WO2020195211A1 - インクセット、画像記録方法、及び、画像記録物 - Google Patents

Abstract

隠蔽性及び非浸透性基材に対する密着性に優れる画像を記録できるインクセット、画像記録方法、並びに画像記録物を提供する。インクセットは、ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液と、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインクと、を備え、インクにおける、化合物Ａの含有質量に対する白色顔料の含有質量の比が、１以上１６０以下である。

Description

インクセット、画像記録方法、及び、画像記録物

　本開示は、インクセット、画像記録方法、及び、画像記録物に関する。

　従来より、白色顔料を含有する白色のインクが知られている。

　例えば、特許文献１には、酸化チタンを顔料とした低粘度かつ保存安定性、顔料沈降性に優れたインクジェット用水性白インキとして、少なくとも、酸化チタンと顔料分散樹脂と有機溶剤と水とを含有するインクジェット用水性白インキであって、上記顔料分散樹脂として少なくともα－オレフィンとマレイン酸及び／又は無水マレイン酸とを共重合させた樹脂を使用することを特徴とするインクジェット用水性白インキが記載されている。

　また、特許文献２には、十分な白色度を有する記録をすることができる上、従来に比べてさらに分散安定性に優れたインクジェット用白インクとして、実質的に白色金属酸化物のみからなる中空粒子を、着色材として含むことを特徴とするインクジェット用白インクが開示されている。この特許文献１には、白色金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、および酸化アンチモンからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましいことも開示されている。

　また、特許文献３には、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体上に複数のインクを重ねて記録した場合に、それらのインク間でのブリードが防止でき、かつ目詰りしにくいインクセットとして、凝集剤を含む反応液と、色材を含む第１インクと、色材を含む第２インクと、を備え、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体への記録に用いるものであり、上記被記録媒体に、上記反応液、上記第１インク、及び上記第２インクを、この順に重ねて付与され用いられるものであるインクセットが開示されている。この特許文献２には、第１インク及び第２インクの少なくとも一方が、カラー色材を含むカラーインク又はブラック色材を含むブラックインクであり、第１インク及び第２インクの他方が、白色顔料を含む白インクである態様が開示されている。

特開２０１４－２１０８３７号公報 特開２０１３－２３６７６号公報 特開２０１５－７１７３８号公報

　白色顔料を含むインクによって記録される画像に対し、光の透過性が低いこと（「隠蔽性」ともいう。）が求められる場合がある。
　例えば着色された基材の表面上に画像を記録する場合、上記画像の隠蔽性が高いことにより、上記画像を透過して基材の色が視認されてしまうことが抑制されると考えられる。
　また、透明な基材の表面上に画像を記録する場合、上記画像の隠蔽性が高いことにより、上記透明な基材及び上記画像を光が透過することによる、画像の視認性の低下が抑制されると考えられる。
　また、白色無機顔料粒子を含むインクジェットインクを用いて記録された上記画像を、更に他の有色画像の下に記録される下地として用いることも知られている。
　上記下地として、隠蔽性が高い画像を用いることにより、上述のように、基材の色が見えてしまうこと、又は、上記基材及び上記画像を光が透過してしまうことが抑制されるため、有色画像の視認性が向上されると考えられる。

　本発明者等の検討により、基材上に処理液を付与し、基材の処理液が付与された面上に、インクを付与して画像を記録するにあたり、処理液として、ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液を用い、インクとして、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインクを用いることにより、隠蔽性に優れた画像を記録できることが判明した。
　しかし、本発明者等の更なる検討により、上記のようにして記録された画像では、基材に対する画像の密着性が低下する場合があることも判明した。

　本開示の課題は、隠蔽性及び基材に対する密着性に優れる画像を記録できるインクセット、このインクセットを用いた画像記録方法、並びに、非浸透性基材と隠蔽性及び非浸透性基材に対する密着性に優れる画像とを備える画像記録物を提供することである。

　課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液と、
　ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインクと、を備え、
　インクにおける、化合物Ａの含有質量に対する白色顔料の含有質量の比が、１以上１６０以下であるインクセット。
＜２＞　処理液のｐＨとインクのｐＨとの差の絶対値が、３以上である＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞　インクにおける、化合物Ａの含有質量に対する樹脂の含有質量の比が、０．３以上１００以下である＜１＞又は＜２＞に記載のインクセット。
＜４＞　インクにおける、化合物Ａの含有質量に対する白色顔料及び樹脂の合計含有質量の比が、３以上２５０以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜５＞　化合物Ａが、尿素である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜６＞　インク中における白色顔料の含有量が、インクの全量に対し、５質量％～２０質量％である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜７＞　白色顔料が、二酸化チタン粒子を含む＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜８＞　インクが、白色インクである＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜９＞　インクの全量に対する樹脂の含有量が、１質量％～１０質量％であり、
　インクの全量に対する化合物Ａの含有量が、０．１質量％～１０質量％である＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜１０＞　樹脂が、樹脂粒子を含む＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜１１＞　樹脂粒子のガラス転移温度が、４０℃以上である＜１０＞に記載のインクセット。
＜１２＞　インクが、インクジェットインクである＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜１３＞　処理液が、有機酸、多価金属化合物、金属錯体、及び水溶性カチオンポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種である凝集剤を含有する＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載のインクセット。
＜１４＞　非浸透性基材に対する画像の記録に用いられる＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載のインクセット。

＜１５＞　＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載のインクセットが用いられ、
　非浸透性基材上に、処理液を付与する工程と、
　非浸透性基材の処理液が付与された面上に、インクを付与して画像を記録する工程と、を有する画像記録方法。
＜１６＞　処理液を付与する工程における単位面積当たりの処理液の付与量をＸｇ／ｍ^２とし、画像を記録する工程における単位面積当たりのインクの付与量をＹｇ／ｍ^２とした場合に、Ｙ／Ｘ比が、３以上２５以下である＜１５＞に記載の画像記録方法。

＜１７＞　非浸透性基材と、
　非浸透性基材上に配置され、樹脂及び白色顔料を含む画像と、を備え、
　画像における空隙率が１％以上３０％以下である画像記録物。

　本開示によれば、隠蔽性及び基材に対する密着性に優れる画像を記録できるインクセット、このインクセットを用いた画像記録方法、並びに、非浸透性基材と隠蔽性及び非浸透性基材に対する密着性に優れる画像とを備える画像記録物が提供される。

画像記録の実施に用いるインクジェット記録装置の構成例を示す概略構成図である。 実施例における画像の隠蔽性の評価に用いた黒文字画像である。

　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。
　本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
　本開示において、「画像の記録」とは、インク及び必要に応じて処理液を用い、基材上に画像を描き、描いた画像を定着させることを意味する。「画像」とは、インクにより記録される像であればよく、文字、ベタ膜等を含むものとする。
　本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。

〔インクセット〕
　本開示のインクセットは、ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液と、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインクと、を備え、インクにおける、化合物Ａの含有質量に対する白色顔料の含有質量の比（以下、「含有質量比〔白色顔料／化合物Ａ〕」又は単に「白色顔料／化合物Ａ」ともいう）が、１以上１６０以下であるインクセットである。

　本開示のインクセットによれば、隠蔽性及び非浸透性基材に対する密着性に優れる画像を記録できる。
　かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。

　本発明者等の検討により、非浸透性基材上に処理液を付与し、非浸透性基材の処理液が付与された面上に、インクを付与して画像を記録するにあたり、処理液として、ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液を用い、インクとして、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインクを用いることにより、隠蔽性に優れた画像を記録できることが判明した。この理由は、以下のように推測される。
　画像が記録される過程で、上記処理液と上記化合物Ａとが接触することにより、気体が発生し、その結果、記録される画像中に適度な空隙が形成されると考えられる。記録される画像が上記空隙を含むことと、画像中に含まれる白色顔料の白さと、が相まって、画像の隠蔽性が向上すると考えられる。この隠蔽性向上の効果は、含有質量比〔白色顔料／化合物Ａ〕が１６０以下であることによって発揮される。

　本発明者等の更なる検討により、上記のようにして記録された画像では、非浸透性基材に対する画像の密着性（以下、単に「密着性」ともいう）が低下する場合があることも判明した。
　この密着性低下は、画像中の上記空隙が過多となった場合に生じると考えられる。
　本開示のインクセットでは、インクにおける含有質量比〔白色顔料／化合物Ａ〕が１以上であることにより、画像の密着性の低下が抑制される。この理由は、画像中の空隙が過多となることを抑制できるためと考えられる。

　本開示のインクセットにおいて、ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液（以下、「特定処理液」ともいう）とは、ｐＨ４．５以下及びｐＨ９．５以上のいずれか一方を満足する処理液を意味する。
　本開示のインクセットは、特定処理液を、１種のみ備えていてもよいし、２種以上備えていてもよい。
　例えば、本開示のインクセットは、ｐＨが４．５以下である処理液の１種以上と、ｐＨが９．５以下である処理液の１種以上と、を備えていてもよい。

　本開示のインクセットは、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインク（以下、「特定インク」ともいう）を、１種のみ備えていてもよいし、２種以上備えていてもよい。

　特定インクの色は、白色顔料を含むインクによって呈される色であれば特に制限はない。
　特定インクの色としては、白色、グレー、白色がかった有彩色（例えば、ライトシアン、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトブルー、ピンク、等）が挙げられる。
　グレーのインクとしては、白色顔料と黒色色材とを含有する態様の特定インクが挙げられる。
　白色がかった有彩色のインクとしては、白色顔料と有彩色の色材（シアン色材、マゼンタ色材、イエロー色材、等）とを含有する態様の特定インクが挙げられる。

　隠蔽性向上の効果がより効果的に発揮される観点から、特定インクは、白色インクであることが好ましい。
　ここでいう白色インクとは、ＪＩＳ　Ｚ　８７２１：１９９３に規定される明度が９以上であるインクを意味する。

　また、本開示のインクセットは、特定インク及び特定処理液以外の液体を備えていてもよい。
　特定インク及び特定処理液以外の液体としては、特定インク以外のインクが好適である。
　特定インク以外のインクとしては、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク等の、白色インク以外のインク（即ち、有彩色のインク及び／又は黒色のインク）が好適であり、有彩色のインクジェットインク及び／又は黒色のインクジェットインクがより好適である。

　本開示のインクセットにおける特定インクとしては特に制限はないが、画像記録の効率の観点等から、好ましくはインクジェットインクである。
　即ち、本開示のインクセットにおける特定インクがインクジェットインクである場合には、インクジェット記録装置での使用が可能となる。これにより、有彩色のインクジェットインク及び／又は黒色のインクジェットインクによる精細な画像と、本開示のインクセットによる隠蔽性及び密着性に優れた画像と、を組み合わせた複合画像を、効率的に記録できる。上記複合画像を、単一のインクジェット記録装置を用いて記録することもでき、この場合には、上記複合画像を更に効率的に記録できる。
　インクジェットインクは、粘度が２０ｃＰ以下であることが好ましい。

　また、本開示のインクセットは、紙基材、樹脂基材等のあらゆる基材（即ち、記録媒体）に対する画像の記録に用いることができる。
　一般に、非浸透性基材（例えば樹脂基材）に対する画像の記録では、インクが基材に浸透しにくいことから、浸透性基材に対する画像の記録の場合と比較して、画像と基材との密着性が得られにくい傾向がある。
　しかし、基材との密着性に優れた画像を記録できる本開示のインクセットによれば、基材として非浸透性基材を用いた場合にも、非浸透性基材との密着性に優れた画像が得られる。
　従って、本開示のインクセットは、非浸透性基材に対する画像の記録に用いられることが好ましい。
　非浸透性基材の好ましい態様については後述する。

＜特定インク＞
　本開示のインクセットは、特定インク（即ち、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインク）を少なくとも１種備える。

（ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ）
　特定インクは、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａを少なくとも１種含有する。
　ここで、「ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する」とは、ｐＨ４．５以下の環境下で気体を発生すること、及び、ｐＨ９．５以上の環境下で環境下で気体を発生することの少なくとも一方を満足することを意味する。
　化合物Ａとしては、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物であること以外には特に制限はないが、例えば、尿素、炭酸カルシウム等の炭酸塩、酢酸ナトリウム等のカルボン酸塩、塩化アンモニウム等のアンモニウム塩、等が挙げられる。化合物Ａは、ｐＨが４．５超９．５未満の環境下では気体を発生しないことが好ましい。
　化合物Ａとしては、尿素が特に好ましい。　

　特定インクの全量に対する化合物Ａの含有量は、含有質量比〔白色顔料／化合物Ａ〕が１以上１６０以下となる範囲であればよく、特に制限はない。
　特定インクの全量に対する化合物Ａの含有量は、好ましくは０．０６質量％～１０質量％であり、より好ましくは０．１質量％～１０質量％である。
　特定インクの全量に対する化合物Ａの含有量が０．０６質量％以上である場合には、画像の隠蔽性がより向上する。画像の隠蔽性をより向上させる観点から、特定インクの全量に対する化合物Ａの含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上である。
　特定インクの全量に対する化合物Ａの含有量が１０質量％以下である場合には、画像の密着性がより向上する。画像の密着性をより向上させる観点から、特定インクの全量に対する化合物Ａの含有量は、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。

（樹脂）
　特定インクは、樹脂を少なくとも１種含有する。
　ここでいう樹脂は、特定インクに含有される全ての樹脂成分を意味する。
　特定インクに含有される樹脂の具体的な形態としては、樹脂からなる粒子である樹脂粒子；顔料の少なくとも一部を被覆して顔料を分散させるための樹脂分散剤；等が挙げられる。

　特定インクに含有される樹脂は、樹脂粒子を少なくとも１種含むことが好ましい。
　特定インクに含有される樹脂が樹脂粒子を含む場合には、画像の密着性がより向上する。また、特定インクをインクジェットインクとして用いた場合の吐出安定性も向上する。

－樹脂粒子－
　樹脂粒子は、中実形状であることが好ましい。
　本開示において、中実形状とは中空形状の対義語として用いられる用語である。
　具体的には、樹脂粒子の空隙率は、１０％未満であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。
　なお、樹脂粒子が空隙を有する場合、上記空隙率は下記式により求めることができる。樹脂粒子が空隙を有しない場合、空隙率は０％とする。
　空隙率（％）＝（樹脂粒子の空隙の半径／樹脂粒子の半径）^３×１００
　また、樹脂粒子に空隙が一つではなく複数個ある場合には、
　空隙率（％）＝Σ（樹脂粒子の空隙の半径）^３／（樹脂粒子の半径（粒径の１／２）^３×１００、より求められる。
　上記樹脂粒子の半径及び樹脂粒子の空隙の半径は、透過型電子顕微鏡により樹脂粒子を観察することにより求められる。１００個の樹脂粒子において求められた空隙率の算術平均値を樹脂粒子の空隙率とする。

　樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）には特に制限はない。
　画像の密着性をより向上させる観点から、樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは４０℃以上であり、更に好ましくは８０℃以上であり、更に好ましくは１２０℃以上であり、更に好ましくは１４０℃以上である。
　樹脂粒子のＴｇの上限は特に限定されないが、樹脂粒子のＴｇは、好ましくは３００℃以下であり、より好ましくは２００℃以下であり、更に好ましくは１８０℃以下である。

　本開示において、ガラス転移温度（Ｔｇ）としては、実測によって得られる測定Ｔｇを適用する。
　具体的には、測定Ｔｇとしては、（株）日立ハイテクサイエンス製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０を用いて通常の測定条件で測定された値を意味する。但し、樹脂の分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Ｔｇを適用する。計算Ｔｇは下記の式（１）で計算されるものである。
　　１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）・・・（１）
　ここで、計算対象となる樹脂はｉ＝１からｎまでのｎ種のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの重量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。但し、Σはｉ＝１からｎまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　（３ｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）　（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，　Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用する。上記文献に記載されていないモノマーの単独重合体ガラス転移温度の値は、モノマーの単独重合体を作製したのちに上述の測定方法により測定Ｔｇとして得られる。この際、単独重合体の重量平均分子量を１０，０００以上とすることにより、重量平均分子量による重合体のＴｇに対する影響を無視することができる。

　樹脂粒子のガラス転移温度は、通常用いられる方法によって適宜制御することができる。例えば、樹脂粒子を構成するモノマー（重合性化合物）の種類、その構成比率、樹脂粒子を構成する樹脂の分子量等を適宜選択することで、樹脂粒子のガラス転移温度を所望の範囲に制御することができる。

　樹脂粒子における樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニル樹脂（例：塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、又はポリビニルブチラール等）、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂（例：フタル酸樹脂等）、アミノ材料（例：メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等）などが挙げられる。

　樹脂粒子としては、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、又は、ポリオレフィン樹脂の粒子が好ましく、アクリル樹脂の粒子が更に好ましい。

　なお、本開示において、アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位を含む樹脂を意味する。アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位以外の構成単位を含んでいてもよい。

　また、樹脂粒子を形成する樹脂は、上記に例示された樹脂を構成する構成単位を２種以上含む共重合体であってもよく、２種以上の樹脂の混合物であってもよい。また、樹脂粒子自体が２種以上の樹脂の混合物からなるもののみならず、２種以上の樹脂が例えば、コア／シェルのように積層されてなる複合樹脂粒子であってもよい。

　樹脂粒子としては、転相乳化法により得られた樹脂粒子であることが好ましく、自己分散性樹脂の粒子（自己分散性樹脂粒子）がより好ましい。
　ここで、自己分散性樹脂とは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、樹脂自身が有する官能基（特に、カルボキシ基等の酸性基又はその塩）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性樹脂をいう。
　ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性樹脂が液体状態で分散された乳化状態（エマルション）、及び、水性媒体中に水不溶性樹脂が固体状態で分散された分散状態（サスペンジョン）の両方の状態を含むものである。
　また、「水不溶性」とは、水１００質量部（２５℃）に対する溶解量が５．０質量部未満（好ましくは１．０質量部未満）であることを指す。

　転相乳化法としては、例えば、樹脂を溶媒（例えば、水溶性溶剤等）中に溶解又は分散させた後、界面活性剤を添加せずにそのまま水中に投入し、樹脂が有する塩生成基（例えば、カルボキシ基などの酸性基）を中和した状態で、撹拌、混合し、溶媒を除去した後、乳化又は分散状態となった水性分散物を得る方法が挙げられる。

　自己分散性樹脂粒子としては、特開２０１０－６４４８０号公報の段落００９０～０１２１又は特開２０１１－０６８０８５号公報の段落０１３０～０１６７に記載されている自己分散性樹脂粒子の中から選択して用いることができる。

　自己分散性樹脂粒子としては、カルボキシ基を有する自己分散性樹脂粒子が好ましい。
　カルボキシ基を有する自己分散性樹脂粒子のより好ましい形態は、不飽和カルボン酸（好ましくは（メタ）アクリル酸）に由来する構成単位を含む樹脂からなる形態である。

　カルボキシ基を有する自己分散性樹脂粒子の更に好ましい形態は、
　脂環族基を有する構成単位と、
　アルキル基を有する構成単位と、
　不飽和カルボン酸（好ましくは（メタ）アクリル酸）に由来する構成単位と、
　を含む樹脂からなる形態である。
　上記樹脂中における、脂環族基を有する構成単位の含有量（２種以上存在する場合には総含有量）は、樹脂の全量に対し、３質量％～９５質量％が好ましく、５質量％～７５質量％がより好ましく、１０質量％～５０質量％が更に好ましい。
　上記樹脂中における、アルキル基を有する構成単位の含有量（２種以上存在する場合には総含有量）は、樹脂の全量に対し、５質量％～９０質量％が好ましく、１０質量％～８５質量％がより好ましく、２０質量％～８０質量％が更に好ましく、３０質量％～７５質量％が更に好ましく、４０質量％～７５質量％が更に好ましい。
　上記樹脂中における不飽和カルボン酸（好ましくは（メタ）アクリル酸）に由来する構成単位の含有量（２種以上存在する場合には総含有量）は、樹脂の全量に対し、２質量％～３０質量％が好ましく、５質量％～２０質量％がより好ましく、５質量％～１５質量％が更に好ましい。

　また、カルボキシ基を有する自己分散性樹脂粒子の形態としては、上述した「カルボキシ基を有する自己分散性樹脂粒子の更に好ましい形態」において、脂環族基を有する構成単位を、芳香族基を有する構成単位に変更した形態、又は、脂環族基を有する構成単位に加えて芳香族基を有する構成単位を含む形態も好ましい。
　いずれの形態においても、脂環族基を有する構成単位及び芳香族基を有する構成単位の総含有量は、樹脂の全量に対し、３質量％～９５質量％が好ましく、５質量％～７５質量％がより好ましく、１０質量％～５０質量％が更に好ましい。

　上記脂環族基を有する構成単位は、脂環式（メタ）アクリレートに由来する構成単位であることが好ましい。
　脂環式（メタ）アクリレートとしては、単環式（メタ）アクリレート、２環式（メタ）アクリレート、及び３環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
　単環式（メタ）アクリレートとしては、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル基の炭素原子数が３～１０のシクロアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　２環式（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　３環式（メタ）アクリレートとしては、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
　これらのうち、定着性、耐ブロッキング性、及び自己分散性樹脂粒子の分散安定性の観点から、２環式（メタ）アクリレート又は３環式以上の多環式（メタ）アクリレートが好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレートがより好ましい。

　芳香族基を有する構成単位は、芳香族基含有モノマーに由来する構成単位であることが好ましい。
　芳香族基含有モノマーとしては、例えば、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー（例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、等）、スチレン化合物等が挙げられる。
　中でも、樹脂鎖の親水性と疎水性のバランスとインク定着性の観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、又はフェニル（メタ）アクリレートがより好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレートが更に好ましい。

　アルキル基を有する構成単位は、アルキル基含有モノマーに由来する構成単位であることが好ましい。
　アルキル基含有モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎーヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－，イソ）ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－、イソ）ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　中でも、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル基の炭素数が１～４であるアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、又はブチル（メタ）アクリレートが更に好ましく、メチル（メタ）アクリレートが更に好ましい。

　樹脂粒子（好ましくは自己分散性樹脂粒子。以下同じ。）を構成する樹脂の重量平均分子量は、３０００～２０万であることが好ましく、５０００～１５万であることがより好ましく、１００００～１０万であることが更に好ましい。
　重量平均分子量が３０００以上であると、水溶性成分量を効果的に抑制することができる。また、重量平均分子量を２０万以下とすることで、自己分散安定性を高めることができる。

　樹脂粒子を構成する樹脂の重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行う。
　検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。

　樹脂粒子を構成する樹脂は、自己分散性、及び処理液が接触した場合の凝集速度の観点から、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂であることが好ましく、酸価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂がより好ましい。

　樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ～２００ｎｍの範囲が好ましく、１ｎｍ～１５０ｎｍの範囲がより好ましく、１ｎｍ～１００ｎｍの範囲が更に好ましく、特に好ましくは１ｎｍ～１０ｎｍの範囲である。体積平均粒径が１ｎｍ以上であると製造適性が向上する。また、体積平均粒径が２００ｎｍ以下であると保存安定性が向上する。また、樹脂粒子Ａの粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。
　樹脂粒子の体積平均粒径は、光散乱を用いた粒度分布測定装置（例えば、日機装（株）製のマイクロトラックＵＰＡ（登録商標）　ＥＸ１５０）によって測定される。

　隠蔽性を向上する観点から、樹脂粒子の屈折率は、１．０～１．７が好ましい。

　樹脂粒子は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　樹脂粒子（好ましくは自己分散性樹脂粒子）のインク中における含有量（２種以上である場合には総含有量）には特に制限はないが、インクの全量に対し、０．５質量％～１１質量％が好ましく、０．５質量％～９質量％がより好ましく、２質量％～９質量％が更に好ましく、２質量％～７質量％が更に好ましい。
　上記含有量が０．５質量％以上であると、画像の密着性がより向上する。
　上記含有量が１１質量％以下であると、インクの分散安定性をより向上させることができる。このため、例えば、インクをインクジェットインクとして用いた場合には、インクジェットヘッドからの吐出安定性（以下、単に「吐出安定性」ともいう）をより向上させることができる。

　以下に、樹脂粒子の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、括弧内は共重合成分の質量比を表す。
・メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体（７０／２０／５／５）、Ｔｇ：１５０℃
・Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）　ＪＤＸ－Ｃ３０８０（ジョンソンポリマー社製）、Ｔｇ：１３０℃
・トレパール（登録商標）ＥＰ、東レ（株）製、Ｔｇ：１９０℃
・トレパール（登録商標）ＰＥＳ、東レ（株）製、Ｔｇ：２２５℃

－樹脂分散剤－
　特定インクは、樹脂として、顔料の少なくとも一部を被覆して顔料を分散させるための樹脂分散剤を含有してもよい。
　ここでいう顔料は、後述する白色顔料に代表される、特定インク中に含有される顔料を意味する。

　樹脂分散剤としては、アクリル樹脂が好ましい。
　樹脂分散剤としては、例えば、特開２０１６－１４５３１２号公報の段落００８０～００９６に記載の分散剤が好ましく挙げられる。

　特定インクに含有される全ての顔料の含有量に対する分散剤の含有量は、３質量％～２０質量％であることが好ましく、４質量％～１８質量％であることがより好ましく、５質量％～１５質量％であることが更に好ましい。
　また、特定インクの全量に対する分散剤の含有量（後述するｚ質量％）は、０．１質量％～２．４質量％であることが好ましく、０．５質量％～２．０質量％であることがより好ましく、０．８質量％～１．５質量％であることが更に好ましい。

－樹脂の好ましい含有量－
　特定インク中における樹脂（例えば、樹脂粒子及び樹脂分散剤）の含有量（例えば、樹脂粒子及び樹脂分散剤の総含有量）は、特定インクの全量に対し、１質量％～１２質量％が好ましく、１質量％～１０質量％がより好ましく、３質量％～１０質量％が更に好ましく、３質量％～８質量％が更に好ましい。

　また、特定インクにおける、化合物Ａの含有質量に対する樹脂（例えば、樹脂粒子及び樹脂分散剤）の含有質量の比（以下、「含有質量比〔樹脂／化合物Ａ〕」又は「樹脂全体／化合物Ａ」ともいう）は、好ましくは０．１以上１２０以下であり、より好ましくは０．２以上１００以下であり、更に好ましくは０．３以上１００以下である。
　含有質量比〔樹脂／化合物Ａ〕が０．１以上である場合には、画像の密着性がより向上する。画像の密着性を更に向上させる観点から、含有質量比〔樹脂／化合物Ａ〕は、より好ましくは０．２以上であり、更に好ましくは０．３以上であり、更に好ましくは０．５以上であり、更に好ましくは１以上であり、更に好ましくは２以上であり、更に好ましくは３以上である。
　含有質量比〔樹脂／化合物Ａ〕が１２０以下である場合には、画像の隠蔽性がより向上する。画像の隠蔽性を更に向上させる観点から、含有質量比〔樹脂／化合物Ａ〕は、より好ましくは１００以下であり、更に好ましくは５０以下であり、更に好ましくは２０以下である。

（白色顔料）
　特定インクは、白色顔料を少なくとも１種含有する。
　白色顔料としては、特に限定されず公知の白色顔料が用いられるが、例えば、二酸化チタン粒子（ＴｉＯ_２）、酸化亜鉛粒子、硫酸バリウム粒子、酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、カルシウムシリケート粒子、炭酸カルシウム粒子、カオリン粒子、タルク粒子、コロイダルシリカ粒子等の無機顔料粒子が挙げられる。また、白色顔料としては、中空の樹脂粒子も挙げられる。

　白色顔料は、画像の隠蔽性の観点から、二酸化チタン粒子を含むことが特に好ましい。
　二酸化チタン粒子は、屈折率が大きい粒子であるため、白色顔料が二酸化チタン粒子を含む場合には、画像の隠蔽性がより向上する。
　二酸化チタン粒子としては、アナターゼ型二酸化チタン粒子、ルチル型二酸化チタン粒子、ブルッカイト型二酸化チタン粒子等が挙げられるが、屈折率の観点から、ルチル型二酸化チタン粒子が好ましい。また、ルチル型二酸化チタン粒子は、アナターゼ型二酸化チタン粒子及びブルッカイト型二酸化チタン粒子と比較して、光触媒作用が弱いため、特定インク中の樹脂、樹脂基材等への影響が小さいという利点もある。

　白色顔料が二酸化チタン粒子を含む場合、白色顔料は、二酸化チタン粒子以外の白色顔料（例えば無機顔料粒子）を含んでいてもよい。
　白色顔料が二酸化チタン粒子を含む場合、白色顔料全量に占める二酸化チタン粒子の割合は、２０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。白色顔料全量に占める二酸化チタン粒子の割合の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。

　白色顔料の平均一次粒径としては、画像の隠蔽性をより向上させる観点から、１００ｎｍ以上が好ましく、１５０ｎｍ以上がより好ましく、２００ｎｍ以上が更に好ましい。
　また、白色顔料の平均一次粒径としては、インクの分散安定性（例えば、インクをインクジェットインクとして用いた場合の吐出安定性）の観点から、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。

　本開示における白色顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定される値である。測定には、日本電子株式会社製の透過型電子顕微鏡１２００ＥＸを用いることができる。
　具体的には、カーボン膜を貼り付けたＣｕ２００メッシュ（日本電子（株）製）に、１，０００倍に希釈したインクを滴下し乾燥させた後、ＴＥＭで１０万倍に拡大した画像から、重なっていない独立した粒子３００個の円相当径を測定し、測定値を平均して平均粒径として求める。

　また、画像の隠蔽性の観点から、白色顔料の屈折率は、２．０以上が好ましい。
　本開示において「屈折率」は、特に断りが無い限り、温度２３℃において波長５５０ｎｍの可視光で、エリプソメトリーによって測定した値を意味する。

　特定インク中における白色顔料の含有量は、特定インクの全量に対し、１質量％～２０質量％であることが好ましく、３質量％～２０質量％であることがより好ましく、５質量％～２０質量％であることが更に好ましく、６質量％～２０質量％であることが更に好ましく、７質量％～１５質量％であることが更に好ましい。
　特定インク中における白色顔料の含有量が、特定インクの全量に対して１質量％以上である場合には、画像の隠蔽性がより向上する。
　特定インク中における白色顔料の含有量が、特定インクの全量に対して２０質量％以下である場合には、画像の密着性がより向上する。

　前述のとおり、特定インクにおいて、含有質量比〔白色顔料／化合物Ａ〕（即ち、化合物Ａの含有質量に対する白色顔料の含有質量の比）は、１以上１６０以下である。
　画像の密着性をより向上させる観点から、含有質量比〔白色顔料／化合物Ａ〕は、２以上が好ましく、３以上であることがより好ましい。
　画像の隠蔽性をより向上させる観点から、含有質量比〔白色顔料／化合物Ａ〕は、１００以下であることがより好ましく、５０以下であることが更に好ましく、２０以下であることが更に好ましい。

　特定インクにおける、化合物Ａの含有質量に対する白色顔料及び樹脂の合計含有質量の比（以下、「含有質量比〔（白色顔料及び樹脂）／化合物Ａ〕」又は「（白色顔料＋樹脂全体）／化合物Ａ」ともいう）は、好ましくは３以上２５０以下である。
　含有質量比〔（白色顔料及び樹脂）／化合物Ａ〕が３以上である場合、画像の密着性がより向上する。画像の密着性を更に向上させる観点から、含有質量比〔（白色顔料及び樹脂）／化合物Ａ〕は、より好ましくは６以上であり、更に好ましくは７以上である。
　含有質量比〔（白色顔料及び樹脂）／化合物Ａ〕が２５０以下である場合、画像の隠蔽性がより向上する。画像の隠蔽性を更に向上させる観点から、含有質量比〔（白色顔料及び樹脂）／化合物Ａ〕は、より好ましくは２４０以下であり、更に好ましくは１００以下であり、更に好ましくは５０以下であり、更に好ましくは３０以下である。

（他の色材）
　特定インクは、白色顔料以外の他の色材を更に含有してもよい。
　他の色材としては、有機顔料粒子又は無機顔料粒子が挙げられ、特開２０１１－９４１１２号公報の段落００２９～００４１に記載の顔料粒子が好ましく挙げられる。

　特定インクに含有される色材全体に占める白色顔料の割合は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　特定インクに含有される色材全体に占める白色顔料の割合は、１００質量％であってもよい。

（水）
　特定インクは、水を含有する。
　水の含有量は、特定インクの全量に対して、好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは５０質量％以上である。
　水の含有量の上限は、他の成分の量にもよる。特定インクの全量に対する水の含有量の上限としては、例えば、９０質量％、８０質量％等が挙げられる。

（水溶性溶剤）
　特定インクは、水溶性溶剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
　これにより、特定インクの乾燥抑制又は特定インクの湿潤の効果を得ることができる。
　特定インクに含有され得る水溶性溶剤は、例えば、インクジェットヘッドの噴射ノズルのインク吐出口において特定インクが付着乾燥して凝集体ができ、目詰まりするのを防止する乾燥防止剤としても用いられ得る。

　本開示において、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する性質を意味する。
　本開示における「水溶性」としては、２５℃の水１００ｇに対して５ｇ以上（より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質が好ましい。

　乾燥抑制及び湿潤の観点から、特定インクに含有される水溶性溶剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性溶剤（以下、「乾燥防止剤」ともいう）が好ましい。
　また、水溶性溶剤の１気圧（１０１３．２５ｈＰａ）における沸点は、８０℃～３００℃が好ましく、１２０℃～２５０℃がより好ましい。

　乾燥防止剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類が挙げられる。
　このうち、乾燥防止剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールが好ましい。
　乾燥防止剤は、１種単独で用いても２種以上併用してもよい。乾燥防止剤の含有量は、特定インクの全量に対し、好ましくは５質量％～５０質量％であり、より好ましくは１０質量％～４０質量％であり、更に好ましくは１０質量％～４０質量％である。

　水溶性溶剤は、上記以外にもインクの粘度の調整のために用いられてもよい。
　粘度の調整に用いることができる水溶性溶剤の具体例としては、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。
　この場合、水溶性溶剤は１種単独で用いるほか、２種以上を併用してもよい。

　上述した水溶性溶剤の含有量は、特定インクの全量に対し、好ましくは５質量％～５０質量％であり、より好ましくは１０質量％～４０質量％であり、更に好ましくは１０質量％～４０質量％である。

（その他の添加剤）
　特定インクは、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
　その他の成分としては、例えば、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、水溶性高分子化合物等の公知の添加剤が挙げられる。

（特定インクのｐＨ）
　特定インクのｐＨは、４．５超９．５未満である。
　これにより、処理液と接触する前の特定インク中における、化合物Ａ（即ち、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ）由来の気体の発生が抑制される。
　特定インクのｐＨは、好ましくは５以上９以下である。

　本開示において、ｐＨは、測定温度２５℃の条件でｐＨメーターを用いて測定されたｐＨを意味する。

（特定インクの粘度）
　特定インクの粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。

　本開示において、粘度は、測定温度２３℃、せん断速度１，４００ｓ^－１の条件で、粘度計によって測定された値を意味する。
　粘度計としては、例えば、ＴＶ－２０形粘度計（東機産業（株）製）を用いることができる。

（特定インクの表面張力）
　特定インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ～６０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍが更に好ましい。

　本開示において、表面張力は、プレート法により２５℃の条件下で測定された値を意味する。
　表面張力を測定するための測定装置としては、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ　ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学（株）製）を用いることができる。

＜特定処理液＞
　本開示のインクセットは、特定処理液（即ち、ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液）を少なくとも１種備える。
　前述のとおり、本開示のインクセットを用い、特定インクと特定処理液とを接触させて画像を記録することにより、画像が記録される過程において、化合物Ａ（即ち、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ）から気体が発生する。これにより、空隙を有する画像が記録される。画像中の空隙は、画像の隠蔽性向上の効果に寄与する。

　特定処理液のｐＨと特定インクのｐＨとの差の絶対値（以下、「ｐＨ差の絶対値」ともいう）は、画像の隠蔽性をより向上させる観点から、好ましくは２．５以上であり、より好ましくは３以上である。
　ｐＨ差の絶対値の上限は、好ましくは７．５であり、より好ましくは７であり、更に好ましくは６であり、更に好ましくは５である。

　特定処理液のｐＨが４．５以下又は９．５以上であることは、特定処理液に、後述する成分（凝集剤等）を含有させることによって達成してもよいし、特定処理液に、ｐＨ調整剤を含有させることによって達成してもよいし、特定処理液に、ｐＨ調整剤と後述する成分（凝集剤等）とを含有させることによって達成してもよい。
　ｐＨ調整剤としては特に制限はないが、例えば、無機酸（例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等）、無機塩基（例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、アンモニウム塩、等）、有機塩基〔例えば、アルキルアンモニウム水酸化物（例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウム水酸化物）、アミン化合物（例えばトリエタノールアミン等のアルカノールアミン）等〕、等が挙げられる。

（凝集剤）
　特定処理液は、好ましくは、有機酸、多価金属化合物、金属錯体、及び水溶性カチオンポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種である凝集剤を含有する。
　凝集剤は、特定インク中の成分（例えば、白色顔料、及び、含有される場合には樹脂粒子）を凝集させる機能を有する。このため、特定処理液が凝集剤を含有する場合には、画像の隠蔽性がより向上する。

－有機酸－
　有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
　酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
　上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
　なお、上記酸性基は、処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。

　カルボキシ基を有する有機化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、蟻酸、安息香酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸（好ましくは、ＤＬ－リンゴ酸）、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、４－メチルフタル酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、等が好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。

　カルボキシ基を有する有機化合物としては、インクの凝集速度の観点から、２価以上のカルボン酸（以下、多価カルボン酸ともいう。）が好ましい。
　多価カルボン酸としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、酒石酸、４－メチルフタル酸、又はクエン酸がより好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、又はクエン酸が好ましい。

　有機酸は、ｐＫａが低い（例えば、１．０～５．０）ことが好ましい。
　これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料、ポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。

　有機酸は、ｐＫａが低く、水に対する溶解度が高く、価数が２価以上であることが好ましく、インク中の粒子を分散安定化させている官能基（例えば、カルボキシ基等）のｐＫａよりも低いｐＨ領域に高い緩衝能を有する２価又は３価の酸性物質であることがより好ましい。

－多価金属化合物－
　多価金属化合物としては、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からのカチオン（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。
　これらの金属の塩としては、上述した有機酸の塩、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
　中でも、好ましくは、有機酸（ギ酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
　多価金属化合物は、処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。

－金属錯体－
　金属錯体としては、金属元素として、ジルコニウム、アルミニウム、及びチタンからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
　金属錯体としては、配位子として、アセテート、アセチルアセトネート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、オクチレングリコレート、ブトキシアセチルアセトネート、ラクテート、ラクテートアンモニウム塩、及びトリエタノールアミネートからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。

　金属錯体としては、様々な金属錯体が市販されており、本開示においては、市販の金属錯体を使用してもよい。また、様々な有機配位子、特に金属キレート触媒を形成し得る様々な多座配位子が市販されている。そのため、市販の有機配位子と金属とを組み合わせて調製した金属錯体を使用してもよい。

　金属錯体としては、例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックスＺＣ－１５０」）、ジルコニウムモノアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックスＺＣ－５４０」）、ジルコニウムビスアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックスＺＣ－５５０」）、ジルコニウムモノエチルアセトアセテート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックスＺＣ－５６０」）、ジルコニウムアセテート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックスＺＣ－１１５」）、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－１００」）、チタンテトラアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－４０１」）、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－２００」）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　　ＴＣ－７５０」）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＺＣ－７００」）、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＺＣ－５４０」）、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネート　ビス（エチルアセトアセテート）（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＺＣ－５７０」））、ジルコニウムジブトキシ　ビス（エチルアセトアセテート）（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＺＣ－５８０」）、アルミニウムトリスアセチルアセトネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＡＬ－８０」）、チタンラクテートアンモニウム塩（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－３００」）、チタンラクテート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－３１０、３１５」）、チタントリエタノールアミネート（マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－４００」）、塩化ジルコニル化合物（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＺＣ－１２６」）が挙げられる。
　これらの中で、チタンラクテートアンモニウム塩（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－３００」）、チタンラクテート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－３１０、３１５」）、チタントリエタノールアミネート（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＴＣ－４００」）、塩化ジルコニル化合物（例えば、マツモトファインケミカル（株）製「オルガチックス　ＺＣ－１２６」）が好ましい。

－水溶性カチオン性ポリマー－
　水溶性カチオン性ポリマーとしては、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体、ポリ－２－ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、等が挙げられる。
　水溶性カチオン性ポリマーについては、特開２０１１－０４２１５０号公報（特に、段落０１５６）、特開２００７－９８６１０号公報（特に、段落００９６～０１０８）等の公知文献の記載を適宜参照できる。
　水溶性カチオン性ポリマーの市販品としては、シャロール（登録商標）ＤＣ－３０３Ｐ、シャロールＤＣ－９０２Ｐ（以上、第一工業製薬（株）製）、カチオマスター（登録商標）ＰＤ－７、カチオマスターＰＤ－３０（以上、四日市合成（株）製）、ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ（センカ（株）製）が挙げられる。

　特定処理液の全量に対する凝集剤の含有量には特に制限はないが、０．１質量％～４０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１質量％～２０質量％であることが更に好ましく、１質量％～１０質量％であることが特に好ましい。

　画像の隠蔽性をより向上させる観点から、凝集剤は、有機酸を含むことが好ましい。
　凝集剤が有機酸を含む場合における、特定処理液全体に対する有機酸の含有量の好ましい範囲も、上述した、特定処理液の全量に対する凝集剤の含有量と同様である。
　凝集剤が有機酸を含む場合、凝集剤の全量中に占める有機酸の割合は、５０質量％～１００質量％が好ましく、８０質量％～１００質量％がより好ましく、９０質量％～１００質量％が更に好ましい。

（水）
　特定処理液は、水を含有することが好ましい。
　水の含有量は、特定処理液の全量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
　水の含有量の上限は、他の成分の量にもよる。特定処理液の全量に対する水の含有量の上限としては、例えば、９０質量％、８０質量％等が挙げられる。

（樹脂粒子）
　特定処理液は、樹脂粒子を少なくとも１種含有してもよい。
　特定処理液が樹脂粒子を含有する場合には、画像の密着性がより向上する。
　樹脂粒子のＴｇは、得られる画像の密着性を更に向上させる観点から、１００℃以下が好ましく、７５℃以下がより好ましい。
　樹脂粒子に含まれる樹脂としては特に限定はないが、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレア樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
　樹脂粒子は、ポリエステル樹脂及び／又はアクリル樹脂を含むことが好ましく、ポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。

－脂環式構造又は芳香環式構造－
　樹脂粒子に含まれる樹脂は、構造中に脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
　上記脂環式構造としては、炭素数５～１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
　上記芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
　脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、上記樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ～１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ～１ｍｏｌであることがより好ましい。

－イオン性基－
　樹脂粒子は水分散性を有することが好ましい。かかる観点から、樹脂粒子に含まれる樹脂は、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
　イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
　アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
　イオン性基の量としては、例えば上記樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ～１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ～０．５ｍｏｌであることがより好ましい。

　樹脂粒子の含有量には特に制限はない。
　特定処理液の全量に対する樹脂粒子の含有量は、０．５質量％～３０質量％であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、１質量％～１５質量％であることが特に好ましい。

（水溶性溶剤）
　特定処理液は、水溶性溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
　水溶性溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
　水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－ブテン－１，４－ジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール等）、ポリアルキレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等）などの多価アルコール；ポリアルキレングリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル等）などの多価アルコールエーテル；特開２０１１－４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数１～４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、２－ピロリドン、及びＮ－メチル－２－ピロリドン；等が挙げられる。
　中でも、成分の転写の抑制の観点から、多価アルコール、又は、多価アルコールエーテルが好ましく、アルカンジオール、ポリアルキレングリコール、又は、ポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。

（界面活性剤）
　特定処理液は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
　界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、特定インクの凝集速度の観点から、ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。

　界面活性剤としては、特開昭５９－１５７６３６号公報の第３７～３８頁及びリサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開２００３－３２２９２６号、特開２００４－３２５７０７号、特開２００４－３０９８０６号の各公報に記載のフッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等も挙げられる。

　特定処理液が界面活性剤を含む場合、特定処理液における界面活性剤の含有量としては特に制限はないが、特定処理液の表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下となるような含有量であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍとなるような含有量であることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍとなるような含有量であることが更に好ましい。
　例えば、特定処理液が消泡剤としての界面活性剤を含む場合、消泡剤としての界面活性剤の含有量は、特定処理液の全量に対し、０．０００１質量％～１質量％が好ましく、０．００１質量％～０．１質量％がより好ましい。

（その他の成分）
　特定処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含有してもよい。
　特定処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性カチオン性ポリマー以外の水溶性高分子化合物（例えば、特開２０１３－００１８５４号公報の段落００２６～００８０に記載された水溶性高分子化合物）、等の公知の添加剤が挙げられる。

（特定処理液のｐＨ）
　特定処理液のｐＨは、前述したとおり、４．５以下又は９．５以上である。
　ｐＨが４．５以下である特定処理液のｐＨは、好ましくは１．０以上４．５以下であり、より好ましくは２．０以上４．５以下であり、更に好ましくは３．０以上４．５以下である。
　ｐＨが９．５以上である特定処理液のｐＨは、好ましくは９．５以上１４．０以下であり、より好ましくは９．５以上１３．０以下であり、更に好ましくは９．５以上１２．０以下であり、更に好ましくは９．５以上１１．０以下である。
　特定処理液のｐＨの測定条件は、前述した特定インクのｐＨの測定条件と同様である。

（特定処理液の粘度）
　特定処理液の粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ～５ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。
　特定処理液の粘度の測定条件は、前述した特定インクの粘度の測定条件と同様である。

（特定処理液の表面張力）
　特定処理液の表面張力は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
　特定処理液の表面張力の測定条件は、前述した特定インクの表面張力の測定条件と同様である。

〔画像記録方法〕
　本開示の画像記録方法は、前述した本開示のインクセットが用いられる画像記録方法である。
　本開示の画像記録方法は、基材上に、上記処理液を付与する工程（以下、「処理液付与工程」ともいう）と、
　上記基材の上記特定処理液が付与された面上に、上記特定インクを付与して画像を記録する工程（以下、「画像記録工程」ともいう）と、を有する。
　本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。

　本開示の画像記録方法によれば、隠蔽性及び密着性に優れた画像を記録できる。
　これらの効果が得られる理由については前述したとおりである。

＜基材＞
　本開示の画像記録方法における基材としては、特に限定されないが、例えば、紙、コート紙、樹脂基材、金属、セラミック、ガラス、テキスタイル基材等が挙げられる。
　本開示の画像記録方法によれば、隠蔽性及び密着性に優れた画像が得られることから、本開示の画像記録方法における基材としては、非浸透性基材が好ましい。

　本開示において、「非浸透性基材」とは、水の吸収が少ないか又は水を吸収しない基材を意味し、具体的には、水の吸収量が０．３ｇ／ｍ^２以下である基材を意味する。
　基材の水の吸収量（ｇ／ｍ^２）は、以下のようにして測定する。
　基材のオモテ面（即ち、画像を記録しようとする面）における１００ｍｍ×１００ｍｍの領域に水を接触させ、この状態で２５℃にて１分間保持する。この１分間の保持によって吸収された水の質量（吸収量（ｇ））を求め、得られた吸収量（ｇ）を単位面積当たりの吸収量（ｇ／ｍ^２）に換算する。

　非浸透性基材としては特に制限はないが、樹脂基材が好ましい。
　樹脂基材としては特に限定されないが、例えば熱可塑性樹脂からなる基材が挙げられる。
　樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂をシート状に成形した基材が挙げられる。
　樹脂基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又は、ポリイミドを含むことが好ましい。

　樹脂基材は、透明な樹脂基材であっても、着色された樹脂基材であってもよいし、少なくとも一部に金属蒸着処理等がなされていてもよい。
　本開示において、「透明」とは、２３℃における波長４００ｎｍ～７００ｎｍにおける最低透過率が８０％以上（好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上）であることを意味する。上記最低透過率は、分光光度計（例えば、（株）島津製作所製、分光光度計ＵＶ－２１００）を用いて１ｎｍ刻みで測定される。

　樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、画像記録物の生産性の観点から、巻き取りによってロールを形成可能なシート状の樹脂基材であることがより好ましい。
　樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ～２００μｍが好ましく、１０μｍ～１００μｍがより好ましい。

＜処理液付与工程＞
　本開示の画像記録方法は、処理液付与工程（即ち、基材上に、処理液を付与する工程）を有する。

　基材への処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行うことができる。
　塗布法としては、バーコーター（例えばワイヤーバーコーター）、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
　インクジェット法の詳細については、後述する画像記録工程に適用され得るインクジェット法と同様である。

　単位面積当たりの処理液の付与質量（後述するＸｇ／ｍ^２）としては、好ましくは０．１ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．５ｇ／ｍ^２～６．０ｇ／ｍ^２、更に好ましくは０．８ｇ／ｍ^２～２．０ｇ／ｍ^２であり、更に好ましくは１．２ｇ／ｍ^２～１．６ｇ／ｍ^２である。

　処理液付与工程では、処理液の付与後であって、画像記録工程の前（即ち、インクの付与の前）に、処理液を加熱乾燥させてもよい。
　処理液の加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
　処理液の加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、基材の処理液が付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、基材の処理液が付与された面に温風又は熱風をあてる方法、基材の処理液が付与された面の側から、又は、基材の処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。

　加熱乾燥時の加熱温度は、３５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。
　加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、１００℃が好ましく、９０℃がより好ましく、７０℃が更に好ましい。
　加熱乾燥の時間には特に制限はないが、０．５秒～６０秒が好ましく、０．５秒～２０秒がより好ましく、０．５秒～１０秒が特に好ましい。

＜画像記録工程＞
　本開示の画像記録方法は、画像記録工程（即ち、基材の特定処理液が付与された面上に、特定インクを付与して画像を記録する工程）を有する。

　特定インクの付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行うことができるが、精細な画像を記録できる観点から、インクジェット法によって行うことが好ましい。

　インクジェット法としては、公知のインクジェット法を適用できる。
　インクジェット法における特定インクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
　インクジェット法としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
　インクジェット法として、特開２００３－３０６６２３号公報の段落００９３～０１０５に記載の方法も適用できる。

　インクジェット法による特定インクの付与は、インクジェットヘッドのノズルから特定インクを吐出することにより行う。
　インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、基材の幅方向に走査させながら記録を行うシャトル方式と、基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
　ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることで基材の全面に画像記録を行うことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。

　インクジェットヘッドのノズルから吐出される特定インクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点で、１ｐＬ（ピコリットル）～１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ～６ｐＬがより好ましい。
　また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点で、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。

　また、インクジェットヘッドは、特定インクが吐出される面（インク吐出面）に撥液膜を備えていてもよい。撥液膜としては、特開２０１６－１９３９８０号公報の段落０１７８～０１８４に記載のものが挙げられる。

　画像記録工程における、単位面積当たりの特定インクの付与質量（後述するＹｇ／ｍ^２）としては、好ましくは４．５ｇ／ｍ^２～２５ｇ／ｍ^２、より好ましくは５．５ｇ／ｍ^２～２０ｇ／ｍ^２、更に好ましくは９ｇ／ｍ^２～１２ｇ／ｍ^２である。

　画像記録工程においては、付与された特定インクを加熱乾燥させてもよい。
　加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
　特定インクの加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
　基材の特定インクが付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
　基材の特定インクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
　基材の特定インクが付与された面の側から、又は、基材の特定インクが付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。

　特定インクの加熱乾燥時の加熱温度は、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、６５℃以上が特に好ましい。
　特定インクの加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、１００℃が好ましく、９０℃がより好ましい。
　特定インクの加熱乾燥の時間には特に制限はないが、３秒～６０秒が好ましく、５秒～６０秒がより好ましく、１０秒～４５秒が特に好ましい。

　また、画像記録工程においては、特定インクの付与前に、処理液が付与された基材を加熱してもよい。
　加熱温度としては、基材の種類、特定インクの組成等に応じて適宜設定すればよいが、基材の温度を２０℃～５０℃とすることが好ましく、２５℃～４０℃とすることがより好ましい。
　なお、前述の処理液付与工程において、処理液を加熱乾燥させる場合には、処理液の加熱乾燥のための加熱が、インク付与前の基材の加熱を兼ねていてもよい。

　本開示の画像記録方法において、処理液付与工程における単位面積当たりの特定処理液の付与量をＸｇ／ｍ^２とし、画像記録工程における単位面積当たりの特定インクの付与量をＹｇ／ｍ^２とした場合、Ｙ／Ｘ比は、２以上２８以下であることが好ましく、３以上２５以下であることがより好ましく、４．５以上２０以下であることが更に好ましく、６以上１５以下であることが更に好ましく、６以上１０以下であることが更に好ましい。

＜その他の工程＞
　本開示の画像記録方法は、その他の工程を更に含んでもよい。
　その他の工程としては、例えば、上記基材上に、黒色又は有彩色のインク（以下、「着色インク」ともいう）を付与して黒色又は有彩色の画像（以下、「着色画像」ともいう）を記録する工程等が挙げられる。
　着色インクは、本開示のインクセットに備えられるものであってもよいし、本開示のインクセットとは別に準備されたものであってもよい。

　上記着色画像を記録する工程は、上述の画像記録工程の前（好ましくは、上述の画像記録工程の前であって処理液付与工程の後）に行われてもよい。
　この場合、上記着色画像を記録する工程により記録された着色画像（例えば、文字、図形等のパターン画像）上に、特定インクによる画像（例えば、白色ベタ画像）が記録される。これにより、基材と特定インクによる画像（例えば白色ベタ画像）との間に着色画像を記録することが可能となる。
　このような画像を記録する場合、透明な基材が好ましく用いられる。これにより、基材の画像非記録面（即ち、画像が記録されていない面）側から観察した場合に、特定インクによる画像（例えば白色ベタ画像）を下地とする着色画像（例えば、文字、図形等のパターン画像）を、基材を通して視認することができる。一方、基材の画像記録面（即ち、画像が記録された面）側から観察した場合には、特定インクによる画像によって、着色画像及び基材が隠蔽され、着色画像及び基材が視認されにくくなる。

　また、上記着色画像を記録する工程は、上述の画像記録工程の後に行われてもよい。
　特定インクによる画像（例えば、白色ベタ画像）上に、着色画像（例えば、文字、図形等のパターン画像）を記録できる。この場合は、基材の画像記録面側から観察した場合には、特定インクによる画像（例えば白色ベタ画像）を下地とする着色画像（例えば、文字、図形等のパターン画像）を視認できる。一方、基材の画像非記録面側から観察した場合には、特定インクによる画像によって着色画像が隠蔽され、着色画像が視認されにくくなる。

　上記着色インクの付与方法としては、特に限定されないが、上述の画像記録工程の説明で述べたインクジェット法と同様の方法等が挙げられる。
　着色インクとしては、特に限定されないが、公知の水性インク等が挙げられる。
　着色インクは、１種類を単独で付与してもよいし、２種以上を付与してもよい。２種以上の着色インクを付与することにより、多色画像を記録できる。

〔画像記録物〕
　本開示の画像記録物は、基材（好ましくは非浸透性基材。以下同じ。）と、基材上に配置され、樹脂及び白色顔料を含む画像と、を備え、画像における空隙率が１％以上３０％以下である画像記録物である。
　本開示の画像記録物における画像は、隠蔽性及び密着性に優れる。
　隠蔽性の効果には、上記空隙率が１％以上であることが寄与している。
　密着性の効果には、上記空隙率が３０％以下であることが寄与している。
　画像の隠蔽性及び密着性をより向上させる観点から、画像における空隙率は、好ましくは５％以上２５％以下であり、より好ましくは１０％以上１５％以下である。

　本開示において、画像における空隙率は、以下のようにして測定された値を意味する。
　画像の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察してＳＥＭ像（倍率２５，０００倍）を取得する。
　ＳＥＭ像に基づき、以下の式によって画像における空隙率を算出する。
　画像における空隙率（％）＝（（空隙の全面積）／（空隙を含めた画像の全面積））×１００
　ＳＥＭ像の取得は、例えば、サーモフィッシャー・サイエンティフィック社製Ｈｅｌｉｏｓ　４００Ｓ　ＦＩＢ－ＳＥＭ複合機を用いて行う。

　本開示の画像記録物は、上述した本開示の画像記録方法によって好適に製造できる。
　この場合、画像における樹脂は、少なくとも、特定インク中の樹脂（即ち、樹脂全体）に由来するものである。処理液が樹脂粒子を含有する場合には、画像における樹脂は、特定インク中の樹脂及び処理液中の樹脂粒子に由来するものである。
　画像における白色顔料は、特定インク中の白色顔料に由来する。
　画像における空隙は、特定インク中の化合物Ａと処理液とが接触することによって生じる気体に由来する。
　本開示の画像記録物における基材の好ましい態様は、画像記録方法の項を適宜参照できる。
　本開示の画像記録物における画像中の成分については、インクセットの項を適宜参照できる。

　本開示の画像記録物は、樹脂及び白色顔料を含む画像だけでなく、前述した着色画像を備えていてもよい。

〔ラミネート体〕
　本開示の画像記録物は、基材上に配置された画像上に配置されたラミネート用基材を更に備えていてもよい。
　以下、この態様の画像記録物を、ラミネート体とする。
　ラミネート体は、例えば、上記画像記録物の画像が配置された側にラミネート用基材をラミネートすることにより得られる。

　ラミネート用基材は、上記画像記録物の画像が配置された側に直接ラミネートしてもよいし、他の層（例えば接着層）を介してラミネートしてもよい。

　ラミネート用基材を、上記画像記録物の画像が配置された側に直接ラミネートする場合のラミネートは、熱圧着、熱融着等の公知の方法によって実施できる。

　また、ラミネート用基材を、上記画像記録物の画像が配置された側に接着層を介してラミネートする場合のラミネートは、例えば、上記画像記録物の画像が配置された側に接着剤を塗布し、次いでラミネート基材を載せ、次いで、画像記録物とラミネート基材とを貼り合わせる方法によって実施できる。
　また、上記画像記録物の画像が配置された側に接着層を介してラミネートする場合のラミネートは、押し出しラミネート（即ち、サンドイッチラミネート）等の方法によっても実施できる。

　上記画像記録物の画像が配置された側に接着層を介してラミネートする態様における接着層は、イソシアネート化合物を含むことが好ましい。
　接着層がイソシアネート化合物を含む場合には、この接着層と画像との密着性がより向上するため、ラミネート強度をより向上させることができる。

　ラミネート用基材としては、樹脂基材が好ましい。
　樹脂基材としては特に限定されないが、例えば熱可塑性樹脂からなる基材が挙げられる。
　樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂をシート状に成形した基材が挙げられる。
　樹脂基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又は、ポリイミドを含むことが好ましい。

　樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましい。
　樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ～２００μｍが好ましく、１０μｍ～１００μｍがより好ましい。

〔画像記録装置〕
　本開示の画像記録方法は、例えば、公知のインクジェット記録装置を用いて実施できる。
　公知のインクジェット記録装置としては、例えば、特開２０１０－８３０２１号公報、特開２００９－２３４２２１号公報、特開平１０－１７５３１５号公報等に記載の公知のインクジェット記録装置が挙げられる。

　以下、本開示の画像記録方法に用いることができる画像記録装置の一例について、図１を参照して説明する。
　図１に示す画像記録装置は、処理液を付与する処理液付与手段と、インクジェット法を行う画像記録手段と、を備える。
　ここで、図１は、画像記録装置の構成例を示す概略構成図である。

　図１に示すように、画像記録装置は、基材の供給部１１から基材の搬送方向（図中の矢印方向）に向かって順次、処理液を塗布するローラ材として、アニロックスローラ２０及びこれに当接する塗布ローラ２２を備えた処理液付与部１２と、付与された処理液を乾燥させる加熱手段（不図示）を備えた処理液乾燥ゾーン１３と、各種インクを吐出するインク吐出部１４と、吐出されたインクを乾燥させるインク乾燥ゾーン１５と、が配設されている。

　この画像記録装置における基材の供給部１１は、基材が装填されたケースから基材を供給する供給部であってもよいし、基材がロール状に巻きつけられたロールから基材を供給する供給部であってもよい。
　基材は、供給部１１から、搬送ローラ４１，４２，４３，４４，４５，４６によって、処理液付与部１２、処理液乾燥ゾーン１３、インク吐出部１４、インク乾燥ゾーン１５と順に送られて、集積部１６に集積される。
　集積部１６においては、基材をロール状に巻き取ってもよい。
　基材の搬送は、図１に示すような搬送ローラによる方法のほか、ドラム状部材を用いたドラム搬送方式、ベルト搬送方式、ステージを用いたステージ搬送方式等を採用してもよい。

　複数配置された搬送ローラ４１，４２，４３，４４，４５，４６のうち、少なくとも１つの搬送ローラはモータ（不図示）の動力が伝達された駆動ローラとすることができる。
　モータで回転する駆動ローラを定速回転することにより、基材は所定の方向に所定の搬送速度で搬送されるようになっている。

　処理液付与部１２には、特定処理液が貯留された貯留皿に一部を浸漬させて配されたアニロックスローラ２０と、アニロックスローラ２０に当接された塗布ローラ２２と、が設けられている。アニロックスローラ２０は、基材の画像記録面と対向配置された塗布ローラ２２に予め定められた量の特定処理液を供給するためのローラ材である。アニロックスローラ２０から適量が供給された塗布ローラ２２によって基材の上に特定処理液が均一に塗布されるようになっている。
　塗布ローラ２２は、対向ローラ２４と対をなして基材を搬送可能に構成されており、基材は、塗布ローラ２２と対向ローラ２４との間を通って処理液乾燥ゾーン１３に送られる。

　処理液付与部１２の基材の搬送方向の下流側には、処理液乾燥ゾーン１３が配置されている。
　処理液乾燥ゾーン１３は、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ、エアナイフ等の送風を利用した送風手段、或いはこれらを組み合わせた手段を用いて構成することができる。
　加熱手段は、基材の処理液付与面（即ち、画像記録面）とは反対側（例えば、基材を自動搬送する場合は基材を載せて搬送する搬送機構の下方）にヒータ等の発熱体を設置する方法、基材の処理液付与面（即ち、画像記録面）に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒータを用いた加熱法などが挙げられる。また、加熱手段は、上記の方法を複数組み合わせてもよい。
　処理液乾燥ゾーン１３では、溶媒除去ローラ等を用いて特定処理液から溶媒を除去してもよい。

　インク吐出部１４は、処理液乾燥ゾーン１３の基材の搬送方向の下流側に配置されている。
　インク吐出部１４には、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンダ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、特色インク（Ａ）及びホワイト（Ｗ）の各色インクを貯留するインク貯留部の各々と繋がる記録用ヘッド（インク吐出用ヘッド）３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、３０Ｙ、３０Ａ及び３０Ｗが配置されている。不図示の各インク貯留部には、各色相に対応する着色剤及び水を含有するインクが貯留されており、画像の記録に際して必要に応じて各インク吐出用ヘッド３０Ｋ，３０Ｃ，３０Ｍ，３０Ｙ，３０Ａ及び３０Ｗに供給されるようになっている。
　本開示における特定インクは白色インクであることが好ましいため、インク吐出用ヘッド３０Ｗは、特定インクの吐出に用いられるインク吐出用ヘッドであることが好ましい。
　図１においては、インク吐出用ヘッド３０Ｗは、インク吐出用ヘッド３０Ａの下流側（最下流）に配置されているが、インク吐出用ヘッド３０Ｋの上流等に配置されていてもよい。

　上記特色インク（Ａ）としては、オレンジ、グリーン、パープル、ライトシアン、ライトマゼンタ色のインク等が挙げられる。
　本開示の画像記録方法に適用する画像記録装置では、インク吐出用ヘッド３０Ａは、省略されていてもよい。また、インク吐出用ヘッド３０Ａに加え、その他の特色インク吐出用ヘッドを備えていてもよい。
　また、インク吐出用ヘッド３０Ａの位置は、図１中では、便宜上、基材の搬送方向にて、イエロー（Ｙ）インク吐出用ヘッド３０Ｙの下流側に記載してあるが、特に限定されず、特色インクの明度等を考慮して適宜設定すればよい。
　例えば、インク吐出用ヘッド３０Ａは、イエローインク吐出用ヘッド３０Ｙとマゼンタインク吐出用ヘッド３０Ｍの間に位置する態様、マゼンタインク吐出用ヘッド３０Ｍとシアンインク吐出用ヘッド３０Ｃの間に位置する態様等が考えられる。

　インク吐出用ヘッド３０Ｋ、３０Ｃ、３０Ｍ、３０Ｙ、３０Ａ及び３０Ｗは、基材の画像記録面と対向配置された吐出ノズルから、それぞれ画像に対応するインクを吐出する。これにより、基材の画像記録面上に各色インクが付与され、カラー画像が記録される。

　インク吐出用ヘッド３０Ｋ，３０Ｃ，３０Ｍ，３０Ｙ，３０Ａ及び３０Ｗは、いずれも、基材の表面上に記録される画像の最大記録幅（最大記録幅）にわたって多数の吐出口（ノズル）が配列されたフルラインヘッドとなっている。これは、基材の幅方向（基材の搬送方向と直交する方向）に短尺のシャトルヘッドを往復走査しながら記録を行うシリアル型のものに比べて、基材に高速に画像記録を行うことができる。
　本開示においては、シリアル型での記録、又は比較的高速記録が可能な方式、例えば、１回の走査で１ラインを形成するシングルパス方式での記録のいずれを採用してもよいが、本開示に係る画像記録方法によればシングルパス方式でも再現性の高い高品位の画像が得られる。

　ここでは、インク吐出用ヘッド３０Ｋ，３０Ｃ，３０Ｍ，３０Ｙ，３０Ａ及び３０Ｗは、全て同一構造になっている。

　処理液の付与量とインクの付与量とは、必要に応じて調節することが好ましい。例えば、基材に応じて、処理液とインクとが混合してできる凝集物の粘弾性等の物性を調節する等のために、処理液の付与量を変えてもよい。

　インク乾燥ゾーン１５は、インク吐出部１４の基材の搬送方向の下流側に配置されている。
　インク乾燥ゾーン１５は、処理液乾燥ゾーン１３と同様に構成することができる。

　画像記録装置は、供給部１１から集積部１６までの搬送路に、基材に加熱処理を施す加熱手段を更に備えていてもよい。
　例えば、処理液乾燥ゾーン１３の上流側、インク吐出部１４とインク乾燥ゾーン１５との間、などの所望の位置に加熱手段を配置することで、基材を所望の温度に昇温させることにより、処理液の乾燥、インクの乾燥、インクの定着等を効果的に行うようにすることが可能になる。

　また、画像記録装置は、基材の種類（材質、厚み等）、環境温度等によって、基材の表面温度は変化するため、基材の表面温度を計測する計測部と、加熱条件を制御する加熱制御部と、計測部で計測された基材の表面温度の値を加熱制御部にフィードバックする制御部と、を有する加熱制御機構を備えることが好ましい。
　画像記録装置が加熱制御機構を備えることで、基材の温度を制御しながら、処理液の付与、インクの付与等を行うことができる。
　基材の表面温度を計測する計測部としては、接触又は非接触の温度計が好ましい。

　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
　以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。

〔実施例１〕
　インク及び処理液をそれぞれ調製し、インク及び処理液を備えるインクセットを準備した。
　以下、詳細を示す。

＜インクの調製＞
（樹脂粒子Ｐ１の合成）
　インク中の成分の一つである樹脂粒子Ｐ１を合成した。以下、詳細を示す。
　撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた三口フラスコに、メチルエチルケトン（２８１ｇ）を仕込んで、８５℃まで昇温した。反応容器内は還流状態を保ちながら、メチルメタクリレート（２０８ｇ）、イソボルニルメタクリレート（６０ｇ）、メタクリル酸（３０ｇ）、メチルエチルケトン（６６ｇ）、及び「Ｖ－６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製）（０．６６ｇ）からなる混合溶液を、３時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌後、（１）「Ｖ－６０１」（０．６６ｇ）、メチルエチルケトン（３．５ｇ）からなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。続いて、（１）の工程を４回繰り返し、更に「Ｖ－６０１」（０．６６ｇ）、メチルエチルケトン（３．５ｇ）からなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた。６０℃に降温後、イソプロピルアルコール（８３ｇ）を添加した。
　次に、重合溶液１５５ｇ（固形分濃度４０質量％）を秤量し、メチルエチルケトン（７ｇ）、イソプロピルアルコール（２３．１ｇ）、２０％無水マレイン酸水溶液（０．６ｇ）、２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液（２０ｇ）を加え、反応容器内温度を７０℃に昇温した。次に蒸留水１９０ｇを滴下し、水分散化せしめた。その後、大気圧下にて反応容器内温度８５℃で１時間保った後、反応容器内を減圧にし、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンを留去し、樹脂粒子Ｐ１の水性分散物（固形分濃度３０質量％）を得た。樹脂粒子Ｐ１のＴｇは１５０℃、重量平均分子量は５０,０００であった。

（分散剤Ｄ１の合成）
　インク中の成分の一つである分散剤Ｄ１（樹脂分散剤）を合成した。以下、詳細を示す。
　撹拌機、冷却管を備えた三口フラスコにジプロピレングリコールを後述するモノマーの全量と同質量を加え、窒素雰囲気下で８５℃に加熱した。
　ステアリルメタクリレート９．１モル当量、ベンジルメタクリレート３４．０モル当量、ヒドロキシエチルメタクリレート３１．９モル当量、メタクリル酸２５．０モル当量、及び、２－メルカプトプロピオン酸０．８モル当量を混合した溶液Ｉと、モノマーの全量に対し１質量％のｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油（株）製パーブチルＯ）を、モノマーの全量に対し２０質量％のジプロピレングリコールに溶解させて得られた溶液ＩＩと、をそれぞれ調製した。上記三口フラスコに溶液Ｉを４時間、溶液ＩＩを５時間かけて滴下した。
　滴下終了後、更に２時間反応させた後、９５℃に昇温し、３時間加熱撹拌して未反応モノマーをすべて反応させた。モノマーの消失は核磁気共鳴法（^１Ｈ－ＮＭＲ法）で確認した。
　得られた反応溶液を７０℃に加熱し、アミン化合物としてジメチルアミノエタノール（ジメチルエタノールアミン）を２０．０モル当量添加した後、プロピレングリコールを加えて撹拌し、分散剤Ｄ１の３０質量％溶液を得た。
　得られたポリマーの構成成分は、^１Ｈ－ＮＭＲにより確認した。また、ＧＰＣにより求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００であった。
　なお、分散剤Ｄ１における各構成単位の質量比は、ステアリルメタクリレート由来の構成単位／ベンジルメタクリレート由来の構成単位／ヒドロキシエチルメタクリレート由来の構成単位／メタクリル酸由来の構成単位＝２０／３９／２７／１４であった。ただし、上記質量比は、ジメチルアミノエタノールは含まない値である。

（顔料分散物の調製）
　レディーミル　モデルＬＳＧ－４Ｕ－０８（アイメックス社製）を使用し、下記の通り顔料分散物を調製した。
　ジルコニア製の容器に、白色顔料としての二酸化チタン粒子（石原産業社製ＰＦ－６９０、平均一次粒径２１０ｎｍ）、上記分散剤Ｄ１の３０質量％溶液、及び、超純水を加えた。更に、０．５ｍｍφジルコニアビーズ（ＴＯＲＡＹ製トレセラムビーズ）（二酸化チタン粒子：ビーズ＝１．１２５：１（質量比））を加えて、スパチュラで軽く混合した。
　ジルコニア製容器をボールミルに入れ、回転数１０００ｒｐｍで５時間分散した。分散終了後、ろ布でろ過してビーズを取り除き、顔料濃度が４５質量％であり分散剤Ｄ１の濃度が１．３５質量％である水性顔料分散物である顔料分散物を得た。

（インクの調製）
　樹脂粒子Ｐ１の水性分散物（固形分濃度３０質量％）と、分散剤Ｄ１の３０質量％溶液と、下記組成中の「白色顔料、分散剤Ｄ１、及び樹脂粒子Ｐ１」以外の成分とを混合し、下記組成を有するインクを調製した。
　表１中では、分散剤Ｄ１及び樹脂粒子Ｐ１の合計を「樹脂全体」としている。

－インクの組成－
・白色顔料（二酸化チタン粒子、平均一次粒径２１０ｎｍ）
…１０質量％
・分散剤Ｄ１（分散剤Ｄ１の３０質量％溶液中の固形分）
…０．３質量％
・樹脂粒子Ｐ１（樹脂粒子Ｐ１の水性分散物中の固形分）
…４質量％
・尿素〔化合物Ａ〕
…１質量％
・プロピレングリコール（富士フイルム和光純薬（株）製）〔水溶性溶剤〕
…２０質量％
・ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ、登録商標）４３０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）〔分散安定剤〕
…０．１００質量％
・ポリビニルピロリドン　Ｋ１５（東京化成工業（株）製）〔水溶性高分子化合物〕
…０．１００質量％
・サーフィノール１０４（日信化学工業（株）製）〔消泡剤〕
…１．００質量％
・スノーテックス（登録商標）ＸＳ（日産化学工業（株）製）〔コロイダルシリカ〕
…０．０６０質量％
・ＢＹＫ（登録商標）－０２４（ビックケミー・ジャパン（株）製）〔消泡剤〕
…０．０１質量％
・水…全体で１００質量％となる残量

　得られたインクのｐＨを、２５℃の条件下、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー社製ＭＭ－６０Ｒ型）を用いて測定したところ、表１に示す値であった。

＜処理液の調製＞
　下記組成を有する処理液を調製した。

－処理液の組成－
・Ｅａｓｔｅｋ（登録商標）　１１００（イーストマンケミカル社製）〔ポリエステル樹脂粒子〕
…１０質量％
・マロン酸（富士フイルム和光純薬（株）製）〔凝集剤〕
…５質量％
・プロピレングリコール（富士フイルム和光純薬（株）製）〔水溶性溶剤〕
…１０質量％
・水…全体で１００質量％となる残量

　得られた処理液のｐＨを、２５℃の条件下、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー社製ＭＭ－６０Ｒ型）を用いて測定したところ、表１に示す値であった。

＜画像記録＞
　上記インク及び上記処理液を備えるインクセットを用い、以下のようにして画像記録を実施した。

　インクジェットヘッドとして、（株）リコー製ＧＥＬＪＥＴ（登録商標）　ＧＸ５０００プリンターヘッドを用意した。上記プリンターヘッドは、９６本のノズルが並ぶラインヘッドである。
　上記プリンターヘッドを、上述の図１に示すインクジェット記録装置と同様の構成のインクジェット記録装置に固定配置した。
　このときの配置は、インクジェット装置のステージの移動方向と同一平面上で直交する方向に対し、９６本のノズルが並ぶ方向が７５．７°傾斜する配置とした。

　上記ラインヘッドのインク吐出面には、フッ素化合物を含む撥液膜が設けられている。フッ素化合物を含む撥液膜は、Ｃ_８Ｆ_１７Ｃ_２Ｈ_４ＳｉＣｌ_３の単分子膜（ＳＡＭ膜）である。

　非浸透性基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（ＦＥ２００１、厚み１２μｍ、フタムラ化学（株）製）を準備し、このＰＥＴ基材を用い、下記の処理液付与工程、インク付与工程、及び乾燥工程を順次行った。

（処理液付与工程）
　ＰＥＴ基材をインクジェット記録装置のステージ上に固定し、次いでＰＥＴ基材が固定されたステージを直線方向に５００ｍｍ／秒で定速移動させながら、ＰＥＴ基材上に処理液をワイヤーバーコーターを用いて付与した。処理液の付与量は、１．４ｇ／ｍ^２とした。
　処理液の付与が終了した箇所において、この箇所への処理液の付与終了時から１．５秒後に、ドライヤを用いて５０℃の条件で処理液の乾燥を開始し、処理液の付与終了時から３．５秒後に乾燥を終了した。このときの乾燥時間は２秒となる。

（画像記録工程）
　処理液の乾燥が終了したＰＥＴ基材を、ステージ速度５０ｍｍ／秒で定速移動させながら、ＰＥＴ基材の処理液が付与された面に対し、上記プリンターヘッドから上記インクをライン方式で吐出し、ベタ膜を形成した。インクの付与量は、１１ｇ／ｍ^２とした。
　上記インクの吐出は、処理液の乾燥終了から２秒以内に開始した。
　上記インクの吐出条件は、インク液滴量４．５ｐＬ、吐出周波数２４ｋＨｚ、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ）とした。
　また、上記インクとしては、脱気フィルターを通して脱気し、３０℃に温調したものを用いた。

　次に、ＰＥＴ基材の処理液が付与された面上に付与されたインクを、７０℃で１０秒間乾燥させることにより、画像（詳細にはベタ画像）を得た。
　以上により、ＰＥＴ基材と、ＰＥＴ基材上に配置された画像と、を備える画像記録物を得た。

＜評価＞
　上記で得られた画像記録物に対し、以下の評価を実施した。
　結果を表１に示す。

（隠蔽性）
　上記画像記録物におけるベタ画像の隠蔽性を、以下のようにして評価した。
　上記画像記録物とは別に、上記ＰＥＴ基材に対し、市販品のブラックインクジェットインクを用い、２ｐｔ（ポイント）、４ｐｔ、６ｐｔ及び８ｐｔの各々のサイズの黒文字画像（計４個）を記録し、黒文字画像付き基材を得た。４個の黒文字画像は、いずれも、図２に示す黒文字画像とした。
　上記画像記録物と黒文字画像付き基材とを、互いの非画像記録面（画像が記録されていない面）が接する向きに重ねて積層物とした。得られた積層物を、ベタ画像が評価者の側に向くようにして３０Ｗの蛍光灯にかざし、ベタ画像を通して、各黒文字画像の細部を視認できるかどうかを確認し、下記評価基準に従い、ベタ画像の隠蔽性を評価した。この際、評価者の目と積層物との距離は２０ｃｍとし、積層物から蛍光灯までの距離は２ｍとした。
　下記評価基準において、ベタ画像の隠蔽性に最も優れるランクは、「５」である。

－ベタ画像の隠蔽性の評価基準－
５：２ｐｔ、４ｐｔ、６ｐｔ及び８ｐｔの黒文字画像について、細部を視認できなかった。
４：８ｐｔの黒文字画像の細部を視認できたが、２ｐｔ、４ｐｔ、及び６ｐｔの黒文字画像の細部については、細部を視認できなかった。
３：６ｐｔ及び８ｐｔの黒文字画像の細部を視認できたが、２ｐｔ及び４ｐｔの黒文字画像については、細部を視認できなかった。
２：４ｐｔ、６ｐｔ及び８ｐｔの黒文字画像の細部を視認できたが、２ｐｔの黒文字画像については、細部を視認できなかった。
１：２ｐｔ、４ｐｔ、６ｐｔ及び８ｐｔの黒文字画像について、細部を視認できた。

（密着性）
　上記画像記録物における画像に対し、ＩＳＯ２４０９（クロスカット法）に準拠してクロスハッチテストを実施し、以下の評価基準に従って、画像の密着性を評価した。
　下記評価基準において、画像の密着性に最も優れるランクは「５」である。
　このクロスハッチテストでは、カット間隔を１ｍｍとし、１ｍｍ角の正方形の格子を２５個形成した。
　下記の評価基準において、格子が剥がれた割合（％）は、下記の式によって求められた値である。下記の式における全格子数は２５である。
　格子が剥がれた割合（％）＝〔（剥がれが生じた格子数）／（全格子数）〕×１００

－画像の経時密着性の評価基準－

５：格子が剥がれた割合（％）が０％以上５％以下であった。
４：格子が剥がれた割合（％）が５％超１５％以下であった。
３：格子が剥がれた割合（％）が１５％超３５％以下であった。
２：格子が剥がれた割合（％）が３５％超６５％以下であった。
１：格子が剥がれた割合（％）が６５％超であった。

（画像の空隙率）
　画像記録物における画像の空隙率を、上述した方法によって測定した。
　画像の空隙率の算出に用いるＳＥＭ像の取得は、サーモフィッシャー・サイエンティフィック社製Ｈｅｌｉｏｓ　４００Ｓ　ＦＩＢ－ＳＥＭ複合機を用いて行った。

〔実施例２～２８、比較例１～３〕
　インクのｐＨ、インク中の化合物Ａの量、インク中の樹脂（即ち、樹脂分散剤及び樹脂粒子）の量、インク中の樹脂粒子のＴｇ、処理液のｐＨ、処理液中の凝集剤の種類、及び処理液の付与量の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。

　実施例２、４、及び５のインク（ｐＨ７．５又はｐＨ６．８）では、実施例１のインク（ｐＨ８．５）中の水の一部を、ｐＨ調整剤としての塩酸に置き換えることによって、インクのｐＨが表１に示す値となるように調整した。これらのインクにおいて、ｐＨ調整剤の含有量は、インクの全量に対し、１質量％未満である。
　実施例１４～１６の処理液では、実施例１の処理液中の水の一部を、ｐＨ調整剤としての塩酸に置き換えることによって、処理液のｐＨが４．０となるように調整した。これらの処理液において、ｐＨ調整剤の含有量は、処理液の全量に対し、１質量％未満である。

　実施例１２及び１３では、実施例１のインクにおける樹脂粒子Ｐ１（Ｔｇ＝１５０℃）を、下記樹脂粒子Ｐ２（Ｔｇ＝６０℃）及び下記樹脂粒子Ｐ３（Ｔｇ＝０℃）に変更した。

－実施例１２におけるインク中の樹脂粒子Ｐ２（Ｔｇ＝６０℃）の合成－
　撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた三口フラスコに、メチルエチルケトン（２８１ｇ）を仕込んで、８５℃まで昇温した。反応容器内は還流状態を保ちながら、メチルメタクリレート（１２０ｇ）、イソボルニルメタクリレート（７３ｇ）、メタクリル酸（３０ｇ）、ドデシルメタクリレート（７５ｇ）、メチルエチルケトン（６６ｇ）、及び「Ｖ－６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製）（０．６６ｇ）からなる混合溶液を、３時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌後、（１）「Ｖ－６０１」（０．６６ｇ）、メチルエチルケトン（３．５ｇ）からなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。続いて、（１）の工程を４回繰り返し、更に「Ｖ－６０１」（０．６６ｇ）、メチルエチルケトン（３．５ｇ）からなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた。６０℃に降温後、イソプロピルアルコール（８３ｇ）を添加した。
　次に、重合溶液１５５ｇ（固形分濃度４０質量％）を秤量し、メチルエチルケトン（７ｇ）、イソプロピルアルコール（２３．１ｇ）、２０％無水マレイン酸水溶液（０．６ｇ）、２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液（２０ｇ）を加え、反応容器内温度を７０℃に昇温した。次に蒸留水１９０ｇを滴下し、水分散化せしめた。その後、大気圧下にて反応容器内温度８５℃で１時間保った後、反応容器内を減圧にし、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンを留去し、樹脂粒子Ｐ２の水性分散物（固形分濃度３０質量％）を得た。樹脂粒子Ｐ２のＴｇは６０℃、重量平均分子量は６５,０００であった。

－実施例１３におけるインク中の樹脂粒子Ｐ３（Ｔｇ＝０℃）の調製－
　撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた三口フラスコに、メチルエチルケトン（２８１ｇ）を仕込んで、８５℃まで昇温した。反応容器内は還流状態を保ちながら、メチルメタクリレート（６０ｇ）、イソボルニルメタクリレート（４３ｇ）、メタクリル酸（３０ｇ）、ドデシルメタクリレート（１６５ｇ）、メチルエチルケトン（６６ｇ）、及び「Ｖ－６０１」（富士フイルム和光純薬（株）製）（０．６６ｇ）からなる混合溶液を、３時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌後、（１）「Ｖ－６０１」（０．６６ｇ）、メチルエチルケトン（３．５ｇ）からなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。続いて、（１）の工程を４回繰り返し、更に「Ｖ－６０１」（０．６６ｇ）、メチルエチルケトン（３．５ｇ）からなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた。６０℃に降温後、イソプロピルアルコール（８３ｇ）を添加した。
　次に、重合溶液１５５ｇ（固形分濃度４０質量％）を秤量し、メチルエチルケトン（７ｇ）、イソプロピルアルコール（２３．１ｇ）、２０％無水マレイン酸水溶液（０．６ｇ）、２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液（２０ｇ）を加え、反応容器内温度を７０℃に昇温した。次に蒸留水１９０ｇを滴下し、水分散化せしめた。その後、大気圧下にて反応容器内温度８５℃で１時間保った後、反応容器内を減圧にし、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンを留去し、樹脂粒子Ｐ３の水性分散物（固形分濃度３０質量％）を得た。樹脂粒子Ｐ３のＴｇは０℃、重量平均分子量は７０,０００であった。

－表１の説明－
　インク中の成分の量は、インク全体に対する含有量（質量％）を意味し、処理液中の成分の量は、処理液全体に対する含有量（質量％）を意味する。
　「樹脂全体」は、樹脂分散剤と樹脂粒子とを合わせた樹脂成分全体を意味する。
　白色顔料は、二酸化チタン粒子である。
　化合物Ａは、尿素である。
　白色顔料／化合物Ａは、化合物Ａの含有質量に対する白色顔料の含有質量の比である。
　樹脂全体／化合物Ａは、化合物Ａの含有質量に対する樹脂全体（即ち、樹脂分散剤及び樹脂粒子）の含有質量の比である。
　（白色顔料＋樹脂全体）／化合物Ａは、化合物Ａの含有質量に対する、白色顔料及び樹脂全体（即ち、樹脂分散剤及び樹脂粒子）の合計含有質量の比である。
　Ｙ／Ｘ比は、処理液付与工程における単位面積当たりの処理液の付与量をＸｇ／ｍ^２とし、画像記録工程における単位面積当たりのインクの付与量をＹｇ／ｍ^２とした場合の、Ｘに対するＹの比である。

　表１中、処理液における特定ｐＨ調整剤は以下のとおりである。
・マロン酸　…　富士フイルム和光純薬（株）製のマロン酸
・ＣａＣｌ_２　…　富士フイルム和光純薬（株）製のＣａＣｌ_２
・金属錯体１　…　チタンラクテート（マツモトファインケミカル（株）製の「オルガチックスＴＣ－３１０」）
・カチオン性ポリマー１　…　ポリ－２－ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド（四日市合成（株）製の「カチオマスターＰＤ－７」）

　表１に示すように、ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液と、ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインクと、を備え、インクにおける、白色顔料／化合物Ａ（即ち、化合物Ａの含有質量に対する白色顔料の含有質量の比）が１以上１６０以下であるインクセットを用いた各実施例では、記録された画像の隠蔽性及び密着性に優れていた。

　これらの各実施例に対し、処理液のｐＨが４．５超９．５未満である比較例１及び白色顔料／化合物Ａが１６０以上である比較例２の各々では、画像の隠蔽性が低下した。この理由は、化合物Ａによる気体が発生せず、画像における空隙率が低下したためと考えられる。
　また、白色顔料／化合物Ａが１未満である比較例３では、画像の密着性が低下した。この理由は、画像における空隙率が過大となったためと考えられる。

　実施例１～５の結果より、処理液のｐＨとインクのｐＨとの差の絶対値が３以上である場合（実施例１～４）、画像の隠蔽性がより向上することがわかる。

　実施例６及び８の結果より、インクにおける、樹脂全体／化合物Ａが０．３以上である場合（実施例８）、画像の密着性がより向上することがわかる。
　実施例７及び９の結果より、インクにおける、樹脂全体／化合物Ａが１００以下である場合（実施例９）、画像の隠蔽性がより向上することがわかる。

　実施例１２及び１３の結果から、樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０℃以上である場合（実施例１２）、画像の密着性がより向上することがわかる。

　実施例１、４、及び１４～１６の結果から、処理液が、凝集剤として、有機酸を含む場合（実施例１）、画像の隠蔽性がより向上することがわかる。

１１　供給部
１２　処理液付与部
１３　処理液乾燥ゾーン
１４　インク吐出部
１５　インク乾燥ゾーン
１６　集積部
２０　アニロックスローラ
２２　塗布ローラ
２４　対向ローラ
３０Ｗ，３０Ｋ，３０Ｃ，３０Ｍ，３０Ｙ，３０Ａ　インク吐出用ヘッド
４１，４２，４３，４４，４５，４６　搬送ローラ

Claims (17)

1. 　ｐＨが４．５以下又は９．５以上である処理液と、
   　ｐＨが４．５以下又は９．５以上の環境下で気体を発生する化合物Ａ、樹脂、水、及び白色顔料を含有し、ｐＨが４．５超９．５未満であるインクと、を備え、
   　前記インクにおける、前記化合物Ａの含有質量に対する前記白色顔料の含有質量の比が、１以上１６０以下であるインクセット。
2. 　前記処理液のｐＨと前記インクのｐＨとの差の絶対値が、３以上である請求項１に記載のインクセット。
3. 　前記インクにおける、前記化合物Ａの含有質量に対する前記樹脂の含有質量の比が、０．３以上１００以下である請求項１又は請求項２に記載のインクセット。
4. 　前記インクにおける、前記化合物Ａの含有質量に対する前記白色顔料及び前記樹脂の合計含有質量の比が、３以上２５０以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のインクセット。
5. 　前記化合物Ａが、尿素である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のインクセット。
6. 　前記インク中における白色顔料の含有量が、前記インクの全量に対し、５質量％～２０質量％である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のインクセット。
7. 　前記白色顔料が、二酸化チタン粒子を含む請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のインクセット。
8. 　前記インクが、白色インクである請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のインクセット。
9. 　前記インクの全量に対する前記樹脂の含有量が、１質量％～１０質量％であり、
   　前記インクの全量に対する前記化合物Ａの含有量が、０．１質量％～１０質量％である請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のインクセット。
10. 　前記樹脂が、樹脂粒子を含む請求項１～請求項９のいずれか１項に記載のインクセット。
11. 　前記樹脂粒子のガラス転移温度が、４０℃以上である請求項１０に記載のインクセット。
12. 　前記インクが、インクジェットインクである請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載のインクセット。
13. 　前記処理液が、有機酸、多価金属化合物、金属錯体、及び水溶性カチオンポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種である凝集剤を含有する請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載のインクセット。
14. 　非浸透性基材に対する画像の記録に用いられる請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載のインクセット。
15. 　請求項１～請求項１４のいずれか１項に記載のインクセットが用いられ、
    　非浸透性基材上に、前記処理液を付与する工程と、
    　前記非浸透性基材の前記処理液が付与された面上に、前記インクを付与して画像を記録する工程と、
    　を有する画像記録方法。
16. 　前記処理液を付与する工程における単位面積当たりの前記処理液の付与量をＸｇ／ｍ^２とし、前記画像を記録する工程における単位面積当たりの前記インクの付与量をＹｇ／ｍ^２とした場合に、Ｙ／Ｘ比が、３以上２５以下である請求項１５に記載の画像記録方法。
17. 　非浸透性基材と、
    　前記非浸透性基材上に配置され、樹脂及び白色顔料を含む画像と、を備え、
    　前記画像における空隙率が１％以上３０％以下である画像記録物。

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