상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트를 포함하고, 상기 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트가 10:90 내지 90:10의 중량비로 포함된 하이브리드 타이어 코오드를 제공한다.
바람직하기로, 상기 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트가 2:1 내지 1:2의 중량비로 2플라이 또는 3플라이되고, 이때 얻어진 하이브리드 타이어 코오드는 ASTM D885에 의해 측정된 인장강도가 8.0 내지 15.0 g/d고, ASTM D885에 의해 측정된 절단신도가 10 내지 20%고, 180℃에서의 건열 수축율이 2.0 내지 5.0%의 범위를 가진다.
또한 본 발명은 상기 하이브리드 타이어 코오드를 타이어의 캡플라이에 적용하는 용도 및 이를 포함하는 타이어를 제공한다.
또한 본 발명은 a) 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트를 합사 후 하연하여 하연사를 제조하고, b) 2 내지 3 가닥의 하연사를 상연하여 상연사를 제조하고, c) 상기 상연사를 접착제 용액에 침지 후 건조 및 열처리하는 단계를 포함하는 하 이브리드 타이어 코오드의 제조방법을 제공한다.
또한 본 발명은 a) 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트를 하연하여 하연사를 제조하고, b) 2 내지 3 가닥의 하연사를 합사한 후 상연사를 제조하고, c) 상기 상연사를 접착제 용액에 침지 후 건조 및 열처리하는 단계를 포함하는 하이브리드 타이어 코오드의 제조방법을 제공한다.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 타이어 코오드는 접착력 및 내열 피로 특성이 우수한 나일론 필라멘트 및 아라미드 필라멘트가 혼합된 하이브리드 타입으로, 나일론 필라멘트의 낮은 모듈러스를 아라미드 필라멘트가 보완하고, 아라미드 필라멘트의 낮은 수축력을 나일론 필라멘트가 보완하고, 가격을 낮춰 제품의 경쟁력을 높인다.
타이어의 캡플라이는 스틸 와이어 또는 직물 섬유로 구성된 벨트 위에 부착되는 특수 코드지로서, 자동차 주행 성능을 향상시키고 벨트의 이탈현상을 방지하기 위한 것으로, 본 발명의 하이브리드 타이어 코오드는 나일론 및 아라미드 필라멘트가 지닌 물성과 같은 재료상의 측면과, 연사수(꼬임수) 및 합사 순서와 같은 공정상의 측면을 모두 고려하여야 한다.
나일론(Nylon)은 주쇄에 각한 극성을 가지는 아마이드(amide)기를 함유하고, 입체 규칙성 및 대칭성을 가져 결정성(crystalline)을 가진다. 타이어 코오드를 제조에 사용되는 나일론 필라멘트는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으나 타이어 코오드로 사용하기에 적절한 물성, 즉 인장강도가 8 g/d 이상이며, 절단신도가 17 % 이상인 것이 바람직하다. 그러나 상기 조건 미만이면 낮은 강도로 인하여 많은 양의 코오드가 사용됨에 따라 이로 인해 타이어 무게가 증가하고, 자동차 주행시의 벨트의 움직임을 충분히 방지하지 못하는 문제가 발생한다. 또한 낮은 절신은 반복적인 타이어의 주행의 피로현상에 의하여 강도손상이 크게 발생하는 문제를 가지고 있다.
사용가능한 나일론 필라멘트는 통상적인 나일론 6, 나일론 66 및 나일론 6.10으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종의 필라멘트가 가능하고, 바람직하기로는 나일론 66를 사용한다.
아라미드(Aramid)는 상기한 나일론계 고분자 중 하나로, 아마이드기를 제외한 모든 주쇄에 페닐 고리가 연결되어 있어 나일론 대비 10 배 이상의 모듈러스를 나타낸다. 아라미드는 페닐 고리의 연결상태에 따라 파라형(p-) 및 메타형(m-)이 있으며, 바람직하기로는 하기 화학식 1로 표시되는 바와 같이 파라형태로 결합된 폴리(p-페닐렌테레프탈아미드)(poly(p-phenylene terephthalate))를 사용한다.
상기 식에서 n은 아라미드의 분자량에 따라 결정되며, 본 발명에서 특별히 한정하지 않는다.
상기 화학식 1의 구조를 가지는 아라미드 필라멘트는 페닐 고리가 서로 판상으로 적층되어 결정도가 높고, 열에 대한 안정성이 우수하며 모듈러스가 매우 높으 며 섬유로 주로 이용된다. 이러한 아라미드 필라멘트 또한 타이어 코오드로 사용하기 위해 나일론 필라멘트와 마찬가지로 인장강도가 20 g/d 이상이며, 절단신도가 3.0 % 이상인 것이 바람직하다. 그러나 상기 조건 미만이면 타이어 코오드의 역할인 타이어 내부에서의 지지를 충분히 하지 못하고, 이로 인하여 본 발명에서 추구하는 나일론 필라멘트의 낮은 강도를 보상하지 못하게 된다.
본 발명에 따른 하이브리드 타이어 코오드의 물성은 이를 구성하는 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트의 혼합비를 조절함으로써 이루어질 수 있으며, 이때 각 필라멘트의 혼합비는 요구하는 물성 수준과 각 필라멘트의 단점을 충분히 보완해줄 수 있는 함량으로 사용된다. 일반적으로 아라미드 필라멘트는 나일론 필라멘트 대비 10배정도의 모듈러스를 가지고 있기 때문에 15% 정도만 투입되더라도 나일론 단일 소재 대비 2~3배 정도의 모듈러스를 가지게 되므로 플랫 스팟 현상을 줄이는데 매우 유용하나 타이어 코오드의 물성과 비용을 고려하여 나일론 필라멘트 10 내지 90 중량%와 아라미드 필라멘트 90 내지 10 중량%로 사용한다. 만약 나일론 필라멘트를 과도하게 사용하는 경우 최종 얻어진 하이브리드 타이어 코오드가 나일론 필라멘트의 물성을 따르게 되어 플랫 스팟 현상이 발생되고, 아라미드 필라멘트를 과도 사용하게 되면 물성은 향상되나 수축력이 낮아 자동차 주행에 따른 벨트 코오드의 움직임을 효과적으로 막을 수 없고 비용이 상승하게 된다.
또한 상기 하이브리드 타이어 코오드는 각각의 필라멘트가 지닌 물성을 최대한 발휘하기 위해 적정 꼬임수를 선정하게 된다. 일반적으로 섬유의 꼬임수가 높으면 강력은 저하되나 피로 성능이 증가하고, 이와 반대로 꼬임수가 낮을수록 강력 이 증가하는 반면에 피로 성능을 감소한다. 본 발명의 하이브리드 타이어 코오드는 두 종류의 필라멘트가 서로 비슷한 구조를 가짐에 따라 꼬임에 따른 강력 및 피로 성능이 유사하여 상기 하이브리드 타이어 코드의 꼬임수는 나일론의 섬도를 따른다.
일예로 나일론 필라멘트의 총섬도가 840 데니어인 경우 적절한 꼬임수는 470 TPM(Twist Per Meter)이고, 1890 데이어인 경우 300 TPM이 적절하므로, 본 발명에 따른 하이브리드 타이어 코오드는 300 내지 500 TPM 범위의 꼬임수를 갖는다. 이때 아라미드 필라멘트의 섬도 또한 나일론 필라멘트와 동일하거나 유사한 범위를 갖는 것이 바람직하다.
이하 상기한 조성을 이루는 하이브리드 타이어 코오드의 제조방법을 더욱 상세히 설명하도록 한다.
본 발명의 하이브리드 타이어 코오드는 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트를 하연 및 상연의 연사공정을 수행하고, 얻어진 연사를 접착제 용액에 침지 후 건조시키고, 열처리하는 단계를 포함하고, 이때 상기 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트를 합사와 동시에 하연 공정을 수행하거나, 합사 후 하연 공정을 수행하는 것을 특징으로 한다.
도 1은 본 발명에 따른 하이브리드 타이어 코오드의 제조단계 순서를 보여주는 순서도이다.
도 1을 참조하면, 하이브리드 타이어 코오드는 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트를 합사 후 하연하여 하연사를 제조하고(S1), 2 내지 3 가닥의 하연사를 상연하여 상연사를 제조하고(S2), 상기 상연사를 접착제 용액에 침지시킨 후 건조 및 열처리(S3)하여 제조된다.
이때 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트의 중량비가 1:1인 경우 도 2에 나타낸 바와 같이 하연 이후 상연 이전에 수행하여도 무방하다.
구체적으로, S1 에서는 나일론 필라멘트 및 아라미드 필라멘트를 가이드를 통해 합사한 후 꼬임을 부여하는 하연 공정을 거쳐 하연사를 제조한다.
상기 하연 공정은 스핀들, 로우터 및 로울러 등 이 분야에서 통상적으로 사용되는 장치에 의해 이루어지며, 방향에 따라 S 꼬임(우연) 및 Z 꼬임(좌연)을 수행한다. 이러한 꼬임을 주는 과정에서 일어나는 섬유의 신장(extension)은 섬유의 장력(tension)과 결합하여 섬유의 내부방향으로 압력이 증가되고, 이에 섬유간의 마찰력이 높아져 섬유간 강한 결합력을 가지는 하이브리드 타이어 코오드를 제조할 수 있다.
S2에서는 상기 S1에서 얻어진 2 내지 3가닥의 하연사에 다시 2차 꼬임을 부여하는 상연 공정을 순차적으로 수행하여 동일한 섬도를 가지는 상연사를 제조한다.
본 발명의 연사공정은 종래 각각의 필라멘트를 가지고 하연사를 제조 후 상연공정을 수행하던 방법과는 큰 차이를 보인다. 즉, 각각의 소재의 필라멘트를 가지고 하연사를 만든 후에 이 두 하연사를 가지고 상연사를 제조한다면 두 소재의 비율은 1:1로 유지되어야만 하며, 그렇지 않을 경우에는 상연사에서 꼬임불량이 발생으로 제조가 불가능하게 된다. 더욱이 1:1의 비율을 유지한다 하더라도 강력 및 모듈러스가 확연하게 차이나는 소재들을 사용하였을 경우에는 꼬임불량 발생가능성이 다시 높아진다.
그러나 본 발명에서는 하연 공정 이전 또는 동시에 합사 공정을 거쳐 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트를 합사 후 하연 공정을 수행하거나 합사와 동시에 하연 공정을 수행함으로써, 하연 공정 후 얻어진 하연사는 동일한 섬도를 갖게 된다. 이에 따라 상기 하연사로 상연 공정을 수행하여 얻어진 상연사 또한 동일한 섬도를 가질 뿐만 아니라 각각의 상연사의 물성이 동일하여 꼬임 불량이 발생하지 않는다. 그 결과 최종 얻어지는 하이브리드 타이어 코드의 강력 및 모듈러스와 같은 물성이 크게 향상되고, 꼬임 불량이 거의 발생하지 않아 생산성이 높아진다. 게다가 이러한 방법을 사용하게 되면 최종 타이어에서 요구하는 물성 수준에 따라 그 비율을 조절함으로서 용이하게 최종 타이어 코오드를 제조할 수 있다.
S3에서는 타이어 코오드의 접착성을 향상시키기 위해 상기 S2에서 얻어진 연사를 접착제 용액에 침지, 통과시키는 단계를 거친 후 건조한 후 열처리하여 타이어 코오드를 제조한다.
상기 접착제로 사용되는 접착제 용액은 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 이 분양에서 통상적으로 사용되는 타이어 코오드용 함침 용액인 RFL 용액(Resorcinol Formaldehyde Latex) 또는 에폭시계 접착 조성액 등을 사용할 수 있다. 이때 건조는 함침 용액의 조성에 따라 달라지나 통상적으로 70 내지 200℃에서 30 내지 120초간 실시한다.
열처리 공정은 통상적으로 수행하는 200 내지 250℃에서 30 내지 120초간 실 시하고, 이러한 열처리를 통해 이전 단계에서 부착된 함침 용액의 접착 성분이 타이어 코오드 표면에 코팅되어 후속 공정에서 타이어 제조시 사용되는 고무 조성물과의 접착성이 증가된다.
이때 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트를 1:1의 비율로 사용하는 경우 합사는 도 2에 나타낸 바와 같이 하연 이후 상연 이전에 수행하여도 무방하며, 구체적인 공정 조건은 전술한 바와 동일하다.
전술한 바의 공정으로 제조된 하이브리드 타이어 코오드는 ASTM D885에 의해 측정된 인장강도가 8.0 내지 15.0 g/d고, 절단신도가 10 내지 20%고, 180℃에서 2분 동안 초하중 0.01g/De'에서 측정된 건열 수축율이 2.0 내지 5.0%인 물성을 가진다.
상기 하이브리드 타이어 코오드는 타이어 코오드 중 특히, 캡플라이에 바람직하게 적용되어 자동차 고속 주행시 발생하는 타이어 벨트 부분의 변형을 충분히 방지하여 종래 나일론계 타이어 코오드를 채용한 타이어에서 발생하는 플랫 스팟 현상을 효과적으로 개선할 수 있다.
또한 본 발명의 하이브리드 타이어 코오드는 나일론 필라멘트와 아라미드 필라멘트의 비율, 총섬도 및 함침공정 등을 다양하게 변화시킴에 따라, 다양한 종류의 타이어에서 요구되는 물성을 만족시킬 수 있다.
더욱이 상기 하이브리드 타이어 코오드는 우수한 물성을 가지는 고가의 아라미드와 저가의 나일론 필라멘트를 혼합 사용함으로써 종래 아라미드 필라멘트 단일 재료로 제조된 타이어 코오드 대비 비용이 저렴하고, 공정 중 불량률이 저감되어 생산성을 향상시킬 수 있어 제품으로써의 경쟁력이 증가된다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1-4
하기 표 1에 나타낸 바의 물성을 가지는 나일론66(Nylon 66) 필라멘트 및 p-아라미드(p-aramid, Kevlar) 필라멘트를 가이드를 통과시켜 합사한 후 하연하여 하연사를 제조하였다.
상기 하연사 2 가닥을 꼬임수가 360 TPM이 되도록 상연 공정을 수행하여 상연사를 제조하였다.
얻어진 상연사를 RFL 접착조를 통과시킨 후 150 ℃ 및 240 ℃에서 각각 60초간 건조 및 열처리를 수행하여 하이브리드 타이어 코오드를 제조하였다.
구분 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
실시예 4 |
나일론/p-아라미드 (중량%) |
50/50 |
60/40 |
40/60 |
85/15 |
연사방법 |
하연 전 합사 |
하연 전 합사 |
하연 전 합사 |
하연 전 합사 |
나일론 필라멘트 |
인장강도(g/d) |
9.1 |
9.1 |
9.1 |
9.1 |
절단신도(%) |
20.5 |
20.5 |
20.5 |
20.5 |
p-아라미드 필라멘트 |
인장강도(g/d) |
21 |
21 |
21 |
21 |
절단신도(%) |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
꼬임수(TPM) |
360 |
360 |
360 |
360 |
비교예 1
하기 표 2에 나타낸 바의 물성을 가지는 나일론66 필라멘트를 단독으로 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예와 동일한 방법으로 타이어 코오드를 제조하였다.
비교예 2
하기 표 2에 나타낸 바의 물성을 가지는 p-아라미드 필라멘트를 단독으로 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예와 동일한 방법으로 타이어 코오드를 제조하였다.
비교예 3 및 4
하기 표 2에 나타낸 바의 물성을 가지는 나일론 66 및 p-아라미드 필라멘트를 하연공정을 수행하여 나일론 66 하연사와 p-아라미드 하연사를 제조한 후, 합사공정을 수행한 것을 제외하고, 상기 실시예와 동일한 방법으로 타이어 코오드를 제조하였다.
비교예 5
나일론 66 및 p-아라미드 필라멘트의 함량을 95/5로 사용한 것을 제외하고, 하연 전 합사공정을 수행하는 실시예의 공정을 따라 타이어 코오드를 제조하였다.
비교예 6
나일론 66 및 p-아라미드 필라멘트의 물성 및 함량을 달리한 것을 제외하고, 상기 비교예 5와 동일한 방법을 수행하여 타이어 코오드를 제조하였다.
구분 |
비교예 1 |
비교예 2 |
비교예 3 |
비교예 4 |
비교예 5 |
비교예 6 |
나일론/p-아라미드 (중량%) |
100/0 |
0/100 |
30/70 |
70/30 |
95/5 |
87/13 |
연사방법 |
- |
- |
하연 후 합사 |
하연 후 합사 |
하연 전 합사 |
하연 전 합사 |
나일론 필라멘트 |
인장강도(g/d) |
9.1 |
- |
9.1 |
9.1 |
9.1 |
7.6 |
절단신도(%) |
20.5 |
- |
20.5 |
20.5 |
20.5 |
24.3 |
p-아라미드 필라멘트 |
인장강도(g/d) |
- |
21 |
21 |
21 |
21 |
18.5 |
절단신도(%) |
- |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
3.8 |
꼬임수(TPM) |
360 |
360 |
360 |
360 |
360 |
360 |
실험예 1
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 타이어 코오드의 물성을 제조하기 위해 각각 시편을 제조하였고, 인장강도, 파단신도 및 수축율을 측정하고, 연사의 꼬임 상태를 육안으로 확인하여 연사물의 품질을 판단하였다. 이때 얻어진 결과를 하기 표 3에 나타내었으며, 각각의 물성 측정을 위한 방법은 다음과 같다.
A: 인장강도(g/d, Strength)
ASTM D885에 의거하여 인스트롱(Instron)사의 저속신장형 인장시험기를 이용하여 인장속도 300mm/min, 시료길이 250mm, 분위기 온도 25℃, 65%RH의 조건에서 측정하였다.
B: 절단신도(%, Elongation at break, 50 ㎜/min)
ASTM D885 에 의거하여 처리 코오드 적용 필라멘트의 최고 강도에서의 신율을 측정하였다.
C: 건열 수축율(%, shrinkage)
온도 25℃, 상대습도 65%의 분위기 조건하에서 24시간이상 방치 후에 테스트라이트(Testrite) 기기를 사용하여 180℃에서 2분 동안 초하중 0.01g/De 하중 하에서 측정하였다.
D: 꼬임 불량 발생 여부 및 연사물 품질
연사 공정 후 얻어진 연신사를 5 m 수집하여 꼬임 상태를 육안으로 확인하여 불량 여부를 판단하였다.
E: 연사물 품질
상기 측정된 물성을 고려하여 타이어 코오드로서의 적용 여부를 판단하였다.
|
인장강도(g/d) |
절단신도(%) |
건열 수축율(%) |
꼬임 불량 발생 여부 |
연사물 품질 |
실시예 1 |
12.2 |
12.4 |
2.6 |
없음 |
양호 |
실시예 2 |
11.5 |
13.4 |
3.0 |
없음 |
양호 |
실시예 3 |
10.7 |
15.4 |
3.8 |
없음 |
양호 |
실시예 4 |
8.8 |
19.2 |
4.8 |
없음 |
양호 |
비교예 1 |
7.8 |
22.4 |
7.3 |
없음 |
양호 |
비교예 2 |
18.4 |
4.3 |
0.7 |
없음 |
양호 |
비교예 3 |
측정불가 |
측정불가 |
측정불가 |
발생 |
불량 |
비교예 4 |
측정불가 |
측정불가 |
측정불가 |
발생 |
불량 |
비교예 5 |
8.6 |
21.3 |
6.6 |
없음 |
양호 |
비교예 6 |
7.8 |
18.5 |
4.9 |
없음 |
양호 |
상기 표 3을 참조하면, 본 발명에 따라 하연 공정 이전 합사된 실시예 1 내지 3의 연사물은 비교예의 그것에 비해 양호한 품질을 가짐을 알 수 있다. 즉, 합사 상태에서 하연공정을 수행함으로써 상연 공정시 하연사에 가해지는 응력이 어느 한 부위에 집중되는 응력집중현상이 발생하지 않고 균일하게 분산됨에 따라 최종 얻어진 하이브리드 타이어 코오드의 물성이 향상됨을 알 수 있다.
비교예 1의 경우, 나일론 필라멘트를 단독 사용함으로써 꼬임 불량이 발생하지 않고 연사물의 품질이 양호하였으나, 인장강도가 낮고, 파단신도 및 수축율이 커 플랫 스팟 현상이 발생될 수 있음을 알 수 있다.
비교예 2의 타이어 코오드는 p-아라미드 필라멘트를 단독으로 사용하여 비교예 1과 마찬가지로 꼬임 불량 및 연사물의 품질이 양호하고, 인장강도가 우수하였으나, 파단신도 및 수축률이 너무 낮아 타이어의 벨트 부분을 효과적으로 지지할 수 없음을 알 수 있다.
특히 비교예 3 및 4의 타이어 코오드는 하연 공정을 거쳐 나일론 66 하연사와 p-아라미드 하연사를 제조하고, 상기 하연사들을 상연 공정을 수행하였다. 상기 나일론 66 및 p-아라미드 각각의 하연사가 모듈러스 및 섬도의 차이로 인해 등연사가 발생하고, 연사물의 품질이 저하될 뿐만 아니라 꼬임 불량이 관찰되었다.
비교예 5의 타이어 코오드는 하연 공정 이전에 합사를 수행하여 꼬임 불량이 발생하지 않고 연사품의 품질이 우수하였으나, 아라미드의 함량이 너무 낮아 캡플라이용 타이어 코오드로 사용하기에는 낮은 인장강도를 나타내었다.
그리고, 비교예 6의 타이어 코오드 또한 하연 공정 이전에 합사를 수행하였으나, 사용된 나일론 66 및 p-아라미드 필라멘트의 물성이 낮아 이 또한 타이어 코오드로 사용하기에 충분한 정도의 물성을 확보하지 못하였다.