WO2020174748A1

WO2020174748A1 - 樹脂組成物及びその成形体

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Publication number: WO2020174748A1
Application number: PCT/JP2019/042220
Authority: WO
Inventors: 浩安田; 洋平郡; 健須藤; 千賀　実
Original assignee: 出光興産株式会社
Priority date: 2019-02-28
Filing date: 2019-10-28
Publication date: 2020-09-03
Also published as: JP7341219B2; EP3932994A4; TW202102610A; CN117304637A; US20220049093A1; CN113474418A; JPWO2020174748A1; CN113474418B; KR20210132656A; EP3932994A1

Abstract

官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（Ａ）及び熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む樹脂（Ｓ）と、炭素繊維（Ｃ）とを含む、樹脂組成物を提供する。

Description

\¥0 2020/174748 1 卩（：17 2019/042220 明細書

発明の名称：樹脂組成物及びその成形体

技術分野

[0001 ] 本発明は、樹脂組成物及びその成形体に関する。

背景技術

[0002] 近年特に自動車分野においては、その重量を軽くすることによる燃費の改善が検討されている。例えば、従来の金属製の構造部材を繊維強化プラスチックにより代替えする動きが活発となっており、優れた強度を有する繊維強化プラスチックが求められている。

[0003] 強化に使用する繊維として、炭素繊維（以下、 0 と略記することがある。）が最も低密度な補強繊維の一つとして知られている。しかしながら、〇は繊維表面の官能基の数が少ないため、繊維と樹脂の接着力、すなわち界面せん断強度を向上させにくいことが課題となっている。炭素繊維複合材としては、エポキシ樹脂をマトリクスとする炭素繊維強化複合材料（炭素繊維強化プラスチック。以下、〇と略記することがある。）が知られていて、航空機等で使用が進んでいる（特許文献 1）。熱硬化性のエポキシ樹脂を用いた〇 [¾ は、未硬化のエポキシ樹脂自体が反応性官能基を持ち、硬化過程で界面せん断強度が高くなるために、優れた製品強度を持たせることができる。しかしながら、硬化時間が長いこと、成形加工の煩雑さ、リサイクルのしにくさ、高コスト等により汎用性を持った用途への適用には問題がある。

[0004] _方で、熱可塑性樹脂をマトリクスとする炭素繊維複合材料（炭素繊維強化熱可塑性樹脂。以下、 0 [¾丁と略記することがある。）は、成形加工の容易さ、リサイクルのしやすさを利点として、実用化に向けた検討が進められている（特許文献 2）。

先行技術文献

特許文献〇 2020/174748 2 卩（：171?2019/042220

[0005] 特許文献 1 :特開 2 0 0 8 _ 2 0 8 2 0 1号公報

特許文献 2 :特開 2 0 1 8 _ 1 4 5 2 4 5号公報

発明の概要

発明が解決しようとする課題

[0006] 熱可塑性樹脂をマトリクスとして用いた場合、上述した通り、成形加工の容易さ、リサイクルのしやすさ等の利点は有するものの、得られる部材の強度に課題を有する。

熱可塑性樹脂は反応性官能基を持たず、 0 との界面せん断強度が低いため、炭素繊維のサイジング剤を工夫すること、反応性官能基を持つ熱可塑性樹脂を添加すること等により、炭素繊維と樹脂との接着を向上させる方法が用いられている。しかしながら、例えば自動車部材への適用を考えた場合に、未だ十分な製品強度を得ることができず、界面せん断強度を改良し製品物性を向上させることが求められる。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者等は上記課題に鑑み、樹脂と、炭素繊維との界面に高い界面せん断強度を有すると共に、成形性及び機械強度に優れる樹脂組成物を得るべく検討した。その結果、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル及び熱可塑性樹脂を含む樹脂と、炭素繊維とを含む樹脂組成物が、上記課題を解決することを見出した。さらに、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程と、前記炭素部材に、熱可塑性樹脂を加える工程とを含む製造方法により、上記課題を解決することを見出した。すなわち、本発明は以下に関する。

[0008] [ 1 ] 官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）及び熱可塑性樹脂（B）を含む樹脂（3）と、炭素繊維（＜3）とを含む、樹脂組成物。

[ 2 ] 前記官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）が、ジカルボン酸変性ポリアリーレンエーテルである、上記 [ 1 ] に記載の樹脂組成物。

[ 3 ] 前記ジカルボン酸変性ポリアリーレンエーテルが、フマル酸変性ポリアリーレンエーテル又は無水マレイン酸変性ポリアリーレンエーテルである 20/174748 3 卩（：171?2019/042220

、上記［2］に記載の樹脂組成物。

［4］前記樹脂（3） 1 0 0質量％中、前記官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）を〇. 5〜 3 0質量％含む、上記［1］〜［3］のいずれか 1つに記載の樹脂組成物。

［5］前記樹脂（3） 1 0 0質量部に対し、前記炭素繊維（＜3）を 1〜 5 0 〇質量部含む、上記［1］〜［4］のいずれか 1つに記載の樹脂組成物。

［6］前記樹脂（3） 1 0 0質量部に対し、前記炭素繊維（＜3）を 1〜 5 0 質量部含む、上記［1］〜［4］のいずれか 1つに記載の樹脂組成物。

［7］前記熱可塑性樹脂（巳）が、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも 1種である、上記［1］〜［6］のいずれか 1つに記載の樹脂組成物。

［8］前記熱可塑性樹脂（巳）がポリスチレン系樹脂である、上記［7］に記載の樹脂組成物。

［9］前記炭素繊維（＜3）が、 1\1系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、熱硬化系炭素繊維、フエノール系炭素繊維、気相成長炭素繊維、リサイクル炭素繊維（?¾〇）からなる群から選択される少なくとも 1種の炭素繊維である、上記［1］〜［8］のいずれか 1つに記載の樹脂組成物。

［1 0］上記［1］〜［9］のいずれか 1つに記載の樹脂組成物を含む、成形体。

［1 1］射出成形体である、上記［1 〇］に記載の成形体。

［1 2］ —方向繊維強化材である、上記［1 0］に記載の成形体。

［1 3］織物状炭素繊維及び不織布状炭素繊維からなる群から選択される少なくとも 1種の部材を含む、上記［ 1 〇］に記載の成形体。

［1 4］上記［1 0］〜［1 3］のいずれか 1つに記載の成形体を複数積層させてなる、積層体。

［1 5］前記官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）と、前記炭素繊維（＜3）とを含む炭素部材を作製する工程と、前記炭素部材に、前記熱可塑性樹脂（巳）を加える工程とを含む、上記［1 0］〜［1 3］のいずれ〇 2020/174748 4 卩（：171?2019/042220

か 1つに記載の成形体の製造方法。

［1 6］官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程と、前記炭素部材に、熱可塑性樹脂を加える工程とを含む、樹脂成形体の製造方法。

［1 7］前記炭素部材が、織物、不織布又は一方向材から選択される少なくとも 1種の形態を有する、上記［1 6］に記載の樹脂成形体の製造方法。

［ 1 8］上記［ 1 6］又は［ 1 7］に記載の製造方法により得られる、樹脂成形体。

［1 9］上記［1 8］に記載の成形体を複数積層させてなる、積層体。

発明の効果

［0009］本発明によれば、樹脂と、炭素繊維との界面に高い界面せん断強度を有すると共に、成形性及び機械強度に優れる樹脂組成物及びその成形品、並びに複合材を得ることができる。

図面の簡単な説明

［0010］［図 1］図 1は、マイクロドロップレット法による界面せん断強度の挙動を示すグラフである。

発明を実施するための形態

［001 1］本発明の第一の実施形態においては、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（）及び熱可塑性樹脂（巳）を含む樹脂（3）と、炭素繊維（〇）とを含む樹脂組成物、その成形体（積層体も含む）、並びに成形体の製造方法を提供する。

本発明の第二の実施形態においては、樹脂成形体の製造方法とその成形体及び積層体を提供する。第二の実施形態においては、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルと、炭素繊維と、熱可塑性樹脂とを成形体材料として用いることを特徴の 1つとする。

［0012］以下、本発明の樹脂組成物及びその成形品、並びに複合材について詳述する。本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましい。本明細書において、〇 2020/174748 5 卩（：171?2019/042220

「乂乂〜丫丫」の記載は、「乂乂以上丫丫以下」を意味する。

[0013] 本発明の第一の実施形態において、「組成物」との語は、上記樹脂（3）と炭素繊維（＜3）とを含有する物を指し、含有の方法は問わない。例えば、樹脂（3）と炭素繊維（〇とを配合した物、炭素繊維（＜3）を含む部材に樹脂（3）を浸潰させた物等を挙げることができる。炭素繊維（＜3）が織物、不織布又は一方向材の形態を有する部材の場合には、当該炭素繊維部材に樹脂（3）を浸潰させた複合材も、本発明における「組成物」に含まれる。なお、第一の実施形態及び第二の実施形態ともに共通して、本明細書においては、炭素繊維や炭素部材に樹脂等を「浸潰させる」という場合には、炭素繊維（炭素部材）に樹脂成分等が加わるあらゆる形態を含む。例えば、単に漬ける、浸潰する、含浸する、ディップする等、加える方法は問わないこととする。

[0014] 本発明の第二の実施形態において、炭素部材は、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程から得られるものであればよく、具体的な炭素部材の作製方法は特に問わない

[0015] 1 . 本発明の第一実施形態

[樹脂 ⑻ ]

本発明の第一の実施形態の樹脂組成物に含まれる樹脂（3）は、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）及び熱可塑性樹脂（巳）を含む。

[0016] ＜官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）＞

第一の実施形態の樹脂組成物中に含まれる、官能基で変性されたポリアリ —レンエーテル（八）は、下記に記載のポリアリーレンエーテルを、下記に記載の変性剤と反応させることにより得ることができる。

[0017] 第一の実施形態の樹脂組成物中に含まれる、官能基で変性されたポリアリ —レンエーテル（八）の原料として使用するポリアリーレンエーテルは特に限定されない。

ポリアリーレンエーテルとしては、例えば、ポリ（2 , 3—ジメチルー 6 〇 2020/174748 6 卩（：171?2019/042220

—エチルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2—メチルー 6—クロロメチルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2—メチルー 6—ヒドロキシエチルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2—メチルー 6_门 _ブチルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2—エチルー 6—イソプロピルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ

- 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2, 3, 6—トリメチルー 1 , 4 —フエニレンエーテル），ポリ〔2— （4，ーメチルフエニル）一 1 , 4— フエニレンエーテル〕，ポリ（2—フエニルー 1 , 4—フエニレンエーテル

） , ポリ（2—クロロー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2—メチル - 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2—クロロー 6—エチルー 1 , 4 —フエニレンエーテル），ポリ（2—クロロー 6—ブロモ _ 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2, 6—ジ _门 _プロピルー 1 , 4—フエニレンエ

—テル），ポリ（2—メチルー 6—イソプロピルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2—クロロー 6—メチルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2—メチルー 6—エチルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2 , 6—ジブロモー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2, 6—ジクロロ

- 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2, 6—ジエチルー 1 , 4—フエニレンエーテル），ポリ（2, 6—ジメチルー 1 , 4—フエニレンエーテル

）等が挙げられる。あるいは、米国特許第 3, 306, 874号，同第 3,

306, 875号，同第 3, 257, 357号及び同第 3, 257, 358 号の各明細書に記載のポリマー及び共重合体も適切である。更に、例えば、ポリスチレン等のビニル芳香族化合物と前記のポリフエニレンエーテルとのグラフト共重合体及びブロック共重合体が挙げられる。これらのなかでは、特にポリ（2, 6—ジメチルー 1 , 4—フエニレンエーテル）が好ましく用いられる。

[0018] ポリアリーレンエーテルの重合度に特に制限はなく、使用目的等に応じて適宜選定でき、通常は、 60〜 400の範囲から選定することができる。重合度が 60以上であれば、後に詳述するが、官能基で変性されたポリアリー〇 2020/174748 7 卩（：171?2019/042220 レンェーテル（八）を含む樹脂組成物の強度を向上させることができる。 4 0 0以下であれば良好な成形性を維持することができる。

[0019] 上記ポリアリーレンェーテルを変性する変性剤としては、酸変性剤、アミノ基含有変性剤、リン化合物、水酸基含有変性剤、ハロゲン含有変性剤、ェポキシ基含有変性剤、不飽和炭化水素基含有変性剤等を挙げることができる。酸変性剤としては、例えばジカルボン酸及びその誘導体が例示される。

[0020] 変性剤として用いられるジカルボン酸としては、無水マレイン酸及びその誘導体、フマル酸およびその誘導体が挙げられる。無水マレイン酸の誘導体は、ェチレン性二重結合とカルボキシル基または酸無水物基のような極性基とを同一分子内に持つ化合物である。具体的には、例えばマレイン酸，マレイン酸モノェステル，マレイン酸ジェステル，マレイミド及びその 1\1置換体（例えば 1\1 -置換マレイミド，マレイン酸モノアミド，マレイン酸ジアミド等），マレイン酸のアンモニウム塩，マレイン酸の金属塩，アクリル酸，メタクリル酸，メタクリル酸ェステル，グリシジルメタクリレート等が挙げられる。フマル酸誘導体の具体例としては、フマル酸ジェステル，フマル酸金属塩，フマル酸アンモニウム塩，フマル酸ハロゲン化物等が挙げられる。これらの中でもフマル酸または無水マレイン酸が特に好ましく用いられる。

[0021 ] 上記官能基で変性されたポリアリーレンェーテル（八）は、上記したポリアリーレンェーテルと変性剤とを反応させることにより得ることができる。官能基で変性されたポリアリーレンェーテルとしては、ジカルボン酸変性ポリアリーレンェーテルが好ましく、フマル酸変性ポリアリーレンェーテル又はマレイン酸変性ポリアリーレンェーテルがより好ましい。具体的には、（スチレンー無水マレイン酸）ーポリフェニレンェーテルーグラフトポリマー , 無水マレイン酸変性ポリフェニレンェーテル，フマル酸変性ポリフェニレンェーテル，グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンェーテル，アミン変性ポリフェニレンェーテル等の変性ポリフェニレンェーテル系ポリマー等が挙げられる。中でも変性ポリフェニレンェーテルが好ましく、無水マレイン酸変性ポリフェニレンェーテル又はフマル酸変性ポリフェニレンェーテ \¥0 2020/174748 8 卩（：17 2019/042220

ルがより好ましく、フマル酸変性ポリフエニレンエーテルが特に好ましい。

[0022] 官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）の変性度合（変性度又は変性量）は、赤外線（丨）吸収分光法や滴定法により求めることができる。

赤外線（丨 8）吸収分光法から変性度を求める場合には、変性剤として用いる化合物の吸収を示すピーク強度と、該当するポリアリーレンエーテルの吸収を示すピーク強度のスぺクトルの強度比から求めることができる。例えばフマル酸変性ポリフエニレンエーテルの場合、フマル酸の吸収を示す 1 7 9 のピーク強度（八）とポリフエニレンエーテル（巳）の吸収を示す 1 7 0 4〇 -¹のピーク強度の比（巳）から式：変性度 = （八） / （巳）を用いることで求める。官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）の変性度は、〇. 0 5〜 2 0であることが好ましい。

[0023] 滴定により変性量を求める場合は、」丨 3 < 0 0 7 0 - 1 9 9 2に準拠して測定された中和滴定量から酸含有量として求めることができる。官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）の変性量は、ポリアリーレンエ —テル質量に対して、好ましくは〇. 1〜 2 0質量％、より好ましくは〇.

5〜 1 5質量％、さらに好ましくは 1 . 〇〜 1 0質量％、特に好ましくは 1 . 〇〜 5 . 0質量％の変性量のものを使用することができる。

[0024] より詳述する。官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）は、任意に溶媒や他樹脂の存在下で、ポリアリーレンエーテルと、種々の変性剤とを、ラジカル発生剤の存在下又は不存在下で反応させることにより調製できる。変性方法としては、溶液変性あるいは溶融変性が知られる。

[0025] 上述したフマル酸又はその誘導体を変性剤として用いる場合には、任意に芳香族炭化水素溶媒及び他樹脂の存在下で、ポリアリーレンエーテルとフマル酸又はその誘導体を、ラジカル発生剤の存在下あるいは不存在下で反応させることにより、フマル酸変性ポリアリーレンエーテルを得ることができる。芳香族炭化水素溶媒としては、ポリアリーレンエーテル、フマル酸またはその誘導体、及び任意に用いられるラジカル発生剤を溶解し、かつ発生ラジ〇 2020/174748 9 卩（：171?2019/042220

カルに対して不活性なものであればよく、特に限定されない。具体的には、例えばベンゼン，トルエン，エチルベンゼン，キシレン，クロロベンゼン，士 6 ーブチルベンゼン等を好適なものとして挙げることができる。中でも、連鎖移動定数の小さいベンゼン，トルエン，クロロベンゼン， 6 ーブチルべンゼンを用いることが好ましい。溶媒は単独でも、 2種以上を混合して用いてもよい。芳香族炭化水素溶媒の使用割合も、特に制限はなく、状況に応じて適宜選定すればよい。一般には、使用するポリアリーレンエーテルに対して 1〜 2 0倍（質量比）の範囲で定めればよい。

[0026] 変性剤として用いられるフマル酸またはその誘導体の使用割合については、ポリアリーレンエーテル 1 0 0質量部に対して、好ましくは 1〜 2 0質量部、より好ましくは 3〜 1 5質量部である。 1質量部以上であれば、十分な変性量（変性度）が得られる。 2 0質量部以下であれば、変性後の精製等の後処理を適切に行うことができる。

[0027] ポリアリーレンエーテルの溶液変性に任意に用いられるラジカル発生剤は特に限定されない。反応温度に適した分解温度を持ち、変性剤のポリアリーレンエーテルへのグラフトを効果的に行うため、水素引抜き能が大きなものが好ましい。具体的には、例えば、ジー 16 ーブチルパーオキシド，ジクミルパーオキシド， 1 , 1 —ビス〇6 _プチルパーオキシ）シクロヘキサン , 1 , 1 —ビス〇6 ーブチルパーオキシ）一3 , 3 , 5—トリメチルシクロヘキサン，ベンゾイルパーオキシド，デカノイルパーオキシド等を挙げることができる。ラジカル発生剤の使用割合は、ポリアリーレンエーテル 1 0 〇質量部に対して、 1 5質量部以下とすることが好ましい。ラジカル発生剤が、 1 5質量部以下であれば、不溶成分を生じにくく好ましい。ラジカル発生剤の不存在下で上記変性を行うと、変性量（変性度）が低い（例えば変性量が〇. 3〜〇. 5質量％）ポリアリーレンエーテルが得られる。

[0028] ポリアリーレンエーテルを溶液変性する場合は、具体的には、ポリアリーレンエーテル及び変性剤として例えばフマル酸又はその誘導体を芳香族炭化水素溶媒に溶解させ均一になった後、ラジカル発生剤を用いる場合には、ラ〇 2020/174748 10 卩（：171?2019/042220

ジカル発生剤の半減期が 1時間以下になる任意の温度でラジカル発生剤を加え、当該温度で反応を行う。使用するラジカル発生剤の半減期が 1時間を超えるような温度は、長い反応時間が必要なため好ましくない。

反応時間は適宜選択できるが、ラジカル発生剤を有効に作用させるため、所定の反応温度でラジカル発生剤の半減期の 3倍以上の時間変性反応を行うのが好ましい。

反応終了後、反応溶液をメタノール等のポリアリーレンエーテルの貧溶媒に加え、析出した変性ポリアリーレンエーテルを回収，乾燥して、目的とする、官能基で変性されたポリアリーレンエーテルを得ることができる。

[0029] ポリアリーレンエーテルを溶融変性する場合には、ラジカル発生剤の存在下あるいは不存在下で、ポリアリーレンエーテルと、変性剤として例えばフマル酸又はその誘導体とを押出機を用いて溶融混練することにより、官能基で変性されたポリアリーレンエーテルを得ることができる。フマル酸又はその誘導体の使用割合は、ポリアリーレンエーテル 1 0 0質量部に対して、好ましくは 1〜 5質量部、より好ましくは 2〜 4質量部である。 1質量部以上であれば十分は変性量（変性度）となり、 5質量部以下であれば、フマル酸やその誘導体の変性効率を良好に保ち、ペレツト中に残留するフマル酸等の量を抑制することができる。

[0030] ポリアリーレンエーテルの溶融変性に用いられるラジカル発生剤は、半減期 1分間を示す温度が 3 0 0 ^°〇以上のものが好ましい。半減期 1分間を示す温度が 3 0 0 ^°〇未満のもの、例えば過酸化物やアゾ化合物等では、ポリアリ -レンエーテルの変性効果が充分でない。

ラジカル発生剤としては、具体的には、例えば 2 , 3—ジメチルー 2 , 3 —ジフエニルブタン， 2 , 3—ジエチルー 2 , 3—ジフエニルブタン， 2 ,

3—ジエチルー 2 , 3—ジフエニルヘキサン， 2 , 3—ジメチルー 2 , 3 - ジ（ _メチルフエニル）ブタン等がある。中でも、半減期 1分間を示す温度が 3 3 0 °〇である 2 , 3—ジメチルー 2 , 3—ジフエニルブタンが好適に用いられる。〇 2020/174748 1 1 卩（：171?2019/042220

ラジカル発生剤の使用割合は、ポリアリーレンエーテル 1 0 0質量部に対して、好ましくは〇. 1〜 3質量部、より好ましくは〇. 5〜 2質量部の範囲で選定される。〇. 1質量部以上であれば高い変性効果が得られ、 3質量部以下であれば、効率よくポリアリーレンエーテルを変性することができ、不溶成分も生じにくい。

[0031 ] ポリアリーレンエーテルを溶融変性する方法としては、例えば、ポリアリ —レンエーテル、フマル酸又はその誘導体、およびラジカル発生剤を室温で均一にドライブレンドした後、実質的にポリアリーレンエーテルの混練温度である 3 0 0〜 3 5 0 °〇の範囲で溶融反応を行う方法を挙げることができる。 3 0 0 °〇以上であれば、溶融粘度を適切に維持することができ、 3 5 0 °〇以下であれば、ポリアリーレンエーテルの分解を抑制することができる

[0032] 以上詳述した方法により得られた、官能基で変性されたポリアリーレンエ —テルのうち、特に好ましいフマル酸変性ポリアリーレンエーテルの場合、上記した滴定法により求められる変性量（変性剤含有量）は、好ましくは 0 . 1〜 2 0質量％、より好ましくは〇. 5〜 1 5質量％、さらに好ましくは 1〜 1 〇質量％、特に好ましくは 1 . 〇〜5 . 0質量％である。変性量が 0 . 1質量％以上であれば、充分な力学物性、耐熱性を有するポリアリーレンエーテルを得ることができる。該変性量は 2 0質量％以下で十分である。

[0033] ＜熱可塑性樹脂（巳）＞

本発明の第一の実施形態の樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂（巳）は特に限定されず、具体的には、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリフエニレンスルフィド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン、ポリプチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（八巳 3）樹脂、変性ポリフエニレンエーテル樹脂、フエノキシ樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、芳香族ポリエステル等を挙げることができる。中でも、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド及びポリオレフィンからなる群か \¥0 2020/174748 12 卩（：17 2019/042220

ら選択される少なくとも 1種であることが好ましく、ポリアミド、ポリカーボネート系樹脂又はポリスチレン系樹脂であることがより好ましい。一の側面によれば、熱可塑性樹脂（巳）はポリスチレン系樹脂又はポリアミドである。

[0034] ポリスチレン系樹脂は特に限定されないが、スチレン系化合物の単独重合体、 2種以上のスチレン系化合物の共重合体およびスチレン系化合物の重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなるゴム変性ポリスチレン樹脂（ハイインパクトポリスチレン）等を挙げることができる。原料となるスチレン系化合物としては、例えば、スチレン、〇 -メチルスチレン、 _メチルスチレン、 111 _メチルスチレン、（¾ _メチルスチレン、エチルスチレン、＜¾ _メチルー _メチルスチレン、 2 , 4—ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、 _ 16 ーブチルスチレン等が挙げられる。

[0035] ポリスチレン系樹脂は 2種以上のスチレン系化合物を併用して得られる共重合体でもよいが、中でもスチレンを単独で用いて重合して得られるポリスチレンが好ましい。例えば、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン等の立体規則構造を有するポリスチレンを挙げることができる。本発明の樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂（巳）としては、中でもシンジオタクチックポリスチレンが好ましい

[0036] シンジオタクチックポリスチレンとは、高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系樹脂（以下、 3 3と略記することがある）を意味する。本明細書において「シンジオタクチック」とは、隣り合うスチレン単位におけるフエニル環が、重合体ブロックの主鎖によって形成される平面に対して交互に配置（以下において、シンジオタクティシティと記載する）されている割合が高いことを意味する。

タクティシティは、同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³〇- 1\/| [¾法）により定量同定できる。

法により、連続する複数の構成単位、例えば連続した 2つのモノマーユニットをダイアッド、 3つのモノマーユニットを〇 2020/174748 13 卩（：171?2019/042220

トリアッド、 5つのモノマーユニットをペンタッドとしてその存在割合を定量することができる。

[0037] 「高度なシンジオタクチック構造を有するスチレン系樹脂」とは、ラセミダイアッド（「）で通常 7 5モル％以上、好ましくは 8 5モル％以上、又はラセミペンタッド（「「「〇で通常 3 0モル％以上、好ましくは 5 0モル %以上のシンジオタクティシティを有するポリスチレン、ポリ（炭化水素置換スチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）

、これらの水素化重合体若しくは混合物、又はこれらを主成分とする共重合体を意味する。

[0038] ポリ（炭化水素置換スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ

プチルスチレン），ポリ（フエニル）スチレン，ポリ（ビニルナフタレン）及びポリ（ビニルスチレン）等を挙げることができる。ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）及びポリ（フルオロスチレン）等が、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）等を挙げることができる。ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）及びポリ（エトキシスチレン）等を挙げることができる。

[0039] 上記スチレン系重合体のうち特に好ましいものとして、ポリスチレン、ポリ（ _メチルスチレン）、ポリ（〇1 _メチルスチレン）、ポリ

—ブチルスチレン）、ポリ（ _クロロスチレン）、ポリ（01—クロロスチレン）、ポリ（ーフルオロスチレン）を挙げることができる。

さらにはスチレンとーメチルスチレンとの共重合体、スチレンと _士6「プチルスチレンとの共重合体、スチレンとジビニルベンゼンとの共重合体等を挙げることができる。

[0040] 上記シンジオタクチックポリスチレンの分子量については特に制限はないが、成形時の樹脂の流動性及び得られる成形体の機械的性質の観点から、重〇 2020/174748 14 卩（：171?2019/042220

量平均分子量が 1 X 1 0⁴以上 1 X 1 〇⁶以下であることが好ましく、 50, 0 00以上 500, 000以下であることがより好ましく、 50, 000以上

300, 000以下であることがさらに好ましい。重量平均分子量が 1 X 1 〇⁴以上であれば、十分な機械的性質を有する成形品を得ることができる。一方、重量平均分子量が 1 X I 〇⁶以下であれば成形時の樹脂の流動性にも問題がない。

温度 300°〇、荷重 1.

干の条件下でシンジオタクチックポリスチレンの IV! 測定を行った場合は、該 IV! が 2₉/1 0分以上、好ましくは 4₉/1 0分以上であることが好ましく、この範囲であれば、成形時の樹脂の流動性にも問題がない。上記 IV! が 509 / 1 0分以下、好ましくは

40₉ /分以下、さらに好ましくは 309 /分以下であれば十分な機械的性質を有する成形品を得ることができる。

[0041] ポリアミドとして公知のポリアミドのすべてを使用することができる。

適切なポリアミドとしては、例えばポリアミドー 4 , ポリアミドー 6 , ポリアミドー 6 , 6, ポリアミドー 3 , 4 , ポリアミドー 1 2 , ポリアミドー 1 1 , ポリアミドー6, 1 0, ポリアミドー4丁，ポリアミドー6丁，ポリアミドー 9丁，ポリアミドー 1 0丁，並びにアジピン酸及びーキシリレンジアミンから得られるポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリアミドー 6, 6が好適である。

[0042] [炭素繊維（＜3） ]

本発明の第一の実施形態の樹脂組成物に含まれる炭素繊維（＜3）は特に限定されず、ポリアクリロニトリルを原料とした八 1\1系、石油や石炭中のコ —ルタールピッチを原料としたピッチ系、熱硬化性樹脂、例えばフエノール樹脂を原料としたフエノール系等の各種の炭素繊維を用いることができる。炭素繊維（〇は、気相成長法により得られるものであってもよく、リサイクル炭素繊維（80 ）であってもよい。このように炭素繊維（〇は特に限定されないが、八1\1系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、熱硬化系炭素繊維、フエノール系炭素繊維、気相成長炭素繊維、リサイクル炭素繊維〇 2020/174748 1 5 卩（：171?2019/042220

）からなる群から選択される少なくとも 1種の炭素繊維であることが好ましい。

炭素繊維は製造時の原料品質や焼成温度により黒鉛化度を変えたものがあるが、黒鉛化度によらず使用可能である。炭素繊維（〇）の形状は特に限定されず、ミルドファイバー、集束切断状（チョップドストランド）、短繊維状、口ービング、フィラメント、トウ、ウイスカー、ナノチユーブ等からなる群から選択される少なくとも 1種の形状を有する炭素繊維を用いることができる。集束切断状（チョップドストランド）の場合、平均繊維長が 0 . 1 〜 5 0 01 01 , 平均繊維径が 5〜 2〇のものが好ましく用いられる。

炭素繊維の密度は特に限定されないが、 1 . 7 5 ~ 1 . 9 5 ₉ /〇〇1³のものが好ましい。

[0043] 炭素繊維（＜3）の形態は、単繊維でも、繊維束でもよく、単繊維と繊維束の両者が混在していてもよい。各繊維束を構成する場合の単繊維の数は、各繊維束においてほぼ均一であってもよく、あるいは異なっていてもよい。炭素繊維（〇の平均繊維径は形態により異なるが、例えば、平均繊維径が好ましくは〇. 0 0 0 4〜 1 5 ^ 01、より好ましくは 3〜 1 5 〇1、さらにより好ましくは 5〜 1 0 である炭素繊維を用いることができる。

[0044] 上述したように、本明細書においては、第一の実施形態の「組成物」は、樹脂（3）と炭素繊維（〇とを含有していればよく、含有の方法は問わない。炭素繊維（＜3）を含む部材に、樹脂（3）を浸潰させた物（複合材）も本発明における「組成物」及び「組成物を含む成形品」に包含される。織物、不織布又は一方向材の形態を有する炭素繊維部材に、樹脂（3）を浸潰させたものを挙げることができる。

また、予め炭素繊維（〇）に官能基変性ポリアリーレンエーテル（八）を加えた後に、熱可塑性樹脂（巳）を加え、結果として樹脂（3）と炭素繊維（〇）とを含有する組成物としてもよい。

[0045] 炭素繊維（＜3）を含む部材が織物、不織布又は一方向材の場合には、平均繊維径が好ましくは 3〜 1 5 、より好ましくは 5〜 7 である単繊維〇 2020/174748 16 卩（：171?2019/042220

を用いることができる。また、炭素繊維（〇を含む部材が織物、不織布又は一方向材の形態を有する場合に、炭素繊維を一方向に束ねたもの（繊維束）を用いることができる。当該炭素繊維（〇を含む部材には、繊維束として炭素繊維メーカーから供給される炭素繊維の単繊維を 6 0 0 0本（6 ）

、 1 2 0 0 0本（1 2＜）、 2 4 0 0 0本（2 4＜）、又は 6 0 0 0 0木（ 6 0 ）などを束ねた製品をそのまま用いても、これらをさらに束ねたものを用いてもよい。繊維束は、無撚糸、有撚糸、解撚糸のいずれであってもよい。当該繊維束は、成形体に開繊された状態で含まれていてもよく、開繊されずに繊維束として含まれることもあり得る。炭素繊維（＜3）を含む部材が織物、不織布又は一方向材の場合には、当該部材に、樹脂（3）を浸潰させることにより成形体を得ることができる。

[0046] 炭素繊維（＜3）を含む部材、特に織物、不織布、 _方向材は、厚みが薄いものが好ましい。薄い炭素繊維複合材を得るとの観点からは、炭素繊維（〇）を含む部材の厚みは 3

以下が好ましい。特に一方向材の場合は、厚みが〇. 2

以下であることが好ましい。炭素繊維（〇を含む部材の厚みの下限は特に限定されないが、 7 以上であるとよく、品質の安定の観点からは、 1 0 〇1以上、より好ましくは 2 0 〇!以上である。

[0047] （サイジング剤）

本発明の樹脂組成物に含まれる炭素繊維（＜3）は、表面にサイジング剤が付着しているものであってもよい。サイジング剤が付着している炭素繊維を用いる場合、当該サイジング剤の種類は、炭素繊維及び熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜選択でき、特に限定されない。炭素繊維は、エポキシ系サイジング剤、ウレタン系サイジング剤、ポリアミド系サイジング剤で処理したもの、或いはサイジング剤を含まないものなど種々製品化されているが、本発明においてはサイジング剤の種類、有無にかかわらず使用可能である。

[0048] 上記の樹脂（3）と炭素繊維（〇との界面せん断強度を高める観点から、前記樹脂（3） 1 0 0質量％中、前記官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）を好ましくは〇. 5〜 3 0質量％、より好ましくは〇. 8〜〇 2020/174748 17 卩（：171?2019/042220

1 5質量％、さらに好ましくは 1 . 〇〜 1 0質量％含む。樹脂（3）中の官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）の量が〇. 5質量％以上であれば、優れた界面せん断強度を得ることができる。ポリアリーレンエーテル（）の量が 3 0質量％以下であれば、得られる成形品の機械強度や耐熱性を良好に保つことができる。

[0049] 本発明の樹脂組成物には、炭素繊維（＜3）が、樹脂） 1 0 0質量部に対し、好ましくは 1〜 5 0 0質量部、より好ましくは 1〜 4 0 0質量部、さらに好ましくは 1〜 3 5 0質量部、よりさらに好ましくは 1〜 2 0 0質量部、よりさらに好ましくは 1〜 1 0 0質量部、よりさらに好ましくは 1〜 5 0 質量部含まれる。また、優れた強度を得るためには好ましくは 1 5質量部以上、さらに好ましくは 2 0質量部以上含むことが好ましい。炭素繊維（〇）の量が上記範囲であれば、本発明の樹脂組成物を含む成形品又は複合材が優れた機械強度を有する。

[0050] 2 . 本発明の第二実施形態

本発明の第二の実施形態は、樹脂成形体の製造方法、並びに該製造方法により得られる成形体及び積層体に関する。第二の実施形態においては、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルと、炭素繊維と、熱可塑性樹脂とを成形体材料として用いることを特徴の 1つとする。具体的には、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程と、前記炭素部材に、熱可塑性樹脂を加える工程とを含むことを特徴とする。

[0051 ] ＜官能基で変性されていないポリアリーレンエーテル＞

本実施形態において炭素部材に含まれる、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテル（以下、単に「未変性ポリアリーレンエーテル」と称することもある）としては、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）の原料として第一の実施形態に詳述したものを挙げることができる。中でも、第一の実施形態と同様に、ポリアリーレンエーテルとしては、ポリ（2 , 6—ジメチルー 1 , 4—フエニレンエーテルを好ましくは用いることがで〇 2020/174748 18 卩（：171?2019/042220

きる。

未変性ポリアリーレンエーテルの重合度に特に制限はなく、使用目的等に応じて適宜選定でき、通常は、 6 0〜 4 0 0の範囲から選定することができる。

[0052] ＜炭素繊維＞

本実施形態において炭素部材に含まれる炭素繊維としては、第一の実施形態に詳述したものと同じものを挙げることができる。第一の実施形態と同様に特に限定されないが、八1\1系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、熱硬化系炭素繊維、フエノール系炭素繊維、気相成長炭素繊維、リサイクル炭素繊維（ [¾〇）からなる群から選択される少なくとも 1種の炭素繊維であることが好ましい。

[0053] 第一の実施形態と同様に、炭素繊維の形状も特に限定されず、ミルドファイバー、集束切断状（チョップドストランド）、短繊維状、口ービング、フイラメント、トウ、ウイスカー、ナノチユーブ等からなる群から選択される少なくとも 1種の形状を有する炭素繊維を用いることができる。炭素繊維の形態も、単繊維でも、繊維束でもよく、単繊維と繊維束の両者が混在していてもよい。各繊維束を構成する場合の単繊維の数は、各繊維束においてほぼ均一であってもよく、あるいは異なっていてもよい。炭素繊維の平均繊維径は形態により異なるが、例えば、平均繊維径が好ましくは〇. 0 0 0 4〜 1 5 、より好ましくは 3〜 1 5 、さらにより好ましくは 5〜 1 〇である炭素繊維を用いることができる。炭素繊維の密度は特に限定されない

第一の実施形態と同様に、炭素繊維の表面にサイジング剤が付着していてもよい。

[0054] 本発明の第二の実施形態においては、炭素部材が、未変性ポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程から得られるものであればよく、具体的な炭素部材の作製方法は特に問わない。

炭素繊維に未変性ポリアリーレンエーテルを加える方法は特に限定されな〇 2020/174748 19 卩（：171?2019/042220

い。例えば、適切な溶媒の存在下、炭素繊維に未変性ポリアリーレンエーテルを浸潰させる方法、炭素繊維に未変性ポリアリーレンエーテル粉末を直接加える方法、炭素繊維と未変性ポリアリーレンエーテルとを混ぜて圧力をかける方法等を挙げることができる。

[0055] ＜熱可塑性樹脂＞

本実施形態における熱可塑性樹脂も特に限定されず、上記第一の実施形態で詳述したものと同じものを挙げることができる。中でも、ポリカーボネー卜系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも 1種であることが好ましく、ポリアミド、ポリカ —ボネート系樹脂又はポリスチレン系樹脂であることがより好ましい。一の側面によれば、熱可塑性樹脂はポリスチレン系樹脂又はポリアミドである。

[0056] ポリスチレン系樹脂は特に限定されず、好ましい態様は第一の実施形態と同様であり、中でもシンジオタクチックポリスチレンが同様に好ましい。シンジオタクチックポリスチレンの詳細は第一の実施形態に記載した通りである。

ポリアミドも特に限定されず、第一の実施形態に記載したものを挙げることができる。中でも、本実施形態においても同様に、ポリアミドー6 , 6が好適である。

[0057] 本発明の第二の実施形態においては、上記の熱可塑性樹脂と未変性ポリアリーレンエーテルの合計 1 0 0質量％中、前記未変性ポリアリーレンエーテルを好ましくは〇. 5〜 3 0質量％、より好ましくは〇. 8〜 1 5質量％、さらに好ましくは 1 . 〇〜 1 〇質量％含む。未変性ポリアリーレンエーテルの量が〇. 5質量％以上であれば、優れた界面せん断強度を得ることができる。未変性ポリアリーレンエーテルの量が 3 0質量％以下であれば、得られる成形品の機械強度や耐熱性を良好に保つことができる。

[0058] 本発明の第二の実施形態においては、炭素繊維が、熱可塑性樹脂と官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルの合計 1 0 0質量部に対し、好ましくは 1〜 5 0 0質量部、より好ましくは 1〜 4 0 0質量部、さらに好ま〇 2020/174748 20 卩（：171?2019/042220

しくは 1〜 3 5 0質量部、よりさらに好ましくは 1〜 2 0 0質量部、よりさらに好ましくは 1〜 1 〇〇質量部、よりさらに好ましくは 1〜 5 0質量部含まれる。優れた曲げ強度を得るために、好ましくは 1 5質量部以上、さらに好ましくは 2 0質量部以上、更により好ましくは 4 0質量部以上含むことが好ましい。炭素繊維の量が上記範囲であれば、本発明の第二の実施形態により得られる成形品又は複合材が優れた機械強度を有する。

[0059] 本発明の第一の実施形態の樹脂組成物は、上述した官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）及び熱可塑性樹脂（巳）を含む樹脂（3）と、炭素繊維（＜3）とを含む。先に定義した通り、本樹脂組成物はこれら成分の含有の仕方は問わない。本発明の第二の実施形態の樹脂成形体の製造方法は、未変性ポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程と、該炭素部材に、熱可塑性樹脂を加える工程とを含んでいればよく、具体的な炭素部材の作製方法は問わない。

[0060] 特定の理論に拘束されないが、第一の実施形態において本発明者等は、一般的には相溶性が低い炭素繊維（〇と熱可塑性樹脂（巳）とが、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）が介在することにより、高い界面せん断強度を発現することを見出した。炭素繊維ではなく、ガラス繊維を用いる場合に相溶化剤として酸変性ポリアリーレンエーテルが用いられることはあるが、その理由はガラス繊維表面の官能基（アルカリ性）と酸変性ポリアリーレンエーテルとの反応により、熱可塑性樹脂への相溶性を高めているためと考えられる。一方で、炭素繊維表面にはガラス繊維のような官能基がほぼ存在しないため、上記とは異なる機構で高い界面せん断強度を発現していると考えられる。当該樹脂（3）と炭素繊維（〇との高い界面せん断強度は、炭素繊維（〇）のサイジング剤処理の有無に関わらず発現することも驚くべきことである。サイジング剤は多くの官能基を有するため、一般に樹脂成分との親和性を高める傾向にあるが、本発明者等は、本発明の系では当該官能基の有無は影響しないことを見出した。

図 1のグラフは、横軸に官能基で変性されたポリアリーレンエーテル量を〇 2020/174748 21 卩（：171?2019/042220

、縦軸にマイクロドロップレット法による試験から算出した界面せん断強度値を示す。「〇」は炭素繊維の挙動を、「〇」はガラス繊維の挙動を示している。図 1から以下のことが分かる。ガラス繊維（〇）では、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル量が 2質量％のところでほぼ界面せん断強度は横ばいになっている。これに対し、炭素繊維（〇）では、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル量に従って、界面せん断強度が上昇している。このことからも、界面せん断強度の発現メカニズムがガラス繊維とは異なると考えている。

上記効果は、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルでは得られない。

[0061 ] 本発明の第二の実施形態においても、炭素繊維のサイジング剤処理の有無に関わらず、本形態において得られる成形体（積層体を含む）は高い機械強度を有することも注目に値する。特定の理論に拘束されず、詳細なメカニズムは不明であるが、上記した通り、炭素繊維表面には官能基がほぼ存在しないため、本形態の製造方法において得られる成形体は、ガラス繊維の場合と異なる機構で、高い機械強度を発現していると考える。

[0062] ＜その他成分＞

本発明の第一の実施形態の樹脂組成物、又は第二の実施形態の炭素部材若しくは熱可塑性樹脂には、本発明の目的を阻害しない範囲で、一般に使用されるゴム状弾性体、酸化防止剤、上記炭素繊維（＜3）又は炭素繊維以外の充填剤、架橋剤、架橋助剤、核剤、離型剤、可塑剤、相溶化剤、着色剤及び/ 又は帯電防止剤等のその他成分を添加することができる。その他成分のいくつかを以下に例示する。

[0063] ゴム状弾性体としては、様々なものが使用可能である。例えば、天然ゴム , ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソプチレン、クロロプレンゴム、ポリスルフイドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレンーブタジエンブロック共重合体（3巳 [¾） , 水素添加スチレンーブタジエンブロック共重合体（3巳〇 2020/174748 22 卩（：171?2019/042220

巳），スチレンーブタジェンースチレンブロック共重合体（3巳3） , 水素添加スチレンーブタジェンースチレンブロック共重合体（3巳巳3） , スチレンーイソプレンブロック共重合体（3 I ［¾） , 水素添加スチレンーイソプレンブロック共重合体（3巳），スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（3 1 3） , 水素添加スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（3巳 3） , スチレンーブタジェンランダム共重合体，水素添加スチレンーブタジェンランダム共重合体，スチレンーェチレンープロピレンランダム共重合体，スチレンーェチレンープチレンランダム共重合体、ェチレンプロピレンゴム

, ェチレンプロピレンジェンゴム（巳 0 1\/1 ）、あるいはアクリロニトリルーブタジェンースチレンーコアシェルゴム（八巳3） , メチルメタクリレートーブタジェンースチレンーコアシェルゴム（1\/1巳3） , メチルメタクリレートープチルアクリレートースチレンーコアシェルゴム（1\/1八3） , オクチルアクリレートーブタジェンースチレンーコアシェルゴム（1\/1八巳3） , アルキルアクリレートーブタジェンーアクリロ二トリルースチレンコアシェルゴム（八八巳3） , ブタジェンースチレンーコアシェルゴム（3巳［¾）、メチルメタクリレートープチルアクリレートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、又はこれらを変性したゴムなどが挙げられる。

これらの中で、特に、 3巳［¾、 3 6 3 , 3巳巳、 3巳巳3、 3 I 1 3 º 9 3 I 3 , 3巳 3、コアシェルゴム又はこれらを変性したゴム等が好ましく用いられる。

［0064］変性されたゴム状弾性体としては、例えば、スチレンープチルアクリレー卜共重合体ゴム、スチレンーブタジェンブロック共重合体（3巳［¾）、水素添加スチレンーブタジェンブロック共重合体（3巳巳）、スチレンーブタジェンースチレンブロック共重合体（3巳3）、水素添加スチレンーブタジェンースチレンブロック共重合体（3巳巳3）、スチレンーイソプレンブロック共重合体（3 I ［¾）、水素添加スチレンーイソプレンブロック共重合体（ 3巳）、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（3 1 3）、〇 2020/174748 23 卩（：171?2019/042220

水素添加スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（3巳 3）、スチレンーブタジェンランダム共重合体、水素添加スチレンーブタジェンランダム共重合体、スチレンーェチレンープロピレンランダム共重合体、スチレンーェチレンープチレンランダム共重合体、ェチレンプロピレンゴム（巳［¾） , ェチレンプロピレンジェンゴム（巳 0 1\/1）などを、極性基を有する変性剤によって変性を行ったゴム等が挙げられる。

［0065］充填剤として、炭素繊維（＜3）あるいは炭素繊維の他に、有機フィラーも加えることができる。有機フィラーとして、有機合成繊維，天然植物繊維等が挙げられる。有機合成繊維の具体例としては、全芳香族ポリアミド繊維，ポリイミド繊維等が挙げられる。上記有機フィラーは 1種用いてもよいし、

2種以上を組み合わせて用いてもよく、その添加量は、上記樹脂（3） 1 0 〇質量部、又は未変性ポリアリーレンェーテルと熱可塑性樹脂との合計 1 〇〇質量部に対して 1〜 3 5 0質量部であることが好ましく、 5〜 2 0 0質量部であることがより好ましい。 1質量部以上であれば、充填剤の効果が十分に得られ、 3 5 0質量部以下であれば分散性に劣らず、成形性に悪影響を与えない。

［0066］酸化防止剤としては様々なものがあるが、特にトリス（2 , 4 -ジー 16 —ブチルフェニル）ホスフアイト，トリス（モノおよびジーノニルフェニル）ホスフアイト等のモノホスフアイトやジホスフアイト等のリン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。

ジホスフアイトとしては、 _般式

［化 1］

（式中、［¾ ³⁰及びはそれぞれ独立に炭素数 1〜 2 0のアルキル基，炭素数 3〜 2 0のシクロアルキル基あるいは炭素数 6〜 2 0のアリール基を示す。〇 2020/174748 24 卩（：171?2019/042220

で表されるリン系化合物を用いることが好ましい。

[0067] 上記一般式で表されるリン系化合物の具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト；ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；ジフエニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（2, 4 —ジ _16 _プチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（2, 6—ジ _16 _プチルー 4—メチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。

[0068] フエノール系酸化防止剤としては既知のものを使用することができ、その具体例としては、 2, 6 -ジー士6 ーブチルー 4 -メチルフエノール； 2,

6—ジフエニルー 4—メトキシフエノール； 2, 2, _メチレンビス（6—16 ーブチルー 4—メチルフエノール）； 2, 2,ーメチレンビスー（6—士6

—ブチルー 4—メチルフエノール）； 2, 2, _メチレンビス〔4—メチルー 6— （«_メチルシクロヘキシル）フエノール〕； 1 , 1 —ビス（5_士6「士 —ブチルー 4—ヒドロキシー 2—メチルフエニル）ブタン； 2, 2’ーメチレンビス（4—メチルー 6—シクロヘキシルフエノール）； 2, 2， _メチレンビス（4—メチルー 6—ノニルフエノール）； 1 , 1 , 3—トリス（5—士6「士ーブチルー 4—ヒドロキシー 2—メチルフエニル）ブタン； 2, 2—ビス（

シルメルカプトブタン；エチレングリコールービス〔3, 3—ビス（3—士6「士ーブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プチレート〕； 1 , 1 —ビス（3, 5 —ジメチルー 2—ヒドロキシフエニル）一3— （门ードデシルチオ）ーブタン； 4, 4,ーチオピス（6—士6 ーブチルー 3—メチルフエノール）； 1 , 3, 5—トリス（3, 5—ジー士6 ーブチルー 4—ヒドロキシベンジル）一 2, 4, 6—トリメチルベンゼン； 2, 2—ビス（3, 5—ジ _士6 _プチルー 4 -ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシルエステル；门ーオクタデシルー 3— （4—ヒドロキシー3, 5—ジー士6 ーブチルフエニル）プロビオネート；テトラキス〔メチレン（3, 5—ジー 16 ーブチルー 4—ヒ \¥0 2020/174748 25 卩（：17 2019/042220

ドロキシハイドロシンナメート）〕メタンなどが挙げられる。

上記リン系酸化防止剤，フエノール系酸化防止剤の他に、アミン系酸化防止剤，硫黄系酸化防止剤などを単独で、あるいは複数種を混合して用いることができる。

[0069] 上記の酸化防止剤は、前記の樹脂（3） 1 0 0質量部、又は未変性ポリアリーレンエーテルと熱可塑性樹脂との合計 1 0 0質量部に対し、通常、〇.

〇〇 5質量部以上 5質量部以下である。酸化防止剤の配合割合が〇. 0 0 5 質量部以上であれば、熱可塑性樹脂（）又は熱可塑性樹脂の分子量低下を抑制することができる。 5質量部以下であれば、機械的強度を良好に維持することができる。酸化防止剤として複数種の酸化防止剤を組成物中に含む場合には、合計量が上記範囲となるように調整することが好ましい。酸化防止剤の配合量は、樹脂（3） 1 0 0質量部、又は未変性ポリアリーレンエーテルと熱可塑性樹脂との合計 1 〇〇質量部に対し、より好ましくは〇. 0 1〜 4質量部、さらに好ましくは〇. 0 2〜 3質量部である。

[0070] 核剤としては、アルミニウムジ（ _士6 _ブチルベンゾエート）をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレンビス（2 , 4—ジー士6「1;—プチルフエノール）アシッドホスフエートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、タルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に選択して用いることができる。具体的な商品名としては、株式会社八 0巳八製のアデカスタブ八一 1 0、アデカスタブ八一 1 1、アデカスタブ八一2 1、アデカスタブ八一 3 0、アデカスタブ八一 3 5、アデカスタブ八一 7 0、大日本インキ化学工業株式会社製の丁巳巳一 !_等が挙げられる。これらの核剤は一種のみを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。核剤の配合量は特に限定されないが、樹脂（3） 1 0 0質量部、又は未変性ポリアリーレンエーテルと熱可塑性樹脂との合計 1 〇〇質量部に対して好ましくは〇. 0 1〜 5質量部、より好ましくは〇. 0 4〜 2質量部である

[0071 ] 離型剤としては、ポリエチレンワックス，シリコーンオイル，長鎖カルボ〇 2020/174748 26 卩（：171?2019/042220

ン酸，長鎖カルボン酸金属塩等公知のものから任意に選択して用いることができる。これらの離型剤は一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。離型剤の配合量は特に限定されないが、樹脂組成物 1 0 0質量部、又は樹脂成形体材料合計 1 〇〇質量部に対して、好ましくは 0 . 1〜 3質量部、より好ましくは〇. 2〜 1質量部である。

[0072] ＜樹脂組成物＞

本発明の樹脂組成物を調製する方法は特に限定されないが、公知のミキサ —による混合でもよく、押出機等にて溶融混練してもよい。炭素繊維を含む部材に、溶融した樹脂を浸潰させてもよい。例えば樹脂）と、炭素繊維（〇）と、必要に応じて上記の各種成分とを添加した組成物を成形し、射出成形をすることができる。射出成形では所定形状の金型を用い成形すればよく、押出成形では、フィルム及びシートを丁ーダイ成形し、得られたフィルム及びシートを加熱溶融したものを押出して所定形状にすればよい。

二軸混練機を用いて炭素繊維をサイドフィードする方法や、溶融樹脂に炭素繊維口ービングを浸潰させて引き抜き成形後に、所望のペレット長に切断するいわゆる長繊維ペレットの製造方法を用いると、炭素繊維の折損を抑制できるため好ましい。樹脂組成物をプレス成形することもでき、コールドプレス法、ホットプレス法等の既知の方法を用いることができる。

炭素繊維（＜3）を含む部材に樹脂（3）を浸潰させて複合部材を得る場合には、具体的には、樹脂（3）の溶液を、炭素繊維（＜3）を含む部材（織物、不織布、 11 0材等）に浸潰させる。樹脂を浸潰させる対象となる部材は、

1枚であってもよいし、 2枚以上積層した積層体であってもよい。

[0073] 本発明の樹脂組成物は、樹脂（3）と炭素繊維（〇とを含む、熱可塑性樹脂をマトリクスとする炭素繊維複合材料（〇 [¾丁）である。上述した通りそのメカニズムは特定されないが、樹脂（3）と炭素繊維（〇との高い界面せん断強度を有する。上記界面せん断強度は、例えば「マイクロドロッブレット法」により評価することができる。

[0074] 「マイクロドロップレット法」は、単繊維に樹脂粒（ドロップレット）を〇 2020/174748 27 卩（：171?2019/042220

付着させ、

ドロップレットを固定した後、ドロップレットからの単繊維の引き抜き試験を行うことに

より、単繊維と樹脂との界面接着性を評価する方法である。マイクロドロップレット法

においては、下記式から界面せん断強度が算出される。

式中、ては界面せん断強度、は最大引き抜き荷重、 1_はドロップレットに埋め込まれた部分の単繊維の長さ、口は繊維径である。

[0075] 本発明の樹脂組成物は、炭素繊維（＜3）のサイジング処理の有無に関わらず、高い界面せん断強度を有する。例えば、熱可塑性樹脂（巳）としてシンジオタクチックポリスチレンを、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）としてフマル酸変性ポリアリーレンエーテルを用いて、引き抜き速度〇.

口ードセル最大荷重 1 1\1の条件でマイクロドロップレット法による試験を行った際に、好ましくは 2 0 1\/1 3以上、より好ましくは 2 3 1\/1 3以上の界面せん断強度を有する。マイクロドロップレット法による試験は 2 0〜 3 0回行い、その結果求められる界面せん断強度の平均値を算出する。上記条件でのマイクロドロップレット法による試験は、具体的には、東栄産業（株）社製複合材料界面特性評価装置 1\/1 0 0巳 1_

1 0 を使用して行うことができる。本発明の樹脂組成物は成形性にも優れるため、自動車部材用途などの様々な用途、具体的には大型の成形品への適用に適する。

[0076] ＜樹脂成形体の製造方法＞

本発明の第一の実施形態の樹脂組成物の成形体は、上述した通り、樹脂（ 3）と炭素繊維（〇とを混合、溶融混練、又は浸潰させることにより組成物を成形して得ることができる。他の方法として、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（）と、前記炭素繊維（＜3）とを含む炭素部材を作製する工程と、前記炭素部材に、前記熱可塑性樹脂（巳）を加える工程とを含〇 2020/174748 28 卩（：171?2019/042220

む方法により、成形体を成形することもできる。

[0077] 官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）と炭素繊維（〇とを含む炭素部材を作製する手段は特に限定されない。例えば、適切な溶媒下、炭素繊維に官能基で変性されたポリアリーレンエーテルを浸潰させる方法、適切なビヒクルにポリアリーレンエーテル（八）を混合した混合物を炭素繊維に塗布する方法、サイジング材に官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）を混合して炭素繊維に加える方法等を挙げることができる。この方法を用いる場合、炭素繊維（＜3）の形態としては、チョップドストランド、織物、不織布又は一方向材から選択される少なくとも 1種の形態を挙げることができる。

[0078] 上記工程により得られた炭素部材に、続く工程で熱可塑性樹脂（巳）を加える。炭素部材に熱可塑性樹脂（巳）を加える方法は限定されず、熱可塑性樹脂（巳）が溶液状態であっても、溶融状態であってもよい。具体的には、適切な溶媒下で、炭素部材に熱可塑性樹脂（巳）を浸潰させる方法、熱可塑性樹脂（巳）を含むフィルムを積層して溶融プレスを行う方法、炭素部材に熱可塑性樹脂（巳）の粉末を直接加えた後、溶融させることにより加える方法等を挙げることができる。

炭素部材は官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（）と炭素繊維（〇）とを含んでいればよく、織物、不織布又は一方向材の形態で熱可塑性樹脂（巳）を加えてもよく、織物等の形態を有する炭素部材を短くカットしたチョップドの形態とした後、熱可塑性樹脂（巳）を加えてもよい。炭素部材に熱可塑性樹脂（巳）を加えた後、後述する各種成形法により成形体を製造することができる。

[0079] 本発明の第二の実施形態によれば、未変性ポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程と、前記炭素部材に、熱可塑性樹脂を加える工程とを含む方法により、成形体を製造することができる。

未変性ポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材の作製方法は、上述した第一の実施形態の炭素部材の作製方法と同様である。この工程〇 2020/174748 29 卩（：171?2019/042220

で得られた炭素部材に熱可塑性樹脂を加える方法としても、上記第一の実施形態と同様のものを挙げることができる。炭素繊維の形態としては、織物、不織布又は一方向材から選択される少なくとも 1種の形態を挙げることができる。炭素部材に熱可塑性樹脂を加えた後、上記した各種成形法により成形体を製造することができる。

[0080] ＜成形体＞

本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体、又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体の形状は特に限定されず、例えば、シート , フィルム，維維，織物、不織布， _方向材（11 0材）、容器，射出成形品 , ブロー成形体等を挙げることができる。本発明の樹脂組成物を含む成形体は、上述した通り射出成形体であってもよい。用いる炭素繊維の形態によっては、上記成形体は、 _方向繊維強化材、または織物状炭素繊維及び不織布状炭素繊維から選択される少なくとも 1種の部材を含む成形体でもあり得る。当該成形体を複数積層させて、積層体とすることもできる。この積層体も、本明細書においては、「成形体」に含まれるものとする。

[0081 ] 本発明の一方向繊維強化材、織物状炭素繊維及び不織布状炭素繊維からなる群から選択される少なくとも 1種の部材を含む成形体は、高い機械強度を有する。例えば、 I 3 0 1 7 8 : 2 0 1 0に準拠し、支点間距離 4〇、試験速度が 2 m m / m I n _% 温度 2 3 °〇で測定した曲げ強度が、 2 5 0 IV! 3 以上、より好ましくは 3 0 0 1\/1 3以上となる機械強度を有する。

[0082] 本発明の第一の実施形態の樹脂組成物を成形してなる成形体、又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、電気 ·電子材料（コネクタ · プリント基板等）、産業構造材、自動車部品（車両搭載用コネクター、ホイ —ルキャップ、シリンダーヘッドカバー等）、家電品、各種機械部品、パイプ、シート、トレイ、フィルム等の産業用資材として好適である。

[0083] 本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、具体的には、熱可塑性炭素繊維強化ブラスチック（〇 [¾丁）として、さらなる軽量化が求められている自動車/ 〇 2020/174748 30 卩（：171?2019/042220

航空機/スポーツ用品など、幅広い用途に展開することができる。この用途の成形体には、高荷重 ·高温といった高負荷環境下での耐性が求められる、エンジニアリングプラスチックの改良にも応用することが可能である。本発明の第一の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、成形時間も短くリサイクル性に優れ、成形時の樹脂浸潰が容易であり、機械強度が十分であるため、広い用途に実用可能である。

[0084] 具体的には、自動車用途、二輪車/自転車用途、給湯器及びエコキュート関連用途、家電用途/電子機器用途、建材用途、日用品用途を挙げることができる。

自動車用途としては、ギアなどの摺動部品、自動車用パネル部材、ミリ波レドーム、丨〇巳丁ハウジング、ラジエターグリル、メーターフード、フエンダーサボート、フロントエンジンカバー、フロントストラットタワーパネル、ミッションセンタートンネル、ラジコアサボート、フロントダッシュ、ドアインナー、リアラゲッジバックパネル、リアラゲッジサイドパネル、リアラゲッジフロア、リアラゲッジパーティション、ルーフ、ドアフレームピラー、シートバック、ヘッドレストサボート、エンジン部品、クラッシュボックス、フロントフロアトンネル、フロントフロアパネル、アンダーカバー、アンダーサボートロッド、インパクトビーム、フロントカウル、フロントストラットタワーパー等の自動車用部品が例示できる。

[0085] 本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、例えば、パワーエレクトロニックュニッ卜、急速充電用プラグ、車載充電器、リチウムイオン電池、バッテリーコントロールユニット、パワーエレクトロニック · コントロールユニット、三相同期モーター、家庭充電用プラグ等を好適に構成し得る。

[0086] 本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、さらに例えば、ソーラートワイライトセンサー、オルタネーター、巳 0 11 （エレクトロニックインジエクタードライ〇 2020/174748 31 卩（：171?2019/042220

バーユニット）、電子スロットル、タンブルコントロールバルブ、スロットル開度センサー、ラジェーターファンコントローラー、スティックコイル、八/〇パイプジョイント、ディーゼル微粒子捕集フィルター、ヘッドライト反射板、チャージェアダクト、チャージェア冷却ヘッド、インテークェア温度センサー、ガソリン燃料プレッシャーセンサー、カム/クランクポジションセンサー、コンビネーシヨンバルブ、ェンジンオイル圧カセンサー、トランスミッションギア角度センサー、無段変速機オイルプレッシャーセンサー、巳 1_〇1\/1 （ェバポリークチェックモジュール）ポンプ、ウォーターポンプインペラー、ステアリングロールコネクター、

（ェンジンコンピュータユニット）コネクター、八巳3 （アンチロックブレーキシステム）リザーバーピストン、アクチュェーターカバー等を好適に構成し得る。

[0087] 本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、さらに例えば、車載センサーモジュールが備えるセンサーを封止するための封止材としても好適に用いられる。当該センサーは特に限定されず、具体的には、（例えば高地補正用）大気圧センサー、（例えば燃料噴射制御用）ブースト圧センサー、（丨〇化）大気圧センサー、（例えばェアバッグ用）加速度センサー、（例えばシートコンディション制御用）ゲージ圧センサー、（例えば燃料タンク漏れ検出用）タンク内圧センサー、（例えばェアコン制御用）冷媒圧センサー、（例えば点火コイル制御用）コイルドライバー、

（排気再循環）バルブセンサー、（例えば燃料噴射制御用）ェアフローセンサー、（例えば燃料噴射制御用）吸気管圧（|\/|八）センサー、オイルパン、ラジェーターキャップ、インテークマニホールド等を挙げることができる。

[0088] 本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、上記に例示した自動車部品に限定されず、例えば、高電圧（ハーネス）コネクター、ミリ波レドーム、丨〇巳丁（絶縁ゲートバイポーラトランジスタ）ハウジング、バッテリーヒューズターミナル、ラジェターグリル、メーターフード、インバーター冷却用ウォーターポンプ、電池監視ユニット、構造部品、インテークマニホールド、高電圧コネクター、モーター制御 E C U （エンジンコンピユータユニット）、インバ —夕一、配管部品、キヤニスターパージバルブ、パワーユニット、バスバー、モーター減速機、キヤニスター等にも好適に用いられる。

本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、二輪車部品、自転車部品にも好適に用いられ、より具体的には、自動二輪車用部材、二輪車用カウル、自転車用部材等が挙げられる。二輪車/自転車用途としては、自動二輪車用部材、二輪車用カウル、自転車用部材を挙げることができる。

[0089] 本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、耐薬品性にも優れることから各種電化製品にも用いることができる。例えば給湯器、具体的には、いわゆる「エコキュート（登録商標）」等として知られる自然冷媒ヒートポンプ給湯器の部品を構成することも好ましい。当該部品としては、例えば、シヤワー部品、ポンプ部品、配管部品等が挙げられ、より具体的には、一口循環接続金具、逃し弁、混合弁ユニット、耐熱トラップ、ポンプケーシング、複合水弁、入水金具、樹脂継手、配管部品、樹脂減圧弁、給水栓用エルボ等が挙げられる。

[0090] 本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、家電用途、電子機器にも好適に用いられ、より具体的には、電話機、携帯電話、電子レンジ、冷蔵庫、掃除機、〇 A 機器、電動工具部品、電装部品用途、静電気防止用途、高周波電子部品、高放熱性電子部品、高電圧用部品、電磁波遮蔽用部品、通信機器製品、 A V機器、パソコン、レジスター、扇風機、換気扇、ミシン、インク周辺部品、リボンカセット、エアークリーナー部品、温水洗浄便座部品、便座、便蓋、炊飯器部品、光ピックアップ機器、照明器具用部品、 D V D、 D V D - R A M 、 D V Dピックアップ部品、 D V D用ピックアップ基盤、スイッチ部品、ソケット、ディスプレイ、ビデオカメラ、フィラメント、プラグ、高速カラー複写機（レーザープリンター）、インパーター、エアコン、キーボード、コンバーター、テレビ、ファクシミリ、光コネクター、半導体チップ、 L E D 部品、洗濯機 ·洗濯乾燥機部品、食器洗浄機 ·食器乾燥機用部品等の構成部材を挙げることができる。

本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、建材にも好適に用いられ、より具体的には、外壁パネル、バックパネル、間仕切壁パネル、信号灯、非常灯、壁材等の構成部材が挙げられる。

［0091］本発明の第 _の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体は、雑貨、日用品等にも好適に用いられ、より具体的には、箸、弁当箱、食器容器、食品トレイ、食品包装用材料、水槽、タンク、玩具、スポーツ用品、サーフボード、ドアキャップ、ドアステップ、パチンコ台部品、リモコンカー、リモコンケース、文房具、楽器、タンブラー、ダンべル、ヘルメットボックス製品、カメラ等に用いられるシャッ夕一用羽根部材、卓球用やテニス用などのラケット部材、スキー用やスノーボード用などの板部材等の構成部材が挙げられる。

以上に説明した各種部品のそれぞれは、一部又は全部が本発明の第一の実施形態の樹脂組成物を含む成形体又は第二の実施形態の製造方法により得られる成形体によって構成され得る。

実施例

［0092］本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。

［0093］製造例 1

ポリアリーレンエーテル［BLUESTAR NEW CHEMICAL MATERIALS Co. LTD.製 : LXR040 ;ポリ（2 , 6 -ジメチルー 1 , 4 -フエニルエーテル）］ 1 0 0 質量部、ラジカル発生剤（日油（株）製：ノフマー B C 9 0 ; 2 , 3 -ジメチルー 2 , 3 -ジフエニルブタン） 4質量部、変性剤（フマル酸） 1質量部をドライブレンドし、 3 2 m mのシリンダ径を有する二軸混練機（Coper i on 社製： ZSK32MC）を用いて、スクリュー回転数 2 0 0 r p m , 設定温度 3 0 0 ^°cで溶融混練した。このときの樹脂温度は、約 330 ^°Cであった。ストランドを冷却後ペレット化し、フマル酸変性ポリアリーレンエーテルを得た。変性度合（変性量）の測定のために、 J I s K 0070— 1 99 2に準拠して測定された中和滴定量から酸含有量として変性量を求めた。変性量は 1. 60質量％であった。

[0094] 製造例 2

変性剤の量を 2質量部としたこと以外は、製造例 1 と同様の条件でペレッ卜を作成し、変性量も測定した。官能基で変性されたポリアリーレンエーテルの変性量は 1. 74質量％であった。

[0095] 製造例 3

変性剤の量を 3質量部としたこと以外は、製造例 1 と同様の条件でペレッ卜を作成し、変性量も測定した。官能基で変性されたポリアリーレンエーテルの変性量は 2. 05質量％であった。

[0096] ＜マイクロドロップレット試験＞

樹脂組成物中の樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を評価するために、以下のマイクロドロップレット法による試験を行った。

製造例 1〜 3により得られた官能基で変性されたポリアリーレンエーテル、又は後述するフマル酸変性ポリフエニレンエーテル（出光興産（株）製： CX- 1）と、シンジオタクチックポリスチレン（出光興産（株）製：ザレック 300 ZC, MF R = 30 g/1 0分）とを、シリンダ径が 32 mmである二軸混練機（（^叩6「_₁ 社製： å31＜321^）を用いて樹脂（S）を得た。マイクロドロップレット法を用いて、得られた樹脂（S）と炭素繊維（C）との間の界面せん断強度の測定を行った。以下において、シンジオタクチックポリスチレンを「S PS」と略記することがある。

上記マイクロドロップレット法による試験は、東栄産業（株）製： MODEL H M410を用いて、窒素雰囲気中、ドロップレット作製温度 270°C、引き抜き速度 0. 1 2 mm/分、口ードセル最大荷重 1 Nで実施した。試験は 20回行い、その平均値から界面せん断強度を求めた。〇 2020/174748 35 卩（：171?2019/042220

[0097] < 1\/1 〇

実施例及び比較例で用いられる樹脂のメルトフローレート（1\/1 ［¾）は、」 1 3 < 7 2 1 0 - 1 : 2 0 1 4に準拠し、測定温度 3 0 0 °〇、荷重 2 .

1 6 1< 9で測定した。単位は 9 / 1 0分である。

［0098］比較例 1

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 3 0 0 〇，

分） 1 〇〇質量％からなる樹脂 1 〇〇質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル（株）製：丁（¾503151_, フィラメント径 7 ） 3 0質量部を、シリンダ

を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して、組成物を得た。

当該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を測定するため、上記のマイクロドロップレット試験を行った。具体的には、上記 3 3 1 〇〇質量％を二軸混練機で混練したのち、マイクロドロップレット法にて、該樹脂と、上記炭素繊維との間の界面せん断強度を測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は

であった。

［0099］実施例 1

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 3 0 0 〇，

分） 9 9質量％と、製造例 1で得られた官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（変性量： 1 . 6 0質量％） 1質量％とからなる樹脂 1 0 0質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル（株）製：丁（¾503151_, フィラメント径 7 〇!） 3 0質量部を、シリンダ径が 3 2〇!〇!である二軸混練機（（^〇 6「 _1〇门社製： å31<321^）を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して、組成物を得た。

当該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を測定するため、上記のマイクロドロップレット試験を行った。具体的には、上記 3 3 9 9質量％と、製造例 1で得られた官能基で変性されたポリアリーレンエーテル 1質量％とを二軸混練機で混練したのち、マイクロドロップレット法にて、該樹脂と、上記炭素繊維との間の界面せん断強度を測定した。表 1 に示〇 2020/174748 36 卩（：171?2019/042220

す通り、界面せん断強度は 2 3 1\/1 ₃であった。

[0100] 実施例 2

3 3の量を 9 5質量％、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（製造例 1）の量を 5質量％にしたこと以外は、実施例 1 と同様の方法にて組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を、実施例 1 と同様に測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 3

₃ であった。

[0101 ] 実施例 3

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 3 0 0 〇，

分） 9 9質量％と、製造例 2で得られた官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（変性量： 1 . 7 4質量％） 1質量％とからなる樹脂 1 0 0質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル（株）製：丁（¾503151_, フィラメント径 7 〇!） 3 0質量部を、シリンダ径が 3 2〇!〇!である二軸混練機（（^〇 6「 _1〇门社製： å31<321^）を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して、組成物を得た。

当該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を測定するため、上記のマイクロドロップレット試験を行った。具体的には、上記 3 3 9 9質量％と、製造例 2で得られた官能基で変性されたポリアリーレンエーテル 1質量％とを二軸混練機で混練したのち、マイクロドロップレット法にて、該樹脂と、炭素繊維との間の界面せん断強度を測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 2 4 1\/1 ₃であった。

[0102] 実施例 4

3 3の量を 9 5質量％、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（製造例 2）の量を 5質量％にしたこと以外は、実施例 3と同様の方法にて組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を、実施例 3と同様に測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 3 1

であった。

[0103] 実施例 5 S P S （出光興産（株）製：ザレック 300 ZC, MF R : 30 g/1 0 分） 99質量％と、製造例 3で得られた官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（変性量： 2. 05質量％） 1質量％とからなる樹脂 1 00質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル（株）製： TR50S15L, フィラメント径 7 fji m） 30質量部を、シリンダ径が 32 m mである二軸混練機（Coper i on社製： ZSK32MC）を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して、組成物を得た。

当該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を測定するため、上記マイクロドロップレット試験を行った。具体的には、上記 S PS 9 9質量％と、製造例 3で得られた官能基で変性されたポリアリーレンエーテル 1質量％とを二軸混練機で混練したのち、マイクロドロップレット法にて、該樹脂と、炭素繊維との間の界面せん断強度を測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 23MP aであった。

[0104] 実施例 6

S PSの量を 95質量％、官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（製造例 3）の量を 5質量％にしたこと以外は、実施例 5と同様の方法にて組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を、実施例 5と同様に測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 32MP a であった。

[0105] 比較例 2

S P S （出光興産（株）製：ザレック 300 ZC, MF R : 30 g/1 0 分） 99質量％と、官能基で変性されてないポリアリーレンエーテル（BLUES TAR NEW CHEMICAL MATERIALS Co. LTD. 製： LXR040, ポリフエニレンエーテル） 1質量％とからなる樹脂 1 〇〇質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル（株）製： TR50S15L, フィラメント径 7 Mm） 30質量部を、シリンダ径が 32 mmである二軸混練機（Coperion社製： ZSK32MC）を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して、組成物を得た。

当該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を測定するた〇 2020/174748 38 卩（：171?2019/042220

め、上記マイクロドロップレット試験を行った。具体的には、上記 3 3 9 9質量％と、上記官能基で変性されていないポリアリーレンエーテル 1質量 %とを二軸混練機で混練したのち、マイクロドロップレット法にて、該樹脂と、炭素繊維との間の界面せん断強度を測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 1 7 IV! 3であった。

[0106] 比較例 3

3 3の量を 9 5質量％、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルの量を 5質量％に変えたこと以外は、比較例 2と同様の方法にて組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を、比較例 2と同様に測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は

った。

[0107] 実施例 7

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 3 0 0 〇，

分） 9 9質量％と、フマル酸変性ポリフエニレンエーテル（出光興産（株）製：〇乂_ 1、変性量 1 . 7質量％） 1質量％とからなる樹脂 1 0 0質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル（株）製：丁（¾503151_, フィラメント径 7 〇!） 3 0質量部を、シリンダ径が 3 2〇!〇!である二軸混練機（（^〇 6「 _1〇门社製： å31<321^）を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して、組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を測定するため、上記マイクロドロップレット試験を行った。具体的には、上記 3 3 9 9質量％、フマル酸変性ポリフエニレンエーテル 1質量％を二軸混練機で混練したのち、マイクロドロップレット法にて、該樹脂と、炭素繊維との間の界面せん断強度を測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 2 1

であった。

[0108] 実施例 8

3 3の量を 9 7 . 5質量％、フマル酸変性巳量を 2 . 5質量％としたこと以外は、実施例 7と同様の方法にて、組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を、実施例 7と同様に測定した。〇 2020/174748 39 卩（：171?2019/042220

表 1 に示す通り、界面せん断強度は 2 5 !\/1 3であった。

［0109］実施例 9

3 3の量を 9 5質量％、フマル酸変性巳量を 5質量％としたこと以外は、実施例 7と同様の方法にて、組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を、実施例 7と同様に測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は

であった。

実施例 1 〇

3 3の量を 9 0質量％、フマル酸変性巳量を 1 0質量％としたこと以外は、実施例 7と同様の方法にて、組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を、実施例 7と同様に測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 3 9 1\/1 ₃であった。

［01 10］実施例 1 1

3 3の量を 9 0質量％、フマル酸変性巳量を 1 0質量％、サイジング剤を除去した（デサイズ処理）炭素繊維を用いたこと以外は、実施例 7と同様の方法にて、組成物を得た。該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を、実施例 7と同様に測定した。表 1 に示す通り、界面せん断強度は 4 0 IV! ₃であった。炭素繊維のサイジング除去は、アセトン洗浄により行った。

［01 1 1］実施例 1 2

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 1 3 0 〇，

1 5 9 / 1 0 分） 9 8質量％、フマル酸変性巳（出光興産（株）製：〇乂一 1 , 変性量 1 . 7質量％） 2質量％からなる樹脂 1 0 0質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル社製：丁（¾06 4£, チョップド炭素繊維） 3 0質量部を、シリンダ径が

である二軸混練機

を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練した。得られたペレットは、射出成形機［株式会社ニイガタマシンテクノ製， 1^100］を用い、シリンダ温度 2 9 0 ^°〇、金型温度 8 0 ^°◦の条件で射出成形を行い、試験片を得た。金型は丨 3 0金型を用いた。この試験片を用いて、丨 3〇 5 2 7 - 1 : 2 0 1 2 （第 2版）に準拠して、引張試験機（島津製作所社製、商品名：オートグラフ〇 5 0 0 0巳）にて、初期チャック間距離 1 〇〇、引張速度

分の室温条件で、引張試験を行って引張強度 0^3）を測定した。表 1 に示す通り、引張強度は 7 9 IV! 8であった。

[01 12] 実施例 1 3

3 3の量を 9 6質量％、フマル酸変性巳量を 4質量％に変えたこと以外は、実施例 1 2と同様の方法にて、射出成形後に得られる試験片の引張強度を測定した。表 1 に示す通り、引張強度は 9 1

であった。

実施例 1 4

3 3の量を 9 2質量％、フマル酸変性巳量を 8質量％に変えたこと以外は、実施例 1 2と同様の方法にて、射出成形後に得られる試験片の引張強度を測定した。表 1 に示す通り、引張強度は 1 1

であった。

[01 13]

〔¾二表 1

〇 2020/174748 42 卩（：171?2019/042220

[01 14] 本発明の組成を有する実施例は高い界面せん断強度を有し、樹脂と炭素繊維との界面せん断強度が高いため、機械物性に優れることがわかる。ポリアリーレンエーテルを含まない比較例 1や、官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルを含む比較例 2及び 3から、官能基で変性されたポリアリ —レンエーテル（八）の不存在下では、高い界面せん断強度は発現しないことが分かる。実施例 1 0及び実施例 1 1の結果から、炭素繊維表面のサイジング剤の有無の影響を受けることなく、樹脂と炭素繊維との界面に高い界面せん断強度を有することが分かる。

実施例 1 2〜 1 4から、本発明の組成物を含む成形体は、高い機械物性を有することが分かる。

[01 15] 実施例 1 5

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 3 0 0 〇，

分） 9 5質量％、フマル酸変性巳（出光興産（株）製：〇乂一 1 , 変性量 1 . 7質量％） 5質量％からなる樹脂 1 0 0質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル社製：丁（¾06 4£, チョップド炭素繊維） 2 8質量部を、シリンダ径が

である二軸混練機

を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して組成物を得た。

該組成物を構成する樹脂と、炭素繊維との界面せん断強度を測定するため、上記マイクロドロップレット試験を行った。具体的には、上記 3 3 9 5 質量％、フマル酸変性巳 5質量％を二軸混練機で混練したのち、マイクロドロップレット法にて、該樹脂と、炭素繊維との間の界面せん断強度を測定した。

[01 16] ＜機械特性試験＞

二軸混練機で混練して得られたペレットを、射出成形機 [住友重機械株式会社製， 3 00] を用い、シリンダ温度 3 0 0 °〇、金型温度 1 5 0 °〇の条件で射出成形を行い、試験片を得た。金型は丨 3 0金型を用いた。この試験片を用いて、以下の試験を行った。

1 . 引張強度試験 I 30 527 - 1 : 201 2 （第 2版）に準拠して、引張試験機（島津製作所社製、商品名：オートグラフ八〇 5000巳）にて、初期チャック間距離 1 1 5〇〇!、引張速度 5

分の室温条件で、引張試験を行って引張強度（MP a）を測定した。表 1 に示す通り、引張強度は 791\/1 ₃であった。

2. 曲げ試験

得られたペレットを用いて上記条件で射出成形して、曲げ試験片（4〇!0! 厚）を作製した。丨 30 1 78 : 201 0に準拠して、支点間距離 4〇、温度 23°（：、曲げ速度 2 /〇! 丨 _nの条件で曲げ強度

及び曲げ弾性率（％）を測定した。数値が大きいほど、曲げ特性が良好であることを示す。

3. 耐衝撃性試験

得られたペレットを上記条件で射出成形して、シャルピー試験片（4〇1111 厚）を作成した。この試験片に後加工でノッチ（「= 0. 25〇1111±0. 0 を付与した試験片を用いて、 1 3〇 1 79 - 1 : 201 0に準拠して、 23 °〇におけるシャルピー衝撃強度を測定した。

[0117] 実施例 1 6及び 1 7

3 3の量と、フマル酸変性巳の量を表の通りにしたこと以外は、実施例 1 5と同様の方法にて、組成物を得た。実施例 1 5と同様に、マイクロドロップレット試験、引張強度試験、曲げ試験及び耐衝撃試験を行った。結果を表 2に示す。

[0118] 比較例 4

フマル酸変性巳を含めないこと以外は、表に記載の組成比を用いて、実施例 1 5と同様の方法にて組成物を得た。実施例 1 5と同様に、マイクロドロップレット試験、引張強度試験、曲げ試験及び耐衝撃試験を行った。結果を表 2に示す。

[0119] 実施例 1 8

S P S （出光興産（株）製：ザレック 300 ZC, MF R : 30 g/1 0 分） 28質量％、ポリアミド樹脂（ナイロン 6, 6 : Ascend Performance Ma ter i a Is 社製， Vydyne （登録商標） 50BWFS） 68質量％、フマル酸変性 P P E （出光興産（株）製： CX- 1 , 変性量 1. 7質量％） 4質量％からなる樹脂 1 〇〇質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル社製： TR06UB4E, チョップド炭素繊維） 27質量部を、シリンダ径が 32 mmである二軸混練機（C ope r ion社製： ZSK32MC）を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して組成物を得た。実施例 1 5と同様に、マイクロドロップレット試験、引張強度試験、曲げ試験及び耐衝撃試験を行った。結果を表 2に示す。

[0120] 比較例 5

ポリアミド樹脂（ナイロン 6, 6 : Ascend Performance Materials 社製， Vydyne （登録商標） 50BWFS） 1 00質量部に対して、炭素繊維（三菱ケミカル社製： TR06UB4E, チョップド炭素繊維） 27質量部を、シリンダ径が 32 mmである二軸混練機（Coper ion社製： ZSK32MC）を用いて炭素繊維をサイドフィードして混練して組成物を得た。実施例 1 5と同様に、マイクロドロッブレット試験、引張強度試験、曲げ試験及び耐衝撃試験を行った。結果を表 2に示す。

[0121] 比較例 6

ポリアミド樹脂（ナイロン 6, 6 : Ascend Performance Materials 社製， Vydyne （登録商標） 50BWFS） 1 00質量部に対して、ガラス繊維（日東紡績株式会社製、 CS 3 D E-456 S, チョップドガラス繊維） 40質量部を、シリンダ径が 32 m mである二軸混練機（Coper ion社製： ZSK32MC）を用いてガラス繊維をサイドフィードして混練して組成物を得た。実施例 1 5と同様に、マイクロドロップレット試験、引張強度試験、曲げ試験及び耐衝撃試験を行った。結果を表 2に示す。

[0122] 比較例 7

炭素繊維に変えて、ガラス繊維（日東紡績株式会社製、 CS 3 D E-4 56 S, チョップドガラス繊維） 40質量部をサイドフィードしたこと以外は、実施例 1 8と同様の方法にて組成物を得た。実施例 1 5と同様に、マイクロドロップレット試験、引張強度試験、曲げ試験及び耐衝撃試験を行った \¥0 2020/174748 45 卩（：17 2019/042220

。結果を表 2に示す。

[0123]

表 2

炭素繊維（（：）：三菱ケミカル社製：丁叨61^4巳，チョップド炭素繊維

ガラス縮 §隹：日東紡績株式会社製、匚5 3 0£-456

チョップドガラス I «維

〇 2020/174748 47 卩（：171?2019/042220

[0124] 本発明の実施例は高い界面せん断強度を有し、樹脂と炭素繊維との界面せん断強度が高いため、機械物性に優れることがわかる。実施例 1 8の結果から、熱可塑性樹脂が 3 3樹脂とポリアミドの混合物である場合にも、本発明の成形体は、高い機械物性を有することが分かる。

[0125] 実施例 1 9

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 3 0 0 〇，

分） 9 5質量％と、フマル酸変性ポリフエニレンエーテル（出光興産（株）製：〇乂一 1、変性量 1 . 7質量％） 5質量％からなる樹脂ペレットを、プレス用金型を用いて、まず 3 0 0 °〇で 2分間溶融及び滞留させ、 1分間 1 1\/1 3の圧力をかけて保持、 4 0 °〇で 1分間冷却して、厚み 2 0 0 の樹脂フィルムと、厚み 1 0 0 〇1の樹脂フィルムとを得た。この際、樹脂フィルムの厚みを調整するために、適宜カプトンフィルムやアルミ板をスぺーサーとして用いた。得られたフィルムを、 1 0〇 01 X 8〇 01にカツトして、樹脂フィルム部材を用意した。

炭素繊維として、力ーボンクロス（三菱ケミカル社製：パイロフィル織物 , 丁 31 10 11/1, 目付 2 0 0 9 / 01²、 1枚当たりの厚さ〇.

を用意し

、アセトンを用いてデサイズ処理した後、 1 2時間風乾した後、 6 0 ^°〇の才 —ブンで 6 0分乾燥させた。デサイズ後の力ーボンクロスを 1 0 0 01 X 8。

111にカットし、炭素部材を用意した。

得られた樹脂フィルム部材 7枚と、炭素部材 6枚とを、炭素部材が樹脂フィルム部材間に位置するように交互に積層させた。その際、最外層には 1 0 〇の樹脂フィルムを配置した。積層させた部材を、真空プレス機にて、真空度一〇.

以下、 3 3 0 ^°〇の条件で、プレス圧力

階的にプレスし、その後大気圧に戻し 2 0 ^°〇に冷却した後に、樹脂積層体を得た。得られた樹脂積層体の厚さは 1 . 6

であった。

ダイヤモンドカッターを用いて、上記樹脂積層体を 1

幅にカットし、アニール（1 2 0 °〇で 1 2時間乾燥）させて、試験片を作成した。この試験〇 2020/174748 48 卩（：171?2019/042220

片を用いて、丨 3〇 1 78 : 201 0に準拠して、温度 23^°〇、圧子の半径支点間距離 4〇 01、試験速度 20101/分の条件で曲げ強度（IV! 8 ）を測定した。結果を表 3に示す。

[0126] 実施例 20

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 300 〇，

分）を、プレス用金型を用いて、まず 300^°〇で 2分間溶融及び滞留させ、

1分間 1 IV! 3の圧力をかけて保持、 40°〇で 1分間冷却して、厚み 200 の樹脂フィルムと、厚み 1 00 〇1の樹脂フィルムとを得た。この際、樹脂フィルムの厚みを調整するために、適宜カプトンフィルムやアルミ板をスぺーサーとして用いた。得られたフィルムを、 1 00111X8001にカツトして、樹脂フィルム部材を用意した。

炭素繊維として、力ーボンクロス（三菱ケミカル社製：パイロフィル織物 , 丁 3110 11/1, 目付 2009/01²、 1枚当たりの厚さ〇.

を用意し

、アセトンを用いてデサイズ処理した後、 1 2時間風乾した後、 60^°〇の才 —ブンで 60分乾燥させた。デサイズ後の力ーボンクロスを、 5質量％のフマル酸変性ポリフエニレンエーテル/クロロホルム溶液に 6時間浸潰した後、取り出した。フマル酸変性ポリフエニレンエーテルとして出光興産（株）製：〇乂_ 1、変性量 1. 7質量％を用いた。フマル酸変性巳を浸潰させた力ーボンクロスを、 1 2時間風乾した後、 60^°〇の才ーブンで 60分乾燥後、 1 00111X80111にカットし、炭素部材を用意した。

得られた樹脂フィルム部材 7枚と、炭素部材 6枚とを、実施例 1 9と同様に積層させ、積層体を得た。実施例 1 9と同様に曲げ強度

を測定した。結果を表 3に示す。

[0127] 実施例 2 1

デサイズ後の力ーボンクロスを、 5質量％の未変性ポリフエニレンエーテル（三菱化学株式会社製，ユピエース？乂1001_, ポリフエニレンエーテル） / クロロホルム溶液に 6時間浸潰したこと以外は、実施例 20と同様の方法にて積層体を得た。実施例 1 9と同様に曲げ強度

を測定した。結果〇 2020/174748 49 卩（：171?2019/042220 表〇に:^す。

[0128] 比較例 8

3 ? 3 （出光興産（株）製：ザレック 300 〇，

分） 1 〇〇質量％からなる樹脂部材を、プレス用金型を用いて、まず 300 °〇で 2分間溶融及び滞留させ、

の圧力をかけて保持、 40°〇で 1分間冷却して、厚み 200 〇1の樹脂フィルムと、厚み 1 00 〇1の樹脂フィルムとを得た。この際、樹脂フィルムの厚みを調整するために、適宜カプトンフィルムやアルミ板をスぺーサーとして用いた。得られたフィルムを、 1 0〇 01X8〇にカットして、樹脂フィルム部材を用意した。

を用意し

、アセトンを用いてデサイズ処理した後、 1 2時間風乾した後、 60^°〇の才 —ブンで 60分乾燥させた。乾燥後、 1 00111X80111にカットし、炭素部材を用意した。

得られた樹脂フィルム部材と、炭素部材とを、実施例 20と同様の方法にて積層させて積層体を得た。実施例 1 9と同様に曲げ強度

を測定した。結果を表 3に示す。

[0129]

〔谢_3- 表 3

* 巳=ポリアリーレンエーテル

炭素繊維：力ーボンクロス（三菱ケミカル社製：八 ^°イ□フィル織物，丁 3110 ，目付 20〇9/〇1²、 1枚当たりの厚さ 0.23〇1〇1）

^諸麵〔 2室^鎌露謠鶉遂钟 ^ ^^〇 ^⁰³- 20/174748 51 卩（：171?2019/042220

優れた機械物性を有することが分かる。さらに、本発明のポリアリーレンエ _テルと炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程と、該炭素部材に熱可塑性樹脂を加える工程を有する製造方法により得られる成形体は、該工程を有することにより、ポリアリーレンエーテルの変性/未変性を問わず、機械強度に優れることがわかる。

Claims

\¥0 2020/174748 52 卩（：17 2019/042220 請求の範囲

[請求項 1 ] 官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（）及び熱可塑性樹月旨（巳）を含む樹脂（3）と、炭素繊維（＜3）とを含む、樹脂組成物

[請求項 2] 前記官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）が、ジカルボン酸変性ポリアリーレンエーテルである、請求項 1 に記載の樹脂組成物。

[請求項 3] 前記ジカルボン酸変性ポリアリーレンエーテルが、フマル酸変性ポリアリーレンエーテル又は無水マレイン酸変性ポリアリーレンエーテルである、請求項 2に記載の樹脂組成物。

[請求項 4] 前記樹脂（3） 1 0 0質量％中、前記官能基で変性されたポリアリ

—レンエーテル（八）を〇. 5〜 3 0質量％含む、請求項 1〜 3のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

[請求項 5] 前記樹脂（3） 1 0 0質量部に対し、前記炭素繊維（＜3）を 1〜 5

0 0質量部含む、請求項 1〜 4のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

[請求項 6] 前記樹脂（3） 1 0 0質量部に対し、前記炭素繊維（＜3）を 1〜 5

〇質量部含む、請求項 1〜 4のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

[請求項 7] 前記熱可塑性樹脂（巳）が、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも 1種である、請求項 1〜 6のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

[請求項 8] 前記熱可塑性樹脂（巳）がポリスチレン系樹脂である、請求項 7に記載の樹脂組成物。

[請求項 9] 前記炭素繊維（＜3）が、 1\1系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、熱硬化系炭素繊維、フエノール系炭素繊維、気相成長炭素繊維、リサイクル炭素繊維

からなる群から選択される少なくとも 1種の炭素繊維である、請求項 1〜 8のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

[請求項 10] 請求項 1〜 9のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、成形体。〇 2020/174748 53 卩（：171?2019/042220

[請求項 1 1 ] 射出成形体である、請求項 1 〇に記載の成形体。

[請求項 12] —方向繊維強化材である、請求項 1 〇に記載の成形体。

[請求項 13] 織物状炭素繊維及び不織布状炭素繊維からなる群から選択される少なくとも 1種の部材を含む、請求項 1 〇に記載の成形体。

[請求項 14] 請求項 1 〇〜 1 3のいずれか一項に記載の成形体を複数積層させてなる、積層体。

[請求項 15] 前記官能基で変性されたポリアリーレンエーテル（八）と、前記炭素繊維（＜3）とを含む炭素部材を作製する工程と、前記炭素部材に、前記熱可塑性樹脂（巳）を加える工程とを含む、請求項 1 〇〜 1 3のいずれか一項に記載の成形体の製造方法

[請求項 16] 官能基で変性されていないポリアリーレンエーテルと、炭素繊維とを含む炭素部材を作製する工程と、

前記炭素部材に、熱可塑性樹脂を加える工程とを含む、樹脂成形体の製造方法。

[請求項 17] 前記炭素部材が、織物、不織布又は一方向材から選択される少なくとも 1種の形態を有する、請求項 1 6に記載の樹脂成形体の製造方法

[請求項 18] 請求項 1 6又は 1 7に記載の製造方法により得られる、樹脂成形体

[請求項 19] 請求項 1 8に記載の成形体を複数積層させてなる、積層体。