WO2020060239A1 - 눈부심 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치 - Google Patents

눈부심 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치 Download PDF

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WO2020060239A1
WO2020060239A1 PCT/KR2019/012164 KR2019012164W WO2020060239A1 WO 2020060239 A1 WO2020060239 A1 WO 2020060239A1 KR 2019012164 W KR2019012164 W KR 2019012164W WO 2020060239 A1 WO2020060239 A1 WO 2020060239A1
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WO
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inorganic fine
glare film
fine particles
light
coating layer
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PCT/KR2019/012164
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이한나
서정현
장영래
김재영
송인택
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present invention relates to an anti-glare film, a polarizing plate, and a display device including the same.
  • an anti-glare film applied to a surface of a display device or the like is required not only to have an anti-glare effect, but also high clarity and high contrast ratio.
  • the higher the haze value the greater the degree of diffusion of external light and the better the anti-glare effect, but the contrast ratio is lowered due to the distortion of the image due to the scattering of the surface and the whitening due to the internal scattering.
  • the sharpness and contrast ratio is increased, the anti-glare property is inferior, and when the anti-glare property is increased, there is a problem in that the image clarity and contrast ratio are lowered.How to control such properties is in the manufacture of an anti-glare film for high-resolution display, It is an important skill.
  • the present invention is to provide a high anti-glare film that exhibits high contrast ratio and excellent image clarity, prevents sparking defects, image formation and light spread of the lamp, and also has physical properties such as scratch resistance and contamination resistance. .
  • the present invention is to provide a polarizing plate and a display device that exhibits high contrast ratio and excellent image clarity, prevents sparking defects, image formation and light spread of the lamp, and also has excellent physical properties such as scratch resistance and contamination resistance. .
  • the light-transmitting substrate And a hard coating layer comprising a binder resin and inorganic fine particles dispersed in the binder resin, wherein the anti-glare film may be provided, wherein the reflection intensity ratio (R) of Equation 1 below is 0.6 to 1%.
  • R 1 is a reflection intensity value measured at 45 ° corresponding to the specular reflection of the incident angle after irradiating light at the incident angle of 45 ° to the hard coating layer
  • R 2 is a reflection intensity value measured at 45 ° corresponding to the specular reflection of the incident angle after irradiating light to the light-transmitting substrate at an incident angle of 45 °.
  • a polarizing plate including the anti-glare film is provided.
  • a display device including the anti-glare film is provided.
  • first, second, and third terms are used to describe various components, and the terms are used only to distinguish one component from another component.
  • (meth) acrylate means that [(Meth) acrylate] includes both acrylate and methacrylate.
  • the photocurable resin collectively refers to a polymer resin polymerized by irradiation of light, for example, by irradiation with visible light or ultraviolet light.
  • the light-transmitting substrate; And a hard coating layer comprising a binder resin and inorganic fine particles dispersed in the binder resin, wherein an anti-glare film having a reflection intensity ratio (R) of Formula 1 of 0.6 to 1% may be provided.
  • R 1 is a reflection intensity value measured at 45 ° corresponding to the specular reflection of the incident angle after irradiating light at the incident angle of 45 ° to the hard coating layer
  • R 2 is a reflection intensity value measured at 45 ° corresponding to the specular reflection of the incident angle after irradiating light to the light-transmitting substrate at an incident angle of 45 °.
  • the present inventors induce the light scattering effect through the inorganic fine particles contained in the hard coating layer, while having a specific reflection intensity ratio (R), while exhibiting a high contrast ratio and excellent image clarity, preventing sparking defects and scratch resistance
  • An anti-glare film having excellent physical properties such as resistance and contamination resistance was prepared.
  • the anti-glare film may form a visual sensation in which the image of the lamp is not clearly recognized and the residual image of the lamp is also not recognized because the image of the lamp is not clearly seen when external light, for example, the lamp is illuminated. .
  • the reflection intensity ratio (R) of the following formula 1 of the anti-glare film is 0.6 to 1%, 0.6 to 0.9%, or 0.65 to 0.8%.
  • the reflection intensity ratio is a percentage of the reflection intensity value (R 1 ) measured for the hard coating layer relative to the reflection intensity value (R 2 ) measured for the light transmissive substrate.
  • the reflected intensity is irradiated with visible light at an angle of 45 ° from the plane normal to the object to be measured, some light is diffused at 45 ° corresponding to the specular reflection of the incident angle. At this time, the intensity of light in the regular reflection direction is defined as the reflection intensity.
  • a non-transmissive substrate is attached to the back of the measurement object.
  • the non-transparent substrate is a substrate that does not transmit any light such as visible light having a light transmittance of approximately 0%, and may be, for example, a black acrylic plate, a black cardboard, or a film coated with a black adhesive.
  • the black adhesive coated film may be, for example, a polyethylene terephthalate film coated with a black adhesive.
  • R 1 of the reflection intensity ratio (R) first, a flat non-transparent substrate having no irregularities or warping is attached to one surface of the light-transmitting substrate so as to face the hard coating layer. Thereafter, a light flux is incident at an angle of 45 ° from the normal of the surface to the surface of the hard coating layer, and the reflection intensity R 1 is measured at 45 ° corresponding to the regular reflection of the incident angle.
  • R 2 of the reflection intensity ratio R only a light-transmitting substrate on which a hard coating layer is not formed is prepared, and a non-transmissive substrate is attached to one surface of the light-transmitting substrate. Subsequently, with respect to one surface of the light-transmitting substrate to which the non-transparent substrate is not affixed, a light beam is incident at an angle of 45 ° from the normal of the surface, and the reflection intensity (R 2 ) is measured at 45 ° corresponding to the specular reflection of the incident angle. You can.
  • the reflection intensity ratio (R) is less than 0.6%, the image of the lamp is not formed when the lamp is illuminated, but the degree of light spread is large and the lamp may be poorly visually recognized, resulting in poor visibility of the screen, and when it exceeds 1%, the lamp is illuminated.
  • the lamp phase can form and cause glare.
  • the reflection intensity ratio (R) of the anti-glare film is the average particle diameter of three or more types of inorganic fine particles / inorganic fine particles aggregates having different average particle sizes included in the hard coating layer, the average particle diameter difference between them, and the inorganic fine particles in the hard coating layer. It may be due to the volume fraction occupied, the average height of the irregularities formed in the hard coating layer, and the height deviation of the irregularities formed in the hard coating layer.
  • the anti-glare film of the embodiment may have a high haze value while controlling the ratio of the internal and external haze, thereby exhibiting a high contrast ratio and excellent image clarity, as well as poor sparkling, image formation and light spreading of the lamp. Can be prevented.
  • the ratio of the external haze to the internal haze of the anti-glare film may be 0.5 to 2, 0.8 to 1.8, 0.8 to 1.6.
  • the ratio of the external haze to the internal haze of the anti-glare film is the average particle diameter of three or more types of inorganic fine particle / inorganic fine particle aggregates having different average particle diameters included in the hard coating layer, the average particle diameter difference between them, and the inorganic fine particle hard coating layer It may be due to the difference in refractive index between the third inorganic fine particles having an average primary particle size included in the hard coating layer and the binder resin of 1 to 10 ⁇ m, and the binder resin.
  • the ratio of the external haze to the internal haze is less than 0.5, the anti-glare effect is reduced due to insufficient anti-glare, and when the anti-glare film is located under the cover glass, ANR (Anti-Anti-) due to external irregularities formed on the hard coating layer Newton Ring) effect may be deteriorated, and interference fringe may occur, resulting in deterioration of optical properties. If it exceeds 2, external haze is increased, sparkling phenomenon due to external irregularities and image clarity may decrease.
  • the anti-glare film according to the embodiment may have a ratio of external haze to the reflection intensity ratio (R) of 10 to 30, 14 to 30, or 18 to 25.
  • the ratio of the external haze to the reflection intensity ratio (R) The average particle diameter of three or more types of inorganic fine particles / inorganic fine particle aggregates having different average particle sizes included in the hard coating layer, the average particle diameter difference between them, and the inorganic fine particles in the hard coating layer It may be due to the volume fraction occupied.
  • the ratio of the external haze to the reflection intensity ratio (R) is less than 10, the light reflection is large and there is no anti-glare effect, and when the anti-glare film is located under the cover glass, ANR (Anti due to external irregularities formed on the hard coating layer) -Newton Ring) effect decreases, interference pattern occurs, and optical characteristics deteriorate. When it exceeds 30, the light spreads to external light, so the visibility of the screen decreases, and the sparkling phenomenon due to external irregularities increases. , Image clarity may deteriorate.
  • the thickness of the hard coating layer may be 1 to 10 ⁇ m or 2 to 8 ⁇ m. If the thickness of the hard coating layer is less than 1 ⁇ m, it becomes difficult to obtain a desired hardness (hardness), and if it exceeds 10 ⁇ m, it may be curled in the process of curing the resin when forming the hard coating layer.
  • the thickness of the hard coat layer can be obtained by observing a cross section of the anti-glare film and scanning electron microscope (SEM) and measuring the thickness of the binder portion of the hard coat layer.
  • SEM scanning electron microscope
  • the thickness obtained by the method of subtracting the arithmetic mean roughness Ra of the hard coating layer from the total thickness of the hard coating layer containing inorganic fine particles measured using a thickness meter (manufactured by Tesa Co., Ltd.) was obtained by SEM observation. Since the thickness of the binder portion is almost the same, this method can be used.
  • a fine concavo-convex shape may be formed on the surface of the hard coating layer.
  • the hard coating layer according to the embodiment has an inorganic fine particle aggregate formed by agglomeration of the inorganic fine particles in an in-plane direction. As a part, it can form a fine concavo-convex shape on the surface of the hard coating layer. Due to the formation of fine irregularities on the surface of the hard coating layer, a high contrast ratio and excellent image clarity are exhibited, and sparking defects, image formation of the lamp, and light spread can be prevented.
  • the inorganic fine particles may include first inorganic fine particle aggregates having an average particle diameter of 1 to 2 ⁇ m, second inorganic fine particle aggregates having an average particle diameter of 3 to 5 ⁇ m; And third inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 1 to 10 ⁇ m.
  • the first inorganic fine particle aggregate and the second inorganic fine particle aggregate may be formed by agglomerating the first inorganic fine particle and the second inorganic fine particle in the in-plane direction of the hard coating layer, respectively.
  • irregularities may be formed on the surface of the hard coating layer due to the first inorganic fine particle aggregates and the second inorganic fine particle aggregates aggregated in the in-plane direction of the hard coating layer.
  • the third inorganic fine particles are inorganic fine particles that are not aggregated in the hard coating layer, and the internal haze of the hard coating layer may be implemented in a specific range by using a difference in refractive index with the binder resin.
  • the hard coating layer according to the embodiment has a first inorganic fine particle aggregate having an average particle diameter of 1 to 2 ⁇ m, and a second inorganic fine particle aggregate having an average particle diameter of 3 to 5 ⁇ m; And the third inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 1 to 10 ⁇ m are all included, so that a specific ratio of the external haze to the internal haze and the ratio of the external haze to the ratio of the reflection intensity can be satisfied.
  • it can also prevent sparking defects, image formation and light spread of the lamp, and physical properties such as scratch resistance and contamination resistance.
  • the hard coating layer includes only the first inorganic fine particle aggregates having a relatively small average particle diameter
  • a lamp phase may be formed to cause glare
  • the lamp phase is not formed but light Since the degree of spread is large, the lamp may be bluish and the visibility of the screen may not be good.
  • the average particle diameter ratio of the second inorganic fine particle aggregate to the first inorganic fine particle aggregate may be 1.5 to 4, 2 to 3.5 or 2 to 3. If the particle size ratio is less than 1.5, the size of the surface unevenness is small, which may cause glare due to the formation of a lamp image. If it exceeds 4, the degree of light spread is large, and the lamp is bluishly recognized, so the visibility of the screen may not be good and sparking defects may occur.
  • the weight ratio of the first inorganic fine particle aggregate and the second inorganic fine particle aggregate may be 1: 4 to 7. If the weight ratio of the first inorganic fine particle aggregate and the second inorganic fine particle aggregate is less than 1: 4, the size of the surface irregularities may be small, causing a lamp image to cause glare, and if it exceeds 1: 7, the degree of light spread is large and the lamp is visually recognized. The visibility of the screen may not be good.
  • the first inorganic fine particle aggregate may be an aggregate in which the first inorganic fine particles are connected in a grape cluster shape, etc.
  • the second inorganic fine particle aggregate may be an aggregate in which the second inorganic fine particles are connected in a grape cluster shape or the like. Therefore, the first inorganic fine particles and the second inorganic fine particles may have an average particle diameter of 50 nm or less or 10 to 15 nm, and the first inorganic fine particle aggregates and the second inorganic fine particle aggregates to which they are connected cause little light scattering and cause internal haze. Without forming, it is possible to form an unevenness by oriented on the surface of the hard coating layer to implement only external haze.
  • the third inorganic fine particles may have a refractive index of 1.400 to 1.480 based on a wavelength of 500 to 600 nm.
  • a refractive index of 1.400 to 1.480 based on a wavelength of 500 to 600 nm.
  • the third inorganic fine particles may implement a haze of the anti-glare film in a specific range by using a difference in refractive index with the binder resin in the hard coating layer.
  • the difference in refractive index between the third inorganic fine particles and the binder resin is 0.2 to 1.0 Or 0.4 to 1.0. If the difference in refractive index between the third inorganic fine particles and the binder resin is less than 0.2, a large amount of particles must be included in order to implement a suitable haze, and thus a problem of low image clarity may occur. You can.
  • the refractive index may be a wavelength of 500 to 600 nm.
  • organic particles such as PMMA-PS copolymer particles
  • PMMA-PS copolymer particles were used to implement internal haze, but in this case, organic particles should be used in excess in order to achieve high internal haze. When exposed, there was a problem that the scratch resistance was lowered.
  • the third inorganic fine particles included in the hard coating layer of the anti-glare film according to the embodiment due to the scratch resistance of the inorganic fine particles themselves, can achieve superior scratch resistance compared to the case of using conventional organic particles. have.
  • the content of the third inorganic fine particles may be 30 to 80 parts by weight, 40 to 75 parts by weight, or 50 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the first inorganic fine particle aggregates and the second inorganic fine particle aggregates. If the third inorganic fine particles are less than 30 parts by weight, it is difficult to implement sufficient internal haze at an appropriate thickness, and when it exceeds 80 parts by weight, internal haze is increased at an appropriate thickness, thereby reducing blackness and decreasing a contrast ratio. .
  • the inorganic fine particle aggregate and the inorganic fine particle may have a particle shape such as a spherical shape, an elliptical spherical shape, a rod shape, or an amorphous shape.
  • a particle shape such as a spherical shape, an elliptical spherical shape, a rod shape, or an amorphous shape.
  • the length of the largest dimension may satisfy the particle size of the above range.
  • the average particle diameter of the inorganic fine particle agglomerates and inorganic fine particles is measured by, for example, dynamic light scattering, laser diffraction, centrifugal sedimentation, FFF (Field Flow Fractionation), pore electrical resistance, etc. I can do it.
  • the specific type of the inorganic fine particles is not limited, but may be, for example, inorganic fine particles made of silicon oxide, titanium dioxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide, and zinc oxide.
  • the first inorganic fine particle aggregate and the second inorganic fine particle aggregate may each independently be aggregates of silica, titanium dioxide, zirconium oxide or tin oxide fine particles
  • the third inorganic fine particles are polysilsesquioxane fine particles, more specifically Cage-structured silsesquioxane (POSS; Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane) may be fine particles.
  • the hard coating layer may include 2 to 10 parts by weight, 3 to 8 parts by weight, or 4 to 7 parts by weight of the third inorganic fine particles relative to 100 parts by weight of the binder resin. If the content of the third inorganic fine particles compared to the binder resin is less than 2 parts by weight, the haze value due to internal scattering may not be sufficiently implemented, and if it exceeds 10 parts by weight, the haze value due to internal scattering may become too large to decrease the contrast ratio. have.
  • the binder resin may include a polymer or copolymer of a vinyl monomer or a (meth) acrylate monomer.
  • the vinyl-based monomer or (meth) acrylate-based monomer may include a monomer or oligomer containing one or more, or two or more, or three or more (meth) acrylate or vinyl groups.
  • the monomer or oligomer including the (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) ) Acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, trilene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxy tri (meth) acrylic Rate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, hexaethyl methacrylate, butyl methacrylate or a mixture of two or more thereof, or
  • the monomer or oligomer containing the vinyl group include divinylbenzene, styrene or paramethylstyrene.
  • the polymer or copolymer contained in the binder resin is a reactive acrylate oligomer group consisting of urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, polyester acrylate, and polyether acrylate; And dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxy pentaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylene propyl triacrylate, propoxylated glycerol triacrylate, trimethylpropane ethoxy tri At least one member selected from the group of polyfunctional acrylate monomers consisting of acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, propoxylated glycero triacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and ethylene glycol diacrylate It may further include a portion derived from a monomer.
  • a method and a device commonly used to apply the photopolymerizable coating composition can be used without other limitations, for example, bar coating method such as Meyer bar, gravure coating method, 2 roll reverse coating method, vacuum slot die coating method, 2 roll coating method, etc. can be used.
  • ultraviolet or visible light having a wavelength of 200 to 400 nm may be irradiated, and an exposure amount during irradiation may be 100 to 4,000 mJ / cm 2.
  • the exposure time is also not particularly limited, and can be appropriately changed depending on the exposure apparatus used, the wavelength of the irradiation light, or the exposure amount.
  • nitrogen purging may be performed to apply nitrogen atmospheric conditions.
  • the light-transmitting substrate A plastic film having transparency can be used.
  • triacetyl cellulose TAC
  • polyester TPEE
  • polyethylene terephthalate PET
  • polyimide PI
  • polyamide PA
  • aramid polyethylene
  • PAR polyacrylate
  • It may be polyether sulfone, polysulfone, diacetyl cellulose, polypropylene (PP), polyvinyl chloride, acrylic resin (PMMA), polycarbonate (PC), epoxy resin, urea resin, urethane resin, melamine resin, and the like.
  • the light-transmitting substrate included in the anti-glare film according to the embodiment may have an in-plane retardation (Re) measured at a wavelength of 400 nm to 800 nm of 500 mm or less, or 5000 nm or more, and polyethylene tere satisfying the in-plane retardation. It may be a phthalate film. By using such a film as a light-transmitting substrate, the rainbow phenomenon due to interference of visible light may be alleviated.
  • Re in-plane retardation
  • In-plane retardation (Re) may be defined by the following equation when the thickness of the light-transmitting substrate is defined as d, the refractive index in the slow axis direction in the plane is nx, and the refractive index in the fast axis direction in the plane is ny.
  • phase difference value can be defined as a positive number as an absolute value.
  • the thickness of the light-transmitting substrate may be 10 to 300 ⁇ m in consideration of productivity and the like, but is not limited thereto.
  • a polarizing plate including the anti-glare film may be provided.
  • the polarizing plate may include a polarizing film and an anti-glare film formed on at least one surface of the polarizing film.
  • the material and manufacturing method of the polarizing film are not particularly limited, and conventional materials and manufacturing methods known in the art may be used.
  • the polarizing film may be a polyvinyl alcohol-based polarizing film.
  • a protective film may be provided between the polarizing film and the anti-glare film.
  • the protective film are not limited, for example, a cycloolefin polymer (COP) -based film, an acrylic film, a triacetylcellulose (TAC) -based film, a cycloolefin copolymer (COC) -based film, a polynorbornene (PNB) -based film, and polyethylene terephtalate (PET).
  • COP cycloolefin polymer
  • acrylic film e.g., acrylic film
  • TAC triacetylcellulose
  • COC cycloolefin copolymer
  • PPB polynorbornene
  • PET polyethylene terephtalate
  • a base material for forming a single coating layer may be used as it is when manufacturing the anti-glare film.
  • the polarizing film and the anti-glare film may be laminated by an adhesive such as a water-based adhesive or a non-aqueous adhesive.
  • a display device including the anti-glare film described above may be provided.
  • the specific example of the display device is not limited, and may be, for example, a liquid crystal display (LCD) device, a plasma display device, or organic light emitting diode devices.
  • LCD liquid crystal display
  • plasma display device or organic light emitting diode devices.
  • the display device includes a pair of polarizing plates facing each other; A thin film transistor, a color filter, and a liquid crystal cell sequentially stacked between the pair of polarizers; And it may be a liquid crystal display device including a backlight unit.
  • an anti-glare film may be positioned on one surface of a polarizing plate relatively far from a backlight unit among a pair of polarizing plates.
  • the anti-glare film may be provided on the outermost surface of the observer side or backlight side of the display panel. More specifically, the display device may be a display device for a laptop, a display device for a TV, or a large-area display device for advertisements, and the anti-glare film may be used as a display device for the notebook, a display device for TVs, and a large-area display device for advertising. It can be located on the outer surface.
  • the present invention while exhibiting a high contrast ratio and excellent image clarity, it prevents sparking defects, image formation and light spread of the lamp, and also has excellent physical properties such as scratch resistance and contamination resistance, and an anti-glare film and the anti-glare film. Including and showing a high contrast ratio and excellent image clarity, it is possible to provide an excellent polarizing plate and a display device that prevents sparking defects, image formation and light spread of the lamp, and also has excellent physical properties such as scratch resistance and contamination resistance.
  • composition for forming a hard coating layer was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that PS-PMMA (polystyrene-polymethyl methacrylate copolymer particles, refractive index 1.515) having an average primary particle size of 3.5 ⁇ m was used. .
  • PS-PMMA polystyrene-polymethyl methacrylate copolymer particles having an average primary particle size of 5 ⁇ m by 9.5 parts by weight of SS-50 and 15 parts by weight instead of 1.5 parts by weight of SS-50, 6 parts by weight of Acematt 3600, and 5 parts by weight of T145A , A refractive index of 1.555
  • PS-PMMA polystyrene-polymethyl methacrylate copolymer particles having an average primary particle size of 5 ⁇ m by 9.5 parts by weight of SS-50 and 15 parts by weight instead of 1.5 parts by weight of SS-50, 6 parts by weight of Acematt 3600, and 5 parts by weight of T145A , A refractive index of 1.555
  • SS-50F first inorganic particulate aggregate, surface-treated hydrophobic silica, average secondary particle size of 1 to 2 ⁇ m, Tosoh Silica Co., Ltd. Product
  • SS-50F first inorganic particulate aggregate, surface-treated hydrophobic silica, average secondary particle size of 1 to 2 ⁇ m, Tosoh Silica Co., Ltd. Product
  • the hard coating compositions of Preparation Examples 1 to 8 thus obtained were coated with a # 10 meyer bar on the light transmissive substrate of Table 2 below and dried at 90 ° C for 1 minute.
  • the dried product was irradiated with 150 mJ / cm 2 of ultraviolet light to form a hard coating layer, and an anti-glare film was prepared.
  • the thickness of the hard coating layer is shown in Table 1 below.
  • SRF PET Super Retarder Film Polyethylene terephthalate, Toyobo product, thickness 2 ⁇ m
  • a specimen was prepared by attaching a polyethylene terephthalate film coated with a flat black adhesive having no irregularities or warping on one surface of the light-transmitting substrate so as to face the hard coating layer of the anti-glare film obtained in each of the examples and comparative examples. Thereafter, the specimen was installed on a goniometer (GC5000L, Nippon Electric Industries Co., Ltd.), and the light flux was incident at an angle of 45 ° from the plane normal to the surface of the hard coating layer of the specimen. After the light flux was incident on the surface of the hard coating layer, reflection intensity (R 1 ) was measured at 45 ° corresponding to the specular reflection of the incident angle.
  • GC5000L goniometer
  • a light transmissive substrate in which the hard coating layer was not formed specifically, a light transmissive substrate described in Table 2 above was prepared. Preparing a specimen by patch irregularities or even a black pressure-sensitive adhesive is applied to a polyethylene terephthalate film with no warp on one surface of the light-transmitting substrate, and the reflection intensity according to the same method as measuring the reflected intensity (R 1) (R 2 ) was measured.
  • Equation 1 the reflection intensity ratio (R) was calculated and the results are shown in Table 2 below.
  • a specimen was prepared by attaching a polyethylene terephthalate film coated with a flat black adhesive without irregularities or warpage on one surface of the light-transmitting substrate so as to face the hard coating layer of the anti-glare film obtained in each of the examples and comparative examples. Then, using a fluorescent lamp light having two rows of lamps as a light source, visual field was observed by observing the field of view from the specular reflection direction in each anti-glare film to distinguish the image of the reflected image of the fluorescent lamp.
  • the luminous evaluation criteria were as described below, and the results are shown in Table 2 below.
  • a specimen was prepared by attaching a polyethylene terephthalate film coated with a flat black adhesive without irregularities or warpage on one surface of the light-transmitting substrate so as to face the hard coating layer of the anti-glare film obtained in each of the examples and comparative examples. Subsequently, when light of 4 mm lamp size was illuminated at a height of 20 cm, light spread was evaluated by the size of the image appearing on the specimen. Specifically, the light spread evaluation criteria were evaluated as described below according to the size of the image, and the results are shown in Table 2 below.
  • the anti-glare film obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated for scratch resistance by checking whether or not scratches occurred on the surface when reciprocating 50 times with a load of 500 gf / cm 2 using flannel cotton.
  • the evaluation criteria for scratch resistance were as described below, and the results are shown in Table 2 below.
  • Comparative Examples 1 to 5 which did not satisfy the above-described numerical range, confirmed that condensation occurred on the lamp or light spread occurred.

Landscapes

  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 광투과성 기재; 및 바인더 수지와 상기 바인더 수지에 분산된 무기 미립자를 포함하는 하드 코팅층;을 포함하고, 특정 반사 강도 비율(R)을 갖는 눈부심 방지 필름, 이를 포함한 편광판 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

눈부심 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2018 년 9 월 21 일자 한국 특허 출원 제 10-2018-0114409 호 및 2019 년 9 월 18 일자 한국 특허 출원 제 10-2019-0114792 호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 눈부심 방지 필름, 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
평판 디스플레이 기술이 대면적화 고해상도 쪽으로 발전하면서 적용 제품이 TV, 모니터, 모바일 등 가정용 및 사무실 용에서 옥외 광고판, 전광판 등 대면적 디스플레이로 발전하고 있다. LCD나 PDP, OLED, 후사 투영(Rear-projection) TV 등의 평판 디스플레이(FPD; Flat Panel Display)는 자연광 등의 외부 빛에 노출될 경우, 표면 반사광으로 인하여 이용자의 눈에 피로감을 주거나 두통을 유발하기도 하며, 디스플레이 내부에서 만들어지는 이미지가 선명한 상으로서 인식되지 못하는 문제를 안고 있다. 이러한 단점을 해결하기 위해 디스플레이 표면에 요철을 형성하여 외부의 광을 표면에서 산란시키거나, 코팅막을 형성하는 수지와 미립자 간의 굴절율을 이용하여 내부 산란을 유도하기 위한 눈부심 방지 필름(Anti-Glare Film)을 적용하게 된다.
이와 같은 목적으로 표시 장치 등의 표면에 적용되는 눈부심 방지 필름은 눈부심 방지 효과뿐 아니라, 고 선명성과 고 명암비 또한 요구된다. 하지만, 일반적으로 헤이즈 값이 높을수록 외부광의 확산 정도가 커져 눈부심 방지 효과가 좋지만, 표면의 산란에 의한 이미지의 왜곡 현상과 내부 산란에 의한 백화 현상으로 명암비(contrast ratio)가 떨어지는 문제점이 나타난다. 이와 같이, 선명도 및 명암비를 높이는 경우 눈부심 방지 특성이 떨어지고, 눈부심 방지 특성을 높이는 경우 상 선명도 및 명암비가 떨어지는 문제점이 있어, 이와 같은 특성을 어떻게 제어하는가는 고해상도 디스플레이용 눈부심 방지 필름의 제조에 있어서, 중요한 기술이라고 할 수 있다.
본 발명은 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타내면서도, 스파클링 (sparkling) 불량, 램프의 상 맺힘과 빛 퍼짐을 방지하고, 내스크래치성 및 내오염성 등의 물리적 특성 또한 우수한 눈부심 방지 필름을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타내면서도, 스파클링 불량, 램프의 상 맺힘과 빛 퍼짐을 방지하고, 내스크래치성 및 내오염성 등의 물리적 특성 또한 우수한 편광판 및 디스플레이 장치를 제공하기 위한 것이다.
본 명세서에서는, 광투과성 기재; 및 바인더 수지와 상기 바인더 수지에 분산된 무기 미립자를 포함하는 하드 코팅층;을 포함하고, 하기 식 1 의 반사 강도 비율(R)이 0.6 내지 1%인, 눈부심 방지 필름이 제공될 수 있다.
[식 1]
Figure PCTKR2019012164-appb-I000001
상기 식 1 에서,
R1 은 상기 하드 코팅층에 대해 45° 의 입사각에서 빛을 조사한 후, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 측정된 반사 강도 값이고,
R2 는 상기 광투과성 기재에 대해 45° 의 입사각에서 빛을 조사한 후, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 측정된 반사 강도 값이다.
또한, 본 명세서에서는, 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 편광판이 제공된다.
또한, 본 명세서에서는, 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치가 제공된다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 눈부심 방지 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 명세서에서, 제1, 제2 및 제3의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
또한, (메타)아크릴레이트는[(Meth)acrylate]은 아크릴레이트(acrylate) 및 메타크릴레이트(Methacrylate) 양쪽 모두를 포함하는 의미이다.
또한, 광경화성 수지는 빛의 조사에 의해, 예를 들어 가시 광선 또는 자외선의 조사에 의해 중합된 고분자 수지를 통칭한다.
발명의 일 구현예에 따르면, 광투과성 기재; 및 바인더 수지와 상기 바인더 수지에 분산된 무기 미립자를 포함하는 하드 코팅층;을 포함하고, 하기 식 1 의 반사 강도 비율(R)이 0.6 내지 1%인 눈부심 방지 필름이 제공될 수 있다.
[식 1]
Figure PCTKR2019012164-appb-I000002
상기 식 1 에서,
R1 은 상기 하드 코팅층에 대해 45° 의 입사각에서 빛을 조사한 후, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 측정된 반사 강도 값이고,
R2 는 상기 광투과성 기재에 대해 45° 의 입사각에서 빛을 조사한 후, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 측정된 반사 강도 값이다.
본 발명자들은 상기 하드 코팅층에 포함되는 무기 미립자를 통하여 빛의 산란 효과를 유도하면서도, 특정 반사 강도 비율(R)을 갖게 하여, 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타내면서도, 스파클링 불량을 방지하고, 내스크래치성 및 내오염성 등의 물리적 특성 또한 우수한 눈부심 방지 필름을 제조하였다. 또한, 상기 눈부심 방지 필름은 외부광, 예를 들어, 램프를 비추었을 때 램프 상이 맺히지 않아 램프의 상이 또렷하게 시인되지 않으면서, 전체 빛 퍼짐이 적어 램프의 잔상 또한 시인되지 않는 시감을 형성할 수 있다.
구체적으로, 상기 눈부심 방지 필름의 하기 식 1의 반사 강도 비율(R)은 0.6 내지 1%, 0.6 내지 0.9%, 또는 0.65 내지 0.8%일 수 있다.
[식 1]
Figure PCTKR2019012164-appb-I000003
상기 반사 강도 비율은 상기 광투과성 기재에 대해 측정된 반사 강도 값(R2)에 대한, 상기 하드 코팅층에 대해 측정된 반사 강도 값(R1)을 백분율로 계산한 것이다.
구체적으로, 상기 반사 강도는 측정 대상에 대해 면의 법선으로부터 45° 의 각도에서 가시광도를 조사하면, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 일부 광이 확산된다. 이때, 정반사 방향에 있어서의 광의 강도가 반사 강도로 정의된다. 또한, 이면 반사를 억제하고, 실 사용시의 조건에 맞추기 위하여, 측정 대상의 이면에는 비투광성 기재를 첩부한다.
상기 비투광성 기재는 광투과도가 대략 0%인 가시광선 등의 광이 전혀 투과되지 않는 기재로, 예를 들어, 흑(黑)아크릴판, 흑마분지, 또는 흑색 점착제가 도포된 필름일 수 있다. 상기 흑색 점착제가 도포된 필름으로는, 예들 들어, 흑색 점착제가 도포된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 반사 강도 비율(R)의 R1을 측정하기 위해서, 먼저, 하드 코팅층에 대향하도록 광투과성 기재의 일면에 요철이나 휨이 없는 평탄한 비투광성 기재를 첩부한다. 이후, 하드 코팅층 면에 대하여 면의 법선으로부터 45° 의 각도에서 광속을 입사하고, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 반사 강도(R1)를 측정한다.
또한, 상기 반사 강도 비율(R)의 R2 를 측정하기 위해서, 하드 코팅층이 형성되지 않는 광투과성 기재만을 준비하고, 상기 광투과성 기재의 일면에 비투광성 기재를 첩부한다. 이후, 상기 비투광성 기재가 첩부되지 않은 광투과성 기재의 일면에 대하여, 면의 법선으로부터 45° 의 각도에서 광속을 입사하고, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 반사 강도(R2)를 측정할 수 있다.
상기 반사 강도 비율(R)이 0.6% 미만이면 램프를 비추었을 때 램프 상이 맺히지는 않으나 빛 퍼짐 정도가 커 램프가 뿌옇게 시인되어 화면의 시인성이 좋지 않을 수 있고, 1% 초과하면 램프를 비추었을 때 램프 상이 맺혀 눈부심을 유발할 수 있다.
상기 눈부심 방지 필름이 갖는 반사 강도 비율(R)은 상기 하드 코팅층에 포함되는 평균 입경이 상이한 3 종 이상의 무기 미립자/무기 미립자 응집체의 평균 입경, 이들 간의 평균 입경 차이, 상기 무기 미립자가 하드 코팅층 내에서 차지하는 부피 분율, 하드코팅층에 형성된 요철들의 평균 높이, 하드코팅층에 형성된 요철들의 높이 편차 등으로 기인한 것일 수 있다.
한편, 일반적으로 헤이즈 값이 높을수록 외부광의 확산 정도가 커져, 눈부심 방지 효과가 탁월한 반면, 표면의 산란에 의한 이미지의 왜곡 현상과 내부 산란에 의한 백화 현상으로 명암비가 떨어지는 문제점이 나타난다. 이에 반해, 상기 구현예의 눈부심 방지 필름은 그리 높지 않은 헤이즈 값을 가지면서도, 내부 및 외부 헤이즈의 비율을 제어하여 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타낼 수 있고, 아울러 스파클링 불량, 램프의 상 맺힘과 빛 퍼짐을 방지할 수 있다.
구체적으로, 상기 눈부심 방지 필름이 갖는 내부 헤이즈에 대한 외부 헤이즈의 비율이 0.5 내지 2, 0.8 내지 1.8, 0.8 내지 1.6 일 수 있다. 상기 눈부심 방지 필름이 갖는 내부 헤이즈에 대한 외부 헤이즈의 비율은 상기 하드 코팅층에 포함되는 평균 입경이 상이한 3 종 이상의 무기 미립자/무기 미립자 응집체의 평균 입경, 이들 간의 평균 입경 차이, 상기 무기 미립자가 하드 코팅층 내에서 차지하는 부피 분율, 하드 코팅층에 포함되는 평균 1 차 입경이 1 내지 10 ㎛인 제 3 무기 미립자와 바인더 수지의 굴절률 차이 등으로 기인한 것일 수 있다.
상기 갖는 내부 헤이즈에 대한 외부 헤이즈의 비율이 0.5 미만이면 방현 시감이 부족하여 눈부심 방지 효과가 저하되며, 커버 글라스 하부에 상기 눈부심 방지 필름이 위치하는 경우 하드 코팅층에 형성된 외부 요철에 의한 ANR(Anti-Newton Ring) 효과가 저하되어 간섭무늬가 발생하여 광학특성이 저하될 수 있고, 2 초과하면 외부 헤이즈가 높아져 외부 요철에 의한 스파클링 현상이 심해지고 상선명도가 저하될 수 있다.
상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름은 상기 반사 강도 비율(R)에 대한 외부 헤이즈의 비율이 10 내지 30, 14 내지 30, 또는 18 내지 25일 수 있다. 상기 반사 강도 비율(R)에 대한 외부 헤이즈의 비율 상기 하드 코팅층에 포함되는 평균 입경이 상이한 3 종 이상의 무기 미립자/무기 미립자 응집체의 평균 입경, 이들 간의 평균 입경 차이, 상기 무기 미립자가 하드 코팅층 내에서 차지하는 부피 분율 등으로 기인한 것일 수 있다.
상기 반사 강도 비율(R)에 대한 외부 헤이즈의 비율이 10 미만이면 빛 반사가 커져 눈부심 방지 효과가 없고, 커버 글라스 하부에 상기 눈부심 방지 필름이 위치하는 경우 하드 코팅층에 형성된 외부 요철에 의한 ANR(Anti-Newton Ring) 효과가 저하되어 간섭무늬가 발생하여 광학특성이 저하되는 문제점이 발생하고, 30 초과하면 외부 광에 대한 빛 퍼짐이 심해 화면의 시인성이 저하되고, 외부 요철에 의한 스파클링 현상이 심해지고, 상선명도가 저하될 수 있다.
상기 하드 코팅층의 두께는 1 내지 10㎛ 또는 2 내지 8㎛일 수 있다. 상기 하드 코팅층의 두께가 1㎛ 미만이면 원하는 딱딱함(경도)을 얻는 것이 곤란하게 되며, 10㎛ 초과하면 하드 코팅층 형성 시 수지를 경화시키는 과정에서 컬(curl)될 수 있다.
상기 하드 코팅층의 두께는 눈부심 방지 필름을 절단한 단면을 SEM(주사 전자 현미경: scanning electron microscope) 관찰하고, 하드 코팅층의 바인더부의 두께를 측정함으로써 구할 수 있다. 한편, 두께 측정기(TESA 주식회사 제품)를 이용해서 측정한 무기 미립자를 포함하는 하드 코팅층 전체의 두께로부터, 하드 코팅층의 산술 평균 거칠음(roughness) Ra를 빼는 수법에 의해 구한 두께가 상기 SEM 관찰에 의해 구한 바인더부의 두께와 거의 일치하기 때문에, 이 수법을 이용할 수 있다.
상기 하드 코팅층의 표면에는 미세 요철 형상이 형성될 수 있다. 종래에 개개의 유기 또는 미립자가 하드 코팅층으로부터 돌출되어 요철 형상이 형성되는 것과 달리, 상기 구현예에 따른 하드 코팅층은, 상기 무기 미립자가 면내 방향으로 응집되어 형성된 무기 미립자 응집체가 하나의 볼록부(凸部)가 되어, 하드 코팅층 표면의 미세 요철 형상을 형성할 수 있다. 상기 하드 코팅층 표면에 미세 요철이 형성됨으로 인하여, 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타내면서도, 스파클링 불량, 램프의 상 맺힘과 빛 퍼짐을 방지할 수 있다.
구체적으로, 상기 하드 코팅층에 3 종 이상의 상이한 무기 미립자가 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 무기 미립자는 평균 입경이 1 내지 2 ㎛인 제 1 무기 미립자 응집체, 평균 입경이 3 내지 5 ㎛인 제 2 무기 미립자 응집체; 및 평균 1 차 입경이 1 내지 10 ㎛인 제 3 무기 미립자를 포함할 수 있다.
상기 제 1 무기 미립자 응집체 및 제 2 무기 미립자 응집체는 제 1 무기 미립자와 제 2 무기 미립자가 하드 코팅층의 면내 방향으로 각각 응집되어 형성될 수 있다. 또한, 하드 코팅층의 면내 방향으로 각각 응집된 상기 제 1 무기 미립자 응집체 및 제 2 무기 미립자 응집체로 인해 하드 코팅층의 표면에 요철이 형성될 수 있다. 한편, 상기 제 3 무기 미립자는 상기 하드 코팅층 내에서 응집되어 있지 않은 무기 미립자로서, 상기 바인더 수지와의 굴절률 차이를 이용해 하드 코팅층의 내부 헤이즈를 특정 범위로 구현할 수 있다.
따라서, 상기 일 구현예에 따른 하드 코팅층이 평균 입경이 1 내지 2 ㎛인 제 1 무기 미립자 응집체, 평균 입경이 3 내지 5 ㎛인 제 2 무기 미립자 응집체; 및 평균 1 차 입경이 1 내지 10 ㎛인 제 3 무기 미립자가 모두 포함됨으로 인해, 상기 반사 강도 비율, 상기 반사강도 비율에 대한 외부 헤이즈의 비율 및 상기 내부 헤이즈에 대한 외부 헤이즈의 특정 비율을 만족할 수 있으며, 나아가, 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타내면서도, 스파클링 불량, 램프의 상 맺힘과 빛 퍼짐을 방지하고, 내스크래치성 및 내오염성 등의 물리적 특성 또한 우수할 수 있다.
한편, 상기 하드코팅층이 평균 입경이 상대적으로 작은 제1 무기 미립자 응집체만을 포함하는 경우 램프 상이 맺혀 눈부심을 유발할 수 있고, 평균 입경이 상대적으로 큰 제2 무기 미립자 응집체만을 포함하는 경우 램프 상은 맺히지 않으나 빛 퍼짐 정도가 커 램프가 뿌옇게 시인되어 화면의 시인성이 좋지 않을 수 있다.
상기 제 1 무기 미립자 응집체에 대한 제2 무기 미립자 응집체의 평균 입경 비율은 1.5 내지 4, 2 내지 3.5 또는 2 내지 3일 수 있다. 상기 입경 비율이 1.5 미만이면 표면 요철의 크기가 작아 램프 상이 맺혀 눈부심을 유발할 수 있고, 4 초과하면 빛 퍼짐 정도가 커 램프가 뿌옇게 시인되어 화면의 시인성이 좋지 않을 수 있으며 스파클링 불량이 발생할 수 있다.
상기 제1 무기 미립자 응집체 및 제2 무기 미립자 응집체의 중량비는 1: 4 내지 7일 수 있다. 상기 제1 무기 미립자 응집체 및 제2 무기 미립자 응집체의 중량비가 1:4 미만이면 표면 요철의 크기가 작아 램프 상이 맺혀 눈부심을 유발할 수 있으며, 1:7 초과하면 빛 퍼짐 정도가 커 램프가 뿌옇게 시인되어 화면의 시인성이 좋지 않을 수 있다.
상기 제 1 무기 미립자 응집체는 제 1 무기 미립자가 포도송이 모양 등으로 연결된 응집체이고, 상기 제 2 무기 미립자 응집체는 제 2 무기 미립자가 포도송이 모양 등으로 연결된 응집체일 수 있다. 따라서, 상기 제 1 무기 미립자 및 제 2 무기 미립자는 평균 입경이 50nm 이하 또는 10 내지 15nm 일 수 있고, 이들이 연결된 상기 제 1 무기 미립자 응집체 및 제 2 무기 미립자 응집체는 빛의 산란이 적어 내부 헤이즈를 유발시키지 않고, 하드 코팅층의 표면에 배향해 요철을 형성하여 외부 헤이즈만 구현할 수 있다.
상기 제3 무기 미립자는 500 내지 600nm의 파장 기준 1.400 내지 1.480의 굴절율을 가질 수 있다. 상기 하드 코팅층에 상기 제3 무기 미립자를 포함함으로 인해, 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타내면서도, 스파클링 불량을 방지할 수 있다.
상기 제3 무기 미립자는 하드 코팅층 내에서 상기 바인더 수지와의 굴절률 차이를 이용해 눈부심 방지 필름의 헤이즈를 특정 범위로 구현할 수 있으며, 구체적으로, 상기 제3 무기 미립자와 바인더 수지의 굴절률 차이는 0.2 내지 1.0 또는 0.4 내지 1.0일 수 있다. 상기 제3 무기 미립자와 바인더 수지의 굴절률 차이가 0.2 미만이면 적절한 헤이즈를 구현하기 위해 다량의 입자가 포함되어야 하므로 상선명도가 낮아지는 문제점이 발생할 수 있고, 1.0 초과하면 백탁도가 심해지는 문제점이 발생할 수 있다. 상기 굴절률의 기준은 500 내지 600nm의 파장일 수 있다.
종래에는 내부 헤이즈를 구현하기 위하여 유기 입자, 예를 들어, PMMA-PS 공중합체 입자 등을 사용하였으나, 이러한 경우 높은 내부 헤이즈를 구현하기 위해 유기 입자를 과량으로 사용해야 하며, 이로 인해 필름 외부에 유기입자가 드러남으로써 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생했다.
그러나, 상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름의 하드 코팅층에 포함되는 상기 제3 무기 미립자는, 무기 미립자 자체의 내스크래치성으로 인해, 종래 유기 입자를 사용하는 경우에 비해 우수한 내스크래치성을 구현할 수 있다.
상기 제1 무기 미립자 응집체 및 제2 무기 미립자 응집체 총 중량 100중량부에 대해, 상기 제3 무기 미립자의 함량은 30 내지 80 중량부, 40 내지 75 중량부 또는 50 내지 70중량부일 수 있다. 상기 제3 무기 미립자가 30 중량부 미만이면 적정 두께에서 충분한 내부 헤이즈를 구현하기 어렵고, 80 중량부 초과하면 적정 두께에서 내부 헤이즈가 높아져 블랙감이 저하되고 콘트라스트 비가 저하될 수 있는 문제점이 발생할 수 있다.
상기 무기 미립자 응집체 및 무기 미립자는 구형, 타원 구형, 막대형 또는 부정형 등의 입자 형태를 가질 수 있다. 막대형이나 무정형인 경우, 가장 큰 차원의 길이가 상기 범위의 입경 등을 만족할 수 있다.
또한, 상기 무기 미립자 응집체 및 무기 미립자 등의 평균 입경은, 예를 들면 동적 광 산란법, 레이저 회절법, 원심 침강법, FFF(Field Flow Fractionation)법, 세공(細孔) 전기 저항법 등에 의해 측정할 수가 있다.
상기 무기 미립자의 구체적인 종류가 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 산화규소, 이산화티탄, 산화인듐, 산화주석, 산화지르코늄 및 산화아연으로 이루어진 무기 미립자일 수 있다. 구체적으로, 제1 무기 미립자 응집체 및 제2 무기 미립자 응집체는 각각 독립적으로 실리카, 이산화티탄, 산화지르코늄 또는 산화주석 미립자의 응집체일 수 있으며, 제3 무기 미립자는 폴리실세스퀴옥산 미립자, 보다 구체적으로 케이지 구조의 실세스퀴옥산(POSS; Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane) 미립자일 수 있다.
특히, 특정 내부 헤이즈를 구현하기 위하여 유기 미립자를 사용하던 종래 기술과는 달리 무기 미립자, 구체적으로 제3 무기 미립자를 사용함으로 인하여, 상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름의 내스크래치성 등과 같은 물리적 특성을 향상시킬 수 있다.
상기 하드 코팅층은 상기 바인더 수지 100중량부 대비 상기 제3 무기 미립자 2 내지 10중량부, 3 내지 8중량부, 또는 4 내지 7중량부로 포함될 수 있다. 상기 바인더 수지 대비 상기 제3 무기 미립자의 함량이 2 중량부 미만이면 내부 산란에 의한 헤이즈 값이 충분히 구현되지 않을 수 있고, 10중량부 초과하면 내부 산란에 의한 헤이즈 값이 너무 커져 콘트라스트 비가 저하될 수 있다.
한편, 상기 바인더 수지는 비닐계 단량체 또는 (메트)아크릴레이트계 단량체의 중합체 또는 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 비닐계 단량체 또는 (메트)아크릴레이트계 단량체는 (메트)아크릴레이트 또는 비닐기를 1 이상, 또는 2 이상, 또는 3 이상 포함하는 단량체 또는 올리고머를 포함할 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트를 포함한 단량체 또는 올리고머의 구체적인 예로는, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 헵타(메트)아크릴레이트, 트릴렌 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 폴리에톡시 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 헥사에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이나, 또는 우레탄 변성 아크릴레이트 올리고머, 에폭사이드 아크릴레이트 올리고머, 에테르아크릴레이트 올리고머, 덴드리틱 아크릴레이트 올리고머, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 이때 상기 올리고머의 중량평균분자량은 1,000 내지 10,000일 수 있다.
상기 비닐기를 포함하는 단량체 또는 올리고머의 구체적인 예로는, 디비닐벤젠, 스티렌 또는 파라메틸스티렌을 들 수 있다.
또한, 상기 바인더 수지에 포함되는 중합체 또는 공중합체는 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트, 및 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 반응성 아크릴레이트 올리고머 군; 및 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 하이드록시 펜타아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸렌 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트, 트리메틸프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세로 트리아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 및 에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 다관능성 아크릴레이트 단량체 군에서 선택되는 1 종 이상의 단량체로부터 유래한 부분을 더 포함할 수 도 있다.
한편, 상기 하드 코팅층을 형성하는 단계에서는, 광중합성 코팅 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, Meyer bar 등의 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 2 roll reverse 코팅법, vacuum slot die 코팅법, 2 roll 코팅법 등을 사용할 수 있다.
상기 하드 코팅층을 형성하는 단계에서는 200 내지 400nm 파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고, 조사시 노광량은 100 내지 4,000 mJ/㎠일 수 있다. 노광 시간도 특별히 한정되는 것이 아니고, 사용되는 노광 장치, 조사 광선의 파장 또는 노광량에 따라 적절히 변화시킬 수 있다. 또한, 상기 하드 코팅층을 형성하는 단계에서는 질소 대기 조건을 적용하기 위하여 질소 퍼징 등을 할 수 있다.
한편, 상기 광투과성 기재는 투명성을 가지는 플라스틱 필름을 이용할 수 있다. 예를 들어, 트리아세틸 셀룰로오스(TAC), 폴리에스테르(TPEE), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리이미드(PI), 폴리아미드(PA), 아라미드, 폴리에틸렌(PE), 폴리아크릴레이트(PAR), 폴리에테르 술폰, 폴리술폰, 디아세틸 셀룰로오스, 폴리프로필렌(PP), 폴리 염화 비닐, 아크릴 수지(PMMA), 폴리카보네이트(PC), 에폭시 수지, 요소 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지 등일 수 있다.
종래 눈부심 방지 필름은 트리아세틸 셀룰로오스를 기재로 사용하는 경우가 많았으나, 상기 트리아세틸 셀룰로오스 필름이 수분에 취약하여 특히, 옥외 디스플레이에 사용되는 경우 내구성이 나쁜 단점이 있다. 이에, 내투습성이 뛰어난 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 기재로 이용하고 있으나, 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 복굴절로 인해 레인보우 불량을 해결해야 하는 문제점이 있다.
그러나, 상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름에 포함된 광투과성 기재는 파장 400 ㎚ 내지 800 ㎚에서 측정되는 면내 위상차(Re)가 500mm 이하이거나, 5000nm 이상일 수 있으며, 상기 면내 위상차를 만족하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름일 수 있다. 이러한 필름을 광투광성 기재로 사용함으로 인해 가시광선의 간섭에 의한 레인보우 현상이 완화될 수 있다.
면내 위상차(Re)는 광투과성 기재의 두께를 d, 면내의 지상축 방향의 굴절률을 nx, 면내의 진상축 방향의 굴절률을 ny 라고 정의할 경우에, 하기 식으로 정의될 수 있다.
Figure PCTKR2019012164-appb-I000004
또한, 상기 위상차 값은 절대값으로 양수로 정의할 수 있다
상기 광투과성 기재의 두께는 생산성 등을 고려하여 10 내지 300㎛일 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 편광판이 제공될 수 있다. 상기 편광판은 편광막과 상기 편광막의 적어도 일면에 형성된 눈부심 방지 필름을 포함할 수 있다.
상기 편광막의 재료 및 제조방법은 특별히 한정하지 않으며, 당 기술분야에 알려져 있는 통상적인 재료 및 제조방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 편광막은 폴리비닐알코올계 편광막일 수 있다.
상기 편광막과 눈부심 방지 필름 사이에는 보호 필름이 구비될 수 있다. 상기 보호 필름의 예가 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 COP(cycloolefin polymer)계 필름, 아크릴계 필름, TAC(triacetylcellulose)계 필름, COC(cycloolefin copolymer)계 필름, PNB(polynorbornene)계 필름 및 PET(polyethylene terephtalate)계 필름 중 어느 하나 이상일 수 있다.
상기 보호필름은 상기 눈부심 방지 필름의 제조시 단일 코팅층을 형성하기 위한 기재가 그대로 사용될 수도 있다. 상기 편광막과 상기 눈부심 방지 필름은 수계 접착제 또는 비수계 접착제 등의 접착제에 의하여 합지될 수 있다.
발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상술한 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
상기 디스플레이 장치의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 액정표시장치 (Liquid Crystal Display]), 플라즈마 디스플레이 장치, 유기발광 다이오드 장치(Organic Light Emitting Diodes) 등의 장치일 수 있다.
하나의 일 예로, 상기 디스플레이 장치는 서로 대향하는 1 쌍의 편광판; 상기 1 쌍의 편광판 사이에 순차적으로 적층된 박막트랜지스터, 컬러필터 및 액정셀; 및 백라이트 유닛을 포함하는 액정디스플레이 장치일 수 있다. 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치는, 1 쌍의 편광판 중에서 상대적으로 백라이트 유닛과 거리가 먼 편광판의 일면에 눈부심 방지 필름이 위치할 수 있다.
상기 디스플레이 장치에서 상기 눈부심 방지 필름은 디스플레이 패널의 관측자측 또는 백라이트측의 최외각 표면에 구비될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 디스플레이 장치는 노트북용 디스플레이 장치, TV용 디스플레이 장치, 광고용 대면적 디스플레이 장치일 수 있고, 상기 눈부심 방지 필름은 상기 노트북용 디스플레이 장치, TV용 디스플레이 장치, 광고용 대면적 디스플레이 장치의 최외각면에 위치할 수 있다.
본 발명에 따르면, 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타내면서도, 스파클링 불량, 램프의 상 맺힘과 빛 퍼짐을 방지하고, 내스크래치성 및 내오염성 등의 물리적 특성 또한 우수한 눈부심 방지 필름과 상기 눈부심 방지 필름을 포함하며 높은 명암비 및 우수한 상선명도를 나타내면서도, 스파클링 불량, 램프의 상 맺힘과 빛 퍼짐을 방지되고, 내스크래치성 및 내오염성 등의 물리적 특성 또한 우수한 편광판 및 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<실시예 및 비교예: 눈부심 방지 필름의 제조>
(1) 하드 코팅층 형성용 조성물의 제조
(1-1) 제조예 1
바인더로 50 중량부의 펜타에리트리톨 트리(테트라)아크릴레이트(SK Entis 제품) 및 50 중량부의 EB-1290(광경화형 지방족 우레탄 헥사아크릴레이트, SK Entis 제품)을 준비하고, 상기 바인더 100 중량부를 기준으로, 5 중량부의 IRG184(개시제, 이르가큐어 184, 히드록시시클로헥실페닐케톤, 스위스 시바 스페셜티 케미컬 제품), 50 중량부의 톨루엔(용매), 50 중량부의 MEK(용매, 메틸에틸케톤), 1.5 중량부의 SS-50(제 1 무기 미립자 응집체, 표면 처리 소수성 실리카 응집체, 평균 2 차 입경 1~2 ㎛, 토소·실리카 주식회사 제품), 6 중량부의 Acematt 3600(제 2 무기 미립자 응집체, 실리카 응집체, 평균 2 차 입경 3~5 ㎛, 에보닉 데구사 제조), 및 5 중량부의 T145A(제 3 무기 미립자, POSS(Silsesquioxane), 평균 1 차 입경 5 ㎛, 굴절률 1.42, Toshiba 제품)를 준비하고, 이들을 혼합하여 제조예 1 의 하드 코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
(1-2) 제조예 2
바인더로 50 중량부의 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(SK Entis 제품) 및 50 중량부의 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트를 준비하고, 상기 바인더 100 중량부를 기준으로, 5 중량부의 IRG184(개시제, 이르가큐어 184, 히드록시시클로헥실페닐케톤, 스위스 시바 스페셜티 케미컬 제품), 50 중량부의 톨루엔(용매), 50 중량부의 MEK(용매, 메틸에틸케톤), 1.5 중량부의 SS-60(제 1 무기 미립자 응집체, 표면 처리 소수성 실리카, 평균 2 차 입경 1~2.2 ㎛, 토소·실리카 주식회사 제품), 7 중량부의 SS230(제 2 무기 미립자 응집체, 실리카, 평균 2 차 입경 3~5 ㎛, S-켐텍 제조), 및 5.8 중량부의 T2000B(제 3 무기 미립자, POSS(Silsesquioxane), 평균 1 차 입경 6 ㎛, 굴절률 1.42, Toshiba 제품)를 준비하고, 이들을 혼합하여 제조예 1 의 하드 코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
(1-3) 제조예 3
바인더로 50 중량부의 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(SK Entis 제품) 및 50 중량부의 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트를 준비하고, 상기 바인더 100 중량부를 기준으로, 5 중량부의 IRG184(개시제, 이르가큐어 184, 히드록시시클로헥실페닐케톤, 스위스 시바 스페셜티 케미컬 제품), 50 중량부의 톨루엔(용매), 50 중량부의 MEK(용매, 메틸에틸케톤), 1.2 중량부의 SS-60(제 1 무기 미립자 응집체, 표면 처리 소수성 실리카, 평균 2 차 입경 1~2.2 ㎛, 토소·실리카 주식회사 제품), 6 중량부의 Acematt 3600(제 2 무기 미립자 응집체, 실리카 응집체, 평균 2 차 입경 3~5 ㎛, 에보닉 데구사 제조), 및 4 중량부의 T120 (제 3 무기 미립자, POSS(Silsesquioxane), 평균 1 차 입경 2 ㎛, 굴절률 1.42, Toshiba 제품)를 준비하고, 이들을 혼합하여 제조예 1 의 하드 코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
(1-4) 제조예 4
1.5 중량부의 SS-50, 6 중량부의 Acematt 3600, 및 5 중량부의 T145A 대신 17 중량부의 평균 1 차 입경이 5 ㎛인 PS-PMMA(폴리스티렌-폴리메틸 메타크릴레이트 공중합 입자, 굴절률 1.555) 및 3.7 중량부의 평균 1 차 입경이 3.5 ㎛인 PS-PMMA(폴리스티렌-폴리메틸 메타크릴레이트 공중합 입자, 굴절률 1.515)를 사용하였다는 점을 제외하고, 제조예 1 과 동일한 방법으로 하드 코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
(1-5) 제조예 5
1.5 중량부의 SS-50, 6 중량부의 Acematt 3600, 및 5 중량부의 T145A 대신 9.5 중량부의 SS-50 및 15 중량부의 평균 1 차 입경이 5 ㎛인 PS-PMMA(폴리스티렌-폴리메틸 메타크릴레이트 공중합 입자, 굴절률 1.555)를 사용하였다는 점을 제외하고, 제조예 1 과 동일한 방법으로 하드 코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
(1-6) 제조예 6
1.5 중량부의 SS-60, 7 중량부의 SS230, 및 5.8 중량부의 T2000B 대신 10 중량부의 T145A 및 10 중량부의 평균 1 차 입경이 3.5 ㎛인 PS-PMMA(폴리스티렌-폴리메틸 메타크릴레이트 공중합 입자, 굴절률 1.515)를 사용하였다는 점을 제외하고, 제조예 2 와 동일한 방법으로 하드 코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
(1-7) 제조예 7
1.5 중량부의 SS-50, 6 중량부의 Acematt 3600, 및 5 중량부의 T145A 대신 12 중량부의 Acematt 3600 및 10 중량부의 T2000B 를 사용하였다는 점을 제외하고, 제조예 1 과 동일한 방법으로 하드 코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
(1-8) 제조예 8
1.5 중량부의 SS-50, 6 중량부의 Acematt 3600, 및 5 중량부의 T145A 대신 10 중량부의 SS-50F(제 1 무기 미립자 응집체, 표면 처리 소수성 실리카, 평균 2 차 입경 1~2 ㎛, 토소·실리카 주식회사 제품) 및 15 중량부의 T145A 를 사용하였다는 점을 제외하고, 제조예 1 과 동일한 방법으로 하드 코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
(2) 눈부심 방지 필름의 제조
이와 같이 얻어진 제조예 1 내지 8 의 하드 코팅 조성물을 하기 표 2 의 광투광성 기재에 #10 meyer bar 로 코팅하고 90℃에서 1 분 건조하였다. 이러한 건조물에 150 mJ/㎠의 자외선을 조사하여 하드 코팅층을 형성하고 눈부심 방지 필름을 제조하였다. 이때, 하드 코팅층의 두께는 하기 표 1에 기재하였다.
Figure PCTKR2019012164-appb-T000001
SRF PET: Super Retarder Film Polyethylene terephthalate, Toyobo 제품, 두께 2 ㎛
<실험예>
1. 투광도 및 내부/외부 헤이즈 평가
상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 눈부심 방지 필름으로부터 4cm × 4cm의 시편을 준비하고 헤이즈 측정기(HM-150, A 광원, 무라카미社)로 3회 측정하여 평균값을 계산하고, 이를 전체 헤이즈 값으로 산출하였다. 측정시, 투광도와 헤이즈는 동시에 측정되며, 투광도는 JIS K 7361 규격, 헤이즈는 JIS K 7136 규격에 의해 측정하였다.
내부 헤이즈 측정 시에는, 측정 대상 광학 필름의 코팅면에 전체 헤이즈가 0인 점착 필름을 붙여 표면의 요철을 평탄하게 만들어준 후, 위 전체 헤이즈와 동일 방법으로 내부 헤이즈를 측정하였다. 외부 헤이즈는 전체 헤이즈와 내부 헤이즈의 측정 값 차이를 계산한 값의 평균 값으로 산출하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
2. 반사 강도 비율 평가
상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 눈부심 방지 필름의 하드 코팅층에 대향하도록 광투과성 기재의 일면에 요철이나 휨이 없는 평탄한 흑색 점착제가 도포된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 첩부하여 시편을 준비하였다. 이후, 시편을 고니오미터(GC5000L, 닛폰 전색 공업社)에 설치하고, 시편의 하드 코팅층 면에 대하여 면의 법선으로부터 45° 의 각도에서 광속을 입사했다. 광속이 하드 코팅층 면에 입사한 후, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 반사 강도(R1)를 측정하였다.
또한, 실시예 및 비교예에서 상기 하드 코팅층이 형성되지 않은 광투과성 기재, 구체적으로, 상기 표 2 에 기재된 광투과성 기재를 준비했다. 상기 광투과성 기재의 일면에 요철이나 휨이 없는 평탄한 흑색 점착제가 도포된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 첩부하여 시편을 준비하고, 상기 반사 강도(R1)를 측정하는 방법과 동일한 방법으로 반사 강도(R2)를 측정하였다.
측정된 반사 강도 R1 및 R2를 하기 식 1 에 대입하여, 반사 강도 비율(R)을 계산하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[식 1]
Figure PCTKR2019012164-appb-I000005
3. 시감(램프 상 맺힘) 평가
상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 눈부심 방지 필름의 하드 코팅층에 대향하도록 광투과성 기재의 일면에 요철이나 휨이 없는 평탄한 흑색 점착제가 도포된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 첩부하여 시편을 준비하였다. 이후, 2 열의 램프를 가지는 형광 램프 조명을 광원으로 하여 각각의 눈부심 방지 필름에서의 정반사 방향으로부터 시야를 관찰하여 형광램프의 반사된 상의 이미지를 구분하는 방법으로 시감을 측정하였다. 시감 평가 기준은 하기에 기재된 바와 같고, 그 결과를 하기 표 2 에 나타내었다.
양호: 램프 상이 관찰되지 않음
불량: 램프 상이 뚜렷이 보임.
4. 빛 퍼짐 평가
상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 눈부심 방지 필름의 하드 코팅층에 대향하도록 광투과성 기재의 일면에 요철이나 휨이 없는 평탄한 흑색 점착제가 도포된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 첩부하여 시편을 준비하였다. 이후, 4mm 램프 사이즈의 빛을 20cm 높이에서 비추었을 때, 시편에 나타나는 상의 크기로 빛 퍼짐을 평가하였다. 구체적으로, 빛 퍼짐 평가 기준은 상의 크기에 따라 하기에 기재된 바와 같이 평가되고, 그 결과를 하기 표 2 에 나타내었다.
5. 내스크래치성 평가
상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 눈부심 방지 필름에 대하여 플란넬 코튼(Flannel Cotton)을 이용하여 500gf/㎠ 하중으로 50 회 왕복하였을 때 표면에 스크레치 발생 여부를 확인하여 내스크래치성을 평가하였다. 내스크레치성의 평가 기준은 하기에 기재된 바와 같고, 그 결과를 하기 표 2 에 나타내었다.
양호: 스크래치 발생하지 않음
불량: 스크래치 발생
Figure PCTKR2019012164-appb-T000002
상기 표 2에 따르면, 반사 강도 비율이 0.6 내지 1이고, 반사 강도 비율에 대한 외부 헤이즈의 비율이 10 내지 30이고, 외부 헤이즈에 대한 내부 헤이즈의 비율이 0.5 내지 2인 실시예 1 내지 3의 눈부심 방지 필름은 램프 상 맺힘 및 빛 퍼짐이 발생하지 않으며, 내스크래치성 또한 우수하다는 점을 확인했다.
반면, 상술한 수치 범위를 만족하지 않는 비교예 1 내지 5는 램프 상 맺힘이 발생하거나, 빛 퍼짐이 발생함을 확인했다.

Claims (16)

  1. 광투과성 기재; 및 바인더 수지와 상기 바인더 수지에 분산된 무기 미립자를 포함하는 하드 코팅층;을 포함하고,
    하기 식 1 의 반사 강도 비율(R)이 0.6 내지 1%인, 눈부심 방지 필름:
    [식 1]
    Figure PCTKR2019012164-appb-I000006
    상기 식 1 에서,
    R1 은 상기 하드 코팅층에 대해 45° 의 입사각에서 빛을 조사한 후, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 측정된 반사 강도 값이고,
    R2 는 상기 광투과성 기재에 대해 45° 의 입사각에서 빛을 조사한 후, 입사각의 정반사에 해당하는 45° 에서 측정된 반사 강도 값이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 눈부심 방지 필름이 갖는 반사 강도 비율(R)에 대한 외부 헤이즈의 비율이 10 내지 30 인, 눈부심 방지 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 눈부심 방지 필름이 갖는 내부 헤이즈에 대한 외부 헤이즈의 비율이 0.5 내지 2 인, 눈부심 방지 필름
  4. 제1항에 있어서,
    상기 무기 미립자는,
    평균 입경이 1 내지 2 ㎛인 제 1 무기 미립자 응집체;
    평균 입경이 3 내지 5 ㎛인 제 2 무기 미립자 응집체; 및
    평균 1 차 입경이 1 내지 10 ㎛인 제 3 무기 미립자를 포함하는, 눈부심 방지 필름.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 제 1 무기 미립자 응집체에 대한 제 2 무기 미립자 응집체의 평균 입경 비율은 1.5 내지 4 배인, 눈부심 방지 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제 1 무기 미립자 응집체는 제 1 무기 미립자가 응집된 응집체이고,
    상기 제 2 무기 미립자 응집체는 제 2 무기 미립자가 응집된 응집체고,
    상기 제 1 무기 미립자 및 제 2 무기 미립자는 평균 입경이 50nm 이하인, 눈부심 방지 필름.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 제 3 무기 미립자는 500 내지 600nm 의 파장 기준 1.400 내지 1.480 의 굴절율을 갖는, 눈부심 방지 필름.
  8. 제4항에 있어서,
    상기 제 3 무기 미립자와 상기 바인더 수지의 굴절률 차이는 0.2 내지 1.0 인, 눈부심 방지 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 하드 코팅층은 1 내지 10㎛의 두께를 갖는, 눈부심 방지 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 바인더 수지는 비닐계 단량체 또는 (메트)아크릴레이트계 단량체의 중합체 또는 공중합체를 포함하는, 눈부심 방지 필름.
  11. 제4항에 있어서,
    상기 하드 코팅층은 상기 바인더 수지 100중량부 대비 상기 제3 무기 미립자 2 내지 10 중량부를 포함하는, 눈부심 방지 필름.
  12. 제4항에 있어서,
    상기 제1 무기 미립자 응집체 및 제2 무기 미립자 응집체의 중량비는 1: 4 내지 7인, 눈부심 방지 필름.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 광투과성 기재는 파장 400㎚ 내지 800㎚에서 측정되는 면내 위상차(Re)가 500mm 이하이거나, 5000nm 이상인, 눈부심 방지 필름.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 광투과성 기재는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인, 눈부심 방지 필름.
  15. 제1항에 따른 눈부심 방지 필름을 포함하는 편광판.
  16. 제1항에 따른 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치.
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