画像形成方法によれば、第１結着樹脂と第２結着樹脂の総量中に第２結着樹脂が８０質量％以下含有される。

そのため、トナー粒子中の第１結着樹脂の割合を確保でき、トナー粒子をシートＳに容易に定着させることができる。

（１１）画像形成装置１および画像形成方法によれば、エステル系軟化剤の沸点は、１８０℃以上である。

そのため、エステル系軟化剤の蒸発を抑制できる。

その結果、エステル系軟化剤の臭気が発生することを抑制できる。

５．変形例
（１）上記実施形態の現像方式は、磁性または非磁性のトナーのみを用いた一成分現像方式であったが、本発明は、上記実施形態に限定されない。

現像方式は、例えば、トナーとキャリアが混合される二成分現像方式であってもよい。二成分現像剤である場合、キャリアとしては、例えば、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属と、アルミニウム、鉛などの金属と、の合金が挙げられる。

キャリア粒径としては、例えば、４μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、１５０μｍ以下である。

トナーの配合割合は、キャリア１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、２質量部であり、例えば、２００質量部以下、好ましくは、５０質量部以下である。

また、キャリアは、樹脂コートキャリアや、結着樹脂に磁性粉を分散させた分散型キャリアなどであってもよい。

（２）現像装置７は、感光ドラム４および帯電装置５とともに、１つのプロセスユニットとして構成されてもよい。プロセスユニットは、本体筐体２に対して装着可能であってもよい。

（３）現像装置７は、感光ドラム４および帯電装置５を有するドラムユニットに対して装着可能な現像カートリッジであってもよい。ドラムユニットは、本体筐体２に対して装着可能であってもよい。

（４）現像装置７は、現像ローラ７２を備える現像器と、現像器に対して装着可能なトナーカートリッジとを備えてもよい。この場合、トナーカートリッジは、トナーを収容可能である。また、現像器は、ドラムユニットに設けられてもよい。現像器は、ドラムユニットに対して装着可能であってもよい。

次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明する。なお、本発明は、下記の実施例によって限定されない。

１．第１結着樹脂、第２結着樹脂および比較結着樹脂Ａの製造
表１に示すモル比で、直鎖ジオール、分岐鎖ジオール、無水トリメリット酸以外の多価カルボン酸を、反応容器（５Ｌの四つ口フラスコ）に仕込んだ。なお、反応容器には、温度計、ステンレス製撹拌棒、温水を通した精留塔、流下式コンデンサー、および窒素導入管を、装備した。

次いで、エステル化触媒として２－エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）を仕込み、窒素雰囲気下にて、マントルヒーター内で、１８０℃まで昇温した後、２３０℃まで８時間かけて昇温した。

その後、必要により、表１に示すモル比で無水トリメリット酸を反応容器に投入し、反応容器内を８．０ｋＰａに減圧しながら、２２０℃で、反応物の軟化温度が表１に示す軟化温度に達するまで、加熱した。

なお、軟化温度は、フローテスター「ＣＦＴ－５００Ｄ」（島津製作所製）を用いて測定した。具体的には、約１ｇの試料を昇温速度６℃／分で５０℃から２００℃まで加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化温度とした。

上記した反応により、表１に示す第１結着樹脂Ａ～Ｃと、第２結着樹脂と、比較結着樹脂Ａとを得た。表１に、得られた結着樹脂のガラス転移温度、および、吸熱ピークの温度を示す。

なお、ガラス転移温度、および、吸熱ピークの温度は、示差走査熱量測定によって測定した。

示差走査熱量測定は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－９９に準じて、示差走査熱量測定装置「ＤＳＣ Ｑ２０」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いて測定した。検出部の温度補正には、インジウムと亜鉛の溶融温度を用いた。熱量の補正には、インジウムの融解熱を用いた。

具体的には、得られた結着樹脂５ｍｇをアルミニウム製のパンに入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用い、昇温速度１０℃／分で、－１０℃から２５０℃まで昇温した（１回目の昇温）。

次に、２５０℃で２分間保持した後、降温速度－２０℃／分で、－１０℃まで降温した（１回目の降温）
次に、－１０℃で５分間保持した後、再度、昇温速度１０℃／分で、－１０℃から２５０℃まで昇温した（２回目の昇温）。

ガラス転移温度は、２回目の昇温で得られた比熱変化に伴うベースラインシフトのＤＳＣ曲線から求めた。詳しくは、比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線とＤＳＣ曲線との交点を、ガラス転移温度Ｔｇとした。

吸熱ピーク温度は、１回目の昇温の際に得られるＤＳＣ曲線の吸熱ピークの頂点温度から求めた。

２．第３結着樹脂および比較結着樹脂Ｂ
表２に示すモル比で、アルコール成分と、無水トリメリット酸以外のカルボン酸成分とを、反応容器（５Ｌの四つ口フラスコ）に仕込んだ。なお、反応容器には、温度計、ステンレス製撹拌棒、温水を通した精留塔、流下式コンデンサー、および窒素導入管を、装備した。

次いで、窒素雰囲気下にて、反応容器を、マントルヒーター内で１６０℃まで昇温した。その後、１時間かけて、表２に示すモル比で、スチレン、アクリル酸２－エチルヘキシルおよびアクリル酸と、開始剤として過酸化ジ－ｔ－ブチルとを反応容器内に滴下した。

次いで、エステル化触媒として２－エチルヘキサン酸錫（ＩＩ）を、アルコール成分およびカルボン酸成分の総量１００質量部に対して０．５質量部の割合で、反応容器内に投入し、２３５℃で８時間、反応させた。

次いで、表２に示すモル比で無水トリメリット酸を反応容器内に投入し、反応容器内を８．０ｋＰａに減圧しながら、２２０℃で、反応物の軟化温度が表２に示す軟化温度に達するまで、加熱した。

上記した反応により、表２に示す第３結着樹脂（（ポリエステル樹脂セグメントと両反応性モノマー由来の構成単位との総量）／付加重合樹脂セグメントの質量比＝８０/２０）と、比較結着樹脂Ｂ（（ポリエステル樹脂セグメントと両反応性モノマー由来の構成単位との総量）／付加重合樹脂セグメントの質量比＝８１/１９）とを得た。

３．トナーの製造
表３および表４に示す部数の第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂と、ボントロンＮ－０４（帯電制御剤、オリエント化学工業社製）３質量部と、ＦＣＡ－Ｆ２０１－ＰＳ（帯電制御剤、藤倉化成社製）７質量部と、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ（着色剤、カーボンブラック、キャボット社製）６質量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。

次に、得られた混合物を、二軸押出機により、溶融、混練した。

次に、得られた混練物を、冷却し、ハンマーミルを用いて、１ｍｍ程度に粉砕した。

次に、得られた粉砕物を、エアージェット方式の粉砕機により、さらに粉砕した。

次に、得られた粉砕物を分級し、体積中位粒径（Ｄ₅₀）が７．５μｍのトナー粒子を得た。

なお、体積中位粒径（Ｄ₅₀）は、コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）を用い、アパーチャー径１００μｍで測定した。解析ソフトには、コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン１．１９（ベックマンコールター社製）を用いた。詳しくは、分散液として、電解液（アイソトンＩＩ、ベックマンコールター社製）に、５質量％のエマルゲン１０９Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ（グリフィン）：１３．６）を溶解した溶液を用いた。分散液５ｍｌにトナー粒子１０ｍｇを添加し、超音波分散機ＵＳ－１（エスエヌディー社製、出力：８０Ｗ）にて１分間分散させた。次に、電解液２５ｍｌを添加し、さらに、超音波分散機にて１分間分散させて、試料分散液を調製した。次に、電解液１００ｍｌに、３万個の粒子の粒径を２０秒間で測定できる濃度となるように、試料分散液を加え、３万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径（Ｄ₅₀）を求めた。

次に、得られたトナー粒子１００質量部に、ＮＡＸ－５０（外添剤、疎水性シリカ、日本アエロジル社製）０．５質量部と、ＲＸ－３００（外添剤、疎水性シリカ、日本アエロジル社製）０．５質量部とを添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。

これにより、トナーを得た。得られたトナーの発熱ピークは、いずれも、１００℃付近にあった。得られたトナーの吸熱ピークは、いずれも、１８０℃付近にあった。

なお、発熱ピークの温度、および、吸熱ピークの温度は、上記した示差走査熱量測定によって測定した。発熱ピークの温度は、１回目の昇温の際に得られるＤＳＣ曲線の発熱ピークの頂点温度から求めた。吸熱ピークの温度は、１回目の昇温の際に得られるＤＳＣ曲線の吸熱ピークの頂点温度から求めた。

３ 評価
（１）定着性評価
得られたトナーを現像カートリッジに充填し、加熱定着器を取り外した画像形成装置「ＨＬ－Ｌ２３６０Ｄ」（ブラザー工業製）を用いて、トナー付着量が５ｇ／ｍ²であるトナー像（１０ｍｍ×１０ｍｍ、四角形）を、印刷用紙の表面に形成した。なお、加熱定着器が取り外されているため、トナー像は、印刷用紙に定着していない。

次に、図２に示す噴霧器１００を搭載したオフライン定着部を用いて、トナー像Ｔに、表３および表４に示す定着液を、Ａ４サイズあたり０．１ｇの噴霧量で、噴霧した。なお、噴霧器１００は、圧縮空気を用いて定着液を噴霧するエアブラシである。

次に、トナー像Ｔの反射濃度ＯＤ１を、分光光度計により測定した。なお、分光光度測定装置として、スペクトロアイ（エックスライト社製）を用いた。また、反射濃度ＯＤ１が１．２９以上、１．３１以下になるように、画像形成装置の現像バイアスを調整した。

トナー像Ｔに定着液を噴霧してから３０分経過後に、トナー像Ｔが形成されている部分を、３００ｇの荷重をかけながら、布で５往復擦った。その後、トナー像Ｔの反射濃度ＯＤ２を測定した。

そして、反射濃度低下率［％］を、下記式により算出した。

式：反射濃度低下率［％］＝（反射濃度ＯＤ１－反射濃度ＯＤ２）／反射濃度ＯＤ１×１００
反射濃度低下率の６枚の平均値が、１５％未満であるものを○、１５％以上であるものを×と判定した。結果を表３および表４に示す。

（２）保存安定性評価
トナー５ｇを、温度４５℃、相対湿度７０％の環境下で１２０時間放置した。放置後のトナーをスパーテルで軽く触り、トナー凝集の発生程度を目視にて観察した。明らかなトナー凝集物が確認されれば×、凝集物が確認されなければ○と判定した。結果を表３および表４に示す。

１ 画像形成装置
４ 感光ドラム
８ 転写装置
９ 付与装置
Ｓ シート

Claims (32)

1. 感光ドラム上のトナーであって、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を含有するトナーを、シートに転写する転写工程と、
   前記第１結着樹脂、前記第２結着樹脂および前記第３結着樹脂を軟化させることができる定着液を、前記トナーが転写された前記シートに付与する付与工程と、
   を含み、
   前記第１結着樹脂は、１，４－ブタンジオールを含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物であり、前記第１アルコール成分中の前記１，４－ブタンジオールのモル比率が３０ｍｏｌ％以上であり、
   前記第２結着樹脂は、炭素数２から６の直鎖ジオールを含有する第２アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第２カルボン酸成分との縮合物であり、
   前記第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂セグメント、スチレン系化合物を含む原料モノマーの付加重合物である付加重合樹脂セグメント、および、前記ポリエステル樹脂セグメントと前記付加重合樹脂セグメントと共有結合を介して結合した両反応性モノマー由来の構成単位を含む複合樹脂であり、
   前記第１結着樹脂の軟化温度を第１軟化温度と定義し、
   前記第２結着樹脂の軟化温度を第２軟化温度と定義し、
   前記第３結着樹脂の軟化温度を第３軟化温度と定義し、
   前記第１結着樹脂および前記第２結着樹脂の総質量に対する前記第１結着樹脂の質量の割合を第１含有割合と定義し、
   前記第１結着樹脂および前記第２結着樹脂の総質量に対する前記第２結着樹脂の質量の割合を第２含有割合と定義した場合、
   前記第３軟化温度は、前記第１軟化温度と前記第１含有割合との積と、前記第２軟化温度と前記第２含有割合との積との和よりも低いことを特徴とする、画像形成方法。
2. 前記第１アルコール成分中の前記１，４－ブタンジオールのモル比率が６５ｍｏｌ％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の画像形成方法。
3. 前記第１アルコール成分中の前記１，４－ブタンジオールのモル比率が５３ｍｏｌ％以上であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の画像形成方法。
4. 前記第１結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有さないことを特徴とする、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
5. 前記第１結着樹脂は、アモルファスであることを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
6. 前記第１アルコール成分は、分岐鎖ジオールを含有することを特徴とする、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
7. 前記分岐鎖ジオールは、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物であることを特徴とする、請求項６に記載の画像形成方法。
8. 前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、およびビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物の少なくとも一方であることを特徴とする、請求項７に記載の画像形成方法。
9. 前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物であることを特徴とする、請求項８に記載の画像形成方法。
10. 前記第１アルコール成分は、前記１，４－ブタンジオール、および、前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のみを含有し、
    前記第１カルボン酸成分は、前記多価カルボン酸のみを含有することを特徴とする、請求項７から請求項９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
11. 前記第１アルコール成分中において、前記１，４－ブタンジオールに対する前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモル比は、３５／６５以上、７０／３０以下であることを特徴とする、請求項１０に記載の画像形成方法。
12. 前記第１アルコール成分中の前記１，４－ブタンジオールと前記ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物との総量に対する前記多価カルボン酸のモル比は、８０／１００以上、９０／１００以下であることを特徴とする、請求項１０または請求項１１に記載の画像形成方法。
13. 前記トナーは、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有することを特徴とする、請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の画像形成方法。
14. 前記トナーの前記吸熱ピークの温度は、５０℃以上、２５０℃以下であることを特徴とする、請求項１３に記載の画像形成方法。
15. 前記トナーは、示差走査熱量測定において、前記吸熱ピークよりも低温の発熱ピークを有することを特徴とする、請求項１３または請求項１４に記載の画像形成方法。
16. 前記トナーの前記吸熱ピークの温度は、１２０℃以上、２００℃以下であり、
    前記トナーの前記発熱ピークの温度は、１２０℃未満であることを特徴とする、請求項１５に記載の画像形成方法。
17. 前記第２結着樹脂は、示差走査熱量測定において、吸熱ピークを有することを特徴とする、請求項１から請求項１６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
18. 前記第２結着樹脂の前記吸熱ピークの温度は、５０℃以上、２５０℃以下であることを特徴とする、請求項１７に記載の画像形成方法。
19. 前記第２結着樹脂は、前記第１結着樹脂と前記第２結着樹脂の総量中に、２０質量％以上、８０質量％以下、含有されることを特徴とする、請求項１から請求項１８のいずれか一項に記載の画像形成方法。
20. 前記第２アルコール成分は、１，４－ブタンジオールを含有することを特徴とする、請求項１から請求項１９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
21. 前記第２アルコール成分は、１，４－ブタンジオールと、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物とを含有することを特徴とする、請求項２０に記載の画像形成方法。
22. 前記定着液は、エステル系軟化剤を含有することを特徴とする、請求項１から請求項２１のいずれか一項に記載の画像形成方法。
23. 前記付与工程において、前記エステル系軟化剤は、前記第１結着樹脂、前記第２結着樹脂および前記第３結着樹脂を軟化させることを特徴とする、請求項２２に記載の画像形成方法。
24. 前記エステル系軟化剤は、二塩基酸エステルであることを特徴とする、請求項２２または請求項２３に記載の画像形成方法。
25. 前記エステル系軟化剤は、炭酸エステルであることを特徴とする、請求項２２から請求項２４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
26. 前記炭酸エステルは、炭酸プロピレンであることを特徴とする、請求項２５に記載の画像形成方法。
27. 前記エステル系軟化剤は、脂肪族ジカルボン酸エステルであることを特徴とする、請求項２２から請求項２６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
28. 前記脂肪族ジカルボン酸エステルは、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジカルビトールからなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項２７に記載の画像形成方法。
29. 前記エステル系軟化剤の沸点は、１８０℃以上であることを特徴とする、請求項２２から請求項２８のいずれか一項に記載の画像形成方法。
30. 前記多価カルボン酸は、芳香族ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項１から請求項２９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
31. 前記芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸であることを特徴とする、請求項３０に記載の画像形成方法。
32. 感光ドラムと、
    前記感光ドラム上のトナーであって、第１結着樹脂、第２結着樹脂および第３結着樹脂を含有するトナーを、シートに転写する転写装置と、
    前記第１結着樹脂、前記第２結着樹脂および前記第３結着樹脂を軟化させることができる定着液を、前記トナーが転写された前記シートに付与する付与装置と、
    を備え、
    前記第１結着樹脂は、１，４－ブタンジオールを含有する第１アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第１カルボン酸成分との縮合物であり、前記第１アルコール成分中の前記１，４－ブタンジオールのモル比率が３０ｍｏｌ％以上であり、
    前記第２結着樹脂は、炭素数２から６の直鎖ジオールを含有する第２アルコール成分と、多価カルボン酸を含有する第２カルボン酸成分との縮合物であり、
    前記第３結着樹脂は、ポリエステル樹脂セグメント、スチレン系化合物を含む原料モノマーの付加重合物である付加重合樹脂セグメント、および、前記ポリエステル樹脂セグメントと前記付加重合樹脂セグメントと共有結合を介して結合した両反応性モノマー由来の構成単位を含む複合樹脂であり、
    前記第１結着樹脂の軟化温度を第１軟化温度と定義し、
    前記第２結着樹脂の軟化温度を第２軟化温度と定義し、
    前記第３結着樹脂の軟化温度を第３軟化温度と定義し、
    前記第１結着樹脂および前記第２結着樹脂の総質量に対する前記第１結着樹脂の質量の割合を第１含有割合と定義し、
    前記第１結着樹脂および前記第２結着樹脂の総質量に対する前記第２結着樹脂の質量の割合を第２含有割合と定義した場合、
    前記第３軟化温度は、前記第１軟化温度と前記第１含有割合との積と、前記第２軟化温度と前記第２含有割合との積との和よりも低いことを特徴とする、画像形成装置。

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