CN113646176A - 油墨组、图像记录方法及图像记录物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够记录隐蔽性及相对于非渗透性基材的密合性优异的图像的油墨组、图像记录方法、以及图像记录物。油墨组具备：处理液，pH为4.5以下或9.5以上；及油墨，含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料并且pH超过4.5且小于9.5，油墨中的白色颜料的含有质量相对于化合物A的含有质量之比为1以上且160以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种油墨组、图像记录方法及图像记录物。
背景技术
以往，已知有一种含有白色颜料的白色的油墨。
例如，在专利文献1中，作为将氧化钛作为颜料的低粘度且保存稳定性、颜料沉淀性优异的喷墨用水性白色油墨，记载有一种至少含有氧化钛、颜料分散树脂、有机溶剂及水的喷墨用水性白色油墨，其特征在于，作为上述颜料分散树脂，至少使用使α-烯烃、马来酸和/或马来酸酐共聚而成的树脂。
并且，在专利文献2中，作为能够进行具有充分的白色度的记录并且与以往相比分散稳定性进一步优异的喷墨用白色油墨，公开有一种如下喷墨用白色油墨，其特征在于，实质上包含仅由白色金属氧化物构成的中空粒子作为着色料料。在该专利文献2中，作为白色金属氧化物，还公开有一种优选选自包括氧化钛、氧化锌及氧化锑的组中的至少一种。
并且，在专利文献3中，作为在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上重叠记录多种油墨的情况下，能够防止这些油墨之间的渗出且不易堵塞的油墨组，公开有一种具备包含凝聚剂的反应液、包含色料的第1油墨及包含色料的第2油墨，且用于向非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上的记录，在上述被记录介质上依次重叠地赋予并使用上述反应液、上述第1油墨及上述第2油墨的油墨组。在该专利文献3中，公开有一种第1油墨及第2油墨中的至少一者为包含彩色色料的彩色油墨或包含黑色色料的黑色油墨，第1油墨及第2油墨中的另一者为包含白色颜料的白色油墨的方式。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-210837号公报
专利文献2：日本特开2013-23676号公报
专利文献3：日本特开2015-71738号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
有时对通过包含白色颜料的油墨记录的图像，要求光的透射性低(也称为“隐蔽性”。)。
例如，当在着色的基材的表面上记录图像的情况下，认为由于上述图像的隐蔽性高，可以抑制透射上述图像而导致基材的颜色被视觉辨认。
并且，当在透明的基材的表面上记录图像的情况下，认为由于上述图像的隐蔽性高，可以抑制因光透射上述透明的基材及上述图像而引起的图像的可见性降低。
并且，还已知有将使用包含白色无机颜料粒子的喷墨油墨记录的上述图像进一步用作记录于其他有色图像的下侧的基底。
通过使用隐蔽性高的图像作为上述基底，如上所述，可抑制基材的颜色可见或者光透射上述基材及上述图像，因此可提高有色图像的可见性。
根据本发明人等的研究，判明了在基材上赋予处理液，在基材的赋予有处理液的面上赋予油墨并记录图像时，作为处理液使用pH为4.5以下或9.5以上的处理液，作为油墨使用含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料并且pH超过4.5且小于9.5的油墨，由此能够记录隐蔽性优异的图像。
但是，根据本发明人等的进一步研究，还判明了存在在如上述那样记录的图像中，图像相对于基材的密合性降低的情况。
本发明的课题在于，提供一种能够记录隐蔽性及相对于基材的密合性优异的图像的油墨组、使用了该油墨组的图像记录方法、以及具备非渗透性基材和隐蔽性及相对于非渗透性基材的密合性优异的图像的图像记录物。
用于解决技术课题的手段
用于解决课题的具体方法包括以下方式。
＜1＞一种油墨组，其具备：
处理液，pH为4.5以下或9.5以上；
油墨，其含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料，所述油墨的pH超过4.5且小于9.5；
油墨中的白色颜料的含有质量相对于化合物A的含有质量之比为1以上且160以下。
＜2＞根据＜1＞所述的油墨组，其中，
处理液的pH与油墨的pH之差的绝对值为3以上。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的油墨组，其中，
油墨中的树脂的含有质量相对于化合物A的含有质量之比为0.3以上且100以下。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的油墨组，其中，
油墨中的白色颜料及树脂的合计含有质量相对于化合物A的含有质量之比为3以上且250以下。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的油墨组，其中，
化合物A为尿素。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的油墨组，其中，
油墨中的白色颜料的含量相对于油墨的总量为5质量％～20质量％。
＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的油墨组，其中，
白色颜料包含二氧化钛粒子。
＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一项所述的油墨组，其中，
油墨为白色油墨。
＜9＞根据＜1＞至＜8＞中任一项所述的油墨组，其中，
树脂的含量相对于油墨的总量为1质量％～10质量％，
化合物A的含量相对于油墨的总量为0.1质量％～10质量％。
＜10＞根据＜1＞至＜9＞中任一项所述的油墨组，其中，
树脂包含树脂粒子。
＜11＞根据＜10＞所述的油墨组，其中，
树脂粒子的玻璃化转变温度为40℃以上。
＜12＞根据＜1＞至＜11＞中任一项所述的油墨组，其中，
油墨为喷墨油墨。
＜13＞根据＜1＞至＜12＞中任一项所述的油墨组，其中，
处理液含有选自有机酸、多价金属化合物、金属络合物及水溶性阳离子聚合物中的至少一种凝聚剂。
＜14＞根据＜1＞至＜13＞中任一项所述的油墨组，其用于对非渗透性基材的图像记录。
＜15＞一种图像记录方法，其使用＜1＞至＜14＞中任一项所述的油墨组，所述图像记录方法具有下述工序：
在非渗透性基材上赋予处理液的工序；和
在非渗透性基材的赋予了处理液的面上，赋予油墨并记录图像的工序。
＜16＞根据＜15＞所述的图像记录方法，其中，
将赋予处理液的工序中的每单位面积的处理液的赋予量设为Xg/m2，将记录图像的工序中的每单位面积的油墨的赋予量设为Yg/m2的情况下，Y/X比为3以上且25以下。
＜17＞一种图像记录物，其具备：
非渗透性基材；及
图像，其配置于非渗透性基材上，且包含树脂及白色颜料；
图像中的空隙率为1％以上且30％以下。
发明效果
根据本发明，提供一种能够记录隐蔽性及相对于基材的密合性优异的图像的油墨组、使用了该油墨组的图像记录方法、以及具备非渗透性基材和隐蔽性及相对于非渗透性基材的密合性优异的图像的图像记录物。
附图说明
图1是表示实施图像记录中所使用的喷墨记录装置的结构例的概略结构图。
图2是实施例中的图像的隐蔽性的评价中所使用的黑色字符图像。
具体实施方式
在本发明中，使用“～”表示的数值范围是指将记载于“～”前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
在本发明中阶段性地记载的数值范围中，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。
在本发明中所记载的数值范围中，以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例所示的值。
在本发明中，关于组合物中的各成分的量，当组合物中存在多种对应于各成分的物质时，只要没有特别指定，则指存在于组合物中的上述多种物质的合计量。
在本发明中，“图像的记录”是指使用油墨及根据所需的处理液在基材上描绘图像并使所描绘的图像定影。“图像”只要是利用油墨记录的像即可，包括字符、固体膜等。
在本发明中，“工序”一词不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确地区分的情况下，只要可实现工序的预期目的，则也包含于本术语中。
在本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一者，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一者。
〔油墨组〕
本发明的油墨组具备：处理液，pH为4.5以下或9.5以上；及油墨，含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料并且pH超过4.5且小于9.5，油墨中的白色颜料的含有质量相对于化合物A的含有质量之比(以下称为“含有质量比〔白色颜料/化合物A〕”或还简称为“白色颜料/化合物A”)为1以上且160以下。
根据本发明的油墨组，能够记录隐蔽性及相对于非渗透性基材的密合性优异的图像。
可发挥该效果的原因推测为如下。
根据本发明人等的研究，判明了如下内容：在非渗透性基材上赋予处理液，在非渗透性基材的赋予有处理液的面上赋予油墨并记录图像时，作为处理液使用pH为4.5以下或9.5以上的处理液，作为油墨使用含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料并且pH超过4.5且小于9.5的油墨，由此能够记录隐蔽性优异的图像。该理由推测为如下。
认为在记录图像的过程中，上述处理液与上述化合物A接触，由此产生气体，其结果，在所记录的图像中形成适当的孔隙。认为所记录的图像包含上述孔隙和图像中所包含的白色颜料的白度相结合，提高了图像的隐蔽性。该隐蔽性提高的效果通过含有质量比〔白色颜料/化合物A〕为160以下来发挥。
根据本发明人等的进一步研究，还判明了存在在如上述那样记录的图像中，图像相对于非渗透性基材的密合性(以下，还简称为“密合性”)降低的情况。
该密合性降低被认为是在图像中的上述孔隙过多的情况下产生的。
在本发明的油墨组中，通过油墨中的含有质量比〔白色颜料/化合物A〕为1以上，抑制图像的密合性的降低。认为其理由是因为能够抑制图像中的孔隙过多。
在本发明的油墨组中，pH为4.5以下或9.5以上的处理液(以下，还称为“特定处理液”)是指，满足pH4.5以下及pH9.5以上的任一个的处理液。
本发明的油墨组可以仅具备1种特定处理液，也可以具备两种以上特定处理液。
例如，本发明的油墨组可以具备1种以上pH为4.5以下的处理液及1种以上pH为9.5以下的处理液。
本发明的油墨组可以仅具备1种含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料并且pH超过4.5且小于9.5的油墨(以下，还称为“特定油墨”)，也可以具备2种以上含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料并且pH超过4.5且小于9.5的油墨(以下，还称为“特定油墨”)。
特定油墨的颜色只要是通过包含白色颜料的油墨所呈现的颜色则并无特别限制。
作为特定油墨的颜色，可以举出白色、灰色、带有白色的彩色(例如，亮青色、亮品红色、亮黄色、亮蓝色、粉色等)。
作为灰色的油墨，可以举出含有白色颜料和黑色色料的方式的特定油墨。
作为带有白色的彩色的油墨，可以举出含有白色颜料和彩色的色料(青色色料、品红色色料、黄色色料等)的方式的特定油墨。
从隐蔽性提高的效果更有效地发挥的观点而言，特定油墨优选为白色油墨。
此处所说的白色油墨是指，按照JIS Z 8721:1993中所规定的的明度为9以上的油墨。
并且，本发明的油墨组可以具备除了特定油墨及特定处理液以外的液体。
作为除了特定油墨及特定处理液以外的液体，优选特定油墨以外的油墨。
作为除了特定油墨以外的油墨，优选为青色油墨、品红色油墨、黄色油墨、黑色油墨等除了白色油墨以外的油墨(即，彩色的油墨和/或黑色的油墨)，更优选为彩色的喷墨油墨和/或黑色的喷墨油墨。
作为本发明的油墨组中的特定油墨并无特别限制，从图像记录的效率的观点等而言，优选为喷墨油墨。
即，当本发明的油墨组中的特定油墨为喷墨油墨的情况下，能够在喷墨记录装置中使用。由此，能够有效率地记录组合基于彩色的喷墨油墨和/或黑色的喷墨油墨的精细的图像和基于本发明的油墨组的隐蔽性及密合性优异的图像而成的复合图像。也能够使用单一的喷墨记录装置记录上述复合图像，在这种情况下，能够更有效率地记录上述复合图像。
喷墨油墨优选粘度为20cP以下。
并且，本发明的油墨组能够用于对纸基材、树脂基材等所有基材(即，记录介质)上记录图像。
通常，在对非渗透性基材(例如树脂基材)记录图像中，由于油墨难以渗透到基材上，因此与对渗透性基材记录图像的情况相比，存在难以获得图像和基材的密合性的倾向。
但是，根据能够记录与基材的密合性优异的图像的本发明的油墨组，即使在使用了非渗透性基材作为基材的情况下，也可获得与非渗透性基材的密合性优异的图像。
因此，本发明的油墨组优选用于对非渗透性基材记录图像。
关于非渗透性基材的优选方式将进行后述。
＜特定油墨＞
本发明的油墨组至少具备1种特定油墨(即，含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料并且pH超过4.5且小于9.5的油墨)。
(在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A)
特定油墨至少含有1种在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A。
在此，“在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体”是指，满足在pH4.5以下的环境下产生气体，及在pH9.5以上的环境下产生气体中的至少一者。
作为化合物A，除了是在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物以外，并没有特别的限制，例如，可以举出尿素、碳酸钙等碳酸盐、乙酸钠等羧酸盐、氯化铵等铵盐等。优选化合物A在pH超过4.5且小于9.5的环境下不产生气体。
作为化合物A，尤其优选为尿素。
化合物A的含量相对于特定油墨的总量，只要在含有质量比〔白色颜料/化合物A〕成为1以上且160以下的范围，则并无特别限制。
化合物A的含量相对于特定油墨的总量，优选为0.06质量％～10质量％，更优选为0.1质量％～10质量％。
化合物A的含量相对于特定油墨的总量为0.06质量％以上的情况下，图像的隐蔽性进一步提高。从进一步提高图像的隐蔽性的观点而言，化合物A的含量相对于特定油墨的总量，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。
当化合物A的含量相对于特定油墨的总量为10质量％以下的情况下，图像的密合性进一步提高。从进一步提高图像的密合性的观点而言，化合物A的含量相对于特定油墨的总量，优选为4质量％以下，更优选为2质量％以下。
〔树脂〕
特定油墨至少含有1种树脂。
此处所说的树脂是指特定油墨中所含有的所有的树脂成分。
作为特定油墨中所含有的树脂的具体的形态，可以举出由树脂构成的粒子即树脂粒子；用于包覆颜料的至少一部分使颜料分散的树脂分散剂；等。
特定油墨中所含有的树脂优选至少包含1种树脂粒子。
当特定油墨中所含有的树脂包含树脂粒子的情况下，图像的密合性进一步提高。并且，将特定油墨用作喷墨油墨时的喷出稳定性也提高。
-树脂粒子-
树脂粒子优选为实心形状。
在本发明中，实心形状是用作中空形状的反义词的术语。
具体而言，树脂粒子的空隙率优选为小于10％，更优选为5％以下。
另外，当树脂粒子具有孔隙的情况下，上述空隙率能够通过下述式求出。当树脂粒子不具有孔隙的情况下，空隙率设为0％。
空隙率(％)＝(树脂粒子的孔隙的半径/树脂粒子的半径)3×100
并且，当树脂粒子中存在多个孔隙而不是一个时，
通过空隙率(％)＝Σ(树脂粒子的孔隙的半径)3/(树脂粒子的半径(粒径的1/2))3×100求出。
上述树脂粒子的半径及树脂粒子的孔隙的半径通过利用透射型电子显微镜观察树脂粒子而求出。将在100个树脂粒子中求出的空隙率的算术平均值作为树脂粒子的空隙率。
树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制。
从进一步提高图像的密合性的观点而言，树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以上，更优选为40℃以上，进一步优选为80℃以上，进一步优选为120℃以上，进一步优选为140℃以上。
树脂粒子的Tg的上限并无特别的限定，但树脂粒子的Tg优选为300℃以下，更优选为200℃以下，进一步优选为180℃以下。
在本发明中，作为玻璃化转变温度(Tg)适用通过实际测量而得到的测定Tg。
具体而言，作为测定Tg，是指使用Hitachi High-Tech Science Corporation制造的差示扫描量热计(DSC)EXSTAR6220在通常的测定条件下测定出的值。但是，当因树脂的分解等而难以测定的情况下，适用由下述计算式计算出的计算Tg。计算Tg由下述式(1)进行计算。
1/Tg＝Σ(Xi/Tgi)…(1)
在此，假设成为计算对象的树脂由i＝1至n的n种单体成分共聚而得到。Xi为第i个单体的重量分数(ΣXi＝1)，Tgi为第i个单体的均聚物的玻璃化转变温度(绝对温度)。其中，Σ取i＝1至n的和。另外，各单体的均聚物玻璃化转变温度的值(Tgi)采用PolymerHandbook(3rd Edition)(J.Brandrup，E.H.Immergut著(Wiley-Interscience、1989))的值。未记载于上述文献中的单体的均聚物玻璃化转变温度的值是在制作单体的均聚物之后通过上述测定方法作为测定Tg而得到。此时，通过将均聚物的重均分子量设为10,000以上，能够忽略重均分子量对聚合物的Tg的影响。
树脂粒子的玻璃化转变温度能够通过通常使用的方法来适当地控制。例如，通过适当地选择构成树脂粒子的单体(聚合性化合物)的种类或其构成比率、构成树脂粒子的树脂的分子量等，能够将树脂粒子的玻璃化转变温度控制在所期望的范围内。
作为树脂粒子中的树脂，例如可以举出丙烯酸树脂、环氧树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、硅酮树脂、氟树脂、聚乙烯树脂(例如，氯乙烯、乙酸乙烯酯、聚乙烯醇或聚乙烯醇缩丁醛等)、醇酸树脂、聚酯树脂(例如，邻苯二甲酸树脂等)、氨基材料(例如，三聚氰酸树脂、三聚氰胺甲醛树脂、氨基醇酸共缩合树脂、尿素树脂等)等。
作为树脂粒子，优选为丙烯酸树脂、聚醚树脂、聚酯树脂或聚烯烃树脂的粒子，进一步优选为丙烯酸树脂的粒子。
另外，在本发明中，丙烯酸树脂是指包含源自(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯化合物的结构单元的树脂。丙烯酸树脂可以包含除了源自(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯化合物的结构单元以外的结构单元。
并且，形成树脂粒子的树脂可以为包含两种以上的构成上述所例示出的树脂的结构单元的共聚物，也可以为两种以上的树脂的混合物。并且，不仅可以为树脂粒子本身由两种以上的树脂的混合物构成的树脂粒子，也可以为两种以上的树脂例如如核/壳那样层叠而成的复合树脂粒子。
作为树脂粒子，优选为通过转相乳化法而得到的树脂粒子，更优选为自分散性树脂的粒子(自分散性树脂粒子)。
在此，自分散性树脂是指在不存在表面活性剂的情况下，通过转相乳化法制成分散状态时，能够通过树脂自身所具有的官能团(尤其是羧基等酸性基团或其盐)而在水性介质中成为分散状态的水不溶性树脂。
在此，分散状态包括在水性介质中水不溶性树脂以液体状态分散的乳化状态(乳液)及在水性介质中水不溶性树脂以固体状态分散的分散状态(悬浮液)这两种状态。
并且，“水不溶性”是指对于水100质量份(25℃)的溶解量小于5.0质量份(优选小于1.0质量份)。
作为转相乳化法，例如可以举出如下方法：将树脂溶解或分散于溶剂(例如，水溶性溶剂等)中之后，不添加表面活性剂而直接投入到水中，在中和树脂所具有的成盐基(例如，羧基等酸性基团)的状态下进行搅拌、混合，去除溶剂之后，得到成为乳化或分散状态的水性分散物。
作为自分散性树脂粒子，能够从日本特开2010-64480号公报的0090～0121段或日本特开2011-068085号公报的0130～0167段中所记载的自分散性树脂粒子中选择使用。
作为自分散性树脂粒子，优选具有羧基的自分散性树脂粒子。
具有羧基的自分散性树脂粒子的更优选的形态为由包含源自不饱和羧酸(优选(甲基)丙烯酸)的结构单元的树脂构成的形态。
具有羧基的自分散性树脂粒子的进一步优选形态为由如下树脂构成的形态，该树脂包含：
具有脂环族基团的结构单元；
具有烷基的结构单元；及
源自不饱和羧酸(优选(甲基)丙烯酸)的结构单元。
上述树脂中的具有脂环族基团的结构单元的含量(当存在两种以上时为总含量)相对于树脂的总量，优选3质量％～95质量％，更优选5质量％～75质量％，进一步优选10质量％～50质量％。
上述树脂中的具有烷基的结构单元的含量(当存在两种以上时为总含量)相对于树脂的总量，优选5质量％～90质量％，更优选10质量％～85质量％，进一步优选20质量％～80质量％，进一步优选30质量％～75质量％，进一步优选40质量％～75质量％。
上述树脂中的源自不饱和羧酸(优选(甲基)丙烯酸)的结构单元的含量(当存在两种以上时为总含量)相对于树脂的总量，优选2质量％～30质量％，更优选5质量％～20质量％，进一步优选5质量％～15质量％。
并且，作为具有羧基的自分散性树脂粒子的形态，还优选在上述“具有羧基的自分散性树脂粒子的进一步优选的形态”中将具有脂环族基团的结构单元改变为具有芳香族基团的结构单元的形态，或除了包含具有脂环族基团的结构单元以外，还包含具有芳香族基团的结构单元的形态。
在任何一个形态中，具有脂环族基团的结构单元及具有芳香族基团的结构单元的总含量相对于树脂的总量，均优选3质量％～95质量％，更优选5质量％～75质量％，进一步优选10质量％～50质量％。
上述具有脂环族基团的结构单元优选为源自脂环式(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
作为脂环式(甲基)丙烯酸酯，可以举出单环式(甲基)丙烯酸酯、2环式(甲基)丙烯酸酯及3环式(甲基)丙烯酸酯。
作为单环式(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环壬酯、(甲基)丙烯酸环癸酯等环烷基的碳原子数为3～10的(甲基)丙烯酸环烷基酯。
作为2环式(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯等。
作为3环式(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等。
它们分别能够单独使用或者将两种以上混合使用。
在这些之中，从定影性、抗粘连性及自分散性树脂粒子的分散稳定性的观点而言，优选2环式(甲基)丙烯酸酯或3环式以上的多环式(甲基)丙烯酸酯，更优选(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯或(甲基)丙烯酸二环戊酯。
具有芳香族基团的结构单元优选为源自含有芳香族基团的单体的结构单元。
作为含有芳香族基团的单体，例如可以举出含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体(例如，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯等)、苯乙烯化合物等。
其中，从树脂链的亲水性与疏水性的平衡和油墨定影性的观点而言，优选含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体，更优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯或(甲基)丙烯酸苯酯，进一步优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯或(甲基)丙烯酸苄酯。
具有烷基的结构单元优选为源自含有烷基的单体的结构单元。
作为含有烷基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基戊酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯等具有羟基的烯属不饱和单体；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯；N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺等N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺；N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(正、异)丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正、异)丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺等。
其中，优选(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选烷基的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯，进一步优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯，进一步优选(甲基)丙烯酸甲酯。
构成树脂粒子(优选自分散性树脂粒子。以下相同。)的树脂的重均分子量优选为3000～20万，更优选为5000～15万，进一步优选为10000～10万。
若重均分子量为3000以上，则能够有效地抑制水溶性成分量。并且，通过将重均分子量设为20万以下，能够提高自分散稳定性。
构成树脂粒子的树脂的重均分子量是指通过凝胶渗透色谱(GPC)测定出的值。
在基于凝胶渗透色谱(GPC)的测定中，使用HLC(注册商标)-8020GPC(TosohCorporation)作为测定装置，使用3根TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，Tosoh Corporation)作为柱，并使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。并且，作为测定条件，将试样浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35ml/min，将样品注入量设为10μl，并将测定温度设为40℃，并且使用差示折射率(RI)检测器来进行。
校准曲线由Tosoh Corporation的“标准试样TSK标准，聚苯乙烯”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙苯”这8个样品来制作。
从自分散性及处理液接触时的凝聚速度的观点而言，构成树脂粒子的树脂优选酸值为100mgKOH/g以下的树脂，更优选酸值为25mgKOH/g～100mgKOH/g的树脂。
树脂粒子的体积平均粒径优选在1nm～200nm的范围内，更优选在1nm～150nm的范围内，进一步优选在1nm～100nm的范围内，尤其优选在1nm～10nm的范围内。若体积平均粒径为1nm以上，则制造适应性得到提高。并且，若体积平均粒径为200nm以下，则保存稳定性得到提高。并且，关于树脂粒子A的粒径分布并没有特别限制，可以为具有宽粒径分布的粒径分布或具有单分散的粒径分布的粒径分布。
树脂粒子的体积平均粒径通过利用光散射的粒度分布测定装置(例如，NikkisoCo.,Ltd.制造的微轨迹UPA(注册商标)EX150)来进行测定。
从提高隐蔽性的观点而言，树脂粒子的折射率优选1.0～1.7。
树脂粒子可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
树脂粒子(优选为自分散性树脂粒子)在油墨中的含量(当两种以上时为总含量)并没有特别限制，相对于油墨的总量，优选为0.5质量％～11质量％，更优选为0.5质量％～9质量％，进一步优选为2质量％～9质量％，进一步优选为2质量％～7质量％。
若上述含量为0.5质量％以上，则图像的密合性进一步得到提高。
若上述含量为11质量％以下，则能够使油墨的分散稳定性进一步提高。因此，例如，将油墨用作喷墨油墨的情况下，能够使从喷墨头的喷出稳定性(以下还简称为“喷出稳定性”)进一步提高。
以下举出树脂粒子的具体例，但本发明并不限定于这些。另外，括号内表示共聚成分的质量比。
·甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸钠共聚物(70/20/5/5)，Tg：150℃
Joncryl(注册商标)JDX-C3080(JHONSON POLYMER公司制造)，Tg：130℃
·Toray Pearl(注册商标)EP，TORAY INDUSTRIES,INC.制造，Tg：190℃
·Toray Pearl(注册商标)PES，TORAY INDUSTRIES,INC.制造，Tg：225℃
-树脂分散剂-
特定油墨可以含有用于包覆颜料的至少一部分使颜料分散的树脂分散剂作为树脂。
此处所说的颜料是指，以后述的白色颜料为代表的特定油墨中所含有的颜料。
作为树脂分散剂，优选丙烯酸树脂。
作为树脂分散剂，例如可以优选举出日本特开2016-145312号公报的0080～0096段中所记载的分散剂。
分散剂的含量相对于特定油墨中所含有的所有的颜料的含量优选为3质量％～20质量％，更优选为4质量％～18质量％，进一步优选为5质量％～15质量％。
并且，分散剂的含量相对于特定油墨的总量(后述的z质量％)优选为0.1质量％～2.4质量％，更优选为0.5质量％～2.0质量％，进一步优选为0.8质量％～1.5质量％。
-树脂的优选含量-
特定油墨中的树脂(例如，树脂粒子及树脂分散剂)的含量(例如，树脂粒子及树脂分散剂的总含量)相对于特定油墨的总量优选为1质量％～12质量％，更优选为1质量％～10质量％，进一步优选为3质量％～10质量％，进一步优选为3质量％～8质量％。
并且，特定油墨中的树脂(例如，树脂粒子及树脂分散剂)的含有质量相对于化合物A的含有质量之比(以下还称为“含有质量比〔树脂/化合物A〕”或“树脂整体/化合物A”)优选为0.1以上且120以下，更优选为0.2以上且100以下，进一步优选为0.3以上且100以下。
当含有质量比〔树脂/化合物A〕为0.1以上的情况下，图像的密合性进一步提高。从进一步提高图像的密合性的观点而言，含有质量比〔树脂/化合物A〕更优选为0.2以上，进一步优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为1以上，进一步优选为2以上，进一步优选为3以上。
当含有质量比〔树脂/化合物A〕为120以下的情况下，图像的隐蔽性进一步提高。从进一步提高图像的隐蔽性的观点而言，含有质量比〔树脂/化合物A〕更优选为100以下，进一步优选为50以下，进一步优选为20以下。
(白色颜料)
特定油墨至少含有1种白色颜料。
作为白色颜料并不受特别限定，可以使用公知的白色颜料，例如，可以举出二氧化钛粒子(TiO2)、氧化锌粒子、硫酸钡粒子、氧化硅粒子、氧化铝粒子、氧化镁粒子、硅酸钙粒子、碳酸钙粒子、高岭土粒子、滑石粒子、胶体二氧化硅粒子等无机颜料粒子。并且，作为白色颜料，也可以举出中空的树脂粒子。
从图像的隐蔽性的观点而言，白色颜料尤其优选包含二氧化钛粒子。
由于二氧化钛粒子为折射率大的粒子，因此当白色颜料包含二氧化钛粒子的情况下，图像的隐蔽性进一步提高。
作为二氧化钛粒子，可以举出锐钛矿型二氧化钛粒子、金红石型二氧化钛粒子、板钛矿型二氧化钛粒子等，但从折射率的观点而言，优选为金红石型二氧化钛粒子。并且，金红石型二氧化钛粒子与锐钛矿型二氧化钛粒子及板钛矿型二氧化钛粒子相比，光催化剂作用弱，因此还存在对特定油墨中的树脂、树脂基材等的影响小的优点。
当白色颜料包含二氧化钛粒子的情况下，白色颜料可以包含除了二氧化钛粒子以外的白色颜料(例如无机颜料粒子)。
当白色颜料包含二氧化钛粒子的情况下，白色颜料总量中所占的二氧化钛粒子的比例优选为20质量％以上，更优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上。白色颜料总量中所占的二氧化钛粒子的比例的上限并没有特别限定，100质量％以下即可。
作为白色颜料的平均一次粒径，从进一步提高图像的隐蔽性的观点而言，优选为100nm以上，更优选为150nm以上，进一步优选为200nm以上。
并且，作为白色颜料的平均一次粒径，从油墨的分散稳定性(例如，将油墨用作喷墨油墨时的喷出稳定性)的观点而言，优选为400nm以下，更优选为300nm以下。
本发明中的白色颜料的平均一次粒径为使用透射型电子显微镜(TEM)测定的值。测定中能够使用JEOL Co.,Ltd.制造的透射型电子显微镜1200EX。
具体而言，将稀释1,000倍的油墨滴加到贴附有碳膜的Cu200 mesh(JEOL Co.,Ltd.制造)上并使其干燥之后，根据用TEM放大10万倍的图像测定未重叠的独立的300个粒子的当量圆直径，并将测定值进行平均而作为平均粒径求出。
并且，从图像的隐蔽性的观点而言，白色颜料的折射率优选为2.0以上。
在本发明中，“折射率”只要没有特别的指定，则指在温度23℃下通过分光椭圆偏振法在波长550nm的可见光下测定出的值。
特定油墨中的白色颜料的含量相对于特定油墨的总量优选为1质量％～20质量％，更优选为3质量％～20质量％，进一步优选为5质量％～20质量％，进一步优选为6质量％～20质量％，进一步优选为7质量％～15质量％。
特定油墨中的白色颜料的含量相对于特定油墨的总量为1质量％以上的情况下，图像的隐蔽性进一步提高。
特定油墨中的白色颜料的含量相对于特定油墨的总量为20质量％以下的情况下，图像的密合性进一步提高。
如上所述，在特定油墨中，含有质量比〔白色颜料/化合物A〕(即，白色颜料的含有质量相对于化合物A的含有质量之比)为1以上且160以下。
从进一步提高图像的密合性的观点而言，含有质量比〔白色颜料/化合物A〕优选为2以上，更优选为3以上。
从进一步提高图像的隐蔽性的观点而言，含有质量比〔白色颜料/化合物A〕更优选为100以下，进一步优选为50以下，进一步优选为20以下。
特定油墨中的白色颜料及树脂的合计含有质量相对于化合物A的含有质量之比(以下还称为“含有质量比〔(白色颜料及树脂)/化合物A〕”或“(白色颜料+树脂整体)/化合物A”)优选为3以上且250以下。
当含有质量比〔(白色颜料及树脂)/化合物A〕为3以上的情况下，图像的密合性进一步提高。从进一步提高图像的密合性的观点而言，含有质量比〔(白色颜料及树脂)/化合物A〕更优选为6以上，进一步优选为7以上。
当含有质量比〔(白色颜料及树脂)/化合物A〕为250以下的情况下，图像的隐蔽性进一步提高。从进一步提高图像的隐蔽性的观点而言，含有质量比〔(白色颜料及树脂)/化合物A〕更优选为240以下，进一步优选为100以下，进一步优选为50以下，进一步优选为30以下。
(其他色料)
特定油墨可以还含有除了白色颜料以外的其他色料。
作为其他色料，可以举出有机颜料粒子或无机颜料粒子，可以优选举出日本特开2011-94112号公报的0029～0041段中所记载的颜料粒子。
特定油墨中所含有的色料整体中所占的白色颜料的比例优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。
特定油墨中所含有的色料整体中所占的白色颜料的比例可以为100质量％。
(水)
特定油墨含有水。
水的含量相对于特定油墨的总量，优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上。
水的含量的上限也取决于其他成分的量。作为相对于特定油墨的总量的水的含量的上限，例如，可以举出90质量％、80质量％等。
(水溶性溶剂)
特定油墨优选含有至少1种水溶性溶剂。
由此，能够得到特定油墨的干燥抑制或特定油墨的湿润效果。
特定油墨中能够含有的水溶性溶剂例如也能够用作防干燥剂，所述防干燥剂防止在喷墨头的喷射喷嘴的油墨喷出口处附着特定油墨并干燥而形成凝聚体，从而发生堵塞。
在本发明中，“水溶性”是指相对于25℃的水100g，溶解1g以上的性质。
作为本发明中的“水溶性”，优选对于25℃的水100g溶解5g以上(更优选10g以上)的性质。
从干燥抑制及湿润的观点而言，作为特定油墨中所含有的水溶性溶剂，优选蒸气压低于水的水溶性溶剂(以下，还称为“防干燥剂”)。
并且，水溶性溶剂在一个大气压(1013.25hPa)下的沸点优选80℃～300℃，更优选120℃～250℃。
作为防干燥剂的具体例，可以举出以乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、甘油、三羟甲基丙烷等为代表的多元醇类。
其中，作为防干燥剂，优选甘油、二乙二醇等多元醇。
防干燥剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。防干燥剂的含量相对于特定油墨的总量优选为5质量％～50质量％，更优选为10质量％～40质量％，进一步优选为10质量％～40质量％。
水溶性溶剂除了上述以外，还可以用于调整油墨的粘度。
作为能够用于调整粘度的水溶性溶剂的具体例，包括醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇)、多元醇类(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫代二甘醇)、二醇衍生物(例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乙二醇单苯醚)、胺(例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、聚乙烯亚胺、四甲基丙烯二胺)及其他极性溶剂(例如，甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、乙腈、丙酮)。
在该情况下，水溶性溶剂可以单独使用一种，此外，还可以并用两种以上。
上述水溶性溶剂的含量相对于特定油墨的总量优选为5质量％～50质量％，更优选为10质量％～40质量％，进一步优选为10质量％～40质量％。
(其他添加剂)
特定油墨可以含有除了上述成分以外的其他成分。
作为其他成分，例如可以举出胶体二氧化硅、无机盐、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂、水溶性高分子化合物等公知的添加剂。
(特定油墨的pH)
特定油墨的pH超过4.5且小于9.5。
由此，可抑制与处理液接触之前的特定油墨中的、源自化合物A(即，在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A)的气体的产生。
特定油墨的pH优选为5以上且9以下。
在本发明中，pH是指，在测定温度25℃的条件下，使用pH计测定的pH。
(特定油墨的粘度)
特定油墨的粘度优选1mPa·s以上且30mPa·s以下，更优选1.5mPa·s以上且20mPa·s以下。
在本发明中，粘度是指，在测定温度23℃、剪切率1,400s-1的条件下，通过粘度计测定的值。
作为粘度计，例如，能够使用TV-20型粘度计(TOKI SANGYO CO.,LTD.制造)。
(特定油墨的表面张力)
特定油墨的表面张力优选为20mN/m～60mN/m，更优选为20mN/m～45mN/m，进一步优选为25mN/m～40mN/m。
在本发明中，表面张力是指，通过平板法，在25℃的条件下测定的值。
作为用于测定表面张力的测定装置，例如，能够使用Automatic SurfaceTensiometer CBVP-Z(Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造)。
＜特定处理液＞
本发明的油墨组至少具备1种特定处理液(即，pH为4.5以下或9.5以上的处理液)。
如上所述，使用本发明的油墨组，使特定油墨和特定处理液接触来记录图像，由此在记录图像的过程中，从化合物A(即，在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A)产生气体。由此，记录具有孔隙的图像。图像中的孔隙有助于图像的隐蔽性提高的效果。
从进一步提高图像的隐蔽性的观点而言，特定处理液的pH与特定油墨的pH之差的绝对值(以下还称为“pH差的绝对值”)优选为2.5以上，更优选为3以上。
pH差的绝对值的上限优选为7.5，更优选为7，进一步优选为6，进一步优选为5。
特定处理液的pH为4.5以下或9.5以上可以通过使特定处理液中含有后述的成分(凝聚剂等)来达成，也可以通过使特定处理液含有pH调节剂来达成，也可以通过使特定处理液含有pH调节剂和后述的成分(凝聚剂等)来达成。
作为pH调节剂并无特别限制，例如，可以举出无机酸(例如，盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等)、无机碱(例如，碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氨、铵盐等)、有机碱〔例如，烷基氢氧化铵(例如，四甲基氢氧化铵等四烷基氢氧化铵)、胺化合物(例如三乙醇胺等烷醇胺)等〕等。
(凝聚剂)
特定处理液优选含有选自包括有机酸、多价金属化合物、金属络合物及水溶性阳离子聚合物的组中的至少一种凝聚剂。
凝聚剂具有使特定油墨中的成分(例如，白色颜料及含有树脂粒子的情况下也包括树脂粒子)凝聚的功能。因此，当特定处理液含有凝聚剂的情况下，图像的隐蔽性进一步提高。
-有机酸-
作为有机酸，可以举出具有酸性基团的有机化合物。
作为酸性基团，能够举出磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基、羧基等。
从油墨的凝聚速度的观点而言，上述酸性基团优选为磷酸基或羧基，更优选为羧基。
另外，上述酸性基团优选在处理液中其至少一部分解离。
作为具有羧基的有机化合物，优选聚丙烯酸、乙酸、甲酸、苯甲酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸(优选DL-苹果酸)、马来酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、邻苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、乳酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸等。这些化合物可以使用一种，也可以并用两种以上。
作为具有羧基的有机化合物，从油墨的凝聚速度的观点而言，优选2价以上的羧酸(以下，还称为多元羧酸。)。
作为多元羧酸，更优选丙二酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、酒石酸、4-甲基邻苯二甲酸或柠檬酸，进一步优选丙二酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸。
有机酸优选pKa低(例如，1.0～5.0)。
由此，使在羧基等弱酸性的官能团中分散稳定化的油墨中的颜料、聚合物粒子等粒子的表面电荷通过与pKa更低的有机酸性化合物接触而减小，能够降低分散稳定性。
有机酸优选pKa低，对水的溶解度高且价数为2价以上，更优选为在比使油墨中的粒子分散稳定化的官能团(例如，羧基等)的pKa低的pH区域具有高缓冲能力的2价或3价的酸性物质。
-多价金属化合物-
作为多价金属化合物，能够举出周期表的第2族的碱土金属(例如，镁、钙)、周期表的第3族的过渡金属(例如，镧)、来自周期表的第13族的阳离子(例如，铝)、镧系类(例如，钕)的盐。
作为这些金属的盐，优选为上述的有机酸的盐、硝酸盐、氯化物或硫氰酸盐。
其中，优选为有机酸(甲酸、乙酸、苯甲酸盐等)的钙盐或镁盐、硝酸的钙盐或镁盐、氯化钙、氯化镁或硫氰酸的钙盐或镁盐。
多价金属化合物优选在处理液中其至少一部分解离为多价金属离子和抗衡离子。
-金属络合物-
作为金属络合物，优选包含选自包括锆、铝及钛的组中的至少一种作为金属元素的金属络合物。
作为金属络合物，优选包含选自包括乙酸酯、乙酰丙酮酸盐、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、亚辛基乙醇酸酯(octyleneglycolate)、丁氧乙酰丙酮酸盐(butoxyacetylacetonate)、乳酸酯、乳酸铵盐及三乙醇胺酯(triethanol aminate)的组中的至少一种作为配体的金属络合物。
作为金属络合物，市售有各种金属络合物，在本发明中，可以使用市售的金属络合物。并且，市售有各种有机配体、尤其能够形成金属螯合催化剂的各种多齿配体。因此，可以使用将市售的有机配体和金属组合而制备出的金属络合物。
作为金属络合物，例如可以举出四乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-150”)、单乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-540”)、双乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-550”)、单乙酰乙酸乙酯锆(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-560”)、乙酸锆(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-115”)、二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制造的“Orgatix TC-100”)、四乙酰丙酮钛(例如，Matsumoto Fine ChemicalCo.,Ltd.制造的“Orgatix TC-401”)、二辛氧基钛双(亚辛基乙醇酸酯)(例如，MatsumotoFine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix TC-200”)、二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix TC-750”)、四乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-700”)、三丁氧基单乙酰丙酮锆(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-540”)、单丁氧基乙酰丙酮锆双(乙酰乙酸乙酯)(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-570”)、二丁氧基锆双(乙酰乙酸乙酯)(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-580”)、三乙酰丙酮铝(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix AL-80”)、乳酸钛铵盐(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix TC-300”)、乳酸钛(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“OrgatixTC-310、315”)、三乙醇胺钛(Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix TC-400”)、氯化锆化合物(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-126”)。
在这些之中，优选乳酸钛铵盐(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix TC-300”)、乳酸钛(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“OrgatixTC-310、315”)、三乙醇胺钛(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“OrgatixTC-400”)、氯化锆化合物(例如，Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Orgatix ZC-126”)。
-水溶性阳离子性聚合物-
作为水溶性阳离子性聚合物，可以举出聚烯丙基胺、聚烯丙基胺衍生物、聚-2-羟丙基二甲基氯化铵、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)等。
关于水溶性阳离子性聚合物，能够适当地参考日本特开2011-042150号公报(尤其是0156段)、日本特开2007-98610号公报(尤其是0096～0108段)等公知文献的记载。
作为水溶性阳离子性聚合物的市售品，可以举出SHAROL(注册商标)DC-303P、SHAROL DC-902P(以上为DKS Co.Ltd.制造)、CatioMaster(注册商标)PD-7、CatioMasterPD-30(以上为Yokkaichi Chemical Company Limited制造)、UNISENCE FPA100L(SENKACORPORATION制造)。
凝聚剂的含量相对于特定处理液的总量没有特别限制，优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，进一步优选为1质量％～20质量％，尤其优选为1质量％～10质量％。
从进一步提高图像的隐蔽性的观点而言，凝聚剂优选包含有机酸。
当凝聚剂包含有机酸的情况中的、有机酸相对于特定处理液整体的含量的优选范围也与上述的凝聚剂的含量相对于特定处理液的总量相同。
当凝聚剂包含有机酸的情况下，凝聚剂的总量中所占的有机酸的比例优选为50质量％～100质量％，更优选为80质量％～100质量％，进一步优选为90质量％～100质量％。
(水)
特定处理液优选含有水。
水的含量相对于特定处理液的总量，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。
水的含量的上限也取决于其他成分的量。作为相对于特定处理液的总量的水的含量的上限，例如，可以举出90质量％、80质量％等。
(树脂粒子)
特定处理液可以含有至少1种树脂粒子。
当特定处理液含有树脂粒子的情况下，图像的密合性进一步提高。
从进一步提高所得到的图像的密合性的观点而言，树脂粒子的Tg优选100℃以下，更优选75℃以下。
作为树脂粒子中所包含的树脂并没有特别限定，例如，可以举出聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚脲树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂等。
树脂粒子优选包含聚酯树脂和/或丙烯酸树脂，更优选包含聚酯树脂。
-脂环式结构或芳香环式结构-
树脂粒子中所包含的树脂优选在结构中具有脂环式结构或芳香环式结构，更优选具有芳香环式结构。
作为上述脂环式结构，优选碳原子数为5～10的脂环式烃结构，优选环己烷环结构、二环戊基环(dicyclopentanyl ring)结构、二环戊烯基(dicyclopentenyl ring)环结构或金刚烷环结构。
作为上述芳香环式结构，优选萘环或苯环，更优选苯环。
作为脂环式结构或芳香环式结构的量，例如在上述树脂粒子中所包含的树脂每100g中优选为0.01mol～1.5mol，更优选为0.1mol～1mol。
-离子性基团-
树脂粒子优选具有水分散性。从该观点而言，树脂粒子中所包含的树脂优选在结构中具有离子性基团。
作为离子性基团，可以为阴离子性基团，也可以为阳离子性基团，但从易导入性的观点而言，优选阴离子性基团。
作为阴离子性基团并不受特别限定，但优选为羧基或磺基，更优选为磺基。
作为离子性基团的量，例如在上述树脂粒子中所包含的树脂每100g中优选为0.001mol～1.0mol，更优选为0.01mol～0.5mol。
树脂粒子的含量并没有特别限制。
树脂粒子的含量相对于特定处理液的总量优选为0.5质量％～30质量％，更优选为1质量％～20质量％，尤其优选为1质量％～15质量％。
(水溶性溶剂)
特定处理液优选包含至少一种水溶性溶剂。
作为水溶性溶剂，能够无特别限制地使用公知的水溶性溶剂。
作为水溶性溶剂，例如可以举出甘油、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷、链烷二醇(例如，乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,2-辛二醇、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、4-甲基-1,2-戊二醇等)、聚亚烷基二醇(例如，二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、二丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯醇等)等多元醇；聚亚烷基二醇醚(例如，二乙二醇单烷基醚、三乙二醇单烷基醚、三丙二醇单烷基醚、聚氧丙烯甘油醚等)等多元醇醚；日本特开2011-42150号公报的0116段中所记载的糖类、糖醇类、透明质酸类、碳原子数1～4的烷基醇类、二醇醚类、2-吡咯烷酮及N-甲基-2-吡咯烷酮等。
其中，从抑制成分的转印的观点而言，优选多元醇或多元醇醚，更优选链烷二醇、聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇醚。
(表面活性剂)
特定处理液可以包含至少一种表面活性剂。
表面活性剂能够用作表面张力调节剂或消泡剂。作为表面张力调节剂或消泡剂，可以举出非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、甜菜碱表面活性剂等。其中，从特定油墨的凝聚速度的观点而言，优选非离子性表面活性剂或阴离子性表面活性剂。
作为表面活性剂，还可以举出在日本特开昭59-157636号公报的第37～38页及Research Disclosure No.308119(1989年)中作为表面活性剂而举出的化合物。并且，还可以举出日本特开2003-322926号、日本特开2004-325707号、日本特开2004-309806号的各公报中所记载的氟类(氟代烷基类)表面活性剂、硅酮类表面活性剂等。
当特定处理液包含表面活性剂的情况下，作为特定处理液中的表面活性剂的含量并没有特别限制，但优选为特定处理液的表面张力成为50mN/m以下的含量，更优选为成为20mN/m～50mN/m的含量，进一步优选为成为30mN/m～45mN/m的含量。
例如，当特定处理液包含作为消泡剂的表面活性剂的情况下，作为消泡剂的表面活性剂的含量相对于特定处理液的总量，优选0.0001质量％～1质量％，更优选0.001质量％～0.1质量％。
(其他成分)
特定处理液根据需要可以含有除了上述以外的其他成分。
作为特定处理液中能够含有的其他成分，可以举出固体润湿剂、胶体二氧化硅、无机盐、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、粘度调节剂、防锈剂、螯合剂、除水溶性阳离子性聚合物以外的水溶性高分子化合物(例如，日本特开2013-001854号公报的0026～0080段中所记载的水溶性高分子化合物)等公知的添加剂。
(特定处理液的pH)
特定处理液的pH如上所述，为4.5以下或9.5以上。
pH为4.5以下的特定处理液的pH优选为1.0以上且4.5以下，更优选为2.0以上且4.5以下，进一步优选为3.0以上且4.5以下。
pH为9.5以上的特定处理液的pH优选为9.5以上且14.0以下，更优选为9.5以上且13.0以下，进一步优选为9.5以上且12.0以下，进一步优选为9.5以上且11.0以下。
特定处理液的pH的测定条件与前述的特定油墨的pH的测定条件相同。
(特定处理液的粘度)
特定处理液的粘度优选为0.5mPa·s～10mPa·s的范围，更优选1mPa·s～5mPa·s的范围。
特定处理液的粘度的测定条件与前述的特定油墨的粘度的测定条件相同。
(特定处理液的表面张力)
特定处理液的表面张力优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为30mN/m～45mN/m。
特定处理液的表面张力的测定条件与前述的特定油墨的表面张力的测定条件相同。
〔图像记录方法〕
本发明的图像记录方法为前述的本发明的油墨组所使用的图像记录方法。
本发明的图像记录方法包括如下工序：在基材上赋予上述处理液的工序(以下还称为“处理液赋予工序”)；及
在上述基材的赋予有上述特定处理液的面上赋予上述特定油墨并记录图像的工序(以下还称为“图像记录工序”)。
本发明的图像记录方法根据需要可以包括其他工序。
根据本发明的图像记录方法，能够记录隐蔽性及密合性优异的图像。
关于可以获得这些效果的理由如前述。
＜基材＞
作为本发明的图像记录方法中的基材并不受特别限定，例如，可以举出纸张、涂布纸、树脂基材、金属、陶瓷、玻璃、纺织品基材等。
根据本发明的图像记录方法，可以获得隐蔽性及密合性优异的图像，因此作为本发明的图像记录方法中的基材，优选非渗透性基材。
在本发明中，“非渗透性基材”是指水的吸收少或不吸收水的基材，具体而言，是指水的吸收量为0.3g/m2以下的基材。
以如下方式测定基材的水的吸收量(g/m2)。
使水与基材的表面(即，欲记录图像的面)中的100mm×100mm的区域接触，以该状态在25℃下保持1分钟。求出通过该1分钟的保持而吸收的水的质量(吸收量(g))，并将所得到的吸收量(g)换算为每单位面积的吸收量(g/m2)。
作为非渗透性基材并没有特别限制，但优选树脂基材。
作为树脂基材并不受特别限定，例如可以举出由热塑性树脂构成的基材。
作为树脂基材，例如可以举出将热塑性树脂成型为薄片状的基材。
树脂基材优选包含聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙、聚乙烯或聚酰亚胺。
树脂基材可以为透明的树脂基材，也可以为着色的树脂基材，在其至少一部分可以实施有金属蒸镀处理等。
在本发明中，“透明”是指在23℃下在波长400nm～700nm下的最低透射率为80％以上(优选90％以上，更优选95％以上)。上述最低透射率是使用分光光度计(例如，SHIMADZUCORPORATION制造，分光光度计UV-2100)以1nm刻度测定。
树脂基材的形状并不受特别限定，但优选为薄片状的树脂基材，从图像记录物的生产率的观点而言，更优选为通过卷取能够形成卷的薄片状的树脂基材。
作为树脂基材的厚度，优选10μm～200μm，更优选10μm～100μm。
＜处理液赋予工序＞
本发明的图像记录方法包括处理液赋予工序(即，在基材上赋予处理液的工序)。
对基材的处理液的赋予能够适用涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法来进行。
作为涂布法，可以举出使用了棒涂布机(例如绕线棒涂布机)、挤出模涂布机、气刀涂布机、刮板涂布机、杆涂布机、刮刀涂布机、挤压涂布机、反转辊涂布机、凹版涂布机、柔版涂布机等的公知的涂布法。
关于喷墨法的详细内容与能够适用于后述的图像记录工序中的喷墨法相同。
作为每单位面积的处理液的赋予质量(后述的Xg/m2)，优选为0.1g/m2～10g/m2、更优选为0.5g/m2～6.0g/m2、进一步优选为0.8g/m2～2.0g/m2，进一步优选为1.2g/m2～1.6g/m2。
在处理液赋予工序中，也可以在处理液的赋予后且在图像记录工序之间(即，油墨的赋予之前)，加热干燥处理液。
作为用于进行处理液的加热干燥的机构，可以举出加热器等公知的加热机构、干燥器等公知的送风机构及将这些组合而成的机构。
作为用于进行处理液的加热干燥的方法，例如可以举出如下：用加热器等从基材的与赋予有处理液的面相反的一侧施加热的方法；将暖风或热风吹向基材的赋予有处理液的面的方法；用红外线加热器从基材的赋予有处理液的面的一侧或基材的与赋予有处理液的面相反的一侧施加热的方法；将这些中的多种进行组合的方法等。
加热干燥时的加热温度优选35℃以上，更优选40℃以上。
加热温度的上限并没有特别限制，作为上限，优选100℃，更优选90℃，进一步优选70℃。
加热干燥的时间并没有特别限制，但优选0.5秒～60秒，更优选0.5秒～20秒，尤其优选0.5秒～10秒。
＜图像记录工序＞
本发明的图像记录方法包括图像记录工序(即，在基材的赋予有特定处理液的面上赋予特定油墨来记录图像的工序)。
特定油墨的赋予能够适用涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法，但从能够记录精细的图像的观点而言，优选通过喷墨法进行。
作为喷墨法，能够适用公知的喷墨法。
喷墨法中的特定油墨的喷出方式并没有特别限制，可以为公知的方式，例如利用静电诱导力喷出油墨的电荷控制方式；利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)；将电信号改变为声束而向油墨照射并利用放射压喷出油墨的声学喷墨方式；及加热油墨而形成气泡，并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式等中的任一种。
作为喷墨法，尤其能够有效地利用日本特开昭54-59936号公报中记载的方法中的喷墨法，即，受热能作用的油墨会产生急剧的体积变化，从而利用由该状态变化产生的作用力从喷嘴喷出油墨。
作为喷墨法，还能够适用日本特开2003-306623号公报的0093～0105段中所记载的方法。
基于喷墨法的特定油墨的赋予通过从喷墨头的喷嘴喷出特定油墨来进行。
作为喷墨头的方式，有一边使短尺寸的串行喷头(Serial head)沿基材的宽度方向扫描一边进行记录的往返(Shuttle)方式；及使用对应于基材的一边的整个区域而排列有记录元件的线型喷头(Line head)的线型方式。
在线型方式中，能够通过使基材沿与记录元件的排列方向交叉的方向扫描来对基材的整个面进行图像记录。在线型方式中，不需要往返方式中的扫描短尺寸喷头的滑架(Carriage)等输送系统。并且，在线型方式中，与往返方式相比，不需要进行滑架的移动和基材的复杂的扫描控制，仅基材进行移动。因此，根据线型方式，与往返方式相比，能够实现图像记录的高速化。
作为从喷墨头的喷嘴喷出的特定油墨的液滴量，在得到高精细的图像的观点上，优选1pL(皮升)～10pL，更优选1.5pL～6pL。
并且，在改善图像的不均匀、连续灰度的连结的观点上，将不同的液滴量组合而喷出也是有效。
并且，喷墨头可以在喷出特定油墨的面(油墨喷出面)具备疏液膜。作为疏液膜，可以举出日本特开2016-193980号公报的0178～0184段中所记载的疏液膜。
作为图像记录工序中的、每单位面积的特定油墨的赋予质量(后述的Yg/m2)优选为4.5g/m2～25g/m2、更优选为5.5g/m2～20g/m2、进一步优选为9g/m2～12g/m2。
在图像记录工序中，可以使所赋予的特定油墨加热干燥。
作为用于进行加热干燥的机构，可以举出加热器等公知的加热机构、干燥器等公知的送风机构及将这些组合而成的机构。
作为用于进行特定油墨的加热干燥的方法，例如可以举出如下：
用加热器等从基材的与赋予有特定油墨的面相反的一侧施加热的方法；
将暖风或热风吹向基材的赋予有特定油墨的面的方法；
用红外线加热器从基材的赋予有特定油墨的面的一侧或基材的与赋予有特定油墨的面相反的一侧施加热的方法；将这些中的多种进行组合的方法等。
特定油墨的加热干燥时的加热温度优选55℃以上，更优选60℃以上，尤其优选65℃以上。
特定油墨的加热温度的上限并没有特别限制，作为上限，优选100℃，更优选90℃。
特定油墨的加热干燥的时间并没有特别限制，但优选3秒～60秒，更优选5秒～60秒，尤其优选10秒～45秒。
并且，可以在图像记录工序中，在特定油墨的赋予之前对赋予有处理液的基材进行加热。
作为加热温度，只要根据基材的种类、特定油墨的组成适当地设定即可，优选将基材的温度设为20℃～50℃，更优选设为25℃～40℃。
另外，当在前述的处理液赋予工序中对处理液进行加热干燥时，用于处理液的加热干燥的加热可以兼作赋予油墨之前的基材的加热。
在本发明的图像记录方法中，将处理液赋予工序中的每单位面积的特定处理液的赋予量设为Xg/m2，将图像记录工序中的每单位面积的特定油墨的赋予量设为Yg/m2的情况下，Y/X比优选为2以上且28以下，更优选为3以上且25以下，进一步优选为4.5以上且20以下，进一步优选为6以上且15以下，进一步优选为6以上且10以下。
＜其他工序＞
本发明的图像记录方法还可以包括其他工序。
作为其他工序，例如，可以举出在上述基材上赋予黑色或彩色的油墨(以下，还称为“着色油墨”)记录黑色或彩色的图像(以下，还称为“着色图像”)的工序等。
着色油墨可以配置在本发明的油墨组中，也可以与本发明的油墨组分开准备。
记录上述着色图像的工序可以在上述的图像记录工序之前(优选在上述的图像记录工序之前，处理液赋予工序之后)进行。
这种情况下，在通过记录上述着色图像的工序记录的着色图像(例如，字符、图形等图案图像)上记录基于特定油墨的图像(例如，白色实心图像)。由此，能够在基材与基于特定油墨的图像(例如白色实心图像)之间记录着色图像。
当记录这种图像时，优选使用透明的基材。由此，当从基材的图像非记录面(即，未记录有图像的面)侧观察的情况下，能够通过基材视觉辨认将基于特定油墨的图像(例如白色实心图像)设为基底的着色图像(例如，字符、图形等图案图像)。另一方面，从基材的图像记录面(即，记录有图像的面)侧观察的情况下，着色图像及基材被基于特定油墨的图像隐蔽，而不易视觉辨认着色图像及基材。
并且，记录上述着色图像的工序可以在上述的图像记录工序之后进行。
能够在基于特定油墨的图像(例如，白色实心图像)上记录着色图像(例如，字符、图形等图案图像)。这种情况下，从基材的图像记录面侧观察的情况下，能够视觉辨认将基于特定油墨的图像(例如白色实心图像)设为基底的着色图像(例如，字符、图形等图案图像)。另一方面，从基材的图像非记录面侧观察的情况下，着色图像被通过基于特定油墨的图像隐蔽，而不易视觉辨认着色图像。
作为上述着色油墨的赋予方法，并无特别限定，可以举出与在上述的图像记录工序的说明中已叙述的喷墨法相同的方法等。
作为着色油墨并不受特别限定，可以举出公知的水性油墨等。
着色油墨可以单独赋予1种，也可以赋予2种以上。能够通过赋予2种以上的着色油墨来记录多色图像。
〔图像记录物〕
本发明的图像记录物为具备基材(优选为非渗透性基材。以下相同。)及配置于基材上且包含树脂及白色颜料的图像，且图像中的空隙率为1％以上且30％以下的图像记录物。
本发明的图像记录物中的图像的隐蔽性及密合性优异。
上述空隙率为1％以上有助于隐蔽性的效果。
上述空隙率为30％以下有助于密合性的效果。
从进一步提高图像的隐蔽性及密合性的观点而言，图像中的空隙率优选为5％以上且25％以下，更优选为10％以上且15％以下。
在本发明中，图像中的空隙率是指如下测定的值。
利用扫描型电子显微镜(SEM)观察图像的截面，获得SEM像(倍率25,000倍)。
基于SEM像，通过以下的式计算出图像中的空隙率。
图像中的空隙率(％)＝((孔隙的总面积)/(包含孔隙的图像的总面积))×100
SEM像的获得例如使用Thermo Fisher Scientific K.K.制造Helios 400S FIB-SEM复合机来进行。
本发明的图像记录物能够通过上述的本发明的图像记录方法优选地制造。
这种情况下，图像中的树脂至少源自特定油墨中的树脂(即，树脂整体)。当处理液含有树脂粒子的情况下，图像中的树脂源自特定油墨中的树脂及处理液中的树脂粒子。
图像中的白色颜料源自特定油墨中的白色颜料。
图像中的孔隙源自通过特定油墨中的化合物A与处理液接触而产生的气体。
本发明的图像记录物中的基材的优选方式能够适当参考图像记录方法的部分。
关于本发明的图像记录物中的图像中的成分，能够适当参考油墨组的部分。
本发明的图像记录物不仅具备包含树脂及白色颜料的图像，还具备前述的着色图像。
〔层压体〕
本发明的图像记录物还可以具备配置在基材上的图像上所配置的层压用基材。
以下，将该方式的图像记录物设为层压体。
层压体例如通过将层压用基材层压于上述图像记录物的配置有图像的一侧而得到。
层压用基材可以直接层压于上述图像记录物的配置有图像的一侧，也可以经由其他层(例如粘接层)进行层压。
将层压用基材直接层压于上述图像记录物的配置有图像的一侧时的层压能够通过热压接、热熔接等公知的方法来实施。
并且，将层压用基材经由粘接层层压于上述图像记录物的配置有图像的一侧时的层压例如能够通过将粘接剂涂布于上述图像记录物的配置有图像的一侧，接着载置层压用基材，然后将图像记录物和层压用基材进行贴合的方法来实施。
并且，经由粘接层层压于上述图像记录物的配置有图像的一侧时的层压也能够通过挤出层压(即，夹心层压(Sandwich laminate))等方法来实施。
经由粘接层层压于上述图像记录物的配置有图像的一侧的方式中的粘接层优选包含异氰酸酯化合物。
当粘接层包含异氰酸酯化合物时，由于该粘接层与图像的密合性进一步得到提高，因此能够进一步提高层压强度。
作为层压用基材，优选树脂基材。
作为树脂基材并不受特别限定，例如可以举出由热塑性树脂构成的基材。
作为树脂基材，例如可以举出将热塑性树脂成型为薄片状的基材。
树脂基材优选包含聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙、聚乙烯或聚酰亚胺。
树脂基材的形状并不受特别限定，但优选为薄片状的树脂基材。
作为树脂基材的厚度，优选10μm～200μm，更优选10μm～100μm。
〔图像记录装置〕
本发明的图像记录方法例如能够使用公知的喷墨记录装置来实施。
作为公知的喷墨记录装置，例如，可以举出日本特开2010-83021号公报、日本特开2009-234221号公报、日本特开平10-175315号公报等中所记载的公知的喷墨记录装置。
以下，参考图1对能够用于本发明的图像记录方法的图像记录装置的一例进行说明。
图1所示的图像记录装置具备赋予处理液的处理液赋予机构和进行喷墨法的图像记录机构。
在此，图1是表示图像记录装置的结构例的概略结构图。
如图1所示，图像记录装置从基材的供给部11朝向基材的输送方向(图中的箭头方向)依次配设有：处理液赋予部12，其具备网纹辊20及与其抵接的涂布辊22来作为涂布处理液的辊材；处理液干燥区域13，其具备干燥所赋予的处理液的加热机构(未图示)；油墨喷出部14，其喷出各种油墨；及油墨干燥区域15，其干燥所喷出的油墨。
该图像记录装置中的基材的供给部11可以为从装填有基材的外壳供给基材的供给部，也可以为从以卷状卷绕有基材的卷中供给基材的供给部。
基材从供给部11通过输送辊41、42、43、44、45、46依次输送到处理液赋予部12、处理液干燥区域13、油墨喷出部14、油墨干燥区域15而集积在集积部16。
在集积部16中，可以将基材卷取为卷状。
基材的输送除了可以采用基于如图1所示的输送辊的方法以外，还可以采用使用滚筒状部件的滚筒输送方式或传送带输送方式、使用工作台(Stage)的工作台输送方式等。
所配置的多个输送辊41、42、43、44、45、46中至少一个输送辊能够设为被传递马达(未图示)的动力的驱动辊。
通过恒定速度旋转由马达旋转的驱动辊，在规定的方向上以规定的输送速度输送基材。
在处理液赋予部12设置有在储存有特定处理液的储存皿中浸渍一部分而配置的网纹辊20及与网纹辊20抵接的涂布辊22。网纹辊20为用于向与基材的图像记录面对置配置的涂布辊22供给预先规定的量的特定处理液的辊材。通过从网纹辊20供给适量的涂布辊22在基材上均匀地涂布特定处理液。
涂布辊22构成为能够与对置辊24成对而输送基材，基材通过涂布辊22与对置辊24之间而输送到处理液干燥区域13。
在处理液赋予部12的基材的输送方向的下游侧配置有处理液干燥区域13。
处理液干燥区域13能够使用加热器等公知的加热机构、干燥器、气刀等利用送风的送风机构、或将这些组合而成的机构而构成。
加热机构可以举出：在基材的与处理液赋予面(即，图像记录面)相反的一侧(例如，当自动输送基材时，载置基材进行输送的输送机构的下方)设置加热器等发热体的方法、将暖风或热风吹向基材的处理液赋予面(即，图像记录面)的方法；使用红外线加热器的加热法等。并且，加热机构也可以将上述方法组合多种。
在处理液干燥区域13中，可以使用溶剂去除辊等从特定处理液中去除溶剂。
油墨喷出部14配置于处理液干燥区域13的基材的输送方向的下游侧。
在油墨喷出部14配置有分别与储存黑色(K)、青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)、专色油墨(A)及白色(W)的各颜色的油墨的油墨储存部相连的记录用喷头(油墨喷出用喷头)30K、30C、30M、30Y、30A及30W。在未图示的各油墨储存部储存有与各色相相对应的含有着色剂及水的油墨，在记录图像时根据需要供给到各油墨喷出用喷头30K、30C、30M、30Y、30A及30W。
本发明中的特定油墨优选为白色油墨，因此油墨喷出用喷头30W优选为特定油墨的喷出中所使用的油墨喷出用喷头。
在图1中，油墨喷出用喷头30W配置于油墨喷出用喷头30A的下游侧(最下游)，但也可以配置于油墨喷出用喷头30K的上游等。
作为上述专色油墨(A)，可以举出橙色、绿色、紫色、浅青色、浅品红色的油墨等。
在适用于本发明的图像记录方法的图像记录装置中可以省略油墨喷出用喷头30A。并且，可以除了具备油墨喷出用喷头30A以外，还具备其他专色油墨喷出用喷头。
并且，在图1中，为了方便起见，在基材的输送方向上，将油墨喷出用喷头30A的位置记载于黄色(Y)油墨喷出用喷头30Y的下游侧，但并不受特别限定，只要考虑专色油墨的明度等适当地设定即可。
例如，可以考虑油墨喷出用喷头30A位于黄色油墨喷出用喷头30Y与品红色油墨喷出用喷头30M之间的方式、位于品红色油墨喷出用喷头30M与青色油墨喷出用喷头30C之间的方式等。
油墨喷出用喷头30K、30C、30M、30Y、30A及30W从与基材的图像记录面对置配置的喷出喷嘴分别喷出与图像相对应的油墨。由此，在基材的图像记录面上赋予各颜色的油墨而记录彩色图像。
油墨喷出用喷头30K、30C、30M、30Y、30A及30W均为遍及记录于基材的表面上的图像的最大记录宽度而排列有多个喷出口(喷嘴)的全线型喷头。这与一边在基材的宽度方向(与基材的输送方向正交的方向)上往返扫描短尺寸的往返喷头一边进行记录的串行型喷头相比，能够对基材高速进行图像记录。
在本发明中，可以采用能够进行串行型的记录、或比较高速的记录的方式例如通过1次扫描形成1行的单程(single pass)方式的记录中的任一种，根据本发明所涉及的图像记录方法，即使以单程方式也可得到再现性高的高品质的图像。
在此，油墨喷出用喷头30K、30C、30M、30Y、30A及30W全部为相同的结构。
处理液的赋予量和油墨的赋予量优选根据需要进行调节。例如，为了根据基材而调节由处理液和油墨混合而形成的凝聚物的粘弹性等物性等，可以改变处理液的赋予量。
油墨干燥区域15配置于油墨喷出部14的基材的输送方向的下游侧。
油墨干燥区域15能够与处理液干燥区域13同样地构成。
图像记录装置在从供给部11至集积部16为止的输送路径上还可以具备对基材实施加热处理的加热机构。
例如，在处理液干燥区域13的上游侧、油墨喷出部14与油墨干燥区域15之间等所期望的位置配置加热机构，由此使基材升温至所期望的温度，从而能够有效地进行处理液的干燥、油墨的干燥、油墨的定影等。
并且，基材的表面温度根据基材的种类(材质、厚度等)、环境温度等而变化，因此图像记录装置优选具备加热控制机构，该加热控制机构具有测量基材的表面温度的测量部、控制加热条件的加热控制部及将由测量部测量的基材的表面温度的值反馈到加热控制部的控制部。
通过图像记录装置具备加热控制机构，能够一边控制基材的温度，一边进行处理液的赋予、油墨的赋予等。
作为测量基材的表面温度的测量部，优选接触或非接触的温度计。
实施例
以下，示出本发明的实施例，但本发明并不限定于以下实施例。
以下，只要没有特别的指定，则“份”及“％”为质量标准。
〔实施例1〕
分别制备油墨及处理液，准备了具备油墨及处理液的油墨组。
以下示出详细内容。
＜油墨的制备＞
(树脂粒子P1的合成)
合成了油墨中的成分之一的树脂粒子P1。以下示出详细内容。
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的三口烧瓶中装入甲基乙基酮(281g)，并升温至85℃。反应容器内一边保持回流状态，一边以在3小时内完成滴加的方式匀速滴加了由甲基丙烯酸甲酯(208g)、甲基丙烯酸异冰片酯(60g)、甲基丙烯酸(30g)、甲基乙基酮(66g)及“V-601”(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)(0.66g)构成的混合溶液。完成滴加后，搅拌1小时之后，(1)加入由“V-601”(0.66g)和甲基乙基酮(3.5g)构成的溶液，并搅拌了2小时。随后，反复进行4次(1)的工序而进一步加入由“V-601”(0.66g)和甲基乙基酮(3.5g)构成的溶液，继续搅拌了3小时。降温至60℃之后，添加了异丙醇(83g)。
接着，称量聚合溶液155g(固体成分浓度40质量％)，加入甲基乙基酮(7g)、异丙醇(23.1g)、20％马来酸酐水溶液(0.6g)、2摩尔/L的NaOH水溶液(20g)，并将反应容器内温度升温至70℃。接着，滴加蒸馏水190g，进行水分散化。然后，在大气压下，在反应容器内温度85℃下保持1小时之后，对反应容器内进行减压，蒸馏除去异丙醇、甲基乙基酮而得到了树脂粒子P1的水性分散物(固体成分浓度30质量％)。树脂粒子P1的Tg为150℃，重均分子量为50,000。
(分散剂D1的合成)
合成了油墨中的成分之一的分散剂D1(树脂分散剂)。以下示出详细内容。
向具备搅拌机和冷却管的三口烧瓶中加入与后述的单体的总量相同的质量的二丙二醇，并在氮环境下加热至85℃。
分别制备出将甲基丙烯酸硬脂基酯9.1摩尔当量、甲基丙烯酸苄酯34.0摩尔当量、甲基丙烯酸羟基乙酯31.9摩尔当量、甲基丙烯酸25.0摩尔当量及2-巯基丙酸0.8摩尔当量混合而成的溶液I、将相对于单体的总质量为1质量％的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(NOFCORPORATION制造的Perbutyl O)溶解于相对于单体的总量为20质量％的二丙二醇而得到的溶液II。向上述三口烧瓶中经4小时滴加了溶液I，经5小时滴加了溶液II。
滴加结束后，使其进一步反应2小时之后，升温至95℃，并加热搅拌3小时而使未反应单体全部进行反应。利用核磁共振法(1H-NMR法)确认了单体的消失。
将所得到的反应溶液加热至70℃，添加二甲基氨基乙醇(二甲基乙醇胺)20.0摩尔当量作为胺化合物之后，加入丙二醇并进行搅拌而得到了分散剂D1的30质量％溶液。
通过1H-NMR确认了所得到的聚合物的构成成分。并且，通过GPC求出的重均分子量(Mw)为22,000。
另外，分散剂D1中的各结构单元的质量比为源自甲基丙烯酸硬脂基酯的结构单元/源自甲基丙烯酸苄酯的结构单元/源自甲基丙烯酸羟基乙酯的结构单元/源自甲基丙烯酸的结构单元＝20/39/27/14。其中，上述质量比为不包含二甲基氨基乙醇的值。
(颜料分散物的制备)
使用Ready mill型号的LSG-4U-08(Aimex Co.,Ltd.制造)如下述那样制备出颜料分散物。
向氧化锆制容器中加入了作为白色颜料的二氧化钛粒子(ISHIHARA SANGYOKAISHA,LTD.制造PF-690、平均一次粒径210nm)、上述分散剂D1的30质量％溶液及超纯水。进一步加入0.5mmφ氧化锆珠(TORAY制造的Traceram beads)(二氧化钛粒子:珠子＝1.125:1(质量比))，用刮勺轻轻地进行了混合。
将氧化锆制容器放入球磨机中，以转速1000rpm分散了5小时。分散结束后，用滤布进行过滤而除去珠子，得到了颜料浓度为45质量％且分散剂D1的浓度为1.35质量％的水性颜料分散物即颜料分散物。
(油墨的制备)
将树脂粒子P1的水性分散物(固体成分浓度30质量％)、分散剂D1的30质量％溶液、除了下述组成中的“白色颜料、分散剂D1及树脂粒子P1”以外的成分进行混合，制备了下述组成的油墨。
在表1中，将分散剂D1及树脂粒子P1的合计设为“树脂整体”。
-油墨的组成-
·白色颜料(二氧化钛粒子、平均一次粒径210nm)
…10质量％
·分散剂D1(分散剂D1的30质量％溶液中的固体成分)
…0.3质量％
·树脂粒子P1(树脂粒子P1的水性分散物中的固体成分)
…4质量％
·尿素〔化合物A〕
…1质量％
·丙二醇(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)〔水溶性溶剂〕
…20质量％
·SOLSPERSE(注册商标)43000(Noveon公司制造)〔分散稳定剂〕
…0.100质量％
·聚乙烯吡咯烷酮K15(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)〔水溶性高分子化合物〕
…0.100质量％
·Surfynol 104(Nissin Chemical Co.,Ltd.制造)〔消泡剂〕
…1.00质量％
·SNOWTEX(注册商标)XS(Nissan Chemical Corporation制造)〔胶体二氧化硅〕
…0.060质量％
·BYK(注册商标)-024(BYK Japan KK制造)〔消泡剂〕
…0.01质量％
·水：整体成为100质量％的余量
在25℃的条件下，使用pH计(DKK-TOA CORPORATION制造MM-60R型)测定所得到的油墨的pH的结果，为表1中所示的值。
＜处理液的制备＞
制备了具有下述组成的处理液。
-处理液的组成-
·Eastek(注册商标)1100(Eastman Chemical Compan制造)〔聚酯树脂粒子〕
…10质量％
·丙二酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)〔凝聚剂〕
…5质量％
·丙二醇(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)〔水溶性溶剂〕
…10质量％
·水：整体成为100质量％的余量
在25℃的条件下，使用pH计(DKK-TOA CORPORATION制造MM-60R型)测定所得到的处理液的pH的结果，为表1中所示的值。
＜图像记录＞
使用具备上述油墨及上述处理液的油墨组，如下实施了图像记录。
作为喷墨头，准备了RICOH Company,Ltd.制造GELJET(注册商标)GX5000打印机喷头。上述打印机喷头为96个喷嘴排列而成的线型喷头。
将上述打印机喷头固定配置于与上述图1所示的喷墨记录装置相同的结构的喷墨记录装置。
此时的配置设为相对于在同一平面上与喷墨装置的工作台的移动方向正交的方向，96个喷嘴排列的方向倾斜75.7°的配置。
在上述线型喷头的油墨喷出面设置有包含氟化合物的疏液膜。包含氟化合物的疏液膜为C8F17C2H4SiCl3的单分子膜(SAM膜)。
准备聚对苯二甲酸乙二酯(PET)基材(FE2001，厚度12μm，FUTAMURA CHEMICALCO.,LTD.制造)作为非渗透性基材，使用该PET基材，依次进行了下述的处理液赋予工序、油墨赋予工序及干燥工序。
(处理液赋予工序)
将PET基材固定于喷墨记录装置的工作台上，接着，一边使固定有PET基材的工作台沿直线方向以500mm/秒恒定速度移动，一边使用绕线棒在PET基材上赋予了处理液。处理液的赋予量设为1.4g/m2。
在结束处理液的赋予的位置，从对该位置的处理液的赋予结束时起1.5秒后使用干燥器在50℃的条件下开始进行处理液的干燥，从处理液的赋予结束时起3.5秒后结束了干燥。此时的干燥时间为2秒。
(图像记录工序)
一边使结束处理液的干燥的PET基材以工作台速度50mm/秒恒定速度移动，一边对PET基材的赋予有处理液的面利用线型方式从上述打印机喷头喷出上述油墨，形成了实心膜。油墨的赋予量设为11g/m2。
上述油墨的喷出在从处理液的干燥结束起2秒以内开始。
将上述油墨的喷出条件设为油墨液滴量4.5pL、喷出频率24kHz、分辨率1200dpi×1200dpi(dot per inch：每英寸墨点)。
并且，作为上述油墨，使用了通过脱气过滤器进行脱气并调温为30℃的油墨。
接着，使赋予在PET基材的赋予有处理液的面上的油墨在70℃下干燥10秒钟，由此得到了图像(详细内容为实心图像)。
由此，得到了具备PET基材和配置于PET基材上的图像的图像记录物。
＜评价＞
对上述中所获得的图像记录物实施了以下的评价。
将结果示于表1。
(隐蔽性)
将上述图像记录物中的实心图像的隐蔽性如下进行了评价。
与上述图像记录物不同，对上述PET基材使用市售品的黑色喷墨油墨，记录2pt(点)、4pt、6pt及8pt的各尺寸的黑色字符图像(计4个)，得到了带黑色字符图像的基材。4个黑色字符图像均设为了图2所示的黑色字符图像。
将上述图像记录物和带黑色字符图像的基材在彼此的非图像记录面(未记录有图像的面)接触的方向上重叠，制成了层叠物。将得到的层叠物以使实心图像朝向评价者侧的方式，遮挡在30W的荧光灯上，通过实心图像，确认是否能够视觉辨认到各黑色字符图像的细节，按照下述评价标准，评价了实心图像的隐蔽性。此时，评价者的眼睛与层叠物的距离设为20cm，从层叠物到荧光灯为止的距离设为2m。
在下述评价标准中，实心图像的隐蔽性最优异的等级为“5”。
-实心图像的隐蔽性的评价标准-
5：关于2pt、4pt、6pt及8pt的黑色字符图像，无法视觉辨认细节。
4：能够视觉辨认8pt的黑色字符图像的细节，但关于2pt、4pt及6pt的黑色字符图像，无法视觉辨认其细节。
3：能够视觉辨认6pt及8pt的黑色字符图像的细节，但关于2pt及4pt的黑色字符图像，无法视觉辨认其细节。
2：能够视觉辨认4pt、6pt及8pt的黑色字符图像的细节，但关于2pt的黑色字符图像，无法视觉辨认其细节。
1：关于2pt、4pt、6pt及8pt的黑色字符图像，能够视觉辨认其细节。
(密合性)
对上述图像记录物中的图像根据ISO2409(横切法)实施百格测试，按照以下的评价标准，对图像的密合性进行了评价。
在下述评价标准中，图像的密合性最优异的等级为“5”。
在该百格测试中，将切割间隔设为1mm，形成了25个1mm见方的正方形格子。
下述评价标准中，格子剥离的比例(％)为通过下述式求出的值。下述的式中的总格子数为25。
格子剥离的比例(％)＝〔(产生剥离的格子数)/(总格子数)〕×100
-图像的经时密合性的评价标准-
5：格子剥离的比例(％)为0％以上且5％以下。
4：格子剥离的比例(％)超过5％且为15％以下。
3：格子剥离的比例(％)超过15％且为35％以下。
2：格子剥离的比例(％)超过35％且为65％以下。
1：格子剥离的比例(％)超过65％。
(图像的空隙率)
将图像记录物中的图像的空隙率通过上述的方法进行了测定。
图像的空隙率的计算中所使用的的SEM像的获得使用Thermo Fisher ScientificK.K.制造Helios 400S FIB-SEM复合机进行。
〔实施例2～实施例28、比较例1～比较例3〕
将油墨的pH、油墨中的化合物A的量、油墨中的树脂(即，树脂分散剂及树脂粒子)的量、油墨中的树脂粒子的Tg、处理液的pH、处理液中的凝聚剂的种类及处理液的赋予量的组合如表1所示进行了变更，除此以外，进行了与实施例1相同的操作。
将结果示于表1。
在实施例2、实施例4及实施例5的油墨(pH7.5或pH6.8)中，将实施例1的油墨(pH8.5)中的水的一部分替换为作为pH调节剂的盐酸，由此调节成使油墨的pH成为如表1所示的值。在这些油墨中，pH调节剂的含量相对于油墨的总量为小于1质量％。
在实施例14～实施例16的处理液中，将实施例1的处理液中的水的一部分替换为作为pH调节剂的盐酸，由此调节成使处理液的pH成为4.0。在这些处理液中，pH调节剂的含量相对于处理液的总量为小于1质量％。
在实施例12及实施例13中，将实施例1的油墨中的树脂粒子P1(Tg＝150℃)变更为下述树脂粒子P2(Tg＝60℃)及下述树脂粒子P3(Tg＝0℃)。
-实施例12中的油墨中的树脂粒子P2(Tg＝60℃)的合成-
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的三口烧瓶中装入甲基乙基酮(281g)，并升温至85℃。反应容器内一边保持回流状态，一边以在3小时内完成滴加的方式匀速滴加了由甲基丙烯酸甲酯(120g)、甲基丙烯酸异冰片酯(73g)、甲基丙烯酸(30g)、十二烷基甲基丙烯酸酯(75g)、甲基乙基酮(66g)及“V-601”(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造)(0.66g)构成的混合溶液。完成滴加后，搅拌1小时之后，(1)加入由“V-601”(0.66g)和甲基乙基酮(3.5g)构成的溶液，并搅拌了2小时。随后，反复进行4次(1)的工序而进一步加入由“V-601”(0.66g)和甲基乙基酮(3.5g)构成的溶液，继续搅拌了3小时。降温至60℃之后，添加了异丙醇(83g)。
接着，称量聚合溶液155g(固体成分浓度40质量％)，加入甲基乙基酮(7g)、异丙醇(23.1g)、20％马来酸酐水溶液(0.6g)、2摩尔/L的NaOH水溶液(20g)，并将反应容器内温度升温至70℃。接着，滴加蒸馏水190g，进行水分散化。然后，在大气压下，在反应容器内温度85℃下保持1小时之后，对反应容器内进行减压，蒸馏除去异丙醇、甲基乙基酮而得到了树脂粒子P2的水性分散物(固体成分浓度30质量％)。树脂粒子P2的Tg为60℃，重均分子量为65,000。
-实施例13中的油墨中的树脂粒子P3(Tg＝0℃)的制备-
向具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的三口烧瓶中装入甲基乙基酮(281g)，并升温至85℃。反应容器内一边保持回流状态，一边以在3小时内完成滴加的方式匀速滴加了由甲基丙烯酸甲酯(60g)、甲基丙烯酸异冰片酯(43g)、甲基丙烯酸(30g)、十二烷基甲基丙烯酸酯(165g)、甲基乙基酮(66g)及“V-601”(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造)(0.66g)构成的混合溶液。完成滴加后，搅拌1小时之后，(1)加入由“V-601”(0.66g)和甲基乙基酮(3.5g)构成的溶液，并搅拌了2小时。随后，反复进行4次(1)的工序而进一步加入由“V-601”(0.66g)和甲基乙基酮(3.5g)构成的溶液，继续搅拌了3小时。降温至60℃之后，添加了异丙醇(83g)。
接着，称量聚合溶液155g(固体成分浓度40质量％)，加入甲基乙基酮(7g)、异丙醇(23.1g)、20％马来酸酐水溶液(0.6g)、2摩尔/L的NaOH水溶液(20g)，并将反应容器内温度升温至70℃。接着，滴加蒸馏水190g，进行水分散化。然后，在大气压下，在反应容器内温度85℃下保持1小时之后，对反应容器内进行减压，蒸馏除去异丙醇、甲基乙基酮而得到了树脂粒子P3的水性分散物(固体成分浓度30质量％)。树脂粒子P3的Tg为0℃，重均分子量为70,000。
[表1]
-表1的说明-
油墨中的成分的量是指相对于油墨整体的含量(质量％)，处理液中的成分的量是指相对于处理液整体的含量(质量％)。
“树脂整体”是指将树脂分散剂和树脂粒子合起来的树脂成分整体。
白色颜料为二氧化钛粒子。
化合物A为尿素。
白色颜料/化合物A为白色颜料的含有质量相对于化合物A的含有质量之比。
树脂整体/化合物A为树脂整体(即，树脂分散剂及树脂粒子)的含有质量相对于化合物A的含有质量之比。
(白色颜料+树脂整体)/化合物A为白色颜料及树脂整体(即，树脂分散剂及树脂粒子)的合计含有质量相对于化合物A的含有质量之比。
关于Y/X比，是将处理液赋予工序中的每单位面积的处理液的赋予量设为Xg/m2，将图像记录工序中的每单位面积的油墨的赋予量设为Yg/m2时的Y相对于X之比。
表1中，处理液中的特定pH调节剂如下所示。
·丙二酸...FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的丙二酸
·CaCl2…FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的CaCl2
·金属络合物1...乳酸钛(Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“OrgatixTC-310”)
·阳离子性聚合物1…聚-2-羟丙基二甲基氯化铵(Yokkaichi Chemical CompanyLimited制造的“CatioMaster PD-7”)
如表1所示，使用如下油墨组的各实施例中，所记录的图像的隐蔽性及密合性优异，该油墨组具备：处理液，pH为4.5以下或9.5以上；及油墨，含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料并且pH超过4.5且小于9.5，在油墨中的白色颜料/化合物A(即，白色颜料的含有质量相对于化合物A的含有质量之比)为1以上且160以下。
相对于这些各实施例，在处理液的pH为超过4.5且小于9.5的比较例1及白色颜料/化合物A为160以上的比较例2的每一个中，图像的隐蔽性降低。认为其理由是因为不产生基于化合物A的气体，图像中的空隙率降低所致。
并且，在白色颜料/化合物A小于1的比较例3中，图像的密合性降低。认为其理由是因为图像中的空隙率过大所致。
根据实施例1～实施例5的结果可知，当处理液的pH与油墨的pH之差的绝对值为3以上的情况下(实施例1～实施例4)，图像的隐蔽性进一步提高。
根据实施例6及实施例8的结果可知，当油墨中的树脂整体/化合物A为0.3以上的情况下(实施例8)，图像的密合性进一步提高。
根据实施例7及实施例9的结果可知，当油墨中的树脂整体/化合物A为100以下的情况下(实施例9)，图像的隐蔽性进一步提高。
根据实施例12及实施例13的结果可知，当树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)为40℃以上的情况下(实施例12)，图像的密合性进一步提高。
根据实施例1、实施例4及实施例14～实施例16的结果可知，处理液包含有机酸作为凝聚剂的情况下(实施例1)，图像的隐蔽性进一步提高。
符号说明
11-供给部，12-处理液赋予部，13-处理液干燥区域，14-油墨喷出部，15-油墨干燥区域，16-集积部，20-网纹辊，22-涂布辊，24-对置辊，30W、30K、30C、30M、30Y、30A-油墨喷出用喷头，41、42、43、44、45、46-输送辊。
Claims (17)
1.一种油墨组，其具备：
处理液，pH为4.5以下或9.5以上；及
油墨，其含有在pH为4.5以下或9.5以上的环境下产生气体的化合物A、树脂、水及白色颜料，所述油墨的pH超过4.5且小于9.5；
所述油墨中的所述白色颜料的含有质量相对于所述化合物A的含有质量之比为1以上且160以下。
2.根据权利要求1所述的油墨组，其中，所述处理液的pH与所述油墨的pH之差的绝对值为3以上。
3.根据权利要求1或2所述的油墨组，其中，所述油墨中的所述树脂的含有质量相对于所述化合物A的含有质量之比为0.3以上且100以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的油墨组，其中，所述油墨中的所述白色颜料及所述树脂的合计含有质量相对于所述化合物A的含有质量之比为3以上且250以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的油墨组，其中，所述化合物A为尿素。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的油墨组，其中，所述油墨中的白色颜料的含量相对于所述油墨的总量为5质量％～20质量％。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的油墨组，其中，所述白色颜料包含二氧化钛粒子。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的油墨组，其中，所述油墨为白色油墨。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的油墨组，其中，所述树脂的含量相对于所述油墨的总量为1质量％～10质量％，
所述化合物A的含量相对于所述油墨的总量为0.1质量％～10质量％。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的油墨组，其中，所述树脂包含树脂粒子。
11.根据权利要求10所述的油墨组，其中，所述树脂粒子的玻璃化转变温度为40℃以上。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的油墨组，其中，所述油墨为喷墨油墨。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的油墨组，其中，所述处理液含有选自有机酸、多价金属化合物、金属络合物及水溶性阳离子聚合物中的至少一种凝聚剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的油墨组，其用于对非渗透性基材的图像记录。
15.一种图像记录方法，其使用权利要求1至14中任一项所述的油墨组，所述图像记录方法具有下述工序：
在非渗透性基材上赋予所述处理液的工序；和
在所述非渗透性基材的赋予了所述处理液的面上，赋予所述油墨而记录图像的工序。
16.根据权利要求15所述的图像记录方法，其中，将赋予所述处理液的工序中的每单位面积的所述处理液的赋予量设为Xg/m2，将记录所述图像的工序中的每单位面积的所述油墨的赋予量设为Yg/m2的情况下，Y/X比为3以上且25以下。
17.一种图像记录物，其具备：
非渗透性基材；及
图像，其配置于所述非渗透性基材上，且包含树脂及白色颜料；
所述图像中的空隙率为1％以上且30％以下。
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