WO2020121426A1 - 化学発光硫黄検出器 - Google Patents

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WO2020121426A1
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崇真 鈴木
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    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Definitions

  • the present invention relates to a chemiluminescence sulfur detector (Sulfur Chemiluminescence Detector).
  • a chemiluminescent sulfur detector is a detector that can detect a sulfur compound in a sample with high sensitivity by utilizing chemiluminescence, and is usually used in combination with a gas chromatograph (GC) (for example, patents). Reference 1).
  • GC gas chromatograph
  • the gas containing the sample components (sample gas) separated by the GC column is introduced into the heating furnace provided in the SCD.
  • sulfur monoxide (SO) is produced from a sulfur compound in a sample gas by a redox reaction at a high temperature.
  • This SO is introduced into the reaction cell in the SCD and mixed with ozone (O 3 ) in the reaction cell.
  • O 3 ozone
  • SO 2 * an excited species of sulfur dioxide
  • the emission intensity when this SO 2 * returns to the ground state through chemiluminescence is detected by a photodetector, and the sulfur compound contained in the sample gas is quantified from the emission intensity.
  • detectors for GC relatively small ones such as FID (Flame Ionization Detector, hydrogen flame ionization type detector) and TCD (Thermal Conductivity Detector, thermal conductivity type detector) are attached to the upper part of the GC for use.
  • FID Fluor Ionization Detector
  • TCD Thermal Conductivity Detector
  • thermal conductivity type detector thermal conductivity type detector
  • the mass spectrometer is generally arranged on the left side of the GC
  • the SCD needs to be arranged on the right side of the GC (in this specification, The following description will be given with the left side facing the front of the GC and the right side facing the right).
  • the sample pretreatment device is generally arranged on the right side of the GC, when using this together with the SCD, the SCD needs to be arranged on the left side of the GC.
  • the manufacturer prepares two types of models, one that can be placed on the right side of the GC as the SCD and the other that can be placed on the left side of the GC, and the configuration of the GC system desired by the user (specifically, It is conceivable to deliver the model SCD to the user according to the type of equipment to be used together with the SCD. However, in this case, the manufacturer needs to separately manufacture the right-placed model SCD and the left-placed model SCD, which causes a problem of increased manufacturing cost.
  • the present invention has been made in view of the above points, and an object thereof is to provide an SCD that can be applied to a GC system of various configurations with one device.
  • a chemiluminescent sulfur detector (SCD) made to solve the above-mentioned problems, A flow path extending in the left-right direction, the gas flow path having an inlet-side end into which the gas chromatogram column-outlet-side end is inserted; and a first heating means for heating the gas flow-path.
  • a heating furnace A reaction cell for reacting the gas having passed through the gas flow path of the heating furnace with ozone, A photodetector for detecting light emitted from the reaction cell, A housing having at least a right side wall and a left side wall, and housing the heating furnace, the reaction cell, and the photodetector, An interface provided with a column passage through which the column is inserted, and a second heating means for heating the column passage,
  • the casing is capable of holding the heating furnace in any of a state in which an end portion on the inlet side of the gas flow channel is directed to the right and a state in which the end portion on the inlet side is directed to the left, and
  • the interface can be attached to either the right side wall or the left side wall.
  • the chemiluminescent sulfur detector according to the present invention has a first opening provided on the right side wall coaxially with the gas flow path of the heating furnace, and a second opening provided on the left side wall coaxially with the gas flow path. Cage, It is desirable that the interface can be inserted into both the first opening and the second opening.
  • the interface is selected from the group consisting of two types of interfaces having different lengths.
  • the state in which the inlet end of the gas passage of the heating furnace is directed to the right and the interface is arranged on the right side wall of the housing It is possible to take two kinds of states, that is, the end portion on the inlet side is directed to the left and the interface is arranged on the left side surface of the housing. Therefore, according to the SCD of the present invention, the SCD can be arranged on the right side or the left side of the gas chromatograph, and one SCD can be applied to a GC system having various configurations.
  • FIG. 1 is a front view showing the appearance of a GC system including an SCD according to an embodiment of the present invention.
  • the front view which shows typically the internal structure of GC and SCD in case SCD is arrange
  • Sectional drawing which shows the structure of the heating furnace vicinity of SCD in case SCD is arrange
  • the front view which shows typically the internal structure of GC and SCD in case SCD is arrange
  • Sectional drawing which shows the structure of the heating furnace vicinity of SCD in case SCD is arrange
  • the top view which shows the structure at the time of placing the SCD provided with the removable side panel on the left.
  • the top view which shows the structure at the time of placing SCD provided with the removable side panel right.
  • FIG. 1 is a front view showing the outer appearance of a gas chromatograph system (GC system) equipped with a chemiluminescent sulfur detector (SCD) according to this embodiment.
  • FIG. 2 is a diagram showing a schematic configuration of the SCD according to the present embodiment.
  • 3 and 4 are schematic diagrams showing the internal structure of the GC system, FIG. 3 is a front view, and FIG. 4 is a top view.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing the structure near the heating furnace of the SCD.
  • FIG. 3, FIG. 4, and FIG. 5 show the state in which the SCD 200 is arranged on the left side of the gas chromatograph (GC) 100, but as will be described later, the SCD 200 according to the present embodiment has the GC 100 You can also place it to the right of.
  • GC gas chromatograph
  • the GC 100 includes a sample introduction unit 110, a column oven 120 that accommodates and heats a column 140, and a control substrate accommodation unit 130 that accommodates a control substrate (not shown) and the like.
  • a front surface of the column oven 120 is a door 121 that can be opened and closed, and an operation panel 131 is provided on the front surface of the control board housing unit 130.
  • sample gas a gas containing each separated sample component
  • the SCD 200 includes a heating furnace 210, a reaction cell 231, an optical filter 232, a light emission detection unit 233, an ozone generator 234, an ozone scrubber 235, a vacuum pump 236, a flow controller 237, a control/processing unit 238, and And a housing 240 (see FIG. 1) for housing these.
  • the SCD 200 is provided at the boundary with the GC 100 and includes an interface 250 for connecting the GC 100 and the SCD 200.
  • the heating furnace 210 in the SCD 200 is housed in the upper front side of the casing 240 of the SCD 200, and the reaction cell 231 and other components (not shown in FIGS. 3 and 4) are It is housed in the remaining space inside the housing 240 (for example, below or behind the heating furnace 210).
  • the upper surface of the space in which the heating furnace 210 is housed in the housing 240 of the SCD 200 is a removable top plate 241 (see FIG. 1).
  • the heating furnace 210 includes an external combustion pipe 211 (corresponding to the “gas flow path” in the present invention), an internal combustion pipe 212, an oxidant supply pipe 213, an inert gas introduction pipe 214, and a heater 215 (in the present invention. (Corresponding to “first heating means”) and a housing 216 that houses them.
  • the external combustion pipe 211 is arranged inside the oxidant supply pipe 213 coaxially with the oxidant supply pipe 213, and one end (left end) of the inert gas introduction pipe 214 is inserted into the right end of the external combustion pipe 211. Has been done. Further, one end (right end) of the inner combustion pipe 212 is inserted into the left end of the outer combustion pipe 211.
  • the external combustion pipe 211, the internal combustion pipe 212, the oxidant supply pipe 213, and the inert gas introduction pipe 214 are all made of ceramic such as alumina.
  • a connector 217 is attached to the right ends of the oxidant supply pipe 213 and the external combustion pipe 211, and the inert gas introduction pipe 214 is inserted through the connector 217.
  • the right end openings of the oxidant supply pipe 213 and the external combustion pipe 211 are closed by a connector 217, but a groove is cut on the left end surface of the connector 217, and the oxidant supply pipe 213 is connected via the groove. Gas can flow through the external combustion tube 211.
  • the right end of the inert gas introduction pipe 214 projects from the housing 216 of the heating furnace 210, and the pipe 251 (corresponding to the “column passage” in the present invention) provided inside the interface 250 arranged at the boundary between the GC 100 and the SCD 200.
  • the interface 250 includes, in addition to the pipe 251, a heater 252 (corresponding to “second heating means” in the present invention) for heating the pipe 251 and a housing 253 that houses the pipe 251 and the heater 252. , An opening 242a provided in the right side wall 242 of the housing 240 of the SCD 200 (corresponding to the "first opening” in the present invention) and an opening 122a provided in the left side wall 122 of the housing of the GC100.
  • the right end of the pipe 251 projects from the housing 253 of the interface 250, and the first joint 221 is attached to the right end.
  • An inert gas flow path 264 for supplying an inert gas (here, nitrogen) to the inert gas introduction pipe 214 is connected to the first joint 221.
  • the first joint 221 is provided with a hole (not shown) for inserting the column 140 of the GC 100.
  • the end of the column 140 on the outlet side is inserted into the first joint 221 through this hole, and is inside the heating furnace 210 via the pipe 251 in the interface 250, specifically, inside the inert gas introducing pipe 214.
  • the inert gas introduction pipe 214 is inserted to a position slightly to the right of the left end.
  • the left ends of the oxidant supply pipe 213, the external combustion pipe 211, and the internal combustion pipe 212 project from the housing 216 of the heating furnace 210, and further, the opening 243a provided in the left side wall 243 of the housing 240 of the SCD 200 (in the present invention, " Corresponding to the "second opening”).
  • a second joint 222 is attached to the left end of the oxidant supply pipe 213 outside the housing 240.
  • the second joint 222 supplies the oxidant (here, oxygen) to the oxidant supply pipe 213.
  • An oxidant flow channel 265 is connected to this.
  • the external combustion pipe 211 is inserted through the second joint 222, and the third joint 223 is attached to the left end thereof.
  • a reducing agent flow path 266 for supplying a reducing agent (here, hydrogen) to the external combustion pipe 211 is connected to the third joint 223.
  • the internal combustion pipe 212 is inserted through the third joint 223, and its left end is connected to the transfer pipe 270 leading to the reaction cell 231.
  • the transfer tube 270 is made of a flexible tube, and is folded back outside the housing 240 of the SCD 200 and is opened again from another opening 243b (see FIG. 4) provided in the left side wall 243 of the housing 240 to re-open the housing 240. And is connected to the reaction cell 231 in the housing 240.
  • a cover 271 that can be opened and closed is provided on the outer surface of the left side wall 243 of the SCD 200 so as to cover the openings 243a and 243b.
  • the inert gas flow channel 264, the oxidant flow channel 265, and the reducing agent flow channel 266 are all connected to the flow controller 237, and the flow controller 237 allows the inert gas supply source 261 and the oxidant supply source 262 to be connected.
  • the reducing agent supply source 263 respectively control the flow rates of the gas supplied to the inert gas passage 264, the oxidizing agent passage 265, and the reducing agent passage 266.
  • the inert gas supply source 261, the oxidant supply source 262, and the reducing agent supply source 263 may be, for example, gas cylinders filled with nitrogen, oxygen, and hydrogen, respectively.
  • the sample gas introduced into the heating furnace 210 from the outlet end of the column 140 of the GC 100 is mixed with oxygen at the right end of the outer combustion tube 211, and moves to the left inside the outer combustion tube 211 at a high temperature. It is oxidatively decomposed.
  • the sample component is a sulfur compound
  • sulfur dioxide is produced.
  • the gas containing the oxidatively decomposed sample component is drawn into the internal combustion pipe 212 together with hydrogen introduced from the vicinity of the left end of the external combustion pipe 211.
  • the oxidatively decomposed sample component contains sulfur dioxide, the sulfur dioxide reacts with hydrogen and is reduced to sulfur monoxide.
  • the gas that has passed through the internal combustion pipe 212 is introduced into the reaction cell 231 through the transfer pipe 270.
  • nitrogen is supplied from the inert gas introduction pipe 214 around the outlet end of the column 140.
  • the nitrogen has an effect of preventing detector contamination due to deterioration of the column 140 and an effect of promoting the redox reaction in the heating furnace 210.
  • the inside of the heating furnace 210 is heated by the heater 215 at a temperature of 500° C. or higher (desirably 700° C. to 1200° C.) in the highest temperature region. To be heated.
  • the gas sent from the transfer pipe 270 to the reaction cell 231 is mixed with ozone in the reaction cell 231.
  • chemiluminescence generated by the reaction of sulfur monoxide and ozone is detected by the light emission detection unit 233 including a photomultiplier tube and the like via the optical filter 232.
  • the ozone is generated by the ozone generator 234 using oxygen supplied from the oxidant supply source 262 through the oxygen flow path 267, and is supplied to the reaction cell 231.
  • the flow controller 237 also controls the flow rate of oxygen supplied to the ozone generator 234 via the oxygen flow path 267.
  • An ozone scrubber 235 and a vacuum pump 236 are provided downstream of the reaction cell 231, and the gas in the reaction cell 231 sucked by the vacuum pump 236 has ozone removed by the ozone scrubber 235 and is then exhausted. It is discharged to the outside.
  • the detection signal from the luminescence detection unit 233 is sent to the control/processing unit 238, and the control/processing unit 238 determines the concentration of the sulfur compound in the sample gas based on the detection signal.
  • the control/processing unit 238 can be embodied by, for example, a microcomputer provided with a CPU, a ROM, a RAM, an input/output circuit for communicating with external peripheral devices, and the like.
  • a control program stored in the ROM By executing the arithmetic processing according to the control parameters and the CPU mainly, the processing of the detection signal and the operation control of each part, specifically, the heater 215 of the heating furnace 210, the heater 252 of the interface 250, the light emission.
  • the detection unit 233, the ozone generator 234, the vacuum pump 236, the flow controller 237, and the like are controlled.
  • the removable top plate 241 is provided on the upper surface of the housing 240 of the SCD 200.
  • the heating furnace 210 is taken out of the housing 240, or the housing 240 is heated. 210 can be attached.
  • the heating furnace 210 is used with its inlet end (that is, the end into which the column 140 is inserted) facing right, but the housing of the SCD 200 according to this embodiment is used.
  • 240 has a configuration capable of holding the heating furnace 210 with the end portion on the inlet side thereof facing to the right or holding the heating furnace 210 to the left.
  • the SCD 200 according to the present embodiment is used by arranging it next to the left side of the GC 100 as shown in FIGS. 1 and 3 to 5 (hereinafter referred to as “left placement”), and FIG. As shown in FIG. 8, it can also be used by arranging it on the right side of the GC 100 (hereinafter referred to as “right placement”).
  • the SCD 200 according to the present embodiment When the SCD 200 according to the present embodiment is placed on the right side, it is necessary to pull the end of the column 140 on the outlet side into the SCD 200 via the control board housing 130 provided on the right side of the column oven 120 of the GC 100. Therefore, in this case, instead of the interface 250 used for left placement (hereinafter referred to as “left placement interface”), an interface 280 longer than that (hereinafter referred to as “right placement interface”) is used. Must be used. That is, in the SCD 200 according to the present embodiment, two types of model interfaces 250 and 280 for left placement and right placement are prepared in advance, and depending on the usage mode desired by the user (ie, right placement or left placement). Different model interfaces are selectively used.
  • the right-hand side interface 280 like the left-hand side interface 250, includes a pipe 281, a heater 282, and a housing 283.
  • the outer diameter of the right-hand side interface 280 is equal to that of the left-hand side interface 250, and its length is GC100. It is longer than the width (dimension in the left-right direction) of the control board housing section 130.
  • the partition wall 132 between the column oven 120 of the GC 100 and the control board housing part 130 and the right side wall 133 of the control board housing part 130 have openings 132a and 133a, respectively.
  • the right-hand side interface 280 is inserted through these openings 132a and 133a.
  • the right-hand side interface 280 is inserted through the opening 243a of the left side wall 243 of the housing 240 of the SCD 200, and the oxidant supply pipe 213 protruding from the housing 216 of the heating furnace 210 is inserted into the opening 242a of the right side wall 242 of the SCD 200.
  • the ends of the outer combustion pipe 211 and the inner combustion pipe 212 are inserted. Outside the right side wall 242 of the SCD 200, the second joint 222 and the third joint 223 are attached to the ends of the oxidant supply pipe 213 and the outer combustion pipe 211, respectively, and the reaction cell 231 is attached to the end of the inner combustion pipe 212.
  • a cover 271 that covers these is provided outside the right side wall 242 of the SCD 200.
  • another opening 242b (see FIG. 7) is formed behind the opening 242a of the right side wall 242 of the SCD 200, and when the SCD 200 is placed on the right side, the other opening 242b is formed.
  • the transfer pipe 270 is inserted through the 242b.
  • the SCD 200 When the SCD 200 is placed on the left side as shown in FIGS. 1 and 3 to 5, it becomes possible to use the SCD 200 together with a device (for example, a pretreatment device) arranged on the right side of the GC 100.
  • a device for example, a pretreatment device
  • the SCD 200 when the SCD 200 is placed on the right side as shown in FIGS. 6 to 8, the SCD 200 can be used together with a device (for example, MS) arranged on the left side of the GC 100.
  • a device for example, MS
  • the SCD 200 When the SCD 200 is used together with another GC detector (for example, MS), the outlet end of the column 140 of the GC 100 is branched into two by a branch pipe or the like, one of which is connected to the SCD 200 and the other of Connect to the detector for GC of.
  • both the opening 242a provided in the right side wall 242 and the opening 243a provided in the left side wall 243 of the housing 240 of the SCD 200 are connected to the oxidant supply pipe 213, the external combustion pipe 211, and the inside.
  • the combustion pipe 212 hereinafter, generically referred to as “oxidant supply pipe or the like”
  • the interfaces 250 and 280 can be inserted, in place of this, the left and right side walls may be configured by detachable side panels. Good. The configuration in this case is shown in FIGS.
  • a first side panel 244 having an opening 244a through which the interfaces 250 and 280 can be inserted, and an opening 245a through which an oxidant supply pipe and the like can be inserted (and an opening 245b through which the transfer pipe 270 can be inserted).
  • the second side panel 245 provided with may be prepared, and these may be appropriately replaced and used.
  • the first side panel 244 is attached to the right side of the housing 240 of the SCD 200
  • the second side panel 245 is attached to the left side of the housing 240 of the SCD 200. Attach to.
  • the first side panel 244 is placed on the right side, as shown in FIG. 10
  • the second side panel 245 is placed on the right side of the housing 240 of the SCD 200.
  • oxygen is used as the oxidant, but air may be used instead of oxygen.
  • nitrogen is used as the inert gas, but other inert gas (for example, helium) can be used.
  • the SCD according to the present invention does not have the inert gas supply source 261, the inert gas flow path 264, the inert gas introduction pipe 214, etc. It can also be configured.

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Abstract

左右に延びる流路であって、入口側の端部にガスクロマトグラムのカラム１４０の出口側の端部が挿入されるガス流路２１１、及びガス流路を加熱する加熱手段２１５を備えた加熱炉２１０と、ガス流路を通過したガスをオゾンと反応させる反応セル２３１と、反応セルから出る光を検出する光検出器２３３と、加熱炉、反応セル、及び光検出器を収容する筐体２４０と、筐体の壁面を貫通するように取り付けられ、カラム１４０が挿通されるカラム通路２５１及びカラム通路２５１を加熱する加熱手段２５２が設けられたインターフェース２５０と、を有する化学発光硫黄検出器において、筐体が、加熱炉を、ガス流路の入口側の端部を右に向けた状態及び入口側の端部を左に向けた状態のいずれでも保持可能であって、且つインターフェースを右側壁２４２と左側壁２４３のいずれにも取り付け可能なものとする。これにより、種々の構成のＧＣシステムに適用可能となる。

Description

化学発光硫黄検出器
　本発明は、化学発光硫黄検出器（Sulfur Chemiluminescence Detector）に関する。
　化学発光硫黄検出器（ＳＣＤ）は、化学発光を利用して試料中の硫黄化合物を高感度に検出可能な検出器であり、通常、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）と組み合わせて使用される（例えば、特許文献１を参照）。
　ＧＣのカラムで分離された試料成分を含むガス（試料ガス）は、ＳＣＤに設けられた加熱炉に導入される。加熱炉では、高温下での酸化還元反応により、試料ガス中の硫黄化合物から一酸化硫黄（ＳＯ）が生成される。このＳＯは、ＳＣＤ内の反応セルに導入され、該反応セル内でオゾン（Ｏ３）と混合される。その結果、ＳＯとオゾンの反応によって二酸化硫黄の励起種（ＳＯ２ ＊）が生成される。このＳＯ２ ＊が化学発光を経て基底状態に戻る際の発光強度が、光検出器によって検出され、該発光強度から前記試料ガス中に含まれる硫黄化合物が定量される。
特開2015-59876号公報
　ＧＣ用の検出器のうち、ＦＩＤ（Flame Ionization Detector、水素炎イオン化型検出器）やＴＣＤ（Thermal Conductivity Detector、熱伝導度型検出器）等の比較的小型のものはＧＣの上部に取り付けて使用されるが、ＳＣＤは比較的大型であるためＧＣの横に設置して使用される。しかし、ＧＣの横には、その他の比較的大型の検出器（例えば質量分析装置）や試料前処理装置（例えばヘッドスペースサンプラ）などが配置される場合があり、これらの機器とＳＣＤを併用しようとする場合、その配置に制約が生じる。
　例えば、質量分析装置（ＭＳ）は一般的にＧＣの左隣に配置されるため、これとＳＣＤを併用する場合、ＳＣＤはＧＣの右隣に配置する必要がある（なお、本明細書では、ＧＣの正面に向かって左側を左方、向かって右側を右方として以下の説明を行う）。また、試料前処理装置は一般的にＧＣの右隣に配置されるため、これとＳＣＤを併用する場合、ＳＣＤはＧＣの左隣に配置する必要がある。
　そこで、例えば、ＳＣＤとしてＧＣの右隣に配置可能なモデルと、ＧＣの左隣に配置可能なモデルの２種類をメーカが用意しておき、ユーザが希望するＧＣシステムの構成（具体的にはＳＣＤと併用しようとする機器の種類）に応じたモデルのＳＣＤをユーザに納入することが考えられる。しかし、この場合、メーカが右置きモデルのＳＣＤと左置きモデルのＳＣＤを別々に製造する必要があり、製造コストが嵩むという問題がある。
　本発明は上記の点に鑑みて成されたものであり、その目的とするところは、一台の装置で種々の構成のＧＣシステムに適用可能なＳＣＤを提供することにある。
　上記課題を解決するために成された本発明に係る化学発光硫黄検出器（ＳＣＤ）は、
　左右に延びる流路であって、その入口側の端部にガスクロマトグラムのカラムの出口側の端部が挿入されるガス流路と、該ガス流路を加熱する第１の加熱手段とを備えた加熱炉と、
　前記加熱炉の前記ガス流路を通過したガスをオゾンと反応させる反応セルと、
　前記反応セルから出る光を検出する光検出器と、
　少なくとも右側壁と左側壁とを有し、前記加熱炉、前記反応セル、及び前記光検出器を収容する筐体と、
　前記カラムが挿通されるカラム通路と、該カラム通路を加熱する第２の加熱手段とが設けられたインターフェースと、
　を有し、
　前記筐体が、前記加熱炉を、前記ガス流路の前記入口側の端部を右に向けた状態及び該入口側の端部を左に向けた状態のいずれでも保持可能であって、且つ前記インターフェースを前記右側壁と前記左側壁のいずれにも取り付け可能であることを特徴としている。
　上記本発明に係る化学発光硫黄検出器は、
　前記筐体が、前記右側壁に前記加熱炉の前記ガス流路と同軸に設けられた第１開口と、前記左側壁に前記ガス流路と同軸に設けられた第２開口とを有しており、
　前記インターフェースが、前記第１開口及び前記第２開口のいずれにも挿通可能であるものとすることが望ましい。
　また、本発明に係る化学発光硫黄検出器は、
　前記インターフェースを、互いに長さの異なる２種類のインターフェースから成る群より選ばれたものとすることが望ましい。
　上記構成から成る本発明に係る化学発光硫黄検出器（ＳＣＤ）によれば、加熱炉のガス流路の入口側の端部を右に向け、且つ前記インターフェースを筐体の右側壁に配置した状態と、該入口側の端部を左に向け、且つ該インターフェースを筐体の左側面に配置した状態との２種類の状態をとることができる。そのため、上記本発明に係るＳＣＤによれば、ＳＣＤをガスクロマトグラフの右隣に配置することも左隣に配置することもでき、一台のＳＣＤを多様な構成のＧＣシステムに適用可能となる。
本発明の一実施形態によるＳＣＤを備えたＧＣシステムの外観を示す正面図。 前記ＳＣＤの要部構成を示す図。 ＳＣＤをＧＣの左に配置した場合におけるＧＣ及びＳＣＤの内部構成を模式的に示す正面図。 ＳＣＤをＧＣの左に配置した場合におけるＧＣ及びＳＣＤの内部構成を模式的に示す上面図。 ＳＣＤをＧＣの左に配置した場合におけるＳＣＤの加熱炉付近の構成を示す断面図。 ＳＣＤをＧＣの右に配置した場合におけるＧＣ及びＳＣＤの内部構成を模式的に示す正面図。 ＳＣＤをＧＣの右に配置した場合におけるＧＣ及びＳＣＤの内部構成を模式的に示す上面図。 ＳＣＤをＧＣの右に配置した場合におけるＳＣＤの加熱炉付近の構成を示す断面図。 着脱可能なサイドパネルを備えたＳＣＤを左置きする場合の構成を示す上面図。 着脱可能なサイドパネルを備えたＳＣＤを右置きする場合の構成を示す上面図。
　以下、本発明を実施するための構成について図面を参照しつつ説明する。図１は、本実施形態による化学発光硫黄検出器（ＳＣＤ）を備えたガスクロマトグラフシステム（ＧＣシステム）の外観を示す正面図である。図２は、本実施形態によるＳＣＤの概略構成を示す図である。図３及び図４は、前記ＧＣシステムの内部構造を示す模式図であり、図３は正面図、図４は上面図である。図５は、ＳＣＤの加熱炉付近の構成を示す断面図である。
　なお、図１、図３、図４、及び図５では、ＳＣＤ２００をガスクロマトグラフ（ＧＣ）１００の左隣に配置した状態を示しているが、後述するように、本実施形態によるＳＣＤ２００は、ＧＣ１００の右隣に配置することもできる。
　ＧＣ１００は、試料導入部１１０と、カラム１４０を収容して加熱するカラムオーブン１２０と、制御基板（図示略）等が収容された制御基板収容部１３０とを備えている。カラムオーブン１２０の前面は開閉可能な扉１２１となっており、制御基板収容部１３０の前面には操作パネル１３１が設けられている。
　ＧＣ１００では、試料導入部１１０においてキャリアガスの流れに試料が導入され、該試料を含むキャリアガスが、カラムオーブン１２０に収容されたカラム１４０の入口端に導入される。前記試料は、カラム１４０を通過する過程で成分毎に分離され、分離された各試料成分を含むガス（以下「試料ガス」とよぶ）が順次カラム１４０の出口端から溶出する。
　ＳＣＤ２００は、図２に示すように、加熱炉２１０、反応セル２３１、光学フィルタ２３２、発光検出部２３３、オゾン発生器２３４、オゾンスクラバ２３５、真空ポンプ２３６、フローコントローラ２３７、制御／処理部２３８、及びこれらを収容する筐体２４０（図１参照）を備えている。更に、ＳＣＤ２００は、ＧＣ１００との境界に配置されて、ＧＣ１００とＳＣＤ２００とを連結するためのインターフェース２５０を備えている。
　図３及び図４に示すように、ＳＣＤ２００において加熱炉２１０は、ＳＣＤ２００の筐体２４０の上部前側に収容されており、反応セル２３１及びその他の構成要素（図３及び図４では省略）は、筐体２４０内部の残りの空間（例えば加熱炉２１０の下方や後方）に収容されている。なお、ＳＣＤ２００の筐体２４０のうち、加熱炉２１０が収容されている空間の上面は取り外し可能な天板２４１（図１参照）となっている。
　加熱炉２１０は、外部燃焼管２１１（本発明における「ガス流路」に相当）と、内部燃焼管２１２と、酸化剤供給管２１３と、不活性ガス導入管２１４と、ヒータ２１５（本発明における「第１の加熱手段」に相当）と、これらを収容するハウジング２１６とを備えている。外部燃焼管２１１は、酸化剤供給管２１３の内部に、酸化剤供給管２１３と同軸に配置されており、不活性ガス導入管２１４は、その一端（左端）が外部燃焼管２１１の右端に挿入されている。また、内部燃焼管２１２は、その一端（右端）が外部燃焼管２１１の左端に挿入されている。なお、外部燃焼管２１１、内部燃焼管２１２、酸化剤供給管２１３、及び不活性ガス導入管２１４は、いずれもアルミナなどのセラミックで構成されている。
　酸化剤供給管２１３及び外部燃焼管２１１の右端には、コネクタ２１７が取り付けられ、不活性ガス導入管２１４はこのコネクタ２１７に挿通されている。なお、酸化剤供給管２１３及び外部燃焼管２１１の右端開口はコネクタ２１７によって閉鎖されているが、コネクタ２１７の左端面には溝が切られており、該溝を介して酸化剤供給管２１３と外部燃焼管２１１との間で気体の流通が可能となっている。不活性ガス導入管２１４の右端は加熱炉２１０のハウジング２１６から突出しており、ＧＣ１００とＳＣＤ２００の境界に配置されたインターフェース２５０の内部に設けられた配管２５１（本発明における「カラム通路」に相当）の左端に接続されている。なお、インターフェース２５０は、配管２５１に加えて、これを加熱するためのヒータ２５２（本発明における「第２の加熱手段」に相当）と、配管２５１及びヒータ２５２を収容するハウジング２５３を備えており、ＳＣＤ２００の筐体２４０の右側壁２４２に設けられた開口２４２ａ（本発明における「第１開口」に相当）及びＧＣ１００の筐体の左側壁１２２に設けられた開口１２２ａに挿通されている。配管２５１の右端はインターフェース２５０のハウジング２５３から突出しており、該右端には第１ジョイント２２１が取り付けられている。この第１ジョイント２２１には、不活性ガス導入管２１４に不活性ガス（ここでは窒素）を供給するための不活性ガス流路２６４が接続されている。なお、第１ジョイント２２１には、ＧＣ１００のカラム１４０を挿通するための孔（図示略）が設けられている。カラム１４０の出口側の端部は、この孔から第１ジョイント２２１に挿通され、インターフェース２５０内の配管２５１を経て加熱炉２１０の内部、具体的には、不活性ガス導入管２１４の内部であって、不活性ガス導入管２１４の左端よりもやや右側の位置まで差し込まれる。
　酸化剤供給管２１３、外部燃焼管２１１、及び内部燃焼管２１２の左端は、加熱炉２１０のハウジング２１６から突出し、更にＳＣＤ２００の筐体２４０の左側壁２４３に設けられた開口２４３ａ（本発明における「第２開口」に相当）から外部に突出している。筐体２４０の外部において、酸化剤供給管２１３の左端には、第２ジョイント２２２が取り付けられており、この第２ジョイント２２２には、酸化剤供給管２１３に酸化剤（ここでは酸素）を供給するための酸化剤流路２６５が接続されている。外部燃焼管２１１は、この第２ジョイント２２２に挿通されており、その左端には第３ジョイント２２３が取り付けられている。この第３ジョイント２２３には、外部燃焼管２１１に還元剤（ここでは水素）を供給するための還元剤流路２６６が接続されている。内部燃焼管２１２は、この第３ジョイント２２３に挿通されており、その左端は反応セル２３１に至る移送管２７０に接続されている。
　移送管２７０は可撓性のチューブで構成されており、ＳＣＤ２００の筐体２４０の外部で折り返して筐体２４０の左側壁２４３に設けられた別の開口２４３ｂ（図４参照）から再び筐体２４０の内部に進入し、筐体２４０内の反応セル２３１に接続されている。なお、図５では図示を省略しているが、ＳＣＤ２００の左側壁２４３の外面には、開口２４３ａ、２４３ｂを覆う位置に開閉可能なカバー２７１が設けられている。
　不活性ガス流路２６４、酸化剤流路２６５、及び還元剤流路２６６は、いずれもフローコントローラ２３７に接続されており、このフローコントローラ２３７によって、不活性ガス供給源２６１、酸化剤供給源２６２、及び還元剤供給源２６３からそれぞれ不活性ガス流路２６４、酸化剤流路２６５、及び還元剤流路２６６に供給されるガスの流量が制御される。なお、不活性ガス供給源２６１、酸化剤供給源２６２、及び還元剤供給源２６３は、例えば、それぞれ窒素、酸素、及び水素を充填したガスボンベ等から成るものとすることができる。
　不活性ガス供給源２６１からフローコントローラ２３７を経て不活性ガス流路２６４に供給された窒素は、第１ジョイント２２１、及び配管２５１を経て不活性ガス導入管２１４の右端に流入し、不活性ガス導入管２１４の内部を左方に向かって進行する。
　酸化剤供給源２６２からフローコントローラ２３７を経て酸化剤流路２６５に供給された酸素は、第２ジョイント２２２を介して酸化剤供給管２１３の左端に流入し、酸化剤供給管２１３の内壁と外部燃焼管２１１の外壁との間の空間を右方に向かって進行する。酸化剤供給管２１３の右端に達した酸素は、コネクタ２１７の左端面に形成された溝（上述）から外部燃焼管２１１の内部に流入し、外部燃焼管２１１内を左方に向かって進行する。
　還元剤供給源２６３からフローコントローラ２３７を経て還元剤流路２６６に供給された水素は、第３ジョイント２２３を経て外部燃焼管２１１の左端に流入し、外部燃焼管２１１の内壁と内部燃焼管２１２の外壁との間の空間を右方に向かって進行する。内部燃焼管２１２の右端付近まで到達した水素は、そこから内部燃焼管２１２の中に引き込まれ、内部燃焼管２１２の内部を左方に向かって進行する。
　ＧＣ１００のカラム１４０の出口端から加熱炉２１０の内部に導入された試料ガスは、外部燃焼管２１１の右端にて酸素と混合され、外部燃焼管２１１の内部を左方に進行しつつ、高温で酸化分解される。
このとき、試料成分が硫黄化合物である場合には、二酸化硫黄が生成される。酸化分解された試料成分を含むガスは、外部燃焼管２１１の左端付近から導入される水素と共に内部燃焼管２１２に引き込まれる。前記酸化分解された試料成分に二酸化硫黄が含まれる場合は、ここで二酸化硫黄が水素と反応して一酸化硫黄に還元される。内部燃焼管２１２を通過したガスは、移送管２７０を通じて反応セル２３１に導入される。
　なお、不活性ガス導入管２１４からは、カラム１４０の出口端の周囲に窒素が供給される。この窒素は、カラム１４０の劣化による検出器汚染を防止する効果、及び加熱炉２１０内での酸化還元反応を促進する効果を有している。
　外部燃焼管２１１及び内部燃焼管２１２の内部での酸化還元反応を促進するため、ヒータ２１５によって、加熱炉２１０の内部は、最も高温になる領域で５００℃以上（望ましくは７００℃～１２００℃）となるように加熱される。
　移送管２７０から反応セル２３１に送られたガスは、反応セル２３１内でオゾンと混合される。このとき、一酸化硫黄とオゾンの反応によって生じる化学発光が光学フィルタ２３２を介して光電子増倍管等から成る発光検出部２３３で検出される。なお、前記オゾンは、酸化剤供給源２６２から酸素流路２６７を経て供給される酸素を用いてオゾン発生器２３４で生成され、反応セル２３１に供給される。このとき、酸素流路２６７を経てオゾン発生器２３４に供給される酸素の流量もフローコントローラ２３７によって制御される。反応セル２３１の下流には、オゾンスクラバ２３５と真空ポンプ２３６が設けられており、真空ポンプ２３６によって吸引された反応セル２３１内のガスは、オゾンスクラバ２３５によってオゾンを除去された上で、排気として外部に排出される。
　発光検出部２３３からの検出信号は制御／処理部２３８に送られ、制御／処理部２３８にて該検出信号に基づいて試料ガス中の硫黄化合物の濃度が求められる。制御／処理部２３８は、例えばＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭ、及び外部周辺機器などと通信するための入出力回路などを備えたマイクロコンピュータなどにより具現化することができ、例えばＲＯＭに格納された制御プログラムや制御用パラメータに従った演算処理をＣＰＵを中心に実行することによって、前記検出信号の処理や、各部の動作制御、具体的には、加熱炉２１０のヒータ２１５、インターフェース２５０のヒータ２５２、発光検出部２３３、オゾン発生器２３４、真空ポンプ２３６、及びフローコントローラ２３７等の制御が行われる。
　上述した通り、ＳＣＤ２００の筐体２４０の上面には取り外し可能な天板２４１が設けられており、この天板２４１を取り外すことによって筐体２４０から加熱炉２１０を取り出したり、筐体２４０に加熱炉２１０を取り付けたりすることができる。以上の説明では、加熱炉２１０をその入口側の端部（すなわちカラム１４０が挿入される側の端部）を右に向けた状態で使用するものとしたが、本実施例によるＳＣＤ２００の筐体２４０は、加熱炉２１０をその入口側の端部を右に向けた状態で保持することも、左に向けた状態で保持することも可能な構成となっている。これにより、本実施形態によるＳＣＤ２００は、図１及び図３～図５で示したようにＧＣ１００の左隣に配置して使用する（以下これを「左置き」とよぶ）ほか、図６～図８に示すように、ＧＣ１００の右隣に配置して使用する（以下これを「右置き」とよぶ）こともできる。
　本実施形態によるＳＣＤ２００を右置きする場合、カラム１４０の出口側の端部を、ＧＣ１００のカラムオーブン１２０の右隣に設けられた制御基板収容部１３０を経てＳＣＤ２００に引き込む必要がある。したがって、この場合には、左置きで使用されるインターフェース２５０（以下、「左置き用インターフェース」とよぶ）に代えて、それよりも長いインターフェース２８０（以下、「右置き用インターフェース」とよぶ）を用いる必要がある。すなわち、本実施形態によるＳＣＤ２００では、予め左置き用と右置き用の２種類のモデルのインターフェース２５０、２８０が用意されており、ユーザが希望する使用態様（すなわち右置きか左置きか）に応じたモデルのインターフェースが選択的に使用される。なお、右置き用インターフェース２８０は、左置き用インターフェース２５０と同様に、配管２８１、ヒータ２８２、及びハウジング２８３を備えており、その外径は左置き用インターフェース２５０と等しく、その長さは、ＧＣ１００の制御基板収容部１３０の幅（左右方向の寸法）よりも長くなっている。
　ＳＣＤ２００を右置きする際には、図８に示すように、ＧＣ１００のカラムオーブン１２０と制御基板収容部１３０との間の隔壁１３２、及び制御基板収容部１３０の右側壁１３３にそれぞれ開口１３２ａ、１３３ａを形成し、これらの開口１３２ａ、１３３ａに右置き用インターフェース２８０を挿通させる。更に、ＳＣＤ２００の筐体２４０の左側壁２４３の開口２４３ａに右置き用インターフェース２８０を挿通させ、ＳＣＤ２００の右側壁２４２の開口２４２ａに、加熱炉２１０のハウジング２１６から突出している酸化剤供給管２１３、外部燃焼管２１１、及び内部燃焼管２１２の端部を挿通させる。ＳＣＤ２００の右側壁２４２の外部では、酸化剤供給管２１３及び外部燃焼管２１１の端部に、それぞれ第２ジョイント２２２及び第３ジョイント２２３が取り付けられると共に、内部燃焼管２１２の端部に反応セル２３１に至る移送管２７０が接続される。また、これらを覆うカバー２７１がＳＣＤ２００の右側壁２４２の外側に設けられる。なお、図４では符号を省略したが、ＳＣＤ２００の右側壁２４２の開口２４２ａの後方には別の開口２４２ｂ（図７参照）が形成されており、ＳＣＤ２００を右置きする際には該別の開口２４２ｂに移送管２７０が挿通される。
　図１及び図３～図５のようにＳＣＤ２００を左置きした場合には、このＳＣＤ２００を、ＧＣ１００の右隣に配置される機器（例えば、前処理装置）と併用することが可能になる。一方、図６～図８のようにＳＣＤ２００を右置きした場合には、このＳＣＤ２００を、ＧＣ１００の左隣に配置される機器（例えば、ＭＳ）と併用することが可能となる。なお、ＳＣＤ２００を他のＧＣ用検出器（例えばＭＳ）と併用する場合には、ＧＣ１００のカラム１４０の出口端を分岐管等によって二つに分岐させ、一方をＳＣＤ２００に接続し、他方を前記他のＧＣ用検出器に接続する。
　以上、本発明を実施するための形態について具体例を挙げて説明を行ったが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨の範囲で適宜変更が許容される。例えば、上記実施形態では、ＳＣＤ２００の筐体２４０の右側壁２４２に設けられた開口２４２ａと、左側壁２４３に設けられた開口２４３ａの両者を、酸化剤供給管２１３、外部燃焼管２１１、及び内部燃焼管２１２（以下、「酸化剤供給管等」と総称する）、又はインターフェース２５０、２８０を挿通できるものとしたが、これに代えて、左右の側壁を着脱自在なサイドパネルで構成してもよい。この場合の構成を図９及び図１０に示す。前記サイドパネルとしては、インターフェース２５０、２８０を挿通可能な開口２４４ａを備えた第１のサイドパネル２４４と、酸化剤供給管等を挿通可能な開口２４５ａ（及び移送管２７０を挿通可能な開口２４５ｂ）を備えた第２のサイドパネル２４５と、を用意し、これらを適宜入れ替えて使用するようにしてもよい。この場合、ＳＣＤ２００を左置きする場合には、図９に示すように、第１のサイドパネル２４４をＳＣＤ２００の筐体２４０の右側に取り付け、第２のサイドパネル２４５をＳＣＤ２００の筐体２４０の左側に取り付ける。逆に、ＳＣＤ２００を右置きする場合には、図１０に示すように、第１のサイドパネル２４４をＳＣＤ２００の筐体２４０の左側に、第２のサイドパネル２４５をＳＣＤ２００の筐体２４０の右側に取り付ける。
　また、上記実施形態では、酸化剤として酸素を使用するものとしたが、酸素に変えて空気を使用することもできる。また、上記実施形態では不活性ガスとして窒素を使用するものとしたが、その他の不活性ガス（例えばヘリウム）を使用することもできる。また、不活性ガスの供給はＳＣＤの動作に必須のものではないため、本発明に係るＳＣＤは、不活性ガス供給源２６１、不活性ガス流路２６４、不活性ガス導入管２１４等を有しない構成とすることもできる。
１００…ＧＣ
　１１０…試料導入部
　１２０…カラムオーブン
　１３０…制御基板収容部
　１４０…カラム
２００…ＳＣＤ
　２１０…加熱炉
　　２１１…外部燃焼管
　　２１２…内部燃焼管
　　２１３…酸化剤供給管
　　２１４…不活性ガス導入管
　　２１５…ヒータ
　　２１６…ハウジング
　２３１…反応セル
　２３２…光学フィルタ
　２３３…発光検出部
　２３４…オゾン発生器
　２３５…オゾンスクラバ
　２３６…真空ポンプ
　２３７…フローコントローラ
　２３８…制御／処理部
　２４０…筐体
　２４２…右側壁
　　２４２ａ…開口
　２４３…左側壁
　　２４３ａ…開口
　２５０、２８０…インターフェース
　２７０…右置き用インターフェース
　　２５１、２８１…配管
　　２５２、２８２…ヒータ
　　２５３、２８３…ハウジング
　２４４…第１のサイドパネル
　２４５…第２のサイドパネル

Claims (3)

  1. 　左右に延びる流路であって、その入口側の端部にガスクロマトグラムのカラムの出口側の端部が挿入されるガス流路と、該ガス流路を加熱する第１の加熱手段とを備えた加熱炉と、
    　前記加熱炉の前記ガス流路を通過したガスをオゾンと反応させる反応セルと、
    　前記反応セルから出る光を検出する光検出器と、
    　少なくとも右側壁と左側壁とを有し、前記加熱炉、前記反応セル、及び前記光検出器を収容する筐体と、
    　前記カラムが挿通されるカラム通路と、該カラム通路を加熱する第２の加熱手段とが設けられたインターフェースと、
    　を有し、
    　前記筐体が、前記加熱炉を、前記ガス流路の前記入口側の端部を右に向けた状態及び該入口側の端部を左に向けた状態のいずれでも保持可能であって、且つ前記インターフェースを前記右側壁と前記左側壁のいずれにも取り付け可能であることを特徴とする化学発光硫黄検出器。
  2. 　前記筐体が、前記右側壁に前記加熱炉の前記ガス流路と同軸に設けられた第１開口と、前記左側壁に前記ガス流路と同軸に設けられた第２開口とを有しており、
    　前記インターフェースが、前記第１開口及び前記第２開口のいずれにも挿通可能であることを特徴とする請求項１に記載の化学発光硫黄検出器。
  3. 　前記インターフェースは、互いに長さの異なる２種類のインターフェースから成る群より選ばれたものであることを特徴とする請求項１に記載の化学発光硫黄検出器。
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