WO2020203891A1 - 弾性体、電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステム - Google Patents

弾性体、電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステム Download PDF

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神家規寿
越後満秋
南和徹
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大阪瓦斯株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to elastic bodies, electrochemical modules, electrochemical devices and energy systems.
  • a battery module in which a plurality of battery cells are stacked has been developed, and a certain amount of pressure is applied to the plurality of battery cells by an elastic body.
  • the battery cell generates electricity at a high temperature, but repeatedly expands and contracts due to temperature changes. Even when such expansion and contraction of the battery cell occur, it is preferable that the fluctuation of the pressing force on the battery cell by the elastic body is small. That is, it is preferable that the elastic body used in the battery cell has a non-linear characteristic that the spring constant decreases when the displacement increases to some extent, which is not proportional to the reaction force due to the expansion and contraction from the battery cell.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose a spring structure capable of applying a stable pressing force to a battery cell.
  • Patent Documents 1 and 2 are sandwiched between a pair of pressure plates, a pair of base portions are attached to the pressure plates, and a pair of end curved surfaces and a central curved surface portion extend from the pair of base portions. Is formed.
  • a pressing force is applied to the spring structure, the central curved surface portion and the pair of end curved surface portions are deformed so that the radius of curvature is reduced and the spring structure is crushed. Since the pressing force is exerted with the deformation in this way, the spring structures of Patent Documents 1 and 2 have a non-linear characteristic that the rate of increase of the load with respect to the increase of the amount of bending becomes small. Therefore, even when the battery cell repeatedly expands and contracts, the spring structure can apply a stable pressing force to the plurality of battery cells with little fluctuation.
  • Patent Documents 1 and 2 describe that when an elastic body, which is a spring structure, is repeatedly used, the spring structure can generate a substantially constant desired pressing force. However, Patent Documents 1 and 2 do not disclose a technique for displace the elastic body more greatly when a desired pressing force is applied to the pressurized body.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and the elastic body, the electrochemical module, the electrochemical device, and the elastic body, which can improve the displacement amount with respect to a desired pressing force while reducing the size of the elastic body.
  • the purpose is to provide an energy system.
  • the characteristic configuration of the elastic body according to the present invention is A plurality of elastically deformable flat plate elastic members laminated in a predetermined laminating direction so that the plate-like surfaces face each other, With spacers located between adjacent flat plate elastic members, With respect to each flat plate elastic member, the spacer located in the first direction in the stacking direction and the spacer located in the second direction opposite to the first direction in the stacking direction are It is at a point where they are arranged apart from each other along the intersecting direction intersecting the stacking direction.
  • the elastic body is composed of a plurality of elastically deformable flat plate elastic members laminated. Then, with respect to each flat plate elastic member, the spacer on the first direction side and the spacer on the second direction side with respect to the stacking direction are arranged apart from each other along the intersecting direction intersecting the stacking direction. That is, with respect to one of the plurality of flat plate elastic members, the spacers on both the first direction side and the second direction side are positioned in another flat plate elastic member adjacent to the one flat plate elastic member. Contact the area that is not.
  • the flat plate elastic members adjacent to each other are referred to as a first flat plate elastic member and a second flat plate elastic member.
  • the spacer on the first direction side and the spacer on the second direction side are located so as to be separated from each other along the intersecting direction with respect to the first flat plate elastic member.
  • the spacer on the first direction side and the spacer on the second direction side are located so as to be separated from each other along the intersecting direction. ..
  • the spacers on both the first direction side and the second direction side in the stacking direction with respect to the second flat plate elastic member cover the region where the spacer is not located in the first flat plate elastic member. Press. As a result, the first flat plate elastic member is elastically deformed. That is, the external force applied to the elastic body is received by the elastic deformation of the first flat plate elastic member. Similarly, when an external force is applied to the elastic body, the spacers on both the first direction side and the second direction side in the stacking direction with respect to the first flat plate elastic member are regions where the spacers are not located in the second flat plate elastic member. Press. As a result, the second flat plate elastic member is elastically deformed. That is, the external force applied to the elastic body is received by the elastic deformation of the second flat plate elastic member.
  • the internally generated stress generated when one flat plate elastic member receives an external force (load) can be reduced to suppress the situation where the allowable stress is exceeded, and as a result, the durability against creep deformation can be improved.
  • the thickness in the displacement direction of the elastic body, here in the stacking direction can be reduced as compared with the case where the external force is received by the elastic deformation of one elastic body. Therefore, the size of the elastic body can be reduced.
  • the plurality of flat plate elastic members include a first flat plate elastic member and a second flat plate elastic member adjacent to each other.
  • the spacer located in the first direction is located in the second flat plate elastic member adjacent to the first flat plate elastic member in the first direction. It is located in a non-existent area.
  • the spacers on both the first direction side and the second direction side with respect to the second flat plate elastic member become the spacers in the first flat plate elastic member. Press the area that is not located. As a result, the first flat plate elastic member is elastically deformed.
  • both the spacers on the first direction side and the second direction side with reference to the first flat plate elastic member press the region where the spacer is not located in the second flat plate elastic member. .. As a result, the second flat plate elastic member is elastically deformed.
  • the above configuration can improve the durability against creep deformation.
  • the size of the elastic body can be reduced.
  • the external force applied to the flat plate-shaped member can be received almost evenly on the plate-shaped surface.
  • a further characteristic configuration of the elastic body according to the present invention is that the spacer is a rod-shaped member.
  • the spacer By configuring the spacer with a rod-shaped member as in the above-mentioned feature configuration, the spacer can be easily arranged on the flat plate elastic member.
  • the rod-shaped member can be welded to, for example, a flat plate elastic member.
  • Each flat plate elastic member has a plate-shaped portion and a spacer portion constituting the spacer.
  • the spacer portion is formed so as to extend from the plate-shaped portion of at least one flat plate elastic member and project in the first direction or the second direction.
  • each flat plate elastic member has a plate-shaped portion and a spacer portion.
  • the spacer portion constitutes a spacer located between each flat plate elastic member, and can be formed so as to extend and project from the plate-shaped portion.
  • the spacer portion can be formed by, for example, embossing.
  • the plurality of flat plate elastic members include a first flat plate elastic member and a second flat plate elastic member adjacent to each other.
  • the spacer portion of the first flat plate elastic member protruding in the first direction is located at the plate-shaped portion of the second flat plate elastic member adjacent to the first flat plate elastic member in the first direction. It is in.
  • the spacer portion protruding in the first direction with respect to the first flat plate elastic member presses the plate-shaped portion of the second flat plate elastic member. ..
  • the second flat plate elastic member is elastically deformed.
  • the spacer portion protruding in the first direction with respect to the second flat plate elastic member presses the plate-shaped portion of the first flat plate elastic member.
  • the first flat plate elastic member is elastically deformed.
  • the above configuration can improve the durability against creep deformation.
  • the size of the elastic body can be reduced.
  • the spacers are densely arranged in the first region, while the spacers are sparsely arranged in the second region.
  • the spring constant of the elastic body can be set large. Therefore, in the first region, the object to be pressed can be pressed firmly with a large load.
  • the spring constant of the elastic body can be set small. Therefore, in the second region, the object to be pressed can be pressed with a small load.
  • spacers adjacent in the stacking direction are superimposed in the stacking direction. That is, the spacers are located at the same positions in the crossing direction.
  • the plurality of flat plate elastic members are pressed by the plurality of spacers at the same positions. Therefore, the external force on the elastic body is efficiently transmitted to the plurality of flat plate elastic members, and the plurality of flat plate elastic members are elastically deformed. Therefore, a larger displacement can be obtained with respect to an external force applied to the elastic body.
  • the elastic body can be formed by laminating the flat plate elastic member and the spacer having the same structure, the elastic body can be easily manufactured.
  • the characteristic configuration of the electrochemical module according to the present invention is The electrolyte layer and the first electrode and the second electrode arranged on both sides of the electrolyte layer are laminated with a plurality of electrochemical elements formed along the substrate in the stacking direction.
  • the elastic body and the elastic body arranged along at least one of the first plane of the laminated body in the stacking direction and the second plane opposite to the first plane.
  • a sandwiching body that includes a first sandwiching body that presses the first plane and a second sandwiching plate that presses the second plane in the stacking direction, and sandwiches the laminated body via the elastic body. It is in the point of having.
  • the first electrode is arranged in contact with the electrolyte layer and the first electrode is arranged via an intervening layer.
  • the intervening layer includes, for example, a reaction prevention layer and an intermediate layer.
  • the characteristic configuration of the electrochemical device according to the present invention is The above-mentioned electrochemical module and a fuel converter that flows a gas containing a reducing component to the electrochemical module, or a fuel converter that converts a gas containing a reducing component generated by the electrochemical module. At least it has.
  • the electrochemical module and the electrochemical module have a fuel converter that circulates a gas containing a reducing component. Therefore, when the electrochemical module is operated as a fuel cell, hydrogen is generated from natural gas or the like supplied by using an existing raw material and fuel supply infrastructure such as city gas by a fuel converter such as a reformer, and the fuel cell is used. It is possible to realize an electrochemical device equipped with an electrochemical module having excellent durability, reliability and performance. In addition, since it becomes easy to construct a system for recycling unused fuel gas discharged from the electrochemical module, a highly efficient electrochemical device can be realized.
  • the above characteristic configuration it has an electrochemical module and a fuel converter that converts a gas containing a reducing component generated by the electrochemical module. Therefore, when operating the electrochemical module as an electrolytic cell, for example, an electrochemical device that reacts hydrogen generated by an electrolytic reaction of water with carbon monoxide or carbon dioxide with a fuel converter to convert it into methane or the like.
  • an electrochemical device equipped with an electrochemical module having excellent durability, reliability and performance.
  • the characteristic configuration of the electrochemical device according to the present invention is The point is that it has at least the above-mentioned electrochemical module and a power converter that extracts electric power from the electrochemical module or distributes electric power to the electrochemical module.
  • the power converter takes out the electric power generated by the electrochemical module or distributes the electric power to the electrochemical module.
  • the electrochemical module acts as a fuel cell or an electrolytic cell. Therefore, according to the above configuration, it is possible to provide an electrochemical module or the like capable of converting chemical energy such as fuel into electric energy or improving the efficiency of converting electric energy into chemical energy such as fuel.
  • an inverter is used as a power converter
  • the electric output obtained from an electrochemical module having excellent durability, reliability, and performance can be boosted by the inverter, or direct current can be converted to alternating current. Therefore, it is preferable because the electric output obtained by the electrochemical module can be easily used.
  • the characteristic configuration of the energy system according to the present invention is The point is that it has the above-mentioned electrochemical device and an exhaust heat utilization unit that reuses the heat discharged from the electrochemical device or the fuel converter.
  • the above-mentioned feature configuration since it has an electrochemical device and an exhaust heat utilization unit that reuses heat discharged from the electrochemical device or the fuel converter, it is excellent in durability, reliability and performance, and is energy efficient. It is also possible to realize an excellent energy system. It is also possible to realize a hybrid system having excellent energy efficiency in combination with a power generation system that generates power by utilizing the combustion heat of unused fuel gas discharged from an electrochemical device or a fuel converter.
  • FIG. 1 It is sectional drawing and top view of the flat plate-like member which the density
  • FIG. It is a top view of the electrochemical module of FIG. It is a side view of the electrochemical module of FIG. It is a schematic diagram of an electrochemical element. It is sectional drawing of XVIII-XVIII in FIG. It is a XIX-XIX plan view in FIG. FIG.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view taken along the line XX-XX in FIG.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view taken along the line XXI-XXI in FIG.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view taken along the line XXII-XXII in FIG.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view taken along the line XXIII-XXIII in FIG.
  • FIG. 17 is a cross-sectional view taken along the line XXIV-XXIV in FIG. It is sectional drawing of XXV-XXV in FIG. It is an enlarged view of the main part of an electrochemical reaction part. It is a schematic diagram of an energy system. It is explanatory drawing of the electrochemical module which concerns on another form.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view taken along the line XXXI-XXXI in FIG. It is a top view of XXXII-XXXII in FIG.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view taken along the line XXXIII-XXXIII in FIG.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view taken along the line XXXIV-XXXIV in FIG. It is sectional drawing of XXV-XXXV in FIG.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view taken along the line XXVI-XXXVI in FIG.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view taken along the line XL-XL in FIG. It is sectional drawing of XLI-XLI in FIG.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view taken along the line XLII-XLII in FIG.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view taken along the line XLIII-XLIII in FIG.
  • FIG. 30 is a sectional view taken along line XLVI-XLVI in FIG. It is sectional drawing of XLV-XLV in FIG. It is an enlarged view of the main part of an electrochemical reaction part. It is explanatory drawing of the supply structure and the discharge structure.
  • the electrochemical module M is a substantially rectangular parallelepiped container (first sandwiched body, second sandwiched body) containing an electrochemical element laminated body (laminated body) S and an electrochemical element laminated body S. It has 200 and.
  • the electrochemical element A (FIG. 4) is an element that generates electric power, and is formed in a plate shape extending from the front side of the paper surface to the back side of the paper surface in the cross-sectional view of FIG.
  • the electrochemical element laminate S is configured by laminating a plurality of flat plate-shaped electrochemical elements A in the vertical stacking directions in the cross-sectional view of FIG.
  • SOFC Solid Oxide Fuel Cell
  • the electrochemical module M discharges the first gas supply unit 61 that supplies the first gas to the electrochemical element laminate S and the first gas after the reaction in the electrochemical element laminate S from the outside of the container 200.
  • the first gas discharge unit 62 is provided.
  • the container 200 is provided with a second gas supply unit 71, and supplies the second gas to the electrochemical element laminate S from the outside of the container 200.
  • the second gas after the reaction is discharged to the outside from the second gas discharge unit 72 provided in the container 200.
  • the first gas is a reducing component gas such as a fuel gas
  • the second gas is an oxidizing component gas such as air.
  • the electrochemical module M is provided with opening plate members 240 on both side surfaces of the electrochemical element laminate S in the cross-sectional view of FIG.
  • the plate member 240 with an opening is a plate-shaped member extending along the stacking direction of the electrochemical element A corresponding to both side surfaces of the electrochemical element laminate S, and causes an electrical short circuit in the electrochemical module M. Insulating materials such as mica are preferred to prevent this.
  • the plate member 240 with openings is formed with a plurality of openings 240a penetrating along the plane direction of the electrochemical element laminate S.
  • the electrochemical element laminate S receives fuel gas from the first gas supply unit 61, and receives air from the second gas supply unit 71 through the opening 240a of the plate member 240 with an opening, and receives the fuel gas. And oxygen in the air is electrochemically reacted to generate electricity.
  • the fuel gas after the electrochemical reaction is discharged to the outside from the first gas discharge unit 62. Further, the air after the electrochemical reaction is guided to the second gas discharge unit 72 through the opening 240a of the plate member 240 with an opening, and is discharged to the outside from the second gas discharge unit 72.
  • the veneer member 240 with an opening is provided adjacent to both side surfaces of the electrochemical element laminate S, but it is not essential, either one may be provided, or both may be omitted. You may.
  • the upper insulator 210T, the upper flat plate-shaped member 220T, and the upper plate (first sandwiching body) are placed on the upper part of the electrochemical element laminate S in this order from the side of the electrochemical element laminate S to the outside.
  • the lower insulator 210B, the lower flat plate member 220B, and the lower plate (second sandwiching) are placed in the lower part of the electrochemical element laminate S in this order from the side of the electrochemical element laminate S to the outside.
  • Body 230B is provided.
  • the electrochemical element laminate S will be described in detail later.
  • Insulators Insulators, flat plate members, plates and containers Below, insulators (upper and lower insulators 210T and 210B) 210, flat plate members (upper and lower flat plate members 220T and 220B) 220, plates (upper and lower plates)
  • insulators upper and lower insulators 210T and 210B
  • flat plate members upper and lower flat plate members 220T and 220B
  • plates upper and lower plates
  • the lower plates 230T and 230B) 230 and the container 200 will be further described.
  • the upper insulator 210T is a plate-shaped member, and is arranged so as to cover the upper plane (first plane) of the electrochemical element laminate S.
  • the upper insulator 210T is formed of, for example, hard mica, and electrically insulates the electrochemical element laminate S from the outside.
  • the upper flat plate member 220T is arranged above the upper insulator 210T.
  • the upper flat plate member 220T is an elastic member.
  • the upper flat plate member 220T will be described later.
  • the upper plate 230T is a plate-shaped member, is arranged above the upper flat plate-shaped member 220T, and is made of a ceramic material having high bending strength at high temperatures, for example, 99 alumina.
  • the upper plate 230T comes into contact with at least a part of the upper flat member 220T.
  • the upper plate 230T together with the lower plate 230B, receives a predetermined tightening pressure from the container 200, and receives a predetermined tightening pressure from the container 200, the electrochemical element laminate S, a pair of upper and lower insulators 210T and 210B, and upper and lower flat plate members 220T and 220B. Is sandwiched between.
  • the tightening pressure is a pressure per unit area such as per 1 mm 2 .
  • the lower insulator 210B is arranged so as to cover the lower plane (second plane) of the electrochemical element laminate S.
  • the lower flat plate member 220B is arranged below the lower insulator 210B, and the lower plate 230B is arranged below the lower flat plate member 220B.
  • the lower insulator 210B, the lower flat plate member 220B, and the lower plate 230B are the same as the upper insulator 210T, the upper flat plate member 220T, and the upper plate 230T, respectively.
  • the container 200 containing the electrochemical element laminate S is a substantially rectangular parallelepiped container.
  • the container 200 includes a box-shaped upper lid (first holding body) 201 having an opening at the bottom and a lower lid (second holding body) 203 having an opening at the top.
  • a connecting portion 202 is provided on the end surface of the upper lid 201 facing the lower lid 203, and a connecting portion 205 is provided on the end surface of the lower lid 203 facing the upper lid 201.
  • the depth of the lower lid 203 in the vertical direction is deeper than the depth of the upper lid 201.
  • the upper lid 201 and the lower lid 203 need only be able to form a space inside as a unit, and the relationship of depth is not limited to this.
  • the depth of the upper lid 201 may be deeper than that of the lower lid 203.
  • a second gas supply portion 71 and a second gas discharge portion 72 are formed on each of the pair of side walls facing each other of the lower lid 203.
  • the lower lid 203 is formed with the second gas supply unit 71 and the second gas discharge unit 72.
  • the formation positions of the second gas supply unit 71 and the second gas discharge unit 72 are not limited to this, and may be formed at any position of the container 200.
  • the second gas supply unit 71 and the second gas discharge unit 72 may be formed on, for example, the upper lid 201.
  • the upper lid 201 has an opening 201c that is one size smaller than the outer edge of the upper lid 201. Then, in the cross-sectional view of FIG. 1, the inner end portion facing the electrochemical element laminate S is branched into the first end portion 201a and the second end portion 201b adjacent to the opening 201c.
  • the first end portion 201a extends inward in the container 200 in a predetermined length in the plane direction, and the second end portion 201b branches from the first end portion 201a and has a predetermined length below the container 200. It is extending.
  • the first end portion 201a and the second end portion 201b form approximately 90 ° in cross-sectional view, and form an L-shaped corner portion.
  • the L-shaped corners are formed along the outer edge on the inner side of the outer edge of the upper lid 201 shown in FIG. 2 when viewed from above.
  • an opening 201c slightly smaller than the outer edge of the upper lid 201 is formed on the upper surface of the upper lid 201 by the end of the first end portion 201a.
  • the lower lid 203 has a first end portion 203a and a second end portion 203b forming an L-shaped corner portion forming approximately 90 ° in the cross-sectional view shown in FIG. Then, as shown in FIG. 1, an opening 203c that is one size smaller than the outer edge of the lower lid 203 is formed by the end of the first end portion 203a.
  • the upper end of the pair of veneer members 240 with openings, the upper insulator 210T, and the upper portion The flat plate member 220T and the upper plate 230T are fitted. Specifically, the upper surface of the outer peripheral end of the upper plate 230T along the plane direction of the electrochemical element laminate S comes into contact with the lower surface of the first end 201a (a part of the inner surface of the L-shaped corner). Is supported.
  • the outer surface of the upper end of the plate member 240 with an opening along the side surface of the electrochemical element laminate S is in contact with the inner side surface (a part of the inner surface of the L-shaped corner portion) of the second end portion 201b. It is supported.
  • the upper flat plate member 220T and the upper insulator 210T are supported by an L-shaped corner portion composed of a first end portion 201a and a second end portion 203b via an upper plate 230T and an opening plate member 240.
  • the lower end of the pair of plate members with openings 240, the lower insulator 210B, the lower flat plate member 220B, and the lower plate 230B Is fitted.
  • the upper surface of the electrochemical element laminate S is supported by the upper lid 201 via the upper plate 230T, the upper flat plate member 220T, and the upper insulator 210T.
  • the lower surface of the electrochemical element laminate S is supported by the lower lid 203 via the lower plate 230B, the lower flat plate member 220B, and the lower insulator 210B.
  • the upper lid 201 and the lower lid 203 include the electrochemical element laminate S, the upper and lower insulators 210T and 210B, the upper and lower flat plate members 220T and 220B, the upper and lower plates 230T and 230B, and the like.
  • the connecting portion 202 and the connecting portion 205 are, for example, welded and connected in a state of being sandwiched from the lower part.
  • the upper lid 201 and the lower lid 203 are connected by applying a predetermined tightening pressure to the electrochemical element laminate S or the like.
  • an opening 203e is formed on the side surface of the lower lid 203. Therefore, a part of the side surface of the electrochemical element laminate S is exposed from the opening 203e.
  • the weight of the container 200 can be reduced and the materials required for the container 200 can be reduced. If there is a possibility of electrical short circuit due to contact between the side surface of the electrochemical element laminate S and the upper lid 201, the lower lid 203, or both, side insulation made of a material such as mica
  • the body 245 is installed between the electrochemical element laminate S and the side surface of the upper lid 201 or the lower lid 203.
  • the electrochemical element laminate S and the upper and lower insulators 210T and 210B are tightened at predetermined positions via the upper and lower flat plate members 220T and 220B. It is loaded with pressure and is sandwiched between the upper and lower plates 230T and 230B.
  • the lamination direction of the electrochemical element laminate S is + Z.
  • Direction and -Z direction Z direction
  • the direction in which the first gas flows from the first gas supply unit 61 side to the first gas discharge unit 62 side between the first plate-like body 1 and the second plate-like body 2 similarly, the first plate-like body.
  • the directions in which the second gas flows from the second gas supply unit 71 side to the second gas discharge unit 72 side between the first plate and the second plate-like body 2 intersect in the + Z direction and the ⁇ Z direction (Z direction).
  • the directions intersecting the + Z direction, the ⁇ Z direction (Z direction), the + X direction, and the ⁇ X direction (X direction) are the + Y direction and the ⁇ Y direction (Y direction).
  • the XZ plane, the XY plane, and the YZ plane are substantially orthogonal to each other.
  • the flat plate-shaped member (elastic body) 220 has a plurality of elastically deformable flat plate elastic members 260 in a form in which the plate-shaped surfaces face each other, and the predetermined stacking directions (+ Z direction and ⁇ Z direction (Z)). It is configured by being laminated in the direction)).
  • the stacking direction of the flat plate elastic member 260 is the same as the stacking direction of the electrochemical element A.
  • a spacer is arranged between the plate-like surfaces of the adjacent flat plate elastic members 260. With reference to one flat plate elastic member 260, the spacer located in the upward direction (+ Z direction) in the stacking direction and the spacer located in the downward direction (-Z direction) in the stacking direction are laminated. They are arranged apart from each other along the intersecting directions (the following longitudinal directions, which are the + X direction and the ⁇ X direction (X direction)) that intersect in the directions.
  • the flat plate member 220 is displaced significantly with respect to the external force applied to the flat plate member 220, that is, the tightening pressure. Therefore, it is possible to improve the durability of the flat plate member 220 against creep deformation while appropriately tightening the electrochemical element laminate S by the flat plate member 220. Further, the flat plate member 220 can be downsized.
  • FIGS. 5 and 6 Such a flat plate-shaped member 220 will be described below with an example.
  • the flat plate-shaped member 220 is configured by laminating a plurality of elastically deformable flat plate elastic members 260 (first flat plate elastic member 260a, second flat plate elastic member 260b). In the case of FIG. 5, seven flat plate elastic members 260 are laminated.
  • the plate-shaped surface of the electrochemical reaction unit 3 and the plate-shaped surface of the flat plate elastic member 260 are in a direction that substantially coincides with each other. Therefore, the plurality of flat plate elastic members 260 are laminated along the plate-like surface of the electrochemical reaction unit 3.
  • a rod-shaped member 261 is arranged as a spacer between the adjacent flat plate elastic members 260.
  • the direction in which the first gas flows in the sub-flow path A11 and the direction in which the second gas flows in the flow portion A2 are the lengths of the flat plate elastic member 260 of FIG.
  • the direction (the direction of L3, the + X direction and the ⁇ X direction (X direction)).
  • the directions (+ Y direction and ⁇ Y direction (Y direction)) defined by the front side of the paper surface and the back side of the paper surface are the flat plate elastic members of FIG. It is the short side direction of 260 (direction of W1).
  • the rod-shaped member 261 is positioned so as to extend in the lateral direction (+ Y direction and ⁇ Y direction (Y direction)) between the adjacent flat plate elastic members 260, and is located at a predetermined interval in the longitudinal direction. ing.
  • the rod-shaped member 261 will be further described. As shown in FIG. 6 and the like, in the flat plate elastic member 260, the first flat plate elastic member 260a and the second flat plate elastic member 260b are laminated adjacent to each other. For example, with reference to the first flat plate elastic member 260a in the middle, the rod-shaped member 261a located on the upward (+ Z direction) side of the stacking direction and the rod-shaped member 261a located on the downward (-Z direction) side of the stacking direction The rod-shaped members 261b are arranged apart from each other along the longitudinal direction (the direction intersecting the stacking direction and the + X direction and the ⁇ X direction (X direction)).
  • the rod-shaped member 261a located on the upward side of the first flat plate elastic member 260a is located in a region where the rod-shaped member 261b is not located in the second flat plate elastic member 260b adjacent to the first flat plate elastic member 260a.
  • the first flat plate elastic member 260a is used as a reference, but the same can be said for the second flat plate elastic member 260b.
  • the rod-shaped member 261a on the upward (+ Z direction) side and the rod-shaped member 261b on the downward ( ⁇ Z direction) side are in the longitudinal direction (direction intersecting the stacking direction). ) Are arranged alternately. As a result, the external force applied to the flat plate-shaped member 220 can be received substantially evenly on the plate-shaped surface.
  • the rod-shaped members 261 adjacent to each other in the stacking direction are positioned so as to overlap each other in the top view (stacking direction view). That is, it is preferable that the rod-shaped members 261 adjacent to each other in the stacking direction are located at the same positions in the longitudinal direction. As shown in FIGS. 5 and 6, the four rod-shaped members 261 located on the upward (+ Z direction) side of the flat plate elastic member 260 are located at substantially the same positions in the X direction. Similarly, the four rod-shaped members 261 located on the downward ( ⁇ Z direction) side of the flat plate elastic member 260 are located substantially at the same position in the X direction.
  • the four rod-shaped members 261 located on the upward (+ Z direction) side of the flat plate elastic member 260 overlap each other, and the flat plate elastic member 260 is in the downward direction (-Z).
  • the four rod-shaped members 261 located on the (direction) side overlap each other.
  • the interval in the longitudinal direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction)) between the rod-shaped members 261a adjacent to each other on the upward side with reference to the first flat plate elastic member 260a is L2.
  • the longitudinal distance between the rod-shaped members 261b adjacent on the downward side is L2.
  • the distance between the rod-shaped member 261a on the upward side and the rod-shaped member 261b on the downward side is L1.
  • L1 ⁇ L2 / 2 Since L1 and L2 have such a relationship, the rod-shaped member 261 can be arranged substantially uniformly between the adjacent first and second flat plate elastic members 260a and 260b.
  • the rod-shaped members 261 arranged at substantially uniform intervals press the region of the flat plate elastic member 260 in which the rod-shaped member 261 does not exist, a substantially uniform displacement can be obtained in the plane of the flat plate-shaped member 220. ..
  • the relationship between L1 and L2 is not limited to this as long as the desired displacement can be obtained by the flat plate member 220.
  • Such a rod-shaped member 261 can be attached to the flat plate elastic member 260 by welding or the like. Further, as long as the rod-shaped member 261 is attached in the above positional relationship, the rod-shaped member 261 may be attached to either the first flat plate elastic member 260a or the second flat plate elastic member 260b. For example, the rod-shaped member 261a may be attached to the upper surface of the first flat plate elastic member 260a, and the rod-shaped member 261b may be attached to the upper surface of the second flat plate elastic member 260b.
  • the rod-shaped member 261a may be attached to the upper surface of the first flat plate elastic member 260a, and the rod-shaped member 261b may be attached to the lower surface of the first flat plate elastic member 260a. In this case, the rod-shaped member 261 is not attached to the second flat plate elastic member 260b adjacent to the first flat plate elastic member 260a.
  • the rod-shaped member 261 is arranged on the upper surface of the flat plate elastic member 260 at the uppermost portion in the stacking direction. Further, a rod-shaped member 261 is arranged on the lower surface of the flat plate elastic member 260 at the lowermost part in the stacking direction. As a result, the load from the insulator 210 and the plate 230 located on both the upper and lower sides of the flat plate member 220 can be received by the rod-shaped member 261 and transmitted to the flat plate elastic member 260.
  • the present invention is not limited to this, and the rod-shaped member 261 may not be arranged on the upper surface of the uppermost flat plate elastic member 260 in the stacking direction. Similarly, the rod-shaped member 261 may not be arranged on the lower surface of the lowermost flat plate elastic member 260.
  • the thickness T1 (thickness in the Z direction) of the flat plate elastic member 260 is smaller than the diameter ⁇ (diameter in the Z direction) of the rod-shaped member 261.
  • the relationship between the thickness T1 and the diameter ⁇ may vary depending on the materials of the flat plate elastic member 260 and the rod-shaped member 261 and the desired magnitude of displacement.
  • all the flat plate elastic members 260 have a thickness T1.
  • all the rod-shaped members 261 have a diameter ⁇ .
  • the thickness T1 of each flat plate elastic member 260 may be different.
  • the diameter ⁇ of each rod-shaped member 261 may be different.
  • each rod-shaped member 261 is ⁇ 1 between a pair of adjacent flat plate elastic members 260, and the diameter of each rod-shaped member 261 is ⁇ 2 ( ⁇ ⁇ 1) between another pair of adjacent flat plate elastic members 260. Can be done.
  • the number of laminated flat plate elastic members 260 is not limited to this as long as a desired displacement can be obtained.
  • the flat plate-shaped member 220 composed of the plurality of flat plate elastic members 260 can reduce the internally generated stress of each flat plate elastic member 260 generated by the external force applied to the flat plate-shaped member 220. Therefore, the flat plate-shaped member 220 is formed by laminating two or more flat plate elastic members 260.
  • the length L3 in the longitudinal direction and the length W1 in the lateral direction of the flat plate member 220 can be appropriately changed depending on the sizes of the electrochemical element laminate S, the container 200, and the like.
  • the dimensions of each part adopted in the first example are as follows.
  • the length of the flat plate-shaped member 220 in the longitudinal direction L3 210 mm
  • the length in the lateral direction W1 96 mm
  • the flat plate elastic member 260 and the rod-shaped member 261 constituting the flat plate-shaped member 220 can be formed from, for example, the following materials.
  • the flat plate-shaped member 220 can be formed from an elastically deformable member.
  • the flat plate-shaped member 220 can also be formed from, for example, a thermal expansion member that expands due to heat.
  • the coefficient of thermal expansion of the flat plate-shaped member 220 is preferably larger than the coefficient of thermal expansion of the members constituting the electrochemical element laminate S, the container 200, and the like. Examples of the material of such a flat plate-shaped member 220 include austenitic stainless steel.
  • the coefficient of thermal expansion of austenitic stainless steel is relatively large.
  • the coefficient of thermal expansion of aluminum is about 23.8 ⁇ 10 -6 / ° C
  • the coefficient of thermal expansion of austenitic stainless steel is as large as the coefficient of thermal expansion of aluminum.
  • the coefficient of thermal expansion of austenitic stainless steel is about 17.3 ⁇ 10-6 / ° C for SUS303 and SUS304, and about 16 ⁇ 10-6 / ° C for SUS316.
  • the material of the flat plate-shaped member 220 is not limited to this, and it is preferable to select a member having a coefficient of thermal expansion larger than that of the container 200 or the like and having excellent corrosion resistance.
  • a rod-shaped member 261 is arranged as a spacer between the flat plate elastic members 260 adjacent to each other in the stacking direction (+ Z direction and ⁇ Z direction (Z direction)) to form the flat plate-shaped member 220.
  • each flat plate elastic member 260 is projected upward (+ Z direction) in the stacking direction between the flat plate elastic members 260 adjacent to the stacking direction (+ Z direction and ⁇ Z direction (Z direction)).
  • the formed spacer portion 271 is formed.
  • the flat plate-shaped member 220 has a plurality of elastically deformable flat plate elastic members 260 (first flat plate elastic member 260a or second flat plate elastic member 260b) in a form in which the plate-like surfaces face each other in a predetermined stacking direction (+ Z direction). And -Z direction (Z direction)) are laminated.
  • first flat plate elastic member 260a or second flat plate elastic member 260b in a form in which the plate-like surfaces face each other in a predetermined stacking direction (+ Z direction). And -Z direction (Z direction)) are laminated.
  • -Z direction Z direction
  • eight flat plate elastic members 260 are laminated.
  • Each flat plate elastic member 260 has a flat plate-shaped plate-shaped portion 273 and a spacer portion 271 constituting a spacer.
  • the spacer portion 271 is continuously formed in the plate-shaped portion 273 between the plate-shaped portions 273 adjacent in the longitudinal direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction)), and extends from the plate-shaped portions 273 on both sides. It is formed so as to project upward (+ Z direction).
  • the spacer portion 271 is not limited to this, but is bent and protrudes so as to have a predetermined radius of curvature, and has a semicircular arc shape.
  • the spacer portion 271 can be formed by, for example, embossing.
  • the formation position of the spacer portion 271 will be further described.
  • the first flat plate elastic member 260a and the second flat plate elastic member 260b are laminated adjacent to each other.
  • the spacer portion 271a protrudes from the plate-shaped portion 273a in the upward direction (+ Z direction) of the stacking direction.
  • the spacer portion 271a is located at the plate-shaped portion 273b of the second flat plate elastic member 260b adjacent to the first flat plate elastic member 260a.
  • the spacer portion 271a protruding from the plate-shaped portion 273a of the first flat plate elastic member 260a is located in a region where the spacer portion 271b is not located in the second flat plate elastic member 260b adjacent to the first flat plate elastic member 260a. Correspondingly located.
  • the first flat plate elastic member 260a is used as a reference, but the same can be said for the second flat plate elastic member 260b.
  • the spacer portion 271a projecting upward with respect to the first flat plate elastic member 260a presses the plate-shaped portion 273b of the second flat plate elastic member 260b.
  • the second flat plate elastic member 260b is elastically deformed.
  • the spacer portion 271b projecting upward with respect to the second flat plate elastic member 260b presses the plate-shaped portion 273a of the first flat plate elastic member 260a.
  • the first flat plate elastic member 260a is elastically deformed.
  • the spacer portions 271 adjacent to each other in the stacking direction are superposed in the top view (stacking direction view). That is, it is preferable that the spacer portions 271 adjacent to each other in the stacking direction are located at the same positions in the longitudinal direction. That is, as shown in FIGS. 7 and 8, the four spacer portions 271 located on the upper direction (+ Z direction) side of the flat plate elastic member 260 are located at substantially the same positions in the X direction. Similarly, the four spacer portions 271 located on the downward ( ⁇ Z direction) side of the flat plate elastic member 260 are located at substantially the same positions in the X direction.
  • the four spacer portions 271 located on the upward (+ Z direction) side of the flat plate elastic member 260 overlap each other, and the flat plate elastic member 260 is in the downward direction ( ⁇ Z).
  • the four spacer portions 271 located on the (direction) side are superposed on each other.
  • the interval in the longitudinal direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction)) between the spacer portions 271a projecting upward and adjacent to each other is L12.
  • the distance between the spacer portions 271b projecting upward and adjacent to each other in the longitudinal direction is L12.
  • the distance between the spacer portion 271a of the first flat plate elastic member 260a and the spacer portion 271b of the second flat plate elastic member 260b in the longitudinal direction is L11.
  • the spacer portions 271 can be alternately arranged at substantially uniform intervals in the adjacent first and second plate elastic members 260a and 260b. Therefore, since the plate-shaped portion 273 is pressed by the spacer portions 271 arranged at substantially uniform intervals, a substantially uniform displacement can be obtained in the plane of the flat plate-shaped member 220.
  • the relationship between L11 and L12 is not limited to this as long as the desired displacement can be obtained by the flat plate member 220.
  • the thickness T11 (thickness in the Z direction) of the plate-shaped portion 273 of the flat plate elastic member 260 is smaller than the height T12 (height in the Z direction) of the spacer portion 271.
  • the relationship between the thickness T11 and the height T12 may vary depending on the materials of the flat plate elastic member 260 and the rod-shaped member 261 and the desired magnitude of displacement.
  • all the plate-shaped portions 273 have a thickness T11
  • all the spacer portions 271 have a height T12.
  • the thickness T11 of each plate-shaped portion 273 may be different.
  • the height T12 of each spacer portion 271 may be different.
  • each spacer portion 271 is T12a between a pair of adjacent flat plate elastic members 260, and the height of each spacer portion 271 is T12b ( ⁇ T12a) between another pair of adjacent flat plate elastic members 260. There can be.
  • the present invention is not limited to this as long as two or more flat plate elastic members 260 are laminated.
  • the length L13 in the longitudinal direction and the length W11 in the lateral direction can be appropriately changed according to the sizes of the electrochemical element laminate S, the container 200, and the like.
  • the material and the like of the flat plate elastic member 260 constituting the flat plate-shaped member 220 are the same as those in the first example.
  • the spacer portion 271 is continuously formed between the plate-shaped portions 273 adjacent in the longitudinal direction, and projects in a semicircular shape with respect to the plate-shaped portions 273 on both sides. It is formed.
  • the spacer portion 271 is continuously formed in one plate-shaped portion 273 adjacent in the longitudinal direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction), and has a semicircular arc shape. However, it protrudes in the upward direction (+ Z direction) in the stacking direction, but is separated from the other plate-shaped portion 273 adjacent in the longitudinal direction.
  • a notch 275 is made in a part of the plate-shaped portion 273 of the flat plate elastic member 260, and the notch 275 is pushed up so as to form an arc shape upward with respect to the plate-shaped portion 273. It is formed by.
  • the flat plate-shaped member 220 of the third example is different from the flat plate-shaped member 220 of the second example in the spacer portion 271 whether one end is separated from the plate-shaped portion 273 (third example) or both ends are plates. It differs in whether it is continuous with the shape portion 273 (second example). Since the other points have the same configuration, the description thereof will be omitted.
  • the configuration of the flat plate member 220 of the third example corresponding to the flat plate member 220 of the second example is designated by the same reference numerals as the flat plate member 220 of the second example.
  • FIGS. 11 to 13 Deformation example of arrangement of spacers (rod-shaped member, spacer portion)
  • d1 Spacer arrangement density
  • FIGS. 11 to 13 As shown in the first example above, a plurality of flat plate elastic members 260 are laminated, and a rod-shaped member 261 as a spacer is arranged between adjacent flat plate elastic members 260. There is. Since the rod-shaped member 261 as a spacer is the same as in FIGS. 5 and 6 except that the arrangement density differs depending on the region, detailed description thereof will be omitted.
  • the flat plate-shaped member 220 is provided with a high-density first region RH in which the rod-shaped member 261 is arranged and a low-density second region RL in which the rod-shaped member 261 is arranged along the longitudinal direction. ..
  • the first region RH and the second region RL are alternately arranged along the longitudinal direction.
  • rod-shaped members 261 are densely arranged as shown in FIG.
  • the rod-shaped members 261 are sparsely arranged as shown in FIG. More specifically, as shown in FIG.
  • the distance between the vertically adjacent rod-shaped members 261 is LHa, and the distance between the adjacent rod-shaped members 261 on the upper surface of one flat plate elastic member 260 is It is LHb.
  • the distance between the vertically adjacent rod-shaped members 261 is LLa, and the distance between the adjacent rod-shaped members 261 on the upper surface of one flat plate elastic member 260 is LLb. Then, LHa ⁇ LLa and LHb ⁇ LLb.
  • the rod-shaped members 261 which are spacers are densely arranged in the first region RH, while the rod-shaped members 261 which are spacers are sparsely arranged in the second region RL.
  • the rod-shaped member 261 is sparsely arranged in the region where the first gas supply portion 61 and the first annular seal portion 42 and the first gas discharge portion 62 and the second annular seal portion 52 exist.
  • the arranged spring constant can be associated with the small second region RL.
  • the region where the electrochemical reaction unit 3 exists can be associated with the first region RH having a large spring constant in which the rod-shaped member 261 is densely arranged. As a result, the region where the electrochemical reaction unit 3 exists can be firmly pressed with a larger load.
  • the rod-shaped member 261 shown in the first example above has been described as an example.
  • the configuration in which the arrangement densities of the spacers differ depending on the region can also be achieved by using the spacer portions 271 of the second example and the third example.
  • the arrangement of the first region RH and the second region RL is not limited to the case where they are arranged alternately along the longitudinal direction.
  • the first region RH and the second region RL may be arranged alternately along the lateral direction.
  • the first region RH and the second region RL may be randomly arranged in the plane of the plate-like surface of the flat plate-shaped member 220.
  • the rod-shaped member 261 and the spacer portion 271 which are spacers extend in the lateral direction (+ Y direction and ⁇ Y direction (Y direction)), and extend in the longitudinal direction (+ X direction and ⁇ ). They are arranged apart from each other along the X direction (X direction). However, the spacers may extend in the longitudinal direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction)) and be spaced apart from each other along the lateral direction (+ Y direction and ⁇ Y direction (Y direction)). ..
  • the rod-shaped member 261 and the spacer portion 271 extend in the lateral direction (+ Y direction and ⁇ Y direction (Y direction)) and are formed in a long shape.
  • the arrangement of the spacer is not limited as long as the flat plate-shaped member 220 can be elastically deformed and displaced to a desired degree.
  • the rod-shaped member 261 and the spacer portion 271 which are spacers may be divided into a plurality of divided portions in the lateral direction (+ Y direction and ⁇ Y direction (Y direction)). Further, the spacers divided into small pieces may be randomly arranged on the plate-like surface (XY plane) of the flat plate elastic member 260.
  • the spacer portion 271 projects in the upward direction (+ Z direction). However, the spacer portion 271 may project downward ( ⁇ Z direction).
  • the coefficient of thermal expansion of the container 200 is preferably smaller than the coefficient of thermal expansion of the flat plate member 220.
  • the container 200 is arranged adjacent to the flat plate member 220 via the plate 230. Then, the lower lid 203 and the upper lid 201 of the container 200 are coupled to each other to apply a tightening pressure to the electrochemical element laminate S via the flat plate-shaped member 220.
  • Examples of the material of such a container 200 include ferrite stainless steel, martensitic stainless steel, and a composite of these and ceramics. These materials have a smaller coefficient of thermal expansion than austenitic stainless steel, and the coefficient of thermal expansion of ferritic stainless steel is about 11 ⁇ 10 -6 / ° C for SUS430.
  • the coefficient of thermal expansion of martensitic stainless steel is about 10.4 ⁇ 10-6 / ° C for SUS403 and SUS420J1 and about 10.1 ⁇ 10-6 / ° C for SUS410 and SUS440C.
  • the container 200 is not limited to this, and it is preferable to select a material having a coefficient of thermal expansion smaller than that of the flat plate member 220 and having excellent corrosion resistance.
  • the material of the electrochemical element laminate S is preferably the same material as that of the container 200.
  • the materials of the electrochemical element laminate S and the container 200 preferably have a coefficient of thermal expansion similar to that of the container 200.
  • the substrate and container 200 of the electrochemical element laminate S expand to the same extent during power generation when the electrochemical element A becomes high temperature, for example. Therefore, for example, the difference in thermal expansion between the substrate of the electrochemical element A and the container 200 can be suppressed to be small, and damage to the substrate can be suppressed.
  • a container 200 for accommodating the electrochemical element laminate S is prepared.
  • the container 200 can be manufactured using, for example, a lost wax casting method, but is not limited to this.
  • a lost wax casting method for example, a hollow model corresponding to the outer shape of the container 200 is manufactured by using a thermoplastic substance such as beeswax or pine resin.
  • This model is covered with a refractory material such as silica sand or lime powder. Then, the model coated with the refractory material is heated to elute the model composed of the thermoplastic substance.
  • a cavity corresponding to the model imitating the shape of the container 200 is formed inside the refractory material.
  • the container 200 having the upper lid 201 and the lower lid 203 is manufactured by the lost wax casting method.
  • the upper lid 201 and the lower lid 203 may be manufactured separately.
  • a pair of plate members 240 with openings are arranged on both side surfaces of the electrochemical element laminate S, and an insulator 210, a flat plate member 220, and a plate 230 are placed on the upper plane and the lower portion of the electrochemical element laminate S. It is housed in the lower lid 203 in a state of being arranged in order on a flat surface.
  • the lower lid 203 is covered with the upper lid 201, the position is adjusted so that a predetermined tightening pressure is applied to the electrochemical element laminate S, and the lower lid 203 and the upper lid 201 are joined by welding or the like. As a result, the electrochemical module M is assembled.
  • the container 200 when the container 200 is manufactured by the lost wax casting method, it is possible to achieve cost reduction by thinning, refining, and mass production. Further, by forming the box-shaped container 200, in the present embodiment, it is possible to provide a space for a manifold of air supplied from the second gas supply unit 71 to the electrochemical element laminate S.
  • the temperature of the electrochemical module M rises from room temperature (20 ° C.) during power generation to a high temperature (for example, 700 ° C.) during power generation.
  • a high temperature for example, 700 ° C.
  • the temperature drops from high temperature to room temperature.
  • the container 200 is formed by using a predetermined material A, and the main part of the electrochemical element laminate S such as a substrate is formed by using a predetermined material B.
  • the thermal expansion length of the container 200 is set to LA in the weighting direction (here, the stacking direction of the electrochemical element A).
  • the thermal expansion length of the electrochemical element laminate S be LB.
  • the flat plate-shaped member 220 needs to appropriately compensate for this displacement and apply a predetermined tightening pressure to the electrochemical element laminate S. This point will be further described below.
  • the flat plate-shaped member 220 made of an elastically deformable member is arranged on the upper plane and the lower plane of the electrochemical element laminate S, and the upper and lower plates are arranged.
  • a predetermined tightening pressure is applied from 230 to elastically support the electrochemical element laminate S.
  • At least one of the electrochemical element laminate S, the container 200, and the like is generated by the electrochemical element A from a low temperature state (for example, about 20 ° C. at room temperature) where the electrochemical element A does not generate electricity. Occasionally, it expands when it reaches a high temperature (for example, about 650 ° C to about 950 ° C). At this time, if a thermal expansion difference occurs between the electrochemical element laminate S and the container 200, the distance between the electrochemical element laminate S and the container 200 is when power is generated (high temperature) and when power is not generated (low temperature). Time) and different.
  • a low temperature state for example, about 20 ° C. at room temperature
  • a high temperature for example, about 650 ° C to about 950 ° C.
  • the flat plate-shaped member 220 in order for the flat plate-shaped member 220 to properly tighten the electrochemical element laminated body S, it is necessary for the flat plate-shaped member 220 to be displaced in the stacking direction. In particular, when the distance between the electrochemical element laminate S and the container 200 is large, it is necessary that the flat plate-shaped member 220 is largely displaced in the lamination direction.
  • the flat plate-shaped member 220 is configured to be elastically deformable, and is particularly displaced significantly with respect to an external force applied to the flat plate-shaped member 220, that is, a tightening pressure.
  • a tightening pressure As a result, the durability of the flat plate member 220 against creep deformation can be improved while appropriately tightening the electrochemical element laminate S by the flat plate member 220.
  • the flat plate member 220 can be downsized. The point that the flat plate-shaped member 220 is displaced significantly with respect to the external force applied to the flat plate-shaped member 220, that is, the tightening pressure will be described below.
  • the above-mentioned flat plate-shaped member 220 is configured by laminating a plurality of elastically deformable flat plate elastic members 260. Then, with reference to each flat plate elastic member 260, the spacers (rod-shaped member 261 and spacer portion 271) located on the upper side in the stacking direction and the spacers located on the lower side in the stacking direction are , Are arranged apart from each other along the longitudinal direction (direction intersecting the stacking direction). That is, with respect to one of the plurality of flat plate elastic members 260, both the upward side and the downward side spacers are spacers in another flat plate elastic member 260 adjacent to the one flat plate elastic member 260. Contact the area where is not located.
  • the flat plate elastic members 260 adjacent to each other are referred to as a first flat plate elastic member 260a and a second flat plate elastic member 260b.
  • first flat plate elastic member 260a the spacer on the upper side (rod-shaped member 261 and the spacer portion 271) and the spacer on the lower side are separated from each other along the longitudinal direction.
  • second flat plate elastic member 260b adjacent to the first flat plate elastic member 260a, the upper spacer and the lower spacer are positioned so as to be separated from each other along the longitudinal direction. ..
  • the second flat plate elastic member 260b is elastically deformed by pressing the region where the spacer is not located. That is, the external force applied to the flat plate-shaped member 220 is received by the elastic deformation of the second flat plate elastic member 260b.
  • the second flat plate elastic member 260b is used as a reference. That is, when an external force is applied to the flat plate-shaped member 220, both the upward and downward spacers with reference to the second flat plate elastic member 260b press the region where the spacer is not located in the first flat plate elastic member 260a. To do. As a result, the first flat plate elastic member 260a is elastically deformed. That is, the external force applied to the flat plate-shaped member 220 is received by the elastic deformation of the first flat plate elastic member 260a.
  • the flat plate-shaped member 220 is formed by laminating a plurality of flat plate elastic members 260, the external force applied to the flat plate elastic member 220 is received by the plurality of flat plate elastic members 260. Further, the flat plate elastic member 260 receives the external force by its plate-like surface. Therefore, the load received by one flat plate elastic member 260 can be reduced. As a result, the internally generated stress generated when one flat plate elastic member 260 receives a load (external force) can be reduced to suppress the situation where the allowable stress at the operating temperature and the creep allowable stress are exceeded, and as a result, the durability against creep deformation can be suppressed. Can be improved.
  • the thickness of the flat plate-shaped member 220 in the displacement direction, here in the stacking direction can be reduced as compared with the case where an external force is received by elastic deformation of one elastic body. Therefore, the flat plate-shaped member 220 can be downsized.
  • the plate-shaped member 220 is displaced more greatly with respect to the tightening pressure applied to the plate-shaped member 220 to appropriately displace the electrochemical element laminate S or the like.
  • a compact, lightweight and low-cost electrochemical module that can be tightened can be achieved.
  • an elastic body of a comparative example was prepared as follows.
  • a thin stainless steel plate having a thickness of 0.3 mm was processed into a corrugated plate shape.
  • the height of the electrochemical element A of the elastic body in the stacking direction was 10 mm, and the pitch (distance between the vertices of the wave) was 10 mm.
  • a load (external force) of 1800 N was applied to the elastic body of this comparative example, a displacement of 0.8 mm was obtained.
  • the required displacement is 1.0 mm, the above 0.8 mm is insufficient.
  • the thickness of the elastic body of the comparative example thinner than 0.3 mm.
  • the thickness was reduced in this way, when a load of 1800 N was applied to the elastic body of the comparative example, the internally generated stress of the elastic body of the comparative example exceeded the allowable creep stress at the operating temperature, and creep deformation occurred.
  • the flat plate-shaped member 220 of the present embodiment the above-mentioned first example shown in FIG. 5 is adopted.
  • the thickness T1 of the flat plate elastic member 260 is 0.3 mm
  • Seven flat plate elastic members 260 were laminated. When a load of 1800 N was applied to the flat plate member 220 of this embodiment, a displacement of 1.4 mm was obtained.
  • the electrochemical module M has a container 200 (upper lid 201 and lower lid 203) containing the electrochemical element laminate S, and an internal flow from the outside of the container 200 via the supply path 4.
  • a first gas supply unit 61 that supplies the first gas to the passage A1
  • a first gas discharge unit 62 that discharges the first gas after the reaction
  • a second gas that supplies the second gas to the flow unit A2 from the outside of the container 200.
  • a second gas supply unit 71, a second gas discharge unit 72 for discharging the second gas after the reaction, and an output unit 8 for obtaining an output associated with the electrochemical reaction in the electrochemical reaction unit 3 are provided.
  • a distribution chamber 9 for distributing and supplying the second gas supplied from the second gas supply unit 71 to the flow unit A2 is provided in the container 200.
  • the distribution chamber 9 is a space located on the side of the electrochemical element laminate S on the side of supplying the second gas to the electrochemical element laminate S.
  • the flow portion A2 is formed with an opening on the space side and communicates with the space.
  • the electrochemical element laminate S is housed in a state of being sandwiched between a pair of current collectors 81 and 82 with respect to the container 200, and an output unit 8 is extended to the current collectors 81 and 82 to form a container. At least one of the current collectors 81 and 82 is electrically insulated from the container 200, and the first gas is airtight to the container 200 while being freely connected to the power supply destination outside the 200. It is housed so that it becomes.
  • the electrochemical module M supplies fuel gas from the first gas supply unit 61 and air from the second gas supply unit 71, so that the fuel gas enters as shown by the dashed arrows in FIGS. As shown by the solid line arrow, air enters.
  • the fuel gas supplied from the first gas supply unit 61 is guided to the supply path 4 from the first penetration portion 41 of the top electrochemical element A of the electrochemical element laminate S, and is partitioned by the first annular seal portion 42.
  • the supply path 4 is passed through the internal flow path A1 of all the electrochemical elements A. Further, the air supplied from the second gas supply unit 71 temporarily flows into the distribution chamber 9 and then flows to the flow unit A2 formed between the electrochemical elements A.
  • the corrugated second plate-shaped body 2 part is the first plate-shaped body 1 (a part of the plate-shaped support 10).
  • An internal flow path A1 is formed between the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 at the portion bulging from), and is in contact with the electrochemical reaction unit 3 of the adjacent electrochemical element A. Enable electrical connection.
  • the portion where the corrugated second plate-shaped body 2 contacts the first plate-shaped body 1 is electrically connected to the first plate-shaped body 1, and the electricity of the electrochemical element A adjacent to the second plate-shaped body 2
  • a flow section A2 is formed with the chemical reaction section 3.
  • FIG. 26 shows an electrochemical element A having a cross section including the internal flow path A1 and an electrochemical element A having a cross section including the flow portion A2 side by side for convenience, but the first gas supply
  • the fuel gas supplied from the section 61 reaches the distribution section A12 (see FIGS. 17, 20, and 23), spreads and flows along the width direction on the one end side via the distribution section A12, and flows through the internal flow path A1.
  • each subchannel reaches A11 (see FIGS. 17, 19, and 23).
  • the first gas (fuel gas) can be evenly distributed from the distribution unit A12 to the plurality of subchannels A11, and the electrochemical output can be evenly generated in each electrochemical element.
  • the fuel gas that has entered the internal flow path A1 can enter the electrode layer 31 and the electrolyte layer 32 via the gas flow allowance portion 1A. Further, the fuel gas, together with the electrochemically reacted fuel gas, further advances through the internal flow path A1, passes through the merging portion A13 and the second penetrating portion 51, and enters the discharge path 5 formed by the second annular seal portion 52. Proceeding, the gas is discharged from the first gas discharge unit 62 to the outside of the container 200 together with the electrochemically reacted fuel gas from the other electrochemical element A.
  • the air supplied from the second gas supply section 71 can enter the flow section A2 via the distribution chamber 9 and enter the counter electrode layer 33 and the electrolyte layer 32. Further, the air, together with the air that has undergone the electrochemical reaction, further advances along the electrochemical reaction unit 3 through the flow section A2, and is discharged from the second gas discharge section 72 to the outside of the container 200.
  • the electric power generated in the electrochemical reaction unit 3 according to the flow of the fuel gas and air is generated by the contact between the electrochemical reaction unit 3 of the adjacent electrochemical element A and the second plate-shaped body 2 between the current collectors 81 and 82. It is connected in series between them, and the combined output is taken out from the output unit 8.
  • the configuration of the electrochemical element laminate S will be described in detail later.
  • the upper and lower flat plate-shaped members 220T and 220B are provided, but only one of the flat plate-shaped members 220 may be provided.
  • the clamping pressure can be applied to the electrochemical element laminate S from the upper and lower plates by the flat plate members 220, so that the electrochemical element laminate It is preferable because the tightening pressure can be applied more uniformly to the flat surface of S.
  • the coefficient of thermal expansion of the flat plate-shaped member 220 is larger than the coefficient of thermal expansion of the members constituting the container 200 is described as an example.
  • the distance between the electrochemical element laminate S and the container 200 generated by thermal expansion can be complemented by the expansion of the flat plate-shaped member 220, and the relationship is not limited to such a coefficient of thermal expansion.
  • the coefficient of thermal expansion of the flat plate-shaped member 220 may be about the same as the coefficient of thermal expansion of the members constituting the container 200, or may be small.
  • the flat plate member 220 includes an electrochemical element laminate S and a container caused not only by a temperature change due to power generation but also by a change in, for example, vibration, external pressure, humidity, and outside air temperature applied to the electrochemical module M. It can also accept expansion and contraction of 200 etc.
  • the electrochemical module M is provided with a functional layer such as an insulator 210 having an insulating property.
  • the electrochemical module M may be provided with a separate functional layer in addition to or in place of the functional layer shown above.
  • the lower lid 203 and the upper lid 201 are joined by welding.
  • the connection between the lower lid 203 and the upper lid 201 is not limited to welding, and may be connected by, for example, bolts.
  • electrochemical module M2 having a form different from the electrochemical module M of the above embodiment will be described as an example.
  • the electrochemical module M2 will be described with reference to FIG.
  • the electrochemical module M2 is different from the electrochemical module M in FIG. 1 mainly in that the container 200 is provided with an upper surface portion 201d and a lower surface portion 203d, and the upper and lower plates 230T and 230B are omitted. ..
  • the lower lid 203 and the upper lid 201 are connected by bolts. Specifically, the edge portion of the lower lid 203 and the edge portion of the upper lid 201 face each other, and a plurality of fastening members 250 are fastened to a plurality of locations on the edge portion.
  • the fastening member 250 is composed of a bolt 251 having a head portion and a shaft portion and a nut 253.
  • the shaft portion of the bolt 251 is inserted into the through hole at the edge portion of the lower lid 203 and the edge portion of the upper lid 201, and the nut 253 is fastened to the bolt 251.
  • the edge portion of the lower lid 203 and the upper lid 201 are connected.
  • the lower lid 203 and the upper lid 201 may be joined by welding.
  • the upper lid 201 has an upper surface portion 201d along the plane direction of the electrochemical element laminate S. Further, the upper lid 201 has a first end portion 201a and a second end portion 201b. Then, the upper surface portion 201d continuously extends from the inner end of the first end portion 201a. As shown in FIGS. 14 to 16, tubular portions 201e constituting the first gas supply portion 61 and the first gas discharge portion 62 are provided at predetermined positions between the first end portion 201a and the upper surface portion 201d, respectively. Has been done. Other configurations of the upper lid 201 of FIG. 14 are the same as those of the upper lid 201 of FIG.
  • the lower lid 203 has a lower surface portion 203d along the plane direction of the electrochemical element laminate S.
  • Other configurations of the lower lid 203 of FIG. 16 are the same as those of the lower lid 203 of FIG.
  • the electrochemical module M2 includes an upper insulator 210T and an upper flat plate member 320T in this order from the side of the electrochemical element laminate S to the outside on the upper part of the electrochemical element laminate S.
  • the upper insulator 210T and the upper flat plate member 320T are not arranged in the space surrounded by the tubular portion 201e, the first end portion 201a, and the upper surface portion 201d.
  • the electrochemical module M2 is provided with a lower insulator 210B and a lower flat plate member 320B in this order from the side of the electrochemical element laminate S to the outside in the lower part of the electrochemical element laminate S.
  • the upper and lower flat plate-shaped members 320T and 320B have the same configuration as the flat plate-shaped member 220 described above.
  • the upper surface portion 201d of the upper lid 201 faces the upper plane of the electrochemical element laminate S
  • the lower surface portion 203d of the lower lid 203 faces the lower plane of the electrochemical element laminate S.
  • the electrochemical element laminate S is substantially uniformly tightened along the plane thereof from the upper surface portion 201d and the lower surface portion 203d via the flat plate-shaped member 320.
  • the upper insulator 210T and the upper flat plate member 320T may also be arranged in the space surrounded by the tubular portion 201e, the first end portion 201a, and the upper surface portion 201d.
  • the electrochemical element laminate S is formed by laminating a plurality of electrochemical elements A.
  • the electrochemical element A will be described with reference to FIGS. 17 to 26.
  • the electrochemical element A has an internal flow path A1 formed between the facing surfaces of the conductive first plate-shaped body 1 and the conductive second plate-shaped body 2.
  • the plate-shaped support 10 is provided.
  • the plate-shaped support 10 has an internal flow path A1 inside the plate-shaped support 10 in at least a part of the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 constituting the plate-shaped support 10.
  • a film-like electrode layer 31, a film-like electrolyte layer 32, and a film-like state are covered with all or part of the gas flow allowance part 1A capable of allowing gas to permeate to the outside and the gas flow allowance part 1A.
  • a first gas which is one of a reducing component gas such as fuel gas and an oxidizing component gas such as air, is supplied to the internal flow path A1 from the outside in the surface penetrating direction.
  • a first penetrating portion 41 for forming the supply path 4 is provided on one end side, and a discharge path 5 for discharging the first gas that has passed through the internal flow path A1 to the outside in the surface penetrating direction of the plate-shaped support is formed.
  • a second penetrating portion 51 is provided on the other end side (see FIGS. 17, 19, 24, and 25. Note that the supply path 4 and the like and the discharge path 5 and the like are symmetrical and have the same structure. Understood).
  • the first plate-like body 1 plays a role of maintaining the strength of the electrochemical element A by supporting the electrochemical reaction unit 3 having the electrode layer 31, the electrolyte layer 32, and the counter electrode layer 33.
  • a material having excellent electron conductivity, heat resistance, oxidation resistance and corrosion resistance is used as the material of the first plate-like body 1.
  • ferrite stainless steel, austenitic stainless steel, nickel-based alloys and the like are used as the material of the first plate-like body 1.
  • an alloy containing chromium is preferably used.
  • the first plate-like body 1 uses an Fe—Cr based alloy containing 18% by mass or more and 25% by mass or less of Cr, but is an Fe—Cr based alloy containing 0.05% by mass or more of Mn. Alloys, Fe—Cr alloys containing 0.15% by mass or more and 1.0% by mass or less of Ti, Fe—Cr alloys containing 0.15% by mass or more and 1.0% by mass or less of Zr, Ti and Zr Fe-Cr alloy containing 0.15% by mass or more and 1.0% by mass or less of the total content of Ti and Zr, Fe-containing 0.10% by mass or more and 1.0% by mass or less of Cu.
  • a Cr-based alloy is particularly preferable.
  • the second plate-shaped body 2 is overlapped with the first plate-shaped body 1 and the peripheral edge portion 1a is welded and integrated to form the plate-shaped support 10 (see FIGS. 18 to 25).
  • the second plate-shaped body 2 may be divided into a plurality of parts with respect to the first plate-shaped body 1, and conversely, a state in which the first plate-shaped body 1 is divided into a plurality of pieces with respect to the second plate-shaped body 2. It may be. Further, when integrating, other means such as adhesion and fitting can be adopted instead of welding, and if the internal flow path can be formed by partitioning from the outside, the integration is performed at a portion other than the peripheral edge portion 1a. You may.
  • the first plate-shaped body 1 has a gas flow allowance portion 1A provided with a large number of a plurality of through holes 11 provided so as to penetrate the front surface and the back surface (see FIGS. 21 to 25).
  • the through hole 11 can be provided in the first plate-shaped body 1 by laser processing or the like.
  • the through hole 11 has a function of allowing gas to permeate from the back surface to the front surface of the first plate-shaped body 1.
  • the gas flow allowance portion 1A is preferably provided in a region smaller than the region in which the electrode layer 31 is provided in the first plate-shaped body 1.
  • a metal oxide layer 12 (described later, see FIG. 26) as a diffusion suppressing layer is provided on the surface of the first plate-like body 1. That is, a diffusion suppression layer is formed between the first plate-shaped body 1 and the electrode layer 31 described later.
  • the metal oxide layer 12 is provided not only on the surface of the first plate-like body 1 exposed to the outside but also on the contact surface (interface) with the electrode layer 31. It can also be provided on the inner surface of the through hole 11.
  • the metal oxide layer 12 can suppress elemental mutual diffusion between the first plate-like body 1 and the electrode layer 31.
  • the metal oxide layer 12 is mainly a chromium oxide.
  • the metal oxide layer 12 containing chromium oxide as a main component suppresses the diffusion of the chromium atoms of the first plate-like body 1 to the electrode layer 31 and the electrolyte layer 32.
  • the thickness of the metal oxide layer 12 may be any thickness as long as it can achieve both high diffusion prevention performance and low electrical resistance.
  • the metal oxide layer 12 can be formed by various methods, but a method of oxidizing the surface of the first plate-like body 1 to form a metal oxide is preferably used. Further, a metal oxide layer 12 is spray-coated on the surface of the first plate-like body 1 (spraying method, aerosol deposition method, aerosol gas deposit method, powder jet deposit method, particle jet deposition method, cold spray).
  • the metal oxide layer 12 may contain a highly conductive spinel phase or the like.
  • the first plate-shaped body 1 has a plurality of through holes 11 provided so as to penetrate the front surface and the back surface.
  • the through hole 11 can be provided in the first plate-shaped body 1 by mechanical, chemical, or optical drilling.
  • the through hole 11 has a function of allowing gas to permeate from the back surface to the front surface of the first plate-shaped body 1. It is also possible to use a porous metal in order to give the first plate-like body 1 gas permeability. For example, a sintered metal, a foamed metal, or the like can be used for the first plate-shaped body 1.
  • the second plate-shaped body 2 includes a plurality of auxiliary flow paths A11, A11 Vietnamese from one end side to the other end side in a region of the first plate-shaped body 1 facing the gas flow allowance portion 1A. It is formed in the shape of a corrugated plate forming the internal flow path A1 (see FIGS. 17 and 21). Further, the second plate-like body 2 is formed in a corrugated shape on both the front and back surfaces, and the opposite surface of the surface forming the internal flow path A1 is electrically connected to the electrochemical reaction unit 3 of the adjacent electrochemical element A. A passage formed in the vicinity of a portion where the corrugated second plate-shaped body 2 is in contact with the first plate-shaped body 1 functions as a flow portion A2.
  • a plurality of the sub-channels A11 are provided in parallel along the long side of the rectangular plate-shaped support 10, and are provided in a supply path 4 provided at one end and a discharge path 5 provided at the other end. It constitutes an internal flow path A1 to reach. Further, the connection portion between the first penetrating portion 41 and the internal flow path A1 is bulged downward from the contact portion with the first plate-shaped body 1, and the first gas supplied from the first penetrating portion 41 is supplied.
  • a distribution portion A12 for distributing to each of the sub-flow passages A11 is provided (see FIG. 17), and the connection portion between the second penetration portion 51 and the internal flow path A1 bulges downward from the contact portion with the first plate-shaped body 1.
  • the material of the second plate-shaped body 2 is preferably a heat-resistant metal, from the viewpoint of reducing the difference in thermal expansion with the first plate-shaped body 1 and ensuring the reliability of the bondability such as welding. , It is more preferable if it is the same material as the first plate-shaped body 1.
  • the electrode layer 31, the electrolyte layer 32, the counter electrode layer 33, and the like are formed on the upper surface thereof. That is, the electrode layer 31, the electrolyte layer 32, the counter electrode layer 33, and the like are supported by the plate-shaped support 10, and the electrochemical element A having high strength and excellent reliability and durability can be realized. it can.
  • the metallic plate-shaped support 10 is preferable because it has excellent workability. Further, even if an inexpensive metal is used for the plate-shaped support 10, a plate-shaped support 10 having high strength can be formed, so that the expensive electrode layer 31, the electrolyte layer 32, etc. can be made into a thin layer, and the material cost and material cost can be increased. It is preferable to realize a low-cost electrochemical element A in which the processing cost is suppressed.
  • the electrode layer 31 can be provided in a thin layer state on the front surface of the first plate-shaped body 1 and in a region larger than the region where the through hole 11 is provided. ..
  • the thickness thereof can be, for example, about 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m. With such a thickness, it is possible to secure sufficient electrode performance while reducing the amount of expensive electrode layer material used to reduce costs.
  • the entire region where the through hole 11 is provided is covered with the electrode layer 31. That is, the through hole 11 is formed inside the region where the electrode layer 31 is formed in the first plate-shaped body 1. In other words, all the through holes 11 are provided facing the electrode layer 31.
  • the electrode layer 31 has a plurality of pores inside and on the surface thereof in order to have gas permeability. That is, the electrode layer 31 is formed as a porous layer.
  • the electrode layer 31 is formed so that its density is, for example, 30% or more and less than 80%.
  • As for the size of the pores a size suitable for the smooth reaction to proceed when the electrochemical reaction is carried out can be appropriately selected.
  • the density is a ratio of the material constituting the layer to the space, and can be expressed as (1-vacancy ratio), and is equivalent to the relative density.
  • the material of the electrode layer 31 for example, a composite material such as NiO-GDC, Ni-GDC, NiO-YSZ, Ni-YSZ, CuO-CeO 2 , and Cu-CeO 2 can be used.
  • GDC, YSZ, and CeO 2 can be referred to as composite aggregates.
  • the electrode layer 31 is provided with a low temperature firing method (for example, a wet method using a firing treatment in a low temperature range that does not perform a firing treatment in a high temperature range higher than 1100 ° C.) or a spray coating method (spraying method, aerosol deposition method, aerosol gas).
  • It is preferably formed by a deposit method, a powder jet deposit method, a particle jet deposit method, a cold spray method, or the like), a PVD method (a sputtering method, a pulse laser deposit method, or the like), a CVD method, or the like.
  • These processes which can be used in the low temperature range, give a good electrode layer 31 without using, for example, firing in a high temperature range higher than 1100 ° C. Therefore, the elemental mutual diffusion between the first plate-shaped body 1 and the electrode layer 31 can be suppressed without damaging the first plate-shaped body 1, and the electrochemical element A having excellent durability can be realized.
  • it is more preferable to use the low temperature firing method because the handling of the raw material becomes easy.
  • the intermediate layer 34 can be formed in a thin layer on the electrode layer 31 while covering the electrode layer 31.
  • the thickness thereof can be, for example, about 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably about 2 ⁇ m to 50 ⁇ m, and more preferably about 4 ⁇ m to 25 ⁇ m. With such a thickness, it is possible to secure sufficient performance while reducing the amount of material used for the expensive intermediate layer 34 to reduce costs.
  • Examples of the material of the intermediate layer 34 include YSZ (yttria-stabilized zirconia), SSZ (scandium-stabilized zirconia), GDC (gadolinium-doped ceria), YDC (yttrium-doped ceria), and SDC (samarium-doped ceria). Ceria) and the like can be used. In particular, ceria-based ceramics are preferably used.
  • the intermediate layer 34 is provided with a low temperature firing method (for example, a wet method using a firing treatment in a low temperature range that does not perform a firing treatment in a high temperature range higher than 1100 ° C.) or a spray coating method (spraying method, aerosol deposition method, aerosol gas deposition). It is preferably formed by a method, a powder jet deposit method, a particle jet deposit method, a cold spray method, or the like), a PVD method (a sputtering method, a pulse laser deposition method, or the like), a CVD method, or the like. These film formation processes that can be used in the low temperature region provide the intermediate layer 34 without using firing in a high temperature region higher than, for example, 1100 ° C.
  • a low temperature firing method for example, a wet method using a firing treatment in a low temperature range that does not perform a firing treatment in a high temperature range higher than 1100 ° C.
  • a spray coating method spray coating method
  • spray coating method spray
  • the intermediate layer 34 preferably has oxygen ion (oxide ion) conductivity. Further, it is more preferable to have mixed conductivity of oxygen ions (oxide ions) and electrons. The intermediate layer 34 having these properties is suitable for application to the electrochemical element A.
  • the electrolyte layer 32 is formed in a thin layer on the intermediate layer 34 with the electrode layer 31 and the intermediate layer 34 covered. It can also be formed in the state of a thin film having a thickness of 10 ⁇ m or less. Specifically, the electrolyte layer 32 is provided over (straddling) the intermediate layer 34 and the first plate-like body 1. By forming the electrolyte layer 32 in this way and joining the electrolyte layer 32 to the first plate-like body 1, the overall electrochemical element can be made excellent in robustness.
  • the electrolyte layer 32 is provided on the front surface of the first plate-shaped body 1 in a region larger than the region where the through hole 11 is provided. That is, the through hole 11 is formed inside the region where the electrolyte layer 32 is formed in the first plate-shaped body 1.
  • the entire periphery of the electrode layer 31 is covered by the electrolyte layer 32, but the electrolyte layer 32 may be provided above the electrode layer 31 and the intermediate layer 34, and a gasket or the like may be provided around the electrode layer 31.
  • Examples of the material of the electrolyte layer 32 include YSZ (yttria-stabilized zirconia), SSZ (scandium-stabilized zirconia), GDC (gadolium-doped ceria), YDC (yttrium-doped ceria), and SDC (samarium-doped ceria).
  • YSZ yttria-stabilized zirconia
  • SSZ sindium-stabilized zirconia
  • GDC gadolium-doped ceria
  • YDC yttrium-doped ceria
  • SDC sinarium-doped ceria
  • LSGM frontium-magnesium-added lanthanum gallate
  • perovskite-type oxides and other electrolyte materials that conduct hydrogen ions can be used.
  • zirconia-based ceramics are preferably used.
  • the operating temperature of the SOFC using the electrochemical element A can be made higher than that of ceria-based ceramics and various hydrogen ion conductive materials.
  • a material such as YSZ capable of exhibiting high electrolyte performance even in a high temperature range of about 650 ° C. or higher is used as the material of the electrolyte layer 32, and city gas, LPG, etc.
  • the electrolyte layer 32 includes a low temperature firing method (for example, a wet method using a firing treatment in a low temperature range that does not perform a firing treatment in a high temperature range exceeding 1100 ° C.) or a spray coating method (spraying method, aerosol deposition method, aerosol gas deposition). It can be formed by the method, powder jet deposit method, particle jet deposition method, cold spray method, etc.), PVD method (sputtering method, pulse laser deposition method, etc.), CVD (chemical vapor deposition) method, etc. preferable.
  • a low temperature firing method for example, a wet method using a firing treatment in a low temperature range that does not perform a firing treatment in a high temperature range exceeding 1100 ° C.
  • a spray coating method spray coating method
  • aerosol deposition method aerosol gas deposition
  • These film formation processes that can be used in a low temperature range provide an electrolyte layer 32 that is dense and has high airtightness and gas barrier properties without using firing in a high temperature range exceeding, for example, 1100 ° C. Therefore, damage to the first plate-shaped body 1 can be suppressed, and mutual elemental diffusion between the first plate-shaped body 1 and the electrode layer 31 can be suppressed, and the electrochemical element A having excellent performance and durability can be obtained. realizable.
  • it is preferable to use a low-temperature firing method, a spray coating method, or the like because a low-cost element can be realized. Further, it is more preferable to use the spray coating method because an electrolyte layer having a high density, airtightness and gas barrier property can be easily obtained in a low temperature range.
  • the electrolyte layer 32 is densely configured in order to shield gas leaks from the anode gas and the cathode gas and to exhibit high ionic conductivity.
  • the density of the electrolyte layer 32 is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and further preferably 98% or more.
  • the electrolyte layer 32 is a uniform layer, its density is preferably 95% or more, and more preferably 98% or more.
  • the electrolyte layer 32 is composed of a plurality of layers, it is preferable that at least a part of the electrolyte layer 32 includes a layer having a density of 98% or more (dense electrolyte layer), which is 99%.
  • the above-mentioned layer (dense electrolyte layer).
  • a dense electrolyte layer is contained as a part of the electrolyte layer, even when the electrolyte layer is formed in a plurality of layers, an electrolyte layer having a high density, airtightness and gas barrier property is formed. This is because it can be made easier.
  • the reaction prevention layer 35 can be formed on the electrolyte layer 32 in a thin layer state.
  • the thickness thereof can be, for example, about 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably about 2 ⁇ m to 50 ⁇ m, and more preferably about 3 ⁇ m to 15 ⁇ m. With such a thickness, it is possible to secure sufficient performance while reducing the amount of expensive anti-reaction layer material used to reduce costs.
  • the material of the reaction prevention layer may be any material that can prevent the reaction between the component of the electrolyte layer 32 and the component of the counter electrode layer 33, and for example, a ceria-based material is used.
  • the material of the reaction prevention layer 35 a material containing at least one of the elements selected from the group consisting of Sm, Gd and Y is preferably used. It is preferable that at least one of the elements selected from the group consisting of Sm, Gd and Y is contained, and the total content of these elements is 1.0% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the reaction prevention layer 35 is formed by appropriately using a method capable of forming at a treatment temperature of 1100 ° C. or lower, damage to the first plate-shaped body 1 is suppressed, and the first plate-shaped body 1 and the electrode layer 31 are formed. It is preferable because it is possible to suppress mutual diffusion of elements and realize an electrochemical element A having excellent performance and durability.
  • a low temperature firing method for example, a wet method using a firing treatment in a low temperature range that does not perform a firing treatment in a high temperature range exceeding 1100 ° C.
  • a spray coating method a thermal spraying method, an aerosol deposition method, an aerosol gas deposit method, a powder.
  • a jet deposit method, a particle jet deposit method, a cold spray method, or the like), a PVD method (a sputtering method, a pulse laser deposition method, or the like), a CVD method, or the like can be appropriately used.
  • a low-temperature firing method, a spray coating method, or the like because a low-cost element can be realized.
  • it is more preferable to use the low temperature firing method because the handling of the raw material becomes easy.
  • the counter electrode layer 33 can be formed on the electrolyte layer 32 or the reaction prevention layer 35 in a thin layer state.
  • the thickness thereof can be, for example, about 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m. With such a thickness, it is possible to secure sufficient electrode performance while reducing the amount of expensive counter electrode layer material used to reduce costs.
  • a composite oxide such as LSCF or LSM, a ceria oxide, or a mixture thereof can be used as the material of the counter electrode layer 33.
  • the counter electrode layer 33 contains a perovskite-type oxide containing two or more kinds of elements selected from the group consisting of La, Sr, Sm, Mn, Co and Fe.
  • the counter electrode layer 33 constructed by using the above materials functions as a cathode.
  • the counter electrode layer 33 is formed by appropriately using a method capable of forming at a treatment temperature of 1100 ° C. or lower, damage to the first plate-shaped body 1 can be suppressed, and the first plate-shaped body 1 and the electrode layer can be formed. It is preferable because the element mutual diffusion with 31 can be suppressed and the electrochemical element A having excellent performance and durability can be realized.
  • a low temperature firing method for example, a wet method using a firing treatment in a low temperature range that does not perform a firing treatment in a high temperature range exceeding 1100 ° C.
  • a spray coating method a thermal spraying method, an aerosol deposition method, an aerosol gas deposition method, a powder.
  • a jet deposit method, a particle jet deposit method, a cold spray method, or the like), a PDV method (a sputtering method, a pulse laser deposit method, or the like), a CVD method, or the like can be appropriately used.
  • a low-temperature firing method, a spray coating method, or the like because a low-cost element can be realized.
  • it is more preferable to use the low temperature firing method because the handling of the raw material becomes easy.
  • the electrochemical element A is used as a power generation cell of a solid oxide fuel cell.
  • a fuel gas containing hydrogen as the first gas is supplied to the electrode layer 31 from the back surface of the first plate-shaped body 1 through the through hole 11, and the second gas is supplied to the counter electrode layer 33 which is the opposite electrode of the electrode layer 31. Is supplied, and is maintained at an operating temperature of, for example, about 700 ° C. Then, in the counter electrode layer 33, oxygen O 2 contained in air reacts with the electron e ⁇ to generate oxygen ion O 2- .
  • the oxygen ion O 2- moves to the electrode layer 31 through the electrolyte layer 32.
  • hydrogen H 2 contained in the supplied fuel gas reacts with oxygen ions O 2- to generate water H 2 O and electrons e ⁇ .
  • hydrogen H 2 contained in the fuel gas distributed in the electrode layer 31 emits electrons e ⁇ to generate hydrogen ions H + .
  • the hydrogen ion H + moves through the electrolyte layer 32 to the counter electrode layer 33.
  • oxygen O 2 contained in air reacts with hydrogen ions H + and electrons e ⁇ to generate water H 2 O.
  • the electrode layer 31 functions as a fuel electrode (anode) of the fuel cell
  • the counter electrode layer 33 functions as an air electrode (cathode).
  • the electrochemical reaction unit 3 includes an intermediate layer 34 between the electrode layer 31 and the electrolyte layer 32. Further, a reaction prevention layer 35 is provided between the electrolyte layer 32 and the counter electrode layer 33.
  • the electrode layer 31 is formed in a thin film state in a region wider than the region where the through hole 11 is provided on the front surface of the first plate-shaped body 1.
  • the through hole 11 of the first plate-shaped body 1 can be provided by laser processing or the like.
  • the electrode layer 31 is formed by a low-temperature firing method (a wet method in which a firing process is performed in a low temperature range of 1100 ° C. or lower), a spray coating method (thermal spraying method, aerosol deposition method, aerosol gas deposition method, etc.).
  • Methods such as a powder jet deposit method, a particle jet deposit method, a cold spray method, etc.), a PVD method (sputtering method, a pulse laser deposit method, etc.), and a CVD method can be used. Regardless of which method is used, it is desirable to carry out at a temperature of 1100 ° C. or lower in order to suppress deterioration of the first plate-like body 1.
  • the electrode layer forming step is performed by the low temperature firing method, it is specifically performed as in the following example.
  • the material powder of the electrode layer 31 and the solvent (dispersion medium) are mixed to prepare a material paste, which is applied to the front surface of the first plate-shaped body 1 and fired at 800 ° C to 1100 ° C.
  • the metal oxide layer 12 (diffusion suppression layer) is formed on the surface of the first plate-like body 1.
  • the firing step includes a firing step in which the firing atmosphere is an atmosphere condition in which the oxygen partial pressure is low, the effect of suppressing mutual diffusion of elements is high, and the high-quality metal oxide layer 12 having a low resistance value (diffusion suppression). It is preferable because a layer) is formed.
  • a separate diffusion suppression layer forming step may be included, including the case where the electrode layer forming step is a coating method that does not perform firing. In either case, it is desirable to carry out the treatment at a treatment temperature of 1100 ° C. or lower, which can suppress damage to the first plate-shaped body 1.
  • the intermediate layer 34 is formed in a thin layer on the electrode layer 31 so as to cover the electrode layer 31.
  • the intermediate layer 34 is formed by a low-temperature firing method (a wet method in which a firing process is performed in a low temperature range of 1100 ° C. or lower), a spray coating method (thermal spraying method, aerosol deposition method, aerosol gas deposition method, etc.). Methods such as a powder jet deposit method, a particle jet deposit method, a cold spray method, etc.), a PVD method (sputtering method, a pulse laser deposit method, etc.), and a CVD method can be used. Regardless of which method is used, it is desirable to carry out at a temperature of 1100 ° C. or lower in order to suppress deterioration of the first plate-like body 1.
  • the intermediate layer forming step is carried out by the low-temperature firing method, it is specifically carried out as in the following example.
  • the material powder of the intermediate layer 34 and the solvent (dispersion medium) are mixed to prepare a material paste, which is applied to the front surface of the first plate-shaped body 1.
  • the intermediate layer 34 is compression molded (intermediate layer smoothing step) and fired at 1100 ° C. or lower (intermediate layer firing step).
  • the intermediate layer 34 can be rolled by, for example, CIP (Cold Isostatic Pressing, cold hydrostatic pressing) molding, roll pressure molding, RIP (Rubber Isostatic Pressing) molding, or the like. Further, it is preferable that the intermediate layer 34 is fired at a temperature of 800 ° C.
  • the intermediate layer 34 is fired at 1050 ° C. or lower, and further preferably at 1000 ° C. or lower. This is because the electrochemical element A can be formed while further suppressing damage and deterioration of the first plate-like body 1 as the firing temperature of the intermediate layer 34 is lowered. Further, the order of the intermediate layer smoothing step and the intermediate layer firing step can be exchanged.
  • the intermediate layer smoothing step can also be performed by performing lap forming, leveling treatment, surface cutting / polishing treatment, or the like.
  • the electrolyte layer 32 is formed on the intermediate layer 34 in a thin layer state while covering the electrode layer 31 and the intermediate layer 34. Further, it may be formed in the state of a thin film having a thickness of 10 ⁇ m or less. As described above, the electrolyte layer 32 is formed by a low temperature firing method (a wet method in which a firing treatment is performed in a low temperature range of 1100 ° C. or lower), a spray coating method (thermal spraying method, aerosol deposition method, aerosol gas deposition method, etc.).
  • a low temperature firing method a wet method in which a firing treatment is performed in a low temperature range of 1100 ° C. or lower
  • a spray coating method thermal spraying method, aerosol deposition method, aerosol gas deposition method, etc.
  • Methods such as a powder jet deposit method, a particle jet deposit method, a cold spray method, etc.), a PVD method (sputtering method, a pulse laser deposit method, etc.), and a CVD method can be used. Regardless of which method is used, it is desirable to carry out at a temperature of 1100 ° C. or lower in order to suppress deterioration of the first plate-like body 1.
  • electrolyte layer 32 which is dense, has high airtightness and gas barrier performance, in a temperature range of 1100 ° C. or lower, it is desirable to perform the electrolyte layer forming step by a spray coating method. In that case, the material of the electrolyte layer 32 is sprayed toward the intermediate layer 34 on the first plate-like body 1 to form the electrolyte layer 32.
  • reaction prevention layer formation step In the reaction prevention layer forming step, the reaction prevention layer 35 is formed in a thin layer on the electrolyte layer 32. As described above, the reaction prevention layer 35 is formed by a low temperature firing method (a wet method in which a firing treatment is performed in a low temperature range of 1100 ° C. or lower), a spray coating method (a thermal spraying method, an aerosol deposition method, or an aerosol gas deposition method). , Powder jet deposit method, particle jet deposit method, cold spray method, etc.), PVD method (sputtering method, pulse laser deposition method, etc.), CVD method, and the like can be used. Regardless of which method is used, it is desirable to carry out at a temperature of 1100 ° C.
  • a low temperature firing method a wet method in which a firing treatment is performed in a low temperature range of 1100 ° C. or lower
  • a spray coating method a thermal spraying method, an aerosol deposition method, or an aerosol gas deposition method.
  • leveling treatment or surface cutting / polishing treatment may be performed after the reaction prevention layer 35 is formed, or press processing may be performed after wet formation and before firing. Good.
  • the counter electrode layer 33 is formed in a thin layer on the reaction prevention layer 35.
  • the counter electrode layer 33 is formed by a low temperature firing method (a wet method in which a firing treatment is performed in a low temperature range of 1100 ° C. or lower), a spray coating method (a thermal spraying method, an aerosol deposition method, or an aerosol gas deposition method). , Powder jet deposit method, particle jet deposit method, cold spray method, etc.), PVD method (sputtering method, pulse laser deposition method, etc.), CVD method, and the like can be used. Regardless of which method is used, it is desirable to carry out at a temperature of 1100 ° C. or lower in order to suppress deterioration of the first plate-like body 1.
  • the electrochemical reaction unit 3 can be manufactured.
  • the intermediate layer 34 and the reaction prevention layer 35 may not be provided with either one or both. That is, a form in which the electrode layer 31 and the electrolyte layer 32 are in contact with each other, or a form in which the electrolyte layer 32 and the counter electrode layer 33 are in contact with each other is also possible. In this case, in the above-mentioned manufacturing method, the intermediate layer forming step and the reaction prevention layer forming step are omitted. It is possible to add a step for forming another layer or to stack a plurality of layers of the same type, but in any case, it is desirable to carry out at a temperature of 1100 ° C. or lower.
  • the electrochemical element laminate S is configured by laminating a plurality of electrochemical elements A in a predetermined stacking direction.
  • a plate-shaped support 10 constituting one electrochemical element A (first electrochemical element A) and another electrochemical element A (second electrochemical element A) are configured.
  • the plate-shaped support 10 is arranged so as to face each other.
  • one electrochemical element A (first electrochemical element A) includes a plate-shaped support 10 having a first plate-shaped body 1 and a second plate-shaped body 2 in which the electrochemical reaction unit 3 is arranged. ing.
  • the electrochemical reaction unit 3 is arranged on the plate-shaped support 10 of the second electrochemical element A adjacent to the first electrochemical element A in the downward direction (first direction) and the upward direction (second direction).
  • the plate-shaped support 10 having the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 is provided.
  • the outer surface of the second plate-like body 2 of the first electrochemical element A and the outer surface of the first plate-like body 1 of the second electrochemical element A adjacent in the upward direction are electrically connected.
  • a method of applying surface pressure to the contact surfaces or interposing a highly electrically conductive material to reduce the contact resistance is adopted. It is possible.
  • a second along the outer surfaces thereof. 2 A flow portion A2 through which gas flows is formed.
  • the outer surface of the first plate-like body 1 of the first electrochemical element A and the outer surface of the second plate-like body 2 of the second electrochemical element A adjacent downward are electrically connected. Further, between the outer surface of the first plate-shaped body 1 of the first electrochemical element A and the outer surface of the second plate-shaped body 2 of the second electrochemical element A adjacent in the downward direction, a second along both outer surfaces. A sub-flow path A11 (a part of the internal flow path A1) through which one gas flows is formed.
  • a plurality of such electrochemical elements A are laminated and arranged. Specifically, in a state where each rectangular electrochemical element has a first penetrating portion 41 at one end and a second penetrating portion 51 at the other end aligned, the electrochemical reaction portion of each electrochemical element faces upward. It is aligned and laminated in the state of. A first annular seal portion 42 is interposed between the first penetrating portions 41, and a second annular seal portion 52 is interposed between the second penetrating portions 51.
  • the plate-shaped support 10 has a first penetrating portion that forms a supply path 4 for supplying a first gas, which is one of a reducing component gas and an oxidizing component gas, to the internal flow path A1 from the outside in the surface penetrating direction.
  • a first gas which is one of a reducing component gas and an oxidizing component gas
  • 41 is provided on one end side in the longitudinal direction of the rectangular plate-shaped support 10.
  • the first through portion 41 formed on both outer surfaces of the plate-shaped support 10 includes a first annular seal portion 42 as an annular seal portion that separates the flow passage portion A2.
  • the first penetrating portion 41 and the first annular seal portion 42 form a supply path 4 for supplying the first gas to the internal flow path A1.
  • An annular bulging portion a is provided on the side surface of the first plate-shaped body 1 opposite to the internal flow path A1 around the contact portion of the first annular seal portion 42 of the first plate-shaped body 1. This facilitates positioning of the first annular seal portion 42 in the direction along the surface of the first plate-like body 1.
  • the plate-shaped support 10 has a second penetrating portion 51 at the other end, which forms a discharge path 5 for discharging the first gas that has passed through the internal flow path A1 to the outside in the surface penetrating direction of the plate-shaped support 10. It is provided on the side of the department.
  • the second penetrating portion 51 is configured to allow the first gas to flow in a state of being partitioned from the second gas.
  • the second penetrating portion 51 is a second annular sealing portion as an annular sealing portion that separates the second penetrating portion 51 from the passing portion A2 formed on both outer surfaces of the plate-shaped support 10 in the flowing portion A2. It has 52.
  • the second penetrating portion 51 and the second annular seal portion 52 form a discharge path 5 for discharging the first gas that has passed through the internal flow path A1.
  • the first and second annular seal portions 42 and 52 are made of a ceramic material such as alumina or an insulating material such as mica or a metal covering them, and are insulating seals that electrically insulate adjacent electrochemical elements from each other. Functions as a department.
  • the energy system Z includes an electrochemical device 100 and a heat exchanger 190 as an exhaust heat utilization unit that reuses the heat discharged from the electrochemical device 100.
  • the electrochemical device 100 includes an electrochemical module M, a fuel supply module, and an inverter (an example of a power converter) 104 as an output unit 8 for extracting electric power from the electrochemical module M.
  • the fuel supply module includes a desulfurizer 101, a vaporizer 106, and a reformer 102, and has a fuel supply unit 103 that supplies a fuel gas containing a reducing component to the electrochemical module M. In this case, the reformer 102 becomes the fuel converter.
  • the electrochemical device 100 includes a desulfurizer 101, a reformed water tank 105, a vaporizer 106, a reformer 102, a blower 107, a combustion unit 108, an inverter 104, a control unit 110, and an electrochemical module M.
  • the desulfurizer 101 removes (desulfurizes) sulfur compound components contained in hydrocarbon-based raw fuels such as city gas.
  • the desulfurization device 101 can be provided to suppress the adverse effect of the sulfur compound on the reformer 102 or the electrochemical element A.
  • the vaporizer 106 generates steam from the reformed water supplied from the reformed water tank 105.
  • the reformer 102 steam reforms the raw fuel desulfurized in the desulfurization device 101 with the steam generated in the vaporizer 106 to generate a reformed gas containing hydrogen.
  • the electrochemical module M uses the reformed gas supplied from the reformer 102 and the air supplied from the blower 107 to cause an electrochemical reaction to generate electricity.
  • the combustion unit 108 mixes the reaction exhaust gas discharged from the electrochemical module M with air to burn the combustible components in the reaction exhaust gas.
  • the inverter 104 adjusts the output power of the electrochemical module M so that it has the same voltage and frequency as the power received from the commercial system (not shown).
  • the control unit 110 controls the operation of the electrochemical device 100 and the energy system Z.
  • the reformer 102 reforms the raw material and fuel by using the combustion heat generated by the combustion of the reaction exhaust gas in the combustion unit 108.
  • the raw material is supplied to the desulfurizer 101 through the raw material fuel supply path 112 by the operation of the booster pump 111.
  • the reformed water in the reformed water tank 105 is supplied to the vaporizer 106 through the reformed water supply path 114 by the operation of the reformed water pump 113.
  • the raw material fuel supply path 112 is a portion downstream of the desulfurizer 101 and is merged with the reformed water supply path 114, and the reformed water merged outside the container 200 and the raw material fuel are vaporized in the vaporizer 106. Is supplied to.
  • the reformed water is vaporized by the vaporizer 106 to become steam.
  • the raw fuel containing steam generated by the vaporizer 106 is supplied to the reformer 102 through the steam-containing raw material fuel supply path 115.
  • the raw material and fuel are steam reformed in the reformer 102 to generate a reformed gas (first gas having a reducing component) containing hydrogen gas as a main component.
  • the reformed gas generated by the reformer 102 is supplied to the electrochemical module M through the fuel supply unit 103.
  • the reaction exhaust gas is burned in the combustion unit 108, becomes combustion exhaust gas, and is sent from the combustion exhaust gas discharge path 116 to the heat exchanger 190.
  • a combustion catalyst unit 117 (for example, a platinum-based catalyst) is arranged in the combustion exhaust gas discharge path 116, and reducing components such as carbon monoxide and hydrogen contained in the combustion exhaust gas are burned and removed.
  • the heat exchanger 190 generates hot water by exchanging heat between the flue gas generated by combustion in the combustion unit 108 and the supplied cold water. That is, the heat exchanger 190 operates as an exhaust heat utilization unit that reuses the heat discharged from the electrochemical device 100.
  • a reaction exhaust gas utilization unit that utilizes the reaction exhaust gas discharged from the electrochemical module M (without being burned) may be provided. Further, at least a part of the reaction exhaust gas circulated from the first gas discharge unit 62 to the outside of the container 200 is merged with any part of 100, 101, 103, 106, 112, 113, 115 in FIG. 27 and recycled. You may.
  • the reaction exhaust gas contains residual hydrogen gas that was not used in the reaction in the electrochemical element A. In the reaction exhaust gas utilization section, the residual hydrogen gas is used to utilize heat by combustion and power generation by a fuel cell or the like, so that energy can be effectively utilized.
  • the flat plate member 220 is applied to the electrochemical module M in which the electrochemical element A is SOFC.
  • the flat plate-shaped member 220 can also be applied to a SOEC (Solid Oxide Electrolyzer Cell), a secondary battery, and the like.
  • the electrochemical element A is used for the solid oxide fuel cell as the electrochemical device 100, but the electrochemical element A uses a solid oxide electrolytic cell or a solid oxide. It can also be used for oxygen sensors and the like. Further, the electrochemical element A is not limited to being used in combination as the electrochemical element laminate S or the electrochemical module M, but can also be used alone. That is, in the above embodiment, a configuration capable of improving the efficiency of converting chemical energy such as fuel into electric energy has been described. That is, in the above embodiment, the electrochemical element A and the electrochemical module M are operated as a fuel cell, hydrogen gas is circulated in the electrode layer 31, and oxygen gas is circulated in the counter electrode layer 33.
  • the oxygen molecule O 2 reacts with the electron e ⁇ in the counter electrode layer 33 to generate the oxygen ion O 2- .
  • the oxygen ion O 2- moves to the electrode layer 31 through the electrolyte layer 32.
  • the hydrogen molecule H 2 reacts with the oxygen ion O 2- to generate water H 2 O and an electron e ⁇ .
  • an electromotive force is generated between the electrode layer 31 and the counter electrode layer 33, and power generation is performed.
  • the electrochemical element A and the electrochemical module M are operated as an electrolytic cell, a gas containing water vapor or carbon dioxide is circulated in the electrode layer 31, and a voltage is generated between the electrode layer 31 and the counter electrode layer 33. It is applied.
  • the electron e ⁇ reacts with the water molecule H 2 O and the carbon dioxide molecule CO 2 to form the hydrogen molecule H 2 or carbon monoxide CO and the oxygen ion O 2- .
  • Oxygen ion O 2- moves to the counter electrode layer 33 through the electrolyte layer 32.
  • oxygen ion O 2- emits an electron to become oxygen molecule O 2 .
  • a fuel converter 25 (FIG. 29) can be provided.
  • the fuel supply unit (not shown) allows the hydrocarbons and the like generated by the fuel converter 25 to be taken out of the system / apparatus and used separately as fuel. Further, hydrogen and carbon monoxide can be converted into chemical raw materials by the fuel converter 25 and used.
  • FIG. 29 shows an example of the energy system Z and the electrochemical device 100 when the electrochemical reaction unit 3 is operated as an electrolytic cell.
  • the supplied water and carbon dioxide are electrolyzed in the electrochemical reaction unit 3 to generate hydrogen, carbon monoxide and the like.
  • hydrocarbons and the like are synthesized in the fuel converter 25.
  • the heat exchanger 24 of FIG. 29 is operated as an exhaust heat utilization unit that exchanges heat with water and vaporizes the reaction heat generated by the reaction occurring in the fuel converter 25, and the heat exchanger 23 in FIG. Energy efficiency can be improved by configuring the exhaust heat utilization unit to preheat the exhaust heat generated by the element A by exchanging heat with steam and carbon dioxide. Further, the power converter 93 distributes electric power to the electrochemical element A.
  • the electrochemical element A acts as an electrolytic cell as described above. Therefore, according to the above configuration, it is possible to provide an electrochemical device 100, an energy system Z, and the like that can improve the efficiency of converting electric energy into chemical energy such as fuel.
  • a composite material such as NiO - GDC, Ni - GDC, NiO - YSZ, Ni - YSZ, CuO - CeO 2 , Cu - CeO 2 is used as the material of the electrode layer 31, and the counter electrode
  • a composite oxide such as LSCF or LSM was used.
  • the electrochemical element A configured in this way supplies hydrogen gas to the electrode layer 31 to form a fuel electrode (anode), supplies air to the counter electrode layer 33 to form an air electrode (cathode), and forms a solid oxide fuel cell. It can be used as a fuel cell.
  • the electrode layer 31 can be an air electrode and the counter electrode layer 33 can be a fuel electrode.
  • a composite oxide such as LSCF or LSM is used as the material of the electrode layer 31, and NiO - GDC, Ni - GDC, NiO - YSZ, Ni - YSZ, CuO - CeO 2 , Cu as the material of the counter electrode layer 33.
  • - a composite material such as CeO 2.
  • air is supplied to the electrode layer 31 to form an air electrode
  • hydrogen gas is supplied to the counter electrode layer 33 to form a fuel electrode
  • the electrochemical element A is a solid oxide fuel cell. It can be used as a fuel cell.
  • the electrode layer 31 is arranged between the first plate-shaped body 1 and the electrolyte layer 32, and the counter electrode layer 33 is placed on the opposite side of the first plate-shaped body 1 from the electrolyte layer 32. Placed. It is also possible to arrange the electrode layer 31 and the counter electrode layer 33 in reverse. That is, it is also possible to arrange the counter electrode layer 33 between the first plate-shaped body 1 and the electrolyte layer 32, and to arrange the electrode layer 31 on the side opposite to the first plate-shaped body 1 when viewed from the electrolyte layer 32. .. In this case, it is also necessary to change the supply of gas to the electrochemical element A.
  • various forms can be adopted as long as the first gas and the second gas are arranged so as to be supplied in a form in which they react appropriately.
  • the electrochemical reaction unit 3 is provided on the side opposite to the second plate-shaped body 2 of the first plate-shaped body 1 by covering the gas flow allowable portion 1A. It may be provided on the second plate-shaped body 2 side of the one plate-shaped body 1. That is, the present invention holds even if the electrochemical reaction unit 3 is arranged in the internal flow path A1.
  • the electrochemical element laminate S is sandwiched by the container (first sandwiching body, second sandwiching body) 200.
  • the electrochemical element laminate S it is not necessary to use the container 200.
  • the electrochemical element laminate S may be sandwiched between end plates (first sandwiching body, second sandwiching body) or the like.
  • a pair of the first penetrating portion 41 and the second penetrating portion 51 are provided at both ends of the rectangular plate-shaped support, but the form is not limited to the form provided at both ends. Two or more pairs may be provided. Further, the first penetrating portion 41 and the second penetrating portion 51 do not need to be provided in pairs. Therefore, one or more of each of the first penetrating portion 41 and the second penetrating portion 51 can be provided. Further, the plate-shaped support is not limited to a rectangular shape, and various shapes such as a square shape and a circular shape can be adopted.
  • the first and second annular seal portions 42 and 52 may have any shape as long as the first and second through portions 41 and 51 can communicate with each other to prevent gas leakage. That is, the first and second annular seal portions 42 and 52 may have an endless configuration having an opening communicating with the penetrating portion inside, and may have a configuration of sealing between adjacent electrochemical elements A.
  • the first and second annular seal portions 42 and 52 are, for example, annular.
  • the ring shape may be any shape such as a circle, an ellipse, a square, and a polygon.
  • the plate-shaped support 10 is composed of the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2.
  • the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 may be composed of separate plate-shaped bodies, or may be composed of one plate-shaped body as shown in FIG. 28. May be good.
  • the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 are overlapped by bending one plate-shaped body.
  • the peripheral portion 1a is welded or the like to integrate the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2.
  • the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 may be composed of a series of seamless plate-shaped bodies, and are molded as shown in FIG.
  • the second plate-shaped body 2 may be composed of one member or may be composed of two or more members.
  • the first plate-shaped body 1 may be composed of one member or may be composed of two or more members.
  • the second plate-shaped body 2 forms an internal flow path A1 together with the first plate-shaped body 1.
  • the internal flow path A1 has a distribution section A12, a plurality of sub-flow paths A11, and a confluence section A13.
  • the first gas supplied to the distribution section A12 is distributed and supplied to each of the plurality of subchannels A11, and merges at the confluence section A13 at the outlets of the plurality of subchannels A11. Therefore, the first gas flows along the gas flow direction from the distribution unit A12 toward the merging unit A13.
  • the plurality of sub-channels A11 are formed by forming a portion of the second plate-like body 2 from the distribution portion A12 to the confluence portion A13 in a corrugated shape.
  • the plurality of sub-channels A11 are configured in a corrugated shape in a cross-sectional view in a flow crossing direction intersecting the gas flow direction of the first gas.
  • Such a plurality of sub-channels A11 are formed by extending a corrugated sheet along the gas flow direction shown in FIG.
  • the plurality of subchannels A11 may be formed of a series of wavy plate-like bodies between the distribution portion A12 and the confluence portion A13, or may be composed of two or more wavy plate-like bodies. ..
  • the plurality of subchannels A11 may be composed of, for example, two or more wavy plate-like bodies separated along the direction along the gas flow direction, or may be separated along the direction along the flow crossing direction2. It may be composed of the above-mentioned wavy plate-like body.
  • the plurality of sub-channels A11 are formed into a waveform by repeatedly forming peaks and valleys having the same shape.
  • the second plate-shaped body 2 may have a plate-shaped portion in the region where the plurality of subchannels A11 are formed.
  • the plurality of sub-channels A11 may be configured by alternately forming plate-shaped portions and protruding portions. Then, the protruding portion can be a portion through which a fluid such as a first gas flows.
  • the portion corresponding to the plurality of sub-channels A11 does not need to be entirely formed in a corrugated shape, and at least a part thereof should be formed in a corrugated shape.
  • the second plate-shaped body 2 may have a flat plate shape in a part of the gas flow direction and a corrugated plate shape in the rest between the distribution portion A12 and the merging portion A13, for example. Further, the second plate-shaped body 2 may have a flat plate shape in a part in the flow crossing direction and a corrugated plate shape in the rest.
  • a structure capable of improving power generation efficiency can be provided in the internal flow path A1. Such a configuration will be described below. The description of the part overlapping with the above embodiment is simplified or omitted.
  • the electrochemical module M includes the electrochemical element laminate S shown in FIG.
  • the lamination directions of the electrochemical element laminate S are the + Z direction and the ⁇ Z direction (Z direction). Further, the direction in which the first gas flows from the first gas supply unit 61 side to the first gas discharge unit 62 side between the first plate-like body 1 and the second plate-like body 2, similarly, the first plate-like body.
  • the directions in which the second gas flows from the second gas supply unit 71 side to the second gas discharge unit 72 side between the first plate and the second plate-like body 2 intersect in the + Z direction and the ⁇ Z direction (Z direction).
  • the directions intersecting the + Z direction, the ⁇ Z direction (Z direction), the + X direction, and the ⁇ X direction (X direction) are the + Y direction and the ⁇ Y direction (Y direction).
  • the XZ plane, the XY plane, and the YZ plane are substantially orthogonal to each other.
  • the electrochemical module M discharges the first gas after the reaction with the first gas supply unit 61 that supplies the first gas to the internal flow path A1 via the supply path 4.
  • a power supply unit 8 for obtaining an output associated with an electrochemical reaction in the unit 3 is provided, and a distribution chamber 9 for distributing and supplying the second gas supplied from the second gas supply unit 71 to the flow unit A2 is provided in the container 200. ing.
  • the electrochemical module M supplies fuel gas (sometimes referred to as the first gas) from the first gas supply unit 61, and also supplies air (sometimes referred to as the second gas) from the second gas supply unit 71.
  • fuel gas sometimes referred to as the first gas
  • air sometimes referred to as the second gas
  • the fuel gas enters as shown by the broken line arrows in FIGS. 4 and 30, and the air enters as shown by the solid line arrow.
  • the fuel gas supplied from the first gas supply unit 61 is guided to the supply path 4 from the first penetration portion 41 of the top electrochemical element A of the electrochemical element laminate S, and is partitioned by the first annular seal portion 42.
  • the supply path 4 is passed through the internal flow path A1 of all the electrochemical elements A.
  • the air supplied from the second gas supply unit 71 temporarily flows into the distribution chamber 9 and then flows to the flow unit A2 formed between the electrochemical elements A.
  • the flow direction in which the fuel gas flows through the internal flow path A1 along the plane of the plate-shaped support 10 is from the + X direction to the ⁇ X direction.
  • the flow direction in which air flows through the flow portion A2 along the plane of the plate-shaped support 10 is from the + X direction to the ⁇ X direction.
  • the corrugated second plate-shaped body 2 part is the first plate-shaped body 1 (a part of the plate-shaped support 10).
  • An internal flow path A1 is formed between the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 at the portion bulging from), and is in contact with the electrochemical reaction unit 3 of the adjacent electrochemical element A. Enable electrical connection.
  • the portion where the corrugated second plate-shaped body 2 contacts the first plate-shaped body 1 is electrically connected to the first plate-shaped body 1, and the electricity of the electrochemical element A adjacent to the second plate-shaped body 2
  • a flow section A2 is formed with the chemical reaction section 3.
  • FIG. 46 shows the electrochemical element A having a cross section including the internal flow path A1 and the electrochemical element A having a cross section including the flow portion A2 side by side for convenience.
  • the fuel gas supplied from the supply unit 61 reaches the distribution unit A12 (see FIGS. 30 to 33, etc.), spreads and flows along the width direction on one end side via the distribution unit A12, and flows in the internal flow path A1.
  • each sub-channel reaches A11 (see FIGS. 30 to 33, etc.).
  • the internal flow path A1 has a distribution section A12, a plurality of sub-flow paths A11, and a merging section A13 described later. Further, the internal flow path A1 has a supply buffer section 144 between the distribution section A12 and the plurality of sub-flow paths A11, and a discharge buffer section 154 between the plurality of sub-flow paths A11 and the confluence section A13. ing.
  • the internal flow path A1 is formed by a space in which the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 face each other.
  • the first plate-like body 1 has a flat plate shape, and a gas flow allowance portion 1A described later is formed.
  • the second plate-shaped body 2 has a portion that protrudes upward with respect to the stacking direction and a portion that is recessed downward. Therefore, when the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 are combined so as to face each other, the portion of the second plate-shaped body 2 protruding upward comes into contact with the first plate-shaped body 1. Then, due to the downwardly recessed portion of the second plate-shaped body 2 and the first plate-shaped body 1, the distribution portion A12, the supply buffer portion 144, the plurality of auxiliary flow paths A11, the discharge buffer portion 154, the confluence portion A13, and the like are formed. A space is formed in which each part is partitioned.
  • a supply structure 140 is provided between the distribution unit A12 and the plurality of auxiliary flow paths A11 in the directions along the fuel gas flow direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction)). Has been done.
  • the supply structure 140 temporarily stores the fuel gas in the distribution unit A12, and limits the supply of the fuel gas from the distribution unit A12 to the plurality of subchannels A11.
  • a discharge structure 150 is provided between the plurality of sub-flow passages A11 and the confluence portion A13 in the direction along the flow direction of the fuel gas. The discharge structure 150 limits the discharge of fuel gas from the plurality of subchannels A11 to the confluence A13.
  • the fuel gas passes through the first gas supply section 61, the first annular seal section 42, the first penetration section 41, etc., and is supplied to the distribution section A12 of each electrochemical element A.
  • the fuel gas supplied to the distribution unit A12 is temporarily stored in the distribution unit A12 by the supply structure 140. After that, the fuel gas is introduced from the distribution unit A12 into the plurality of subchannels A11.
  • the fuel gas that has entered each of the sub-channels A11 flows through each of the sub-channels A11 and enters the electrode layer 31 and the electrolyte layer 32 via the gas flow allowance portion 1A. Further, the fuel gas further advances along the sub-channel A11 together with the fuel gas that has undergone the electrochemical reaction.
  • the fuel gas that has reached the end of the plurality of auxiliary flow paths A11 in the flow direction proceeds to the merging portion A13 in a state where the flow to the merging portion A13 is partially restricted by the discharge structure 150.
  • the fuel gas that has advanced to the merging portion A13 flows through the merging portion A13, the second penetrating portion 51, the second annular seal portion 52, and the like. Then, the fuel gas that has undergone the electrochemical reaction from the other electrochemical element A is discharged to the outside from the first gas discharge unit 62.
  • the air supplied from the second gas supply section 71 can enter the flow section A2 via the distribution chamber 9 and enter the counter electrode layer 33 and the electrolyte layer 32. Further, the air, together with the air that has undergone the electrochemical reaction, further advances along the electrochemical reaction unit 3 in the flow section A2 and is discharged to the outside from the second gas discharge section 72.
  • the electric power generated in the electrochemical reaction unit 3 according to the flow of the fuel gas and air is generated by the contact between the electrochemical reaction unit 3 of the adjacent electrochemical element A and the second plate-shaped body 2 between the current collectors 81 and 82. It is connected in series between them, and the combined output is taken out from the output unit 8.
  • the configuration of the electrochemical element laminate S will be described in detail later.
  • the configuration of the internal flow path A1 formed so that the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 face each other will be further described.
  • the flat plate-shaped first plate-like body 1 is uneven so as to project upward (+ Z direction) along the stacking direction or dent downward (-Z direction) along the stacking direction.
  • the internal flow path A1 is formed on an inner surface in which the second plate-shaped bodies 2 formed in the above are combined so as to face each other.
  • the internal flow path A1 includes a distribution section A12, a supply buffer section 144, a plurality of sub-flow paths A11, a discharge buffer section 154, and a confluence section A13.
  • the internal flow path A1 also includes a supply passage portion 141 (a part of the supply structure 140) and a discharge passage portion 151 (a part of the discharge structure 150) through which the first gas passes.
  • FIGS. 31 to 33, 35 to 38, etc. cross-sectional views of the discharge path 5 side provided with the first gas discharge portion 62, the second annular seal portion 52, the second penetration portion 51, etc. are shown. There is. On the other hand, FIGS. 39 to 45 and the like show cross-sectional views of the supply path 4 side provided with the first gas supply portion 61, the first annular seal portion 42, the first penetration portion 41 and the like.
  • the first gas is discharged from the plurality of auxiliary flow paths A11 to the second penetrating portion 51 and the like via the confluence portion A13. Pass in the direction.
  • the first gas flows in the direction of being supplied from the distribution section A12 to the plurality of auxiliary flow paths A11 via the first penetration section 41 and the like.
  • the distribution unit A12 is provided corresponding to each electrochemical element A.
  • the distribution unit A12 is provided on the supply path 4 side, and is a buffer unit for supplying the first gas to each electrochemical element A. Further, the distribution unit A12 is provided on the upstream side of the plurality of sub-flow paths A11 of the internal flow paths A1 in the flow direction of the first gas (direction from the + X direction to the ⁇ X direction). As shown in FIGS. 30 and 45, the distribution unit A12 has a crossing direction with the flow direction (+ Y direction and ⁇ Y direction (Y direction)) and a flow direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction)).
  • a first penetrating portion 41 penetrating the second plate-shaped body 2 is formed at a substantially central portion.
  • the first gas passes through the first gas supply section 61, the first annular seal section 42, the first penetration section 41, etc., and is supplied to the distribution section A12 of each electrochemical element A.
  • the first plate-shaped body 1 and the second plate-shaped body 2 have peripheral portions of the edge portion of the first plate-shaped body 1 and the edge portion of the second plate-shaped body 2. It is integrated by being welded in 1a.
  • the distribution portion A12 is formed by processing the second plate-shaped body 2 so as to be recessed downward ( ⁇ Z direction) in the stacking direction from the peripheral edge portion 1a. Furthermore, the distribution section A12 is formed in the supply blocking section 142 (a part of the supply structure 140) so that the positions are different in the stacking direction. That is, as shown in FIG. 42 and the like, the upper surface of the distribution portion A12 is located below the upper surface of the supply blocking portion 142 in the stacking direction.
  • the upper surface of the supply blocking portion 142 is in contact with the lower surface of the first plate-like body 1.
  • the distribution unit A12 is long in the + Y direction and the ⁇ Y direction (Y direction) as shown in FIG. 30 and the like in the top view.
  • the length of the distribution unit A12 in the Y direction corresponds to the length of the regions of the plurality of subchannels A11 arranged in parallel at intervals in the Y direction in the Y direction.
  • the plurality of sub-channels A11 through which the first gas flows extend along the flow direction, that is, along the + X direction and the ⁇ X direction (X direction). ..
  • the plurality of subchannels A11 are arranged side by side in parallel at intervals in the Y direction.
  • the second plate-shaped body 2 is formed between a plurality of subchannel forming portions 160 forming each of the plurality of subchannels A11 and adjacent subchannel forming portions 160. It is provided and has a plurality of partition portions 161 that partition each of the adjacent sub-flow paths A11. As shown in FIG.
  • the sub-channel forming portion 160 is formed in a concave shape having a bottom surface, and the upper surface of the partition portion 161 is located above the bottom surface of the sub-channel forming portion 160 in the stacking direction. ..
  • the upper surface of the partition portion 161 is in contact with the lower surface of the first plate-shaped body 1.
  • the auxiliary flow path A11 extends from the vicinity of the supply structure 140 to the vicinity of the discharge structure 150 along the flow direction.
  • the present invention is not limited to this, and the sub-channel A11 may be formed only in a part from the vicinity of the supply structure 140 to the vicinity of the discharge structure 150. That is, the sub-channel forming portion 160 forming the sub-channel A11 may be arranged only in a part from the vicinity of the supply structure 140 to the vicinity of the discharge structure 150.
  • the length L3 of the partition portion 161 is from the length L4 of the subchannel forming portion 160 in the + Y direction and the ⁇ Y direction (the Y direction and the intersecting direction intersecting the flow direction).
  • Small L3 ⁇ L4.
  • L3 ⁇ L4 as shown in FIG. 46 and the like, the contact area between the upper surface of the partition portion 161 and the lower surface of the first plate-shaped body 1 can be reduced. That is, the space of the sub-flow path A11 facing the first plate-like body 1 on which the gas flow allowance portion 1A is formed can be increased, and the amount of the first gas from the sub-flow path A11 toward the electrochemical reaction section 3 is increased. it can.
  • the second plate-shaped body 2 has a plurality of side streams with the distribution unit A12 in the directions along the flow direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction)). It has a supply structure 140 between it and the road A11.
  • the supply structure 140 temporarily stores the first gas in the distribution unit A12, and limits the supply of the first gas from the distribution unit A12 to the plurality of subchannels A11.
  • the supply structure 140 has a plurality of supply passing portions 141 and a plurality of supply blocking portions 142.
  • the supply passage unit 141 passes the first gas from the distribution unit A12 to the plurality of auxiliary flow paths A11.
  • the supply blocking unit 142 blocks the passage of the first gas from the distribution unit A12 to the plurality of subchannels A11.
  • the upper surface of the supply blocking portion 142 is located above the upper surface of the supply passing portion 141 in the stacking direction, and is in contact with the lower surface of the first plate-like body 1. Therefore, the first gas in the distribution section A12 is blocked from flowing in the flow direction by the supply blocking section 142, while flowing in the flow direction through the supply passing section 141, and the plurality of auxiliary flow paths A11 Flow to.
  • each supply blocking portion 142 is formed in a substantially rectangular shape as shown in, for example, FIGS. 30 and 47.
  • the rectangular supply blocking portions 142 are arranged along the Y direction so that the long sides are along the + Y direction and the ⁇ Y direction (Y direction).
  • a supply passage section 141 is provided between adjacent supply blocking sections 142. That is, the supply passing portion 141 is provided in a section where the short sides of the adjacent supply blocking portions 142 face each other.
  • the length L2 of the supply blocking portion 142 is larger than the length L1 of the supply passing portion 141 (L2) in the + Y direction and the ⁇ Y direction (Y direction, the crossing direction intersecting the flow direction). > L1). Further, the length L1 of the supply passage portion 141 is preferably smaller than the length L3 of the partition portion 161 (L1 ⁇ L3). As a result, the first gas extruded from the distribution unit A12 via the supply passage unit 141 can collide with the end portion of the partition unit 161 on the + X direction side, and is temporarily stored in the supply buffer unit 144 described later.
  • L1 and L2 are, for example, the amount of the first gas supplied to the distribution unit A12 in a unit time, the amount of the first gas to be supplied to the plurality of subchannels A11 in a unit time, and the supply blocking unit 142. It is determined by the number, the length L3 of the partition portion 161 in the Y direction, the length L4 of the subchannel A11 in the Y direction, and the like.
  • each sub-flow path A11 is partitioned by each partition portion 161.
  • one of the plurality of partition portions 161 is correspondingly arranged in the supply passage portion 141.
  • at least one of the plurality of sub-flow paths A11 is correspondingly arranged in the supply blocking portion 142.
  • the first gas is guided from the distribution unit A12 to the plurality of auxiliary flow paths A11 via the supply passage unit 141.
  • the first gas extruded from the distribution portion A12 to the supply passage portion 141 is passed through.
  • the partition portion 161 projecting upward in the stacking direction.
  • the first gas that has advanced in the crossing direction does not return to the distribution section A12 by the supply blocking section 142 projecting upward in the stacking direction, and is temporarily between the supply structure 140 and the plurality of auxiliary flow paths A11. It is stored. After that, the first gas is introduced into the plurality of subchannels A11 formed by the plurality of subchannel forming portions 160 along the extrusion from the distribution portion A12. The region in which the first gas is temporarily stored between the supply structure 140 and the plurality of subchannels A11 is the supply buffer unit 144.
  • one partition portion 161 is arranged corresponding to one supply passage portion 141 in the flow direction.
  • the present invention is not limited to this, and a plurality of partition portions 161 may be arranged corresponding to one supply passage portion 141. Further, the partition portion 161 may not be arranged corresponding to one supply passing portion 141, and the partition portion 161 may be arranged corresponding to another supply passing portion 141.
  • a supply blocking portion 142 is provided corresponding to the first penetrating portion 41.
  • the number of supply blocking portions 142 is not limited to this, but is, for example, two or more. Further, it is preferable that the number of supply blocking portions 142 is set according to the number of the plurality of subchannels A11. Further, the supply blocking portions 142 are arranged in a row in the intersecting direction in the flow direction in the above. However, this arrangement is not limited as long as the first gas can be temporarily stored in the distribution unit A12 and the first gas can be supplied to the plurality of subchannels A11 substantially uniformly.
  • the plurality of supply blocking portions 142 may be arranged so as to be offset from the crossing direction. Further, the plurality of supply blocking portions 142 may be arranged along the crossing direction or deviated from the crossing direction.
  • the supply blocking portion 142 has a rectangular shape.
  • the shape of the supply blocking unit 142 is not limited to this as long as the gas can be uniformly supplied from the distribution unit A12 to the plurality of subchannels A11.
  • the supply blocking portion 142 may be formed in various shapes such as a square shape, a circular shape, an elliptical shape, and a triangular shape.
  • two of the plurality of supply blocking portions 142 are the + Y direction end and the ⁇ Y direction end of the distribution portion A12. It is preferable that they are provided at positions corresponding to the portions.
  • the first gas extends from the first penetrating portion 41 of the distribution portion A12 to the distribution portion A12 so as to expand the space of the distribution portion A12, and collides with the end face of the distribution portion A12. Therefore, the first gas that has collided with the end face of the distribution unit A12 may change its direction at the end face and flow toward the plurality of subchannels A11.
  • the supply blocking unit 142 at a position corresponding to the end of the distribution unit A12, it is possible to prevent the first gas from immediately flowing out from the distribution unit A12 to the plurality of subchannels A11. As a result, as will be described later, the first gas can be supplied from the distribution unit A12 to each sub-channel A11 substantially uniformly.
  • the merging portion A13 and the discharge structure 150 have the same configurations as the distribution section A12 and the supply structure 140, respectively.
  • the merging portion A13 is provided on the discharge path 5 side, and is a buffer portion for discharging the first gas that has passed through the plurality of auxiliary flow paths A11.
  • the merging portion A13 is provided on the downstream side of a plurality of auxiliary flow paths A11 in the internal flow path A1 in the flow direction of the first gas.
  • a second penetrating portion 51 penetrating the second plate-shaped body 2 is formed in the confluence portion A13 at a substantially central portion in the flow direction and the intersection direction thereof.
  • the first gas that has passed through the plurality of auxiliary flow paths A11 is introduced into the merging portion A13 and discharged to the outside via the second penetrating portion 51, the second annular seal portion 52, the first gas discharging portion 62, and the like.
  • the merging portion A13 is formed in the discharge blocking portion 152 (a part of the discharge structure 150) so that the positions are different in the stacking direction. That is, as shown in FIG. 35 and the like, the upper surface of the merging portion A13 is located below the upper surface of the discharge blocking portion 152 in the stacking direction. The upper surface of the discharge blocking portion 152 is in contact with the lower surface of the first plate-shaped body 1. As a result, the first gas directed from the plurality of sub-channels A11 toward the confluence A13 is restricted from being discharged to the confluence A13 by the discharge blocking portion 152 projecting upward in the stacking direction, and the first gas is restricted to the plurality of sub-channels A11. It is temporarily stored.
  • the merging portion A13 is long in the + Y direction and the ⁇ Y direction (Y direction) as shown in FIG. 30 and the like in the top view.
  • the length of the merging portion A13 in the Y direction corresponds to the length of the regions of the plurality of auxiliary flow paths A11 arranged in parallel at intervals in the Y direction in the Y direction.
  • the second plate-shaped body 2 has a plurality of subchannels in directions along the flow direction (+ X direction and ⁇ X direction (X direction)).
  • a discharge structure 150 is provided between A11 and the confluence A13. The discharge structure 150 limits the discharge of the first gas from the plurality of subchannels A11 to the confluence A13.
  • the discharge structure 150 has a plurality of discharge passage parts 151 and a plurality of discharge prevention parts 152.
  • the discharge passage portion 151 passes the first gas from the plurality of sub-flow passages A11 to the confluence portion A13.
  • the discharge blocking unit 152 blocks the passage of the first gas from the plurality of auxiliary flow paths A11 to the merging unit A13.
  • the upper surface of the discharge blocking portion 152 is located above the upper surface of the discharge passing portion 151 in the stacking direction, and is in contact with the lower surface of the first plate-shaped body 1.
  • the first gas in the plurality of sub-flow paths A11 is blocked from flowing in the flow direction by the discharge blocking portion 152, while flowing in the flow direction through the discharge passing portion 151, and flows in the flow direction through the discharge passing portion 151, and is passed through the merging portion A13. Flow to.
  • the discharge blocking unit 152 is formed in a substantially rectangular shape, for example, as shown in FIGS. 30, 47, etc., like the supply blocking unit 142.
  • the rectangular discharge blocking portions 152 are arranged along the Y direction so that the long sides are along the + Y direction and the ⁇ Y direction (Y direction).
  • a discharge passage portion 151 is provided between adjacent discharge prevention portions 152. That is, the discharge passing portion 151 is provided in a section where the short sides of the adjacent discharge blocking portions 152 face each other.
  • the length L12 of the discharge blocking portion 152 is larger than the length L11 of the discharge passage portion 151 in the + Y direction and the ⁇ Y direction (Y direction, the crossing direction intersecting the flow direction) (L12). > L11). Further, the length L12 of the discharge blocking portion 152 is preferably larger than the length L4 of the subchannel forming portion 160 (L12> L3).
  • L11 and L12 is, for example, the amount of the first gas supplied to the plurality of subchannels A11 in a unit time, the amount of the first gas to be discharged from the merging part A13 in a unit time, and the discharge blocking part 152. It is determined by the number, the length L3 of the partition portion 161 in the Y direction, the length L4 of the subchannel A11 in the Y direction, and the like.
  • At least one of the plurality of subchannels A11 is correspondingly arranged in the discharge blocking portion 152. Further, in the flow direction, any one of the plurality of partition portions 161 is correspondingly arranged in the discharge passage portion 151.
  • the first gas extruded from the plurality of auxiliary flow paths A11 collides with the discharge blocking portion 152 projecting upward in the stacking direction by advancing along the flow direction. Due to the collision with the discharge blocking portion 152, the first gas advances in the intersecting direction intersecting the flow direction. That is, the first gas flowing from the plurality of auxiliary flow paths A11 is not immediately introduced into the merging portion A13, but collides with the discharge blocking portion 152 in front of the merging portion A13 and proceeds in the intersecting direction. After that, the first gas passes through the discharge passing portion 151 and is introduced into the merging portion A13 along the extrusion from the plurality of auxiliary flow paths A11.
  • the region in which the first gas is temporarily stored between the plurality of sub-channels A11 and the discharge structure 150 is the discharge buffer portion 154.
  • the discharge blocking portion 152 is provided corresponding to the second penetrating portion 51.
  • the first gas that has passed through the plurality of auxiliary flow paths A11 from being immediately introduced into the merging portion A13 and being discharged from the second penetrating portion 51. Therefore, the first gas can be temporarily stored in the plurality of subchannels A11.
  • the shape, size, arrangement, number, and the like of the discharge passing portion 151 and the discharge blocking portion 152 are the same as those of the supply passing portion 141 and the supply blocking portion 142.
  • the length L12 of the discharge blocking portion 152 and the length L11 of the discharge passage portion 151 in the + Y direction and the ⁇ Y direction are the above-mentioned supply blocking. It is the same as the length L1 of the portion 142 and the length L2 of the supply passage portion 141.
  • the shape, size, arrangement, number, etc. of the discharge passing portion 151 and the discharge blocking portion 152 may be different from those of the supply passing portion 141 and the supply blocking portion 142.
  • the size of the discharge passage portion 151 may be larger than that of the supply passage portion 141.
  • the discharge pressure from the plurality of subchannels A11 to the confluence A13 may be smaller than the supply pressure when the first gas is supplied from the distribution unit A12 to the plurality of subchannels A11.
  • the first gas is supplied from the distribution unit A12 to the plurality of subchannels A11 at a certain supply pressure to make the flow distribution among the plurality of subchannels A11 constant, and when the first gas is discharged smoothly. It can be introduced into the confluence A13.
  • the supply blocking section 142 of the supply structure 140 having the above configuration is provided between the distribution section A12 and the plurality of subchannels A11, and the flow of the first gas from the distribution section A12 to the plurality of subchannels A11. Becomes a barrier. Therefore, the pressure loss of the first gas when flowing from the distribution unit A12 to the plurality of auxiliary flow paths A11 becomes high, and the first gas introduced into the distribution unit A12 spreads so as to fill the distribution unit A12. It is temporarily stored. Therefore, the pressure (equal pressure) is substantially uniform throughout the distribution section A12.
  • the differential pressure between the distribution unit A12 and each of the plurality of subchannels A11 is substantially the same. Then, since the first gas is supplied from the distribution unit A12 to the plurality of sub-channels A11 via the supply passage unit 141, the first gas is supplied to each sub-channel A11 in a substantially uniform pressure state. .. As a result, the flow distribution (flow velocity, flow rate, pressure, etc.) of the first gas along the flow direction becomes substantially uniform between the subchannels A11. Further, the first gas flows separately from the distribution unit A12 into a plurality of sub-channels A11.
  • the flow distribution of the first gas along the flow direction becomes substantially uniform between the sub-channels A11.
  • the flow velocity, flow rate, pressure, etc. of the first gas of each sub-channel A11 are different in the crossing direction intersecting the one position. It is almost constant.
  • the difference between the portion where the first gas is insufficient and the portion where the first gas is excessively passed is reduced, and the utilization rate of the first gas in the entire electrochemical element A is improved. Therefore, the reaction efficiency of the electrochemical reaction can be improved.
  • the flow distribution of the first gas in each sub-flow path A11 is different, and the first sub-flow path A11 is the first.
  • the flow velocity of the gas is high, and the flow velocity of the first gas may be slow in another subchannel A11.
  • the first gas is consumed by the electrochemical reaction, and the first gas is insufficient.
  • the concentration of the first gas may decrease, the electrode layer of the electrochemical reaction unit 3 may be oxidatively deteriorated, and the electrode performance and mechanical strength may decrease.
  • the subchannel where the flow velocity of the first gas is high A11 is discharged before the first gas is consumed in the electrochemical reaction. That is, when the first gas is a fuel gas such as hydrogen, the first gas having a high concentration is discharged, and the fuel utilization rate is lowered.
  • the supply amount of the first gas it is conceivable to increase the supply amount of the first gas to be supplied to each of the sub-channels A11 in response to the shortage of the first gas in the sub-channel A11 where the flow velocity of the first gas is slow.
  • the subchannel A11 where the flow velocity of the first gas is high the amount of the first gas discharged before being consumed in the electrochemical reaction is further increased, and the fuel utilization rate is further lowered.
  • the flow distribution (flow velocity, flow rate, pressure, etc.) of the first gas in the plurality of subchannels A11 is substantially uniform.
  • the reaction efficiency of the electrochemical reaction can be improved.
  • the discharge blocking portion 152 of the discharge structure 150 having the above configuration is provided between the plurality of auxiliary flow paths A11 and the merging portion A13, and the secondary flow path A11 is connected to the merging portion A13. It becomes a barrier to the flow of the first gas. Therefore, the pressure loss of the first gas when flowing from the plurality of auxiliary flow paths A11 to the merging portion A13 becomes high.
  • the first gas introduced into the plurality of sub-channels A11 is difficult to be immediately introduced into the merging portion A13 from the plurality of sub-channels A11, and spreads so as to fill the plurality of sub-channels A11.
  • the flow distribution (flow velocity, flow rate, pressure, etc.) of the first gas along the flow direction can be made substantially uniform between the subchannels A11.
  • the electrochemical reaction is sufficiently carried out in the plurality of subchannels A11. As a result, the reaction efficiency of the electrochemical reaction can be improved.
  • the electrochemical device includes an electrochemical module M including a plurality of electrochemical elements A.
  • the electrochemical device of the above embodiment can also be applied to a configuration including one electrochemical element.
  • the electrochemical element laminate S is sandwiched between the upper flat plate member 220T and the upper plate 230T via the upper insulator 210T on the upper side in the lamination direction. Further, the electrochemical element laminate S is sandwiched between the lower flat plate member 220B and the lower plate 230B via the lower insulator 210B on the lower side in the lamination direction.
  • the electrochemical element laminate S, the upper and lower insulators 210, the upper and lower flat plate members 220, and the upper and lower plates 230 arranged in this way are housed in the container 200.
  • the sandwiches within the scope of the claims correspond to the upper and lower plates 230 and the container 200. Further, in FIG.
  • the electrochemical element laminate S, the upper and lower insulators 210, and the upper and lower flat plate-shaped members 320 are housed in the container 200. Note that unlike FIG. 1, the upper and lower plates 230 are not provided.
  • the holding body in the claims corresponds to the container 200.
  • Electrochemical reaction part 9 Distribution chamber 10: Plate-like support 31: Electrode layer 32: Electrolyte layer 33: Counter electrode electrode layer 100: Electrochemical device 200: Container 201: Upper lid 203: Lower lid 220: Flat plate-shaped member 260: Flat plate elastic member 261: Rod-shaped member 271: Spacer portion 273: Plate-shaped part A: Electrochemical element A: Second electrochemical element A: First electrochemical element A1: Internal flow path M: Electrochemical module S: Electrochemical element laminate Z: Energy system

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Abstract

弾性体の小型化を図りつつ、所望の加圧力に対して変位量を向上可能な弾性体、電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステムを提供することを目的とする。 平板状部材220は、板状面が対向するように所定の積層方向に積層されている弾性変形可能な複数の平板弾性部材260と、隣接する平板弾性部材260の間に位置するスペーサである棒状部材261と、を備え、各平板弾性部材260を基準にして、積層方向のうち第1方向に位置している棒状部材261と、積層方向のうち第1方向とは反対の第2方向に位置している棒状部材261とは、積層方向に交差する交差方向に沿って互いに離隔して配置されている。

Description

弾性体、電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステム
 本発明は、弾性体、電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステムに関する。
 複数の電池セルを積層した電池モジュールが開発されており、複数の電池セルは弾性体によってある程度の加圧力が加えられている。電池セルは高温で発電を行うが、温度変化によって膨張及び収縮を繰り返す。このような電池セルの膨張及び収縮が生じる場合であっても、弾性体による電池セルへの加圧力の変動が少ないことが好ましい。つまり、電池セルに用いられる弾性体は、電池セルからの膨張及び収縮による反力に比例せず、変位がある程度増加すると、バネ定数が低下するような非線形特性を有することが好ましい。特許文献1、2には、電池セルに安定した加圧力を加圧可能なバネ構造体が開示されている。
 特許文献1、2のバネ構造体は、一対の加圧板の間に挟まれており、加圧板に一対のベース部が取り付けられ、一対のベース部から一対の端部曲面部及び中央曲面部が延びて形成されている。当該バネ構造体に加圧力が加圧されると、中央曲面部及び一対の端部曲面部が、曲率半径が減少して潰れるように変形する。このように変形を伴って加圧力が発揮されるため、特許文献1、2のバネ構造体は、撓み量の増加に対する荷重の増加割合が小さくなってくるという非線形特性を有する。よって、電池セルが膨張及び収縮を繰り返す場合でも、バネ構造体は変動が少なく安定した加圧力を複数の電池セルに加えることができる。
特開2009-170140号公報 特許第4791612号公報
 ここで、弾性体であるバネ構造体によって所望の加圧力を電池セルに加える場合に、電池セルの膨張及び収縮に対応するように、弾性体をより大きく変位できることが望ましい。特許文献1、2では、バネ構造体である弾性体を繰り返し使用する場合に、バネ構造体が概ね一定の所望の加圧力を発生させることができるとしている。しかし、特許文献1、2には、所望の加圧力を被加圧体に加える場合に、弾性体をより大きく変位させる技術については開示がない。
 所望の加圧力を被加圧体に加える場合に弾性体の変位をより大きくするには、弾性体の薄肉化等により弾性体の強度を小さくする方法がある。被加圧体に所望の加圧力を加えるために弾性体に所望の加圧力が加わっている場合、弾性体の内部には、断面二次モーメント等により表される、所望の加圧力に釣り合う応力(以下、内部発生応力という)が生じている。前述の通り弾性体の強度を小さくした場合、内部発生応力が大きくなった場合に使用温度と使用時間から制限されるクリープ許容応力を超える場合があり、特に500℃を超える高温領域ではクリープ変形に対する耐久性に問題がある。
 また、所望の加圧力を被加圧体に加える場合に弾性体の変位をより大きくする別の方法として、伸縮方向の長さが大きい1つの弾性体を用いることが考えられる。しかし、変位は大きくできるものの、弾性体を小型化できない。
 そこで、本発明は上述の課題に鑑みてなされたものであり、弾性体の小型化を図りつつ、所望の加圧力に対して変位量を向上可能な弾性体、電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステムを提供することを目的とする。
[構成]
 本発明に係る弾性体の特徴構成は、
 板状面が対向するように所定の積層方向に積層されている弾性変形可能な複数の平板弾性部材と、
 隣接する平板弾性部材の間に位置するスペーサと、を備え、
 各平板弾性部材を基準にして、前記積層方向のうち第1方向に位置しているスペーサと、前記積層方向のうち前記第1方向とは反対の第2方向に位置しているスペーサとは、前記積層方向に交差する交差方向に沿って互いに離隔して配置されている点にある。
 上記特徴構成によれば、弾性体は、弾性変形可能な複数の平板弾性部材が積層されて構成されている。そして、各平板弾性部材を基準として、積層方向に対して第1方向側のスペーサと第2方向側のスペーサとは、積層方向に交差する交差方向に沿って互いに離隔して配置されている。つまり、複数の平板弾性部材のうち一の平板弾性部材を基準として第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、当該一の平板弾性部材に隣接する別の平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域に当接する。
 例えば、複数の平板弾性部材において互いに隣接する平板弾性部材を第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材とする。上記構成によれば、第1平板弾性部材を基準とすると、第1方向側のスペーサと第2方向側のスペーサとは交差方向に沿って互いに離隔するように位置している。同様に、第1平板弾性部材に隣接する第2平板弾性部材を基準としても、第1方向側のスペーサと第2方向側のスペーサとは交差方向に沿って互いに離隔するように位置している。
 そして、弾性体に外力が加わると、第2平板弾性部材を基準として積層方向の第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、第1平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第1平板弾性部材が弾性変形する。つまり、弾性体に加わる外力が、第1平板弾性部材の弾性変形により受け止められる。同様に、弾性体に外力が加わると、第1平板弾性部材を基準として積層方向の第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、第2平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第2平板弾性部材が弾性変形する。つまり、弾性体に加わる外力が、第2平板弾性部材の弾性変形により受け止められる。
 このような第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材の相互による弾性変形量を合計することで、弾性体に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。つまり、一の平板弾性部材の弾性変形による変位が小さくても、複数の平板弾性部材それぞれの弾性変形による変位を合計することで、より大きな変位を得ることができる。
 また、上記構成によれば、弾性体は複数の平板弾性部材が積層されて構成されているため、弾性体に加わる外力が複数の平板弾性部材によって受け止められる。また、平板弾性部材は、当該外力をその板状面によって受け止める。よって、1つの平板弾性部材が受ける荷重を小さくできる。これにより、1つの平板弾性部材が外力(荷重)を受けた場合に生じる内部発生応力を小さくして許容応力を超える事態を抑制でき、結果としてクリープ変形に対する耐久性を向上できる。さらに、上記構成によれば、1つの弾性体の弾性変形によって外力を受け止める場合に比べて、弾性体の変位方向、ここでは積層方向の厚みを小さくできる。よって、弾性体の小型化を図ることができる。
[構成]
 本発明に係る弾性体の更なる特徴構成は、
 前記複数の平板弾性部材は、互いに隣接する第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材を含み、
 前記第1平板弾性部材を基準にすると、前記第1方向に位置しているスペーサは、前記第1平板弾性部材に対して前記第1方向に隣接する第2平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域に位置している点にある。
 上記特徴構成によれば、前述の通り、弾性体に外力が加わると、第2平板弾性部材を基準として第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、第1平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第1平板弾性部材が弾性変形する。同様に、弾性体に外力が加わると、第1平板弾性部材を基準として第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、第2平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第2平板弾性部材が弾性変形する。
 このような第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材の相互による弾性変形量を合計することで、弾性体に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
 また、上記構成により、クリープ変形に対する耐久性を向上できる。また、弾性体の小型化を図ることができる。
[構成]
 本発明に係る弾性体の更なる特徴構成は、
 前記第1平板弾性部材を基準にすると、前記第1方向に位置しているスペーサと、前記第2方向に位置しているスペーサとは、前記交差方向に沿って交互に配置されている点にある。
 上記特徴構成によれば、平板状部材に加わる外力をその板状面において概ね均等に受けることができる。
[構成]
 本発明に係る弾性体の更なる特徴構成は、前記スペーサは棒状部材である点にある。
 上記特徴構成のようにスペーサを棒状部材で構成することで、平板弾性部材に容易にスペーサを配置できる。棒状部材は、例えば平板弾性部材に溶接等できる。
[構成]
 本発明に係る弾性体の更なる特徴構成は、
 各平板弾性部材は板状部分と、前記スペーサを構成するスペーサ部分とを有しており、
 前記スペーサ部分は、少なくとも1つの平板弾性部材の板状部分から延在して前記第1方向又は前記第2方向に突出するように形成されている点にある。
 上記特徴構成によれば、各平板弾性部材は板状部分とスペーサ部分とを有する。スペーサ部分は、各平板弾性部材の間に位置するスペーサを構成しており、板状部分から延在して突出するように形成できる。スペーサ部分は、例えば型押し加工により形成できる。
[構成]
 本発明に係る弾性体の更なる特徴構成は、
 前記複数の平板弾性部材は、互いに隣接する第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材を含み、
 前記第1平板弾性部材において前記第1方向に突出しているスペーサ部分は、前記第1平板弾性部材に対して前記第1方向に隣接する第2平板弾性部材の板状部分に位置している点にある。
 上記特徴構成によれば、前述の通り、弾性体に外力が加わると、第1平板弾性部材を基準として第1方向側に突出するスペーサ部分は、第2平板弾性部材の板状部分を押圧する。これにより、第2平板弾性部材が弾性変形する。同様に、弾性体に外力が加わると、第2平板弾性部材を基準として第1方向側に突出するスペーサ部分は、第1平板弾性部材の板状部分を押圧する。これにより、第1平板弾性部材が弾性変形する。
 このような第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材の相互による弾性変形量を合計することで、弾性体に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
 また、上記構成により、クリープ変形に対する耐久性を向上できる。また、弾性体の小型化を図ることができる。
[構成]
 本発明に係る弾性体の更なる特徴構成は、
 前記スペーサが配置されている密度が高い第1領域と、前記スペーサが配置されている密度が低い第2領域とが設けられている点にある。
 上記特徴構成によれば、第1領域においてスペーサは密に配置され、一方、第2領域においてスペーサは疎に配置されている。
 第1領域ではスペーサを密に配置することで、弾性体のバネ定数を大きく設定できる。
よって、第1領域では、大きな荷重で硬固に被加圧物を押圧可能である。逆に、第2領域ではスペーサを疎に配置することで、弾性体のバネ定数を小さく設定できる。よって、第2領域では、小さな荷重で被加圧物を押圧可能である。
 上記のように構成することで、被加圧物に加える荷重が領域によって異なる場合に柔軟に対応できる。
[構成]
 本発明に係る弾性体の更なる特徴構成は、
 前記積層方向において隣接するスペーサは、積層方向視において重畳している点にある。
 上記特徴構成によれば、積層方向において隣接するスペーサは、積層方向視において重畳している。つまり、交差方向において同程度の位置にスペーサが位置している。弾性体に外力が加わると、同程度の位置の複数のスペーサによって複数の平板弾性部材が押圧される。よって、弾性体への外力が複数の平板弾性部材に効率よく伝達され、複数の平板弾性部材が弾性変形する。そのため、弾性体に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
 また、同様の構成の平板弾性部材及びスペーサを積層して弾性体を構成できるため、弾性体の製造が容易である。
[構成]
 本発明に係る電気化学モジュールの特徴構成は、
 電解質層と、前記電解質層の両側にそれぞれ配置されている第1電極及び第2電極とが、基板に沿って形成されている複数の電気化学素子が前記積層方向に積層されている積層体と、
 前記積層方向における前記積層体の第1平面、及び前記第1平面とは反対の第2平面の少なくとも一方に沿って配置されている、上記の弾性体と、
 前記積層方向において、前記第1平面を押圧する第1挟持体、及び前記第2平面を押圧する第2挟持板を含み、前記弾性体を介して前記積層体を挟持する挟持体と、
 を備える点にある。
 なお、電解質層の両側に第1電極及び第2電極がそれぞれ配置されている構成には、第1電極が電解質層に接触して配置されている場合と、第1電極が介在層を介して電解質層に面して配置されている場合のいずれかの構成を含む。第2電極と電解質層との関係も同様である。介在層としては、例えば反応防止層及び中間層等が含まれる。
[構成]
 本発明に係る電気化学装置の特徴構成は、
 上記の電気化学モジュールと、前記電気化学モジュールに還元性成分を含有するガスを流通する燃料変換器、あるいは前記電気化学モジュールで生成する還元性成分を含有するガスを変換する燃料変換器と、を少なくとも有する点にある。
 上記の特徴構成によれば、電気化学モジュールと電気化学モジュールに還元性成分を含有するガスを流通する燃料変換器を有する。よって、電気化学モジュールを燃料電池として動作させる場合、改質器などの燃料変換器によって、都市ガス等の既存の原燃料供給インフラを用いて供給される天然ガス等から水素を生成し、燃料電池に流通させる構成とすると、耐久性・信頼性および性能に優れた電気化学モジュールを備えた電気化学装置を実現することができる。また、電気化学モジュールから排出される未利用の燃料ガスをリサイクルするシステムを構築し易くなるため、高効率な電気化学装置を実現することができる。
 更に、上記の特徴構成によれば、電気化学モジュールと電気化学モジュールで生成する還元性成分を含有するガスを変換する燃料変換器を有する。よって、電気化学モジュールを電解セルとして動作させる場合は、例えば、水の電解反応によって生成する水素を燃料変換器で一酸化炭素や二酸化炭素と反応させてメタンなどに変換する電気化学装置とすることが出来るが、このような構成にすると、耐久性・信頼性および性能に優れた電気化学モジュールを備えた電気化学装置を実現することができる。
[構成]
 本発明に係る電気化学装置の特徴構成は、
 上記の電気化学モジュールと、前記電気化学モジュールから電力を取り出すあるいは前記電気化学モジュールに電力を流通する電力変換器とを少なくとも有する点にある。
 上記の特徴構成によれば、電力変換器は、電気化学モジュールが発電した電力を取り出し、あるいは、電気化学モジュールに電力を流通する。これにより、上記のように電気化学モジュールは、燃料電池として作用し、あるいは、電解セルとして作用する。よって、上記構成によれば、燃料等の化学的エネルギーを電気エネルギーに変換する、あるいは電気エネルギーを燃料等の化学的エネルギーに変換する効率を向上できる電気化学モジュール等を提供することができる。
 なお、例えば、電力変換器としてインバータを用いる場合、耐久性・信頼性および性能に優れた電気化学モジュールから得られる電気出力を、インバータによって昇圧したり、直流を交流に変換したりすることができるため、電気化学モジュールで得られる電気出力を利用しやすくなるので好ましい。
[構成]
 本発明に係るエネルギーシステムの特徴構成は、
 上記の電気化学装置と、前記電気化学装置もしくは燃料変換器から排出される熱を再利用する排熱利用部とを有する点にある。
 上記の特徴構成によれば、電気化学装置と、電気化学装置もしくは燃料変換器から排出される熱を再利用する排熱利用部を有するので、耐久性・信頼性および性能に優れ、かつエネルギー効率にも優れたエネルギーシステムを実現することができる。なお、電気化学装置もしくは燃料変換器から排出される未利用の燃料ガスの燃焼熱を利用して発電する発電システムと組み合わせてエネルギー効率に優れたハイブリットシステムを実現することもできる。
電気化学モジュールの断面図である。 電気化学モジュールの上面図である。 電気化学モジュールの側面図である。 電気化学モジュールの概略図である。 第1の例の平板状部材の断面図及び上面図である。 第1の例の平板状部材の一部拡大断面図である。 第2の例の平板状部材の断面図及び上面図である。 第2の例の平板状部材の一部拡大断面図である。 第3の例の平板状部材の断面図及び上面図である。 第3の例の平板状部材の一部拡大断面図である。 粗密領域が分布する平板状部材の断面図及び上面図である。 スペーサが密に配置されている領域の平板状部材の一部拡大断面図である。 スペーサが疎に配置されている領域の平板状部材の一部拡大断面図である。 別の形態2に係る電気化学モジュールの断面図である。 図14の電気化学モジュールの上面図である。 図14の電気化学モジュールの側面図である。 電気化学素子の概略図である。 図17におけるXVIII-XVIII断面図である。 図17におけるXIX-XIX面図である。 図17におけるXX-XX断面図である。 図17におけるXXI-XXI断面図である。 図17におけるXXII-XXII断面図である。 図17におけるXXIII-XXIII断面図である。 図17におけるXXIV-XXIV断面図である。 図17におけるXXV-XXV断面図である。 電気化学反応部の要部拡大図である。 エネルギーシステムの概略図である。 別の形態に係る電気化学モジュールの説明図である。 別のエネルギーシステムの概略図である。 別の電気化学素子の概略図である。 図30におけるXXXI-XXXI断面図である。 図30におけるXXXII-XXXII面図である。 図30におけるXXXIII-XXXIII断面図である。 図30におけるXXXIV-XXXIV断面図である。 図30におけるXXXV-XXXV断面図である。 図30におけるXXXVI-XXXVI断面図である。 図30におけるXXXVII-XXXVII断面図である。 図30におけるXXXVIII-XXXVIII断面図である。 図30におけるXXXIX-XXXIX断面図である。 図30におけるXL-XL断面図である。 図30におけるXLI-XLI断面図である。 図30におけるXLII-XLII断面図である。 図30におけるXLIII-XLIII断面図である。 図30におけるXLVI-XLVI断面図である。 図30におけるXLV-XLV断面図である。 電気化学反応部の要部拡大図である。 供給構造体及び排出構造体の説明図である。
 〔実施形態〕
 以下に、本発明の実施形態に係る電気化学モジュールM及び電気化学モジュールMの組立方法について説明する。なお、層の位置関係などを表す際、例えば電極層から見て電解質層の側を「上」「上側」、第1板状体の側を「下」「下側」などと呼ぶ。また、本発明は電気化学モジュールMを垂直あるいは水平方向に設置しても同じ効果が得られるため、「上」「下」をそれぞれ「左」「右」と読み替えても構わない。
 (1)電気化学モジュールMの全体構成
 以下に、電気化学モジュールMの全体構成を説明する。図1に示すように、電気化学モジュールMは、電気化学素子積層体(積層体)Sと、電気化学素子積層体Sを内装する概ね直方体状の容器(第1挟持体、第2挟持体)200とを備えている。電気化学素子A(図4)は発電を行う素子であり、図1の断面視において紙面手前から紙面奥方向に沿って延びる板状に形成されている。そして、電気化学素子積層体Sは、複数の平板状の電気化学素子Aが図1の断面視において上下の積層方向に積層されて構成されている。本実施形態では、電気化学素子AとしてSOFC(Solid Oxide Fuel Cell)を例に挙げて説明する。
 また、電気化学モジュールMは、容器200の外部から、第1ガスを電気化学素子積層体Sに供給する第1ガス供給部61と、電気化学素子積層体Sにおいて反応後の第1ガスを排出する第1ガス排出部62とを備えている。
 容器200には、図1~図3に示すように、第2ガス供給部71が設けられており、容器200の外部から電気化学素子積層体Sに第2ガスを供給する。電気化学素子積層体Sにおいて反応後の第2ガスは、容器200に設けられた第2ガス排出部72から外部に排出される。
 ここでは、第1ガスは例えば燃料ガス等の還元性成分ガスであり、第2ガスは空気等の酸化性成分ガスである。
 また、電気化学モジュールMは、図1の断面視において、電気化学素子積層体Sの両側面に開口付板部材240を備えている。開口付板部材240は、電気化学素子積層体Sの両側面に対応して、電気化学素子Aの積層方向に沿って延びる板状部材であり、電気化学モジュールMにおける電気的短絡(ショート)を防止するため、マイカなどの絶縁材料が好ましい。開口付板部材240には、電気化学素子積層体Sの平面方向に沿って貫通する複数の開口240aが形成されている。
 よって、電気化学素子積層体Sは、第1ガス供給部61から燃料ガスの供給を受け、第2ガス供給部71から開口付板部材240の開口240aを介して空気の供給を受け、燃料ガス及び空気中の酸素を電気化学反応させて発電する。電気化学反応後の燃料ガスは第1ガス排出部62から外部に排出される。また、電気化学反応後の空気は、開口付板部材240の開口240aを介して第2ガス排出部72に導かれ、第2ガス排出部72から外部に排出される。
 なお、ここでは、電気化学素子積層体Sの両側面に隣接して開口付板部材240が設けられているが、必須ではなく、いずれか一方が設けられていてもよいし、両方が省略されてもよい。
 また、電気化学モジュールMは、電気化学素子積層体Sの上部に、電気化学素子積層体S側から外側に向かって順に、上部絶縁体210T、上部平板状部材220T、上部プレート(第1挟持体)230Tを備えている。同様に、電気化学モジュールMは、電気化学素子積層体Sの下部に、電気化学素子積層体S側から外側に向かって順に、下部絶縁体210B、下部平板状部材220B、下部プレート(第2挟持体)230Bを備えている。
 電気化学素子積層体Sについては、後で詳述する。
 (2)絶縁体、平板状部材、プレート及び容器
 以下に、絶縁体(上部及び下部絶縁体210T及び210B)210、平板状部材(上部及び下部平板状部材220T及び220B)220、プレート(上部及び下部プレート230T及び230B)230、容器200についてさらに説明する。
 上部絶縁体210Tは、板状部材であり、電気化学素子積層体Sの上部平面(第1平面)を覆うように配置されている。上部絶縁体210Tは、例えば硬質マイカから形成されており、電気化学素子積層体Sを外部から電気的に絶縁している。
 上部平板状部材220Tは、上部絶縁体210Tの上部に配置されている。上部平板状部材220Tは、弾性を有する部材である。上部平板状部材220Tについては後述する。
 上部プレート230Tは、板状部材であり、上部平板状部材220Tの上部に配置されており、高温における曲げ強度の高いセラミックス系材料、例えば99アルミナから形成されている。上部プレート230Tは、上部平板状部材220Tの少なくとも一部と接触する。
 上部プレート230Tは、下部プレート230Bとともに、容器200から所定の締め付け圧力を受けて、電気化学素子積層体Sと、一対の上部及び下部絶縁体210T及び210Bと、上部及び下部平板状部材220T及び220Bとを挟みこんでいる。ここで、締め付け圧力とは、例えば1mm当たり等の単位面積当たりの圧力である。
 下部絶縁体210Bは、電気化学素子積層体Sの下部平面(第2平面)を覆うように配置されている。下部平板状部材220Bは下部絶縁体210Bの下部に、下部プレート230Bは下部平板状部材220Bの下部に配置されている。下部絶縁体210B、下部平板状部材220B及び下部プレート230Bは、それぞれ上部絶縁体210T、上部平板状部材220T及び上部プレート230Tと同様である。
 電気化学素子積層体Sを内装する容器200は、図1~図3に示すように、概ね直方体状の容器である。容器200は、下方が開口した箱状の上蓋(第1挟持体)201と、上方が開口した下蓋(第2挟持体)203とを含む。上蓋201の下蓋203と対向する端面には連結部202が設けられており、下蓋203の上蓋201と対向する端面には連結部205が設けられている。連結部202と連結部205とが、例えば溶接されることで、上蓋201と下蓋203とが連結され、内部に直方体状の空間が形成される。
 本実施形態では、図1に示すように、下蓋203の上下方向(電気化学素子Aの積層方向)の深さは、上蓋201の深さよりも深い。ただし、上蓋201及び下蓋203は、一体として内部に空間を形成できればよく、深さの関係はこれに限定されない。例えば、上蓋201の深さが下蓋203のよりも深くてもよい。
 図1~図3に示すように、容器200の上下方向の中央部において、下蓋203の対向する一対の側壁それぞれに第2ガス供給部71及び第2ガス排出部72が形成されている。
 なお、ここでは、下蓋203に第2ガス供給部71及び第2ガス排出部72が形成されている。しかし、第2ガス供給部71及び第2ガス排出部72の形成位置はこれに限定されず、容器200のいずれの位置に形成されてもよい。第2ガス供給部71及び第2ガス排出部72は、例えば上蓋201に形成されてもよい。
 上蓋201は、図1、図2に示すように、上蓋201の外縁よりも一回り小さい開口201cを有している。そして、図1の断面視において、開口201cに隣接して、電気化学素子積層体Sに面する内方側の端部が第1端部201a及び第2端部201bに分岐している。そして、第1端部201aは容器200の内方に向かって平面方向に所定長さで延びており、第2端部201bは、第1端部201aから分岐して容器200の下方に所定長さで延びている。第1端部201aと第2端部201bとは、断面視において概ね90°を成しており、L字状の角部を構成している。このL字の角部は、図2に示す上蓋201の上面視の外縁の内方側に、外縁に沿って形成されている。これにより、第1端部201aの終端により、図1、図2に示すように前述の通り上蓋201の外縁よりも一回り小さい開口201cが上蓋201の上面に形成されている。
 下蓋203は、上蓋201と同様に、図1に示す断面視において、概ね90°を成すL字状の角部を構成する第1端部203a及び第2端部203bを有している。そして、第1端部203aの終端により、図1に示すように、下蓋203の外縁よりも一回り小さい開口203cが形成されている。
 図1に示すように、上蓋201の第1端部201a及び第2端部201bが形成するL字の角部には、一対の開口付板部材240の上端と、上部絶縁体210Tと、上部平板状部材220Tと、上部プレート230Tとが嵌め込まれている。具体的には、電気化学素子積層体Sの平面方向に沿う上部プレート230Tは、その外周端部の上面が第1端部201aの下面(L字の角部の内面の一部)に接触して支持されている。また、電気化学素子積層体Sの側面沿った開口付板部材240は、その上端の外面が、第2端部201bの内方側面(L字の角部の内面の一部)に接触して支持されている。上部平板状部材220T及び上部絶縁体210Tは、上部プレート230T及び開口付板部材240を介して、第1端部201a及び第2端部203bからなるL字の角部に支持されている。
 同様に、下蓋203の平面方向に対向する一対のL字の角部には、一対の開口付板部材240の下端と、下部絶縁体210Bと、下部平板状部材220Bと、下部プレート230Bとが嵌め込まれている。
 そして、電気化学素子積層体Sは、その上面が、上部プレート230T、上部平板状部材220T及び上部絶縁体210Tを介して上蓋201により支持されている。また、電気化学素子積層体Sは、その下面が、下部プレート230B、下部平板状部材220B及び下部絶縁体210Bを介して下蓋203により支持されている。
 このような構成で、上蓋201及び下蓋203は、電気化学素子積層体S、上部及び下部絶縁体210T及び210B、上部及び下部平板状部材220T及び220B、上部及び下部プレート230T及び230B等を上部及び下部から挟み込んだ状態で、連結部202と連結部205とが、例えば溶接されて連結される。この連結の際に、上蓋201及び下蓋203は、電気化学素子積層体S等に所定の締め付け圧力を負荷して連結される。つまり、上蓋201及び下蓋203が連結された状態において、電気化学素子積層体S、上部及び下部絶縁体210T及び210B、上部及び下部平板状部材220T及び220B、上部及び下部プレート230T及び230Bには、所定の締め付け圧力が負荷されている。
 なお、図3に示すように下蓋203の側面には、開口203eが形成されている。よって、開口203eからは、電気化学素子積層体Sの側面の一部が露出している。そして、前述の開口201c、203cと、開口203eとが容器200に形成されることで、容器200を軽量化し、容器200に必要な材料を削減できる。なお、電気化学素子積層体Sの側面と、上蓋201あるいは下蓋203または両方が接触することで電気的に短絡(ショート)する可能性がある場合は、マイカなどの材料で構成された側面絶縁体245が、電気化学素子積層体Sと上蓋201あるいは下蓋203の側面の間に設置される。
 (3)平板状部材及びそれに関連する部材の構成及び作用
 次に、平板状部材(上部及び下部平板状部材220T及び220B)220及びそれに関連する部材の構成及び作用についてさらに説明する。
 上述の通り、上蓋201及び下蓋203が連結された状態において、電気化学素子積層体S及び上部及び下部絶縁体210T及び210Bは、上部及び下部平板状部材220T及び220Bを介して、所定の締め付け圧力を負荷されて上部及び下部プレート230T及び230Bに挟持されている。
 (3-1)平板状部材及びそれに関連する部材の構成
 (3-1-1)平板状部材
 ここで、図1から図12等に示すように、電気化学素子積層体Sの積層方向は+Z方向及び-Z方向(Z方向)である。また、第1板状体1及び第2板状体2の間において第1ガスが第1ガス供給部61側から第1ガス排出部62側に通流する方向、同様に第1板状体1及び第2板状体2の間において第2ガスが第2ガス供給部71側から第2ガス排出部72側に通流する方向は、+Z方向及び-Z方向(Z方向)に交差する+X方向及び-X方向(X方向)である。また、+Z方向及び-Z方向(Z方向)及び+X方向及び-X方向(X方向)に交差する方向は、+Y方向及び-Y方向(Y方向)である。そして、XZ平面とXY平面とYZ平面とは互いに概ね直交している。
 平板状部材(弾性体)220は、本実施形態では、弾性変形可能な複数の平板弾性部材260が、その板状面が対向する形態で、所定の積層方向(+Z方向及び-Z方向(Z方向))に積層されることで構成されている。平板弾性部材260の積層方向は、電気化学素子Aの積層方向と同方向である。そして、隣接する平板弾性部材260の板状面の間にはスペーサが配置されている。
 一の平板弾性部材260を基準にすると、積層方向のうち上方向(+Z方向)に位置しているスペーサと、積層方向のうち下方向(-Z方向)に位置しているスペーサとは、積層方向に交差する交差方向(以下の長手方向であり、+X方向及び-X方向(X方向)である)に沿って互いに離隔して配置されている。
 このような構成により、平板状部材220は、平板状部材220に加わる外力、つまり締め付け圧力に比べて大きく変位する。よって、平板状部材220により電気化学素子積層体Sを適切に締め付けつつ、平板状部材220のクリープ変形に対する耐久性を向上できる。さらに、平板状部材220の小型化を図ることができる。
 このような平板状部材220について以下に一例を挙げて説明する。
 (a)第1の例
 図5、図6を用いて平板状部材220の第1の例を説明する。
 平板状部材220は、弾性変形可能な複数の平板弾性部材260(第1平板弾性部材260a、第2平板弾性部材260b)が積層されて構成されている。図5の場合、7枚の平板弾性部材260が積層されている。なお、図5のうち、図1の断面視における平板状部材220では、電気化学反応部3の板状面と平板弾性部材260の板状面とは概ね一致する方向である。よって、複数の平板弾性部材260は、電気化学反応部3の板状面に沿うように積層されている。
 隣接する平板弾性部材260の間には、スペーサとして棒状部材261が配置されている。図1、図4等に示すように、副流路A11において第1ガスが通流する方向及び通流部A2おいて第2ガスが通流する方向が、図5の平板弾性部材260の長手方向(L3の方向であり、+X方向及び-X方向(X方向)である)である。一方、第1ガス及び第2ガスの通流方向と交差する図1において紙面手前と紙面奥とにより定義される方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))が、図5の平板弾性部材260の短手方向(W1の方向)である。棒状部材261は、隣接する平板弾性部材260の間において、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))に延びるように位置しており、長手方向に所定の間隔をおいて位置している。
 棒状部材261の配置についてさらに説明する。
 図6等に示すように、平板弾性部材260では、第1平板弾性部材260aと第2平板弾性部材260bとが隣接して積層されている。例えば、真ん中の第1平板弾性部材260aを基準にして、積層方向のうち上方向(+Z方向)側に位置している棒状部材261aと、積層方向のうち下方向(-Z方向)側に位置している棒状部材261bとは、長手方向(積層方向に交差する方向であり、+X方向及び-X方向(X方向)である)に沿って互いに離隔して配置されている。言い換えれば、第1平板弾性部材260aの上方向側に位置している棒状部材261aは、当該第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bにおいて棒状部材261bが位置していない領域に対応して位置している。ここでは、第1平板弾性部材260aを基準としたが、第2平板弾性部材260bについても同様のことが言える。
 また、第1平板弾性部材260aを基準にして、上方向(+Z方向)側の棒状部材261aと、下方向(-Z方向)側の棒状部材261bとは、長手方向(積層方向に交差する方向)に沿って交互に配置されている。これにより、平板状部材220に加わる外力をその板状面において概ね均等に受けることができる。
 また、積層方向において隣接する棒状部材261は、上面視(積層方向視)において重畳して位置している。つまり、積層方向において隣接する棒状部材261は、長手方向において同程度の位置に位置していると好ましい。図5、図6に示すように、平板弾性部材260の上方向(+Z方向)側に位置している4つの棒状部材261は、X方向において概ね同一位置に位置している。同様に、平板弾性部材260の下方向(-Z方向)側に位置している4つの棒状部材261は、X方向において概ね同一位置に位置している。よって、平板弾性部材260の上面視において、平板弾性部材260の上方向(+Z方向)側に位置している4つの棒状部材261は互いに重畳しており、平板弾性部材260の下方向(-Z方向)側に位置している4つの棒状部材261は互いに重畳している。
 なお、第1平板弾性部材260aを基準にして、上方向側で隣接している棒状部材261a間の長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))の間隔はL2である。同様に、第1平板弾性部材260aを基準にして、下方向側で隣接している棒状部材261b間の長手方向の間隔はL2である。また、第1平板弾性部材260aを基準にして、上方向側の棒状部材261aと、下方向側の棒状部材261bとの間隔はL1である。
 本実施形態では、L1≒L2/2である。L1とL2がこのような関係にあることによって、隣接する第1及び第2平板弾性部材260a、260b間に概ね均一に棒状部材261を配置することができる。よって、概ね均一な間隔に配置された棒状部材261によって、平板弾性部材260のうち棒状部材261の存在しない領域を押圧するため、平板状部材220の平面内において概ね均一な変位を得ることができる。
 ただし、平板状部材220によって所望の変位を得ることができるのであれば、L1とL2との関係はこれに限定されない。
 このような棒状部材261は平板弾性部材260上に溶接等によって取り付け可能である。また、棒状部材261が上記のような位置関係で取り付けられるのであれば、棒状部材261は第1平板弾性部材260a及び第2平板弾性部材260bのいずれに取り付けられてもよい。例えば、棒状部材261aが第1平板弾性部材260aの上面に取り付けられ、棒状部材261bが第2平板弾性部材260bの上面に取り付けられてもよい。また、例えば、棒状部材261aが第1平板弾性部材260aの上面に取り付けられ、棒状部材261bが当該第1平板弾性部材260aの下面に取り付けられていてもよい。この場合、第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bには、棒状部材261が取り付けられていない。
 また、図5の場合、積層方向の最上部の平板弾性部材260の上面に棒状部材261が配置されている。また、積層方向の最下部の平板弾性部材260の下面に棒状部材261が配置されている。これにより、平板状部材220の上下両側に位置する絶縁体210及びプレート230からの荷重を棒状部材261により受け止め、平板弾性部材260に伝達できる。
 ただし、これに限られず、積層方向の最上部の平板弾性部材260の上面に棒状部材261が配置されていなくてもよい。同様に、最下部の平板弾性部材260の下面に棒状部材261が配置されていなくてもよい。
 本実施形態では、平板弾性部材260の厚みT1(Z方向の厚み)は棒状部材261の直径φ(Z方向の直径)よりも小さい。ただし、平板弾性部材260及び棒状部材261の材料、所望する変位の大きさ等によって厚みT1と直径φとの関係は変動し得る。なお、ここでは、全ての平板弾性部材260は厚みT1を有している。また、全ての棒状部材261は直径φを有している。ただし、これに限定されず、各平板弾性部材260の厚みT1を異ならせてもよい。また、各棒状部材261の直径φを異ならせてもよい。例えば、隣接する一対の平板弾性部材260間において各棒状部材261の直径がφ1であり、別の隣接する一対の平板弾性部材260間において各棒状部材261の直径がφ2(≠φ1)であることができる。
 また、本実施形態では7枚の平板弾性部材260を積層している。しかし、所望の変位を得ることができるのであれば平板弾性部材260の積層数はこれに限定されない。ただし、複数の平板弾性部材260により構成される平板状部材220によって、平板状部材220に加わる外力によって生じる各平板弾性部材260の内部発生応力を小さくできる。よって、平板状部材220は2枚以上の平板弾性部材260を積層することによって形成される。
 その他、平板状部材220の長手方向の長さL3及び短手方向の長さW1は、電気化学素子積層体S及び容器200等の大きさに応じて適宜変更可能である。
 第1の例において採用した各部の寸法は次の通りである。
 平板弾性部材260の厚みT1=0.3mm、棒状部材261の直径φ=0.8mm、平板弾性部材260を挟んで上下で隣接する棒状部材261の間隔はL1=5mm、平板弾性部材260の上面で隣接する棒状部材261の間隔はL2=10mm、平板状部材220の長手方向の長さL3=210mm、短手方向の長さW1=96mm、平板状部材220の積層方向の高さH1=8.5mmである。
 また、平板状部材220を構成する平板弾性部材260及び棒状部材261は、例えば次のような材料から形成可能である。
 平板状部材220は、弾性変形可能な部材から形成可能である。一例として、平板状部材220は、例えば熱により膨張する熱膨張部材からも形成可能である。
 また、平板状部材220の熱膨張率は、電気化学素子積層体S及び容器200等を構成する部材の熱膨張率よりも大きいと好ましい。このような平板状部材220の材料としては、例えば、オーステナイト系ステンレスが挙げられる。
 オーステナイト系ステンレスの熱膨張率は、比較的に大きい。例えば、アルミニウムの熱膨張率が約23.8×10-6/℃であるのに対して、オーステナイト系ステンレスの熱膨張率は、アルミニウムの熱膨張率等と同程度に大きい。オーステナイト系ステンレスの熱膨張率は、SUS303及びSUS304が約17.3×10-6/℃であり、SUS316が約16×10-6/℃である。ただし、平板状部材220の材料はこれに限定されず、熱膨張率が容器200等よりも大きく、かつ耐腐食性に優れる部材が選択されると好ましい。
 (b)第2の例
 次に、図7、図8を用いて平板状部材220の第2の例を説明する。第1の例では、積層方向(+Z方向及び-Z方向(Z方向))に隣接する平板弾性部材260間に、スペーサとして棒状部材261が配置されて平板状部材220が形成されている。一方、第2の例では、積層方向(+Z方向及び-Z方向(Z方向))に隣接する平板弾性部材260間に、各平板弾性部材260を積層方向の上方向(+Z方向)に突出して形成されたスペーサ部分271が形成されている。第1の例と異なる点を中心に説明する。
 平板状部材220は、弾性変形可能な複数の平板弾性部材260(第1平板弾性部材260a又は第2平板弾性部材260b)が、その板状面が対向する形態で、所定の積層方向(+Z方向及び-Z方向(Z方向))に積層されて構成されている。図7の場合、8枚の平板弾性部材260が積層されている。
 各平板弾性部材260は、平板状の板状部分273と、スペーサを構成するスペーサ部分271とを有している。スペーサ部分271は、長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))に隣接する板状部分273間において板状部分273に連続して形成されており、両側の板状部分273から延在して上方向(+Z方向)に突出するように形成されている。スペーサ部分271は、これに限定されないが、所定の曲率半径を有するように屈曲して突出しており、半円弧状である。スペーサ部分271は、例えば型押し加工により形成できる。
 スペーサ部分271の形成位置についてさらに説明する。
 図8等に示すように、平板弾性部材260では、第1平板弾性部材260aと第2平板弾性部材260bとが隣接して積層されている。例えば、真ん中の第1平板弾性部材260aにおいて、スペーサ部分271aは、板状部分273aから積層方向のうち上方向(+Z方向)側に突出している。このスペーサ部分271aは、第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bの板状部分273bに位置している。言い換えれば、第1平板弾性部材260aの板状部分273aから突出しているスペーサ部分271aは、当該第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bにおいてスペーサ部分271bが位置していない領域に対応して位置している。ここでは、第1平板弾性部材260aを基準としたが、第2平板弾性部材260bについても同様のことが言える。
 平板状部材220に外力が加わると、第1平板弾性部材260aを基準として上方向側に突出するスペーサ部分271aは、第2平板弾性部材260bの板状部分273bを押圧する。これにより、第2平板弾性部材260bが弾性変形する。同様に、平板状部材220に外力が加わると、第2平板弾性部材260bを基準として上方向側に突出するスペーサ部分271bは、第1平板弾性部材260aの板状部分273aを押圧する。これにより、第1平板弾性部材260aが弾性変形する。
 このような第1平板弾性部材260a及び第2平板弾性部材260bの相互による弾性変形量を合計することで、平板状部材220に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
 なお、積層方向において隣接するスペーサ部分271は、上面視(積層方向視)において重畳して位置している。つまり、積層方向において隣接するスペーサ部分271は、長手方向において同程度の位置に位置していると好ましい。つまり、図7、図8に示すように、平板弾性部材260の上方向(+Z方向)側に位置している4つのスペーサ部分271は、X方向において概ね同一位置に位置している。同様に、平板弾性部材260の下方向(-Z方向)側に位置している4つのスペーサ部分271は、X方向において概ね同一位置に位置している。よって、平板弾性部材260の上面視において、平板弾性部材260の上方向(+Z方向)側に位置している4つのスペーサ部分271は互いに重畳しており、平板弾性部材260の下方向(-Z方向)側に位置している4つのスペーサ部分271は互いに重畳している。
 なお、第1平板弾性部材260aを基準にして、上方向側に突出して隣接するスペーサ部分271a間の長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))の間隔はL12である。また、同様に、第2平板弾性部材260bを基準にして、上方向側に突出して隣接するスペーサ部分271b間の長手方向の間隔はL12である。また、第1平板弾性部材260aのスペーサ部分271aと第2平板弾性部材260bのスペーサ部分271bとの長手方向の間隔はL11である。本実施形態では、L11≒L12/2である。L11とL12がこのような関係にあることによって、隣接する第1及び第2平板弾性部材260a、260bにおいて交互に概ね均一な間隔でスペーサ部分271を配置することができる。よって、概ね均一な間隔に配置されたスペーサ部分271により板状部分273を押圧するため、平板状部材220の平面内において概ね均一な変位を得ることができる。
 ただし、平板状部材220によって所望の変位を得ることができるのであれば、L11とL12の関係はこれに限定されない。
 本実施形態では、平板弾性部材260の板状部分273の厚みT11(Z方向の厚み)はスペーサ部分271の高さT12(Z方向の高さ)よりも小さい。ただし、平板弾性部材260及び棒状部材261の材料、所望する変位の大きさ等によって厚みT11と高さT12との関係は変動し得る。なお、ここでは、全ての板状部分273は厚みT11を有し、全てのスペーサ部分271は高さT12を有している。ただし、これに限定されず、各板状部分273の厚みT11を異ならせてもよい。また、各スペーサ部分271の高さT12を異ならせてもよい。例えば、隣接する一対の平板弾性部材260間において各スペーサ部分271の高さがT12aであり、別の隣接する一対の平板弾性部材260間において各スペーサ部分271の高さがT12b(≠T12a)であることができる。
 また、第2の例では8枚の平板弾性部材260を積層しているが、2枚以上の平板弾性部材260を積層していれば、これに限定されない。
 その他、長手方向の長さL13及び短手方向の長さW11は、電気化学素子積層体S及び容器200等の大きさに応じて適宜変更可能である。
 なお、平板状部材220を構成する平板弾性部材260の材質等は第1の例と同様である。
 第2の例において採用した各部の寸法は次の通りである。
 平板弾性部材260の厚みT11=0.3mm、スペーサ部分271の高さT12=0.95mm、スペーサ部分271の頂部から底部までの長手方向の長さL15=1.86mm、隣接するスペーサ部分271間に位置する板状部分273の長さL16=9.28mm、隣接するスペーサ部分271の頂部間の長さL12=13mm、板状部分273を挟んで上下で隣接するスペーサ部分271の頂部間の長さL11=6.5mm、平板状部材220の長手方向の長さL13=214mm、短手方向の長さW11=96mm、平板状部材220の積層方向の高さH11=10mmである。
 なお、スペーサ部分271aの曲率半径R1は、スペーサ部分271aの高さT12=0.95mm及びスペーサ部分271aの頂部から底部までの長手方向の長さL15=1.86mm、および前記厚みT11=0.3mmにより幾何的に定義される。
 (c)第3の例
 次に、図9、図10を用いて平板状部材220の第3の例を説明する。第2の例の平板状部材220では、スペーサ部分271は、長手方向に隣接する板状部分273間に連続的に形成されており、両側の板状部分273に対して半円弧状に突出して形成されている。第3の例の平板状部材220では、スペーサ部分271は、長手方向(+X方向及び-X方向(X方向)に隣接する一方の板状部分273に連続的に形成されており、半円弧状に積層方向の上方向(+Z方向)に突出している。しかし、長手方向に隣接する他方の板状部分273とは切り離されている。
 この第3の例のスペーサ部分271は、平板弾性部材260の板状部分273の一部に切り込み275が入れられ、切り込み275が板状部分273に対して上方に円弧状となるように押し上げられることで形成されている。
 第3の例の平板状部材220は、第2の例の平板状部材220とは、スペーサ部分271において、一端が板状部分273と切り離されているか(第3の例)、あるいは両端が板状部分273と連続的であるか(第2の例)において異なる。その他の点については同様の構成であるので説明を省略する。なお、第3の例の平板状部材220において第2の例の平板状部材220と対応する構成には、第2の例の平板状部材220と同一の符号を付している。
 (d)スペーサ(棒状部材、スペーサ部分)の配置の変形例
 (d1)スペーサの配置密度
 スペーサの配置密度を領域によって異ならせる構成について、図11~図13を用いて説明する。図11~図13では、上記の第1の例に示したように、複数の平板弾性部材260が積層されており、隣接する平板弾性部材260の間にスペーサとしての棒状部材261が配置されている。スペーサとしての棒状部材261が領域によって配置密度が異なる点を除いては図5及び図6と同様であるので詳細な説明は省略する。
 平板状部材220は、棒状部材261が配置されている密度が高い第1領域RHと、棒状部材261が配置されている密度が低い第2領域RLとが、長手方向に沿って設けられている。本例では、第1領域RH及び第2領域RLは長手方向に沿って交互に配置されている。
 第1領域RHでは、図11に示すように棒状部材261が密に配置されている。一方、第2領域RLでは、図11に示すように棒状部材261が疎に配置されている。より具体的には、図12に示すように、第1領域RHでは、上下で隣接する棒状部材261の間隔はLHaであり、一の平板弾性部材260の上面で隣接する棒状部材261の間隔はLHbである。一方、図13に示すように、第2領域RLでは、上下で隣接する棒状部材261の間隔はLLaであり、一の平板弾性部材260の上面で隣接する棒状部材261の間隔はLLbである。そして、LHa<LLaであり、LHb<LLbである。
 上記特徴構成によれば、第1領域RHにおいてスペーサである棒状部材261は密に配置され、一方、第2領域RLにおいてスペーサである棒状部材261は疎に配置されている。
 第1領域RHでは棒状部材261を密に配置することで、平板状部材220のバネ定数kを大きく(k=kH)設定できる。よって、第1領域RHでは、大きな荷重で硬固に被加圧物を押圧可能である。逆に、第2領域RLでは棒状部材261を疎に配置することで、平板状部材220のバネ定数kを小さく(k=kL)設定できる。よって、第2領域RLでは、小さな荷重で被加圧物を押圧可能である。
 上記のように構成することで、被加圧物に加える荷重が領域によって異なる場合に柔軟に対応できる。
 例えば、図1、図4において、第1ガス供給部61及び第1環状シール部42と、第1ガス排出部62及び第2環状シール部52が存在する領域には、棒状部材261を疎に配置したバネ定数を小さい第2領域RLを対応づけることができる。一方、電気化学反応部3が存在する領域には、棒状部材261を密に配置したバネ定数を大きい第1領域RHを対応づけることができる。これにより、電気化学反応部3が存在する領域をより大きな荷重で堅固に押圧可能である。
 ここでは、スペーサとして上記の第1の例で示した棒状部材261を例に挙げて説明した。しかし、上記のスペーサの配置密度を領域によって異ならせる構成は、第2の例及び第3の例のスペーサ部分271を用いて達成することもできる。
 また、第1領域RH及び第2領域RLの配置は、長手方向に沿って交互に配置される場合に限られない。例えば、第1領域RH及び第2領域RLは短手方向に沿って交互に配置されてもよい。また、例えば第1領域RH及び第2領域RLは、平板状部材220の板状面の面内においてランダムに配置されていてもよい。
 (d2)スペーサの配置の形態
 上記では、スペーサである棒状部材261、スペーサ部分271は、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))に延びており、長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))に沿って互いに離隔して配置されている。しかし、スペーサは、長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))に延び、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))に沿って互いに離隔して配置されることもできる。
 また、上記の棒状部材261、スペーサ部分271は、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))に延びて長尺状に形成されている。しかし、スペーサは、平板状部材220を弾性変形させて所望程度に変位させることができれば、その配置は限定されない。例えば、スペーサである棒状部材261、スペーサ部分271は、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))において複数の分割部分に分割されていてもよい。さらには、小片に分割されたスペーサが、平板弾性部材260の板状面(XY平面)においてランダムに配置されていてもよい。
 また、図7~図10においてスペーサ部分271は上方向(+Z方向)に突出している。しかし、スペーサ部分271は下方向(-Z方向)に突出していてもよい。
 (3-1-2)容器
 また、容器200の熱膨張率は、平板状部材220の熱膨張率よりも小さいと好ましい。容器200は、プレート230を介して平板状部材220に隣接して配置されている。
そして、容器200の下蓋203と上蓋201とは、それらが結合されることで、平板状部材220を介して電気化学素子積層体Sに締め付け圧力を負荷する。このような容器200の材料としては、例えば、フェライト系ステンレス、マルテンサイト系ステンレス、又はこれらとセラミックスとの複合体等が挙げられる。これらの材料はオーステナイト系ステンレスよりも熱膨張率が小さく、フェライト系ステンレスの熱膨張率はSUS430が約11×10-6/℃である。また、マルテンサイト系ステンレスの熱膨張率はSUS403及びSUS420J1が約10.4×10-6/℃であり、SUS410及びSUS440Cが約10.1×10-6/℃である。ただし、容器200はこれに限定されず、熱膨張率が平板状部材220よりも小さく、かつ耐腐食性に優れる材料が選択されると好ましい。
 (3-1-3)電気化学素子積層体
 電気化学素子積層体Sの材料は、容器200と同様の材料であるのが好ましい。言い換えれば、電気化学素子積層体S及び容器200の材料は、容器200と同程度の熱膨張率であるのが好ましい。この場合、電気化学素子積層体Sの基板、容器200が、例えば電気化学素子Aが高温となる発電時において同程度に熱膨張する。よって、例えば、電気化学素子Aの基板と容器200との熱膨張差を小さく抑え、基板が破損等するのを抑制できる。
 (3-2)電気化学モジュールMの組立方法と、電気化学モジュールの膨張及び収縮
 (a)電気化学モジュールMの組立方法
 次に、上記の電気化学モジュールMの組立方法について説明する。
 複数の電気化学素子Aを積層して電気化学素子積層体Sを準備する。電気化学素子積層体Sの構成及び製造方法については後述する。
 また、電気化学素子積層体Sを収容するための容器200を準備する。容器200は、これに限定されないが、例えばロストワックス鋳造法を用いて製造できる。ロストワックス鋳造法を用いる場合、例えば、蜜蝋や松脂等からなる熱可塑性物質により容器200の外形に対応する空洞する模型を製造する。この模型をケイ砂や石灰粉末等からなる耐火材料で被覆する。その後、耐火材料で被覆された模型を加熱し、熱可塑性物質で構成された模型を溶出する。これにより、耐火材料内部に、容器200の形状を模した模型に対応する空洞が形成される。この空洞に容器200の材料を注入して固化させた後に耐火材料を取り除く。これにより、ロストワックス鋳造法により、上蓋201及び下蓋203を有する容器200が製造される。なお、上蓋201及び下蓋203は別々に製造されてもよい。
 次に、例えば、一対の開口付板部材240が電気化学素子積層体Sの両側面に配置され、絶縁体210、平板状部材220及びプレート230が、電気化学素子積層体Sの上部平面及び下部平面に、順に配置された状態で下蓋203内に収容される。この下蓋203を上蓋201で覆い、電気化学素子積層体Sに所定の締め付け圧力が負荷されるように位置調整を行い、下蓋203と上蓋201とを溶接等して結合する。これにより、電気化学モジュールMが組み立てられる。
 上記のように、ロストワックス鋳造法を用いて容器200を製造した場合には、薄肉化、精密化及び量産化による低コスト化を達成することができる。
 また、箱状の容器200を形成することで、本実施形態では、第2ガス供給部71から電気化学素子積層体Sに供給する空気のマニホールドの空間を設けることができる。
 (b)電気化学モジュールの膨張及び収縮について
 上記の電気化学モジュールMの組立時には、下蓋203と上蓋201とを結合する際に電気化学素子積層体Sに所定の締め付け圧力を負荷する。この締め付け圧力は、平板状部材220に所定の圧縮変位Lを与えることで負荷される。
 ここで、電気化学モジュールMは、発電時には室温(20℃)から発電時の高温(例えば700℃)まで温度が上昇する。一方、発電停止時には、高温から室温まで温度が下降する。
 例えば、容器200が所定の材料Aを用いて形成され、電気化学素子積層体Sが基板などの主要部が所定の材料Bを用いて形成されているとする。また、室温(20℃)から発電時の高温(例えば700℃)まで温度が上昇した場合において、加重方向(ここでは、電気化学素子Aの積層方向)では、容器200の熱膨張長さをLAとし、電気化学素子積層体Sの熱膨張長さをLBとする。容器200と電気化学素子積層体Sとの熱膨張長さの差分ΔGは、ΔG=LA-LBである。つまり、温度の上昇によってΔGの変位が生じる。
 上記の平板状部材220は、この変位を適切に補い、電気化学素子積層体Sに所定の締め付け圧力を負荷する必要がある。この点について、以下においてさらに説明する。
 (3-3)平板状部材の作用
 上記のように、弾性変形可能な部材からなる平板状部材220は、電気化学素子積層体Sの上部平面及び下部平面に配置されており、上部及び下部プレート230から所定の締め付け圧力を負荷されて、弾性的に電気化学素子積層体Sを支持している。
 ここで、例えば、電気化学素子積層体S及び容器200等の少なくともいずれかは、電気化学素子Aが発電していない低温(例えば室温で約20℃等)の状態から、電気化学素子Aが発電時に高温(例えば約650℃~約950℃等)の状態となると膨張する。このとき、電気化学素子積層体S及び容器200間で熱膨張差が生じると、電気化学素子積層体Sと容器200との間の間隔が発電時(高温時)と発電していない時(低温時)とで異なる。よって、平板状部材220が適切に電気化学素子積層体Sを締め付けるためには、平板状部材220が積層方向に変位することが必要である。特に、電気化学素子積層体Sと容器200との間隔が大きい場合には、平板状部材220が積層方向に大きく変位することが必要である。
 上記構成によれば、平板状部材220は、弾性変形可能に構成されており、特に平板状部材220に加わる外力、つまり締め付け圧力に比べて大きく変位する。これにより、平板状部材220により電気化学素子積層体Sを適切に締め付けつつ、平板状部材220のクリープ変形に対する耐久性を向上できる。さらに、平板状部材220の小型化を図ることができる。
 上記の平板状部材220が、平板状部材220に加わる外力、つまり締め付け圧力に比べて大きく変位する点について以下に説明する。
 上記の平板状部材220は、弾性変形可能な複数の平板弾性部材260が積層されて構成されている。そして、各平板弾性部材260を基準として、積層方向のうち上方向側に位置しているスペーサ(棒状部材261、スペーサ部分271)と、積層方向のうち下方向側に位置しているスペーサとは、長手方向(積層方向に交差する方向)に沿って互いに離隔して配置されている。つまり、複数の平板弾性部材260のうち一の平板弾性部材260を基準として上方向側及び下方向側のいずれのスペーサも、当該一の平板弾性部材260に隣接する別の平板弾性部材260においてスペーサが位置していない領域に当接する。
 例えば、複数の平板弾性部材260において互いに隣接する平板弾性部材260を第1平板弾性部材260a及び第2平板弾性部材260bとする。上記構成によれば、第1平板弾性部材260aを基準とすると、上方向側のスペーサ(棒状部材261、スペーサ部分271)と、下方向側のスペーサとは長手方向に沿って互いに離隔するように位置している。同様に、第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bを基準としても、上方向側のスペーサと下方向側のスペーサとは長手方向に沿って互いに離隔するように位置している。
 そして、平板状部材220に外力(締め付け圧力)が加わると、第1平板弾性部材260aの上方向側のスペーサが外力により押圧され、第1平板弾性部材260aの上方向側に隣接する第2平板弾性部材260bにおいてスペーサが位置していない領域を押圧する。また、第1平板弾性部材260aに対して下方向側に隣接する第2平板弾性部材260bに対しては、平板状部材220に外力が加わると、第1平板弾性部材260aの下方向側のスペーサが外力により押圧され、当該第2平板弾性部材260bにおいてスペーサが位置していない領域を押圧する。このように第2平板弾性部材260bはスペーサが位置していない領域を押圧され弾性変形する。つまり、平板状部材220に加わる外力が、第2平板弾性部材260bの弾性変形により受け止められる。
 一方、第2平板弾性部材260bを基準にした場合も同様である。つまり、平板状部材220に外力が加わると、第2平板弾性部材260bを基準として上方向側及び下方向側のいずれのスペーサも、第1平板弾性部材260aにおいてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第1平板弾性部材260aが弾性変形する。つまり、平板状部材220に加わる外力が、第1平板弾性部材260aの弾性変形により受け止められる。
 このような第1平板弾性部材260a及び第2平板弾性部材260bの相互による弾性変形量を合計することで、平板状部材220に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。つまり、一の平板弾性部材260の弾性変形による変位が小さくても、複数の平板弾性部材260それぞれの弾性変形による変位を合計することで、より大きな変位を得ることができる。
 また、上記構成によれば、平板状部材220は複数の平板弾性部材260が積層されて構成されているため、平板状部材220に加わる外力が複数の平板弾性部材260によって受け止められる。また、平板弾性部材260は、当該外力をその板状面によって受け止める。よって、1つの平板弾性部材260が受ける荷重を小さくできる。これにより、1つの平板弾性部材260が荷重(外力)を受けた場合に生じる内部発生応力を小さくして使用温度における許容応力やクリープ許容応力を超える事態を抑制でき、結果としてクリープ変形に対する耐久性を向上できる。さらに、上記構成によれば、1つの弾性体の弾性変形によって外力を受け止める場合に比べて、平板状部材220の変位方向、ここでは積層方向の厚みを小さくできる。よって、平板状部材220の小型化を図ることができる。
 このようにして、電気化学素子積層体S等が膨張した際にも、平板状部材220に加える締め付け圧力に対して平板状部材220をより大きく変位させて電気化学素子積層体S等を適切に締め付けることが可能な小型、軽量かつ低コストの電気化学モジュールを達成できる。
 なお、積層方向において隣接する棒状部材261が、長手方向において同程度の位置に位置している場合には、平板状部材220に外力が加わると、同程度の位置の複数の棒状部材261によって複数の平板弾性部材260が押圧される。よって、平板状部材220への外力が複数の平板弾性部材260に効率よく伝達され、複数の平板弾性部材260が弾性変形する。そのため、平板弾性部材260に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
 また、同様の構成の平板弾性部材260及び棒状部材261を積層して平板状部材220を構成できるため、平板状部材220の製造が容易である。
 (3-4)第1の例による平板状部材220の変位について
 本実施形態の平板状部材220の変位を評価するため、比較例の弾性体を次の通り用意した。
 比較例の弾性体は、厚さ0.3mmのステンレス薄板を波板状に加工した。この弾性体の電気化学素子Aの積層方向の高さは10mm、ピッチ(波の頂点と頂点との間の間隔)を10mmとした。この比較例の弾性体に1800Nの荷重(外力)を加えると、0.8mmの変位が得られた。
 必要とする変位が1.0mmである場合、上記の0.8mmでは不足している。そこで、変位を大きくするために、比較例の弾性体の厚さを0.3mmよりも薄くすることが考えられる。このように厚みを薄くした場合、1800Nの荷重を比較例の弾性体に加えると、比較例の弾性体の内部発生応力が使用温度におけるクリープ許容応力を超え、クリープ変形が生じた。
 一方、本実施形態の平板状部材220としては、図5に示す上記の第1の例を採用した。
 上述したように、平板弾性部材260の厚みT1=0.3mm、棒状部材261の直径φ=0.8mm、平板弾性部材260を挟んで上下で隣接する棒状部材261の間隔はL1=5mm、平板弾性部材260の上面で隣接する棒状部材261の間隔はL2=10mmとした。7枚の平板弾性部材260を積層した。この本実施形態の平板状部材220に1800Nの荷重を加えると、1.4mmの変位が得られた。よって、同じ荷重を加えた場合でも、比較例の弾性体に比べてより大きな変位が得られた。また、1枚の平板弾性部材260に加わる荷重が小さいため、平板弾性部材260にクリープ変形は生じなかった。つまり、本実施形態の平板状部材220の場合には、平板弾性部材260の許容応力の範囲内で大きな変位が得られた。
 また、本実施形態の平板状部材220の積層方向の高さH1=8.5mmであり、比較例の弾性体の積層方向の高さ=10mmよりも小さい。よって、平板状部材220を小型化できた。
 (4)電気化学モジュールMの具体的構成
 次に、図1及び図4を用いて、電気化学モジュールMの具体的構成について説明する。
図1の電気化学素子積層体Sの詳細が図1に示されている。
 図1及び図4に示すように、電気化学モジュールMは、電気化学素子積層体Sを内装する容器200(上蓋201及び下蓋203)と、容器200の外部から供給路4を介して内部流路A1に第1ガスを供給する第1ガス供給部61と、反応後の第1ガスを排出する第1ガス排出部62と、容器200の外部から通流部A2に第2ガスを供給する第2ガス供給部71と、反応後の第2ガスを排出する第2ガス排出部72と、電気化学反応部3における電気化学反応に伴う出力を得る出力部8とを備え、
 容器200内に、第2ガス供給部71から供給される第2ガスを通流部A2に分配供給する分配室9を備えている。
 分配室9は、電気化学素子積層体Sに対して当該電気化学素子積層体Sへ第2ガスを供給する側に位置する空間であり、
 通流部A2は、空間側に開口形成されて当該空間と連通している。
 電気化学素子積層体Sは、容器200に対して、一対の集電体81、82に挟持された状態で内装されており、この集電体81、82に出力部8が延設され、容器200外部の電力供給先に電力供給自在に接続されるとともに、集電体81,82は容器200に対して少なくとも一方が電気的に絶縁され、かつ、第1ガスが容器200に対して気密になるように収容されている。
 これにより電気化学モジュールMは、第1ガス供給部61から燃料ガスを供給するとともに、第2ガス供給部71から空気を供給することで、図1、4破線矢印に示すように燃料ガスが進入し実線矢印に示すように空気が進入する。
 第1ガス供給部61から供給された燃料ガスは、電気化学素子積層体Sの最上部の電気化学素子Aの第1貫通部41より供給路4に誘導され、第1環状シール部42により区画される供給路4より、すべての電気化学素子Aの内部流路A1に通流する。また第2ガス供給部71から供給された空気は、分配室9に一時流入したのち、各電気化学素子A間に形成される通流部A2に通流する。
 ちなみに、第2板状体2(板状支持体10の一部)を基準にすると、波板状の第2板状体2部分が第1板状体1(板状支持体10の一部)から膨出する部分で第1板状体1と第2板状体2との間に内部流路A1が形成されるとともに、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3に接触して電気接続可能にする。一方、波板状の第2板状体2が第1板状体1と接触する部分が第1板状体1と電気接続し、第2板状体2と隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3との間に通流部A2を形成する。
 図26の一部に内部流路A1を含む断面の現れる電気化学素子Aと、通流部A2を含む断面の現れる電気化学素子Aとを便宜的に並べて示す部分があるが、第1ガス供給部61から供給された燃料ガスは、分配部A12に達し(図17,図20,図23参照)、分配部A12を介して一端部側の幅方向に沿って広がって流れ、内部流路A1のうち各副流路A11に達する(図17,図19,図23参照)。この場合、分配部A12から複数の副流路A11に均等に第1ガス(燃料ガス)を分配でき、各電気化学素子において均等に電気化学出力を生成させることができる。
 すると、内部流路A1に進入した燃料ガスは気体通流許容部1Aを介して電極層31、電解質層32に進入できる。また、燃料ガスは、電気化学反応済みの燃料ガスとともに、さらに内部流路A1を進み、合流部A13、第2貫通部51を介して、第2環状シール部52によって形成される排出路5に進み、他の電気化学素子Aからの電気化学反応済みの燃料ガスとともに第1ガス排出部62より容器200外に排出される。
 一方、第2ガス供給部71から供給された空気は、分配室9を介して通流部A2に進入し、対極電極層33、電解質層32に進入できる。また、空気は、電気化学反応済みの空気とともに、さらに電気化学反応部3に沿って通流部A2を進み第2ガス排出部72より容器200外に排出される。
 この燃料ガス及び空気の流れに従って電気化学反応部3で生じた電力は、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3と第2板状体2との接触により集電体81,82どうしの間で直列に接続され、合成出力が出力部8より取り出される形態となる。
 電気化学素子積層体Sの構成については、後で詳述する。
 (5)平板状部材の変形例
 (a)上記では、上部及び下部平板状部材220T、220Bが設けられているが、いずれか一方の平板状部材220のみが設けられていてもよい。ただし、上部及び下部平板状部材220T、220Bが設けられている場合には、電気化学素子積層体Sに対して上部及び下部から平板状部材220により締め付け圧力を負荷できるので、電気化学素子積層体Sの平面に対してより均一に締め付け圧力を負荷できるので好ましい。
 (b)上記では、平板状部材220の熱膨張率は、容器200を構成する部材の熱膨張率よりも大きい場合を一例として記載した。しかし、熱膨張により生じた電気化学素子積層体Sと容器200との間の間隔を、平板状部材220の膨張により補完できればよく、このような熱膨張率の関係に限定されない。
 例えば、平板状部材220の熱膨張率は、容器200を構成する部材の熱膨張率と同程度であってもよく、あるいは、小さくてもよい。
 (c)上記では、平板状部材220は、膨張による電気化学素子積層体S及び容器200間の間隔の変動を調整する場合について説明した。しかし、収縮による電気化学素子積層体S及び容器200間の間隔の変動についても、平板状部材220を採用できる。
 (d)上記では、平板状部材220は、発電に伴う温度変化だけではなく、例えば、電気化学モジュールMに加わる振動、外圧、湿度及び外気温等の変化によって生じる電気化学素子積層体S及び容器200等の膨張及び収縮を受け止めることもできる。
 (e)上記では、電気化学モジュールMは、絶縁性を有する絶縁体210などの機能層が設けられている。電気化学モジュールMは、上記に示す機能層に加えて、あるいは、代えて別途の機能層を設けてもよい。
 (f)上記では、下蓋203と上蓋201とは溶接により結合している。しかし、下蓋203と上蓋201との結合は溶接に限られず、例えば、ボルト等により結合されてもよい。
 (6)別の形態の電気化学モジュールM
 以下に、上記実施形態の電気化学モジュールMとは異なる形態の電気化学モジュールM2について例に挙げて説明する。
 電気化学モジュールM2について、図14を用いて説明する。電気化学モジュールM2は、図1の電気化学モジュールMとは、容器200に上面部201d及び下面部203dが設けられている点、上部及び下部プレート230T及び230Bが省略されている点が主に異なる。
 さらに、電気化学モジュールM2では、図15及び図16に示すように、下蓋203と上蓋201とがボルトにより結合されている。具体的には、下蓋203の縁部と上蓋201の縁部とが対向しており、縁部の複数箇所に複数の締結部材250が締結されている。締結部材250は、頭部及び軸部を有するボルト251とナット253とから構成されている。ボルト251の軸部が下蓋203の縁部及び上蓋201の縁部の貫通孔に挿通され、ナット253がボルト251に締結される。これにより、下蓋203の縁部と上蓋201とが結合されている。
 ただし、下蓋203と上蓋201とは溶接により結合されていてもよい。
 図14についてさらに説明すると、上蓋201は、電気化学素子積層体Sの平面方向に沿った上面部201dを有している。また、上蓋201は、第1端部201a及び第2端部201bを有している。そして、第1端部201aの内方側の終端から連続的に上面部201dが延びている。第1端部201aと上面部201dとの間の所定箇所には、図14~図16に示すように第1ガス供給部61及び第1ガス排出部62をそれぞれ構成する筒状部201eが設けられている。図14の上蓋201のその他の構成は、図1の上蓋201と同様である。
 一方、下蓋203は、電気化学素子積層体Sの平面方向に沿った下面部203dを有している。図16の下蓋203のその他の構成は、図15の下蓋203と同様である。
 また、電気化学モジュールM2は、電気化学素子積層体Sの上部に、電気化学素子積層体S側から外側に向かって順に、上部絶縁体210T、上部平板状部材320Tを備えている。この場合、筒状部201e、第1端部201a及び上面部201dに囲まれる空間には、上部絶縁体210T、上部平板状部材320Tは配置されていない。
 また、電気化学モジュールM2は、電気化学素子積層体Sの下部に、電気化学素子積層体S側から外側に向かって順に、下部絶縁体210B、下部平板状部材320Bを備えている。
 上部及び下部平板状部材320T、320Bは、上記の平板状部材220と同様の構成である。
 上蓋201の上面部201dは、電気化学素子積層体Sの上部平面に対向しており、下蓋203の下面部203dは、電気化学素子積層体Sの下部平面に対向している。そして、上蓋201と下蓋203とが結合されることで、電気化学素子積層体Sは、その平面に沿って概ね均一に、平板状部材320を介して上面部201d及び下面部203dから締め付け圧力を受ける。
 なお、筒状部201e、第1端部201a及び上面部201dに囲まれる空間においても、上部絶縁体210T、上部平板状部材320Tが配置されていてもよい。
 (7)電気化学素子積層体Sの具体的構成
 次に、電気化学素子積層体Sの具体的構成を説明する。電気化学素子積層体Sは、複数の電気化学素子Aが積層されて形成されている。
 図17~図26を用いて電気化学素子Aについて説明する。
(電気化学素子)
 図17~図25に示すように、電気化学素子Aは、導電性の第1板状体1と導電性の第2板状体2との対向面間に形成された内部流路A1を有する板状支持体10を備えている。
 板状支持体10は、当該板状支持体10を構成する第1板状体1及び第2板状体2の少なくとも一部において、当該板状支持体10の内側である内部流路A1と外側とに亘って気体を透過できる気体通流許容部1Aと、気体通流許容部1Aの全部又は一部を被覆する状態で、膜状の電極層31と膜状の電解質層32と膜状の対極電極層33とを記載順に有する電気化学反応部3とを備える(図21~図25参照)。また、板状支持体10には、表面貫通方向外方から内部流路A1にたとえば燃料ガス等の還元性成分ガス及びたとえば空気等の酸化性成分ガスのうちの一方である第1ガスを供給する供給路4を形成する第1貫通部41を一端部側に備え、内部流路A1を通流した第1ガスを板状支持体の表面貫通方向外方へ排出する排出路5を形成する第2貫通部51を他端部側に備える(図17、図19,図24,図25参照、尚、供給路4等と排出路5等とは対称形にて同様の構造であることも理解される)。
(板状支持体)
 第1板状体1は、電極層31と電解質層32と対極電極層33とを有する電気化学反応部3を支持して電気化学素子Aの強度を保つ役割を担う。第1板状体1の材料としては、電子伝導性、耐熱性、耐酸化性および耐腐食性に優れた材料が用いられる。例えば、フェライト系ステンレス、オーステナイト系ステンレス、ニッケル基合金などが用いられる。
特に、クロムを含む合金が好適に用いられる。本実施形態では、第1板状体1は、Crを18質量%以上25質量%以下含有するFe-Cr系合金を用いているが、Mnを0.05質量%以上含有するFe-Cr系合金、Tiを0.15質量%以上1.0質量%以下含有するFe-Cr系合金、Zrを0.15質量%以上1.0質量%以下含有するFe-Cr系合金、TiおよびZrを含有しTiとZrとの合計の含有量が0.15質量%以上1.0質量%以下であるFe-Cr系合金、Cuを0.10質量%以上1.0質量%以下含有するFe-Cr系合金であると特に好適である。
 第2板状体2は、第1板状体1と重ね合わされた状態で、周縁部1aを溶接一体化されて板状支持体10を構成する(図18~図25参照)。第2板状体2は、第1板状体1に対して複数に分割されていてもよく、逆に第1板状体1が第2板状体2に対して複数に分割された状態であってもよい。また、一体化するに際して、溶接に替え、接着、嵌合等他の手段を採用することができ、内部流路を外部と区画して形成できるのであれば、周縁部1a以外の部分で一体化してもよい。
 第1板状体1は、表側の面と裏側の面とを貫通して設けられる複数の貫通孔11を多数設けてなる気体通流許容部1Aを有する(図21~図25参照)。なお、例えば、貫通孔11は、レーザー加工などにより、第1板状体1に設けることができる。貫通孔11は、第1板状体1の裏側の面から表側の面へ気体を透過させる機能を有する。気体通流許容部1Aは、第1板状体1における電極層31が設けられる領域より小さい領域に設けられることが好ましい。
 第1板状体1にはその表面に、拡散抑制層としての金属酸化物層12(後述、図26参照)が設けられる。すなわち、第1板状体1と後述する電極層31との間に、拡散抑制層が形成されている。金属酸化物層12は、第1板状体1の外部に露出した面だけでなく、電極層31との接触面(界面)にも設けられる。また、貫通孔11の内側の面に設けることもできる。この金属酸化物層12により、第1板状体1と電極層31との間の元素相互拡散を抑制することができる。例えば、第1板状体1としてクロムを含有するフェライト系ステンレスを用いた場合は、金属酸化物層12が主にクロム酸化物となる。そして、第1板状体1のクロム原子等が電極層31や電解質層32へ拡散することを、クロム酸化物を主成分とする金属酸化物層12が抑制する。金属酸化物層12の厚さは、拡散防止性能の高さと電気抵抗の低さを両立させることのできる厚みであれば良い。
 金属酸化物層12は種々の手法により形成されうるが、第1板状体1の表面を酸化させて金属酸化物とする手法が好適に利用される。また、第1板状体1の表面に、金属酸化物層12をスプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、スパッタリング法やPLD法等のPVD法、CVD法などにより形成しても良いし、メッキと酸化処理によって形成しても良い。更に、金属酸化物層12は導電性の高いスピネル相などを含んでも良い。
 第1板状体1としてフェライト系ステンレス材を用いた場合、電極層31や電解質層32の材料であるYSZ(イットリア安定化ジルコニア)やGDC(ガドリウムドープセリア、CGOとも呼ぶ)等と熱膨張係数が近い。従って、低温と高温の温度サイクルが繰り返された場合も電気化学素子Aがダメージを受けにくい。よって、長期耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できるので好ましい。なお、第1板状体1は、表側の面と裏側の面とを貫通して設けられる複数の貫通孔11を有する。なお、例えば、貫通孔11は、機械的、化学的あるいは光学的穿孔加工などにより、第1板状体1に設けることができる。貫通孔11は、第1板状体1の裏側の面から表側の面へ気体を透過させる機能を有する。第1板状体1に気体透過性を持たせるために、多孔質金属を用いることも可能である。例えば、第1板状体1は、焼結金属や発泡金属等を用いることもできる。
 第2板状体2は、第1板状体1の気体通流許容部1Aに対向する領域において、一端部側から他端部側に向かう複数の副流路A11、A11………を備えた内部流路A1を形成する波板状に形成される(図17,図21参照)。また、第2板状体2は、表裏両面とも波板状に形成されており、内部流路A1を区画形成する面の反対面は、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3に電気的に接続し、波型形状の第2板状体2が第1板状体1と接触する部分の近傍に形成される通路が、通流部A2として機能する。この副流路A11は長方形状に形成される板状支持体10の長辺に沿って複数平行に設けられており、一端部に設けられる供給路4から他端部に設けられる排出路5に至る内部流路A1を構成する。また、第1貫通部41と内部流路A1との接続箇所は、第1板状体1との接触部分から下方に膨出させてなり、第1貫通部41ら供給される第1ガスを副流路A11の夫々に分配する分配部A12を備え(図17参照)、第2貫通部51と内部流路A1の接続箇所は、第1板状体1との接触部分から下方に膨出させてなり、副流路A11のそれぞれを通流した第1ガスを集約して第2貫通部51に導く合流部A13を備える(図17,図19,図20,図22~図25参照、尚、供給路4等と排出路5等とは対称形にて同様の構造であることも理解される)。また、第2板状体2の材料については、耐熱性の金属であることが好ましく、第1板状体1との熱膨張差の低減や、溶接などの接合性の信頼性確保の観点から、第1板状体1と同じ材料であれば、より好ましい。
 以上のような第1板状体1及び第2板状体2からなる板状支持体10は、電極層31、電解質層32及び対極電極層33等がその上面に形成される。つまり、電極層31、電解質層32および対極電極層33等が板状支持体10に支持されることになり、強度が高く、信頼性・耐久性に優れた電気化学素子Aを実現することができる。また、金属性の板状支持体10は加工性に優れており好ましい。さらに、安価な金属を板状支持体10に用いても強度の高い板状支持体10ができるので、高価な電極層31や電解質層32等を薄層とすることが可能となり、材料コストや加工コストを抑制した低コストな電気化学素子Aを実現でき好ましい。
(電気化学反応部)
(電極層)
 電極層31は、図21~図26に示すように、第1板状体1の表側の面であって貫通孔11が設けられた領域より大きな領域に、薄層の状態で設けることができる。薄層とする場合は、その厚さを、例えば、1μm~100μm程度、好ましくは、5μm~50μmとすることができる。このような厚さにすると、高価な電極層材料の使用量を低減してコストダウンを図りつつ、十分な電極性能を確保することが可能となる。貫通孔11が設けられた領域の全体が、電極層31に覆われている。つまり、貫通孔11は第1板状体1における電極層31が形成された領域の内側に形成されている。換言すれば、全ての貫通孔11が電極層31に面して設けられている。
 電極層31は、気体透過性を持たせるため、その内部および表面に複数の細孔を有する。
 すなわち電極層31は、多孔質な層として形成される。電極層31は、例えば、その緻密度が30%以上80%未満となるように形成される。細孔のサイズは、電気化学反応を行う際に円滑な反応が進行するのに適したサイズを適宜選ぶことができる。なお緻密度とは、層を構成する材料の空間に占める割合であって、(1-空孔率)と表すことができ、また、相対密度と同等である。
 電極層31の材料としては、例えばNiO-GDC、Ni-GDC、NiO-YSZ、Ni-YSZ、CuO-CeO、Cu-CeOなどの複合材を用いることができる。これらの例では、GDC、YSZ、CeOを複合材の骨材と呼ぶことができる。なお、電極層31は、低温焼成法(例えば1100℃より高い高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)やスプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法やパルスレーザーデポジション法など)、CVD法などにより形成することが好ましい。これらの、低温域で使用可能なプロセスにより、例えば1100℃より高い高温域での焼成を用いずに、良好な電極層31が得られる。そのため、第1板状体1を傷めることなく、また、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制することができ、耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できるので好ましい。更に、低温焼成法を用いると、原材料のハンドリングが容易になるので更に好ましい。
(中間層)
 中間層34は、電極層31を覆った状態で、電極層31の上に薄層の状態で形成することができる。薄層とする場合は、その厚さを、例えば、1μm~100μm程度、好ましくは2μm~50μm程度、より好ましくは4μm~25μm程度とすることができる。
このような厚さにすると、高価な中間層34の材料の使用量を低減してコストダウンを図りつつ、十分な性能を確保することが可能となる。中間層34の材料としては、例えば、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)、SSZ(スカンジウム安定化ジルコニア)やGDC(ガドリウム・ドープ・セリア)、YDC(イットリウム・ドープ・セリア)、SDC(サマリウム・ドープ・セリア)等を用いることができる。特にセリア系のセラミックスが好適に用いられる。
 中間層34は、低温焼成法(例えば1100℃より高い高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)やスプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などにより形成することが好ましい。これらの、低温域で使用可能な成膜プロセスにより、例えば1100℃より高い高温域での焼成を用いずに中間層34が得られる。そのため、第1板状体1を傷めることなく、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制することができ、耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できる。また、低温焼成法を用いると、原材料のハンドリングが容易になるので更に好ましい。
 中間層34としては、酸素イオン(酸化物イオン)伝導性を有することが好ましい。また、酸素イオン(酸化物イオン)と電子との混合伝導性を有すると更に好ましい。これらの性質を有する中間層34は、電気化学素子Aへの適用に適している。
(電解質層)
 図21~図26に示すように、電解質層32は、電極層31および中間層34を覆った状態で、前記中間層34の上に薄層の状態で形成される。また、厚さが10μm以下の薄膜の状態で形成することもできる。詳しくは、電解質層32は、中間層34の上と第1板状体1の上とにわたって(跨って)設けられる。このように構成し、電解質層32を第1板状体1に接合することで、電気化学素子全体として堅牢性に優れたものとすることができる。
 また電解質層32は、図21に示すように、第1板状体1の表側の面であって貫通孔11が設けられた領域より大きな領域に設けられる。つまり、貫通孔11は第1板状体1における電解質層32が形成された領域の内側に形成されている。
 また電解質層32の周囲においては、電極層31および前記中間層(図示せず)からのガスのリークを抑制することができる。説明すると、電気化学素子AをSOFCの構成要素として用いる場合、SOFCの作動時には、第1板状体1の裏側から貫通孔11を通じて電極層31へガスが供給される。電解質層32が第1板状体1に接している部位においては、ガスケット等の別部材を設けることなく、ガスのリークを抑制することができる。
なお、本実施形態では電解質層32によって電極層31の周囲をすべて覆っているが、電極層31および前記中間層34の上部に電解質層32を設け、周囲にガスケット等を設ける構成としてもよい。
 電解質層32の材料としては、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)、SSZ(スカンジウム安定化ジルコニア)やGDC(ガドリウム・ドープ・セリア)、YDC(イットリウム・ドープ・セリア)、SDC(サマリウム・ドープ・セリア)、LSGM(ストロンチウム・マグネシウム添加ランタンガレート)等の酸素イオンを伝導する電解質材料や、ペロブスカイト型酸化物等の水素イオンを伝導する電解質材料を用いることができる。
特にジルコニア系のセラミックスが好適に用いられる。電解質層32をジルコニア系セラミックスとすると、電気化学素子Aを用いたSOFCの稼働温度をセリア系セラミックスや種々の水素イオン伝導性材料に比べて高くすることができる。例えば電気化学素子AをSOFCに用いる場合、電解質層32の材料としてYSZのような650℃程度以上の高温域でも高い電解質性能を発揮できる材料を用い、システムの原燃料に都市ガスやLPG等の炭化水素系の原燃料を用い、原燃料を水蒸気改質等によってSOFCのアノードガスとするシステム構成とすると、SOFCのセルスタックで生じる熱を原燃料ガスの改質に用いる高効率なSOFCシステムを構築することができる。
 電解質層32は、低温焼成法(例えば1100℃を越える高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)やスプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD(化学気相成長)法などにより形成することが好ましい。これらの、低温域で使用可能な成膜プロセスにより、例えば1100℃を越える高温域での焼成を用いずに、緻密で気密性およびガスバリア性の高い電解質層32が得られる。そのため、第1板状体1の損傷を抑制し、また、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制することができ、性能・耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できる。特に、低温焼成法やスプレーコーティング法などを用いると低コストな素子が実現できるので好ましい。更に、スプレーコーティング法を用いると、緻密で気密性およびガスバリア性の高い電解質層が低温域で容易に得られやすいので更に好ましい。
 電解質層32は、アノードガスやカソードガスのガスリークを遮蔽し、かつ、高いイオン伝導性を発現するために、緻密に構成される。電解質層32の緻密度は90%以上が好ましく、95%以上であるとより好ましく、98%以上であると更に好ましい。電解質層32は、均一な層である場合は、その緻密度が95%以上であると好ましく、98%以上であるとより好ましい。また、電解質層32が、複数の層状に構成されているような場合は、そのうちの少なくとも一部が、緻密度が98%以上である層(緻密電解質層)を含んでいると好ましく、99%以上である層(緻密電解質層)を含んでいるとより好ましい。このような緻密電解質層が電解質層の一部に含まれていると、電解質層が複数の層状に構成されている場合であっても、緻密で気密性およびガスバリア性の高い電解質層を形成しやすくできるからである。
 (反応防止層)
 反応防止層35は、電解質層32の上に薄層の状態で形成することができる。薄層とする場合は、その厚さを、例えば、1μm~100μm程度、好ましくは2μm~50μm程度、より好ましくは3μm~15μm程度とすることができる。このような厚さにすると、高価な反応防止層材料の使用量を低減してコストダウンを図りつつ、十分な性能を確保することが可能となる。前記反応防止層の材料としては、電解質層32の成分と対極電極層33の成分との間の反応を防止できる材料であれば良いが、例えばセリア系材料等が用いられる。また反応防止層35の材料として、Sm、GdおよびYからなる群から選ばれる元素のうち少なくとも1つを含有する材料が好適に用いられる。なお、Sm、GdおよびYからなる群から選ばれる元素のうち少なくとも1つを含有し、これら元素の含有率の合計が1.0質量%以上10質量%以下であるとよい。反応防止層35を電解質層32と対極電極層33との間に導入することにより、対極電極層33の構成材料と電解質層32の構成材料との反応が効果的に抑制され、電気化学素子Aの性能の長期安定性を向上できる。反応防止層35の形成は、1100℃以下の処理温度で形成できる方法を適宜用いて行うと、第1板状体1の損傷を抑制し、また、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制でき、性能・耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できるので好ましい。例えば、低温焼成法(例えば1100℃を越える高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などを適宜用いて行うことができる。特に、低温焼成法やスプレーコーティング法などを用いると低コストな素子が実現できるので好ましい。更に、低温焼成法を用いると、原材料のハンドリングが容易になるので更に好ましい。
(対極電極層)
 図21~図26に示すように、対極電極層33を、電解質層32もしくは反応防止層35の上に薄層の状態で形成することができる。薄層とする場合は、その厚さを、例えば、1μm~100μm程度、好ましくは、5μm~50μmとすることができる。このような厚さにすると、高価な対極電極層材料の使用量を低減してコストダウンを図りつつ、十分な電極性能を確保することが可能となる。対極電極層33の材料としては、例えば、LSCF、LSM等の複合酸化物、セリア系酸化物およびこれらの混合物を用いることができる。特に対極電極層33が、La、Sr、Sm、Mn、CoおよびFeからなる群から選ばれる2種類以上の元素を含有するペロブスカイト型酸化物を含むことが好ましい。以上の材料を用いて構成される対極電極層33は、カソードとして機能する。
 なお、対極電極層33の形成は、1100℃以下の処理温度で形成できる方法を適宜用いて行うと、第1板状体1の損傷を抑制し、また、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制でき、性能・耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できるので好ましい。例えば、低温焼成法(例えば1100℃を越える高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PDV法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などを適宜用いて行うことができる。特に、低温焼成法やスプレーコーティング法などを用いると低コストな素子が実現できるので好ましい。更に、低温焼成法を用いると、原材料のハンドリングが容易になるので更に好ましい。
 このような電気化学反応部3を構成することで、電気化学反応部3を燃料電池(電気化学発電セル)として機能させる場合には、電気化学素子Aを固体酸化物形燃料電池の発電セルとして用いることができる。例えば、第1板状体1の裏側の面から貫通孔11を通じて第1ガスとしての水素を含む燃料ガスを電極層31へ供給し、電極層31の対極となる対極電極層33へ第2ガスとしての空気を供給し、例えば700℃程度の作動温度に維持する。そうすると、対極電極層33において空気に含まれる酸素Oが電子eと反応して酸素イオンO2-が生成される。その酸素イオンO2-が電解質層32を通って電極層31へ移動する。電極層31においては、供給された燃料ガスに含まれる水素Hが酸素イオンO2-と反応し、水HOと電子eが生成される。
 電解質層32に水素イオンを伝導する電解質材料を用いた場合には、電極層31において流通された燃料ガスに含まれる水素Hが電子eを放出して水素イオンHが生成される。その水素イオンHが電解質層32を通って対極電極層33へ移動する。対極電極層33において空気に含まれる酸素Oと水素イオンH、電子eが反応し水HOが生成される。
 以上の反応により、電極層31と対極電極層33との間に電気化学出力として起電力が発生する。この場合、電極層31は燃料電池の燃料極(アノード)として機能し、対極電極層33は空気極(カソード)として機能する。
 また、図21~図25にて省略したが、図26に示すように、本実施の形態では、電気化学反応部3は電極層31と電解質層32との間に中間層34を備える。さらに、電解質層32と対極電極層33との間には反応防止層35が設けられる。
(電気化学反応部の製造方法)
 次に、電気化学反応部3の製造方法について説明する。尚、図21~図25においては、下記中間層34及び反応防止層35を省略した記述としているので、ここでは、主に図26を用いて説明する。
(電極層形成ステップ)
 電極層形成ステップでは、第1板状体1の表側の面の貫通孔11が設けられた領域より広い領域に電極層31が薄膜の状態で形成される。第1板状体1の貫通孔11はレーザー加工等によって設けることができる。電極層31の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
 電極層形成ステップを低温焼成法で行う場合には、具体的には以下の例のように行う。まず電極層31の材料粉末と溶媒(分散媒)とを混合して材料ペーストを作成し、第1板状体1の表側の面に塗布し、800℃~1100℃で焼成する。
(拡散抑制層形成ステップ)
 上述した電極層形成ステップにおける焼成工程時に、第1板状体1の表面に金属酸化物層12(拡散抑制層)が形成される。なお、上記焼成工程に、焼成雰囲気を酸素分圧が低い雰囲気条件とする焼成工程が含まれていると元素の相互拡散抑制効果が高く、抵抗値の低い良質な金属酸化物層12(拡散抑制層)が形成されるので好ましい。電極層形成ステップを、焼成を行わないコーティング方法とする場合を含め、別途の拡散抑制層形成ステップを含めても良い。いずれにおいても、第1板状体1の損傷を抑制可能な1100℃以下の処理温度で実施することが望ましい。
(中間層形成ステップ)
 中間層形成ステップでは、電極層31を覆う形態で、電極層31の上に中間層34が薄層の状態で形成される。中間層34の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
 中間層形成ステップを低温焼成法で行う場合には、具体的には以下の例のように行う。
 まず、中間層34の材料粉末と溶媒(分散媒)とを混合して材料ペーストを作成し、第1板状体1の表側の面に塗布する。そして中間層34を圧縮成形し(中間層平滑化工程)、1100℃以下で焼成する(中間層焼成工程)。中間層34の圧延は、例えば、CIP(Cold Isostatic Pressing 、冷間静水圧加圧)成形、ロール加圧成形、RIP(Rubber Isostatic Pressing)成形などにより行うことができる。また、中間層34の焼成は、800℃以上1100℃以下の温度で行うと好適である。このような温度であると、第1板状体1の損傷・劣化を抑制しつつ、強度の高い中間層34を形成できるためである。また、中間層34の焼成を1050℃以下で行うとより好ましく、1000℃以下で行うと更に好ましい。これは、中間層34の焼成温度を低下させる程に、第1板状体1の損傷・劣化をより抑制しつつ、電気化学素子Aを形成できるからである。また、中間層平滑化工程と中間層焼成工程の順序を入れ替えることもできる。
 なお、中間層平滑化工程は、ラップ成形やレベリング処理、表面の切削・研磨処理などを施すことによって行うことでもできる。
(電解質層形成ステップ)
 電解質層形成ステップでは、電極層31および中間層34を覆った状態で、電解質層32が中間層34の上に薄層の状態で形成される。また、厚さが10μm以下の薄膜の状態で形成されても良い。電解質層32の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
 緻密で気密性およびガスバリア性能の高い、良質な電解質層32を1100℃以下の温度域で形成するためには、電解質層形成ステップをスプレーコーティング法で行うことが望ましい。その場合、電解質層32の材料を第1板状体1上の中間層34に向けて噴射し、電解質層32を形成する。 
(反応防止層形成ステップ)
 反応防止層形成ステップでは、反応防止層35が電解質層32の上に薄層の状態で形成される。反応防止層35の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。なお反応防止層35の上側の面を平坦にするために、例えば反応防止層35の形成後にレベリング処理や表面を切削・研磨処理を施したり、湿式形成後焼成前に、プレス加工を施してもよい。
(対極電極層形成ステップ)
 対極電極層形成ステップでは、対極電極層33が反応防止層35の上に薄層の状態で形成される。対極電極層33の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
 以上の様にして、電気化学反応部3を製造することができる。
 なお電気化学反応部3において、中間層34と反応防止層35とは、何れか一方、あるいは両方を備えない形態とすることも可能である。すなわち、電極層31と電解質層32とが接触して形成される形態、あるいは電解質層32と対極電極層33とが接触して形成される形態も可能である。この場合に上述の製造方法では、中間層形成ステップ、反応防止層形成ステップが省略される。なお、他の層を形成するステップを追加したり、同種の層を複数積層したりすることも可能であるが、いずれの場合であっても、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
(電気化学素子積層体)
 図4に示すように、電気化学素子積層体Sは、複数の電気化学素子Aが所定の積層方向に積層されて構成されている。隣接する電気化学素子Aに関して、一つの電気化学素子A(第1電気化学素子A)を構成する板状支持体10と、他の一つの電気化学素子A(第2電気化学素子A)を構成する板状支持体10とが対向する形態で配置されている。
 例えば、一つの電気化学素子A(第1電気化学素子A)は、電気化学反応部3が配置される第1板状体1と第2板状体2とを有する板状支持体10を備えている。同様に、第1電気化学素子Aの下方向(第1方向)及び上方向(第2方向)に隣接する第2電気化学素子Aの板状支持体10は、電気化学反応部3が配置される第1板状体1と第2板状体2とを有する板状支持体10を備えている。
 第1電気化学素子Aの第2板状体2の外面と、上方向に隣接する第2電気化学素子Aの第1板状体1の外面とが電気的に接続される。電気的に接続させるためには、電気伝導性表面部同士を単純に接触させる他、接触面に面圧を印可したり、高電気伝導性の材料を介在させて接触抵抗を下げる方法などが採用可能である。また、第1電気化学素子Aの第2板状体2の外面と上方向に隣接する第2電気化学素子Aの第1板状体1の外面との間に、当該両外面に沿って第2ガスが通流する通流部A2が形成される。
 また、第1電気化学素子Aの第1板状体1の外面と、下方向に隣接する第2電気化学素子Aの第2板状体2の外面とが電気的に接続される。また、第1電気化学素子Aの第1板状体1の外面と下方向に隣接する第2電気化学素子Aの第2板状体2の外面との間に、当該両外面に沿って第1ガスが通流する副流路A11(内部流路A1の一部)が形成される。
 このような複数の電気化学素子Aが積層配置されている。具体的には、長方形状の各電気化学素子が一端部の第1貫通部41と他端部の第2貫通部51とを揃えた状態で、それぞれの電気化学素子の電気化学反応部が上向きになる状態で整列されて積層される。そして、各第1貫通部41どうしの間に第1環状シール部42が介在し、第2貫通部51どうしの間に第2環状シール部52が介在している。
 板状支持体10には、表面貫通方向外方から内部流路A1に還元性成分ガス及び酸化性成分ガスのうちの一方である第1ガスを供給する供給路4を形成する第1貫通部41が、長方形状の板状支持体10の長手方向一端部側に備えられている。通流部A2内において、板状支持体10の両外面に夫々形成される第1貫通部41が、通流部A2と区画する環状シール部としての第1環状シール部42を備えている。また、第1貫通部41及び第1環状シール部42により、第1ガスを内部流路A1に供給する供給路4が形成される。尚、第1板状体1における第1環状シール部42の接当する部位の周囲には第1板状体1における前記内部流路A1とは反対側面に環状の膨出部aを設けており、第1環状シール部42の第1板状体1の面に沿う方向での位置決めを容易にしてある。
 また、板状支持体10には、内部流路A1を通流した第1ガスを板状支持体10の表面貫通方向外方へ排出する排出路5を形成する第2貫通部51が他端部側に備えられている。第2貫通部51は、第2ガスと区画された状態で第1ガスを通流させる構成である。第2貫通部51は、通流部A2内において、板状支持体10の両外面に夫々形成される第2貫通部51を通流部A2と区画する環状シール部としての第2環状シール部52を備えている。第2貫通部51及び第2環状シール部52により、内部流路A1を通流した第1ガスを排出する排出路5が形成される。
 第1、第2環状シール部42,52は、アルミナなどのセラミクス材料や、マイカ、もしくはこれらを被覆した金属等の絶縁性材料からなり、隣接する電気化学素子どうしを電気的に絶縁する絶縁シール部として機能する。
 (8)エネルギーシステム、電気化学装置
 次に、エネルギーシステム、電気化学装置について図27を用いて説明する。
 エネルギーシステムZは、電気化学装置100と、電気化学装置100から排出される熱を再利用する排熱利用部としての熱交換器190とを有する。
 電気化学装置100は、電気化学モジュールMと、燃料供給モジュールと、電気化学モジュールMから電力を取り出す出力部8としてのインバータ(電力変換器の一例)104とを有する。燃料供給モジュールは、脱硫器101、気化器106及び改質器102からなり、電気化学モジュールMに対して還元性成分を含有する燃料ガスを供給する燃料供給部103を有する。なお、この場合、改質器102が燃料変換器となる。
 詳しくは電気化学装置100は、脱硫器101、改質水タンク105、気化器106、改質器102、ブロア107、燃焼部108、インバータ104、制御部110、および電気化学モジュールMを有する。
 脱硫器101は、都市ガス等の炭化水素系の原燃料に含まれる硫黄化合物成分を除去(脱硫)する。原燃料中に硫黄化合物が含有される場合、脱硫器101を備えることにより、硫黄化合物による改質器102あるいは電気化学素子Aに対する悪影響を抑制することができる。気化器106は、改質水タンク105から供給される改質水から水蒸気を生成する。改質器102は、気化器106にて生成された水蒸気を用いて脱硫器101にて脱硫された原燃料を水蒸気改質して、水素を含む改質ガスを生成する。
 電気化学モジュールMは、改質器102から供給された改質ガスと、ブロア107から供給された空気とを用いて、電気化学反応させて発電する。燃焼部108は、電気化学モジュールMから排出される反応排ガスと空気とを混合させて、反応排ガス中の可燃成分を燃焼させる。
 インバータ104は、電気化学モジュールMの出力電力を調整して、商用系統(図示省略)から受電する電力と同じ電圧および同じ周波数にする。制御部110は電気化学装置100およびエネルギーシステムZの運転を制御する。
 改質器102は、燃焼部108での反応排ガスの燃焼により発生する燃焼熱を用いて原燃料の改質処理を行う。
 原燃料は、昇圧ポンプ111の作動により原燃料供給路112を通して脱硫器101に供給される。改質水タンク105の改質水は、改質水ポンプ113の作動により改質水供給路114を通して気化器106に供給される。そして、原燃料供給路112は脱硫器101よりも下流側の部位で、改質水供給路114に合流されており、容器200外にて合流された改質水と原燃料とが気化器106に供給される。
 改質水は気化器106にて気化され水蒸気となる。気化器106にて生成された水蒸気を含む原燃料は、水蒸気含有原燃料供給路115を通して改質器102に供給される。改質器102にて原燃料が水蒸気改質され、水素ガスを主成分とする改質ガス(還元性成分を有する第1ガス)が生成される。改質器102にて生成された改質ガスは、燃料供給部103を通して電気化学モジュールMに供給される。
 反応排ガスは燃焼部108で燃焼され、燃焼排ガスとなって燃焼排ガス排出路116から熱交換器190に送られる。燃焼排ガス排出路116には燃焼触媒部117(例えば、白金系触媒)が配置され、燃焼排ガスに含有される一酸化炭素や水素等の還元性成分を燃焼除去される。
 熱交換器190は、燃焼部108における燃焼で生じた燃焼排ガスと、供給される冷水とを熱交換させ、温水を生成する。すなわち熱交換器190は、電気化学装置100から排出される熱を再利用する排熱利用部として動作する。
 なお、排熱利用部の代わりに、電気化学モジュールMから(燃焼されずに)排出される反応排ガスを利用する反応排ガス利用部を設けてもよい。また、第1ガス排出部62より容器200外に流通される反応排ガスの少なくとも一部を図27中の100,101,103,106,112,113,115の何れかの部位に合流させリサイクルしても良い。反応排ガスには、電気化学素子Aにて反応に用いられなかった残余の水素ガスが含まれる。反応排ガス利用部では、残余の水素ガスを利用して、燃焼による熱利用や、燃料電池等による発電が行われ、エネルギーの有効利用がなされる。
 〔他の実施形態〕
 なお上述の実施形態(他の実施形態を含む、以下同じ)で開示される構成は、矛盾が生じない限り、他の実施形態で開示される構成と組み合わせて適用することが可能であり、また、本明細書において開示された実施形態は例示であって、本発明の実施形態はこれに限定されず、本発明の目的を逸脱しない範囲内で適宜改変することが可能である。
(1)上記実施形態では、電気化学素子AがSOFCである電気化学モジュールMに平板状部材220を適用した。しかし、上記の平板状部材220は、SOEC(Solid Oxide Electrolyzer Cell)及び二次電池等にも適用可能である。
(2)上記の実施形態では、電気化学素子Aを電気化学装置100としての固体酸化物形燃料電池に用いたが、電気化学素子Aは、固体酸化物形電解セルや、固体酸化物を利用した酸素センサ等に利用することもできる。また、電気化学素子Aは、電気化学素子積層体Sや電気化学モジュールMとして複数組み合わせて用いるのに限らず、単独で用いることも可能である。
 すなわち、上記の実施形態では、燃料等の化学的エネルギーを電気エネルギーに変換する効率を向上できる構成について説明した。
 つまり、上記の実施形態では、電気化学素子A及び電気化学モジュールMを燃料電池として動作させ、電極層31に水素ガスが流通され、対極電極層33に酸素ガスが流通される。そうすると、対極電極層33において酸素分子Oが電子eと反応して酸素イオンO2-が生成される。その酸素イオンO2-が電解質層32を通って電極層31へ移動する。電極層31においては、水素分子Hが酸素イオンO2-と反応し、水HOと電子eが生成される。以上の反応により、電極層31と対極電極層33との間に起電力が発生し、発電が行われる。
 一方、電気化学素子A及び電気化学モジュールMを電解セルとして動作させる場合は、電極層31に水蒸気や二酸化炭素を含有するガスが流通され、電極層31と対極電極層33との間に電圧が印加される。そうすると、電極層31において電子eと水分子HO、二酸化炭素分子COが反応し水素分子Hや一酸化炭素COと酸素イオンO2-となる。酸素イオンO2-は電解質層32を通って対極電極層33へ移動する。対極電極層33において酸素イオンO2-が電子を放出して酸素分子Oとなる。以上の反応により、水分子HOが水素Hと酸素Oとに、二酸化炭素分子COを含有するガスが流通される場合は一酸化炭素COと酸素Oとに電気分解される。
 水蒸気と二酸化炭素分子COを含有するガスが流通される場合は上記電気分解により電気化学素子A及び電気化学モジュールMで生成した水素及び一酸化炭素等から炭化水素などの種々の化合物などを合成する燃料変換器25(図29)を設けることができる。燃料供給部(図示せず)により、この燃料変換器25が生成した炭化水素等を本システム・装置外に取り出して別途燃料として利用することができる。また、燃料変換器25で水素や一酸化炭素を化学原料に変換して利用することもできる。
 図29には、電気化学反応部3を電解セルとして動作させる場合のエネルギーシステムZおよび電気化学装置100の一例が示されている。本システムでは供給された水と二酸化炭素が電気化学反応部3において電気分解され、水素及び一酸化炭素等を生成する。更に燃料変換器25において炭化水素などが合成される。図29の熱交換器24を、燃料変換器25で起きる反応によって生ずる反応熱と水とを熱交換させ気化させる排熱利用部として動作させるとともに、図29中の熱交換器23を、電気化学素子Aによって生ずる排熱と水蒸気および二酸化炭素とを熱交換させ予熱する排熱利用部として動作させる構成とすることにより、エネルギー効率を高めることが出来る。
 また、電力変換器93は、電気化学素子Aに電力を流通する。これにより、上記のように電気化学素子Aは電解セルとして作用する。
 よって、上記構成によれば、電気エネルギーを燃料等の化学的エネルギーに変換する効率を向上できる電気化学装置100及びエネルギーシステムZ等を提供することができる。 
(3)上記の実施形態では、電極層31の材料として例えばNiOGDC、NiGDC、NiOYSZ、NiYSZ、CuOCeO2、CuCeO2などの複合材を用い、対極電極層33の材料として例えばLSCF、LSM等の複合酸化物を用いた。このように構成された電気化学素子Aは、電極層31に水素ガスを供給して燃料極(アノード)とし、対極電極層33に空気を供給して空気極(カソード)とし、固体酸化物形燃料電池セルとして用いることが可能である。この構成を変更して、電極層31を空気極とし、対極電極層33を燃料極とすることが可能なように、電気化学素子Aを構成することも可能である。すなわち、電極層31の材料として例えばLSCF、LSM等の複合酸化物を用い、対極電極層33の材料として例えばNiOGDC、NiGDC、NiOYSZ、NiYSZ、CuOCeO2、CuCeO2などの複合材を用いる。このように構成した電気化学素子Aであれば、電極層31に空気を供給して空気極とし、対極電極層33に水素ガスを供給して燃料極とし、電気化学素子Aを固体酸化物形燃料電池セルとして用いることができる。
(4)上述の実施形態では、第1板状体1と電解質層32との間に電極層31を配置し、電解質層32からみて第1板状体1と反対側に対極電極層33を配置した。電極層31と対極電極層33とを逆に配置する構成も可能である。つまり、第1板状体1と電解質層32との間に対極電極層33を配置し、電解質層32からみて第1板状体1と反対側に電極層31を配置する構成も可能である。この場合、電気化学素子Aへの気体の供給についても変更する必要がある。
 すなわち、電極層31と対極電極層33の順や第1ガス、第2ガスのいずれが還元性成分ガス及び酸化性成分ガスの一方または他方であるかについては、電極層31と対極電極層33に対して第1ガス、第2ガスが適正に反応する形態で供給されるよう配置されていれば、種々形態を採用しうる。
(5)また、上述の実施形態では、気体通流許容部1Aを覆って電気化学反応部3を、第1板状体1の第2板状体2とは反対側に設けたが、第1板状体1の第2板状体2側に設けてもよい。すなわち、電気化学反応部3は内部流路A1に配置される構成であっても本発明は成り立つ。
(6)上記では、容器(第1挟持体、第2挟持体)200により電気化学素子積層体Sを挟持している。しかし電気化学素子積層体Sが挟持できれば、容器200を用いる必要はない。例えば、エンドプレート(第1挟持体、第2挟持体)等で電気化学素子積層体Sを挟持してもよい。
(7)上記実施の形態では、第1貫通部41、第2貫通部51を長方形状の板状支持体の両端部に一対設ける形態としたが、両端部に設ける形態に限らず、また、2対以上設ける形態であってもよい。また、第1貫通部41、第2貫通部51は、対で設けられている必要はない。よって、第1貫通部41、第2貫通部51それぞれが、1個以上設けられることができる。
 さらに、板状支持体は長方形状に限らず、正方形状、円形状等種々形態を採用することができる。
(8)第1、第2環状シール部42,52は、第1、第2貫通部41、51どうしを連通させてガスの漏洩を防止できる構成であれば形状は問わない。つまり、第1、第2環状シール部42,52は、内部に貫通部に連通する開口部を有する無端状の構成で、隣接する電気化学素子Aどうしの間をシールする構成あればよい。第1、第2環状シール部42,52は例えば環状である。環状には、円形、楕円形、方形、多角形状等いかなる形状でもよい。
(9)上記では、板状支持体10は、第1板状体1及び第2板状体2により構成されている。ここで、第1板状体1と第2板状体2とは、別体の板状体から構成されていてもよいし、図28に示すように一の板状体から構成されていてもよい。図28の場合、一の板状体が折り曲げられることで、第1板状体1と第2板状体2とが重ね合される。そして、周縁部1aが溶接等されることで第1板状体1と第2板状体2とが一体化される。なお、第1板状体1と第2板状体2とは一連の継ぎ目のない板状体から構成されていてもよく、一連の板状体が折り曲げられることで図28のように成型されてもよい。
 また、後述しているが、第2板状体2が一の部材から構成されていてもよいし、2以上の部材から構成されていてもよい。同様に、第1板状体1が一の部材から構成されていてもよいし、2以上の部材から構成されていてもよい。
(10)上記の第2板状体2は、第1板状体1とともに内部流路A1を形成する。内部流路A1は、分配部A12、複数の副流路A11、合流部A13を有している。分配部A12に供給された第1ガスは、図17に示すように、複数の副流路A11それぞれに分配して供給され、複数の副流路A11の出口で合流部A13において合流する。よって、第1ガスは、分配部A12から合流部A13に向かうガス流れ方向に沿って流れる。
 複数の副流路A11は、第2板状体2のうち分配部A12から合流部A13以外の部分を波板状に形成することで構成されている。そして、図21に示すように、複数の副流路A11は、第1ガスのガス流れ方向に交差する流れ交差方向での断面視において波板状に構成されている。このような複数の副流路A11は、図17に示すガス流れ方向に沿って波板が延びて形成されている。複数の副流路A11は、分配部A12と合流部A13との間で一連の波状の板状体から形成されていてもよいし、2以上の波状の板状体から構成されていてもよい。複数の副流路A11は、例えば、ガス流れ方向に沿う方向に沿って分離した2以上の波状の板状体から構成されていてもよいし、流れ交差方向に沿う方向に沿って分離した2以上の波状の板状体から構成されていてもよい。
 また、複数の副流路A11は、図21に示すように同一形状の山及び谷が繰り返し形成されることで波形に構成されている。しかし、第2板状体2は、複数の副流路A11が形成される領域において板状部分を有していてもよい。例えば、複数の副流路A11は、板状部分と突状部分とが交互に形成されることで構成されていてもよい。そして、突状部分を第1ガス等の流体が通流する部分とすることができる。
(11)上記の第2板状体2において複数の副流路A11に相当する部分は、全面が波板状に形成されている必要はなく、少なくとも一部が波板状に形成されていればよい。第2板状体2は、例えば、分配部A12と合流部A13との間において、ガス流れ方向の一部が平板状であり、残りが波板状であってもよい。また、第2板状体2は、流れ交差方向の一部が平板状であり、残りが波板状であってもよい。
(12)上記の内部流路A1には、発電効率の向上が可能な構造体を設けることができる。このような構成について以下に説明する。上記実施形態と重複する部分は記載を簡略化するか省略する。
 (I)電気化学モジュールMの具体的構成
 次に、図30~図47等を用いて、電気化学モジュールMの具体的構成について説明する。電気化学モジュールMには図4に示す電気化学素子積層体Sが含まれる。
 ここで、図30~図47等に示すように、電気化学素子積層体Sの積層方向は+Z方向及び-Z方向(Z方向)である。また、第1板状体1及び第2板状体2の間において第1ガスが第1ガス供給部61側から第1ガス排出部62側に通流する方向、同様に第1板状体1及び第2板状体2の間において第2ガスが第2ガス供給部71側から第2ガス排出部72側に通流する方向は、+Z方向及び-Z方向(Z方向)に交差する+X方向及び-X方向(X方向)である。また、+Z方向及び-Z方向(Z方向)及び+X方向及び-X方向(X方向)に交差する方向は、+Y方向及び-Y方向(Y方向)である。そして、XZ平面とXY平面とYZ平面とは互いに概ね直交している。
 図4及び図30等に示すように、電気化学モジュールMは、供給路4を介して内部流路A1に第1ガスを供給する第1ガス供給部61と、反応後の第1ガスを排出する第1ガス排出部62と、外部から通流部A2に第2ガスを供給する第2ガス供給部71と、反応後の第2ガスを排出する第2ガス排出部72と、電気化学反応部3における電気化学反応に伴う出力を得る出力部8とを備え、容器200内に、第2ガス供給部71から供給される第2ガスを通流部A2に分配供給する分配室9を備えている。
 これにより電気化学モジュールMは、第1ガス供給部61から燃料ガス(第1ガスという場合もある)を供給するとともに、第2ガス供給部71から空気(第2ガスという場合もある)を供給することで、図4、図30等の破線矢印に示すように燃料ガスが進入し実線矢印に示すように空気が進入する。
 第1ガス供給部61から供給された燃料ガスは、電気化学素子積層体Sの最上部の電気化学素子Aの第1貫通部41より供給路4に誘導され、第1環状シール部42により区画される供給路4より、すべての電気化学素子Aの内部流路A1に通流する。また第2ガス供給部71から供給された空気は、分配室9に一時流入したのち、各電気化学素子A間に形成される通流部A2に通流する。本実施形態では、燃料ガスが内部流路A1を板状支持体10の平面に沿って通流する通流方向は、+X方向から-X方向に向かう方向である。同様に、空気が通流部A2を板状支持体10の平面に沿って通流する通流方向は、+X方向から-X方向に向かう方向である。
 ちなみに、第2板状体2(板状支持体10の一部)を基準にすると、波板状の第2板状体2部分が第1板状体1(板状支持体10の一部)から膨出する部分で第1板状体1と第2板状体2との間に内部流路A1が形成されるとともに、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3に接触して電気接続可能にする。一方、波板状の第2板状体2が第1板状体1と接触する部分が第1板状体1と電気接続し、第2板状体2と隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3との間に通流部A2を形成する。
 図46等の一部に内部流路A1を含む断面の現れる電気化学素子Aと、通流部A2を含む断面の現れる電気化学素子Aとを便宜的に並べて示す部分があるが、第1ガス供給部61から供給された燃料ガスは、分配部A12に達し(図30~図33等参照)、分配部A12を介して一端部側の幅方向に沿って広がって流れ、内部流路A1のうち各副流路A11に達する(図30~図33等参照)。
 ここで、図30等に示すように、内部流路A1は、分配部A12と、複数の副流路A11と、後述の合流部A13とを有している。また、内部流路A1は、分配部A12と複数の副流路A11との間の供給バッファ部144と、複数の副流路A11と合流部A13との間の排出バッファ部154とを有している。
 この内部流路A1は、第1板状体1と第2板状体2とが対向する空間により形成されている。本実施形態では、第1板状体1は平板状であり、後述の気体通流許容部1Aが形成されている。第2板状体2は、積層方向に対して上方向に突出する部分と、下方向に凹む部分とを有している。よって、第1板状体1と第2板状体2とが対向して組み合わされることで、第2板状体2の上方向に突出する部分が第1板状体1と当接する。そして、第2板状体2の下方向に凹む部分と第1板状体1とにより、分配部A12、供給バッファ部144、複数の副流路A11、排出バッファ部154及び合流部A13等の各部が仕切られた空間が形成される。
 後で詳述するが、燃料ガスの通流方向に沿う方向(+X方向及び-X方向(X方向))において、分配部A12と複数の副流路A11との間に供給構造体140が設けられている。供給構造体140は、分配部A12に燃料ガスを一時的に貯留させ、分配部A12から複数の副流路A11への燃料ガスの供給を制限する。
 また、燃料ガスの通流方向に沿う方向において、複数の副流路A11と合流部A13との間に排出構造体150が設けられている。排出構造体150は、複数の副流路A11から合流部A13への燃料ガスの排出を制限する。
 燃料ガスは、第1ガス供給部61、第1環状シール部42、第1貫通部41等を通流し、各電気化学素子Aの分配部A12に供給される。分配部A12に供給され燃料ガスは、供給構造体140によって分配部A12に一時的に貯留される。その後、燃料ガスは、分配部A12から複数の副流路A11に導入される。
 各副流路A11に進入した燃料ガスは、各副流路A11を通流するとともに、気体通流許容部1Aを介して電極層31、電解質層32に進入する。また、燃料ガスは、電気化学反応済みの燃料ガスとともに、さらに副流路A11を進む。複数の副流路A11の通流方向の終端にまで到達した燃料ガスは、排出構造体150により合流部A13への通流が部分的に制限された状態で、合流部A13に進む。合流部A13に進んだ燃料ガスは、合流部A13、第2貫通部51、第2環状シール部52等を通流する。そして、他の電気化学素子Aからの電気化学反応済みの燃料ガスとともに第1ガス排出部62より外に排出される。
 一方、第2ガス供給部71から供給された空気は、分配室9を介して通流部A2に進入し、対極電極層33、電解質層32に進入できる。また、空気は、電気化学反応済みの空気とともに、さらに電気化学反応部3に沿って通流部A2を進み第2ガス排出部72より外に排出される。
 この燃料ガス及び空気の流れに従って電気化学反応部3で生じた電力は、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3と第2板状体2との接触により集電体81,82どうしの間で直列に接続され、合成出力が出力部8より取り出される形態となる。
 電気化学素子積層体Sの構成については、後で詳述する。
  (II)内部流路及び第2板状体の構成
 第1板状体1と第2板状体2とが対向して形成される内部流路A1の構成についてさらに説明する。
 本実施形態では、平板状の第1板状体1と、積層方向に沿って上方(+Z方向)に突出するように、あるいは、積層方向に沿って下方(-Z方向)に凹むように凹凸に形成された第2板状体2とが互いに対向して組み合わされた内面に内部流路A1が形成される。内部流路A1には、分配部A12、供給バッファ部144、複数の副流路A11、排出バッファ部154及び合流部A13が含まれる。また、内部流路A1には、第1ガスが通過する、供給通過部141(供給構造体140の一部)及び排出通過部151(排出構造体150の一部)も含まれる。
 なお、第1ガス供給部61、第1環状シール部42、第1貫通部41等が設けられている供給路4側と、第1ガス排出部62、第2環状シール部52、第2貫通部51等が設けられている排出路5側とは対称の構造である。図31~図33、図35~図38等においては、第1ガス排出部62、第2環状シール部52、第2貫通部51等が設けられている排出路5側の断面図を示している。一方、図39~図45等においては、第1ガス供給部61、第1環状シール部42、第1貫通部41等が設けられている供給路4側の断面図を示している。そして、図31~図33、図35~図38等の排出路5側の断面図では、第1ガスは複数の副流路A11から合流部A13を経て第2貫通部51等に排出される方向に通流する。一方、図39~図45等の供給路4側の断面図では、第1ガスは第1貫通部41等を経て分配部A12から複数の副流路A11に供給される方向に通流する。
 分配部A12は、各電気化学素子Aに対応して設けられている。分配部A12は、供給路4側に設けられており、各電気化学素子Aに第1ガスを供給するためのバッファ部である。また、分配部A12は、第1ガスの通流方向(+X方向から-X方向に向かう方向)において、内部流路A1のうち複数の副流路A11の上流側に設けられている。図30、図45等に示すように、分配部A12には、通流方向との交差方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))及び通流方向(+X方向及び-X方向(X方向))の概ね中央部に、第2板状体2を貫通する第1貫通部41が形成されている。第1ガスは、第1ガス供給部61、第1環状シール部42、第1貫通部41等を通流し、各電気化学素子Aの分配部A12に供給される。
 第1板状体1と第2板状体2とは、図31~図45等に示すように、第1板状体1の縁部と第2板状体2の縁部とが周縁部1aにおいて溶接されることで一体化されている。分配部A12は、周縁部1aよりも積層方向の下方(-Z方向)に凹むように第2板状体2を加工することで形成されている。さらに言えば、分配部A12は、供給阻止部142(供給構造体140の一部)において積層方向において位置が異なるように形成されている。つまり、図42等に示すように、積層方向において、分配部A12の上面は供給阻止部142の上面よりも下方に位置する。そして、供給阻止部142の上面は第1板状体1の下面に当接している。これにより、分配部A12に導入された第1ガスは、積層方向の上方に突出する供給阻止部142により分配部A12からの排出が制限され、凹状に形成された分配部A12に一時的に貯留される。
 また、分配部A12は、上面視において、図30等に示すように+Y方向及び-Y方向(Y方向)に長い。そして、分配部A12のY方向の長さは、Y方向に間隔をおいて平行に並んで配置されている複数の副流路A11の領域のY方向の長さに対応している。
 第1ガスが通流する複数の副流路A11は、図30~図47等に示すように、通流方向に沿って、つまり+X方向及び-X方向(X方向)に沿って延びている。そして、複数の副流路A11は、前述の通り、Y方向に間隔をおいて平行に並んで配置されている。第2板状体2は、図30~図47等に示すように、複数の副流路A11それぞれを形成する複数の副流路形成部160と、隣接する副流路形成部160の間に設けられ、隣接する副流路A11それぞれを仕切る複数の仕切部161とを有している。図46等に示すように、副流路形成部160は底面を有する凹状に形成されており、仕切部161の上面は副流路形成部160の底面よりも積層方向の上方に位置している。そして、仕切部161の上面は第1板状体1の下面に当接している。これにより、各副流路A11が分離されており、各副流路A11内それぞれを第1ガスが通流方向に沿って通流する。
 なお、副流路A11は、図30等では、供給構造体140の近傍から排出構造体150の近傍まで、通流方向に沿って延びている。しかしこれに限定されず、副流路A11は、供給構造体140の近傍から排出構造体150の近傍までの一部にのみ形成されていてもよい。つまり、副流路A11を形成する副流路形成部160は、供給構造体140の近傍から排出構造体150の近傍までの一部にのみ配置されていてもよい。
 図46、図47に示すように、+Y方向及び-Y方向(Y方向、通流方向と交差する交差方向)において、仕切部161の長さL3は副流路形成部160の長さL4より小さい(L3<L4)。L3<L4の場合、図46等に示すように、仕切部161の上面と第1板状体1の下面との当接面積を小さくできる。つまり、気体通流許容部1Aが形成された第1板状体1に面する副流路A11の空間を大きくでき、副流路A11から電気化学反応部3に向かう第1ガスの量を多くできる。
 第2板状体2は、図30、図39~図47等に示すように、通流方向に沿う方向(+X方向及び-X方向(X方向))において、分配部A12と複数の副流路A11との間に供給構造体140を有している。供給構造体140は、分配部A12に第1ガスを一時的に貯留させるとともに、分配部A12から複数の副流路A11への第1ガスの供給を制限する。
 供給構造体140は、複数の供給通過部141及び複数の供給阻止部142を有している。供給通過部141は、第1ガスを分配部A12から複数の副流路A11に通過させる。供給阻止部142は、第1ガスの分配部A12から複数の副流路A11への通過を阻止する。図41等に示すように、供給阻止部142の上面は供給通過部141の上面よりも積層方向の上方に位置しており、第1板状体1の下面に当接している。よって、分配部A12内の第1ガスは、供給阻止部142によって通流方向への通流が阻止される一方、供給通過部141を介して通流方向に通流し、複数の副流路A11へ流れる。
 本実施形態では、各供給阻止部142は、例えば図30、図47等に示すように概ね長方形状に形成されている。そして、長方形状の各供給阻止部142は、長辺が+Y方向及び-Y方向(Y方向)に沿うようにY方向に沿って配置されている。隣接する供給阻止部142の間に供給通過部141が設けられている。つまり、供給通過部141は、隣接する供給阻止部142の短辺が対向する区間に設けられている。
 図47に示すように、+Y方向及び-Y方向(Y方向、通流方向と交差する交差方向)において、供給阻止部142の長さL2は供給通過部141の長さL1よりも大きい(L2>L1)。また、供給通過部141の長さL1は、仕切部161の長さL3より小さいのが好ましい(L1<L3)。これにより、分配部A12から供給通過部141を介して押し出された第1ガスを仕切部161の+X方向側の端部に衝突させることでき、後述の供給バッファ部144に一時的に貯留させることができる、
 L1とL2との関係は、例えば、分配部A12に単位時間に供給される第1ガスの量、複数の副流路A11に単位時間に供給すべき第1ガスの量、供給阻止部142の数、仕切部161のY方向の長さL3、副流路A11のY方向の長さL4等によって決まる。
 上述の通り、各副流路A11は各仕切部161によって仕切られている。通流方向(+X方向及び-X方向(X方向))において、供給通過部141には、複数の仕切部161のうちいずれかの仕切部161が対応して配置されている。
 また、通流方向において、供給阻止部142には、複数の副流路A11のうち少なくとも1つの副流路A11が対応して配置されている。
 ここで、第1ガスは、分配部A12から供給通過部141を経て複数の副流路A11に導かれる。上記構成によれば、通流方向において供給通過部141にはいずれかの仕切部161が対応して配置されているため、分配部A12から供給通過部141に押し出された第1ガスは、通流方向に沿って進むことで積層方向の上方に突出している仕切部161に衝突する。仕切部161との衝突によって、第1ガスは通流方向と交差する交差方向に進む。つまり、分配部A12から供給通過部141を経て通流してきた第1ガスは、即座に複数の副流路A11に導入されるのではなく、副流路A11の手前で仕切部161と衝突して交差方向に進む。さらに、交差方向に進んだ第1ガスは、積層方向の上方に突出している供給阻止部142によって分配部A12に戻らず、供給構造体140と複数の副流路A11との間で一時的に貯留される。その後、第1ガスは、分配部A12からの押し出しに沿って、複数の副流路形成部160が形成する複数の副流路A11に導入される。
 なお、第1ガスが供給構造体140と複数の副流路A11との間で一時的に貯留される領域が、供給バッファ部144である。
 本実施形態では、通流方向において、1つの供給通過部141に対応して1つの仕切部161が配置されている。しかし、これに限定されず、1つの供給通過部141に対応して複数の仕切部161が配置されていてもよい。また、1つの供給通過部141に対応して仕切部161が配置されておらず、別の1つの供給通過部141に対応して仕切部161が配置されていてもよい。
 また、通流方向において、第1貫通部41に対応して供給阻止部142が設けられている。これにより、第1貫通部41から分配部A12に導入された第1ガスが即座に複数の副流路A11に向かうのを抑制できる。よって、分配部A12に第1ガスを一時的に貯留可能である。
 供給阻止部142の数は、これに限定されないが、例えば2個以上である。また、複数の副流路A11の数に応じて供給阻止部142の数が設定されるのが好ましい。
 また、供給阻止部142は、上記では、通流方向の交差方向に一列に配置されている。
しかし、第1ガスを分配部A12に一時的に貯留し、複数の副流路A11に概ね均一に第1ガスを供給できるのであれば、この配置に限定されない。例えば、複数の供給阻止部142は、交差方向からずれて配置されてもよい。また、複数の供給阻止部142が交差方向に沿って、あるいは交差方向からずれて配置されてもよい。
 また、上記では、供給阻止部142は長方形状である。しかし、分配部A12から複数の副流路A11に均一にガスを供給できるのであれば、供給阻止部142の形状はこれに限定されない。例えば、供給阻止部142は、正方形状、円形状、楕円形状、三角形状など種々の形状に形成されていてもよい。
 また、これに限定されないが、図30、図47等の上記実施形態に示すように、複数の供給阻止部142のうち2つは、分配部A12の+Y方向の端部及び-Y方向の端部に対応する位置にそれぞれ設けられているのが好ましい。第1ガスは、分配部A12の第1貫通部41から分配部A12の空間を広がるように分配部A12に行き亘り、分配部A12の端面に衝突する。よって、分配部A12の端面に衝突した第1ガスは、端面で方向を変えて複数の副流路A11に向かって流れる場合がある。よって、分配部A12の端部に対応する位置に供給阻止部142を設けておくことで、分配部A12から複数の副流路A11に即座に第1ガスが流れ出るのを抑制できる。これにより、後述の通り、分配部A12から各副流路A11に概ね均一に第1ガスを供給できる。
 次に、合流部A13及び排出構造体150について説明する。合流部A13及び排出構造体150は、それぞれ分配部A12及び供給構造体140と同様の構成である。
 合流部A13は、排出路5側に設けられており、複数の副流路A11を通流した第1ガスを排出するためのバッファ部である。合流部A13は、第1ガスの通流方向において、内部流路A1のうち複数の副流路A11の下流側に設けられている。図30、図47等に示すように、合流部A13には、通流方向及びその交差方向の概ね中央部に、第2板状体2を貫通する第2貫通部51が形成されている。複数の副流路A11を通過した第1ガスは、合流部A13に導入され、第2貫通部51、第2環状シール部52、第1ガス排出部62等を介して外部に排出される。
 また、合流部A13は、排出阻止部152(排出構造体150の一部)において積層方向において位置が異なるように形成されている。つまり、図35等に示すように、積層方向において、合流部A13の上面は排出阻止部152の上面よりも下方に位置する。そして、排出阻止部152の上面は第1板状体1の下面に当接している。これにより、複数の副流路A11から合流部A13に向かった第1ガスは、積層方向の上方に突出した排出阻止部152により合流部A13への排出が制限され、複数の副流路A11に一時的に貯留される。
 また、合流部A13は、上面視において、図30等に示すように+Y方向及び-Y方向(Y方向)に長い。そして、合流部A13のY方向の長さは、Y方向に間隔をおいて平行に並んで配置されている複数の副流路A11の領域のY方向の長さに対応している。
 第2板状体2は、図30、図34~図38、図47等に示すように、通流方向に沿う方向(+X方向及び-X方向(X方向))において、複数の副流路A11と合流部A13との間に排出構造体150を有している。排出構造体150は、複数の副流路A11から合流部A13への第1ガスの排出を制限する。
 排出構造体150は、複数の排出通過部151及び複数の排出阻止部152を有している。排出通過部151は、第1ガスを複数の副流路A11から合流部A13に通過させる。排出阻止部152は、第1ガスの複数の副流路A11から合流部A13への通過を阻止する。図35等に示すように、排出阻止部152の上面は排出通過部151の上面よりも積層方向の上方に位置しており、第1板状体1の下面に当接している。よって、複数の副流路A11内の第1ガスは、排出阻止部152によって通流方向への通流が阻止される一方、排出通過部151を介して通流方向に通流し、合流部A13へ流れる。
 本実施形態では、排出阻止部152は、供給阻止部142と同様に、例えば図30、図47等に示すように概ね長方形状に形成されている。そして、長方形状の各排出阻止部152は、長辺が+Y方向及び-Y方向(Y方向)に沿うようにY方向に沿って配置されている。隣接する排出阻止部152の間に排出通過部151が設けられている。つまり、排出通過部151は、隣接する排出阻止部152の短辺が対向する区間に設けられている。
 図47に示すように、+Y方向及び-Y方向(Y方向、通流方向と交差する交差方向)において、排出阻止部152の長さL12は排出通過部151の長さL11よりも大きい(L12>L11)。また、排出阻止部152の長さL12は副流路形成部160の長さL4より大きいのが好ましい(L12>L3)。これにより、複数の副流路A11から合流部A13に向かう第1ガスを排出阻止部152に衝突させることでき、後述の排出バッファ部154に一時的に貯留させることができる、
 L11とL12との関係は、例えば、複数の副流路A11に単位時間に供給される第1ガスの量、合流部A13から単位時間に排出すべき第1ガスの量、排出阻止部152の数、仕切部161のY方向の長さL3、副流路A11のY方向の長さL4等によって決まる。
 通流方向において、排出阻止部152には、複数の副流路A11のうち少なくとも1つの副流路A11が対応して配置されている。
 また、通流方向において、排出通過部151には、複数の仕切部161のうちいずれかの仕切部161が対応して配置されている。
 上記構成によれば、複数の副流路A11から押し出された第1ガスは、通流方向に沿って進むことで積層方向の上方に突出している排出阻止部152に衝突する。排出阻止部152との衝突によって、第1ガスは通流方向と交差する交差方向に進む。つまり、複数の副流路A11から通流してきた第1ガスは、即座に合流部A13に導入されるのではなく、合流部A13の手前で排出阻止部152と衝突して交差方向に進む。その後、第1ガスは、複数の副流路A11からの押し出しに沿って、排出通過部151を通過して合流部A13に導入される。
 なお、第1ガスが複数の副流路A11と排出構造体150との間で一時的に貯留される領域が、排出バッファ部154である。
 また、通流方向において、第2貫通部51に対応して排出阻止部152が設けられている。これにより、複数の副流路A11を通流した第1ガスが即座に合流部A13に導入され、第2貫通部51から排出されるのを抑制できる。よって、複数の副流路A11に第1ガスを一時的に貯留可能である。
 排出通過部151及び排出阻止部152の形状、大きさ、配置、数等は、供給通過部141及び供給阻止部142と同様である。例えば、図47において、+Y方向及び-Y方向(Y方向、通流方向と交差する交差方向)における、排出阻止部152の長さL12及び排出通過部151の長さL11は、上述の供給阻止部142の長さL1及び供給通過部141の長さL2と同一である。
 ただし、排出通過部151及び排出阻止部152の形状、大きさ、配置、数等は、供給通過部141及び供給阻止部142と異ならせてもよい。例えば、排出通過部151の大きさを供給通過部141よりも大きくしてもよい。これにより、分配部A12から複数の副流路A11に第1ガスを供給する際の供給圧よりも、複数の副流路A11から合流部A13への排出圧を小さくしてもよい。分配部A12から複数の副流路A11にある程度の供給圧で第1ガスを供給して複数の副流路A11間での流れ分布を一定にしつつ、第1ガスを排出する際にはスムーズに合流部A13に導入できる。
 (a)供給構造体及び排出構造体の作用
 (a1)供給構造体の作用
 次に、供給構造体140の作用について説明する。
 上記構成の供給構造体140の供給阻止部142は、分配部A12と複数の副流路A11との間に設けられており、分配部A12から複数の副流路A11への第1ガスの流れの障壁となる。よって、分配部A12から複数の副流路A11に通流する際の第1ガスの圧力損失が高くなり、分配部A12に導入された第1ガスは分配部A12に充満するように行き亘り、一時的に貯留される。そのため、分配部A12内全体が概ね均一な圧力(均圧)となる。つまり、分配部A12と複数の副流路A11それぞれとの差圧が略同一となる。その上で、分配部A12から供給通過部141を介して複数の副流路A11に第1ガスが供給されるため、第1ガスが各副流路A11に概ね均圧な状態で供給される。これにより、各副流路A11間において、通流方向に沿う第1ガスの流れ分布(流速、流量及び圧力等)が概ね均一となる。
 また、第1ガスは、分配部A12から複数の副流路A11に分かれて流れる。このように複数の流路に分かれて流れることによる整流作用によっても、第1ガスは、複数の流路が形成されていない内部流路を流れる場合に比べて、流れ分布(流速、流量及び圧力等)が概ね一定となる。
 以上の通り、各副流路A11間において、通流方向に沿う第1ガスの流れ分布が概ね均一となる。例えば、各副流路A11間において通流方向のある一の位置を見た場合、当該一の位置に交差する交差方向では、各副流路A11の第1ガスの流速、流量及び圧力等が概ね一定である。これにより、電気化学反応部3において、第1ガスが不足する部分と、過剰に第1ガスが通流される部分との差を小さくし、電気化学素子A全体における第1ガスの利用率を向上して電気化学反応の反応効率を向上できる。
 なお、上記の分配部A12、複数の副流路A11及び供給構造体140等の構成を採用しない場合、各副流路A11における第1ガスの流れ分布が異なり、ある副流路A11では第1ガスの流速が速く、別の副流路A11では第1ガスの流速が遅くなる場合がある。
第1ガスの流速が遅い副流路A11では電気化学反応により第1ガスが消費され、第1ガスが不足する。これにより、第1ガスの濃度が低下してしまい、電気化学反応部3の電極層が酸化劣化し、電極性能や機械的強度が低下する恐れがある。一方、第1ガスの流速が速い副流路でA11は第1ガスが電気化学反応において消費される前に排出される。つまり、第1ガスが水素等の燃料ガスである場合には、濃度が高いままの第1ガスが排出され、燃料利用率が低下する。ここで、第1ガスの流速が遅い副流路A11における第1ガスの不足に対して、各副流路A11に供給する第1ガスの供給量を増加させることも考えられる。しかし、この場合、第1ガスの流速が速い副流路A11では、電気化学反応において消費される前に排出される第1ガスの量がさらに増加し、燃料利用率がさらに低下してしまう。これらのことから、各副流路A11での第1ガスの流れ分布が異なる場合には、電気化学反応の反応効率が低下し、発電効率が低下してしまう。
 (a2)排出構造体の作用
 次に、排出構造体150の作用について説明する。
 上記構成によれば、分配部A12から複数の副流路A11に第1ガスを概ね均一な流れ分布で供給するための供給構造体140だけでなく、複数の副流路A11から第1ガスを合流部A13に合流させる部分に排出構造体150が設けられている。複数の副流路A11が供給構造体140と排出構造体150とに挟まれているため、複数の副流路A11内での第1ガスの流れ分布(流速、流量及び圧力等)を概ね均一にしつつ、電気化学反応の反応効率を向上できる。
 より具体的に説明すると、上記構成の排出構造体150の排出阻止部152は、複数の副流路A11と合流部A13との間に設けられており、副流路A11から合流部A13への第1ガスの流れの障壁となる。よって、複数の副流路A11から合流部A13に通流する際の第1ガスの圧力損失が高くなる。そのため、複数の副流路A11に導入された第1ガスは、複数の副流路A11から即座に合流部A13に導入されにくく、複数の副流路A11に充満するように行き亘る。これにより、各副流路A11間において、通流方向に沿う第1ガスの流れ分布(流速、流量及び圧力等)を概ね均一にできる。また、第1ガスが複数の副流路A11に充満するように行き亘るため、複数の副流路A11内において電気化学反応が十分に行われる。これらにより、電気化学反応の反応効率を向上できる。
(13)上記実施形態において、電気化学装置は、複数の電気化学素子Aを備える電気化学モジュールMを備えている。しかし、上記実施形態の電気化学装置は1つの電気化学素子を備える構成にも適用可能である。
(14)上記実施形態の図1において、電気化学素子積層体Sは、積層方向上側においては、上部絶縁体210Tを介して、上部平板状部材220T、上部プレート230Tに挟まれている。また、電気化学素子積層体Sは、積層方向下側においては、下部絶縁体210Bを介して、下部平板状部材220B、下部プレート230Bに挟まれている。そして、このように配置された電気化学素子積層体S、上部及び下部絶縁体210、上部及び下部平板状部材220、上部及び下部プレート230は、容器200に収容されている。特許請求の範囲における挟持体は、上部及び下部プレート230及び容器200に相当する。
 また、上記の図14において、電気化学素子積層体S、上部及び下部絶縁体210、上部及び下部平板状部材320は、容器200に収容されている。なお、上記図1とは異なり、上部及び下部プレート230は設けられていない。特許請求の範囲における挟持体は、容器200に相当する。
1    :第1板状体
1A   :気体通流許容部
2    :第2板状体
3    :電気化学反応部
9    :分配室
10   :板状支持体
31   :電極層
32   :電解質層
33   :対極電極層
100  :電気化学装置
200  :容器
201  :上蓋
203  :下蓋
220  :平板状部材
260  :平板弾性部材
261  :棒状部材
271  :スペーサ部分
273  :板状部分
A    :電気化学素子
A    :第2電気化学素子
A    :第1電気化学素子
A1   :内部流路
M    :電気化学モジュール
S    :電気化学素子積層体
Z    :エネルギーシステム

Claims (12)

  1.  板状面が対向するように所定の積層方向に積層されている弾性変形可能な複数の平板弾性部材と、
     隣接する平板弾性部材の間に位置するスペーサと、を備え、
     各平板弾性部材を基準にして、前記積層方向のうち第1方向に位置しているスペーサと、前記積層方向のうち前記第1方向とは反対の第2方向に位置しているスペーサとは、前記積層方向に交差する交差方向に沿って互いに離隔して配置されている、弾性体。
  2.  前記複数の平板弾性部材は、互いに隣接する第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材を含み、
     前記第1平板弾性部材を基準にすると、前記第1方向に位置しているスペーサは、前記第1平板弾性部材に対して前記第1方向に隣接する第2平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域に位置している、請求項1に記載の弾性体。
  3.  前記第1平板弾性部材を基準にすると、前記第1方向に位置しているスペーサと、前記第2方向に位置しているスペーサとは、前記交差方向に沿って交互に配置されている、請求項2に記載の弾性体。
  4.  前記スペーサは棒状部材である、請求項1~3のいずれか1項に記載の弾性体。
  5.  各平板弾性部材は板状部分と、前記スペーサを構成するスペーサ部分とを有しており、
     前記スペーサ部分は、少なくとも1つの平板弾性部材の板状部分から延在して前記第1方向又は前記第2方向に突出するように形成されている、請求項1~3のいずれか1項に記載の弾性体。
  6.  前記複数の平板弾性部材は、互いに隣接する第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材を含み、
     前記第1平板弾性部材において前記第1方向に突出しているスペーサ部分は、前記第1平板弾性部材に対して前記第1方向に隣接する第2平板弾性部材の板状部分に位置している、請求項5に記載の弾性体。
  7.  前記スペーサが配置されている密度が高い第1領域と、前記スペーサが配置されている密度が低い第2領域とが設けられている、請求項1~6のいずれか1項に記載の弾性体。
  8.  前記積層方向において隣接するスペーサは、積層方向視において重畳している、請求項1~7のいずれか1項に記載の弾性体。
  9.  電解質層と、前記電解質層の両側にそれぞれ配置されている第1電極及び第2電極とが、基板に沿って形成されている複数の電気化学素子が前記積層方向に積層されている積層体と、
     前記積層方向における前記積層体の第1平面、及び前記第1平面とは反対の第2平面の少なくとも一方に沿って配置されている、請求項1~8のいずれか1項に記載の弾性体と、
     前記積層方向において、前記第1平面を押圧する第1挟持体、及び前記第2平面を押圧する第2挟持板を含み、前記弾性体を介して前記積層体を挟持する挟持体と、
     を備える電気化学モジュール。
  10.  請求項9に記載の電気化学モジュールと、
     前記電気化学モジュールに還元性成分を含有するガスを流通する燃料変換器、あるいは前記電気化学モジュールで生成する還元性成分を含有するガスを変換する燃料変換器と、を少なくとも有する電気化学装置。
  11.  請求項9に記載の電気化学モジュールと、前記電気化学モジュールから電力を取り出すあるいは前記電気化学モジュールに電力を流通する電力変換器とを少なくとも有する電気化学装置。
  12.  請求項10または11に記載の電気化学装置と、前記電気化学装置もしくは燃料変換器から排出される熱を再利用する排熱利用部とを有するエネルギーシステム。
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