WO2020032557A1 - 강판 표면코팅용 조성물 및 이를 이용하여 표면이 코팅된 강판 - Google Patents

강판 표면코팅용 조성물 및 이를 이용하여 표면이 코팅된 강판 Download PDF

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WO2020032557A1
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김동윤
손원호
은희재
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Definitions

  • the present invention relates to a steel sheet surface coating composition for improving acid corrosion resistance, a steel sheet coated with the surface and a manufacturing method thereof.
  • the present invention provides a coating composition and a composition for reducing the dew point corrosion that occurs when sulfur oxides, nitrogen oxides, etc., generated when burning a fuel containing sulfur, meet moisture in the air at a temperature below the dew point, and are formed on the surface of the structure. It relates to a coated steel sheet.
  • sulfur oxides and nitrogen oxides meet moisture, they become strong acids such as sulfuric acid and nitric acid, and facilities such as heat exchangers and ducts of thermal power plants are easily exposed to the corrosive environment by such strong acids, and the corrosion reaction proceeds on the surface of the structure.
  • the present invention is to improve the corrosion resistance and increase the life of the product by applying a coating having a high resistance to strong acids on the surface of the structure.
  • Patent Document 1 Republic of Korea Patent Registration 10-1417295
  • Patent Document 2 Republic of Korea Registered Patent 10-1560902
  • the present invention is to improve the corrosion resistance to strong acids, such as sulfuric acid or hydrochloric acid through the surface coating of the steel sheet, to improve the local corrosion of the steel sheet and to improve the long-term corrosion resistance.
  • strong acids such as sulfuric acid or hydrochloric acid
  • the solid content weight of colloidal silica 30 to 50% by weight; Silane 40 to 60 weight percent; 5 to 15 weight percent monomer; 0.1 to 5.0% by weight of organic resin; 0.01 to 1.00 weight percent acidity regulator; It contains 0.01 to 12% by weight of the long-term corrosion resistance improving agent, the long-term corrosion resistance improving agent provides a composition for coating the surface of the steel sheet which is a compound containing cerium (Ce).
  • the particle size of the colloidal silica may be 5nm to 50nm.
  • the silane may comprise three or more alkoxy groups, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, vinyl triisopropoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 2-glycidyloxy Propyl trimethoxysilane, 2-glycidyloxypropyl triethoxysilane, 2-aminopropyl triethoxysilane, 2-ureidoalkyl triethoxysilane, tetraethoxysilane and triethoxyphenylsilane, trimeth It may be one or more selected from the group consisting of oxyphenylsilane.
  • the monomer is glacial acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobutyl acrylate, tert- butyl acrylate, tert- butyl methacrylate, butanediol monoacrylic It may be at least one selected from the group consisting of latex, lauryl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate and dihydrodicyclopentadienyl acrylate.
  • the organic resin is polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, copolymer of ethylene and (meth) acrylate, air of ethylene and vinyl acetate It may be at least one selected from the group consisting of coalesce, polyurethane, amino modified phenolic resin, polyester resin and epoxy resin.
  • the acidity regulator may be one or more selected from the group consisting of acetic acid, formic acid, ratic acid, glyconic acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid and hydrofluoric acid.
  • the long-term corrosion resistance improving agent is cerium (III) nitrate, hydronium cerium nitrate hydrate, cerium nitrate hexahydrate, cerium (IV) nitrate, dipotassium diaquapentane nitratecerate, dipotassium hexanitrate, Tripotassium dicerium nitrate, diammonium diquapentananitrate cerate dihydrate, dirubidium diquapentananitrate cerate dihydrate, disceium diquapentananitrate cerate dihydrate, ditallium diquapentananitrate Cerrate dihydrate, bis4- (4H-1,2,4-triazol4yl) iminomethyl pyridinium diazquapentananitratecerate, 1,10-phenanthrosine-H-diaquapentanite Latocerate, hydronium cerium nitrate hydrate, ceric magnesium nitrate, ceric zinc nitrate, At least one selected
  • the composition further comprises a solvent, wherein the solvent is 1 to 15% by weight based on the total weight of the composition including the solvent, from the group consisting of methanol, ethanol, 2-propanol, 2-methoxypropanol and 2-butoxyethanol It may be one or more selected.
  • a surface coated steel sheet having a coating layer formed on the surface by a composition for steel sheet surface coating.
  • the thickness of the coating layer may be 0.1 to 50 ⁇ m.
  • the steel sheet was immersed in 50 vol% sulfuric acid solution at 70 ° C. for 6 hours, and the corrosion loss was less than 15 mg / cm 2 ⁇ hr.
  • the weight loss may be less than 3 mg / cm 2 ⁇ hr.
  • the steel sheet may be immersed in 50 vol% aqueous solution of sulfuric acid at 70 ° C. for 96 hours, and the thinnest thickness of the specimen may be 25% or more of the initial thickness.
  • the coating film adhesion is improved when the composition is coated on the steel sheet, sulfuric acid corrosion resistance, composite corrosion resistance is improved.
  • the steel sheet surface coating composition includes a long-term corrosion resistance improver, even when the surface-coated steel sheet is exposed to a strong acid for a long time, the uniformity of the remaining steel sheet thickness is maintained, there is an effect excellent in long-term corrosion resistance.
  • Figure 1 shows the specimen (left) and the good specimen (right) of the steel sheet off the edge due to local corrosion in the long-term corrosion resistance evaluation.
  • the present invention relates to a composition for steel sheet surface coating that can be coated on the surface of the steel sheet.
  • the surface coating composition includes colloidal silica, silane, monomers, organic resins, acidity regulators, long-term corrosion resistance improvers.
  • the nanoparticle colloidal silica preferably has a particle size of 5 to 50 nm. If the particle size of the silica is less than 5 nm, the surface area of the silica is so large that the amount of the silane reacting with the silica is relatively insufficient, so that the surface of the silica is not sufficiently modified, thereby reducing acid corrosion resistance. On the other hand, when the particle size of silica exceeds 50 nm, the porosity between silicas is high and acid corrosion resistance falls.
  • the colloidal silica forms an intermediate by a silane and sol-gel reaction, and the intermediate resin and the monomer react to synthesize a main resin.
  • An organic-inorganic mixed resin is formed by adding an organic resin thereto.
  • the colloidal silica may be included in 30 to 50% by weight compared to the steel sheet surface coating composition. If the content of the colloidal silica is less than 30% by weight it may not be able to sufficiently bond with the silane, thereby reducing the hardness may not secure acid corrosion resistance. If the content of the colloidal silica exceeds 50% by weight, the silane and the unbonded silica remain to reduce the coating film formation, thereby failing to secure acid corrosion resistance.
  • the type of silane in the steel sheet surface coating composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably a silane having three or more alkoxy groups and capable of stabilization after hydrolysis.
  • the said silane is vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, vinyl tri-isopropoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 2-glycidyloxypropyl trimethoxysilane, 2-glycol Selected from the group consisting of cydyloxypropyl triethoxysilane, 2-aminopropyl triethoxysilane, 2-ureidoalkyl triethoxysilane, tetraethoxysilane, triethoxyphenylsilane and trimethoxyphenylsilane It may include one or more.
  • the silane may be included 40 to 60% by weight compared to the composition for coating the steel sheet surface. If the content of the silane is less than 40% by weight, sufficient bonds with the colloidal silica may not be formed, thereby forming a coating film, thereby preventing acid corrosion resistance. When the content of silane exceeds 60% by weight, organic gas may be released due to pyrolysis, and a large amount of silanol may remain to reduce the adhesion of the coating layer, thereby preventing acid corrosion resistance.
  • the monomer contributes to the coating film formation and the crosslinking reaction when the steel sheet is coated
  • the type of the monomer is not particularly limited, but is not limited to glacial acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acryl.
  • the monomer may be included 5 to 15% by weight compared to the composition for coating the steel sheet surface.
  • the content of the monomer is less than 5% by weight, sufficient bonds are not formed with the silica and the synthetic silane polymer, thereby forming a coating film, thereby preventing acid corrosion, and when the content of the monomer exceeds 15% by weight, it does not react. Due to the remaining monomers, water resistance is lowered and acid corrosion resistance is reduced.
  • the organic resin is used to improve adhesion to the steel sheet and improve dryness
  • the type of the organic resin is not particularly limited, but polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, Copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, copolymers of ethylene and (meth) acrylic acid, copolymers of ethylene and (meth) acrylate, copolymers of ethylene and vinyl acetate, polyurethanes, amino modified phenol resins, polyester resins, and It may be one or more selected from the group consisting of epoxy resins.
  • the organic resin may be included in an amount of 0.1 to 5.0% by weight compared to the composition for steel sheet surface coating. If the content of the organic resin is less than 0.1% by weight, adhesion is poor at the time of coating the steel sheet, it may not be easily dried and acid corrosion resistance may not be secured. When the content of the organic resin exceeds 5.0% by weight, water resistance may be lowered to cause peeling of the coating film.
  • Acidity regulator in the steel sheet surface coating composition of the present invention to promote the hydrolysis and improve the stability of the silane is not particularly limited, organic acids such as acetic acid, formic acid, lactic acid, glyconic acid , Inorganic acids such as sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, hydrofluoric acid, and the like, and mixtures of the organic and inorganic acids.
  • the acidity regulator may be included in an amount of 0.01 to 1.00% by weight compared to the composition for steel sheet surface coating.
  • the content of the acidity regulator is less than 0.01% by weight, the time required for hydrolysis may increase, thereby lowering the solution stability of the entire composition.
  • the content of the acidity regulator exceeds 1.00% by weight, corrosion of the steel sheet may occur by the acidity regulator, and molecular weight control of the silicone resin may be difficult.
  • the long-term corrosion resistance improver in the composition for steel plate surface coating of the present invention improves local corrosion occurring after steel plate coating serves to improve uniformity of the remaining steel sheet thickness.
  • the long-term corrosion resistance improving agent is not particularly limited, but is preferably a compound containing cerium.
  • cerium may coexist as soluble trivalent and insoluble tetravalent in the coating layer of the steel sheet, and when the steel sheet is in contact with a strong acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, the trivalent cerium moves to transition to tetravalent cerium and is exposed to the strong acid. By forming a film in the portion, long-term corrosion resistance to the acid is improved.
  • the long-term corrosion resistance improving agent may be included in an amount of 0.01 to 12% by weight compared to the composition for steel sheet surface coating.
  • the content of the long-term corrosion resistance improving agent is less than 0,01% by weight, the long-term corrosion resistance improving effect is insignificant, and a part of the steel sheet may be worn out.
  • the content exceeds 12% by weight, the long-term corrosion resistance improving effect is insignificant, while the solution stability This can be degraded.
  • the composition for steel sheet surface coating of the present invention may include a solvent, and the solvent serves to control the compatibility and hydrolyzability of the silane with water, the wettability of the metal surface of the composition, and the drying rate.
  • the kind of the solvent is not particularly limited, but may preferably include one or more selected from the group consisting of methanol, ethanol, 2-propanol, 2-methoxypropanol, 2-butoxyethanol and the like.
  • the solvent may be included in an amount of 1 to 15% by weight based on the composition for coating the steel sheet surface. If the content of the solvent is less than 1% by weight, the compatibility is lowered, the shelf life of the composition is lowered, it may not be able to secure acid corrosion resistance after coating. If the content of the solvent exceeds 15% by weight, the viscosity of the solution is too low, the stability is lowered, it may not be possible to secure the acid corrosion resistance after coating.
  • the steel sheet is coated with a composition for coating the surface of the steel sheet as a coating liquid to produce a steel sheet with improved acid corrosion resistance.
  • the coated steel sheet is prepared by the step of immersing the steel plate in the composition for coating the surface of the steel sheet, drying and curing in an oven of 150 to 420 °C.
  • the thickness of the coating layer to which the composition is applied is preferably 0.1 to 50 ⁇ m. If the thickness is less than 0.1 ⁇ m thickness of the coating layer is a problem that is easily corroded when exposed to strong acids, such as sulfuric acid, if it exceeds 50 ⁇ m coating film adhesion is lowered, which is undesirable since the sulfuric acid corrosion resistance after processing is reduced.
  • the method for producing a composition for coating a steel sheet surface is as follows. First, tetraethoxysilane, ethanol as solvent, acetic acid as acidity regulator and cerium (III) nitrate as long-term corrosion resistance enhancer were respectively added to colloidal silica Ludox HSA (solid content 30%, particle size 12nm, WR Grace & Co.-Conn.). After the addition the cooling is allowed to stir for about 5 hours so that the temperature does not exceed about 50 ° C. At this time, the silane is hydrolyzed and the colloidal silica is surface modified by the silane. After sufficient reaction, the monomers were added with ethyl acrylate and poly (meth) acrylic acid as organic resin, respectively, and reacted for about 24 hours.
  • the steel sheet was immersed in the steel sheet surface coating composition prepared in the composition shown in Table 1 and then subtracted, and then put into an oven at about 250 ° C. to dry and harden to prepare a steel sheet coated with a surface.
  • the steel plate specimen was immersed in 50 vol% sulfuric acid solution maintained at 70 ° C. for 6 hours, and then the corrosion loss of the specimen was measured.
  • the steel plate specimen was immersed in a mixed solution of sulfuric acid 16.9 vol% + hydrochloric acid 0.35 vol% for 6 hours and then the corrosion loss of the specimen was measured.
  • the steel plate specimen was immersed in 50 vol% sulfuric acid solution maintained at 70 ° C. for 6 hours, and then the corrosion loss of the specimen was measured.
  • the steel plate specimen was immersed in a mixed solution of sulfuric acid 16.9 vol% + hydrochloric acid 0.35 vol% for 6 hours and then the corrosion loss of the specimen was measured.
  • the specimen After preparing the specimen by cutting the surface-coated steel sheet prepared in Examples and Comparative Examples to a size of 38 mm in diameter, the specimen was immersed in a 50 vol% sulfuric acid solution maintained at 70 ° C. for 6 hours, and then the corrosion loss of the specimen was measured. It was.
  • the surface coated steel sheets prepared in Examples and Comparative Examples were cut to a size of 150 cm ⁇ 75 cm (width ⁇ length) to prepare a specimen, and the surface of the specimen was cut using a cross cut guide. Line up to form 100 cells horizontally and vertically at intervals of mm, and the 100 cells are pushed up to a height of 6 mm using an Erichsen tester, and the peeling tape (NB) -1, Ichiban (manufactured)) was attached and then detached to observe whether the Ericsson part was peeled off.
  • NB peeling tape
  • the coated steel sheet prepared in Examples and Comparative Examples was cut to a size of 38 mm in diameter to prepare a specimen, and the specimen was processed at a height of 6 mm using an Erichsen tester and maintained at 70 ° C. After immersing in 50 vol% sulfuric acid solution for 6 hours, the corrosion loss of the specimen was measured.
  • the specimen After preparing the specimen by cutting the surface-coated steel sheet prepared in Examples and Comparative Examples to a diameter of 38 mm, the specimen was immersed in 50 vol% sulfuric acid solution maintained at 70 ° C. for 96 hours, and then the corrosion loss of the specimen was measured. The thinnest thickness of the specimens after corrosion to initial thickness was measured and expressed in%.
  • Comparative Example 2 the surface of the colloidal silica is not sufficiently modified as in Comparative Example 1 due to the lack of silane content, whereby a large amount of residual silica interferes with the formation of the coating layer, deteriorates sulfuric acid corrosion resistance and composite corrosion resistance, and coating film adhesion. Inferiority can be seen.
  • the acidity regulator is added in an excessive amount to promote hydrolysis of the silane, so that the molecular weight of the organic-inorganic mixed resin is excessively increased, resulting in gelation of the solution, or sulfuric acid corrosion resistance or composite corrosion resistance decreases even when coated. Able to know. In addition, corrosion of the steel sheet may proceed due to the residual acidity regulator.
  • Comparative Example 4 since the solvent is not contained, gelation occurs easily during the preparation of the composition for steel sheet surface coating, and sulfuric acid corrosion resistance and composite corrosion resistance decrease after coating of the steel sheet.
  • Example 11 In the case of Comparative Example 11, it can be seen that the long-term corrosion resistance is inferior as compared with Example 3 in which a tetravalent cerium film was formed using vanadium trioxide as the long-term corrosion resistance improving agent.

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Abstract

본 발명은 콜로이드 실리카, 실란, 모노머, 유기 수지, 산도 조절제, 장기내식성 향상제, 용제를 포함하는 강판 표면코팅용 조성물 및 상기 조성물이 코팅된 강판을 제공하며, 상기 강판은 산내식성이 우수하고, 장기간 산에 노출되더라도 강판 두께의 균일성이 유지된다.

Description

강판 표면코팅용 조성물 및 이를 이용하여 표면이 코팅된 강판
본 발명은 산내식성 향상을 위한 강판 표면코팅용 조성물, 이를 이용하여 표면이 코팅된 강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 황 등이 포함된 연료를 연소시킬 때 발생하는 황산화물, 질소산화물 등이 이슬점 이하의 온도에서 대기중의 수분을 만나 구조물 표면에 맺혀 진행되는 노점 부식을 저하시키는 코팅 조성물 및 상기 조성물이 코팅된 강판에 관한 것이다.
황산화물이나 질소산화물 등이 수분을 만나게 되면 황산, 질산 등의 강산이 되며, 화력 발전소의 열교환기, Duct 등의 설비는 이러한 강산에 의한 부식 환경에 쉽게 노출되어 구조물의 표면에서 부식 반응이 진행된다.
이러한 노점 부식을 방지하기 위해, 종래에는 고가의 스테인리스 스틸 또는 법랑 강판을 사용하거나, 상대적으로 저가이면서 노점 부식에 대한 저항성이 큰 내황산강 등을 적용하고 있었다.
그러나, 법랑 강판을 제외한 대부분의 소재들은 표면에 별도의 코팅층 없이 사용되어 표면에서 진행되는 노점 부식을 방지하지 못하였다.
이에, 본 발명은 구조물의 표면에 강산에 대한 저항성이 높은 코팅을 적용하여 내식성을 향상시키고 제품의 수명을 늘리고자 한다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 대한민국 등록특허 10-1417295
(특허문헌 2) 대한민국 등록특허 10-1560902
상기 선행기술문헌들은 모두 강판 자체의 성분을 조정하여 강산에 대한 내식성을 향상시키고자 하였다.
그러나 본 발명은, 강판의 표면 코팅을 통해 황산 또는 염산 등의 강산에 대한 내식성을 향상시키고자 하며, 강판의 국부 부식을 개선하고 장기내식성을 향상시키고자 한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 고형분 중량으로 콜로이드 실리카 30 내지 50 중량%; 실란 40 내지 60 중량%; 모노머 5 내지 15 중량%; 유기 수지 0.1 내지 5.0 중량%; 산도 조절제 0.01 내지 1.00 중량%; 장기내식성 향상제 0.01 내지 12 중량%를 함유하고, 상기 장기내식성 향상제는 세륨(Ce)을 포함하는 화합물인 강판 표면코팅용 조성물을 제공한다.
상기 콜로이드 실리카의 입자 크기는 5nm 내지 50nm일 수 있다.
상기 실란은 3개 이상의 알콕시 그룹을 포함할 수 있으며, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 비닐 트리이소프로폭시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 2-글리시딜옥시프로필 트리메톡시실란, 2-글리시딜옥시프로필 트리에톡시실란, 2-아미노프로필 트리에톡시실란, 2-우레이도알킬 트리에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 트리에톡시페닐실란, 트리메톡시페닐실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
상기 모노머는 글래셜(glacial) 아크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, tert-부틸메타크릴레이트, 부탄디올모노아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트 및 디하이드로디시클로펜타디에닐 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
상기 유기 수지는 폴리비닐알코올, 폴리(메타)아크릴산, 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체, 에틸렌과 (메타)아크릴산의 공중합체, 에틸렌과 (메타)아크릴레이트의 공중합체, 에틸렌과 아세트산비닐의 공중합체, 폴리우레탄, 아미노 변성 페놀 수지, 폴리에스테르 수지 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
상기 산도 조절제는 아세트산, 포름산, 라틱산, 글리코닉산, 황산, 질산, 염산 및 불산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
상기 장기내식성 향상제는 세륨(III)나이트레이트, 하이드로늄 세륨나이트레이트 하이드레이트, 세륨나이트레이트 헥사하이드레이트, 세륨(IV)나이트레이트, 디포타슘디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 디포타슘 헥사나이트라토세레이트, 트리포타슘 디세륨나이트레이트, 디암모늄 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디루비듐 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디세슘 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디탈륨 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 비스4-(4H-1,2,4-트리아졸4일)이미노메틸 피리디니움 디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 1,10-페난쓰롤린-H-디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 하이드로늄 세륨나이트레이트 하이드레이트, 세릭마그네슘나이트레이트, 세릭 징크 나이트레이트, 세릭 니켈 나이트레이트, 세릭 코발트 나이트레이트 및 세릭 망가니즈 나이트레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
상기 조성물은 용제를 더 포함하고, 상기 용제는 용제를 포함한 조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 15 중량%이며, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 2-메톡시프로판올 및 2-부톡시에탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 강판 표면코팅용 조성물에 의해 표면에 코팅층이 형성된 표면코팅 강판을 제공한다.
상기 코팅층의 두께는 0.1 내지 50㎛일 수 있다.
상기 강판은 70℃ 황산 50vol% 수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 부식감량이 15 mg/cm 2·hr 미만이고, 60℃ 황산 16.9vol% 및 염산 0.35vol% 혼합수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 부식감량이 3 mg/cm 2·hr 미만일 수 있다.
상기 강판은 70℃ 황산 50 vol% 수용액에 96시간 동안 침지시킨 후 시편의 가장 얇은 두께가 초기 두께의 25% 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 강판 표면코팅용 조성물에서 각 성분의 함량의 범위를 특정하여, 상기 조성물을 강판에 코팅 시 도막 밀착성이 향상되고, 황산 내식성, 복합 내식성이 개선되는 효과가 있다.
또한, 상기 강판 표면코팅용 조성물은 장기내식성 향상제를 포함함으로써, 표면이 코팅된 강판이 오랜 시간 강산에 노출된 경우에도 잔존 강판 두께의 균일성이 유지되고, 장기내식성이 우수한 효과가 있다.
도 1은 장기내식성 평가에서 국부 부식으로 인하여 모서리가 떨어진 강판의 시편(좌) 및 양호한 시편(우)을 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 강판의 표면에 코팅할 수 있는 강판 표면코팅용 조성물에 관한 것이다. 상기 표면코팅용 조성물은 콜로이드 실리카, 실란, 모노머, 유기 수지, 산도 조절제, 장기내식성 향상제를 포함한다.
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물에서, 나노입자 콜로이드 실리카는 입자 크기가 5 내지 50㎚인 것이 바람직하다. 상기 실리카의 입자 크기가 5㎚ 미만이면 실리카의 표면적이 지나치게 커 실리카와 반응하는 실란의 양이 상대적으로 부족하게 되므로 실리카의 표면이 충분히 개질되지 않으며, 이로 인해 산내식성이 저하된다. 한편, 실리카의 입자 크기가 50㎚를 초과하면 실리카 사이의 공극률(porosity)이 높아 산내식성이 저하되는 문제가 있다.
상기 콜로이드 실리카는 실란과 솔-젤(sol-gel) 반응에 의해 중간체를 형성하고, 상기 중간체와 모노머가 반응하여 주수지가 합성되며, 여기에 유기 수지를 첨가하여 유무기 혼합 수지가 형성된다.
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물에서, 콜로이드 실리카는 강판 표면코팅용 조성물 대비 30 내지 50 중량% 포함될 수 있다. 상기 콜로이드 실리카의 함량이 30 중량% 미만이면 실란과 충분히 결합하지 못하여 경도가 감소함으로써 산내식성을 확보하지 못할 수 있다. 콜로이드 실리카의 함량이 50 중량%를 초과하면, 실란과 미결합된 실리카가 잔존하여 도막 형성이 저하되고, 이로 인해 산내식성을 확보하지 못할 수 있다.
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물에서 실란의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 알콕시 그룹을 3개 이상 가지고, 가수분해 후 안정화될 수 있는 실란인 것이 바람직하다.
상기 실란은, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 비닐 트리-이소프로폭시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 2-글리시딜옥시프로필 트리메톡시실란, 2-글리시딜옥시프로필 트리에톡시실란, 2-아미노프로필 트리에톡시실란, 2-우레이도알킬 트리에톡시실란, 테트라에톡시실란, 트리에톡시페닐실란 및 트리메톡시페닐실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것을 포함할 수 있다.
또한, 상기 실란은 강판 표면코팅용 조성물 대비 40 내지 60 중량% 포함될 수 있다. 상기 실란의 함량이 40 중량% 미만이면 콜로이드 실리카와 충분한 결합을 형성하지 못하여 도막 형성이 저하되고, 이로 인해 산내식성을 확보하지 못할 수 있다. 실란의 함량이 60 중량%를 초과하면 열분해로 인한 유기가스가 배출될 수 있으며, 다량의 실란올이 잔존하여 도막 밀착성이 저하되고, 이로 인해 산내식성을 확보하지 못할 수 있다.
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물에서 모노머는 강판 코팅 시 도막 형성 및 가교 반응에 기여하는 것으로, 모노머의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 글래셜(glacial) 아크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, tert-부틸메타크릴레이트, 부탄디올모노아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트 및 디하이드로디시클로펜타디에닐아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것이 바람직하다.
상기 모노머는 강판 표면코팅용 조성물 대비 5 내지 15 중량% 포함될 수 있다. 상기 모노머의 함량이 5 중량% 미만이면 실리카 및 합성 실란 중합체와 충분한 결합이 형성되지 않아 도막 형성이 저하되고, 이로 인해 산내식성을 확보하지 못하며, 모노머의 함량이 15 중량%를 초과하면 반응하지 않은 잔존 모노머로 인하여 내수성이 저하되고 산내식성이 감소하는 문제가 발생한다.
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물에서 유기 수지는 강판과의 부착성을 증진시키고, 건조성을 향상시키기 위해 사용되며, 상기 유기 수지의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 폴리비닐알코올, 폴리(메타)아크릴산, 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체, 에틸렌과 (메타)아크릴산의 공중합체, 에틸렌과 (메타)아크릴레이트의 공중합체, 에틸렌과 아세트산비닐의 공중합체, 폴리우레탄, 아미노 변성 페놀 수지, 폴리에스테르 수지 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
상기 유기 수지는 강판 표면코팅용 조성물 대비 0.1 내지 5.0 중량% 포함될 수 있다. 유기 수지의 함량이 0.1 중량% 미만이면, 강판 코팅 시 부착성이 떨어지고, 쉽게 건조되지 않아 산내식성이 확보되지 않을 수 있다. 유기 수지의 함량이 5.0 중량%를 초과하면, 내수성이 저하되어 도막 박리 현상이 발생할 수 있다.
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물에서 산도 조절제는 실란의 가수분해를 촉진하고, 안정성을 향상시키기 위한 것으로, 상기 산도 조절제의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 아세트산, 포름산, 라틱산, 글리코닉산 등의 유기산, 황산, 질산, 염산, 불산 등의 무기산 및 상기 유기산과 무기산의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
상기 산도 조절제는 강판 표면코팅용 조성물 대비 0.01 내지 1.00 중량% 포함될 수 있다. 산도 조절제의 함량이 0.01 중량% 미만이면 가수분해에 소요되는 시간이 증가하여 전체 조성물의 용액 안정성이 저하될 수 있다. 상기 산도 조절제의 함량이 1.00 중량%를 초과하면 산도 조절제에 의해 강판의 부식이 발생할 수 있으며, 실리콘 수지의 분자량 제어가 어려워질 수 있다.
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물에서 장기내식성 향상제는 강판 코팅 후 발생하는 국부 부식을 개선하여 잔존 강판 두께의 균일성을 향상시키는 역할을 한다. 상기 장기내식성 향상제의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 세륨을 포함하는 화합물인 것이 바람직하다. 이 경우, 세륨은 강판의 코팅층에서 가용성의 3가와 불용성의 4가로 공존할 수 있으며, 상기 강판이 황산 또는 염산 등의 강산과 접촉하면 3가 세륨이 이동하여 4가 세륨으로 전이하며, 강산에 노출된 부분에 피막을 형성함으로써 산에 대한 장기내식성이 향상된다.
상기 세륨을 포함하는 화합물은 세륨(III)나이트레이트, 하이드로늄 세륨나이트레이트 하이드레이트, 세륨나이트레이트 헥사하이드레이트, 세륨(IV)나이트레이트, 디포타슘디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 디포타슘 헥사나이트라토세레이트, 트리포타슘 디세륨나이트레이트, 디암모늄 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디루비듐 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디세슘 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디탈륨 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 비스4-(4H-1,2,4-트리아졸4일)이미노메틸 피리디니움 디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 1,10-페난쓰롤린-H-디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 하이드로늄 세륨나이트레이트 하이드레이트, 세릭마그네슘나이트레이트, 세릭 징크 나이트레이트, 세릭 니켈 나이트레이트, 세릭 코발트 나이트레이트, 세릭 망가니즈 나이트레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것일 수 있다.
상기 장기내식성 향상제는 강판 표면코팅용 조성물 대비 0.01 내지 12 중량% 포함될 수 있다. 장기내식성 향상제의 함량이 0,01 중량% 미만이면, 장기내식성 향상 효과가 미미하여 강판의 일부가 닳아 없어질 수 있고, 상기 함량이 12 중량%를 초과하면, 장기내식성 향상 효과는 미미한 반면, 용액 안정성이 저하될 수 있다.
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물은 용제를 포함할 수 있으며, 상기 용제는 실란의 물에 대한 상용성과 가수분해성, 조성물의 금속 표면 젖음(wetting)성, 건조 속도 등을 조절하는 역할을 한다. 상기 용제의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 2-메톡시프로판올, 2-부톡시에탄올 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것을 포함할 수 있다.
상기 용제는 강판 표면코팅용 조성물에 대하여 1 내지 15 중량% 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량이 1 중량% 미만이면, 상용성이 저하되어 조성물의 저장성이 떨어지고, 코팅 후 산내식성을 확보하지 못할 수 있다. 용제의 함량이 15 중량%를 초과하면, 용액의 점도가 지나치게 낮아져 안정성이 저하되고, 코팅 후 산내식성을 확보하지 못할 수 있다.
본 발명에서, 강판 표면코팅용 조성물을 코팅액으로 하여 강판을 코팅하여 산내식성이 향상된 강판을 제조할 수 있다. 표면이 코팅된 강판은, 상기 강판 표면코팅용 조성물에 강판을 침지시키는 단계, 150 내지 420℃의 오븐에서 건조 및 경화시키는 단계에 의해 제조된다. 상기 조성물이 적용된 코팅층의 두께는 0.1 내지 50㎛인 것이 바람직하다. 상기 두께가 0.1㎛ 미만이면 코팅층의 두께가 얇아 황산 등 강산에 노출되는 경우 쉽게 부식되는 문제가 있고, 50㎛를 초과하면 도막밀착성이 저하되고, 이로 인해 가공 후 황산 내식성이 저하되어 바람직하지 않다.
이하, 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 위한 것일 뿐, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
1. 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 10
본 발명의 강판 표면코팅용 조성물 제조방법은 다음과 같다. 먼저 콜로이드 실리카 Ludox HSA (고형분 30%, 입자크기 12nm, W.R. Grace & Co. - Conn.)에 테트라에톡시실란, 용제인 에탄올, 산도 조절제인 아세트산 및 장기내식성 향상제인 세륨(III)나이트레이트를 각각 첨가 후 온도가 약 50℃를 초과하지 않도록 냉각을 시키며 약 5시간 동안 교반시킨다. 이 때 실란은 가수분해되고, 콜로이드 실리카는 실란에 의해 표면개질이 일어난다. 충분히 반응을 시킨 후 모노머인 에틸아크릴레이트와 유기 수지인 폴리(메타)아크릴산을 각각 후첨하여 추가로 약 24시간 동안 반응시킨다.
하기 표 1과 같은 조성으로 제조된 강판 표면코팅용 조성물에 강판을 침지시켰다가 뺀 뒤, 약 250℃의 오븐에 넣어 건조 및 경화시켜 표면이 코팅된 강판을 제조하였다. 이와 같이 표면이 코팅된 강판의 황산부식 조건에서의 부식 특성을 조사하기 위하여 강판 시편을 70℃로 유지되는 황산 50vol% 수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 시편의 부식감량을 측정하였다. 또한 황산-염산 복합부식 조건에서의 부식 특성을 조사하기 위하여 강판 시편을 60℃로 유지되는 황산 16.9vol%+염산 0.35vol% 혼합수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 시편의 부식감량을 측정하였다.
[표 1]
Figure PCTKR2019009839-appb-img-000001
2. 비교예 11
장기내식성 향상제로 3산화 바나듐을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 강판 표면코팅용 조성물을 제조하였다.
상기에서 제조된 강판 표면코팅용 조성물에 강판을 침지시켰다가 뺀 뒤, 약 250℃의 오븐에 넣어 건조 및 경화시켜 표면이 코팅된 강판을 제조하였다. 이와 같이 표면이 코팅된 강판의 황산부식 조건에서의 부식 특성을 조사하기 위하여 강판 시편을 70℃로 유지되는 황산 50 vol% 수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 시편의 부식감량을 측정하였다. 또한 황산-염산 복합부식 조건에서의 부식 특성을 조사하기 위하여 강판 시편을 60℃로 유지되는 황산 16.9vol%+염산 0.35vol% 혼합수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 시편의 부식감량을 측정하였다.
실시예 및 비교예에서 제조된 강판 표면코팅용 조성물 및 표면이 코팅된 강판에 대하여 하기 제시된 방법으로 그 물성을 측정하였다.
(1) 황산내식성
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 표면이 코팅된 강판을 지름 38mm의 크기로 재단하여 시편을 제조한 후, 70℃로 유지되는 황산 50vol% 수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 시편의 부식감량을 측정하였다.
<황산내식성 평가 기준>
○ : 15 mg/cm 2·hr 미만
△ : 15 mg/cm 2·hr 이상 65 mg/cm 2·hr 미만
× : 65 mg/cm 2·hr 이상
(2) 복합내식성
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 표면이 코팅된 강판을 지름 38mm의 크기로 재단하여 시편을 제조한 후 60℃로 유지되는 황산 16.9vol%+염산 0.35vol% 혼합수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 시편의 부식감량을 측정하였다.
<복합내식성 평가 기준>
○ : 3 mg/cm 2·hr 미만
△ : 3 mg/cm 2·hr 이상 6 mg/cm 2·hr 미만
× : 6 mg/cm 2·hr 이상
(3) 도막밀착성
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 표면이 코팅된 강판을 150cm×75cm(가로×세로)의 크기로 재단하여 시편을 제조하고, 상기 시편의 표면을 크로스 컷 가이드(cross cut guide)를 이용하여 1 mm의 간격으로 가로 및 세로 각각 100 개의 칸을 형성하도록 줄을 긋고, 상기 100 개의 칸이 형성된 부분을 에릭슨(Erichsen) 시험기를 이용하여 6 mm의 높이로 밀어 올리며, 밀어 올린 부위에 박리 테이프(NB-1, Ichiban사(제))를 부착한 후 떼어내면서 에릭슨 부분이 박리되는지 여부를 관찰하였다.
<도막밀착성의 평가 기준>
○: 표면의 박리가 없는 경우
△: 표면의 박리가 100 개 중 1개 내지 3개인 경우
×: 표면의 박리가 100 개 중 3개를 초과한 경우
(4) 가공 후 황산내식성
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 표면이 코팅된 강판을 지름 38mm의 크기로 재단하여 시편을 제조하고, 상기 시편을 에릭슨(Erichsen) 시험기를 이용하여 6mm의 높이로 가공한 후 70℃로 유지되는 황산 50vol% 수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 시편의 부식감량을 측정하였다.
<가공 후 황산내식성 평가 기준>
○ : 15 mg/cm 2·hr 미만
△ : 15 cm 2·hr 이상 65 mg/cm 2·hr 미만
× : 65 mg/cm 2·hr 이상
(5) 장기내식성 (최소두께)
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 표면이 코팅된 강판을 지름 38mm의 크기로 재단하여 시편을 제조한 후 70℃로 유지되는 황산 50vol% 수용액에 96시간 동안 침지시킨 후 시편의 부식감량을 측정하여, 초기 두께 대비 부식 후 시편의 가장 얇은 두께를 측정하여 %로 표시하였다.
<장기내식성 평가 기준>
○ : 초기 두께 대비 25% 이상
△ : 초기 두께 대비 8% 이상 25% 미만
× : 초기 두께 대비 8% 미만
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 10에서 제조된 표면코팅 강판에 대한 물성 측정 결과를 하기의 표 2에 기재하였다.
[표 2]
Figure PCTKR2019009839-appb-img-000002
상기 표 2에 나타난 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 경우 황산내식성, 복합내식성 및 도막밀착성이 매우 우수함을 알 수 있다. 또한 코팅 및 건조 과정에서 끓음 현상 등의 표면 결함이 발생하지 않아 매우 양호한 표면 품질을 확보하였고, 황산에 장시간 침지시키더라도 잔존 강판 두께의 균일성이 유지되었음을 확인할 수 있다.
그러나 비교예 1의 경우, 콜로이드 실리카가 과량 첨가되어 실란과의 반응 후 콜로이드 실리카가 다량 잔류하여 코팅층 형성을 방해하고, 이로 인해 황산내식성과 복합내식성이 현저히 저하되고 도막밀착성도 열위함을 알 수 있다.
비교예 2의 경우, 실란의 함량이 부족하여 비교예 1과 같이 콜로이드 실리카의 표면이 충분히 개질되지 않으며, 이로 인해 다량의 잔류 실리카가 코팅층 형성을 방해하고 황산내식성과 복합내식성을 저하시키며 도막밀착성도 열위함을 알 수 있다.
비교예 3의 경우에는 산도 조절제가 과량 첨가되어 실란의 가수분해가 촉진됨으로써 유무기 혼합 수지의 분자량이 지나치게 증가되어 용액의 겔화(gelation)가 일어나거나, 코팅을 하더라도 황산내식성이나 복합내식성이 저하됨을 알 수 있다. 또한 잔류 산도조절제로 인해 강판의 부식이 진행될 수도 있다.
비교예 4의 경우에는 용제가 포함되지 않아 강판 표면코팅용 조성물의 제조과정에서 겔화(gelation)가 쉽게 일어나고, 강판 코팅 후 황산내식성과 복합내식성이 저하됨을 알 수 있다.
비교예 5와 비교예 6의 경우에는 각각 모노머와 유기 수지가 과량 첨가되어 있는데, 이와 같이 무기 성분 대비 유기 성분의 함량이 과량일 경우 황산내식성 및 복합내식성이 저하됨을 알 수 있다.
비교예 7의 경우에는 실란의 함량이 과량 첨가되어 강판 표면코팅용 조성물 제조 과정에서 열분해로 인한 유기가스가 배출될 수 있고, 다량의 잔존 실란으로 인해 코팅 후 황산내식성 및 복합내식성이 저하됨을 알 수 있다.
비교예 8의 경우에는 코팅층의 두께가 부족하여 황산내식성, 복합내식성, 가공후 황산내식성 및 장기내식성이 열위함을 알 수 있다.
비교예 9의 경우에는 장기내식성 향상제가 첨가되지 않아, 장기내식성이 열위함을 알 수 있다.
비교예 10의 경우에는 코팅층의 두께가 적정 두께를 초과하여 도막밀착성과 가공 후 황산내식성이 저하됨을 알 수 있다.
비교예 11의 경우에는 장기내식성 향상제로 3산화 바나듐을 사용하여, 4가 세륨 피막을 형성한 실시예 3과 비교하였을 때 장기내식성이 열위함을 알 수 있다.

Claims (15)

  1. 고형분 중량으로, 콜로이드 실리카 30 내지 50 중량%;
    실란 40 내지 60 중량%;
    모노머 5 내지 15 중량%;
    유기 수지 0.1 내지 5.0 중량%;
    산도 조절제 0.01 내지 1.00 중량%;
    장기내식성 향상제 0.01 내지 12 중량%를 함유하고,
    상기 장기내식성 향상제는 세륨(Ce)을 포함하는 화합물인 강판 표면코팅용 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 콜로이드 실리카의 입자 크기는 5nm 내지 50nm인 강판 표면코팅용 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 실란은 3개 이상의 알콕시 그룹을 포함하는 강판 표면코팅용 조성물.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 실란은 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 비닐 트리이소프로폭시실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 2-글리시딜옥시프로필 트리메톡시실란, 2-글리시딜옥시프로필 트리에톡시실란, 2-아미노프로필 트리에톡시실란, 2-우레이도알킬 트리에톡시실란, 테트라에톡시실란, 트리에톡시페닐실란 및 트리메톡시페닐실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것인 강판 표면코팅용 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 모노머는 글래셜(glacial) 아크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, tert-부틸메타크릴레이트, 부탄디올모노아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트 및 디하이드로디시클로펜타디에닐 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것인 강판 표면코팅용 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 유기 수지는 폴리비닐알코올, 폴리(메타)아크릴산, 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체, 에틸렌과 (메타)아크릴산의 공중합체, 에틸렌과 (메타)아크릴레이트의 공중합체, 에틸렌과 아세트산비닐의 공중합체, 폴리우레탄, 아미노 변성 페놀 수지, 폴리에스테르 수지 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것인 강판 표면코팅용 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 산도 조절제는 아세트산, 포름산, 라틱산, 글리코닉산, 황산, 질산, 염산 및 불산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것인 강판 표면코팅용 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 장기내식성 향상제는 세륨(III)나이트레이트, 하이드로늄 세륨나이트레이트 하이드레이트, 세륨나이트레이트 헥사하이드레이트, 세륨(IV)나이트레이트, 디포타슘디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 디포타슘 헥사나이트라토세레이트, 트리포타슘 디세륨나이트레이트, 디암모늄 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디루비듐 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디세슘 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 디탈륨 디아쿠아펜타나이트라토세레이트 디하이드레이트, 비스4-(4H-1,2,4-트리아졸4일)이미노메틸 피리디니움 디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 1,10-페난쓰롤린-H-디아쿠아펜타나이트라토세레이트, 하이드로늄 세륨나이트레이트 하이드레이트, 세릭마그네슘나이트레이트, 세릭 징크 나이트레이트, 세릭 니켈 나이트레이트, 세릭 코발트 나이트레이트 및 세릭 망가니즈 나이트레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것인 강판 표면코팅용 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서,
    용제를 더 포함하고, 상기 용제는 용제를 포함한 조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 15중량%인 강판 표면코팅용 조성물.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 용제는 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 2-메톡시프로판올 및 2-부톡시에탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 것인 강판 표면코팅용 조성물.
  11. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 조성물에 의해 표면에 코팅층이 형성된 표면코팅 강판.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 코팅층의 두께는 0.1 내지 50㎛인 표면코팅 강판.
  13. 제 11항에 있어서,
    70℃ 황산 50vol% 수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 강판의 부식감량이 15 mg/cm 2·hr 미만인 표면코팅 강판.
  14. 제 11항에 있어서,
    60℃ 황산 16.9vol% 및 염산 0.35vol% 혼합수용액에 6시간 동안 침지시킨 후 강판의 부식감량이 3 mg/cm 2·hr 미만인 표면코팅 강판.
  15. 제 11항에 있어서,
    70℃ 황산 50 vol% 수용액에 96시간 동안 침지시킨 후 시편의 가장 얇은 두께가 초기 두께의 25% 이상인 표면코팅 강판.
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