WO2020138996A2 - 고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 갖는 하이브리드 타이어 코드 및 그 제조방법 - Google Patents

고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 갖는 하이브리드 타이어 코드 및 그 제조방법 Download PDF

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전옥화
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    • D10B2505/022Reinforcing materials; Prepregs for tyres

Definitions

  • the present invention relates to a hybrid tire cord made of different types of yarns having different physical properties and a method for manufacturing the same, more specifically, it has not only high strength and high modulus, but also strong adhesion to rubber and excellent fatigue resistance properties It relates to a hybrid tire cord and a method of manufacturing the same that can realize high performance and light weight of the tire by having.
  • fiber cords As a reinforcement material for rubber products such as tires, conveyor belts, V-belts and hoses, fiber cords, in particular adhesive-treated fiber cords (so-called "dip cords"), are widely used.
  • Materials of the fiber cord include nylon fiber, polyester fiber, rayon fiber, and the like.
  • One of the important ways to improve the performance of the final rubber product is to improve the properties of the fiber cord used as a reinforcement.
  • the fiber cord used as a reinforcement material for the tire is referred to as a tire cord.
  • a tire cord The fiber cord used as a reinforcement material for the tire.
  • the tire which is a composite of fiber/metal/rubber, is located on the outermost side and treads in contact with the road surface, a cap ply under the tread, a belt under the cap ply, and under the belt Carcass.
  • a hybrid tire cord made of nylon multifilament yarn and aramid multifilament yarn has been developed as a tire cord for a cap ply to prevent deformation of a belt (for example, a steel belt) when driving at high speed.
  • the nylon-aramid hybrid tire cord is advantageous in preventing the deformation of the belt during high-speed driving due to the high shrinkage stress of nylon, and is advantageous in preventing tire deformation (so-called'flat spot') due to long parking due to the high modulus of aramid. .
  • nylon-aramid hybrid tire cord is a tire cord for carcass that acts as the overall skeleton of the tire and greatly affects the shape stability of the tire, since nylon properties are initially expressed on the SS curve pattern to show low modulus. Is not suitable.
  • polyester-aramid hybrid tire cord which replaced nylon multifilament yarn with a polyester (eg, PET) multifilament yarn having a higher modulus than nylon multifilament yarn, was developed as a tire cord for carcass.
  • the present invention is to provide a hybrid tire cord and a method for manufacturing the same, which can prevent problems caused by limitations and disadvantages of the related art.
  • one aspect of the present invention is to provide a hybrid tire cord capable of realizing high performance and light weight of a tire by having not only high strength and high modulus, but also strong adhesion to rubber and excellent fatigue resistance.
  • Another aspect of the present invention high strength and high modulus, as well as having a strong adhesion to the rubber and excellent fatigue properties to produce a hybrid tire cord capable of realizing high performance and light weight of the tire at high productivity and low cost Is to provide a way to do it.
  • the first multi-filament yarn and the first spun yarn formed by lowering the first spun yarn together; And a second lower twisted yarn formed by lowering the second multifilament yarn; and a plied yarn staged together, wherein the first multifilament yarn is an aramid multifilament yarn, the first spun yarn is an aramid spun yarn, and the second multifilament yarn is A hybrid tire cord is provided, which is a nylon multifilament yarn or a polyester multifilament yarn.
  • the length of the first lower twisted yarn may be 1.005 to 1.050 times the length of the second lower twisted yarn.
  • the first multifilament yarn may have a fineness of 500 to 3000 denier, and the first spun yarn may have a fineness of 30 to 8'S.
  • the second multifilament yarn may have a fineness of 500 to 3000 denier.
  • the first lower twisted yarn and the second lower twisted yarn may each have a first twist number.
  • the first lower twisted yarn and the second lower twisted yarn may be staged together as a second twist number, and the second twist number may be the same as the first twist number.
  • the weight ratio of the second lower twisted yarn to the first lower twisted yarn may be 20:80 to 80:20.
  • the hybrid tire cord may further include an adhesive coated on the first lower twisted yarn and the second lower twisted yarn.
  • the tear tenacity of the hybrid tire cord measured by ASTM D885/D885M-10a (2014) may be 8.0 to 15.0 g/d, and the hybrid measured by ASTM D885/D885M-10a (2014)
  • the elongation at break of the tire cord may be 5 to 15%, and the strength retention rate of the hybrid tire cord after a disk fatigue test conducted according to JIS-L 1017 (2002) may be 95% or more.
  • the second, third, and fourth steps may be performed by a single twister.
  • the tension applied to the hybrid yarn is such that when the upper edge of the hybrid tire cord of a predetermined length is untwisted, the length of the first lower yarn is the second lower yarn. It may be less than the tension applied to the second multi-filament yarn to the extent that it is 1.005 to 1.050 times the length.
  • the lower edge of the second step and the lower edge of the third step may be performed with a first twist number, respectively.
  • the stage of the fourth step may be performed with a second twist number, and the second twist number may be the same as the first twist number.
  • the first multifilament yarn may have a fineness of 500 to 3000 denier
  • the first spun yarn may have a fineness of 30 to 8'S
  • the second multifilament yarn may have a fineness of 500 to 3000 denier.
  • the method includes immersing the plied yarn in an adhesive solution containing an RFL (Resorcinol Formaldehyde Latex) adhesive or an epoxy adhesive; Drying the plied yarn impregnated with the adhesive solution at 70 to 200° C. for 30 to 120 seconds; And heat-treating the dried plied yarn at 200 to 250° C. for 30 to 120 seconds.
  • RFL Resorcinol Formaldehyde Latex
  • a high-performance hybrid tire cord including a plied yarn in which aramid multifilament yarns and aramid hybrid yarns of aramid spinning yarn are staged together with nylon or polyester yarns
  • aramid spun yarn due to the use of the aramid spun yarn can have a strong adhesion to the rubber and excellent fatigue properties, it is possible to implement a high performance and light weight of the tire.
  • the aramid multifilament yarn is used together with the aramid spun yarn, it is possible to prevent a low cutting elongation problem, and at the same time, due to the use of the aramid multifilament, it can have high strength and high modulus.
  • the process of forming the aramid hybrid twisted yarn and the nylon or polyester lower twisted yarn i.e., the lowered twisting step
  • the step of forming the plied yarn with the aramid hybrid lower twisted yarn and the nylon or polyester lower twisted yarn i.e., the upper edge
  • first and second terms are used to describe various components, and the terms are used only to distinguish one component from another component.
  • multifilament yarn refers to a yarn made of a number of continuous filaments.
  • spun yarn refers to a yarn made by twisting a number of staple fibers in the longitudinal direction.
  • Z-twist means twisting the thread in a counterclockwise direction
  • S-twist means twisting the thread in a clockwise direction.
  • the term "cabled yarn” means a yarn made by reproducing two or more strands of Z-twisted yarns, and is also referred to as "raw cord.”
  • tire cord is a concept that includes not only the “low cord” but also a “dip cord” which means a plywood coated with an adhesive so that it can be applied directly to a rubber product.
  • twist number (twist number) means the number of twists per 1m, the unit is TPM (Twist Per Meter).
  • "'S" as used herein refers to the number of yarns representing the length of the fiber of the same weight (weight type) means the number of British cotton yarns ( ⁇ , count). Since it is a method for indicating the length with respect to the weight, the larger the value, the thinner the thread, and the smaller the thicker the thread.
  • the symbol of the number of cotton yarns in England is Ne, and the notation for this is OO (number)'s.
  • the calculation of the number of cotton yarns in the United Kingdom counts how many times the length of 1 lb weight is 840 yd, and is calculated using Equation 1 below.
  • the number of cotton means the number of 840 yards (768 m) length included when the weight of cotton yarn is 1 pound (453 g), as is well known, and this case is referred to as number 1. As described above, the number means a larger thread as the number increases.
  • the first multi-filament yarn and the first lower yarn formed by lowering the first spun yarn together; And a second lower twisted yarn formed by lowering the second multifilament yarn; and a plied yarn staged together, wherein the first multifilament yarn is an aramid multifilament yarn, the first spun yarn is an aramid spun yarn, and the second multifilament yarn is A hybrid tire cord that is a nylon multifilament yarn or a polyester multifilament yarn may be provided.
  • the hybrid tire cord of the present invention includes a first lower yarn formed by lowering the first multifilament yarn and the first spun yarn together and a second lower yarn formed by lowering the second multifilament yarn.
  • the first lower speaker and the second lower speaker are staged together.
  • the present invention by using aramid multifilament yarns and aramid hybrid yarns of aramid spinning yarns, problems such as low modulus problems and low cutting elongation due to the use of aramid multifilaments can be solved. That is, the aramid spun yarn included in the hybrid lower twist yarn can have strong adhesion to rubber and excellent fatigue resistance, thereby realizing high performance and light weight of the tire. In addition, since the aramid multifilament used together for the production of the hybrid lower yarn is used together with the aramid spinning yarn, it is possible to prevent deterioration in physical properties. Therefore, high strength and high modulus can be realized thanks to the aramid multifilament.
  • the first multifilament yarn is an aramid multifilament yarn
  • the first spun yarn is an aramid spinning yarn
  • the second multifilament yarn is a nylon multifilament yarn or a polyester multifilament yarn.
  • the aramid spun yarn formed by aramid short fibers are linearly twisted, can compensate for the low adhesion to the rubber of the aramid multifilament yarn by enabling physical bonding of the hybrid tire cord and rubber of the present invention, and consequently the hybrid tire cord Adhesion to rubber can be improved. Therefore, the hybrid tire cord of the present invention has a similar fineness, but has an adhesive strength to rubber of 10% compared to a hybrid tire cord (i.e., a hybrid tire cord formed of only aramid multifilament yarns and nylon/polyester multifilament yarns). Is higher than
  • the aramid spun yarn present in the hybrid tire cord performs a buffer function to absorb shock from the outside, thereby improving the fatigue properties of the hybrid tire cord.
  • the aramid multifilament yarn of the present invention may be formed of para-aramid or meta-aramid, preferably poly(p-phenylene terephthalamide).
  • the aramid multifilament yarn may have a fineness of 500 to 3000 denier, a tensile strength of 20 g/d or more, and a cutting elongation of 3% or more.
  • the aramid short fibers used in the production of the aramid spinning yarn of the present invention may also be formed of para-aramid or meta-aramid, and preferably poly(p-phenylene terephthalamide).
  • the aramid spun yarn may have a fineness including a number of 30 to 8'S (corresponding to about 170 to about 660 denier). If the number of the aramid spun yarns is 30'S or more, the aramid spun yarn is too thin to help improve physical adhesion with rubber, and if it is 8'S or less, the ratio of aramid spun yarn for heat is relatively high, resulting in low strength and elastic modulus. There is a problem.
  • the nylon multifilament yarn constituting the second multifilament may be formed of nylon 6 or nylon 66.
  • the polyester multifilament yarn may be formed of polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the second multifilament yarn may have a fineness of 500 to 3000 denier.
  • the weight ratio of the second lower twisted yarn to the first lower twisted yarn may be determined in consideration of both properties of the tire cord and manufacturing cost. According to an embodiment of the present invention, the weight ratio of the second lower twisted yarn to the first lower twisted yarn may be 20:80 to 80:20.
  • the first and second lower twisted yarns have the same twist direction (first twist direction), and may have the same number of twists, for example, a first twist number of 200 to 500 TPM.
  • the first lower twisted yarn and the second lower twisted yarn are staged together as a second twist number, and the second twist number may be the same as the first twist number.
  • the phase direction is opposite to the first twist direction.
  • the hybrid tire cord according to an embodiment of the present invention when the upper edge of the hybrid tire cord of a predetermined length is untwisted, the length of the first lower twisted yarn is 1.005 to 1.050 times the length of the second lower twisted yarn. That is, the hybrid tire cord according to an embodiment of the present invention has a merging structure in which a covering structure (the first lower twisting yarn covers the second lower twisting yarn) is slightly added.
  • the hybrid tire cord according to an embodiment of the present invention the stress applied to the hybrid tire cord when the tire tension/compression is repeated is the first lower twisted yarn (ie, Aramid lower twisted yarn) as well as second lower twisted yarn (ie, nylon/polyester lower twisted yarn).
  • the hybrid tire cord of the present invention has excellent fatigue resistance properties.
  • the hybrid tire cord according to an embodiment of the present invention further includes an adhesive coated on the first lower twisted yarn and the second lower twisted yarn to improve adhesion with other components of the tire (eg, rubber). It may be a dip cord.
  • the adhesive may be an RFL (Resorcinol Formaldehyde Latex) adhesive or an epoxy-based adhesive.
  • the dip cord has a cutting strength of 8.0 to 15.0 g/d measured by ASTM D885/D885M-10a (2014), and a cutting elongation of 5 to 15% measured by ASTM D885/D885M-10a (2014).
  • the strength retention rate after the disk fatigue test conducted according to JIS-L 1017 may be 95% or more.
  • the dip cord may have a dry heat shrinkage rate of 0.3 to 2.5% (temperature: 180°C, superload: 0.01 g/d, time: 2 minutes).
  • the dry heat shrinkage rate is measured at a superload of 0.01 g/denier for 2 minutes at 180° C. using a Testrite instrument after the sample is left for 24 hours at a temperature of 25° C. and a relative humidity of 65%.
  • the multi-filament yarn may be a nylon multi-filament yarn or a polyester multi-filament yarn, a hybrid tire cord manufacturing method may be provided.
  • the first multifilament yarn is an aramid multifilament yarn
  • the first spun yarn is an aramid spun yarn
  • the second multifilament yarn is a nylon multifilament yarn or a polyester multifilament yarn.
  • the aramid multifilament yarn may be formed of para-aramid or meta-aramid, and preferably may be formed of poly(p-phenylene terephthalamide).
  • the aramid short fibers used in the production of the aramid spinning yarn may also be formed of para-aramid or meta-aramid, and preferably poly(p-phenylene terephthalamide).
  • the nylon multifilament yarn may be formed of nylon 6 or nylon 66, and the polyester multifilament yarn may be formed of polyethylene terephthalate (PET).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the second multifilament yarn may have a fineness of 500 to 3000 denier.
  • aramid hybrid yarns are combined by combining aramid multifilament yarns having a fineness of 500 to 3000 denier and aramid spun yarns having a fineness (corresponding to about 170 to about 660 denier) containing a number of 30 to 8'S. Form a yarn.
  • the aramid hybrid yarn is introduced together with a nylon or polyester multifilament yarn having a fineness of 500 to 3000 denier with a cable cord twister (for example, a cable corder manufactured by Allma) that performs both lower edge and upper edge.
  • a cable cord twister for example, a cable corder manufactured by Allma
  • the step of lowering the aramid hybrid yarn and the step of lowering the nylon/polyester multifilament yarn to form the nylon/polyester multifilament yarn are simultaneously performed to form the aramid twisted yarn, and forming the plied yarn.
  • the step of staged together with the aramid twisted yarn and the nylon/polyester lower twisted yarn is continuously performed following the lowering steps.
  • the same number of twists may be applied within a range of 200 to 500 TPM.
  • the plied yarn is manufactured by the continuous method in which the lower edge and the upper edge are performed in one twisting machine, the aramid multi-filament yarn and the nylon/polyester multi-filament yarn are respectively lowered with a twisting machine and then staged together with another twisting yarn.
  • the productivity of the hybrid tire cord may be improved.
  • the tension applied to the hybrid yarn is the second multifilament yarn (ie, nylon/polyester multi) Less than the tension applied to the filament yarn). Therefore, even though the lower edge and the upper edge are performed by one twisting machine, when the upper edge of the hybrid tire cord of a predetermined length is unwrapped, the length of the aramid lower yarn may be slightly longer than that of the nylon/polyester lower yarn. .
  • the stress applied to the hybrid tire cord when the tire tension/compression is repeated can be dispersed in the aramid lower yarn and the nylon/polyester lower yarn, and the hybrid tire cord has excellent fatigue properties, thereby driving at high speed for a long time. Even the stability of the tire can be maintained.
  • the difference between the tension applied to the hybrid yarn (ie, the aramid hybrid yarn) and the tension applied to the second multifilament yarn (ie, nylon/polyester multifilament yarn) is predetermined. If the length of the hybrid tire cord is untwisted, the length of the first lower twisted yarn (ie, aramid lower twisted yarn) is 1.005 to 1.050 times the length of the second lower twisted yarn (ie, nylon/polyester lower twisted yarn). It can be a difference as much as possible.
  • the tension applied to the hybrid yarn (ie, aramid hybrid yarn) and the second multifilament yarn (ie, nylon/polyester multifilament yarn) respectively when the lower edge and the upper edge are performed by the twister is the twister (Allma It can be adjusted by setting'Creel Yarn Tension' and'Inner Yarn Tension' of Cable Corder).
  • the plied yarn is RFL (Resorcinol Formaldehyde Latex) adhesive to improve adhesiveness with other components (for example, rubber) of the tire.
  • RFL Resorcinol Formaldehyde Latex
  • a step of immersing in an adhesive solution containing an epoxy-based adhesive, drying the plied yarn impregnated with the adhesive solution, and heat treating the dried plied yarn may be additionally performed.
  • the temperature and time of the drying process may vary depending on the composition of the adhesive solution, but the drying process is usually performed at 70 to 200° C. for 30 to 120 seconds.
  • the heat treatment process may be performed at 200 to 250° C. for 30 to 120 seconds.
  • the immersion step, the drying step, and the heat treatment step may be continuously performed through a roll-to-roll process.
  • Aramid hybrid yarn was prepared by combining 1000 denier aramid [poly(p-phenylene terephthalamide)] multifilament yarn and 20'S aramid [poly(p-phenylene terephthalamide)] spinning yarn.
  • the aramid hybrid yarn and the 840 denier nylon 66 multifilament yarn were introduced into a cable cord twister (Allma Co., Ltd. Cable Corder), and a twisted yarn was produced by twisting each of 360 TPM to produce a plywood yarn.
  • the tension applied to the aramid hybrid yarn and the nylon 66 multifilament yarn when performing the lower edge and the upper edge the length of the aramid lower yarn with respect to the length (L N ) of the nylon 66 lower yarn in the plied yarn (L A ) Ratio (that is, L A /L N ) was set to 1.03.
  • the plied yarn was immersed in a solution of resolsinol-formaldehyde-latex (RFL) adhesive.
  • RFL resolsinol-formaldehyde-latex
  • a hybrid tire cord was completed in the same manner as in Example 1, except that the fineness of the nylon 66 multifilament yarn was 1260 denier.
  • the hybrid tire cord was completed in the same manner as in Example 2, except that the fineness of the aramid multifilament yarn was 1500 denier, and the lower edge and the upper edge were each performed with a twist number of 300 TPM.
  • a hybrid tire cord was completed in the same manner as in Example 3, except that the fineness of the aramid yarn was 16'S.
  • Example 1 1000 denier PET multifilament yarn was used instead of nylon 66 multifilament yarn, and the hybrid tire cord was completed in the same manner as in Example 1, except that the lower edge and the upper edge were each performed with a twist number of 460 TPM.
  • a hybrid tire cord was completed in the same manner as in Example 4, except that 1500 denier PET multifilament yarn was used instead of nylon 66 multifilament yarn.
  • a hybrid tire cord was prepared in the same manner as in Example 1, except that the aramid multifilament yarn was inserted into the cable cord twister together with the nylon 66 multifilament yarn without performing affixation with the aramid spun yarn to perform lower and upper edges respectively. was completed.
  • a hybrid tire cord was completed in the same manner as in Comparative Example 1, except that the fineness of the nylon 66 multifilament yarn was 1260 denier.
  • the hybrid tire cord was completed in the same manner as in Comparative Example 2, except that the fineness of the aramid multifilament yarn was 1500 denier, and the lower edge and the upper edge were each performed with a twist number of 300 TPM.
  • a hybrid tire cord was completed in the same manner as in Comparative Example 3, except that 1500 denier PET multifilament yarn was used instead of nylon 66 multifilament yarn.
  • Hybrid tire cords obtained by the above examples and comparative examples are (i) strong, (ii) cut strength, (iii) cut elongation, (iv) adhesion to rubber, and (v) strength retention after disk fatigue test Were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1.
  • the adhesion of the hybrid tire cord to rubber was measured using the H-Test method defined in ASTM D885/D885M-10a (2014).
  • Examples 1 to 6 by using the lower twisted yarn using aramid spun yarn together with aramid multifilament, compared to Comparative Examples 1 to 5, the strength, cutting strength, and cutting elongation were all excellent. Particularly, Examples 1 to 6 of the present invention show significantly superior adhesion to rubber and a strong retention rate compared to comparative examples, and improved fatigue resistance, which can result in tire performance and weight reduction.
  • Comparative Examples 1 to 5 due to the low cutting elongation of the aramid multifilament yarn, although it may exhibit a certain level of strength and strength, the adhesion to rubber is poor as well as the strength retention is poor, resulting in fatigue resistance characteristics. The results were falling.

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Abstract

본 발명에 따르면, 아라미드 멀티필라멘트사와 아라미드 방적사로 이루어진 아라미드 하이브리드 하연사를 범용 하연사와 함께 상연한 합엽사를 제공함으로써, 높은 강도 및 높은 모듈러스를 가질 뿐만 아니라 고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 가짐으로써 타이어의 고성능화 및 경량화를 구현할 수 있는 하이브리드 타이어 코드 및 그 제조방법이 개시된다.

Description

고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 갖는 하이브리드 타이어 코드 및 그 제조방법
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2018년 12월 27일자 한국 특허 출원 제10-2018-0170216호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 상이한 물성을 갖는 이종의 실들로 이루어진 하이브리드 타이어 코드 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 구체적으로는, 높은 강도(tenacity) 및 높은 모듈러스를 가질 뿐만 아니라 고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 가짐으로써 타이어의 고성능화 및 경량화를 구현할 수 있는 하이브리드 타이어 코드 및 그 제조방법에 관한 것이다.
타이어, 컨베이어 밸트, V-밸트, 호스 등의 고무 제품의 보강재로서 섬유 코드, 특히 접착제로 처리된 섬유 코드[소위, "딥 코드(dip cord)"]가 널리 이용되고 있다. 섬유 코드의 재료로는 나일론 섬유, 폴리에스테르 섬유, 레이온 섬유 등이 있다. 최종 고무 제품의 성능을 향상시키는 중요한 방법들 중 하나는 보강재로서 사용되는 섬유 코드의 물성을 향상시키는 것이다.
타이어의 보강재로 사용되는 섬유 코드를 타이어 코드로 지칭한다. 자동차 성능 향상 및 도로 상태 개선에 따라 차량의 주행속도가 점차 증가하고 있어, 고속 주행 시에도 타이어의 안정성 및 내구성을 유지시킬 수 있는 타이어 코드에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
또한, 친환경 차량에 대한 요구가 증가하면서 고연비를 위한 차량의 경량화가 큰 이슈로 부각되고 있다. 따라서, 타이어의 경량화를 위한 고성능 타이어 코드에 대한 연구도 역시 활발히 진행되고 있다.
섬유/금속/고무의 복합체인 타이어는 최외각에 위치하여 노면과 접촉하는 트레드(tread), 상기 트레드 아래의 캡 플라이(cap ply), 상기 캡 플라이 아래의 벨트(belt), 및 상기 벨트 아래의 카카스(carcass)를 포함한다.
고속 주행시 벨트(예를 들어, 강철 벨트)의 변형을 방지하기 위한 캡 플라이용 타이어 코드로서 나일론 멀티필라멘트사와 아라미드 멀티필라멘트사로 제조된 하이브리드 타이어 코드가 개발되었다. 상기 나일론-아라미드 하이브리드 타이어 코드는 나일론의 높은 수축응력 덕분에 고속 주행시 벨트의 변형을 방지하는데 유리하며 아라미드의 높은 모듈러스 덕분에 장시간 주차에 따른 타이어 변형(소위, '플랫 스팟')을 방지하는데 유리하다.
그러나, 상기 나일론-아라미드 하이브리드 타이어 코드는 S-S 커브 패턴 상에서 초기에 나일론 물성이 발현되어 낮은 모듈러스를 나타내기 때문에, 타이어의 전체적 뼈대 역할을 하고 타이어의 형태안정성에 지대한 영향을 미치는 카카스용 타이어 코드로는 적합하지 않다.
따라서, 나일론 멀티필라멘트사보다 높은 모듈러스를 갖는 폴리에스테르(예를 들어, PET) 멀티필라멘트사로 나일론 멀티필라멘트사를 대체한 폴리에스테르-아라미드 하이브리드 타이어 코드가 카카스용 타이어 코드로 개발되었다.
그러나, 상기 2 종류의 하이브리드 타이어 코드들에 공통적으로 사용되는 아라미드 멀티필라멘트사의 낮은 절단신도로 인해, 상기 폴리에스테르-아라미드 하이브리드 타이어 코드를 사용하는 경우 내피로 특성이 낮을 뿐만 아니라 고무에 대한 접착력이 약하다는 단점이 있어, 이에 대한 개선이 요구되고 있다.
본 발명은 위와 같은 관련 기술의 제한 및 단점들에 기인한 문제점들을 방지할 수 있는 하이브리드 타이어 코드 및 그 제조방법를 제공하기 위한 것이다.
따라서, 본 발명의 일 관점은, 높은 강력 및 높은 모듈러스를 가질 뿐만 아니라 고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 가짐으로써 타이어의 고성능화 및 경량화를 구현할 수 있는 하이브리드 타이어 코드를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 관점은, 높은 강력 및 높은 모듈러스를 가질 뿐만 아니라 고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 가짐으로써 타이어의 고성능화 및 경량화를 구현할 수 있는 하이브리드 타이어 코드를 높은 생산성 및 저렴한 비용으로 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 특징 및 이점들이 이하에서 기술된 것이고, 부분적으로는 그러한 기술로부터 자명할 것이다. 또는, 본 발명의 실시를 통해 본 발명의 또 다른 특징 및 이점들이 이해될 수 있을 것이다. 본 발명의 목적들 및 다른 이점들은 발명의 상세한 설명 및 특허청구범위에서 특정된 구조에 의해 실현되고 달성될 것이다.
발명의 일 실시예에 따라, 본 명세서에서는 제1 멀티필라멘트사와 제1 방적사가 함께 하연되어 형성된 제1 하연사; 및 제2 멀티필라멘트사가 하연되어 형성된 제2 하연사;가 함께 상연된 합연사를 포함하며, 상기 제1 멀티필라멘트사는 아라미드 멀티필라멘트사이고, 상기 제1 방적사는 아라미드 방적사이고, 상기 제2 멀티필라멘트사는 나일론 멀티필라멘트사 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사인, 하이브리드 타이어 코드가 제공된다.
소정 길이의 상기 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스트할 경우 상기 제1 하연사의 길이는 상기 제2 하연사의 길이의 1.005 내지 1.050 배일 수 있다.
상기 제1 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 가질 수 있고, 상기 제1 방적사는 30 내지 8 'S의 번수를 포함한 섬도를 가질 수 있다. 또, 상기 제2 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 가질 수 있다.
상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사는 제1 꼬임수를 각각 가질 수 있다.
상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사는 함께 제2 꼬임수로 상연되어 있을 수 있고, 상기 제2 꼬임수는 상기 제1 꼬임수와 동일할 수 있다.
상기 제1 하연사에 대한 상기 제2 하연사의 중량비는 20:80 내지 80:20일 수 있다.
상기 하이브리드 타이어 코드는 상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사 상에 코팅된 접착제를 더 포함할 수 있다.
ASTM D885/D885M-10a(2014)에 의해 측정되는 상기 하이브리드 타이어 코드의 절단강도(tear tenacity)는 8.0 내지 15.0 g/d일 수 있고, ASTM D885/D885M-10a(2014)에 의해 측정되는 상기 하이브리드 타이어 코드의 절단신도(elongation at break)는 5 내지 15%일 수 있으며, JIS-L 1017(2002)에 따라 실시되는 디스크 피로 테스트 후의 상기 하이브리드 타이어 코드의 강력 유지율(strength retention rate)은 95% 이상일 수 있다.
본 발명의 다른 관점에 따라, 제1 멀티필라멘트사와 제1 방적사를 합사(doubling)하여 하이브리드사(hybrid yarn)를 제조하는 제1 단계; 상기 하이브리드사를 하연하여 제1하연사를 제조하는 제2 단계; 제2 멀티필라멘트사를 하연하여 제2하연사를 제조하는 제3 단계; 및 상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사를 함께 상연하여 합연사를 제조하는 제4 단계;를 포함하며, 상기 제1 멀티필라멘트사는 아라미드 멀티필라멘트사이고, 상기 제1 방적사는 아라미드 방적사이며, 상기 제2 멀티필라멘트사는 나일론 멀티필라멘트사 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사인, 하이브리드 타이어 코드 제조방법이 제공된다.
상기 제2, 제3, 및 제4 단계들은 하나의 연사기에 의해 수행될 수 있다.
상기 제2, 제3, 및 제4 단계들이 수행될 때 상기 하이브리드사에 가해지는 장력은, 소정 길이의 상기 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스트할 경우 상기 제1 하연사의 길이가 상기 제2 하연사의 길이의 1.005 내지 1.050 배가 될 정도로 상기 제2 멀티필라멘트사에 가해지는 장력보다 작을 수 있다.
상기 제2 단계의 하연과 상기 제3 단계의 하연은 제1 꼬임수로 각각 수행될 수 있다.
상기 제4 단계의 상연은 제2 꼬임수로 수행될 수 있고, 상기 제2 꼬임수는 상기 제1 꼬임수와 동일할 수 있다.
상기 제1 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 가질 수 있고, 상기 제1 방적사는 30 내지 8 'S의 섬도를 가질 수 있으며, 상기 제2 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 가질 수 있다.
상기 방법은, 상기 합연사를 RFL(Resorcinol Formaldehyde Latex) 접착제 또는 에폭시계 접착제를 포함하는 접착제 용액에 침지시키는 단계; 상기 접착제 용액이 함침된 상기 합연사를 70 내지 200℃에서 30 내지 120초 동안 건조시키는 단계; 및 건조된 상기 합연사를 200 내지 250℃에서 30 내지 120초 동안 열처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.
위와 같은 일반적 서술 및 이하의 상세한 설명 모두는 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐으로서, 특허 청구범위의 발명에 대한 더욱 자세한 설명을 제공하기 위한 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에 따르면, 아라미드 멀티필라멘트사와 아라미드 방적사의 아라미드 하이브리드 하연사를 나일론 또는 폴리에스테르 하연사와 함께 상연되어 있는 합연사를 포함하는 고성능 하이브리드 타이어 코드가 제공될 수 있다. 즉, 상기 아라미드 방적사의 사용으로 인해 고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 가질 수 있어, 타이어의 고성능화 및 경량화를 구현할 수 있다. 또한, 상기 아라미드 멀티필라멘트사는 아라미드 방적사와 함께 사용되므로 낮은 절단 신도 문제를 방지할 수 있고, 이와 동시에 아라미드 멀티필라멘트 사용으로 인해, 높은 강력 및 높은 모듈러스를 가질 수 있다.
또한, 본 발명에 의하면, 아라미드 하이브리드 하연사와 나일론 또는 폴리에스테르 하연사를 각각 형성하는 공정(즉, 하연 공정) 및 상기 아라미드 하이브리드 하연사와 나일론 또는 폴리에스테르 하연사로 합연사를 형성하는 공정(즉, 상연 공정)이 하나의 연사기에 의해 수행되기 때문에 하이브리드 타이어 코드의 생산성을 향상시키고 제조비용을 감소시킬 수 있다.
이하에서는 본 발명의 하이브리드 타이어 코드 및 그 제조방법의 실시예들을 구체적으로 설명한다.
본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다.
본 명세서에서, 제1 및 제2의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
본 명세서에서 사용되는 용어 "멀티필라멘트사(multifilament yarn)"는 다수의 연속 필라멘트들(continuous filaments)로 이루어진 실을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 용어 "방적사(spun yarn)"는 다수의 단섬유들(staple fibers)을 길이방향으로 꼬아서 만든 실을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 용어 "하연(Z-twist)"은 반시계 방향으로 실을 꼬는 것을 의미하고, 본 명세서에서 사용되는 용어 "상연(S-twist)"은 시계 방향으로 실을 꼬는 것을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 용어 "합연사(cabled yarn)"는 2 가닥 이상의 하연사들(Z-twisted yarns)을 상연하여 만든 실을 의미하며, "로 코드(raw cord)"로 지칭되기도 한다.
본 명세서에서 사용되는 용어 "타이어 코드"는 상기 "로 코드" 뿐만 아니라 고무 제품에 바로 적용될 수 있도록 접착제가 코팅된 합연사를 의미하는 "딥 코드(dip cord)"까지도 포함하는 개념이다.
본 명세서에서 사용되는 "꼬임수(twist number)"는 1m 당 꼬임의 횟수를 의미하며, 그 단위는 TPM(Twist Per Meter)이다.
또, 본 명세서에서 사용되는 “'S”는 동일 무게의 섬유에 대한 길이를 나타내는 실의 굵기를 표시하는 것(항중식)으로 영국식 면사 번수 (番手, count)를 의미한다. 무게에 대한 길이를 나타내는 방법이기 때문에 값이 크면 클수록 실은 가늘고, 작으면 굵은 실을 나타낸다. 영국시 면사번수의 기호는 Ne이며, 이에 대한 단사의 표기는 OO(숫자) 's로 한다. 영국시 면사 번수의 계산은 1lb 무게의 길이가 840yd의 몇배가 되는지를 계산하게 되며, 하기 식 1로 계산한다.
[식 1]
Figure PCTKR2019018556-appb-I000001
또, 상기 면 번수는 잘 알려진 바대로, 면사의 무게가 1 파운드(453 g)일 때 포함되는 840 야드(768 m) 길이의 개수를 의미하며, 이러한 경우를 1 번수라 한다. 상기 번수는 상기 설명한 대로, 숫자가 클수록 가는 실을 의미한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 제1 멀티필라멘트사와 제1 방적사가 함께 하연되어 형성된 제1 하연사; 및 제2 멀티필라멘트사가 하연되어 형성된 제2 하연사;가 함께 상연된 합연사를 포함하며, 상기 제1 멀티필라멘트사는 아라미드 멀티필라멘트사이고, 상기 제1 방적사는 아라미드 방적사이고, 상기 제2 멀티필라멘트사는 나일론 멀티필라멘트사 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사인 하이브리드 타이어 코드가 제공될 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 하이브리드 타이어 코드는 제1 멀티필라멘트사와 제1 방적사가 함께 하연되어 형성된 제1 하연사와 제2 멀티필라멘트사가 하연되어 형성된 제2 하연사를 포함한다. 상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사는 함께 상연되어 있다.
특히, 본 발명에서는 아라미드 멀티필라멘트사와 아라미드 방적사의 아라미드 하이브리드 하연사를 이용함으로써, 종래 나일론 물성이 먼저 발현되어 나타나는 낮은 모듈러스 문제와, 아라미드 멀티필라멘트 사용으로 인한 낮은 절단 신도 등의 문제를 해결할 수 있다. 즉, 하이브리드 하연사에 포함되는 아라미드 방적사로 인해 고무에 대한 강한 접착력 및 우수한 내피로 특성을 가질 수 있어, 타이어의 고성능화 및 경량화를 구현할 수 있다. 또한, 하이브리드 하연사의 제조에 함께 사용되는 아라미드 멀티필라멘트는 아라미드 방적사와 함께 사용되므로 물성 저하를 방지할 수 있다. 따라서, 상기 아라미드 멀티필라멘트 덕분에 높은 강력 및 높은 모듈러스를 구현할 수 있다.
바람직하게, 본 발명에 의하면, 상기 제1 멀티필라멘트사는 아라미드 멀티필라멘트사이고, 상기 제1 방적사는 아라미드 방적사이며, 상기 제2 멀티필라멘트사는 나일론 멀티필라멘트사 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사이다.
아라미드 단섬유들이 선형으로 꼼으로써 형성되는 아라미드 방적사는, 본 발명의 하이브리드 타이어 코드와 고무의 물리적 결합을 가능하게 함으로써 아라미드 멀티필라멘트사의 고무에 대한 낮은 접착력을 보완할 수 있고, 결과적으로 하이브리드 타이어 코드의 고무에 대한 접착력을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 하이브리드 타이어 코드는, 유사한 섬도를 갖지만 아라미드 방적사를 갖지 않는 하이브리드 타이어 코드(즉, 아라미드 멀티필라멘트사와 나일론/폴리에스테르 멀티필라멘트사만으로 형성된 하이브리드 타이어 코드) 대비 고무에 대한 접착력이 10% 이상 높다.
또한, 본 발명에 의하면, 하이브리드 타이어 코드 내에 존재하는 아라미드 방적사가 외부로부터의 충격을 흡수하는 완충 기능을 수행함으로써 상기 하이브리드 타이어 코드의 내피로 특성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 아라미드 멀티필라멘트사는 파라-아라미드 또는 메타-아라미드로 형성될 수 있고, 바람직하게는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)[poly(p-phenylene terephthalamide)]로 형성될 수 있다. 상기 아라미드 멀티필라멘트사는, 500 내지 3000 denier의 섬도, 20 g/d 이상의 인장강도, 및 3% 이상의 절단신도를 가질 수 있다.
본 발명의 아라미드 방적사의 제조에 이용되는 아라미드 단섬유들도 파라-아라미드 또는 메타-아라미드로 형성될 수 있고, 바람직하게는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)로 형성될 수 있다. 상기 아라미드 방적사는 30 내지 8 'S의 번수를 포함한 섬도를 가질 수 있다(약 170 내지 약 660 데니어에 해당). 상기 아라미드 방적사의 번수가 30 'S 이상이면 아라미드 방적사가 너무 가늘어 고무와의 물리적 접착력을 향상시키는데 도움을 주지 못하고, 8 'S 이하이면 상대적으로 열위한 아라미드 방적사의 비율이 높아져 강도 및 탄성률이 낮아지게 되는 문제가 있다.
상기 제2 멀티 필라멘트를 구성하는 상기 나일론 멀티필라멘트사는 나일론6 또는 나일론66으로 형성될 수 있다. 상기 폴리에스테르 멀티필라멘트사는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 형성될 수 있다. 상기 제2 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 가질 수 있다.
타이어 코드의 물성과 제조비용을 모두 고려하여 상기 제1 하연사에 대한 상기 제2 하연사의 중량비를 결정할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 제1 하연사에 대한 상기 제2 하연사의 중량비는 20:80 내지 80:20일 수 있다.
상기 제1 및 제2 하연사들은 동일한 꼬임 방향(제1 꼬임 방향)을 가지며, 동일한 꼬임수, 예를 들어 200 내지 500 TPM의 제1 꼬임수를 각각 가질 수 있다.
상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사는 함께 제2 꼬임수로 상연되어 있고, 상기 제2 꼬임수는 상기 제1 꼬임수와 동일할 수 있다. 상기 상연 방향은 상기 제1 꼬임 방향과 반대 방향이다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 소정 길이의 상기 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스트할 경우 상기 제1 하연사의 길이는 상기 제2 하연사의 길이의 1.005 내지 1.050 배이다. 즉, 본 발명의 일 실시예에 의한 하이브리드 타이어 코드는 커버링 구조(제1 하연사가 제2 하연사를 커버링)가 약간 가미된 머지 구조(merged structure)를 갖는다.
따라서, 제1 하연사와 제2 하연사가 실질적으로 동일한 길이 및 동일한 구조를 갖는 머지 구조(즉, 소정 길이의 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스트할 경우 상기 제1 하연사의 길이가 상기 제2 하연사의 길이의 1.005배 미만인 구조)의 하이브리드 코드와 달리, 본 발명의 일 실시예에 의한 하이브리드 타이어 코드에 의하면, 타이어의 인장/압축이 반복될 때 하이브리드 타이어 코드에 가해지는 스트레스가 제1 하연사(즉, 아라미드 하연사)뿐만 아니라 제2 하연사(즉, 나일론/폴리에스테르 하연사)에도 분산될 수 있다. 결과적으로, 본 발명의 하이브리드 타이어 코드는 우수한 내피로 특성을 갖는다.
소정 길이의 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스트할 경우 상기 제1 하연사의 길이가 상기 제2 하연사의 길이의 1.050 배를 초과할 경우에는, 종래기술의 커버링 구조와 유사한 불안정한 구조를 갖게 되기 때문에 물성 편차로 인한 타이어 불량률이 증가하게 된다.
본 발명의 일 실시예에 의한 하이브리드 타이어 코드는, 타이어의 타 구성들(예를 들어, 고무)과의 접착력 향상을 위하여 상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사 상에 코팅된 접착제를 더 포함하는 딥 코드(dip cord)일 수 있다. 상기 접착제는 RFL(Resorcinol Formaldehyde Latex) 접착제 또는 에폭시계 접착제일 수 있다.
상기 딥 코드는, ASTM D885/D885M-10a(2014)에 의해 측정되는 절단강도가 8.0 내지 15.0 g/d이고, ASTM D885/D885M-10a(2014)에 의해 측정되는 절단신도가 5 내지 15%이며, JIS-L 1017(2002)에 따라 실시되는 디스크 피로 테스트 후의 강력 유지율이 95% 이상일 수 있다.
또한, 상기 딥 코드는 0.3 내지 2.5 %의 건열수축율(온도: 180℃, 초하중: 0.01 g/d, 시간: 2분)을 가질 수 있다. 상기 건열수축율은 샘플을 25℃의 온도 및 65%의 상대습도 조건하에서 24시간 방치한 후에 테스트라이트(Testrite) 기기를 사용하여 180℃에서 2분 동안 0.01g/denier의 초하중으로 측정된 것이다.
이하에서는 상술한 본 발명의 하이브리드 타이어 코드의 제조방법을 더욱 상세히 설명하도록 한다.
발명의 다른 구현에에 따라, 제1 멀티필라멘트사와 제1 방적사를 합사(doubling)하여 하이브리드사(hybrid yarn)를 제조하는 제1 단계; 상기 하이브리드사를 하연하여 제1하연사를 제조하는 제2 단계; 제2 멀티필라멘트사를 하연하여 제2하연사를 제조하는 제3 단계; 및 상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사를 함께 상연하여 합연사를 제조하는 제4 단계;를 포함하며, 상기 제1 멀티필라멘트사는 아라미드 멀티필라멘트사이고, 상기 제1 방적사는 아라미드 방적사이며, 상기 제2 멀티필라멘트사는 나일론 멀티필라멘트사 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사인, 하이브리드 타이어 코드 제조방법가 제공될 수 있다.
전술한 바와 같이, 상기 제1 멀티필라멘트사는 아라미드 멀티필라멘트사이고, 상기 제1 방적사는 아라미드 방적사이며, 상기 제2 멀티필라멘트사는 나일론 멀티필라멘트사 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사이다.
상기 아라미드 멀티필라멘트사는 파라-아라미드 또는 메타-아라미드로 형성될 수 있고, 바람직하게는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)[poly(p-phenylene terephthalamide)]로 형성될 수 있다.
상기 아라미드 방적사의 제조에 이용되는 아라미드 단섬유들도 파라-아라미드 또는 메타-아라미드로 형성될 수 있고, 바람직하게는 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)로 형성될 수 있다.
상기 나일론 멀티필라멘트사는 나일론6 또는 나일론66으로 형성될 수 있고, 상기 폴리에스테르 멀티필라멘트사는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로 형성될 수 있다. 상기 제2 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 500 내지 3000 denier의 섬도를 갖는 아라미드 멀티필라멘트사와 30 내지 8 'S의 번수를 포함한 섬도(약 170 내지 약 660 데니어에 해당)를 갖는 아라미드 방적사를 합사하여 아라미드 하이브리드사를 형성한다.
이어서, 하연과 상연을 모두 수행하는 케이블 코드 연사기(예를 들어, Allma社의 Cable Corder)로 상기 아라미드 하이브리드사를 500 내지 3000 denier의 섬도를 갖는 나일론 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사와 함께 투입한다.
상기 연사기에서, 아라미드 하연사를 형성하기 위하여 상기 아라미드 하이브리드사를 하연하는 단계와 나일론/폴리에스테르 하연사를 형성하기 위하여 나일론/폴리에스테르 멀티필라멘트사를 하연하는 단계가 동시에 수행되고, 합연사를 형성하기 위하여 상기 아라미드 하연사와 상기 나일론/폴리에스테르 하연사를 함께 상연하는 단계가 상기 하연 단계들에 이어서 연속적으로 수행된다.
전술한 바와 같이, 상기 하연과 상연을 수행할 때 200 내지 500 TPM의 범위 내에서 동일한 꼬임수가 적용될 수 있다.
본 발명에 의하면, 하연과 상연이 하나의 연사기에서 수행되는 연속식 방법으로 합연사가 제조되기 때문에, 아라미드 멀티필라멘트사와 나일론/폴리에스테르 멀티필라멘트사를 연사기로 각각 하연한 후 다른 연사기로 이들을 함께 상연하는 배치식 방법에 비해 하이브리드 타이어 코드의 생산성이 향상될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 연사기에 의해 상기 하연과 상연이 수행될 때 상기 하이브리드사(즉, 아라미드 하이브리드사)에 가해지는 장력은 상기 제2 멀티필라멘트사(즉, 나일론/폴리에스테르 멀티필라멘트사)에 가해지는 장력보다 작다. 따라서, 하나의 연사기에 의해 하연과 상연이 수행됨에도 불구하고, 소정 길이의 상기 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스할 경우 상기 아라미드 하연사의 길이가 상기 나일론/폴리에스테르 하연사의 길이보다 약간 더 길 수 있다. 이를 통해, 타이어의 인장/압축이 반복될 때 하이브리드 타이어 코드에 가해지는 스트레스가 아라미드 하연사와 나일론/폴리에스테르 하연사에 분산될 수 있고, 하이브리드 타이어 코드가 우수한 내피로 특성을 갖게 됨으로써 장시간의 고속 주행에서도 타이어의 안정성을 유지시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 하이브리드사(즉, 아라미드 하이브리드사)에 가해지는 장력과 상기 제2 멀티필라멘트사(즉, 나일론/폴리에스테르 멀티필라멘트사)에 가해지는 장력의 차이는, 소정 길이의 상기 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스트할 경우 상기 제1 하연사(즉, 아라미드 하연사)의 길이가 상기 제2 하연사(즉, 나일론/폴리에스테르 하연사)의 길이의 1.005 내지 1.050 배가 될 수 있을 만큼의 차이일 수 있다.
상기 연사기에 의해 상기 하연과 상연이 수행될 때 상기 하이브리드사(즉, 아라미드 하이브리드사) 및 상기 제2 멀티필라멘트사(즉, 나일론/폴리에스테르 멀티필라멘트사)에 각각 가해지는 장력은 상기 연사기(Allma社의 Cable Corder)의 'Creel Yarn Tension'과 'Inner Yarn Tension'을 적절히 세팅함으로써 조절될 수 있다.
로 코드(raw cord)가 아닌 딥 코드(dip cord)를 제조하는 실시예의 경우, 타이어의 타 구성들(예를 들어, 고무)와의 접착성 향상을 위해 상기 합연사를 RFL(Resorcinol Formaldehyde Latex) 접착제 또는 에폭시계 접착제를 포함하는 접착제 용액에 침지시키는 단계, 상기 접착제 용액이 함침된 상기 합연사를 건조시키는 단계, 및 건조된 상기 합연사를 열처리하는 단계가 추가적으로 수행될 수 있다.
상기 건조 공정의 온도 및 시간은 상기 접착제 용액의 조성에 따라 달라질 수는 있지만, 통상적으로 70 내지 200 ℃에서 30 내지 120 초 동안 상기 건조 공정이 수행된다.
상기 열처리 공정은 200 내지 250 ℃에서 30 내지 120 초 동안 실시될 수 있다.
상기 침지 단계, 건조 단계, 및 열처리 단계는 롤투롤(roll-to-roll) 공정을 통해 연속적으로 수행될 수 있다.
상기 연사기에 의해 제조된 합연사(로 코드)가 접착제 용액에 침지된 후 건조 및 열처리되는 과정에서 상기 제2 멀티필라멘트사의 지나친 수축을 방지하기 위하여, 연속적으로 수행되는 상기 침지, 건조, 및 열처리 단계들에서 상기 합연사(로 코드)에 가해지는 장력이 적절히 조절된다.
이하, 본 발명의 구체적 실시예들 및 비교예들을 통해 본 발명의 효과를 설명한다. 다만, 하기의 실시예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 이들이 본 발명의 권리범위를 제한하는 것은 아니다.
실시예 1
1000 denier의 아라미드[폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)] 멀티필라멘트사와 20 'S의 아라미드[폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)] 방적사를 합사하여 아라미드 하이브리드사를 준비하였다.
이어서, 상기 아라미드 하이브리드사와 840 denier의 나일론66 멀티필라멘트사를 케이블 코드 연사기(Allma社의 Cable Corder)에 투입하고 360 TPM의 꼬임수로 하연과 상연을 각각 수행함으로써 합연사를 제조하였다. 상기 하연과 상연을 수행할 때 상기 아라미드 하이브리드사와 상기 나일론66 멀티필라멘트사에 각각 가해지는 장력을 조절함으로써, 상기 합연사에 있어서 나일론66 하연사의 길이(LN)에 대한 아라미드 하연사의 길이(LA)의 비율(즉, LA/LN)이 1.03이 되도록 하였다.
이어서, 상기 합연사를 레솔시놀-포름알데히드-라텍스(RFL) 접착제 용액에 침지시켰다. RFL 접착제 용액이 함침된 합연사를 150℃에서 100초 동안 건조시키고 240℃에서 100초 동안 열처리함으로써 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
실시예 2
나일론66 멀티필라멘트사의 섬도가 1260 denier이었다는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
실시예 3
아라미드 멀티필라멘트사의 섬도가 1500 denier이었고, 하연과 상연이 300 TPM의 꼬임수로 각각 수행되었다는 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
실시예 4
아라미드 방적사의 섬도가 16 'S이었다는 것을 제외하고는, 실시예 3과 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
실시예 5
나일론66 멀티필라멘트사 대신에 1000 denier의 PET 멀티필라멘트사가 사용되었고, 하연과 상연이 460 TPM의 꼬임수로 각각 수행되었다는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
실시예 6
나일론66 멀티필라멘트사 대신에 1500 denier의 PET 멀티필라멘트사가 사용되었다는 것을 제외하고는, 실시예 4와 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
비교예 1
상기 아라미드 멀티필라멘트사를 상기 아라미드 방적사와 합사하지 않고 상기 나일론66 멀티필라멘트사와 함께 상기 케이블 코드 연사기로 투입하여 하연과 상연을 각각 수행하였다는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
비교예 2
나일론66 멀티필라멘트사의 섬도가 1260 denier이었다는 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
비교예 3
아라미드 멀티필라멘트사의 섬도가 1500 denier이었고, 하연과 상연이 300 TPM의 꼬임수로 각각 수행되었다는 것을 제외하고는, 비교예 2와 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
비교예 4
나일론66 멀티필라멘트사 대신에 1000 denier의 PET 멀티필라멘트사가 사용되었고, 하연과 상연이 460 TPM의 꼬임수로 각각 수행되었다는 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
비교예 5
나일론66 멀티필라멘트사 대신에 1500 denier의 PET 멀티필라멘트사가 사용되었다는 것을 제외하고는, 비교예 3과 동일한 방법으로 하이브리드 타이어 코드를 완성하였다.
[실험예]
위 실시예들 및 비교예들에 의해 얻어진 하이브리드 타이어 코드들의 (i) 강력, (ii) 절단강도, (iii) 절단신도, (iv) 고무에 대한 접착력, 및 (v) 디스크 피로 테스트 후 강력 유지율을 다음의 방법들로 각각 측정하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
* 강력(kgf), 절단강도, 절단신도
각 하이브리드 타이어 코드당 250 mm 길이의 샘플 10개를 준비하였다. 이어서, ASTM D885/D885M-10a(2014) 테스트 방법에 따라, 인스트론 시험기(Instron Engineering Corp., Canton, Mass)를 이용하여 각 샘플에 300 m/min 인장속도를 가함으로써 각 샘플의 강력, 절단강도 및 절단신도를 각각 측정하였다. 이어서, 10개 샘플들의 강력, 절단강도 및 절단신도의 평균치를 각각 산출하였다.
* 고무에 대한 접착력
ASTM D885/D885M-10a(2014)에 규정되어 있는 H-Test 방법을 사용하여 하이브리드 타이어 코드의 고무에 대한 접착력을 측정하였다.
* 디스크 피로 테스트 후 강력 유지율(%)
강력(피로 전 강력)이 측정된 하이브리드 타이어 코드를 고무에 가류하여 시료를 제조한 후, JIS-L 1017(2002)에 규정된 테스트 방법에 따라 디스크 피로 측정기(Disk Fatigue Tester)를 이용하여 80℃에서 2500 rpm의 속도로 회전시키면서 -8% 내지 +8%의 범위 내에서 인장 및 수축을 16시간 동안 반복함으로써 상기 시료에 피로를 가하였다. 이어서, 상기 시료로부터 고무를 제거한 후 하이브리드 타이어 코드의 피로 후 강력을 측정하였다. 상기 피로 전 강력과 피로 후 강력을 기초로 하여 하기의 식 2에 의해 정의되는 강력 유지율을 계산하였다.
[식 2]
Figure PCTKR2019018556-appb-I000002
여기서, 피로 전 및 피로 후 강력(kgf)은, ASTM D885/D885M-10a(2014) 테스트 방법에 따라, 인스트론 시험기(Instron Engineering Corp., Canton, Mass)를 이용하여 250 mm의 샘플에 대하여 300 m/min 인장속도를 가하면서 하이브리드 타이어 코드의 절단 강력(tear strength)을 측정함으로써 구하였다.
Figure PCTKR2019018556-appb-T000001
상기 표 1의 결과를 보면, 실시예 1 내지 6은 아라미드 방적사를 아라미드 멀티 필라멘트와 함께 사용한 하연사를 사용함으로써, 비교예 1 내지 5에 비해 강력, 절단강도, 절단신도가 모두 우수하였다. 특히, 본 발명의 실시예 1 내지 6은 비교예들에 비해 현저히 우수한 고무에 대한 접착력과 강력 유지율을 나타내고 내피로 특성이 향상되어, 타이어 고성능화 및 경량화를 나타낼 수 있다.
반면, 비교예 1 내지 5는, 아라미드 멀티 필라멘트사의 낮은 절단 신도로 인해, 일정 수준의 강력과 강도를 나타낼 수 있을지라도, 고무에 대한 접착력이 불량할 뿐 아니라 강력 유지율이 불량하여, 내피로 특성이 떨어지는 결과를 나타내었다.

Claims (15)

  1. 제1 멀티필라멘트사와 제1 방적사가 함께 하연되어 형성된 제1 하연사; 및
    제2 멀티필라멘트사가 하연되어 형성된 제2 하연사;가 함께 상연된 합연사를 포함하며,
    상기 제1 멀티필라멘트사는 아라미드 멀티필라멘트사이고,
    상기 제1 방적사는 아라미드 방적사이고,
    상기 제2 멀티필라멘트사는 나일론 멀티필라멘트사 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사인,
    하이브리드 타이어 코드.
  2. 제1항에 있어서,
    소정 길이의 상기 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스트할 경우 상기 제1 하연사의 길이는 상기 제2 하연사의 길이의 1.005 내지 1.050 배인,
    하이브리드 타이어 코드.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사는 제1 꼬임수를 각각 갖는,
    하이브리드 타이어 코드.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사는 함께 제2 꼬임수로 상연되어 있고,
    상기 제2 꼬임수는 상기 제1 꼬임수와 동일한,
    하이브리드 타이어 코드.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 제1 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도(thickness)를 갖고,
    상기 제1 방적사는 30 내지 8 'S의 섬도를 가지며,
    상기 제2 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 갖는,
    하이브리드 타이어 코드.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하연사에 대한 상기 제2 하연사의 중량비는 20:80 내지 80:20인,
    하이브리드 타이어 코드.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사 상에 코팅된 접착제를 더 포함하는,
    하이브리드 타이어 코드.
  8. 제7항에 있어서,
    ASTM D885/D885M-10a(2014)에 의해 측정되는 절단강도(tear tenacity)가 8.0 내지 15.0 g/d이고,
    ASTM D885/D885M-10a(2014)에 의해 측정되는 절단신도(elongation at break)가 5 내지 15%이며,
    JIS-L 1017(2002)에 따라 실시되는 디스크 피로 테스트 후의 강력 유지율(strength retention rate)이 95% 이상인,
    하이브리드 타이어 코드.
  9. 제1 멀티필라멘트사와 제1 방적사를 합사(doubling)하여 하이브리드사(hybrid yarn)를 제조하는 제1 단계;
    상기 하이브리드사를 하연하여 제1하연사를 제조하는 제2 단계;
    제2 멀티필라멘트사를 하연하여 제2하연사를 제조하는 제3 단계; 및
    상기 제1 하연사와 상기 제2 하연사를 함께 상연하여 합연사를 제조하는 제4 단계;를 포함하며,
    상기 제1 멀티필라멘트사는 아라미드 멀티필라멘트사이고,
    상기 제1 방적사는 아라미드 방적사이며,
    상기 제2 멀티필라멘트사는 나일론 멀티필라멘트사 또는 폴리에스테르 멀티필라멘트사인,
    하이브리드 타이어 코드 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 제2, 제3, 및 제4 단계들은 하나의 연사기에 의해 수행되는,
    하이브리드 타이어 코드 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 제2, 제3, 및 제4 단계들이 수행될 때 상기 하이브리드사에 가해지는 장력은, 소정 길이의 상기 하이브리드 타이어 코드의 상연을 언트위스트할 경우 상기 제1 하연사의 길이가 상기 제2 하연사의 길이의 1.005 내지 1.050 배가 될 정도로 상기 제2 멀티필라멘트사에 가해지는 장력보다 작은,
    하이브리드 타이어 코드 제조방법.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 제2 단계의 하연과 상기 제3 단계의 하연은 제1 꼬임수로 각각 수행되는,
    하이브리드 타이어 코드 제조방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 제4 단계의 상연은 제2 꼬임수로 수행되고,
    상기 제2 꼬임수는 상기 제1 꼬임수와 동일한,
    하이브리드 타이어 코드 제조방법.
  14. 제9항에 있어서,
    상기 제1 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 갖고,
    상기 제1 방적사는 30 내지 8 'S의 섬도를 가지며,
    상기 제2 멀티필라멘트사는 500 내지 3000 denier의 섬도를 갖는,
    하이브리드 타이어 코드 제조방법.
  15. 제9항에 있어서,
    상기 합연사를 RFL(Resorcinol Formaldehyde Latex) 접착제 또는 에폭시계 접착제를 포함하는 접착제 용액에 침지시키는 단계;
    상기 접착제 용액이 함침된 상기 합연사를 70 내지 200℃에서 30 내지 120초 동안 건조시키는 단계; 및
    건조된 상기 합연사를 200 내지 250℃에서 30 내지 120초 동안 열처리하는 단계;를 더 포함하는,
    하이브리드 타이어 코드 제조방법.
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