WO2020250748A1 - 印刷用樹脂溶液 - Google Patents

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printing resin
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井上　弘康
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日本ゼオン株式会社
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons

Definitions

  • the present invention relates to a printing resin solution.
  • an inkjet printing method As a printing method, an inkjet printing method is known, and as an ink composition that can be used in the inkjet printing method, for example, a composition containing a resin emulsion and water is known (Patent Document 1).
  • a printing composition such as an ink may contain particles having a certain function so that the layer obtained by printing has a desired function.
  • the inkjet printing method can easily form a pattern and requires a small amount of composition for coating as compared with a coating method such as a bar coating method or a spin coating method, a step of manufacturing an electronic device. It is desired to apply to.
  • the conventional composition for inkjet printing when particles are contained in the composition for printing, the particles may be altered by the solvent depending on the material of the particles, and the particles may not perform a desired function.
  • a conventional water-based inkjet printing composition or an organic solvent-based inkjet printing composition is applied to an electronic material, the function of the electronic material may change.
  • nozzle clogging may occur.
  • the present inventor has diligently studied to solve the above problems. As a result, they have found that the above-mentioned problems can be solved by a printing resin solution containing a predetermined non-protic solvent, a thermoplastic elastomer, and a predetermined particle and having a viscosity in a predetermined range, and completed the present invention. That is, the present invention provides the following.
  • a printing resin solution containing an organic solvent which can be applied by using an inkjet printing method and which does not easily change the quality of electronic materials.
  • (meth) acrylic is a term that includes “acrylic”, “methacrylic” and combinations thereof.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester means an acrylic acid alkyl ester, a methacrylic acid alkyl ester, or a mixture thereof.
  • solvent includes not only a medium in a solution but also a dispersion medium in which a solid substance is dispersed therein for convenience of explanation.
  • the printing resin solution contains a non-protic solvent having a boiling point of 125 ° C. or higher, a thermoplastic elastomer, and particles having a primary particle diameter of 1 nm or more and 200 nm or less, and has a viscosity of 1 cP or more. It is 50 cP or less.
  • the printing resin solution of the present embodiment contains a non-polar solvent having a predetermined boiling point.
  • the boiling point of the non-polar solvent is usually 125 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or higher, and more preferably 175 ° C. or higher.
  • the boiling point of the non-polar solvent is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower.
  • non-protic solvent having a boiling point equal to or lower than the upper limit value When the printing resin solution contains a non-protic solvent having a boiling point equal to or lower than the upper limit value, it becomes easy to dry the printing resin solution.
  • substances constituting non-polar solvents having a boiling point of 125 ° C. or higher include substances other than water and inorganic substances that are liquid at room temperature (preferably 25 ° C.), and more specifically, for example, having a boiling point of 25 ° C. or higher.
  • ethylcyclohexane xylene
  • decahydronaphthalene tetrahydronaphthalene
  • trimethylbenzene cyclooctane
  • cyclodecane octane (eg, normal octane)
  • dodecane etc. Included are tridecane, tetradecane, and cyclododecane.
  • the non-protic solvent preferably contains at least one selected from the group consisting of decahydronaphthalene, dodecane, tridecane, cyclododecane, and tetradecane from the viewpoint of high solubility of the thermoplastic elastomer.
  • the ratio of the total weight of decahydronaphthalene, dodecane, tridecane, cyclododecane, and tetradecane to the total weight of the non-polar solvent having a boiling point of 125 ° C. or higher contained in the printing resin solution is preferably 50% by weight or more. It is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and usually 100% by weight or less.
  • the printing resin solution may contain, in addition to a non-polar solvent having a boiling point of 125 ° C. or higher, a non-polar solvent having a boiling point of less than 125 ° C. as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the weight ratio of the non-protic solvent having a boiling point of 125 ° C. or higher is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, based on the total weight of the non-protic solvents contained in the printing resin solution. More preferably, it is 80% by weight or more, usually 100% by weight or less, and may be 100% by weight.
  • the printing resin solution may contain, for example, a polar solvent that is well compatible with the non-polar solvent as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. More specifically, it may contain a substance used as a polar solvent such as N, N-dimethylformamide and tetrahydrofuran. Since a wide range of materials including electronic materials can be selected as the target for applying the printing resin solution, the ratio of the non-polar solvent to the total of the non-polar solvent and the polar solvent is preferably 95% by weight or more, more preferably 99% by weight. % Or more, more preferably 99.9% by weight or more, ideally 100% by weight.
  • the printing resin solution may contain water, but since a wide range of materials including electronic materials can be selected as the target to which the printing resin solution is applied, the weight ratio of water in the printing resin solution is preferable. It is 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, still more preferably 0.01% by weight or less, usually 0% by weight or more, and may be 0% by weight.
  • Thermoplastic elastomer refers to a material that exhibits the characteristics of rubber at room temperature and is plasticized at high temperatures so that it can be molded. Such a thermoplastic elastomer has a characteristic that it is unlikely to stretch or break under a load of a small force. Specifically, the thermoplastic elastomer exhibits a Young's modulus of 0.001 to 1 GPa and a tensile elongation (breaking elongation) of 100 to 1000% at 23 ° C. Thermoplastic elastomers also have a peak loss tangent tan ⁇ (loss elastic modulus / storage modulus) in the high temperature range of 40 ° C.
  • Young's modulus and tensile elongation can be measured according to JIS K7113. Further, the loss tangent tan ⁇ can be measured by a commercially available dynamic viscoelasticity measuring device.
  • Thermoplastic elastomer generally has an advantage that the amount of residual solvent is small even if it is contained, and therefore the amount of outgas is small, and the printing process can be said to be a simple process that does not involve cross-linking treatment or the like.
  • the printing resin solution of this embodiment contains a thermoplastic elastomer.
  • the thermoplastic elastomer usually exists in a dissolved state.
  • the thermoplastic elastomer may exist as a dissolved solid content.
  • the solid content in the printing resin solution is a component other than the solvent, and is usually all of the components remaining after the printing resin solution is dried and the solvent is volatilized.
  • thermoplastic elastomer A polymer can be used as the thermoplastic elastomer.
  • polymers that can be used as thermoplastic elastomers are ethylene- ⁇ -olefin copolymers such as ethylene-propylene copolymers; ethylene- ⁇ -olefin-polyene copolymers; ethylene-methylmethacrylates and ethylene-butyl acrylates.
  • Copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid esters such as; copolymers of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate; ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.
  • Acrylic acid alkyl esters such as lauryl acrylate; polybutadiene, polyisoprene, acrylonitrile-butadiene copolymers, butadiene-isoprene copolymers, butadiene- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers, butadiene- (meth) ) Diene-based copolymers such as acrylic acid alkyl ester-acrylonitrile copolymer, butadiene- (meth) acrylic acid alkyl ester-acrylonitrile-styrene copolymer; butylene-isoprene copolymer; styrene-butadiene random copolymer , Styrene-isoprene random copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isopren
  • thermoplastic elastomer a modified product of a hydride aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer or a hydride aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer with a silicon atom-containing polar group is desired of the present invention. It is preferable to obtain the effect of.
  • the hydrided aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer is a hydride of the aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer. That is, the hydrided aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer is a carbon-carbon unsaturated bond in the main chain and side chain of the aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer, and carbon-carbon unsaturated in the aromatic ring. It has a structure obtained by hydrogenating a part or all of a bond or both of them.
  • the hydride is not limited depending on the production method thereof.
  • the aromatic vinyl compound styrene and its derivative; vinylnaphthalene and its derivative are preferable, and styrene is particularly preferable from the viewpoint of easy industrial availability.
  • a chain conjugated diene linear conjugated diene, branched conjugated diene
  • 1,3-butadiene, isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), 2 , 3-Dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene and the like are preferable.
  • 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferable because of their easy industrial availability.
  • aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer examples include styrene-butadiene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, and styrene-isoprene-styrene block copolymer. And preferably one selected from a mixture thereof. More specific examples of these are JP-A No. 2-133406, JP-A-2-305814, JP-A-3-72512, JP-A-3-74409, and International Publication No. 2015/099079. Such as those described in the prior art literature.
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer is preferably 90% or more, more preferably 97% or more, and particularly preferably 99% or more.
  • the hydrogenation rate of the hydride can be determined by measurement by 1 1 H-NMR.
  • the hydrogenation rate of carbon-carbon unsaturated bonds in the main chain and side chains of the hydrogenated aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer is preferably 95% or more, more preferably 99% or more.
  • the hydrogenation rate of the carbon-carbon unsaturated bond of the aromatic ring of the hydride aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer is preferably 90% or more, more preferably 93% or more, and particularly preferably 95% or more. Is.
  • the glass transition temperature of the hydride is increased, so that the heat resistance of the layer formed by the printing resin solution can be effectively increased. Further, the photoelastic coefficient of the layer formed by the printing resin solution can be lowered to reduce the expression of retardation.
  • the hydrogenated aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer preferably has a structure in which both the unsaturated bond derived from the conjugated diene and the aromatic ring are hydrogenated.
  • a particularly preferred block form of the hydride aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer is that the aromatic vinyl polymer hydride block [A] is bonded to both ends of the conjugated diene polymer hydride block [B].
  • Triblock copolymer a penta in which a polymer block [B] is bonded to both ends of the polymer block [A], and a polymer block [A] is bonded to the other ends of both polymer blocks [B]. It is a block copolymer.
  • a triblock copolymer of [A]-[B]-[A] is particularly preferable because it is easy to produce and the physical properties of the thermoplastic elastomer can be in a desired range.
  • wA be the mass fraction of all aromatic vinyl monomer units in the entire block copolymer, and the mass fraction of all conjugated diene monomer units in the block copolymer in the entire block copolymer.
  • the ratio of wA to wB (wA: wB) is preferably 20/80 or more, more preferably 30/70 or more, preferably 60/40 or less, and more preferably 55/45. It is as follows. By setting the ratio wA / wB to the lower limit of the above range or more, the heat resistance of the layer formed by the printing resin solution can be improved. Further, by setting the value to the upper limit or less, the flexibility of the layer formed by the printing resin solution can be increased.
  • the sealing temperature can be lowered by lowering the glass transition temperature of the block copolymer, when the printing resin solution of the present embodiment is applied to the sealing of electronic elements such as organic electroluminescence devices and organic semiconductor devices. In addition, thermal deterioration of the element can be suppressed. Further, by setting the ratio (wA / wB) within the above range, the temperature range in which the layer formed by the printing resin solution has rubber elasticity is widened, and a device obtained by applying the printing resin solution or the like can be obtained. The flexible temperature range can be expanded.
  • the thermoplastic elastomer may be a modified product of a polymer exemplified as a polymer that can be used as a thermoplastic elastomer with a silicon atom-containing polar group.
  • a modified product of the polymer with a silicon atom-containing polar group as the thermoplastic elastomer, the adhesion between the layer formed from the printing resin solution and the printing object can be improved.
  • the polymer used in the reaction for obtaining a modified product is also referred to as a pre-reaction polymer.
  • the modified product has, for example, a structure obtained by graft polymerization of a pre-reaction polymer and a compound having a silicon atom-containing polar group as a monomer.
  • the modified product is not limited depending on the production method thereof.
  • As the silicon atom-containing polar group an alkoxysilyl group is preferable.
  • Examples of compounds having a silicon atom-containing polar group that can be used as a monomer for graft polymerization include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, dimethoxymethylvinylsilane, and diethoxy.
  • Examples thereof include ethylenically unsaturated silane compounds having an alkoxysilyl group, such as diethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, and 2-norbornene-5-yltrimethoxysilane. ..
  • a silicon atom-containing polar group By reacting the pre-reaction polymer with a compound having a silicon atom-containing polar group, a silicon atom-containing polar group can be introduced into the pre-reaction polymer to obtain a modified product having a silicon atom-containing polar group.
  • the amount of the alkoxysilyl group introduced is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 0.2 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the pre-reaction polymer. It is more preferably 0.3 parts by weight or more, preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, still more preferably 3 parts by weight or less.
  • the amount of the alkoxysilyl group introduced is within the above range, it is possible to prevent the degree of cross-linking between the alkoxysilyl groups decomposed by moisture or the like from becoming excessively high, so that high adhesiveness can be maintained.
  • the substance having an alkoxysilyl group used for introducing the alkoxysilyl group and the modification method include those described in the prior art documents such as International Publication No. 2015/099079.
  • the amount of polar groups introduced can be measured in 1 1 H-NMR spectrum. In addition, when measuring the amount of polar groups introduced, if the amount introduced is small, the number of integrations can be increased.
  • silane modification Introducing an alkoxysilyl group as a polar group into the pre-reaction polymer is called silane modification.
  • the alkoxysilyl group may be directly bonded to the pre-reaction polymer, or may be bonded via a divalent organic group such as an alkylene group.
  • silane modified product the polymer obtained by silane modification of the pre-reaction polymer is also referred to as "silane modified product".
  • a silane modified product of the pre-reaction polymer with a silicon atom-containing polar group a silane modified product of a hydride aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer is preferable, and a silane modified product of a hydride styrene-butadiene block copolymer is preferable.
  • Styrene hydride-butadiene-styrene block copolymer silane modified product, hydride styrene-isoprene block copolymer silane modified product, and hydride styrene-isoprene-styrene block copolymer silane modified product selected from One or more silane modified products are preferable.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic elastomer is not particularly limited, but is preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 35,000 or more, and preferably 200,000 or less. It is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the thermoplastic elastomer can be measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as a solvent.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the thermoplastic elastomer is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and preferably 1 or more.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic elastomer is not particularly limited, but is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, still more preferably 160 ° C. or lower. ..
  • the layer formed by the printing resin solution is formed by adjusting the glass transition temperature by changing the weight ratio of each polymer block. A balance between adhesiveness and flexibility can be achieved.
  • the proportion of the thermoplastic elastomer in the printing resin solution of the present embodiment is not particularly limited, and can be appropriately adjusted within a range in which desired properties can be obtained.
  • the proportion of the thermoplastic elastomer in the total amount of the resin solution for printing is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less. More preferably, it is 20% by weight or less.
  • the printing resin solution of the present embodiment contains particles having a primary particle diameter of 1 nm or more and 200 nm or less.
  • the primary particle size usually represents the number average particle size of the primary particles.
  • the number average particle size of the primary particles can be measured using a laser diffraction particle size meter.
  • the number average particle size of the primary particles is suitably measured by a particle size measuring device by a dynamic light scattering method. sell.
  • the measurement by the dynamic light scattering method may be performed in the state of a dispersion liquid in which the particles are dispersed in a solvent.
  • the average particle size can be preferably obtained by observation. Specifically, the average particle size can be obtained by the following method. By observing with an electron microscope, the sum of the minor axis and the major axis of the primary particles was obtained for each of the 50 particles, and the arithmetic mean value of the numerical values obtained by dividing the obtained sum by 2 was averaged. It can be a particle size.
  • a film may be prepared from a resin solution for printing and the particles in the cross section of the film may be observed.
  • the particles are present in a dispersed state.
  • the primary particle size of the particles is usually 1 nm or more, preferably 5 nm or more, and usually 200 nm or less, preferably 150 nm or less.
  • the primary particle size of the particles is at least the above lower limit value, aggregation and / or alteration of the particles in the printing resin solution can be suppressed.
  • the primary particle size of the particles is not more than the upper limit value, the printing resin solution can maintain appropriate fluidity. As a result, when the printing resin solution is used in the inkjet printing method, the printing resin solution can be discharged from the nozzle at an appropriate time without clogging the nozzle.
  • particles having a desired function can be used.
  • particles having a wavelength contained in at least a part of a wavelength range of 350 nm or more and 1500 nm or less can be used to absorb or reflect light.
  • the particles absorb or reflect light having a wavelength contained in at least a part of the wavelength range of 350 nm or more and 1500 nm or less.
  • a printing resin solution 1 containing particles is prepared, and a resin layer 1 containing particles is prepared on a glass plate.
  • the printing resin solution C1 prepared by the same preparation method as the method for preparing the printing resin solution 1 except that the particles are not added is prepared, and the resin layer C1 containing no particles is prepared on the glass plate.
  • the light transmittance for light having a wavelength contained in at least a part of a wavelength region of 350 nm or more and 1500 nm or less is measured.
  • the particles are at least a part of the wavelength range of 350 nm or more and 1500 nm or less. It can be confirmed that the light of the wavelength contained in is absorbed or reflected.
  • the particles include, but are not limited to, organic pigment particles; inorganic pigment particles; carbon black; known infrared absorbing material particles; quantum dot particles.
  • the particles may be used alone or in combination of two or more.
  • organic pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, and polycyclic pigments.
  • inorganic pigments include titanium dioxide, magnesium oxide, barium sulfate, zirconium oxide, zinc oxide, iron oxide, cadmium sulfide, titanium nickel antimonate oxide, titanium nickel barium oxide, strontium chromate, viridian, chromium oxide, and the like.
  • examples thereof include cobalt aluminate, titanium nitride, cobalt oxide, magnetite, low-order titanium oxide, titanium oxynitride (titanium black), and high-resistance black pigment.
  • Insulating Pigment Examples of the high-resistance black pigment comprising a titanium black, at least one selected from Y 2 O 3, ZrO 2, Al 2 O 3, SiO 2, the group consisting of TiO 2, and V 2 O 5
  • the surface resistance value of the resin layer becomes 10 13 ⁇ / ⁇ or more. It is preferable to have sex.
  • the infrared absorbing material include lanthanum hexaboride, tungsten cesium oxide, indium tin oxide (ITO), and tin antimony oxide (ATO).
  • the weight ratio of particles having a primary particle size of 1 nm or more and 200 nm or less in the total amount of the printing resin solution can be appropriately adjusted so as to satisfy the desired characteristics of the printing resin solution, but is preferably 0.1% by weight. Above, more preferably 0.3% by weight or more, still more preferably 0.8% by weight or more, particularly preferably 1% by weight or more, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, still more preferably. It is 5% by weight or less.
  • the weight ratio of the particles having a primary particle diameter of 1 nm or more and 200 nm or less in the printing resin solution is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and preferably 80% by weight, based on the total solid content. Below, it is more preferably 60% by weight or less, further preferably 40% by weight or less, and particularly preferably 30% by weight or less.
  • the desired particle function for example, light shielding effect
  • the transparency of the layer formed from the printing resin solution can be enhanced.
  • the printing resin solution of the present embodiment may contain any component in addition to the above-mentioned non-protic solvent, thermoplastic elastomer, and particles as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • optional components include antioxidants; plasticizers; dispersants; UV absorbers; lubricants; and inorganic fillers.
  • the arbitrary component one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • antioxidants examples include phosphorus-based antioxidants, phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and the like, and phosphorus-based antioxidants with less coloring are preferable.
  • phosphorus-based antioxidants include triphenylphosphite, diphenylisodecylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, and tris (2,4-di).
  • -T-butylphenyl) phosphite 10- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and other mono.
  • Phosphite compounds 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenyl-di-tridecylphosphite), 4,4'-isopropylidene-bis (phenyl-di-alkyl (C12)) Diphosphite compounds such as ⁇ C15) phosphite); 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetrax-t-butyldibenzo [D, f] [1.3.2] Dioxaphosfepine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8,10- Compounds such as tetrakis-t-butyldibenzo [d, f] [1.3.2] dioxaphosfepine can be mentioned.
  • the amount of the antioxidant is preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.05 part by weight or more, still more preferably 0.1 part by weight or more, and preferably 0.1 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer. It is 1 part by weight or less, more preferably 0.5 part by weight or less, still more preferably 0.3 part by weight or less.
  • plasticizers include hydrocarbon-based oligomers; organic acid ester-based plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters; organic phosphoric acid esters and organic phosphite esters. Phosphate ester-based plasticizers; as well as combinations thereof.
  • the dispersant has a function of improving the dispersibility of particles in a resin solution for printing.
  • examples of dispersants include dispersants that are soluble in non-polar solvents.
  • the dispersant is preferably soluble in the non-protic solvent having a boiling point of 125 ° C. or higher, and more preferably soluble in decahydronaphthalene, dodecane, tridecane, cyclododecane, and tetradecane.
  • soluble in a non-polar solvent means that it dissolves in 5% by weight or more with respect to a non-polar solvent.
  • the test for determining whether or not the product is soluble in a non-polar solvent can be performed at the temperature at which each component contained in the printing resin solution is mixed to prepare the printing resin solution.
  • the temperature condition for such a test is usually room temperature (5 ° C. to 35 ° C.), preferably 25 ° C. If 5% by weight or more of the dispersant dissolves in the non-polar solvent under such temperature conditions without leaving a precipitate of solid content, it can be determined that the dispersant is soluble in the non-polar solvent. ..
  • various non-protic solvents used in the production of the thermoplastic elastomer and capable of dissolving the thermoplastic elastomer can be used. When it is soluble in any of these various non-polar solvents, it can be determined to be soluble in the non-polar solvent.
  • dispersants examples include 12-hydroxystearic acid oligomers; Toa Synthetic's “Aron®” and “Julimer®” series, and Nippon Catalyst's " Aquaric (registered trademark) series, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.'s “Floren (registered trademark)” series, Kusumoto Kaseisha's “Disparon (registered trademark)” series, BASF's “Sokaran (registered trademark)” series and “EFKA” Commercially available series, such as Big Chemie's “DISPERBYK (registered trademark)” series and “Anti-Terra” series, Japan Lubrizol's “SOLSPERSE (registered trademark)” series, and Ajinomoto Fine-Techno's “Ajispar” series. Dispersant;
  • the viscosity of the printing resin solution of the present embodiment is usually 1 cP or more, preferably 2 cP or more, more preferably 3 cP or more, and usually 50 cP or less, preferably 30 cP or less, more preferably 20 cP or less.
  • the viscosity of the printing resin solution is at least the above lower limit value, the thickness of the layer formed from the printing resin solution can be increased.
  • the viscosity of the printing resin solution is not more than the upper limit value, the printing resin solution can be discharged from the nozzle at an appropriate time when the printing resin solution is used in the inkjet printing method.
  • the viscosity of the printing resin solution can be measured in an environment of 25 ° C ⁇ 2 ° C using a tuning fork type vibration viscometer.
  • the printing resin solution of the present embodiment can be used in various printing methods to form a resin layer.
  • the resin layer can be a patterned layer according to the purpose of use.
  • Examples of the printing method include a letterpress printing method, an intaglio printing method (eg, a gravure printing method), a screen printing method, and an inkjet printing method.
  • the printing method includes a method that does not use a printing plate, such as an inkjet printing method. Since the printing resin solution of the present embodiment can suppress the nozzle clogging of the printing head, it can be particularly preferably used in the inkjet printing method.
  • the method of the inkjet printing method is not particularly limited, and even in the thermal method in which bubbles are generated in the nozzle by heating and the printing resin solution is discharged from the tip of the nozzle, printing is performed from the tip of the nozzle due to deformation of the piezo element.
  • a piezo method may be used in which the resin solution for printing is discharged.
  • the printing resin solution of the present embodiment can be particularly preferably used in a piezo type inkjet printing method. Since the printing resin solution of the present embodiment does not easily change the quality of electronic materials such as organic electronic materials, for example, metals such as aluminum, copper, and silver, light emitting diodes (LEDs) (eg, organic electroluminescence elements, micro LEDs).
  • LEDs light emitting diodes
  • the printing resin solution of the present embodiment can give the resin layer characteristics according to the functions of the contained particles. For example, by using particles that absorb or reflect infrared rays as the particles, the resin layer can be provided with an infrared ray shielding function. Further, by using pigment particles as particles, the resin layer can be used as, for example, a color filter of an image display element.
  • the viscosity of the printing resin solution was measured by the following method.
  • a measuring device a tuning fork type vibration viscometer SV-10 manufactured by A & D Co., Ltd. was used.
  • the container was filled with the resin solution so that the liquid level of the resin solution was between the reference lines of the sample container, and the oscillator was placed in the resin solution to the specified position for measurement.
  • the measurement was performed in an environment of 25 ° C. ⁇ 2 ° C.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the block copolymer in the obtained solution (i) was 44,900, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.03 (gel permeation using tetrahydrofuran as a solvent). Measured by chromatography in terms of polystyrene. The same shall apply hereinafter).
  • the solution (i) was transferred to a pressure-resistant reactor equipped with a stirrer, and the solution (i) was charged with a silica-alumina-supported nickel catalyst (E22U, nickel-supported amount 60%; manufactured by Nikki Chemical Industry Co., Ltd.) ) 4.0 parts and 350 parts of dehydrated cyclohexane were added and mixed.
  • the inside of the reactor is replaced with hydrogen gas, hydrogen is supplied while stirring the solution, and the block copolymer is hydrogenated by performing a hydrogenation reaction at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 4.5 MPa for 6 hours to block the block copolymer.
  • a solution (iii) containing a hydrogenated product (iii) of the copolymer was obtained.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the hydride (iii) in the solution (iii) was 45,100, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.04.
  • the solution (iii) was filtered to remove the hydrogenation catalyst. Then, in the filtered solution (iii), a phosphorus-based antioxidant 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10- Tetrakis-t-butyldibenzo [d, f] [1.3.2] dioxaphosfepine ("Sumilyzer (registered trademark) GP" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as "antioxidant A”) 0. 1.0 part of a xylene solution in which 1 part was dissolved was added and dissolved to obtain a solution (iv).
  • the solution (iv) is then filtered through a ZetaPlus® filter 30H (Cunault, pore diameter 0.5 ⁇ m to 1 ⁇ m) and yet another metal fiber filter (pore diameter 0.4 ⁇ m, Nichidai).
  • the fine solid content was removed by sequentially filtering with.
  • a cylindrical concentrating dryer product name "Contro", manufactured by Hitachi, Ltd.
  • the solvents cyclohexane, xylene and others Volatile components were removed.
  • a film-shaped test piece was prepared from the pellet (v), and the glass transition temperature Tg was evaluated by the tan ⁇ peak of the dynamic viscoelasticity measuring device. As a result, it was 130 ° C.
  • the peak value of tan ⁇ of this pellet (v) at 40 ° C. or higher and 200 ° C. or lower was 1.4.
  • the Young's modulus of this pellet (vi) at 23 ° C. was 0.6 GPa, and the tensile elongation at 23 ° C. was 550%. Therefore, the obtained hydrogenated block copolymer was a thermoplastic elastomer.
  • a film-shaped test piece was prepared from this pellet (vi), and the glass transition temperature Tg was evaluated by the tan ⁇ peak of the dynamic viscoelasticity measuring device. As a result, it was 124 ° C.
  • the peak value of tan ⁇ of this pellet (vi) at 40 ° C. or higher and 200 ° C. or lower was 1.3.
  • the Young's modulus of this pellet (vi) at 23 ° C. was 0.5 GPa, and the tensile elongation at 23 ° C. was 550%. Therefore, the silane-modified product of the obtained hydrogenated block copolymer was a thermoplastic elastomer.
  • the refractive index (n1) of this pellet (vi) measured by an Abbe refractometer was 1.50.
  • Example 1 (1-1. Preparation of resin solution for printing) To 11.5 parts of the silane modified product (pellet (vi)) of the hydrogenated block copolymer produced in Production Example 2, 103.5 parts of tridecane (boiling point 234 ° C.) was added to dissolve the pellet (vi). , A resin solution was obtained. To the obtained resin solution, 10 parts of a 10% ITO particle dispersion liquid in which ITO particles were dispersed in toluene was added. The ITO particles have a number average particle diameter of 20 nm as the primary particles.
  • the number average particle diameter of the primary particles was measured by appropriately diluting the ITO particle dispersion using a particle size distribution measuring device "Datasizer Nano” (manufactured by Malvern) by a dynamic light scattering method.
  • the primary particle size of the ITO particles before being dispersed in toluene was measured by observing the particles with a transmission electron microscope (TEM) and found to be 20 nm. Specifically, it was measured by the following method. For each of the 50 ITO particles, the sum of the minor axis and the major axis of the primary particles was determined. The arithmetic mean value of the numerical value obtained by dividing the obtained sum by 2 was taken as the primary particle diameter of the ITO particle as observed by TEM.
  • the ITO particles absorb or reflect light having a wavelength contained in at least a part of a wavelength range of 350 nm or more and 1500 nm or less.
  • the viscosity of the printing resin solution D1 was 8 cP.
  • the printing resin solution D1 was applied onto a glass plate by an inkjet printing machine to form a coating layer, and then the coating layer was dried at 130 ° C. for 3 minutes to form a resin layer having a thickness of 3 ⁇ m.
  • a good resin layer could be formed with no nozzle clogging of the printing head and no uneven thickness.
  • a transparent conductive film forming material (“AP2325” manufactured by Nanonics) containing a total amount of 2.5% of silver nanowires and polyethylene dioxythiophene (PEDOT) was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) substrate using a # 12 bar coater. was applied to obtain a coating layer. The coating layer was dried at 90 ° C. for 3 minutes to obtain a film on which a transparent conductive layer was formed. From the obtained film, a test piece having a square side of 50 mm was cut out. When the resistance value was measured between two adjacent corners of the four corners of the test piece, it was 80 ⁇ .
  • the printing resin solution D1 was applied onto the transparent conductive layer of the test piece using an inkjet printing machine to obtain a layer of the printing resin solution D1.
  • the printing area was set to 40 mm ⁇ 50 mm, and a strip-shaped area having a width of 5 mm was provided at two ends of the test piece without applying the printing resin solution D1.
  • the layer of the printing resin solution D1 was dried at 110 ° C. for 3 minutes to form a resin layer which is an infrared shielding layer.
  • the resistance value was measured between the two corners adjacent to each other across the region where the resin layer was formed, and it was 80 ⁇ , forming the resin layer. The resistance value was the same as before.
  • Example 2 (2-1. Preparation of resin solution for printing) A printing resin solution D2 was obtained in the same manner as in Example 1 (1-1. Preparation of printing resin solution) except that the following items were changed. -The hydrogenated block copolymer (pellets (v)) produced in Production Example 1 was used instead of the silane modified product (pellets (vi)) of the hydrogenated block copolymer. -Decahydronaphthalene (boiling point 190 ° C.) was used instead of tridecane. The viscosity of the printing resin solution D2 was 15 cP.
  • a resin layer having a thickness of 3.1 ⁇ m was formed in the same manner as in Example 1 (1-2. Formation of resin layer) except that the printing resin solution D2 was used instead of the printing resin solution D1.
  • the light transmittance of the resin layer (resin layer 1) obtained from the printing resin solution D1 containing ITO particles is adjusted to the light transmittance of the resin layer (resin layer C1) obtained from the printing resin solution CD1 containing no ITO particles.
  • the resin layer 1 has a light transmittance smaller than that of the resin layer C1 at least for light having wavelengths of 800 nm, 1150 nm, and 1500 nm. Therefore, it can be seen that the ITO particles contained in the printing resin solution D1 absorb or reflect light having a wavelength contained in at least a part of the wavelength range of 350 nm or more and 1500 nm or less.
  • Example 2 (C2-1. Preparation of resin solution for printing) A printing resin solution CD2 was obtained in the same manner as in Example 1 (1-1. Preparation of printing resin solution) except that the following items were changed. -Tetrahydrofuran (boiling point 61 ° C.) was used instead of tridecane. -No ITO particle dispersion was added. The viscosity of the printing resin solution CD2 was 6 cP.
  • Example 2 Formation of resin layer
  • a resin layer having a thickness of 1 ⁇ m was formed in the same manner as in Example 1 (1-2. Formation of resin layer) except that the printing resin solution CD2 was used instead of the printing resin solution D1.
  • the nozzles of the printing head were clogged at a plurality of locations, and as a result, streaky thickness unevenness occurred in the resin layer. Or the coating process had to be stopped.
  • Example 1 (C2-3. Change in resistance value of transparent conductive layer) The resistance value was measured in the same manner as in Example 1 (1-4. Change in resistance value of the transparent conductive layer) except that the printing resin solution CD2 was used instead of the printing resin solution D1. The resistance value measured for the test piece after the resin layer was formed increased from the value before the resin layer was formed.
  • Example 3 (C3-1. Preparation of resin solution for printing) A printing resin solution CD3 was obtained in the same manner as in Example 1 (1-1. Preparation of printing resin solution) except that the following items were changed. -Cyclohexane (boiling point 80 ° C.) was used instead of tridecane. The viscosity of the printing resin solution CD3 was 7 cP.
  • Example 4 (C4-1. Preparation of printing resin solution) A printing resin solution CD4 was obtained in the same manner as in Example 1 (1-1. Preparation of printing resin solution) except that the following items were changed. -The amount of tridecane was changed from 103.5 parts to 28.5 parts. The viscosity of the printing resin solution CD4 was 60 cP.
  • the printing resin solutions of Examples 1 and 2 do not cause nozzle clogging and can be used for printing by an inkjet printing method. Further, the resin layer obtained from the printing resin solutions of Examples 1 and 2 has a sufficient light-shielding property in the near-infrared region, and the blended ITO particles absorb the wavelength light in the near-infrared region or It can be seen that it retains the desired function of reflecting. Further, it can be seen that even if the printing resin solutions of Examples 1 and 2 are applied to an electronic material containing silver nanowires and PEDOT, the resistance value of the material is not changed and the electronic material can also be applied.
  • the printing resin solution of Comparative Example 1 does not contain ITO particles, it can be seen that the obtained resin layer does not have sufficient light-shielding properties in a desired near-infrared region. Further, it can be seen that the printing resin solution of Comparative Example 2 does not contain a non-polar solvent and is not suitable for the inkjet printing method because nozzle clogging occurs during printing. Furthermore, it can be seen that the resistance value of the material changes when it is applied to an electronic material. Further, it can be seen that the printing resin solution of Comparative Example 3 does not contain a non-protic solvent having a boiling point of 125 ° C. or higher and is not suitable for the inkjet printing method because nozzle clogging occurs during printing. Further, it can be seen that the printing resin solution of Comparative Example 4 has a viscosity of more than 50 cP and is not suitable for the inkjet printing method because nozzle clogging occurs during printing.
  • Example 3 To 10 parts of zinc oxide particles (“NANOFINE-50LP” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle diameter of primary particles: 20 nm), 2 parts of a dispersant containing a 12-hydroxystearic acid oligomer as a main component and 188 parts of dodecane are added. After the zinc oxide particles were dispersed with a paint shaker, the zinc oxide particles were filtered using a polyester mesh having a mesh size of 5 ⁇ m to prepare a zinc oxide dispersion. The average particle size of zinc oxide can be measured in the same manner as the ITO particles of Example 1 by observing the particles with a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the obtained resin solution for dispersion printing of zinc oxide is applied onto a glass plate using an inkjet printing machine to form a coating layer, and then the coating layer is dried on a hot plate at 130 ° C. for 3 minutes three times.
  • a patterned ultraviolet (UV) absorbing layer was prepared as a resin layer.
  • a good resin layer could be formed with no nozzle clogging of the printing head and no uneven thickness.
  • the thickness of the UV absorbing layer after drying was 5 ⁇ m.
  • the light transmittance of the UV absorption layer at 380 nm was measured using a spectrophotometer (“V-570” manufactured by JASCO Corporation).
  • the resin layer containing no zinc oxide particles has a light transmittance of ultraviolet rays of 380 nm of 91%, whereas the UV absorbing layer containing zinc oxide particles has a light transmittance of ultraviolet rays of 380 nm reduced to 10%. I confirmed that it was there. Therefore, it can be seen that the zinc oxide particles contained in the zinc oxide dispersion printing resin solution absorb or reflect light having a wavelength contained in at least a part of the wavelength range of 350 nm or more and 1500 nm or less.
  • the resistance value was measured in the same manner as in Example 1 (1-4. Change in resistance value of transparent conductive layer) except that the zinc oxide dispersion printing resin solution was used instead of the printing resin solution D1.
  • the resistance value measured for the test piece after the resin layer was formed was 80 ⁇ , and the resistance value was the same as that before the resin layer was formed.
  • Example 4 In 3 parts of "titanium black particles" (average particle size of primary particles 70 nm, measured by laser diffraction particle size meter), 0.3 part of dispersant containing 12-hydroxystearic acid oligomer as a main component and 196.7 parts of dodecane were added. In addition, titanium black particles were dispersed with a paint shaker to prepare a titanium black dispersion liquid. Next, 80 parts of dodecane was added to 20 parts of the silane modified product (pellets (vi)) of the hydrogenated block copolymer obtained in Production Example 2 to obtain a resin solution.
  • the silane modified product pelletlets (vi)
  • Titanium black dispersion is added to the obtained resin solution so that the weight ratio of resin solution: titanium black dispersion is 1: 1 and titanium black dispersion printing containing 7% titanium black particles with respect to the solid content is added.
  • a resin solution for titanium was prepared. The viscosity of this printing resin solution was 11P.
  • the obtained titanium black dispersion printing resin solution is applied onto a glass plate using an inkjet printing machine to form a coating layer, and then the coating layer is dried on a hot plate at 130 ° C. for 3 minutes three times.
  • a dimming layer was prepared as a resin layer.
  • a good resin layer could be formed with no nozzle clogging of the printing head and no uneven thickness.
  • the thickness of the dimming layer after drying was 6 ⁇ m.
  • the light transmittance of the dimming layer was measured using a spectrophotometer (“V-570” manufactured by JASCO Corporation). The dimming layer showed the light transmittance shown below and showed a light blocking effect in the visible light region.
  • the resistance value was measured in the same manner as in Example 1 (1-4. Change in resistance value of transparent conductive layer) except that the titanium black dispersion printing resin solution was used instead of the printing resin solution D1.
  • the resistance value measured for the test piece after the resin layer was formed was 80 ⁇ , and the resistance value was the same as that before the resin layer was formed.
  • Example 5 7 parts of "titanium black particles” (average particle size of primary particles 70 nm, measured by laser diffraction particle size meter), 0.7 parts of dispersant containing 12-hydroxystearic acid oligomer as a main component, and 92.3 parts of tridecane. In addition, it was dispersed with a paint shaker to prepare a titanium black dispersion. Next, 97 parts of tridecane was added to 3 parts of the silane modified product (pellets (vi)) of the hydrogenated block copolymer obtained in Production Example 1 to prepare a resin solution.
  • Titanium black dispersion is added to the obtained resin solution so that the weight ratio of the resin solution: titanium black dispersion is 1: 1 and titanium black dispersion printing containing 65% of titanium black particles with respect to the solid content is added.
  • a resin solution for titanium was prepared. The viscosity of this printing resin solution was 7 cP.
  • the obtained titanium black dispersion printing resin solution is applied onto a glass plate using an inkjet printing machine to form a coating layer, and then the coating layer is dried on a hot plate at 130 ° C. for 3 minutes to obtain a resin layer.
  • a dimming layer was prepared. In the coating process using an inkjet printing machine, a good resin layer could be formed with no nozzle clogging of the printing head and no uneven thickness. The thickness of the dimming layer after drying was 1 ⁇ m.
  • the light transmittance of the dimming layer was measured using a spectrophotometer (“V-570” manufactured by JASCO Corporation). The dimming layer exhibited a light transmittance of 16% at a wavelength of 550 nm and a light blocking effect in the visible light region.
  • the resistance value was measured in the same manner as in Example 1 (1-4. Change in resistance value of transparent conductive layer) except that the titanium black dispersion printing resin solution was used instead of the printing resin solution D1.
  • the resistance value measured for the test piece after the resin layer was formed was 80 ⁇ , and the resistance value was the same as that before the resin layer was formed.
  • the printing resin solutions of Examples 3 to 5 do not cause nozzle clogging and can be used for printing by an inkjet printing method. Further, it can be seen that even if the printing resin solutions of Examples 3 to 5 are applied to an electronic material containing silver nanowires and PEDOT, the resistance value of the material is not changed and the electronic material can also be applied.

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Abstract

沸点が１２５℃以上である非極性溶媒と、熱可塑性エラストマーと、一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である粒子とを含み、粘度が１ｃＰ以上５０ｃＰ以下である、印刷用樹脂溶液。好ましくは、前記熱可塑性エラストマーが、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体、又は、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の、ケイ素原子含有極性基による変性物である。

Description

印刷用樹脂溶液
　本発明は、印刷用樹脂溶液に関する。
　印刷方式として、インクジェット印刷法が知られており、インクジェット印刷法に用いられうるインク組成物として、例えば樹脂エマルジョン及び水を含有する組成物が知られている（特許文献１）。
特開２０１９－０５９８０４号公報
　印刷により得られる層が所望の機能を有するように、インクなどの印刷用組成物に、ある機能を有する粒子を含有させる場合がある。
　ところで、インクジェット印刷法は、パターン形成を容易にでき、また、例えばバーコート法、スピンコート法などの塗布法と比較して、塗布用の組成物が少量でよいことから、電子素子の作製工程への適用が望まれている。
　しかし、従来のインクジェット印刷用組成物は、印刷用組成物に粒子を含有させると、粒子の材質によっては、溶媒により粒子が変質して、粒子が所望の機能を果たさない場合があった。また、従来の水系のインクジェット印刷用組成物又は有機溶媒系のインクジェット印刷用組成物は、電子材料に塗布すると、電子材料の機能が変化する場合があった。　さらに、有機溶媒を含む印刷用組成物は、インクジェット印刷法に用いると、ノズル詰まりが発生する場合があった。
　したがって、インクジェット印刷法を用いて塗布可能であり、かつ電子材料を変質させにくい、有機溶媒を含む印刷用樹脂溶液が求められている。
　本発明者は、前記課題を解決するべく、鋭意検討した。その結果、所定の非極性溶媒、熱可塑性エラストマー、及び所定の粒子を含み、粘度が所定の範囲である印刷用樹脂溶液により、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下を提供する。
　［１］　沸点が１２５℃以上である非極性溶媒と、熱可塑性エラストマーと、一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である粒子とを含み、粘度が１ｃＰ以上５０ｃＰ以下である、印刷用樹脂溶液。
　［２］　前記熱可塑性エラストマーが、
　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体、又は、
　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の、ケイ素原子含有極性基による変性物である、［１］に記載の印刷用樹脂溶液。
　［３］　前記粒子が、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光を、吸収又は反射する、［１］又は［２］に記載の印刷用樹脂溶液。
　［４］　前記粒子が、チタンブラック粒子を含む、［１］～［３］のいずれか１項に記載の印刷用樹脂溶液。
　［５］　前記粒子が、高抵抗黒色顔料粒子を含む、［１］～［３］のいずれか１項に記載の印刷用樹脂溶液。
　［６］　前記非極性溶媒が、デカヒドロナフタレン、ドデカン、トリデカン、シクロドデカン、及びテトラデカンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］～［５］のいずれか１項に記載の印刷用樹脂溶液。
　［７］　更に前記非極性溶媒に可溶な分散剤を含む、［１］～［６］のいずれか１項に記載の印刷用樹脂溶液。
　本発明によれば、インクジェット印刷法を用いて塗布可能であり、かつ電子材料を変質させにくい、有機溶媒を含む印刷用樹脂溶液を提供できる。
　以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、別に断らない限り、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」及びこれらの組み合わせを包含する用語である。例えば、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」はアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、又はこれらの混合物を意味する。
　以下の説明において「溶媒」の文言により示されるものは、説明の便宜上、溶液における媒体のみならず、固形物をその中に分散させる分散媒をも包含する。
［１．印刷用樹脂溶液の概要］
　本発明の一実施形態に係る印刷用樹脂溶液は、沸点が１２５℃以上である非極性溶媒と、熱可塑性エラストマーと、一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である粒子とを含み、粘度が１ｃＰ以上５０ｃＰ以下である。
［１．１．非極性溶媒］
　本実施形態の印刷用樹脂溶液は、所定の沸点を有する非極性溶媒を含む。非極性溶媒の沸点は、通常１２５℃以上であり、好ましくは１５０℃以上であり、より好ましくは１７５℃以上である。
　印刷用樹脂溶液が、沸点が前記下限値以上の非極性溶媒を含むことにより、印刷用樹脂溶液をインクジェット印刷法に用いた際に、ノズル内で固形分が析出してノズル詰まりが発生することを抑制できる。
　非極性溶媒の沸点は、好ましくは３００℃以下であり、より好ましくは２５０℃以下である。印刷用樹脂溶液が、沸点が前記上限値以下の非極性溶媒を含むことにより、印刷用樹脂溶液を乾燥させることが容易となる。
　沸点が１２５℃以上である非極性溶媒を構成する物質の例としては、水及び無機物以外の、常温（好ましくは２５℃）で液体の物質が挙げられ、より具体的には、例えば、沸点が１２５℃以上である炭化水素溶媒が挙げられ、更に具体的には、例えば、エチルシクロヘキサン、キシレン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロナフタレン、トリメチルベンゼン、シクロオクタン、シクロデカン、オクタン（例、ノルマルオクタン）、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、及びシクロドデカンが挙げられる。
　非極性溶媒は、熱可塑性エラストマーの溶解性の高さの観点から、好ましくは、デカヒドロナフタレン、ドデカン、トリデカン、シクロドデカン、及びテトラデカンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
　印刷用樹脂溶液に含まれる、沸点が１２５℃以上である非極性溶媒全重量中、デカヒドロナフタレン、ドデカン、トリデカン、シクロドデカン、及びテトラデカンの合計重量の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上であり、通常１００重量％以下である。
　印刷用樹脂溶液には、沸点が１２５℃以上である非極性溶媒に加えて、本発明の効果を著しく損ねない限りにおいて、沸点が１２５℃未満である非極性溶媒を含んでいてもよい。沸点が１２５℃以上である非極性溶媒の重量割合は、印刷用樹脂溶液に含まれる非極性溶媒の合計重量を基準として、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、更に好ましくは８０重量％以上であり、通常１００重量％以下であり、１００重量％であってもよい。
　印刷用樹脂溶液には、非極性溶媒に加え、本発明の効果を著しく損ねない限りにおいて例えば、非極性溶媒と良好に相溶しうる極性の溶媒を含んでもよい。より具体的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン等の、極性溶媒として用いられる物質を含んでもよい。印刷用樹脂溶液を塗布する対象として、電子材料を含む広範囲の材料を選択できることから、非極性溶媒及び極性溶媒の合計における非極性溶媒の割合は、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上、更に好ましくは９９．９重量％以上であり、理想的には１００重量％である。
　印刷用樹脂溶液は、水を含んでいてもよいが、印刷用樹脂溶液を塗布する対象として、電子材料を含む広範囲の材料を選択できることから、印刷用樹脂溶液における水の重量割合は、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、更に好ましくは０．０１重量％以下であり、通常０重量％以上であり、０重量％であってもよい。
［１．２．熱可塑性エラストマー］
　熱可塑性エラストマーとは、常温ではゴムの特性を示し、高温では可塑化されて成形加工が可能となる材料をいう。このような熱可塑性エラストマーは、小さい力の負荷では伸びも破断も生じにくい特徴を有する。具体的には、熱可塑性エラストマーは、２３℃において、ヤング率０．００１～１ＧＰａ、及び引張伸び（破断伸度）１００～１０００％の値を示す。熱可塑性エラストマーはまた、４０℃以上２００℃以下の高い温度範囲において、貯蔵弾性率が急激に低下して損失正接ｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）がピークを持つか、１を超える値を示し、軟化する。ヤング率及び引張伸びは、ＪＩＳ　Ｋ７１１３に則り測定しうる。また損失正接ｔａｎδは市販の動的粘弾性測定装置により測定しうる。
　熱可塑性エラストマーは、一般に残留溶媒を含まないか含むとしてもその量は少ないのでアウトガスが少ないという利点、及び印刷工程を、架橋処理等を伴わない簡略な工程といしうるという利点を有する。
　本実施形態の印刷用樹脂溶液は、熱可塑性エラストマーを含む。
　印刷用樹脂溶液において、熱可塑性エラストマーは、通常溶解した状態で存在する。印刷用樹脂溶液において、熱可塑性エラストマーは、溶解した固形分として存在しうる。印刷用樹脂溶液における固形分とは、溶媒以外の成分であり、通常は、印刷用樹脂溶液を乾燥させ溶媒を揮発させた後に残留する成分の全てである。
　熱可塑性エラストマーとして、重合体を用いうる。熱可塑性エラストマーとして用いうる重合体の例としては、エチレン－プロピレン共重合体などのエチレン－α－オレフィン共重合体；エチレン－α－オレフィン－ポリエン共重合体；エチレン－メチルメタクリレート、エチレン－ブチルアクリレートなどの、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；エチレン－酢酸ビニルなどの、エチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどのアクリル酸アルキルエステルの重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、ブタジエン－イソプレン共重合体、ブタジエン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル－アクリロニトリル共重合体、ブタジエン－（メタ）アクリル酸アルキルエステル－アクリロニトリル－スチレン共重合体などの、ジエン系共重合体；ブチレン－イソプレン共重合体；スチレン－ブタジエンランダム共重合体、スチレン－イソプレンランダム共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体などの、芳香族ビニル化合物－共役ジエン共重合体；水素化スチレン－ブタジエンランダム共重合体、水素化スチレン－イソプレンランダム共重合体、水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、水素化スチレン－イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体などの、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエン共重合体；低結晶性ポリブタジエン；スチレングラフトエチレン－プロピレンエラストマー；熱可塑性ポリエステルエラストマー；エチレン系アイオノマー；及び、これら重合体のケイ素原子含有極性基による変性物を挙げることができる。
　重合体は、一種類を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　熱可塑性エラストマーとしては、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体、又は水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の、ケイ素原子含有極性基による変性物が、本発明の所望の効果を得るためには好ましい。
　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の水素化物である。即ち、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素－炭素不飽和結合、芳香環の炭素－炭素不飽和結合、又はこれらの両方の、一部又は全部を水素化して得られる構造を有するものである。但し、本願において水素化物は、その製造方法によっては限定されない。
　芳香族ビニル化合物としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体が好ましく、工業的な入手の容易さから、スチレンを用いることが特に好ましい。共役ジエンとしては、鎖状共役ジエン（直鎖状共役ジエン、分岐鎖状共役ジエン）が好ましく、具体的には、１，３－ブタジエン、イソプレン（２－メチル－１,３－ブタジエン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンなどが好ましく挙げられる。これらの中でも、工業的な入手の容易さから１，３－ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
　芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体としては、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、及びこれらの混合物から選ばれるものであることが好ましい。これらのより具体的な例としては、特開平２－１３３４０６号公報、特開平２－３０５８１４号公報、特開平３－７２５１２号公報、特開平３－７４４０９号公報、及び国際公開第２０１５／０９９０７９号などの従来技術文献に記載されているものが挙げられる。
　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９７％以上、特に好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、印刷用樹脂溶液により形成される層の耐熱性及び耐光性を良好にできる。ここで、水素化物の水素化率は、1Ｈ－ＮＭＲによる測定により求めることができる。
　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素－炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素－炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、印刷用樹脂溶液により形成される層の耐光性及び耐酸化性を更に高くできる。
　また、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の芳香環の炭素－炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９５％以上である。芳香環の炭素－炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、水素化物のガラス転移温度が高くなるので、印刷用樹脂溶液により形成される層の耐熱性を効果的に高めることができる。さらに、印刷用樹脂溶液により形成される層の光弾性係数を下げて、レターデーションの発現を低減することができる。
　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体としては、共役ジエン由来の不飽和結合及び芳香環の両方を水素化してなる構造を有するものが好ましい。
　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の特に好ましいブロックの形態は、共役ジエン重合体水素化物のブロック［Ｂ］の両端に芳香族ビニル重合体水素化物のブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体；重合体ブロック［Ａ］の両端に重合体ブロック［Ｂ］が結合し、さらに、該両重合体ブロック［Ｂ］の他端にそれぞれ重合体ブロック［Ａ］が結合したペンタブロック共重合体である。特に、［Ａ］－［Ｂ］－［Ａ］のトリブロック共重合体であることが、製造が容易であり且つ熱可塑性エラストマーとしての物性を所望の範囲とすることができるため、特に好ましい。
　全芳香族ビニル単量体単位が前記ブロック共重合体全体に占める質量分率をｗＡとし、前記ブロック共重合体中の全共役ジエン単量体単位が前記ブロック共重合体全体に占める質量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）は、好ましくは２０／８０以上、より好ましくは３０／７０以上であり、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５５／４５以下である。前記の比ｗＡ／ｗＢを前記範囲の下限値以上にすることにより、印刷用樹脂溶液により形成される層の耐熱性を向上させることができる。また、上限値以下にすることにより、印刷用樹脂溶液により形成される層の柔軟性を高めることができる。さらに、ブロック共重合体のガラス転移温度を下げることで封止温度を下げられるので、本実施形態の印刷用樹脂溶液を有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機半導体素子等の電子素子の封止に適用した場合に、前記素子の熱劣化を抑制することができる。また前記比（ｗＡ／ｗＢ）を前記範囲内とすることにより、印刷用樹脂溶液により形成される層がゴム弾性を持つ温度範囲を広げ、印刷用樹脂溶液を塗布して得られたデバイスなどが柔軟性を持つ温度範囲を広げることができる。
　熱可塑性エラストマーは、熱可塑性エラストマーとして用いうる重合体として例示した重合体の、ケイ素原子含有極性基による変性物であってもよい。熱可塑性エラストマーとして、重合体のケイ素原子含有極性基による変性物を用いることにより、印刷用樹脂溶液から形成される層と、印刷対象物との密着性を向上させうる。
　以下、変性物を得る反応に用いる重合体を、反応前重合体ともいう。変性物は、例えば、反応前重合体と、単量体としてのケイ素原子含有極性基を有する化合物とのグラフト重合により得られる構造を有する。
　ただし、変性物は、その製造方法によっては限定されない。
　ケイ素原子含有極性基としては、アルコキシシリル基が好ましい。
　グラフト重合のための単量体として用いうるケイ素原子含有極性基を有する化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及び２－ノルボルネン－５－イルトリメトキシシランなどの、アルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和シラン化合物が挙げられる。
　反応前重合体とケイ素原子含有極性基を有する化合物とを反応させることにより、反応前重合体にケイ素原子含有極性基を導入し、ケイ素原子含有極性基を有する変性物を得うる。ケイ素原子含有極性基としてアルコキシシリル基を導入する場合、アルコキシシリル基の導入量は、反応前重合体１００重量部に対し、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．２重量部以上、更に好ましくは０．３重量部以上であり、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下、更に好ましくは３重量部以下である。アルコキシシリル基の導入量を前記範囲に収めると、水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が過剰に高くなることを防止できるので、接着性を高く維持することができる。アルコキシシリル基の導入に用いるアルコキシシリル基を有する物質、及び変性方法の例としては、国際公開第２０１５／０９９０７９号等の従来技術文献に記載されているものが挙げられる。
　極性基の導入量は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにて計測しうる。また、極性基の導入量の計測の際、導入量が少ない場合は、積算回数を増やして計測しうる。
　反応前重合体に、極性基としてアルコキシシリル基を導入することは、シラン変性と呼ばれる。シラン変性に際しては、反応前重合体にアルコキシシリル基を直接結合させてもよく、例えばアルキレン基などの２価の有機基を介して結合させてもよい。以下、反応前重合体のシラン変性により得られた重合体を「シラン変性物」ともいう。
　反応前重合体の、ケイ素原子含有極性基による変性物としては、水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体のシラン変性物が好ましく、水素化スチレン－ブタジエンブロック共重合体のシラン変性物、水素化スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体のシラン変性物、水素化スチレン－イソプレンブロック共重合体のシラン変性物、及び水素化スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体のシラン変性物から選ばれる一種以上のシラン変性物が好ましい。
　熱可塑性エラストマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上、更に好ましくは３５，０００以上であり、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは７０，０００以下である。熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算の値で測定しうる。また、熱可塑性エラストマーの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下であり、好ましくは１以上である。熱可塑性エラストマーの重量平均分子量Ｍｗ及び分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを前記の範囲に収めることにより、印刷用樹脂溶液により形成される層の機械強度及び耐熱性を向上させることができる。
　熱可塑性エラストマーのガラス転移温度は、特に限定されないが、好ましくは４０℃以上、より好ましくは７０℃以上であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下、更に好ましくは１６０℃以下である。また、熱可塑性エラストマーとしてブロック共重合体を含むものを用いた場合には、それぞれの重合体ブロックの重量比率を変えてガラス転移温度を調整することにより、印刷用樹脂溶液により形成される層の接着性と可撓性とのバランスを取ることができる。
　本実施形態の印刷用樹脂溶液における熱可塑性エラストマーの割合は、特に限定されず、所望の性質が得られる範囲に適宜調整しうる。具体的には、印刷用樹脂溶液全量における熱可塑性エラストマーの割合は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上であり、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。
［１．３．粒子］
　本実施形態の印刷用樹脂溶液は、一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である粒子を含む。本願において、一次粒子径とは、通常、一次粒子の数平均粒子径を表す。一次粒子の数平均粒子径は、レーザー回折粒度計を用いて、測定しうる。
　レーザー回折粒度計を用いて測定された一次粒子の数平均粒子径が、４０ｎｍ未満である場合は、一次粒子の数平均粒子径は、動的光散乱法による粒子径測定装置により好適に測定しうる。動的光散乱法による測定は、粒子を溶媒に分散させた分散液の状態で行ってもよい。
　また、レーザー回折粒度計を用いて測定された一次粒子の数平均粒子径が、４０ｎｍ未満である場合、又は、レーザー回折法及び動的光散乱法により測定ができない場合は、電子顕微鏡を用いた観察により平均粒子径を好適に求めうる。具体的には、以下の方法により平均粒子径を求めうる。電子顕微鏡を用いた観察により、５０個の粒子のそれぞれについて、一次粒子の短軸と長軸との和を求め、得られた和を２で割って得られた数値の算術平均値を、平均粒子径としうる。電子顕微鏡を用いた観察により平均粒子径を求める場合、印刷用樹脂溶液からフィルムを作製して、フィルム断面における粒子を観察してもよい。
　印刷用樹脂溶液において、粒子は分散した状態で存在する。粒子の一次粒子径は、通常１ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上であり、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下である。粒子の一次粒子径が、前記下限値以上であることにより、印刷用樹脂溶液中での粒子の凝集及び／又は変質を抑制することができる。
　粒子の一次粒子径が、前記上限値以下であることにより、印刷用樹脂溶液が適切な流動性を保持できる。その結果、印刷用樹脂溶液をインクジェット印刷法に用いた場合に、印刷用樹脂溶液を、ノズルから適切な時に、ノズルをつまらせることなく吐出させることができる。
　粒子としては、所望の機能を有する粒子を用いうる。例えば、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光を、吸収又は反射する粒子を用いうる。
　粒子が、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光を、吸収又は反射することは、下記の方法により確認されうる。
　粒子を含む印刷用樹脂溶液１を調製して、粒子を含む樹脂層１をガラス板上に作製する。
　また、粒子を添加しない他は、印刷用樹脂溶液１の調製方法と同じ調製方法により調製した印刷用樹脂溶液Ｃ１を調製して、粒子を含まない樹脂層Ｃ１をガラス板上に作製する。
　樹脂層１及び樹脂層Ｃ１について、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光についての光線透過率を測定する。
　光線透過率の測定の結果、樹脂層１の光線透過率が、樹脂層Ｃ１の光線透過率よりも小さくなる波長の光が存在すれば、粒子が、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光を吸収又は反射することが確認されうる。
　粒子の例としては、特に限定されないが、有機顔料の粒子；無機顔料の粒子；カーボンブラック；公知の赤外線吸収材料の粒子；量子ドット粒子が挙げられる。粒子は、１種単独で用いられていても、２種以上を組み合わせて用いられていてもよい。
　有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、及び多環式顔料が挙げられる。
　無機顔料の具体例としては、二酸化チタン、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化カドミウム、チタンニッケルアンチモン酸化物、チタンニッケルバリウム酸化物、クロム酸ストロンチウム、ビリジアン、酸化クロム、アルミン酸コバルト、窒化チタン、酸化コバルト、マグネタイト、低次酸化チタン、酸窒化チタン（チタンブラック）、及び、高抵抗黒色顔料が挙げられる。
　高抵抗黒色顔料の例としては、チタンブラックと、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、及びＶ２Ｏ５からなる群から選択される少なくとも一種を含む絶縁顔料とを含む顔料；チタンブラックを含む黒色顔料と、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、及びＶ２Ｏ５からなる群から選択される少なくとも一種を含む絶縁顔料とを含む顔料が挙げられる。
　高抵抗黒色顔料は、印刷用樹脂溶液に含有させて、印刷用樹脂溶液から厚み１μｍの樹脂層を形成した場合に、樹脂層の表面抵抗値が、１０１３Ω／□以上となるような絶縁性を有することが好ましい。
　赤外線吸収材料の具体例としては、六ホウ化ランタン、セシウム酸化タングステン、スズ酸化インジウム（ＩＴＯ）、及びアンチモン酸化スズ（ＡＴＯ）が挙げられる。
　量子ドット粒子に含まれる材料の具体例としては、ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＣｄＳｅＳ／ＺｎＳ、及びＣｓＰｂＸ３（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，又はＩ）が挙げられる。
　印刷用樹脂溶液全量中の、一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である粒子の重量割合は、印刷用樹脂溶液の所望の特性を満たすように適宜調整されうるが、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは０．３重量％以上、更に好ましくは０．８重量％以上、特に好ましくは１重量％以上であり、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
　印刷用樹脂溶液における一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である粒子の重量割合は、固形分全量を基準として、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上であり、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。
　一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である粒子の重量割合が、前記下限値以上であることにより、所望とする粒子の機能（例えば、光線遮蔽効果）を効果的に発揮することができる。また該粒子の重量割合が、前記上限値以下であることにより、印刷用樹脂溶液から形成される層の透明性を高めることができる。
［１．４．任意成分］
　本実施形態の印刷用樹脂溶液は、前記の、非極性溶媒、熱可塑性エラストマー、及び粒子に加えて、本発明の効果を著しく損ねない限りにおいて、任意の成分を含んでいてもよい。
　任意の成分の例としては、酸化防止剤；可塑剤；分散剤；紫外線吸収剤；滑剤；及び、無機フィラーが挙げられる。また、任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　酸化防止剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、フェノ－ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、着色がより少ないリン系酸化防止剤が好ましい。
　リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、１０－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシルホスファイト）、４，４’－イソプロピリデン－ビス（フェニル－ジ－アルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物；６－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ〕－２，４，８，１０－テトラキス－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、６－〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕－２，４，８，１０－テトラキス－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピンなどの化合物を挙げることができる。
　酸化防止剤の量は、熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．０５重量部以上、更に好ましくは０．１重量部以上であり、好ましくは１重量部以下、より好ましくは０．５重量部以下、更に好ましくは０．３重量部以下である。酸化防止剤を前記範囲の下限値以上用いることにより、印刷用樹脂溶液から形成される層の耐久性を改善することができる。酸化防止剤を前記範囲の上限値以下用いることにより、効率的に耐久性を改善することができる。
　可塑剤の好適な例としては、炭化水素系オリゴマー；一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステルなどの有機酸エステル系可塑剤；有機リン酸エステル系、有機亜リン酸エステル系などのリン酸エステル系可塑剤；並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
　分散剤は、印刷用樹脂溶液において、粒子の分散性を向上させる機能を有する。
　分散剤の例としては、非極性溶媒に可溶である分散剤が挙げられる。本発明では分散剤は、前記沸点が１２５℃以上である非極性溶媒に可溶であることが好ましく、デカヒドロナフタレン、ドデカン、トリデカン、シクロドデカン、及びテトラデカンに可溶であることがより好ましい。本明細書において、「非極性溶媒に可溶である」とは、非極性溶媒に対して、５重量％以上溶解することを意味する。非極性溶媒に可溶であるか否かを判定する試験は、印刷用樹脂溶液に含まれる各成分を混合して印刷用樹脂溶液を調製する際の温度において行いうる。かかる試験の温度条件は、通常は常温（５℃～３５℃）であり、好ましくは２５℃である。かかる温度条件において、非極性溶媒に対して５重量％以上の分散剤が、固形分の沈殿を残さずに溶解する場合は、この分散剤が、非極性溶媒に可溶であると判定しうる。かかる試験に用いる非極性溶媒としては、前記熱可塑性エラストマーの製造において用いられ、熱可塑性エラストマーを溶解しうる各種の非極性溶媒を用いうる。これら各種の非極性溶媒のいずれかに可溶である場合に、非極性溶媒に可溶であると判定しうる。
　非極性溶媒に可溶である分散剤の例としては、１２－ヒドロキシステアリン酸オリゴマー；並びに、東亜合成社の「アロン（登録商標）」及び「ジュリマー（登録商標）」シリーズ、日本触媒社の「アクアリック（登録商標）」シリーズ、共栄社化学社の「フローレン（登録商標）」シリーズ、楠本化成社の「ディスパロン（登録商標）」シリーズ、ＢＡＳＦ社の「ソカラン（登録商標）」シリーズ及び「ＥＦＫＡ」シリーズ、ビックケミー社の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）」シリーズ及び「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ」シリーズ、日本ルーブリゾール社の「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）」シリーズ、及び味の素ファインテクノ社の「アジスパー」シリーズなどの、市販の分散剤；が挙げられる。
［１．５．印刷用樹脂溶液の粘度］
　本実施形態の印刷用樹脂溶液の粘度は、通常１ｃＰ以上、好ましくは２ｃＰ以上、より好ましくは３ｃＰ以上であり、通常５０ｃＰ以下、好ましくは３０ｃＰ以下、より好ましくは２０ｃＰ以下である。
　印刷用樹脂溶液の粘度が、前記下限値以上であることにより、印刷用樹脂溶液から形成される層の厚みを、大きくすることができる。
　印刷用樹脂溶液の粘度が、前記上限値以下であることにより、印刷用樹脂溶液をインクジェット印刷法に用いた場合に、印刷用樹脂溶液を、ノズルから適切な時に吐出させることができる。
　印刷用樹脂溶液の粘度は、音叉型振動式粘度計を用いて２５℃±２℃の環境下で測定しうる。
［２．印刷用樹脂溶液の用途］
　本実施形態の印刷用樹脂溶液は、各種印刷法に用いられ、樹脂層を形成しうる。樹脂層は、使用目的に応じたパターン状の層としうる。印刷法の例としては、凸版印刷法、凹版印刷法（例、グラビア印刷法）、スクリーン印刷法、及びインクジェット印刷法が挙げられる。本願において、印刷法には、インクジェット印刷法のように、印刷版を用いない方法を含むものとする。
　本実施形態の印刷用樹脂溶液は、印刷ヘッドのノズル詰まりを抑制できることから、特にインクジェット印刷法に好適に用いられうる。
　インクジェット印刷法の方式としては、特に限定されず、加熱によりノズル内に気泡を生じさせて、ノズル先端から印刷用樹脂溶液を吐出させるサーマル方式であっても、ピエゾ素子の変形によりノズル先端から印刷用樹脂溶液を吐出させるピエゾ方式であってもよい。
　本実施形態の印刷用樹脂溶液は、特に、ピエゾ方式のインクジェット印刷法に好適に用いられうる。
　本実施形態の印刷用樹脂溶液は、有機電子材料などの電子材料を変質させにくいことから、例えば、アルミ、銅、銀などの金属、発光ダイオード（ＬＥＤ）（例、有機エレクトロルミネッセンス素子、マイクロＬＥＤ，ミニＬＥＤ）、導電層（例、有機透明導電膜）などの対象の上に樹脂層を形成するために好適に用いうる。
　また、本実施形態の印刷用樹脂溶液は、含まれる粒子の機能に応じた特性を、樹脂層に与えうる。例えば、粒子として、赤外線を吸収又は反射する粒子を用いることによって、樹脂層に、赤外線遮蔽機能を与えうる。また、粒子として、顔料粒子を用いることによって、樹脂層を、例えば、画像表示素子のカラーフィルタとして用いうる。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
［評価方法］
　（樹脂のヤング率、引張伸び及びｔａｎδ）
　樹脂の２３℃におけるヤング率及び引張伸びは、ＪＩＳ　Ｋ７１１３に則り測定した。４０℃以上２００℃以下における樹脂の損失正接ｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）は、樹脂をフィルム状にしてから幅１０ｍｍ×長さ２０ｍｍの試験片を切り出し日立ハイテクサイエンス社製の動的粘弾性測定装置ＤＭＳ６１００を用い測定した。
　（印刷用樹脂溶液の粘度）
　印刷用樹脂溶液の粘度を、下記の方法により測定した。
　測定機器としては、株式会社エー・アンド・デイ製の音叉型振動式粘度計ＳＶ－１０を用いた。サンプル容器の基準線の間に樹脂溶液の液面がくるように樹脂溶液で容器を満たし、振動子を規定の位置まで樹脂溶液中に入れて測定した。測定は２５℃±２℃の環境下で行った。
[製造例１]
　（Ｐ１－１．水素化ブロック共重合体の製造）
　芳香族ビニル化合物としてスチレンを用い、鎖状共役ジエン化合物としてイソプレンを用いて、ブロック共重合体の水素化物（水素化ブロック共重合体）を、以下の手順により製造した。製造されたブロック共重合体の水素化物は、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック構造を有する。
　内部が充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン２５６部、脱水スチレン２５．０部、及びｎ－ジブチルエーテル０．６１５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ－ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）１．３５部を加えて重合を開始させ、さらに、攪拌しながら６０℃で６０分反応させた。この時点での重合転化率は９９．５％であった（重合転化率は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。以下にて同じ。）。
　次に、脱水イソプレン５０．０部を加え、同温度で３０分攪拌を続けた。この時点での重合転化率は９９％であった。
　その後、さらに、脱水スチレンを２５．０部加え、同温度で６０分攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。
　次いで、反応液にイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させて、ブロック共重合体を含む溶液（ｉ）を得た。
　得られた溶液（ｉ）中のブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は４４，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３であった（テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算の値で測定。以下同じ）。
　次に、溶液（ｉ）を攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、溶液（ｉ）に水素化触媒としてシリカ－アルミナ担持型ニッケル触媒（Ｅ２２Ｕ、ニッケル担持量６０％；日揮化学工業社製）４．０部及び脱水シクロヘキサン３５０部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１７０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行なうことによりブロック共重合体を水素化して、ブロック共重合体の水素化物（ｉｉ）を含む溶液（ｉｉｉ）を得た。溶液（ｉｉｉ）中の水素化物（ｉｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。
　水素化反応の終了後、溶液（ｉｉｉ）をろ過して水素化触媒を除去した。その後、ろ過された溶液（ｉｉｉ）に、リン系酸化防止剤である６－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ〕－２，４，８，１０－テトラキス－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン（住友化学社製「スミライザー（登録商標）ＧＰ」。以下、「酸化防止剤Ａ」という。）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させ、溶液（ｉｖ）を得た。
　次いで、溶液（ｉｖ）を、ゼータプラス（登録商標）フィルター３０Ｈ（キュノー社製、孔径０．５μｍ～１μｍ）にて濾過し、さらに別の金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて順次濾過して微小な固形分を除去した。ろ過された溶液（ｉｖ）から、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。そして、前記の濃縮乾燥器に直結したダイから、固形分を溶融状態でストランド状に押出し、冷却し、ペレタイザーでカットして、ブロック共重合体の水素化物及び酸化防止剤Ａを含有する、ペレット（ｖ）８５部を得た。得られたペレット（ｖ）中のブロック共重合体の水素化物（水素化ブロック共重合体）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８であった。また、1Ｈ－ＮＭＲにより測定した水素化率は９９．９％であった。
　このペレット（ｖ）からフィルム状の試験片を作製し、ガラス転移温度Ｔｇを動的粘弾性測定装置のｔａｎδピークで評価したところ、１３０℃であった。またこのペレット（ｖ）の４０℃以上２００℃以下におけるｔａｎδのピーク値は１．４であった。このペレット（ｖｉ）の、２３℃におけるヤング率は０．６ＧＰａであり、２３℃における引張伸びは５５０％であった。したがって、得られた水素化ブロック共重合体は、熱可塑性エラストマーであった。
［製造例２］
　製造例１で得られたブロック共重合体の水素化物（水素化ブロック共重合体）のペレット（ｖ）を用いて、下記の方法により、水素化ブロック共重合体のシラン変性物（水素化ブロック共重合体のアルコキシシリル基による変性物）を得た。
　（Ｐ２－１．水素化ブロック共重合体のシラン変性物の製造）
　製造例１の（Ｐ１－１）で得られたペレット（ｖ）１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ－ｔ－ブチルパーオキサイド０．２部を添加し、混合物を得た。この混合物を、二軸押出し機を用いて、バレル温度２１０℃、滞留時間８０秒～９０秒で混練した。混練された混合物を押し出し、ペレタイザーでカットして、水素化ブロック共重合体のシラン変性物のペレット（ｖｉ）を得た。このペレット（ｖｉ）からフィルム状の試験片を作製し、ガラス転移温度Ｔｇを動的粘弾性測定装置のｔａｎδピークで評価したところ、１２４℃であった。またこのペレット（ｖｉ）の４０℃以上２００℃以下におけるｔａｎδのピーク値は１．３であった。このペレット（ｖｉ）の、２３℃におけるヤング率は０．５ＧＰａであり、２３℃における引張伸びは５５０％であった。したがって、得られた水素化ブロック共重合体のシラン変性物は、熱可塑性エラストマーであった。
　また、このペレット（ｖｉ）のアッベ屈折計により測定した屈折率（ｎ１）は１．５０であった。
［実施例１］
　（１－１．印刷用樹脂溶液の調製）
　製造例２で製造された、水素化ブロック共重合体のシラン変性物（ペレット（ｖｉ））１１．５部に、トリデカン（沸点２３４℃）１０３．５部を加えてペレット（ｖｉ）を溶解し、樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液に、ＩＴＯ粒子がトルエン中に分散している、１０％のＩＴＯ粒子分散液を１０部加えた。ＩＴＯ粒子は、一次粒子の数平均粒子径が２０ｎｍである。一次粒子の数平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布測定装置「データサイザーナノ」（マルバーン社製）を用い、ＩＴＯ粒子分散液を適宜希釈して測定した。
　また、トルエンに分散させる前のＩＴＯ粒子の一次粒子径を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による粒子の観察によって測定したところ、２０ｎｍであった。具体的には、以下の方法により測定した。５０個のＩＴＯ粒子のそれぞれについて、一次粒子の短軸と長軸との和を求めた。得られた和を２で割って得られた数値の算術平均値を、ＴＥＭの観察によるＩＴＯ粒子の一次粒子径とした。
　これにより、固形分に対して８％のＩＴＯ粒子を含む、印刷用樹脂溶液Ｄ１を得た。
　このＩＴＯ粒子は、比較例１の（Ｃ１－３．樹脂層の光学特性）で後述するとおり、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光を、吸収又は反射する。
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の粘度は、８ｃＰであった。
　（１－２．樹脂層の形成）
　印刷用樹脂溶液Ｄ１を、ガラス板上に、インクジェット印刷機により塗布して塗布層を形成し、次いで塗布層を１３０℃で３分間の条件で乾燥させて、厚み３μｍの樹脂層を形成した。インクジェット印刷機による塗布工程では、印刷ヘッドのノズル詰まりはなく、厚みのムラのない、良好な樹脂層を形成できた。
　（１－３．樹脂層の光学特性）
　分光光度計（日本分光社製「Ｖ－５７０」）を用いて、波長８００ｎｍ以上２０００ｎｍの範囲で、ガラス板上に形成された樹脂層の光線透過率を測定した。その結果、樹脂層は、以下に示す光線透過率を示し、近赤外線領域で十分な遮光性を有していることが分かった。
８００ｎｍ：７８％
１１５０ｎｍ：６０％
１５００ｎｍ：１６％
２０００ｎｍ：２．３％
　また、樹脂層のヘイズ値をヘイズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ４０００」）により測定したところ、０．８％であった。
　（１－４．透明導電層の抵抗値変化）
　銀ナノワイヤー及びポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）を総量で２．５％含む、透明導電膜形成材料（ナノニクス社製「ＡＰ２３２５」）を、＃１２のバーコータを用いてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に塗布して塗布層を得た。塗布層を、９０℃で３分間の条件で乾燥させて、透明導電層が形成されたフィルムを得た。得られたフィルムから、一辺が５０ｍｍの正方形である試験片を切り出した。試験片の４つの角のうち、隣り合う２つの角の間について、抵抗値を測定したところ、８０Ωであった。
　該試験片の透明導電層上に、印刷用樹脂溶液Ｄ１を、インクジェット印刷機を用いて塗布し、印刷用樹脂溶液Ｄ１の層を得た。印刷領域を４０ｍｍ×５０ｍｍとして、印刷用樹脂溶液Ｄ１を塗布しない、幅５ｍｍの帯状である領域を、試験片の２つの端部に設けた。印刷用樹脂溶液Ｄ１の層を、１１０℃で３分間の条件で乾燥させて、赤外線遮蔽層である樹脂層を形成した。樹脂層が形成された試験片の４つの角のうち、樹脂層が形成された領域を挟んで隣り合う２つの角の間について、抵抗値を測定したところ、８０Ωであり、樹脂層を形成する前と抵抗値は変わらなかった。
［実施例２］
　（２－１．印刷用樹脂溶液の調製）
　以下の事項を変更した以外は、実施例１の（１－１．印刷用樹脂溶液の調製）と同様にして、印刷用樹脂溶液Ｄ２を得た。
・水素化ブロック共重合体のシラン変性物（ペレット（ｖｉ））の代わりに、製造例１で製造された水素化ブロック共重合体（ペレット（ｖ））を用いた。
・トリデカンの代わりに、デカヒドロナフタレン（沸点１９０℃）を用いた。
　印刷用樹脂溶液Ｄ２の粘度は、１５ｃＰであった。
　（２－２．樹脂層の形成）
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の代わりに、印刷用樹脂溶液Ｄ２を用いた以外は、実施例１の（１－２．樹脂層の形成）と同様にして、厚み３．１μｍの樹脂層を形成した。
　（２－３．樹脂層の光学特性）
　（２－２）で得られた樹脂層について、実施例１の（１－３．樹脂層の光学特性）と同様にして、光線透過率及びヘイズ値を測定した。
　その結果、樹脂層は、以下に示す光線透過率を示し、近赤外線領域で十分な遮光性を有していることが分かった。
８００ｎｍ：７７％
１１５０ｎｍ：６０％
１５００ｎｍ：１７％
２０００ｎｍ：２．４％
　また、樹脂層のヘイズ値は、０．８％であった。
　（２－４．透明導電層の抵抗値変化）
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の代わりに印刷用樹脂溶液Ｄ２を用いた以外は、実施例１の（１－４．透明導電層の抵抗値変化）と同様にして抵抗値を測定した。樹脂層が形成された後の試験片について測定された抵抗値は、８０Ωであり、樹脂層を形成する前と抵抗値は変わらなかった。
［比較例１］
　（Ｃ１－１．印刷用樹脂溶液の調製）
　以下の事項を変更した以外は、実施例１の（１－１．印刷用樹脂溶液の調製）と同様にして、印刷用樹脂溶液ＣＤ１を調整した。
・ＩＴＯ粒子分散液を加えなかった。
　印刷用樹脂溶液の粘度は、１０ｃＰであった。
　（Ｃ１－２．樹脂層の形成）
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の代わりに、印刷用樹脂溶液ＣＤ１を用いた以外は、実施例１の（１－２．樹脂層の形成）と同様にして、厚み３μｍの樹脂層を形成した。
　（Ｃ１－３．樹脂層の光学特性）
　（Ｃ１－２）で得られた樹脂層について、実施例１の（１－３．樹脂層の光学特性）と同様にして、光線透過率及びヘイズ値を測定した。
　その結果、樹脂層は、以下に示す光線透過率を示し、近赤外線領域での遮光性は不十分であった。
８００ｎｍ：９２％
１１５０ｎｍ：９３％
１５００ｎｍ：９３％
２０００ｎｍ：９１％
　また、樹脂層のヘイズ値は、０．２％であった。
　また、ＩＴＯ粒子を含む印刷用樹脂溶液Ｄ１から得られた樹脂層（樹脂層１）の光線透過率を、ＩＴＯ粒子を含まない印刷用樹脂溶液ＣＤ１から得られた樹脂層（樹脂層Ｃ１）の光線透過率と対比すると、樹脂層１は、少なくとも、波長８００ｎｍ、１１５０ｎｍ、及び１５００ｎｍの光について、光線透過率が樹脂層Ｃ１よりも小さい。
　したがって、印刷用樹脂溶液Ｄ１に含まれるＩＴＯ粒子は、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光を、吸収又は反射することが分かる。
［比較例２］
　（Ｃ２－１．印刷用樹脂溶液の調製）
　下記の事項を変更した以外は、実施例１の（１－１．印刷用樹脂溶液の調製）と同様にして、印刷用樹脂溶液ＣＤ２を得た。
・トリデカンの代わりに、テトラヒドロフラン（沸点６１℃）を用いた。
・ＩＴＯ粒子分散液を加えなかった。
　印刷用樹脂溶液ＣＤ２の粘度は、６ｃＰであった。
　（Ｃ２－２．樹脂層の形成）
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の代わりに、印刷用樹脂溶液ＣＤ２を用いた以外は実施例１の（１－２．樹脂層の形成）と同様にして、厚み１μｍの樹脂層を形成した。インクジェット印刷機による塗布工程では、印刷ヘッドのノズルが複数箇所で詰まり、その結果、樹脂層にスジ状の厚みムラが発生した。又は塗布工程を中止しなければならなかった。
　（Ｃ２－３．透明導電層の抵抗値変化）
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の代わりに、印刷用樹脂溶液ＣＤ２を用いた以外は、実施例１の（１－４．透明導電層の抵抗値変化）と同様にして抵抗値を測定した。樹脂層が形成された後の試験片について測定された抵抗値は、樹脂層を形成する前の値から増大した。
［比較例３］
　（Ｃ３－１．印刷用樹脂溶液の調製）
　下記の事項を変更した以外は、実施例１の（１－１．印刷用樹脂溶液の調製）と同様にして、印刷用樹脂溶液ＣＤ３を得た。
・トリデカンの代わりに、シクロヘキサン（沸点８０℃）を用いた。
　印刷用樹脂溶液ＣＤ３の粘度は、７ｃＰであった。
　（Ｃ３－２．樹脂層の形成）
　印刷用樹脂溶液ＣＤ３を、ガラス板上に、インクジェット印刷機により塗布することを試みた。しかし、印刷ヘッドのノズルが複数箇所で詰まり、その結果樹脂層にスジ状の厚みムラが発生した。又は、塗布工程を中止しなければならなかった。
［比較例４］
　（Ｃ４－１．印刷用樹脂溶液の調製）
　下記の事項を変更した以外は、実施例１の（１－１．印刷用樹脂溶液の調製）と同様にして、印刷用樹脂溶液ＣＤ４を得た。
・トリデカンの量を、１０３．５部から２８．５部に変更した。
　印刷用樹脂溶液ＣＤ４の粘度は、６０ｃＰであった。
　（Ｃ４－２．樹脂層の形成）
　印刷用樹脂溶液ＣＤ４を、ガラス板上に、インクジェット印刷機により塗布することを試みた。しかし、印刷ヘッドの全てのノズルが完全に詰まり、塗布工程を中止しなければならなかった。
　以上の結果より、以下の事項が分かる。
　実施例１及び２の印刷用樹脂溶液は、ノズル詰まりを発生させず、インクジェット印刷法による印刷に用いられうる。また、実施例１及び２の印刷用樹脂溶液から得られた樹脂層は、近赤外領域で十分な遮光性を有し、配合されたＩＴＯ粒子が、近赤外領域の波長光を吸収又は反射するという、所望の機能を保持していることがわかる。さらに、実施例１及び２の印刷用樹脂溶液は、銀ナノワイヤー及びＰＥＤＯＴを含む電子材料に塗布しても、材料の抵抗値を変化させず、電子材料にも塗布されうることが分かる。
　一方、比較例１の印刷用樹脂溶液は、ＩＴＯ粒子を含まないため、得られた樹脂層が、所望する近赤外領域での十分な遮光性を有さないことが分かる。
　また、比較例２の印刷用樹脂溶液は、非極性溶媒を含まず、印刷時にノズル詰まりが発生してインクジェット印刷法に適さないことが分かる。さらに電子材料に塗布すると、材料の抵抗値が変化することが分かる。
　また、比較例３の印刷用樹脂溶液は、沸点が１２５℃以上の非極性溶媒を含まず、印刷時にノズル詰まりが発生してインクジェット印刷法に適さないことが分かる。
　さらに、比較例４の印刷用樹脂溶液は、粘度が５０ｃＰより大きく、印刷時にノズル詰まりが発生してインクジェット印刷法に適さないことが分かる。
［実施例３］
　酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製「ＮＡＮＯＦＩＮＥ－５０ＬＰ」、一次粒子の平均粒子径２０ｎｍ）１０部に、１２－ヒドロキシステアリン酸オリゴマーを主成分とする分散剤を２部及びドデカン１８８部を加えてペイントシェーカーで酸化亜鉛粒子を分散させた後、目開き５μｍのポリエステルメッシュを用いて濾過し、酸化亜鉛分散液を作製した。酸化亜鉛の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による粒子の観察によって実施例１のＩＴＯ粒子と同様にして測定されうる。
　次に、製造例２で製造された、水素化ブロック共重合体のシラン変性物（ペレット（ｖｉ））を２０部に対し、ドデカン（沸点２１６℃）８０部を加えてペレット（ｖｉ）を溶解し、樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液に、酸化亜鉛分散液を、樹脂溶液：酸化亜鉛分散液が１：１の重量比となるように加え、固形分に対して１９％の酸化亜鉛粒子を含む酸化亜鉛分散印刷用樹脂溶液を作製した。この印刷用樹脂溶液の粘度は、１２ｃＰであった。
　得られた酸化亜鉛分散印刷用樹脂溶液を、ガラス板上にインクジェット印刷機を用いて塗布して塗布層を形成し、次いで塗布層を１３０℃のホットプレート上で３分間乾燥する工程を３回繰り返し、樹脂層としての、パターニングされた紫外線（ＵＶ）吸収層を作製した。インクジェット印刷機による塗布工程では、印刷ヘッドのノズル詰まりはなく、厚みのムラのない、良好な樹脂層を形成できた。乾燥後のＵＶ吸収層の厚みは、５μｍであった。分光光度計（日本分光社製「Ｖ－５７０」）を用いてＵＶ吸収層の３８０ｎｍの光線透過率を測定した。その結果、酸化亜鉛粒子を含まない樹脂層は３８０ｎｍの紫外線の光線透過率が９１％であるのに対し、酸化亜鉛粒子を含むＵＶ吸収層は３８０ｎｍの紫外線の光線透過率が１０％まで減じていることを確認した。したがって、酸化亜鉛分散印刷用樹脂溶液に含まれる酸化亜鉛粒子は、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光を、吸収又は反射することが分かる。
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の代わりに酸化亜鉛分散印刷用樹脂溶液を用いた以外は、実施例１の（１－４．透明導電層の抵抗値変化）と同様にして抵抗値を測定した。樹脂層が形成された後の試験片について測定された抵抗値は、８０Ωであり、樹脂層を形成する前と抵抗値は変わらなかった。
［実施例４］
　「チタンブラック粒子」（一次粒子の平均粒子径７０ｎｍ、レーザ回折粒度計により測定）３部に、１２－ヒドロキシステアリン酸オリゴマーを主成分とする分散剤を０．３部及びドデカン１９６．７部を加えてペイントシェーカーでチタンブラック粒子を分散させ、チタンブラック分散液を作製した。
　次に、製造例２で得られた、水素化ブロック共重合体のシラン変性物（ペレット（ｖｉ））を２０部に対し、ドデカン８０部を加えて、樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液に、チタンブラック分散液を、樹脂溶液：チタンブラック分散液が１：１の重量比となるように加え、固形分に対して７％のチタンブラック粒子を含むチタンブラック分散印刷用樹脂溶液を作製した。この印刷用樹脂溶液の粘度は、１１Ｐであった。
　得られたチタンブラック分散印刷用樹脂溶液を、ガラス板上にインクジェット印刷機を用いて塗布して塗布層を形成し、次いで塗布層を１３０℃のホットプレート上で３分間乾燥する工程を３回繰り返し、樹脂層としての、減光層を作製した。インクジェット印刷機による塗布工程では、印刷ヘッドのノズル詰まりはなく、厚みのムラのない、良好な樹脂層を形成できた。乾燥後の減光層の厚みは、６μｍであった。
　分光光度計（日本分光社製「Ｖ－５７０」）を用いて減光層の光線透過率を測定した。減光層は、以下に示す光線透過率を示し、可視光領域で遮光性を示した。
４００ｎｍ：３７％
５００ｎｍ：４３％
６００ｎｍ：３７％
　なお、チタンブラック粒子及び１２－ヒドロキシステアリン酸オリゴマーを主成分とする分散剤を使わなかった以外は、前記の方法と同様にして、厚み６μｍの樹脂層を作製した。この粒子を含んでいない樹脂層は、以下のような光線透過率を示した。
４００ｎｍ：９１％
５００ｎｍ：９２％
６００ｎｍ：９２％
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の代わりにチタンブラック分散印刷用樹脂溶液を用いた以外は、実施例１の（１－４．透明導電層の抵抗値変化）と同様にして抵抗値を測定した。樹脂層が形成された後の試験片について測定された抵抗値は、８０Ωであり、樹脂層を形成する前と抵抗値は変わらなかった。
［実施例５］
　「チタンブラック粒子」（一次粒子の平均粒子径７０ｎｍ、レーザ回折粒度計により測定）７部に、１２－ヒドロキシステアリン酸オリゴマーを主成分とする分散剤を０．７部及びトリデカン９２．３部を加えてペイントシェーカーで分散しチタンブラック分散液を作製した。
　次に、製造例１で得られた、水素化ブロック共重合体のシラン変性物（ペレット（ｖｉ））を３部に対し、トリデカン９７部を加えて、樹脂溶液を作製した。得られた樹脂溶液に、チタンブラック分散液を、樹脂溶液：チタンブラック分散液が１：１の重量比となるように加え、固形分に対して６５％のチタンブラック粒子を含むチタンブラック分散印刷用樹脂溶液を作製した。この印刷用樹脂溶液の粘度は、７ｃＰであった。
　得られたチタンブラック分散印刷用樹脂溶液をガラス板上にインクジェット印刷機を用いて塗布して塗布層を形成し、次いで塗布層を１３０℃のホットプレート上で３分間乾燥させて、樹脂層としての、減光層を作製した。インクジェット印刷機による塗布工程では、印刷ヘッドのノズル詰まりはなく、厚みのムラのない、良好な樹脂層を形成できた。乾燥後の減光層の厚みは、１μｍであった。
　分光光度計（日本分光社製「Ｖ－５７０」）を用いて減光層の光線透過率を測定した。減光層は、波長５５０ｎｍで１６％の光線透過率を示し、可視光領域で遮光性を示した。
　印刷用樹脂溶液Ｄ１の代わりにチタンブラック分散印刷用樹脂溶液を用いた以外は、実施例１の（１－４．透明導電層の抵抗値変化）と同様にして抵抗値を測定した。樹脂層が形成された後の試験片について測定された抵抗値は、８０Ωであり、樹脂層を形成する前と抵抗値は変わらなかった。
　実施例３～５より、以下の事項が分かる。
　実施例３～５の印刷用樹脂溶液は、ノズル詰まりを発生させず、インクジェット印刷法による印刷に用いられうる。さらに、実施例３～５の印刷用樹脂溶液は、銀ナノワイヤー及びＰＥＤＯＴを含む電子材料に塗布しても、材料の抵抗値を変化させず、電子材料にも塗布されうることが分かる。

Claims (7)

  1. 　沸点が１２５℃以上である非極性溶媒と、熱可塑性エラストマーと、一次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である粒子とを含み、粘度が１ｃＰ以上５０ｃＰ以下である、印刷用樹脂溶液。
  2. 　前記熱可塑性エラストマーが、
    　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体、又は、
    　水素化芳香族ビニル化合物－共役ジエンブロック共重合体の、ケイ素原子含有極性基による変性物である、請求項１に記載の印刷用樹脂溶液。
  3. 　前記粒子が、３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域の少なくとも一部に含まれる波長の光を、吸収又は反射する、請求項１又は２に記載の印刷用樹脂溶液。
  4. 　前記粒子が、チタンブラック粒子を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の印刷用樹脂溶液。
  5. 　前記粒子が、高抵抗黒色顔料粒子を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の印刷用樹脂溶液。
  6. 　前記非極性溶媒が、デカヒドロナフタレン、ドデカン、トリデカン、シクロドデカン、及びテトラデカンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の印刷用樹脂溶液。
  7. 　更に前記非極性溶媒に可溶な分散剤を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の印刷用樹脂溶液。
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