WO2020196739A1 - 赤外led素子 - Google Patents

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WO2020196739A1
WO2020196739A1 PCT/JP2020/013626 JP2020013626W WO2020196739A1 WO 2020196739 A1 WO2020196739 A1 WO 2020196739A1 JP 2020013626 W JP2020013626 W JP 2020013626W WO 2020196739 A1 WO2020196739 A1 WO 2020196739A1
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WO
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substrate
infrared led
led element
electrode
semiconductor layer
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PCT/JP2020/013626
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French (fr)
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飯塚 和幸
聡文 喜根井
中村 薫
杉山 徹
真二 佐々木
Original Assignee
ウシオオプトセミコンダクター株式会社
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Publication date
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    • H01L33/46Reflective coating, e.g. dielectric Bragg reflector

Definitions

  • the present invention relates to an infrared LED element, particularly an infrared LED element having an emission wavelength of 1000 nm or more.
  • a GaAs-based light emitting device can generate light having a wavelength of 0.7 to 0.8 ⁇ m (700 to 800 nm), but has a longer wavelength of about 1.3 ⁇ m (1300 nm). It is disclosed that an InP-based light emitting device is required to generate light.
  • a p-type InP substrate is used as a growth substrate, and an electrode is formed after epitaxially growing a p-type clad layer, an active layer, and an n-type clad layer lattice-matched with an InP crystal. It is disclosed.
  • the present invention is an infrared LED element having an emission wavelength of more than 1000 nm, and an object of the present invention is to improve the light extraction efficiency as compared with the conventional one.
  • a laser element As a light emitting element having an emission wavelength exceeding 1000 nm, as described above, the development of a laser element has been mainly promoted.
  • light laser light
  • VCSEL type surface emitting type
  • GaAs-based LED elements As an LED element with a wavelength band shorter than 1000 nm, there is a history of development of GaAs-based LED elements. However, since the bandgap energy of GaAs is 1.43 eV, the wavelength of the absorption edge of GaAs is about 870 nm. Therefore, the GaAs substrate itself is opaque to visible light such as red light. Therefore, even in a GaAs-based LED element, it is not assumed that light is taken out by passing through a substrate.
  • the present inventors increased the amount of light absorbed by the free carrier in the emission wavelength region by increasing the dopant concentration of the InP substrate, and as a result, the amount of light absorbed in the InP substrate increased. I presume that it was due to the fact that it was done.
  • the absorption coefficient of the substrate mother crystal (InP here) due to band end absorption is very large at 10 4 / cm or more, while the absorption coefficient of the free carrier is as small as about 10 / cm. Therefore, considering that the size of a general LED element is as small as several hundred ⁇ m to several mm, there is almost no effect on the light output of the LED element if it is about the absorption coefficient of the free carrier as described above. It seems like that.
  • the refractive index of InP shows an extremely large value of 3.0 or more
  • the light generated in the active layer is taken out to the outside of the LED element after the reflection is repeated a plurality of times in the LED element.
  • the light generated in the active layer is guided by a length of several times to several tens of times the size of the LED element before being taken out to the outside of the LED element. Therefore, in the LED element using the InP substrate, even if the absorption coefficient of the free carrier is as low as 10 / cm as described above, the amount of light absorbed by waveguideing in the substrate multiple times is ignored. It is presumed that the size of the light cannot be increased, and as a result, the amount of light taken out to the outside is reduced.
  • the present invention is: Infrared LED element A substrate containing InP and having a first conductive type dopant concentration of less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 A first semiconductor layer formed on the upper layer of the substrate and showing the first conductive type, The active layer formed on the upper layer of the first semiconductor layer and It has a second semiconductor layer formed on the upper layer of the active layer and exhibiting a second conductive type different from the first conductive type. It is characterized in that the main emission wavelength is 1000 nm or more and less than 1800 nm.
  • the light extraction efficiency can be improved by intentionally setting the dopant concentration of the substrate made of InP to be less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 which is a little low value.
  • the dopant concentration of the substrate made of InP it is common to increase the dopant concentration of the substrate for the purpose of lowering the driving voltage and improving the luminous efficiency.
  • the above configuration exhibits a surprising effect, which has not been known so far, that the light extraction efficiency is improved by adopting a method opposite to the conventional method.
  • the sapphire substrate In the case of the most general-purpose GaN-based LED that uses a sapphire substrate that emits purple to green light, the sapphire substrate is insulating, so the substrate is doped to increase the amount of current injected. There is no motive. Further, in the case of a GaAs-based LED, as described above, the light is absorbed by the substrate in the first place, so that the problem of light absorption by the free carrier does not occur. Further, in the case of a laser element, since light is not taken out through the substrate as described above, the problem of light absorption in the substrate does not become apparent.
  • Patent Document 1 in an LED element using a p-type InP substrate, if the concentration of Zn as a p-type dopant doped in the InP substrate becomes too high, Zn that does not contribute to free carriers increases (that is,). , The activation rate decreases), and it is described that Zn, which does not contribute to this free carrier, becomes an interstitial defect and absorbs light.
  • the dopant concentration according to the present invention does not mean a high concentration in which light absorption in the free carrier can be suppressed and a dopant that does not contribute to the free carrier is generated. This is described in Patent Document 1 as a Zn concentration of 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or more and 7 ⁇ 10 18 / cm 3 or less, which is within a range higher than the dopant concentration according to the present invention. It also appears in.
  • the infrared LED element according to the present invention described above includes an InP-based substrate and makes it possible to solve a problem peculiar to an LED element whose main emission wavelength is 1000 nm or more and less than 1800 nm. ..
  • the infrared LED element includes a first electrode formed in a part of a first surface of the surface of the substrate opposite to the side on which the first semiconductor layer is formed.
  • the second electrode formed on the upper layer of the second semiconductor layer and With respect to the light generated in the active layer, which is formed in the region where the first electrode is not formed or at a position separated from the region in the direction away from the substrate in the first surface of the substrate. It has a reflective layer made of a material having a reflectance higher than that of the first electrode.
  • the substrate may have a dopant concentration of 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 of the first conductive type.
  • the formation area of the first electrode is small, and the first electrode of the light traveling in the substrate is formed.
  • the amount of light absorbed by can be suppressed.
  • the active layer is located in the region where the first electrode is not formed or at a position separated from the region in the direction away from the substrate in the first surface of the substrate.
  • a reflective layer made of a material having a reflectance higher than that of the first electrode is formed.
  • the dopant concentration of the substrate is less than 1 ⁇ 10 17 / cm 3. Even so, the problem of Joule heat does not appear, and the problem of reduced luminous efficiency is unlikely to occur.
  • the reflective layer may contain one or more materials included in the group consisting of Ag, Ag alloy, Au, and Al.
  • the first conductive type may be n-type and the second conductive type may be p-type, and conversely, the first conductive type may be p-type and the second conductive type may be n-type. It may be used as a mold.
  • the dopant concentration is the same, the resistivity of the p-type is higher than that of the n-type, and the absorption amount of infrared light is larger in the p-type than in the n-type. Therefore, it is more preferable to dope the substrate with an n-type dopant from the viewpoint of reducing the amount of light absorption in the substrate while suppressing the degree of increase in resistivity as much as possible.
  • the first semiconductor layer may be made of the same material as the substrate, or may be injected with the same dopant as the substrate. Further, the first semiconductor layer may be doped with the same dopant concentration as the substrate.
  • the first semiconductor layer may be different in at least one of the dopant material and the dopant concentration as compared with the substrate.
  • the dopant of the substrate may contain Sn.
  • Sn dopant concentration
  • the dopant of the second semiconductor layer may contain Si.
  • the reflective layer may be formed in a region of the first surface of the substrate on which the first electrode is not formed.
  • the infrared LED element has a dielectric layer made of a material having a refractive index smaller than that of the substrate by 0.2 or more in the region of the first surface of the substrate on which the first electrode is not formed. You may have it.
  • the dielectric layer may contain one or more materials included in the group consisting of SiO 2 , SiN, Al 2 O 3 , ZnO, and ITO.
  • the substrate may have an uneven portion on a side surface other than the first surface and the second surface opposite to the first surface.
  • the refractive index of InP shows an extremely large value of 3.0 or more, the difference in refractive index between the substrate and air becomes large, and it is difficult to extract light. Therefore, by providing the uneven portion on the side surface of the substrate, total reflection on the side surface is less likely to occur, and the light extraction efficiency is improved.
  • the substrate has a thickness of 10 times or more the thickness of the semiconductor layer
  • the surface area of the side surface becomes large, so that most of the light generated by the active layer is taken out from the side surface of the substrate. become. Therefore, in order to suppress total reflection on the side surface and improve the light extraction efficiency, it is preferable to provide an uneven portion on the side surface.
  • the infrared LED element is The first surface of the substrate, which is formed by extending from above the first surface, which is the surface on which the active layer is formed, so as to come into contact with the first semiconductor layer or the substrate. With electrodes It is formed at a position above the first surface of the substrate and electrically separated from the first electrode in a direction parallel to the surface of the substrate, and is electrically separated from the second semiconductor layer. It may have a second electrode to be connected.
  • the dopant concentration of the substrate is set to 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more, so that such joules can be obtained. It was found that the problem of reduced luminous efficiency due to heat is unlikely to occur.
  • the length of the current path flowing through the InP substrate may be shorter than that of the vertical structure. For example, it has been found that it is possible to suppress an increase in the forward voltage even if the dopant concentration is further lowered.
  • the first electrode contacts the first semiconductor layer or the substrate from above the surface (first surface) of the substrate on which the active layer is formed. It is formed so as to extend in a direction orthogonal to the first surface.
  • the second electrode is located above the first surface of the substrate like the first electrode. The second electrode is formed at a position electrically separated from the first electrode in a direction parallel to the surface of the substrate, and is electrically connected to the second semiconductor layer.
  • the term "electrically separated" between the first electrode and the second electrode means that both electrodes are physically separated from each other and are close to each other.
  • the purpose is to include the case where an insulating layer is interposed between the two to be electrically insulated.
  • the surface of the substrate passes through a small part of the region of the substrate located on the first semiconductor layer side. It only flows in the direction, and the current path passing through the substrate is extremely short. Further, when the first electrode is in contact with the first semiconductor layer, the current flows in the first semiconductor layer in the direction parallel to the surface of the substrate and hardly flows in the substrate. That is, according to the infrared LED element having the above configuration, the length of the path of the current flowing through the substrate is shorter than that of the vertical structure. As a result, the dopant concentration of the substrate containing InP can be further lowered, so that the effect of suppressing light absorption in the substrate is further enhanced, and the light extraction efficiency is further improved.
  • the dopant concentration of the substrate can be further reduced as compared with the infrared LED element having the vertical structure. More specifically, as described above, according to the diligent research by the present inventors, the light extraction efficiency has been improved while suppressing the occurrence of the problem that the luminous efficiency is lowered due to Joule heat in the case of the vertical structure. In order to raise it, it is preferable that it is 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 . On the other hand, in the case of the infrared LED element having the above structure, the dopant concentration of the substrate can be set to less than 1 ⁇ 10 17 / cm 3 , and can be undoped. However, when the substrate is undoped, the first electrode is preferably formed so as to penetrate the second semiconductor layer and the active layer and reach the first semiconductor layer.
  • the dopant concentration is below the detection limit, and more specifically, refers to 1 ⁇ 10 16 / cm 3 or less.
  • the "main emission wavelength” refers to a wavelength showing a light intensity of half value or more with respect to a peak value corresponding to the maximum intensity on the emission spectrum.
  • the concept of the dopant concentration of the substrate does not exist because the sapphire substrate is insulating.
  • the GaAs substrate itself is opaque due to band edge absorption in the visible light region, and from the viewpoint of light absorption by a free carrier. There is no need to worry about the carrier concentration. For this reason, higher dopant concentrations are generally preferred in order to lower the LED drive voltage.
  • a laser element since light is not taken out through the substrate as described above, the problem of light absorption in the substrate does not become apparent.
  • Patent Document 1 in an LED element using a p-type InP substrate, if the concentration of Zn as a p-type dopant doped in the InP substrate becomes too high, Zn that does not contribute to free carriers increases (that is,). , The activation rate decreases), and it is described that Zn, which does not contribute to this free carrier, becomes an interstitial defect and absorbs light.
  • the dopant concentration according to the present invention does not mean a high concentration in which light absorption in the free carrier can be suppressed and a dopant that does not contribute to the free carrier is generated.
  • Patent Document 1 This is described in Patent Document 1 as a Zn concentration of 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or more and 7 ⁇ 10 18 / cm 3 or less, and the dopant concentration of the substrate included in the infrared LED element according to the present invention. It also appears to be within a higher range than.
  • the first conductive type may be n-type and the second conductive type may be p-type, and conversely, the first conductive type may be p-type and the second conductive type may be n-type. It may be used as a mold.
  • the dopant concentration is the same, the resistivity of the p-type is higher than that of the n-type, and the absorption amount of infrared light is larger in the p-type than in the n-type. For this reason, particularly in a configuration in which the first electrode is formed so as to reach the first semiconductor layer, the viewpoint of reducing the amount of light absorption in the substrate while suppressing the degree of increase in resistivity as much as possible.
  • the n-type dopant can include one or more materials included in the group consisting of Sn, Si, S, Ge, Se, and Te, and is more preferably Sn.
  • the second electrode may be formed in contact with a surface of a part of the second semiconductor layer.
  • the infrared LED element has the second reflectance to the light generated by the active layer in the region where the second electrode is not formed on the surface of the second semiconductor layer. It may have a reflective layer made of a material higher than the electrode.
  • This reflective layer can be composed of, for example, one or more materials included in the group consisting of Ag, Ag alloy, Au, and Al.
  • the infrared LED element is a dielectric made of a material having a refractive index smaller than that of the second semiconductor layer by 0.2 or more in a region of the surface of the second semiconductor layer where the second electrode is not formed. It may have a body layer.
  • This dielectric layer can be composed of, for example, one or more materials included in the group consisting of SiO 2 , SiN, Al 2 O 3 , ZnO, and ITO.
  • reflection is likely to occur at the boundary portion of the second semiconductor layer.
  • the infrared LED element having the surface opposite to the first surface of the substrate as the light extraction surface as in the case of having the reflection layer, even when the light travels in a direction different from the extraction surface. Since the light can be returned to the inside of the substrate, the decrease in the extraction efficiency is suppressed.
  • the light extraction efficiency is improved as compared with the conventional one in the region where the emission wavelength exceeds 1000 nm.
  • FIG. 1 shows typically the structure of 1st Embodiment of the infrared LED element of this invention.
  • This is an example of a schematic plan view of the infrared LED element shown in FIG. 1 when viewed from the + Z direction.
  • It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG.
  • It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG.
  • FIG. is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG.
  • FIG. is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG.
  • It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between the dopant concentration of the substrate and the light extraction efficiency in the infrared LED element manufactured through the steps SA1 to SA11. It is sectional drawing which shows typically another structure of 1st Embodiment of the infrared LED element of this invention. It is sectional drawing which shows typically another structure of 1st Embodiment of the infrared LED element of this invention. It is sectional drawing which shows typically another structure of 1st Embodiment of the infrared LED element of this invention. It is sectional drawing which shows typically another structure of 1st Embodiment of the infrared LED element of this invention. It is a top view which shows another structure of the 1st Embodiment of the infrared LED element of this invention schematically.
  • FIG. 1 It is sectional drawing which shows typically the structure of the 2nd Embodiment of the infrared LED element of this invention. It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG. It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG. It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG. It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG. It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG. It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG. It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG. It is sectional drawing in one step for demonstrating the manufacturing method of the infrared LED element shown in FIG.
  • GaInAsP means that it is a mixed crystal of Ga, In, As and P, and the description of the composition ratio is simply omitted. The same applies to other descriptions such as "AlGaInAs".
  • the expression "the layer B is formed on the upper layer of the layer A” means that the thin film is formed on the surface of the layer A as well as the case where the layer B is directly formed on the surface of the layer A. It is intended to include the case where the layer B is formed through the layer B.
  • the term "thin film” as used herein may refer to a layer having a film thickness of 10 nm or less, preferably a layer having a film thickness of 5 nm or less.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the infrared LED element of the present embodiment.
  • the infrared LED element 1 shown in FIG. 1 includes a substrate 3 and a semiconductor layer 10 formed on the upper layer of the substrate 3. Further, the infrared LED element 1 includes electrodes (21, 22, 23) for injecting a current.
  • FIG. 1 corresponds to a schematic cross-sectional view when the infrared LED element 1 is cut along the XZ plane at a predetermined position.
  • the XYZ coordinate system attached to FIG. 1 will be referred to as appropriate.
  • the Z direction corresponds to the "first direction”.
  • FIG. 2 is an example of a schematic plan view when the infrared LED element 1 is viewed from the + Z direction.
  • the electrode 23 is not shown in FIG.
  • the substrate 3 is made of InP doped with n-type impurities.
  • the n-type corresponds to the "first conductive type”.
  • Sn, Si, S, Ge, Se and the like can be used, and Sn is particularly preferable.
  • the thickness of the substrate 3 (length in the Z direction) is 50 ⁇ m or more and 700 ⁇ m or less. Since InP has extremely high cleavage, it is necessary to make the thickness of the substrate 3 at least 50 ⁇ m or more from the viewpoint of ensuring independence. Further, from the viewpoint of accommodating the infrared LED element 1 in a general package, the thickness of the substrate 3 needs to be 700 ⁇ m or less.
  • the thickness of the substrate 3 is preferably 150 ⁇ m or more, more preferably 200 ⁇ m or more.
  • the thickness of the substrate 3 is preferably 400 ⁇ m or less.
  • the dopant concentration of the n-type impurity in the substrate 3 is 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 , more preferably 3 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 /. It is cm 3 or less, and particularly preferably 5 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less.
  • Sn is used as the dopant, the quality of the InP crystals constituting the substrate 3 can be maintained in a particularly good state while impurities are injected at the dopant concentration in the above numerical range.
  • the thickness of the substrate 3 is preferably 700 ⁇ m or less from the viewpoint of suppressing the resistance of the substrate 3 itself from becoming too high.
  • the current density is 150 A / cm 2
  • a potential difference of 0.1 V or more is generated due to the internal resistance according to the substrate 3 having a thickness of 700 ⁇ m or more.
  • the driving voltage of the infrared LED element 1 is, for example, about 1.0 V
  • a potential difference of 10% or more is generated in the substrate 3. , Not very desirable.
  • the potential difference due to the internal resistance is 0.06 V, which is suppressed to less than 0.1 V.
  • the substrate 3 is composed of InP crystals doped with the above n-type impurities, it is also possible that other impurities are mixed in a trace amount (for example, less than 1%).
  • the semiconductor layer 10 is formed on the surface 3b of the substrate 3.
  • the surface 3b corresponds to the "second surface”.
  • the semiconductor layer 10 includes a first semiconductor layer 11, an active layer 12, and a second semiconductor layer (13, 14), and these layers are laminated.
  • the first semiconductor layer 11 is formed on the second surface 3b of the substrate 3.
  • the first semiconductor layer 11 is an InP layer doped with n-type impurities, and constitutes an n-type clad layer in the infrared LED element 1.
  • the n-type dopant concentration of the first semiconductor layer 11 is preferably 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 5 ⁇ 10 18 / cm 3 or less, and more preferably 5 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 4 ⁇ 10 It is 18 / cm 3 or less.
  • the active layer 12 produces infrared light having a main emission wavelength of 1000 nm or more and less than 1800 nm.
  • the first semiconductor layer 11 is appropriately selected from a material that does not absorb light in such a wavelength band and is capable of epitaxial growth in lattice matching with the substrate 3 made of InP.
  • the first semiconductor layer 11 in addition to InP, materials such as GaInAsP and AlGaInAs can also be used.
  • the film thickness of the first semiconductor layer 11 is 100 nm or more and 10000 nm or less, preferably 500 nm or more and 5000 nm or less.
  • the active layer 12 is formed on the upper layer (position in the + Z direction) of the first semiconductor layer 11.
  • the active layer 12 is composed of a material that produces infrared light having a main emission wavelength of 1000 nm or more and less than 1800 nm.
  • the active layer 12 is appropriately selected from materials capable of generating light having a target wavelength and capable of epitaxial growth in lattice matching with the substrate 3 made of InP.
  • the active layer 12 may have a single layer structure of GaInAsP, AlGaInAs, or InGaAs, or a well layer composed of GaInAsP, AlGaInAs, or InGaAs, and GaInAsP, AlGaInAs, InGaAs, or GaInAsP, which has a larger bandgap energy than the well layer.
  • An MQW (Multiple Quantum Well) structure including a barrier layer made of InP may be used.
  • the active layer 12 may be doped in n-type or p-type, or may be undoped. When doped into an n-type, for example, Si can be used as the dopant.
  • the film thickness of the active layer 12 is 100 nm or more and 2000 nm or less, preferably 500 nm or more and 1500 nm or less.
  • a well layer having a film thickness of 5 nm or more and 20 nm or less and a barrier layer are laminated in a range of 2 cycles or more and 50 cycles or less.
  • the second semiconductor layer (13, 14) is formed on the upper layer (position in the + Z direction) of the active layer 12.
  • the second semiconductor layers (13, 14) are all doped with p-type impurities.
  • the second semiconductor layer 13 constitutes the p-type clad layer in the infrared LED element 1
  • the second semiconductor layer 14 constitutes the p-type contact layer in the infrared LED element 1.
  • the second semiconductor layer 14 is a layer heavily doped in order to secure an electrical connection with the second electrode 21, which will be described later. However, if sufficient electrical connection can be secured, the second semiconductor layer 14 may be omitted and the second electrode 21 may be brought into direct contact with the second semiconductor layer 13 constituting the p-type clad layer. ..
  • the second semiconductor layer 13 constituting the p-type clad layer is made of Zn-doped InP
  • the second semiconductor layer 14 constituting the p-type contact layer is made of Zn-doped GaInAsP.
  • the p-type dopant concentration of the second semiconductor layer 13 constituting the p-type clad layer is preferably 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less at a position away from the active layer 12. More preferably, it is 5 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less.
  • the p-type dopant concentration of the second semiconductor layer 14 constituting the p-type contact layer is preferably 5 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less, and more preferably 1 ⁇ 10 18 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less.
  • a diffusion prevention layer of Zn doped in the second semiconductor layer (13, 14) a layer having a low p-type dopant concentration is interposed between the active layer 12 and the second semiconductor layer (13, 14). It doesn't matter.
  • the p-type impurity material doped in the second semiconductor layer (13, 14) Zn, Mg, Be and the like can be used, and Zn or Mg is preferable, and Zn is particularly preferable.
  • the materials of the p-type dopant of the second semiconductor layer 13 forming the p-type clad layer and the p-type dopant of the second semiconductor layer 14 forming the p-type contact layer may be the same or different. Absent.
  • the infrared LED element 1 has electrodes (21, 22, 23).
  • the first electrode 22 is formed on the first surface 3a of the substrate 3.
  • the first electrode 22 realizes ohmic contact with the first surface 3a of the substrate 3.
  • the first electrode 22 is made of materials such as AuGe / Ni / Au, Pt / Ti, and Ge / Pt, and a plurality of these materials may be provided.
  • the notation "X1 / X2" used when describing a material means that a layer made of X1 and a layer made of X2 are laminated.
  • a second electrode 21 is formed on the surface of the second semiconductor layer 14.
  • the second electrode 21 realizes ohmic contact with the surface of the second semiconductor layer 14.
  • the second electrode 21 is made of a material such as Au / Zn / Au, AuZn, AuBe, and may include a plurality of these materials.
  • a pad electrode 23 is formed on the surface of the second electrode 21.
  • the pad electrode 23 forms a region for connecting the bonding wires.
  • the pad electrode 23 is composed of, for example, Ti / Au, Ti / Pt / Au, or the like.
  • the second electrode 21 has an electrode region 21b in which the pad electrode 23 is arranged and an electrode region 21a extending linearly from the electrode region 21b.
  • the electrode region 21a is provided for the purpose of spreading the current in the direction parallel to the XY plane.
  • the uneven portion 41 is formed on the side surface of the substrate 3.
  • the side surface of the substrate 3 refers to a surface of the substrate 3 other than the two surfaces (3a, 3b) parallel to the XY plane.
  • the substrate 3 has a substantially rectangular parallelepiped shape, the substrate 3 has four side surfaces, and uneven portions 41 are formed on each of these side surfaces.
  • the uneven portion 41 is configured such that the maximum value of the height difference is 0.5 times or more the emission wavelength, and the distance between the convex and concave portions is 0.7 times or more the emission wavelength.
  • the maximum value of the height difference of the uneven portion is preferably 0.5 ⁇ m or more and 3.0 ⁇ m or less, and more preferably 0.8 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less.
  • the distance between the convex and concave portions, that is, the pitch of the concave and convex portions 41 is preferably 0.8 ⁇ m or more and 4.0 ⁇ m or less, and more preferably 1.4 ⁇ m or more and 3.0 ⁇ m or less.
  • FIGS. 3A to 3I are cross-sectional views of one step in the manufacturing process.
  • Step SA1 As shown in FIG. 3A, 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more, n-type impurity at a dopant concentration of less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 to prepare a substrate 3 made of doped InP.
  • Step SA2 As shown in FIG. 3A, the substrate 3 is conveyed into the MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) apparatus, and the first semiconductor layer 11, the active layer 12, and the second semiconductor layer (13) are placed on the second surface 3b side of the substrate 3. , 14) are sequentially epitaxially grown in the semiconductor layer 10.
  • MOCVD Metal Organic Chemical Vapor Deposition
  • the type and flow rate of the raw material gas, the treatment time, the environmental temperature, and the like are appropriately adjusted according to the material and film thickness of the layer to be grown.
  • each semiconductor layer 10 is as described above.
  • the first semiconductor layer 11 made of Si-doped InP, the active layer 12 made of GaInAsP, the second semiconductor layer 13 made of Zn-doped InP, and Zn are doped.
  • a semiconductor layer 10 including a second semiconductor layer 14 made of GaInAsP is formed.
  • Step SA3 The epitaxial wafer is taken out from the MOCVD apparatus, and a resist mask patterned by a photolithography method is formed on the surface of the second semiconductor layer 14. Then, a material for forming the second electrode 21 (for example, Au / Zn / Au) is formed by using a vacuum vapor deposition apparatus, and then the resist mask is peeled off by a lift-off method. After that, for example, an alloy treatment (annealing treatment) is performed by heat treatment at 450 ° C. for 10 minutes to form a second electrode 21 on the upper surface of the second semiconductor layer 14, as shown in FIG. 3B.
  • an alloy treatment annealing treatment
  • Step SA4 Of the surfaces of the substrate 3, the surface on which the semiconductor layer 10 is formed is protected by applying a resist, and then the surface opposite to that surface, that is, the first surface 3a, is subjected to grinding and polishing treatment. Wet etching treatment with hydrochloric acid-based etchant is performed. As a result, the thickness of the substrate 3 is adjusted (see FIG. 3C). The thickness of the substrate 3 is set to 50 ⁇ m or more and 700 ⁇ m or less as described above, and is set to 250 ⁇ m as an example. After that, the resist as a protective film is removed by an organic solvent.
  • Step SA5 As shown in FIG. 3D, after a film forming material (for example, AuGe / Ni / Au) for the first electrode 22 is formed on the first surface 3a side of the substrate 3 using a vacuum vapor deposition apparatus, for example, 450 ° C., 10
  • the first electrode 22 is formed by performing an alloy treatment (annealing treatment) by heat treatment for a minute.
  • Step SA6 As shown in FIG. 3E, a pad electrode 23 made of, for example, Ti / Au is formed on the upper surface of the second electrode 21 by using a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method.
  • Step SA7 mesa etching is performed to separate each element. Specifically, the non-etched region of the surface of the second semiconductor layer 14 is masked with a resist patterned by a photolithography method, and a wet etching treatment is performed with a mixed solution of bromine and methanol. As a result, a part of the second semiconductor layer (13, 14), the active layer 12, and the first semiconductor layer 11 located in the unmasked region is removed.
  • Step SA8 As shown in FIG. 3G, after the wafer subjected to the mesa etching treatment is attached to the dicing sheet 31, element division is performed along the dicing line using a blade dicing device. Further, the dicing sheet 31 to which the infrared LED element 1 is attached is expanded by using the expansion device, and a gap is provided between the adjacent infrared LED elements 1.
  • Step SA9 As shown in FIG. 3H, the dicing sheet 31 to which the infrared LED element 1 is attached is dip-treated with an acidic etching solution containing hydrochloric acid to form an uneven shape on the side surface of the infrared LED element 1.
  • the uneven portion 41 is formed on the side surface of the substrate 3, and the uneven portion 42 is formed on the side surface of the semiconductor layer 10.
  • the uneven portion is formed on the upper surface of the second semiconductor layer 14 by this step SA9.
  • Step SA10 The infrared LED element 1 is removed from the dicing sheet 31. As a result, the state shown in FIG. 1 is obtained.
  • Step SA11 As shown in FIG. 3I, for example, the first electrode 22 side of the infrared LED element 1 is die-bonded on the TO-18 type stem 35 via the silver paste 34, and after thermosetting, the pad electrode 23 and the wire 36 are formed. Bond and electrically connect.
  • the uneven portion 41 is formed on the side surface of the substrate 3, the amount of light that is totally reflected by the side surface of the substrate 3 and returned to the inside of the substrate 3 is suppressed.
  • the dopant concentration of the substrate 3 is 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3, which is lower than the concentration doped for the purpose of reducing the resistivity of the substrate in the field of semiconductor laser.
  • the concentration By setting the dopant concentration to a value within such a range, the amount of light absorbed in the substrate 3 is suppressed, and the extraction efficiency is improved.
  • FIG. 4A to 4C show the emission intensity, the operating voltage, and the light extraction efficiency shown by the plurality of infrared LED elements 1 manufactured through the steps SA1 to SA11 in a state where the dopant concentrations of the substrates 3 are different.
  • the relationship between each value of and the dopant concentration is graphed.
  • FIG. 4A is a graph showing the relationship between the dopant concentration and the emission intensity.
  • FIG. 4B is a graph showing the relationship between the dopant concentration and the operating voltage.
  • FIG. 4C is a graph showing the relationship between the dopant concentration and the power conversion efficiency (WPE).
  • FIG. 4A is a graph showing the results of evaluating the emission intensity when a current of 50 mA is injected into an infrared LED element 1 manufactured with different dopant concentrations of the substrate 3 by an integrating sphere system for each dopant concentration. It is a product.
  • FIG. 4B is a graph showing the input voltage when a current I1 of 50 mA is injected into the infrared LED element 1 manufactured with different dopant concentrations of the substrate 3 for each dopant concentration.
  • FIG. 4C is a graph of the power conversion efficiency (WPE) for each dopant concentration based on the result of FIG. 4A. The power conversion efficiency (WPE) shown in FIG. 4C was calculated by dividing the light intensity P0 received by the integrating sphere system by the product of the input current I1 and the input voltage Vf.
  • the dopant concentration of the substrate 3 was set within the range of 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3. It was confirmed that the light absorption in the free carrier in the substrate 3 was suppressed and the emission intensity and the power conversion efficiency were enhanced.
  • the first electrode 22 may be formed in a partial region of the first surface 3a of the substrate 3.
  • the current is spread in the lateral direction (direction parallel to the XY plane), the current flows in a wide range in the active layer 12, and the emission intensity is enhanced.
  • the difference in refractive index becomes extremely large at the boundary surface between the substrate 3 and the region B2.
  • the light traveling in the ⁇ Z direction in the substrate 3 is easily totally reflected on the ⁇ Z side surface (first surface 3a) of the substrate 3, and the amount of light extracted from the light extraction surface such as the side surface of the substrate 3. Is increased.
  • the first electrode 22 may be patterned when the above-mentioned step SA5 is executed. More specifically, after forming a resist mask patterned by a photolithography method, a material for forming the first electrode 22 (for example, AuGe / Ni / Au) is formed using a vacuum vapor deposition apparatus, and the resist mask is lifted off. Peel off. After that, the first electrode 22 is formed by performing an alloy treatment (annealing treatment) by heat treatment at 450 ° C. for 10 minutes. Since the subsequent steps are the same as those in the above embodiment, the description thereof will be omitted.
  • a material for forming the first electrode 22 for example, AuGe / Ni / Au
  • the first electrode 22 is formed by performing an alloy treatment (annealing treatment) by heat treatment at 450 ° C. for 10 minutes. Since the subsequent steps are the same as those in the above embodiment, the description thereof will be omitted.
  • the silver paste 34 enters the void B2 shown in FIG. become.
  • the large difference in refractive index between the substrate 3 and the void B2 as described above cannot be obtained.
  • the silver particles contained in the silver paste 34 that has entered the void B2 have a high reflectance with respect to infrared light, it also has a function of reflecting light traveling in the ⁇ Z direction in the substrate 3 in the + Z direction. Can be realized.
  • the first electrode 22 and the package substrate may be solder-connected at the time of mounting. Absent.
  • solder materials such as AuSn and SnAgSu can be adopted.
  • the void B2 still remains, as described above, a large difference in refractive index can be provided between the substrate 3 and the void B2, so that the light traveling in the substrate 3 in the ⁇ Z direction is emitted. It becomes easy to totally reflect on the first surface 3a.
  • the reflective layer 25 may be formed in the region B2 in which the first electrode 22 is not formed (see FIG. 6).
  • the reflective layer 25 may be any material that exhibits high reflectance for infrared light of 1000 nm or more and less than 1800 nm, and is made of, for example, a material such as Ag, Ag alloy, Au, or Al. All of these materials have higher reflectance to infrared light than the material of the first electrode 22.
  • the reflectance of the reflective layer 25 with respect to infrared light is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more.
  • the patterned first electrode 22 and the patterned reflective layer 25 may be formed at the time of executing the above-mentioned step SA5, respectively.
  • the dielectric layer 26 may be formed in the region B2 in which the first electrode 22 is not formed (see FIG. 7).
  • the dielectric layer 26 may be made of a material having a refractive index lower than that of the substrate 3 made of InP, and is made of, for example, a material such as SiO 2 , SiN, Al 2 O 3 , ITO, or ZnO. Since all of these materials exhibit a refractive index smaller than the refractive index of InP by 0.2 or more, a difference in refractive index that tends to cause total reflection at the interface between the substrate 3 and the dielectric layer 26 is realized.
  • the patterned first electrode 22 and the patterned dielectric layer 26 may be formed at the time of executing step SA5 described above. For example, after forming a dielectric layer 26 made of SiO 2 on the entire surface by a plasma CVD method, a wet etching process with a BHF solution is performed using a resist mask patterned by a photolithography method to pattern the dielectric layer 26. Processing is done. After that, the first electrode 22 is formed in the opening region of the dielectric layer 26.
  • the infrared LED element 1 shown in FIG. 7 can be mounted by the method of step SA11 as described above.
  • the silver paste 34 is interposed in the lower layer of the dielectric layer 26, the Ag particles contained in the silver paste 34 function as a reflective member.
  • the reflective layer 25 may be formed so as to cover the surfaces of the dielectric layer 26 and the first electrode 22.
  • the first conductive type may be p-type and the second conductive type may be n-type. That is, in the infrared LED element 1 shown in FIG. 1, the substrate 3 is an InP doped with a p-type dopant, the first semiconductor layer 11 is a p-type semiconductor layer, and the second semiconductor layers (13, 14) are n. It may be a type semiconductor layer. In this case, the infrared LED element 1 may not include the second semiconductor layer 14 as the n-type contact layer.
  • the shape of the second electrode 21 shown in FIG. 2 is just an example, and in the present embodiment, the shape of the second electrode 21 included in the infrared LED element 1 is arbitrary.
  • the second electrode 21 has an electrode region 21b in which the pad electrode 23 is arranged, and an electrode region 21a that is connected to the electrode region 21b and extends linearly.
  • the region 21a may have a lattice shape. Further, the electrode region 21a may have a comb shape.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the infrared LED element of the present embodiment.
  • the infrared LED element 1 shown in FIG. 10 is different from the first embodiment in that the first surface 3a side of the substrate 3 forms a part of the light extraction surface.
  • the side surface of the substrate 3 and the surface of the second semiconductor layer 14 located on the second surface 3b side of the substrate 3 constitute the light extraction surface. ..
  • the side surface of the substrate 3 and the first surface 3a of the substrate 3 form a light extraction surface.
  • the infrared LED element 1 shown in FIG. 10 includes a passivation film 28 that covers the side surface of the semiconductor layer 10.
  • the passivation film 28 is made of an insulator such as SiO 2 . Further, in the present embodiment, since the first electrode 22 side is wire bonded, the pad electrode 24 is formed on the surface of the first electrode 22.
  • the dopant concentration of the substrate 3 is 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 , light is absorbed in the substrate 3. The amount is suppressed and the extraction efficiency is improved.
  • FIGS. 11A to 11J are cross-sectional views of the infrared LED element 1 of the present embodiment in one step in the manufacturing process.
  • steps SA1 and SA2 are executed to obtain an epitaxial wafer in which the semiconductor layer 10 is formed on the surface of the substrate 3.
  • Step SA21 As shown in FIG. 11A, the epitaxial wafer is taken out from the MOCVD apparatus, and the dielectric layer 26 made of SiO 2 is formed on the surface of the second semiconductor layer 14 by the plasma CVD method. Then, using a resist mask patterned by a photolithography method, a wet etching process with a BHF solution is performed to remove the dielectric layer 26 located at the pattern opening.
  • Step SA22 After forming a film of a material for forming the second electrode 21 (for example, Au / Zn / Au) using a vacuum vapor deposition apparatus, the resist mask is peeled off by a lift-off method. As a result, as shown in FIG. 11A, the patterned dielectric layer 26 and the second electrode 21 are formed on the surface of the second semiconductor layer 14. Then, for example, the second electrode 21 is alloyed (annealed) by heat treatment at 450 ° C. for 10 minutes.
  • a material for forming the second electrode 21 for example, Au / Zn / Au
  • Step SA23 As shown in FIG. 11B, the thickness of the substrate 3 is adjusted in the same manner as in step SA4 of the first embodiment.
  • Step SA24 As shown in FIG. 11C, a patterned first electrode 22 made of, for example, AuGe / Ni / Au is formed on the first surface 3a side of the substrate 3 by using a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method. To. Then, for example, the first electrode 22 is alloyed (annealed) by heat treatment at 450 ° C. for 10 minutes.
  • Step SA25 As shown in FIG. 11D, a reflective layer 25 made of, for example, Al / Au is formed on the surface composed of the second electrode 21 and the dielectric layer 26 by using a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method. ..
  • Step SA26 mesa etching is performed to separate each element. Specifically, a dielectric layer formed on the second surface 3b side of the substrate 3 in a region without a mask in a state where the non-etched region including the reflective layer 25 is masked by a resist patterned by a photolithography method. 26, the second electrode 21, the semiconductor layer 10, and a part of the substrate 3 are removed by a wet etching process. The dielectric layer 26 and the second electrode 21 are wet-etched with, for example, a BHF solution, and the semiconductor layer 10 and a part of the substrate 3 are wet-etched with, for example, a mixed solution of bromine and methanol. Is done.
  • a passivation film 28 made of, for example, SiO 2 is formed on the entire surface of the layer subjected to mesa etching by the plasma CVD method.
  • Step SA28 A part of the passivation film 28 is opened by a photolithography method and a wet etching method to expose the reflective layer 25. Then, as shown in FIG. 11G, a pad electrode 23 made of Ti / Pt / AuSn is formed on the upper layer of the reflective layer 25 by using a vacuum deposition method and a lift-off method.
  • Step SA29 As shown in FIG. 11H, a pad electrode 24 made of, for example, Ti / Au is formed on the upper surface of the first electrode 22 by using a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method.
  • Step SA30 As shown in FIG. 11I, as in step SA8 of the first embodiment, after the wafer is attached to the dicing sheet 31, element division is performed along the dicing line using a blade dicing device. Further, by expanding the dicing sheet 31 to which the infrared LED element 1 is attached by using the expansion device, a gap is provided between the adjacent infrared LED elements 1.
  • Step SA31 As shown in FIG. 11J, as in step SA9 of the first embodiment, the dicing sheet 31 to which the infrared LED element 1 is attached is dip-treated with an acidic etching solution containing hydrochloric acid to form the infrared LED element 1. An uneven shape is formed on the side surface. By this step SA31, the uneven portion 41 is formed on the side surface of the substrate 3.
  • Step SA32 After that, the infrared LED element 1 is removed from the dicing sheet 31. As a result, the state shown in FIG. 10 is obtained.
  • Step SA33 The pad electrode 23 on the second electrode 21 side is soldered to the package substrate using eutectic solder such as AuSn. Further, the pad electrode 24 on the first electrode 22 side is connected to the package substrate by wire bonding.
  • the uneven portion 41 is formed on the side surface of the substrate 3 included in the infrared LED element 1.
  • the substrate 3 does not necessarily have to have the uneven portion 41 on the side surface (see FIGS. 12 and 13).
  • the uneven portion 42 may not be formed on the side surface of the semiconductor layer 10.
  • uneven portions are also formed on the light extraction surface parallel to the XY plane, that is, the surface of the second semiconductor layer 14 among the surfaces of the semiconductor layer 10. It doesn't matter if it is done.
  • the second semiconductor layer 14 as the p-type contact layer is formed on the upper surface of the second semiconductor layer 13 as the p-type clad layer, and the second semiconductor layer 14 is formed.
  • the conductive type of the contact layer may be n type as long as the contact can be made with respect to the second electrode 21.
  • the second electrode 21 is formed on the upper layer of the second semiconductor layer 13 via the n-type contact of the thin film.
  • FIG. 14 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the infrared LED element of the present embodiment.
  • the infrared LED element 1 shown in FIG. 14 includes a substrate 3 and a semiconductor layer 10 formed on the first surface 3a side of the substrate 3. Further, the infrared LED element 1 includes electrodes (21, 22, 25, 26) for injecting a current.
  • FIG. 14 corresponds to a schematic cross-sectional view when the infrared LED element 1 is cut along the XZ plane at a predetermined position.
  • the XYZ coordinate system attached to FIG. 14 will be referred to as appropriate.
  • infrared light L1 generated in the semiconductor layer 10 (more specifically, in the active layer 12 described later) is taken out via the substrate 3.
  • infrared light L1 taken out in the ⁇ Z direction via the substrate 3 is shown.
  • the substrate 3 is made of InP doped with n-type impurities.
  • the n-type corresponds to the "first conductive type".
  • Sn, Si, S, Ge, Se, Te and the like can be used, and Sn is particularly preferable.
  • the thickness of the substrate 3 (length in the Z direction) is 50 ⁇ m or more and 700 ⁇ m or less. Since InP has extremely high cleavage, it is necessary to make the thickness of the substrate 3 at least 50 ⁇ m or more in the structure of the infrared LED element 1 as shown in FIG. 14 from the viewpoint of ensuring independence. Further, from the viewpoint of accommodating the infrared LED element 1 in a general package, the thickness of the substrate 3 needs to be 700 ⁇ m or less.
  • the thickness of the substrate 3 is preferably 150 ⁇ m or more, more preferably 200 ⁇ m or more.
  • the thickness of the substrate 3 is preferably 400 ⁇ m or less.
  • the dopant concentration of the n-type impurity in the substrate 3 is less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 , preferably 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or less.
  • Sn is used as the dopant, the quality of the InP crystals constituting the substrate 3 can be maintained in a particularly good state while impurities are injected at the dopant concentration in the above numerical range.
  • the dopant concentration of the n-type impurity is preferably 5 ⁇ 10 16 / cm 3 or more.
  • the above-mentioned dopant concentration is generally a low value as compared with the case of doping in order to increase the conductivity of the InP substrate. Further, in the case of the present embodiment, it is possible to lower the dopant concentration of the n-type impurity on the substrate 3 as compared with the first embodiment.
  • the substrate 3 is composed of InP crystals doped with the above n-type impurities, it is also possible that other impurities are mixed in a trace amount (for example, less than 1%).
  • the infrared LED element 1 includes a semiconductor layer 10 formed on the surface of the substrate 3.
  • the semiconductor layer 10 includes a first semiconductor layer 11, an active layer 12, and a second semiconductor layer (13, 14), and these layers are laminated.
  • the first semiconductor layer 11 is formed on the first surface 3a of the substrate 3.
  • the first semiconductor layer 11 is an InP layer doped with n-type impurities, and constitutes an n-type clad layer in the infrared LED element 1.
  • the n-type dopant concentration of the first semiconductor layer 11 is preferably 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 5 ⁇ 10 18 / cm 3 or less, and more preferably 5 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 4 ⁇ 10 It is 18 / cm 3 or less.
  • the active layer 12 produces infrared light having a main emission wavelength of 1000 nm or more and less than 1800 nm.
  • the first semiconductor layer 11 is appropriately selected from a material that does not absorb light in such a wavelength band and is capable of epitaxial growth in lattice matching with the substrate 3 made of InP.
  • the first semiconductor layer 11 in addition to InP, materials such as GaInAsP and AlGaInAs can also be used.
  • the film thickness of the first semiconductor layer 11 is 100 nm or more and 10000 nm or less, preferably 500 nm or more and 5000 nm or less.
  • the active layer 12 is formed on the upper layer (position in the + Z direction) of the first semiconductor layer 11.
  • the active layer 12 is composed of a material that produces infrared light having a main emission wavelength of 1000 nm or more and less than 1800 nm.
  • the active layer 12 is appropriately selected from materials capable of generating light having a target wavelength and capable of epitaxial growth in lattice matching with the substrate 3 made of InP.
  • the active layer 12 may have a single layer structure of GaInAsP, AlGaInAs, or InGaAs, or a well layer composed of GaInAsP, AlGaInAs, or InGaAs, and GaInAsP, AlGaInAs, InGaAs, or GaInAsP, which has a larger bandgap energy than the well layer.
  • An MQW (Multiple Quantum Well) structure including a barrier layer made of InP may be used.
  • the active layer 12 may be doped in n-type or p-type, or may be undoped. When doped into an n-type, for example, Si can be used as the dopant.
  • the film thickness of the active layer 12 is 100 nm or more and 2000 nm or less, preferably 500 nm or more and 1500 nm or less.
  • a well layer having a film thickness of 5 nm or more and 20 nm or less and a barrier layer are laminated in a range of 2 cycles or more and 50 cycles or less.
  • the second semiconductor layer (13, 14) is formed on the upper layer (position in the + Z direction) of the active layer 12.
  • the second semiconductor layers (13, 14) are all doped with p-type impurities.
  • the second semiconductor layer 13 constitutes the p-type clad layer in the infrared LED element 1
  • the second semiconductor layer 14 constitutes the p-type contact layer in the infrared LED element 1.
  • the second semiconductor layer 14 is a layer heavily doped in order to secure an electrical connection with the second electrode 21, which will be described later. However, if sufficient electrical connection can be secured, the second semiconductor layer 14 may be omitted and the second electrode 21 may be brought into direct contact with the second semiconductor layer 13 constituting the p-type clad layer. ..
  • the second semiconductor layer 13 constituting the p-type clad layer is made of Zn-doped InP
  • the second semiconductor layer 14 constituting the p-type contact layer is made of Zn-doped GaInAsP.
  • the p-type dopant concentration of the second semiconductor layer 13 constituting the p-type clad layer is preferably 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less at a position away from the active layer 12. More preferably, it is 5 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less.
  • the p-type dopant concentration of the second semiconductor layer 14 constituting the p-type contact layer is preferably 5 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less, and more preferably 1 ⁇ 10 18 / cm 3 or more and 3 ⁇ 10 18 / cm 3 or less.
  • a diffusion prevention layer of Zn doped in the second semiconductor layer (13, 14) a layer having a low p-type dopant concentration is interposed between the active layer 12 and the second semiconductor layer (13, 14). It doesn't matter.
  • the p-type impurity material doped in the second semiconductor layer (13, 14) Zn, Mg, Be and the like can be used, and Zn or Mg is preferable, and Zn is particularly preferable.
  • the materials of the p-type dopant of the second semiconductor layer 13 forming the p-type clad layer and the p-type dopant of the second semiconductor layer 14 forming the p-type contact layer may be the same or different. Absent.
  • the infrared LED element 1 has electrodes (21, 22, 23, 24).
  • the first electrode 22 is located on the first surface 3a of the substrate 3 at a position separated from the portion where the semiconductor layer 10 is formed in a direction parallel to the XY plane. It is formed. That is, the first electrode 22 is formed by extending from above (+ Z side) of the first surface 3a of the substrate 3 so as to reach the first surface 3a.
  • the first electrode 22 is made of materials such as AuGe / Ni / Au, Pt / Ti, and Ge / Pt, and a plurality of these materials may be provided.
  • the notation "X1 / X2" used when describing a material means that a layer made of X1 and a layer made of X2 are laminated.
  • a second electrode 21 is formed on the surface of the second semiconductor layer 14. That is, the second electrode 21 is located above (+ Z side) the first surface 3a of the substrate 3, and is formed at a position separated from the first electrode 22 in a direction parallel to the XY plane. That is, the second electrode 21 is electrically separated from the first electrode 22 in a direction parallel to the XY plane.
  • the second electrode 21 realizes ohmic contact with the surface of the second semiconductor layer 14.
  • the second electrode 21 is made of a material such as Au / Zn / Au, AuZn, AuBe, and may include a plurality of these materials.
  • the pad electrode 24 is formed on the surface of the first electrode 22, and the pad electrode 23 is formed on the surface of the second electrode 21. These pad electrodes (23, 24) form a region for connecting to the package via solder or the like.
  • the pad electrodes (23, 24) are composed of, for example, Ti / Pt / AuSn or Ti / Au.
  • an insulating layer 33 is formed between the first electrode 22 and the semiconductor layer 10 for the purpose of ensuring insulating properties.
  • the insulating layer 33 may be formed so as to cover the side surface of the semiconductor layer 10.
  • FIGS. 15A to 15F are cross-sectional views of one step in the manufacturing process.
  • Step SB1 As shown in FIG. 15A, n-type impurities preparing a substrate 3 made of doped InP with a dopant concentration of less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3.
  • Step SB2 As shown in FIG. 15A, the substrate 3 is transported into a MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) apparatus, and the first semiconductor layer 11, the active layer 12, and the second semiconductor layer (13, 14) are placed on the surface of the substrate 3.
  • MOCVD Metal Organic Chemical Vapor Deposition
  • the semiconductor layer 10 containing the above is sequentially epitaxially grown.
  • the type and flow rate of the raw material gas, the treatment time, the environmental temperature, and the like are appropriately adjusted according to the material and film thickness of the layer to be grown. That is, the substrate 3 is a growth substrate that is the basis for growing the semiconductor layer.
  • each semiconductor layer 10 is as described above.
  • the first semiconductor layer 11 made of Si-doped InP, the active layer 12 made of GaInAsP, the second semiconductor layer 13 made of Zn-doped InP, and Zn are doped.
  • a semiconductor layer 10 including a second semiconductor layer 14 made of GaInAsP is formed.
  • Step SB3 The epitaxial wafer is taken out from the MOCVD apparatus, and a resist mask patterned by a photolithography method is formed on the surface of the second semiconductor layer 14. Then, a material for forming the second electrode 21 (for example, Au / Zn / Au) is formed by using a vacuum vapor deposition apparatus, and then the resist mask is peeled off by a lift-off method. After that, for example, an alloy treatment (annealing treatment) is performed by heat treatment at 450 ° C. for 10 minutes to form a second electrode 21 on the upper surface of the second semiconductor layer 14, as shown in FIG. 15B.
  • annealing treatment annealing treatment
  • Step SB4 As shown in FIG. 15C, a part of the semiconductor layer 10 is etched so as to expose a part of the substrate 3. Specifically, the non-etched region of the surface of the second semiconductor layer 14 is masked with a resist patterned by a photolithography method, and a wet etching treatment is performed with a mixed solution of bromine and methanol. As a result, a part of the second semiconductor layer (13, 14), the active layer 12, and the first semiconductor layer 11 located in the unmasked region is removed.
  • Step SB5 As shown in FIG. 15D, an insulating layer 33 made of, for example, SiO 2 is formed on the entire surface of the etched layer by a plasma CVD method.
  • the insulating layer 33 is sometimes referred to as a passivation layer.
  • Step SB6 As shown in FIG. 15E, a part of the insulating layer 33 is opened by a photolithography method and a wet etching method to expose a part of the second electrode 21 and the substrate 3.
  • Step SB7 As shown in FIG. 15F, at a position outside the semiconductor layer 10 via the insulating layer 33, a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method are used on the surface of the substrate 3, for example, AuGe / Ni / Au. A patterned first electrode 22 is formed. Then, for example, the first electrode 22 is alloyed (annealed) by heat treatment at 450 ° C. for 10 minutes.
  • Step SB8 A pad electrode 23 made of Ti / Pt / AuSn, Ti / Au, or the like is formed on the upper layer of the second electrode 21 by using a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method. Further, a pad electrode 24 made of Ti / Pt / AuSn or Ti / Au is formed on the upper layer of the first electrode 22 by using a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method, for example, similarly to the pad electrode 23. Will be done. As a result, the state shown in FIG. 14 is obtained.
  • the dopant concentration of the substrate 3 is less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 , which is lower than the concentration doped for the purpose of reducing the resistivity of the substrate in the field of semiconductor laser devices.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the infrared LED element 50 of the reference example according to FIG.
  • the second electrode 21 is arranged on one surface (first surface 3a) of the substrate 3, while the second electrode 21 is the first.
  • the one electrode 22 is arranged on the other surface (second surface 3b) side of the substrate 3 opposite to the side on which the second electrode 21 is formed. That is, the infrared LED element 50 has a vertical structure in which a current flows in the substrate 3 in the Z direction when a voltage is applied between the first electrode 22 and the second electrode 21.
  • 17A to 17C show the emission intensity, the operating voltage, and the power conversion efficiency shown by both the plurality of infrared LED elements 1 and the infrared LED elements 50 manufactured in a state where the dopant concentrations of the substrates 3 are different.
  • the relationship between each value of and the dopant concentration is graphed.
  • the infrared LED element 1 was manufactured through the steps SB1 to SB8 described above. Further, the infrared LED element 50 is an infrared LED element 1 except that the first electrode 22 is formed on the surface of the substrate 3 opposite to the side on which the semiconductor layer 10 is formed. It was manufactured according to the manufacturing method of.
  • FIG. 17A is a graph showing the relationship between the dopant concentration and the emission intensity.
  • FIG. 17B is a graph showing the relationship between the dopant concentration and the operating voltage.
  • FIG. 17C is a graph showing the relationship between the dopant concentration and the power conversion efficiency (WPE).
  • FIG. 17A shows the results of evaluating the emission intensity when a current of 50 mA is injected into the infrared LED element 1 and the infrared LED element 50 manufactured with different dopant concentrations of the substrate 3 by an integrating sphere system. , It is a graph for each dopant concentration.
  • FIG. 17B is a graph of the input voltage when a current I1 of 50 mA is injected into the infrared LED element 1 and the infrared LED element 50 manufactured at different dopant concentrations of the substrate 3 for each dopant concentration. It is a thing.
  • FIG. 17C is a graph of the power conversion efficiency (WPE) for each dopant concentration based on the result of FIG. 17A.
  • the power conversion efficiency (WPE) shown in FIG. 17C is calculated by dividing the light intensity P0 received by the integrating sphere system by the product of the input current I1 and the input voltage Vf, and corresponds to the light extraction efficiency. It is an index to do.
  • FIGS. 17A to 17C clearly indicate a value of 3 ⁇ 10 18 / cm 3 , which is the lower limit of the dopant concentration of the InP substrate in Patent Document 1.
  • both the infrared LED element 1 and the infrared LED element 50 have a dopant concentration of 1 ⁇ 10 17 / cm 3 or more and 1 ⁇ 10 19 / cm 3 or less in the substrate 3. In, it is confirmed that the light emission intensity and the power conversion efficiency increase as the dopant concentration of the substrate 3 decreases.
  • the infrared LED element 50 it was confirmed that the degree of increase in emission intensity and power conversion efficiency was suppressed from the fact that the dopant concentration of the substrate 3 was 2 ⁇ 10 17 / cm 3 or less. Will be done.
  • the infrared LED element 1 in the present embodiment even if the dopant concentration of the substrate 3 is lower than 1 ⁇ 10 17 / cm 3, the more the dopant concentration of the substrate 3 is lowered, the more light is emitted. It is confirmed that the strength and power conversion efficiency are significantly improved.
  • the infrared LED element 50 shown in FIG. 16 since the first electrode 22 and the second electrode 21 are arranged at positions sandwiching the substrate 3 in the Z direction, when a voltage is applied between the two electrodes, The current flows in the substrate 3 in the Z direction. Since the substrate 3 has high cleavage property, it needs to have a certain thickness, so that the current path in the substrate 3 has to be relatively long. Specifically, a current flows through the substrate 3 over at least 100 ⁇ m or more and several hundred ⁇ m or less.
  • the first electrode 22 and the second electrode 21 are arranged on the same surface side of the substrate 3 in a state of being separated in a direction parallel to the XY plane. Therefore, when a voltage is applied between both electrodes, the current flows in the substrate 3 in a direction parallel to the XY plane.
  • the path length flowing through the substrate 3 depends on the separation distance between the semiconductor layer 10 and the first electrode 22, and this distance is determined by the accuracy of the photolithography technique in the manufacturing process. According to a general technique, in the case of the infrared LED element 1, the path length flowing through the substrate 3 can be set within a range of several ⁇ m or more and several tens of ⁇ m or less.
  • the substrate 3 with respect to the entire internal resistance interposed between the first electrode 22 and the second electrode 21 is compared with the infrared LED element 50 shown in FIG.
  • the ratio of resistance inside is extremely small.
  • the dopant concentration in the substrate 3 can be further lowered as compared with the infrared LED element 50 without causing a significant increase in the input voltage, and therefore, as compared with the case of the infrared LED element 50.
  • the amount of light absorption in the substrate 3 can be further suppressed.
  • the first electrode 22 may be formed so as to reach a position (region 22a) engraved in the depth direction ( ⁇ Z direction) from the surface of the substrate 3.
  • a position region 22a
  • ⁇ Z direction depth direction
  • the first electrode 22 may be formed up to a position reaching the first semiconductor layer 11 in the ⁇ Z direction and may not be in contact with the substrate 3. Such a structure is realized by stopping the etching at the time when the first semiconductor layer 11 is exposed in the step SB4 (see FIG. 15C).
  • the substrate 3 can be an undoped InP. By undoped the substrate 3, the effect of further suppressing the light absorption in the substrate 3 can be obtained.
  • the substrate 3 is doped with a dopant (p-type in this case) having a conductive type different from that of the first semiconductor layer 11. It does not matter as a thing.
  • the uneven portion 3d is formed on the surface of the substrate 3 on the take-out surface side (here, the surface on the ⁇ Z side).
  • the amount of light reflected on the surface of the substrate 3 by the infrared light L1 traveling in the ⁇ Z direction from the active layer 12 is reduced, and the light extraction efficiency is improved.
  • the uneven portion 3d is configured such that the maximum value of the height difference is 0.5 times or more of the emission wavelength, and the distance between the convex and concave portions is 0.7 times or more of the emission wavelength. is there.
  • the maximum value of the height difference of the uneven portion 3d is preferably 0.5 ⁇ m or more and 3.0 ⁇ m or less, and more preferably 0.8 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less.
  • the distance between the convex and concave parts, that is, the pitch of the uneven portion 3d is preferably 0.8 ⁇ m or more and 4.0 ⁇ m or less, and more preferably 1.4 ⁇ m or more and 3.0 ⁇ m or less.
  • the uneven portion 3d is formed by, for example, after step SB8, being dip-treated with an acidic etching solution containing hydrochloric acid.
  • the light extraction efficiency may be improved by providing the inclined surface 3e on the substrate 3.
  • the second electrode 21 may be formed as a partial electrode. More specifically, a plurality of second electrodes 21 may be formed at positions separated from each other in a direction parallel to the XY plane. Further, in this case, the reflective layer 25 may be formed in a region including the periphery of the plurality of second electrodes 21 formed apart from each other.
  • the reflective layer 25 may be any material that exhibits high reflectance for infrared light of 1000 nm or more and less than 1800 nm, and is made of, for example, a material such as Ag, Ag alloy, Au, or Al. All of these materials have higher reflectance to infrared light than the material of the first electrode 22.
  • the reflectance of the reflective layer 25 with respect to infrared light is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more.
  • the patterned second electrode 21 and the reflective layer 25 may be formed at the time of executing the above-mentioned step SB3, respectively.
  • the second electrode 21 is patterned to form a plurality of opening regions, and then a material for forming the reflective layer 25 is formed by using a vacuum vapor deposition apparatus.
  • the dielectric layer 26 is formed around the plurality of second electrodes 21 formed apart from each other, and the reflective layer 25 is formed on the upper layers of the dielectric layer 26 and the second electrode 21. It doesn't matter if it is.
  • the dielectric layer 26 may be made of a material having a refractive index lower than that of the second semiconductor layer 14, and is made of, for example, a material such as SiO 2 , SiN, Al 2 O 3 , ITO, or ZnO. Since all of these materials exhibit a refractive index smaller than the refractive index of InP by 0.2 or more, a difference in refractive index that easily causes reflection at the interface between the second semiconductor layer 14 and the dielectric layer 26 is realized. Further, the infrared light L1 that has passed through the dielectric layer 26 can also be reflected by the reflection layer 25 and guided to the light extraction surface side.
  • the patterned first electrode 22, the patterned dielectric layer 26, and the reflective layer 25 may be formed at the time of executing the above-mentioned step SB3, respectively.
  • a plurality of first electrodes 22 may be formed in a direction parallel to the XY plane.
  • the infrared LED element 1 has a pad electrode 24 formed so as to be in contact with each first electrode 22.
  • the semiconductor is such that the first semiconductor layer 11 is exposed at a plurality of locations separated in a direction parallel to the XY plane. This is achieved by etching layer 10.
  • the semiconductor layer 10 is etched so that the first semiconductor layer 11 is exposed, and then the inner side wall of the etching groove is etched.
  • the insulating layer 32 is formed so as to cover the above.
  • the first electrode 22 is formed so as to be inserted inside the insulating layer 32.
  • the first electrode 22 and the second electrode 21 are formed at positions electrically separated from each other in a direction parallel to the surface (XY plane) of the substrate 3.
  • the infrared LED element 1 may be realized by appropriately combining the configurations described in the above-mentioned separate structures.
  • FIG. 25 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the infrared LED element of the present embodiment in accordance with FIG.
  • the infrared LED element 1 shown in FIG. 25 is different from the infrared LED element 1 of the first embodiment in that it includes a support substrate 40 and a bonding layer (45, 46).
  • the support substrate 40 is made of a conductive material and is made of, for example, Si, InP, Ge, GaAs, SiC, or CuW. Si is preferable from the viewpoint of heat exhaustability and manufacturing cost.
  • the thickness of the support substrate 40 (length in the Z direction) is not particularly limited, but is, for example, 50 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the bonding layer (45, 46) is made of a solder material having a low melting point, and is composed of, for example, Au, Au-Zn, Au-Sn, Au-In, Au-Cu-Sn, Cu-Sn, Pd-Sn, Sn and the like. Ru. As will be described later, the bonding layers (45, 46) are used for bonding the substrate 3 on which the semiconductor layer 10 is formed on the upper surface and the support substrate 40.
  • the dopant concentration of the substrate 3 to a low value of less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 , light absorption in the substrate 3 is not caused without causing a significant increase in the input voltage. Can be suppressed and the light extraction efficiency is improved.
  • FIGS. 26A to 26J are cross-sectional views of one step in the manufacturing process.
  • Steps SB1 and SB2 are executed in the same manner as in the third embodiment to obtain an epitaxial wafer in which the semiconductor layer 10 is formed on the surface of the substrate 3 (see FIG. 26A).
  • the dopant concentration of the substrate 3 is set to less than 3 ⁇ 10 18 / cm 3 .
  • Step SB3 By executing step SB3 in the same manner as in the third embodiment, the second electrode 21 is formed on the upper surface of the second semiconductor layer 14 as shown in FIG. 26B.
  • the second electrodes 21 are formed at a plurality of locations separated in a direction parallel to the surface of the substrate 3 (XY plane: see FIG. 25).
  • some of the second electrodes 21 are wide in the direction parallel to the surface (XY plane) of the substrate 3 in order to secure a region for forming the pad electrode 23 in a later step. Is formed in.
  • Step SB11 As shown in FIG. 26C, a part of the semiconductor layer 10 is etched so as to expose a part of the first semiconductor layer 11. Specifically, the non-etched region including the region where the second electrode 21 is formed is masked with a resist patterned by a photolithography method, and a wet etching treatment is performed with a mixed solution of bromine and methanol. As a result, a part of the second semiconductor layer (13, 14), the active layer 12, and the first semiconductor layer 11 located in the unmasked region is removed.
  • Step SB12 As shown in FIG. 26D, an insulating layer 33 made of, for example, SiO 2 is formed on the entire surface of the etched layer by a plasma CVD method.
  • Step SB13 As shown in FIG. 26E, a part of the insulating layer 33 located in the region sandwiched between the plurality of second electrodes 21 arranged apart from each other is opened by a photolithography method and a wet etching method to form the substrate 3. To expose.
  • a patterned first electrode 22 made of, for example, AuGe / Ni / Au is formed so as to come into contact with the exposed substrate 3 by using a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method.
  • the first electrode 22 is alloyed (annealed) by heat treatment at 450 ° C. for 10 minutes.
  • Step SB15 As shown in FIG. 26G, a bonding layer 45 made of, for example, Au—Sn is formed so as to cover the insulating layer 33 and the first electrode 22.
  • Step SB16 As shown in FIG. 26H, the support substrate 40 is prepared, and a bonding layer 46 made of, for example, Au—Sn is formed on the upper surface thereof.
  • a metal layer for contact for example, Ti
  • a bonding layer 46 may be formed on the upper layer.
  • Step SB17 As shown in FIG. 26I, the substrate 30 and the support substrate 40 are bonded to each other via the bonding layer (45, 46) at a temperature of 280 ° C. and a pressure of 1 MPa, for example. By this process, the bonding layer 46 on the support substrate 40 and the bonding layer 45 on the substrate 3 are melted and integrated.
  • Step SB18 As shown in FIG. 26J, the substrate 3 and the semiconductor layer 10 are removed by etching in order to expose the second electrode 21 located in the region where the pad electrode 23 (see FIG. 25) is to be formed.
  • Step SB19 A pad electrode 23 made of Ti / Pt / AuSn, Ti / Au, or the like is formed on the upper layer of the second electrode 21 exposed in step SB18 by using a photolithography method, a vacuum deposition method, and a lift-off method. Further, on the back surface side (opposite side of the substrate 3) of the support substrate 40, a pad electrode 24 made of Ti / Pt / AuSn or Ti / Au or the like is used by using a vacuum deposition method, for example, like the pad electrode 23. Is formed. As a result, the state shown in FIG. 25 is obtained.
  • the tip of the first electrode 22 may be formed so as to reach the first semiconductor layer 11. Further, as described above with reference to FIGS. 20 to 21, the uneven portion 3d and the inclined surface 3e may be formed on the surface of the substrate 3 on the light extraction surface side.
  • the uneven portion may be formed on the side surface of the substrate 3 included in the infrared LED element 1.
  • the second semiconductor layer 14 as the p-type contact layer is formed on the upper surface of the second semiconductor layer 13 as the p-type clad layer, and the second semiconductor layer 14 is formed.
  • the conductive type of the contact layer may be n type as long as the contact can be made with respect to the second electrode 21.
  • the second electrode 21 is formed on the upper layer of the second semiconductor layer 13 via the n-type contact of the thin film.
  • the first conductive type is n-type and the second conductive type is p-type, but these conductive types may be reversed. .. That is, in the infrared LED element 1, the first semiconductor layer 11 located closer to the substrate 3 is p-type, and the second semiconductor layer (13, 14) located farther from the substrate 3 than the first semiconductor layer 11. ) May be n-type.
  • Infrared LED element 3 Substrate 3a: First surface (of substrate) 3b: Second surface (of substrate) 3d: Concavo-convex portion 3e: Inclined surface 10: Semiconductor layer 11: First semiconductor layer 12: Active layer 13 : Second semiconductor layer 14: Second semiconductor layer 21: Second electrode 22: First electrode 23: Pad electrode 24: Pad electrode 25: Reflective layer 26: Dielectric layer 28: Passion layer 30: Substrate 31: Dying sheet 32 : Insulation layer 33: Insulation layer 34: Silver paste 35: Stem 36: Wire 40: Support substrate 41: Concavo-convex portion 42: Concavo-convex portion 45: Bonding layer 46: Bonding layer 50: Infrared LED element L1: Infrared light

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Abstract

発光波長が1000nmを超え、光の取り出し効率を従来よりも向上した赤外LED素子を実現する。 本発明に係る赤外LED素子は、InPを含んでなり第一導電型のドーパント濃度が3×1018/cm3未満を示す基板と、基板の上層に形成され第一導電型を示す第一半導体層と、第一半導体層の上層に形成された活性層と、活性層の上層に形成され第一導電型とは異なる第二導電型を示す第二半導体層とを有し、主たる発光波長が1000nm以上、1800nm未満を示す。

Description

赤外LED素子
 本発明は、赤外LED素子に関し、特に発光波長が1000nm以上の赤外LED素子に関する。
 従来、1000nm以上の赤外領域を発光波長とする発光素子としては、通信・計測用のレーザ素子としての開発が広く進められてきた。一方で、このような波長域のLED素子については、これまであまり用途がなく、レーザ素子よりは開発が進んでいなかった。
 例えば、下記特許文献1には、GaAs系の発光素子であれば0.7~0.8μm(700~800nm)の波長の光が生成できるが、より長波長の1.3μm(1300nm)程度の光を生じるためにはInP系の発光素子が必要であることが開示されている。特に、特許文献1によれば、p型のInP基板を成長基板とし、InP結晶に格子整合するp型クラッド層、活性層、n型クラッド層を順次エピタキシャル成長させた後、電極を形成することが開示されている。
特開平4-282875号公報
 上述したように、発光波長が1000nmを超えるLED素子については、これまで産業用の用途があまりなかったこともあり、開発が進んでいなかった。これに対し、近年、このような波長帯のLED素子についても、市場からの要求が高まりを示しつつあり、より光強度の高いLED素子が求められてきている。
 本発明は、上記の課題に鑑み、発光波長が1000nmを超える赤外LED素子であって、光の取り出し効率を従来よりも向上させることを目的とする。
 発光波長が1000nmを超える発光素子としては、上述したようにこれまでレーザ素子の開発が主として進められてきた歴史がある。レーザ素子の場合、基板が配置されている領域から離れた位置において光が閉じ込められた状態で伝搬し、発振することで、光(レーザ光)が外部に取り出される。すなわち、端面発光型であっても面発光型(VCSEL型)であっても、活性層で生成された光が基板を通過して外部に取り出されるということはない。このため、光の取り出し効率を向上させる際に、光が基板において吸収されるという課題に着目する必要がなかった。
 また、1000nmよりも短い波長帯のLED素子として、GaAs系のLED素子についても開発が進められてきた歴史がある。ただし、GaAsのバンドギャップエネルギーが1.43eVであることから、GaAsの吸収端の波長は約870nmである。このため、赤色光などの可視光に対してはGaAs基板自体がそもそも不透明である。従って、GaAs系のLED素子においても、基板を通過させて光を取り出すということが想定されない。
 基板内における光の吸収という課題を意識せずに、発光効率を向上させるという観点からは、活性層内での発光強度を高めるべく、大きな電流を注入するための手法がこれまで検討されてきた。例えば、上述したInP基板を用いた半導体レーザの分野においても、InPのドーパント濃度を高めることで基板の抵抗率を低下させて、活性層に対して注入できる電流密度を高めることが行われてきた。
 これまで半導体レーザに対して行われてきた開発に鑑みると、InP系のLED素子に対しても、InP基板を通して活性層に対して大きな電流を供給すべく、InP基板に対してドーパントを高濃度で注入することが考えられる。なお、InPのバンドギャップエネルギーが1.35eVであることから、InPは950nmよりも波長の長い光に対しては充分に透明であるため、仮に基板を通じて光を取り出すとしても、InP基板内における光の吸収という課題は生じないと考えられていた。
 しかし、本発明者らの鋭意研究によれば、InP基板のドーパント濃度を高くすると、取り出される光の量が低下することが確認された。この理由に関し、本発明者らは、InP基板のドーパント濃度を高くしたことで、発光波長領域でのフリーキャリアでの光吸収量が増加し、この結果、InP基板内における光の吸収量が増加したことによるものと推察している。
 ところで、基板母結晶(ここでいうInP)のバンド端吸収による吸収係数は104/cm以上と非常に大きいのに対して、フリーキャリアの吸収係数は10/cm程度と小さい。よって、一般的なLED素子のサイズが、数百μm~数mm程度と小型であることに鑑みると、上記のようなフリーキャリアの吸収係数程度であればLED素子の光出力に対する影響はほとんどないようにも思われる。
 しかし、InPの屈折率は3.0以上と極めて大きい値を示すため、InP基板と空気(大気)との間には大きな屈折率差が存在する。従って、InP基板を通過して外部に取り出さる前に、光の多くが反射してしまう。すなわち、活性層内で生成された光がLED素子の外部に1回で取り出される確率は高々数%であり、90%以上の光は1回以上LED素子の内部に戻されてしまう。
 このため、活性層内で生成された光は、LED素子内で反射が複数回繰り返された後、LED素子の外部に取り出されることとなる。言い換えれば、活性層内で生成された光は、LED素子の外部に取り出される迄に、LED素子のサイズの数倍から数十倍程度の長さを導波することになる。従って、InP基板を用いたLED素子においては、上述したようにフリーキャリアの吸収係数が10/cmと低い値であったとしても、基板内を複数回導波することで吸収される光量は無視できない大きさとなり、この結果、外部に取り出される光の量が低下したものと推察される。
 上述した本発明者らの新規の知見に鑑み、本発明は、
 赤外LED素子であって、
 InPを含んでなり、第一導電型のドーパント濃度が3×1018/cm3未満を示す基板と、
 前記基板の上層に形成され、前記第一導電型を示す第一半導体層と、
 前記第一半導体層の上層に形成された活性層と、
 前記活性層の上層に形成され、前記第一導電型とは異なる第二導電型を示す第二半導体層とを有し、
 主たる発光波長が1000nm以上、1800nm未満を示すことを特徴とする。
 上記の構成によれば、InPからなる基板のドーパント濃度を、3×1018/cm3未満という意図的に少し低い値とすることで、光取り出し効率を向上させることができる。上述したように、レーザ素子やLED素子においては、駆動電圧を低下させて発光効率を向上させる目的で、基板のドーパント濃度を高めるのが一般的である。上記の構成は、このような従来の方法とはいわば反対の方法を採用することで、光取り出し効率が向上するという、これまで知られていなかった驚くべき効果を示すものである。
 なお、最も汎用的な、紫色光~緑色光を発光するサファイア基板を用いたGaN系のLEDの場合には、サファイア基板が絶縁性のため、電流の注入量を高めるべく基板にドーピングを行うという動機が存在しない。また、GaAs系のLEDの場合には、上述したように、基板において光がそもそも吸収されてしまうため、フリーキャリアによる光吸収という課題が生じない。更に、レーザ素子の場合には、上述したように光が基板を通過して取り出されることがないため、基板内における光吸収という課題が顕在化しない。
 更に、上述した特許文献1には、p型InP基板を用いたLED素子において、InP基板にドープするp型ドーパントとしてのZnの濃度が高くなり過ぎると、フリーキャリアに寄与しないZnが増加(すなわち、活性化率が低下)し、このフリーキャリアに寄与しないZnが格子間欠陥となって光を吸収することが記載されている。しかし、本発明に係るドーパント濃度は、フリーキャリアにおける光吸収を抑制することのできる範囲であって、フリーキャリアに寄与しないドーパントが発生するような高濃度を指していない。このことは、特許文献1において、Znの濃度が3×1018/cm3以上、7×1018/cm3以下と記載されており、本発明に係るドーパント濃度よりも高い範囲内であることにも現れている。
 上述した本発明に係る赤外LED素子は、InP系の基板を含み、主たる発光波長が1000nm以上、1800nm未満を示すLED素子の特有の課題に対して、解決することを可能にするものである。
 前記赤外LED素子は、前記基板の面のうち、前記第一半導体層が形成されている側とは反対側の第一面の一部領域に形成された、第一電極と、
 前記第二半導体層の上層に形成された、第二電極と、
 前記基板の前記第一面のうち、前記第一電極が形成されていない領域内、又は前記領域から前記基板に対して離れる方向に離間した位置に形成され、前記活性層で生成される光に対する反射率が前記第一電極よりも高い材料からなる反射層とを有し、
 前記基板は、前記第一導電型のドーパント濃度が1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満を示すものとしても構わない。
 上記構成によれば、前記第一電極は、前記基板の前記第一面の一部領域に形成されるため、第一電極の形成面積が少なく、基板内を進行した光のうち、第一電極で吸収される光の量を抑制することができる。
 更に、上記構成によれば、前記基板の前記第一面のうち、前記第一電極が形成されていない領域内、又は前記領域から前記基板に対して離れる方向に離間した位置に、前記活性層で生成される光に対する反射率が前記第一電極よりも高い材料からなる反射層が形成される。これにより、特に、基板の側面や第二電極側の面を光取り出し面とする赤外LED素子において、取り出し面とは異なる方向に光が進行した場合においても、基板内に光を戻すことができるため、取り出し効率の低下が抑制される。
 なお、基板のドーパント濃度をあまりに低下させてしまうと、抵抗の増加に伴うジュール熱が上昇し、発光効率が低下する場合がある。検討の結果、上記構成の場合には、基板のドーパント濃度は1×1017/cm3以上にしておくことで、このようなジュール熱に起因した発光効率の低下という課題は生じにくいことが分かった。
 なお、後述するように、第一電極と第二電極の双方を基板の第一面側に配置してなる赤外LED素子の場合には、基板のドーパント濃度を1×1017/cm3未満にしても、ジュール熱の問題が発現せず、発光効率の低下の問題が生じにくい。
 前記反射層は、Ag、Ag合金、Au、及びAlからなる群に含まれる1種以上の材料を含むものとしても構わない。
 上記の赤外LED素子において、第一導電型をn型とし、第二導電型をp型とするものとしても構わないし、逆に、第一導電型をp型とし、第二導電型をn型とするものとしても構わない。ただし、同じドーパント濃度であればn型よりもp型の方が抵抗率が高くなる上、赤外光の吸収量はn型よりもp型の方が大きくなる。このため、抵抗率の上昇の程度をできる限り抑制しながら、基板内での光吸収量を低下させるという観点からは、基板をn型ドーパントでドーピングを行うのがより好ましい。
 前記第一半導体層は、前記基板と同一の材料であっても構わないし、前記基板と同一のドーパントが注入されていても構わない。更に、前記第一半導体層は、前記基板と同一のドーパント濃度でドーピングされていても構わない。
 前記第一半導体層は、前記基板と比較してドーパントの材料又はドーパント濃度の少なくとも一方が異なるものとしても構わない。
 前記基板のドーパントがSnを含むものとしても構わない。上述したような、1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満のドーパント濃度でInPに対してドーピングを行う場合には、ドーパントにSnを含ませることで、結晶欠陥の密度を低下させることができる。
 前記第二半導体層のドーパントがSiを含むものとしても構わない。
 前記反射層は、前記基板の前記第一面のうち、前記第一電極が形成されていない領域内に形成されているものとしても構わない。
 前記赤外LED素子は、前記基板の前記第一面のうち、前記第一電極が形成されていない領域内には、前記基板よりも屈折率が0.2以上小さい材料からなる誘電体層を有するものとしても構わない。
 かかる構成によれば、基板との境界部分で全反射が生じやすくなる。この結果、特に、基板の側面や第二電極側の面を光取り出し面とする赤外LED素子において、取り出し面とは異なる方向に光が進行した場合においても、基板内に戻すことができるため、取り出し効率の低下が抑制される。
 前記誘電体層は、SiO2、SiN、Al23、ZnO、及びITOからなる群に含まれる1種以上の材料を含むものとしても構わない。
 また、前記基板は、前記第一面及び前記第一面とは反対側の第二面以外の面である側面に凹凸部を有するものとしても構わない。上述したように、InPの屈折率は3.0以上と極めて大きい値を示すため、基板と空気との間で屈折率差が大きくなり、光が取り出しにくい。このため、基板の側面に凹凸部を設けておくことで、側面での全反射が生じにくくなり、光の取り出し効率が高められる。
 特に、基板が、半導体層の厚みに対して10倍以上の厚みを有する場合には、側面の表面積が大きくなるため、活性層で生成された光のうち、大半が基板の側面から取り出されることになる。このため、側面での全反射を抑制し、光取り出し効率を向上させるべく、側面に凹凸部を設けるのが好ましい。
 前記赤外LED素子は、
 前記基板の面のうち、前記活性層が形成されている側の面である第一面の上方から、前記第一半導体層又は前記基板に対して接触するように延伸して形成された第一電極と、
 前記基板の前記第一面の上方であって、前記第一電極に対して前記基板の面に平行な方向に電気的に離間した位置に形成され、前記第二半導体層に対して電気的に接続する第二電極とを有するものとしても構わない。
 特許文献1で開示されているように、InP基板の表裏面側にそれぞれ電極(p側電極/n側電極)が配置される構造(以下、「縦型構造」という。)の場合には、両電極に挟まれた位置に存在するInPを含んでなる基板が、主たる電流経路の一部を構成する。そして、InPは劈開性が極めて高いため、厚みを薄くすることには限界がある。つまり、縦型構造の赤外LED素子の場合には、電流経路内に介在するInP基板由来の抵抗成分が大きいため、基板のドーパント濃度を大幅に下げることは内部抵抗の上昇を招く。
 内部抵抗が上昇すると、ジュール熱が上昇して発光効率が低下してしまう。本発明者らの鋭意研究によれば、縦型構造の赤外LED素子においては、上述したように、基板のドーパント濃度は1×1017/cm3以上にしておくことで、このようなジュール熱に起因した発光効率の低下という課題は生じにくいことが分かった。
 本発明者らの更なる鋭意研究により、赤外LED素子が備える両電極間に電圧が印加された際に、InP基板中を流れる電流の経路の長さが縦型構造よりも短い構造であれば、ドーパント濃度を更に低くしても順方向電圧の上昇を抑えることが可能となることを見出した。
 上記構造の赤外LED素子によれば、第一電極は、基板の面のうち活性層が形成されている側の面(第一面)の上方から、第一半導体層又は基板に対して接触するように第一面に直交する方向に延伸して形成されている。また、第二電極は、第一電極と同様に、基板の第一面の上方に位置している。そして、この第二電極は、第一電極に対して基板の面に平行な方向に電気的に離間した位置に形成され、第二半導体層に対して電気的に接続されている。なお、本明細書において、第一電極と第二電極とが「電気的に離間している」とは、両電極が、物理的に離間した位置に形成されている場合と、近接しているが両者の間に絶縁層が介在することで、電気的に絶縁されている場合とを包含する主旨である。
 両電極に電圧が印加されると、第一電極が基板に接触している場合には、基板の領域のうち第一半導体層側に位置するごく一部の箇所を通過して、基板の面方向に流れるのみであり、基板内を通過する電流経路は極めて短い。また、第一電極が第一半導体層に接触している場合には、電流は、第一半導体層内を基板の面に平行な方向に流れ、基板内をほとんど流れない。つまり、上記構成の赤外LED素子によれば、縦型構造に比べて、基板内を流れる電流の経路の長さが短くなる。これにより、InPを含んでなる基板のドーパント濃度を更に低くすることができるため、基板内の光吸収を抑制する効果が更に高められ、光取り出し効率がより向上する。
 つまり、上記構造の赤外LED素子によれば、基板のドーパント濃度を、縦型構造の赤外LED素子よりも更に低下させることが可能である。より詳細には、上述したように、本発明者らの鋭意研究により、縦型構造の場合にはジュール熱に起因した発光効率が低下するという課題の発現を抑制しつつも、光取り出し効率を上昇させるには、1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満とするのが好適である。これに対し、上記る構造の赤外LED素子の場合には、基板のドーパント濃度を1×1017/cm3未満に設定することも可能であり、アンドープとすることも可能である。ただし、基板をアンドープにする場合には、第一電極は、第二半導体層及び活性層を貫通して第一半導体層に達するように形成されているのが好ましい。
 本明細書において、「アンドープ」とはドーパント濃度が検出限界以下である場合を指し、より具体的には1×1016/cm3以下を指す。また、本明細書において、「主たる発光波長」とは、発光スペクトル上における最大強度に対応するピーク値に対する半値以上の光強度を示す波長を指す。
 特許文献1に記載されているように、InPを含む基板を有する赤外LED素子においては、縦型構造が主流であるところ、基板には電流を流すことが前提となっている。このため、InPを含む基板は、ドーパントがドープされた状態で市場に流通しており、アンドープの基板は赤外LED素子の基板としては利用されていなかった。上記構成によれば、赤外LED素子の基板として、アンドープの基板を利用することができると共に、光取り出し効率を従来よりも向上できるという、新規な効果を奏するものである。
 ところで、最も汎用的な、紫色光~緑色光を発光するサファイア基板を用いたGaN系のLEDの場合には、サファイア基板が絶縁性のため、基板のドーパント濃度という概念が存在しない。また、黄色光~赤色光を発光するGaAs基板を用いたヒ素系リン系化合物半導体のLEDでは、そもそもGaAs基板自体が可視光領域においてバンド端吸収により不透明であり、フリーキャリアによる光吸収の観点でキャリア濃度を気にする必要がない。このため、一般的にはLEDの駆動電圧をより低くするために高いドーパント濃度が好まれる。更に、レーザ素子の場合には、上述したように光が基板を通過して取り出されることがないため、基板内における光吸収という課題が顕在化しない。
 更に、上述した特許文献1には、p型InP基板を用いたLED素子において、InP基板にドープするp型ドーパントとしてのZnの濃度が高くなり過ぎると、フリーキャリアに寄与しないZnが増加(すなわち、活性化率が低下)し、このフリーキャリアに寄与しないZnが格子間欠陥となって光を吸収することが記載されている。しかし、本発明に係るドーパント濃度は、フリーキャリアにおける光吸収を抑制することのできる範囲であって、フリーキャリアに寄与しないドーパントが発生するような高濃度を指していない。このことは、特許文献1において、Znの濃度が3×1018/cm3以上、7×1018/cm3以下と記載されており、本発明に係る赤外LED素子が備える基板のドーパント濃度よりも高い範囲内であることにも現れている。
 上記の赤外LED素子において、第一導電型をn型とし、第二導電型をp型とするものとしても構わないし、逆に、第一導電型をp型とし、第二導電型をn型とするものとしても構わない。ただし、同じドーパント濃度であればn型よりもp型の方が抵抗率が高くなる上、赤外光の吸収量はn型よりもp型の方が大きくなる。このため、特に、第一電極が第一半導体層に達するように形成されている構成においては、抵抗率の上昇の程度をできる限り抑制しながら、基板内での光吸収量を低下させるという観点からは、基板をn型ドーパントでドーピングを行うのがより好ましい。このn型ドーパントとしては、Sn、Si、S、Ge、Se、及びTeからなる群に含まれる1種以上の材料を含むことができ、より好ましくはSnである。
 前記第二電極は、前記第二半導体層の一部分の面に接触して形成されているものとしても構わない。
 この場合において、前記赤外LED素子は、前記第二半導体層の面のうち、前記第二電極が形成されていない領域内には、前記活性層で生成される光に対する反射率が前記第二電極よりも高い材料からなる反射層を有するものとしても構わない。この反射層は、例えば、Ag、Ag合金、Au、及びAlからなる群に含まれる1種以上の材料を含んで構成することができる。
 かかる構成によれば、特に、基板の第一面とは反対側の面を光取り出し面とする赤外LED素子において、取り出し面とは異なる方向に光が進行した場合においても、基板内に光を戻すことができるため、取り出し効率の低下が抑制される。
 前記赤外LED素子は、前記第二半導体層の面のうち、前記第二電極が形成されていない領域内には、前記第二半導体層よりも屈折率が0.2以上小さい材料からなる誘電体層を有するものとしても構わない。この誘電体層は、例えば、SiO2、SiN、Al23、ZnO、及びITOからなる群に含まれる1種以上の材料を含んで構成することができる。
 かかる構成によれば、第二半導体層の境界部分で反射が生じやすくなる。この結果、反射層を有する場合と同様に、基板の第一面とは反対側の面を光取り出し面とする赤外LED素子において、取り出し面とは異なる方向に光が進行した場合においても、基板内に光を戻すことができるため、取り出し効率の低下が抑制される。
 本発明の赤外LED素子によれば、発光波長が1000nmを超える領域において、従来よりも光取り出し効率が向上する。
本発明の赤外LED素子の第一実施形態の構造を模式的に示す断面図である。 図1に示す赤外LED素子を+Z方向から見たときの模式的な平面図の一例である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図1に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 ステップSA1~SA11の工程を経て製造された赤外LED素子において、基板のドーパント濃度と発光強度との関係を示すグラフである。 ステップSA1~SA11の工程を経て製造された赤外LED素子において、基板のドーパント濃度と動作電圧との関係を示すグラフである。 ステップSA1~SA11の工程を経て製造された赤外LED素子において、基板のドーパント濃度と光取り出し効率との関係を示すグラフである。 本発明の赤外LED素子の第一実施形態の別構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第一実施形態の別構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第一実施形態の別構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第一実施形態の別構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第一実施形態の別構造を模式的に示す平面図である。 本発明の赤外LED素子の第二実施形態の構造を模式的に示す断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図10に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 別実施形態の赤外LED素子の構造を模式的に示す断面図である。 別実施形態の赤外LED素子の構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第三実施形態の構造を模式的に示す断面図である。 図14に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図14に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図14に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図14に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図14に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図14に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 参考例の赤外LED素子の構造を模式的に示す断面図である。 図14及び図16の赤外LED素子のそれぞれについて、基板のドーパント濃度と発光強度との関係を示すグラフである。 図14及び図16の赤外LED素子のそれぞれについて、基板のドーパント濃度と入力電圧との関係を示すグラフである。 図14及び図16の赤外LED素子のそれぞれについて、基板のドーパント濃度と電力変換効率との関係を示すグラフである。 本発明の赤外LED素子の第三実施形態の別構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第三実施形態の別構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第三実施形態の別構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第三実施形態の別構造を模式的に示す断面図である。 本発明の赤外LED素子の第三実施形態の別構造を模式的に示す平面図である。 本発明の赤外LED素子の第三実施形態の別構造を模式的に示す平面図である。 本発明の赤外LED素子の第三実施形態の別構造を模式的に示す平面図である。 本発明の赤外LED素子の第四実施形態の構造を模式的に示す断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。 図25に示す赤外LED素子の製造方法を説明するための、一工程における断面図である。
 本発明に係る赤外LED素子の各実施形態につき、図面を参照して説明する。なお、以下の図面は模式的に示されたものであり、図面上の寸法比と実際の寸法比とは必ずしも一致しない。また、図面間においても寸法比が一致していない場合がある。
 本明細書において、「GaInAsP」という記述は、GaとInとAsとPの混晶であることを意味し、組成比の記述を単に省略して記載したものである。「AlGaInAs」などの他の記載も同様である。
 本明細書内において、「層Aの上層に層Bが形成されている」という表現は、層Aの面上に直接層Bが形成されている場合はもちろん、層Aの面上に薄膜を介して層Bが形成されている場合も含む意図である。なお、ここでいう「薄膜」とは、膜厚10nm以下の層を指し、好ましくは5nm以下の層を指すものとして構わない。
 [第一実施形態]
 本発明に係る赤外LED素子の第一実施形態の構成につき、説明する。
 《構造》
 図1は、本実施形態の赤外LED素子の構造を模式的に示す断面図である。図1に示す赤外LED素子1は、基板3と、基板3の上層に形成された半導体層10を含む。また、赤外LED素子1は、電流を注入するための電極(21,22,23)を備える。
 なお、図1は、赤外LED素子1を所定の位置においてXZ平面に沿って切断したときの模式的な断面図に対応する。以下では、図1に付されたXYZ座標系が適宜参照される。図1に示す座標系によれば、Z方向が「第一方向」に対応する。
 また、図2は、赤外LED素子1を+Z方向から見たときの模式的な平面図の一例である。説明の都合上、図2では電極23の図示を省略している。
 (基板3)
 本実施形態において、基板3は、n型不純物がドープされたInPからなる。この場合、n型が「第一導電型」に対応する。基板3にドープされるn型不純物材料としては、Sn、Si、S、Ge、Seなどを利用することができ、Snが特に好ましい。
 基板3の厚み(Z方向に係る長さ)は、50μm以上、700μm以下である。InPは劈開性が極めて高いため、自立性を確保する観点から、少なくとも基板3の厚みを50μm以上にする必要がある。また、赤外LED素子1を一般的なパッケージに収める観点から、基板3の厚みは700μm以下とする必要がある。基板3の厚みは、好ましくは150μm以上であり、より好ましくは200μm以上である。また、基板3の厚みは、好ましくは400μm以下である。
 基板3における、n型不純物のドーパント濃度は、1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満であり、より好ましくは、3×1017/cm3以上、3×1018/cm3以下であり、特に好ましくは、5×1017/cm3以上、3×1018/cm3以下である。なお、ドーパントとしてSnを用いた場合には、上記の数値範囲のドーパント濃度で不純物を注入しながらも、基板3を構成するInP結晶の品質を特に良好な状態に維持することができる。
 上記のドーパント濃度は、一般的にInP基板の導電性を高めるためにドーピングをする場合と比較すると、少し低い値である。このため、基板3自体の抵抗が高くなりすぎるのを抑制する観点からも、基板3の厚みを700μm以下とするのが好ましい。例えば、電流密度を150A/cm2とすると、厚みが700μm以上の基板3によれば、内部抵抗により0.1V以上の電位差が生じてしまう。図4Bを参照して後述されるように、赤外LED素子1の駆動電圧が例えば1.0V程度であることに鑑みると、10%以上の電位差が基板3内で発生していることになり、あまり好ましくない。これに対し、例えば厚みが400μmの基板3の場合、内部抵抗に起因する電位差は0.06Vであり、0.1V未満に抑制される。
 なお、基板3は、InPの結晶に上記n型不純物がドープされて構成されているものとしたが、更に別の不純物が微量(例えば1%未満)に混在しているものとしても構わない。
 (半導体層10)
 本実施形態において、半導体層10は基板3の面3b上に形成されている。面3bは、「第二面」に対応する。
 図1に示す例では、半導体層10は、第一半導体層11、活性層12、及び第二半導体層(13,14)を含み、これらの層が積層されてなる。
 第一半導体層11は、基板3の第二面3b上に形成されている。第一半導体層11は、n型不純物がドープされたInP層であり、赤外LED素子1におけるn型クラッド層を構成する。第一半導体層11のn型ドーパント濃度は、好ましくは1×1017/cm3以上、5×1018/cm3以下であり、より好ましくは、5×1017/cm3以上、4×1018/cm3以下である。第一半導体層11にドープされるn型不純物材料としては、Sn、Si、S、Ge、Seなどを利用することができ、Siが特に好ましい。
 後述するように、活性層12は、主たる発光波長が1000nm以上、1800nm未満の赤外光を生成する。第一半導体層11は、かかる波長帯の光を吸収しない材料であり、且つ、InPからなる基板3と格子整合してエピタキシャル成長が可能な材料から適宜選択される。例えば、第一半導体層11としては、InPの他、GaInAsP、AlGaInAsなどの材料を利用することも可能である。
 第一半導体層11の膜厚は、100nm以上、10000nm以下であり、好ましくは、500nm以上、5000nm以下である。
 活性層12は、第一半導体層11の上層(+Z方向の位置)に形成されている。活性層12は、主たる発光波長が1000nm以上、1800nm未満の赤外光を生成する材料で構成される。活性層12は、狙いとする波長の光を生成可能であり、且つ、InPからなる基板3と格子整合してエピタキシャル成長が可能な材料から適宜選択される。例えば、活性層12は、GaInAsP、AlGaInAs、又はInGaAsの単層構造としても構わないし、GaInAsP、AlGaInAs、又はInGaAsからなる井戸層と、井戸層よりもバンドギャップエネルギーの大きいGaInAsP、AlGaInAs、InGaAs、又はInPからなる障壁層とを含むMQW(Multiple Quantum Well:多重量子井戸)構造としても構わない。
 活性層12は、n型又はp型にドープされていても構わないし、アンドープでも構わない。n型にドープされる場合には、ドーパントとしては、例えばSiを利用することができる。
 活性層12の膜厚は、活性層12が単層構造の場合は、100nm以上、2000nm以下であり、好ましくは、500nm以上、1500nm以下である。また、活性層12がMQW構造の場合は、膜厚5nm以上20nm以下の井戸層及び障壁層が、2周期以上50周期以下の範囲で積層されて構成される。
 第二半導体層(13,14)は、活性層12の上層(+Z方向の位置)に形成されている。第二半導体層(13,14)は、いずれもp型不純物がドープされている。第二半導体層13は赤外LED素子1におけるp型クラッド層を構成し、第二半導体層14は赤外LED素子1におけるp型コンタクト層を構成する。第二半導体層14は、後述される第二電極21との間で電気的接続を確保するために、高濃度にドープされた層である。ただし、電気的接続が充分確保できる場合には、第二半導体層14を省略して、p型クラッド層を構成する第二半導体層13に対して直接第二電極21を接触させても構わない。
 一例として、p型クラッド層を構成する第二半導体層13は、ZnがドープされたInPからなり、p型コンタクト層を構成する第二半導体層14は、ZnがドープされたGaInAsPからなる。
 p型クラッド層を構成する第二半導体層13のp型ドーパント濃度は、活性層12から離れた位置において、好ましくは1×1017/cm3以上、3×1018/cm3以下であり、より好ましくは、5×1017/cm3以上、3×1018/cm3以下である。また、p型コンタクト層を構成する第二半導体層14のp型ドーパント濃度は、好ましくは5×1017/cm3以上、3×1018/cm3以下であり、より好ましくは、1×1018/cm3以上、3×1018/cm3以下である。なお、第二半導体層(13,14)にドープされたZnの拡散防止層として、活性層12と第二半導体層(13,14)の間にp型ドーパント濃度が低い層が介在していても構わない。
 第二半導体層(13,14)にドープされるp型不純物材料としては、Zn、Mg、Beなどを利用することができ、Zn又はMgが好ましく、Znが特に好ましい。なお、p型クラッド層を構成する第二半導体層13のp型ドーパントと、p型コンタクト層を構成する第二半導体層14のp型ドーパントの材料は、同一であっても異なっていても構わない。
 (電極21,22,23)
 赤外LED素子1は、電極(21,22,23)を有する。
 基板3の第一面3a上には、第一電極22が形成されている。第一電極22は、基板3の第一面3aに対してオーミック接触が実現されている。第一電極22は、一例として、AuGe/Ni/Au、Pt/Ti、Ge/Ptなどの材料で構成され、これらの材料を複数備えるものとしても構わない。なお、本明細書内において、材料を記載する際に用いられる「X1/X2」という表記は、X1からなる層とX2からなる層が積層されていることを意味する。
 第二半導体層14の面上には、第二電極21が形成されている。第二電極21は、第二半導体層14の面に対してオーミック接触が実現されている。第二電極21は、一例として、Au/Zn/Au、AuZn、AuBeなどの材料で構成され、これらの材料を複数備えるものとしても構わない。
 第二電極21の面上には、パッド電極23が形成されている。このパッド電極23は、ボンディングワイヤを接続するための領域を形成する。パッド電極23は、例えばTi/Au、Ti/Pt/Auなどで構成される。
 図2に示す例では、第二電極21は、パッド電極23が配置される電極領域21bと、電極領域21bから線状に延伸する電極領域21aとを有している。電極領域21aは、電流をXY平面に平行な方向に拡げる目的で設けられている。
 (凹凸部41)
 本実施形態において、基板3の側面には凹凸部41が形成されている。ここで、基板3の側面とは、図1に示すように、基板3の面のうち、XY平面に平行な2面(3a,3b)以外の面を指す。基板3がほぼ直方体形状を呈している場合、基板3は4つの側面を有しており、これらの側面にいずれも凹凸部41が形成される。
 凹凸部41は、高低差の最大値が発光波長の0.5倍以上であり、凸同士及び凹同士の間隔が発光波長の0.7倍以上となるように構成されている。一例として、凹凸部の高低差の最大値は、0.5μm以上、3.0μm以下とするのが好ましく、0.8μm以上、2.0μm以下とするのがより好ましい。また、凸同士及び凹同士の間隔、すなわち凹凸部41のピッチは、0.8μm以上、4.0μm以下とするのが好ましく、1.4μm以上、3.0μm以下とするのがより好ましい。
 《製造方法》
 上述した赤外LED素子1の製造方法の一例について、図3A~図3Iの各図を参照して説明する。図3A~図3Iは、いずれも製造プロセス内における一工程における断面図である。
 (ステップSA1)
 図3Aに示すように、1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満のドーパント濃度でn型不純物がドープされたInPからなる基板3を準備する。
 (ステップSA2)
 図3Aに示すように、基板3をMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)装置内に搬送し、基板3の第二面3b側に、第一半導体層11、活性層12、第二半導体層(13,14)を含む半導体層10を順次エピタキシャル成長させる。本ステップSA2において、成長させる層の材料や膜厚に応じて、原料ガスの種類及び流量、処理時間、環境温度などが適宜調整される。
 各半導体層10の材料例は上述した通りである。一例として、このエピタキシャル成長工程によって、SiがドープされたInPからなる第一半導体層11と、GaInAsPからなる活性層12と、ZnがドープされたInPからなる第二半導体層13と、ZnがドープされたGaInAsPからなる第二半導体層14とを含む半導体層10が形成される。この工程により、基板3の面上に半導体層10が形成されてなる、エピタキシャルウェハを得る。
 (ステップSA3)
 エピタキシャルウェハをMOCVD装置から取り出し、第二半導体層14の表面にフォトリソグラフィ法によってパターニングされたレジストマスクを形成する。その後、真空蒸着装置を用いて第二電極21の形成材料(例えばAu/Zn/Au)を成膜した後、リフトオフ法によってレジストマスクが剥離される。その後、例えば、450℃、10分間の加熱処理によってアロイ処理(アニール処理)が施されることで、図3Bに示すように、第二半導体層14の上面に第二電極21が形成される。
 (ステップSA4)
 基板3の面のうち、半導体層10が形成されている側の面にレジストを塗布して保護した後、その面とは逆の面、すなわち第一面3aに対して、研削研磨処理、及び塩酸系エッチャントによるウェットエッチング処理を行う。これにより、基板3の厚みが調整される(図3C参照)。基板3の厚みは、上述したように50μm以上、700μm以下に設定され、一例として250μmに設定される。その後、保護膜としてのレジストが有機溶剤によって除去される。
 (ステップSA5)
 図3Dに示すように、基板3の第一面3a側に、真空蒸着装置を用いて第一電極22の形成材料(例えばAuGe/Ni/Au)を成膜した後、例えば、450℃、10分間の加熱処理によってアロイ処理(アニール処理)が施されることで、第一電極22が形成される。
 (ステップSA6)
 図3Eに示すように、第二電極21の上面に、フォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、例えばTi/Auからなるパッド電極23が形成される。
 (ステップSA7)
 図3Fに示すように、素子毎に分離するためのメサエッチングが施される。具体的には、第二半導体層14の面のうちの非エッチング領域を、フォトリソグラフィ法によってパターニングされたレジストによってマスクした状態で、臭素とメタノールの混合液によってウェットエッチング処理が行われる。これにより、マスクされていない領域内に位置する、第二半導体層(13,14)、活性層12、及び第一半導体層11の一部が除去される。
 (ステップSA8)
 図3Gに示すように、メサエッチング処理が施されたウエハをダイシングシート31に貼り付けた後、ブレードダイシング装置を用いてダイシングラインに沿って素子分割が行われる。更に、拡張装置を用いて、赤外LED素子1が貼り付けられたダイシングシート31が拡張され、隣接する赤外LED素子1間に隙間が設けられる。
 (ステップSA9)
 図3Hに示すように、赤外LED素子1が貼り付けられたダイシングシート31ごと、塩酸を含む酸性のエッチング液にディップ処理され、赤外LED素子1の側面に凹凸形状を形成する。このステップSA9により、基板3の側面に凹凸部41が形成され、半導体層10の側面に凹凸部42が形成される。
 なお、図3Hには図示されていないが、このステップSA9によって、第二半導体層14の上面にも凹凸部が形成されるものとしても構わない。
 (ステップSA10)
 ダイシングシート31から赤外LED素子1が取り外される。これにより、図1に示す状態となる。
 (ステップSA11)
 図3Iに示すように、例えばTO-18型のステム35上に、赤外LED素子1の第一電極22側を銀ペースト34を介してダイボンディングし、熱硬化後に、パッド電極23とワイヤ36とをボンディングして電気的に接続する。
 《作用》
 ステップSA1~SA11の工程を経て製造された赤外LED素子1が有する第一電極22と第二電極21との間に電圧が印加されると、活性層12内に電流が流れて発光する。この光のうち、+Z方向に進行した光は、第二半導体層14の面から外部に取り出される。また、-Z方向に進行した光は、基板3を通過して側面から外部に取り出される。
 ここで、上述したように、基板3の側面には凹凸部41が形成されているため、基板3の側面で全反射されて再び基板3の内側に戻される光量が抑制される。
 また、基板3のドーパント濃度は1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満であり、半導体レーザの分野において基板の抵抗率を低下させる目的でドープされる濃度と比較すると低濃度である。ドーパント濃度をこのような範囲内の値としたことで、基板3内において光が吸収される量が抑制され、取り出し効率が高められる。
 図4A~図4Cは、基板3のドーパント濃度を異ならせた状態で、ステップSA1~SA11の工程を経て製造された複数の赤外LED素子1が示す、発光強度、動作電圧、及び光取り出し効率のそれぞれの値について、ドーパント濃度との関係をグラフ化したものである。図4Aは、ドーパント濃度と発光強度との関係を示すグラフである。図4Bは、ドーパント濃度と動作電圧との関係を示すグラフである。図4Cは、ドーパント濃度と電力変換効率(Wall-Plug Efficiency:WPE)との関係を示すグラフである。
 図4Aは、基板3のドーパント濃度を異ならせて製造された赤外LED素子1に対して、50mAの電流を注入したときの発光強度を積分球システムによって評価した結果を、ドーパント濃度毎にグラフ化したものである。図4Bは、基板3のドーパント濃度を異ならせて製造された赤外LED素子1に対して、50mAの電流I1を注入したときの入力電圧をドーパント濃度毎にグラフ化したものである。図4Cは、図4Aの結果に基づき、電力変換効率(WPE)をドーパント濃度毎にグラフ化したものである。なお、図4Cに示す電力変換効率(WPE)は、積分球システムで受光した光強度P0を、入力電流I1と入力電圧Vfの積で除算した値によって算出した。
 図4A及び図4Cによれば、基板3のドーパント濃度が1×1017/cm3以上、1×1019/cm3以下の範囲内において、基板3のドーパント濃度が低下されるに連れ、発光強度及び電力変換効率が上昇していることが確認される。なお、図4Bによれば、基板3のドーパント濃度を低下させるに伴って、入力電圧が上昇していることが確認されるが、前記のドーパント濃度の範囲内においては、電圧の上昇の程度は低いことから、電力変換効率としては上昇したものと推察される。これにより、「課題を解決するための手段」の項で上述したように、基板3のドーパント濃度を1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満の範囲内に設定したことで、基板3内のフリーキャリアにおける光吸収が抑制され、発光強度及び電力変換効率が高められたことが確認された。
 《別構造》
 以下、本実施形態の赤外LED素子1の別構造について説明する。
 〈1〉図5に示すように、第一電極22は、基板3の第一面3aの一部領域に形成されるものとしても構わない。この場合、第一電極22の少なくとも一部は、Z方向に関して、第二電極21が形成されていない領域と対向するように配置されるのが好ましい。すなわち、第一電極22が形成されている領域B1の少なくとも一部が、第二電極21が形成されていない領域A2に対して、Z方向に対向するように、各電極(21,22)が配置されるのが好ましい。これにより、電流が横方向(XY平面に平行な方向)に拡げられ、活性層12内の広い範囲に電流が流れて発光強度が高められる。
 また、第一電極22が形成されていない領域B2を空隙とすることで、基板3と領域B2との境界面で屈折率差が極めて大きくなる。この結果、基板3内を-Z方向に進行した光が、基板3の-Z側の面(第一面3a)で全反射しやすくなり、基板3の側面などの光取り出し面から取り出される光量が増加される。
 図5に示す赤外LED素子1を製造するに際しては、上述したステップSA5の実行時に、第一電極22をパターニングすればよい。より詳細には、フォトリソグラフィ法によってパターニングされたレジストマスクを形成した後、真空蒸着装置を用いて第一電極22の形成材料(例えばAuGe/Ni/Au)を成膜し、リフトオフによってレジストマスクを剥離する。その後、450℃、10分間の加熱処理によってアロイ処理(アニール処理)が施されることで、第一電極22が形成される。以後のステップは上記実施形態と共通であるため、説明を割愛する。
 図5に示す赤外LED素子1に対して、図3Iと同様に、銀ペースト34を介してステム35上にダイボンディングした場合、図5に図示された空隙B2内に銀ペースト34が入り込むことになる。この結果、上述したような、基板3と空隙B2との間の大きな屈折率差は得られなくなる。しかしながら、空隙B2内に入り込んだ銀ペースト34に含まれる銀粒子は、赤外光に対して高い反射率を有するため、やはり基板3内を-Z方向に進行した光を+Z方向に反射させる機能を実現できる。
 また、図5に示す赤外LED素子1においては、基板3の第一面3a側には段差が形成されることから、実装時には第一電極22とパッケージ基板とをハンダ接続するものとしても構わない。ハンダとしては、AuSnやSnAgSuなどの材料を採用することができる。この場合には、空隙B2が依然として残るため、上述したように、基板3と空隙B2との間に大きな屈折率差を設けることができるため、基板3内を-Z方向に進行した光を、第一面3aで全反射させやすくなる。
 〈2〉図5において、第一電極22が形成されていない領域B2内に反射層25が形成されるものとしても構わない(図6参照)。
 反射層25は、1000nm以上、1800nm未満の赤外光に対して高い反射率を示す材料であればよく、例えば、Ag、Ag合金、Au、Alなどの材料で構成される。これらの材料は、いずれも第一電極22の材料に比べて、赤外光に対する反射率が高い。なお、反射層25の赤外光に対する反射率は、50%以上であれば好ましく、70%以上であればより好ましい。
 図6に示す赤外LED素子1を製造するに際しては、上述したステップSA5の実行時に、パターニングされた第一電極22、及びパターニングされた反射層25をそれぞれ形成すればよい。
 〈3〉図5において、第一電極22が形成されていない領域B2内に誘電体層26が形成されるものとしても構わない(図7参照)。
 誘電体層26は、InPからなる基板3よりも屈折率が低い材料であればよく、例えば、SiO2、SiN、Al23、ITO、ZnOなどの材料で構成される。これらの材料は、いずれもInPの屈折率よりも0.2以上小さい屈折率を示すため、基板3と誘電体層26との界面において全反射を生じやすい屈折率差が実現される。
 図7に示す赤外LED素子1を製造するに際しては、上述したステップSA5の実行時に、パターニングされた第一電極22、及びパターニングされた誘電体層26をそれぞれ形成すればよい。例えばプラズマCVD法によってSiO2からなる誘電体層26を全面に成膜した後、フォトリソグラフィ法によりパターニングされたレジストマスクを用いて、BHF溶液によるウェットエッチング処理を行って、誘電体層26のパターニング処理が行われる。その後、誘電体層26の開口領域に第一電極22が形成される。
 なお、図7に示す赤外LED素子1においては、上述したようにステップSA11の方法によって実装が可能である。この場合、誘電体層26の下層に銀ペースト34が介在するため、銀ペースト34に含まれるAg粒子が反射部材として機能する。
 更に、図8に示すように、誘電体層26及び第一電極22の面を覆うように、反射層25を形成するものとしても構わない。
 〈4〉本実施形態において、第一導電型をp型とし、第二導電型をn型としても構わない。すなわち、図1に示す赤外LED素子1において、基板3をp型のドーパントがドープされたInPとし、第一半導体層11をp型半導体層とし、第二半導体層(13,14)をn型半導体層としても構わない。この場合、赤外LED素子1は、n型コンタクト層としての第二半導体層14を備えないものとしても構わない。
 〈5〉図2に示す第二電極21の形状はあくまで一例であり、本実施形態において、赤外LED素子1が備える第二電極21の形状は任意である。例えば、図9に示すように、第二電極21は、パッド電極23が配置される電極領域21bと、電極領域21bに連絡されて線状に延伸する電極領域21aとを有しており、電極領域21aは格子形状を呈していても構わない。また、電極領域21aは、櫛形状を呈していても構わない。
 [第二実施形態]
 本発明に係る赤外LED素子の第二実施形態の構成につき、第一実施形態と異なる箇所を主として説明する。本実施形態において、第一実施形態と共通する要素については、同一の符号を付して説明を簡略化又は割愛する。
 《構造》
 図10は、本実施形態の赤外LED素子の構造を模式的に示す断面図である。図10に示す赤外LED素子1は、第一実施形態と比較して、基板3の第一面3a側が光取り出し面の一部を構成している点が異なる。第一実施形態の赤外LED素子1の場合には、基板3の側面と、基板3の第二面3b側に位置する第二半導体層14の面とが、光取り出し面を構成していた。これに対し、本実施形態の赤外LED素子1は、基板3の側面と、基板3の第一面3aとが、光取り出し面を構成する。
 図10に示す赤外LED素子1は、半導体層10の側面を覆うパッシベーション膜28を備える。パッシベーション膜28は、例えばSiO2などの絶縁体で構成される。また、本実施形態においては、第一電極22側がワイヤボンディングされるため、第一電極22の面上にパッド電極24が形成されている。
 本実施形態の赤外LED素子1においても、基板3のドーパント濃度が1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満とされているため、基板3内において光が吸収される量が抑制され、取り出し効率が高められる。
 《製造方法》
 以下、本実施形態の赤外LED素子1の製造方法の一例につき、図11A~図11Jの各図を参照しながら、第一実施形態と異なる箇所を中心に説明する。図11A~図11Jは、いずれも本実施形態の赤外LED素子1の製造プロセス内における一工程における断面図である。
 (ステップSA1,SA2)
 第一実施形態と同様に、ステップSA1及びSA2を実行し、基板3の面上に半導体層10が形成されてなる、エピタキシャルウェハを得る。
 (ステップSA21)
 図11Aに示すように、エピタキシャルウェハをMOCVD装置から取り出し、第二半導体層14の表面にプラズマCVD法によって、SiO2からなる誘電体層26を形成する。その後、フォトリソグラフィ法によりパターニングされたレジストマスクを用いて、BHF溶液によるウェットエッチング処理を行って、パターン開口部に位置する誘電体層26が除去される。
 (ステップSA22)
 真空蒸着装置を用いて、第二電極21の形成材料(例えばAu/Zn/Au)を成膜した後、リフトオフ法によってレジストマスクが剥離される。これにより、図11Aに示すように、第二半導体層14の面上には、パターニングされた誘電体層26と第二電極21とが形成される。その後、例えば、450℃、10分間の加熱処理によって第二電極21に対してアロイ処理(アニール処理)が施される。
 (ステップSA23)
 図11Bに示すように、第一実施形態のステップSA4と同様の方法で、基板3の厚みが調整される。
 (ステップSA24)
 図11Cに示すように、基板3の第一面3a側に、フォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、例えばAuGe/Ni/Auからなるパターニングされた第一電極22が形成される。その後、例えば、450℃、10分間の加熱処理によって第一電極22に対してアロイ処理(アニール処理)が施される。
 (ステップSA25)
 図11Dに示すように、第二電極21及び誘電体層26からなる面上に、フォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、例えばAl/Auからなる反射層25が形成される。
 (ステップSA26)
 図11Eに示すように、素子毎に分離するためのメサエッチングが施される。具体的には、基板3の第二面3b側の、反射層25を含む非エッチング領域をフォトリソグラフィ法によってパターニングされたレジストによってマスクした状態で、マスクがない領域に形成された、誘電体層26、第二電極21、半導体層10、及び基板3の一部をウェットエッチング処理によって除去する。誘電体層26及び第二電極21に対しては、例えばBHF溶液によってウェットエッチング処理が行われ、半導体層10及び基板3の一部に対しては、例えば臭素とメタノールの混合液によってウェットエッチング処理が行われる。
 (ステップSA27)
 図11Fに示すように、メサエッチングが行われた層の表面全体に、プラズマCVD法によって例えばSiO2からなるパッシベーション膜28が形成される。
 (ステップSA28)
 パッシベーション膜28の一部領域を、フォトリソグラフィ法及びウェットエッチング法によって開口させて反射層25を露出させる。その後、図11Gに示すように、反射層25の上層に、真空蒸着法及びリフトオフ法を用いて、Ti/Pt/AuSnからなるパッド電極23が形成される。
 (ステップSA29)
 図11Hに示すように、第一電極22の上面に、フォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、例えばTi/Auからなるパッド電極24が形成される。
 (ステップSA30)
 図11Iに示すように、第一実施形態のステップSA8と同様、ウエハをダイシングシート31に貼り付けた後、ブレードダイシング装置を用いてダイシングラインに沿って素子分割が行われる。更に拡張装置を用いて、赤外LED素子1が貼り付けられたダイシングシート31が拡張されることで、隣接する赤外LED素子1間に隙間が設けられる。
 (ステップSA31)
 図11Jに示すように、第一実施形態のステップSA9と同様、赤外LED素子1が貼り付けられたダイシングシート31ごと、塩酸を含む酸性のエッチング液にディップ処理され、赤外LED素子1の側面に凹凸形状を形成する。このステップSA31により、基板3の側面に凹凸部41が形成される。
 (ステップSA32)
 その後、ダイシングシート31から赤外LED素子1が取り外される。これにより、図10に示す状態となる。
 (ステップSA33)
 第二電極21側のパッド電極23が、パッケージ基板に対して、例えばAuSnなどの共晶ハンダを用いてハンダ接続される。また、第一電極22側のパッド電極24が、パッケージ基板とワイヤボンディングによって接続される。
 [別実施形態(1)]
 以下、第一の別実施形態について説明する。なお、第二の別実施形態については後述される。
 〈1〉上記第一実施形態及び第二実施形態では、赤外LED素子1が備える基板3の側面には、凹凸部41が形成されているものとして説明した。しかし、基板3は必ずしも側面に凹凸部41を備えていなくても構わない(図12、図13参照)。この場合、図12に示すように、半導体層10の側面にも凹凸部42が形成されないものとして構わない。
 〈2〉第一実施形態で説明した赤外LED素子1において、半導体層10の面のうち、XY平面に平行な光取り出し面、すなわち、第二半導体層14の表面についても、凹凸部が形成されていても構わない。
 〈3〉上記第一実施形態及び第二実施形態では、p型クラッド層としての第二半導体層13の上面に、p型コンタクト層としての第二半導体層14を形成し、この第二半導体層14に面上に第二電極21が形成されている場合について説明した。しかし、第二電極21に対してコンタクトが取れる限りにおいて、コンタクト層の導電型はn型であっても構わない。この場合、第二半導体層13の上層に、薄膜のn型コンタクトを介して第二電極21が形成される。
 [第三実施形態]
 本発明に係る赤外LED素子の第三実施形態の構成につき、説明する。
 《構造》
 図14は、本実施形態の赤外LED素子の構造を模式的に示す断面図である。図14に示す赤外LED素子1は、基板3と、基板3の第一面3a側に形成された半導体層10を含む。また、赤外LED素子1は、電流を注入するための電極(21,22,25,26)を備える。
 なお、図14は、赤外LED素子1を所定の位置においてXZ平面に沿って切断したときの模式的な断面図に対応する。以下では、図14に付されたXYZ座標系が適宜参照される。
 図14に示す赤外LED素子1では、半導体層10内(より詳細には後述される活性層12内)で生成された赤外光L1が、基板3を介して取り出される。図14では、一例として、基板3を介して-Z方向に取り出される赤外光L1が図示されている。
 (基板3)
 本実施形態において、基板3は、n型不純物がドープされたInPからなる。この場合、n型が「第一導電型」に対応する。基板3にドープされるn型不純物材料としては、Sn、Si、S、Ge、Se、Teなどを利用することができ、Snが特に好ましい。
 基板3の厚み(Z方向に係る長さ)は、50μm以上、700μm以下である。InPは劈開性が極めて高いため、自立性を確保する観点から、図14に示すような赤外LED素子1の構造においては、少なくとも基板3の厚みを50μm以上にする必要がある。また、赤外LED素子1を一般的なパッケージに収める観点から、基板3の厚みは700μm以下とする必要がある。基板3の厚みは、好ましくは150μm以上であり、より好ましくは200μm以上である。また、基板3の厚みは、好ましくは400μm以下である。
 基板3における、n型不純物のドーパント濃度は3×1018/cm3未満であり、好ましくは、1×1017/cm3以下である。なお、ドーパントとしてSnを用いた場合には、上記の数値範囲のドーパント濃度で不純物を注入しながらも、基板3を構成するInP結晶の品質を特に良好な状態に維持することができる。なお、図14に示す赤外LED素子1においては、n型不純物のドーパント濃度は5×1016/cm3以上とするのが好ましい。
 上記のドーパント濃度は、一般的にInP基板の導電性を高めるためにドーピングをする場合と比較すると、低い値である。また、本実施形態の場合、第一実施形態よりも基板3のn型不純物のドーパント濃度を低くすることが可能である。
 なお、基板3は、InPの結晶に上記n型不純物がドープされて構成されているものとしたが、更に別の不純物が微量(例えば1%未満)に混在しているものとしても構わない。
 (半導体層10)
 図14を参照して上述したように、赤外LED素子1は、基板3の面上に形成された半導体層10を備える。図14に示す例では、半導体層10は、第一半導体層11、活性層12、及び第二半導体層(13,14)を含み、これらの層が積層されてなる。
 第一半導体層11は、基板3の第一面3a上に形成されている。第一半導体層11は、n型不純物がドープされたInP層であり、赤外LED素子1におけるn型クラッド層を構成する。第一半導体層11のn型ドーパント濃度は、好ましくは1×1017/cm3以上、5×1018/cm3以下であり、より好ましくは、5×1017/cm3以上、4×1018/cm3以下である。第一半導体層11にドープされるn型不純物材料としては、Sn、Si、S、Ge、Seなどを利用することができ、Siが特に好ましい。
 後述するように、活性層12は、主たる発光波長が1000nm以上、1800nm未満の赤外光を生成する。第一半導体層11は、かかる波長帯の光を吸収しない材料であり、且つ、InPからなる基板3と格子整合してエピタキシャル成長が可能な材料から適宜選択される。例えば、第一半導体層11としては、InPの他、GaInAsP、AlGaInAsなどの材料を利用することも可能である。
 第一半導体層11の膜厚は、100nm以上、10000nm以下であり、好ましくは、500nm以上、5000nm以下である。
 活性層12は、第一半導体層11の上層(+Z方向の位置)に形成されている。活性層12は、主たる発光波長が1000nm以上、1800nm未満の赤外光を生成する材料で構成される。活性層12は、狙いとする波長の光を生成可能であり、且つ、InPからなる基板3と格子整合してエピタキシャル成長が可能な材料から適宜選択される。例えば、活性層12は、GaInAsP、AlGaInAs、又はInGaAsの単層構造としても構わないし、GaInAsP、AlGaInAs、又はInGaAsからなる井戸層と、井戸層よりもバンドギャップエネルギーの大きいGaInAsP、AlGaInAs、InGaAs、又はInPからなる障壁層とを含むMQW(Multiple Quantum Well:多重量子井戸)構造としても構わない。
 活性層12は、n型又はp型にドープされていても構わないし、アンドープでも構わない。n型にドープされる場合には、ドーパントとしては、例えばSiを利用することができる。
 活性層12の膜厚は、活性層12が単層構造の場合は、100nm以上、2000nm以下であり、好ましくは、500nm以上、1500nm以下である。また、活性層12がMQW構造の場合は、膜厚5nm以上20nm以下の井戸層及び障壁層が、2周期以上50周期以下の範囲で積層されて構成される。
 第二半導体層(13,14)は、活性層12の上層(+Z方向の位置)に形成されている。第二半導体層(13,14)は、いずれもp型不純物がドープされている。第二半導体層13は赤外LED素子1におけるp型クラッド層を構成し、第二半導体層14は赤外LED素子1におけるp型コンタクト層を構成する。第二半導体層14は、後述される第二電極21との間で電気的接続を確保するために、高濃度にドープされた層である。ただし、電気的接続が充分確保できる場合には、第二半導体層14を省略して、p型クラッド層を構成する第二半導体層13に対して直接第二電極21を接触させても構わない。
 一例として、p型クラッド層を構成する第二半導体層13は、ZnがドープされたInPからなり、p型コンタクト層を構成する第二半導体層14は、ZnがドープされたGaInAsPからなる。
 p型クラッド層を構成する第二半導体層13のp型ドーパント濃度は、活性層12から離れた位置において、好ましくは1×1017/cm3以上、3×1018/cm3以下であり、より好ましくは、5×1017/cm3以上、3×1018/cm3以下である。また、p型コンタクト層を構成する第二半導体層14のp型ドーパント濃度は、好ましくは5×1017/cm3以上、3×1018/cm3以下であり、より好ましくは、1×1018/cm3以上、3×1018/cm3以下である。なお、第二半導体層(13,14)にドープされたZnの拡散防止層として、活性層12と第二半導体層(13,14)の間にp型ドーパント濃度が低い層が介在していても構わない。
 第二半導体層(13,14)にドープされるp型不純物材料としては、Zn、Mg、Beなどを利用することができ、Zn又はMgが好ましく、Znが特に好ましい。なお、p型クラッド層を構成する第二半導体層13のp型ドーパントと、p型コンタクト層を構成する第二半導体層14のp型ドーパントの材料は、同一であっても異なっていても構わない。
 (電極21,22,23,24)
 赤外LED素子1は、電極(21,22,23,24)を有する。
 本実施形態の赤外LED素子1においては、基板3の第一面3aのうち、半導体層10が形成されている箇所とはXY平面に平行な方向に離間した位置に、第一電極22が形成されている。すなわち、第一電極22は、基板3の第一面3aよりも上方(+Z側)から、第一面3aに達するように延伸して形成されている。
 第一電極22は、基板3の第一面3aに対してオーミック接触が実現されている。第一電極22は、一例として、AuGe/Ni/Au、Pt/Ti、Ge/Ptなどの材料で構成され、これらの材料を複数備えるものとしても構わない。なお、本明細書内において、材料を記載する際に用いられる「X1/X2」という表記は、X1からなる層とX2からなる層が積層されていることを意味する。
 第二半導体層14の面上には、第二電極21が形成されている。すなわち、第二電極21は、基板3の第一面3aの上方(+Z側)に位置しており、第一電極22に対してXY平面に平行な方向に離間した位置に形成されている。すなわち、第二電極21は、第一電極22に対してXY平面に平行な方向に電気的に離間している。第二電極21は、第二半導体層14の面に対してオーミック接触が実現されている。第二電極21は、一例として、Au/Zn/Au、AuZn、AuBeなどの材料で構成され、これらの材料を複数備えるものとしても構わない。
 第一電極22の面上にはパッド電極24が形成され、第二電極21の面上にはパッド電極23が形成されている。これらのパッド電極(23,24)は、ハンダ等を介してパッケージと接続するための領域を形成する。パッド電極(23,24)は、例えばTi/Pt/AuSn又はTi/Auなどで構成される。
 なお、図14に示す赤外LED素子1においては、第一電極22と半導体層10との間には、絶縁性を確保する目的で絶縁層33が形成されている。この絶縁層33は、半導体層10の側面を覆うように形成されているものとしても構わない。
 《製造方法》
 上述した赤外LED素子1の製造方法の一例について、図15A~図15Fの各図を参照して説明する。図15A~図15Fは、いずれも製造プロセス内における一工程における断面図である。
 (ステップSB1)
 図15Aに示すように、3×1018/cm3未満のドーパント濃度でn型不純物がドープされたInPからなる基板3を準備する。
 (ステップSB2)
 図15Aに示すように、基板3をMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)装置内に搬送し、基板3の面上に、第一半導体層11、活性層12、第二半導体層(13,14)を含む半導体層10を順次エピタキシャル成長させる。本ステップSB2において、成長させる層の材料や膜厚に応じて、原料ガスの種類及び流量、処理時間、環境温度などが適宜調整される。つまり、基板3は、半導体層を成長させる基礎となる成長基板である。
 各半導体層10の材料例は上述した通りである。一例として、このエピタキシャル成長工程によって、SiがドープされたInPからなる第一半導体層11と、GaInAsPからなる活性層12と、ZnがドープされたInPからなる第二半導体層13と、ZnがドープされたGaInAsPからなる第二半導体層14とを含む半導体層10が形成される。この工程により、基板3の面上に半導体層10が形成されてなる、エピタキシャルウェハを得る。
 (ステップSB3)
 エピタキシャルウェハをMOCVD装置から取り出し、第二半導体層14の表面にフォトリソグラフィ法によってパターニングされたレジストマスクを形成する。その後、真空蒸着装置を用いて第二電極21の形成材料(例えばAu/Zn/Au)を成膜した後、リフトオフ法によってレジストマスクが剥離される。その後、例えば、450℃、10分間の加熱処理によってアロイ処理(アニール処理)が施されることで、図15Bに示すように、第二半導体層14の上面に第二電極21が形成される。
 (ステップSB4)
 図15Cに示すように、基板3の一部を露出させるように、半導体層10の一部に対してエッチングが施される。具体的には、第二半導体層14の面のうちの非エッチング領域を、フォトリソグラフィ法によってパターニングされたレジストによってマスクした状態で、臭素とメタノールの混合液によってウェットエッチング処理が行われる。これにより、マスクされていない領域内に位置する、第二半導体層(13,14)、活性層12、及び第一半導体層11の一部が除去される。
 (ステップSB5)
 図15Dに示すように、エッチングが行われた層の表面全体に、プラズマCVD法によって例えばSiO2からなる絶縁層33が形成される。絶縁層33は、パッシベーション層と称されることもある。
 (ステップSB6)
 図15Eに示すように、絶縁層33の一部領域を、フォトリソグラフィ法及びウェットエッチング法によって開口させて第二電極21及び基板3の一部を露出させる。
 (ステップSB7)
 図15Fに示すように、絶縁層33を介して半導体層10よりも外側の位置において、基板3の面上にフォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、例えばAuGe/Ni/Auからなるパターニングされた第一電極22が形成される。その後、例えば、450℃、10分間の加熱処理によって第一電極22に対してアロイ処理(アニール処理)が施される。
 (ステップSB8)
 第二電極21の上層に、フォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、Ti/Pt/AuSn又はTi/Auなどからなるパッド電極23が形成される。また、第一電極22の上層に、フォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、例えばパッド電極23と同様に、Ti/Pt/AuSn又はTi/Auなどからなるパッド電極24が形成される。これにより、図14に示す状態となる。
 その後、図示しないパッケージ上にダイボンディングされ、各パッド電極(23,24)を介してパッケージに電気的に接続される。
 《作用》
 上述したステップSB1~SB8の工程を経て製造された赤外LED素子1が有する第一電極22と第二電極21との間に電圧が印加されると、活性層12内に電流が流れて発光し、赤外光L1が基板3を通過して外部に取り出される。ここで、基板3のドーパント濃度は3×1018/cm3未満であり、半導体レーザ素子の分野において基板の抵抗率を低下させる目的でドープされる濃度と比較すると低濃度である。ドーパント濃度をこのような範囲内の値としたことで、基板3内において光が吸収される量が抑制され、取り出し効率が高められる。この点につき、データを参照して説明する。
 図16は、参考例の赤外LED素子50の構造を、図14にならって模式的に示す断面図である。図14を参照して説明した赤外LED素子1とは異なり、赤外LED素子50は、第二電極21は基板3の一方の面(第一面3a)側に配設される一方、第一電極22は、第二電極21が形成されている側とは反対の、基板3の他方の面(第二面3b)側に配設されている。すなわち、赤外LED素子50は、第一電極22と第二電極21の間に電圧が印加されると、電流が基板3内をZ方向に流れる、縦型構造である。
 図17A~図17Cは、基板3のドーパント濃度を異ならせた状態で製造された、複数の赤外LED素子1と赤外LED素子50の双方が示す、発光強度、動作電圧、及び電力変換効率のそれぞれの値について、ドーパント濃度との関係をグラフ化したものである。
 なお、赤外LED素子1は、上記ステップSB1~SB8の工程を経て製造された。また、赤外LED素子50は、第一電極22を、基板3の面のうちの半導体層10が形成されている側とは反対側の面に形成した点を除けば、赤外LED素子1の製造方法に準じて製造された。
 図17Aは、ドーパント濃度と発光強度との関係を示すグラフである。図17Bは、ドーパント濃度と動作電圧との関係を示すグラフである。図17Cは、ドーパント濃度と電力変換効率(Wall-Plug Efficiency:WPE)との関係を示すグラフである。
 図17Aは、基板3のドーパント濃度を異ならせて製造された赤外LED素子1及び赤外LED素子50に対して、50mAの電流を注入したときの発光強度を積分球システムによって評価した結果を、ドーパント濃度毎にグラフ化したものである。図17Bは、基板3のドーパント濃度を異ならせて製造された赤外LED素子1及び赤外LED素子50に対して、50mAの電流I1を注入したときの入力電圧をドーパント濃度毎にグラフ化したものである。図17Cは、図17Aの結果に基づき、電力変換効率(WPE)をドーパント濃度毎にグラフ化したものである。なお、図17Cに示す電力変換効率(WPE)は、積分球システムで受光した光強度P0を、入力電流I1と入力電圧Vfの積で除算した値によって算出したものであり、光取り出し効率に対応する指標である。
 なお、参考のために、図17A~図17Cには、特許文献1においてInP基板のドーパント濃度の下限値とされている3×1018/cm3の値が明示されている。
 図17A及び図17Cによれば、赤外LED素子1及び赤外LED素子50の双方とも、基板3のドーパント濃度が1×1017/cm3以上、1×1019/cm3以下の範囲内において、基板3のドーパント濃度が低下されるに連れ、発光強度及び電力変換効率が上昇していることが確認される。
 より詳細には、赤外LED素子50の場合、基板3のドーパント濃度が2×1017/cm3以下を示すあたりから、発光強度及び電力変換効率の上昇の程度が抑制されていることが確認される。これに対し、本実施形態における赤外LED素子1の場合は、基板3のドーパント濃度が1×1017/cm3よりも低い値であっても、基板3のドーパント濃度を低下させるほど、発光強度及び電力変換効率が大幅に向上することが確認される。
 また、図17Bによれば、赤外LED素子50の場合には、基板3のドーパント濃度を低下させるに伴って、入力電圧が上昇していることが確認される。これに対し、赤外LED素子1の場合は、基板3のドーパント濃度を低下させても、入力電圧の上昇の程度が赤外LED素子50よりも抑制できていることが分かる。この理由として、本発明者らは以下のように推察している。
 図16に示す赤外LED素子50の場合、第一電極22と第二電極21とが、基板3をZ方向に挟む位置に配置されているため、両電極間に電圧が印加されると、電流は基板3内をZ方向に流れる。基板3は、劈開性が高いことからある程度の厚みが必要であるため、基板3内における電流経路が比較的長くならざるを得ない。具体的には、基板3内を少なくとも100μm以上、数百μm以下にわたって電流が流れることになる。
 これに対し、図14に示す赤外LED素子1の場合、第一電極22と第二電極21とは、基板3の同一面側において、XY平面に平行な方向に離間した状態で配置されているため、両電極間に電圧が印加されると、電流は基板3内をXY平面に平行な方向に流れる。この場合、基板3内を流れる経路長は、半導体層10と第一電極22との離間距離に依存し、この距離は、製造プロセスにおけるフォトリソグラフィ技術の精度によって確定される。一般的な技術によれば、赤外LED素子1の場合には、基板3内を流れる経路長を数μm以上、数十μm以下の範囲内に設定することが可能である。
 つまり、図14に示す赤外LED素子1の場合には、図16に示す赤外LED素子50と比べて、第一電極22と第二電極21の間に介在する内部抵抗全体に対する、基板3内の抵抗の比率が著しく小さい。この結果、赤外LED素子50の場合より更に基板3内のドーパント濃度を低下させても、発光時の入力電圧の上昇を抑制することができる。つまり、赤外LED素子1によれば、入力電圧の大幅な上昇を招くことなく、基板3内のドーパント濃度を赤外LED素子50よりも更に低下できることから、赤外LED素子50の場合よりも基板3内における光吸収量を更に抑制できる。
 《別構造》
 以下、第三実施形態の赤外LED素子1の別構造について説明する。
 〈1〉図18に示すように、第一電極22は、基板3の面から深さ方向(-Z方向)に彫り込まれた位置(領域22a)に達するように形成されていても構わない。かかる構造は、上記ステップSB4(図15C参照)において、基板3の一部をエッチングすることで実現される。
 〈2〉図19に示すように、第一電極22は、-Z方向に関して第一半導体層11に達する位置まで形成されており、基板3には接触していないものとしても構わない。かかる構造は、上記ステップSB4(図15C参照)において、第一半導体層11が露出している時点でエッチングをストップすることで実現される。
 図19に示す赤外LED素子1の場合には、第一電極22、第一半導体層11、活性層12、第二半導体層(13,14)、及び第二電極21によって電流経路が形成される。このため、活性層12を発光させるためには、必ずしも基板3内に電流を流す必要がない。よって、基板3はアンドープのInPとすることができる。基板3をアンドープにすることで、基板3内における光吸収を更に抑制する効果が得られる。
 なお、発光のために必ずしも基板3内に電流を流す必要がないという観点からは、基板3には、第一半導体層11とは導電型の異なるドーパント(ここではp型)がドープされているものとしても構わない。
 〈3〉図20に示すように、基板3の取り出し面側の面(ここでは-Z側の面)に対して、凹凸部3dが形成されているものとしても構わない。かかる凹凸部3dが形成されることで、活性層12から-Z方向に進行した赤外光L1が基板3の表面で反射される光量が低下され、光取り出し効率が高められる。
 凹凸部3dは、高低差の最大値が発光波長の0.5倍以上であり、凸同士及び凹同士の間隔が発光波長の0.7倍以上となるように構成されているのが好適である。一例として、凹凸部3dの高低差の最大値は、0.5μm以上、3.0μm以下とするのが好ましく、0.8μm以上、2.0μm以下とするのがより好ましい。また、凸同士及び凹同士の間隔、すなわち凹凸部3dのピッチは、0.8μm以上、4.0μm以下とするのが好ましく、1.4μm以上、3.0μm以下とするのがより好ましい。
 かかる凹凸部3dは、例えばステップSB8以後において、塩酸を含む酸性のエッチング液にディップ処理されることで形成される。
 なお、図21に示すように、基板3に傾斜面3eを設けることで、光取り出し効率を高めるものとしても構わない。
 〈4〉図22に示すように、第二電極21を部分電極として形成するものとしても構わない。より詳細には、第二電極21が、XY平面に平行な方向に関して、離間した位置に複数形成されているものとしても構わない。更にこの場合において、離間して形成された複数の第二電極21の周囲を含む領域に、反射層25が形成されるものとしても構わない。反射層25は、1000nm以上、1800nm未満の赤外光に対して高い反射率を示す材料であればよく、例えば、Ag、Ag合金、Au、Alなどの材料で構成される。これらの材料は、いずれも第一電極22の材料に比べて、赤外光に対する反射率が高い。なお、反射層25の赤外光に対する反射率は、50%以上であれば好ましく、70%以上であればより好ましい。
 図22に示す赤外LED素子1を製造するに際しては、上述したステップSB3の実行時に、パターニングされた第二電極21、及び反射層25をそれぞれ形成すればよい。例えば第二電極21をパターニングして複数の開口領域を形成した後、真空蒸着装置を用いて反射層25の形成材料を成膜することで形成される。
 また、図23に示すように、離間して形成された複数の第二電極21の周囲に誘電体層26が形成され、誘電体層26及び第二電極21の上層に反射層25が形成されるものとしても構わない。誘電体層26は、第二半導体層14よりも屈折率が低い材料であればよく、例えば、SiO2、SiN、Al23、ITO、ZnOなどの材料で構成される。これらの材料は、いずれもInPの屈折率よりも0.2以上小さい屈折率を示すため、第二半導体層14と誘電体層26との界面において反射を生じやすい屈折率差が実現される。また、誘電体層26を通過した赤外光L1についても、反射層25によって反射させて光取り出し面側に導くことができる。
 図23に示す赤外LED素子1を製造するに際しては、上述したステップSB3の実行時に、パターニングされた第一電極22、パターニングされた誘電体層26、及び反射層25をそれぞれ形成すればよい。
 〈5〉図24に示すように、第一電極22をXY平面に平行な方向に複数形成するものとしても構わない。この場合、赤外LED素子1は、各第一電極22に対して接触するように形成されたパッド電極24を有する。
 図24に示す赤外LED素子1を製造する場合には、ステップSB4(図15C参照)において、XY平面に平行な方向に離間した複数の箇所において、第一半導体層11が露出するように半導体層10をエッチングすることで実現される。なお、図24に示す赤外LED素子1の場合、第二電極21が形成されている領域において、第一半導体層11が露出するように半導体層10がエッチングされた後、エッチング溝の内側壁を覆うように絶縁層32が形成される。その後、この絶縁層32の内側に挿入されるように、第一電極22が形成される。この場合においても、第一電極22と第二電極21とは、基板3の面(XY平面)に平行な方向に関して、電気的に離間した位置に形成されている。
 〈6〉上述した各別構造に記載の構成が、適宜組み合わされることで赤外LED素子1が実現されていても構わない。
 [第四実施形態]
 本発明に係る赤外LED素子の第四実施形態の構成につき、第三実施形態と異なる箇所を中心に説明する。
 《構造》
 図25は、本実施形態の赤外LED素子の構造を、図14にならって模式的に示す断面図である。図25に示す赤外LED素子1は、第一実施形態の赤外LED素子1と比較して、支持基板40及び接合層(45,46)を備える点が異なる。
 支持基板40は導電性の材料からなり、例えば、Si、InP、Ge、GaAs、SiC、又はCuWで構成される。排熱性及び製造コストの観点からは、Siが好ましい。支持基板40の厚み(Z方向に係る長さ)は、特に限定されないが、例えば50μm以上、500μm以下であり、好ましくは100μm以上、300μm以下である。
 接合層(45,46)は低融点のハンダ材料からなり、例えばAu、Au-Zn、Au-Sn、Au-In、Au-Cu-Sn、Cu-Sn、Pd-Sn、Sn等で構成される。後述するように、この接合層(45,46)は、半導体層10が上面に形成された基板3と、支持基板40とを貼り合わせるために利用される。
 本実施形態の赤外LED素子1においても、基板3のドーパント濃度を3×1018/cm3未満の低い値とすることで、入力電圧の大幅な上昇を招くことなく基板3内の光吸収が抑制でき、光取り出し効率が高められる。
 《製造方法》
 本実施形態の赤外LED素子1の製造方法の一例について、図26A~図26Jの各図を参照して説明する。図26A~図26Jは、いずれも製造プロセス内における一工程における断面図である。
 (ステップSB1,SB2)
 第三実施形態と同様に、ステップSB1及びSB2を実行し、基板3の面上に半導体層10が形成されてなる、エピタキシャルウェハを得る(図26A参照)。基板3のドーパント濃度は、3×1018/cm3未満で設定される。
 (ステップSB3)
 第三実施形態と同様にステップSB3を実行することで、図26Bに示すように、第二半導体層14の上面に第二電極21が形成される。図26Bの例では、基板3の面(XY平面:図25参照)に平行な方向に離間した複数の箇所に、第二電極21が形成される。
 なお、図26Bに示す例では、一部の第二電極21については、後の工程でパッド電極23を形成する領域を確保するために、基板3の面(XY平面)に平行な方向に関して幅広に形成されている。
 (ステップSB11)
 図26Cに示すように、第一半導体層11の一部を露出させるように、半導体層10の一部に対してエッチングが施される。具体的には、第二電極21が形成されている領域を含む非エッチング領域を、フォトリソグラフィ法によってパターニングされたレジストによってマスクした状態で、臭素とメタノールの混合液によってウェットエッチング処理が行われる。これにより、マスクされていない領域内に位置する、第二半導体層(13,14)、活性層12、及び第一半導体層11の一部が除去される。
 (ステップSB12)
 図26Dに示すように、エッチングが行われた層の表面全体に、プラズマCVD法によって例えばSiO2からなる絶縁層33が形成される。
 (ステップSB13)
 図26Eに示すように、離間して配置された複数の第二電極21に挟まれている領域に位置する絶縁層33の一部領域を、フォトリソグラフィ法及びウェットエッチング法によって開口させて基板3を露出させる。
 (ステップSB14)
 図26Fに示すように、フォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、露出した基板3に接触するように、例えばAuGe/Ni/Auからなるパターニングされた第一電極22が形成される。その後、例えば、450℃、10分間の加熱処理によって第一電極22に対してアロイ処理(アニール処理)が施される。
 (ステップSB15)
 図26Gに示すように、絶縁層33及び第一電極22を覆うように、例えばAu-Snからなる接合層45が形成される。
 (ステップSB16)
 図26Hに示すように、支持基板40を準備し、その上面に例えばAu-Snからなる接合層46が形成される。なお、図示されていないが、支持基板40の面上に、コンタクト用の金属層(例えばTi)を形成し、その上層に接合層46を形成するものとして構わない。
 (ステップSB17)
 図26Iに示すように、接合層(45,46)を介して、基板30と支持基板40とが、例えば、280℃の温度、1MPaの圧力下で、貼り合わせ処理が行われる。この処理により、支持基板40上の接合層46と、基板3上の接合層45とが、溶融されて一体化される。
 (ステップSB18)
 図26Jに示すように、パッド電極23(図25参照)が形成される予定の領域に位置する第二電極21を露出すべく、基板3及び半導体層10をエッチングにより除去する。
 (ステップSB19)
 ステップSB18で露出された第二電極21の上層に、フォトリソグラフィ法、真空蒸着法、及びリフトオフ法を用いて、Ti/Pt/AuSn又はTi/Auなどからなるパッド電極23が形成される。また、支持基板40の裏面側(基板3とは反対側)の面に、真空蒸着法を用いて、例えばパッド電極23と同様に、Ti/Pt/AuSn又はTi/Auなどからなるパッド電極24が形成される。これにより、図25に示す状態となる。
 その後、図示しないパッケージ上にダイボンディングされ、各パッド電極(23,24)を介してパッケージに電気的に接続される。
 なお、本実施形態の赤外LED素子1においても、図19を参照して上述したように、第一電極22の先端が第一半導体層11に達するように形成されていても構わない。また、図20~図21を参照して上述したように、基板3の光取り出し面側の面に、凹凸部3dや傾斜面3eが形成されていても構わない。
 [別実施形態(2)]
 以下、第二の別実施形態につき説明する。
 〈1〉上記第三実施形態及び第四実施形態において、赤外LED素子1が備える基板3の側面に、凹凸部が形成されていても構わない。
 〈2〉上記第三実施形態及び第四実施形態では、p型クラッド層としての第二半導体層13の上面に、p型コンタクト層としての第二半導体層14を形成し、この第二半導体層14の面上に第二電極21が形成されている場合について説明した。しかし、第二電極21に対してコンタクトが取れる限りにおいて、コンタクト層の導電型はn型であっても構わない。この場合、第二半導体層13の上層に、薄膜のn型コンタクトを介して第二電極21が形成される。
 〈3〉上記第三実施形態及び第四実施形態では、第一導電型がn型、第二導電型がp型であるものとして説明したが、これらの導電型が逆転していても構わない。すなわち、赤外LED素子1において、基板3に近い側に位置する第一半導体層11がp型であり、第一半導体層11よりも基板3から離れて位置する第二半導体層(13,14)がn型であっても構わない。
1   :赤外LED素子
3   :基板
3a  :(基板の)第一面
3b  :(基板の)第二面
3d  :凹凸部
3e  :傾斜面
10  :半導体層
11  :第一半導体層
12  :活性層
13  :第二半導体層
14  :第二半導体層
21  :第二電極
22  :第一電極
23  :パッド電極
24  :パッド電極
25  :反射層
26  :誘電体層
28  :パッシベーション層
30  :基板
31  :ダイシングシート
32  :絶縁層
33  :絶縁層
34  :銀ペースト
35  :ステム
36  :ワイヤ
40  :支持基板
41  :凹凸部
42  :凹凸部
45  :接合層
46  :接合層
50  :赤外LED素子
L1  :赤外光

Claims (18)

  1.  赤外LED素子であって、
     InPを含んでなり、第一導電型のドーパント濃度が3×1018/cm3未満を示す基板と、
     前記基板の上層に形成され、前記第一導電型を示す第一半導体層と、
     前記第一半導体層の上層に形成された活性層と、
     前記活性層の上層に形成され、前記第一導電型とは異なる第二導電型を示す第二半導体層とを有し、
     主たる発光波長が1000nm以上、1800nm未満を示すことを特徴とする、赤外LED素子。
  2.  前記基板の面のうち、前記第一半導体層が形成されている側とは反対側の第一面の一部領域に形成された、第一電極と、
     前記第二半導体層の上層に形成された、第二電極と、
     前記基板の前記第一面のうち、前記第一電極が形成されていない領域内、又は前記領域から前記基板に対して離れる方向に離間した位置に形成され、前記活性層で生成される光に対する反射率が前記第一電極よりも高い材料からなる反射層とを有し、
     前記基板は、前記第一導電型のドーパント濃度が1×1017/cm3以上、3×1018/cm3未満を示すことを特徴とする、請求項1に記載の赤外LED素子。
  3.  前記第一半導体層は、前記基板と比較してドーパントの材料又はドーパント濃度の少なくとも一方が異なることを特徴とする、請求項2に記載の赤外LED素子。
  4.  前記基板のドーパントがSnを含むことを特徴とする、請求項2又は3に記載の赤外LED素子。
  5.  前記第一半導体層のドーパントがSiを含むことを特徴とする、請求項2~4のいずれか1項に記載の赤外LED素子。
  6.  前記反射層は、前記基板の前記第一面のうち、前記第一電極が形成されていない領域内に形成されていることを特徴とする、請求項2~5のいずれか1項に記載の赤外LED素子。
  7.  前記反射層は、前記基板の前記第一面のうち、前記第一電極が形成されていない領域から前記基板に対して離れる方向に離間した位置に形成されており、
     前記基板の前記第一面のうち、前記第一電極が形成されていない領域内には、前記基板よりも屈折率が0.2以上小さい材料からなる誘電体層を有することを特徴とする、請求項2~5のいずれか1項に記載の赤外LED素子。
  8.  前記誘電体層は、SiO2、SiN、Al23、ZnO、及びITOからなる群に含まれる1種以上の材料を含むことを特徴とする、請求項7に記載の赤外LED素子。
  9.  前記反射層は、Ag、Ag合金、Au、及びAlからなる群に含まれる1種以上の材料を含むことを特徴とする、請求項2~8のいずれか1項に記載の赤外LED素子。
  10.  前記基板の面のうち、前記活性層が形成されている側の面である第一面の上方から、前記第一半導体層又は前記基板に対して接触するように延伸して形成された第一電極と、
     前記基板の前記第一面の上方であって、前記第一電極に対して前記基板の面に平行な方向に電気的に離間した位置に形成され、前記第二半導体層に対して電気的に接続する第二電極とを有することを特徴とする、請求項1に記載の赤外LED素子。
  11.  前記基板のドーパント濃度が、1×1017/cm3未満であることを特徴とする、請求項10に記載の赤外LED素子。
  12.  前記第一電極は、前記第二半導体層及び前記活性層を貫通し、前記第一半導体層に達するように形成されており、
     前記基板は、アンドープであることを特徴とする、請求項10又は11に記載の赤外LED素子。
  13.  前記第一導電型がn型であり、
     前記第二導電型がp型であり、
     前記基板のドーパントが、Sn、Si、S、Ge、Se、及びTeからなる群に含まれる1種以上の材料を含むことを特徴とする、請求項10又は11に記載の赤外LED素子。
  14.  前記第二電極は、前記第二半導体層の一部分の面に接触して形成されていることを特徴とする、請求項10~13のいずれか1項に記載の赤外LED素子。
  15.  前記第二半導体層の面のうち、前記第二電極が形成されていない領域内には、前記活性層で生成される光に対する反射率が前記第二電極よりも高い材料からなる反射層を有することを特徴とする、請求項14に記載の赤外LED素子。
  16.  前記反射層は、Ag、Ag合金、Au、及びAlからなる群に含まれる1種以上の材料を含むことを特徴とする、請求項15に記載の赤外LED素子。
  17.  前記第二半導体層の面のうち、前記第二電極が形成されていない領域内には、前記第二半導体層よりも屈折率が0.2以上小さい材料からなる誘電体層を有することを特徴とする、請求項14に記載の赤外LED素子。
  18.  前記誘電体層は、SiO2、SiN、Al23、ZnO、及びITOからなる群に含まれる1種以上の材料を含むことを特徴とする、請求項17に記載の赤外LED素子。
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