WO2020110678A1 - 表面保護剤組成物および端子付き被覆電線 - Google Patents

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直之 鴛海
細川　武広
誠 溝口
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株式会社オートネットワーク技術研究所
住友電装株式会社
住友電気工業株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a surface protective agent composition and a coated electric wire with a terminal, and more specifically, to a surface protective agent composition having an excellent anticorrosion performance for preventing metal corrosion and a coated electric wire with a terminal having excellent anticorrosion performance using the same. is there.
  • Patent Document 1 describes the use of a grease containing a perfluoroether base oil, a thickener, barium sulfate or antimony oxide for machine parts.
  • Patent Document 2 describes that a composition for protecting a metal surface is a lubricant base oil to which a gelling agent is added.
  • Patent Documents 1 and 2 since the metal adsorbing component is not included, the adsorbing power on the metal surface is poor and the anticorrosion performance for preventing metal corrosion is poor.
  • the grease is a semi-solid or solid product obtained by dispersing a thickener in a lubricating base oil. Since the viscosity of grease greatly decreases when heated, it is easy to apply the grease by heating, but it tends to flow out when heat is applied. Further, the composition of Patent Document 2 is also a solidified agar by adding a gelling agent to a lubricating base oil, and easily becomes a liquid when heated, and thus is easily applied by heating.
  • the composition of Patent Document 2 may be difficult to flow out even under high temperature conditions depending on the selection of the gelling agent, but if the composition is difficult to flow out even under high temperature conditions, the heating temperature at the time of applying to the metal surface is also high. Becomes difficult to apply. Considering the thermal influence on the metal equipment and metal parts to be coated, the manufacturing cost due to heating, etc., the composition of Patent Document 2 that performs coating and curing by changing the state with temperature does not necessarily satisfy the coating property and heat resistance. Not really. Further, depending on the type of gelling agent, the compatibility of the entire composition may be deteriorated and sufficient anticorrosion performance may not be exhibited.
  • the problem to be solved by the present disclosure is to provide a surface protective agent composition having excellent coatability and excellent in anticorrosion performance that forms a uniform film to prevent metal corrosion, and a coated electric wire with a terminal using the same. It is in.
  • the surface protective agent composition of the present disclosure (A) The phosphorus compound represented by the following general formula (1) is used in an amount of 0.1 to 10% by mass in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition.
  • R 1 represents a hydrogen atom
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms
  • R 3 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms.
  • the metal-containing compound is 0.1 to 10% by mass as the metal element conversion amount based on the total amount of the composition, or the amine compound is 0.1 to 5% as the nitrogen element conversion amount based on the total composition amount.
  • the covered electric wire with a terminal according to the present disclosure is one in which the electrical connection portion between the terminal fitting and the electric wire conductor is covered with a cured product of the surface protective agent composition according to the present disclosure.
  • the surface protective agent composition of the present disclosure not only excellent coating properties but also excellent anticorrosion performance for forming a uniform film and preventing metal corrosion.
  • the electrical connection portion between the terminal fitting and the electric wire conductor is covered with the cured product of the above surface protective agent composition having excellent coatability that forms a uniform composition,
  • the cured product forms a uniform film and has excellent anticorrosion performance for preventing metal corrosion, so that corrosion at the electrical connection portion is prevented.
  • FIG. 1 is a perspective view of a covered electric wire with a terminal according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a vertical sectional view taken along the line AA in FIG.
  • the surface protective agent composition of the present disclosure is (A) The phosphorus compound represented by the following general formula (1) is used in an amount of 0.1 to 10% by mass in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition.
  • R 1 represents a hydrogen atom
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms
  • R 3 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms.
  • the metal-containing compound is 0.1 to 10% by mass as the metal element conversion amount based on the total amount of the composition, or the amine compound is 0.1 to 5% as the nitrogen element conversion amount based on the total composition amount.
  • At least one photopolymerization initiator or thermal polymerization initiator is used in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the composition. It is to be compounded.
  • the surface protective agent composition of the present disclosure can be adsorbed on the coated metal surface by blending the phosphorus compound (a) and the metal-containing compound or amine compound (b). Further, by blending the (meth)acrylate of (c) and the photopolymerization initiator of (d), it can be in a liquid state before curing, and is excellent in coatability. Since (c) is a (meth)acrylate that is compatible with a solvent having a solubility parameter of 8.2 or less, phase separation or clouding does not occur in the composition, and a uniform liquid is obtained. Since the coating film formed from such a uniform composition becomes a uniform film, the anticorrosion performance for preventing metal corrosion can be sufficiently exhibited.
  • the metal of the metal-containing compound (b) is preferably at least one selected from alkali metals, alkaline earth metals, aluminum, titanium and zinc. This is because the phosphorus compound (a) can be strongly adsorbed on the metal surface to be coated.
  • At least one of the hydrocarbon groups having 4 to 30 carbon atoms in (a) above preferably has one or more branched chains or one or more carbon-carbon double bonds. This is because the orientation of the hydrocarbon groups of (a) is suppressed and the crystallinity of (a) is reduced, so that the compatibility with (c) is improved.
  • This is because the balance between the effect of making the cured product of the present protective agent composition difficult to melt at high temperature and the strong adsorption of the surface protective agent composition to the metal surface and the suppression of corrosion of the metal surface is excellent.
  • the surface protective agent composition may further contain (e) a lubricating base oil in an amount of 10 to 90% by mass based on the total amount of the composition. This is because the coatability of the protective composition at room temperature is improved.
  • the coated electric wire with a terminal according to the present disclosure is one in which the electrical connection portion between the terminal fitting and the electric wire conductor is covered with the cured product of the surface protective agent composition according to the present disclosure. According to the coated electric wire with a terminal of the present disclosure, the coatability is excellent, and the anticorrosion performance of forming a uniform film to prevent metal corrosion is also excellent.
  • the surface protective agent composition according to the present disclosure contains the following (a) to (d).
  • the protectant composition may further contain the following (e) in addition to the following (a) to (d).
  • (A) is a phosphorus compound represented by the following general formula (1).
  • the phosphorus compound has a low-polarity portion composed of a hydrocarbon group (lipophilic portion) and a high-polarity portion containing a phosphoric acid group.
  • R 1 represents a hydrogen atom
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms
  • R 3 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms.
  • hydrocarbon group examples include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkyl-substituted cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkyl-substituted aryl group and an arylalkyl group.
  • an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkyl-substituted cycloalkyl group and an alkenyl group which are aliphatic hydrocarbon groups or alicyclic hydrocarbon groups, are preferable.
  • the hydrocarbon group of (a) is an aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group
  • the compatibility with the (e) lubricating base oil is improved. ..
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • Examples of the alkyl group include butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group.
  • the cycloalkyl group includes a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group and the like.
  • alkyl-substituted cycloalkyl group include methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group, diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, and dimethylcyclohexyl group.
  • Examples thereof include a butyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group.
  • the substitution position of the alkyl-substituted cycloalkyl group is not particularly limited.
  • the alkenyl group may be linear or branched.
  • Examples of the alkenyl group include butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group. , Oleyl group and the like.
  • Examples of the aryl group include phenyl group and naphthyl group.
  • the substitution position of the alkyl-substituted aryl group is not particularly limited.
  • the alkyl group of the alkyl-substituted aryl group may be linear or branched.
  • the arylalkyl group include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group, a phenylpentyl group and a phenylhexyl group.
  • the alkyl group of the arylalkyl group may be linear or branched.
  • At least one of the hydrocarbon groups having 4 to 30 carbon atoms is preferably a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms. Further, in (a), at least one of the hydrocarbon groups having 4 to 30 carbon atoms preferably has one or more branched chains or one or more carbon-carbon double bonds.
  • the hydrocarbon group of (a) has a branched chain or a carbon-carbon double bond, the orientation of the hydrocarbon groups of (a) is suppressed, the crystallinity of (a) is reduced, and Compatibility is improved.
  • the compatibility with the (e) lubricating base oil is improved.
  • Specific phosphorus compounds represented by the above general formula (1) include butyloctyl acid phosphate, isomyristyl acid phosphate, isocetyl acid phosphate, hexyldecyl acid phosphate, isostearyl acid phosphate, isobehenyl.
  • (A) is added in an amount of 0.1 to 10% by mass in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition.
  • the protective agent composition has a weak adsorption force on the metal surface and has an effect of suppressing corrosion on the metal surface. Low.
  • the amount of (a) is more than 10% by mass as a phosphorus element conversion amount based on the total amount of the composition, the amount of (c) becomes relatively too small and the melting point of the present protective agent composition is hardened even when cured. The gel cannot form a high gel and the heat resistance is not sufficient.
  • (a) is more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1.0% by mass or more, as a phosphorus element conversion amount based on the total amount of the composition. .. Further, from the viewpoint of heat resistance, (a) is more preferably 8.0% by mass or less, and further preferably 5.0% by mass or less in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition.
  • (B) is a metal-containing compound or an amine compound. These may be used alone as (b) or may be used in combination of two or more kinds.
  • (b) promotes ionization of the metal on the metal surface, and the phosphorus compound can be adsorbed on the metal surface.
  • the present protective agent composition can be adsorbed on the metal surface.
  • the metal-containing compound include metal hydroxide and metal oxide.
  • the metal of the metal-containing compound examples include alkali metals such as Li, Na and K, alkaline earth metals such as Mg and Ca, aluminum, titanium and zinc. These may be used alone or in combination of two or more. Since these metals have a relatively high ionization tendency, coexistence promotes ionization of the metal on the metal surface, and the phosphorus compound can be strongly adsorbed on the metal surface.
  • an alkaline earth metal, aluminum, titanium, zinc or the like having a valence of 2 or more is preferable.
  • Ca and Mg are more preferable.
  • the metal-containing compound is added in an amount of 0.1 to 10 mass% in terms of the amount of metal element based on the total amount of the composition.
  • the amount of the metal-containing compound is less than 0.1% by mass in terms of metal element based on the total amount of the composition, the phosphorus compound (a) has an adsorption force for forming an ionic bond on the metal surface and adsorbing the metal surface. It is weak and the effect of suppressing the corrosion of the metal surface by the present protective agent composition is low.
  • the amount of the metal-containing compound is more than 10 mass% as the metal element conversion amount based on the total amount of the composition, the effect of the excess metal-containing compound becomes large, and the protective effect cannot be obtained.
  • the metal-containing compound is more preferably 0.5 mass% or more, and further preferably 1.0 mass% as the metal element conversion amount based on the total amount of the composition. That is all. Further, the metal-containing compound is more preferably 8.0% by mass or less, and further preferably 5.0% by mass or less in terms of metal element equivalent amount based on the total amount of the composition.
  • the amine compound may, for example, be an organic amine compound having a hydrocarbon group with 2 to 100 carbon atoms. Preferred are organic amine compounds having a hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms. Further, those having a hydrocarbon having 8 or more carbon atoms are more preferable from the viewpoint of oxidation stability and the like.
  • the amine compound may be any of primary to tertiary.
  • octylamine laurylamine, myristylamine, stearylamine, behenylamine, oleylamine, tallow alkylamine, hardened tallow alkylamine, aniline, benzylamine, cyclohexylamine, diethylamine, dipropylamine, Examples thereof include dibutylamine, diphenylamine, dibenzylamine, dicyclohexylamine, triethylamine, tributylamine, dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethylstearylamine, dimethyl tallow alkylamine, dimethyl-cured tallow alkylamine, and dimethyloleylamine. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, octylamine and stearylamine are preferable.
  • the amine compound is added in an amount of 0.1 to 5.0 mass% in terms of nitrogen element based on the total amount of the composition.
  • the amount of the amine compound is less than 0.1% by mass in terms of the nitrogen element equivalent based on the total amount of the composition, the phosphorus compound of (a) forms an ionic bond on the metal surface to weakly adsorb the metal surface.
  • the effect of suppressing the corrosion of the metal surface by the present protective agent composition is low.
  • the amount of the amine compound is more than 5.0 mass% as the nitrogen element conversion amount based on the total amount of the composition, the effect of the excess amine compound becomes large and the protective effect cannot be obtained.
  • the amine compound is more preferably 0.3% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more in terms of the amount of nitrogen element based on the total amount of the composition. Is. Further, the amine compound is more preferably 3.0% by mass or less, and further preferably 2.0% by mass or less as a nitrogen element conversion amount based on the total amount of the composition.
  • (C) is a specific (meth)acrylate. Many (meth)acrylates are liquid at room temperature. Further, a cured product having excellent heat resistance is formed by photocuring or heat curing. If the (meth)acrylate of (c) has excellent compatibility with (a) or a mixture of (a) and (b), or (e) below, (a) or a mixture of (a) and (b), The following (e) is retained in the polymer of (c), and (a) or a mixture of (a) and (b), and (e) below becomes difficult to flow out at high temperature. As a result, the present protective agent composition is easy to apply even at room temperature and has excellent applicability. Further, the cured product of the present protective agent composition is less likely to melt at high temperatures and has excellent heat resistance.
  • (C) is a (meth)acrylate that is compatible with a solvent having a solubility parameter of 8.2 or less.
  • (A), a mixture of (a) and (b), and the following (e) are compatible with a solvent having a solubility parameter of 8.2 or less. Therefore, in (a), a mixture of (a) and (b), and a composition containing (e) below, (c) is a (meth)acrylate compatible with a solvent having a solubility parameter of 8.2 or less. By using it, a uniform liquid is obtained without phase separation or clouding. Since the coating film formed from such a uniform composition becomes a uniform film, the anticorrosion performance for preventing metal corrosion can be sufficiently exhibited.
  • (c) does not have a polar group in a portion other than the (meth)acryloyl group.
  • the side chain of the (meth)acrylic polymer does not become a polar group, so that the polymer easily becomes compatible with a solvent having a solubility parameter of 8.2 or less.
  • examples of such (meth)acrylate include alkyl (meth)acrylate, cycloalkyl (meth)acrylate, alkyl-substituted cycloalkyl (meth)acrylate, alkenyl (meth)acrylate, aryl (meth)acrylate, and alkyl-substituted aryl (meth)acrylate. Examples thereof include acrylate and arylalkyl (meth)acrylate.
  • (C) may include those having two or more carbon-carbon double bonds. That is, (c) may be composed only of one having one carbon-carbon double bond, or one having one carbon-carbon double bond and two or more carbon-carbon double bonds. It may include those having, or may be composed only of those having two or more carbon-carbon double bonds.
  • a (meth)acrylate having two or more carbon-carbon double bonds becomes a polymer having a three-dimensional structure by photopolymerization or thermal polymerization, and is more difficult to melt at high temperatures, and therefore has two or more carbon-carbon double bonds. Including those which have, the cured product of the present protective agent composition becomes more excellent in heat resistance.
  • the carbon-carbon double bond of (c) includes the carbon-carbon double bond contained in the (meth)acryloyl group and the carbon-carbon double bond contained in the alkenyl group.
  • the (meth)acrylate of (c) may be a monofunctional (meth)acrylate as long as it has an alkenyl group, or a bifunctional or higher polyfunctional (meth)acrylate regardless of whether it has an alkenyl group. It may be an acrylate.
  • the (meth)acrylate contains one or both of acrylate and methacrylate.
  • (c) has a hydrocarbon chain having 4 or more carbon atoms.
  • the hydrocarbon chain having 4 or more carbon atoms may be linear, branched or cyclic. It may also contain one or more carbon-carbon double bonds.
  • the hydrocarbon chain having 4 or more carbon atoms is preferably a hydrocarbon chain having 8 or more carbon atoms. Further, it is preferably a hydrocarbon chain having 30 or less carbon atoms. More preferably, it is a hydrocarbon chain having 22 or less carbon atoms.
  • Examples of the hydrocarbon chain having 4 or more carbon atoms include an alkyl chain, a cycloalkyl chain, an alkyl-substituted cycloalkyl chain, an alkenyl chain, an aryl chain, an alkyl-substituted aryl chain and an arylalkyl chain.
  • an aliphatic hydrocarbon chain an alkyl chain which is an alicyclic hydrocarbon chain, a cycloalkyl chain, an alkyl-substituted cycloalkyl chain, and an alkenyl chain are preferable.
  • Examples of the (meth)acrylate of (c) include heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, and hexadecyl (meth).
  • Monofunctional (meth)acrylates such as acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate Acrylate, nonanediol di(meth)acrylate, decanediol di(meth)acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, neo Pentyl glycol di(meth)acrylate, EO adduct of bisphenol A di(meth)acrylate, hydrogenated bisphenol A EO adduct or PO adduct polyol di(meth)acrylate, bis[4-(2-acryloyloxy) Mention may be made of poly
  • (C) is added in an amount of 1.0 to 70% by mass based on the total amount of the composition.
  • the amount of (c) is less than 1.0% by mass based on the total amount of the composition, the effect of making the cured product of the present protective agent composition difficult to melt at high temperatures is low.
  • the amount of (c) is more than 70% by mass based on the total amount of the composition, the amount of (a) becomes too small, so that the protective agent composition has a weak adsorption force to the metal surface. , The effect of suppressing the corrosion of the metal surface is low.
  • (c) is more preferably 5.0% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more, based on the total amount of the composition.
  • (c) is, based on the total amount of the composition, more preferably 50 mass% or less, further preferably 30 mass% or less.
  • the compounding amount of (c) has a relationship of (a) and (b), and the mass ratio of (a) and (b) to (c) is ((a)+(b)): It is preferable that (c) is within the range of 98:2 to 10:90.
  • the content of (c) relative to the total of (a) to (c) is 2.0 mass% or more, or the content of (a)+(b) relative to the total of (a) to (c) is When it is 98 mass% or less, the effect of making the cured product of the present protective agent composition difficult to melt at high temperatures is high.
  • the compounding amount of (c) with respect to the total of (a) to (c) is more preferably 5.0% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, 20% by mass or more. Further, when the blending amount of (c) with respect to the total of (a) to (c) is 90% by mass or less, or the blending amount of (a)+(b) with respect to the total of (a) to (c) is When it is 10% by mass or more, the protective agent composition has a strong adsorptivity to the metal surface, and has a high effect of suppressing corrosion of the metal surface. From this viewpoint, the blending amount of (c) with respect to the total of (a) to (c) is more preferably 85% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs light such as ultraviolet rays to initiate radical polymerization, and conventionally known ones can be used.
  • Examples of the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, anthraquinone, ethylanthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chloro.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a compound that initiates radical polymerization by heat, and conventionally known compounds can be used.
  • Examples of the thermal polymerization initiator include peroxides. Examples of peroxides include dicumyl peroxide and benzoyl peroxide. (D) is added in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
  • (E) is a lubricating base oil.
  • the coatability of the present protective agent composition at room temperature is improved.
  • (E) is preferably added in an amount of 10 to 90% by mass based on the total amount of the composition. More preferably, it is 30 to 70% by mass.
  • the lubricating base oil one kind or a mixture of two or more kinds of any mineral oil, wax isomerized oil, and synthetic oil used as a base oil for normal lubricating oil can be used.
  • the mineral oil specifically, for example, a lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under atmospheric pressure and vacuum distillation, solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogen It is possible to use paraffin-based or naphthene-based oils, normal paraffins and the like, which are refined by appropriately combining chemical purification, purification with sulfuric acid, and purification treatments such as clay treatment.
  • a natural wax such as petroleum slack wax obtained by dewaxing hydrocarbon oil with a solvent, or a mixture of carbon monoxide and hydrogen is contacted with a synthetic catalyst applicable at high temperature and high pressure, so-called Fischer Tropsch synthesis.
  • a wax raw material such as a synthetic wax produced by the method can be used.
  • slack wax contains a large amount of sulfur and nitrogen, and these are not necessary for lubricating base oils, so they should be hydrotreated as necessary to remove sulfur and nitrogen. It is desirable to use wax with reduced content as a raw material.
  • the synthetic oil is not particularly limited, but poly ⁇ -olefin such as 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene oligomer or its hydride, isobutene oligomer or its hydride, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, Diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2) -Ethyl hexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, polyphen
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, but it is usually preferable to be in the range of 1 to 150 mm 2 /s at 100°C. Further, the kinematic viscosity at 100° C. is more preferably in the range of 2 to 130 mm 2 /s, since it is excellent in volatility and handleability during production. The kinematic viscosity is measured according to JIS K2283.
  • a stabilizer In the present protective agent composition, a stabilizer, a corrosion inhibitor, a pigment, a thickener, a filler and the like may be added as long as the function of the present disclosure is not impaired.
  • the present protectant composition may be prepared by mixing (a) to (d) together, or after mixing (a) and (b), further adding (c) to (d). It may be prepared by mixing.
  • the present protective agent composition contains (e) or an additive, it may be prepared by mixing (a) to (e) and the additive together, or (a) and (b) may be mixed. After mixing, it may be prepared by further adding (c) to (e) and an additive and mixing.
  • the surface of the coated material can be coated with the protective composition by coating the surface of the coated material with the protective composition or by immersing the coated material in the protective composition.
  • the material to be coated include metal materials.
  • the metal species of the metal material include Cu, Cu alloys, Al, Al alloys, metal materials obtained by plating these with various materials, and metals preferably used in terminal fittings, electric wire conductors, and the like.
  • This protective agent composition can be cured by irradiating with light such as ultraviolet rays after coating the surface of the material to be coated. As a result, the surface of the material to be coated is covered with the cured product of the protective agent composition.
  • the film thickness of the cured product of the present protective agent composition is not particularly limited and may be adjusted to about 0.5 to 100 ⁇ m.
  • the present protective agent composition having the above constitution, by incorporating the phosphorus compound (a) and the metal-containing compound or amine compound (b), it can be adsorbed on the coated metal surface. Further, by blending the (meth)acrylate of (c) and the photopolymerization initiator of (d), it can be in a liquid state before curing, and is excellent in coatability. Since (c) is a (meth)acrylate that is compatible with a solvent having a solubility parameter of 8.2 or less, phase separation and white turbidity do not occur and a uniform liquid is obtained. Since the coating film formed from such a uniform composition becomes a uniform film, the anticorrosion performance for preventing metal corrosion can be sufficiently exhibited.
  • the protectant composition can be used for anticorrosion purposes and the like.
  • it can be used as an anticorrosion material that is brought into close contact with the surface of a metal member to be surface-protected and covers the metal surface to prevent metal corrosion.
  • an anticorrosion application for example, it can be used as an anticorrosion agent for a covered electric wire with a terminal.
  • the covered electric wire with a terminal is one in which a terminal metal fitting is connected to a conductor end of an insulated electric wire, and in which a cured product of the present protective agent composition covers the electric connection part of the terminal metal fitting and the electric wire conductor. ..
  • the present protective agent composition forms a uniform composition and is excellent in coatability, and the cured product of the present protective agent composition forms a uniform film and is excellent in anticorrosion performance for preventing metal corrosion. This prevents corrosion at the electrical connections.
  • FIG. 1 is a perspective view of a covered electric wire with a terminal according to an embodiment of the present disclosure
  • FIG. 2 is a vertical sectional view taken along the line AA in FIG.
  • an electric wire conductor 3 of a covered electric wire 2 in which an electric wire conductor 3 is covered with an insulating coating (insulator) 4 and a terminal fitting 5 are electrically connected by an electric connecting portion 6. Connected to each other.
  • the terminal fitting 5 includes a tab-shaped connecting portion 51 formed of an elongated flat plate that is connected to a mating terminal, and an electric wire fixing portion including a wire barrel 52 and an insulation barrel 53 extendingly formed at an end of the connecting portion 51. 54.
  • the terminal fitting 5 can be formed (worked) into a predetermined shape by pressing a metal plate material.
  • the insulation coating 4 at the end of the covered electric wire 2 is peeled off to expose the electric wire conductor 3, and the exposed electric wire conductor 3 is crimped to one side of the terminal fitting 5 to form the covered electric wire 2 And the terminal fitting 5 are connected.
  • the wire barrel 52 of the terminal fitting 5 is caulked from above the electric wire conductor 3 of the covered electric wire 2, and the electric wire conductor 3 and the terminal fitting 5 are electrically connected. Further, the insulation barrel 53 of the terminal fitting 5 is swaged from above the insulating coating 4 of the coated electric wire 2.
  • the area shown by the alternate long and short dash line is covered with the cured product 7 of the protective agent composition.
  • the portion of the wire conductor 3 exposed from the insulating coating 4 from the surface of the terminal fitting 5 ahead of the tip, and from the portion of the wire conductor 3 exposed from the insulating coating 4 after the rear end of the insulating coating 4.
  • the area up to the surface of is covered with the cured product 7. That is, the tip 2a side of the covered electric wire 2 is covered with the cured product 7 so as to slightly protrude from the tip of the electric wire conductor 3 to the connecting portion 51 side of the terminal fitting 5.
  • the tip 5a side of the terminal fitting 5 is covered with a cured product 7 so as to slightly protrude from the end portion of the insulation barrel 53 to the insulating coating 4 side of the coated electric wire 2. Then, as shown in FIG. 2, the side surface 5 b of the terminal fitting 5 is also covered with the cured product 7.
  • the back surface 5c of the terminal fitting 5 may or may not be covered with the hardened material 7.
  • the peripheral end of the cured product 7 is composed of a portion that contacts the surface of the terminal fitting 5, a portion that contacts the surface of the wire conductor 3, and a portion that contacts the surface of the insulating coating 4.
  • the electric connection portion 6 is covered with the cured product 7 to a predetermined thickness along the outer peripheral shapes of the terminal fitting 5 and the covered electric wire 2.
  • the exposed portion of the electric wire conductor 3 of the covered electric wire 2 is completely covered with the cured product 7 and is not exposed to the outside. Therefore, the electrical connection portion 6 is completely covered with the cured product 7.
  • the cured product 7 has excellent adhesion to all of the wire conductor 3, the insulating coating 4, and the terminal fitting 5, so that the cured product 7 allows moisture or the like to enter the wire conductor 3 and the electrical connection portion 6 from the outside, so that a metal portion is removed. Prevents corrosion.
  • the adhesiveness is excellent, even when the electric wire is bent, for example, in the process from the manufacture of the wire harness to the attachment to the vehicle, the cured product 7, the electric wire conductor 3, and the insulating coating 4 are formed at the peripheral end of the cured product 7. A gap is unlikely to be formed between any of the terminal fittings 5 and the waterproofness and anticorrosion function are maintained.
  • the present protective agent composition forming the cured product 7 is applied in a predetermined range.
  • the protective agent composition for forming the cured product 7 can be applied by a known method such as a dropping method or a coating method.
  • the cured product 7 is formed in a predetermined range with a predetermined thickness.
  • the thickness is preferably in the range of 0.01 to 0.1 mm. If the cured product 7 becomes too thick, it becomes difficult to insert the terminal fitting 5 into the connector. If the cured product 7 becomes too thin, the anticorrosion performance tends to deteriorate.
  • the electric wire conductor 3 of the covered electric wire 2 is made of a stranded wire in which a plurality of element wires 3a are twisted together.
  • the stranded wire may be composed of one kind of metal element wire, or may be composed of two or more kinds of metal element wires.
  • the twisted wire may include a wire made of an organic fiber or the like in addition to the metal wire.
  • “composed of one kind of metal element wire” means that all the metal element wires constituting the twisted wire are made of the same metal material, and that it is composed of two or more kinds of metal element wires. It means that the wire contains metal element wires made of different metal materials.
  • a reinforcing wire (tension member) or the like for reinforcing the covered electric wire 2 may be included in the twisted wire.
  • Examples of the material of the metal element wire forming the electric wire conductor 3 include copper, copper alloys, aluminum, aluminum alloys, and materials obtained by applying various platings to these materials. Further, examples of the material of the metal element wire as the reinforcing wire include copper alloy, titanium, tungsten, stainless steel and the like. Examples of the organic fiber as the reinforcing wire include Kevlar. From the viewpoint of weight reduction, aluminum, aluminum alloys, or materials obtained by subjecting these materials to various platings are preferable as the metal element wires constituting the wire conductors 3.
  • Examples of the material of the insulating coating 4 include rubber, polyolefin, PVC, thermoplastic elastomer and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Various additives may be appropriately added to the material of the insulating coating 4. Examples of the additives include flame retardants, fillers, coloring agents and the like.
  • the material of the terminal fitting 5 material of the base material
  • various copper alloys, copper, etc. can be mentioned.
  • a part (for example, a contact) of the surface of the terminal fitting 5 or the entire surface thereof may be plated with various metals such as tin, nickel and gold.
  • the terminal fitting is crimp-connected to the end of the electric wire conductor, but other known electric connection methods such as welding may be used instead of the crimp connection.
  • those having a polar group in the side chain such as (x-4) and (x-5) are not compatible with a solvent having an SP value of 8.2 or less, but are compatible with a solvent having an SP value of 9.1 or more. You can see that it melts.
  • Example 1 Calcium hydroxide was added to a methanol solution of oleyl acid phosphate, the mixture was stirred at room temperature, methanol was distilled off, and then hexanediol diacrylate and a photopolymerization initiator were blended to prepare a surface protective agent composition.
  • the compounding composition (mass %) is as shown in Table 2.
  • Samples 2-14) A surface protective agent composition was prepared in the same manner as in Sample 1 with the blending composition (% by mass) shown in Table 2. Samples 10 to 14 further contain (e) a lubricating base oil. Sample 5 uses an amine compound instead of the metal-containing compound. Sample 8 uses a thermal polymerization initiator instead of the photopolymerization initiator. Sample 9 uses a thermal polymerization initiator in addition to the photopolymerization initiator.
  • Example 21 A surface protective agent composition was prepared in the same manner as in Sample 10 in which the lubricating base oil was blended, except that (a) and (b) were not blended.
  • Example 22 A surface protective agent composition was prepared in the same manner as in Sample 10 in which the lubricating base oil was blended, except that (c) was not blended.
  • Samples 23-24 A surface protective agent composition was prepared in the same manner as in Sample 2 in which the lubricating base oil was not blended, except that (x-4) or (x-5) was blended in place of (c).
  • the phosphorus compound of (a) and the metal-containing compound or amine compound of (b) are blended so that they can be adsorbed on the coated metal surface. .. Further, by blending the (meth)acrylate of (c) and the photopolymerization initiator of (d), it can be in a liquid state before curing, and is excellent in coatability.
  • the solubility parameter 8 It can be seen that, in the composition containing the mixture of (a) and (b) and the composition of (e), which is compatible with the solvent of 2 or less, phase separation and white turbidity do not occur and a uniform liquid is obtained. Since a coating film formed from such a uniform composition becomes a uniform film, corrosion of the copper plate is suppressed in the salt spray test as shown in the examples.
  • the coating film is not adsorbed on the metal surface and is inferior in anticorrosion performance for preventing metal corrosion, and in the salt spray test. Corrosion of the copper plate has occurred. Since the surface protective agent composition of Sample 22 does not contain (c), it does not form a dense film, is inferior in anticorrosion performance for preventing metal corrosion, and corrodes a copper plate in a long-term salt spray test.

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Abstract

塗布性に優れるとともに、均一な膜を形成して金属腐食を防止する防食性能に優れる表面保護剤組成物およびこれを用いた端子付き被覆電線を提供する。 （ａ）式（１）で表されるリン化合物を組成物全量基準でリン元素換算量として０．１～１０質量％（ｂ）含金属化合物を組成物全量基準で金属元素換算量として０．１～１０質量％またはアミン化合物を組成物全量基準で窒素元素換算量として０．１～５．０質量％（ｃ）溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶しかつ炭素数４以上の炭化水素鎖を有する（メタ）アクリレートを組成物全量基準で１．０～７０質量％（ｄ）光重合開始剤および熱重合開始剤の少なくとも１種を組成物全量基準で０．１～１０質量％配合する。Ｒ１は水素原子、Ｒ２は炭素数４～３０の炭化水素基、Ｒ３は水素原子または炭素数４～３０の炭化水素基を示す。

Description

表面保護剤組成物および端子付き被覆電線
　本開示は、表面保護剤組成物および端子付き被覆電線に関し、さらに詳しくは、金属腐食を防止する防食性能に優れる表面保護剤組成物およびこれを用いて防食性能に優れる端子付き被覆電線に関するものである。
　金属機器や金属部品において、潤滑目的や防食目的などで、グリースなどが用いられている。例えば特許文献１には、パーフルオロエーテル基油、増稠剤、硫酸バリウムまたは酸化アンチモンを含有してなるグリースを機械部品に用いることが記載されている。また、例えば特許文献２には、金属表面を保護するための組成物として、潤滑油基油にゲル化剤を添加したものを用いることが記載されている。
国際公開２００７／０５２５２２号 特開平０６－３３２７２号公報
　特許文献１，２の構成では、金属吸着成分が含まれていないため、金属表面への吸着力に劣り、金属腐食を防止する防食性能に劣る。また、グリースは、潤滑油基油に増稠剤を分散させて半固体または固体化したものである。グリースは、加熱すると粘度が大きく低下するので、加熱によって塗布しやすくなるが、熱が加わると流出しやすくなる。また、特許文献２の組成物も、潤滑油基油にゲル化剤を添加して寒天状に固化したものであり、加熱すると容易に液状になるため、加熱によって塗布しやすい。特許文献２の組成物は、ゲル化剤の選択によって、高温条件下でも流出しにくくできることはあるが、高温条件下でも流出しにくい構成であると、金属表面に塗布する際の加熱温度も高温になり、塗布しにくくなる。塗布する金属機器や金属部品への熱的影響、加熱による製造コストなども考慮すると、温度による状態変化によって塗布と硬化を行う特許文献２の組成物では、塗布性と耐熱性を必ずしも満足するものとはいえない。また、ゲル化剤の種類によっては、組成物全体の相溶性が悪くなり、十分な防食性能を発揮できないおそれもある。
　本開示の解決しようとする課題は、塗布性に優れるとともに、均一な膜を形成して金属腐食を防止する防食性能に優れる表面保護剤組成物およびこれを用いた端子付き被覆電線を提供することにある。
　本開示の表面保護剤組成物は、
　（ａ）下記一般式（１）で表されるリン化合物を、組成物全量基準で、リン元素換算量として０．１～１０質量％、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子を示し、Ｒ２は炭素数４～３０の炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数４～３０の炭化水素基を示す。
　（ｂ）含金属化合物を、組成物全量基準で、金属元素換算量として０．１～１０質量％、または、アミン化合物を、組成物全量基準で、窒素元素換算量として０．１～５．０質量％、
　（ｃ）溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する（メタ）アクリレートを、組成物全量基準で、１．０～７０質量％、
　（ｄ）光重合開始剤および熱重合開始剤の少なくとも１種を、組成物全量基準で、０．１～１０質量％、
配合するものである。
　本開示の端子付き被覆電線は、本開示に係る表面保護剤組成物の硬化物により端子金具と電線導体との電気接続部が覆われているものである。
　本開示の表面保護剤組成物によれば、塗布性に優れるとともに、均一な膜を形成して金属腐食を防止する防食性能に優れる。
　本開示の端子付き被覆電線によれば、均一な組成物を形成する塗布性に優れた上記の表面保護剤組成物の硬化物により端子金具と電線導体との電気接続部が覆われており、その硬化物は均一な膜を形成して金属腐食を防止する防食性能に優れるので、電気接続部での腐食が防止される。
図１は、一実施形態に係る端子付き被覆電線の斜視図である。 図２は、図１におけるＡ－Ａ線縦断面図である。
［本開示の実施形態の説明］
　最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
（１）本開示の表面保護剤組成物は、
　（ａ）下記一般式（１）で表されるリン化合物を、組成物全量基準で、リン元素換算量として０．１～１０質量％、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 上記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子を示し、Ｒ２は炭素数４～３０の炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数４～３０の炭化水素基を示す。
　（ｂ）含金属化合物を、組成物全量基準で、金属元素換算量として０．１～１０質量％、または、アミン化合物を、組成物全量基準で、窒素元素換算量として０．１～５．０質量％、
　（ｃ）溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する（メタ）アクリレートを、組成物全量基準で、１．０～７０質量％、
　（ｄ）光重合開始剤または熱重合開始剤の少なくとも１種を、組成物全量基準で、０．１～１０質量％、
配合するものである。
　本開示の表面保護剤組成物は、（ａ）のリン化合物および（ｂ）の含金属化合物またはアミン化合物を配合していることで、塗布した金属表面に吸着することができる。また、（ｃ）の（メタ）アクリレートおよび（ｄ）の光重合開始剤を配合していることで、硬化前は液状にすることができ、塗布性に優れる。そして、（ｃ）は、溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する（メタ）アクリレートであることから、組成物には相分離や白濁が発生せず、均一液となる。このような均一な組成物から形成した塗膜は均一な膜となるため、金属腐食を防止する防食性能を十分に発揮することができる。
（２）前記（ｂ）の含金属化合物の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛から選択される少なくとも１種であることが好ましい。（ａ）のリン化合物が塗布する金属表面に強く吸着することができるからである。
（３）前記（ａ）の炭素数４～３０の炭化水素基の少なくとも１つは、１以上の分岐鎖または１以上の炭素－炭素二重結合を有することが好ましい。（ａ）の炭化水素基同士の配向が抑えられ、（ａ）の結晶性が低下するので、（ｃ）との相溶性が向上するからである。
（４）前記（ａ）と前記（ｂ）の合計と前記（ｃ）の質量比は、（（ａ）＋（ｂ））：（ｃ）＝９８：２～１０：９０の範囲内であることが好ましい。本保護剤組成物の硬化物を高温下で融解しにくくする効果と、表面保護剤組成物の金属表面への吸着力が強く、金属表面の腐食を抑える効果のバランスに優れるからである。
（５）前記表面保護剤組成物は、さらに、（ｅ）潤滑油基油を、組成物全量基準で、１０～９０質量％配合するものであってもよい。本保護剤組成物の常温での塗布性が向上するからである。
（６）本開示の端子付き被覆電線は、本開示に係る表面保護剤組成物の硬化物により端子金具と電線導体との電気接続部が覆われているものである。本開示の端子付き被覆電線によれば、塗布性に優れるとともに、均一な膜を形成して金属腐食を防止する防食性能に優れる。
［本開示の実施形態の詳細］
　本開示の表面保護剤組成物の具体例を、以下に図面を参照しつつ説明する。なお、本開示はこれらの例示に限定されるものではない。
　本開示に係る表面保護剤組成物（以下、本保護剤組成物ということがある。）は、下記の（ａ）～（ｄ）を配合するものである。本保護剤組成物は、下記の（ａ）～（ｄ）に加え、さらに下記の（ｅ）を配合するものであってもよい。
　（ａ）は、下記一般式（１）で表されるリン化合物である。リン化合物は、下記一般式（１）で表されるように、炭化水素基からなる極性の低い部分（親油性部分）と、リン酸基を含む極性の高い部分を有している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 上記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子を示し、Ｒ２は炭素数４～３０の炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数４～３０の炭化水素基を示す。
　炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルキル置換シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキル置換アリール基、アリールアルキル基などが挙げられる。これらのうちでは、脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基であるアルキル基、シクロアルキル基、アルキル置換シクロアルキル基、アルケニル基が好ましい。（ａ）の炭化水素基が脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基であると、（ｅ）潤滑油基油を含む場合において、（ｅ）潤滑油基油との相溶性が向上する。
　アルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルキル基としては、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基（ステアリル基）、イソステアリル基、ブチルオクチル基、ミリスチル基、イソミリスチル基、イソセチル基、ヘキシルデシル基、オクチルデシル基、オクチルドデシル基、ベヘニル基、イソベヘニル基などが挙げられる。
　シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基などが挙げられる。アルキル置換シクロアルキル基としては、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルエチルシクロへプチル基、ジエチルシクロへプチル基などが挙げられる。アルキル置換シクロアルキル基の置換位置は、特に限定されない。
　アルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルケニル基としては、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基などが挙げられる。
　アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アルキル置換アリール基としては、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、へプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基などが挙げられる。アルキル置換アリール基の置換位置は、特に限定されない。アルキル置換アリール基のアルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アリールアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基などが挙げられる。アリールアルキル基のアルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　（ａ）において、炭素数４～３０の炭化水素基の少なくとも１つは、炭素数８～３０の炭化水素基であることが好ましい。また、（ａ）において、炭素数４～３０の炭化水素基の少なくとも１つは、１以上の分岐鎖または１以上の炭素－炭素二重結合を有することが好ましい。（ａ）の炭化水素基が分岐鎖または炭素－炭素二重結合を有すると、（ａ）の炭化水素基同士の配向が抑えられ、（ａ）の結晶性が低下し、（ｃ）との相溶性が向上する。また、（ｅ）潤滑油基油を含む場合において、（ｅ）潤滑油基油との相溶性が向上する。
　上記一般式（１）で表される具体的なリン化合物としては、ブチルオクチルアシッドホスフェイト、イソミリスチルアシッドホスフェイト、イソセチルアシッドホスフェイト、ヘキシルデシルアシッドホスフェイト、イソステアリルアシッドホスフェイト、イソベヘニルアシッドホスフェイト、オクチルデシルアシッドホスフェイト、オクチルドデシルアシッドホスフェイト、イソブチルアシッドホスフェイト、２－エチルヘキシルアシッドホスフェイト、イソデシルアシッドホスフェイト、ラウリルアシッドホスフェイト、トリデシルアシッドホスフェイト、ステアリルアシッドホスフェイト、オレイルアシッドホスフェイト、ミリスチルアシッドホスフェイト、パルミチルアシッドホスフェイト、ジ－ブチルオクチルアシッドホスフェイト、ジ－イソミリスチルアシッドホスフェイト、ジ－イソセチルアシッドホスフェイト、ジ－ヘキシルデシルアシッドホスフェイト、ジ－イソステアリルアシッドホスフェイト、ジ－イソベヘニルアシッドホスフェイト、ジ－オクチルデシルアシッドホスフェイト、ジ－オクチルドデシルアシッドホスフェイト、ジ－イソブチルアシッドホスフェイト、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェイト、ジ－イソデシルアシッドホスフェイト、ジ－トリデシルアシッドホスフェイト、ジ－オレイルアシッドホスフェイト、ジ－ミリスチルアシッドホスフェイト、ジ－パルミチルアシッドホスフェイトなどが挙げられる。
　（ａ）は、組成物全量基準で、リン元素換算量として０．１～１０質量％配合する。組成物全量基準で、（ａ）の量がリン元素換算量として０．１質量％未満であると、本保護剤組成物の金属表面への吸着力が弱く、金属表面の腐食を抑える効果が低い。組成物全量基準で、（ａ）の量がリン元素換算量として１０質量％超であると、相対的に（ｃ）の量が少なくなりすぎて、本保護剤組成物を硬化させても融点の高いゲルを形成できず、耐熱性が十分でない。また、金属表面への吸着力の観点から、（ａ）は、組成物全量基準で、リン元素換算量として、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１．０質量％以上である。また、耐熱性の観点から、（ａ）は、組成物全量基準で、リン元素換算量として、より好ましくは８．０質量％以下、さらに好ましくは５．０質量％以下である。
　（ｂ）は、含金属化合物、または、アミン化合物である。これらは、（ｂ）として１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。本保護剤組成物が塗布された金属表面において、（ｂ）により金属表面の金属のイオン化が促進され、リン化合物が金属表面に吸着することができる。これにより、本保護剤組成物が金属表面に吸着することができる。含金属化合物としては、金属水酸化物、金属酸化物などが挙げられる。
　含金属化合物の金属としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属、Ｍｇ，Ｃａなどのアルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされて用いられてもよい。これらの金属は、イオン化傾向が比較的高いため、共存することにより金属表面の金属のイオン化が促進され、リン化合物が金属表面に強く吸着することができる。
　含金属化合物の金属としては、親水性の観点から、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛などの価数が２価以上のものが好ましい。また、耐水性などの観点から、Ｃａ，Ｍｇがより好ましい。
　含金属化合物は、組成物全量基準で、金属元素換算量として０．１～１０質量％配合する。組成物全量基準で、含金属化合物の量が金属元素換算量として０．１質量％未満であると、（ａ）のリン化合物が金属表面にイオン結合を形成し金属表面に吸着する吸着力が弱く、本保護剤組成物による金属表面の腐食を抑える効果が低い。また、組成物全量基準で、含金属化合物の量が金属元素換算量として１０質量％超であると、余剰の含金属化合物の影響が大きくなり、保護効果が得られない。また、（ａ）のリン化合物の吸着力の観点から、含金属化合物は、組成物全量基準で、金属元素換算量として、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１．０質量％以上である。また、含金属化合物は、組成物全量基準で、金属元素換算量として、より好ましくは８．０質量％以下、さらに好ましくは５．０質量％以下である。
　アミン化合物としては、炭素数２～１００の炭化水素基を有する有機アミン化合物が挙げられる。好ましくは、炭素数２～２２の炭化水素基を有する有機アミン化合物である。また、酸化安定性などの観点から炭素数８以上の炭化水素を有するものがより好ましい。アミン化合物は、1級～３級のいずれであっても良い。
　アミン化合物としては、より具体的にはオクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン、牛脂アルキルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、アニリン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジフェニルアミン、ジベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチル牛脂アルキルアミン、ジメチル硬化牛脂アルキルアミン、ジメチルオレイルアミンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わされて用いられてもよい。これらのうちでは、オクチルアミン、ステアリルアミンが好ましい。
　アミン化合物は、組成物全量基準で、窒素元素換算量として０．１～５．０質量％配合する。組成物全量基準で、アミン化合物の量が窒素元素換算量として０．１質量％未満であると、（ａ）のリン化合物が金属表面にイオン結合を形成し金属表面に吸着する吸着力が弱く、本保護剤組成物による金属表面の腐食を抑える効果が低い。また、組成物全量基準で、アミン化合物の量が窒素元素換算量として５．０質量％超であると、余剰のアミン化合物の影響が大きくなり、保護効果が得られない。また、（ａ）のリン化合物の吸着力の観点から、アミン化合物は、組成物全量基準で、窒素元素換算量として、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。また、アミン化合物は、組成物全量基準で、窒素元素換算量として、より好ましくは３．０質量％以下、さらに好ましくは２．０質量％以下である。
　（ｃ）は、特定の（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリレートは、常温で液状のものが多い。また、光硬化または熱硬化によって耐熱性に優れる硬化物を形成する。（ｃ）の（メタ）アクリレートが（ａ）や（ａ）と（ｂ）の混合物、下記の（ｅ）との相溶性に優れると、（ａ）や（ａ）と（ｂ）の混合物、下記の（ｅ）は（ｃ）の重合物中に保持され、（ａ）や（ａ）と（ｂ）の混合物、下記の（ｅ）は高温下で流出しにくくなる。これにより、本保護剤組成物は、常温下でも塗布しやすく、塗布性に優れるものとなる。また、本保護剤組成物の硬化物は高温下で融解しにくく、耐熱性に優れるものとなる。
　（ｃ）は、溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する（メタ）アクリレートである。（ａ）や、（ａ）と（ｂ）の混合物、下記の（ｅ）は、溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する。このため、（ａ）や、（ａ）と（ｂ）の混合物、下記の（ｅ）を含む組成物において、（ｃ）として溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する（メタ）アクリレートを用いることで、相分離や白濁が発生せず、均一液となる。このような均一な組成物から形成した塗膜は均一な膜となるため、金属腐食を防止する防食性能を十分に発揮することができる。
　（ｃ）は、（メタ）アクリロイル基以外の部分に極性基を有していないことが好ましい。これにより、（メタ）アクリル重合体の側鎖が極性基とならないため、溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶しやすくなる。このような（メタ）アクリレートとしては、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、アルキル置換シクロアルキル（メタ）アクリレート、アルケニル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、アルキル置換アリール（メタ）アクリレート、アリールアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　（ｃ）は、２以上の炭素－炭素二重結合を有するものを含んでいてもよい。すなわち、（ｃ）は、１つの炭素－炭素二重結合を有するもののみで構成されていてもよいし、１つの炭素－炭素二重結合を有するものと２以上の炭素－炭素二重結合を有するものを含んでいてもよいし、２以上の炭素－炭素二重結合を有するもののみで構成されていてもよい。２以上の炭素－炭素二重結合を有する（メタ）アクリレートは、光重合または熱重合により３次元構造の重合物となり、高温下でより融解しにくいため、２以上の炭素－炭素二重結合を有するものを含むと、本保護剤組成物の硬化物は耐熱性により優れるものとなる。
　（ｃ）の炭素－炭素二重結合には、（メタ）アクリロイル基に含まれる炭素－炭素二重結合やアルケニル基に含まれる炭素－炭素二重結合が含まれる。（ｃ）の（メタ）アクリレートは、アルケニル基を有するものであれば単官能（メタ）アクリレートであってもよいし、アルケニル基を有するか否かにかかわらず２官能以上の多官能（メタ）アクリレートであってもよい。（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートのいずれか一方または両方を含むものである。
　（ｃ）は、炭素数４以上の炭化水素鎖を有することが好ましい。（ｃ）において、炭素数４以上の炭化水素鎖は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。また、１以上の炭素－炭素二重結合を含んでいてもよい。炭素数４以上の炭化水素鎖は、好ましくは炭素数８以上の炭化水素鎖である。また、好ましくは炭素数３０以下の炭化水素鎖である。より好ましくは炭素数２２以下の炭化水素鎖である。炭素数４以上の炭化水素鎖としては、アルキル鎖、シクロアルキル鎖、アルキル置換シクロアルキル鎖、アルケニル鎖、アリール鎖、アルキル置換アリール鎖、アリールアルキル鎖などが挙げられる。これらのうちでは、脂肪族炭化水素鎖、脂環族炭化水素鎖であるアルキル鎖、シクロアルキル鎖、アルキル置換シクロアルキル鎖、アルケニル鎖が好ましい。
　（ｃ）の（メタ）アクリレートとしては、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能（メタ）アクリレートや、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのＥＯ付加物又はＰＯ付加物のポリオールのジ（メタ）アクリレート、ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは、（ｃ）として１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（ｃ）は、組成物全量基準で、１．０～７０質量％配合する。組成物全量基準で、（ｃ）の量が１．０質量％未満であると、本保護剤組成物の硬化物を高温下で融解しにくくする効果が低い。また、組成物全量基準で、（ｃ）の量が７０質量％超であると、相対的に（ａ）の量が少なくなりすぎるので、本保護剤組成物の金属表面への吸着力が弱く、金属表面の腐食を抑える効果が低い。また、高温下で融解しにくくする観点から、（ｃ）は、組成物全量基準で、より好ましくは５．０質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、金属表面への吸着力の観点から、（ｃ）は、組成物全量基準で、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。
　また、（ｃ）の配合量は、（ａ）および（ｂ）との関係で、（ａ）と（ｂ）の合計と（ｃ）の質量比が、（（ａ）＋（ｂ））：（ｃ）＝９８：２～１０：９０の範囲内であることが好ましい。（ａ）～（ｃ）の合計に対する（ｃ）の配合量が２．０質量％以上であると、あるいは、（ａ）～（ｃ）の合計に対する（ａ）＋（ｂ）の配合量が９８質量％以下であると、本保護剤組成物の硬化物を高温下で融解しにくくする効果が高い。また、この観点から、（ａ）～（ｃ）の合計に対する（ｃ）の配合量は、より好ましくは５．０質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、２０質量％以上である。また、（ａ）～（ｃ）の合計に対する（ｃ）の配合量が９０質量％以下であると、あるいは、（ａ）～（ｃ）の合計に対する（ａ）＋（ｂ）の配合量が１０質量％以上であると、本保護剤組成物の金属表面への吸着力が強く、金属表面の腐食を抑える効果が高い。また、この観点から、（ａ）～（ｃ）の合計に対する（ｃ）の配合量は、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。
　（ｄ）は、光重合開始剤および熱重合開始剤の少なくとも１種である。光重合開始剤は、紫外線などの光を吸収してラジカル重合を開始させる化合物であれば特に制限されることなく、従来から公知のものを用いることができる。光重合開始剤としては、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、エチルアントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３－メチルアセトフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４'－ジメトキシベンゾフェノン、４，４'－ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルホリノ－プロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは、（ｄ）として１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。（ｄ）としては、市販品として、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４－６１；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３，ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ社の商品名）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社の商品名）等を用いることができる。熱重合開始剤は、熱によってラジカル重合を開始させる化合物であれば特に制限されることなく、従来から公知のものを用いることができる。熱重合開始剤としては、過酸化物が挙げられる。過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。（ｄ）は、組成物全量基準で、０．１～１０質量％配合する。
　（ｅ）は、潤滑油基油である。本保護剤組成物が（ｅ）を含むと、本保護剤組成物の常温での塗布性が向上する。（ｅ）は、組成物全量基準で、１０～９０質量％配合することが好ましい。より好ましくは３０～７０質量％である。
　潤滑油基油としては、通常の潤滑油の基油として用いられる任意の鉱油、ワックス異性化油、合成油の１種または２種以上の混合物を使用することができる。鉱油としては、具体的には、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱瀝、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱蝋、接触脱蝋、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用できる。
　ワックス異性化油としては、炭化水素油を溶剤脱ろうして得られる石油スラックワックスなどの天然ワックス、あるいは一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧で適用な合成触媒と接触させる、いわゆるＦｉｓｃｈｅｒ　Ｔｒｏｐｓｃｈ合成方法で生成される合成ワックスなどのワックス原料を水素異性化処理することにより調製されたものが使用できる。ワックス原料としてスラックワックスを使用する場合、スラックワックスは硫黄と窒素を大量に含有しており、これらは潤滑油基油には不要であるため、必要に応じて水素化処理し、硫黄分、窒素分を削減したワックスを原料として用いることが望ましい。
　合成油としては、特に制限はないが、１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンオリゴマー等のポリα－オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール－２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。
　潤滑油基油の動粘度は、特に限定されるものではないが、通常、１００℃において１～１５０ｍｍ２／ｓの範囲内であることが好ましい。また、揮発性および製造時の扱いやすさに優れることから、１００℃における動粘度が２～１３０ｍｍ２／ｓの範囲内であることがより好ましい。動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３に準拠して測定される。
　本保護剤組成物においては、本開示の機能を損なわない範囲において、安定化剤、腐食防止剤、色素、増粘剤、フィラーなどを配合してもよい。
　本保護剤組成物は、（ａ）～（ｄ）をまとめて混合することにより調製してもよいし、（ａ）と（ｂ）を混合した後、（ｃ）～（ｄ）をさらに加えて混合することにより調製してもよい。本保護剤組成物が（ｅ）や添加剤を含む場合には、（ａ）～（ｅ）および添加剤をまとめて混合することにより調製してもよいし、（ａ）と（ｂ）を混合した後、（ｃ）～（ｅ）および添加剤をさらに加えて混合することにより調製してもよい。
　被塗布材の表面に本保護剤組成物を塗布するか、本保護剤組成物中に被塗布材を浸漬することにより、被塗布材の表面に本保護剤組成物をコーティングすることができる。被塗布材としては、金属材が挙げられる。金属材の金属種としては、Ｃｕ、Ｃｕ合金、Ａｌ、Ａｌ合金、これらに各種めっきが施された金属材など、端子金具や電線導体などにおいて好適に用いられる金属が挙げられる。本保護剤組成物は、被塗布材の表面にコーティングした後、紫外線などの光を照射して、硬化することができる。これにより、被塗布材の表面が本保護剤組成物の硬化物に覆われる。本保護剤組成物の硬化物の膜厚は、特に限定されるものではなく、０．５～１００μｍ程度に調整すればよい。
　以上の構成の本保護剤組成物によれば、（ａ）のリン化合物および（ｂ）の含金属化合物またはアミン化合物を配合していることで、塗布した金属表面に吸着することができる。また、（ｃ）の（メタ）アクリレートおよび（ｄ）の光重合開始剤を配合していることで、硬化前は液状にすることができ、塗布性に優れる。そして、（ｃ）は、溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する（メタ）アクリレートであることから、相分離や白濁が発生せず、均一液となる。このような均一な組成物から形成した塗膜は均一な膜となるため、金属腐食を防止する防食性能を十分に発揮することができる。
　本保護剤組成物は、防食用途などに用いることができる。例えば、表面保護対象の金属部材の表面に密着させて該金属表面を覆って金属腐食を防止する防食用として用いることができる。また、防食用途としては、例えば端子付き被覆電線の防食剤などとして用いることができる。
　次に、本開示に係る端子付き被覆電線について説明する。
　本開示に係る端子付き被覆電線は、絶縁電線の導体端末に端子金具が接続されたものにおいて、本保護剤組成物の硬化物により端子金具と電線導体の電気接続部が覆われたものからなる。本保護剤組成物は均一な組成物を形成するとともに塗布性に優れ、本保護剤組成物の硬化物は均一な膜を形成して金属腐食を防止する防食性能に優れる。これにより、電気接続部での腐食が防止される。
　図１は、本開示の一実施形態に係る端子付き被覆電線の斜視図であり、図２は図１におけるＡ－Ａ線縦断面図である。図１、図２に示すように、端子付き被覆電線１は、電線導体３が絶縁被覆（絶縁体）４により被覆された被覆電線２の電線導体３と端子金具５が電気接続部６により電気的に接続されている。
　端子金具５は、相手側端子と接続される細長い平板からなるタブ状の接続部５１と、接続部５１の端部に延設形成されているワイヤバレル５２とインシュレーションバレル５３からなる電線固定部５４を有する。端子金具５は、金属製の板材をプレス加工することにより所定の形状に成形（加工）することができる。
　電気接続部６では、被覆電線２の端末の絶縁被覆４を皮剥ぎして、電線導体３を露出させ、この露出させた電線導体３が端子金具５の片面側に圧着されて、被覆電線２と端子金具５が接続される。端子金具５のワイヤバレル５２を被覆電線２の電線導体３の上から加締め、電線導体３と端子金具５が電気的に接続される。又、端子金具５のインシュレーションバレル５３を、被覆電線２の絶縁被覆４の上から加締める。
　端子付き被覆電線１において、一点鎖線で示した範囲が、本保護剤組成物の硬化物７により覆われる。具体的には、電線導体３の絶縁被覆４から露出する部分のうち先端より先の端子金具５の表面から、電線導体３の絶縁被覆４から露出する部分のうち後端より後の絶縁被覆４の表面までの範囲が、硬化物７により覆われる。つまり、被覆電線２の先端２ａ側は、電線導体３の先端から端子金具５の接続部５１側に少しはみ出すように硬化物７で覆われる。端子金具５の先端５ａ側は、インシュレーションバレル５３の端部から被覆電線２の絶縁被覆４側に少しはみ出すように硬化物７で覆われる。そして、図２に示すように、端子金具５の側面５ｂも硬化物７で覆われる。なお、端子金具５の裏面５ｃは硬化物７で覆われなくてもよいし、覆われていてもよい。硬化物７の周端は、端子金具５の表面に接触する部分と、電線導体３の表面に接触する部分と、絶縁被覆４の表面に接触する部分と、で構成される。
　こうして、端子金具５と被覆電線２の外側周囲の形状に沿って、電気接続部６が硬化物７により所定の厚さで覆われる。これにより、被覆電線２の電線導体３の露出した部分は硬化物７により完全に覆われて、外部に露出しないようになる。したがって、電気接続部６は硬化物７により完全に覆われる。硬化物７は、電線導体３、絶縁被覆４、端子金具５のいずれとも密着性に優れるので、硬化物７により、電線導体３および電気接続部６に外部から水分等が侵入して金属部分が腐食するのを防止する。また、密着性に優れるため、例えばワイヤーハーネスの製造から車両に取り付けるまでの過程において、電線が曲げられた場合にも、硬化物７の周端で硬化物７と、電線導体３、絶縁被覆４、端子金具５のいずれとの間にも隙間ができにくく、防水性や防食機能が維持される。
　硬化物７を形成する本保護剤組成物は、所定の範囲に塗布される。硬化物７を形成する本保護剤組成物の塗布は、滴下法、塗布法等の公知の手段を用いることができる。
　硬化物７は、所定の厚みで所定の範囲に形成される。その厚みは、０．０１～０．１ｍｍの範囲内が好ましい。硬化物７が厚くなりすぎると、端子金具５をコネクタへ挿入しにくくなる。硬化物７が薄くなりすぎると、防食性能が低下しやすくなる。
　被覆電線２の電線導体３は、複数の素線３ａが撚り合わされてなる撚線よりなる。この場合、撚線は、１種の金属素線より構成されていても良いし、２種以上の金属素線より構成されていても良い。また、撚線は、金属素線以外に、有機繊維よりなる素線などを含んでいても良い。なお、１種の金属素線より構成されるとは、撚線を構成する全ての金属素線が同じ金属材料よりなることをいい、２種以上の金属素線より構成されるとは、撚線中に互いに異なる金属材料よりなる金属素線を含んでいることをいう。撚線中には、被覆電線２を補強するための補強線（テンションメンバ）等が含まれていても良い。
　電線導体３を構成する金属素線の材料としては、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料などを例示することができる。また、補強線としての金属素線の材料としては、銅合金、チタン、タングステン、ステンレスなどを例示することができる。また、補強線としての有機繊維としては、ケブラーなどを挙げることができる。電線導体３を構成する金属素線としては、軽量化の観点から、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料が好ましい。
　絶縁被覆４の材料としては、例えば、ゴム、ポリオレフィン、ＰＶＣ、熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良い。絶縁被覆４の材料中には、適宜、各種添加剤が添加されていても良い。添加剤としては、難燃剤、充填剤、着色剤等を挙げることができる。
　端子金具５の材料（母材の材料）としては、一般的に用いられる黄銅の他、各種銅合金、銅などを挙げることができる。端子金具５の表面の一部（例えば接点）もしくは全体には、錫、ニッケル、金などの各種金属によりめっきが施されていても良い。
　なお、図１に示す端子付き被覆電線１では、電線導体の端末に端子金具が圧着接続されているが、圧着接続に代えて溶接などの他の公知の電気接続方法であってもよい。
　以下、実施例により本開示を説明するが、本開示は、実施例により限定されるものではない。
（相溶性評価）
　溶解度パラメータが既知の下記の溶媒（表１）を用い、（ａ）と（ｂ）の混合物、（ｃ）、（ｅ）、その他成分との相溶性を評価した。具体的には、（ａ）と（ｂ）の混合物、（ｃ）、（ｅ）、その他成分の各０．５ｍｌと下記の溶媒０．５ｍｌを混合し、超音波で１分間攪拌した後、１００００ｒｐｍで１０分間遠心分離を行った。得られた液に相分離・白濁が見られなかった場合を良好「Ａ」、得られた液に相分離または白濁が見られた場合を不良「Ｃ」とした。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
・（ａ）成分
（ａ－１）オレイルアシッドホスフェイト
（ａ－２）２－エチルヘキシルアシッドホスフェイト
・（ｂ）成分
（ｂ－１）水酸化カルシウム
（ｂ－２）塩基性炭酸亜鉛
・（ｃ）成分
（ｃ－１）ヘキサンジオールジアクリレート
（ｃ－２）ビスフェノールＡジアクリレート
（ｃ－３）ペンタエリスリトールトリアクリレート
・その他成分
（ｘ－４）ヒドロキシエチルアクリレート
（ｘ－５）テトラエチレングリコールジアクリレート
・（ｅ）成分
（ｅ－１）鉱物系基油：動粘度＝３０ｍｍ２／ｓ（１００℃）
（ｅ－２）合成油：動粘度＝５０ｍｍ２／ｓ（１００℃）
（ｅ－３）流動パラフィン
　表１の結果から、（ａ）と（ｂ）の混合物は、ＳＰ値８．２以下の溶媒と相溶する一方で、ＳＰ値９．１以上の溶媒とは相溶しないことがわかる。また、（ｅ）は、ＳＰ値８．２以下の溶媒と相溶する一方で、ＳＰ値１０以上の溶媒とは相溶しないことがわかる。これらから、（ａ）と（ｂ）の混合物や（ｅ）はＳＰ値８．２以下の溶媒と相溶するが、比較的ＳＰ値の高い溶媒とは相溶しないことがわかる。そして、（ｃ）は、ＳＰ値８．２以下の溶媒と相溶する。一方で、（ｘ－４）、（ｘ－５）のような側鎖に極性基を持つものはＳＰ値８．２以下の溶媒と相溶しないがＳＰ値９．１以上の溶媒とは相溶することがわかる。
＜表面保護剤組成物の調製＞
（試料１）
　オレイルアシッドホスフェイトのメタノール溶液に水酸化カルシウムを加え、室温で攪拌後、メタノールを留去し、次いで、ヘキサンジオールジアクリレートおよび光重合開始剤を配合し、表面保護剤組成物を調製した。配合組成（質量％）は表２の通りである。
（試料２～１４）
　表２に記載の配合組成（質量％）で、試料１と同様にして、表面保護剤組成物を調製した。試料１０～１４は、さらに（ｅ）潤滑油基油を配合している。試料５は、含金属化合物に代えてアミン化合物を用いている。試料８は、光重合開始剤に代えて熱重合開始剤を用いている。試料９は、光重合開始剤に加えて熱重合開始剤を用いている。
（試料２１）
　（ａ）および（ｂ）を配合しなかった以外は、潤滑油基油を配合している試料１０と同様にして、表面保護剤組成物を調製した。
（試料２２）
　（ｃ）を配合しなかった以外は、潤滑油基油を配合している試料１０と同様にして、表面保護剤組成物を調製した。
（試料２３～２４）
　（ｃ）の代わりに（ｘ－４）または（ｘ－５）を配合した以外は、潤滑油基油を配合していない試料２と同様にして、表面保護剤組成物を調製した。
＜評価＞
（組成物の相溶性評価）
　調製した表面保護剤組成物について、１００００ｒｐｍで１０分間遠心分離を行い、目視にて相溶性を確認した。得られた液に相分離・白濁が見られなかった場合を良好「Ａ」、得られた液に相分離または白濁が見られた場合を不良「Ｃ」とした。
（防食性評価）
　調製した各表面保護剤組成物を０．０５ｇずつ２ｃｍ×２ｃｍの銅板上に常温でスポット塗布した後、光重合開始剤を用いた組成物については、塗膜の表面にＵＶランプ（ＳＥＮ特殊光源社製１００ｍＷ／ｃｍ２）で２０秒間照射を行い、熱重合開始剤を用いた組成物については、１２０℃のオーブン中で３０分静置し、塗膜を硬化させた。得られた試験片を、塩水噴霧試験に１０００時間投入した。塩水噴霧試験は、ＪＩＳ　Ｚ２３７１に準拠した。外観上、重度の腐食が見られたものを「Ｃ」、一部に腐食が見られたものを「Ｂ」、腐食が見られなかったものを「Ａ」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　試料１～１４に係る表面保護剤組成物によれば、（ａ）のリン化合物および（ｂ）の含金属化合物またはアミン化合物を配合していることで、塗布した金属表面に吸着することができる。また、（ｃ）の（メタ）アクリレートおよび（ｄ）の光重合開始剤を配合していることで、硬化前は液状にすることができ、塗布性に優れる。そして、（ｃ）として、溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する（メタ）アクリレート（ｃ－１），（ｃ－２），（ｃ－３）を用いているため、同じく溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する、（ａ）と（ｂ）の混合物や（ｅ）を含む組成物において、相分離や白濁が発生せず、均一液となることがわかる。このような均一な組成物から形成した塗膜は均一な膜となるため、実施例に示すように、塩水噴霧試験において銅板の腐食が抑えられている。
　一方、（ｃ）に代えて、溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶しない（メタ）アクリレート（ｘ－４），（ｘ－５）を用いると、溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する、（ａ）と（ｂ）の混合物や（ｅ）を含む組成物において、相分離や白濁が発生し、均一液とならないことがわかる。このような不均一な組成物から形成した塗膜は均一な膜とはならないため、試料２３，２４に示すように、塩水噴霧試験において銅板の腐食が生じている。そして、試料２１の表面保護剤組成物は、（ａ）および（ｂ）を含まないため、塗膜は金属表面に吸着しておらず、金属腐食を防止する防食性能に劣り、塩水噴霧試験において銅板の腐食が生じている。試料２２の表面保護剤組成物は、（ｃ）を含まないため、緻密な膜とならず、金属腐食を防止する防食性能に劣り、長期の塩水噴霧試験において銅板の腐食が生じている。
　以上、本開示の実施の形態について詳細に説明したが、本開示は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本開示の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
　この出願は、２０１８年１１月２８日に出願された日本出願特許２０１８－２２２５８６号を基礎とする優先権を主張し、その開示を全てここに取り込む。
 
１　端子付き被覆電線
２　被覆電線
　２ａ　先端
３　電線導体
　３ａ　素線
４　絶縁被覆（絶縁体）
５　端子金具
　５ａ　先端
　５ｂ　側面
　５ｃ　裏面
　５１　接続部
　５２　ワイヤバレル
　５３　インシュレーションバレル
　５４　電線固定部
６　電気接続部
７　硬化物

Claims (6)

  1. 　（ａ）下記一般式（１）で表されるリン化合物を、組成物全量基準で、リン元素換算量として０．１～１０質量％、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     上記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子を示し、Ｒ２は炭素数４～３０の炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子または炭素数４～３０の炭化水素基を示す。
    　（ｂ）含金属化合物を、組成物全量基準で、金属元素換算量として０．１～１０質量％、または、アミン化合物を、組成物全量基準で、窒素元素換算量として０．１～５．０質量％、
    　（ｃ）溶解度パラメータ８．２以下の溶媒と相溶する（メタ）アクリレートを、組成物全量基準で、１．０～７０質量％、
    　（ｄ）光重合開始剤または熱重合開始剤の少なくとも１種を、組成物全量基準で、０．１～１０質量％、
    配合する、表面保護剤組成物。
  2. 　前記（ｂ）の含金属化合物の金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、チタン、亜鉛から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の表面保護剤組成物。
  3. 　前記（ａ）の炭素数４～３０の炭化水素基の少なくとも１つが、１以上の分岐鎖または１以上の炭素－炭素二重結合を有する、請求項１または請求項２に記載の表面保護剤組成物。
  4. 　前記（ａ）と前記（ｂ）の合計と前記（ｃ）の質量比が、（（ａ）＋（ｂ））：（ｃ）＝９８：２～１０：９０の範囲内である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の表面保護剤組成物。
  5. 　さらに、（ｅ）潤滑油基油を、組成物全量基準で、１０～９０質量％配合する、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の表面保護剤組成物。
  6. 　請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の表面保護剤組成物の硬化物により端子金具と電線導体との電気接続部が覆われている、端子付き被覆電線。
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