WO2019203034A1 - 壁式構造を有する建築物及び壁式構造の製造方法 - Google Patents

壁式構造を有する建築物及び壁式構造の製造方法 Download PDF

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裕仁 水野
加納　伸悟
齋藤　知紀
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セメダイン株式会社
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    • C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof

Definitions

  • the present invention relates to a building having a wall structure using precast concrete and a method for manufacturing the wall structure.
  • the wall-type structure in the building is constructed with a load-bearing wall and a slab (floor slab or roof slab, etc.) as the basic components, unlike those with a pillar and beam as the basic structure, such as a ramen structure. is there.
  • a building having a wall-type structure is a box-shaped structure that supports a load on a surface, and thus is strong and excellent in earthquake resistance, and has high airtightness and heat insulation.
  • a reinforced concrete building having a wall structure (RC building) is also known, and a reinforced concrete building having a wall structure that uses precast reinforced concrete as a component of the wall is also known (Patent Document 2). .
  • Figure 1 shows an example of a single precast reinforced concrete wall.
  • a notch 2 is provided at the end, and the reinforcing bar 3 is extended from the wall body.
  • the pair of precast reinforced concrete walls are opposed to each other so that the rebar portions extending from each other face each other.
  • the ends of a pair of precast reinforced concrete walls are brought close together so that the reinforcing bars overlap. At this time, a small gap is provided without bringing the walls into close contact with each other.
  • FIG. 4 shows the completed bearing wall.
  • precast reinforced concrete walls used for wall structures have a width of more than 3m, and shrink and expand repeatedly due to changes in temperature. For this reason, as described above, a gap (joint, indicated by reference numeral 4 in the above example) is provided between the precast reinforced concrete walls to prevent the adjacent walls from coming into contact with each other and being damaged. However, if the gap remains, wind and rain may enter the building, and the appearance of the building will be damaged. For this reason, the joint is filled with a sealing material.
  • ⁇ ⁇ Sealing material must have the property of rubber that can follow the shrinkage of joints. Specifically, a large elongation characteristic is necessary so that it does not break when it is stretched. For example, it is necessary that the elongation at break is about 300%.
  • the adhesiveness with respect to concrete must also be large.
  • moisture curable (room temperature curable) sealant that is, a liquid that can be filled before filling in the joint, and after filling, a sealant that cures to a rubber-like substance at room temperature due to moisture in the air is often used.
  • Silicone, modified silicone, urethane or polysulfide sealants are known as moisture curable sealants.
  • the silicone-based sealing material has excellent characteristics, as described in the background art section of Patent Document 4, it contains a low molecular weight silicone compound, and since this oozes out from the sealing material, the concrete surface or the like There is a problem that the outer wall is contaminated.
  • the precast reinforced concrete wall is a concrete wall in which slabs are bonded together, contamination of the slabs is significant.
  • the adhesiveness water-resistant adhesiveness
  • urethane-based sealing materials are inferior in weather resistance, and there is concern about the toxicity of isocyanate compounds used as raw materials.
  • the working environment of polysulfide-based sealing materials may be deteriorated due to odor caused by the mercaptan compound.
  • the modified silicone sealant does not contain a low molecular weight silicone compound, has better weather resistance than a urethane sealant, and does not use a mercaptan compound, so there is no odor problem.
  • the modified silicone sealant is a silicon-containing group having a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of crosslinking by forming a siloxane bond (hereinafter, this silicon-containing group is also referred to as a crosslinkable silicon group).
  • Patent Document 3 describes that a sealing material using an organic tin compound (which is a tetravalent tin compound) as a curing catalyst has poor resilience (Patent Document 3, Background Art).
  • a tetravalent tin compound is a very stable compound, and has an advantage of excellent storage stability when used as a curing catalyst for a one-component sealant.
  • the problem to be solved by the present invention is a building having a wall type structure using a precast reinforced concrete wall and a method for manufacturing the wall type structure, and a sealing material used in the method for manufacturing the building or the wall type structure is provided.
  • the present inventors use a specific oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group used in Examples of Patent Document 5, and a sealing material to which a specific compound is added solves the above problem. I found it. That is, the present invention relates to a building having a wall structure using the following precast reinforced concrete wall and a method for manufacturing the wall structure.
  • a building having a wall-type structure that uses a precast reinforced concrete wall and the sealing material used for the joint between the walls is the following sealing material.
  • (A) (A-1) having a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom, having a silicon-containing group that can be cross-linked by forming a siloxane bond, and a polystyrene-equivalent number average by gel permeation chromatography
  • An oxyalkylene polymer having a molecular weight of 20,000 or more is an essential component
  • (A-2) has a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom and can be crosslinked by forming a siloxane bond.
  • An oxyalkylene polymer having a group and having a polystyrene-reduced number average molecular weight of less than 20,000 by gel permeation chromatography is an optional component, and the mass ratio of the component (A-1) to the component (A-2) is It has a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom of 100: 0 to 100: 100, and forms a siloxane bond.
  • an oxyalkylene polymer having a silicon-containing group that can be more crosslinked 100 parts by mass of an oxyalkylene polymer having a silicon-containing group that can be more crosslinked; (B) an alkoxysilane compound that reacts with water to produce an amine compound having at least one alkoxysilyl group in one molecule; 1-component sealing material containing 5 to 20 parts by mass, (C) 0.1 to 10 parts by mass of a tetravalent tin compound, and (D) (meth) acrylic acid ester polymer plasticizer 10 to 200 parts by mass .
  • the wall structure according to (1) wherein the oxyalkylene polymer having a reduced number average molecular weight of 20,000 or more is a polymer obtained by polymerizing an alkylene oxide using a double metal cyanide complex catalyst. Building that has. (3) Polystyrene by gel permeation chromatography having a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom as component (A-2), having a silicon-containing group that can be crosslinked by forming a siloxane bond.
  • the oxyalkylene polymer having a reduced number average molecular weight of less than 20,000 is a polymer obtained by polymerizing an alkylene oxide using a double metal cyanide complex catalyst, according to (1) or (2) A building with a wall structure.
  • A (A) (A-1) having a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom, having a silicon-containing group that can be cross-linked by forming a siloxane bond, and a polystyrene-equivalent number average by gel permeation chromatography
  • An oxyalkylene polymer having a molecular weight of 20,000 or more is an essential component
  • (A-2) has a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom and can be crosslinked by forming a siloxane bond.
  • An oxyalkylene polymer having a group and having a polystyrene-reduced number average molecular weight of less than 20,000 by gel permeation chromatography is an optional component, and the mass ratio of the component (A-1) to the component (A-2) is It has a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom of 100: 0 to 100: 100, and forms a siloxane bond.
  • Oxyalkylene polymer 100 parts by weight having a silicon-containing group capable of more crosslinked, (B) 0.5 to 20 parts by mass of an alkoxysilane compound that reacts with water to produce an amine compound having at least one alkoxysilyl group in one molecule; (C) 0.1 to 10 parts by mass of a tetravalent tin compound, and (D) A one-component sealing material containing 10 to 200 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester polymer plasticizer.
  • the sealing material used has excellent elongation characteristics and resilience, and is excellent in adhesion to concrete, so that sealing is ensured.
  • An oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group as the component (A-1) used in the sealing material of the present invention and having a polystyrene equivalent number average molecular weight of 20,000 or more by gel permeation chromatography Is a known polymer.
  • the crosslinkable silicon group in the polymer of component (A-1) is a group having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of crosslinking by forming a siloxane bond.
  • a representative example is a group represented by the following formula (1).
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or R 1 3 Triorganosiloxy group represented by SiO— (R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms) When two or more R 1 are present, they may be the same or different.
  • X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and when two or more X exist, they may be the same or different.
  • a represents 0, 1, 2, or 3
  • b represents 0, 1, or 2, respectively.
  • b in n following formula (2) does not need to be the same.
  • n represents an integer of 0 to 19. However, a + (sum of b) ⁇ 1 is satisfied.
  • hydrolyzable group and hydroxyl group can be bonded to one silicon atom in the range of 1 to 3, and a + (sum of b) is preferably in the range of 1 to 5.
  • a + (sum of b) is preferably in the range of 1 to 5.
  • two or more hydrolyzable groups or hydroxyl groups are bonded to the crosslinkable silicon group, they may be the same or different.
  • the number of silicon atoms forming the crosslinkable silicon group may be one or two or more, but in the case of silicon atoms linked by a siloxane bond or the like, there may be about 20 silicon atoms.
  • the crosslinkable silicon group represented by the following formula (3) (in formula (3), R 1 , X, and a are the same as described above) is preferable because it is easily available.
  • a is preferably 2 or 3. When a is 3, the curing rate is higher than when a is 2.
  • R 1 examples include, for example, an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, an aryl group such as a phenyl group, an aralkyl group such as a benzyl group, and R 1 3 SiO—. And the triorganosiloxy group shown. Of these, a methyl group is preferred.
  • the hydrolyzable group represented by X is not particularly limited as long as it is a conventionally known hydrolyzable group.
  • examples thereof include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an acid amide group, an aminooxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group.
  • a hydrogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an aminooxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group are preferable, and an alkoxy group, an amide group, and an aminooxy group are more preferable.
  • An alkoxy group is particularly preferred from the viewpoint of mild hydrolysis and easy handling.
  • the alkoxy groups those having a smaller number of carbon atoms have higher reactivity, and the reactivity increases as the number of carbon atoms increases in the order of methoxy group> ethoxy group> propoxy group.
  • a methoxy group or an ethoxy group is usually used.
  • a is preferably 2 or more in consideration of curability.
  • crosslinkable silicon group examples include trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl group and triethoxysilyl group, dialkoxysilyl groups such as —Si (OR) 3 , methyldimethoxysilyl group, and methyldiethoxysilyl group.
  • Group, —SiR 1 (OR) 2 is an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.
  • the crosslinkable silicon group may be used alone or in combination of two or more.
  • the crosslinkable silicon group may be present in the main chain, the side chain, or both.
  • a crosslinkable silicon group is preferably present at the molecular chain terminal.
  • the crosslinkable silicon groups should be present in an average of 1.0 to 5 and preferably 1.1 to 3 in one molecule of the polymer.
  • the number of crosslinkable silicon groups contained in the molecule is less than one, the curability is insufficient, and when the number is too large, the network structure becomes too dense, and good mechanical properties are not exhibited.
  • the content of the crosslinkable silicon group in the oxyalkylene polymer is moderately reduced, the crosslink density in the cured product is reduced, so that it becomes a more flexible cured product in the initial stage and the modulus characteristics become smaller, and the elongation characteristics at break Becomes larger.
  • the component (A-1) oxyalkylene polymer used in the present invention is essentially a polymer having a repeating unit represented by the formula (4).
  • R 2 is a divalent organic group, preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • repeating unit represented by the formula (4) include units represented by the following formulas.
  • the main chain skeleton of the oxyalkylene polymer may consist of only one type of repeating unit or two or more types of repeating units.
  • it is preferably made of a polymer mainly composed of oxypropylene.
  • the molecular weight of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group is preferably large in order to reduce the tensile modulus, which is the tensile property of the cured product, and increase the elongation at break.
  • the lower limit of the number average molecular weight of the component (A-1) is 20,000.
  • the upper limit of the number average molecular weight is preferably 50,000, and more preferably 40,000.
  • the number average molecular weight as used in the field of this invention means the polystyrene conversion molecular weight by gel permeation chromatography. When the number average molecular weight is less than 20,000, the tensile modulus or elongation at break may not be sufficient. When the number average molecular weight exceeds 50,000, the viscosity of the sealing material may increase and workability during construction may decrease.
  • the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group may be linear or branched.
  • the molecular weight distribution of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group is preferably 2 or less, particularly 1.6 or less.
  • Examples of the method for synthesizing oxyalkylene polymers include polymerization methods using an alkali catalyst such as KOH, for example, JP-A-61-197631, JP-A-61-215622, JP-A-61-215623, JP-A-61-215623.
  • a polymerization method using a fluoride complex catalyst may be used, but the method is not particularly limited.
  • a polymerization method using a double metal cyanide complex catalyst is preferable because an oxyalkylene polymer having a number average molecular weight of 6,000 or more and a high molecular weight of Mw / Mn of 1.6 or less and a narrow molecular weight distribution can be obtained.
  • the main chain skeleton of the oxyalkylene polymer may contain other components such as a urethane bond component.
  • a urethane bond component examples include aromatic polyisocyanates such as toluene (tolylene) diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; oxyalkylene polymers having a hydroxyl group and an aliphatic polyisocyanate such as isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. And those obtained from the reaction with.
  • a crosslinkable silicon group into an oxyalkylene polymer is reactive to this functional group in an oxyalkylene polymer having a functional group such as an unsaturated group, hydroxyl group, epoxy group or isocyanate group in the molecule. It can be carried out by reacting a compound having a functional group and a crosslinkable silicon group.
  • This method (hereinafter referred to as polymer reaction method) is also suitably used for polyester polymers, polyamide polymers, and polymers of unsaturated monomers obtained by living polymerization. This is because these polymers have a functional group such as a hydroxyl group at the end of the molecular chain, and therefore it is easy to introduce a crosslinkable silicon group at the end.
  • a hydrosilane or mercapto compound is produced by reacting an unsaturated group-containing oxyalkylene polymer with a hydrosilane having a crosslinkable silicon group or a mercapto compound having a crosslinkable silicon group to form a crosslinkable silicon group.
  • the method of obtaining the oxyalkylene type polymer which has is mentioned.
  • the unsaturated group-containing oxyalkylene polymer has an active group and an unsaturated group which are reactive to the functional group, such as an unsaturated halogen compound, in the oxyalkylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group.
  • the polymer reaction method include a method of reacting an oxyalkylene polymer having a hydroxyl group at a terminal with a compound having an isocyanate group and a crosslinkable silicon group, or an oxyalkylene polymer having an isocyanate group at a terminal. And a method of reacting a compound having an active hydrogen group such as a hydroxyl group or an amino group and a crosslinkable silicon group. When an isocyanate compound is used, an oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group can be easily obtained.
  • the polymer reaction method can be applied to polymers other than oxyalkylene polymers.
  • oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group examples include JP-B Nos. 45-36319, 46-12154, JP-A Nos. 50-156599, 54-6096, and 55-13767.
  • JP-A-57-164123, JP-B-3-2450, JP-A-2005-213446, JP-A-2005-306871, International Publication Patent WO2007-040143, US Patents 3,632,557, 4,345,053 , 4,960,844, etc. can be mentioned.
  • another oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group may be used for the sealing material used in the present invention.
  • a polymer having a crosslinkable silicon group examples include (A-2) an oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of less than 20,000 by gel permeation chromatography. When this polymer is used, the viscosity of the sealing material can be reduced, and the work at the time of sealing construction becomes easy.
  • the crosslinkable silicon group and the structure of the main chain in the component (A-2) can be the same as those in the component (A-1).
  • Different components (A-1) and (A-2) may be used.
  • the component (A-2) is not essential, but when the component (A-2) is used, the mass ratio of the component (A-1) to the component (A-2) is in the range of 100: 10 to 100: 100. preferable.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer having a crosslinkable silicon group can be used in order to improve the weather resistance of the cured product, adhesion to the substrate or chemical resistance.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer referred to in the present invention is an acrylic acid ester polymer or a methacrylic acid ester polymer.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester polymers having 1.1 or more crosslinkable silicon groups on average in the molecule are preferable because they can form an effective crosslinked network with the polymer of component (A).
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer having a crosslinkable silicon group is essentially a polymer having a repeating unit represented by the formula (6).
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents an alkyl group.
  • R 4 in formula (6) is an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 4 may be linear or branched.
  • the substituted alkyl group which has a halogen atom, a phenyl group, etc. may be sufficient.
  • R 4 include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl, tridecyl, cetyl, stearyl, behenyl and the like. it can.
  • the molecular chain of the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer consists essentially of the monomer unit of the formula (6), but the term “essentially” used here means that of the formula (6) present in the polymer. It means that the total of monomer units exceeds 50% by mass.
  • the total of the monomer units of the formula (6) is preferably 70% by mass or more.
  • Examples of monomer units other than formula (6) include (meth) acrylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid; amide groups such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, and glycidyl acrylate Monomers containing amino groups such as epoxy groups such as glycidyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, aminoethyl vinyl ether; other acrylonitrile, styrene, ⁇ -methylstyrene, alkyl vinyl ether, vinyl chloride, vinyl acetate, propionic acid Examples include monomer units derived from vinyl, ethylene and the like.
  • a molecular chain having a crosslinkable silicon group is represented by the following formula (7) (in the formula (7), R 3 is the same as described above, and R 5 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
  • Acrylic acid ester monomer unit and (meth) acrylic represented by the following formula (8) (in formula (8), R 3 is the same as above and R 6 is an alkyl group having 6 or more carbon atoms).
  • a copolymer comprising an acid ester monomer unit is preferred.
  • R 5 in the formula (7) for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group and the like have 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • R 5 may be a kind, or may be a mixture of two or more.
  • R 6 in the formula (8) is, for example, 2-ethylhexyl group, lauryl group, tridecyl group, cetyl group, stearyl group, behenyl group and the like having 6 or more carbon atoms, usually 7-30, preferably 8-20. Long chain alkyl groups can be mentioned. R 6 may be a single type or a mixture of two or more types. Further, the abundance ratio of the monomer unit of the formula (7) and the monomer unit of the formula (8) is preferably 95: 5 to 40:60, and more preferably 90:10 to 60:40 in terms of mass ratio.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester polymer having a crosslinkable silicon group can usually be obtained by radical copolymerization of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a (meth) acrylic acid alkyl ester having a crosslinkable silicon group. . Further, when an initiator having a crosslinkable silicon group or a chain transfer agent having a crosslinkable silicon group is used, the crosslinkable silicon group can be introduced into the molecular chain terminal.
  • JP 2001-040037 A, JP 2003-048923 A and JP 2003-048924 A have a crosslinkable silicon group (meth) obtained using a mercaptan having a crosslinkable silicon group and a metallocene compound.
  • Acrylic acid alkyl ester polymers are described.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester polymer having a crosslinkable silicon group in which a crosslinkable silicon group is introduced at a high ratio at the molecular chain terminal, is also available.
  • a crosslinkable silicon group can be introduced into the molecular chain terminal at a high rate.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester polymer as described above can be used.
  • a mixture of an oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and a (meth) acrylic acid alkyl ester polymer having a crosslinkable silicon group is obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer in the presence of the compound. Is described.
  • the amount used is 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group as component (A).
  • the range of is preferable.
  • a polymer having a main chain skeleton other than an oxyalkylene polymer or a (meth) acrylic acid alkyl ester polymer and having a crosslinkable silicon group may be used.
  • a polymer having an average of 1.1 or more crosslinkable silicon groups in the molecule is preferable because it can form an effective crosslinked network with the polymer of component (A).
  • the main chain skeleton of such a polymer include the following polymers.
  • Ethylene-propylene copolymer polyisobutylene, copolymer of isobutylene and isoprene, polychloroprene, polyisoprene, isoprene or copolymer of butadiene and acrylonitrile and / or styrene, polybutadiene, isoprene or butadiene and acrylonitrile , And / or copolymers with styrene, etc., hydrocarbon polymers such as hydrogenated polyolefin polymers obtained by hydrogenation of these polyolefin polymers; adipic acid, terephthalic acid, oxalic acid, etc.
  • Polyester polymers such as condensation polymers of basic acids and polyhydric alcohols such as bisphenol A, ethylene glycol and neopentyl glycol, and ring-opening polymers of lactones; nylon 6, hexamethylene by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactam Diamine and Aji Nylon 6 ⁇ 6 by condensation polymerization of acid, Nylon 6 ⁇ 10 by condensation polymerization of hexamethylenediamine and sebacic acid, Nylon 11 by condensation polymerization of ⁇ -aminoundecanoic acid, Nylon 12 by ring-opening polymerization of ⁇ -aminolaurolactam Polyamide polymers such as copolymer nylon having two or more components among the above nylons; polysulfide polymers; polycarbonate polymers produced by condensation polymerization of bisphenol A and carbonyl chloride, diallyl phthalate systems Polymer.
  • polyamide polymers such as copolymer nylon having two or more components among the above nylons; poly
  • the main chain skeleton is a polymer other than an oxyalkylene polymer or a (meth) acrylic acid alkyl ester polymer and has a crosslinkable silicon group
  • the amount of such a polymer used is ( A) It is preferable to use 50 parts by mass or less, further 20 parts by mass or less, particularly 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component.
  • the sealing material used in the present invention is an alkoxysilane compound that reacts with water, which is component (B), to produce an amine compound having at least one alkoxysilyl group in one molecule.
  • the alkoxysilyl group is a crosslinkable silicon group in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom as a hydrolyzable group.
  • a compound obtained by ketiminizing an amino group of an amine compound having an alkoxysilyl group hereinafter also referred to as an aminosilane compound
  • aminosilane compounds that undergo ketimination include ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ - (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and ⁇ - (2-aminoethyl) aminopropyl.
  • Examples thereof include triethoxysilane and ⁇ - (2-aminoethyl) aminopropyltrimethyldimethoxysilane.
  • Examples of the carbonyl compound include aldehydes such as acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, diethylacetaldehyde, glyoxal and benzaldehyde; cyclic ketones such as cyclopentanone, trimethylcyclopentanone, cyclohexanone and trimethylcyclohexanone; Aliphatic ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisopropyl ketone, dibutyl ketone, diisobutyl ketone; acetylacetone, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, malonic acid ⁇ -Dicarbonylation of dimethyl, die
  • Objects; and the like can be used.
  • the imino group may be reacted with styrene oxide; glycidyl ether such as butyl glycidyl ether or allyl glycidyl ether; glycidyl ester or the like.
  • component (B) such as a compound having an amino group ketiminized
  • component (B) does not react with a compound having an epoxy group in the molecule as component (E) during storage of the sealing material. Since it is a compound with low properties, a one-component sealing material can be obtained.
  • Component (B) is commercially available as KBE-9103 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Sila Ace S340 (manufactured by Chisso Corporation), Z-6860 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), and the like.
  • the component (B) acts as an adhesion promoter.
  • the amount of the component (B) used is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group as the component (A).
  • Component (B) can be used in combination of two or more.
  • the tetravalent tin compound which is the component (C) is used for the sealing material used in the present invention.
  • the tetravalent tin compound acts as a curing catalyst (silanol condensation catalyst) for the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group as component (A). Since tetravalent tin compounds are more stable than other curing catalysts such as divalent tin compounds and compounds other than tin compounds, they can be used as a one-component sealant without deterioration during storage.
  • a tetravalent tin compound is a compound having a Sn—C bond between a tin atom and a carbon atom of a hydrocarbon group such as an alkyl group, and is also referred to as an organic tin compound.
  • tetravalent tin compounds include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin diethylhexanoate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dimethylmalate, dibutyltin diethylmalate, dibutyltin dibutylmalate, dibutyltin Isooctylmalate, dibutyltin ditridecylmalate, dibutyltin dibenzylmalate, dibutyltin maleate, dioctyltin diacetate, dioctyltin distearate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin diethylmalate, dioctyltin diisooctylmalate, etc.
  • Dialkyltin dicarboxylates dialkyltin alkoxides such as dibutyltin dimethoxide and dibutyltin diphenoxide; dibutyltin diacetylacetonate and dibutyltin diethylacetoacetate
  • Intramolecular coordination derivatives of dialkyl tin reaction products of dialkyl tin oxides such as dibutyl tin oxide and dioctyl tin oxide with ester compounds such as dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate and methyl maleate; dibutyl tin bistriethoxy silicate And reaction products of dialkyltin oxides such as dioctyltin bistriethoxysilicate and silicate compounds, and oxy derivatives (stannoxane compounds) of these dialkyltin compounds.
  • the amount of the component (C) used is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group as the component (A).
  • Component (C) can be used in combination of two or more.
  • the sealing material used in the present invention uses (D) component (meth) acrylic acid ester polymer plasticizer.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer referred to in the present invention is an acrylic acid ester polymer or a methacrylic acid ester polymer.
  • a low molecular weight plasticizer such as diethyl hexyl phthalate
  • the physical properties of the cured product fluctuate over time due to migration of the plasticizer, the problem that the concrete surface is contaminated when the base material is concrete, When paint is applied on concrete, there is a problem that the paint is contaminated. If a polymer plasticizer is used, such a problem does not occur.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer plasticizer, which is the component (D) is used, the restoration rate of the cured product is higher than when other polymer plasticizers such as oxyalkylene polymers are used. Is obtained.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylate polymer plasticizer is preferably ⁇ 20 ° C. or lower, more preferably ⁇ 40 ° C. or lower, and particularly preferably ⁇ 50 ° C. or lower.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer plasticizer is preferably 500 to 20,000, more preferably 1,000 to 10,000, and particularly preferably 1,000 to 5,000.
  • a weight average molecular weight is a polystyrene conversion molecular weight by gel permeation chromatography (GPC).
  • (meth) acrylic acid ester polymer plasticizer methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2-phenoxyethyl, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl acrylate (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, (meth) acryl (Meth) acrylic acid esters such as acid triorganosilyl are preferred. A plurality of such monomers may be used, or
  • acrylic esters such as ethoxyethyl, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-methoxypropyl acrylate, 4-methoxybutyl acrylate, 4-methoxybutyl acrylate benzyl, phenyl acrylate and the like.
  • These monomers can be used alone or in combination of two or more. It can also be used in combination with other monomers.
  • (meth) acrylic acid ester polymer plasticizer examples include polyisopropyl acrylate, polybutyl acrylate, polyisopropyl methacrylate, poly (methyl methacrylate / butyl methacrylate), poly (methyl methacrylate / 2-ethylhexyl methacrylate), and the like. be able to. Of these, acrylic ester polymer plasticizers are preferred.
  • (Meth) acrylate polymer plasticizer can be obtained by polymerizing the monomer in the presence of a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used in the polymerization reaction include 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, dimethyl-2,2′- Peroxides such as azo compounds such as azobisisobutyrate, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, tert-butyl peroctoate, etc. Can be mentioned.
  • These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • solution polymerization or bulk polymerization is preferable because the polymer plasticizer can be obtained easily and accurately.
  • a polymerization regulator such as ⁇ -methylstyrene dimer may be added as necessary.
  • the reaction temperature in the polymerization reaction may be appropriately set according to the type of the polymerization initiator and the like, and is usually 70 to 140 ° C., preferably 80 to 120 ° C.
  • the reaction time may be appropriately set according to the reaction temperature and is usually about 4 to 8 hours.
  • the polymerization reaction in solution polymerization is preferably performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas.
  • a (meth) acrylic acid ester polymer obtained by continuously polymerizing a raw material monomer at a temperature of 150 to 350 ° C. is preferable.
  • an acrylic acid ester heavy polymer described in JP-A-2001-207157 is preferable.
  • a coalescence or the like is preferably used.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer plasticizer used in the present invention is most preferably a (meth) acrylic acid ester polymer obtained by the above high-temperature continuous bulk polymerization.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer obtained by high-temperature continuous bulk polymerization is commercially available.
  • non-functional polymers include UP series of Toagosei Co., Ltd., and hydroxyl group-containing polymers of Toagosei Co., Ltd. Examples include the UH series.
  • Examples of the epoxy group-containing polymer include the UG series of Toagosei Co., Ltd., and examples of the alkoxysilyl group-containing polymer include the US series of Toagosei Co., Ltd.
  • (meth) acrylic acid ester polymer obtained by high-temperature continuous bulk polymerization include the following polymers manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • Component (D) component (meth) acrylate polymer plasticizer preferably has no functional group such as a crosslinkable silicon group, but may have it. When it has a crosslinkable silicon group, it acts as a reactive plasticizer. If the number of crosslinkable silicon groups in the molecule is large, it will be difficult to act as a plasticizer. Therefore, the number of crosslinkable silicon groups is preferably 1 or less per molecule, and preferably 0.8 or less. Moreover, the (meth) acrylic acid ester type polymer plasticizer which is (D) component may have an epoxy group. In this case, it is also handled as the component (E) described below.
  • Component (D) is used in an amount of 20-300 parts by weight, preferably 50-200 parts by weight, more preferably 70-200 parts by weight based on 100 parts by weight of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group as component (A). 150 parts by mass.
  • the component (D) can be used in combination of two or more.
  • a compound having an epoxy group in the molecule as the component (E) may be used.
  • Component (E) has the effect of further improving the resilience of the cured sealant.
  • the compound having an epoxy group in the molecule include a compound having one epoxy group in the molecule and a compound having two or more epoxy groups in the molecule.
  • the compound having an epoxy group in the molecule is preferably a compound having one epoxy group in the molecule (hereinafter also referred to as a monofunctional epoxy compound).
  • Examples of monofunctional epoxy compounds include alkyl monoglycidyl ethers such as butyl glycidyl ether and 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ethers such as phenyl glycidyl ether and cresyl glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, and nonylphenyl glycidyl ether.
  • alkyl monoglycidyl ethers such as butyl glycidyl ether and 2-ethylhexyl glycidyl ether
  • allyl glycidyl ethers such as phenyl glycidyl ether and cresyl glycidyl ether
  • pt-butylphenyl glycidyl ether pt-butylphenyl glycidyl ether
  • alkylphenol monoglycidyl ether such as p-sec-butylphenyl glycidyl ether, versatic acid monoglycidyl ester, linear alcohol monoglycidyl ether, glycerol monoglycidyl ether, polyglycol glycidyl ether, glycidyl ether such as glycidyl methacrylate, glycidyl ester Or a mixture of these, 1,2 epoxide decane, 1,2 epoxide docosan Epoxy hydrocarbons or mixtures thereof such as styrene oxide, cyclohexane oxide, 4-vinyl epoxy cyclohexane, 3,4-epoxycyclohexyl methanol, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, epoxy hexahydrophthalic di-2-ethylhexyl,
  • Alicyclic epoxy compounds such as ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2
  • An epoxy compound having a crosslinkable silicon group such as — (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane may be mentioned, but is not limited thereto.
  • Examples of compounds having two or more epoxy groups in the molecule include epichlorohydrin-bisphenol A type epoxy resin, epichlorohydrin-bisphenol F type epoxy resin, flame retardant type epoxy resin such as tetrabromobisphenol A glycidyl ether, novolac type epoxy resin, Hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin of bisphenol A propylene oxide adduct, p-oxybenzoic acid glycidyl ether ester type epoxy resin, m-aminophenol type epoxy resin, diaminodiphenylmethane type epoxy resin, urethane modified epoxy Resins, various alicyclic epoxy resins, N, N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyl-o-toluidine, triglycidyl isocyanurate, polyalkylene Examples include glycidyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol diglycidyl ether and g
  • Epoxy resins can be used.
  • Preferred epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins or bisphenol F type epoxy resins, bisphenol AD type epoxy resins, novolac type epoxy resins, and the like. Most preferably, bisphenol A type epoxy resins are mentioned.
  • a compound having two or more epoxy groups in the molecule has a function of improving the adhesiveness of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group.
  • the epoxy resin is preferably liquid at normal temperature. Moreover, it is preferable that the molecular weight of an epoxy resin is 500 or less.
  • the amount used is in the range of 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group as the component (A). If it is less than 0.1 part by mass, the recoverability of the cured product becomes insufficient.
  • a preferred range is 0.2 to 20 parts by mass, particularly 0.5 to 10 parts by mass.
  • the sealing material used in the present invention further includes a curing catalyst other than the component (C), a plasticizer other than the component (D), a filler, a dehydrating agent, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a solvent, a diluent, a lubricant, A pigment, a foaming agent, etc. can be added as needed.
  • curing catalysts other than the component (C) include metal salts of carboxylic acids such as alkyl titanates, organosilicon titanates, bismuth tris 2-ethylhexoate, tin octylate and tin naphthenate: dibutylamine Mention may be made of amine salts such as -2-ethylhexoate: and other acidic and basic catalysts.
  • carboxylic acids such as alkyl titanates, organosilicon titanates, bismuth tris 2-ethylhexoate, tin octylate and tin naphthenate: dibutylamine
  • amine salts such as -2-ethylhexoate: and other acidic and basic catalysts.
  • a silanol condensation catalyst other than the component (C) When a silanol condensation catalyst other than the component (C) is used, it is preferably used within the range in which the effects of the present invention are achieved.
  • the component (A) is added to 100 parts by mass of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group. On the other hand, it is usually used in the range of 0.1 to 20 parts by mass, preferably in the range of 0.2 to 10 parts by mass.
  • polymer plasticizers other than the component (D) include dibasic acids such as sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, and phthalic acid, and 2 such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol.
  • Polyester plasticizers obtained from monohydric alcohols polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like, and polyethers such as derivatives obtained by converting hydroxyl groups of these polyether polyols to ester groups, ether groups, etc .; polystyrene And polystyrenes such as poly- ⁇ -methylstyrene; polybutadiene, polybutene, polyisobutylene, butadiene-acrylonitrile, polychloroprene, chlorinated paraffins, and the like.
  • low molecular plasticizers examples include phthalates such as dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, butyl benzyl phthalate; dioctyl adipate, dioctyl sebacate, dibutyl sebacate, isodecyl succinate, etc.
  • Non-aromatic dibasic acid esters aliphatic esters such as butyl oleate and methyl acetylricinoleate; esters of polyalkylene glycols such as diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate and pentaerythritol ester; tricresyl Examples thereof include phosphoric acid esters such as phosphate and tributyl phosphate; trimellitic acid esters.
  • a plasticizer other than the component (D) When a plasticizer other than the component (D) is used, it is preferably used within the range in which the effect of the present invention is achieved, and is based on 100 parts by mass of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group as the component (A). Usually, it is used in the range of 10 to 300 parts by mass, preferably in the range of 20 to 250 parts by mass.
  • the sealing material used in the present invention is a so-called non-plastic blending sealing material that does not contain a low molecular weight plasticizer having a molecular weight of 800 or less, and further a molecular weight of 1,000 or less, such as a phthalate ester plasticizer. Is preferred.
  • fillers include reinforcing fillers such as fumed silica, precipitated silica, anhydrous silica and carbon black; calcium carbonate, magnesium carbonate, diatomaceous earth, calcined clay, clay, talc, hardened titanium, bentonite, organic bentonite And fillers such as ferric oxide, zinc oxide, activated zinc white, and shirasu balloon; and fibrous fillers of asbestos, glass fibers, and filaments.
  • a filler When a filler is used, it is usually in the range of 1 to 300 parts by weight, preferably in the range of 5 to 300 parts by weight, and more preferably in the range of 5 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer having a crosslinkable silicon group as component (A). It is good to use at 250 parts by mass.
  • Examples of the dehydrating agent include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimetholdimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and cellosolve; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
  • the diluent include normal paraffin and isoparaffin.
  • the sealing material used in the present invention is a one-component sealing material. However, it can also be a multi-component sealant. In the case of a one-component sealant, it is easy to use because there is no need for mixing work at the time of use.
  • the oxyalkylene-based polymer having a crosslinkable silicon group as component (A) is preferably stored in a sealed container after removing the moisture, adding a dehydrating agent, since the curing reaction proceeds when moisture is present.
  • components that react with each other can be used as separate components, but a mixing operation is required at the time of use.
  • the sealant used in the present invention is a room temperature moisture curable sealant that cures with moisture at room temperature, but may be cured by heating as necessary.
  • the concrete surface can be treated with a primer before filling with the sealing material used in the present invention.
  • a primer When the primer treatment is performed, the water-resistant adhesive property of the sealant is improved, and the water-resistant adhesive property is superior to that of the silicone-based sealant.
  • a urethane primer or an acrylic primer can be used, but a urethane primer is preferable.
  • FIG. 1 is an example of a precast reinforced concrete wall used in the method for producing a wall-type structure of the present invention, and shows a state before construction.
  • the precast reinforced concrete wall 1 has a concrete structure manufactured in advance in a factory or the like, and has a reinforced structure inside.
  • the dimensions of the precast concrete can be freely selected depending on the building. For example, in FIG. 1, the width is about 3.0 m, the height is about 2.5 m, the thickness is about 200 mm, and the notch 2 is the wall thickness. Cut out to about 100 mm, half the length, and set the length to about 300 mm. In the notch, the reinforcing bar 3 extends beyond the end of the wall.
  • a laminate sandwiched between reinforced concrete plates on both sides of a heat insulating material such as expanded polystyrene can also be used as a precast reinforced concrete wall.
  • the rebar 3 fixed to the precast concrete wall is a part of the internal rebar structure extending to the outside of the precast concrete, and is arranged in lattice points at regular intervals.
  • a reinforcing bar 3 a dimension, and a number, It is preferable to determine from the intensity
  • Fig. 2 shows a state in which a pair of precast reinforced concrete walls to be joined are arranged.
  • the reinforcing bars 3 are preferably arranged so that they can be inserted into the space between the reinforcing bars 3 fixed to the other precast concrete.
  • Fig. 3 shows a state in which a pair of precast reinforced concrete walls to be joined are arranged close to each other.
  • the width of the gap (joint) 4 is, for example, about 20 mm.
  • the length of the reinforcing bar 3 is preferably in a range that does not contact the other precast concrete wall when the precast concrete walls 1 are arranged close to each other as shown in FIG.
  • an additional reinforcing bar 5 is installed.
  • the additional reinforcing bars 5 are preferably installed so as to intersect perpendicularly to the horizontal direction of the reinforcing bars 3 of the precast concrete wall.
  • Form 6 is installed to cover the reinforcing bars 3 and 5. This is provided for pouring fresh concrete. Moreover, it is preferable that the mold 6 is made of wood or iron that can be easily disassembled. The mold 6 may be formed using a plurality of plates, and a known construction technique can be used for the formation.
  • the width of 7 is preferably in a range exceeding the width of the gap (joint) 4.
  • the shape is preferably a rubber sheet, for example, and is preferably fixed to the precast concrete surface using an adhesive or the like.
  • the sealing material 8 is filled in the gap (joint) 4.
  • a backup material 9 such as foamed polyethylene or foamed styrene may be filled before the sealing material is filled. It is also possible to preliminarily fill the gap (joint) 4 with a sealing material before pouring the ready-mixed concrete. In this case, the cured sealing material acts as a leakage preventing material for the ready-mixed concrete. After the sealant is cured, the surface may be painted.
  • EPS Concrete Sandwich Panel sandwiched between concrete boards on both sides of the above-mentioned insulation material such as polystyrene foam as a precast reinforced concrete wall
  • the concrete boards on both sides are independent from each other, and one cement board or concrete board is more stretchable It becomes easy to do.
  • the present invention is more useful when using such a laminate.
  • the precast reinforced concrete wall is integrated with ready-mixed concrete as shown in FIG.
  • a precast reinforced concrete wall to which a joint fitting having a bolt hole or the like is attached may be prepared, and a plurality of precast reinforced concrete walls may be integrated with bolts or the like.
  • methyldimethoxysilane which is a hydrosilyl compound
  • a platinum catalyst After desalting and purification treatment, methyldimethoxysilane, which is a hydrosilyl compound, is reacted in the presence of a platinum catalyst to have a methyldimethoxysilyl group at the terminal and an average of 2.1 crosslinkable silicon groups in one molecule.
  • methyldimethoxysilane which is a hydrosilyl compound
  • a platinum catalyst to have a methyldimethoxysilyl group at the terminal and an average of 2.2 crosslinkable silicon groups in one molecule.
  • a polymer (2) having an average molecular weight of 16,000 was obtained.
  • the number average molecular weight is a polystyrene equivalent molecular weight measured by gel permeation chromatography using Tosoh's HLC-8120GPC as the liquid feeding system, the column using Tosoh's TSK-GELH type, and the solvent using THF.
  • Example 1 A one-component sealing material was prepared with the composition shown in Table 1 (the amount used represents parts by mass), and a test sample using this sealing material was prepared. Using this test sample, the elastic recovery rate and tensile properties (50% tensile modulus, 150% tensile modulus, breaking strength, elongation at break, fracture state) were measured.
  • the method for preparing the sealing material and the method for measuring the physical properties are as follows. The results are shown in Table 1.
  • a predetermined amount of a compound having an epoxy group as component (E), an alkoxysilane compound that reacts with water as component (B) to produce an amine compound having an alkoxysilyl group, and a tetravalent tin compound as component (C) was added and mixed by stirring to prepare a sealing material.
  • Example 6 Comparative Example 5
  • a one-component sealing material was prepared in the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 with the composition shown in Table 1, a test sample using this sealing material was prepared, and the elastic recovery rate and tensile properties were measured. .
  • the curing was performed in accordance with the above JIS B curing rules. That is, the temperature was set at 23 ° C. and relative humidity 50% for 28 days, and the next cycle was repeated three times. 1) Use an air circulating incubator for 3 days at 70 ° C. 2) Place in water at 23 ° C for 1 day. 3) Use an air circulating incubator for 2 days at 70 ° C. 4) Place in 23 ° C water for 1 day. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 After using a precast reinforced concrete wall having the same structure as that shown in FIG. 1 to produce a wall type structure having a joint width of 20 mm similar to the structure shown in FIG. 1 sealing material was filled and cured to produce the building of the present invention. This sealant had an improved recovery rate and excellent water-resistant adhesion. Further, since no low molecular weight silicone compound was contained, the concrete surface was not contaminated.
  • each compounding substance is shown in parts by mass. Details of each compounding substance are as follows. * 1: Polymer (1) obtained in Synthesis Example 1 * 2: Polymer (2) obtained in Synthesis Example 2 * 3: Ketimine compound obtained by reaction of ⁇ -triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene), ⁇ -aminopropyltriethoxysilane and methyl isobutyl ketone, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBE-9103P * 4: Dioctyltin oxide reaction product (tin-based curing catalyst described in Production Example 2 of Patent No.
  • Neostan U220 * 6 Acrylic ester polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 2500 obtained by high-temperature continuous bulk polymerization, UP1110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.

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Abstract

プレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用する壁式構造を有する建築物であって、この建築物に用いられるシーリング材がシリコーンシーリング材以外のシーリング材であり、優れた伸び特性と復元性を有し、コンクリートに対する接着性に優れ、コンクリートへの汚染がないシーリング材である建築物及び壁式構造の製造方法を提供する。壁式構造を有する建築物及びその製造方法は、プレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用し、壁間の目地に使用するシーリング材が下記のシーリング材である壁式構造を有する。 （Ａ）架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体、（Ｂ）水と反応して、アルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物、（Ｃ）４価錫化合物、及び（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤を含有する１成分型シーリング材。

Description

壁式構造を有する建築物及び壁式構造の製造方法
　本発明はプレキャストコンクリートを使用した壁式構造を有する建築物及び壁式構造の製造方法に関する。
　建築物における壁式構造は、ラーメン構造のように柱と梁を基本構造とするものとは異なり、耐力壁及びスラブ（床スラブ又は屋根スラブ等）を基礎的な構成部材として構築されるものである。特許文献１に記載されているように、壁式構造を有する建築物は、面で荷重を支持する箱形の構造であるため、頑丈で耐震性に優れ、気密性や断熱性等が高い。
　壁式構造を有する鉄筋コンクリート建築物（ＲＣ造の建築物）も知られており、更に壁の構成部材としてプレキャスト鉄筋コンクリートを使用する壁式構造を有する鉄筋コンクリート建築物も知られている（特許文献２）。
　図１は１枚のプレキャスト鉄筋コンクリート壁の例である。この例のプレキャスト鉄筋コンクリート壁１では端部に切欠部２を設け、壁本体から鉄筋３を延設している。図２にあるように１対のプレキャスト鉄筋コンクリート壁を延設した鉄筋部分が向き合うように相対させる。図３にあるように１対のプレキャスト鉄筋コンクリート壁の端部同士を接近させ鉄筋が重なり合うようにする。このとき壁同士を密着させずに、少しの隙間を設けておく。
　次に壁の端部同士を接合するため、生コンクリートを流し込む。このため、図４にあるように鉄筋を囲むように壁の接合部分に型枠６を設け、また、隙間付近にはシート７等を貼り付けたり、材木等で密封したりしておく。この後、生コンクリートを流し込み、硬化させ壁同士を強固に接合する。なお、図４の例では追加の鉄筋５を使用し、最終的に壁同士の接合強度が大きくなるようにしている。図５に完成した耐力壁を示す。
　プレキャスト鉄筋コンクリートを使用する場合、多くの工程を工業化することができるため、工期の短縮や建築物品質の均一化等を図ることが可能であるという長所を有する。
　壁式構造に使用されるプレキャスト鉄筋コンクリート壁は幅が３ｍを超えるものもあり、気温の変化により収縮や膨張を繰り返す。このため、前記したようにプレキャスト鉄筋コンクリート壁の間に隙間（目地、上記例では符号４で示される）を設け、隣り合う壁が接触して破損するのを防いでいる。しかし、隙間のままであると風雨が建築物内部に侵入することがあり、また、建物の外観も損なわれる。このため、目地にはシーリング材が充填される。
　シーリング材は目地の収縮に追随できるゴムとしての性質が必要である。具体的には伸長したときに破断しないように大きい伸び特性が必要である。例えば、破断時の伸びが３００％程度の特性が必要である。また、特許文献３の背景技術の項に記載されているように、応力を加え伸長や圧縮等の変形させた後に、応力を除去した時にできるだけ元の長さに戻ること（復元性）が必要である。例えば、応力（圧縮）を除去した時、元の長さの８０％以上の長さを保持することが求められている。更に、コンクリートに対する接着性が大きいことも必要である。
　シーリング材として、湿気硬化型（室温硬化型）シーリング材、すなわち、目地に充填前は充填が可能な液状で、充填後は空気中の湿気により室温でゴム状物質に硬化するシーリング材が多用されている。湿気硬化型シーリング材にはシリコーン系、変成シリコーン系、ウレタン系あるいはポリサルファイド系のシーリング材が知られている。
　シリコーン系シーリング材は優れた特性を有するが、特許文献４の背景技術の項に記載されているように、低分子量シリコーン化合物を含有しており、これがシーリング材から滲み出すため、コンクリート面等の外壁が汚染されるという問題がある。特に、プレキャスト鉄筋コンクリート壁が石版を貼り合わせたコンクリート壁である場合に石版の汚染が顕著である。また、コンクリートに対し通常の接着性に優れるが、水分が存在している状態での接着性（耐水接着性）が劣るという問題を有している。また、ウレタン系シーリング材は耐候性に劣り、原料に使用するイソシアネート化合物の毒性が懸念される。更に、ポリサルファイド系シーリング材はメルカプタン化合物による臭気による作業環境の悪化が懸念される。
　これに対し、変成シリコーン系シーリング材は低分子量シリコーン化合物を含有せず、ウレタンシーリング材よりも耐候性に優れ、メルカプタン化合物を使用せず臭気問題はない。なお、変成シリコーン系シーリング材とは珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基（以後、この珪素含有基を架橋性珪素基ともいう）を有するオキシアルキレン系重合体を硬化性重合体成分とするシーリング材である。
　しかしながら、変成シリコーン系シーリング材は硬化物の復元性が十分でない場合がある。特許文献３には硬化触媒として有機錫化合物（４価の錫化合物である）を使用したシーリング材は復元性が悪いと記載されている（特許文献３、背景技術の項）。しかし４価の錫化合物は非常に安定な化合物であり、１成分型シーリング材の硬化触媒として使用した場合、貯蔵安定性に優れるという利点を有する。
　このように、壁式構造を有する建築物であって、プレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用し、壁間の目地に使用するシーリング材において、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体（変成シリコーン）を硬化性重合体成分とし、４価の錫化合物を硬化触媒として使用した１成分型シーリング材であって改善された復元性を有するシーリング材が求められる。
特開昭６０－０３３９６０号公報 特開平０７－２１７０２０号公報 国際公開ＷＯ２００４－０３１３００号公報 特開２００６－１１７７７８号公報 特開２０１７－１３７７４４号公報
　本発明が解決しようとする課題は、プレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用する壁式構造を有する建築物及び壁式構造の製造方法であって、この建築物や壁式構造の製造方法に用いられるシーリング材が架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体（変成シリコーン）を硬化性重合体成分とし、４価の錫化合物を硬化触媒として使用した１成分型シーリング材であって改善された復元性を有するシーリング材である建築物及び壁式構造の製造方法を提供することである。
　本発明者等は特許文献５の実施例に用いられている架橋性珪素基を有する特定のオキシアルキレン系重合体を使用し、特定の配合物を添加したシーリング材が上記課題を解決することを見出した。すなわち本発明は次のプレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用する壁式構造を有する建築物及び壁式構造の製造方法に関する。
　（１）壁式構造を有する建築物であって、プレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用し、壁間の目地に使用するシーリング材が下記のシーリング材である壁式構造を有する建築物。
（Ａ）（Ａ－１）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００以上であるオキシアルキレン系重合体を必須成分とし、（Ａ－２）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００未満であるオキシアルキレン系重合体を任意成分とし、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分の質量比が１００：０～１００：１００である珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部、（Ｂ）水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物０．５～２０質量部、（Ｃ）４価錫化合物０．１～１０質量部、及び、（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤１０～２００質量部を含有する１成分型シーリング材。
（２）（Ａ－１）成分である珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００以上であるオキシアルキレン系重合体が、複合金属シアン化物錯体触媒を使用し、アルキレンオキシドを重合して得られる重合体である（１）に記載の壁式構造を有する建築物。
（３）（Ａ－２）成分である珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００未満であるオキシアルキレン系重合体が、複合金属シアン化物錯体触媒を使用し、アルキレンオキシドを重合して得られる重合体である（１）又は（２）に記載の壁式構造を有する建築物。
（４）（Ｅ）分子中にエポキシ基を有する化合物０．５～２０質量部を更に含有する（１）～（３）いずれか１つに記載の壁式構造を有する建築物。
（５）（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量が２０，０００以下である、（１）～（４）のいずれか１つに記載の壁式構造を有する建築物。
（６）（Ｅ）分子中にエポキシ基を有する化合物が、分子中に１個のエポキシ基を有する化合物である（１）～（５）のいずれか１つに記載の壁式構造を有する建築物。
（７）壁式構造の製造方法であって、プレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用し、壁間の目地に使用するシーリング材が下記のシーリング材である壁式構造の製造方法。
　（Ａ）（Ａ－１）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００以上であるオキシアルキレン系重合体を必須成分とし、（Ａ－２）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００未満であるオキシアルキレン系重合体を任意成分とし、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分の質量比が１００：０～１００：１００である珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部、
（Ｂ）水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物０．５～２０質量部、
（Ｃ）４価錫化合物０．１～１０質量部、及び、
（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤１０～２００質量部
を含有する１成分型シーリング材。
　本発明の壁式構造を有する建築物及び壁式構造の製造方法は使用されるシーリング材が優れた伸び特性と復元性を有し、コンクリートに対する接着性が優れるのでシーリングが確実になされ、コンクリート、特に石材が貼り合わされたコンクリートへの汚染がなく優れた外観の建築物及び壁式構造の製造方法を提供することができる。
壁式構造の製造方法に用いるプレキャスト鉄筋コンクリート壁の一例を示す斜視図である。 壁式構造の製造方法の工程の一例を示す平面図であり、２つのプレキャスト鉄筋コンクリート壁を並べた一例を示す。 壁式構造の製造方法の工程の一例を示す平面図であり、２つのプレキャスト鉄筋コンクリート壁を接近して並べた一例を示す。 壁式構造の製造方法の工程の一例を示す平面図であり、施工時の状態を示す。 壁式構造の製造方法によって製造された壁式構造の一例の斜視図である。
　（Ａ）本発明のシーリング材に使用する（Ａ－１）成分である架橋性珪素基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００以上であるオキシアルキレン系重合体は公知の重合体である。
　（Ａ－１）成分の重合体における架橋性珪素基は珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうる基である。代表例としては、下記式（１）で表わされる基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基又はＲ１ ３ＳｉＯ－（Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基）で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基又は加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２又は３を、ｂは０、１又は２を、それぞれ示す。また、ｎ個の下記式（２）におけるｂは同一である必要はない。ｎは０～１９の整数を示す。但し、ａ＋（ｂの和）≧１を満足するものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記の加水分解性基や水酸基は１個の珪素原子に１～３個の範囲で結合することができ、ａ＋（ｂの和）は１～５の範囲が好ましい。加水分解性基や水酸基が架橋性珪素基中に２個以上結合する場合には、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。
　架橋性珪素基を形成する珪素原子は１個でもよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結合等により連結された珪素原子の場合には、２０個程度あってもよい。なお、下記式（３）（式（３）中、Ｒ１，Ｘ，ａは前記と同じ）で表わされる架橋性珪素基が、入手が容易である点から好ましい。また、式（３）の架橋性珪素基においてａが２又は３である場合が好ましい。ａが３の場合、ａが２の場合よりも硬化速度が大きくなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記Ｒ１の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基や、Ｒ１ ３ＳｉＯ－で示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げられる。これらの中ではメチル基が好ましい。
　上記Ｘで示される加水分解性基としては、特に限定されず、従来公知の加水分解性基であればよい。例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの中では、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、及びアルケニルオキシ基が好ましく、アルコキシ基、アミド基、アミノオキシ基が更に好ましい。加水分解性が穏やかで取扱やすいという観点からアルコキシ基が特に好ましい。アルコキシ基の中では炭素数の少ないものの方が反応性が高く、メトキシ基＞エトキシ基＞プロポキシ基の順のように炭素数が多くなるほどに反応性が低くなる。目的や用途に応じて選択できるが、通常メトキシ基やエトキシ基が使用される。式（３）で示される架橋性珪素基の場合、硬化性を考慮するとａは２以上が好ましい。
　架橋性珪素基の具体的な例としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基、－Ｓｉ（ＯＲ）３、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基、－ＳｉＲ１（ＯＲ）２、が挙げられる。ここでＲはメチル基やエチル基のようなアルキル基である。
　架橋性珪素基は１種で使用しても良く、２種以上併用してもかまわない。架橋性珪素基は、主鎖又は側鎖あるいはいずれにも存在しうる。硬化物の引張特性等の硬化物の物性が優れる点で架橋性珪素基が分子鎖末端に存在するのが好ましい。
　（Ａ－１）成分のオキシアルキレン系重合体において架橋性珪素基は重合体１分子中に平均して１．０個以上５個以下、好ましくは１．１～３個存在するのがよい。分子中に含まれる架橋性珪素基の数が１個未満になると、硬化性が不充分になり、また多すぎると網目構造があまりに密となるため良好な機械特性を示さなくなる。オキシアルキレン系重合体において架橋性珪素基の含有量を適度に低下させると、硬化物における架橋密度が低下するため、初期においてより柔軟な硬化物となってモジュラス特性が小さくなり、破断時伸び特性が大きくなる。
　本発明に用いる（Ａ－１）成分のオキシアルキレン系重合体は本質的に式（４）で示される繰り返し単位を有する重合体である。
　　－Ｒ２－Ｏ－　　　　・・・（４）
　式（４）中、Ｒ２は２価の有機基であり、炭素数１～１４の、更には２～４の、直鎖状若しくは分岐状アルキレン基が好ましい。
　式（４）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記の各式で表される単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　オキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、１種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、２種類以上の繰り返し単位からなってもよい。特にオキシプロピレンを主成分とする重合体から成るのが好ましい。
　架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体の分子量は、硬化物の引張特性である引張モジュラスを小さくし破断時伸びを大きくするため大きいほうが好ましい。本発明においては、（Ａ－１）成分の数平均分子量の下限は２０，０００である。また、数平均分子量の上限は５０，０００、更には４０，０００が好ましい。なお、本発明でいう数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算分子量をいう。数平均分子量が２０，０００未満の場合、引張モジュラスや破断時伸びが十分でない場合があり、５０，０００を超えるとシーリング材の粘度が大きくなり施工時の作業性が低下することがある。
　架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体は直鎖状でも、分岐を有していてもよい。また、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体の分子量分布は２以下、特には１．６以下が好ましい。
　オキシアルキレン系重合体の合成法としては、例えば、ＫＯＨのようなアルカリ触媒による重合法、例えば、特開昭６１－１９７６３１号、同６１－２１５６２２号、同６１－２１５６２３号、同６１－２１５６２３号に示されるような有機アルミニウム化合物とポルフィリンとを反応させて得られる、有機アルミニウム－ポルフィリン錯体触媒による重合法、例えば、特公昭４６－２７２５０号及び特公昭５９－１５３３６号等に示される複金属シアン化物錯体触媒による重合法等が挙げられるが、特に限定されるものではない。複合金属シアン化物錯体触媒による重合法によれば数平均分子量６，０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下の高分子量で分子量分布が狭いオキシアルキレン系重合体を得ることができるので好ましい。
　上記オキシアルキレン系重合体の主鎖骨格中にはウレタン結合成分等の他の成分を含んでいてもよい。ウレタン結合成分としては、例えばトルエン（トリレン）ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート；イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートと水酸基を有するオキシアルキレン系重合体との反応から得られるものを挙げることができる。
　オキシアルキレン系重合体への架橋性珪素基の導入は、分子中に不飽和基、水酸基、エポキシ基やイソシアネート基等の官能基を有するオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す官能基及び架橋性珪素基を有する化合物を反応させることにより行うことができる。この方法（以下、高分子反応法という）はポリエステル系重合体、ポリアミド系重合体、リビング重合により得られる不飽和単量体の重合体にも好適に使用される。これらの重合体は分子鎖末端に水酸基等の官能基を有しているので、末端に架橋性珪素基を導入しやすいためである。
　高分子反応法の具体例として、不飽和基含有オキシアルキレン系重合体に架橋性珪素基を有するヒドロシランや架橋性珪素基を有するメルカプト化合物を作用させてヒドロシリル化やメルカプト化し、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体を得る方法を挙げることができる。不飽和基含有オキシアルキレン系重合体は水酸基等の官能基を有するオキシアルキレン系重合体に、不飽和ハロゲン化合物のような、この官能基に対して反応性を示す活性基および不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽和基を含有するオキシアルキレン系重合体を得ることができる。
　また、高分子反応法の他の具体例として、末端に水酸基を有するオキシアルキレン系重合体とイソシアネート基および架橋性珪素基を有する化合物を反応させる方法や末端にイソシアネート基を有するオキシアルキレン系重合体と水酸基やアミノ基等の活性水素基および架橋性珪素基を有する化合物を反応させる方法をあげることができる。イソシアネート化合物を使用すると、容易に架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体を得ることができる。高分子反応法はオキシアルキレン系重合体以外の他の重合体にも適用することが可能である。
　架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体の具体例としては、特公昭４５－３６３１９号、同４６－１２１５４号、特開昭５０－１５６５９９号、同５４－６０９６号、同５５－１３７６７号、同５７－１６４１２３号、特公平３－２４５０号、特開２００５－２１３４４６号、同２００５－３０６８９１号、国際公開特許ＷＯ２００７－０４０１４３号、米国特許３，６３２，５５７号、同４，３４５，０５３号、同４，９６０，８４４号等の各公報に提案されているものを挙げることができる。
　本発明に使用するシーリング材には（Ａ－１）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体に加えて、架橋性珪素基を有する他のオキシアルキレン系重合体を使用してもよい。このような重合体として（Ａ－２）架橋性珪素基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００未満であるオキシアルキレン系重合体を挙げることができる。この重合体を使用すると、シーリング材の粘度を低下させることができシーリング施工時の作業が容易になる。（Ａ－２）成分における架橋性珪素基や主鎖の構造は上記した（Ａ－１）成分のものと同じものを使用できる。また、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分において異なるものを用いてもよい。（Ａ－２）成分は必須ではないが、（Ａ－２）成分を使用する場合、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分の質量比が１００：１０～１００：１００の範囲が好ましい。
　また、硬化物の耐候性、基材への接着性あるいは耐薬品性を改善できるために架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体を使用することもできる。本発明にいう（メタ）アクリル酸エステル系重合体とはアクリル酸エステル系重合体あるいはメタクリル酸エステル系重合体である。特に分子中に平均して１．１個以上の架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体が（Ａ）成分の重合体と有効な架橋ネットワークを構成できるので好ましい。架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体は本質的に式（６）で示される繰り返し単位を有する重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（６）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基、Ｒ４はアルキル基を示す。式（６）におけるＲ４はアルキル基であり、炭素数１～３０のアルキル基が好ましい。Ｒ４は直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。また、ハロゲン原子やフェニル基等を有する置換アルキル基でもよい。Ｒ４の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等をあげることができる。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体の分子鎖は本質的に式（６）の単量体単位からなるが、ここでいう本質的にとは該重合体中に存在する式（６）の単量体単位の合計が５０質量％を超えることを意味する。式（６）の単量体単位の合計は好ましくは７０質量％以上である。
　式（６）以外の単量体単位の例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド等のアミド基、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基を含む単量体；その他アクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に起因する単量体単位が挙げられる。
　架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体をオキシアルキレン系重合体と混合して使用する場合、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体との相溶性が大きい点で、架橋性珪素基を有し分子鎖が、下記式（７）（式（７）中、Ｒ３は前記に同じ、Ｒ５は炭素数１～５のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、下記式（８）（式（８）中、Ｒ３は前記に同じ、Ｒ６は炭素数６以上のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸エステル単量体単位からなる共重合体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（７）のＲ５としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基等の炭素数１～５、好ましくは１～４、更に好ましくは１～２のアルキル基があげられる。なお、Ｒ５は一種でもよく、２種以上混合していてもよい。
　式（８）のＲ６としては、例えば、２－エチルヘキシル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等の炭素数６以上、通常は７～３０、好ましくは８～２０の長鎖のアルキル基が挙げられる。なお、Ｒ６は一種でもよく、２種以上混合したものであってもよい。また、式（７）の単量体単位と式（８）の単量体単位の存在比は、質量比で９５：５～４０：６０が好ましく、９０：１０～６０：４０が更に好ましい。
　架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体は通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルをラジカル共重合して得ることができる。また、架橋性珪素基を有する開始剤や架橋性珪素基を有する連鎖移動剤を使用すると分子鎖末端に架橋性珪素基を導入することができる。
　特開２００１－０４００３７号公報、特開２００３－０４８９２３号公報及び特開２００３－０４８９２４号公報には架橋性珪素基を有するメルカプタン及びメタロセン化合物を使用して得られる架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体が記載されている。
　特開２０００－０８６９９９号公報等にあるように、架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体であって架橋性珪素基が分子鎖末端に高い割合で導入された重合体も知られている。このような重合体はリビングラジカル重合によって製造されているため、高い割合で架橋性珪素基を分子鎖末端に導入することができる。本発明では以上に述べたような（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体を使用することができる。
　架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体やこの重合体と架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体の混合物の具体例は、特開昭５９－１２２５４１号、同６３－１１２６４２号、特開平６－１７２６３１号等の各公報に記載されている。また、特開昭５９－７８２２３号、特開昭５９－１６８０１４号、特開昭６０－２２８５１６号、特開昭６０－２２８５１７号等の各公報には、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体の存在下で（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重合を行い、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体と架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体の混合物を得る方法が記載されている。
　架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体を用いる場合、その使用量は（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して１０～１００質量部の範囲が好ましい。
　また、主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体や（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体以外の重合体であって架橋性珪素基を有する重合体を使用してもよい。特に分子中に平均して１．１個以上の架橋性珪素基を有する重合体が（Ａ）成分の重合体と有効な架橋ネットワークを構成できるので好ましい。このような重合体の主鎖骨格としては次のような重合体を挙げることができる。
　エチレン－プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレン等との共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、イソプレンあるいはブタジエンとアクリロニトリル及び／又はスチレン等との共重合体、ポリブタジエン、イソプレンあるいはブタジエンとアクリロニトリル、及び／又はスチレン等との共重合体、これらのポリオレフィン系重合体に水素添加して得られる水添ポリオレフィン系重合体等の炭化水素系重合体；アジピン酸、テレフタル酸、琥珀酸等の多塩基酸とビスフェノールＡ、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールとの縮合重合体やラクトン類の開環重合体等のポリエステル系重合体；ε－カプロラクタムの開環重合によるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の縮重合によるナイロン６・６、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の縮重合によるナイロン６・１０、ε－アミノウンデカン酸の縮重合によるナイロン１１、ε－アミノラウロラクタムの開環重合によるナイロン１２、上記のナイロンのうち２成分以上の成分を有する共重合ナイロン等のポリアミド系重合体；ポリサルファイド系重合体；例えばビスフェノールＡと塩化カルボニルより縮重合して製造されるポリカーボネート系重合体、ジアリルフタレート系重合体。
　主鎖骨格がオキシアルキレン系重合体や（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体以外の重合体であって架橋性珪素基を有する重合体を使用する場合、このような重合体の使用量は（Ａ）成分１００質量部に対し、５０質量部以下、更には２０質量部以下、特には１０質量部以下になるように使用するのが好ましい。
　本発明で使用するシーリング材には（Ｂ）成分である、水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物を使用する。アルコキシシリル基は珪素原子に加水分解性基としてアルコキシ基が結合した架橋性珪素基である。このような化合物の例としては、アルコキシシリル基を有するアミン化合物（以下、アミノシラン化合物ともいう）のアミノ基をカルボニル化合物でケチミン化等した化合物を挙げることができる。ケチミン化するアミノシラン化合物の例としては、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。
　また、カルボニル化合物としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ジエチルアセトアルデヒド、グリオキサール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；シクロペンタノン、トリメチルシクロペンタノン、シクロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノン等の環状ケトン類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトン等の脂肪族ケトン類；アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸メチルエチル、ジベンゾイルメタン等のβ－ジカルボニル化合物；等が使用できる。ケチミン中にイミノ基が存在する場合には、イミノ基をスチレンオキサイド；ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル；グリシジルエステル等と反応させてもよい。
　アミノ基をケチミン化した化合物等の（Ｂ）成分を使用するとシーリング材の保存中に（Ｂ）成分は、例えば（Ｅ）成分である分子中にエポキシ基を有する化合物等と反応しない比較的反応性が低い化合物なので１成分型シーリング材を得ることができる。（Ｂ）成分はＫＢＥ－９１０３（信越化学工業株式会社製）やサイラエースＳ３４０（チッソ株式会社製）、Ｚ－６８６０（東レ・ダウコーニング株式会社製）等として市販されている。（Ｂ）成分は接着性付与剤として作用する。
　（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部に基づいて０．１～２０質量部、好ましくは１～１０質量部である。（Ｂ）成分は、２種以上併用して使用しても差し支えがない。
　本発明で使用するシーリング材には（Ｃ）成分である、４価錫化合物を使用する。４価錫化合物は（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体の硬化触媒（シラノール縮合触媒）として作用する。４価錫化合物は２価錫化合物や錫化合物以外の化合物等の他の硬化触媒に比較し安定であるため、貯蔵時に劣化せず１成分型シーリング材として使用できる。４価錫化合物は錫原子とアルキル基等の炭化水素基の炭素原子とのＳｎーＣ結合を有する化合物で有機錫化合物とも言われる。
　４価錫化合物の例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジエチルヘキサノエート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジメチルマレート、ジブチル錫ジエチルマレート、ジブチル錫ジブチルマレート、ジブチル錫ジイソオクチルマレート、ジブチル錫ジトリデシルマレート、ジブチル錫ジベンジルマレート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジエチルマレート、ジオクチル錫ジイソオクチルマレート等のジアルキル錫ジカルボキシレート類；ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジフェノキシド等のジアルキル錫アルコキシド類；ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫ジエチルアセトアセテート等のジアルキル錫の分子内配位性誘導体類；ジブチル錫オキシドやジオクチル錫オキシド等のジアルキル錫オキシドと例えば、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、メチルマレエート等のエステル化合物との反応物；ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、ジオクチル錫ビストリエトキシシリケート等のジアルキル錫オキシドとシリケート化合物との反応物、及びこれらジアルキル錫化合物のオキシ誘導体（スタノキサン化合物）等が挙げられる。
　（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部に基づいて０．１～２０質量部、好ましくは１～１０質量部である。（Ｃ）成分は、２種以上併用して使用しても差し支えがない。
　本発明で使用するシーリング材には（Ｄ）成分である、（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤を使用する。本発明にいう（メタ）アクリル酸エステル系重合体とはアクリル酸エステル系重合体あるいはメタクリル酸エステル系重合体である。可塑剤としてジエチルヘキシルフタレート等の低分子量の可塑剤を使用すると、可塑剤の移行により硬化物の物性が経時的に変動する問題や、基材がコンクリートの場合コンクリート表面が汚染される問題や、コンクリート上に塗料が塗装されている場合には塗料が汚染される問題が生じる。高分子可塑剤を使用するとこのような問題が発生しない。更に、（Ｄ）成分である、（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤を使用すると、オキシアルキレン系重合体のような他の高分子可塑剤を使用する場合に比較し硬化物の復元率が大きくなるという効果が得られる。
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は－２０℃以下、さらには－４０℃以下、特には－５０℃以下が好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤の重量平均分子量は５００～２０，０００、更には１，０００～１０，０００、特には１，０００～５，０００が好ましい。重量平均分子量はゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子量である。
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤を構成する単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２一エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－フェノキシシエチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチルアクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トリオルガノシリル等の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。このような単量体を複数用いたり、このような単量体に他の単量体を混合してもよく、この場合共重合体が得られる。
　これらの中では、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２一エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸２－エトキシエチル、アクリル酸２－エトキシエトキシエチル、アクリル酸２－フェノキシシエチル、アクリル酸２－メトキシプロピル、アクリル酸４－メトキシブチル、アクリル酸４－メトキシブチルアクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステルがより好ましい。これら単量体は、単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。また、他の単量体と組み合わせて使用できる。
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤の具体例としてはポリイソプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート／２－エチルヘキシルメタクリレート）等を挙げることができる。これらのなかではアクリル酸エステル系重合体可塑剤が好ましい。
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤は、重合開始剤の存在下、前記単量体を重合させることにより得ることができる。重合反応において使用される重合開始剤の例としては、２，２′－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、ジメチル－２，２′－アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオクトエート、等の過酸化物が挙げられる。これら重合開始剤は、単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　重合方法としては、簡便に、且つ、精度良く、前記高分子可塑剤を得ることができる点で、溶液重合又は塊状重合が好ましい。溶液重合の場合、必要に応じて、α－メチルスチレンダイマー等の重合調整剤を添加してもよい。溶液重合の場合、重合反応における反応温度は、重合開始剤の種類等に応じて適宜設定すればよく、通常７０～１４０℃であり、好ましくは８０～１２０℃である。反応時間は、反応温度等に応じて適宜設定すればよく、通常４～８時間程度である。溶液重合における重合反応は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行われることが好ましい。
　塊状重合の場合、原料単量体を１５０～３５０℃の温度において高温連続重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体が好ましく、例えば特開２００１－２０７１５７号記載のアクリル酸エステル系重合体等が好適に用いられる。
　本発明に使用される（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤としては上記の高温連続塊状重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体が最も好ましい。高温連続塊状重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体は市販されており、無官能の重合体の例として東亞合成社のＵＰシリーズが挙げられ、水酸基含有重合体として東亞合成社のＵＨシリーズが挙げられ、エポキシ基含有重合体として東亞合成社のＵＧシリーズが挙げられ、アルコキシシリル基含有重合体として東亞合成社のＵＳシリーズが挙げられる。
　高温連続塊状重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体の具体例としては東亞合成社製の次の重合体を挙げることができる。
ＵＰ１１１０（無官能アクリル系液状ポリマー、商品名：ＡＲＵＦＯＮ　ＵＰ１１１０、Ｍｗ＝２，５００、Ｔｇ＝－６４℃）
ＵＰ１１７０（無官能アクリル系液状ポリマー、商品名：ＡＲＵＦＯＮ　ＵＰ１１７０、Ｍｗ＝８，０００、Ｔｇ＝－５７℃）
ＵＨ２０３２（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、商品名：ＡＲＵＦＯＮ　ＵＨ２０３２、Ｍｗ＝２，０００、Ｔｇ＝－６０℃、ＯＨＶ＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＵＨ２０００（水酸基含有アクリル系液状ポリマー、商品名：ＡＲＵＦＯＮ　ＵＨ２０００、Ｍｗ＝１１，０００、Ｔｇ＝－５５℃、ＯＨＶ＝２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＵＧ４０００（エポキシ基含有アクリル系液状ポリマー、商品名：ＡＲＵＦＯＮ　ＵＧ４０００、Ｍｗ＝３，０００、Ｔｇ＝－６１℃、エポキシ価＝０．７ｍｅｑ／ｇ）
ＵＳ６１１０（アルコキシシリル基含有アクリル系液状ポリマー、商品名：ＡＲＵＦＯＮ　ＵＳ６１１０、Ｍｗ＝３２００、Ｔｇ＝－５７℃、Ｓｉ基数＝０．９個／Ｍｎ）
　（Ｄ）成分である、（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤は架橋性珪素基等の官能基を有しないことが好ましいが、有してもよい。架橋性珪素基を有する場合、反応性可塑剤として作用する。分子中の架橋性珪素基の数が多いと可塑剤として作用し難くなるので架橋性珪素基の数は１分子中１個以下が好ましく、０．８個以下が好ましい。また、（Ｄ）成分である、（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤はエポキシ基を有してもよい。この場合、次に述べる（Ｅ）成分としても取り扱われる。
　（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部に基づいて２０～３００質量部、好ましくは５０～２００質量部、更に好ましくは７０～１５０質量部である。（Ｄ）成分は、２種以上併用して使用しても差し支えがない。
　本発明のシーリング材には（Ｅ）成分である分子中にエポキシ基を有する化合物を使用してもよい。（Ｅ）成分はシーリング材硬化物の復元性を更に改善する効果を有する。分子中にエポキシ基を有する化合物としては分子中に１個のエポキシ基を有する化合物や分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物を挙げることができる。
　分子中にエポキシ基を有する化合物としては分子中に１個のエポキシ基を有する化合物（以下単官能エポキシ化合物ともいう）が好ましい。
　単官能エポキシ化合物の例としてはブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル等のアルキルモノグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等のアリルグリシジルエーテル、ｐ－ｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｓｅｃ－ブチルフェニルグリシジルエーテル等のアルキルフェノールモノグリシジルエーテル、バーサティック酸モノグリシジルエステル、直鎖アルコールモノグリシジルエーテル、グリセロールモノグリシジルエーテル、ポリグリコールグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等のグリシジルエーテル、グリシジルエステルあるいはこれらの混合物、１，２エポキシドデカン、１，２エポキシドコサン、スチレンオキシド等のエポキシ炭化水素あるいはこれらの混合物、シクロヘキサンオキサイド、４－ビニルエポキシシクロヘキサン、３，４－エポキシシクロヘキシルメタノール、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２－エチルヘキシル、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 等の脂環式エポキシ化合物、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γーグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等の架橋性珪素基を有するエポキシ化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物として、エピクロルヒドリン－ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリン－ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ｐ－オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、ｍ－アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジル－ｏ－トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン等の多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂等の不飽和重合体のエポキシ化物等が例示されるが、これらに限定されるものではなく、一般に使用されているエポキシ樹脂が使用され得る。好ましいエポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂類又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂類、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂類、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。最も好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂類が挙げられる。分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物は架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体の接着性を向上させる機能を有する。エポキシ樹脂は常温で液状であることが好ましい。また、エポキシ樹脂の分子量は５００以下であることが好ましい。
　（Ｅ）エポキシ化合物を使用する場合、その使用量は（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して０．１～５０質量部の範囲である。０．１質量部未満になると、硬化物の復元性が不十分となる。好ましい範囲は０．２～２０質量部、特には０．５～１０質量部である。
　本発明で使用するシーリング材には、更に（Ｃ）成分以外の硬化触媒、（Ｄ）成分以外の可塑剤、充填剤、脱水剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、溶剤、希釈剤、滑剤、顔料、発泡剤等を必要に応じて添加することができる。
　（Ｃ）成分以外の硬化触媒の例としては、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸塩、ビスマストリス２－エチルヘキソエート、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等のカルボン酸の金属塩：ジブチルアミン－２－エチルヘキソエート等のアミン塩：並びに他の酸性触媒及び塩基性触媒を挙げることができる。
　（Ｃ）成分以外のシラノール縮合触媒を使用する場合、本発明の効果が達成される範囲で使用するのが好ましく、（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部に対し、通常０．１～２０質量部の範囲、好ましくは０．２～１０質量部の範囲で使用するのが良い。
　（Ｄ）成分以外の高分子可塑剤の例としては、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸等の２塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の２価アルコールから得られるポリエステル系可塑剤；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオールとこれらポリエーテルポリオールの水酸基をエステル基、エーテル基等に変換した誘導体等のポリエーテル類；ポリスチレンやポリ－α－メチルスチレン等のポリスチレン類；ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ブタジエン－アクリロニトリル、ポリクロロプレン、塩素化パラフィン類等が挙げられる。
　低分子可塑剤の例としては、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、コハク酸イソデシル等の非芳香族二塩基酸エステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシリノール酸メチル等の脂肪族エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル等のポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル類；トリメリット酸エステル類を挙げることができる。
　（Ｄ）成分以外の可塑剤を使用する場合、本発明の効果が達成される範囲で使用するのが好ましく、（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部に対し、通常１０～３００質量部の範囲、好ましくは２０～２５０質量部の範囲で使用されるのが良い。
　本発明で使用するシーリング材は、フタル酸エステル系可塑剤のような分子量８００以下、更には分子量１，０００以下、の低分子量の可塑剤を含有しない、いわゆる無可塑配合のシーリング材とするのが好ましい。
　充填剤の例としては、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸及びカーボンブラックの如き補強性充填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、硬化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン等の充填剤；石綿、ガラス繊維及びフィラメントの繊維状充填剤等が挙げられる。
　これらの充填剤の使用により強度の高い硬化物を得たい場合には、主にフュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸及びカーボンブラック、表面処理微細炭酸カルシウム、焼成クレー、クレー、及び活性亜鉛華等から選ばれる充填剤を使用すれば好ましい結果が得られる。また、低強度で伸びが大である硬化物を得たい場合には、主に酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化第二鉄、酸化亜鉛、及びシラスバルーン等から選ばれる充填剤を使用すれば好ましい結果が得られる。もちろんこれらの充填剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類以上混合使用してもよい。
　充填剤を使用する場合、（Ａ）成分の架橋性珪素基を有する重合体１００質量部に対し、通常１～３００質量部の範囲、好ましくは５～３００質量部の範囲、更に好ましくは５～２５０質量部で使用するのが良い。
　脱水剤の例としてはビニルトリメトキシシラン、ジメトルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のシラン化合物が挙げられる。
　溶剤の例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セロソルブ等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。希釈剤の例としてはノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。
　本発明で使用するシーリング材は１成分型シーリング材である。しかし、多成分型シーリング材とすることもできる。１成分型シーリング材の場合、使用時に混合作業の必要がないため、使用しやすい。（Ａ）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体は水分が存在すると硬化反応が進行するので水分を除去し、脱水剤を添加して密閉容器に入れて保管するのが好ましい。多成分型シーリング材の場合、互いに反応する成分を別成分として使用することができるが、使用時に混合作業の必要がある。本発明で使用するシーリング材は常温で湿気により硬化する常温湿気硬化性シーリング材であるが、必要に応じて加熱し硬化を促進してもよい。
　本発明で使用するシーリング材を充填前にコンクリート表面をプライマーで処理することができる。プライマー処理するとシーリング材の耐水接着性が改善され、シリコーン系シーリング材よりも優れた耐水接着性を有するようになる。プライマーとしてはウレタン系プライマーやアクリル系プライマーを使用することができるが、ウレタン系プライマーが好ましい。
　図１は、本発明の壁式構造の製造方法に使用するプレキャスト鉄筋コンクリート壁の一例であり、施工前の状態を表す。このプレキャスト鉄筋コンクリート壁１は工場等で予め製造されたコンクリート構造であり、内部に鉄筋構造を有する。プレキャストコンクリートの寸法は建造物によって自由に選択できるが、例えば、図１において、幅は３．０ｍ程度、高さは２．５ｍ程度、厚さは２００ｍｍ程度であり、切欠部２は壁の厚さの半分の１００ｍｍ程度に切り欠き、長さは３００ｍｍ程度に設定する。切欠部において鉄筋３は壁の端部を超えて延設される。
プレキャスト鉄筋コンクリート壁として発泡ポリスチレン等の断熱材の両側に鉄筋コンクリート板で挟み込んだ積層板（ＥＰＳ　Ｃｏｎｃｒｅｔｅ　Ｓａｎｄｗｉｃｈ　Ｐａｎｅｌ）を使用することもできる。
　プレキャストコンクリート壁に固定された鉄筋３は、内部の鉄筋構造の一部がプレキャストコンクリートの外部に延出したものであって、一定の間隔で格子点状に配置される。鉄筋３の形状、寸法、本数に制限はないが、壁式構造に求められる強度から決定することが好ましい。
　図２は接合すべき一対のプレキャスト鉄筋コンクリート壁を並べた状態を示す。鉄筋３は、図２に示すように他方のプレキャストコンクリートに固定された鉄筋３の間隔に挿入することが可能になるように配置されることが好ましい。
　図３は接合すべき一対のプレキャスト鉄筋コンクリート壁を近接して並べた状態を示す。近接して並べたとき、隙間（目地）４の幅は例えば２０ｍｍ程度にする。鉄筋３の長さは、プレキャストコンクリート壁１同士を図３のように近接した状態で配置した際に、他方のプレキャストコンクリート壁に接触しない範囲であることが好ましい。
　図４に示す実施形態では、追加の鉄筋５が設置されている。追加の鉄筋５は、プレキャストコンクリート壁の鉄筋３の水平方向に対し、垂直に交差するよう設置することが好ましい。また、図４に示すように切欠部の合計長さ以上の長さの鉄筋を、プレキャストコンクリート壁の外部に、鉄筋３に対し平行になるよう設置し、更に垂直に鉄筋を配置することがより好ましい。なお、図４において追加の鉄筋５がプレキャストコンクリートの下方に延出する縦方向の長さは、建築物に求められる強度及び意匠性を考慮して決定することが好ましい。
　鉄筋３や５を覆うように型枠６が設置される。これは、生コンクリートを注入するために設けられる。また、型枠６は解体が容易である木製や鉄製であることが好ましい。型枠６は複数の板を用いて形成してもよく、形成にあたっては公知の施工技術を用いることができる。
　隙間（目地）４に生コンクリートの漏出防止材７を設置する。７の幅は、隙間（目地）４の幅を超える範囲であることが好ましい。形状は、例えばゴムシート状であることが好ましく、プレキャストコンクリート表面に接着剤等を用いて固定することが好ましい。漏出防止材７の設置により、プレキャストコンクリート１及び型枠６で包囲される空間が形成される。この空間に生コンクリートが注入され硬化される。これにより、プレキャストコンクリート壁、鉄筋３、追加の鉄筋４を一体化させる。
　コンクリートが硬化後、隙間（目地）４にシーリング材８を充填する。シーリング材の充填前に発泡ポリエチレンや発泡スチレン等のバックアップ材９を充填しておいてもよい。また、生コンクリートの注入前に隙間（目地）４に予めシーリング材を充填しておくことも可能である。この場合、硬化したシーリング材が生コンクリートの漏出防止材として作用する。シーリング材が硬化した後、表面に塗装をおこなってもよい。
　プレキャスト鉄筋コンクリート壁として上記した発泡ポリスチレン等の断熱材の両側にコンクリート板で挟み込んだ積層板（ＥＰＳ　Ｃｏｎｃｒｅｔｅ　Ｓａｎｄｗｉｃｈ　Ｐａｎｅｌ）を使用すると両側のコンクリート板は互いに独立し、一方のセメント板あるいはコンクリート板はより伸縮しやすくなる。このような積層板を使用する場合、本発明はより有用である。
上記例では図４のように生コンクリートによりプレキャスト鉄筋コンクリート壁を一体化している。一体化する他の方法として、ボルト穴等を有する接合金具が取り付けられたプレキャスト鉄筋コンクリート壁を用意し、複数のプレキャスト鉄筋コンクリート壁同士をボルト等で一体化してもよい。
（合成例１）
　ポリプロピレントリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート－グライム錯体触媒の存在下プロピレンオキサイドを反応させ数平均分子量２６，０００の水酸基末端ポリオキシプロピレンを得た。この水酸基末端ポリオキシプロピレン重合体にＮａＯＣＨ３のメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、更に塩化アリルを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。脱塩精製処理後、ヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下反応させ、末端にメチルジメトキシシリル基を持ち、平均して１分子中に２．１個の架橋性珪素基を有する数平均分子量２６，０００の重合体（１）を得た。
（合成例２）
　ポリプロピレントリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート－グライム錯体触媒の存在下プロピレンオキサイドを反応させ数平均分子量１６，０００の水酸基末端ポリオキシプロピレンを得た。この水酸基末端ポリオキシプロピレン重合体にＮａＯＣＨ３のメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、更に塩化アリルを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。脱塩精製処理後、ヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下反応させ、末端にメチルジメトキシシリル基を持ち、平均して１分子中に２．２個の架橋性珪素基を有する数平均分子量１６，０００の重合体（２）を得た。なお、数平均分子量は送液システムとして東ソー製ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、カラムは東ソー製ＴＳＫ－ＧＥＬＨタイプを用い、溶媒はＴＨＦを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算分子量である。
（実施例１～５、比較例１～４）
　表１に示す組成（使用量は質量部を示す）で１成分型シーリング材を調製し、このシーリング材を使用した試験サンプルを作成した。この試験サンプルを用いて、弾性復元率及び引張特性（５０％引張モジュラス、１５０％引張モジュラス、破断強度、破断時伸び率、破壊状態）を測定した。シーリング材の調製方法及び物性の測定方法は次のとおりである。結果を表１に示す。
（シーリング材の調製方法）
　表１に示した（Ａ－１）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体として合成例１で得られた重合体（１）、（Ａ－２）成分の架橋性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体として合成例２で得られた重合体（２）、（Ｄ）成分の（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤あるいは（Ｄ）成分以外の高分子可塑剤、充填剤及び希釈剤を表１に示した量で仕込み、加熱減圧混合撹拌を１１０℃にて２時間行い、配合物質の脱水を行った。さらに、（Ｅ）成分のエポキシ基を有する化合物、（Ｂ）成分の水と反応して、アルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物及び（Ｃ）成分の４価錫化合物を所定量添加し、撹拌配合してシーリング材を調製した。
（弾性復元率の測定方法）
　得られた各シーリング材について、ＪＩＳ　Ａ　１４３９：２０１６「建築用シーリング材の試験方法」で規定する「５．２　弾性復元性試験」を行った。
　なお、被着体にはモルタルを用い、モルタル被着体とシーリング材が接触する部位にウレタン系プライマーを塗工した。また、養生条件として、上記ＪＩＳの規定と異なり２３℃、相対湿度５０％で３日間置き、更に５０℃、相対湿度４０％で４日間置く条件で行った（簡略法）。これは試験の簡略化を行ったためである。
（引張特性の測定方法）
　得られた各シーリング材について、ＪＩＳ　Ａ　１４３９：２０１６「建築用シーリング材の試験方法」で規定する「５．３　引張特性試験」を行い、５０％引張時のモジュラス、１５０％引張時のモジュラス、破断強度、破断時伸び率を測定し、シーリング材の破断後、破壊状態を目視にて確認した。表１における表記の説明は以下のとおりである。
Ｍ５０：５０％引張時のモジュラス（Ｎ／ｍｍ２）
Ｍ１５０：１５０％引張時のモジュラス（Ｎ／ｍｍ２）
Ｔｍａｘ：破断強度（Ｎ／ｍｍ２）
Ｅｍａｘ：破壊時伸び率（％）
各破壊状態におけるＣＦはシーリング部の凝集破壊、ＡＦは接着界面より剥離を表す。
　なお、被着体にはモルタルを用い、モルタル被着体とシーリング材が接触する部位にウレタン系プライマーを塗工した。また、養生は上記簡略法に従って行った。
（実施例６、比較例５）
表１に示す組成で実施例１～５、比較例１～４と同様に１成分型シーリング材を調製し、このシーリング材を使用した試験サンプルを作成し、弾性復元率及び引張特性を測定した。但し、養生は上記ＪＩＳのＢ養生の規定に従って行った。すなわち、２３℃、相対湿度５０％、２８日間置き、更に次のサイクルを３回繰り返した。
１）空気循環式恒温器を使用して７０℃で３日置く。
２）２３℃の水中に１日置く。
３）空気循環式恒温器を使用して７０℃で２日置く。
４）２３℃の水中に１日置く。
結果を表１に示す。
　表１から（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤の添加により改善された復元性を有するシーリング材が得られ、さらにエポキシ化合物の添加により更に改善された復元性を有するシーリング材を得ることができることが分かる。
（実施例７）
　図１に示した構造と同様の構造のプレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用し、図５に示した構造と同様の目地幅が２０ｍｍの壁式構造を製造し、隙間にウレタン系プライマーを塗布後、実施例１のシーリング材を充填、硬化させ本発明の建築物を製造した。このシーリング材は改善された復元率を有し、耐水接着性に優れていた。また、低分子量のシリコーン化合物を含有しないのでコンクリート面の汚染は発生しなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表１において各配合物質の配合量は質量部で示される。各配合物質の詳細は下記の通りである。
＊１：合成例１で得られた重合体（１）
＊２：合成例２で得られた重合体（２）
＊３：γ―トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）、γ－アミノプロピルトリエトキシシランとメチルイソブチルケトンとの反応で得られるケチミン化合物、信越化学社製、ＫＢＥ－９１０３Ｐ
＊４：ジオクチル錫オキシドの反応物（特許６０５２０６１号の製造例２に記載の錫系硬化触媒）
＊５：ジブチル錫ジアセチルアセトナート、日東化成社製、ネオスタンＵ２２０
＊６：高温連続塊状重合で得られる重量平均分子量２５００のアクリル酸エステル系重合体可塑剤、東亞合成社製、ＵＰ１１１０
＊７：数平均分子量３，２００のポリプロピレングリコール高分子可塑剤、旭硝子社製、エクセノール３０２０
＊８：γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学社製ＫＢＭ－４０３
＊９：脂肪酸処理コロイド炭酸カルシウム、丸尾カルシウム社製、カルファイン５００
＊１０：表面処理重質炭酸カルシウム、備北粉化社製、ライトンＡ５
＊１１：ビニルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製、ＫＢＭ１００３
＊１２：Ｃ１１パラフィン、ジャパンエナジー社製、カクタスノルマルパラフィンＮ－１１
　１　　プレキャスト鉄筋コンクリート壁
　２　　切欠部
　３　　鉄筋
　４　　隙間（目地）
　５　　追加の鉄筋
　６　　型枠
　７　　漏出防止材
　８　　シーリング材
　９　　バックアップ材

 

Claims (7)

  1. 　壁式構造を有する建築物であって、プレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用し、壁間の目地に使用するシーリング材が下記のシーリング材である壁式構造を有する建築物。
    　（Ａ）（Ａ－１）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００以上であるオキシアルキレン系重合体を必須成分とし、（Ａ－２）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００未満であるオキシアルキレン系重合体を任意成分とし、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分の質量比が１００：０～１００：１００である珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部、
    （Ｂ）水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物０．５～２０質量部、
    （Ｃ）４価錫化合物０．１～１０質量部、及び、
    （Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤１０～２００質量部
    を含有する１成分型シーリング材。
  2. 　（Ａ－１）成分である珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００以上であるオキシアルキレン系重合体が、複合金属シアン化物錯体触媒を使用し、アルキレンオキシドを重合して得られる重合体である請求項１に記載の壁式構造を有する建築物。
  3. 　（Ａ－２）成分である珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００未満であるオキシアルキレン系重合体が、複合金属シアン化物錯体触媒を使用し、アルキレンオキシドを重合して得られる重合体である請求項１又は請求項２に記載の壁式構造を有する建築物。
  4. 　（Ｅ）分子中にエポキシ基を有する化合物０．５～２０質量部を更に含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の壁式構造を有する建築物。
  5. 　（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量が２０，０００以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の壁式構造を有する建築物。
  6. 　（Ｅ）分子中にエポキシ基を有する化合物が、分子中に１個のエポキシ基を有する化合物である請求項１～５のいずれか１項に記載の壁式構造を有する建築物。
  7. 　壁式構造の製造方法であって、プレキャスト鉄筋コンクリート壁を使用し、壁間の目地に使用するシーリング材が下記のシーリング材である壁式構造の製造方法。
    　（Ａ）（Ａ－１）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００以上であるオキシアルキレン系重合体を必須成分とし、（Ａ－２）珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算数平均分子量が２０，０００未満であるオキシアルキレン系重合体を任意成分とし、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分の質量比が１００：０～１００：１００である珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基を有するオキシアルキレン系重合体１００質量部、
    （Ｂ）水と反応して、１分子中に少なくとも１個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物０．５～２０質量部、
    （Ｃ）４価錫化合物０．１～１０質量部、及び、
    （Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体可塑剤１０～２００質量部
    を含有する１成分型シーリング材。

     
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