WO2020045361A1 - 塗膜剥離組成物及び塗膜の剥離方法 - Google Patents

塗膜剥離組成物及び塗膜の剥離方法 Download PDF

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WO2020045361A1
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嵩大 上田
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株式会社ネオス
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    • E04G23/00—Working measures on existing buildings
    • E04G23/02—Repairing, e.g. filling cracks; Restoring; Altering; Enlarging

Definitions

  • the present invention relates to a coating film stripping composition and a coating film stripping method used in a step of stripping an old coating film of a steel structure, a building, a vehicle, an aircraft or the like.
  • a coating stripper is applied to the coating to be stripped, the old coating is softened and swollen, and it can be stripped in a wet state, so that dust containing harmful substances is generated. It is attracting attention as an effective method without any problems.
  • the buildings are also painted for the purpose of protecting aesthetics, design and buildings.
  • asbestos-containing coatings were used for coatings used in buildings, and there was concern that dust containing asbestos would be generated during repainting and building demolition. Attention has been focused on a coating film remover that can remove an old coating film without generating dust.
  • the coating film release agent is roughly classified into a solvent type coating film release agent using a chlorine-based solvent such as dichloromethane (Patent Document 1) and a solvent type coating film release agent using a heterocyclic compound (Patent Document 2).
  • Can be Solvent-based coating film release agents using a chlorine-based solvent have the advantages of high release performance and no ignition, but have a problem in sustaining the effect because they are volatilized in a relatively short time.
  • the use of chlorinated solvents is restricted due to concerns about health problems, in particular, the risk of carcinogenesis and legal regulations.
  • Solvent-type coating release agents thickened using clay mineral-based thickeners containing N-methyl-2-pyrrolidone which is a heterocyclic compound as a main component, besides this solvent, dibasic acid esters, fatty acids It is a release agent mixed with ester, benzyl alcohol and the like. Since these solvents have a higher boiling point and a slower volatilization rate than chlorine-based solvents, they can be expected to maintain their effects. However, N-methyl-2-pyrrolidone is also raising concerns about health risks. Further, these solvent-based release agents have a flash point, and from the viewpoint of fire prevention, there is an increasing demand for aqueous release agents.
  • Patent Document 3 discloses a W / O-type emulsified composition containing ethyl cellulose, an oil phase containing a solvent capable of swelling ethyl cellulose, an aqueous phase containing a water-soluble polymer, and having emulsion stability with ethyl cellulose and a water-soluble polymer.
  • an oil phase containing a solvent capable of swelling ethyl cellulose
  • an aqueous phase containing a water-soluble polymer and having emulsion stability with ethyl cellulose and a water-soluble polymer.
  • Patent Document 4 contains a terpene, an aromatic hydrocarbon, and ammonia, and thus has a problem of odor due to evaporation thereof and a health hazard due to inhalation of ammonia. Further, the addition of ammonia results in a strongly alkaline solution, which causes a problem of wastewater treatment.
  • Non-chlorine solvent-based coating film release agents that do not contain water show high release performance, but because they are composed only of organic solvents, the release agent has a flash point, which has been pointed out as a risk of fire . Also, N-methyl-2-pyrrolidone used as a main solvent has been pointed out as a risk of health problems.
  • the main object of the present invention is a water-based coating type coating stripping composition that can reduce the risk of fire, health hazards and the like in the coating stripping work process and can exhibit a releasability equal to or higher than that of a solvent-based stripping agent. And to provide a method of peeling a coating film.
  • the present invention provides the following coating film stripping composition and coating film stripping method.
  • Item 1 A coating film containing water, an alcohol having an aromatic group, an ether having an aromatic group, and at least one cellulose derivative, having a pH of 5 to 9, and satisfying all of the following conditions (i) to (viii): Release composition (i) the viscosity ⁇ 1 at 5 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is in the range of 80,000 to 500,000 mPa ⁇ s; (ii) The viscosity ⁇ 2 at 5 ° C.
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is in the range of 200 to 1,000 mPa ⁇ s;
  • the viscosity ⁇ 3 at 25 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is in the range of 20,000 to 200,000 mPa ⁇ s;
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is in the range of 200 to 1,000 mPa ⁇ s;
  • the rate of temperature change at a shear rate of 0.1 s -1 (5 ° C / 25 ° C) ⁇ 1 / ⁇ 3 is in the range of 1.5 to 5.0;
  • Temperature change rate (5 ° C / 25 ° C) ⁇ 2 / ⁇ 4 at a shear rate of 1,000 s -1 is in the range of 0.85 to 2.0;
  • the thixotropic ratio ⁇ 3 / ⁇ 4 at 25 ° C. is in the range of 50-1,000; and
  • Item 2. The composition according to Item 1, wherein the total of the alcohol having an aromatic group and the ether having an aromatic group is 30 to 85% by mass of the whole coating film stripping composition.
  • Item 3. Item 3.
  • Item 4. Item 4. The composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the content of the cellulose derivative is 0.8 to 3% by weight of the total amount.
  • Item 5. A method for stripping a coating film, comprising applying the coating film stripping composition according to any one of Items 1 to 4 to a coating film and stripping the coating film.
  • compositions for use in peeling coatings A composition comprising water, an alcohol having an aromatic group, an ether having an aromatic group, and at least one cellulose derivative, having a pH of 5 to 9, and satisfying all of the following (i) to (viii): (i) the viscosity ⁇ 1 at 5 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is in the range of 80,000 to 500,000 mPa ⁇ s; (ii) The viscosity ⁇ 2 at 5 ° C.
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is in the range of 200 to 1,000 mPa ⁇ s;
  • the viscosity ⁇ 3 at 25 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is 20,000 In the range of ⁇ 200,000 mPa ⁇ s;
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is in the range of 200 to 1,000 mPa ⁇ s;
  • the rate of temperature change at a shear rate of 0.1 s -1 (5 ° C / 25 ° C) ⁇ 1 / ⁇ 3 is in the range of 1.5 to 5.0;
  • Temperature change rate (5 ° C / 25 ° C) ⁇ 2 / ⁇ 4 at a shear rate of 1,000 s -1 is in the range of 0.85 to 2.0;
  • the thixotropic ratio ⁇ 3 / ⁇ 4 at 25 ° C. is in the range of 50-1,000; and
  • compositions are in the range of 100 to 1,000.
  • Term B Use of the following compositions as paint strippers: A composition comprising water, an alcohol having an aromatic group, an ether having an aromatic group, and at least one cellulose derivative, having a pH of 5 to 9, and satisfying all of the following (i) to (viii): (i) the viscosity ⁇ 1 at 5 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is in the range of 80,000 to 500,000 mPa ⁇ s; (ii) The viscosity ⁇ 2 at 5 ° C.
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is in the range of 200 to 1,000 mPa ⁇ s;
  • the viscosity ⁇ 3 at 25 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is 20,000 In the range of ⁇ 200,000 mPa ⁇ s;
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is in the range of 200 to 1,000 mPa ⁇ s;
  • the rate of temperature change at a shear rate of 0.1 s -1 (5 ° C / 25 ° C) ⁇ 1 / ⁇ 3 is in the range of 1.5 to 5.0;
  • Temperature change rate (5 ° C / 25 ° C) ⁇ 2 / ⁇ 4 at a shear rate of 1,000 s -1 is in the range of 0.85 to 2.0;
  • the thixotropic ratio ⁇ 3 / ⁇ 4 at 25 ° C. is in the range of 50-1,000; and
  • compositions to produce paint strippers are in the range of 100 to 1,000.
  • Term C. Use of the following compositions to produce paint strippers: A composition comprising water, an alcohol having an aromatic group, an ether having an aromatic group, and at least one cellulose derivative, having a pH of 5 to 9, and satisfying all of the following (i) to (viii): (i) a viscosity ⁇ 1 at 5 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is in the range of 80,000 to 500,000 mPa ⁇ s; (ii) The viscosity ⁇ 2 at 5 ° C.
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is in the range of 200 to 1,000 mPa ⁇ s;
  • the viscosity ⁇ 3 at 25 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is 20,000 In the range of ⁇ 200,000 mPa ⁇ s;
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is in the range of 200 to 1,000 mPa ⁇ s;
  • the rate of temperature change at a shear rate of 0.1 s -1 (5 ° C / 25 ° C) ⁇ 1 / ⁇ 3 is in the range of 1.5 to 5.0;
  • the rate of temperature change (5 ° C / 25 ° C) ⁇ 2 / ⁇ 4 at a shear rate of 1,000 s -1 is in the range of 0.85 to 2.0;
  • the thixotropic ratio ⁇ 3 / ⁇ 4 at 25 ° C. is in the range of 50-1,000; and
  • the thixotropic ratio ⁇ 1 / ⁇ 2 at 5 ° C. is in the range of 100 to 1,000.
  • the coating stripping composition of the present invention has excellent coating stripping performance, and can significantly reduce fire risk by containing water. Further, since the cellulose derivative used has not only an emulsification effect but also a thickening effect, it can be made hard to sag after application of the composition. Furthermore, a film is formed on the surface of the coating film after the composition has penetrated into the coating film, and drying of the composition can be suppressed, which is useful for shortening the peeling time.
  • the coating film peeling composition of the present invention is an emulsion composition, preferably a water-in-oil emulsion composition, (i) water, (ii) having an alcohol having an aromatic group constituting an oil phase and an aromatic group. Ethers and (iii) cellulose derivatives having an emulsifying action and a thickening action.
  • a coating film release agent composition having the following preferable viscosity range has excellent workability with a brush, a roller, an airless spray, and the like, and can hold the drug without dripping after being applied on a vertical surface.
  • aromatic hydrocarbon solvents and terpenes added to dissolve waxes such as paraffin wax inhibit viscosity increase, and alkalis such as ammonia hydrolyze cellulose derivatives. The product will fall outside the preferred viscosity range.
  • the coating film stripping composition of the present invention satisfies all of the following conditions (i) to (viii).
  • a viscosity ⁇ 1 at 5 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is 80,000 to 500,000 mPa ⁇ s, preferably 100,000 to 400,000 mPa ⁇ s, more preferably 150,000 to 300,000 mPa ⁇ s;
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is 200 to 1,000 mPa ⁇ s, preferably 250 to 700 mPa ⁇ s, more preferably 300 to 600 mPa ⁇ s;
  • a viscosity ⁇ 3 at 25 ° C. and a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is 20,000 to 200,000 mPa ⁇ s, preferably 30,000 to 150,000 mPa ⁇ s, more preferably 35,000 to 100,000 mPa ⁇ s;
  • a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is 200 to 1,000 mPa ⁇ s, preferably 250 to 700 mPa ⁇ s, more preferably 300 to 600 mPa ⁇ s;
  • Temperature change rate of viscosity (5 ° C./25° C.) ⁇ 1 / ⁇ 3 at a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 is 1.5 to 5.0, preferably 1.5 to 4.0, more preferably 1.7 to 3.5;
  • Temperature change rate of viscosity (5 ° C./25° C.) ⁇ 2 / ⁇ 4 at a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 is 0.85 to 2.0, preferably 0.85 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.2;
  • the temperature range to which the coating film release agent is applied is, for example, -5 ° C to 50 ° C, preferably 0 ° C to 40 ° C.
  • the coating film remover of the present invention can be suitably used in a temperature range from a low temperature range in winter to a high temperature range in summer.
  • the alcohol having an aromatic group does not include a phenolic hydroxyl group.
  • Specific examples of the alcohol having an aromatic group include benzyl alcohol, 2-phenylethanol, 1-phenylethanol, 2-phenoxyethanol, and 2-phenoxypropanol.
  • an alcohol having an aromatic group is the main component of the oil phase. As the alcohol having an aromatic group, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the ether having an aromatic group examples include alkoxybenzenes such as anisole (methoxybenzene), ethoxybenzene, propoxybenzene and butoxybenzene, 1,2-methylenedioxybenzene, 1,2-ethylenedioxybenzene, Examples include diphenyl ether and dibenzyl ether. However, a compound corresponding to the alcohol having an aromatic group is not included. Only one ether having an aromatic group may be used, or two or more ethers may be used in combination. By blending an ether having an aromatic group, the releasability of the coating film at low temperatures is improved. These ethers having an aromatic group have a low flash point, but can reduce the risk of fire by using an aqueous composition.
  • the cellulose derivative used in the present invention examples include alkyl etherified cellulose such as methyl cellulose, ethyl cellulose, butyl cellulose and propyl cellulose, and hydroxyalkyl etherified cellulose such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose.
  • the alkyl group in the alkyl etherified cellulose and the hydroxyalkyl etherified cellulose is, for example, a linear or branched alkyl group having about 1 to 6 carbon atoms.
  • the cellulose derivative only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the alcohol having an aromatic group is preferably contained in an amount of 20 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass, based on the whole coating composition.
  • the ether having an aromatic group is preferably contained in an amount of 5 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, based on the whole coating composition.
  • the total weight of the alcohol having an aromatic group and the ether having an aromatic group is preferably from 35 to 80% by mass, more preferably from 40 to 70% by mass, based on the whole coating composition.
  • the mass ratio (a) / (b) of the alcohol (a) having an aromatic group to the ether (b) having an aromatic group is preferably 20 to 1, more preferably 10 to 3.
  • the cellulose derivative is preferably contained in an amount of 0.8 to 2.5% by mass, more preferably 1.0 to 2.0% by mass, as a whole of the coating film release composition.
  • amount of the cellulose derivative is within the above range, excellent emulsion stability and viscosity are exhibited.
  • the water is preferably contained in an amount of 10 to 60% by mass, more preferably 25 to 55% by mass of the whole coating film peeling composition.
  • the viscosity at each temperature and each shear rate can be measured with a rheometer.
  • the thixo ratio and the rate of change in viscosity can be calculated from the viscosity measured at each temperature and shear rate.
  • the pH range in which the cellulose derivative contained in the coating stripping composition of the present invention does not hydrolyze is about 5 to 9, preferably about 5 to 8, and more preferably about 6 to 8. Therefore, it is not desirable to add amines such as ammonia, basic compounds such as alkali metal hydroxides, and acidic compounds such as organic acids and inorganic acids to the coating stripping composition of the present invention.
  • a preservative such as thiazoline, an evaporation inhibitor such as solid paraffin, a chelating agent such as ethylenediaminetetraacetic acid, a rheology controlling agent such as fatty acid amide and the like may be appropriately added to the coating film peeling composition of the present invention.
  • the coating composition of the present invention is applied to a coating film on a steel structure such as a steel road bridge or a building surface such as an outer wall.
  • the coating stripping composition of the present invention is useful for stripping a coating mainly containing a resin such as melamine, acrylic, phthalic acid, lacquer, chlorinated rubber, urethane, epoxy, and fluorine.
  • the coating amount of the coating stripping composition of the present invention is preferably about 0.5 to 2 kg / m 2 , and more preferably about 0.5 to 1 kg / m 2 .
  • the coating film peeling composition of the present invention is applied to a coating film, and after 12 to 48 hours, preferably 16 to 24 hours, the coating film can be peeled off using a hand tool such as a scraper.
  • the coating composition can be applied to the coating by using a spray, a roller, a brush, or the like.
  • the temperature in the step of applying the coating film peeling composition to the coating film and stripping the coating film after a predetermined time has passed can be, for example, -5 ° C to 50 ° C, preferably 0 ° C to 40 ° C. It is preferable to maintain the temperature and carry out the work of applying the coating film release composition to the coating film and peeling the coating film.
  • the coating film is peeled off from the object to be coated, it can be easily disposed of in a disposal bag or the like, and does not scatter harmful substances.
  • cellulose derivatives were used.
  • Cellulose derivative Metroose 60SH-4000 Hydroxypropyl methylcellulose manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Metrolose 90SH-4000 Hydroxypropyl methylcellulose manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 [Emulsification test, viscosity measurement] With respect to the coating film release compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, coating film release agent compositions were prepared at the ratios shown in Table 3. The liquid state 24 hours after the preparation was visually observed, and the emulsified state was evaluated (emulsification judgment). The evaluation criteria were as follows.
  • the release composition prepared in the emulsification test was applied to the following two types of test specimens (A coating system and B coating system), allowed to stand at a specified temperature, and after a predetermined time had elapsed, the surface of the test specimen was scraped with a scraper. It was tested whether rubbing and coating could be removed.
  • the specified temperature was 5 ° C.
  • the predetermined time was 24 hours.
  • the evaluation criteria were as follows.
  • a coating system refers to “general exterior surface / general environment” among the uses described in the “Steel Road Bridge Painting and Corrosion Prevention Handbook”.
  • the “B coating system” refers to “general outer surfaces and for a slightly severe corrosive environment” among the uses described in the “Steel Road Bridge Painting and Corrosion Protection Handbook”.
  • a painting system and B painting system are shown below. All paints are manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.
  • Example 1-7 and Comparative Example 1-5 at 5 ° C., the viscosity ⁇ 1 at a shear rate of 0.1 s ⁇ 1 , 5 ° C., the viscosity ⁇ 2 at a shear rate of 1,000 s ⁇ 1 , 25 ° C., the shear rate of 0.1 viscosity Ita3,25 ° C.
  • Table 4 shows the rate of change ⁇ 2 / ⁇ 4, the thixo ratio ⁇ 3 / ⁇ 4 at 25 ° C., and the thixo ratio ⁇ 1 / ⁇ 2 at 5 ° C.

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Abstract

塗膜剥離作業工程において、火災、健康障害等のリスクを低減し、溶剤系剥離剤と同等以上の剥離性を発揮することができる水系の塗布型塗膜剥離組成物及び塗膜の剥離方法を提供する。 本願発明は、水、芳香族基を有するアルコール、芳香族基を有するエーテル及び少なくとも１種のセルロース誘導体を含み、pH が5～9 であり、かつ、粘度、粘度の温度変化率(5℃/25℃)及びチクソ比が条件(i)～(viii)を全て満たす、塗膜剥離組成物、及び該組成物の使用に関する。

Description

塗膜剥離組成物及び塗膜の剥離方法
　本発明は、鋼構造物、建築物、車両、航空機などの旧塗膜の剥離工程で用いられる塗膜剥離組成物及び塗膜の剥離方法に関する。
　鋼道路橋をはじめとする鋼構造物は美観・意匠・防錆などの目的で塗装が施されているが経年劣化により塗替作業が必要となる。この塗替作業は定期的に実施するためコストが嵩む傾向にある。そこで、これら鋼構造物のLCC(ライフサイクルコスト)を低減させる目的でこれまでの一般的な塗装系から重防食塗装系に塗替が進められているが、重防食塗装系を適用するには旧塗膜を全面剥離する必要がある。過去に塗られていた一般塗装系には鉛、クロム、PCBなどの有害物質を含んでおり、ブラスト処理や動力工具処理などの物理工法での剥離手法は有害物質を含む粉じんを発生させ、作業者への健康障害、周辺環境への影響など社会問題となっている。一方、塗膜剥離剤を使用した化学的な剥離工法では、塗膜剥離剤を剥離対象塗膜に塗布し旧塗膜を軟化膨潤させ湿潤状態で剥離できることから有害物質を含む粉じんを発生させることのない有効な手法として注目を集めている。
　同様に建築物にも美観・意匠・建物の保護の目的で塗装が施されている。旧来、建築物に使用されていた塗膜にはアスベストを含有するものを使用されていた事例があり、塗替や建物解体時にアスベストを含む粉じんの発生が懸念されており、こちらの分野においても粉じんを発生させることなく旧塗膜を剥離できる塗膜剥離剤に注目が集まっている。
　塗膜剥離剤は大きく分けて、ジクロロメタン等の塩素系溶剤を用いた溶剤型塗膜剥離剤（特許文献1）、複素環式化合物を利用した溶剤型塗膜剥離剤（特許文献2）が挙げられる。塩素系溶剤を使用した溶剤系塗膜剥離剤は、剥離性能が高く、引火しないといったメリットがあるが、比較的短時間で揮発してしまうため効果の持続性に課題がある。また、塩素系溶剤には健康障害の懸念、特に発がんリスクがあり、法的規制もあることから使用が制限されている。複素環式化合物であるN-メチル-2-ピロリドンを主成分として、粘土鉱物系増粘剤を用いて増粘させた溶剤型塗膜剥離剤は、この溶剤以外に、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、ベンジルアルコール等を混合させた剥離剤である。これらの溶剤は、塩素系溶剤と比較して、沸点が高く揮発速度も緩やかであるため効果の持続性に期待が持てる。ただし、N-メチル-2-ピロリドンにおいても健康に対するリスク懸念が指摘されつつある。また、これらの溶剤系の剥離剤は引火点を有しており、火災予防の観点から、剥離剤の水系化に対する要求が高まっている。
　特許文献3は、エチルセルロース、エチルセルロースを膨潤可能な溶剤を含む油相、水溶性高分子を含む水相を含み、エチルセルロースと水溶性高分子により乳化安定性を有するW/O型乳化組成物を開示しているが、塗膜剥離についての記載はなく、化粧料として使用されている。
　特許文献4は、テルペン、芳香族炭化水素やアンモニアを配合しているため、これらの蒸発による臭気やアンモニアを吸引することによる健康障害が問題となっている。また、アンモニアを配合することにより強アルカリ性の溶液となるため、排水処理の問題が生じる。
特開平５－１７１０７６号公報 特開平５－２７９６０７号公報 特許第３５４９９９５号 特開平１０－３３０６６０号公報
　水を含まない非塩素系の溶剤系塗膜剥離剤は、高い剥離性能を示すが、有機溶剤だけで構成されているため剥離剤に引火点が存在し、火災の危険性を指摘されている。また主溶剤として使用されているN-メチル-2-ピロリドンは健康障害のリスクが指摘されつつある。
　本発明の主な目的は塗膜剥離作業工程において、火災、健康障害等のリスクを低減し、溶剤系剥離剤と同等以上の剥離性を発揮することができる水系の塗布型塗膜剥離組成物及び塗膜の剥離方法を提供することにある。
　本発明は、以下の塗膜剥離組成物及び塗膜の剥離方法を提供する。
項１．　水、芳香族基を有するアルコール、芳香族基を有するエーテル及び少なくとも１種のセルロース誘導体を含み、pHが5～9であり、下記の(i)～(viii)の条件を全て満たす、塗膜剥離組成物
(i) 5℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η1が、80,000～500,000 mPa・sの範囲内にある；
(ii) 5℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η2が200～1,000 mPa・sの範囲内にある；
(iii) 25℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η3が、20,000～200,000 mPa・sの範囲内にある；
(vi) 25℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η4が、200～1,000 mPa・sの範囲内にある；
(v) せん断速度0.1 s-1の時の温度変化率（5℃/25℃）η1/η3が1.5～5.0の範囲内にある；
(vi) せん断速度1,000 s-1の時の温度変化率（5℃/25℃）η2/η4が0.85～2.0の範囲内にある；
(vii) 25℃でのチクソ比η3/η4が50～1,000の範囲内にある；及び
(viii) 5℃でのチクソ比η1/η2が100～1,000の範囲内にある。
項２．　芳香族基を有するアルコールと芳香族基を有するエーテルの総和は、塗膜剥離組成物全体の30～85質量％である、項１に記載の組成物。
項３．　セルロース誘導体がメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ブチルセルロース及びプロピルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種である、項1又は2に記載の組成物。
項４．　セルロース誘導体の含有量が全体量の0.8～3wt%である項1～3のいずれか１項に記載の組成物。
項５．　項1～4のいずれかに記載の塗膜剥離組成物を塗膜に塗布し、塗膜を剥離することを特徴とする塗膜の剥離方法。
　本発明は、以下の態様をも包含する。
項Ａ．塗膜剥離に用いるための組成物：
水、芳香族基を有するアルコール、芳香族基を有するエーテル及び少なくとも１種のセルロース誘導体を含み、pHが5～9であり、下記の(i)～(viii)を全て満たす、組成物
(i) 5℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η1が、80,000～500,000 mPa・sの範囲内にある；
(ii) 5℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η2が200～1,000 mPa・sの範囲内にある；(iii) 25℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η3が、20,000～200,000 mPa・sの範囲内にある；
(vi) 25℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η4が、200～1,000 mPa・sの範囲内にある；
(v) せん断速度0.1 s-1の時の温度変化率（5℃/25℃）η1/η3が1.5～5.0の範囲内にある；
(vi) せん断速度1,000 s-1の時の温度変化率（5℃/25℃）η2/η4が0.85～2.0の範囲内にある；
(vii) 25℃でのチクソ比η3/η4が50～1,000の範囲内にある；及び
(viii) 5℃でのチクソ比η1/η2が100～1,000の範囲内にある。
項Ｂ．以下の組成物の、塗膜剥離剤としての使用：
水、芳香族基を有するアルコール、芳香族基を有するエーテル及び少なくとも１種のセルロース誘導体を含み、pHが5～9であり、下記の(i)～(viii)を全て満たす、組成物
(i) 5℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η1が、80,000～500,000 mPa・sの範囲内にある；
(ii) 5℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η2が200～1,000 mPa・sの範囲内にある；(iii) 25℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η3が、20,000～200,000 mPa・sの範囲内にある；
(vi) 25℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η4が、200～1,000 mPa・sの範囲内にある；
(v) せん断速度0.1 s-1の時の温度変化率（5℃/25℃）η1/η3が1.5～5.0の範囲内にある；
(vi) せん断速度1,000 s-1の時の温度変化率（5℃/25℃）η2/η4が0.85～2.0の範囲内にある；
(vii) 25℃でのチクソ比η3/η4が50～1,000の範囲内にある；及び
(viii) 5℃でのチクソ比η1/η2が100～1,000の範囲内にある。
項Ｃ．以下の組成物の、塗膜剥離剤を製造するための使用：
水、芳香族基を有するアルコール、芳香族基を有するエーテル及び少なくとも１種のセルロース誘導体を含み、pHが5～9であり、下記の(i)～(viii)を全て満たす、組成物
(i) 5℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η1が、80,000～500,000 mPa・sの範囲内にある；
(ii) 5℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η2が200～1,000 mPa・sの範囲内にある；(iii) 25℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η3が、20,000～200,000 mPa・sの範囲内にある；
(vi) 25℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η4が、200～1,000 mPa・sの範囲内にある；
(v) せん断速度0.1 s-1の時の温度変化率（5℃/25℃）η1/η3が1.5～5.0の範囲内にある；
(vi) せん断速度1,000 s-1の時の温度変化率（5℃/25℃）η2/η4が0.85～2.0の範囲内にある；
(vii) 25℃でのチクソ比η3/η4が50～1,000の範囲内にある；及び
(viii) 5℃でのチクソ比η1/η2が100～1,000の範囲内にある。
　本発明の塗膜剥離組成物は、優れた塗膜剥離性能を有し、水を含有する事で火災リスクが大幅に減少できる。また、使用されるセルロース誘導体は乳化だけでなく増粘作用を有するため、組成物の塗布後に垂れにくくすることができる。さらに、組成物が塗膜に浸透した後に塗膜表面に皮膜を形成し、組成物の乾燥を抑制する事ができ、剥離時間の短縮に有用である。
　本発明の塗膜剥離組成物は乳化組成物、好ましくは油中水型乳化組成物であり、(i)水、(ii)油相を構成する芳香族基を有するアルコールと芳香族基を有するエーテル、さらに(iii)乳化作用と増粘作用を有するセルロース誘導体を含む。
　本発明では、水系塗膜剥離剤の低温での剥離性向上のための種々の検討を行い、中性付近のpH5～9において芳香族基を有するアルコールを主溶剤として、そこに芳香族基を有するエーテルを添加すると低温での剥離性が向上することを見出した。また、これらの芳香族エーテル系溶剤の代わりに、溶剤型の塗膜剥離剤でよく用いられていたN-メチル-2-ピロリドンや、二塩基酸エステル混合物、ケトン系溶剤を添加しても、特に低温での剥離性の向上に寄与しないことが判明した。以下の好ましい粘度範囲にある塗膜剥離剤組成物は、刷毛、ローラー、エアレススプレー等での作業性に優れ、なおかつ垂直面に塗布した後、垂れずに薬剤を保持できることが判明した。ただし、パラフィンワックス等のワックスを溶解させるために添加する芳香族炭化水素溶媒やテルペンは粘度上昇を阻害し、アンモニア等のアルカリはセルロース誘導体を加水分解させるため、これらを使用した塗膜剥離剤組成物は好ましい粘度範囲を外れることになる。
　本発明の塗膜剥離組成物は、以下の(i)～(viii)の条件を全て満たすものである。
(i) 5℃、せん断速度が0.1 s-1の時の粘度η1が、80,000～500,000 mPa・s、好ましくは100,000～400,000mPa・s、より好ましくは150,000～300,000 mPa・s；
(ii) 5℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η2が200～1,000 mPa・s、好ましくは250～700mPa・s、より好ましくは300～600mPa・s；
(iii) 25℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η3が、20,000～200,000 mPa・s、好ましくは30,000～150,000 mPa・s、より好ましくは35,000～100,000mPa・s；
(iv) 25℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η4が、200～1,000mPa・s、好ましくは250～700mPa・s、より好ましくは300～600 mPa・s；
(v) せん断速度が0.1 s-1の時の粘度の温度変化率（5℃/25℃）η1/η3が、1.5～5.0、好ましくは1.5～4.0、より好ましくは1.7～3.5；
(vi) せん断速度が1,000 s-1の時の粘度の温度変化率（5℃/25℃）η2/η4が、0.85～2.0、好ましくは0.85～1.5、より好ましくは0.9～1.2；
(vii) 25℃でのチクソ比η3/η4が、50～1,000、好ましくは100～700、より好ましくは150～500；及び
(viii) 5℃でのチクソ比η1/η2が、100～1,000、好ましくは200～800、より好ましくは400～700。
　粘度、粘度の温度変化率(5℃/25℃)、チクソ比が上記の範囲内であれば、塗膜剥離剤が適用される温度領域において、塗布後塗膜剥離組成物が垂れ落ちることはなく、優れた塗布作業性を有する。塗膜剥離剤が適用される温度領域としては、例えば-5℃～50℃、好ましくは0℃～40℃が挙げられる。本発明の塗膜剥離剤は、冬季の低温域から夏季の高温域にわたる温度領域において好適に使用することができる。
　芳香族基を有するアルコールは、フェノール性水酸基は含まない。芳香族基を有するアルコールとして、具体的には、ベンジルアルコール、2-フェニルエタノール、1-フェニルエタノール、2-フェノキシエタノール、2-フェノキシプロパノールが挙げられる。好ましい実施形態では、芳香族基を有するアルコールが油相の主成分である。芳香族基を有するアルコールは、1種のみを使用してもよいが、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
　芳香族基を有するエーテルとして、具体的には、アニソール (メトキシベンゼン)、エトキシベンゼン、プロポキシベンゼン、ブトキシベンゼンなどのアルコキシベンゼン、1，2-メチレンジオキシベンゼン、1，2-エチレンジオキシベンゼン、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテルが挙げられる。ただし、上記芳香族基を有するアルコールに該当する化合物は含まない。芳香族基を有するエーテルは、1種のみを使用してもよいが、2種以上を組み合わせて使用してもよい。芳香族基を有するエーテルを配合することにより低温での塗膜剥離性が向上する。これらの芳香族基を有するエーテルは、引火点が低いが、水系の組成物としたことで火災のリスクを低減することができる。
　本発明で用いるセルロース誘導体としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ブチルセルロース、プロピルセルロース等のアルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルエーテル化セルロースなどが挙げられる。アルキルエーテル化セルロース及びヒドロキシアルキルエーテル化セルロースにおけるアルキル基は、炭素数１～６程度の直鎖又は分岐のアルキル基が例示される。セルロース誘導体は、1種のみを使用してもよいが、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
　芳香族基を有するアルコールは、好ましく塗膜剥離組成物全体の20～70質量％、より好ましくは30～60質量％含まれる。
　芳香族基を有するエーテルは、好ましくは塗膜剥離組成物全体の5～30質量％、より好ましくは5～20質量％含まれる。
　芳香族基を有するアルコールと芳香族基を有するエーテルの質量の総和は、好ましくは塗膜剥離組成物全体の35～80質量％、より好ましくは40～70質量％である。
　芳香族基を有するアルコール(a)と芳香族基を有するエーテル(b)の質量比(a)/(b)は、好ましくは20～1、より好ましくは10～3である。
　セルロース誘導体は、好ましくは塗膜剥離組成物全体0.8～2.5質量％、より好ましくは1.0～2.0質量％含まれる。セルロース誘導体の配合量が上記の範囲内であれば、優れた乳化安定性、粘性を示す。
　水は、好ましくは塗膜剥離組成物全体の10～60質量％、より好ましくは25～55質量％含まれる。
　本発明で用いるセルロース誘導体は、それぞれ１種のみを使用してもよいが、2種以上を組み合わせて使用してもよい。各温度、各せん断速度での粘度は、レオメーターで測定することができる。チクソ比、粘度の変化率は、各温度、せん断速度で測定した粘度から計算することができる。
　本発明の塗膜剥離組成物中に含まれるセルロース誘導体が加水分解しないpH領域は5～9程度、好ましくは5～8程度、より好ましくは6～8程度である。したがって、本発明の塗膜剥離組成物にはアンモニアなどのアミン類、アルカリ金属水酸化物などの塩基性化合物、有機酸、無機酸などの酸性化合物の添加は望ましくない。
　本発明の塗膜剥離組成物には、チアゾリン類などの防腐剤、固形パラフィンなどの蒸発抑制剤、エチレンジアミン四酢酸などのキレート剤、脂肪酸アマイドなどのレオロジーコントロール剤などを適宜加えてもよい。
　本発明の塗膜剥離組成物の適用対象は鋼道路橋等の鋼構造物や外壁等の建築物表面の塗膜である。本発明の塗膜剥離組成物は、主にメラミン、アクリル、フタル酸、ラッカー、塩化ゴム、ウレタン、エポキシ、ふっ素などの樹脂を含む塗膜の剥離に有用である。
　本発明の塗膜剥離組成物の塗布量は、好ましくは0.5～2 kg/m2程度、より好ましくは、0.5～1 kg/m2程度である。例えば本発明の塗膜剥離組成物を塗膜に塗布し、12～48時間後、好ましくは16～24時間経過後に塗膜をスクレーパーなどの手工具を用いて剥離することができる。塗膜剥離組成物の塗膜への塗布は、スプレー、ローラー、刷毛などを用いて行うことができる。塗膜剥離組成物を塗膜に塗布し、所定時間経過後に塗膜を剥離する工程における温度は、例えば例えば-5℃～50℃、好ましくは0℃～40℃とすることができる。当該温度を維持し、塗膜剥離組成物の塗膜への塗布及び塗膜の剥離の作業をすることが好ましい。
　塗膜は被塗布物から浮き上がった状態で剥離されるので、廃棄用の袋などに収容することで容易に廃棄することができ、有害物質を飛散させることはない。
　以下に、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　本実施例および比較例では以下に示すセルロース誘導体を用いた。セルロース誘導体
　メトローズ60SH-4000: 信越化学工業株式会社製ヒドロキシプロピルメチルセルロース
　メトローズ90SH-4000: 信越化学工業株式会社製ヒドロキシプロピルメチルセルロース
　　実施例1～7及び比較例1～5
　[乳化試験、粘度測定]
　実施例1～7、比較例1～5の塗膜剥離組成物に関しては、表3に記載の割合で塗膜剥離剤組成物を調製した。調製後24時間経過後の液状態を目視で確認し、乳化状態を評価した(乳化判定)。評価基準は以下の通りとした。
　　　Ａ：乳白色を維持していた
　　　Ｃ：分層していた、無色透明であった。
　得られた実施例1～7、比較例1～5の塗膜剥離組成物の粘度は、レオメーターを用いて測定した。具体的には、粘度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３：２０１１に準拠して、Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ社製レオメーターＭＣＲ３０２を用いて測定した。
　得られた実施例1～7、比較例1～5の塗膜剥離組成物のｐＨは、ｐＨ試験紙を用いて測定した結果、いずれもｐＨ＝７であった。
　[塗膜剥離試験]
　乳化試験で調製した剥離組成物を以下の二種類の試験片（A塗膜系、B塗膜系）に塗布し、規定温度下に静置し、所定時間経過後、試験片表面をスクレーパーでこすり、塗膜が除去できるかを試験した。規定温度は５℃、所定時間は２４時間とした。評価基準は以下の通りとした。
　「A塗膜系」とは、「鋼道路橋塗装・防食便覧」に記載の用途のうち、「一般外面・一般環境用」を指す。「B塗膜系」とは、「鋼道路橋塗装・防食便覧」に記載の用途のうち、「一般外面・やや厳しい腐食環境用」を指す。
　　　Ａ：塗膜を容易に除去することができた
　　　Ｂ：強い力を加えることで塗膜を除去することができた。
　　　Ｃ：塗膜が除去できなかった
　A塗装系、B塗装系を以下に示す。塗料は全て関西ペイント株式会社製である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　一般構造用圧延鋼板 (SS400) 平板 (0.3×210×300mm)に上記の表１又は表２に示される塗料を順次塗布することにより、A塗装系、B塗装系のテストピースを作製した。得られた塗膜に塗膜剥離組成物を刷毛で塗布した後5℃の恒温槽に24時間静置し、塗膜が除去可能かどうか評価した。結果を表3に示す。また、実施例1-7及び比較例1-5の5℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η1、5℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η2、25℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η3、25℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η4、せん断速度1,000 s-1の時の温度変化率η1/η3、せん断速度1,000 s-1の時の温度変化率η2/η4、25℃でのチクソ比η3/η4、5℃でのチクソ比η1/η2を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (5)

  1. 水、芳香族基を有するアルコール、芳香族基を有するエーテル及び少なくとも１種のセルロース誘導体を含み、pHが5～9であり、下記の(i)～(viii)を全て満たす、塗膜剥離組成物
    (i) 5℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η1が、80,000～500,000 mPa・sの範囲内にある；
    (ii) 5℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η2が200～1,000 mPa・sの範囲内にある；
    (iii) 25℃、せん断速度0.1 s-1の時の粘度η3が、20,000～200,000 mPa・sの範囲内にある；
    (vi) 25℃、せん断速度1,000 s-1の時の粘度η4が、200～1,000 mPa・sの範囲内にある；
    (v) せん断速度0.1 s-1の時の温度変化率η1/η3が1.5～5.0の範囲内にある；
    (vi) せん断速度1,000 s-1の時の温度変化率η2/η4が0.85～2.0の範囲内にある；
    (vii) 25℃でのチクソ比η3/η4が50～1,000の範囲内にある；及び
    (viii) 5℃でのチクソ比η1/η2が100～1,000の範囲内にある。
  2. 芳香族基を有するアルコールと芳香族基を有するエーテルの総和は、塗膜剥離組成物全体の30～85質量％である、請求項１に記載の組成物。
  3. セルロース誘導体がメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ブチルセルロース及びプロピルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項1又は2に記載の組成物。
  4. セルロース誘導体の含有量が全体量の0.8～3質量%である請求項1～3のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 請求項1～4のいずれかに記載の塗膜剥離組成物を塗膜に塗布し、塗膜を剥離することを特徴とする塗膜の剥離方法。
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