WO2020153128A1 - 清掃用シート及び清掃用シートの製造方法 - Google Patents

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WO2020153128A1
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water
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aqueous
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侑平 山▲崎▼
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大王製紙株式会社
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    • A47L13/10—Scrubbing; Scouring; Cleaning; Polishing
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    • A47L13/17—Cloths; Pads; Sponges containing cleaning agents
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    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning sheet and a method for manufacturing a cleaning sheet.
  • the cleaning sheet is generally provided in a wet state in which a cleaning agent is impregnated, and is generally disposed in a toilet after use so that it can be treated (see Patent Document 1, for example).
  • a wet type cleaning sheet also contains a glycol ether chemical called propylene glycol monomethyl ether (PGME) in order to improve the surface strength of the sheet.
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • An object of the present invention is to provide a cleaning sheet that has surface strength and can be suitably used while suppressing odor and a manufacturing method of the cleaning sheet.
  • the invention described in claim 1 is A cleaning sheet obtained by impregnating a base paper sheet with a water-based chemical,
  • the aqueous drug contains butyldiglycol, which is a glycol ether.
  • butyldiglycol which is a glycol ether.
  • the invention according to claim 2 provides the cleaning sheet according to claim 1,
  • the aqueous drug is characterized by containing 10 to 19% of glycol ethers and 35 to 56% of butyldiglycol in the glycol ethers.
  • butyldiglycol is contained in the water-based medicine in such a composition, it can be suitably used as a cleaning sheet having good surface strength.
  • the invention according to claim 3 provides the cleaning sheet according to claim 1,
  • the glycol ether contained in the aqueous drug contains 50% or more of the butyldiglycol. If butyldiglycol is contained in the water-based medicine in such a composition, it can be suitably used as an unscented cleaning sheet.
  • the invention according to claim 4 is the cleaning sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein:
  • the base paper sheet contains a water-soluble binder
  • the aqueous drug may include a cross-linking agent that cross-links with the water-soluble binder.
  • the invention according to claim 5 is a method for manufacturing a cleaning sheet, A CNF applying step of applying cellulose nanofibers to the base paper sheet; It is characterized by having an aqueous medicine applying step of applying an aqueous medicine containing propylene glycol monomethyl ether and butyl diglycol to the base paper sheet.
  • the invention according to claim 6 is the method for manufacturing a cleaning sheet according to claim 5, A binder application step of applying a solution containing a water-soluble binder to the base paper sheet, A drying step of drying the sheet provided with the water-soluble binder and the cellulose nanofibers, Have The aqueous chemical applying step is characterized in that the aqueous chemical is applied to the sheet dried in the drying step.
  • a cleaning sheet that has a surface strength, suppresses odor, and can be suitably used.
  • the cleaning sheet will be described by taking a toilet cleaner as a water-decomposable sheet as an example, but other cleaning sheets and the like are also included.
  • the following description will be made assuming that the paper transport direction when manufacturing the toilet cleaner is the Y direction (vertical direction) and the direction orthogonal to the transport direction is the X direction (horizontal direction).
  • the toilet cleaner 100 is a wet type toilet cleaning sheet in which a plurality of (for example, two) base paper sheets are ply processed (laminated), and a predetermined aqueous chemical is impregnated.
  • the base paper sheet may be composed of one base paper sheet that has not been ply processed.
  • the surface of the toilet cleaner 100 may be the raw paper sheet, but is preferably embossed. For example, as shown in FIG. 1, two types of emboss EM11 and EM12 are provided.
  • the toilet cleaner 100 of the present embodiment is a cleaning sheet obtained by impregnating a sheet in which two base paper sheets are laminated with a water-based agent, and the basis weight of each base paper sheet is 30 to 150 gsm. Is preferred.
  • the basis weight is based on JIS P8124.
  • the base paper sheet of the toilet cleaner 100 is made of a water-disintegratable fiber assembly so that the toilet paper sheet can be discarded as it is in the toilet bowl after cleaning the toilet.
  • the fiber assembly is not particularly limited as long as it is a water-degradable fiber assembly, but a single-layer or multiple-layer paper or nonwoven fabric can be preferably used.
  • the raw fibers may be natural fibers or synthetic fibers, and it is possible to mix them. Suitable raw fibers include wood pulp, non-wood pulp, cellulosic fibers such as rayon and cotton, and biodegradable fibers such as polylactic acid.
  • polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyester fibers, polyacrylonitrile fibers, synthetic pulp, glass wool, etc. can be used in combination mainly with these fibers.
  • the fiber aggregate preferably contains at least pulp
  • the raw material pulp is preferably a mixture of broad-leaf tree bleached kraft pulp (LBKP) and soft-leaf tree bleached kraft pulp (NBKP) in an appropriate ratio.
  • the blending ratio of the bleached hardwood kraft pulp exceeds 50% by weight, that is, the blending ratio of the bleached softwood kraft pulp to the bleached hardwood kraft pulp is less than 1/1.
  • the base paper sheet of the toilet cleaner 100 is provided with a water-soluble binder for increasing paper strength.
  • a water-soluble binder carboxymethyl cellulose polyvinyl alcohol, starch or a derivative thereof, hydroxypropyl cellulose, sodium alginate, tranto gum, guar gum, xanthan gum, gum arabic, carrageenan, galactomannan, gelatin, casein, albumin, pullplan, polyethylene oxide, viscose.
  • Polyvinyl ethyl ether sodium polyacrylate, sodium polymethacrylate, polyacrylamide, hydroxylated derivatives of polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone/vinylpyrrolidone vinyl acetate copolymer and other binder components.
  • a water-soluble binder having a carboxyl group is an anionic water-soluble binder that easily forms a carboxylate in water. Examples thereof include polysaccharide derivatives, synthetic polymers and natural products.
  • polysaccharide derivative examples include carboxymethyl cellulose salt, carboxyethyl cellulose or a salt thereof, carboxymethylated denbun or a salt thereof, and an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose (CMC) is particularly preferable.
  • the degree of etherification of CMC is preferably 0.6 to 2.0, more preferably 0.9 to 1.8, and still more preferably 1.0 to 1.5. This is because the water-decomposability and wet paper strength are extremely improved.
  • water swellable CMC This shows the function of holding the fibers that make up the sheet in an unswelled state by cross-linking with a specific metal ion, which is a cross-linking agent in the water-based agent, and has strength as a wiping sheet that can withstand cleaning and wiping operations. This is because it can be expressed.
  • CMC is added as the water-soluble binder.
  • Examples of the synthetic polymer include salts of polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids, salts of copolymers of unsaturated carboxylic acids and monomers copolymerizable with the unsaturated carboxylic acids, and the like.
  • Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, maleic acid and fumaric acid.
  • Examples of monomers copolymerizable with them include esters of these unsaturated carboxylic acids, vinyl acetate, ethylene, acrylamide, vinyl ether and the like.
  • a particularly preferable synthetic polymer is one using acrylic acid or methacrylic acid as the unsaturated carboxylic acid, and specifically, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, a salt of acrylic acid-methacrylic acid copolymer, acrylic acid or methacrylic acid.
  • examples thereof include salts of copolymers of an acid and an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate.
  • natural products include sodium alginate, xanthan gum, gellan gum, taragant gum, pectin and the like.
  • CNF cellulose nanofibers
  • CMC water-soluble binder
  • CNF refers to fine cellulose fibers obtained by defibrating pulp fibers, and generally refers to cellulose fibers containing cellulose fine fibers having a nano size (1 nm or more and 1000 nm or less),
  • the average fiber width is preferably 100 nm or less.
  • the average fiber width is calculated using, for example, a certain number of number averages, median, mode diameter (mode value), or the like.
  • Pulp fibers that can be used for the production of CNF include chemical pulp such as hardwood pulp (LBKP) and softwood pulp (NBKP), bleached thermomechanical pulp (BTMP), stone ground pulp (SGP), pressure stone ground pulp (PGW). ), refiner ground pulp (RGP), chemi-ground pulp (CGP), thermo-ground pulp (TGP), ground pulp (GP), thermo-mechanical pulp (TMP), chemi-thermo-mechanical pulp (CTMP), refiner-mechanical pulp (RMP) Recycled paper manufactured from mechanical pulp such as used pulp, tea wastepaper, kraft envelope wastepaper, magazine wastepaper, newspaper wastepaper, flyer wastepaper, office wastepaper, corrugated wastepaper, upper white wastepaper, Kent wastepaper, imitation wastepaper, ground ticket wastepaper, wastepaper wastepaper, etc. Examples include pulp and deinked pulp (DIP) obtained by deinking waste paper pulp. These may be used alone or in combination of two or more kinds as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • DIP deinked pulp
  • Examples of the method for producing CNF include a high-pressure homogenizer method, a microfluidizer method, a grinder grinding method, a bead mill freeze-grinding method, an ultrasonic defibration method, and the like, but are not limited to these methods. is not.
  • pulp fibers that have been subjected to mechanical defibration treatment may be subjected to a chemical treatment such as carboxymethylation, or may be subjected to an enzyme treatment.
  • CNFs that have been chemically or enzymatically treated may be subjected to a mechanical method of defibration treatment.
  • Such a toilet cleaner 100 may be in a state in which CMC is uniformly impregnated in the thickness direction of the base paper sheet, but a state in which the content of CMC gradually increases from the center in the thickness direction of the base paper sheet toward the front surface and the back surface. It is preferable that As a result, the toilet cleaner 100 is less likely to be broken even when the edge of the toilet bowl is strongly rubbed, as compared with the conventional product in which the same amount of the water-soluble binder is uniformly impregnated.
  • the vertical/horizontal fiber orientation ratio (vertical/horizontal) of the toilet cleaner 100 is not particularly limited, but is preferably 0.8 to 2.0, and 0.8 to 1.2. Is more preferable.
  • the papermaking process which is a manufacturing process for paper, fibers are laid down on the wires of the papermaking machine and flowed in the conveying direction.
  • the vertical and horizontal fiber orientation ratio of the toilet cleaner 100 by setting the vertical and horizontal fiber orientation ratio of the toilet cleaner 100 to 0.8 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2, which direction It is possible to provide the toilet cleaner 100 that does not easily tear even when wiped from there.
  • the ratio of the fiber orientation in the vertical and horizontal directions can be obtained by the ratio of the wet strength in the MD and CD directions.
  • the toilet cleaner 100 of the present embodiment is impregnated with a predetermined aqueous chemical containing a crosslinking agent that crosslinks with a water-soluble binder (in the case of the toilet cleaner 100 of the present embodiment, CMC).
  • the aqueous chemicals include auxiliary agents such as propylene glycol monomethyl ether, butyl diglycol, and propylene glycol, which are glycol ethers, an aqueous detergent, an antiseptic, a disinfectant, and an organic solvent.
  • the water-based agent is impregnated into the dried base paper sheet after the water-soluble binder is impregnated.
  • the water-based agent is impregnated in 100 to 500% by weight, preferably 150 to 300% by weight, based on the weight of the base paper sheet which is the base material of the toilet cleaner 100.
  • boric acid various metal ions or the like can be used, but when CMC is used as the water-soluble binder, it is preferable to use polyvalent metal ions.
  • polyvalent metal ions selected from the group consisting of alkaline earth metals, manganese, zinc, cobalt and nickel so that the fibers can be sufficiently bonded and can be used. It is preferable from the viewpoint that strength is exhibited and the water-decomposability is sufficient.
  • these metal ions it is particularly preferable to use calcium, strontium, barium, zinc, cobalt, and nickel ions.
  • the aqueous drug in the present invention contains propylene glycol monomethyl ether (hereinafter referred to as PGME), butyl diglycol (hereinafter referred to as BDG), and propylene glycol (hereinafter referred to as PG).
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • BDG butyl diglycol
  • PG propylene glycol
  • the applied amount of PGME is preferably 5 to 30 g/m 2 , and more preferably 10 to 20 g/m 2 .
  • BDG like PGME, is an auxiliary agent having an effect of improving sheet strength and is an additive found by the present inventor.
  • the applied amount of BDG is preferably 5 to 30 g/m 2 , and more preferably 10 to 20 g/m 2 .
  • PG is an auxiliary agent that solubilizes preservatives and disinfectants.
  • the applied amount of PG is preferably 3 to 14 g/m 2 , and more preferably 4 to 8 g/m 2 .
  • aqueous detergent for example, in addition to a surfactant, a lower or higher (aliphatic) alcohol can be used.
  • parabens such as methylparaben, ethylparaben and propylparaben
  • the disinfectant for example, benzalkonium chloride, chlorhexidine gluconate, povidone iodine, ethanol, cetyl benzanium oxide, triclosan, chlorxylenol, isopropylmethylphenol and the like can be used.
  • the organic solvent polyhydric alcohols such as glycol (divalent), glycerin (trivalent) and sorbitol (tetravalent) can be used.
  • auxiliary agent of the above-mentioned component of the aqueous drug can be appropriately selected, and if necessary, a component which performs other functions may be included in the aqueous drug.
  • CNF is blended in the base paper sheet.
  • the specific surface area of the base paper sheet becomes larger than that of the composition having only pulp.
  • the toilet cleaner 100 is preferably embossed, and for example, as shown in FIG. 1, two types of embossed EM11 and EM12 are embossed.
  • the shape, number, area ratio, etc. of the embossing are arbitrary, but in the case of the toilet cleaner 100, the embossing EM11 is arranged so as to form a rhombus lattice, whereby the embossing EM11 is arranged in a square lattice or a rectangular lattice. It is possible to reduce uneven wiping as compared with the case of The emboss EM12 is arranged between the emboss EM11.
  • the bulging portion PR21 has a curved shape. Further, in the embossed EM12, as shown in FIG. 3B, the bulging portion PR22 has a planar shape.
  • the bulged portion PR21 of the embossed EM11 and the bulged portion PR22 of the EM12 are closely contacted to each other, thereby forming a continuous embossed EM21 as shown in FIG. 3C. Will be formed as.
  • the bulging portion PR21 of the embossed EM11 and the bulged portion PR22 of the embossed EM12 may only be close to each other and may not be continuous.
  • the two types of embossing EM11 and EM12 formed in this way can increase the contact area with the object to be cleaned, etc., so that the hardness of the toilet cleaner 100 is relaxed and the wiping performance is improved.
  • each emboss EM11 having the curved bulging portion PR21 and the embossing EM12 having the flat bulging portion PR22 is formed on the entire surface of the sheet of the toilet cleaner 100, force is applied to the toilet cleaner 100 during the wiping operation. Since each emboss is deformed at the time of addition and the contact area is increased for the first time, the contact area is increased and the flexibility is also improved due to the deformation of each emboss.
  • the contact area CN31 generated by the deformation of the embossed EM11 by the force applied to the toilet cleaner 100 during the wiping operation is discretely generated near the embossed EM11. ..
  • the contact area SN32 generated by the deformation of the embossing EM11 and EM12 by the force applied to the toilet cleaner 100 during the wiping operation is , Compared with the contact area CN31 of FIG. 4A.
  • the two types of embossing EM11 and EM12 can similarly obtain the effect of ordinary embossing, and can improve the texture, absorbability and bulkiness of the toilet cleaner. Further, the continuous embossing EM11 and the embossing EM21 can also provide the effect of good appearance by embossing, as in the case of normal embossing.
  • the toilet cleaner 100 is folded so that it is folded in half at the center in the Y direction. Then, in the folded state, it is stored in a storage plastic case, a packaging film, or the like, and when used, it is unfolded and used.
  • the folding method of the toilet cleaner 100 is not limited to two-fold, and may be four-fold or eight-fold, for example.
  • FIG. 5 is a flowchart showing a method for manufacturing a toilet cleaner.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of a solution application facility for applying a water-soluble binder solution to a base paper sheet (paper making sheet) of a toilet cleaner.
  • FIG. 7 is a schematic view of processing equipment for processing the base paper sheet to which the water-soluble binder solution has been applied by the solution application equipment shown in FIG.
  • a papermaking step (S1) is performed in which a base paper is made by a paper machine (not shown).
  • continuous dry base paper 1A which is respectively fed from a plurality of (for example, two) primary web rolls 1 and 1 on which the formed base paper is wound, 1A is processed into a ply continuous sheet 1B by ply processing (S2), a water-soluble binder solution is applied to the ply continuous sheet 1B to form a continuous sheet 1C, and a continuous sheet 1C.
  • a drying step (S4) of drying and a slit/winding step (S5) of slitting and winding the dried continuous water-decomposable sheet 1D are performed. Note that the number of primary rolls can be appropriately changed as long as there are two or more rolls, but in the following description, an example in which two rolls are used will be described.
  • embossing is performed on the continuous water-decomposable sheet 1D fed from the secondary original fabric roll 11 wound in the slit/winding step (S5).
  • An embossing process (S6) and a finishing process (S7) of finishing the embossed sheet 1E that has been embossed are performed. The details of each step will be described below.
  • the papermaking process (S1) First, the papermaking process (S1) according to this embodiment will be described.
  • a known wet papermaking technique is used to papermaking a papermaking raw material to form a raw paper sheet. That is, after the papermaking raw material is in a wet paper state, it is dried by a dryer or the like to form a base paper sheet such as thin paper or crepe paper.
  • a papermaking chemical such as a wet paper strength agent, an adhesive, and a release agent may be appropriately used for the base paper sheet.
  • the water-soluble binder solution is applied in the solution applying step of the solution applying equipment described later, but the water-soluble binder solution may be applied in the stage of the paper making step.
  • the strength of the entire water-decomposable sheet obtained can be increased, and by further adding the water-soluble binder solution in the subsequent solution application step, the surface of the water-decomposable sheet The strength can be further increased.
  • a water-soluble binder and a fixing agent for the pulp fiber of the water-soluble binder are added to a dispersion containing pulp, which is a papermaking raw material, and this is used as a raw material.
  • a method of wet papermaking is known (Japanese Patent Laid-Open No. 3-193996). That is, this is a method of internally adding a water-soluble binder. It is also possible to produce a fiber sheet containing a predetermined amount of a water-soluble binder by wet-papermaking a sheet from a dispersion containing pulp, press dehydration or semi-drying, and then spray drying or coating drying a water-soluble binder.
  • a pre-drying method such as a hot-air passage dryer can be used to obtain a fiber sheet having a low density and better water decomposability than performing press dehydration.
  • a wet papermaking method it is also possible to dryly defib pulp fiber without using water, form a web, spray a water-soluble binder, and then dry it to produce a fiber sheet. .. This is the so-called airlaid manufacturing method.
  • FIG. 8 shows a schematic view of an example of a manufacturing apparatus preferably used for manufacturing a fiber sheet when a water-soluble binder is used as the binder.
  • the manufacturing apparatus (wet papermaking machine) shown in FIG. 8 includes a former 14, a wire part, a first dry part 17, a spray part, and a second dry part 24.
  • the former 14 adjusts the furnish supplied from a preparation device (not shown) to a predetermined concentration and supplies it to the wire part.
  • the preparation device includes a device for de-beating raw materials such as pulp fibers, and an adding device for adding additives such as sizing agents, pigments, paper strengthening agents, bleaching agents and coagulants to the de-beating raw materials. It is configured to prepare a furnish containing a raw material having a predetermined concentration according to the characteristics of the hydrolyzed paper as a furnish. It is also possible to mix a binder with the pulp slurry.
  • the wire part forms the furnish supplied from the former as a wet paper on a paper making net.
  • the first dry part 17 is for drying the wet paper web formed in the wire part.
  • the spray part sprays the binder on the paper dried in the first dry part 17.
  • the second dry part 24 is for drying the paper which is in a wet state after the binder is sprayed in the spray part.
  • the furnish supplied from the former 14 is made into paper in the wire part, and wet paper is formed on the wire 15. Moisture is removed from the wet paper by suction by the suction box 16 installed in the wire part, so that the wet paper has a predetermined moisture content.
  • the wet paper is introduced into the first dry part 17 and dried.
  • the first dry part 17 is composed of a through air dryer (hereinafter referred to as TAD).
  • the TAD includes a rotary drum 18 having a breathable peripheral surface, and a hood 19 that substantially airtightly covers the rotary drum 18.
  • the air heated to a predetermined temperature is supplied into the hood 19. The heated air flows from the outside to the inside of the rotary drum 18.
  • the wet paper web is conveyed while being held by the peripheral surface of the rotary drum 18 that rotates in the direction of the arrow in FIG. While being transported through the TAD, the wet paper is penetrated by heated air in its thickness direction, whereby the wet paper is dried and becomes a paper.
  • the aqueous solution containing the binder (water-soluble binder solution) is sprayed on the paper obtained in the first dry part 17 in the spray part.
  • the spray part is a position between the first and second dry parts 17, 24. Both dry parts 17 and 24 are connected via a conveyor.
  • the conveyor includes an upper conveyor belt 20 and a lower conveyor belt 21 that rotate in the directions indicated by the arrows.
  • the conveyor 20 is configured to convey the paper, which has been dried by the TAD of the first dry part 17 and sandwiched between the two belts 20 and 21, to the second dry part 24.
  • a vacuum roll 22 is arranged at the folding end on the downstream side of the upper conveyor belt 20. The vacuum roll 22 adsorbs the paper on the back surface of the upper conveyor belt 20, and conveys the upper conveyor belt 20 under the adsorbed state.
  • the spray part includes a spray nozzle 23.
  • the spray nozzle 23 is arranged below the second dry part 24 so as to face the vacuum roll 22.
  • the spray nozzle 23 sprays a spray liquid containing a binder toward the vacuum roll 22 and adds (externally adds) the spray liquid to the paper.
  • the paper is conveyed to the second dry part 24.
  • the second dry part 24 is composed of a Yankee dryer.
  • the paper that has been sprayed with the spray liquid and is in a wet state is conveyed while being held by the peripheral surface of the rotary drum 25 of the Yankee dryer installed in the hood 26.
  • the paper is dried while being held by the rotating drum 25 and being conveyed.
  • the position where the binder is supplied in the spray part may be a position between the first and second dry parts 17 and 24, and for example, above the upper conveyor belt 20 (the first and second dry parts shown in FIG. 8).
  • the binder may be sprayed from the position (arrow position between 17 and 24).
  • the binder may be sprayed from above (the arrow position on the right side of the second dry part 24 shown in FIG. 8) to the paper after being dried by the second dry part 24.
  • the direction of spraying the binder between the first and second dry parts 17 and 24 and after the second dry part 24 is not limited to from above, and may be from below or from both above and below.
  • the fiber orientation ratio (length/width) of the base paper sheet is 0.8 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2.
  • the fiber orientation can be adjusted, for example, in a paper machine by adjusting the angle at which the papermaking raw material is supplied to the wire part.
  • the angle at which the papermaking raw material is supplied can be adjusted, for example, by adjusting the slice opening degree of the head box.
  • the fiber orientation may be adjusted by applying vibration in a direction orthogonal to the transport direction (traveling direction) of the paper machine.
  • the ply processing step (S2) of this embodiment will be described.
  • the continuous dry base papers 1A and 1A continuously fed out from the raw roll 1 are ply processed in the continuous direction to form a ply continuous sheet 1B. It is supplied to the joining unit 2.
  • the superposing section 2 is composed of a pair of rolls, and plies the continuous dry base papers 1A and 1A to form a ply continuous sheet 1B.
  • the continuous dry base papers 1A and 1A may be lightly fastened by pin embossing (contact embossing) so that the continuous dry base papers 1A and 1A do not easily slip.
  • the water-soluble binder solution contains carboxymethyl cellulose (CMC) as a water-soluble binder. Further, the water-soluble binder solution may include CNF.
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • the above-mentioned water-soluble binder solution may be sprayed on one outer surface of the continuous ply sheet 1B.
  • a sheet equivalent to the above-mentioned continuous sheet 1C may be produced by spraying a water-soluble binder solution and then immediately plying the continuous dry base papers 1A and 1A.
  • the two-fluid spray nozzle 3 is a spray nozzle that mixes compressed air and liquid divided into two systems and ejects the compressed air. Compared to the one-fluid spray nozzle that ejects the compressed liquid independently, The liquid can be sprayed finely and uniformly.
  • the spray conditions can be set as appropriate, but for example, the nozzle diameter of the spray nozzle 3 is 0.09 gal/min or less, the concentration of the water-soluble binder solution is 3.0 to 4.0%, and the discharge temperature is 50. Up to 70° C., liquid pressure: 2 MPa or more, air pressure: 0.05 to 0.2 MPs.
  • the toilet cleaner is in a state in which the content of CMC gradually increases from the inner side to the outer side in the thickness direction, so It is possible to improve the surface strength while ensuring the property, and it is possible to manufacture a toilet cleaner that is less likely to be damaged even when strongly rubbed.
  • the inner side and the outer side in the thickness direction mean that the central portion in the thickness direction is the inner side and the outer surface is the outer side.
  • the non-application surface of the water-soluble binder solution is the inside and the application surface is the outside.
  • the drying step (S4) of this embodiment will be described.
  • the insoluble liquid component in the water-soluble binder solution of the continuous sheet 1C described above is evaporated, and the active ingredient, particularly CMC, is added to the fiber. Fix it.
  • the CMC fixing amount decreases toward the thickness direction inner side.
  • the drying equipment 4 a hooded dryer equipment that blows hot air onto the continuous sheet 1C to dry it can be used.
  • a press roll or a turn roll may be installed, and the continuous sheet 1C may be passed through the press roll or the turn roll before the drying step (S4).
  • equipment using infrared irradiation may be used.
  • a plurality of infrared irradiation units are arranged in parallel in the transport direction of the continuous sheet 1C, and the transported continuous sheet 1C is irradiated with infrared rays to be dried. Since moisture is heated by infrared rays and dried, compared to a dryer using hot air, uniform drying is possible, and wrinkles can be prevented from occurring in the slit/winding process in the subsequent stage.
  • the slit/winding step (S5) of this embodiment will be described.
  • the ply-processed continuous water-decomposable sheet 1D is dried in the above-mentioned drying step (S4) so as to serve as a raw material for processing with an offline processing machine.
  • the continuous water-disintegratable sheet 1D shown in the figure is slit in a predetermined width with a slitter 5 while adjusting the tension, and wound in a winder facility 6.
  • the winding speed is appropriately determined in consideration of the ply processing step (S2), the solution applying step (S3), and the drying step (S4).
  • the ply-processed continuous water-disintegratable sheet 1D is pressure-bonded, so that the continuous water-disintegratable sheet 1D is further integrated into one sheet.
  • the embossing step (S6) of this embodiment will be described.
  • the continuous water-decomposable sheet 1D fed from the secondary original fabric roll 11 is embossed by the embossing roll 12 to form a predetermined shape on the entire surface of the sheet. Is given.
  • This embossing is performed for the purpose of enhancing the design, as well as enhancing the strength, bulkiness, wiping-off property, etc. of the sheet.
  • the finishing step (S7) of this embodiment will be described.
  • the embossed sheet 1E is cut, the cut sheets are folded, and the aqueous chemical agent for each folded sheet ( Impregnation of cross-linking agents, paper strengthening agents (glycol ethers), aqueous detergents, preservatives, disinfectants, organic solvents, etc.), and packaging of each sheet impregnated with the aqueous chemicals in a series of flow ..
  • a toilet cleaner is manufactured through the above steps.
  • the aqueous agent with which the toilet cleaner 100 of this embodiment is impregnated contains glycol ethers.
  • PGME, BDG, and PG were adopted as the glycol ethers.
  • the results of evaluation of the surface strength, water decomposability, and odor of the toilet cleaner impregnated with the aqueous chemical in which the mixture of PGME, BDG, and PG is adjusted will be described.
  • a 2-ply sheet having a basis weight of 86 gsm was prepared as a raw material in a dry state.
  • a binder solution of 96% water and 4% CMC was spray-coated on the outer surface of the sheet with a water-soluble binder coating facility.
  • it was passed through a hot air drier (temperature: 180° C.), dried until the moisture content became about 8%, and while slitting to a predetermined width, a raw material sheet for processing a base paper sheet was prepared.
  • the CMC contained in the binder solution is CMC1330 (Daicel).
  • aqueous drug containing glycol ethers of 10%, 14.5%, 19% and 7% (Example 19), respectively, and is shown in Tables I, II, III and IV below.
  • Samples of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared by impregnating an aqueous chemical agent adjusted to the composition of PGME, BDG and PG shown below. The aqueous agent was impregnated with 166% by weight based on the weight of the raw fabric.
  • the impregnation rate of the aqueous drug (chemical solution), the mass of the base paper sheet before chemical solution impregnation, and the mass of the chemical solution to be impregnated is measured, the ratio of the mass of the chemical solution to be impregnated with respect to the mass of the base paper sheet before chemical solution impregnation The calculated value.
  • the test piece (toilet cleaner) was cut in the MD and CD directions with a width of 75 mm and a length of 240 mm without removing the ply, and was folded in three so that both end areas in the width direction were overlapped, and the measurement part was struck with friction. Rub with a fastness tester and count the number of times when damage such as fluffing and tearing is visually confirmed on the paper surface. This measurement is performed four times in each of the MD direction and the CD direction, and the average of the measured values of each four times is calculated.
  • the MD direction is the direction corresponding to the traveling direction of the paper on the paper machine
  • the CD direction is the direction corresponding to the direction perpendicular to the traveling direction of the paper on the paper machine.
  • the test conditions with the Gakushin-type friction fastness tester are as follows.
  • ⁇ Gakushin-type friction fastness tester Product number AB301 manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.
  • ⁇ Frictional element shape ⁇ 20mm ⁇ R50mm Load 200gf (white cotton cloth stopper, including arm) Load 50 gf / cm @ 2 per unit area (load 200 gf / contact area 4.0 cm 2)
  • One piece of PP band (Sekisui Jushi Co., Ltd. product number 19K (width 15 mm x length 60 mm)) is fixed to the friction element with screws so that no gaps or wrinkles are formed to stop the cotton cloth of the friction element.
  • Example stand Shape R200mm Stroke 120 mm Round trip speed 30cps
  • ⁇ Test piece Width 25 mm (ply is not removed, width 75 mm is folded in three) ⁇ length 240 mm (sample table side)
  • -Test procedure (1) Attach the test piece to the sample table so that it will not loosen. (2) Gently lower the friction element onto the sample table. (3) Press the start SW to start the test.
  • -Judgment method The state of the test piece was confirmed by stimulating learning, and the number of times when the damage such as tearing of the paper surface was visually confirmed was counted. The test results are shown in Tables I-IV.
  • ⁇ Odor sensory test> A sensory function for comparing the odor of each sample with reference to samples of 35% PGME, 35% BDG, and 30% PG (in the case of Table I; Example 4, Example II; Example 10, Example III; Example 16) An evaluation was conducted on 30 people. Here, a scoring method that gives a score to the evaluation that the irritating odor is strong to weak (strong irritating odor; 5 points, moderately strong; 4 points, normal/neither; 3 points, moderately weak; 2 points, weak; 1 point), and the average of the scores of each person was calculated.
  • Example 1 an aqueous drug containing 10% of glycol ethers and impregnated with an aqueous drug containing 35 to 56% of BDG in the glycol ethers was used. It was found that the strength of the present samples (Examples 2 to 4) was higher than that of the other samples. Specifically, the number of rubbing in the MD direction exceeds 70, and the number of rubbing in the CD direction exceeds 50, which shows that the strength is higher than other samples. Further, as shown in Table II, an aqueous drug containing 14.5% of glycol ethers and impregnated with an aqueous drug containing 35 to 56% of BDG in the glycol ethers.
  • the toilet cleaner 100 of the present embodiment is a cleaning sheet in which a base paper sheet is impregnated with an aqueous chemical, and the aqueous chemical contains butyldiglycol as a glycol ether ( Examples 1 to 6, Examples 7 to 12, Examples 13 to 18, and Examples 19 to 20). If at least a part of propylene glycol monomethyl ether contained in the water-based drug is replaced with butyldiglycol, odor can be suppressed accordingly.
  • a more preferable toilet cleaner 100 contains 10 to 19% of glycol ethers in the aqueous medicine, and 35 to 56% of butyldiglycol in the glycol ethers (Examples 2 to 4 and Example 8 to 10 and Examples 14 to 16).
  • the toilet cleaner 100 impregnated with the water-based chemical of this composition can be suitably used as a cleaning sheet having a strength that can endure a cleaning operation.
  • the toilet cleaner 100 (Examples 1-2, Examples 7-8, Examples 13-14) in which 50% or more of butyldiglycol is contained in the glycol ethers contained in the aqueous medicine.
  • it can be suitably used as the unscented type toilet cleaner 100 that does not use fragrance.
  • the toilet cleaner 100 according to the present embodiment can be suitably used for cleaning purposes.
  • the present invention is configured as described above, it can be used as a cleaning sheet and a manufacturing method of the cleaning sheet, which has a surface strength and can be preferably used while suppressing odor.

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Abstract

２枚の原紙シートが積層されているシートに対して水性薬剤を含浸させた清掃用シート（トイレクリーナー１００）であって、原紙シートの１枚当たりの目付量が３０～１５０ｇｓｍであり、水性薬剤は、グリコールエーテル類であるブチルジグリコールを含んでいる。特に、水性薬剤は、グリコールエーテル類を１０～１９％含み、そのグリコールエーテル類中にブチルジグリコールが３５～５６％含まれているようにした。

Description

清掃用シート及び清掃用シートの製造方法
　本発明は、清掃用シート及び清掃用シートの製造方法に関する。
　近年、トイレの清掃に使用される目的で、紙製の使い捨ての清掃用シートが普及している。当該清掃用シートは、洗浄剤が含浸されたウェット状態で提供され、使用後にトイレに流して処理可能とされるのが一般的である（例えば、特許文献１参照。）。
　このようなウェットタイプの清掃用シートには、そのシートの表面強度を向上させるために、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）というグリコールエーテル類の薬剤も含まれている。このＰＧＭＥは特異な臭気を有する薬剤であるが、洗浄剤に含まれている香料によってその臭気はマスキングされている。
特開２０１８－１７２８０２号公報
　ところで、近時、無香あるいは微香タイプの商品を好むユーザーが増えてきているので、本発明者は鋭意検討して、良好な表面強度を有し、好適に使用できる無香タイプの清掃用シートを開発するに至った。
　本発明の目的は、表面強度を有しつつ臭気を抑えて好適に使用できる清掃用シート及び清掃用シートの製造方法を提供することである。
　以上の課題を解決するため、請求項１に記載の発明は、
　原紙シートに対して水性薬剤を含浸させた清掃用シートであって、
　前記水性薬剤は、グリコールエーテル類であるブチルジグリコールを含んでいることを特徴とする。
　水性薬剤に含まれているプロピレングリコールモノメチルエーテルの少なくとも一部をブチルジグリコールに替えるようにすれば、その分、水性薬剤の臭気を抑えることができる。
　そのような水性薬剤が含浸されている清掃用シートであれば、好適に使用できる表面強度を有しており、臭気を気にすることなく使うことができる。
　請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の清掃用シートにおいて、
　前記水性薬剤は、グリコールエーテル類を１０～１９％含み、そのグリコールエーテル類中にブチルジグリコールが３５～５６％含まれていることを特徴とする。
　水性薬剤にこのような配合でブチルジグリコールが含まれていれば、良好な表面強度を有している清掃用シートとして好適に使うことができる。
　請求項３に記載の発明は、請求項１に記載の清掃用シートにおいて、
　前記水性薬剤に含まれているグリコールエーテル類中に、前記ブチルジグリコールが５０％以上含まれていることを特徴とする。
　水性薬剤にこのような配合でブチルジグリコールが含まれていれば、無香タイプの清掃用シートとして好適に使うことができる。
　請求項４に記載の発明は、請求項１～３のいずれか一項に記載の清掃用シートにおいて、
　前記原紙シートは、水溶性バインダーを含有しており、
　前記水性薬剤は、前記水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含んでいることを特徴とする。
　請求項５に記載の発明は、清掃用シートの製造方法であって、
　前記原紙シートに対して、セルロースナノファイバーを付与するＣＮＦ付与工程と、
　原紙シートに対して、プロピレングリコールモノメチルエーテルとブチルジグリコールを含む水性薬剤を付与する水性薬剤付与工程を有することを特徴とする。
　請求項６に記載の発明は、請求項５に記載の清掃用シートの製造方法において、
　原紙シートに対して、水溶性バインダーを含有する溶液を付与するバインダー付与工程と、
　前記水溶性バインダー及び前記セルロースナノファイバーの付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、
　を有し、
　前記水性薬剤付与工程は、前記乾燥工程で乾燥させたシートに対して、前記水性薬剤を付与することを特徴とする。
　本発明によれば、表面強度を有しつつ臭気を抑えて好適に使用できる清掃用シートが得られる。
本実施形態のトイレクリーナー（清掃用シート）の一例を示す平面図である。 従来の紙の繊維配向を示す図である。 本発明の繊維配向を示す図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。 エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。 本実施形態のトイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。 本実施形態のトイレクリーナーの製造設備（溶液付与設備）の模式図である。 本実施形態のトイレクリーナーの製造設備（加工設備）の模式図である。 抄造装置の一例を示す概略図である。
　以下、図面を参照して、本発明に係る清掃用シートの実施形態について詳細に説明する。但し、以下に述べる実施形態には、本発明を実施するために技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲を以下の実施形態及び図示例に限定するものではない。
　なお、清掃用シートは、水解性シートとしてのトイレクリーナーを一例にして説明するが、他の清掃用シートなども含まれる。また、トイレクリーナーの製造時の紙の搬送方向をＹ方向（縦方向）、搬送方向に直交する方向をＸ方向（横方向）として説明する。
[トイレクリーナー（清掃用シート）の説明]
　トイレクリーナー１００は、複数枚（例えば、２枚）の原紙シートがプライ加工（積層）されたものであって、所定の水性薬剤が含浸されているウェットタイプのトイレ用清掃シートである。なお、原紙シートは、プライ加工されていない１枚の原紙シートにより構成されていてもよい。
　また、トイレクリーナー１００の表面は原紙シートのままでも良いが、エンボス加工が施されていることが好ましく、例えば、図１に示すように、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が設けられている。
　本実施形態のトイレクリーナー１００は、２枚の原紙シートが積層されているシートに対して水性薬剤を含浸させた清掃用シートであり、その原紙シートの１枚当たりの目付量は、３０～１５０ｇｓｍであることが好ましい。なお、目付量は、ＪＩＳ　Ｐ　８１２４に基づくものである。
〔原紙シート〕
　トイレクリーナー１００の原紙シートは、トイレを掃除した後、そのまま便器の水溜りに廃棄できるように、水解性の繊維集合体から構成されている。
　繊維集合体としては、水解性を有する繊維集合体であれば特に限定されないが、単層又は複数層の紙又は不織布を好適に用いることができる。原料繊維は、天然繊維でも合成繊維でも良く、これを混合することも可能である。好適な原料繊維としては、木材パルプ、非木材パルプ、レーヨン、コットン等のセルロース系繊維、ポリ乳酸等からなる生分解性繊維等を挙げることができる。また、これらの繊維を主体としてポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリビニールアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリニトリル繊維、合成パルプ、ガラスウール等を併用することができる。
　特に、繊維集合体として、少なくともパルプを含むものであることが好ましく、原料となるパルプは、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を適宜の割合で配合したものが適する。
　より好ましくは、広葉樹晒クラフトパルプの配合割合が５０重量％を超えるもの、すなわち広葉樹晒クラフトパルプに対する針葉樹晒クラフトパルプの配合比が１／１未満となるものがあげられる。針葉樹晒クラフトパルプに対する広葉樹晒クラフトパルプの配合比を多くすることで、繊維間隙間が減少し、水分蒸散が抑制されるため、乾きにくさを向上させることができる。
　また、粉砕されたパルプからなるシート、粉砕パルプを水解紙で覆ったり、挟んだりしたシートにより構成されていてもよい。
〔水溶性バインダー〕
　また、トイレクリーナー１００の原紙シートには紙力増強のための水溶性バインダーが付与されている。水溶性バインダーとしては、カルボキシルメチルセルロースポリビニルアルコール、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、トラントガム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ガラクトマンナン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、プルプラン、ポリエチレンオキシド、ビスコース、ポリビニルエチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸のヒドロキシル化誘導体、ポリビニルピロリドン／ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等のバインダー成分が挙げられる。
　特に、水解性が良好となる点や架橋反応により湿潤強度を発現しうる点からカルボキシル基を有する水溶性バインダーを用いることが好ましい。
　カルボキシル基を有する水溶性バインダーは、水中で容易にカルボキシラートを生成するアニオン性の水溶性バインダーである。その例としては多糖誘導体、合成高分子、天然物が挙げられる。
　多糖誘導体としてはカルボキシメチルセルロースの塩、カルボキシエチルセルロース又はその塩、カルボキシメチル化デンブン又はその塩などが挙げられ、特にカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のアルカリ金属塩が好ましい。
　ＣＭＣについては、そのエーテル化度が０．６～２．０、特に０．９～１．８、更に好ましくは１．０～１．５であるのが望ましい。水解性と湿潤紙力の発現が極めて良好となるためである。
　また、ＣＭＣは、水膨潤性のものを用いることが好ましい。これは、水性薬剤中の架橋剤である特定金属イオンとの架橋により、未膨潤化のままシートを構成する繊維をつなぎとめる機能を発揮し、清掃・清拭作業に耐えうる拭き取りシートとしての強度を発現することができるからである。
　本実施形態のトイレクリーナー１００の場合には、水溶性バインダーとして、ＣＭＣが付与されている。
　合成高分子としては、不飽和カルボン酸の重合体又は共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩などが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これらと共重合可能な単量体としては、これら不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニル、エチレン、アクリルアミド、ビニルエーテルなどが挙げられる。特に好ましい合成高分子は、不飽和カルボン酸としてアクリル酸やメタクリル酸を用いたものであり、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸メタクリル酸共重合体の塩、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体の塩が挙げられる。
　天然物としては、アルギン酸ナトリウム、ザンサンガム、ジェランガム、タラガントガム、ペクチンなどが挙げられる。
〔セルロースナノファイバー〕
　また、トイレクリーナー１００には、セルロースナノファイバー（以下、ＣＮＦと称す）を添加することができる。
　即ち、水溶性バインダー（本実施形態の場合には、ＣＭＣ）には、ＣＮＦを添加することができる。
　ここで、ＣＮＦとは、パルプ繊維を解繊して得られる微細なセルロース繊維をいい、一般的に繊維幅がナノサイズ（１ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下）のセルロース微細繊維を含むセルロース繊維をいうが、平均繊維幅は、１００ｎｍ以下の繊維が好ましい。平均繊維幅の算出は、例えば、一定数の数平均、メジアン、モード径（最頻値）などを用いる。
　ＣＮＦの製造に使用可能なパルプ繊維としては、広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等の機械パルプ、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される古紙パルプ、古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
　ＣＮＦの製造方法としては、例えば、高圧ホモジナイザー法、マイクロフリュイダイザー法、グラインダー磨砕法、ビーズミル凍結粉砕法、超音波解繊法等の機械的手法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
　例えば、パルプ繊維に対して機械的手法の解繊処理を施したものに、カルボキシメチル化等の化学的処理を施しても良いし、酵素処理を施しても良い。
　また、化学的処理や酵素処理を施したＣＮＦに、機械的手法の解繊処理を施しても良い。
　このようなトイレクリーナー１００は、ＣＭＣが原紙シートの厚み方向に均一に含浸された状態でも良いが、原紙シートの厚み方向の中央から表面及び裏面に向かうにつれてＣＭＣの含有量が徐々に増加した状態となっていることが好ましい。これにより、トイレクリーナー１００は、同量の水溶性バインダーを均一に含浸させた従来品に比べて便器の縁等を強く擦っても破れにくくなるからである。
　また、トイレクリーナー１００の縦横の繊維配向の比率（縦／横）については、特に限定するものではないが、０．８～２．０であることが好ましく、０．８～１．２であることがより好ましい。
　紙の製造工程である抄紙工程においては抄紙機のワイヤーの上に繊維を敷き詰めて搬送方向に流すため、一般的には、紙は、抄紙機の搬送方向である縦方向に多くの繊維が並んでいる（例えば、縦：横＝２．３：１等。図２Ａ参照）という特性がある。そのため、横方向の繊維密度が薄く繊維が断裂しやすい。即ち、拭くときの方向によって破れやすい。そこで、本実施形態においては、図２Ｂに示すように、トイレクリーナー１００の縦横の繊維配向比率を０．８～２．０、好ましくは、０．８～１．２とすることで、どの方向から拭いても破れにくいトイレクリーナー１００を提供することができる。なお、縦横の繊維配向の比率は、ＭＤ及びＣＤ方向の湿潤強度の比により求めることができる。
〔水性薬剤〕
　また、本実施形態のトイレクリーナー１００には、水溶性バインダー（本実施形態のトイレクリーナー１００の場合には、ＣＭＣ）と架橋する架橋剤を含む所定の水性薬剤が含浸されている。なお、水性薬剤には、この他、グリコールエーテル類であるプロピレングリコールモノメチルエーテルとブチルジグリコールとプロピレングリコール、水性洗浄剤、防腐剤、除菌剤、有機溶剤等の補助剤が含まれる。
　当該水性薬剤は、水溶性バインダーが含浸された後に、乾燥された原紙シートに対して、含浸される。
　また、水性薬剤は、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの重量に対して１００～５００重量％含浸させるが、好ましくは１５０～３００重量％である。
　架橋剤としては、ホウ酸、種々の金属イオン等を使用することができるが、ＣＭＣを水溶性バインダーとして用いた場合、多価金属イオンを用いることが好ましい。特に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルからなる群から選択される１種又は２種以上の多価金属イオンを用いることが、繊維間が十分に結合されて使用に耐え得る湿潤強度が発現する点、及び水解性が十分になる点から好ましい。これらの金属イオンのうち、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケルのイオンを用いることが特に好ましい。
　本発明における水性薬剤には、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＰＧＭＥと称す）、ブチルジグリコール（以下、ＢＤＧと称す）、プロピレングリコール（以下、ＰＧと称す）が含まれている。
　ＰＧＭＥは、通常、洗浄成分として添加され洗浄力が向上することが知られているが、直接シート強度を向上する効果を示し、ＣＭＣと多価金属イオンによるシート強度向上効果を高める効果を持っている。ＰＧＭＥの付与量は、５～３０ｇ／ｍ２であるのが好ましく、より好ましくは１０～２０ｇ／ｍ２である。
　ＢＤＧは、ＰＧＭＥと同様に、シート強度を向上する効果を有する補助剤であり、本発明者が見出した添加物である。ＢＤＧの付与量は、５～３０ｇ／ｍ２であるのが好ましく、より好ましくは１０～２０ｇ／ｍ２である。
　ＰＧは、防腐剤や除菌剤を可溶化する補助剤である。ＰＧの付与量は、３～１４ｇ／ｍ２であるのが好ましく、より好ましくは４～８ｇ／ｍ２である。
　水性洗浄剤としては、例えば、界面活性剤の他、低級又は高級（脂肪族）アルコールを使用することができる。
　防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン等のパラベン類を使用することができる。
　除菌剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ポピドンヨード、エタノール、セチル酸化ベンザニウム、トリクロサン、クロルキシレノール、イソプロピルメチルフェノール等を使用することができる。有機溶剤としては、グリコール（２価）、グリセリン（３価）、ソルビトール（４価）等の多価アルコールを使用することができる。
　また、上述した水性薬剤の成分の補助剤については適宜選択可能であり、必要に応じて他の機能を果たす成分を水性薬剤に含ませてもよい。
　このように、本発明では原紙シートにＣＮＦを配合している。
　これにより、原紙シートの比表面積がパルプのみの組成のものより大きくなる。
〔エンボス〕
　また、トイレクリーナー１００には、エンボス加工が施されていることが好ましく、例えば、図１に示すように、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２がエンボス加工により施されている。
　エンボスの形状、数、面積率等は任意であるが、トイレクリーナー１００の場合、エンボスＥＭ１１は、菱形格子となるように配置されており、これにより、エンボスＥＭ１１が正方格子や矩形格子に配置される場合と比較して拭きムラを軽減することができる。また、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されている。
　エンボスＥＭ１１は、図３Ａに示すように、膨出部ＰＲ２１が曲面の形状を有している。
　また、エンボスＥＭ１２は、図３Ｂに示すように、膨出部ＰＲ２２が平面の形状を有している。
　そして、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されているので、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接して密着することにより、図３Ｃに示すように連なったエンボスＥＭ２１として形成されることになる。
　また、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１とエンボスＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２が近接するだけであって、連なっていない場合であってもよい。
　このように形成された２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２により、清掃対象物等との接触面積を増やすことができるので、トイレクリーナー１００の硬さが緩和されて、拭き取り性能が高くなる。
　すなわち、トイレクリーナー１００のシート全面に、膨出部ＰＲ２１が曲面であるエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面であるエンボスＥＭ１２を組み合わせて形成することにより、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に力が加わった時点で各エンボスが変形して、初めて接触面積が増加することになるので、接触面積を増加させると共に、各エンボスの変形に起因して、しなやかさも向上することになる。
　例えば、図４Ａに示すように、単一のエンボスＥＭ１１の場合には、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１が変形して生じる接触面積ＣＮ３１は、エンボスＥＭ１１近傍に離散的に生じる。これに対して、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を組み合わせた場合には、図４Ｂに示すように、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が変形して生じる接触面積ＳＮ３２は、図４Ａの接触面積ＣＮ３１と比較して、増加することが分かる。
　また、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２は、通常のエンボスの効果を同様に得ることができ、トイレクリーナーの風合い、吸収性及び嵩高性等を向上させることができる。さらに、連なったエンボスＥＭ１１及びエンボスＥＭ２１は、通常のエンボスと同様に、エンボスを施すことによる見栄えの良さの効果も得ることができる。
　また、トイレクリーナー１００は、折り加工されることにより、Ｙ方向の中央部で２つ折りに折り畳まれる。そして、折り畳まれた状態で保管用のプラスチックケースや包装フィルム内等に保管され、使用時には必要に応じて広げて使用される。なお、トイレクリーナー１００の折り畳み方は、２つ折りに限ることはなく、例えば、４つ折りにしても良く８つ折りにしても良い。
〔トイレクリーナーの製造方法〕
　次に、トイレクリーナーの製造方法について説明する。図５は、トイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。図６は、トイレクリーナーの原紙シート（抄紙シート）に対して水溶性バインダー溶液を付与する溶液付与設備の模式図である。図７は、図６に示す溶液付与設備で水溶性バインダー溶液が付与された原紙シートを加工する加工設備の模式図である。
　トイレクリーナーの製造方法では、図５に示すように、先ず、抄紙機（図示省略）で原紙となる紙を抄造する抄紙工程（Ｓ１）を行う。
　次いで、図５及び図６に示すように、溶液付与設備において、抄造された原紙を巻取った複数（例えば、２本）の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工しプライ連続シート１Ｂとするプライ加工工程（Ｓ２）と、プライ連続シート１Ｂに対して水溶性バインダー溶液を付与し連続シート１Ｃとする溶液付与工程（Ｓ３）と、連続シート１Ｃを乾燥させる乾燥工程（Ｓ４）と、乾燥させた連続水解性シート１Ｄをスリットし巻取るスリット・巻き取り工程（Ｓ５）とを行う。なお、１次原反ロールは２本以上であれば適宜本数を変更可能であるが、以下の説明においては、２本使用する場合の例について説明する。
　次いで、図５及び図７に示すように、加工設備において、上記スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で巻取った２次原反ロール１１から繰り出される連続水解性シート１Ｄに対してエンボス加工を施すエンボス加工工程（Ｓ６）と、エンボス加工が施されたエンボス済シート１Ｅに対して仕上げ加工を施す仕上げ加工工程（Ｓ７）とを行う。
　以下、各工程の詳細については、詳述する。
〔抄紙工程〕
　まず、本実施形態にかかる抄紙工程（Ｓ１）について説明する。本発明の抄紙工程（Ｓ１）では、例えば、公知の湿式抄紙技術により抄紙原料を抄紙して原紙シートを形成する。すなわち、抄紙原料を湿紙の状態とした後に、ドライヤーなどによりこれを乾燥して、薄葉紙、クレープ紙などの原紙シートを形成する。
　なお、原紙シートには、パルプ及び凝集剤の他、湿潤紙力剤、接着剤、剥離剤等の抄紙用薬品を適宜用いてもよい。
　また、本発明の実施形態では、後述する溶液付与設備の溶液付与工程で水溶性バインダー溶液が付与されるが、抄紙工程の段階で水溶性バインダー溶液を付与するようにしてもよい。
　抄紙工程でも水溶性バインダー溶液を付与した場合、得られる水解性シート全体の強度を高めることができ、後工程の溶液付与工程で更に水溶性バインダー溶液を付与することにより、当該水解性シートの表面強度をより一層高めることができるようになる。
　抄紙工程で水溶性バインダー溶液を付与する方法としては、例えば、抄紙原料であるパルプを含む分散液中に水溶性バインダーと該水溶性バインダーのパルプ繊維への定着剤を添加して、これを原料として湿式抄造する方法が知られている（特開平３－１９３９９６号公報）。つまり水溶性バインダーを内添する方法である。また、パルプを含む分散液からシートを湿式抄紙し、プレス脱水或いは半乾燥した後に水溶性バインダーを噴霧乾燥或いは塗工乾燥して、所定量の水溶性バインダーを含有する繊維シートを製造することも可能である。つまり水溶性バインダーを外添する方法である。この際には、プレス脱水を行うよりも熱風通過乾燥機などのプレ乾燥方式を用いた方が、低密度でより水解性の良い繊維シートを得ることができる。更に上述の湿式抄紙法ではなく、水を使わずにパルプ繊維を乾式で解繊して、ウェブを形成した後に水溶性バインダーを噴霧し、その後乾燥して繊維シートを製造することも可能である。いわゆるエアレイド製法である。
　図８には、バインダーとして水溶性バインダーを用いた場合の繊維シートの製造に好ましく用いられる製造装置の一例の概略図が示されている。図８に示す製造装置（湿式抄造機）は、フォーマー１４と、ワイヤーパートと、第１ドライパート１７と、スプレーパートと、第２ドライパート２４とを備えて構成されている。
　フォーマー１４は、調製装置（図示せず）から供給された完成紙料を所定の濃度に調節してワイヤーパートへ供給するものである。図示しない調製装置は、パルプ繊維等の原料を離叩解する装置と、離叩解された原料にサイズ剤、顔料、紙力増強剤、漂白剤、凝集剤等の添加剤を添加する添加装置とを備え、水解紙の特性に応じた所定濃度の原料からなる紙料を完成紙料として調製するように構成されている。また、パルプスラリーにバインダーを混合することも可能である。ワイヤーパートは、フォーマーから供給された完成紙料を抄き網に湿紙として形成するものである。第１ドライパート１７は、ワイヤーパートにおいて形成された湿紙を乾燥させるものである。スプレーパートは、第１ドライパート１７で乾燥された紙にバインダーを噴霧するものである。第２ドライパート２４は、スプレーパートでバインダーが噴霧され湿潤状態になっている紙を乾燥させるものである。
　フォーマー１４から供給された完成紙料がワイヤーパートにおいて抄造され、ワイヤー１５上に湿紙が形成される。湿紙は、ワイヤーパートに設置されているサクションボックス１６による吸引によって水分が除去され、所定の水分率となされる。次いで湿紙は、第１ドライパート１７に導入されて乾燥される。第１ドライパート１７はスルーエアードライヤー（以下、ＴＡＤという）から構成されている。ＴＡＤは、周面が通気性を有する回転ドラム１８と、該回転ドラム１８をほぼ気密に覆うフード１９とを備えている。ＴＡＤにおいては、所定温度に加熱された空気がフード１９内に供給されるようになされている。加熱された空気は回転ドラム１８の外側から内部に向けて流通する。湿紙は、図８中、矢印方向に回転する回転ドラム１８の周面に抱かれた状態で搬送される。ＴＡＤ内を搬送されている間、湿紙にはその厚み方向へ加熱空気が貫通し、それによって湿紙は乾燥され紙となる。
　第１ドライパート１７で得られた紙には、スプレーパートにおいてバインダーを含む水溶液（水溶性バインダー溶液）が噴霧される。スプレーパートは第１及び第２ドライパート１７，２４間の位置である。両ドライパート１７，２４は、コンベアを介して連結されている。
　コンベアは、それぞれ矢示方向に回転する上コンベアベルト２０と下コンベアベルト２１とを備えている。コンベア２０は、第１ドライパート１７のＴＡＤによって乾燥されて紙をこれら両ベルト２０，２１間に挟持した状態で第２ドライパート２４へ搬送するように構成されている。上コンベアベルト２０の下流側の折り返し端には真空ロール２２が配置されている。真空ロール２２は、上コンベアベルト２０の裏面に紙を吸着させ、その吸着状態下に上コンベアベルト２０を搬送させるようになっている。
　図８に示すように、スプレーパートはスプレーノズル２３を備えている。スプレーノズル２３は第２ドライパート２４の下方で且つ真空ロール２２に対向するように配設されている。スプレーノズル２３は、真空ロール２２に向けてバインダーを含む噴霧液を噴霧して、紙に該噴霧液を添加（外添）するものである。
　スプレーパートにおいてバインダーが供給された後、紙は第２ドライパート２４へ搬送される。第２ドライパート２４はヤンキードライヤーから構成されている。噴霧液が噴霧されて湿潤状態となっている紙は、フード２６内に設置されたヤンキードライヤーの回転ドラム２５の周面に抱かれた状態で搬送される。回転ドラム２５に抱かれて搬送されている間に紙の乾燥が進行する。
　なお、スプレーパートにおいてバインダーを供給する位置は、第１及び第２ドライパート１７，２４間の位置であればよく、例えば、上コンベアベルト２０の上方（図８に示す第１及び第２ドライパート１７，２４間の矢印位置）からバインダーを噴霧するようにしてもよい。また、さらに第２ドライパート２４で乾燥させた後の紙に対して上方（図８に示す第２ドライパート２４の右側の矢印位置）からバインダーを噴霧するようにしてもよい。また、第１及び第２ドライパート１７，２４間、及び第２ドライパート２４の後において、バインダーを噴霧する方向は上方からに限らず、下方からでも、上下両方からでもよい。
　本実施形態では、抄紙工程において、原紙シートの縦横の繊維配向の比率（縦／横）が０．８～２．０、好ましくは０．８～１．２となるように調整が行われる。繊維配向の調整は、例えば、抄紙機において、抄紙原料をワイヤーパートに供給する角度を調整することで行うことができる。抄紙原料を供給する角度は、例えば、ヘッドボックスのスライス開度を調整することにより行うことができる。または、抄紙機の搬送方向（走行方向）と直交する方向に振動を与える等により繊維配向を調整することとしてもよい。
〔プライ加工工程〕
　次いで、本実施形態のプライ加工工程（Ｓ２）について説明する。プライ加工工程（Ｓ２）では、図６に示すように、原反ロール１から連続的に繰り出される各連続乾燥原紙１Ａ，１Ａを、その連続方向に沿ってプライ加工しプライ連続シート１Ｂとする重ね合わせ部２に供給される。重ね合わせ部２は、一対のロールで構成され、各連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工し、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂを形成する。なお、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士を重ね合わせる際に、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士がずれにくくなるように、ピンエンボス（コンタクトエンボス）で軽く留めておいてもよい。
〔溶液付与工程〕
　次いで、本実施形態の溶液付与工程（Ｓ３）ついて説明する。溶液付与工程（Ｓ３）では、図６に示すように、プライ連続シート（抄紙シート）１Ｂの両方の外面（連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工した時に連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士が対向しない面）に２流体方式の各スプレーノズル３，３により水溶性バインダー溶液を噴霧して連続シート１Ｃを生成する。
　水溶性バインダー溶液は、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）を水溶性バインダーとして含むものである。また、水溶性バインダー溶液はＣＮＦを含むことができる。
　なお、水溶性バインダー溶液の噴霧方法として、プライ連続シート１Ｂの片方の外面に上述の水溶性バインダー溶液を噴霧するようにしても良い。また、上述の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａの少なくとも一方のシートの外面（各シートが対向しない面）に対して、２流体方式のスプレーノズルより上述の水溶性バインダー溶液を噴霧し、直後に当該連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工することにより、上述の連続シート１Ｃと同等のシートを生成するようにしても良い。
　２流体方式のスプレーノズル３は、２系統に分けられた圧縮空気と液体を混合し、噴射させる方式のスプレーノズルであり、圧縮した液体を単独で噴射させる１流体方式のスプレーノズルに比べて、液体をきめ細かく均一に噴霧することができる。
　スプレー条件は、適宜設定可能であるが、例えば、スプレーノズル３のノズル径は、０．０９ｇａｌ／ｍｉｎ以下であり、水溶性バインダー溶液の濃度；３．０～４．０％、出温度；５０～７０℃、液圧；２ＭＰａ以上、エア圧；０．０５～０．２ＭＰｓとなるようにする。
　このようにして、プライ連続シート１Ｂの外面に水溶性バインダー溶液を噴霧することで、トイレクリーナーは、厚み方向において内側から外側に向かうにつれてＣＭＣの含有量が徐々に増加した状態となるので、水解性を確保しつつ、表面強度を向上させることができ、強く擦ってもダメージが生じにくいトイレクリーナーを製造することが可能となる。
　なお、厚み方向において内側及び外側とは、両面に塗布した場合には、厚み方向の中央部を内側とし、外面を外側とする。また、片面に塗布した場合には、水溶性バインダー溶液の非塗布面を内側とし、塗布面を外側とする。
〔乾燥工程〕
　次いで、本実施形態の乾燥工程（Ｓ４）について説明する。乾燥工程（Ｓ４）では、図６に示すように、乾燥設備４において、上述の連続シート１Ｃの水溶性バインダー溶液中の不溶な液分を蒸発させて、有効成分、特にＣＭＣを繊維に対して定着させる。
　ここで、連続シート１Ｃの厚み方向外側から内側に向かうにつれて、水溶性バインダー溶液の浸み込む量が減少していくことから、当該厚み方向内側に向かうにつれて、ＣＭＣの定着量が減少することとなる。そのため、後述する仕上げ加工工程（Ｓ７）で水性薬剤が含浸された際、当該厚み方向内側に向かうにつれて、架橋反応が起こり難く、空隙を多く有することから、シート内部に当該水性薬剤を閉じ込めた状態とすることができる。これにより、得られるトイレクリーナーを乾き難くすることができる。
　乾燥設備４としては、連続シート１Ｃに対して熱風を吹き付けて乾燥させるフード付きドライヤー設備が利用できる。なお、シート同士をより密着させるために、プレスロールやターンロールを設置し、乾燥工程（Ｓ４）の前に当該プレスロールや当該ターンロールに連続シート１Ｃを通しても良い。
　また、上記乾燥設備として赤外線照射による設備を用いても良い。この場合、上記連続シート１Ｃの搬送方向に複数の赤外線照射部を並列し、搬送される当該連続シート１Ｃに対して赤外線を照射して乾燥を行なう。赤外線により水分が発熱し乾燥されるものであるため、熱風によるドライヤーと比較して、均一な乾燥が可能であり、後段のスリット・巻き取り工程においての皺の発生が防止できる。
〔スリット・巻き取り工程〕
　次いで、本実施形態のスリット・巻き取り工程（Ｓ５）について説明する。スリット・巻き取り工程（Ｓ５）では、プライ加工された連続水解性シート１Ｄをオフラインの加工機で加工する際の原反とするために、上述の乾燥工程（Ｓ４）で乾燥されＣＭＣの定着が図られた連続水解性シート１Ｄをテンションを調整しながら、スリッター５で所定の幅にスリットし、ワインダー設備６において、巻き取ることとなる。巻き取り速度は、プライ加工工程（Ｓ２）、溶液付与工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）を考慮して適宜定める。過度に早いとシートの破断が生じ、過度に遅いと皺が発生するのでこれに留意する。
　スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で、プライ加工された連続水解性シート１Ｄが圧着されることにより、連続水解性シート１Ｄがより一体化され、１枚相当のシートとなる。
〔エンボス加工工程〕
　次いで、本実施形態のエンボス加工工程（Ｓ６）について説明する。エンボス加工工程（Ｓ６）では、図７に示すように、２次原反ロール１１から繰り出される、連続水解性シート１Ｄに対して、エンボスロール１２によって、シート全面に所定の形状をなすエンボス加工が施される。このエンボス加工は、シートの強度、嵩高性、拭き取り性等を高めるとともに、デザイン性を高めることを目的としてなされている。
〔仕上げ加工工程〕
　次いで、本実施形態の仕上げ加工工程（Ｓ７）について説明する。仕上げ加工工程（Ｓ７）では、図７に示すように、仕上げ加工設備１３において、エンボス済シート１Ｅの裁断加工、裁断された各シートの折り加工、折り加工がなされた各シートへの水性薬剤（架橋剤、紙力増強剤（グリコールエーテル類）、水性洗浄剤、防腐剤、除菌剤、有機溶剤等を含む）の含浸、当該水性薬剤を含浸させた各シートの包装を一連の流れで行う。
　以上の各工程を経ることにより、トイレクリーナーが製造される。
　本実施形態のトイレクリーナー１００に含浸されている水性薬剤にはグリコールエーテル類が含まれている。そのグリコールエーテル類としてはＰＧＭＥとＢＤＧとＰＧを採用した。
　そのＰＧＭＥとＢＤＧとＰＧの配合を調整した水性薬剤が含浸されているトイレクリーナーの表面強度、水解性、臭気に関して評価した結果を説明する。
＜サンプル作成＞
　先ず、原反として、ドライ状態で目付量８６ｇｓｍの２プライシートを準備した。
　次いで、水溶性バインダー塗布設備にて、上記シートの外面に、水９６％、ＣＭＣ４％のバインダー溶液をスプレー塗布した。
　次いで、熱風乾燥機（温度１８０℃）を通過させ、水分率が約８％になるまで乾燥させ、所定幅にスリットしながら、原紙シートの加工用原反を作成した。
　なお、バインダー溶液に含まれるＣＭＣは、ＣＭＣ１３３０（ダイセル社）である。
　これに、グリコールエーテル類がそれぞれ１０％、１４．５％、１９％、７％（実施例１９）含まれている水性薬剤であって、下記の表Ｉ、表II、表III、表IVに示すＰＧＭＥとＢＤＧとＰＧの配合に調整した水性薬剤を含浸させ、実施例１～２０及び比較例１～３のサンプルを作成した。
　水性薬剤は、原反の重量に対して１６６重量％含浸させた。
　なお、水性薬剤（薬液）の含浸率とは、薬液含浸前の原紙シートの質量と、含浸させる薬液の質量とを測定し、薬液含浸前の原紙シートの質量に対する含浸させる薬液の質量の割合を算出したものをいう。
＜表面強度に関する試験方法＞
　試験片（トイレクリーナー）はプライを剥がさずに幅７５ｍｍ×長さ２４０ｍｍでＭＤ方向とＣＤ方向にそれぞれ切り取って、幅方向の両端部領域が重なるように３つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測する。この計測をＭＤ方向、ＣＤ方向で各４回実施し、それぞれ各４回の測定値の平均を算出する。ＭＤ方向とは抄紙機上の紙の進行方向に対応する方向であり、ＣＤ方向とは抄紙機上の紙の進行方向と直角する方向に対応する方向である。
　なお、学振型摩擦堅牢度試験機による試験条件は下記のとおりである。
・学振型摩擦堅牢度試験機：テスター産業株式会社製　品番ＡＢ３０１
・摩擦子：形状　□２０ｍｍ×Ｒ５０ｍｍ
　　　　　荷重　２００ｇｆ（白綿布止め、アーム含む）
　　　　　単位面積あたりの荷重　５０ｇｆ／ｃｍ２（荷重２００ｇｆ／接触面積４．０ｃｍ２）
　　　　　摩擦子の綿布止めにＰＰバンド（積水樹脂株式会社　品番１９Ｋ（幅１５ｍｍ×長さ６０ｍｍ））１枚を隙間が生じたり、しわが生じたりしないように、ねじ止めで摩擦子に固定する。
・試料台：形状　Ｒ２００ｍｍ
　　　　　ストローク　１２０ｍｍ
　　　　　往復速度　３０ｃｐｓ
・試験片（トイレクリーナー）：幅２５ｍｍ（プライを剥がさず幅７５ｍｍを３つ折り）×長さ２４０ｍｍ（試料台側）
・試験手順：（１）試験片を試料台に弛まないように取り付ける。
　　　　　　（２）摩擦子を試料台に静かに降ろす。
　　　　　　（３）スタートＳＷを押して試験開始。
・判定方法：学振させて試験片の状態を確認し、目視で紙面に破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測した。
　この試験結果を表Ｉ～表IVに示す。
＜水解性試験＞
　ＪＩＳ　Ｐ　４５０１：２００６に準じてサンプルの水解性（ほぐれやすさ）試験を行った。結果は秒単位で測定し、各６回の測定値の平均を算出した。
　この試験結果を表Ｉ～表IVに示す。
＜臭気官能試験＞
　ＰＧＭＥ３５％、ＢＤＧ３５％、ＰＧ３０％のサンプル（表Ｉの場合；実施例４，表IIの場合；実施例１０，表IIIの場合；実施例１６）を基準に、各サンプルの臭気を比較する官能評価を３０人に実施した。ここでは、刺激臭が強い～弱いという評価に点数を付与する採点法（刺激臭が強い；５点、やや強い；４点、普通・どちらでもない；３点、やや弱い；２点、弱い；１点）により行い、各人の採点の平均を算出した。平均点が２．５未満である時、表Ｉの場合は比較例１よりも、表IIの場合は比較例２よりも、表IIIの場合は比較例３よりも、刺激臭が軽減されているとした。
　なお、３０人の内訳は２０代８人、３０代１１人、４０代８人、５０代３人。特異値をデータから外したため、実際には２７人分の採点データである。
　この試験結果を表Ｉ～表IIIに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 　
　表Ｉ～表IIIに示すように、グリコールエーテル類がそれぞれ１０％、１４．５％、１９％含まれている水性薬剤であって、そのグリコールエーテル類中にＢＤＧが３５％以上含まれている水性薬剤が含浸されているサンプル（実施例１～４，実施例７～１０，実施例１３～１６）であれば、そのトイレクリーナーの臭気は使用上不快に感じられないレベルであり、その臭気を気にすることなく好適に使用できるものであった。
　また、水解性については、どのサンプルも使用上問題のないレベルであった。
　表面強度については、表Ｉに示すように、グリコールエーテル類が１０％含まれている水性薬剤であって、そのグリコールエーテル類中にＢＤＧが３５～５６％含まれている水性薬剤が含浸されているサンプル（実施例２～４）の強度が、他のサンプルよりも高くなることがわかった。具体的には、ＭＤ方向の摩擦回数が７０回を超え、ＣＤ方向の摩擦回数が５０回を超えており、他のサンプルよりも強度が高いことがわかる。
　また、表IIに示すように、グリコールエーテル類が１４．５％含まれている水性薬剤であって、そのグリコールエーテル類中にＢＤＧが３５～５６％含まれている水性薬剤が含浸されているサンプル（実施例８～１０）の強度が、他のサンプルよりも高くなることがわかった。具体的には、ＭＤ方向の摩擦回数が９０回を超え、ＣＤ方向の摩擦回数が６５回を超えており、他のサンプルよりも強度が高いことがわかる。
　また、表IIIに示すように、グリコールエーテル類が１９％含まれている水性薬剤が含浸されているサンプルでは、各サンプルが破れるというダメージは生じなかった。但し、グリコールエーテル類が１９％含まれている水性薬剤であって、そのグリコールエーテル類中にＢＤＧが３５～５６％含まれている水性薬剤が含浸されているサンプル（実施例１４～１６）の表面に生じた繊維のほつれといったダメージは、他のサンプルよりも少なく、そのサンプル（実施例１４～１６）の強度が、他のサンプルよりも高いことがわかった。
　こうして、本発明者は、グリコールエーテル類としてのＰＧＭＥとＢＤＧとＰＧを適正な配合に調整した水性薬剤であれば、トイレクリーナーの強度を向上させることができることを見出した。
　また、表IVに示すように、グリコールエーテル類中のＰＧを不使用にしても、水解性や表面強度には殆ど影響がないことがわかった。
　これより、水性薬剤に含まれるグリコールエーテル類としてのＢＤＧの使用量や配合比を調整することで、その臭気を気にすることなく好適に使用でき、良好な表面強度を有するトイレクリーナーが得られることがわかった。
　以上のように、本実施形態のトイレクリーナー１００は、原紙シートに対して水性薬剤を含浸させた清掃用シートであって、その水性薬剤にグリコールエーテル類としてブチルジグリコールが含まれているもの（実施例１～６，実施例７～１２，実施例１３～１８，実施例１９～２０）である。
　水性薬剤に含まれているプロピレングリコールモノメチルエーテルの少なくとも一部をブチルジグリコールに替えるようにすれば、その分、臭気を抑えることができる。
　より好ましいトイレクリーナー１００は、水性薬剤にグリコールエーテル類を１０～１９％含み、そのグリコールエーテル類中にブチルジグリコールが３５～５６％含まれているもの（実施例２～４，実施例８～１０，実施例１４～１６）である。
　この配合の水性薬剤を含浸させたトイレクリーナー１００は、清掃作業に耐えうる強度を有する清掃用シートとして好適に使用できる。
　また、水性薬剤に含まれているグリコールエーテル類中に、ブチルジグリコールが５０％以上含まれているトイレクリーナー１００（実施例１～２，実施例７～８，実施例１３～１４）であれば、香料を不使用とした無香タイプのトイレクリーナー１００として好適に使用できる。
　このように、本実施形態のトイレクリーナー１００であれば、清掃用途に好適に使用することができる。
　なお、本発明の適用は上述した実施形態に限定されることなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
　本発明は、以上のように構成されていることから、表面強度を有しつつ臭気を抑えて好適に使用できる清掃用シート及び清掃用シートの製造方法として利用できる。
　１００　トイレクリーナー
　ＥＭ１１、ＥＭ１２　エンボス

Claims (6)

  1. 　原紙シートに対して水性薬剤を含浸させた清掃用シートであって、
    　前記水性薬剤は、グリコールエーテル類であるブチルジグリコールを含んでいることを特徴とする清掃用シート。
  2. 　前記水性薬剤は、グリコールエーテル類を１０～１９％含み、そのグリコールエーテル類中にブチルジグリコールが３５～５６％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の清掃用シート。
  3. 　前記水性薬剤に含まれているグリコールエーテル類中に、前記ブチルジグリコールが５０％以上含まれていることを特徴とする請求項１に記載の清掃用シート。
  4. 　前記原紙シートは、水溶性バインダーを含有しており、
    　前記水性薬剤は、前記水溶性バインダーと架橋する架橋剤を含んでいることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の清掃用シート。
  5. 　清掃用シートの製造方法であって、
    　前記原紙シートに対して、セルロースナノファイバーを付与するＣＮＦ付与工程と、
    　原紙シートに対して、プロピレングリコールモノメチルエーテルとブチルジグリコールを含む水性薬剤を付与する水性薬剤付与工程を有することを特徴とする清掃用シートの製造方法。
  6. 　原紙シートに対して、水溶性バインダーを含有する溶液を付与するバインダー付与工程と、
    　前記水溶性バインダー及び前記セルロースナノファイバーの付与されたシートを乾燥させる乾燥工程と、
    　を有し、
    　前記水性薬剤付与工程は、前記乾燥工程で乾燥させたシートに対して、前記水性薬剤を付与することを特徴とする請求項５に記載の清掃用シートの製造方法。
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