WO2020218188A1 - 有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2020218188A1
WO2020218188A1 PCT/JP2020/016870 JP2020016870W WO2020218188A1 WO 2020218188 A1 WO2020218188 A1 WO 2020218188A1 JP 2020016870 W JP2020016870 W JP 2020016870W WO 2020218188 A1 WO2020218188 A1 WO 2020218188A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
host
organic
general formula
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/016870
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
淳也 小川
裕士 池永
和成 吉田
いくみ 北原
Original Assignee
日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 filed Critical 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社
Priority to CN202080029703.0A priority Critical patent/CN113710770A/zh
Priority to EP20795178.1A priority patent/EP3960835A4/en
Priority to JP2021516073A priority patent/JP7426382B2/ja
Priority to KR1020217036724A priority patent/KR20220002368A/ko
Priority to US17/605,751 priority patent/US20220199914A1/en
Publication of WO2020218188A1 publication Critical patent/WO2020218188A1/ja

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/10—Apparatus or processes specially adapted to the manufacture of electroluminescent light sources
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the phosphorescent type organic EL element that uses light emission by triplet excitons can increase the internal quantum efficiency to 100% when intersystem crossing is efficiently performed from the singlet excitons. Has been done. However, extending the life of a phosphorescent organic EL device has become a technical issue.
  • the present invention is a material for an organic electroluminescent device composed of an indolocarbazole compound represented by the general formula (1).
  • the organic layer containing the material for an organic electroluminescent device is a light emitting layer composed of a first host, a second host, and a vapor-deposited layer containing a luminescent dopant material.
  • the first host is selected from the compounds represented by the general formula (1).
  • ring C is a heterocyclic ring represented by the formula (3a), ring C is fused with an adjacent ring at an arbitrary position, R is independently hydrogen, and an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R is independently hydrogen, and an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • B 6 is hydrogen, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms
  • B 7 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. It is a group hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms.
  • f, g, and h each independently represent an integer of 0 to 3.
  • L 7 is an aromatic hydrocarbon group having an m-valent carbon number of 6 to 30, an aromatic heterocyclic group having 3 to 16 carbon atoms, or a linked aromatic group in which these aromatic rings are linked by 2 to 10. Although it is a group, it is not a group containing a carbazole ring.
  • R is independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 11 carbon atoms.
  • m is the number of substitutions and indicates an integer of 1 to 3.
  • n is a repeat number, each independently an integer of 1 to 4, but at least one n is an integer of 2 to 4.
  • the general formula (1) is one of the following formulas (8) to (11). (Here, B 1 to B 3 , L 1 to L 3 , R, a to f, and s to u agree with the general formula (1).)
  • the ratio of the 1st host to the total of the 1st host and the 2nd host is more than 20wt% and less than 55wt%.
  • the luminescent dopant material is an organic metal complex containing at least one metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum and gold, or a thermally activated delayed fluorescent luminescent dopant. Being a material.
  • a hole blocking layer is provided adjacent to the light emitting layer, and the hole blocking layer contains a compound represented by the general formula (1).
  • the material used for the organic layer has high durability against electric charges, and it is important to suppress leakage of excitons and electric charges to the peripheral layer, especially in the light emitting layer. Is.
  • it is effective to improve the bias of the light emitting region in the light emitting layer, and for that purpose, the amount of both charges (electrons / holes) injected into the light emitting layer or the transport of both charges in the light emitting layer. It is necessary to control the amount within a preferable range.
  • the ability of the material used for the organic layer to inject and transport both charges is greatly influenced by the energy level of the molecular orbital of the material and the magnitude of the interaction between the molecules.
  • the material for an organic EL device of the present invention has an ortho-linked biphenyldiyl group represented by the formula (1b).
  • the indolocarbazole compound has a particularly high electron injection transport ability, but the biphenyldiyl group can suppress the proximity of the indolocarbazole molecules to each other due to its steric hindrance effect.
  • a carbazole compound represented by the general formulas (2) to (4) is used as a second host to further improve the organic EL device.
  • the carbazole compounds represented by the general formulas (2) to (4) have a particularly high hole injection transport ability, and holes are formed by changing the bonding mode of the carbazole ring and the type and number of substituents on the skeleton. This is thought to be because the injection transportability can be controlled at a high level.
  • the amount of both charges injected into the organic layer can be adjusted within a preferable range, and better device characteristics can be expected.
  • a delayed fluorescence EL element or a phosphorescent EL element since it has a minimum excitation triplet energy sufficiently high to confine the excitation energy generated in the light emitting layer, it is generated from within the light emitting layer. There is no energy outflow, and high efficiency and long life can be achieved at low voltage.
  • Ring A is a heterocycle represented by the formula (1a) and condenses with an adjacent ring at an arbitrary position.
  • R independently represents hydrogen, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms. It is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms. More preferably, it is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 6 carbon atoms.
  • B 1 , B 2 , and B 3 independently represent a group represented by a direct bond or the formula (1b), and at least one of B 1 to B 3 is a group (biphenyldiyl group) represented by the formula (1b). ).
  • B 3 is a group represented by the formula (1b).
  • s, t, u represent the number of repetitions, each independently represents an integer of 1 to 2, and s, t, u are preferably 1. In the present specification, when the number of repetitions is 2 or more, the repetition unit may be the same or different.
  • the organic electroluminescent device of the present invention contains the above-mentioned material for an organic electroluminescent device in at least one organic layer.
  • at least one layer selected from the group consisting of a light emitting layer, an electron transporting layer, and a hole blocking layer contains the above-mentioned material for an organic electroluminescent device.
  • the light emitting layer contains the above-mentioned material for an organic electroluminescent device.
  • B 4 and B 5 independently represent hydrogen, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms, or a group in which two aromatic rings of the aromatic hydrocarbon group are linked (linked aromatic group).
  • An aromatic hydrocarbon group having hydrogen and 6 to 12 carbon atoms is preferable, and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • B 4 is hydrogen, or B 4 are hydrogen, B 5 is the above aromatic hydrocarbon group, or a linking aromatic groups are preferred embodiments.
  • B 4 or B 5 is a phenyl group.
  • B 4 and B 5 may be hydrogen, in which case one may be the above aromatic group or linked aromatic group. It is more preferred that B 4 is hydrogen and B 5 is a phenyl group.
  • the aromatic group or the linking aromatic group may have a substituent, and the preferred substituent is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • L 4 and L 5 are phenylene groups, and the phenylene group is represented by the formula (2a), the formula (2b) or the formula (2c). Preferably, it is a p-phenylene group or an m-phenylene group represented by the formula (2a) or the formula (2b). Then, it is preferable that L 4 and which L 5 differs. In this case, if B 4 or B 5 is hydrogen, it is treated as a phenyl group and different from a phenylene group.
  • carbazole compounds represented by the general formulas (2) and (5) are shown below, but the compound is not limited to these exemplified compounds.
  • L 7 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, an aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, or a linked aromatic group in which these aromatic rings are linked.
  • a linked aromatic group is a group having a structure in which 2 to 10 aromatic rings of an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group are directly bonded.
  • L 7 is an m-valent group, and the aromatic hydrocarbon group, aromatic heterocyclic group, or linked aromatic group may have a substituent.
  • n total number of carbazolyl groups
  • a first host selected from the compound represented by the general formula (1) and a second host selected from the compounds represented by the general formula (2), (3) or (4) are used as host materials for the light emitting layer. By using it, an excellent organic EL element can be provided.
  • the ratio of the first host to the total of the first host and the second host is preferably 20 to 60%, preferably more than 20%. , 55%, more preferably 40-50%.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a structural example of a general organic EL device used in the present invention, in which 1 is a substrate, 2 is an anode, 3 is a hole injection layer, 4 is a hole transport layer, and 5 is a light emitting layer. , 6 represent an electron transport layer, and 7 represents a cathode.
  • the organic EL device of the present invention may have an exciton blocking layer adjacent to the light emitting layer, or may have an electron blocking layer between the light emitting layer and the hole injection layer.
  • the exciton blocking layer can be inserted into either the cathode side or the cathode side of the light emitting layer, and both can be inserted at the same time.
  • the organic EL device of the present invention has an anode, a light emitting layer, and a cathode as essential layers, but it is preferable to have a hole injection transport layer and an electron injection transport layer in addition to the essential layers, and further, a light emitting layer and electron injection. It is preferable to have a hole blocking layer between the transport layers.
  • the hole injection transport layer means either or both of the hole injection layer and the hole transport layer
  • the electron injection transport layer means either or both of the electron injection layer and the electron transport layer.
  • the structure opposite to that of FIG. 1, that is, the cathode 7, the electron transport layer 6, the light emitting layer 5, the hole transport layer 4, and the anode 2 can be laminated in this order on the substrate 1, and in this case as well, the layers can be laminated if necessary. It can be added or omitted.
  • anode material in the organic EL device a material having a large work function (4 eV or more), an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof is preferably used.
  • electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3- ZnO) capable of producing a transparent conductive film may be used.
  • the transmittance is larger than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness depends on the material, but is usually selected in the range of 10 to 1000 nm, preferably 10 to 200 nm.
  • the light emitting layer is a layer that emits light after excitons are generated by recombination of holes and electrons injected from each of the anode and the cathode, and the light emitting layer contains an organic light emitting dopant material and a host material.
  • the phosphorescent dopant material only one type may be contained in the light emitting layer, or two or more types may be contained.
  • the content of the phosphorescent dopant material is preferably 0.1 to 30 wt% and more preferably 1 to 20 wt% with respect to the host material.
  • the phosphorescent dopant material is not particularly limited, but specific examples include the following.
  • the fluorescent light emitting dopant is not particularly limited, and is, for example, a benzoxazole derivative, a benzothiazole derivative, a benzoimidazole derivative, a styrylbenzene derivative, a polyphenyl derivative, a diphenylbutadiene derivative, or a tetraphenyl.
  • Examples thereof include polymer compounds such as polyphenylene and polyphenylene vinylene, and organic silane derivatives.
  • Preferred examples thereof include condensed aromatic derivatives, styryl derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, oxazine derivatives, pyromethene metal complexes, transition metal complexes, and lanthanoid complexes, and more preferably naphthalene, pyrene, chrysene, triphenylene, and benzo [c] phenanthrene.
  • the heat activation delayed fluorescence light emitting dopant material only one kind may be contained in the light emitting layer, or two or more kinds may be contained. Further, the heat-activated delayed fluorescence emission dopant may be mixed with a phosphorescence emission dopant or a fluorescence emission dopant.
  • the content of the heat-activated delayed fluorescence dopant material is preferably 0.1 to 50%, more preferably 1 to 30% with respect to the host material.
  • a known hole blocking layer material can be used for the hole blocking layer, but it is preferable to contain a compound represented by the general formula (1).
  • the electron blocking layer has a function of a hole transporting layer in a broad sense, and by blocking electrons while transporting holes, the probability of recombination of electrons and holes in the light emitting layer can be improved. ..
  • the material of the electron blocking layer a known electron blocking layer material can be used, and a hole transporting layer material described later can be used as needed.
  • the film thickness of the electron blocking layer is preferably 3 to 100 nm, more preferably 5 to 30 nm.
  • the exciton blocking layer is a layer for blocking excitons generated by the recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing into the charge transport layer, and the exciton is inserted by inserting this layer. It is possible to efficiently confine it in the light emitting layer, and it is possible to improve the light emitting efficiency of the element.
  • the exciton blocking layer can be inserted between two adjacent light emitting layers in an element in which two or more light emitting layers are adjacent to each other.
  • exciton blocking layer As the material of the exciton blocking layer, a known exciton blocking layer material can be used. For example, 1,3-dicarbazolylbenzene (mCP) and bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4-phenylphenylatoaluminum (III) (BAlq) can be mentioned.
  • mCP 1,3-dicarbazolylbenzene
  • BAlq bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4-phenylphenylatoaluminum
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and the hole transport layer may be provided with a single layer or a plurality of layers.
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and the electron transport layer may be provided with a single layer or a plurality of layers.
  • Derivatives phosphine oxide derivatives, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide, freolenidene methane derivatives, anthracinodimethane and antron derivatives, bipyridine derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, benzoimidazole Derivatives, benzothiazole derivatives, indolocarbazole derivatives and the like can be mentioned. Further, a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • compound D was 10.0 g (16.7 mmol)
  • 3-biphenylboronic acid was 3.98 g (20.1 mmol)
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) was 0.971 g (0.840 mmol)
  • sodium carbonate was 3.54 g.
  • a solution of water (18.2 ml), 100 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added, and the mixture was stirred for 1 hour while heating at 90 ° C. After cooling the reaction solution to room temperature, 200 ml of toluene and distilled water (200 ml) were added with stirring. The organic layer was washed with distilled water (3 x 200 ml).
  • compound D was 10.0 g (16.7 mmol)
  • 4-biphenylboronic acid was 3.98 g (20.1 mmol)
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) was 0.960 g (0.835 mmol)
  • sodium carbonate was 3.54 g.
  • a solution of water (17.0 ml), 200 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added, and the mixture was stirred for 1 hour while heating at 90 ° C. After cooling the reaction solution to room temperature, 400 ml of toluene and distilled water (200 ml) were added with stirring. The organic layer was washed with distilled water (3 x 400 ml).
  • compound D was 13.4 g (22.0 mmol)
  • compound E was 8.60 g (24.2 mmol)
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) was 1.27 g (1.10 mmol)
  • sodium carbonate was 7.00 g of water (35.0 mmol).
  • (ml) Solution 200 ml of toluene and 40 ml of ethanol were added, and the mixture was stirred for 1 hour while heating at 90 ° C. After cooling the reaction solution to room temperature, 400 ml of toluene and distilled water (200 ml) were added with stirring. The organic layer was washed with distilled water (3 x 400 ml).
  • compound F was 10.0 g (19.2 mmol)
  • 2-biphenylboronic acid was 4.55 g (23.0 mmol)
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) was 1.11 g (0.960 mmol)
  • sodium carbonate was 4.07 g.
  • a water (19.5 ml) solution 150 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added, and the mixture was stirred overnight while heating at 90 ° C. After cooling the reaction solution to room temperature, 200 ml of toluene and 200 ml of distilled water (200 ml) were added with stirring. The organic layer was washed with distilled water (3 ⁇ 200 ml).
  • Example 7 Each thin film was laminated with a vacuum degree of 4.0 ⁇ 10 -5 Pa by a vacuum vapor deposition method on a glass substrate on which an anode made of ITO having a film thickness of 110 nm was formed.
  • HAT-CN was formed on the ITO to a thickness of 25 nm as a hole injection layer, and then NPD was formed to a thickness of 30 nm as a hole transport layer.
  • HT-1 was formed to a thickness of 10 nm as an electron blocking layer.
  • compound 1-4 as the first host, compound 2-1 as the second host, and Ir (ppy) 3 as the light emitting dopant are co-deposited from different vapor deposition sources to form a light emitting layer with a thickness of 40 nm. did.
  • co-deposited under the vapor deposition conditions where the concentration of Ir (ppy) 3 was 10 wt% and the weight ratio between the first host and the second host was 30:70.
  • ET-1 was formed to a thickness of 20 nm as an electron transport layer.
  • LiF was formed on the electron transport layer as an electron injection layer to a thickness of 1 nm.
  • Al was formed as a cathode on the electron injection layer to a thickness of 70 nm to prepare an organic EL device.
  • Example 7 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 7 except that the compounds shown in Tables 1 to 7 were used as the first host and the second host.
  • the evaluation results of the produced organic EL device are shown in Tables 1 to 8.
  • the brightness, drive voltage, and luminous efficiency are the values when the drive current is 20 mA / cm 2 and are the initial characteristics.
  • LT70 is the time required for the initial brightness to decay to 70%, and represents the life characteristic.
  • Comparative Examples 2 to 14 An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the compounds shown in Table 9 were used alone as the host.
  • Example 15 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that compound A was used as the first host and compound 2-2 was used as the second host.
  • Comparative Examples 16 to 17 an organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 15 except that Compound 3-21 or Compound 4-3 was used as the second host.
  • Comparative Examples 19 to 20 an organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 18 except that Compound 3-21 and Compound 4-3 were used as the second host.
  • Comparative Examples 22-23 In Comparative Example 21, an organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 21 except that Compound 3-21 or Compound 4-3 was used as the second host.
  • Table 9 shows the evaluation results of the manufactured organic EL device.
  • Examples 1 to 202 have improved power efficiency and life characteristics, and exhibit good characteristics.
  • Example 203 Each thin film was laminated with a vacuum degree of 4.0 ⁇ 10 -5 Pa by a vacuum vapor deposition method on a glass substrate on which an anode made of ITO having a film thickness of 110 nm was formed.
  • HAT-CN was formed on the ITO to a thickness of 25 nm as a hole injection layer, and then NPD was formed to a thickness of 45 nm as a hole transport layer.
  • HT-1 was formed to a thickness of 10 nm as an electron blocking layer.
  • compound 1-1 as the first host and Ir (piq) 2 acac as the light emitting dopant were co-deposited from different vapor deposition sources to form a light emitting layer having a thickness of 40 nm.
  • Example 209 Each thin film was laminated with a vacuum degree of 4.0 ⁇ 10 -5 Pa by a vacuum vapor deposition method on a glass substrate on which an anode made of ITO having a film thickness of 110 nm was formed.
  • HAT-CN was formed on the ITO to a thickness of 25 nm as a hole injection layer, and then NPD was formed to a thickness of 45 nm as a hole transport layer.
  • HT-1 was formed to a thickness of 10 nm as an electron blocking layer.
  • Example 209 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 209 except that the compounds shown in Table 10 were used as the first host and the second host.
  • Table 10 shows the evaluation results of the manufactured organic EL device.
  • LT95 is the time required for the initial brightness to be attenuated to 95%, and represents the life characteristic.
  • Example 203 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 203 except that Compound 2-2 was used as a host.
  • the thickness of the light emitting layer and the concentration of the light emitting dopant are the same as in Example 203.
  • Comparative Examples 25 to 37 An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 24 except that the compounds shown in Table 11 were used as the host.
  • Comparative Examples 38-40 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 209 except that Compound A was used as the first host and Compound 2-2, Compound 3-21, or Compound 4-3 was used as the second host in Example 209. ..
  • Comparative Examples 41 to 43 an organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Examples 38 to 40 except that compound B was used as the first host.
  • Comparative Examples 44 to 46 In Comparative Examples 38 to 40, an organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Examples 38 to 40 except that compound C was used as the first host.
  • Examples 203 to 226 have improved power efficiency and life characteristics, and exhibit good characteristics.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

低駆動電圧でありながら高効率かつ高い駆動安定性を有した有機EL素子とそれに適した有機電界発光素子用材料である。この有機EL素子用材料は、下記一般式（１）で表されるインドロカルバゾール化合物からなる。また、この有機電界発光素子用材料を第１ホストとし、カルバゾール化合物を第２ホストとした有機電界発光素子である。ここで、環Ａは式（1a）で表される複素環であり、Ｌ１～Ｌ３は直接結合、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であり、Ｂ１～Ｂ３は直接結合、又は式（１ｂ）で表されるビフェニルジイル基を表し、少なくとも一つはビフェニルジイル基である。

Description

有機電界発光素子
　本発明は有機電界発光素子（有機EL素子という）に関するものである。詳しくはインドロカルバゾール化合物からなる有機電界発光素子用材料とそれを使用した有機EL素子に関する。
　有機EL素子に電圧を印加することで、陽極から正孔が、陰極からは電子がそれぞれ発光層に注入される。そして発光層において、注入された正孔と電子が再結合し、励起子が生成される。この際、電子スピンの統計則により、一重項励起子及び三重項励起子が１：３の割合で生成する。一重項励起子による発光を用いる蛍光発光型の有機EL素子は、内部量子効率は２５％が限界であるといわれている。一方で三重項励起子による発光を用いる燐光発光型の有機EL素子は、一重項励起子から項間交差が効率的に行われた場合には、内部量子効率が１００％まで高められることが知られている。
　しかしながら、燐光発光型の有機EL素子に関しては、長寿命化が技術的な課題となっている。
　最近では、遅延蛍光を利用した高効率の有機EL素子の開発がなされている。例えば特許文献１には、遅延蛍光のメカニズムの一つであるTTF（Triplet-Triplet Fusion）機構を利用した有機EL素子が開示されている。TTF機構は２つの三重項励起子の衝突によって一重項励起子が生成する現象を利用するものであり、理論上内部量子効率を４０％まで高められると考えられている。しかしながら、燐光発光型の有機EL素子と比較すると効率が低いため、更なる効率の改良が求められている。
　特許文献２では、TADF（Thermally Activated Delayed Fluorescence）機構を利用した有機EL素子が開示されている。TADF機構は一重項準位と三重項準位のエネルギー差が小さい材料において三重項励起子から一重項励起子への逆項間交差が生じる現象を利用するものであり、理論上内部量子効率を１００％まで高められると考えられている。しかしながら、燐光発光型素子と同様に寿命特性の更なる改善が求められている。
WO2010/134350A WO2011/070963A WO2008/056746A 特開2003-133075号公報 WO2013/062075A US2014/0374728A US2014/0197386A US2015/0001488A US2015/0236262A WO2016/194604A WO2011/136755A
　特許文献３ではインドロカルバゾール化合物について、ホスト材料としての使用を開示している。特許文献４ではビスカルバゾール化合物について、ホスト材料としての使用を開示している。
　特許文献５、６ではビスカルバゾール化合物を混合ホストとして使用することを開示している。特許文献７、８、９、１０ではインドロカルバゾール化合物とビスカルバゾール化合物を混合ホストとして使用することを開示している。
　特許文献１１ではインドロカルバゾール化合物を含む複数のホストを予備混合したホスト材料の使用を開示している。
　しかしながら、いずれも十分なものとは言えず、更なる改良が望まれている。
　有機EL素子をフラットパネルディスプレイ等の表示素子、または光源に応用するためには素子の発光効率を改善すると同時に駆動時の安定性を十分に確保する必要がある。本発明は、低駆動電圧でありながら高効率かつ高い駆動安定性を有した有機EL素子とそれに適した有機電界発光素子用材料を提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のインドロカルバゾール化合物を有機ＥＬ素子に用いることで優れた特性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、一般式（１）で表されるインドロカルバゾール化合物からなる有機電界発光素子用材料である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　ここで、環Ａは式（1a）で表される複素環であり、環Aは隣接する環と任意の位置で縮合し、Rは独立に、水素、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｌ１～Ｌ３は独立に直接結合、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｂ１～Ｂ３は独立に直接結合、又は式（１ｂ）で表されるビフェニルジイル基を表し、Ｂ１～Ｂ３の内、少なくとも一つは式（１ｂ）で表されるビフェニルジイル基である。a、b、c、d、eは、各々独立して０～３の整数を表し、ｓ、t、uは、各々独立に１～２の整数を表わす。
　Ｂ３が式（１ｂ）で表されるビフェニルジイル基であること、又はa、b及びcが０であることは、一般式（１）の好ましい態様である。
　また、本発明は、基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層が上記の有機電界発光素子用材料を含む有機層であることを特徴とする有機電界発光素子である。
　上記有機電界発光素子用材料を含む有機層としては、発光層、電子輸送層、および正孔阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層がある。
　更に、本発明は、有機電界発光素子用材料を含む有機層が、第１ホストと、第２ホスト及び発光性ドーパント材料を含有する蒸着層からなる発光層であり、
第１ホストは前記一般式（１）で表される化合物から選ばれ、
第２ホストは下記一般式（２）、一般式（３）又は一般式（４）で表される化合物から選ばれることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　ここで、Ｂ４とＢ５は独立に水素、炭素数６～１４の芳香族炭化水素基、又は該芳香族炭化水素基が２個連結した基を表し、連結する場合の芳香族炭化水素基は同一であっても異なっていてもよい。Ｌ４、Ｌ５は独立に式（２ａ）～式（２ｃ）で表されるフェニレン基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　ここで、環Ｃは式（３a）で表される複素環であり、環Ｃは隣接する環と任意の位置で縮合し、Ｒは独立に水素、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｌ６は直接結合、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｂ６は水素、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｂ７は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基である。f、g、hは、各々独立して０～３の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　ここで、Ｌ７はｍ価の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、炭素数３～１６の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～１０連結してなる連結芳香族基であるが、カルバゾール環を含む基であることはない。Ｒはそれぞれ独立して水素、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数３～１１のシクロアルキル基である。ｍは置換数であり、１～３の整数を示す。ｎは繰り返し数であり、それぞれ独立して１～４の整数であるが、少なくとも1つのｎは２～４の整数である。
　上記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）又は一般式（４）の好ましい態様を次に示す。
　一般式（４）おいて、少なくとも１つの式（ｃ１）で表される結合構造を有すること。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （ここで、Ｒは一般式（４）と同意である。）
　一般式（２）が、下記式（５）であること。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （ここで、Ｂ４、Ｂ５、Ｌ４、Ｌ５は、一般式（２）と同意である。）
　一般式（３）が、下記式（６）又は式（７）であること。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （ここで、環Ｃ、Ｒ、Ｂ６、ｆ、ｇは、一般式（３）と同意である。）
　一般式（４）おいて、少なくとも１つの式（ｃ２）で表される結合構造を有すること。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （ここで、Ｒは一般式（４）と同意である。）
　一般式（１）が、下記式（８）～（１１）のいずれかであること。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （ここで、Ｂ１～Ｂ３、Ｌ１～Ｌ３、Ｒ、ａ～ｆ及びｓ～uは、一般式（１）と同意である。）
　上記有機電界発光素子の好ましい態様を次に示す。
　第１ホストと第２ホストの合計に対し、第１ホストの割合が20wt%を超え、55wt%未満であること。
　発光性ドーパント材料が、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金からなる群れから選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体であること、又は熱活性化遅延蛍光発光ドーパント材料であること。
　発光層と隣接して正孔阻止層を設け、該正孔阻止層中に一般式（１）で表される化合物を含有させること。
　また、本発明は上記の有機電界発光素子を製造するに当たり、第１ホストと第２ホストを混合して予備混合物としたのち、これを含むホスト材料を蒸着させて発光層を形成させる工程を有することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法である。
　上記有機電界発光素子の製造方法において、第１ホストと第２ホストの50%重量減少温度の差が20℃以内であることが適する。
　有機ＥＬ素子の特性向上のためには、有機層に使用する材料の電荷に対する耐久性が高いことが必要であり、特に発光層においては周辺層への励起子および電荷の漏れを抑えることが重要である。この電荷/励起子の漏れ抑制には、発光層中における発光領域の偏りの改善が有効で、そのためには発光層への両電荷（電子/正孔）注入量若しくは発光層中における両電荷輸送量を好ましい範囲に制御することが必要である。
　有機層に使用する材料の両電荷注入輸送能は、材料の分子軌道のエネルギー準位および分子間の相互作用の大きさにより大きく左右される。本発明の有機ＥＬ素子用材料はは、式（１ｂ）で表されるオルト位連結のビフェニルジイル基を有する。インドロカルバゾール化合物は、特に電子注入輸送能が高いが、ビフェニルジイル基により、その立体障害効果からインドロカルバゾール分子同士の近接を抑えることができる。
　そして、本発明の有機ＥＬ素子用材料はビフェニルジイル基の置換基種や結合位置を変えることで発光層への電子注入輸送への寄与の大きな分子軌道の分子間相互作用を高いレベルで制御でき、優れた有機ＥＬ素子を与えると考えられる。
　本発明の有機ＥＬ素子用材料を発光層のホストに使用する場合は、一般式（２）～（４）で表されるカルバゾール化合物を第２ホストとして使用することにより、更に優れた有機ＥＬ素子を与えることができる。これは、一般式（２）～（４）で表されるカルバゾール化合物が特に正孔注入輸送能が高く、カルバゾール環の結合様式やこの骨格への置換基の種類・数を変えることで正孔注入輸送性が高いレベルで制御できるためと考えられる。そこで、本発明の有機ＥＬ素子用材料と、上記カルバゾール化合物を混合して用いることで、有機層への両電荷注入量を好ましい範囲に調整でき、より良好な素子特性が期待できる。特に、遅延蛍光発光EL素子や燐光発光EL素子の場合にあっては、発光層で生成する励起エネルギーを閉じ込めるのに十分高い最低励起三重項エネルギーを有していることから、発光層内からのエネルギー流出がなく、低電圧で高効率かつ長寿命を達成できる。
有機EL素子の一例を示した模式断面図である。
　本発明の有機ＥＬ素子用材料は、上記一般式（１）で表されるインドロカルバゾール化合物である。
　本発明の有機EL素子は、基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層された構造を有し、この有機層の少なくとも１層に、上記の有機電界発光素子用材料を含む。
　この有機EL素子は、対向する陽極と陰極の間に複数の層からなる有機層を有するが、複数の層の少なくとも１層は、発光層であり、発光層は複数あってもよい。
　上記一般式（１）について、説明する。
　環Ａは式（1a）で表される複素環であり、隣接する環と任意の位置で縮合する。
　Ｒは独立に、水素、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基を示す。好ましくは、炭素数１～８の脂肪族炭化水素基、フェニル基、又は炭素数３～９の芳香族複素環基である。より好ましくは、炭素数１～６の脂肪族炭化水素基、フェニル基、又は炭素数３～６の芳香族複素環基である。
　上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等が挙げられる。好ましくは、炭素数１～４のアルキル基である。
　上記炭素数６～１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３～１２の芳香族複素環基の具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、チオフェン、イソチアゾール、チアゾール、ピリダジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピラジン、フラン、イソキサゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾトリアジン、フタラジン、テトラゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾチアジアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾセレノフェン、又はカルバゾールから1個のHをとって生じる芳香族基が挙げられる。好ましくは、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、チオフェン、イソチアゾール、チアゾール、ピリダジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピラジン、フラン、イソキサゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾトリアジン、フタラジン、テトラゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソチアゾール、又はベンゾチアジアゾールから生じる芳香族基が挙げられる。より好ましくは、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、チオフェン、イソチアゾール、チアゾール、ピリダジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピラジン、フラン、イソキサゾール、オキサゾール、又はオキサジアゾールから生じる芳香族基が挙げられる。
　Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は独立に、直接結合、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基である。芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の好ましい例は、これらの基が２価の基であることを除き、Ｒがこれらの基である場合と同様である。
　Ｂ1、Ｂ2、Ｂ3は独立に、直接結合又は式（１ｂ）で表される基を表し、Ｂ１～Ｂ３の少なくとも一つは式（１ｂ）で表される基（ビフェニルジイル基）である。好ましくは、Ｂ3が式（１ｂ）で表される基であることである。
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、eは、置換数を表し、各々独立して０～３の整数を表し、好ましくは０又は１の整数である。好ましくはａ、ｂ、ｃは０である。
　ｓ、ｔ、uは、繰り返し数を表し、各々独立して１～２の整数を表し、好ましくはs、t、uは１である。
　本明細書において、繰り返し数が２以上である場合、その繰り返し単位は同一であっても異なってもよい。
　一般式（１）で表される化合物の好ましい態様として、上記式（８）～（１１）のいずれかで表される化合物がある。式（８）～（１１）において、一般式（１）と共通する記号は同じ意味を有する。
　一般式（１）で表される化合物の具体的な例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　本発明の有機電界発光素子は、有機層の少なくとも１層に、上記の有機電界発光素子用材料を含む。好ましくは、発光層、電子輸送層、および正孔阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層に、上記の有機電界発光素子用材料を含む。更に好ましくは、発光層に、上記の有機電界発光素子用材料を含む。
　発光層に、本発明の有機電界発光素子用材料を含む場合は、本発明の有機電界発光素子用材料はホストとして適する。
　ホストとして使用する場合は、本発明の有機電界発光素子用材料を第1ホストとし、他の化合物を第２ホストとすることがよい。より好ましくは、
　第1ホストは、本発明の有機電界発光素子用材料である一般式（１）で表される化合物から選ばれる。
　第２ホストは、上記一般式（２）、（３）又は（４）で表される化合物から選ばれる。これらは、カルバゾール環を有するのでカルバゾール化合物ともいう。
　第２ホストとなる一般式（２）、及びその好ましい態様である式（５）について、説明する。一般式（２）と式（５）において、共通する記号は同じ意味を有する。
　Ｂ４とＢ５は独立に、水素、炭素数６～１４の芳香族炭化水素基、または該芳香族炭化水素基の芳香族環が２個連結した基（連結芳香族基）を表す。好ましくは、水素、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数６～１０の芳香族炭化水素基である。Ｂ４が水素であること、又はＢ４が水素であって、Ｂ５が上記芳香族炭化水素基、又は連結芳香族基であることは好ましい態様である。
　Ｂ４とＢ５が芳香族炭化水素基、連結芳香族基である場合の具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、ビフェニル等の芳香族炭化水素、又はこれら芳香族炭化水素の芳香族環が２個連結した化合物からHを1個とって生じる芳香族基又は連結芳香族基が挙げられる。好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンから生じる芳香族基又はこれらの芳香族基が２個連結した連結芳香族基が挙げられ、より好ましくはベンゼン、ナフタレン、フェナントレン又はビフェニルから生じる芳香族基である。Ｂ４又はＢ５がフェニル基であることが更に好ましい。
　Ｂ４とＢ５は水素であってもよいが、その場合は、一方は上記芳香族基又は連結芳香族基であることがよい。Ｂ４が水素であって、Ｂ５がフェニル基であることが更に好ましい。また、上記芳香族基又は連結芳香族基は置換基を有してもよく、好ましい置換基は炭素数1～12アルキル基又は炭素数1～12アルコキシ基である。
　本明細書において、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、連結芳香族基等において、特に無置換と断りがない場合は、これらは置換基を有する基を含むと解される。また、連結芳香族基に該当する場合は、置換芳香族炭化水素基、又は置換芳香族複素環基には該当しないと解される。
　Ｌ４、Ｌ５は、フェニレン基であるが、フェニレン基は、式（２ａ）、式（２ｂ）又は式（２ｃ）で表される。好ましくは、式（２ａ）、又は式（２ｂ）で表されるp-フェニレン基又はｍ-フェニレン基である。そして、Ｌ４とＬ５が相違することが好ましい。この場合、Ｂ４又はＢ５が水素である場合は、フェニル基として扱い、フェニレン基とは相違するとする。
　一般式（２）、（５）で表されるカルバゾール化合物の具体的な例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　次に、上記一般式（３）について説明する。
　一般式（３）において、環Ｃは式（３a）で表される複素環であり、環Ｃは隣接する環と任意の位置で縮合する。
　Ｒは独立に水素、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基である。これらの脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、一般式（１）のＲがこれらの基である場合と同じであり、好ましい範囲も同様である。
　Ｌ６は独立に直接結合、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基である。これらの芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、一般式（１）のＬ1～Ｌ3がこれらの基である場合と同じであり、好ましい範囲も同様である。
　Ｂ６は水素、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｂ７は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基である。芳香族炭化水素基又は炭素数芳香族複素環基は、一般式（１）のＢ1～Ｂ3がこれらの基である場合と同じであり、好ましい範囲も同様である。
　f、g、hは、各々独立して０～３の整数を表す。
　但し、一般式（３）は一般式（１）と同じとなることはない。
　一般式（３）で表される化合物は、上記式（６）又は式（７）で表される化合物であることが好ましい。
　式（６）又は式（７）において、環Ｂ、Ｒ、Ａｒ７、ｆ、ｇは一般式（３）と同意である。
　一般式（３）で表されるカルバゾール化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　次に、上記一般式（４）について説明する。

  一般式（４）において、Ｌ７は炭素数６～３０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～３０の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が連結した連結芳香族基である。連結芳香族基は、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の芳香族環が直接結合で２～１０個連結した構造の基である。
　Ｌ７はｍ価の基であり、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又は連結芳香族基は、置換基を有してもよい。
  芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の具体例としては、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、オクタレン、インダセン、アセナフチレン、フェナレン、フェナンスレン、アントラセン、トリンデン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラフェン、テトラセン、プレイアデン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、コラントリレン、ヘリセン、ヘキサフェン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ピラントレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、キサンテン、オキサトレン、ジベンゾフラン、ペリキサンテノキサンテン、チオフェン、チオキサンテン、チアントレン、フェノキサチイン、チオナフテン、イソチアナフテン、チオファントレン、ジベンゾチオフェン、ピロール、ピラゾール、テルラゾール、セレナゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、フラザン、インドリジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、イミダゾール、ナフチリジン、フタラジン、ベンゾジアゼピン、キノキサリン、シンノリン、キノリン、プテリジン、フェナントリジン、アクリジン、ペリミジン、フェナントロリン、フェナジン、カルボリン、フェノテルラジン、フェノセレナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、アンチリジン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール又はこれら芳香環が複数連結された芳香族化合物等からｍ個のＨを取って生じる基が挙げられる。
  なお、連結芳香族基である場合、連結される数は２～１０が好ましく、より好ましくは２～７であり、連結される芳香環は同一であっても異なっていても良い。その場合、式（３）中、ｍ個のカルバゾリル基と結合する結合位置は限定されず、連結された芳香環の末端部の環であっても中央部の環であってもよい。ここで、芳香環は芳香族炭化水素環及び芳香族複素環を総称する意味である。
  上記連結芳香族基の具体例としては、ビフェニル、ターフェニル、クアテルフェニル、ビナフタレン、フェニルトリフェニレン、フェニルジベンゾフラン、フェニルジベンゾチオフェン、ビスジベンゾフラン、ビスジベンゾチオフェン等から水素を除いて生じる基が挙げられる。
　好ましいＬ７の具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、ターフェニル、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェニルジベンゾフラン、又はフェニルジベンゾチオフェンから生じる基が挙げられる。より好ましくは、ベンゼン、ビフェニル、又はターフェニルから生じる基が挙げられる。
　ｍは１～３の整数を表す。好ましくはｍは１又は２であり、より好ましくは１である。
　ｎは繰り返し数であり、それぞれ独立して１～４の整数を表す。好ましくはｎは１～３である。しかし、少なくとも1つのｎは２～４の整数である。
　一般式（４）において、式中に少なくとも１つの式（ｃ１）又は式（ｃ２）で表される結合構造を有することが好ましい。カルバゾリル基間の全ての結合構造が式（ｃ１）、又は式（ｃ２）で表される結合構造であることがより好ましい。
　ｎの総和（カルバゾリル基の総数）は２～１２の整数であるが、好ましくは２～９であり、より好ましくは２～６である。
  一般式（４）、式（ｃ１）、式（ｃ２）において、Ｒはそれぞれ独立して水素、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数３～１１のシクロアルキル基を表す。好ましくは水素、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数３～８のシクロアルキル基であり、より好ましくは水素、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数５～７のシクロアルキル基である。
  アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。上記アルキル基は直鎖であっても、分岐していても構わない。
  シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基が挙げられ、好ましくはシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基が挙げられる。　　　
  一般式（４）で表されるカルバゾール化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　前記一般式（１）で表される化合物から選ばれる第１ホストと前記一般式（２）、（３）又は（４）で表される化合物から選ばれる第２ホストを発光層のホスト材料として使用することで優れた有機EL素子を提供することができる。
　第１ホストと第２ホストは、個々に異なる蒸着源から蒸着して使用することもできるが、蒸着前に予備混合して予備混合物とし、その予備混合物を１つの蒸着源から同時に蒸着して発光層を形成することが好ましい。この場合、予備混合物には、発光層を形成するために必要な発光性ドーパント材料又は必要により使用される他のホストを混合させてもよいが、所望の蒸気圧となる温度に大きな差がある場合は、別の蒸着源から蒸着させることがよい。
　また、第１ホストと第２ホストの混合比（重量比）は、第１ホストと第２ホストの合計に対し、第１ホストの割合が20～60％がよく、好ましくは20％よりも多く、55%よりも少ないことであり、より好ましくは40～50％である。
　次に、本発明の有機EL素子の構造について、図面を参照しながら説明するが、本発明の有機EL素子の構造はこれに限定されない。
　図１は本発明に用いられる一般的な有機ＥＬ素子の構造例を示す断面図であり、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表す。本発明の有機ＥＬ素子は発光層と隣接して励起子阻止層を有してもよく、また発光層と正孔注入層との間に電子阻止層を有してもよい。励起子阻止層は発光層の陰極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。本発明の有機ＥＬ素子では、陽極、発光層、そして陰極を必須の層として有するが、必須の層以外に正孔注入輸送層、電子注入輸送層を有することがよく、更に発光層と電子注入輸送層の間に正孔阻止層を有することがよい。なお、正孔注入輸送層は、正孔注入層と正孔輸送層のいずれか、または両者を意味し、電子注入輸送層は、電子注入層と電子輸送層のいずれか又は両者を意味する。
　図１とは逆の構造、すなわち基板１上に陰極７、電子輸送層６、発光層５、正孔輸送層４、陽極２の順に積層することも可能であり、この場合も必要により層を追加、省略することが可能である。
―基板―
　本発明の有機ＥＬ素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については特に制限はなく、従来から有機ＥＬ素子に用いられているものであれば良く、例えばガラス、透明プラスチック、石英等からなるものを用いることができる。
―陽極―
　有機ＥＬ素子における陽極材料としては、仕事関数の大きい（４eV以上）金属、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物からなる材料が好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはAu等の金属、CuI、インジウムチンオキシド（ITO）、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。また、IDIXO(In2O3-ZnO)等の非晶質で、透明導電膜を作成可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成しても良く、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合（１００μm以上程度）は、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは有機導電性化合物のような塗布可能な物質を用いる場合には印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。膜厚は材料にもよるが、通常１０～１０００nm、好ましくは１０～２００nmの範囲で選ばれる。
―陰極―
　一方、陰極材料としては仕事関数の小さい（４eV以下）金属（電子注入性金属）、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物からなる材料が用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム―カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの陰極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０nm～５μm、好ましくは５０～２００nmの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明であれば発光輝度は向上し、好都合である。
　また、陰極に上記金属を１～２０nmの膜厚で形成した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に形成することで、透明又は半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
―発光層―
　発光層は陽極及び陰極のそれぞれから注入された正孔及び電子が再結合することにより励起子が生成した後、発光する層であり発光層には有機発光性ドーパント材料とホスト材料を含む。
　発光層には本発明の有機EL素子用材料を使用することができ、これはホスト材料として使用することができる。この有機EL素子用材料は、１種を使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
　ホスト材料として使用する場合は、本発明の有機EL素子用材料を第１ホストし、一般式（２）～（４）で表されるカルバゾール化合物を第２ホストとすることがよい。
　一般式（２）～（４）で表されるカルバゾール化合物は、１種を使用してもよく、２種以上を使用してもよい。
　更に、公知のホスト材料を１種又は複数種類併用しても良いが、その使用量はホスト材料の合計に対し、50wt％以下、好ましくは25wt％以下とすることがよい。
　第１ホストと第２ホストは、それぞれ異なる蒸着源から蒸着するか、蒸着前に予備混合して予備混合物とすることで１つの蒸着源から第１ホストと第２ホストを同時に蒸着することもできる。
　第１ホストと第２ホストを予備混合して使用する場合は、良好な特性を有する有機EL素子を再現性良く作製するために、50%重量減少温度（T50）の差が小さいことが望ましい。50%重量減少温度は、窒素気流減圧（50Pa）下でのTG-DTA測定において、室温から毎分10℃の速度で550℃まで昇温したとき、重量が50%減少した際の温度をいう。この温度付近では、蒸発又は昇華による気化が最も盛んに起こると考えられる。
　第１ホストと第２ホストは、上記50%重量減少温度の差が20℃以内であることが好ましく、15℃以内であることがより好ましい。予備混合方法としては、粉砕混合等の公知の方法が採用できるが、可及的に均一に混合することが望ましい。
　発光性ドーパント材料として燐光発光ドーパントを使用する場合、燐光発光ドーパントとしては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも１つの金属を含む有機金属錯体を含有するものがよい。具体的には、J.Am.Chem.Soc.2001,123,4304や特表2013-53051号公報に記載されているイリジウム錯体が好適に用いられるが、これらに限定されない。
　燐光発光ドーパント材料は、発光層中に１種類のみが含有されても良いし、２種類以上を含有しても良い。燐光発光ドーパント材料の含有量はホスト材料に対して０．１～３０wt％であることが好ましく、１～２０wt％であることがより好ましい。
　燐光発光ドーパント材料は、特に限定されるものではないが、具体的には以下のような例が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　発光性ドーパント材料として蛍光発光ドーパントを使用する場合、蛍光発光ドーパントとしては、特に限定されないが例えばベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピロリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリジン化合物、８－キノリノール誘導体の金属錯体やピロメテン誘導体の金属錯体、希土類錯体、遷移金属錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体等が挙げられる。好ましくは縮合芳香族誘導体、スチリル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、オキサジン誘導体、ピロメテン金属錯体、遷移金属錯体、又はランタノイド錯体が挙げられ、より好ましくはナフタレン、ピレン、クリセン、トリフェニレン、ベンゾ[ｃ]フェナントレン、ベンゾ[a]アントラセン、ペンタセン、ペリレン、フルオランテン、アセナフソフルオランテン、ジベンゾ[a,j]アントラセン、ジベンゾ[a,h]アントラセン、ベンゾ[a]ナフタレン、ヘキサセン、ナフト[2,1-f]イソキノリン、α‐ナフタフェナントリジン、フェナントロオキサゾール、キノリノ[6,5-f]キノリン、ベンゾチオファントレン等が挙げられる。これらは置換基としてアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、又はジアリールアミノ基を有しても良い。
　蛍光発光ドーパント材料は、発光層中に１種類のみが含有されても良いし、２種類以上を含有しても良い。蛍光発光ドーパント材料の含有量は、ホスト材料に対して０．１～２０％であることが好ましく、１～１０％であることがより好ましい。
　発光性ドーパント材料として熱活性化遅延蛍光発光ドーパントを使用する場合、熱活性化遅延蛍光発光ドーパントとしては、特に限定されないがスズ錯体や銅錯体等の金属錯体や、WO2011/070963号公報に記載のインドロカルバゾール誘導体、Nature 2012,492,234に記載のシアノベンゼン誘導体、カルバゾール誘導体、Nature Photonics 2014,8,326に記載のフェナジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、スルホン誘導体、フェノキサジン誘導体、アクリジン誘導体等が挙げられる。
　熱活性化遅延蛍光発光ドーパント材料は、特に限定されるものではないが、具体的には以下のような例が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　熱活性化遅延蛍光発光ドーパント材料は、発光層中に１種類のみが含有されてもよいし、２種類以上を含有してもよい。また、熱活性化遅延蛍光発光ドーパントは燐光発光ドーパントや蛍光発光ドーパントと混合して用いてもよい。熱活性化遅延蛍光発光ドーパント材料の含有量は、ホスト材料に対して０．１～５０％であることが好ましく、１～３０％であることがより好ましい。
－注入層－
  注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層又は正孔輸送層の間、及び陰極と発光層又は電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
－正孔阻止層－
  正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
　正孔阻止層には、公知の正孔阻止層材料を用いることができるが、一般式（１）で表される化合物を含有させることが好ましい。
－電子阻止層－
　電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
  電子阻止層の材料としては、公知の電子阻止層材料を用いることができ、また後述する正孔輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。電子阻止層の膜厚は好ましくは３～１００ｎｍであり、より好ましくは５～３０ｎｍである。
－励起子阻止層－
  励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は２つ以上の発光層が隣接する素子において、隣接する２つの発光層の間に挿入することができる。
  励起子阻止層の材料としては、公知の励起子阻止層材料を用いることができる。例えば、１，３－ジカルバゾリルベンゼン（ｍＣＰ）や、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）－４－フェニルフェノラトアルミニウム（III）（ＢＡｌｑ）が挙げられる。
－正孔輸送層－
  正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層又は複数層設けることができる。
　正孔輸送材料としては、正孔の注入又は輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。正孔輸送層には従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。かかる正孔輸送材料としては例えば、ポルフィリン誘導体、アリールアミン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン誘導体、アリールアミン誘導体及びスチリルアミン誘導体を用いることが好ましく、アリールアミン化合物を用いることがより好ましい。
－電子輸送層－
  電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層又は複数層設けることができる。
  電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。電子輸送層には、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントロリン等の多環芳香族誘導体、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム（III）誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、ビピリジン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体等が挙げられる。更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
  以下、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明は勿論、これらの実施例に限定されるものではなく、その要旨を越えない限りにおいて、種々の形態で実施することが可能である。
  以下に示すルートにより本発明に用いた一般式（１）で表される化合物を合成した。尚、化合物番号は、上記化学式に付した番号に対応する。
実施例１G
化合物１－１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 　　　　　　　　　　　　　　　　　 
  窒素雰囲気下、化合物Ａを20.0 g(78.0 mmol)、2-フルオロビフェニル14.8 g(85.8 mmol)、炭酸セシウム50.8 g（156 mmol）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドを500 ml加え、190℃で加熱しながら一晩撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、蒸留水(500 ml)を撹拌しながら加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、白色固体として化合物Ｂを25.4 g（62.4 mmol、収率80.0％）得た。
  窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（62.0%品）1.1 g (27.0 mol)、脱水N,N-ジメチルアセトアミド（DMAc）10 mlを加え、室温で0.5時間撹拌した。得られた懸濁液に化合物Ｂ10.0 g（24.5 mmol）のDMAc（300 ml）溶液を加え、室温で30分撹拌した。得られた懸濁液に化合物C 6.44 g (29.4 mmol)加え、室温で0.5時間撹拌した。得られた懸濁液に蒸留水(500 ml)を撹拌しながら加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、白色固体として化合物Dを13.4 g（22.0 mmol、収率89.8％）得た。
  窒素雰囲気下、化合物Ｄを10.0 g（16.7 mmol）、フェニルボロン酸を2.44 g(20.1 mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を0.966 g（0.836 mmol）、炭酸ナトリウム3.54 gの水(16.7 ml)溶液、トルエン100 ml、エタノールを20 ml加え、90℃で加熱しながら1時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、トルエン 200 ml、蒸留水(200 ml)を撹拌しながら加えた。有機層を蒸留水(3 × 200 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製、晶析精製を行い、白色固体として化合物１－１を5.23 g (8.17 mol、収率49.0％)を得た（APCI-TOFMS, m/z 540 [M+H]+）。
実施例２G
化合物１－３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
  窒素雰囲気下、化合物Ｄを10.0 g（16.7 mmol）、３－ビフェニルボロン酸を3.98 g(20.1 mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を0.971 g（0.840 mmol）、炭酸ナトリウム3.54 gの水(18.2 ml)溶液、トルエン100 ml、エタノールを20 ml加え、90℃で加熱しながら1時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、トルエン 200 ml、蒸留水(200 ml)を撹拌しながら加えた。有機層を蒸留水(3 × 200 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製、晶析精製を行い、白色固体として化合物１－３を5.49 g (7.67 mmol、収率45.9％)を得た（APCI-TOFMS, m/z 716 [M+H]+）。
実施例３G
化合物１－４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
  窒素雰囲気下、化合物Ｄを10.0 g（16.7 mmol）、４－ビフェニルボロン酸を3.98 g(20.1 mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を0.960 g（0.835 mmol）、炭酸ナトリウム3.54 gの水(17.0 ml)溶液、トルエン200 ml、エタノールを20 ml加え、90℃で加熱しながら1時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、トルエン 400 ml、蒸留水(200 ml)を撹拌しながら加えた。有機層を蒸留水(3 × 400 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製、晶析精製を行い、白色固体として化合物１－４を5.91 g (8.26 mmol、収率49.4％)を得た（APCI-TOFMS, m/z 716 [M+H]+）。
実施例４G
化合物１－１１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　窒素雰囲気下、化合物Ｄを13.4 g（22.0 mmol）、化合物Ｅを8.60 g(24.2 mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を1.27 g（1.10 mmol）、炭酸ナトリウム7.00 gの水(35.0 ml)溶液、トルエン200 ml、エタノールを40 ml加え、90℃で加熱しながら1時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、トルエン 400 ml、蒸留水(200 ml)を撹拌しながら加えた。有機層を蒸留水(3 × 400 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製、晶析精製を行い、白色固体として化合物１－１１を6.10 g (7.58 mmol、収率34.5％)を得た（APCI-TOFMS, m/z 792 [M+H]+）。
実施例５G
化合物１－２０の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
  窒素雰囲気下、化合物Ｆを10.0 g（19.2 mmol）、２－ビフェニルボロン酸を4.55 g(23.0 mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を1.11 g（0.960 mmol）、炭酸ナトリウム4.07 gの水(19.5 ml)溶液、トルエン150 ml、エタノールを20 ml加え、90℃で加熱しながら一晩撹拌した。反応溶液を室温まで冷却した後に、トルエン 200 ml、蒸留水(200 ml)を撹拌しながら加えた。有機層を蒸留水(3 × 200 ml)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後に、硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製、晶析精製を行い、白色固体として化合物１－２０を6.26 g (9.78 mmol、収率50.9％)を得た（APCI-TOFMS, m/z 640 [M+H]+）。
  上記実施例１Ｇ～５Ｇの合成方法に準じて、化合物１－２４、１－２７、１－３５、１－３７、１－５２、１－６３、１－６８及び１－７６を合成し、有機ＥＬ素子の作製に供した。
実施例1
  膜厚110nmのITOからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度4.0×10-5Paで積層した。まず、ITO上に正孔注入層としてHAT-CNを25nmの厚さに形成し、次に正孔輸送層としてNPDを30nmの厚さに形成した。次に電子阻止層としてHT-1を10nmの厚さに形成した。次に、ホストとして化合物１－１を、発光ドーパントとしてIr(ppy)3をそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、40nmの厚さに発光層を形成した。この時、Ir(ppy)3の濃度が10wt%となる蒸着条件で共蒸着した。次に電子輸送層としてET-1を20nmの厚さに形成した。更に電子輸送層上に電子注入層としてLiFを1nmの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、陰極としてAlを70nmの厚さに形成し、有機EL素子を作製した。
実施例２～６
　実施例１において、ホストを表１に示す化合物を使用した以外は実施例１と同様にして有機EL素子を作成した。
実施例７
  膜厚110nmのITOからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度4.0×10-5Paで積層した。まず、ITO上に正孔注入層としてHAT-CNを25nmの厚さに形成し、次に正孔輸送層としてNPDを30nmの厚さに形成した。次に電子阻止層としてHT-1を10nmの厚さに形成した。次に、第１ホストとして化合物１－４を、第２ホストとして化合物２－１を、発光ドーパントとしてIr(ppy)3をそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、40nmの厚さに発光層を形成した。この時、Ir(ppy)3の濃度が10wt%、第１ホストと第２ホストの重量比が30:70となる蒸着条件で共蒸着した。次に電子輸送層としてET-1を20nmの厚さに形成した。更に電子輸送層上に電子注入層としてLiFを1nmの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、陰極としてAlを70nmの厚さに形成し、有機EL素子を作製した。
実施例８～１７５
　実施例７において、第１ホスト及び第２ホストを、表１～７に示す化合物を使用した以外は実施例７と同様にして有機EL素子を作製した。
実施例１７６～１９３
　第１ホスト及び第２ホストを事前に混合して予備混合物とし、これを一つの蒸着源から共蒸着した。
　実施例７において、第一ホスト（0.30g）と第二ホスト（0.70g）を量りとり、乳鉢ですり潰しながら混合することにより予備混合物を得た。この予備混合物を使用した以外は実施例７と同様にして有機EL素子を作成した。
実施例１９４～２０２
　第１ホスト及び第２ホストを事前に混合して予備混合物とし、これを一つの蒸着源から共蒸着し、更に正孔阻止層を設け、これに化合物１－４を使用した。
　実施例１７６～１９３において、発光層を形成した後、正孔阻止層として化合物１－４を10nmの厚さに形成し、電子輸送層としてET-1を10nmの厚さに形成した以外は同様にして有機EL素子を作製した。
　作製した有機EL素子の評価結果を表１～８に示す。表中、輝度、駆動電圧、発光効率は駆動電流20mA/cm2時の値であり、初期特性である。LT70は、初期輝度が70%まで減衰するまでにかかる時間であり、寿命特性を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
比較例１
　実施例１において、ホストとして化合物２－２を単独で用いた以外は実施例１と同様にして有機EL素子を作製した。発光層の厚み、発光ドーパント濃度は実施例１と同様である。
比較例２～１４
　ホストとして表９に示す化合物を単独で用いた以外は比較例１と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例１５
　実施例１において、第１ホストとして化合物Ａを、第２ホストとして化合物２－２を使用した以外は実施例１と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例１６～１７
　比較例１５において、第２ホストとして化合物３－２１又は化合物４－３を使用した以外は比較例１５と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例１８
　実施例７において、第１ホストとして化合物Ｂを、第２ホストとして化合物２－２を使用した以外は実施例７と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例１９～２０
　比較例１８において、第２ホストとして化合物３－２１、化合物４－３を使用した以外は比較例１８と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例２１
　実施例７において、第１ホストとして化合物Ｃを、第２ホストとして化合物２－２を使用した以外は実施例７と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例２２～２３
　比較例２１において、第２ホストとして化合物３－２１又は化合物４－３を使用した以外は比較例２１と同様にして有機EL素子を作製した。
　作製した有機EL素子の評価結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
　表１～９から実施例１～２０２は、電力効率及び寿命特性が向上し、良好な特性を示すことが分かる。
実施例２０３
  膜厚110nmのITOからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度4.0×10-5Paで積層した。まず、ITO上に正孔注入層としてHAT-CNを25nmの厚さに形成し、次に正孔輸送層としてNPDを45nmの厚さに形成した。次に、電子阻止層としてHT-1を10nmの厚さに形成した。次に、第１ホストとして化合物１－１を、発光ドーパントとしてIr(piq)2acacをそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、40nmの厚さに発光層を形成した。この時Ir(piq)2acacの濃度が6.0wt%となる蒸着条件で共蒸着した。次に電子輸送層としてET-1を37.5nmの厚さに形成した。そして電子輸送層上に電子注入層としてLiFを1nmの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、陰極としてAlを70nmの厚さに形成し、有機EL素子を作製した。
実施例２０４～２０８
　実施例２０３において、ホストとして表１０に示す化合物を使用した以外は実施例２０３と同様にして有機EL素子を作成した。
実施例２０９
  膜厚110nmのITOからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度4.0×10-5Paで積層した。まず、ITO上に正孔注入層としてHAT-CNを25nmの厚さに形成し、次に正孔輸送層としてNPDを45nmの厚さに形成した。次に、電子阻止層としてHT-1を10nmの厚さに形成した。次に、第１ホストとして化合物１－４を、第２ホストとして化合物２－２を、発光ドーパントとしてIr(piq)2acacをそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、40nmの厚さに発光層を形成した。この時Ir(piq)2acacの濃度が6.0wt%、第１ホストと第２ホストの重量比が30:70となる蒸着条件で共蒸着した。次に電子輸送層としてET-1を37.5nmの厚さに形成した。そして電子輸送層上に電子注入層としてLiFを1nmの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、陰極としてAlを70nmの厚さに形成し、有機EL素子を作製した。
実施例２１０～２２６
　実施例２０９において、第１ホスト及び第２ホストとして、表１０に示す化合物を使用した以外は実施例２０９と同様にして有機EL素子を作製した。
　作製した有機EL素子の評価結果を表１０に示す。ここで、LT95は、初期輝度が95%まで減衰するまでにかかる時間であり、寿命特性を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
比較例２４
　実施例２０３において、ホストとして化合物２－２を用いた以外は実施例２０３と同様にして有機EL素子を作製した。発光層の厚み、発光ドーパント濃度は実施例２０３と同様である。
比較例２５～３７
　ホストとして表１１に示す化合物を用いた以外は比較例２４と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例３８～４０
　実施例２０９において、第１ホストとして化合物Ａを、第２ホストとして化合物２－２、化合物３－２１、又は化合物４－３を使用した以外は実施例２０９と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例４１～４３
　比較例３８～４０において、第１ホストとして化合物Ｂを使用した以外は比較例３８～４０と同様にして有機EL素子を作製した。
比較例４４～４６
　比較例３８～４０において、第１ホストとして化合物Ｃを使用した以外は比較例３８～４０と同様にして有機EL素子を作製した。
　作製した有機EL素子の評価結果を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
　表１０、１１から実施例２０３～２２６は、電力効率及び寿命特性が向上し、良好な特性を示すことが分かる。
　実施例で使用した化合物を次に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　１　基板、２　陽極、３　正孔注入層、４　正孔輸送層、５　発光層、６　電子輸送層、７　陰極
 
 

Claims (17)

  1. 　一般式（１）で表されるインドロカルバゾール化合物からなる有機電界発光素子用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　ここで、環Ａは式（1a）で表される複素環であり、環Aは隣接する環と任意の位置で縮合し、Ｒは独立に、水素、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｌ１～Ｌ３は独立に直接結合、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｂ１～Ｂ３は独立に直接結合、又は式（１ｂ）で表されるビフェニルジイル基を表し、Ｂ１～Ｂ３の内、少なくとも一つは式（１ｂ）で表されるビフェニルジイル基である。a、b、c、d、eは、各々独立して０～３の整数を表し、s、t、uは各々独立して１～２の整数を表わす。
  2. 　一般式（１）において、Ｂ３が式（１ｂ）で表されるビフェニルジイル基である請求項１に記載の有機電界発光素子用材料。
  3. 　一般式（１）において、a、b及びcが０である請求項１又は２に記載の有機電界発光素子用材料。
  4. 　基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層が請求項１～３のいずれかに記載の一般式（１）で表されるインドロカルバゾール化合物からなる有機電界発光素子用材料を含む有機層であり、発光層に発光性ドーパント材料を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
  5. 　有機電界発光素子用材料を含む有機層が、発光性ドーパント材料を含有する発光層、電子輸送層、および正孔阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層である請求項４に記載の有機電界発光素子。
  6. 　有機電界発光素子用材料を含む有機層が、第１ホストと、第２ホスト及び発光性ドーパント材料を含有する蒸着層からなる発光層であり、
    第１ホストは前記一般式（１）で表される化合物から選ばれ、
    第２ホストは下記一般式（２）、一般式（３）又は一般式（４）で表される化合物から選ばれることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　ここで、Ｂ４とＢ５は独立に水素、炭素数６～１４の芳香族炭化水素基、又は該芳香族炭化水素基が２個連結した基を表し、連結する場合の芳香族炭化水素基は同一であっても異なっていてもよい。Ｌ４、Ｌ５は独立に式（２ａ）～式（２ｃ）のいずれかで表されるフェニレン基を示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　ここで、環Ｃは式（３a）で表される複素環であり、環Ｃは隣接する環と任意の位置で縮合し、Ｒは独立に水素、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｌ６は直接結合、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｂ６は水素、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基であり、Ｂ７は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３～１２の芳香族複素環基である。f、g、hは、各々独立して０～３の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　ここで、Ｌ７はｍ価の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、炭素数３～１６の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２～１０連結してなる連結芳香族基であるが、カルバゾール環を含む基であることはない。Ｒはそれぞれ独立して水素、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数３～１１のシクロアルキル基である。ｍは置換数であり、１～３の整数を示す。ｎは繰り返し数であり、それぞれ独立して１～４の整数であるが、少なくとも1つのｎは２～４の整数である。
  7. 　一般式（４）中に、少なくとも１つの式（ｃ１）で表される結合構造を有することを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　ここで、Ｒは一般式（４）と同意である。
  8. 　一般式（２）で表される化合物が、下記式（５）で表される化合物であることを特徴とする請求項６又は７に記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　ここで、Ｂ４、Ｂ５、Ｌ４、Ｌ５は、一般式（２）と同意である。
  9. 　一般式（３）で表される化合物が、下記式（６）又は式（７）で表される化合物であることを特徴とする請求項６～８のいずれかに記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　ここで、環Ｃ、Ｒ、Ｂ６、ｆ、ｇは、一般式（３）と同意である。
  10. 　一般式（４）中に、少なくとも１つの式（ｃ２）で表される結合構造を有することを特徴とする請求項６～９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　ここで、Ｒは一般式（４）と同意である。
  11. 　一般式（１）で表されるインドロカルバゾール化合物が、式（８）～（１１）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項４～１０のいずれかに記載の有機電界発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     　ここで、Ｂ１～Ｂ３、Ｌ１～Ｌ３、Ｒ、ａ～ｆ及びｓ～uは、一般式（１）と同意である。
  12. 　第１ホストと第２ホストの合計に対し、第１ホストの割合が20wt%を超え、55wt%未満であることを特徴とする請求項６～１１のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  13. 　発光性ドーパント材料が、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金からなる群れから選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体であることを特徴とする請求項５～１２のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  14. 　発光性ドーパント材料が、熱活性化遅延蛍光発光ドーパント材料であることを特徴とする請求項５～１２のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  15. 　発光層とこれに隣接して正孔阻止層を設け、該正孔阻止層中に一般式（１）で表されるインドロカルバゾール化合物を含有させることを特徴とする請求項５～１４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  16. 　請求項６～１５のいずれかに記載の有機電界発光素子を製造するに当たり、第１ホストと第２ホストを混合して予備混合物としたのち、これを含むホスト材料を蒸着させて発光層を形成させる工程を有することを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
  17. 　第１ホストと第２ホストの50%重量減少温度の差が20℃以内であることを特徴する請求項１６に記載の有機電界発光素子の製造方法。
     
PCT/JP2020/016870 2019-04-25 2020-04-17 有機電界発光素子 WO2020218188A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080029703.0A CN113710770A (zh) 2019-04-25 2020-04-17 有机电场发光元件
EP20795178.1A EP3960835A4 (en) 2019-04-25 2020-04-17 ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
JP2021516073A JP7426382B2 (ja) 2019-04-25 2020-04-17 有機電界発光素子
KR1020217036724A KR20220002368A (ko) 2019-04-25 2020-04-17 유기 전계 발광 소자
US17/605,751 US20220199914A1 (en) 2019-04-25 2020-04-17 Organic electroluminescent element

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-083835 2019-04-25
JP2019083835 2019-04-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020218188A1 true WO2020218188A1 (ja) 2020-10-29

Family

ID=72942697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/016870 WO2020218188A1 (ja) 2019-04-25 2020-04-17 有機電界発光素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220199914A1 (ja)
EP (1) EP3960835A4 (ja)
JP (1) JP7426382B2 (ja)
KR (1) KR20220002368A (ja)
CN (1) CN113710770A (ja)
TW (1) TW202104540A (ja)
WO (1) WO2020218188A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022146011A1 (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
WO2022149493A1 (ja) * 2021-01-08 2022-07-14 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 有機電界発光素子及びその製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117088781A (zh) * 2023-10-20 2023-11-21 浙江华显光电科技有限公司 一种有机化合物、具有该化合物的oled和有机发光装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011070963A1 (ja) 2009-12-07 2011-06-16 新日鐵化学株式会社 有機発光材料及び有機発光素子
WO2016158363A1 (ja) * 2015-03-30 2016-10-06 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2016194604A1 (ja) * 2015-05-29 2016-12-08 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2018123783A1 (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2018173593A1 (ja) * 2017-03-23 2018-09-27 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2018198844A1 (ja) * 2017-04-27 2018-11-01 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003133075A (ja) 2001-07-25 2003-05-09 Toray Ind Inc 発光素子
EP2080762B1 (en) 2006-11-09 2016-09-14 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
US20100295444A1 (en) 2009-05-22 2010-11-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
CN103026521B (zh) 2010-04-28 2016-11-09 通用显示公司 沉积预混合的材料
TW201326120A (zh) 2011-10-26 2013-07-01 Idemitsu Kosan Co 有機電致發光元件及有機電致發光元件用材料
US9705099B2 (en) 2012-01-26 2017-07-11 Universal Display Corporation Phosphorescent organic light emitting devices having a hole transporting cohost material in the emissive region
KR101820865B1 (ko) 2013-01-17 2018-01-22 삼성전자주식회사 유기광전자소자용 재료, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
JPWO2014128945A1 (ja) * 2013-02-25 2017-02-02 株式会社日立製作所 有機発光材料及び有機発光素子
EP2821459B1 (en) 2013-07-01 2017-10-04 Cheil Industries Inc. Composition and organic optoelectric device and display device
KR101802861B1 (ko) 2014-02-14 2017-11-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
TWI666803B (zh) 2014-09-17 2019-07-21 日商日鐵化學材料股份有限公司 有機電場發光元件及其製造方法
US10897016B2 (en) 2016-11-14 2021-01-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011070963A1 (ja) 2009-12-07 2011-06-16 新日鐵化学株式会社 有機発光材料及び有機発光素子
WO2016158363A1 (ja) * 2015-03-30 2016-10-06 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2016194604A1 (ja) * 2015-05-29 2016-12-08 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2018123783A1 (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2018173593A1 (ja) * 2017-03-23 2018-09-27 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2018198844A1 (ja) * 2017-04-27 2018-11-01 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. AM. CHEM. SOC., vol. 123, 2001, pages 4304
NATURE PHOTONICS, vol. 8, 2014, pages 326
NATURE, vol. 492, 2012, pages 234
See also references of EP3960835A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022146011A1 (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
WO2022149493A1 (ja) * 2021-01-08 2022-07-14 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 有機電界発光素子及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3960835A1 (en) 2022-03-02
CN113710770A (zh) 2021-11-26
JP7426382B2 (ja) 2024-02-01
TW202104540A (zh) 2021-02-01
JPWO2020218188A1 (ja) 2020-10-29
US20220199914A1 (en) 2022-06-23
KR20220002368A (ko) 2022-01-06
EP3960835A4 (en) 2023-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6721653B2 (ja) 燐光ｏｌｅｄのためのホスト物質
JP6786393B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6140146B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6151538B2 (ja) ジアリールアミノフェニルカルバゾール化合物を用いた第二正孔輸送層
JP6789209B2 (ja) 有機電界発光素子
JP5399418B2 (ja) 有機電界発光素子
EP2541635A1 (en) Organic electroluminescent element
EP2535957A1 (en) Organic electroluminescent element
EP2416627A1 (en) Organic electroluminescent device
WO2020218188A1 (ja) 有機電界発光素子
KR20200132898A (ko) 유기 전계발광 소자
WO2022131123A1 (ja) 有機電界発光素子及びその製造方法
JP6846256B2 (ja) 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2021131770A1 (ja) 有機電界発光素子
JP6846258B2 (ja) 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
WO2021065492A1 (ja) 有機電界発光素子
WO2024019072A1 (ja) 有機電界発光素子
WO2022085776A1 (ja) 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2022124367A1 (ja) 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2024048535A1 (ja) 有機電界発光素子用ホスト材料及び予備混合物並びに有機電界発光素子
WO2021065491A1 (ja) 有機電界発光素子
WO2024048536A1 (ja) 有機電界発光素子
WO2021220837A1 (ja) 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2022124365A1 (ja) 有機電界発光素子
WO2022124366A1 (ja) 有機電界発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20795178

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021516073

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20217036724

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020795178

Country of ref document: EP

Effective date: 20211125