JP7224224B2 - 電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステム - Google Patents

電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステム Download PDF

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Description

本発明は、電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステムに関する。
複数の電池セルを積層した電池モジュールが開発されており、複数の電池セルは弾性体によってある程度の加圧力が加えられている。電池セルは高温で発電を行うが、温度変化によって膨張及び収縮を繰り返す。このような電池セルの膨張及び収縮が生じる場合であっても、弾性体による電池セルへの加圧力の変動が少ないことが好ましい。つまり、電池セルに用いられる弾性体は、電池セルからの膨張及び収縮による反力に比例せず、変位がある程度増加すると、バネ定数が低下するような非線形特性を有することが好ましい。特許文献1、2には、電池セルに安定した加圧力を加圧可能なバネ構造体が開示されている。
特許文献1、2のバネ構造体は、一対の加圧板の間に挟まれており、加圧板に一対のベース部が取り付けられ、一対のベース部から一対の端部曲面部及び中央曲面部が延びて形成されている。当該バネ構造体に加圧力が加圧されると、中央曲面部及び一対の端部曲面部が、曲率半径が減少して潰れるように変形する。このように変形を伴って加圧力が発揮されるため、特許文献1、2のバネ構造体は、撓み量の増加に対する荷重の増加割合が小さくなってくるという非線形特性を有する。よって、電池セルが膨張及び収縮を繰り返す場合でも、バネ構造体は変動が少なく安定した加圧力を複数の電池セルに加えることができる。
特開2009-170140号公報 特許第4791612号公報
ここで、弾性体であるバネ構造体によって所望の加圧力を電池セルに加える場合に、電池セルの膨張及び収縮に対応するように、弾性体をより大きく変位できることが望ましい。特許文献1、2では、バネ構造体である弾性体を繰り返し使用する場合に、バネ構造体が概ね一定の所望の加圧力を発生させることができるとしている。しかし、特許文献1、2には、所望の加圧力を被加圧体に加える場合に、弾性体をより大きく変位させる技術については開示がない。
所望の加圧力を被加圧体に加える場合に弾性体の変位をより大きくするには、弾性体の薄肉化等により弾性体の強度を小さくする方法がある。被加圧体に所望の加圧力を加えるために弾性体に所望の加圧力が加わっている場合、弾性体の内部には、断面二次モーメント等により表される、所望の加圧力に釣り合う応力(以下、内部発生応力という)が生じている。前述の通り弾性体の強度を小さくした場合、内部発生応力が大きくなった場合に使用温度におけるクリープ許容応力を超える場合があり、特に500℃を超える高温領域ではクリープ変形に対する耐久性に問題がある。
また、所望の加圧力を被加圧体に加える場合に弾性体の変位をより大きくする別の方法として、伸縮方向の長さが大きい1つの弾性体を用いることが考えられる。しかし、変位は大きくできるものの、弾性体を小型化できない。
そこで、本発明は上述の課題に鑑みてなされたものであり、弾性体の小型化を図りつつ、所望の加圧力に対して変位量を向上可能な弾性体を備える電気化学モジュール、電気化学装置及びエネルギーシステムを提供することを目的とする。
[構成]
本発明に係る電気化学モジュールの特徴構成は、
電解質層と、前記電解質層の両側にそれぞれ配置されている第1電極及び第2電極とが、基板に沿って形成されている複数の電気化学素子が、積層方向に積層されている積層体と、
前記積層方向における前記積層体の第1平面、及び前記第1平面とは反対の第2平面の少なくとも一方に沿って配置されている弾性体と、
前記積層方向において、前記第1平面を押圧する第1挟持体、及び前記第2平面を押圧する第2挟持板を含み、前記弾性体を介して前記積層体を挟持する挟持体と、
を備え、
前記弾性体は、板状面が対向するように前記積層方向に積層されている弾性変形可能な複数の平板弾性部材と、隣接する平板弾性部材の間に位置するスペーサと、を備え、各平板弾性部材を基準にして、前記積層方向のうち第1方向に位置しているスペーサと、前記積層方向のうち前記第1方向とは反対の第2方向に位置しているスペーサとは、前記積層方向に交差する交差方向に沿って互いに離隔して配置されている点にある。
なお、電解質層の両側に第1電極及び第2電極がそれぞれ配置されている構成には、第1電極が電解質層に接触して配置されている場合と、第1電極が介在層を介して電解質層に面して配置されている場合のいずれかの構成を含む。第2電極と電解質層との関係も同様である。介在層としては、例えば反応防止層及び中間層等が含まれる。
上記特徴構成によれば、弾性体は、弾性変形可能な複数の平板弾性部材が積層されて構成されている。そして、各平板弾性部材を基準として、積層方向に対して第1方向側のスペーサと第2方向側のスペーサとは、積層方向に交差する交差方向に沿って互いに離隔して配置されている。つまり、複数の平板弾性部材のうち一の平板弾性部材を基準として第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、当該一の平板弾性部材に隣接する別の平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域に当接する。
例えば、複数の平板弾性部材において互いに隣接する平板弾性部材を第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材とする。上記構成によれば、第1平板弾性部材を基準とすると、第1方向側のスペーサと第2方向側のスペーサとは交差方向に沿って互いに離隔するように位置している。同様に、第1平板弾性部材に隣接する第2平板弾性部材を基準としても、第1方向側のスペーサと第2方向側のスペーサとは交差方向に沿って互いに離隔するように位置している。
そして、弾性体に外力が加わると、第2平板弾性部材を基準として積層方向の第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、第1平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第1平板弾性部材が弾性変形する。つまり、弾性体に加わる外力が、第1平板弾性部材の弾性変形により受け止められる。同様に、弾性体に外力が加わると、第1平板弾性部材を基準として積層方向の第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、第2平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第2平板弾性部材が弾性変形する。つまり、弾性体に加わる外力が、第2平板弾性部材の弾性変形により受け止められる。
このような第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材の相互による弾性変形量を合計することで、弾性体に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。つまり、一の平板弾性部材の弾性変形による変位が小さくても、複数の平板弾性部材それぞれの弾性変形による変位を合計することで、より大きな変位を得ることができる。
また、上記構成によれば、弾性体は複数の平板弾性部材が積層されて構成されているため、弾性体に加わる外力が複数の平板弾性部材によって受け止められる。また、平板弾性部材は、当該外力をその板状面によって受け止める。よって、1つの平板弾性部材が受ける荷重を小さくできる。これにより、1つの平板弾性部材が外力(荷重)を受けた場合に生じる内部発生応力を小さくして許容応力を超える事態を抑制でき、結果としてクリープ変形に対する耐久性を向上できる。さらに、上記構成によれば、1つの弾性体の弾性変形によって外力を受け止める場合に比べて、弾性体の変位方向、ここでは積層方向の厚みを小さくできる。よって、弾性体の小型化を図ることができる。
[構成]
本発明に係る電気化学モジュールの更なる特徴構成は、
前記複数の平板弾性部材は、互いに隣接する第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材を含み、
前記第1平板弾性部材を基準にすると、前記第1方向に位置しているスペーサは、前記第1平板弾性部材に対して前記第1方向に隣接する第2平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域に位置している点にある。
上記特徴構成によれば、前述の通り、弾性体に外力が加わると、第2平板弾性部材を基準として第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、第1平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第1平板弾性部材が弾性変形する。同様に、弾性体に外力が加わると、第1平板弾性部材を基準として第1方向側及び第2方向側のいずれのスペーサも、第2平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第2平板弾性部材が弾性変形する。
このような第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材の相互による弾性変形量を合計することで、弾性体に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
また、上記構成により、クリープ変形に対する耐久性を向上できる。また、弾性体の小型化を図ることができる。
[構成]
本発明に係る電気化学モジュールの更なる特徴構成は、
前記第1平板弾性部材を基準にすると、前記第1方向に位置しているスペーサと、前記第2方向に位置しているスペーサとは、前記交差方向に沿って交互に配置されている点にある。
上記特徴構成によれば、平板状部材に加わる外力をその板状面において概ね均等に受けることができる。
[構成]
本発明に係る電気化学モジュールの更なる特徴構成は、前記スペーサは棒状部材である点にある。
上記特徴構成のようにスペーサを棒状部材で構成することで、平板弾性部材に容易にスペーサを配置できる。棒状部材は、例えば平板弾性部材に溶接等できる。
[構成]
本発明に係る電気化学モジュールの更なる特徴構成は、
各平板弾性部材は板状部分と、前記スペーサを構成するスペーサ部分とを有しており、
前記スペーサ部分は、少なくとも1つの平板弾性部材の板状部分から延在して前記第1方向又は前記第2方向に突出するように形成されている点にある。
上記特徴構成によれば、各平板弾性部材は板状部分とスペーサ部分とを有する。スペーサ部分は、各平板弾性部材の間に位置するスペーサを構成しており、板状部分から延在して突出するように形成できる。スペーサ部分は、例えば型押し加工により形成できる。
[構成]
本発明に係る電気化学モジュールの更なる特徴構成は、
前記複数の平板弾性部材は、互いに隣接する第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材を含み、
前記第1平板弾性部材において前記第1方向に突出しているスペーサ部分は、前記第1平板弾性部材に対して前記第1方向に隣接する第2平板弾性部材の板状部分に位置している点にある。
上記特徴構成によれば、前述の通り、弾性体に外力が加わると、第1平板弾性部材を基準として第1方向側に突出するスペーサ部分は、第2平板弾性部材の板状部分を押圧する。これにより、第2平板弾性部材が弾性変形する。同様に、弾性体に外力が加わると、第2平板弾性部材を基準として第1方向側に突出するスペーサ部分は、第1平板弾性部材の板状部分を押圧する。これにより、第1平板弾性部材が弾性変形する。
このような第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材の相互による弾性変形量を合計することで、弾性体に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
また、上記構成により、クリープ変形に対する耐久性を向上できる。また、弾性体の小型化を図ることができる。
[構成]
本発明に係る電気化学モジュールの更なる特徴構成は、
前記スペーサが配置されている密度が高い第1領域と、前記スペーサが配置されている密度が低い第2領域とが設けられている点にある。
上記特徴構成によれば、第1領域においてスペーサは密に配置され、一方、第2領域においてスペーサは疎に配置されている。
第1領域ではスペーサを密に配置することで、弾性体のバネ定数を大きく設定できる。よって、第1領域では、大きな荷重で硬固に被加圧物を押圧可能である。逆に、第2領域ではスペーサを疎に配置することで、弾性体のバネ定数を小さく設定できる。よって、第2領域では、小さな荷重で被加圧物を押圧可能である。
上記のように構成することで、被加圧物に加える荷重が領域によって異なる場合に柔軟に対応できる。
[構成]
本発明に係る電気化学モジュールの更なる特徴構成は、
前記積層方向において隣接するスペーサは、積層方向視において重畳している点にある。
上記特徴構成によれば、積層方向において隣接するスペーサは、積層方向視において重畳している。つまり、交差方向において同程度の位置にスペーサが位置している。弾性体に外力が加わると、同程度の位置の複数のスペーサによって複数の平板弾性部材が押圧される。よって、弾性体への外力が複数の平板弾性部材に効率よく伝達され、複数の平板弾性部材が弾性変形する。そのため、弾性体に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
また、同様の構成の平板弾性部材及びスペーサを積層して弾性体を構成できるため、弾性体の製造が容易である。
[構成]
本発明に係る電気化学装置の特徴構成は、
上記の電気化学モジュールと燃料変換器とを少なくとも有し、前記電気化学モジュールに対して燃料変換器からの還元性成分ガスを流通する、あるいは前記電気化学モジュールから燃料変換器に還元性成分ガスを流通する燃料供給部を有する点にある。
上記の特徴構成によれば、電気化学モジュールと燃料変換器とを有し電気化学モジュールと燃料変換器との間で還元性成分を含有するガスを流通する燃料供給部を有するので、電気化学モジュールを燃料電池として動作させる場合、都市ガス等の既存の原燃料供給インフラを用いて供給される天然ガス等より改質器などの燃料変換器により水素を生成する構成とすると、耐久性・信頼性および性能に優れた電気化学モジュールを備えた電気化学装置を実現することができる。また、電気化学モジュールから排出される未利用の燃料ガスをリサイクルするシステムを構築し易くなるため、高効率な電気化学装置を実現することができる。
電気化学モジュールを電解セルとして動作させる場合は、電極層に水蒸気や二酸化炭素を含有するガスが流通され、電極層と対極電極層との間に電圧が印加される。そうすると、電極層において電子eと水分子H2Oや二酸化炭素分子CO2が反応し水素分子H2や一酸化炭素COと酸素イオンO2-となる。酸素イオンO2-は電解質層を通って対極電極層へ移動する。対極電極層において酸素イオンO2-が電子を放出して酸素分子O2となる。以上の反応により、水分子H2Oが水素H2と酸素O2とに、二酸化炭素分子CO2を含有するガスが流通される場合は一酸化炭素COと酸素O2とに電気分解される。
水蒸気と二酸化炭素分子COを含有するガスが流通される場合は上記電気分解により電気化学モジュールで生成した水素及び一酸化炭素等から炭化水素などの種々の化合物を合成する燃料変換器を設けることができる。燃料供給部により、この燃料変換器が生成した炭化水素等を電気化学モジュールに流通したり、本システム・装置外に取り出して別途燃料や化学原料として利用することができる。
[構成]
本発明に係る電気化学装置の特徴構成は、
上記の電気化学モジュールと、前記電気化学モジュールから電力を取り出すあるいは前記電気化学モジュールに電力を流通する電力変換器とを少なくとも有する点にある。
上記の特徴構成によれば、電力変換器は、電気化学モジュールが発電した電力を取り出し、あるいは、電気化学モジュールに電力を流通する。これにより、上記のように電気化学モジュールは、燃料電池として作用し、あるいは、電解セルとして作用する。よって、上記構成によれば、燃料等の化学的エネルギーを電気エネルギーに変換する、あるいは電気エネルギーを燃料等の化学的エネルギーに変換する効率を向上できる電気化学モジュール等を提供することができる。
なお、例えば、電力変換器としてインバータを用いる場合、耐久性・信頼性および性能に優れた電気化学モジュールから得られる電気出力を、インバータによって昇圧したり、直流を交流に変換したりすることができるため、電気化学モジュールで得られる電気出力を利用しやすくなるので好ましい。
[構成]
本発明に係るエネルギーシステムの特徴構成は、
上記の電気化学装置と、前記電気化学装置もしくは燃料変換器から排出される熱を再利用する排熱利用部とを有する点にある。
上記の特徴構成によれば、電気化学装置と、電気化学装置もしくは燃料変換器から排出される熱を再利用する排熱利用部を有するので、耐久性・信頼性および性能に優れ、かつエネルギー効率にも優れたエネルギーシステムを実現することができる。なお、電気化学装置もしくは燃料変換器から排出される未利用の燃料ガスの燃焼熱を利用して発電する発電システムと組み合わせてエネルギー効率に優れたハイブリットシステムを実現することもできる。
電気化学モジュールの断面図である。 電気化学モジュールの上面図である。 電気化学モジュールの側面図である。 電気化学モジュールの概略図である。 第1の例の平板状部材の断面図及び上面図である。 第1の例の平板状部材の一部拡大断面図である。 第2の例の平板状部材の断面図及び上面図である。 第2の例の平板状部材の一部拡大断面図である。 第3の例の平板状部材の断面図及び上面図である。 第3の例の平板状部材の一部拡大断面図である。 粗密領域が分布する平板状部材の断面図及び上面図である。 スペーサが密に配置されている領域の平板状部材の一部拡大断面図である。 スペーサが疎に配置されている領域の平板状部材の一部拡大断面図である。 別の形態2に係る電気化学モジュールの断面図である。 図14の電気化学モジュールの上面図である。 図14の電気化学モジュールの側面図である。 電気化学素子の概略図である。 図17におけるXVIII-XVIII断面図である。 図17におけるXIX-XIX面図である。 図17におけるXX-XX断面図である。 図17におけるXXI-XXI断面図である。 図17におけるXXII-XXII断面図である。 図17におけるXXIII-XXIII断面図である。 図17におけるXXIV-XXIV断面図である。 図17におけるXXV-XXV断面図である。 電気化学反応部の要部拡大図である。 エネルギーシステムの概略図である。 別の形態に係る電気化学モジュールの説明図である。 別のエネルギーシステムの概略図である。 別の電気化学素子の概略図である。 図30におけるXXXI-XXXI断面図である。 図30におけるXXXII-XXXII面図である。 図30におけるXXXIII-XXXIII断面図である。 図30におけるXXXIV-XXXIV断面図である。 図30におけるXXXV-XXXV断面図である。 図30におけるXXXVI-XXXVI断面図である。 図30におけるXXXVII-XXXVII断面図である。 図30におけるXXXVIII-XXXVIII断面図である。 図30におけるXXXIX-XXXIX断面図である。 図30におけるXL-XL断面図である。 図30におけるXLI-XLI断面図である。 図30におけるXLII-XLII断面図である。 図30におけるXLIII-XLIII断面図である。 図30におけるXLVI-XLVI断面図である。 図30におけるXLV-XLV断面図である。 電気化学反応部の要部拡大図である。 供給構造体及び排出構造体の説明図である。
〔実施形態〕
以下に、本発明の実施形態に係る電気化学モジュールM及び電気化学モジュールMの組立方法について説明する。なお、層の位置関係などを表す際、例えば電極層から見て電解質層の側を「上」「上側」、第1板状体の側を「下」「下側」などと呼ぶ。また、本発明は電気化学モジュールMを垂直あるいは水平方向に設置しても同じ効果が得られるため、「上」「下」をそれぞれ「左」「右」と読み替えても構わない。
(1)電気化学モジュールMの全体構成
以下に、電気化学モジュールMの全体構成を説明する。図1に示すように、電気化学モジュールMは、電気化学素子積層体(積層体)Sと、電気化学素子積層体Sを内装する概ね直方体状の容器(第1挟持体、第2挟持体)200とを備えている。電気化学素子A(図4)は発電を行う素子であり、図1の断面視において紙面手前から紙面奥方向に沿って延びる板状に形成されている。そして、電気化学素子積層体Sは、複数の平板状の電気化学素子Aが図1の断面視において上下の積層方向に積層されて構成されている。本実施形態では、電気化学素子AとしてSOFC(Solid Oxide Fuel Cell)を例に挙げて説明する。
また、電気化学モジュールMは、容器200の外部から、第1ガスを電気化学素子積層体Sに供給する第1ガス供給部61と、電気化学素子積層体Sにおいて反応後の第1ガスを排出する第1ガス排出部62とを備えている。
容器200には、図1~図3に示すように、第2ガス供給部71が設けられており、容器200の外部から電気化学素子積層体Sに第2ガスを供給する。電気化学素子積層体Sにおいて反応後の第2ガスは、容器200に設けられた第2ガス排出部72から外部に排出される。
ここでは、第1ガスは例えば燃料ガス等の還元性成分ガスであり、第2ガスは空気等の酸化性成分ガスである。
また、電気化学モジュールMは、図1の断面視において、電気化学素子積層体Sの両側面に開口付板部材240を備えている。開口付板部材240は、電気化学素子積層体Sの両側面に対応して、電気化学素子Aの積層方向に沿って延びる板状部材であり、電気化学モジュールMにおける電気的短絡(ショート)を防止するため、マイカなどの絶縁材料が好ましい。開口付板部材240には、電気化学素子積層体Sの平面方向に沿って貫通する複数の開口240aが形成されている。
よって、電気化学素子積層体Sは、第1ガス供給部61から燃料ガスの供給を受け、第2ガス供給部71から開口付板部材240の開口240aを介して空気の供給を受け、燃料ガス及び空気中の酸素を電気化学反応させて発電する。電気化学反応後の燃料ガスは第1ガス排出部62から外部に排出される。また、電気化学反応後の空気は、開口付板部材240の開口240aを介して第2ガス排出部72に導かれ、第2ガス排出部72から外部に排出される。
なお、ここでは、電気化学素子積層体Sの両側面に隣接して開口付板部材240が設けられているが、必須ではなく、いずれか一方が設けられていてもよいし、両方が省略されてもよい。
また、電気化学モジュールMは、電気化学素子積層体Sの上部に、電気化学素子積層体S側から外側に向かって順に、上部絶縁体210T、上部平板状部材220T、上部プレート230Tを備えている。同様に、電気化学モジュールMは、電気化学素子積層体Sの下部に、電気化学素子積層体S側から外側に向かって順に、下部絶縁体210B、下部平板状部材220B、下部プレート230Bを備えている。
電気化学素子積層体Sについては、後で詳述する。
(2)絶縁体、平板状部材、プレート及び容器
以下に、絶縁体(上部及び下部絶縁体210T及び210B)210、平板状部材(上部及び下部平板状部材220T及び220B)220、プレート(上部及び下部プレート230T及び230B)230、容器200についてさらに説明する。
上部絶縁体210Tは、板状部材であり、電気化学素子積層体Sの上部平面(第1平面)を覆うように配置されている。上部絶縁体210Tは、例えば硬質マイカから形成されており、電気化学素子積層体Sを外部から電気的に絶縁している。
上部平板状部材220Tは、上部絶縁体210Tの上部に配置されている。上部平板状部材220Tは、弾性を有する部材である。上部平板状部材220Tについては後述する。
上部プレート230Tは、板状部材であり、上部平板状部材220Tの上部に配置されており、高温における曲げ強度の高いセラミックス系材料、例えば99アルミナから形成されている。上部プレート230Tは、上部平板状部材220Tの少なくとも一部と接触する。
上部プレート230Tは、下部プレート230Bとともに、容器200から所定の締め付け圧力を受けて、電気化学素子積層体Sと、一対の上部及び下部絶縁体210T及び210Bと、上部及び下部平板状部材220T及び220Bとを挟みこんでいる。ここで、締め付け圧力とは、例えば1mm当たり等の単位面積当たりの圧力である。
下部絶縁体210Bは、電気化学素子積層体Sの下部平面(第2平面)を覆うように配置されている。下部平板状部材220Bは下部絶縁体210Bの下部に、下部プレート230Bは下部平板状部材220Bの下部に配置されている。下部絶縁体210B、下部平板状部材220B及び下部プレート230Bは、それぞれ上部絶縁体210T、上部平板状部材220T及び上部プレート230Tと同様である。
電気化学素子積層体Sを内装する容器200は、図1~図3に示すように、概ね直方体状の容器である。容器200は、下方が開口した箱状の上蓋(第1挟持体)201と、上方が開口した下蓋(第2挟持体)203とを含む。上蓋201の下蓋203と対向する端面には連結部202が設けられており、下蓋203の上蓋201と対向する端面には連結部205が設けられている。連結部202と連結部205とが、例えば溶接されることで、上蓋201と下蓋203とが連結され、内部に直方体状の空間が形成される。
本実施形態では、図1に示すように、下蓋203の上下方向(電気化学素子Aの積層方向)の深さは、上蓋201の深さよりも深い。ただし、上蓋201及び下蓋203は、一体として内部に空間を形成できればよく、深さの関係はこれに限定されない。例えば、上蓋201の深さが下蓋203のよりも深くてもよい。
図1~図3に示すように、容器200の上下方向の中央部において、下蓋203の対向する一対の側壁それぞれに第2ガス供給部71及び第2ガス排出部72が形成されている。
なお、ここでは、下蓋203に第2ガス供給部71及び第2ガス排出部72が形成されている。しかし、第2ガス供給部71及び第2ガス排出部72の形成位置はこれに限定されず、容器200のいずれの位置に形成されてもよい。第2ガス供給部71及び第2ガス排出部72は、例えば上蓋201に形成されてもよい。
上蓋201は、図1、図2に示すように、上蓋201の外縁よりも一回り小さい開口201cを有している。そして、図1の断面視において、開口201cに隣接して、電気化学素子積層体Sに面する内方側の端部が第1端部201a及び第2端部201bに分岐している。そして、第1端部201aは容器200の内方に向かって平面方向に所定長さで延びており、第2端部201bは、第1端部201aから分岐して容器200の下方に所定長さで延びている。第1端部201aと第2端部201bとは、断面視において概ね90°を成しており、L字状の角部を構成している。このL字の角部は、図2に示す上蓋201の上面視の外縁の内方側に、外縁に沿って形成されている。これにより、第1端部201aの終端により、図1、図2に示すように前述の通り上蓋201の外縁よりも一回り小さい開口201cが上蓋201の上面に形成されている。
下蓋203は、上蓋201と同様に、図1に示す断面視において、概ね90°を成すL字状の角部を構成する第1端部203a及び第2端部203bを有している。そして、第1端部203aの終端により、図1に示すように、下蓋203の外縁よりも一回り小さい開口203cが形成されている。
図1に示すように、上蓋201の第1端部201a及び第2端部201bが形成するL字の角部には、一対の開口付板部材240の上端と、上部絶縁体210Tと、上部平板状部材220Tと、上部プレート230Tとが嵌め込まれている。具体的には、電気化学素子積層体Sの平面方向に沿う上部プレート230Tは、その外周端部の上面が第1端部201aの下面(L字の角部の内面の一部)に接触して支持されている。また、電気化学素子積層体Sの側面沿った開口付板部材240は、その上端の外面が、第2端部201bの内方側面(L字の角部の内面の一部)に接触して支持されている。上部平板状部材220T及び上部絶縁体210Tは、上部プレート230T及び開口付板部材240を介して、第1端部201a及び第2端部203bからなるL字の角部に支持されている。
同様に、下蓋203の平面方向に対向する一対のL字の角部には、一対の開口付板部材240の下端と、下部絶縁体210Bと、下部平板状部材220Bと、下部プレート230Bとが嵌め込まれている。
そして、電気化学素子積層体Sは、その上面が、上部プレート230T、上部平板状部材220T及び上部絶縁体210Tを介して上蓋201により支持されている。また、電気化学素子積層体Sは、その下面が、下部プレート230B、下部平板状部材220B及び下部絶縁体210Bを介して下蓋203により支持されている。
このような構成で、上蓋201及び下蓋203は、電気化学素子積層体S、上部及び下部絶縁体210T及び210B、上部及び下部平板状部材220T及び220B、上部及び下部プレート230T及び230B等を上部及び下部から挟み込んだ状態で、連結部202と連結部205とが、例えば溶接されて連結される。この連結の際に、上蓋201及び下蓋203は、電気化学素子積層体S等に所定の締め付け圧力を負荷して連結される。つまり、上蓋201及び下蓋203が連結された状態において、電気化学素子積層体S、上部及び下部絶縁体210T及び210B、上部及び下部平板状部材220T及び220B、上部及び下部プレート230T及び230Bには、所定の締め付け圧力が負荷されている。
なお、図3に示すように下蓋203の側面には、開口203eが形成されている。よって、開口203eからは、電気化学素子積層体Sの側面の一部が露出している。そして、前述の開口201c、203cと、開口203eとが容器200に形成されることで、容器200を軽量化し、容器200に必要な材料を削減できる。なお、電気化学素子積層体Sの側面と、上蓋201あるいは下蓋203または両方が接触することで電気的に短絡(ショート)する可能性がある場合は、マイカなどの材料で構成された側面絶縁体245が、電気化学素子積層体Sと上蓋201あるいは下蓋203の側面の間に設置される。
(3)平板状部材及びそれに関連する部材の構成及び作用
次に、平板状部材(上部及び下部平板状部材220T及び220B)220及びそれに関連する部材の構成及び作用についてさらに説明する。
上述の通り、上蓋201及び下蓋203が連結された状態において、電気化学素子積層体S及び上部及び下部絶縁体210T及び210Bは、上部及び下部平板状部材220T及び220Bを介して、所定の締め付け圧力を負荷されて上部及び下部プレート230T及び230Bに挟持されている。
(3-1)平板状部材及びそれに関連する部材の構成
(3-1-1)平板状部材
ここで、図1から図12等に示すように、電気化学素子積層体Sの積層方向は+Z方向及び-Z方向(Z方向)である。また、第1板状体1及び第2板状体2の間において第1ガスが第1ガス供給部61側から第1ガス排出部62側に通流する方向、同様に第1板状体1及び第2板状体2の間において第2ガスが第2ガス供給部71側から第2ガス排出部72側に通流する方向は、+Z方向及び-Z方向(Z方向)に交差する+X方向及び-X方向(X方向)である。また、+Z方向及び-Z方向(Z方向)及び+X方向及び-X方向(X方向)に交差する方向は、+Y方向及び-Y方向(Y方向)である。そして、XZ平面とXY平面とYZ平面とは互いに概ね直交している。
平板状部材(弾性体)220は、本実施形態では、弾性変形可能な複数の平板弾性部材260が、その板状面が対向する形態で、所定の積層方向(+Z方向及び-Z方向(Z方向))に積層されることで構成されている。平板弾性部材260の積層方向は、電気化学素子Aの積層方向と同方向である。そして、隣接する平板弾性部材260の板状面の間にはスペーサが配置されている。
一の平板弾性部材260を基準にすると、積層方向のうち上方向(+Z方向)に位置しているスペーサと、積層方向のうち下方向(-Z方向)に位置しているスペーサとは、積層方向に交差する交差方向(以下の長手方向であり、+X方向及び-X方向(X方向)である)に沿って互いに離隔して配置されている。
このような構成により、平板状部材220は、平板状部材220に加わる外力、つまり締め付け圧力に比べて大きく変位する。よって、平板状部材220により電気化学素子積層体Sを適切に締め付けつつ、平板状部材220のクリープ変形に対する耐久性を向上できる。さらに、平板状部材220の小型化を図ることができる。
このような平板状部材220について以下に一例を挙げて説明する。
(a)第1の例
図5、図6を用いて平板状部材220の第1の例を説明する。
平板状部材220は、弾性変形可能な複数の平板弾性部材260(第1平板弾性部材260a、第2平板弾性部材260b)が積層されて構成されている。図5の場合、7枚の平板弾性部材260が積層されている。なお、図5のうち、図1の断面視における平板状部材220では、電気化学反応部3の板状面と平板弾性部材260の板状面とは概ね一致する方向である。よって、複数の平板弾性部材260は、電気化学反応部3の板状面に沿うように積層されている。
隣接する平板弾性部材260の間には、スペーサとして棒状部材261が配置されている。図1、図4等に示すように、副流路A11において第1ガスが通流する方向及び通流部A2おいて第2ガスが通流する方向が、図5の平板弾性部材260の長手方向(L3の方向であり、+X方向及び-X方向(X方向)である)である。一方、第1ガス及び第2ガスの通流方向と交差する図1において紙面手前と紙面奥とにより定義される方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))が、図5の平板弾性部材260の短手方向(W1の方向)である。棒状部材261は、隣接する平板弾性部材260の間において、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))に延びるように位置しており、長手方向に所定の間隔をおいて位置している。
棒状部材261の配置についてさらに説明する。
図6等に示すように、平板弾性部材260では、第1平板弾性部材260aと第2平板弾性部材260bとが隣接して積層されている。例えば、真ん中の第1平板弾性部材260aを基準にして、積層方向のうち上方向(+Z方向)側に位置している棒状部材261aと、積層方向のうち下方向(-Z方向)側に位置している棒状部材261bとは、長手方向(積層方向に交差する方向であり、+X方向及び-X方向(X方向)である)に沿って互いに離隔して配置されている。言い換えれば、第1平板弾性部材260aの上方向側に位置している棒状部材261aは、当該第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bにおいて棒状部材261bが位置していない領域に対応して位置している。ここでは、第1平板弾性部材260aを基準としたが、第2平板弾性部材260bについても同様のことが言える。
また、第1平板弾性部材260aを基準にして、上方向(+Z方向)側の棒状部材261aと、下方向(-Z方向)側の棒状部材261bとは、長手方向(積層方向に交差する方向)に沿って交互に配置されている。これにより、平板状部材220に加わる外力をその板状面において概ね均等に受けることができる。
また、積層方向において隣接する棒状部材261は、上面視(積層方向視)において重畳して位置している。つまり、積層方向において隣接する棒状部材261は、長手方向において同程度の位置に位置していると好ましい。図5、図6に示すように、平板弾性部材260の上方向(+Z方向)側に位置している4つの棒状部材261は、X方向において概ね同一位置に位置している。同様に、平板弾性部材260の下方向(-Z方向)側に位置している4つの棒状部材261は、X方向において概ね同一位置に位置している。よって、平板弾性部材260の上面視において、平板弾性部材260の上方向(+Z方向)側に位置している4つの棒状部材261は互いに重畳しており、平板弾性部材260の下方向(-Z方向)側に位置している4つの棒状部材261は互いに重畳している。
なお、第1平板弾性部材260aを基準にして、上方向側で隣接している棒状部材261a間の長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))の間隔はL2である。同様に、第1平板弾性部材260aを基準にして、下方向側で隣接している棒状部材261b間の長手方向の間隔はL2である。また、第1平板弾性部材260aを基準にして、上方向側の棒状部材261aと、下方向側の棒状部材261bとの間隔はL1である。
本実施形態では、L1≒L2/2である。L1とL2がこのような関係にあることによって、隣接する第1及び第2平板弾性部材260a、260b間に概ね均一に棒状部材261を配置することができる。よって、概ね均一な間隔に配置された棒状部材261によって、平板弾性部材260のうち棒状部材261の存在しない領域を押圧するため、平板状部材220の平面内において概ね均一な変位を得ることができる。
ただし、平板状部材220によって所望の変位を得ることができるのであれば、L1とL2との関係はこれに限定されない。
このような棒状部材261は平板弾性部材260上に溶接等によって取り付け可能である。また、棒状部材261が上記のような位置関係で取り付けられるのであれば、棒状部材261は第1平板弾性部材260a及び第2平板弾性部材260bのいずれに取り付けられてもよい。例えば、棒状部材261aが第1平板弾性部材260aの上面に取り付けられ、棒状部材261bが第2平板弾性部材260bの上面に取り付けられてもよい。また、例えば、棒状部材261aが第1平板弾性部材260aの上面に取り付けられ、棒状部材261bが当該第1平板弾性部材260aの下面に取り付けられていてもよい。この場合、第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bには、棒状部材261が取り付けられていない。
また、図5の場合、積層方向の最上部の平板弾性部材260の上面に棒状部材261が配置されている。また、積層方向の最下部の平板弾性部材260の下面に棒状部材261が配置されている。これにより、平板状部材220の上下両側に位置する絶縁体210及びプレート230からの荷重を棒状部材261により受け止め、平板弾性部材260に伝達できる。
ただし、これに限られず、積層方向の最上部の平板弾性部材260の上面に棒状部材261が配置されていなくてもよい。同様に、最下部の平板弾性部材260の下面に棒状部材261が配置されていなくてもよい。
本実施形態では、平板弾性部材260の厚みT1(Z方向の厚み)は棒状部材261の直径φ(Z方向の直径)よりも小さい。ただし、平板弾性部材260及び棒状部材261の材料、所望する変位の大きさ等によって厚みT1と直径φとの関係は変動し得る。なお、ここでは、全ての平板弾性部材260は厚みT1を有している。また、全ての棒状部材261は直径φを有している。ただし、これに限定されず、各平板弾性部材260の厚みT1を異ならせてもよい。また、各棒状部材261の直径φを異ならせてもよい。例えば、隣接する一対の平板弾性部材260間において各棒状部材261の直径がφ1であり、別の隣接する一対の平板弾性部材260間において各棒状部材261の直径がφ2(≠φ1)であることができる。
また、本実施形態では7枚の平板弾性部材260を積層している。しかし、所望の変位を得ることができるのであれば平板弾性部材260の積層数はこれに限定されない。ただし、複数の平板弾性部材260により構成される平板状部材220によって、平板状部材220に加わる外力によって生じる各平板弾性部材260の内部発生応力を小さくできる。よって、平板状部材220は2枚以上の平板弾性部材260を積層することによって形成される。
その他、平板状部材220の長手方向の長さL3及び短手方向の長さW1は、電気化学素子積層体S及び容器200等の大きさに応じて適宜変更可能である。
第1の例において採用した各部の寸法は次の通りである。
平板弾性部材260の厚みT1=0.3mm、棒状部材261の直径φ=0.8mm、平板弾性部材260を挟んで上下で隣接する棒状部材261の間隔はL1=5mm、平板弾性部材260の上面で隣接する棒状部材261の間隔はL2=10mm、平板状部材220の長手方向の長さL3=210mm、短手方向の長さW1=96mm、平板状部材220の積層方向の高さH1=8.5mmである。
また、平板状部材220を構成する平板弾性部材260及び棒状部材261は、例えば次のような材料から形成可能である。
平板状部材220は、弾性変形可能な部材から形成可能である。一例として、平板状部材220は、例えば熱により膨張する熱膨張部材からも形成可能である。
また、平板状部材220の熱膨張率は、電気化学素子積層体S及び容器200等を構成する部材の熱膨張率よりも大きいと好ましい。このような平板状部材220の材料としては、例えば、オーステナイト系ステンレスが挙げられる。
オーステナイト系ステンレスの熱膨張率は、比較的に大きい。例えば、アルミニウムの熱膨張率が約23.8×10-6/℃であるのに対して、オーステナイト系ステンレスの熱膨張率は、アルミニウムの熱膨張率等と同程度に大きい。オーステナイト系ステンレスの熱膨張率は、SUS303及びSUS304が約17.3×10-6/℃であり、SUS316が約16×10-6/℃である。ただし、平板状部材220の材料はこれに限定されず、熱膨張率が容器200等よりも大きく、かつ耐腐食性に優れる部材が選択されると好ましい。
(b)第2の例
次に、図7、図8を用いて平板状部材220の第2の例を説明する。第1の例では、積層方向(+Z方向及び-Z方向(Z方向))に隣接する平板弾性部材260間に、スペーサとして棒状部材261が配置されて平板状部材220が形成されている。一方、第2の例では、積層方向(+Z方向及び-Z方向(Z方向))に隣接する平板弾性部材260間に、各平板弾性部材260を積層方向の上方向(+Z方向)に突出して形成されたスペーサ部分271が形成されている。第1の例と異なる点を中心に説明する。
平板状部材220は、弾性変形可能な複数の平板弾性部材260(第1平板弾性部材260a又は第2平板弾性部材260b)が、その板状面が対向する形態で、所定の積層方向(+Z方向及び-Z方向(Z方向))に積層されて構成されている。図7の場合、8枚の平板弾性部材260が積層されている。
各平板弾性部材260は、平板状の板状部分273と、スペーサを構成するスペーサ部分271とを有している。スペーサ部分271は、長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))に隣接する板状部分273間において板状部分273に連続して形成されており、両側の板状部分273から延在して上方向(+Z方向)に突出するように形成されている。スペーサ部分271は、これに限定されないが、所定の曲率半径を有するように屈曲して突出しており、半円弧状である。スペーサ部分271は、例えば型押し加工により形成できる。
スペーサ部分271の形成位置についてさらに説明する。
図8等に示すように、平板弾性部材260では、第1平板弾性部材260aと第2平板弾性部材260bとが隣接して積層されている。例えば、真ん中の第1平板弾性部材260aにおいて、スペーサ部分271aは、板状部分273aから積層方向のうち上方向(+Z方向)側に突出している。このスペーサ部分271aは、第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bの板状部分273bに位置している。言い換えれば、第1平板弾性部材260aの板状部分273aから突出しているスペーサ部分271aは、当該第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bにおいてスペーサ部分271bが位置していない領域に対応して位置している。ここでは、第1平板弾性部材260aを基準としたが、第2平板弾性部材260bについても同様のことが言える。
平板状部材220に外力が加わると、第1平板弾性部材260aを基準として上方向側に突出するスペーサ部分271aは、第2平板弾性部材260bの板状部分273bを押圧する。これにより、第2平板弾性部材260bが弾性変形する。同様に、平板状部材220に外力が加わると、第2平板弾性部材260bを基準として上方向側に突出するスペーサ部分271bは、第1平板弾性部材260aの板状部分273aを押圧する。これにより、第1平板弾性部材260aが弾性変形する。
このような第1平板弾性部材260a及び第2平板弾性部材260bの相互による弾性変形量を合計することで、平板状部材220に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
なお、積層方向において隣接するスペーサ部分271は、上面視(積層方向視)において重畳して位置している。つまり、積層方向において隣接するスペーサ部分271は、長手方向において同程度の位置に位置していると好ましい。つまり、図7、図8に示すように、平板弾性部材260の上方向(+Z方向)側に位置している4つのスペーサ部分271は、X方向において概ね同一位置に位置している。同様に、平板弾性部材260の下方向(-Z方向)側に位置している4つのスペーサ部分271は、X方向において概ね同一位置に位置している。よって、平板弾性部材260の上面視において、平板弾性部材260の上方向(+Z方向)側に位置している4つのスペーサ部分271は互いに重畳しており、平板弾性部材260の下方向(-Z方向)側に位置している4つのスペーサ部分271は互いに重畳している。
なお、第1平板弾性部材260aを基準にして、上方向側に突出して隣接するスペーサ部分271a間の長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))の間隔はL12である。また、同様に、第2平板弾性部材260bを基準にして、上方向側に突出して隣接するスペーサ部分271b間の長手方向の間隔はL12である。また、第1平板弾性部材260aのスペーサ部分271aと第2平板弾性部材260bのスペーサ部分271bとの長手方向の間隔はL11である。本実施形態では、L11≒L12/2である。L11とL12がこのような関係にあることによって、隣接する第1及び第2平板弾性部材260a、260bにおいて交互に概ね均一な間隔でスペーサ部分271を配置することができる。よって、概ね均一な間隔に配置されたスペーサ部分271により板状部分273を押圧するため、平板状部材220の平面内において概ね均一な変位を得ることができる。
ただし、平板状部材220によって所望の変位を得ることができるのであれば、L11とL12の関係はこれに限定されない。
本実施形態では、平板弾性部材260の板状部分273の厚みT11(Z方向の厚み)はスペーサ部分271の高さT12(Z方向の高さ)よりも小さい。ただし、平板弾性部材260及び棒状部材261の材料、所望する変位の大きさ等によって厚みT11と高さT12との関係は変動し得る。なお、ここでは、全ての板状部分273は厚みT11を有し、全てのスペーサ部分271は高さT12を有している。ただし、これに限定されず、各板状部分273の厚みT11を異ならせてもよい。また、各スペーサ部分271の高さT12を異ならせてもよい。例えば、隣接する一対の平板弾性部材260間において各スペーサ部分271の高さがT12aであり、別の隣接する一対の平板弾性部材260間において各スペーサ部分271の高さがT12b(≠T12a)であることができる。
また、第2の例では8枚の平板弾性部材260を積層しているが、2枚以上の平板弾性部材260を積層していれば、これに限定されない。
その他、長手方向の長さL13及び短手方向の長さW11は、電気化学素子積層体S及び容器200等の大きさに応じて適宜変更可能である。
なお、平板状部材220を構成する平板弾性部材260の材質等は第1の例と同様である。
第2の例において採用した各部の寸法は次の通りである。
平板弾性部材260の厚みT11=0.3mm、スペーサ部分271の高さT12=0.95mm、スペーサ部分271の頂部から底部までの長手方向の長さL15=1.86mm、隣接するスペーサ部分271間に位置する板状部分273の長さL16=9.28mm、隣接するスペーサ部分271の頂部間の長さL12=13mm、板状部分273を挟んで上下で隣接するスペーサ部分271の頂部間の長さL11=6.5mm、平板状部材220の長手方向の長さL13=214mm、短手方向の長さW11=96mm、平板状部材220の積層方向の高さH11=10mmである。
なお、スペーサ部分271aの曲率半径R1は、スペーサ部分271aの高さT12=0.95mm及びスペーサ部分271aの頂部から底部までの長手方向の長さL15=1.86mm、および前記厚みT11=0.3mmにより幾何的に定義される。
(c)第3の例
次に、図9、図10を用いて平板状部材220の第3の例を説明する。第2の例の平板状部材220では、スペーサ部分271は、長手方向に隣接する板状部分273間に連続的に形成されており、両側の板状部分273に対して半円弧状に突出して形成されている。第3の例の平板状部材220では、スペーサ部分271は、長手方向(+X方向及び-X方向(X方向)に隣接する一方の板状部分273に連続的に形成されており、半円弧状に積層方向の上方向(+Z方向)に突出している。しかし、長手方向に隣接する他方の板状部分273とは切り離されている。
この第3の例のスペーサ部分271は、平板弾性部材260の板状部分273の一部に切り込み275が入れられ、切り込み275が板状部分273に対して上方に円弧状となるように押し上げられることで形成されている。
第3の例の平板状部材220は、第2の例の平板状部材220とは、スペーサ部分271において、一端が板状部分273と切り離されているか(第3の例)、あるいは両端が板状部分273と連続的であるか(第2の例)において異なる。その他の点については同様の構成であるので説明を省略する。なお、第3の例の平板状部材220において第2の例の平板状部材220と対応する構成には、第2の例の平板状部材220と同一の符号を付している。
(d)スペーサ(棒状部材、スペーサ部分)の配置の変形例
(d1)スペーサの配置密度
スペーサの配置密度を領域によって異ならせる構成について、図11~図13を用いて説明する。図11~図13では、上記の第1の例に示したように、複数の平板弾性部材260が積層されており、隣接する平板弾性部材260の間にスペーサとしての棒状部材261が配置されている。スペーサとしての棒状部材261が領域によって配置密度が異なる点を除いては図5及び図6と同様であるので詳細な説明は省略する。
平板状部材220は、棒状部材261が配置されている密度が高い第1領域RHと、棒状部材261が配置されている密度が低い第2領域RLとが、長手方向に沿って設けられている。本例では、第1領域RH及び第2領域RLは長手方向に沿って交互に配置されている。
第1領域RHでは、図11に示すように棒状部材261が密に配置されている。一方、第2領域RLでは、図11に示すように棒状部材261が疎に配置されている。より具体的には、図12に示すように、第1領域RHでは、上下で隣接する棒状部材261の間隔はLHaであり、一の平板弾性部材260の上面で隣接する棒状部材261の間隔はLHbである。一方、図13に示すように、第2領域RLでは、上下で隣接する棒状部材261の間隔はLLaであり、一の平板弾性部材260の上面で隣接する棒状部材261の間隔はLLbである。そして、LHa<LLaであり、LHb<LLbである。
上記特徴構成によれば、第1領域RHにおいてスペーサである棒状部材261は密に配置され、一方、第2領域RLにおいてスペーサである棒状部材261は疎に配置されている。
第1領域RHでは棒状部材261を密に配置することで、平板状部材220のバネ定数kを大きく(k=kH)設定できる。よって、第1領域RHでは、大きな荷重で硬固に被加圧物を押圧可能である。逆に、第2領域RLでは棒状部材261を疎に配置することで、平板状部材220のバネ定数kを小さく(k=kL)設定できる。よって、第2領域RLでは、小さな荷重で被加圧物を押圧可能である。
上記のように構成することで、被加圧物に加える荷重が領域によって異なる場合に柔軟に対応できる。
例えば、図1、図4において、第1ガス供給部61及び第1環状シール部42と、第1ガス排出部62及び第2環状シール部52が存在する領域には、棒状部材261を疎に配置したバネ定数を小さい第2領域RLを対応づけることができる。一方、電気化学反応部3が存在する領域には、棒状部材261を密に配置したバネ定数を大きい第1領域RHを対応づけることができる。これにより、電気化学反応部3が存在する領域をより大きな荷重で堅固に押圧可能である。
ここでは、スペーサとして上記の第1の例で示した棒状部材261を例に挙げて説明した。しかし、上記のスペーサの配置密度を領域によって異ならせる構成は、第2の例及び第3の例のスペーサ部分271を用いて達成することもできる。
また、第1領域RH及び第2領域RLの配置は、長手方向に沿って交互に配置される場合に限られない。例えば、第1領域RH及び第2領域RLは短手方向に沿って交互に配置されてもよい。また、例えば第1領域RH及び第2領域RLは、平板状部材220の板状面の面内においてランダムに配置されていてもよい。
(d2)スペーサの配置の形態
上記では、スペーサである棒状部材261、スペーサ部分271は、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))に延びており、長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))に沿って互いに離隔して配置されている。しかし、スペーサは、長手方向(+X方向及び-X方向(X方向))に延び、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))に沿って互いに離隔して配置されることもできる。
また、上記の棒状部材261、スペーサ部分271は、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))に延びて長尺状に形成されている。しかし、スペーサは、平板状部材220を弾性変形させて所望程度に変位させることができれば、その配置は限定されない。例えば、スペーサである棒状部材261、スペーサ部分271は、短手方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))において複数の分割部分に分割されていてもよい。さらには、小片に分割されたスペーサが、平板弾性部材260の板状面(XY平面)においてランダムに配置されていてもよい。
また、図7~図10においてスペーサ部分271は上方向(+Z方向)に突出している。しかし、スペーサ部分271は下方向(-Z方向)に突出していてもよい。
(3-1-2)容器
また、容器200の熱膨張率は、平板状部材220の熱膨張率よりも小さいと好ましい。容器200は、プレート230を介して平板状部材220に隣接して配置されている。そして、容器200の下蓋203と上蓋201とは、それらが結合されることで、平板状部材220を介して電気化学素子積層体Sに締め付け圧力を負荷する。このような容器200の材料としては、例えば、フェライト系ステンレス、マルテンサイト系ステンレス、又はこれらとセラミックスとの複合体等が挙げられる。これらの材料はオーステナイト系ステンレスよりも熱膨張率が小さく、フェライト系ステンレスの熱膨張率はSUS430が約11×10-6/℃である。また、マルテンサイト系ステンレスの熱膨張率はSUS403及びSUS420J1が約10.4×10-6/℃であり、SUS410及びSUS440Cが約10.1×10-6/℃である。ただし、容器200はこれに限定されず、熱膨張率が平板状部材220よりも小さく、かつ耐腐食性に優れる材料が選択されると好ましい。
(3-1-3)電気化学素子積層体
電気化学素子積層体Sの材料は、容器200と同様の材料であるのが好ましい。言い換えれば、電気化学素子積層体S及び容器200の材料は、容器200と同程度の熱膨張率であるのが好ましい。この場合、電気化学素子積層体Sの基板、容器200が、例えば電気化学素子Aが高温となる発電時において同程度に熱膨張する。よって、例えば、電気化学素子Aの基板と容器200との熱膨張差を小さく抑え、基板が破損等するのを抑制できる。
(3-2)電気化学モジュールMの組立方法と、電気化学モジュールの膨張及び収縮
(a)電気化学モジュールMの組立方法
次に、上記の電気化学モジュールMの組立方法について説明する。
複数の電気化学素子Aを積層して電気化学素子積層体Sを準備する。電気化学素子積層体Sの構成及び製造方法については後述する。
また、電気化学素子積層体Sを収容するための容器200を準備する。容器200は、これに限定されないが、例えばロストワックス鋳造法を用いて製造できる。ロストワックス鋳造法を用いる場合、例えば、蜜蝋や松脂等からなる熱可塑性物質により容器200の外形に対応する空洞する模型を製造する。この模型をケイ砂や石灰粉末等からなる耐火材料で被覆する。その後、耐火材料で被覆された模型を加熱し、熱可塑性物質で構成された模型を溶出する。これにより、耐火材料内部に、容器200の形状を模した模型に対応する空洞が形成される。この空洞に容器200の材料を注入して固化させた後に耐火材料を取り除く。これにより、ロストワックス鋳造法により、上蓋201及び下蓋203を有する容器200が製造される。なお、上蓋201及び下蓋203は別々に製造されてもよい。
次に、例えば、一対の開口付板部材240が電気化学素子積層体Sの両側面に配置され、絶縁体210、平板状部材220及びプレート230が、電気化学素子積層体Sの上部平面及び下部平面に、順に配置された状態で下蓋203内に収容される。この下蓋203を上蓋201で覆い、電気化学素子積層体Sに所定の締め付け圧力が負荷されるように位置調整を行い、下蓋203と上蓋201とを溶接等して結合する。これにより、電気化学モジュールMが組み立てられる。
上記のように、ロストワックス鋳造法を用いて容器200を製造した場合には、薄肉化、精密化及び量産化による低コスト化を達成することができる。
また、箱状の容器200を形成することで、本実施形態では、第2ガス供給部71から電気化学素子積層体Sに供給する空気のマニホールドの空間を設けることができる。
(b)電気化学モジュールの膨張及び収縮について
上記の電気化学モジュールMの組立時には、下蓋203と上蓋201とを結合する際に電気化学素子積層体Sに所定の締め付け圧力を負荷する。この締め付け圧力は、平板状部材220に所定の圧縮変位Lを与えることで負荷される。
ここで、電気化学モジュールMは、発電時には室温(20℃)から発電時の高温(例えば700℃)まで温度が上昇する。一方、発電停止時には、高温から室温まで温度が下降する。
例えば、容器200が所定の材料Aを用いて形成され、電気化学素子積層体Sが基板などの主要部が所定の材料Bを用いて形成されているとする。また、室温(20℃)から発電時の高温(例えば700℃)まで温度が上昇した場合において、加重方向(ここでは、電気化学素子Aの積層方向)では、容器200の熱膨張長さをLAとし、電気化学素子積層体Sの熱膨張長さをLBとする。容器200と電気化学素子積層体Sとの熱膨張長さの差分ΔGは、ΔG=LA-LBである。つまり、温度の上昇によってΔGの変位が生じる。
上記の平板状部材220は、この変位を適切に補い、電気化学素子積層体Sに所定の締め付け圧力を負荷する必要がある。この点について、以下においてさらに説明する。
(3-3)平板状部材の作用
上記のように、弾性変形可能な部材からなる平板状部材220は、電気化学素子積層体Sの上部平面及び下部平面に配置されており、上部及び下部プレート230から所定の締め付け圧力を負荷されて、弾性的に電気化学素子積層体Sを支持している。
ここで、例えば、電気化学素子積層体S及び容器200等の少なくともいずれかは、電気化学素子Aが発電していない低温(例えば室温で約20℃等)の状態から、電気化学素子Aが発電時に高温(例えば約650℃~約950℃等)の状態となると膨張する。このとき、電気化学素子積層体S及び容器200間で熱膨張差が生じると、電気化学素子積層体Sと容器200との間の間隔が発電時(高温時)と発電していない時(低温時)とで異なる。よって、平板状部材220が適切に電気化学素子積層体Sを締め付けるためには、平板状部材220が積層方向に変位することが必要である。特に、電気化学素子積層体Sと容器200との間隔が大きい場合には、平板状部材220が積層方向に大きく変位することが必要である。
上記構成によれば、平板状部材220は、弾性変形可能に構成されており、特に平板状部材220に加わる外力、つまり締め付け圧力に比べて大きく変位する。これにより、平板状部材220により電気化学素子積層体Sを適切に締め付けつつ、平板状部材220のクリープ変形に対する耐久性を向上できる。さらに、平板状部材220の小型化を図ることができる。
上記の平板状部材220が、平板状部材220に加わる外力、つまり締め付け圧力に比べて大きく変位する点について以下に説明する。
上記の平板状部材220は、弾性変形可能な複数の平板弾性部材260が積層されて構成されている。そして、各平板弾性部材260を基準として、積層方向のうち上方向側に位置しているスペーサ(棒状部材261、スペーサ部分271)と、積層方向のうち下方向側に位置しているスペーサとは、長手方向(積層方向に交差する方向)に沿って互いに離隔して配置されている。つまり、複数の平板弾性部材260のうち一の平板弾性部材260を基準として上方向側及び下方向側のいずれのスペーサも、当該一の平板弾性部材260に隣接する別の平板弾性部材260においてスペーサが位置していない領域に当接する。
例えば、複数の平板弾性部材260において互いに隣接する平板弾性部材260を第1平板弾性部材260a及び第2平板弾性部材260bとする。上記構成によれば、第1平板弾性部材260aを基準とすると、上方向側のスペーサ(棒状部材261、スペーサ部分271)と、下方向側のスペーサとは長手方向に沿って互いに離隔するように位置している。同様に、第1平板弾性部材260aに隣接する第2平板弾性部材260bを基準としても、上方向側のスペーサと下方向側のスペーサとは長手方向に沿って互いに離隔するように位置している。
そして、平板状部材220に外力(締め付け圧力)が加わると、第1平板弾性部材260aの上方向側のスペーサが外力により押圧され、第1平板弾性部材260aの上方向側に隣接する第2平板弾性部材260bにおいてスペーサが位置していない領域を押圧する。また、第1平板弾性部材260aに対して下方向側に隣接する第2平板弾性部材260bに対しては、平板状部材220に外力が加わると、第1平板弾性部材260aの下方向側のスペーサが外力により押圧され、当該第2平板弾性部材260bにおいてスペーサが位置していない領域を押圧する。このように第2平板弾性部材260bはスペーサが位置していない領域を押圧され弾性変形する。つまり、平板状部材220に加わる外力が、第2平板弾性部材260bの弾性変形により受け止められる。
一方、第2平板弾性部材260bを基準にした場合も同様である。つまり、平板状部材220に外力が加わると、第2平板弾性部材260bを基準として上方向側及び下方向側のいずれのスペーサも、第1平板弾性部材260aにおいてスペーサが位置していない領域を押圧する。これにより、第1平板弾性部材260aが弾性変形する。つまり、平板状部材220に加わる外力が、第1平板弾性部材260aの弾性変形により受け止められる。
このような第1平板弾性部材260a及び第2平板弾性部材260bの相互による弾性変形量を合計することで、平板状部材220に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。つまり、一の平板弾性部材260の弾性変形による変位が小さくても、複数の平板弾性部材260それぞれの弾性変形による変位を合計することで、より大きな変位を得ることができる。
また、上記構成によれば、平板状部材220は複数の平板弾性部材260が積層されて構成されているため、平板状部材220に加わる外力が複数の平板弾性部材260によって受け止められる。また、平板弾性部材260は、当該外力をその板状面によって受け止める。よって、1つの平板弾性部材260が受ける荷重を小さくできる。これにより、1つの平板弾性部材260が荷重(外力)を受けた場合に生じる内部発生応力を小さくして使用温度における許容応力やクリープ許容応力を超える事態を抑制でき、結果としてクリープ変形に対する耐久性を向上できる。さらに、上記構成によれば、1つの弾性体の弾性変形によって外力を受け止める場合に比べて、平板状部材220の変位方向、ここでは積層方向の厚みを小さくできる。よって、平板状部材220の小型化を図ることができる。
このようにして、電気化学素子積層体S等が膨張した際にも、平板状部材220に加える締め付け圧力に対して平板状部材220をより大きく変位させて電気化学素子積層体S等を適切に締め付けることが可能な小型、軽量かつ低コストの電気化学モジュールを達成できる。
なお、積層方向において隣接する棒状部材261が、長手方向において同程度の位置に位置している場合には、平板状部材220に外力が加わると、同程度の位置の複数の棒状部材261によって複数の平板弾性部材260が押圧される。よって、平板状部材220への外力が複数の平板弾性部材260に効率よく伝達され、複数の平板弾性部材260が弾性変形する。そのため、平板弾性部材260に加わる外力に対してより大きな変位を得ることができる。
また、同様の構成の平板弾性部材260及び棒状部材261を積層して平板状部材220を構成できるため、平板状部材220の製造が容易である。
(3-4)第1の例による平板状部材220の変位について
本実施形態の平板状部材220の変位を評価するため、比較例の弾性体を次の通り用意した。
比較例の弾性体は、厚さ0.3mmのステンレス薄板を波板状に加工した。この弾性体の電気化学素子Aの積層方向の高さは10mm、ピッチ(波の頂点と頂点との間の間隔)を10mmとした。この比較例の弾性体に1800Nの荷重(外力)を加えると、0.8mmの変位が得られた。
必要とする変位が1.0mmである場合、上記の0.8mmでは不足している。そこで、変位を大きくするために、比較例の弾性体の厚さを0.3mmよりも薄くすることが考えられる。このように厚みを薄くした場合、1800Nの荷重を比較例の弾性体に加えると、比較例の弾性体の内部発生応力が使用温度におけるクリープ許容応力を超え、クリープ変形が生じた。
一方、本実施形態の平板状部材220としては、図5に示す上記の第1の例を採用した。
上述したように、平板弾性部材260の厚みT1=0.3mm、棒状部材261の直径φ=0.8mm、平板弾性部材260を挟んで上下で隣接する棒状部材261の間隔はL1=5mm、平板弾性部材260の上面で隣接する棒状部材261の間隔はL2=10mmとした。7枚の平板弾性部材260を積層した。この本実施形態の平板状部材220に1800Nの荷重を加えると、1.4mmの変位が得られた。よって、同じ荷重を加えた場合でも、比較例の弾性体に比べてより大きな変位が得られた。また、1枚の平板弾性部材260に加わる荷重が小さいため、平板弾性部材260にクリープ変形は生じなかった。つまり、本実施形態の平板状部材220の場合には、平板弾性部材260の許容応力の範囲内で大きな変位が得られた。
また、本実施形態の平板状部材220の積層方向の高さH1=8.5mmであり、比較例の弾性体の積層方向の高さ=10mmよりも小さい。よって、平板状部材220を小型化できた。
(4)電気化学モジュールMの具体的構成
次に、図1及び図4を用いて、電気化学モジュールMの具体的構成について説明する。図1の電気化学素子積層体Sの詳細が図1に示されている。
図1及び図4に示すように、電気化学モジュールMは、電気化学素子積層体Sを内装する容器200(上蓋201及び下蓋203)と、容器200の外部から供給路4を介して内部流路A1に第1ガスを供給する第1ガス供給部61と、反応後の第1ガスを排出する第1ガス排出部62と、容器200の外部から通流部A2に第2ガスを供給する第2ガス供給部71と、反応後の第2ガスを排出する第2ガス排出部72と、電気化学反応部3における電気化学反応に伴う出力を得る出力部8とを備え、
容器200内に、第2ガス供給部71から供給される第2ガスを通流部A2に分配供給する分配室9を備えている。
分配室9は、電気化学素子積層体Sに対して当該電気化学素子積層体Sへ第2ガスを供給する側に位置する空間であり、
通流部A2は、空間側に開口形成されて当該空間と連通している。
電気化学素子積層体Sは、容器200に対して、一対の集電体81、82に挟持された状態で内装されており、この集電体81、82に出力部8が延設され、容器200外部の電力供給先に電力供給自在に接続されるとともに、集電体81,82は容器200に対して少なくとも一方が電気的に絶縁され、かつ、第1ガスが容器200に対して気密になるように収容されている。
これにより電気化学モジュールMは、第1ガス供給部61から燃料ガスを供給するとともに、第2ガス供給部71から空気を供給することで、図1、4破線矢印に示すように燃料ガスが進入し実線矢印に示すように空気が進入する。
第1ガス供給部61から供給された燃料ガスは、電気化学素子積層体Sの最上部の電気化学素子Aの第1貫通部41より供給路4に誘導され、第1環状シール部42により区画される供給路4より、すべての電気化学素子Aの内部流路A1に通流する。また第2ガス供給部71から供給された空気は、分配室9に一時流入したのち、各電気化学素子A間に形成される通流部A2に通流する。
ちなみに、第2板状体2(板状支持体10の一部)を基準にすると、波板状の第2板状体2部分が第1板状体1(板状支持体10の一部)から膨出する部分で第1板状体1と第2板状体2との間に内部流路A1が形成されるとともに、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3に接触して電気接続可能にする。一方、波板状の第2板状体2が第1板状体1と接触する部分が第1板状体1と電気接続し、第2板状体2と隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3との間に通流部A2を形成する。
図26の一部に内部流路A1を含む断面の現れる電気化学素子Aと、通流部A2を含む断面の現れる電気化学素子Aとを便宜的に並べて示す部分があるが、第1ガス供給部61から供給された燃料ガスは、分配部A12に達し(図17,図20,図23参照)、分配部A12を介して一端部側の幅方向に沿って広がって流れ、内部流路A1のうち各副流路A11に達する(図17,図19,図23参照)。この場合、分配部A12から複数の副流路A11に均等に第1ガス(燃料ガス)を分配でき、各電気化学素子において均等に電気化学出力を生成させることができる。
すると、内部流路A1に進入した燃料ガスは気体通流許容部1Aを介して電極層31、電解質層32に進入できる。また、燃料ガスは、電気化学反応済みの燃料ガスとともに、さらに内部流路A1を進み、合流部A13、第2貫通部51を介して、第2環状シール部52によって形成される排出路5に進み、他の電気化学素子Aからの電気化学反応済みの燃料ガスとともに第1ガス排出部62より容器200外に排出される。
一方、第2ガス供給部71から供給された空気は、分配室9を介して通流部A2に進入し、対極電極層33、電解質層32に進入できる。また、空気は、電気化学反応済みの空気とともに、さらに電気化学反応部3に沿って通流部A2を進み第2ガス排出部72より容器200外に排出される。
この燃料ガス及び空気の流れに従って電気化学反応部3で生じた電力は、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3と第2板状体2との接触により集電体81,82どうしの間で直列に接続され、合成出力が出力部8より取り出される形態となる。
電気化学素子積層体Sの構成については、後で詳述する。
(5)平板状部材の変形例
(a)上記では、上部及び下部平板状部材220T、220Bが設けられているが、いずれか一方の平板状部材220のみが設けられていてもよい。ただし、上部及び下部平板状部材220T、220Bが設けられている場合には、電気化学素子積層体Sに対して上部及び下部から平板状部材220により締め付け圧力を負荷できるので、電気化学素子積層体Sの平面に対してより均一に締め付け圧力を負荷できるので好ましい。
(b)上記では、平板状部材220の熱膨張率は、容器200を構成する部材の熱膨張率よりも大きい場合を一例として記載した。しかし、熱膨張により生じた電気化学素子積層体Sと容器200との間の間隔を、平板状部材220の膨張により補完できればよく、このような熱膨張率の関係に限定されない。
例えば、平板状部材220の熱膨張率は、容器200を構成する部材の熱膨張率と同程度であってもよく、あるいは、小さくてもよい。
(c)上記では、平板状部材220は、膨張による電気化学素子積層体S及び容器200間の間隔の変動を調整する場合について説明した。しかし、収縮による電気化学素子積層体S及び容器200間の間隔の変動についても、平板状部材220を採用できる。
(d)上記では、平板状部材220は、発電に伴う温度変化だけではなく、例えば、電気化学モジュールMに加わる振動、外圧、湿度及び外気温等の変化によって生じる電気化学素子積層体S及び容器200等の膨張及び収縮を受け止めることもできる。
(e)上記では、電気化学モジュールMは、絶縁性を有する絶縁体210などの機能層が設けられている。電気化学モジュールMは、上記に示す機能層に加えて、あるいは、代えて別途の機能層を設けてもよい。
(f)上記では、下蓋203と上蓋201とは溶接により結合している。しかし、下蓋203と上蓋201との結合は溶接に限られず、例えば、ボルト等により結合されてもよい。
(6)別の形態の電気化学モジュールM
以下に、上記実施形態の電気化学モジュールMとは異なる形態の電気化学モジュールM2について例に挙げて説明する。
電気化学モジュールM2について、図14を用いて説明する。電気化学モジュールM2は、図1の電気化学モジュールMとは、容器200に上面部201d及び下面部203dが設けられている点、上部及び下部プレート230T及び230Bが省略されている点が主に異なる。
さらに、電気化学モジュールM2では、図15及び図16に示すように、下蓋203と上蓋201とがボルトにより結合されている。具体的には、下蓋203の縁部と上蓋201の縁部とが対向しており、縁部の複数箇所に複数の締結部材250が締結されている。締結部材250は、頭部及び軸部を有するボルト251とナット253とから構成されている。ボルト251の軸部が下蓋203の縁部及び上蓋201の縁部の貫通孔に挿通され、ナット253がボルト251に締結される。これにより、下蓋203の縁部と上蓋201とが結合されている。
ただし、下蓋203と上蓋201とは溶接により結合されていてもよい。
図14についてさらに説明すると、上蓋201は、電気化学素子積層体Sの平面方向に沿った上面部201dを有している。また、上蓋201は、第1端部201a及び第2端部201bを有している。そして、第1端部201aの内方側の終端から連続的に上面部201dが延びている。第1端部201aと上面部201dとの間の所定箇所には、図14~図16に示すように第1ガス供給部61及び第1ガス排出部62をそれぞれ構成する筒状部201eが設けられている。図14の上蓋201のその他の構成は、図1の上蓋201と同様である。
一方、下蓋203は、電気化学素子積層体Sの平面方向に沿った下面部203dを有している。図16の下蓋203のその他の構成は、図15の下蓋203と同様である。
また、電気化学モジュールM2は、電気化学素子積層体Sの上部に、電気化学素子積層体S側から外側に向かって順に、上部絶縁体210T、上部平板状部材320Tを備えている。この場合、筒状部201e、第1端部201a及び上面部201dに囲まれる空間には、上部絶縁体210T、上部平板状部材320Tは配置されていない。
また、電気化学モジュールM2は、電気化学素子積層体Sの下部に、電気化学素子積層体S側から外側に向かって順に、下部絶縁体210B、下部平板状部材320Bを備えている。
上部及び下部平板状部材320T、320Bは、上記の平板状部材220と同様の構成である。
上蓋201の上面部201dは、電気化学素子積層体Sの上部平面に対向しており、下蓋203の下面部203dは、電気化学素子積層体Sの下部平面に対向している。そして、上蓋201と下蓋203とが結合されることで、電気化学素子積層体Sは、その平面に沿って概ね均一に、平板状部材320を介して上面部201d及び下面部203dから締め付け圧力を受ける。
なお、筒状部201e、第1端部201a及び上面部201dに囲まれる空間においても、上部絶縁体210T、上部平板状部材320Tが配置されていてもよい。
(7)電気化学素子積層体Sの具体的構成
次に、電気化学素子積層体Sの具体的構成を説明する。電気化学素子積層体Sは、複数の電気化学素子Aが積層されて形成されている。
図17~図26を用いて電気化学素子Aについて説明する。
(電気化学素子)
図17~図25に示すように、電気化学素子Aは、導電性の第1板状体1と導電性の第2板状体2との対向面間に形成された内部流路A1を有する板状支持体10を備えている。
板状支持体10は、当該板状支持体10を構成する第1板状体1及び第2板状体2の少なくとも一部において、当該板状支持体10の内側である内部流路A1と外側とに亘って気体を透過できる気体通流許容部1Aと、気体通流許容部1Aの全部又は一部を被覆する状態で、膜状の電極層31と膜状の電解質層32と膜状の対極電極層33とを記載順に有する電気化学反応部3とを備える(図21~図25参照)。また、板状支持体10には、表面貫通方向外方から内部流路A1にたとえば燃料ガス等の還元性成分ガス及びたとえば空気等の酸化性成分ガスのうちの一方である第1ガスを供給する供給路4を形成する第1貫通部41を一端部側に備え、内部流路A1を通流した第1ガスを板状支持体の表面貫通方向外方へ排出する排出路5を形成する第2貫通部51を他端部側に備える(図17、図19,図24,図25参照、尚、供給路4等と排出路5等とは対称形にて同様の構造であることも理解される)。
(板状支持体)
第1板状体1は、電極層31と電解質層32と対極電極層33とを有する電気化学反応部3を支持して電気化学素子Aの強度を保つ役割を担う。第1板状体1の材料としては、電子伝導性、耐熱性、耐酸化性および耐腐食性に優れた材料が用いられる。例えば、フェライト系ステンレス、オーステナイト系ステンレス、ニッケル基合金などが用いられる。特に、クロムを含む合金が好適に用いられる。本実施形態では、第1板状体1は、Crを18質量%以上25質量%以下含有するFe-Cr系合金を用いているが、Mnを0.05質量%以上含有するFe-Cr系合金、Tiを0.15質量%以上1.0質量%以下含有するFe-Cr系合金、Zrを0.15質量%以上1.0質量%以下含有するFe-Cr系合金、TiおよびZrを含有しTiとZrとの合計の含有量が0.15質量%以上1.0質量%以下であるFe-Cr系合金、Cuを0.10質量%以上1.0質量%以下含有するFe-Cr系合金であると特に好適である。
第2板状体2は、第1板状体1と重ね合わされた状態で、周縁部1aを溶接一体化されて板状支持体10を構成する(図18~図25参照)。第2板状体2は、第1板状体1に対して複数に分割されていてもよく、逆に第1板状体1が第2板状体2に対して複数に分割された状態であってもよい。また、一体化するに際して、溶接に替え、接着、嵌合等他の手段を採用することができ、内部流路を外部と区画して形成できるのであれば、周縁部1a以外の部分で一体化してもよい。
第1板状体1は、表側の面と裏側の面とを貫通して設けられる複数の貫通孔11を多数設けてなる気体通流許容部1Aを有する(図21~図25参照)。なお、例えば、貫通孔11は、レーザー加工などにより、第1板状体1に設けることができる。貫通孔11は、第1板状体1の裏側の面から表側の面へ気体を透過させる機能を有する。気体通流許容部1Aは、第1板状体1における電極層31が設けられる領域より小さい領域に設けられることが好ましい。
第1板状体1にはその表面に、拡散抑制層としての金属酸化物層12(後述、図26参照)が設けられる。すなわち、第1板状体1と後述する電極層31との間に、拡散抑制層が形成されている。金属酸化物層12は、第1板状体1の外部に露出した面だけでなく、電極層31との接触面(界面)にも設けられる。また、貫通孔11の内側の面に設けることもできる。この金属酸化物層12により、第1板状体1と電極層31との間の元素相互拡散を抑制することができる。例えば、第1板状体1としてクロムを含有するフェライト系ステンレスを用いた場合は、金属酸化物層12が主にクロム酸化物となる。そして、第1板状体1のクロム原子等が電極層31や電解質層32へ拡散することを、クロム酸化物を主成分とする金属酸化物層12が抑制する。金属酸化物層12の厚さは、拡散防止性能の高さと電気抵抗の低さを両立させることのできる厚みであれば良い。
金属酸化物層12は種々の手法により形成されうるが、第1板状体1の表面を酸化させて金属酸化物とする手法が好適に利用される。また、第1板状体1の表面に、金属酸化物層12をスプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、スパッタリング法やPLD法等のPVD法、CVD法などにより形成しても良いし、メッキと酸化処理によって形成しても良い。更に、金属酸化物層12は導電性の高いスピネル相などを含んでも良い。
第1板状体1としてフェライト系ステンレス材を用いた場合、電極層31や電解質層32の材料であるYSZ(イットリア安定化ジルコニア)やGDC(ガドリウムドープセリア、CGOとも呼ぶ)等と熱膨張係数が近い。従って、低温と高温の温度サイクルが繰り返された場合も電気化学素子Aがダメージを受けにくい。よって、長期耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できるので好ましい。なお、第1板状体1は、表側の面と裏側の面とを貫通して設けられる複数の貫通孔11を有する。なお、例えば、貫通孔11は、機械的、化学的あるいは光学的穿孔加工などにより、第1板状体1に設けることができる。貫通孔11は、第1板状体1の裏側の面から表側の面へ気体を透過させる機能を有する。第1板状体1に気体透過性を持たせるために、多孔質金属を用いることも可能である。例えば、第1板状体1は、焼結金属や発泡金属等を用いることもできる。
第2板状体2は、第1板状体1の気体通流許容部1Aに対向する領域において、一端部側から他端部側に向かう複数の副流路A11、A11………を備えた内部流路A1を形成する波板状に形成される(図17,図21参照)。また、第2板状体2は、表裏両面とも波板状に形成されており、内部流路A1を区画形成する面の反対面は、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3に電気的に接続し、波型形状の第2板状体2が第1板状体1と接触する部分の近傍に形成される通路が、通流部A2として機能する。この副流路A11は長方形状に形成される板状支持体10の長辺に沿って複数平行に設けられており、一端部に設けられる供給路4から他端部に設けられる排出路5に至る内部流路A1を構成する。また、第1貫通部41と内部流路A1との接続箇所は、第1板状体1との接触部分から下方に膨出させてなり、第1貫通部41ら供給される第1ガスを副流路A11の夫々に分配する分配部A12を備え(図17参照)、第2貫通部51と内部流路A1の接続箇所は、第1板状体1との接触部分から下方に膨出させてなり、副流路A11のそれぞれを通流した第1ガスを集約して第2貫通部51に導く合流部A13を備える(図17,図19,図20,図22~図25参照、尚、供給路4等と排出路5等とは対称形にて同様の構造であることも理解される)。また、第2板状体2の材料については、耐熱性の金属であることが好ましく、第1板状体1との熱膨張差の低減や、溶接などの接合性の信頼性確保の観点から、第1板状体1と同じ材料でれば、より好ましい。
(電気化学反応部)
(電極層)
電極層31は、図21~図26に示すように、第1板状体1の表側の面であって貫通孔11が設けられた領域より大きな領域に、薄層の状態で設けることができる。薄層とする場合は、その厚さを、例えば、1μm~100μm程度、好ましくは、5μm~50μmとすることができる。このような厚さにすると、高価な電極層材料の使用量を低減してコストダウンを図りつつ、十分な電極性能を確保することが可能となる。貫通孔11が設けられた領域の全体が、電極層31に覆われている。つまり、貫通孔11は第1板状体1における電極層31が形成された領域の内側に形成されている。換言すれば、全ての貫通孔11が電極層31に面して設けられている。
電極層31は、気体透過性を持たせるため、その内部および表面に複数の細孔を有する。
すなわち電極層31は、多孔質な層として形成される。電極層31は、例えば、その緻密度が30%以上80%未満となるように形成される。細孔のサイズは、電気化学反応を行う際に円滑な反応が進行するのに適したサイズを適宜選ぶことができる。なお緻密度とは、層を構成する材料の空間に占める割合であって、(1-空孔率)と表すことができ、また、相対密度と同等である。
電極層31の材料としては、例えばNiO-GDC、Ni-GDC、NiO-YSZ、Ni-YSZ、CuO-CeO、Cu-CeOなどの複合材を用いることができる。これらの例では、GDC、YSZ、CeOを複合材の骨材と呼ぶことができる。なお、電極層31は、低温焼成法(例えば1100℃より高い高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)やスプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法やパルスレーザーデポジション法など)、CVD法などにより形成することが好ましい。これらの、低温域で使用可能なプロセスにより、例えば1100℃より高い高温域での焼成を用いずに、良好な電極層31が得られる。そのため、第1板状体1を傷めることなく、また、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制することができ、耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できるので好ましい。更に、低温焼成法を用いると、原材料のハンドリングが容易になるので更に好ましい。
(中間層)
中間層34は、電極層31を覆った状態で、電極層31の上に薄層の状態で形成することができる。薄層とする場合は、その厚さを、例えば、1μm~100μm程度、好ましくは2μm~50μm程度、より好ましくは4μm~25μm程度とすることができる。このような厚さにすると、高価な中間層34の材料の使用量を低減してコストダウンを図りつつ、十分な性能を確保することが可能となる。中間層34の材料としては、例えば、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)、SSZ(スカンジウム安定化ジルコニア)やGDC(ガドリウム・ドープ・セリア)、YDC(イットリウム・ドープ・セリア)、SDC(サマリウム・ドープ・セリア)等を用いることができる。特にセリア系のセラミックスが好適に用いられる。
中間層34は、低温焼成法(例えば1100℃より高い高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)やスプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などにより形成することが好ましい。これらの、低温域で使用可能な成膜プロセスにより、例えば1100℃より高い高温域での焼成を用いずに中間層34が得られる。そのため、第1板状体1を傷めることなく、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制することができ、耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できる。また、低温焼成法を用いると、原材料のハンドリングが容易になるので更に好ましい。
中間層34としては、酸素イオン(酸化物イオン)伝導性を有することが好ましい。また、酸素イオン(酸化物イオン)と電子との混合伝導性を有すると更に好ましい。これらの性質を有する中間層34は、電気化学素子Aへの適用に適している。
(電解質層)
図21~図26に示すように、電解質層32は、電極層31および中間層34を覆った状態で、前記中間層34の上に薄層の状態で形成される。また、厚さが10μm以下の薄膜の状態で形成することもできる。詳しくは、電解質層32は、中間層34の上と第1板状体1の上とにわたって(跨って)設けられる。このように構成し、電解質層32を第1板状体1に接合することで、電気化学素子全体として堅牢性に優れたものとすることができる。
また電解質層32は、図21に示すように、第1板状体1の表側の面であって貫通孔11が設けられた領域より大きな領域に設けられる。つまり、貫通孔11は第1板状体1における電解質層32が形成された領域の内側に形成されている。
また電解質層32の周囲においては、電極層31および前記中間層(図示せず)からのガスのリークを抑制することができる。説明すると、電気化学素子AをSOFCの構成要素として用いる場合、SOFCの作動時には、第1板状体1の裏側から貫通孔11を通じて電極層31へガスが供給される。電解質層32が第1板状体1に接している部位においては、ガスケット等の別部材を設けることなく、ガスのリークを抑制することができる。なお、本実施形態では電解質層32によって電極層31の周囲をすべて覆っているが、電極層31および前記中間層34の上部に電解質層32を設け、周囲にガスケット等を設ける構成としてもよい。
電解質層32の材料としては、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)、SSZ(スカンジウム安定化ジルコニア)やGDC(ガドリウム・ドープ・セリア)、YDC(イットリウム・ドープ・セリア)、SDC(サマリウム・ドープ・セリア)、LSGM(ストロンチウム・マグネシウム添加ランタンガレート)等の酸素イオンを伝導する電解質材料や、ペロブスカイト型酸化物等の水素イオンを伝導する電解質材料を用いることができる。特にジルコニア系のセラミックスが好適に用いられる。電解質層32をジルコニア系セラミックスとすると、電気化学素子Aを用いたSOFCの稼働温度をセリア系セラミックスや種々の水素イオン伝導性材料に比べて高くすることができる。例えば電気化学素子AをSOFCに用いる場合、電解質層32の材料としてYSZのような650℃程度以上の高温域でも高い電解質性能を発揮できる材料を用い、システムの原燃料に都市ガスやLPG等の炭化水素系の原燃料を用い、原燃料を水蒸気改質等によってSOFCのアノードガスとするシステム構成とすると、SOFCのセルスタックで生じる熱を原燃料ガスの改質に用いる高効率なSOFCシステムを構築することができる。
電解質層32は、低温焼成法(例えば1100℃を越える高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)やスプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD(化学気相成長)法などにより形成することが好ましい。これらの、低温域で使用可能な成膜プロセスにより、例えば1100℃を越える高温域での焼成を用いずに、緻密で気密性およびガスバリア性の高い電解質層32が得られる。そのため、第1板状体1の損傷を抑制し、また、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制することができ、性能・耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できる。特に、低温焼成法やスプレーコーティング法などを用いると低コストな素子が実現できるので好ましい。更に、スプレーコーティング法を用いると、緻密で気密性およびガスバリア性の高い電解質層が低温域で容易に得られやすいので更に好ましい。
電解質層32は、アノードガスやカソードガスのガスリークを遮蔽し、かつ、高いイオン伝導性を発現するために、緻密に構成される。電解質層32の緻密度は90%以上が好ましく、95%以上であるとより好ましく、98%以上であると更に好ましい。電解質層32は、均一な層である場合は、その緻密度が95%以上であると好ましく、98%以上であるとより好ましい。また、電解質層32が、複数の層状に構成されているような場合は、そのうちの少なくとも一部が、緻密度が98%以上である層(緻密電解質層)を含んでいると好ましく、99%以上である層(緻密電解質層)を含んでいるとより好ましい。このような緻密電解質層が電解質層の一部に含まれていると、電解質層が複数の層状に構成されている場合であっても、緻密で気密性およびガスバリア性の高い電解質層を形成しやすくできるからである。
(反応防止層)
反応防止層35は、電解質層32の上に薄層の状態で形成することができる。薄層とする場合は、その厚さを、例えば、1μm~100μm程度、好ましくは2μm~50μm程度、より好ましくは3μm~15μm程度とすることができる。このような厚さにすると、高価な反応防止層材料の使用量を低減してコストダウンを図りつつ、十分な性能を確保することが可能となる。前記反応防止層の材料としては、電解質層32の成分と対極電極層33の成分との間の反応を防止できる材料であれば良いが、例えばセリア系材料等が用いられる。また反応防止層35の材料として、Sm、GdおよびYからなる群から選ばれる元素のうち少なくとも1つを含有する材料が好適に用いられる。なお、Sm、GdおよびYからなる群から選ばれる元素のうち少なくとも1つを含有し、これら元素の含有率の合計が1.0質量%以上10質量%以下であるとよい。反応防止層35を電解質層32と対極電極層33との間に導入することにより、対極電極層33の構成材料と電解質層32の構成材料との反応が効果的に抑制され、電気化学素子Aの性能の長期安定性を向上できる。反応防止層35の形成は、1100℃以下の処理温度で形成できる方法を適宜用いて行うと、第1板状体1の損傷を抑制し、また、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制でき、性能・耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できるので好ましい。例えば、低温焼成法(例えば1100℃を越える高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などを適宜用いて行うことができる。特に、低温焼成法やスプレーコーティング法などを用いると低コストな素子が実現できるので好ましい。更に、低温焼成法を用いると、原材料のハンドリングが容易になるので更に好ましい。
(対極電極層)
図21~図26に示すように、対極電極層33を、電解質層32もしくは反応防止層35の上に薄層の状態で形成することができる。薄層とする場合は、その厚さを、例えば、1μm~100μm程度、好ましくは、5μm~50μmとすることができる。このような厚さにすると、高価な対極電極層材料の使用量を低減してコストダウンを図りつつ、十分な電極性能を確保することが可能となる。対極電極層33の材料としては、例えば、LSCF、LSM等の複合酸化物、セリア系酸化物およびこれらの混合物を用いることができる。特に対極電極層33が、La、Sr、Sm、Mn、CoおよびFeからなる群から選ばれる2種類以上の元素を含有するペロブスカイト型酸化物を含むことが好ましい。以上の材料を用いて構成される対極電極層33は、カソードとして機能する。
なお、対極電極層33の形成は、1100℃以下の処理温度で形成できる方法を適宜用いて行うと、第1板状体1の損傷を抑制し、また、第1板状体1と電極層31との元素相互拡散を抑制でき、性能・耐久性に優れた電気化学素子Aを実現できるので好ましい。例えば、低温焼成法(例えば1100℃を越える高温域での焼成処理をしない低温域での焼成処理を用いる湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PDV法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などを適宜用いて行うことができる。特に、低温焼成法やスプレーコーティング法などを用いると低コストな素子が実現できるので好ましい。更に、低温焼成法を用いると、原材料のハンドリングが容易になるので更に好ましい。
このような電気化学反応部3を構成することで、電気化学反応部3を燃料電池(電気化学発電セル)として機能させる場合には、電気化学素子Aを固体酸化物形燃料電池の発電セルとして用いることができる。例えば、第1板状体1の裏側の面から貫通孔11を通じて第1ガスとしての水素を含む燃料ガスを電極層31へ供給し、電極層31の対極となる対極電極層33へ第2ガスとしての空気を供給し、例えば700℃程度の作動温度に維持する。そうすると、対極電極層33において空気に含まれる酸素Oが電子eと反応して酸素イオンO2-が生成される。その酸素イオンO2-が電解質層32を通って電極層31へ移動する。電極層31においては、供給された燃料ガスに含まれる水素Hが酸素イオンO2-と反応し、水HOと電子eが生成される。
電解質層32に水素イオンを伝導する電解質材料を用いた場合には、電極層31において流通された燃料ガスに含まれる水素Hが電子eを放出して水素イオンHが生成される。その水素イオンHが電解質層32を通って対極電極層33へ移動する。対極電極層33において空気に含まれる酸素Oと水素イオンH、電子eが反応し水HOが生成される。
以上の反応により、電極層31と対極電極層33との間に電気化学出力として起電力が発生する。この場合、電極層31は燃料電池の燃料極(アノード)として機能し、対極電極層33は空気極(カソード)として機能する。
また、図21~図25にて省略したが、図26に示すように、本実施の形態では、電気化学反応部3は電極層31と電解質層32との間に中間層34を備える。さらに、電解質層32と対極電極層33との間には反応防止層35が設けられる。
(電気化学反応部の製造方法)
次に、電気化学反応部3の製造方法について説明する。尚、図21~図25においては、下記中間層34及び反応防止層35を省略した記述としているので、ここでは、主に図26を用いて説明する。
(電極層形成ステップ)
電極層形成ステップでは、第1板状体1の表側の面の貫通孔11が設けられた領域より広い領域に電極層31が薄膜の状態で形成される。第1板状体1の貫通孔11はレーザー加工等によって設けることができる。電極層31の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
電極層形成ステップを低温焼成法で行う場合には、具体的には以下の例のように行う。まず電極層31の材料粉末と溶媒(分散媒)とを混合して材料ペーストを作成し、第1板状体1の表側の面に塗布し、800℃~1100℃で焼成する。
(拡散抑制層形成ステップ)
上述した電極層形成ステップにおける焼成工程時に、第1板状体1の表面に金属酸化物層12(拡散抑制層)が形成される。なお、上記焼成工程に、焼成雰囲気を酸素分圧が低い雰囲気条件とする焼成工程が含まれていると元素の相互拡散抑制効果が高く、抵抗値の低い良質な金属酸化物層12(拡散抑制層)が形成されるので好ましい。電極層形成ステップを、焼成を行わないコーティング方法とする場合を含め、別途の拡散抑制層形成ステップを含めても良い。いずれにおいても、第1板状体1の損傷を抑制可能な1100℃以下の処理温度で実施することが望ましい。
(中間層形成ステップ)
中間層形成ステップでは、電極層31を覆う形態で、電極層31の上に中間層34が薄層の状態で形成される。中間層34の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
中間層形成ステップを低温焼成法で行う場合には、具体的には以下の例のように行う。
まず、中間層34の材料粉末と溶媒(分散媒)とを混合して材料ペーストを作成し、第1板状体1の表側の面に塗布する。そして中間層34を圧縮成形し(中間層平滑化工程)、1100℃以下で焼成する(中間層焼成工程)。中間層34の圧延は、例えば、CIP(Cold Isostatic Pressing 、冷間静水圧加圧)成形、ロール加圧成形、RIP(Rubber Isostatic Pressing)成形などにより行うことができる。また、中間層34の焼成は、800℃以上1100℃以下の温度で行うと好適である。このような温度であると、第1板状体1の損傷・劣化を抑制しつつ、強度の高い中間層34を形成できるためである。また、中間層34の焼成を1050℃以下で行うとより好ましく、1000℃以下で行うと更に好ましい。これは、中間層34の焼成温度を低下させる程に、第1板状体1の損傷・劣化をより抑制しつつ、電気化学素子Aを形成できるからである。また、中間層平滑化工程と中間層焼成工程の順序を入れ替えることもできる。
なお、中間層平滑化工程は、ラップ成形やレベリング処理、表面の切削・研磨処理などを施すことによって行うことでもできる。
(電解質層形成ステップ)
電解質層形成ステップでは、電極層31および中間層34を覆った状態で、電解質層32が中間層34の上に薄層の状態で形成される。また、厚さが10μm以下の薄膜の状態で形成されても良い。電解質層32の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
緻密で気密性およびガスバリア性能の高い、良質な電解質層32を1100℃以下の温度域で形成するためには、電解質層形成ステップをスプレーコーティング法で行うことが望ましい。その場合、電解質層32の材料を第1板状体1上の中間層34に向けて噴射し、電解質層32を形成する。
(反応防止層形成ステップ)
反応防止層形成ステップでは、反応防止層35が電解質層32の上に薄層の状態で形成される。反応防止層35の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。なお反応防止層35の上側の面を平坦にするために、例えば反応防止層35の形成後にレベリング処理や表面を切削・研磨処理を施したり、湿式形成後焼成前に、プレス加工を施してもよい。
(対極電極層形成ステップ)
対極電極層形成ステップでは、対極電極層33が反応防止層35の上に薄層の状態で形成される。対極電極層33の形成は、上述したように、低温焼成法(1100℃以下の低温域での焼成処理を行う湿式法)、スプレーコーティング法(溶射法やエアロゾルデポジション法、エアロゾルガスデポジッション法、パウダージェットデポジッション法、パーティクルジェットデポジション法、コールドスプレー法などの方法)、PVD法(スパッタリング法、パルスレーザーデポジション法など)、CVD法などの方法を用いることができる。いずれの方法を用いる場合であっても、第1板状体1の劣化を抑制するため、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
以上の様にして、電気化学反応部3を製造することができる。
なお電気化学反応部3において、中間層34と反応防止層35とは、何れか一方、あるいは両方を備えない形態とすることも可能である。すなわち、電極層31と電解質層32とが接触して形成される形態、あるいは電解質層32と対極電極層33とが接触して形成される形態も可能である。この場合に上述の製造方法では、中間層形成ステップ、反応防止層形成ステップが省略される。なお、他の層を形成するステップを追加したり、同種の層を複数積層したりすることも可能であるが、いずれの場合であっても、1100℃以下の温度で行うことが望ましい。
(電気化学素子積層体)
図4に示すように、電気化学素子積層体Sは、複数の電気化学素子Aが所定の積層方向に積層されて構成されている。隣接する電気化学素子Aに関して、一つの電気化学素子A(第1電気化学素子A)を構成する板状支持体10と、他の一つの電気化学素子A(第2電気化学素子A)を構成する板状支持体10とが対向する形態で配置されている。
例えば、一つの電気化学素子A(第1電気化学素子A)は、電気化学反応部3が配置される第1板状体1と第2板状体2とを有する板状支持体10を備えている。同様に、第1電気化学素子Aの下方向(第1方向)及び上方向(第2方向)に隣接する第2電気化学素子Aの板状支持体10は、電気化学反応部3が配置される第1板状体1と第2板状体2とを有する板状支持体10を備えている。
第1電気化学素子Aの第2板状体2の外面と、上方向に隣接する第2電気化学素子Aの第1板状体1の外面とが電気的に接続される。電気的に接続させるためには、電気伝導性表面部同士を単純に接触させる他、接触面に面圧を印可したり、高電気伝導性の材料を介在させて接触抵抗を下げる方法などが採用可能である。また、第1電気化学素子Aの第2板状体2の外面と上方向に隣接する第2電気化学素子Aの第1板状体1の外面との間に、当該両外面に沿って第2ガスが通流する通流部A2が形成される。
また、第1電気化学素子Aの第1板状体1の外面と、下方向に隣接する第2電気化学素子Aの第2板状体2の外面とが電気的に接続される。また、第1電気化学素子Aの第1板状体1の外面と下方向に隣接する第2電気化学素子Aの第2板状体2の外面との間に、当該両外面に沿って第1ガスが通流する副流路A11(内部流路A1の一部)が形成される。
このような複数の電気化学素子Aが積層配置されている。具体的には、長方形状の各電気化学素子が一端部の第1貫通部41と他端部の第2貫通部51とを揃えた状態で、それぞれの電気化学素子の電気化学反応部が上向きになる状態で整列されて積層される。そして、各第1貫通部41どうしの間に第1環状シール部42が介在し、第2貫通部51どうしの間に第2環状シール部52が介在している。
板状支持体10には、表面貫通方向外方から内部流路A1に還元性成分ガス及び酸化性成分ガスのうちの一方である第1ガスを供給する供給路4を形成する第1貫通部41が、長方形状の板状支持体10の長手方向一端部側に備えられている。通流部A2内において、板状支持体10の両外面に夫々形成される第1貫通部41が、通流部A2と区画する環状シール部としての第1環状シール部42を備えている。また、第1貫通部41及び第1環状シール部42により、第1ガスを内部流路A1に供給する供給路4が形成される。尚、第1板状体1における第1環状シール部42の接当する部位の周囲には第1板状体1における前記内部流路A1とは反対側面に環状の膨出部aを設けており、第1環状シール部42の第1板状体1の面に沿う方向での位置決めを容易にしてある。
また、板状支持体10には、内部流路A1を通流した第1ガスを板状支持体10の表面貫通方向外方へ排出する排出路5を形成する第2貫通部51が他端部側に備えられている。第2貫通部51は、第2ガスと区画された状態で第1ガスを通流させる構成である。第2貫通部51は、通流部A2内において、板状支持体10の両外面に夫々形成される第2貫通部51を通流部A2と区画する環状シール部としての第2環状シール部52を備えている。第2貫通部51及び第2環状シール部52により、内部流路A1を通流した第1ガスを排出する排出路5が形成される。
第1、第2環状シール部42,52は、アルミナなどのセラミクスア材料や、マイカ、もしくはこれらを被覆した金属等の絶縁性材料からなり、隣接する電気化学素子どうしを電気的に絶縁する絶縁シール部として機能する。
(8)エネルギーシステム、電気化学装置
次に、エネルギーシステム、電気化学装置について図27を用いて説明する。
エネルギーシステムZは、電気化学装置100と、電気化学装置100から排出される熱を再利用する排熱利用部としての熱交換器190とを有する。
電気化学装置100は、電気化学モジュールMと、脱硫器101と改質器102からなる燃料変換器を有し、電気化学モジュールMに対して還元性成分を含有する燃料ガスを供給する燃料供給部103と、電気化学モジュールMから電力を取り出す出力部8としてのインバータ(電力変換器の一例)104とを有する。
詳しくは電気化学装置100は、脱硫器101、改質水タンク105、気化器106、改質器102、ブロア107、燃焼部108、インバータ104、制御部110、および電気化学モジュールMを有する。
脱硫器101は、都市ガス等の炭化水素系の原燃料に含まれる硫黄化合物成分を除去(脱硫)する。原燃料中に硫黄化合物が含有される場合、脱硫器101を備えることにより、硫黄化合物による改質器102あるいは電気化学素子Aに対する悪影響を抑制することができる。気化器106は、改質水タンク105から供給される改質水から水蒸気を生成する。改質器102は、気化器106にて生成された水蒸気を用いて脱硫器101にて脱硫された原燃料を水蒸気改質して、水素を含む改質ガスを生成する。
電気化学モジュールMは、改質器102から供給された改質ガスと、ブロア107から供給された空気とを用いて、電気化学反応させて発電する。燃焼部108は、電気化学モジュールMから排出される反応排ガスと空気とを混合させて、反応排ガス中の可燃成分を燃焼させる。
インバータ104は、電気化学モジュールMの出力電力を調整して、商用系統(図示省略)から受電する電力と同じ電圧および同じ周波数にする。制御部110は電気化学装置100およびエネルギーシステムZの運転を制御する。
改質器102は、燃焼部108での反応排ガスの燃焼により発生する燃焼熱を用いて原燃料の改質処理を行う。
原燃料は、昇圧ポンプ111の作動により原燃料供給路112を通して脱硫器101に供給される。改質水タンク105の改質水は、改質水ポンプ113の作動により改質水供給路114を通して気化器106に供給される。そして、原燃料供給路112は脱硫器101よりも下流側の部位で、改質水供給路114に合流されており、容器200外にて合流された改質水と原燃料とが気化器106に供給される。
改質水は気化器106にて気化され水蒸気となる。気化器106にて生成された水蒸気を含む原燃料は、水蒸気含有原燃料供給路115を通して改質器102に供給される。改質器102にて原燃料が水蒸気改質され、水素ガスを主成分とする改質ガス(還元性成分を有する第1ガス)が生成される。改質器102にて生成された改質ガスは、燃料供給部103を通して電気化学モジュールMに供給される。
反応排ガスは燃焼部108で燃焼され、燃焼排ガスとなって燃焼排ガス排出路116から熱交換器190に送られる。燃焼排ガス排出路116には燃焼触媒部117(例えば、白金系触媒)が配置され、燃焼排ガスに含有される一酸化炭素や水素等の還元性成分を燃焼除去される。
熱交換器190は、燃焼部108における燃焼で生じた燃焼排ガスと、供給される冷水とを熱交換させ、温水を生成する。すなわち熱交換器190は、電気化学装置100から排出される熱を再利用する排熱利用部として動作する。
なお、排熱利用部の代わりに、電気化学モジュールMから(燃焼されずに)排出される反応排ガスを利用する反応排ガス利用部を設けてもよい。また、第1ガス排出部62より容器200外に流通される反応排ガスの少なくとも一部を図27中の100,101,103,106,112,113,115の何れかの部位に合流させリサイクルしても良い。反応排ガスには、電気化学素子Aにて反応に用いられなかった残余の水素ガスが含まれる。反応排ガス利用部では、残余の水素ガスを利用して、燃焼による熱利用や、燃料電池等による発電が行われ、エネルギーの有効利用がなされる。
〔他の実施形態〕
なお上述の実施形態(他の実施形態を含む、以下同じ)で開示される構成は、矛盾が生じない限り、他の実施形態で開示される構成と組み合わせて適用することが可能であり、また、本明細書において開示された実施形態は例示であって、本発明の実施形態はこれに限定されず、本発明の目的を逸脱しない範囲内で適宜改変することが可能である。
(1)上記実施形態では、電気化学素子AがSOFCである電気化学モジュールMに平板状部材220を適用した。しかし、上記の平板状部材220は、SOEC(Solid Oxide Electrolyzer Cell)及び二次電池等にも適用可能である。
(2)上記の実施形態では、電気化学素子Aを電気化学装置100としての固体酸化物形燃料電池に用いたが、電気化学素子Aは、固体酸化物形電解セルや、固体酸化物を利用した酸素センサ等に利用することもできる。また、電気化学素子Aは、電気化学素子積層体Sや電気化学モジュールMとして複数組み合わせて用いるのに限らず、単独で用いることも可能である。
すなわち、上記の実施形態では、燃料等の化学的エネルギーを電気エネルギーに変換する効率を向上できる構成について説明した。
つまり、上記の実施形態では、電気化学素子A及び電気化学モジュールMを燃料電池として動作させ、電極層31に水素ガスが流通され、対極電極層33に酸素ガスが流通される。そうすると、対極電極層33において酸素分子Oが電子eと反応して酸素イオンO2-が生成される。その酸素イオンO2-が電解質層32を通って電極層31へ移動する。電極層31においては、水素分子Hが酸素イオンO2-と反応し、水HOと電子eが生成される。以上の反応により、電極層31と対極電極層33との間に起電力が発生し、発電が行われる。
一方、電気化学素子A及び電気化学モジュールMを電解セルとして動作させる場合は、電極層31に水蒸気や二酸化炭素を含有するガスが流通され、電極層31と対極電極層33との間に電圧が印加される。そうすると、電極層31において電子eと水分子HO、二酸化炭素分子COが反応し水素分子Hや一酸化炭素COと酸素イオンO2-となる。酸素イオンO2-は電解質層32を通って対極電極層33へ移動する。対極電極層33において酸素イオンO2-が電子を放出して酸素分子Oとなる。以上の反応により、水分子HOが水素Hと酸素Oとに、二酸化炭素分子COを含有するガスが流通される場合は一酸化炭素COと酸素Oとに電気分解される。
水蒸気と二酸化炭素分子COを含有するガスが流通される場合は上記電気分解により電気化学素子A及び電気化学モジュールMで生成した水素及び一酸化炭素等から炭化水素などの種々の化合物などを合成する燃料変換器25(図29)を設けることができる。燃料供給部(図示せず)により、この燃料変換器25が生成した炭化水素等を電気化学素子A及び電気化学モジュールMに流通したり、本システム・装置外に取り出して別途燃料や化学原料として利用することができる。
図29には、電気化学反応部3を電解セルとして動作させる場合のエネルギーシステムZおよび電気化学装置100の一例が示されている。本システムでは供給された水と二酸化炭素が電気化学反応部3において電気分解され、水素及び一酸化炭素等を生成する。更に燃料変換器25において炭化水素などが合成される。図29の熱交換器24を、燃料変換器25で起きる反応によって生ずる反応熱と水とを熱交換させ気化させる排熱利用部として動作させるとともに、図29中の熱交換器23を、電気化学素子Aによって生ずる排熱と水蒸気および二酸化炭素とを熱交換させ予熱する排熱利用部として動作させる構成とすることにより、エネルギー効率を高めることが出来る。
また、電力変換器93は、電気化学素子Aに電力を流通する。これにより、上記のように電気化学素子Aは電解セルとして作用する。
よって、上記構成によれば、電気エネルギーを燃料等の化学的エネルギーに変換する効率を向上できる電気化学装置100及びエネルギーシステムZ等を提供することができる。
(3)上記の実施形態では、電極層31の材料として例えばNiOGDC、NiGDC、NiOYSZ、NiYSZ、CuOCeO2、CuCeO2などの複合材を用い、対極電極層33の材料として例えばLSCF、LSM等の複合酸化物を用いた。このように構成された電気化学素子Aは、電極層31に水素ガスを供給して燃料極(アノード)とし、対極電極層33に空気を供給して空気極(カソード)とし、固体酸化物形燃料電池セルとして用いることが可能である。この構成を変更して、電極層31を空気極とし、対極電極層33を燃料極とすることが可能なように、電気化学素子Aを構成することも可能である。すなわち、電極層31の材料として例えばLSCF、LSM等の複合酸化物を用い、対極電極層33の材料として例えばNiOGDC、NiGDC、NiOYSZ、NiYSZ、CuOCeO2、CuCeO2などの複合材を用いる。このように構成した電気化学素子Aであれば、電極層31に空気を供給して空気極とし、対極電極層33に水素ガスを供給して燃料極とし、電気化学素子Aを固体酸化物形燃料電池セルとして用いることができる。
(4)上述の実施形態では、第1板状体1と電解質層32との間に電極層31を配置し、電解質層32からみて第1板状体1と反対側に対極電極層33を配置した。電極層31と対極電極層33とを逆に配置する構成も可能である。つまり、第1板状体1と電解質層32との間に対極電極層33を配置し、電解質層32からみて第1板状体1と反対側に電極層31を配置する構成も可能である。この場合、電気化学素子Aへの気体の供給についても変更する必要がある。
すなわち、電極層31と対極電極層33の順や第1ガス、第2ガスのいずれが還元性成分ガス及び酸化性成分ガスの一方または他方であるかについては、電極層31と対極電極層33に対して第1ガス、第2ガスが適正に反応する形態で供給されるよう配置されていれば、種々形態を採用しうる。
(5)また、上述の実施形態では、気体通流許容部1Aを覆って電気化学反応部3を、第1板状体1の第2板状体2とは反対側に設けたが、第1板状体1の第2板状体2側に設けてもよい。すなわち、電気化学反応部3は内部流路A1に配置される構成であっても本発明は成り立つ。
(6)上記では、容器(第1挟持体、第2挟持体)200により電気化学素子積層体Sを挟持している。しかし電気化学素子積層体Sが挟持できれば、容器200を用いる必要はない。例えば、エンドプレート(第1挟持体、第2挟持体)等で電気化学素子積層体Sを挟持してもよい。
(7)上記実施の形態では、第1貫通部41、第2貫通部51を長方形状の板状支持体の両端部に一対設ける形態としたが、両端部に設ける形態に限らず、また、2対以上設ける形態であってもよい。また、第1貫通部41、第2貫通部51は、対で設けられている必要はない。よって、第1貫通部41、第2貫通部51それぞれが、1個以上設けられることができる。
さらに、板状支持体は長方形状に限らず、正方形状、円形状等種々形態を採用することができる。
(8)第1、第2環状シール部42,52は、第1、第2貫通部41、51どうしを連通させてガスの漏洩を防止できる構成であれば形状は問わない。つまり、第1、第2環状シール部42,52は、内部に貫通部に連通する開口部を有する無端状の構成で、隣接する電気化学素子Aどうしの間をシールする構成あればよい。第1、第2環状シール部42,52は例えば環状である。環状には、円形、楕円形、方形、多角形状等いかなる形状でもよい。
(9)上記では、板状支持体10は、第1板状体1及び第2板状体2により構成されている。ここで、第1板状体1と第2板状体2とは、別体の板状体から構成されていてもよいし、図28に示すように一の板状体から構成されていてもよい。図28の場合、一の板状体が折り曲げられることで、第1板状体1と第2板状体2とが重ね合される。そして、周縁部1aが溶接等されることで第1板状体1と第2板状体2とが一体化される。なお、第1板状体1と第2板状体2とは一連の継ぎ目のない板状体から構成されていてもよく、一連の板状体が折り曲げられることで図28のように成型されてもよい。
また、後述しているが、第2板状体2が一の部材から構成されていてもよいし、2以上の部材から構成されていてもよい。同様に、第1板状体1が一の部材から構成されていてもよいし、2以上の部材から構成されていてもよい。
(10)上記の第2板状体2は、第1板状体1とともに内部流路A1を形成する。内部流路A1は、分配部A12、複数の副流路A11、合流部A13を有している。分配部A12に供給された第1ガスは、図17に示すように、複数の副流路A11それぞれに分配して供給され、複数の副流路A11の出口で合流部A13において合流する。よって、第1ガスは、分配部A12から合流部A13に向かうガス流れ方向に沿って流れる。
複数の副流路A11は、第2板状体2のうち分配部A12から合流部A13以外の部分を波板状に形成することで構成されている。そして、図21に示すように、複数の副流路A11は、第1ガスのガス流れ方向に交差する流れ交差方向での断面視において波板状に構成されている。このような複数の副流路A11は、図17に示すガス流れ方向に沿って波板が延びて形成されている。複数の副流路A11は、分配部A12と合流部A13との間で一連の波状の板状体から形成されていてもよいし、2以上の波状の板状体から構成されていてもよい。複数の副流路A11は、例えば、ガス流れ方向に沿う方向に沿って分離した2以上の波状の板状体から構成されていてもよいし、流れ交差方向に沿う方向に沿って分離した2以上の波状の板状体から構成されていてもよい。
また、複数の副流路A11は、図21に示すように同一形状の山及び谷が繰り返し形成されることで波形に構成されている。しかし、第2板状体2は、複数の副流路A11が形成される領域において板状部分を有していてもよい。例えば、複数の副流路A11は、板状部分と突状部分とが交互に形成されることで構成されていてもよい。そして、突状部分を第1ガス等の流体が通流する部分とすることができる。
(11)上記の第2板状体2において複数の副流路A11に相当する部分は、全面が波板状に形成されている必要はなく、少なくとも一部が波板状に形成されていればよい。第2板状体2は、例えば、分配部A12と合流部A13との間において、ガス流れ方向の一部が平板状であり、残りが波板状であってもよい。また、第2板状体2は、流れ交差方向の一部が平板状であり、残りが波板状であってもよい。
(12)上記の内部流路A1には、発電効率の向上が可能な構造体を設けることができる。このような構成について以下に説明する。上記実施形態と重複する部分は記載を簡略化するか省略する。
(I)電気化学モジュールMの具体的構成
次に、図30~図47等を用いて、電気化学モジュールMの具体的構成について説明する。電気化学モジュールMには図4に示す電気化学素子積層体Sが含まれる。
ここで、図30~図47等に示すように、電気化学素子積層体Sの積層方向は+Z方向及び-Z方向(Z方向)である。また、第1板状体1及び第2板状体2の間において第1ガスが第1ガス供給部61側から第1ガス排出部62側に通流する方向、同様に第1板状体1及び第2板状体2の間において第2ガスが第2ガス供給部71側から第2ガス排出部72側に通流する方向は、+Z方向及び-Z方向(Z方向)に交差する+X方向及び-X方向(X方向)である。また、+Z方向及び-Z方向(Z方向)及び+X方向及び-X方向(X方向)に交差する方向は、+Y方向及び-Y方向(Y方向)である。そして、XZ平面とXY平面とYZ平面とは互いに概ね直交している。
図4及び図30等に示すように、電気化学モジュールMは、供給路4を介して内部流路A1に第1ガスを供給する第1ガス供給部61と、反応後の第1ガスを排出する第1ガス排出部62と、外部から通流部A2に第2ガスを供給する第2ガス供給部71と、反応後の第2ガスを排出する第2ガス排出部72と、電気化学反応部3における電気化学反応に伴う出力を得る出力部8とを備え、容器200内に、第2ガス供給部71から供給される第2ガスを通流部A2に分配供給する分配室9を備えている。
これにより電気化学モジュールMは、第1ガス供給部61から燃料ガス(第1ガスという場合もある)を供給するとともに、第2ガス供給部71から空気(第2ガスという場合もある)を供給することで、図4、図30等の破線矢印に示すように燃料ガスが進入し実線矢印に示すように空気が進入する。
第1ガス供給部61から供給された燃料ガスは、電気化学素子積層体Sの最上部の電気化学素子Aの第1貫通部41より供給路4に誘導され、第1環状シール部42により区画される供給路4より、すべての電気化学素子Aの内部流路A1に通流する。また第2ガス供給部71から供給された空気は、分配室9に一時流入したのち、各電気化学素子A間に形成される通流部A2に通流する。本実施形態では、燃料ガスが内部流路A1を板状支持体10の平面に沿って通流する通流方向は、+X方向から-X方向に向かう方向である。同様に、空気が通流部A2を板状支持体10の平面に沿って通流する通流方向は、+X方向から-X方向に向かう方向である。
ちなみに、第2板状体2(板状支持体10の一部)を基準にすると、波板状の第2板状体2部分が第1板状体1(板状支持体10の一部)から膨出する部分で第1板状体1と第2板状体2との間に内部流路A1が形成されるとともに、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3に接触して電気接続可能にする。一方、波板状の第2板状体2が第1板状体1と接触する部分が第1板状体1と電気接続し、第2板状体2と隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3との間に通流部A2を形成する。
図46等の一部に内部流路A1を含む断面の現れる電気化学素子Aと、通流部A2を含む断面の現れる電気化学素子Aとを便宜的に並べて示す部分があるが、第1ガス供給部61から供給された燃料ガスは、分配部A12に達し(図30~図33等参照)、分配部A12を介して一端部側の幅方向に沿って広がって流れ、内部流路A1のうち各副流路A11に達する(図30~図33等参照)。
ここで、図30等に示すように、内部流路A1は、分配部A12と、複数の副流路A11と、後述の合流部A13とを有している。また、内部流路A1は、分配部A12と複数の副流路A11との間の供給バッファ部144と、複数の副流路A11と合流部A13との間の排出バッファ部154とを有している。
この内部流路A1は、第1板状体1と第2板状体2とが対向する空間により形成されている。本実施形態では、第1板状体1は平板状であり、後述の気体通流許容部1Aが形成されている。第2板状体2は、積層方向に対して上方向に突出する部分と、下方向に凹む部分とを有している。よって、第1板状体1と第2板状体2とが対向して組み合わされることで、第2板状体2の上方向に突出する部分が第1板状体1と当接する。そして、第2板状体2の下方向に凹む部分と第1板状体1とにより、分配部A12、供給バッファ部144、複数の副流路A11、排出バッファ部154及び合流部A13等の各部が仕切られた空間が形成される。
後で詳述するが、燃料ガスの通流方向に沿う方向(+X方向及び-X方向(X方向))において、分配部A12と複数の副流路A11との間に供給構造体140が設けられている。供給構造体140は、分配部A12に燃料ガスを一時的に貯留させ、分配部A12から複数の副流路A11への燃料ガスの供給を制限する。
また、燃料ガスの通流方向に沿う方向において、複数の副流路A11と合流部A13との間に排出構造体150が設けられている。排出構造体150は、複数の副流路A11から合流部A13への燃料ガスの排出を制限する。
燃料ガスは、第1ガス供給部61、第1環状シール部42、第1貫通部41等を通流し、各電気化学素子Aの分配部A12に供給される。分配部A12に供給され燃料ガスは、供給構造体140によって分配部A12に一時的に貯留される。その後、燃料ガスは、分配部A12から複数の副流路A11に導入される。
各副流路A11に進入した燃料ガスは、各副流路A11を通流するとともに、気体通流許容部1Aを介して電極層31、電解質層32に進入する。また、燃料ガスは、電気化学反応済みの燃料ガスとともに、さらに副流路A11を進む。複数の副流路A11の通流方向の終端にまで到達した燃料ガスは、排出構造体150により合流部A13への通流が部分的に制限された状態で、合流部A13に進む。合流部A13に進んだ燃料ガスは、合流部A13、第2貫通部51、第2環状シール部52等を通流する。そして、他の電気化学素子Aからの電気化学反応済みの燃料ガスとともに第1ガス排出部62より外に排出される。
一方、第2ガス供給部71から供給された空気は、分配室9を介して通流部A2に進入し、対極電極層33、電解質層32に進入できる。また、空気は、電気化学反応済みの空気とともに、さらに電気化学反応部3に沿って通流部A2を進み第2ガス排出部72より外に排出される。
この燃料ガス及び空気の流れに従って電気化学反応部3で生じた電力は、隣接する電気化学素子Aの電気化学反応部3と第2板状体2との接触により集電体81,82どうしの間で直列に接続され、合成出力が出力部8より取り出される形態となる。
電気化学素子積層体Sの構成については、後で詳述する。
(II)内部流路及び第2板状体の構成
第1板状体1と第2板状体2とが対向して形成される内部流路A1の構成についてさらに説明する。
本実施形態では、平板状の第1板状体1と、積層方向に沿って上方(+Z方向)に突出するように、あるいは、積層方向に沿って下方(-Z方向)に凹むように凹凸に形成された第2板状体2とが互いに対向して組み合わされた内面に内部流路A1が形成される。内部流路A1には、分配部A12、供給バッファ部144、複数の副流路A11、排出バッファ部154及び合流部A13が含まれる。また、内部流路A1には、第1ガスが通過する、供給通過部141(供給構造体140の一部)及び排出通過部151(排出構造体150の一部)も含まれる。
なお、第1ガス供給部61、第1環状シール部42、第1貫通部41等が設けられている供給路4側と、第1ガス排出部62、第2環状シール部52、第2貫通部51等が設けられている排出路5側とは対称の構造である。図31~図33、図35~図38等においては、第1ガス排出部62、第2環状シール部52、第2貫通部51等が設けられている排出路5側の断面図を示している。一方、図39~図45等においては、第1ガス供給部61、第1環状シール部42、第1貫通部41等が設けられている供給路4側の断面図を示している。そして、図31~図33、図35~図38等の排出路5側の断面図では、第1ガスは複数の副流路A11から合流部A13を経て第2貫通部51等に排出される方向に通流する。一方、図39~図45等の供給路4側の断面図では、第1ガスは第1貫通部41等を経て分配部A12から複数の副流路A11に供給される方向に通流する。
分配部A12は、各電気化学素子Aに対応して設けられている。分配部A12は、供給路4側に設けられており、各電気化学素子Aに第1ガスを供給するためのバッファ部である。また、分配部A12は、第1ガスの通流方向(+X方向から-X方向に向かう方向)において、内部流路A1のうち複数の副流路A11の上流側に設けられている。図30、図45等に示すように、分配部A12には、通流方向との交差方向(+Y方向及び-Y方向(Y方向))及び通流方向(+X方向及び-X方向(X方向))の概ね中央部に、第2板状体2を貫通する第1貫通部41が形成されている。第1ガスは、第1ガス供給部61、第1環状シール部42、第1貫通部41等を通流し、各電気化学素子Aの分配部A12に供給される。
第1板状体1と第2板状体2とは、図31~図45等に示すように、第1板状体1の縁部と第2板状体2の縁部とが周縁部1aにおいて溶接されることで一体化されている。分配部A12は、周縁部1aよりも積層方向の下方(-Z方向)に凹むように第2板状体2を加工することで形成されている。さらに言えば、分配部A12は、供給阻止部142(供給構造体140の一部)において積層方向において位置が異なるように形成されている。つまり、図42等に示すように、積層方向において、分配部A12の上面は供給阻止部142の上面よりも下方に位置する。そして、供給阻止部142の上面は第1板状体1の下面に当接している。これにより、分配部A12に導入された第1ガスは、積層方向の上方に突出する供給阻止部142により分配部A12からの排出が制限され、凹状に形成された分配部A12に一時的に貯留される。
また、分配部A12は、上面視において、図30等に示すように+Y方向及び-Y方向(Y方向)に長い。そして、分配部A12のY方向の長さは、Y方向に間隔をおいて平行に並んで配置されている複数の副流路A11の領域のY方向の長さに対応している。
第1ガスが通流する複数の副流路A11は、図30~図47等に示すように、通流方向に沿って、つまり+X方向及び-X方向(X方向)に沿って延びている。そして、複数の副流路A11は、前述の通り、Y方向に間隔をおいて平行に並んで配置されている。第2板状体2は、図30~図47等に示すように、複数の副流路A11それぞれを形成する複数の副流路形成部160と、隣接する副流路形成部160の間に設けられ、隣接する副流路A11それぞれを仕切る複数の仕切部161とを有している。図46等に示すように、副流路形成部160は底面を有する凹状に形成されており、仕切部161の上面は副流路形成部160の底面よりも積層方向の上方に位置している。そして、仕切部161の上面は第1板状体1の下面に当接している。これにより、各副流路A11が分離されており、各副流路A11内それぞれを第1ガスが通流方向に沿って通流する。
なお、副流路A11は、図30等では、供給構造体140の近傍から排出構造体150の近傍まで、通流方向に沿って延びている。しかしこれに限定されず、副流路A11は、供給構造体140の近傍から排出構造体150の近傍までの一部にのみ形成されていてもよい。つまり、副流路A11を形成する副流路形成部160は、供給構造体140の近傍から排出構造体150の近傍までの一部にのみ配置されていてもよい。
図46、図47に示すように、+Y方向及び-Y方向(Y方向、通流方向と交差する交差方向)において、仕切部161の長さL3は副流路形成部160の長さL4より小さい(L3<L4)。L3<L4の場合、図46等に示すように、仕切部161の上面と第1板状体1の下面との当接面積を小さくできる。つまり、気体通流許容部1Aが形成された第1板状体1に面する副流路A11の空間を大きくでき、副流路A11から電気化学反応部3に向かう第1ガスの量を多くできる。
第2板状体2は、図30、図39~図47等に示すように、通流方向に沿う方向(+X方向及び-X方向(X方向))において、分配部A12と複数の副流路A11との間に供給構造体140を有している。供給構造体140は、分配部A12に第1ガスを一時的に貯留させるとともに、分配部A12から複数の副流路A11への第1ガスの供給を制限する。
供給構造体140は、複数の供給通過部141及び複数の供給阻止部142を有している。供給通過部141は、第1ガスを分配部A12から複数の副流路A11に通過させる。供給阻止部142は、第1ガスの分配部A12から複数の副流路A11への通過を阻止する。図41等に示すように、供給阻止部142の上面は供給通過部141の上面よりも積層方向の上方に位置しており、第1板状体1の下面に当接している。よって、分配部A12内の第1ガスは、供給阻止部142によって通流方向への通流が阻止される一方、供給通過部141を介して通流方向に通流し、複数の副流路A11へ流れる。
本実施形態では、各供給阻止部142は、例えば図30、図47等に示すように概ね長方形状に形成されている。そして、長方形状の各供給阻止部142は、長辺が+Y方向及び-Y方向(Y方向)に沿うようにY方向に沿って配置されている。隣接する供給阻止部142の間に供給通過部141が設けられている。つまり、供給通過部141は、隣接する供給阻止部142の短辺が対向する区間に設けられている。
図47に示すように、+Y方向及び-Y方向(Y方向、通流方向と交差する交差方向)において、供給阻止部142の長さL2は供給通過部141の長さL1よりも大きい(L2>L1)。また、供給通過部141の長さL1は、仕切部161の長さL3より小さいのが好ましい(L1<L3)。これにより、分配部A12から供給通過部141を介して押し出された第1ガスを仕切部161の+X方向側の端部に衝突させることでき、後述の供給バッファ部144に一時的に貯留させることができる、
L1とL2との関係は、例えば、分配部A12に単位時間に供給される第1ガスの量、複数の副流路A11に単位時間に供給すべき第1ガスの量、供給阻止部142の数、仕切部161のY方向の長さL3、副流路A11のY方向の長さL4等によって決まる。
上述の通り、各副流路A11は各仕切部161によって仕切られている。通流方向(+X方向及び-X方向(X方向))において、供給通過部141には、複数の仕切部161のうちいずれかの仕切部161が対応して配置されている。
また、通流方向において、供給阻止部142には、複数の副流路A11のうち少なくとも1つの副流路A11が対応して配置されている。
ここで、第1ガスは、分配部A12から供給通過部141を経て複数の副流路A11に導かれる。上記構成によれば、通流方向において供給通過部141にはいずれかの仕切部161が対応して配置されているため、分配部A12から供給通過部141に押し出された第1ガスは、通流方向に沿って進むことで積層方向の上方に突出している仕切部161に衝突する。仕切部161との衝突によって、第1ガスは通流方向と交差する交差方向に進む。つまり、分配部A12から供給通過部141を経て通流してきた第1ガスは、即座に複数の副流路A11に導入されるのではなく、副流路A11の手前で仕切部161と衝突して交差方向に進む。さらに、交差方向に進んだ第1ガスは、積層方向の上方に突出している供給阻止部142によって分配部A12に戻らず、供給構造体140と複数の副流路A11との間で一時的に貯留される。その後、第1ガスは、分配部A12からの押し出しに沿って、複数の副流路形成部160が形成する複数の副流路A11に導入される。
なお、第1ガスが供給構造体140と複数の副流路A11との間で一時的に貯留される領域が、供給バッファ部144である。
本実施形態では、通流方向において、1つの供給通過部141に対応して1つの仕切部161が配置されている。しかし、これに限定されず、1つの供給通過部141に対応して複数の仕切部161が配置されていてもよい。また、1つの供給通過部141に対応して仕切部161が配置されておらず、別の1つの供給通過部141に対応して仕切部161が配置されていてもよい。
また、通流方向において、第1貫通部41に対応して供給阻止部142が設けられている。これにより、第1貫通部41から分配部A12に導入された第1ガスが即座に複数の副流路A11に向かうのを抑制できる。よって、分配部A12に第1ガスを一時的に貯留可能である。
供給阻止部142の数は、これに限定されないが、例えば2個以上である。また、複数の副流路A11の数に応じて供給阻止部142の数が設定されるのが好ましい。
また、供給阻止部142は、上記では、通流方向の交差方向に一列に配置されている。しかし、第1ガスを分配部A12に一時的に貯留し、複数の副流路A11に概ね均一に第1ガスを供給できるのであれば、この配置に限定されない。例えば、複数の供給阻止部142は、交差方向からずれて配置されてもよい。また、複数の供給阻止部142が交差方向に沿って、あるいは交差方向からずれて配置されてもよい。
また、上記では、供給阻止部142は長方形状である。しかし、分配部A12から複数の副流路A11に均一にガスを供給できるのであれば、供給阻止部142の形状はこれに限定されない。例えば、供給阻止部142は、正方形状、円形状、楕円形状、三角形状など種々の形状に形成されていてもよい。
また、これに限定されないが、図30、図47等の上記実施形態に示すように、複数の供給阻止部142のうち2つは、分配部A12の+Y方向の端部及び-Y方向の端部に対応する位置にそれぞれ設けられているのが好ましい。第1ガスは、分配部A12の第1貫通部41から分配部A12の空間を広がるように分配部A12に行き亘り、分配部A12の端面に衝突する。よって、分配部A12の端面に衝突した第1ガスは、端面で方向を変えて複数の副流路A11に向かって流れる場合がある。よって、分配部A12の端部に対応する位置に供給阻止部142を設けておくことで、分配部A12から複数の副流路A11に即座に第1ガスが流れ出るのを抑制できる。これにより、後述の通り、分配部A12から各副流路A11に概ね均一に第1ガスを供給できる。
次に、合流部A13及び排出構造体150について説明する。合流部A13及び排出構造体150は、それぞれ分配部A12及び供給構造体140と同様の構成である。
合流部A13は、排出路5側に設けられており、複数の副流路A11を通流した第1ガスを排出するためのバッファ部である。合流部A13は、第1ガスの通流方向において、内部流路A1のうち複数の副流路A11の下流側に設けられている。図30、図47等に示すように、合流部A13には、通流方向及びその交差方向の概ね中央部に、第2板状体2を貫通する第2貫通部51が形成されている。複数の副流路A11を通過した第1ガスは、合流部A13に導入され、第2貫通部51、第2環状シール部52、第1ガス排出部62等を介して外部に排出される。
また、合流部A13は、排出阻止部152(排出構造体150の一部)において積層方向において位置が異なるように形成されている。つまり、図35等に示すように、積層方向において、合流部A13の上面は排出阻止部152の上面よりも下方に位置する。そして、排出阻止部152の上面は第1板状体1の下面に当接している。これにより、複数の副流路A11から合流部A13に向かった第1ガスは、積層方向の上方に突出した排出阻止部152により合流部A13への排出が制限され、複数の副流路A11に一時的に貯留される。
また、合流部A13は、上面視において、図30等に示すように+Y方向及び-Y方向(Y方向)に長い。そして、合流部A13のY方向の長さは、Y方向に間隔をおいて平行に並んで配置されている複数の副流路A11の領域のY方向の長さに対応している。
第2板状体2は、図30、図34~図38、図47等に示すように、通流方向に沿う方向(+X方向及び-X方向(X方向))において、複数の副流路A11と合流部A13との間に排出構造体150を有している。排出構造体150は、複数の副流路A11から合流部A13への第1ガスの排出を制限する。
排出構造体150は、複数の排出通過部151及び複数の排出阻止部152を有している。排出通過部151は、第1ガスを複数の副流路A11から合流部A13に通過させる。排出阻止部152は、第1ガスの複数の副流路A11から合流部A13への通過を阻止する。図35等に示すように、排出阻止部152の上面は排出通過部151の上面よりも積層方向の上方に位置しており、第1板状体1の下面に当接している。よって、複数の副流路A11内の第1ガスは、排出阻止部152によって通流方向への通流が阻止される一方、排出通過部151を介して通流方向に通流し、合流部A13へ流れる。
本実施形態では、排出阻止部152は、供給阻止部142と同様に、例えば図30、図47等に示すように概ね長方形状に形成されている。そして、長方形状の各排出阻止部152は、長辺が+Y方向及び-Y方向(Y方向)に沿うようにY方向に沿って配置されている。隣接する排出阻止部152の間に排出通過部151が設けられている。つまり、排出通過部151は、隣接する排出阻止部152の短辺が対向する区間に設けられている。
図47に示すように、+Y方向及び-Y方向(Y方向、通流方向と交差する交差方向)において、排出阻止部152の長さL12は排出通過部151の長さL11よりも大きい(L12>L11)。また、排出阻止部152の長さL12は副流路形成部160の長さL4より大きいのが好ましい(L12>L3)。これにより、複数の副流路A11から合流部A13に向かう第1ガスを排出阻止部152に衝突させることでき、後述の排出バッファ部154に一時的に貯留させることができる、
L11とL12との関係は、例えば、複数の副流路A11に単位時間に供給される第1ガスの量、合流部A13から単位時間に排出すべき第1ガスの量、排出阻止部152の数、仕切部161のY方向の長さL3、副流路A11のY方向の長さL4等によって決まる。
通流方向において、排出阻止部152には、複数の副流路A11のうち少なくとも1つの副流路A11が対応して配置されている。
また、通流方向において、排出通過部151には、複数の仕切部161のうちいずれかの仕切部161が対応して配置されている。
上記構成によれば、複数の副流路A11から押し出された第1ガスは、通流方向に沿って進むことで積層方向の上方に突出している排出阻止部152に衝突する。排出阻止部152との衝突によって、第1ガスは通流方向と交差する交差方向に進む。つまり、複数の副流路A11から通流してきた第1ガスは、即座に合流部A13に導入されるのではなく、合流部A13の手前で排出阻止部152と衝突して交差方向に進む。その後、第1ガスは、複数の副流路A11からの押し出しに沿って、排出通過部151を通過して合流部A13に導入される。
なお、第1ガスが複数の副流路A11と排出構造体150との間で一時的に貯留される領域が、排出バッファ部154である。
また、通流方向において、第2貫通部51に対応して排出阻止部152が設けられている。これにより、複数の副流路A11を通流した第1ガスが即座に合流部A13に導入され、第2貫通部51から排出されるのを抑制できる。よって、複数の副流路A11に第1ガスを一時的に貯留可能である。
排出通過部151及び排出阻止部152の形状、大きさ、配置、数等は、供給通過部141及び供給阻止部142と同様である。例えば、図47において、+Y方向及び-Y方向(Y方向、通流方向と交差する交差方向)における、排出阻止部152の長さL12及び排出通過部151の長さL11は、上述の供給阻止部142の長さL1及び供給通過部141の長さL2と同一である。
ただし、排出通過部151及び排出阻止部152の形状、大きさ、配置、数等は、供給通過部141及び供給阻止部142と異ならせてもよい。例えば、排出通過部151の大きさを供給通過部141よりも大きくしてもよい。これにより、分配部A12から複数の副流路A11に第1ガスを供給する際の供給圧よりも、複数の副流路A11から合流部A13への排出圧を小さくしてもよい。分配部A12から複数の副流路A11にある程度の供給圧で第1ガスを供給して複数の副流路A11間での流れ分布を一定にしつつ、第1ガスを排出する際にはスムーズに合流部A13に導入できる。
(a)供給構造体及び排出構造体の作用
(a1)供給構造体の作用
次に、供給構造体140の作用について説明する。
上記構成の供給構造体140の供給阻止部142は、分配部A12と複数の副流路A11との間に設けられており、分配部A12から複数の副流路A11への第1ガスの流れの障壁となる。よって、分配部A12から複数の副流路A11に通流する際の第1ガスの圧力損失が高くなり、分配部A12に導入された第1ガスは分配部A12に充満するように行き亘り、一時的に貯留される。そのため、分配部A12内全体が概ね均一な圧力(均圧)となる。つまり、分配部A12と複数の副流路A11それぞれとの差圧が略同一となる。その上で、分配部A12から供給通過部141を介して複数の副流路A11に第1ガスが供給されるため、第1ガスが各副流路A11に概ね均圧な状態で供給される。これにより、各副流路A11間において、通流方向に沿う第1ガスの流れ分布(流速、流量及び圧力等)が概ね均一となる。
また、第1ガスは、分配部A12から複数の副流路A11に分かれて流れる。このように複数の流路に分かれて流れることによる整流作用によっても、第1ガスは、複数の流路が形成されていない内部流路を流れる場合に比べて、流れ分布(流速、流量及び圧力等)が概ね一定となる。
以上の通り、各副流路A11間において、通流方向に沿う第1ガスの流れ分布が概ね均一となる。例えば、各副流路A11間において通流方向のある一の位置を見た場合、当該一の位置に交差する交差方向では、各副流路A11の第1ガスの流速、流量及び圧力等が概ね一定である。これにより、電気化学反応部3において、第1ガスが不足する部分と、過剰に第1ガスが通流される部分との差を小さくし、電気化学素子A全体における第1ガスの利用率を向上して電気化学反応の反応効率を向上できる。
なお、上記の分配部A12、複数の副流路A11及び供給構造体140等の構成を採用しない場合、各副流路A11における第1ガスの流れ分布が異なり、ある副流路A11では第1ガスの流速が速く、別の副流路A11では第1ガスの流速が遅くなる場合がある。第1ガスの流速が遅い副流路A11では電気化学反応により第1ガスが消費され、第1ガスが不足する。これにより、第1ガスの濃度が低下してしまい、電気化学反応部3の電極層が酸化劣化し、電極性能や機械的強度が低下する恐れがある。一方、第1ガスの流速が速い副流路でA11は第1ガスが電気化学反応において消費される前に排出される。つまり、第1ガスが水素等の燃料ガスである場合には、濃度が高いままの第1ガスが排出され、燃料利用率が低下する。ここで、第1ガスの流速が遅い副流路A11における第1ガスの不足に対して、各副流路A11に供給する第1ガスの供給量を増加させることも考えられる。しかし、この場合、第1ガスの流速が速い副流路A11では、電気化学反応において消費される前に排出される第1ガスの量がさらに増加し、燃料利用率がさらに低下してしまう。これらのことから、各副流路A11での第1ガスの流れ分布が異なる場合には、電気化学反応の反応効率が低下し、発電効率が低下してしまう。
(a2)排出構造体の作用
次に、排出構造体150の作用について説明する。
上記構成によれば、分配部A12から複数の副流路A11に第1ガスを概ね均一な流れ分布で供給するための供給構造体140だけでなく、複数の副流路A11から第1ガスを合流部A13に合流させる部分に排出構造体150が設けられている。複数の副流路A11が供給構造体140と排出構造体150とに挟まれているため、複数の副流路A11内での第1ガスの流れ分布(流速、流量及び圧力等)を概ね均一にしつつ、電気化学反応の反応効率を向上できる。
より具体的に説明すると、上記構成の排出構造体150の排出阻止部152は、複数の副流路A11と合流部A13との間に設けられており、副流路A11から合流部A13への第1ガスの流れの障壁となる。よって、複数の副流路A11から合流部A13に通流する際の第1ガスの圧力損失が高くなる。そのため、複数の副流路A11に導入された第1ガスは、複数の副流路A11から即座に合流部A13に導入されにくく、複数の副流路A11に充満するように行き亘る。これにより、各副流路A11間において、通流方向に沿う第1ガスの流れ分布(流速、流量及び圧力等)を概ね均一にできる。また、第1ガスが複数の副流路A11に充満するように行き亘るため、複数の副流路A11内において電気化学反応が十分に行われる。これらにより、電気化学反応の反応効率を向上できる。
(13)上記実施形態において、電気化学装置は、複数の電気化学素子Aを備える電気化学モジュールMを備えている。しかし、上記実施形態の電気化学装置は1つの電気化学素子を備える構成にも適用可能である。
1 :第1板状体
1A :気体通流許容部
2 :第2板状体
3 :電気化学反応部
9 :分配室
10 :板状支持体
31 :電極層
32 :電解質層
33 :対極電極層
100 :電気化学装置
200 :容器
201 :上蓋
203 :下蓋
220 :平板状部材
260 :平板弾性部材
261 :棒状部材
271 :スペーサ部分
273 :板状部分
A :電気化学素子
A :第2電気化学素子
A :第1電気化学素子
A1 :内部流路
M :電気化学モジュール
S :電気化学素子積層体
Z :エネルギーシステム

Claims (11)

  1. 電解質層と、前記電解質層の両側にそれぞれ配置されている第1電極及び第2電極とが、基板に沿って形成されている複数の電気化学素子が、積層方向に積層されている積層体と、
    前記積層方向における前記積層体の第1平面、及び前記第1平面とは反対の第2平面の少なくとも一方に沿って配置されている弾性体と、
    前記積層方向において、前記第1平面を押圧する第1挟持体、及び前記第2平面を押圧する第2挟持板を含み、前記弾性体を介して前記積層体を挟持する挟持体と、
    を備え、
    前記弾性体は、板状面が対向するように前記積層方向に積層されている弾性変形可能な複数の平板弾性部材と、隣接する平板弾性部材の間に位置するスペーサと、を備え、各平板弾性部材を基準にして、前記積層方向のうち第1方向に位置しているスペーサと、前記積層方向のうち前記第1方向とは反対の第2方向に位置しているスペーサとは、前記積層方向に交差する交差方向に沿って互いに離隔して配置されている、電気化学モジュール。
  2. 前記複数の平板弾性部材は、互いに隣接する第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材を含み、
    前記第1平板弾性部材を基準にすると、前記第1方向に位置しているスペーサは、前記第1平板弾性部材に対して前記第1方向に隣接する第2平板弾性部材においてスペーサが位置していない領域に位置している、請求項1に記載の電気化学モジュール。
  3. 前記第1平板弾性部材を基準にすると、前記第1方向に位置しているスペーサと、前記第2方向に位置しているスペーサとは、前記交差方向に沿って交互に配置されている、請求項2に記載の電気化学モジュール。
  4. 前記スペーサは棒状部材である、請求項1~3のいずれか1項に記載の電気化学モジュール。
  5. 各平板弾性部材は板状部分と、前記スペーサを構成するスペーサ部分とを有しており、
    前記スペーサ部分は、少なくとも1つの平板弾性部材の板状部分から延在して前記第1方向又は前記第2方向に突出するように形成されている、請求項1~3のいずれか1項に記載の電気化学モジュール。
  6. 前記複数の平板弾性部材は、互いに隣接する第1平板弾性部材及び第2平板弾性部材を含み、
    前記第1平板弾性部材において前記第1方向に突出しているスペーサ部分は、前記第1平板弾性部材に対して前記第1方向に隣接する第2平板弾性部材の板状部分に位置している、請求項5に記載の電気化学モジュール。
  7. 前記スペーサが配置されている密度が高い第1領域と、前記スペーサが配置されている密度が低い第2領域とが設けられている、請求項1~6のいずれか1項に記載の電気化学モジュール。
  8. 前記積層方向において隣接するスペーサは、積層方向視において重畳している、請求項1~7のいずれか1項に記載の電気化学モジュール。
  9. 請求項1~8のいずれか1項に記載の電気化学モジュールと燃料変換器とを少なくとも有し、前記電気化学モジュールに対して燃料変換器からの還元性成分ガスを流通する、あるいは前記電気化学モジュールから燃料変換器に還元性成分ガスを流通する燃料供給部を有する電気化学装置。
  10. 請求項1~8のいずれか1項に記載の電気化学モジュールと、前記電気化学モジュールから電力を取り出すあるいは前記電気化学モジュールに電力を流通する電力変換器とを少なくとも有する電気化学装置。
  11. 請求項9または10に記載の電気化学装置と、前記電気化学装置もしくは燃料変換器から排出される熱を再利用する排熱利用部とを有するエネルギーシステム。
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