WO2020241409A1 - 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体 Download PDF

Info

Publication number
WO2020241409A1
WO2020241409A1 PCT/JP2020/019916 JP2020019916W WO2020241409A1 WO 2020241409 A1 WO2020241409 A1 WO 2020241409A1 JP 2020019916 W JP2020019916 W JP 2020019916W WO 2020241409 A1 WO2020241409 A1 WO 2020241409A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
calcium carbonate
mass
treated calcium
content
vinyl chloride
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/019916
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
裕 南野
江口 健一郎
善貞 萱野
Original Assignee
白石工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 白石工業株式会社 filed Critical 白石工業株式会社
Priority to CN202080039904.9A priority Critical patent/CN113939475A/zh
Priority to JP2021522264A priority patent/JP7218021B2/ja
Priority to US17/607,122 priority patent/US11702530B2/en
Priority to EP20813704.2A priority patent/EP3978438A4/en
Publication of WO2020241409A1 publication Critical patent/WO2020241409A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/006Additives being defined by their surface area

Definitions

  • Patent Document 1 contains 0.5 to 10% by mass of a zinc component in terms of zinc metal with respect to calcium carbonate, and fatty acids.
  • a surface-treated calcium carbonate surface-treated with the alkali metal soap or an ester compound thereof is disclosed.
  • the present invention is a surface-treated calcium carbonate treated with a surface treatment agent having a saturated fatty acid content of 85% by mass or more in the fatty acid, and has an iron element content of 0.01% by mass or less.
  • the content of the zinc element introduced by the surface treatment is 0.1 to 2% by mass, and the BET specific surface area is 5 to 30 m 2 / g.
  • the method for producing the surface-treated calcium carbonate of the present invention is a method capable of producing the surface-treated calcium carbonate of the present invention, and the surface treatment is performed by adding a zinc salt and a surface treatment agent to the calcium carbonate slurry. It is characterized by doing.
  • the calcium carbonate used in the present invention is not particularly limited, and conventionally known calcium carbonate can be used. Specific examples of calcium carbonate include synthetic calcium carbonate and natural calcium carbonate (heavy calcium carbonate). In the present invention, synthetic calcium carbonate is preferably used.
  • the number of carbon atoms of the saturated fatty acid is preferably 12 to 28, more preferably 14 to 22, and even more preferably 16 to 22.
  • the surface treatment agent in the present invention preferably contains fatty acid as a main component. However, a surface treatment agent other than fatty acid may be contained.
  • the calcium carbonate slurry after surface treatment with a surface treatment agent may be dehydrated to obtain a wet powder, and a zinc salt may be added to the wet powder and mixed.
  • the zinc element introduced by such a method is also the zinc element introduced by the surface treatment.
  • the solid content of calcium carbonate in the calcium carbonate slurry may be appropriately adjusted in consideration of the average particle size of calcium carbonate, the dispersibility of calcium carbonate in the slurry, the ease of dehydration of the slurry, and the like. Generally, by adjusting the solid content of the slurry to be about 2 to 30% by mass, preferably about 5 to 20% by mass, a slurry having an appropriate viscosity can be obtained.
  • the content of iron element in the surface-treated calcium carbonate of the present invention is 0.01% by mass or less, preferably 0.0095% by mass or less, more preferably 0.009% by mass or less, and further preferably. It is 0.0085% by mass or less, and particularly preferably 0.0082% by mass or less. If the content of the iron element exceeds 0.01% by mass, the effect of the present invention that the vinyl chloride-based resin composition that is difficult to be colored in the weather resistance test can be obtained cannot be obtained.
  • the lower limit of the iron element content is not particularly limited, but is, for example, 0.001% by mass.
  • Examples of the method for measuring the iron element content include a method of preparing a measurement solution in which nitrate is added to a dried sample to dissolve calcium carbonate, and the measurement solution is quantified using an ICP emission spectroscopic analyzer. ..
  • the content of zinc element in the surface-treated calcium carbonate of the present invention is the content of zinc element introduced by the surface treatment. Therefore, it is the content of zinc element contained in the surface treatment layer.
  • the content of the zinc element in the present invention is in the range of 0.1 to 2% by mass, preferably in the range of 0.2 to 1.9% by mass, and more preferably in the range of 0.3 to 1.8. It is in the range of% by mass, more preferably in the range of 0.4 to 1.5% by mass.
  • the content of zinc element in the present invention can be obtained by subtracting the content of zinc element in calcium carbonate before surface treatment from the content of zinc element in the entire surface-treated calcium carbonate. Specifically, for each of the dried samples before and after the surface treatment, measurement solutions in which calcium carbonate was dissolved by adding nitric acid were prepared, and these measurement solutions were quantified using an ICP emission spectroscopic analyzer. , The content of zinc element in calcium carbonate before surface treatment and the content of zinc element in calcium carbonate after surface treatment can be determined. In addition, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) may be used to determine the content of zinc element in the surface-treated layer of surface-treated calcium carbonate.
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the BET specific surface area of the surface-treated calcium carbonate of the present invention is in the range of 5 to 30 m 2 / g, preferably in the range of 6 to 25 m 2 / g, and more preferably in the range of 8 to 22 m 2 / g. Within, more preferably in the range of 10 to 20 m 2 / g.
  • the BET specific surface area can be determined by the BET method using nitrogen gas.
  • the vinyl chloride-based resin in the present invention includes a vinyl chloride homopolymer and a copolymer containing at least 70% by mass of a unit derived from vinyl chloride.
  • the vinyl chloride resin composition in the present invention preferably further contains a core-shell polymer composition.
  • the vinyl chloride resin composition in the present invention is more preferably 1 to 30 parts by mass of the core-shell polymer composition and 1 to 30 parts by mass of the surface-treated calcium carbonate of the present invention with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is a resin composition containing.
  • the core-shell polymer composition is more preferably 1 to 20 parts by mass, and further preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • the amount of core-shell polymer composition is too small, it may not be possible to obtain high impact strength. If the amount of the core-shell polymer composition is too large, the moldability may decrease or the cost may increase.
  • the surface-treated calcium carbonate of the present invention is too small, the elastic modulus and impact resistance of the vinyl chloride resin composition may decrease. If the surface-treated calcium carbonate of the present invention is too large, the specific gravity of the vinyl chloride resin composition may increase or the molding processability may decrease.
  • Additives such as antioxidants, stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, antistatic agents, lubricants, and processing aids can be appropriately added to the vinyl chloride resin composition of the present invention, if necessary. ..
  • Vinyl chloride resin compositions generally contain stabilizers for the purpose of preventing deterioration (discoloration and deterioration of mechanical and electrical properties) due to dehydrochlorination reaction due to heat, ultraviolet rays, oxygen, etc. during processing or use. Is added and used.
  • stabilizers are mainly classified into lead compound-based stabilizers, metal soap-based stabilizers, organotin-based stabilizers and the like. In the present invention, it is preferable to use one or more selected from lead compound type, organic tin type and metal soap type.
  • the latex and particles of the core-shell polymer thus obtained are subjected to solidification treatments such as salting out and acidification as necessary, and then subjected to heat treatment, washing, dehydration, and drying steps to form powder. It will be recovered.
  • the method for recovering the powder is not limited to the above, and can be recovered by, for example, spray-drying the core-shell polymer latex.
  • the core of the core-shell polymer composition preferably has a particle size of 0.05 to 0.3 ⁇ m in order to exhibit good impact resistance particularly when a vinyl chloride resin is used.
  • the core-shell polymer composition in the present invention those used as impact-resistant modifiers (modifiers) for polyvinyl chloride can be used.
  • the core is composed of rubber such as butadiene rubber (butadiene / styrene) and acrylic rubber
  • the shell is MMA (methyl methacrylate), MMA / styrene, AN (acrylonitrile).
  • a core-shell structure composed of graft layers such as AN / styrene and silicone.
  • Examples of the impact-resistant modifier having a core-shell structure include MBS resin (methyl methacrylate / butadiene / styrene copolymer) and acrylic resin.
  • MBS resin methyl methacrylate / butadiene / styrene copolymer
  • acrylic resin is a core-shell type fine particle polymer in which the shell is composed of an MMA-based graft layer and the core is composed of a butadiene-based rubber (mainly butadiene / styrene).
  • Acrylic resins can be classified into acrylic strengthening agents and acrylic processing aids, both of which have excellent weather resistance.
  • acrylic resin acrylic rubber is used for the core layer.
  • a 10% by mass aqueous solution of saturated fatty acid sodium salt having a saturated fatty acid content of 92% by mass was prepared and used as a surface treatment agent solution, and a 50% by mass aqueous solution of zinc chloride was prepared.
  • a predetermined amount of this surface treatment agent solution was added to the above-mentioned calcium carbonate slurry, a predetermined amount of the above-mentioned zinc chloride aqueous solution was added, and the synthetic calcium carbonate was surface-treated.
  • the obtained slurry was dehydrated to obtain a cake having a solid content of 60% by mass.
  • the obtained cake was dried and crushed with a dryer to obtain surface-treated calcium carbonate A.
  • the BET specific surface area of the obtained surface-treated calcium carbonate D was 6 m 2 / g.
  • the zinc content was 0.6% by mass and the iron content was 0.008% by mass.
  • the content of the surface treatment agent in the surface treatment calcium carbonate was measured using the thermogravimetric analyzer, it was 4% by mass.
  • a surface-treated calcium carbonate G was obtained in the same manner as the surface-treated calcium carbonate A except that the amount of the 50% by mass aqueous solution of zinc chloride added was changed.
  • the BET specific surface area of the surface-treated calcium carbonate K was 4 m 2 / g.
  • the zinc content was 0.5% by mass and the iron content was 0.008% by mass.
  • the content of the surface treatment agent in the surface treatment calcium carbonate was measured using the thermogravimetric analyzer, it was 3% by mass.
  • the BET specific surface area of the obtained surface-treated calcium carbonate L was 26 m 2 / g.
  • the zinc content was 1.0% by mass and the iron content was 0.009% by mass.
  • the content of the surface treatment agent in the surface treatment calcium carbonate was measured using the thermogravimetric analyzer, it was 4% by mass.
  • a surface-treated calcium carbonate N was obtained in the same manner as the surface-treated calcium carbonate A except that the amount of the 50% by mass aqueous solution of zinc chloride added was reduced.
  • Each of the above raw materials was blended with a Henschel mixer to obtain a raw material mixture.
  • the obtained raw material mixture is kneaded using a 20 mm isodirectional twin-screw extruder under the conditions of an extrusion temperature of 170 ° C., a screw rotation speed of 100 rpm, and a discharge rate of 5 kg / hr to obtain pellets of a vinyl chloride resin composition. It was.
  • a molded product was produced by an injection molding machine having a mold clamping force of 75 tons.
  • a test piece having a thickness of 4 mm was obtained using an ISO-A mold.
  • an ISO-D2 mold was used to obtain a plate-shaped molded product having a thickness of 2 mm and a length of 50 mm and a width of 50 mm.
  • the weather resistance test was performed before and after exposure to a super xenon weather meter (Suga tester: SX75) set under the conditions of irradiance of 75 W / m 2 (wavelength 300-400 nm), black panel temperature of 63 ° C., and humidity of 50 RH% for 1000 hours.
  • the b * value was measured.
  • For the b * value use a spectroscopic white photometer (Tokyo Electric Color: ERP-80WX / II), set C light as standard light, ⁇ 30 for the condenser lens, and ⁇ 30 for the sample table, and set JIS-Z-8781.
  • the b * value was calculated according to.
  • Example 7 From the comparison between Example 7 and Comparative Example 7, it can be seen that the effect of the present invention can also be obtained by adding an organic acid zinc salt to the wet powder and introducing a zinc element. It is considered that this is because the zinc organic acid salt is uniformly dispersed on the surface of the calcium carbonate by adding the zinc organic acid salt to the wet powder.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

耐候性試験において着色しにくく、かつ衝撃強度に優れた塩化ビニル系樹脂組成物にすることができる表面処理炭酸カルシウムを提供する。 脂肪酸中の飽和脂肪酸の含有割合が85質量%以上である表面処理剤を用いて処理した表面処理炭酸カルシウムであって、鉄元素の含有量が0.01質量%以下であり、表面処理により導入された亜鉛元素の含有量が0.1~2質量%であり、BET比表面積が5~30m/gであることを特徴とする。

Description

表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体
 本発明は、表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体に関する。
 ポリ塩化ビニルゾルなどのペースト状樹脂組成物に配合する表面処理炭酸カルシウムとして、特許文献1には、炭酸カルシウムに対して亜鉛成分を亜鉛金属換算で0.5~10質量%含有し、かつ脂肪酸、そのアルカリ金属石鹸、またはそのエステル化合物で表面処理された表面処理炭酸カルシウムが開示されている。
 このような表面処理炭酸カルシウムを用いることにより、高い粘度及び良好なチキソトロピック性を付与することができると記載されている。
特開2004-345932号公報
 表面処理炭酸カルシウムを含有した塩化ビニル系樹脂組成物は、耐候性試験において着色しやすいという問題があることを、本発明者らは見出した。
 本発明の目的は、耐候性試験において着色しにくく、かつ衝撃強度に優れた塩化ビニル系樹脂組成物にすることができる表面処理炭酸カルシウムを提供することにある。
 本発明は、脂肪酸中の飽和脂肪酸の含有割合が85質量%以上である表面処理剤を用いて処理した表面処理炭酸カルシウムであって、鉄元素の含有量が0.01質量%以下であり、表面処理により導入された亜鉛元素の含有量が0.1~2質量%であり、BET比表面積が5~30m/gであることを特徴としている。
 本発明において、飽和脂肪酸の炭素数は、12~28であることが好ましい。
 本発明において、表面処理剤の含有量は、表面処理炭酸カルシウム中、1~12質量%であることが好ましい。
 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムを含むことを特徴としている。
 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらにコアシェル重合体組成物を含むことが好ましい。
 本発明の塩化ビニル系樹脂成形体は、上記本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を、窓枠、ドアフレーム、サイディング、フェンス、パイプ、または継手に成形したことを特徴としている。
 本発明の表面処理炭酸カルシウムの製造方法は、上記本発明の表面処理炭酸カルシウムを製造することができる方法であって、炭酸カルシウムスラリーに、亜鉛塩と表面処理剤とを添加することにより表面処理することを特徴としている。
 本発明によれば、耐候性試験において着色しにくく、かつ衝撃強度に優れた塩化ビニル系樹脂組成物にすることができる表面処理炭酸カルシウムを提供することができる。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 <表面処理炭酸カルシウム>
 (炭酸カルシウム)
 本発明において用いられる炭酸カルシウムとしては、特に限定されず、従来公知の炭酸カルシウムを用いることができる。炭酸カルシウムの具体例としては、合成炭酸カルシウム、天然炭酸カルシウム(重質炭酸カルシウム)などが挙げられる。本発明では、合成炭酸カルシウムが好ましく用いられる。
 合成炭酸カルシウムは、特に限定されない。合成炭酸カルシウムとしては、例えば沈降性(膠質)炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウムなどが挙げられる。本発明では、沈降性炭酸カルシウムが好ましく用いられる。
 合成炭酸カルシウムは、例えば水酸化カルシウムを炭酸ガスと反応させることによって製造することができる。水酸化カルシウムは、例えば酸化カルシウムを水と反応させることによって製造することができる。酸化カルシウムは、例えば石灰石原石をコークスなどで焼成することによって製造することができる。この場合、焼成時に炭酸ガスが発生するので、この炭酸ガスを水酸化カルシウムと反応させることによって炭酸カルシウムを製造することができる。
 また、本発明においては、表面処理炭酸カルシウムのBET比表面積が5~30m/gであるので、処理前の炭酸カルシウムのBET比表面積も、5~30m/g程度であることが好ましい。
 また、本発明においては、表面処理炭酸カルシウムの鉄元素の含有量が0.01質量%以下である。鉄元素は、炭酸カルシウム由来のものがほとんどであるので、鉄元素含有量の少ない石灰石を原料として用いたり、鉄元素含有量の少ない水酸化カルシウムを原料として用いたりすることが好ましい
 (表面処理剤)
 本発明においては、脂肪酸中の飽和脂肪酸の含有割合が85質量%以上である表面処理剤を用いて炭酸カルシウムを表面処理する。
 脂肪酸中の飽和脂肪酸の含有割合が85質量%未満であると、耐候性試験において着色しにくく、かつ衝撃強度に優れた塩化ビニル系樹脂組成物にすることができるという本発明の効果が得られない。飽和脂肪酸の含有割合は、好ましくは88質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは91質量%以上であり、特に好ましくは92質量%以上である。飽和脂肪酸の含有割合の上限値は、特に限定されるものではないが、100質量%以下であることが好ましく、99質量%以下であることがより好ましい。
 飽和脂肪酸の炭素数は、12~28であることが好ましく、14~22であることがより好ましく、16~22であることがさらに好ましい。
 飽和脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などが挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などが好ましく用いられる。
 脂肪酸中における飽和脂肪酸以外の脂肪酸としては、不飽和脂肪酸が挙げられる。不飽和脂肪酸の具体例としては、オブッシル酸、カルロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、モリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレビン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメクエン酸、ソルビン酸、リノール酸などが挙げられる。
 本発明における表面処理剤は、脂肪酸を主成分とするものであることが好ましい。しかしながら、脂肪酸以外の表面処理剤が含まれていてもよい。
 表面処理剤の含有量は、表面処理炭酸カルシウム中、1~12質量%であることが好ましく、1~8質量%であることがより好ましく、2~6質量%であることがより好ましく、2~5質量%であることがさらに好ましい。表面処理剤の量が少ないと、耐候性試験において着色しにくく、かつ衝撃強度に優れた塩化ビニル系樹脂組成物にすることができるという本発明の効果が十分に得られない場合がある。表面処理剤の量が多すぎると、耐候性試験において着色しにくい塩化ビニル系樹脂組成物にすることができるという本発明の効果が十分に得られない場合がある。
 表面処理剤の量の測定方法は、熱重量分析装置を用いて、200℃から500℃の重量減少分から、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を算出することができる。
 (表面処理方法)
 表面処理方法としては、例えば、炭酸カルシウムと水とを含む炭酸カルシウムスラリーに、脂肪酸のアルカリ金属塩水溶液を添加した後、脱水、乾燥する方法が挙げられる。脂肪酸のアルカリ金属塩水溶液は、脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などのアルカリ金属塩水溶液中に添加して加熱することにより調製することができる。
 本発明においては、表面処理により亜鉛元素を表面処理炭酸カルシウムに導入している。亜鉛元素を導入する方法としては、炭酸カルシウムスラリーに、亜鉛塩と表面処理剤とを添加することにより表面処理する方法が挙げられる。表面処理により、表面処理剤を炭酸カルシウム表面に付着させるとともに、付着した表面処理剤に亜鉛元素が導入される。
 また、表面処理剤で表面処理した後の炭酸カルシウムスラリーを脱水して湿粉体とし、この湿粉体に亜鉛塩を添加し混合してもよい。本発明では、このような方法で導入された亜鉛元素も、表面処理により導入された亜鉛元素とする。
 亜鉛塩としては、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛などが挙げられる。亜鉛塩は、表面処理剤と同時に添加してもよいし、表面処理剤の添加前に添加してもよいし、表面処理剤の添加後に添加してもよい。一般には、表面処理剤の添加後に亜鉛塩を添加することが好ましい。
 亜鉛塩は、水溶液の形態で添加することが好ましい。水溶液の濃度は、10~80質量%であることが好ましい。
 上記の湿粉体に添加する亜鉛塩としては、有機の亜鉛塩が好ましく、特に有機酸亜鉛塩が好ましい。有機酸亜鉛塩としては、例えば、酢酸亜鉛からモンタン酸亜鉛を挙げることができる。従って、有機酸亜鉛塩の好ましい炭素数は、1~28であり、より好ましくは12~22である。
 炭酸カルシウムスラリー中の炭酸カルシウムの固形分の含有量は、炭酸カルシウムの平均粒子径、炭酸カルシウムのスラリー中への分散性、スラリーの脱水の容易さなどを考慮して適宜調整すればよい。一般的には、スラリーの固形分含有量を2~30質量%程度、好ましくは5~20質量%程度となるように調整することにより、適度な粘度のスラリーとすることができる。
 (鉄元素の含有量)
 本発明の表面処理炭酸カルシウムにおける鉄元素の含有量は、0.01質量%以下であり、好ましくは0.0095質量%以下であり、より好ましくは0.009質量%以下であり、さらに好ましくは0.0085質量%以下であり、特に好ましくは0.0082質量%以下である。鉄元素の含有量が0.01質量%を超えると、耐候性試験において着色しにくい塩化ビニル系樹脂組成物にすることができるという本発明の効果が得られない。
 鉄元素の含有量の下限値は、特に限定されるものではないが、例えば、0.001質量%である。
 鉄元素の含有量の測定方法としては、乾燥した試料に硝酸を添加して炭酸カルシウムを溶解させた測定溶液を調製し、この測定溶液についてICP発光分光分析装置を用いて定量する方法が挙げられる。
 (亜鉛元素の含有量)
 本発明の表面処理炭酸カルシウムにおける亜鉛元素の含有量は、表面処理により導入された亜鉛元素の含有量である。したがって、表面処理層中に含まれる亜鉛元素の含有量である。本発明における亜鉛元素の含有量は、0.1~2質量%の範囲内であり、好ましくは0.2~1.9質量%の範囲内であり、より好ましくは0.3~1.8質量%の範囲内であり、さらに好ましくは0.4~1.5質量%の範囲内である。
 亜鉛元素の含有量が少なすぎると、耐候性試験において着色しにくい塩化ビニル系樹脂組成物にすることができるという本発明の効果が十分に得られない場合がある。亜鉛元素の含有量が多すぎると、初期において塩化ビニル系樹脂組成物が着色する場合がある。
 本発明における亜鉛元素の含有量は、表面処理炭酸カルシウム全体の亜鉛元素の含有量から、表面処理前の炭酸カルシウムにおける亜鉛元素の含有量を差し引くことにより求めることができる。具体的には、表面処理前後の乾燥した試料のそれぞれについて、硝酸を添加して炭酸カルシウムを溶解させた測定溶液を調製し、これらの測定溶液についてICP発光分光分析装置を用いて定量することにより、表面処理前の炭酸カルシウムにおける亜鉛元素の含有量と表面処理後の炭酸カルシウムにおける亜鉛元素の含有量を求めることができる。また、X線光電子分光法(XPS)を用いて、表面処理炭酸カルシウムの表面処理層における亜鉛元素の含有量を求めてもよい。
 (BET比表面積)
 本発明の表面処理炭酸カルシウムにおけるBET比表面積は、5~30m/gの範囲内であり、好ましくは6~25m/gの範囲内であり、より好ましくは8~22m/gの範囲内であり、さらに好ましくは10~20m/gの範囲内である。
 BET比表面積が小さすぎると、塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性が低下する場合がある。BET比表面積が大きすぎると、塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性や耐熱性が低下する場合がある。
 BET比表面積は、窒素ガスを使用するBET法により求めることができる。
 <塩化ビニル系樹脂組成物>
 (塩化ビニル系樹脂)
 本発明における塩化ビニル系樹脂には、塩化ビニルホモポリマー、及び塩化ビニルから誘導された単位を少なくとも70質量%含有する共重合体が含まれる。
 (塩化ビニル系樹脂組成物)
 本発明における塩化ビニル系樹脂組成物は、本発明の表面処理炭酸カルシウムを含む塩化ビニル系樹脂組成物である。
 本発明における塩化ビニル系樹脂組成物は、好ましくは、さらにコアシェル重合体組成物を含む。
 本発明における塩化ビニル系樹脂組成物は、より好ましくは、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、コアシェル重合体組成物1~30質量部、及び本発明の表面処理炭酸カルシウム1~30質量部を含む樹脂組成物である。
 塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、コアシェル重合体組成物は、より好ましくは1~20質量部、さらに好ましくは2~10質量部含まれる。
 コアシェル重合体組成物が少なすぎると、高い衝撃強度を得ることができない場合がある。コアシェル重合体組成物が多すぎると、成形加工性が低下したり、コストが上昇する場合がある。
 塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、本発明の表面処理炭酸カルシウムは、より好ましくは2~20質量部、さらに好ましくは5~15質量部含まれる。
 本発明の表面処理炭酸カルシウムが少なすぎると、塩化ビニル系樹脂組成物の弾性率や耐衝撃性が低下する場合がある。本発明の表面処理炭酸カルシウムが多すぎると、塩化ビニル系樹脂組成物の比重が高くなったり、成形加工性が低下したりする場合がある。
 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、滑剤、加工助剤等の添加剤を適宜添加することができる。
 塩化ビニル系樹脂組成物には、一般に、加工時あるいは使用時の熱や紫外線、酸素などによる脱塩化水素反応による劣化(変色、および機械的・電気的特性の低下)を防ぐ目的から、安定剤が添加されて使用されている。このような安定剤は、主に、鉛化合物系安定剤、金属石鹸系安定剤、有機錫系安定剤などに分類される。本発明では、鉛化合物系、有機錫系、金属石鹸系から選ばれる1種以上が用いられることが好ましい。
 (コアシェル重合体組成物)
 本発明におけるコアシェル重合体組成物としては、コア構成成分を重合して得られるコアの存在下に、シェル構成成分を重合して得られるものが挙げられる。このようなコアシェル重合体組成物は、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、マイクロサスペンション重合法、ミニエマルション重合法、水系分散重合法などにより製造することができ、中でも構造制御が容易である点から、乳化重合法により製造されたものを好適に用いることができる。
 このようにして得られたコアシェル重合体のラテックス、および粒子は、必要に応じて塩析、酸析等の凝固処理を行った後、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、粉体として回収される。かかる粉体の回収方法は上記に限定されるものではなく、例えばコアシェル重合体ラテックスを噴霧乾燥(スプレードライ)することによっても回収することができる。
 コアシェル重合体組成物のコアは、その粒子径が、特に塩化ビニル系樹脂を用いたときに良好な耐衝撃性を発現するために、0.05~0.3μmであることが好ましい。
 本発明におけるコアシェル重合体組成物としては、ポリ塩化ビニル用の耐衝撃改質剤(モディファイヤー)として用いられているものを用いることができる。このような耐衝撃改質剤として、例えば、コアが、ブタジエン系ゴム(ブタジエン・スチレン)、アクリル系ゴムなどのゴムから構成され、シェルが、MMA(メチルメタクリレート)、MMA/スチレン、AN(アクリロニトリル)、AN/スチレン、シリコーンなどのグラフト層から構成されるコアシェル構造のものが挙げられる。
 コアシェル構造の耐衝撃改質剤としては、MBS樹脂(メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体)及びアクリル系樹脂が挙げられる。MBS樹脂は、シェルがMMA系のグラフト層、コアがブタジエン系ゴム(主にブタジエン/スチレン)で構成されたコアシェル型微粒子ポリマーである。アクリル系樹脂は、アクリル系強化剤とアクリル系加工助剤に分類でき、いずれも耐候性に優れている。アクリル系樹脂は、コア層にアクリル系ゴムが用いられている。
 以下、本発明に従う具体的な実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 <表面処理炭酸カルシウムの製造>
 (表面処理炭酸カルシウムAの製造)
 BET比表面積が18m/gである合成炭酸カルシウム2000g(ICP-AESによる元素分析で、亜鉛含有量0.0007質量%)に、固形分が10質量%となるように水を加え、60℃で撹拌して、炭酸カルシウムのスラリーを調製した。
 次に、飽和脂肪酸の含有量が92質量%である飽和脂肪酸ナトリウム塩の10質量%水溶液を調製して表面処理剤溶液とするとともに、塩化亜鉛の50質量%水溶液を調製した。この表面処理剤溶液を上記の炭酸カルシウムスラリーに所定量添加した後、上記の塩化亜鉛水溶液を所定量添加し、合成炭酸カルシウムに表面処理を施した。
 次に、得られたスラリーを脱水して、固形分が60質量%のケーキを得た。得られたケーキを、乾燥機で乾燥、解砕して表面処理炭酸カルシウムAを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムAのBET比表面積は、16m/gであった。表面処理炭酸カルシウムAをICP-AESで元素分析をしたところ、亜鉛の含有量は0.6質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムBの製造)
 塩化亜鉛の50質量%水溶液の添加量を変えた以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムBを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムBのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は1.8質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムCの製造)
 BET比表面積が11m/gである合成炭酸カルシウムを使用した以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムCを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムCのBET比表面積は、10m/gであった。亜鉛の含有量は0.6質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムDの製造)
 BET比表面積が7m/gである合成炭酸カルシウムを使用した以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムDを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムDのBET比表面積は、6m/gであった。亜鉛の含有量は0.6質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムEの製造)
 表面処理剤溶液の添加量を変えた以外は炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムEを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムEのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は0.6質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、8質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムFの製造)
 表面処理剤溶液の添加量を変えた以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムFを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムFのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は0.6質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、10質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムGの製造)
 塩化亜鉛の50質量%水溶液の添加量を変えた以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムGを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムGのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は2.5質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムHの製造)
 鉄含有量の高い合成炭酸カルシウムを使用した以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムHを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムHのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は0.6質量%、鉄の含有量は0.013質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムIの製造)
 飽和脂肪酸の含有量が80質量%である飽和脂肪酸ナトリウム塩を使用した以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムIを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムIのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は0.6質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムJの製造)
 BET比表面積が35m/gである合成炭酸カルシウムを使用した以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムJを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムJのBET比表面積は、32m/gであった。亜鉛の含有量は0.6質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムKの製造)
 表面処理前の炭酸カルシウムとしてBET比表面積が3m/gである市販の重質炭酸カルシウムを使用した以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムKを得た。
 表面処理炭酸カルシウムKのBET比表面積は、4m/gであった。亜鉛の含有量は0.5質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、3質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムLの製造)
 合成時に塩化亜鉛50質量%の水溶液を加えて得た合成炭酸カルシウムを使用し、表面処理時に塩化亜鉛を添加しなかった以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムLを得た。表面処理前の合成炭酸カルシウムの亜鉛含有量は1.0質量%であった。
 得られた表面処理炭酸カルシウムLのBET比表面積は、26m/gであった。亜鉛の含有量は1.0質量%、鉄の含有量は0.009質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムMの製造)
 塩化亜鉛を添加せずに表面処理剤のみで表面処理する以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして得た炭酸カルシウム粉末に、混合機を用いてステアリン酸亜鉛を所定量添加して混合し、表面処理炭酸カルシウムMを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムMのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は0.5質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であり、添加したステアリン酸亜鉛中のステアリン酸成分の含有量は4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムNの製造)
 塩化亜鉛50質量%の水溶液の添加量を減らした以外は、表面処理炭酸カルシウムAと同様にして表面処理炭酸カルシウムNを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムNのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は0.08質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤の含有量を測定したところ、4質量%であった。
 (表面処理炭酸カルシウムOの製造)
 BET比表面積が18m/gである合成炭酸カルシウム2000g(ICP-AESによる元素分析で、亜鉛含有量0.0007質量%)に、固形分が10質量%となるように水を加え、60℃で撹拌して、炭酸カルシウムのスラリーを調製した。
 次に、飽和脂肪酸の含有量が92質量%である飽和脂肪酸ナトリウム塩の10質量%水溶液を調製して表面処理剤溶液とした。この表面処理剤溶液を上記の炭酸カルシウムスラリーに所定量添加して、合成炭酸カルシウムに表面処理を施した。
 表面処理剤溶液を添加した炭酸カルシウムスラリーを脱水ろ過し固形分が60質量%炭酸カルシウムのケーキ(湿粉体)を得た。得られた炭酸カルシウムのケーキ(湿粉体)にステアリン酸亜鉛の粉末を所定量添加した後に乾燥、解砕して表面処理炭酸カルシウムOを得た。
 得られた表面処理炭酸カルシウムOのBET比表面積は、16m/gであった。亜鉛の含有量は0.5質量%、鉄の含有量は0.008質量%であった。また、熱重量分析装置を用いて、表面処理炭酸カルシウム中の表面処理剤(ステアリン酸亜鉛中のステアリン酸成分を含む)の含有量を測定したところ、8質量%であった。
 <塩化ビニル系樹脂組成物の製造>
 以上のようにして得られた表面処理炭酸カルシウムA~Oを用いて、以下の配合で、塩化ビニル系樹脂組成物を製造した。なお、表面処理炭酸カルシウムA~F及びOは本発明に従う表面処理炭酸カルシウムであり、表面処理炭酸カルシウムG~Nが比較例の表面処理炭酸カルシウムである。
 ・塩化ビニル樹脂(商品名「カネビニルS-1001」、カネカ社製):100質量部
 ・コアシェル重合体組成物(商品名「カネエースFM-40」、白色樹脂粉末、カネカ社製):3.5質量部
 ・表面処理炭酸カルシウムA~N:10質量部
 ・有機錫系安定剤(商品名「TM-181FSJ」、メチル錫メルカプト系安定剤、勝田化工社製):1.5質量部
 ・パラフィンワックス(商品名「Rheolub165」、Rheochem社製):1.0質量部
 ・ステアリン酸カルシウム(商品名「SC-100」、堺化学社製):1.2質量部
 ・酸化ポリエチレンワックス(商品名「ACPE-629A」、アライドシグナル社製):0.1質量部
 ・酸化チタン(商品名「TITON R-62N」、堺化学社製):10質量部
 ・加工助剤(商品名「カネエースPA-20」、カネカ社製):1.5質量部
 上記各原料を、ヘンシェルミキサーでブレンドして原料混合物を得た。得られた原料混合物を、20mm同方向二軸押出機を用いて、押出温度170℃、スクリュー回転数100rpm、吐出量5kg/hrの条件にて混練し、塩化ビニル系樹脂組成物のペレットを得た。
 得られたペレットを用いて、型締め力75トンの射出成形機で成形体を作製した。シャルピー衝撃強さを測定するための成形体は、ISO-Aの金型を用いて、厚み4mmの試験片を得た。耐候性試験に用いる成形体は、ISO-D2の金型を用いて、厚み2mm、縦50mm×横50mmのプレート状の成形体を得た。
 (シャルピー衝撃強さの測定)
 シャルピー衝撃強さの測定は、ISO179-1および-2に準拠してノッチ付きで行った。強さの単位は、kJ/mを採用した。
 測定結果を、表1に示す。
 (耐候性試験)
 耐候性試験は、照射照度75W/m(波長300-400nm)、ブラックパネル温度63℃、湿度50RH%の条件に設定したスーパーキセノンウェザーメーター(スガ試験機:SX75)に1000時間暴露した前後のb*値を測定した。b*値は、分光白色光度計(東京電色:ERP-80WX/II)を用いて、標準光としてC光、集光レンズにφ30、試料台にφ30を設定して、JIS-Z-8781に準拠してb*値を求めた。
 測定結果を、表1に示す。表1に示す「亜鉛元素含有量」は、表面処理により導入された亜鉛元素の含有量であるが、比較例6(表面処理炭酸カルシウムL)以外は、表面処理前の炭酸カルシウムの亜鉛元素含有量が、上記のように0.0007質量%と非常にわずかであるので、表面処理炭酸カルシウムの亜鉛元素含有量と同じ値になっている。比較例6(表面処理炭酸カルシウムL)では、表面処理により導入された亜鉛元素の含有量が0質量%であり、「亜鉛元素含有量」における「(1.0)」は、表面処理前の炭酸カルシウムの亜鉛元素含有量が1.0質量%であることを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、本発明に従う表面処理炭酸カルシウムA~F及びOを用いた実施例1~7においては、耐候性試験において着色しにくく、かつ衝撃強度に優れた塩化ビニル系樹脂組成物が得られていることがわかる。亜鉛元素含有量が本発明の範囲より多い表面処理炭酸カルシウムGを用いた比較例1、及び炭酸カルシウム粉末に混合機を用いてステアリン酸亜鉛を後添加した比較例7においては、耐候性試験前において、既にかなり着色していることがわかる。また、亜鉛元素含有量が本発明の範囲より少ない表面処理炭酸カルシウムNを用いた比較例8においては、耐候性試験において着色しにくいという本発明の効果が得られていないことがわかる。
 実施例7と比較例7との比較から、湿粉体に有機酸亜鉛塩を添加して亜鉛元素を導入することによっても、本発明の効果が得られることがわかる。これは、湿粉体に有機酸亜鉛塩を添加することにより、有機酸亜鉛塩が炭酸カルシウムの表面に均一に分散されるためであると考えられる。
 (窓枠成形体)
 実施例1に用いた樹脂組成物を成形して窓枠成形体を作製した。得られた窓枠成形体について、耐候性試験を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。

Claims (7)

  1.  脂肪酸中の飽和脂肪酸の含有割合が85質量%以上である表面処理剤を用いて処理した表面処理炭酸カルシウムであって、
     鉄元素の含有量が0.01質量%以下であり、表面処理により導入された亜鉛元素の含有量が0.1~2質量%であり、BET比表面積が5~30m/gであることを特徴とする表面処理炭酸カルシウム。
  2.  前記飽和脂肪酸の炭素数が、12~28であることを特徴とする請求項1に記載の表面処理炭酸カルシウム。
  3.  前記表面処理剤の含有量が、表面処理炭酸カルシウム中、1~12質量%であることを特徴とする請求項1または2に記載の表面処理炭酸カルシウム。
  4.  請求項1~3のいずれか一項に記載の表面処理炭酸カルシウムを含むことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
  5.  さらにコアシェル重合体組成物を含むことを特徴とする請求項4に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
  6.  請求項4または5に記載の塩化ビニル系樹脂組成物を、窓枠、ドアフレーム、サイディング、フェンス、パイプ、または継手に成形したことを特徴とする塩化ビニル系樹脂成形体。
  7.  請求項1~3のいずれか一項に記載の表面処理炭酸カルシウムを製造する方法であって、
     炭酸カルシウムスラリーに、亜鉛塩と表面処理剤とを添加することにより表面処理することを特徴とする表面処理炭酸カルシウムの製造方法。
PCT/JP2020/019916 2019-05-30 2020-05-20 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体 WO2020241409A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080039904.9A CN113939475A (zh) 2019-05-30 2020-05-20 表面处理碳酸钙及其制造方法和氯乙烯系树脂组合物及其成型体
JP2021522264A JP7218021B2 (ja) 2019-05-30 2020-05-20 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体
US17/607,122 US11702530B2 (en) 2019-05-30 2020-05-20 Surface-treated calcium carbonate and production method therefor, and vinyl chloride-based resin composition and molded body thereof
EP20813704.2A EP3978438A4 (en) 2019-05-30 2020-05-20 SURFACE-TREATED CALCIUM CARBONATE AND PRODUCTION METHOD THEREFOR, AND VINYL CHLORIDE-BASED RESIN COMPOSITION AND RELATED MOLDED BODY

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-101285 2019-05-30
JP2019101285 2019-05-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020241409A1 true WO2020241409A1 (ja) 2020-12-03

Family

ID=73552344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/019916 WO2020241409A1 (ja) 2019-05-30 2020-05-20 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11702530B2 (ja)
EP (1) EP3978438A4 (ja)
JP (1) JP7218021B2 (ja)
CN (1) CN113939475A (ja)
TW (1) TWI821567B (ja)
WO (1) WO2020241409A1 (ja)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08231760A (ja) * 1995-02-28 1996-09-10 Nittetsu Mining Co Ltd 表面改質重質炭酸カルシウム及び当該炭酸カルシウムを配合した塩化ビニル系樹脂組成物
JP2002085980A (ja) * 2000-06-02 2002-03-26 Nittetsu Mining Co Ltd 金属担持無機粉体の製造方法
JP2002212461A (ja) * 2000-11-14 2002-07-31 Masatoshi Chikasawa 亜鉛担持無機粉体の製造方法
JP2002363372A (ja) * 2001-06-11 2002-12-18 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 重合体組成物
WO2004031303A1 (ja) * 2002-10-03 2004-04-15 Maruo Calcium Company Limited 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含有してなる樹脂組成物
JP2004345932A (ja) 2003-05-26 2004-12-09 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd 表面処理コロイド状炭酸カルシウム
JP2010235836A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Kaneka Corp 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体
WO2011099154A1 (ja) * 2010-02-15 2011-08-18 白石工業株式会社 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物
WO2015129560A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 丸尾カルシウム株式会社 樹脂用炭酸カルシウム填料及び該填料を含む樹脂組成物
JP2016065154A (ja) * 2014-09-25 2016-04-28 株式会社白石中央研究所 ポリアミド系樹脂組成物及び表面処理炭酸カルシウム
CN109650431A (zh) * 2019-01-07 2019-04-19 卢氏国嵩莱纳米科技有限公司 一种ms胶用纳米碳酸钙的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102507191B1 (ko) * 2015-03-23 2023-03-07 마루오 칼슘 가부시키가이샤 경화형 수지 조성물용 표면처리 탄산칼슘 전료 및 이 전료를 함유하여 이루어지는 경화형 수지 조성물
CN108585474A (zh) 2018-06-06 2018-09-28 石家庄学院 一种抗菌陶瓷釉料填充用纳米碳酸钙的制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08231760A (ja) * 1995-02-28 1996-09-10 Nittetsu Mining Co Ltd 表面改質重質炭酸カルシウム及び当該炭酸カルシウムを配合した塩化ビニル系樹脂組成物
JP2002085980A (ja) * 2000-06-02 2002-03-26 Nittetsu Mining Co Ltd 金属担持無機粉体の製造方法
JP2002212461A (ja) * 2000-11-14 2002-07-31 Masatoshi Chikasawa 亜鉛担持無機粉体の製造方法
JP2002363372A (ja) * 2001-06-11 2002-12-18 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 重合体組成物
WO2004031303A1 (ja) * 2002-10-03 2004-04-15 Maruo Calcium Company Limited 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含有してなる樹脂組成物
JP2004345932A (ja) 2003-05-26 2004-12-09 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd 表面処理コロイド状炭酸カルシウム
JP2010235836A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Kaneka Corp 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体
WO2011099154A1 (ja) * 2010-02-15 2011-08-18 白石工業株式会社 表面処理炭酸カルシウム及びそれを含むペースト状樹脂組成物
WO2015129560A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 丸尾カルシウム株式会社 樹脂用炭酸カルシウム填料及び該填料を含む樹脂組成物
JP2016065154A (ja) * 2014-09-25 2016-04-28 株式会社白石中央研究所 ポリアミド系樹脂組成物及び表面処理炭酸カルシウム
CN109650431A (zh) * 2019-01-07 2019-04-19 卢氏国嵩莱纳米科技有限公司 一种ms胶用纳米碳酸钙的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3978438A4

Also Published As

Publication number Publication date
CN113939475A (zh) 2022-01-14
JP7218021B2 (ja) 2023-02-06
TWI821567B (zh) 2023-11-11
JPWO2020241409A1 (ja) 2020-12-03
EP3978438A4 (en) 2023-10-11
US20220220283A1 (en) 2022-07-14
EP3978438A1 (en) 2022-04-06
TW202106627A (zh) 2021-02-16
US11702530B2 (en) 2023-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2010509433A (ja) 表面処理された顔料
US20100286337A1 (en) Thermoplastic resin composition and molded body thereof
KR20200055786A (ko) 일액형 중합체 개질제
US20060111472A1 (en) Impact resistant PVC formulations and methods of manufacturing thereof
CA2478673C (en) Process for producing titanium dioxide pigment and resin composition comprising the titanium dioxide pigment
JPH03128956A (ja) ポリマーの改質剤組成物
JP7218021B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体
AU2012275786B2 (en) Treated inorganic pigments having reduced photoactivity and improved anti-microbial properties and their use in polymer compositions
DK3158006T3 (en) Mixtures of coated pigments and fatty acid salts for dyeing PVC
US20220389207A1 (en) One-pack polymer modifiers
JPH107862A (ja) 耐熱性に優れ、耐衝撃性、耐候性が良好な塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを用いた成形物
JPS58179254A (ja) 塩化ビニル樹脂組成物
CA3159751A1 (en) Functionalized process aid blends for cellular pvc
CN109370262B (zh) 用于染色pvc的涂覆的颜料
JP2003055561A (ja) プレートアウトの少ない熱可塑性樹脂組成物
JPS6144106B2 (ja)
JP3589024B2 (ja) 耐候性塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品
KR950006263B1 (ko) 폴리염화비닐수지조성물용 Pb계 마스터뱃치첨가제
US20060111471A1 (en) Impact resistant PVC formulations and methods of manufacturing thereof
BR112020006156B1 (pt) Modificadores de polímero one-pack para pvc e ligas de pvc, composto termoplástico, métodos de fabricação de artigos e redução de brilho e aumento de resistência, e artigo de manufatura
EP3693407A1 (en) A surface-treated filler material product providing improved uv stability for polymeric articles
WO2024006316A1 (en) Composite functionalized acrylic process aids for gloss and surface modification
JP2021116379A (ja) 塩素含有樹脂組成物
JP2021008541A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形物
JPH10204240A (ja) 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20813704

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021522264

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020813704

Country of ref document: EP

Effective date: 20220103