CN117418485A - 箱涵的施工方法以及箱涵结构 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种箱涵的施工方法以及箱涵结构。所述箱涵的施工方法至少包括下述工序：工序(1)：使至少两个具有贯穿的中空部的混凝土箱体在中空部处彼此连通而连接；工序(2)：在混凝土箱体之间的接缝处填充可固化组合物；工序(3)：固化可固化组合物以形成接缝材料；其中，可固化组合物包含含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物和环氧树脂；并且，可固化组合物在温度为23℃、转子速度为1rpm条件下的粘度为1000Pa·s以上，可固化组合物的比重为1.1以上；接缝材料的断裂强度为2Mpa以上，断裂伸长率为170％以上，恢复性为50％以上。本发明的箱涵的施工方法能够明显的改善箱涵的混凝土箱体之间接缝处的断裂强度、断裂伸长率以及恢复性。

Description

箱涵的施工方法以及箱涵结构

技术领域

本发明涉及建筑领域，具体而言是一种箱涵的施工方法以及由该施工方法而得到的箱涵结构。

背景技术

混凝土是水泥(通常是硅酸盐水泥)与骨料的混合物。当加入一定量水分的时候，水泥水化形成微观不透明晶格结构从而包裹和结合骨料成为整体结构。通常混凝土结构拥有较强的抗压强度(大约3,000磅/平方英寸,35MPa)。但是混凝土的抗拉强度较低，通常只有抗压强度的十分之一左右，任何显著的拉弯作用都会使其微观晶格结构开裂和分离从而导致结构的破坏。而绝大多数结构构件内部都有受拉应力作用的需求，故未加钢筋的混凝土极少被单独使用于工程。相较混凝土而言，钢筋抗拉强度非常高，一般在200MPa以上，故通常人们在混凝土中加入钢筋等材料，由钢筋承担其中的拉力，混凝土承担压应力部分。

箱涵指的是洞身以钢筋混凝土箱体修建的涵洞。箱涵由一个或多个方形或矩形断面组成，一般由钢筋混凝土或圬工制成，但钢筋混凝土应用较多。箱涵施工一般采用现浇，在开挖好的沟槽内设置底层，浇筑一层混凝土垫层，再将加工好的钢筋现场绑扎，支内模和外模，较大的箱涵一般先浇筑底板和侧壁的下半部分，再绑扎侧壁上部和顶板钢筋，支好内外模，浇筑侧壁上半部分和顶板。待混凝土达到设计要求的强度拆模，在箱涵两侧同时回填土。

目前，现有的箱涵的施工方法存在接口防水差，粘结牢度差、施工性较差的问题。

引用文献1公开一种壁式结构的制造方法，其使用预制钢筋混凝土墙壁，并且在墙壁间的接缝处使用的密封材料是以下密封材料，所述密封材料为单一成分型密封材料，其包含：(A)100质量份的氧化烯类聚合物；(B)0.5至20质量份的烷氧基硅烷化合物，其为与水反应以生成在一个分子中具有至少一个烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物，其中，所述(B)烷氧基硅烷化合物的示例包括具有烷氧基甲硅烷基的胺化合物的氨基被羰基化合物酮化获得的化合物；(C)0.1至10质量份的四价锡化合物；以及(D)10至200质量份的(甲基)丙烯酸酯类聚合物增塑剂。其中含有0.5至20质量份的烷氧基硅烷化合物，这种密封材料不适用于箱涵的施工。引用文献2公开一种粘接剂组合物，该发明的粘接剂组合物的特征在于含有：具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯100重量份、环氧树脂1～20重量份、环氧基硅烷偶联剂0.1～10重量份、酮亚胺化合物0.5～20重量份、及经脂肪酸处理的氧化钙1～100重量份。但是，该粘接剂组合物在50℃放置一段时间后，会导致粘度急剧增大，不适用于箱涵的施工。

尽管对于使用可固化组合物进行箱涵施工有一些尝试，但对于提高接口防水性，粘结牢度以及施工性而言，仍然存在进一步提升的空间。

引用文献：

引用文献1：WO2019/203034

引用文献2：WO2014/200100

发明内容

发明要解决的问题

本发明发现，通过粘结剂组合物直接使混凝土箱体之间进行粘结时，往往存在粘结强度不足的问题，同时现有的箱涵的施工方法存在接口防水差，施工性较差的问题。

鉴于以上本领域上述对于箱涵的施工方法仍然存在的这些问题，本发明首要的在于提供一种箱涵的施工方法。该箱涵的施工方法可以改善混凝土箱体之间的粘结强度，同时克服接口防水差，施工性较差的问题。

进一步，本发明也提供了一种具有改善的粘结性、接口防水性和施工性的箱涵结构。

用于解决问题的方案

通过本发明发明人长期的研究，发现通过如下技术方案的实施能够解决上述技术问题：

[1].一种箱涵的施工方法，其中，所述方法至少包括下述工序(1)～(3)：

工序(1)：使至少两个具有贯穿的中空部的混凝土箱体在中空部处彼此连通而连接；

工序(2)：在所述混凝土箱体之间的接缝处填充可固化组合物；

工序(3)：固化所述可固化组合物以形成接缝材料；其中，

所述可固化组合物包含含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物和环氧树脂；并且，

所述可固化组合物在温度为23℃、转子速度为1rpm条件下的粘度为1000Pa·s以上，所述可固化组合物的比重为1.1以上，

所述接缝材料的断裂强度为2Mpa以上，断裂伸长率为170％以上，恢复性为50％以上。

[2].根据上述[1]所述的施工方法，其中，所述可固化组合物中的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的含量为14～30重量％。

[3].根据上述[1]或[2]所述的施工方法，其中，所述可固化组合物中的环氧树脂的含量为2重量％以上。

[4].根据上述[1]-[3]任一项所述的施工方法，其中，所述可固化组合物进一步包括硅烷化合物，其是使具有反应性硅基的氨基硅烷化合物彼此部分缩合而成的硅烷化合物，或者是使具有反应性硅基的氨基硅烷化合物与除氨基硅烷以外的烷氧基硅烷化合物部分缩合而成的硅烷化合物。

[5].根据上述[1]-[4]任一项所述的施工方法，其中，所述可固化组合物包含无机填料，其中，所述无机填料包括平均粒径为1μm以下的碳酸钙。

[6].根据上述[1]-[5]任一项所述的施工方法，其中，所述可固化组合物中的酮亚胺或含酮亚胺结构的硅烷的含量为0.1重量％以下。

[7].根据上述[1]-[6]任一项所述的施工方法，其中，在所述工序(2)之前所述施工方法还包含可固化组合物的制备工序，

所述可固化组合物的制备工序包括：将包含所述含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的组合物和包含所述环氧树脂的组合物混合的步骤。

[8].根据上述[7]所述的施工方法，其中，在所述可固化组合物的制备工序完成后在3小时以内完成所述工序(2)。

[9].根据上述[1]-[8]任一项所述的施工方法，其中，所述接缝材料的断裂伸长率为200％以上。

[10].一种箱涵结构，其包括：至少两个相连接的具有贯穿的中空部且在中空部处彼此连通的混凝土箱体；其中，

所述混凝土箱体之间的接缝处具有接缝材料，所述接缝材料的断裂强度为2Mpa以上，断裂伸长率为170％以上，恢复性为50％以上；其中，

所述接缝材料是通过在所述接缝处填充可固化组合物，并使所述可固化组合物固化后得到；

所述可固化组合物包含含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物和环氧树脂；并且，

所述可固化组合物的23℃、1rpm的条件下的粘度为1000Pa·s以上，所述可固化组合物的比重为1.1以上。

[11].一种建筑物，其包括根据上述[10]所述的箱涵结构。

发明的效果

通过上述技术方案的实施，本发明能够得到如下的技术效果：

1)通过在可固化组合物中使用含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物以及环氧树脂，能够明显的改善箱涵的混凝土箱体之间接缝处的断裂强度、断裂伸长率以及恢复性；

2)通过上述的施工方法的使用，能够明显改善箱涵的混凝土箱体之间接缝处的硬度，即使经历碱性条件或者高温条件，也能够长期的保持良好的粘结强度，因此能够得到良好的耐久性和环境稳定性。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于此。本发明不限于以下说明的各构成，在发明请求保护的范围内可以进行各种变更，而适当组合不同实施方式、实施例中各自公开的技术手段而得到的实施方式、实施例也包含在本发明的技术范围中。另外，本说明书中记载的文献全部作为参考文献在本说明书中进行援引。

除非另有定义，本说明书中所用的技术和科学术语具有与本发明所属技术领域中的普通技术人员所通常理解的相同含义。

在描述本说明书的上下文中(尤其在所附权利要求的上下文中)，术语“一个”、“一种”和“该(所述，the)”和类似的语言将被解释为覆盖单数和复数，除非本文另外指示或与上下文明显矛盾。

本说明书中，使用“数值A～数值B”或“数值A-数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。

本说明书中，所述“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、所述“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。同样的其它表述也具有与这些同样的含义。

本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。本说明书中，“任选的”或“任选地”是指接下来描述的事件或情况可发生或可不发生，并且该描述包括该事件发生的情况和该事件不发生的情况。

本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方式”、“另一些具体/优选的实施方式”、“一些具体/优选的技术方案”、“另一些具体/优选的技术方案”等是指所描述的与该实施方式有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方式中，并且可存在于其它实施方式中或者可不存在于其它实施方式中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方式中。

本发明的说明书和权利要求书中的术语“包括”以及它们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含一系列步骤或单元的过程、方法或系统、产品或设备没有限定于已列出的步骤或单元，而是可选地还包括没有列出的步骤或单元，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。

<混凝土箱体>

本发明的混凝土箱体可以是具有加强筋的混凝土箱体。即所述混凝土箱体可以包含有混凝土和加强筋。

对于本发明的混凝土的组成，没有特别的限制，可以使用本领域任何常用的混凝土箱体的组成。进一步，在本发明中，所述混凝土可以是无机胶凝材料混凝土，如水泥混凝土、石膏混凝土、硅酸盐混凝土、水玻璃混凝土等；还可以是有机胶结料混凝土，如沥青混凝土、聚合物混凝土等。

具体地，本发明的所述混凝土的构成材料可以包含骨料、水泥、外加剂、水等。进一步，在本发明中，混凝土可以是由水泥、粗骨料(碎石或卵石)、细骨料(砂)、外加剂和水拌合，得到混凝土拌合物，再使混凝土拌合物硬化而成的一种材料。粗骨料(碎石或卵石)、细骨料(砂)在混凝土中起骨架作用，并抑制水泥的收缩；水泥和水形成水泥浆，包裹在粗骨料、细骨料表面并填充骨料间的空隙。水泥浆体在硬化前起润滑作用，使混凝土拌合物具有良好工作性能，硬化后将骨料胶结在一起，形成坚强的整体。

对于加强筋，本发明不作特别限定，可以是本领域常用的加强筋，例如可以是钢筋等。

可以在制备混凝土箱体时，将加强筋加入混凝土拌合物中，由加强筋承担其中的拉力，混凝土承担压应力部分。

<可固化组合物>

本发明中，使用可固化组合物以实现混凝土箱体之间的接缝处填充。

本发明中，所述可固化组合物包含含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物和环氧树脂。

以下，依次针对本发明的可固化组合物各成分、物性、制备方法等进行说明。

(含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物)

作为含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物，其具有作为主链的氧化烯链段。

作为构成该主链的聚合物片段，可列举例的来源例如：聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧四亚甲基、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧丙烯-聚氧丁烯共聚物等聚氧化烯类聚合物等中的一种或多种。其中，聚氧化烯类聚合物由于玻璃化转变温度较低、透湿性高，所得接缝材料的耐寒性和粘接性优异，有利于提高最终含有可固化组合物层固化后的粘结强度。进一步，在本发明的一个优选的实施方式中，含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物采用包括聚氧丙烯的聚合物主链结构。

本发明的反应性甲硅烷基是指具有键合于硅原子的羟基或水解性基团，是可通过经硅烷醇缩合催化剂加速反应形成硅氧烷键从而进行交联的基团。所述水解性基团表示与水反应而生成羟基的基团。

在本发明的一些具体实施方式中，含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物具有一个或多个如通式(1)所示的反应性含硅基团：

-Si(R¹)_3-aX_a (1)

其中R¹各自独立地为具有1～20碳原子的烷基，具有6～20碳原子的芳基、含羟基基团，具有7～20碳原子的芳烷基或由-OSi(R’)₃表示的三有机甲硅烷氧基，其中R’各自独立地为具有1～20碳原子取代或未取代的烃基；X各自独立地表示羟基或水解性基团；a为1～3的整数。

作为水解性基团，本发明原则上没有特殊限定，可以为本领域通常的水解性基团。在一些具体的实施方案中，可列举例如卤原子、烷氧基、酰氧基、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基等。这些中，优选氢原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基(ketoximate group)、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、及烯氧基，从反应性平稳、容易操作的观点出发，特别优选烷氧基。

水解性基团在1个硅原子的键合数可以在1～3个的范围。并且，在反应性甲硅烷基基团中键合有2个以上的水解性基团、羟基的情况下，这些基团可以相同也可以不同。

从固化性方面出发，上述通式(1)中的a优选为2或3，特别是在要求组合物的快速固化性的情况下，优选为3，在要求组合物的储存稳定性的情况下，优选为2。

作为上述通式(1)中的R¹，可列举例如：甲基、乙基等烷基、环己基等环烷基、苯基等芳基、苄基等芳烷基、或以R’为甲基、苯基等-OSi(R’)₃表示的三有机硅氧烷基等。这些中，从原料利用率的观点出发，特别优选甲基。

更具体而言，作为反应性甲硅烷基基团，可列举例如：三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二异丙氧基甲基甲硅烷基、(氯甲基)二甲氧基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基等。从活性高、可获得良好的固化性的方面出发，优选三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基及甲基二甲氧基甲硅烷基，更优选三甲氧基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基及甲基二甲氧基甲硅烷基，进一步优选三甲氧基甲硅烷基。从储存稳定性方面出发，优选二甲氧基甲基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基。

在本发明的一些具体实施方式中，聚氧化烯类聚合物在羟基末端聚合物的末端导入碳-碳不饱和键之后，与和碳-碳不饱和键反应的含反应性硅基的化合物反应而得到。

作为聚氧化烯类聚合物的前体、即羟基末端聚合物的聚合方法，优选使用六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物等复合金属氰化物络合物催化剂、使环氧化合物与具有羟基的引发剂聚合的方法。作为具有羟基的引发剂，可列举例如：乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、低分子量的聚丙二醇、聚氧丙烯三醇、烯丙醇、聚丙烯单烯丙基醚、聚丙烯单烷基醚等具有1个以上羟基的引发剂。作为环氧化合物，可列举例如：环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃类、甲基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等缩水甘油醚类等。其中，优选环氧丙烷。

在本发明的一些优选实施方式中，作为在末端导入碳-碳不饱和键的方法，采用在使碱金属盐与含羟基末端的聚合物作用之后，接着与具有碳-碳不饱和键的环氧化合物和/或具有碳-碳不饱和键的卤代烃化合物反应的方法。

本发明中，在使具有碳-碳不饱和键的环氧化合物与含羟基末端的聚合物反应时使用了碱金属盐，通过使用碱金属盐，可以使具有碳-碳不饱和键的环氧化合物相对于全部聚合物的末端部位均一地发生反应。作为本发明中使用的碱金属盐，可列举例如：氢氧化钠、烃氧基钠、氢氧化钾、烃氧基钾、氢氧化锂、烃氧基锂、氢氧化铯及烃氧基铯等。从获取性方面出发，优选为甲氧基钠。碱金属盐也可以以溶解于溶剂(例如，甲醇、乙醇等)中的状态使用。本发明中使用的碱金属盐的添加量优选为相对于聚合物的羟基的摩尔比达到0.6以上的量，更优选为该摩尔比达到0.8以上的量。碱金属盐的添加量如果过少，则存在导致反应无法充分进行的隐患，如果添加量过多，则存在碱金属盐作为杂质而残留、导致副反应发生的隐患。

作为本发明中使用的具有碳-碳不饱和键的环氧化合物，从反应活性方面出发，优选为例如烯丙基缩水甘油醚、甲基烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁二烯单氧化物、1,4-环戊二烯单环氧化物，特别优选为烯丙基缩水甘油醚。具有碳-碳不饱和键的环氧化合物的添加量可考虑相对于聚合物的碳-碳不饱和键的导入量、反应性而使用任意的量。特别是，相对于聚合物中含有的羟基的摩尔比优选为0.2以上、更优选为0.5以上。另外，该摩尔比优选为5.0以下、更优选为2.0以下。

作为本发明中使用的具有碳-碳不饱和键的卤代烃化合物，可列举例如：氯乙烯、烯丙基氯、甲基烯丙基氯、溴乙烯、烯丙基溴、甲基烯丙基溴、碘乙烯、烯丙基碘、甲基烯丙基碘等，从操作的容易度出发，更优选使用烯丙基氯、甲基烯丙基氯。上述具有碳-碳不饱和键的卤代烃化合物的添加量没有特殊限制，但其相对于聚氧化烯类聚合物中含有的羟基的摩尔比，下限优选为0.7以上、更优选为1.0以上。上限优选为5.0以下、更优选为2.0以下。

此外，对于上述反应性甲硅烷基基团导入聚合物链的方法，没有特别限制，利用公知的方法进行即可，可列举例如以下方法。

(I)使具有羟基等官能团的聚氧化烯聚合物与具有相对于该官能团显示反应性的活性基团及不饱和基团的有机化合物(例如，含饱和基团的环氧化合物)反应而得到具有不饱和基团的聚氧化烯聚合物。接着，使所得具有不饱和基团的聚氧化烯聚合物与具有反应性甲硅烷基基团的氢硅烷化合物反应(硅氢化)。

(II)使与(I)的方法同样地得到的含有不饱和基团的聚氧化烯聚合物与具有巯基及反应性甲硅烷基基团的化合物反应。

(III)使分子中具有羟基、环氧基、异氰酸酯基等官能团的聚氧化烯聚合物与具有相对于该官能团显示反应性的官能团及反应性甲硅烷基基团的化合物反应。

在以上的方法中，(I)的方法、或(III)中使末端具有羟基的聚氧化烯聚合物与具有异氰酸酯基及反应性甲硅烷基基团的化合物反应的方法，可在较短的反应时间内获得高转化率，因此优选。

作为在(I)的方法中使用的氢硅烷化合物，可列举例如：三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯硅烷等卤代硅烷类；三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、1-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷等烷氧基硅烷类；甲基二乙酰氧基硅烷、苯基二乙酰氧基硅烷等酰氧基硅烷类等，但并不限定于这些化合物。

进一步，本发明中特别优选卤代硅烷类、烷氧基硅烷类，特别是烷氧基硅烷类，由于所得可固化组合物的反应性平稳、容易操作，因此最为优选。在烷氧基硅烷类中，甲基二甲氧基硅烷由于容易获取、含有所得聚氧化烯聚合物的可固化组合物的固化性、储存稳定性、伸长特性、拉伸强度高，因此优选。硅氢化反应可利用各种催化剂来加速。作为硅氢化催化剂，使用钴、镍、铱、铂、钯、铑、钌等的各种络合物这样的公知的催化剂即可。

作为(II)的方法，可列举例如通过在自由基引发剂和/或自由基发生源存在下的自由基加成反应将具有巯基及反应性甲硅烷基的化合物导入聚氧化烯聚合物的不饱和键部位的方法等，但并不限定于此。作为上述具有巯基及反应性甲硅烷基基团的化合物，可列举例如：γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷等，但并不限定于这些化合物。

作为(III)的方法中的使具有羟基的聚氧化烯聚合物与具有异氰酸酯基及反应性甲硅烷基基团的化合物反应的方法，可列举例如在日本特开平3-47825号中公开的方法等，但并不限定于此。作为上述具有异氰酸酯基及反应性甲硅烷基的化合物，可列举例如：γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯甲基三甲氧基硅烷、异氰酸酯甲基三乙氧基硅烷、异氰酸酯甲基二甲氧基甲基硅烷、异氰酸酯甲基二乙氧基甲基硅烷等，但并不限定于这些化合物。

进一步，对于本发明的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物可以单独使用一种，也可以将2种以上组合使用。

通过利用上述这些方法，可以得到甲硅烷基对聚合物末端的导入率(即甲硅烷基化率)为65％以上的含有反应性硅烷的聚氧化烯聚合物。而这是难以通过具有作为碳-碳双键的烯丙基末端的聚合物进行硅氢化实现的。其中，含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的甲硅烷基化率的含义是，相对于导入该聚合物的反应性甲硅烷基(水解性甲硅烷基)和在制造该聚合物的阶段未导入的反应性甲硅烷基的基团(例如不饱和基团，含活性氢的基团)的摩尔数总和，已导入的水解性甲硅烷基的摩尔数所占的比例(％)。对于甲硅烷基化率的检测方法，本发明不作特别限定，一般可以使用例如¹H-NMR等公知的常用方法(例如参见WO2021/402342等)来测量和计算。

本发明中含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物可以是直链状或分支状中的任意类型。含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的数均分子量(Mn)可以利用GPC(聚苯乙烯换算)而测定，在本发明一些优选的技术方案中可以为1,000～100,000、更优选为2,000～50,000、特别优选为3,000～30,000。该数均分子量低于1,000时，一些情况下，可能存在接缝材料的伸长率变得不充分的倾向，超过100,000时，可固化组合物变为高粘度，因此存在导致作业性方面不理想的倾向。利用GPC测定的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的分子量分布(Mw/Mn)优选为2以下、更优选为1.5以下、进一步优选为1.4以下。

此外，从机械强度方面考虑，就本发明的聚氧化烯聚合物中含有的反应性甲硅烷基基团的个数而言，优选在1分子中平均具有1个以上、更优选1.1～5个、进一步优选1.1～3个、特别优选1.1～2个。分子中含有的反应性甲硅烷基的个数平均不足1个时，在一些情况下，存在固化性变得不充分、难以获得具有良好的橡胶弹性的接缝材料的担忧。

本发明中，反应性甲硅烷基可以位于聚氧化烯聚合物的主链末端或侧链末端。另外，也可以位于聚氧化烯聚合物的主链末端及侧链末端两者。特别是，在反应性甲硅烷基仅位于主链末端时，由于会使得最终形成的接缝材料中的有效网眼长度变长，因此容易获得显示高强度、高伸长率及低弹性模量的橡胶状接缝材料。

在本发明的一些优选的实施方式中，所述含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物选自下组中的至少一种：每1分子中平均具有1.1～5个选自三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基及(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基中的至少一种甲硅烷基基团、数均分子量为1,000～100,000的聚氧化烯类聚合物。在本发明的另一些优选的实施方式中，所述含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物选自下组中的至少一种：每1分子中平均具有1.1～3个选自三甲氧基甲硅烷基、(甲氧基甲基)二甲氧基甲硅烷基及甲基二甲氧基甲硅烷基中的至少一种甲硅烷基基团、数均分子量为2,000～50,000的聚氧化烯类聚合物。

进一步，在本发明中，本发明的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物优选使用甲硅烷基化率较高的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物。具体地，含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的甲硅烷基化率一般可以为65％以上，进一步地可以为70％以上，更进一步地可以为75％以上等。对于甲硅烷基化率较高的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的含量，本发明不作特别限定，考虑到可固化组合物的恢复性、断裂强度以及作为箱涵接缝材料的适用性，在本发明中，以重量计，甲硅烷基化率较高的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的含量可以为40％以上，进一步地可以为50％以上，更进一步地可以为60％以上，再进一步地可以为70％以上。

进一步，本申请的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物还可以经购买得到，例如：可以是来自Wacker公司的STPE-35、STPE-30；来自东大的R920S等；来自Kaneka的MS聚合物，例如S303H、SAX350、SAX750、S227等；来自Risun公司的380、3368T、30000T、12000T、12000DS等；来自AGC公司的S3430、888E、6735D、S5830。

本发明中，从充分保证粘结强度的角度考虑，本发明的所述可固化组合物中上述含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的含量可以为14重量％以上，优选为16重量％以上，对于其含量的上限，从便于加工的角度考虑，可以为30重量％以下，优选为28重量％以下。

(无机填料)

本发明中从提高最终接缝材料的粘结强度角度考虑，可以在可固化组合物中加入无机填料。

对于无机填料的种类没有特别限制，可以广泛使用常规已知的无机填料。具体可以举出气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、结晶性二氧化硅、熔融二氧化硅、煅烧粘土、粘土及高岭土等的增强性填料、碳酸钙、白云石、无水硅酸、含水硅酸、碳酸镁、硅藻土、滑石、氧化钛、膨润土、有机膨润土、氧化铁、铝微粉末、氧化锌、活性锌白、玻璃纤维等的纤维状填料等。这些成分可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。通过添加无机填料，改善了组合物的分散稳定性和接缝材料的强度。特别地，从提高可处理性、可获得性和成本的观点来看，优选碳酸钙。

碳酸钙可以使用选自重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、及将这些碳酸钙进行了表面处理的碳酸钙中的至少1种以上。沉淀碳酸钙分类为长径1μm以上的轻质碳酸钙和平均粒径1μm以下的(胶质)碳酸钙，可以使用这两者中任意的碳酸钙。

其中，从可得到良好的力学物性的方面考虑，本发明的无机填料中优选至少包括平均粒径1μm以下的(胶质)碳酸钙，并且，进一步优选平均粒径为0.3～1μm。

此外，也可以使用进行了表面处理的碳酸钙。作为表面处理剂，可以举出硬脂酸等的脂肪酸、脂肪酸酯、改性脂肪酸、松香等的树脂酸、石蜡、聚乙烯蜡、阳离子系表面活性剂等。

另外，对于无机填料用量，从保证强度、加工性等方面考虑，其使用量相对于100重量份含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物而言，优选为10～500重量份，进一步优选50～450重量份，更优选为200～400重量份。如果它小于10重量份，则很可能会对分散稳定性和强度带来不利的影响，如果它超过500重量份，则有增加体系的粘度、降低可加工性的趋势。

(硅烷化合物)

本发明中，从耐碱性和强度保持性等方面考虑，可以在可固化组合物中使用硅烷化合物。

所述硅烷化合物是使具有反应性硅基的氨基硅烷化合物彼此部分缩合而成的硅烷化合物，或者是使具有反应性硅基的氨基硅烷化合物与除氨基硅烷以外的烷氧基硅烷化合物部分缩合而成的硅烷化合物。

对于这样硅烷化合物，主要用来调节粘接性，也可称附着力促进剂(或粘结促进剂、增粘剂、粘接性赋予剂)。

具体而言，所述硅烷化合物可以是含有“(i)使具有反应性硅基的氨基硅烷化合物彼此部分缩合而得到的硅烷化合物”(以下，也称为“i成分”)或者“(ii)使具有反应性硅基的氨基硅烷化合物与除氨基硅烷以外的烷氧基硅烷化合物部分缩合而得到的硅烷化合物”(以下，也称为“ii成分”)中的任一种的硅烷化合物。在i成分中，具有反应性硅基的氨基硅烷化合物可以使用1种，也可以并用2种以上。ii成分的缩合优选为具有反应性硅基的氨基硅烷化合物的反应性硅基彼此的部分缩合。在ii成分中，具有反应性硅基的氨基硅烷化合物可以使用1种，也可以并用2种以上。在ii成分中，烷氧基硅烷化合物可以使用1种，也可以并用2种以上。ii成分的缩合优选为具有反应性硅基的氨基硅烷化合物的反应性硅基与烷氧基硅烷化合物的烷氧基的部分缩合。

作为具有反应性硅基的氨基硅烷化合物，例如可举出N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-1-氨基甲基三乙氧基硅烷、N-正丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。作为具有反应性硅基的氨基硅烷化合物，可以使用它们之中的1种，或者也可以并用2种以上。

作为烷氧基硅烷化合物，例如可举出(a)甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷等含烃基硅烷类；(b)原硅酸四甲酯(四甲氧基硅烷或硅酸甲酯)、原硅酸四乙酯(四乙氧基硅烷或硅酸乙酯)、原硅酸四丙酯、原硅酸四丁酯等硅酸酯化合物类；(c)3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷等含环氧基硅烷类；(d)乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷等含乙烯基型不饱和基团的硅烷类；(e)3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷等含巯基硅烷类；(f)1,3,5－三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等异氰脲酸酯硅烷类；(g)或者它们的部分水解缩合物等。作为烷氧基硅烷化合物，可以使用它们中的1种，或者可以并用2种以上。

进一步，作为本发明的上述硅烷化合物的具体例，例如可举出X－40－2651(信越化学工业株式会社制)、MS3301(JNC株式会社制)、MS3302(JNC株式会社制)、DYNASYLAN1146(EVONIK公司制)、DYNASYLAN1124(EVONIK公司制)、WD-51(武大新材料股份有限公司)、DYNASYLAN VPS SIVO 260(EVONIK公司制)、DYNASYLAN VPS SIVO 280(EVONIK公司制)等。

对于本发明的上述硅烷化合物的用量，相对于100重量份的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物，所述硅烷化合物的用量可以为0.1～10重量份，优选0.2～5重量份，进一步优选0.5～4重量份。

(环氧树脂)

本发明中，从提高接缝材料的粘结强度的角度考虑，在所述可固化组合物中进一步包括环氧树脂。

对于环氧树脂的具体种类，没有特别限制，可以使用脂肪族环氧、脂环族环氧或芳香族环氧中的一种或多种。

作为环氧树脂，可列举：作为双酚A和表氯醇的反应产物的双酚A型环氧树脂、作为双酚F和表氯醇的反应产物的双酚F型环氧树脂、对这些物质进行了氢化的环氧树脂；缩水甘油酯型环氧树脂；酚醛清漆型环氧树脂；聚氨酯改性环氧树脂；间二甲苯二胺或乙内酰脲等进行了环氧化的含氮环氧树脂；含有聚丁二烯或NBR(丙烯腈-丁二烯共聚物)的橡胶改性环氧树脂等。其中，优选双酚A型环氧树脂。如果采用双酚A型环氧树脂，则在可固化组合物固化后，尽管存在碱性水分，但其仍能维持优异的粘结强度，且即使在寒冷条件下仍能维持优异的粘结强度，因此优选。

进一步，对于环氧树脂的用量，在本发明一些具体的实施方案中，以可固化组合物的总重量计，所述环氧树脂的用量可以为2重量％以上，例如可以为4重量％以上、6重量％以上或8重量％以上等，对于环氧树脂的上限没有特别限制，例如可以为20重量％以下，15重量％以下或10重量％以下等。

(酮亚胺或含酮亚胺结构的硅烷)

作为优选，在本发明的所述可固化组合物中的酮亚胺或含酮亚胺结构的硅烷(ketiminosilane)的含量为0.1重量％以下。优选不含有酮亚胺或含酮亚胺结构的硅烷。本发明在酮亚胺或含酮亚胺结构的硅烷的含量为0.1重量％以下时，所获得的可固化组合物更有利于箱涵的施工。一般而言，酮亚胺或含酮亚胺结构的硅烷作为增粘剂使用，如果在本申请中使用酮亚胺或含酮亚胺结构的硅烷代替环氧固化剂制备成单液型组合物时，在50℃的温度下放置2周后，粘度会急剧增加，导致其可能不适用于箱涵的施工。

酮亚胺是指1分子中具有2个以上的氨基的胺化合物与酮化合物的脱水缩合物。酮亚胺被用作潜伏性固化剂。酮亚胺自身在没有水分的状态下在可固化组合物中不与环氧树脂反应而稳定地存在。但是，酮亚胺与空气中的湿气等水分反应会成为伯胺。

作为酮亚胺，可列举以下的化合物：2,5,8-三氮杂-1,8-壬二烯、2,10-二甲基-3,6,9-三氮杂-2,9-十一碳二烯、2,10-二苯基-3,6,9-三氮杂-2,9-十一碳二烯、3,11-二甲基-4,7,10-三氮杂-3,10-十三碳二烯、3,11-二乙基-4,7,10-三氮杂-3,10-十三碳二烯、2,4,12,14-四甲基-5,8,11-三氮杂-4,11-十五碳二烯、2,4,20,22-四甲基-5,12,19-三氮杂-4,19-二十三碳二烯、及2,4,15,17-四甲基-5,8,11,14-四氮杂-4,14-十八碳二烯。

含酮亚胺结构的硅烷，例如可以是具有至少一个烷氧基甲硅烷基的胺化合物的烷氧基硅烷化合物。烷氧基甲硅烷基是其中烷氧基作为水解性基团键合至硅原子的交联性硅基团。这种化合物的示例包括具有烷氧基甲硅烷基的胺化合物(在下文中，也称为氨基硅烷化合物)的氨基被羰基化合物酮化获得的化合物。酮化的氨基硅烷化合物的示例是γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷。

另外，作为羰基化合物，可以使用乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、二乙基乙醛、乙二醛和苯甲醛等的醛类；环戊酮、三甲基环戊酮、环己酮和三甲基环己酮等的环状酮类；丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、二异丙基酮、二丁基酮、二异丁基酮等的脂肪族酮类；乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸甲乙酯、二苯甲酰甲烷等的β-二羰基化合物。当亚氨基存在于酮亚胺中时，亚氨基可与氧化苯乙烯，丁基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等缩水甘油醚，缩水甘油酯等反应。

(其他组分)

在不破坏本发明的效果的范围内，本发明的可固化组合物也可以含有上述以外的其他组分。

在本发明的可固化组合物中，还可以加入稳定剂。稳定剂的具体实例包括抗氧化剂、光稳定剂和紫外线吸收剂。若使用抗氧化剂，可提高固化物的耐候性。作为抗氧化剂，可例示受阻酚系、单酚系、双酚系、多酚系，特别优选受阻酚系，如Irganox 245。抗氧化剂的使用量，相对于100重量份含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物而言，优选为0.1～10重量份，特别优选0.2～5重量份。当使用光稳定剂时，可以防止固化产物的光氧化劣化。光稳定剂的实例包括苯并三唑基、受阻胺基和苯甲酸酯基化合物等。相对于100重量份含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物，光稳定剂的使用量优选为0.1～10重量份，进一步优选为0.2～5重量份。当使用紫外线吸收剂时，可以提高固化产物的表面耐候性。紫外线吸收剂的实例包括二苯甲酮基、苯并三唑基、水杨酸酯基、取代的甲苯基和金属螯合物基的化合物。相对于100重量份含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物，优选使用0.1～10重量份，紫外线吸收剂的使用量，进一步优选使用0.2～5重量份。

在本发明中，为了进一步提升拉伸强度，可以配合少量炭黑。可以举出通过油炉法或气炉法得到的炉黑、灯黑、气黑、槽黑、热解炭黑、乙炔黑。从获得性的方面考虑，优选通过作为主流的炉法得到的炭黑。炭黑的具体例可以以HIBLACK30、HIBLACK10、HIBLACK5L、HIBLACK20L等市售品的形式获得。炭黑可以单独使用，也可以并用2种以上。炭黑的使用量优选相对于100重量份含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物，为0.1～8重量，更优选0.3～5重量份，特别优选1～3重量份。在本发明具体实施方式中炭黑用量少，故不将其认为属于本发明前述的其他无机填料。

在本发明的一些具体实施方式中，还加入了脱水剂。作为脱水剂，可列举例如：合成沸石、活性氧化铝、硅胶、生石灰、氧化镁、烷氧基硅烷化合物(例如，正丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等)、噁唑烷化合物、异氰酸酯化合物等。在本发明的一个具体实施方式中使用了乙烯基三甲氧基硅烷作为脱水剂。脱水剂的使用量优选相对于100重量份含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物为0.1～20重量份，特别优选0.5～10重量份。

在本发明的一些具体实施方式中，为了促进固化，还加入了固化催化剂。本领域中公知的硅烷醇缩合催化剂都可以使用。硅烷醇缩合催化剂的具体实例包括四丁基钛酸酯、四丙基钛酸酯、四(乙酰丙酮)钛、双(乙酰丙酮)二异丙氧基钛、双(乙氧乙酰乙酰)二异丙氧基钛等钛化合物；二乙酸二甲基锡、双(乙酰丙酮)二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、邻苯二甲酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、双(2-乙基己酸)二丁基锡、双(甲基马来酸)二丁基锡、双(乙基马来酸)二丁基锡、双(丁基马来酸)二丁基锡、双(辛基马来酸)二丁基锡、双(十三烷基马来酸)二丁基锡、双(苄基马来酸)二丁基锡、二乙酸二丁基锡、双(乙基马来酸)二辛基锡、双(辛基马来酸)二辛基锡、二甲醇二丁基锡、双(壬基苯酚)二丁基锡、氧化二丁烯基锡、氧化二丁基锡、双(乙酰丙酮)二丁基锡、双(乙基乙酰丙酮)二丁基锡、氧化二丁基锡与硅酸酯化合物的反应物、氧化二丁基锡与邻苯二甲酸酯的反应物、二月桂酸二辛基锡、二乙酸二辛基锡、双(乙酰丙酮)二辛基锡等4价有机锡化合物；三(乙酰丙酮)铝、三(乙基乙酰丙酮)铝、乙基乙酰乙酸二异丙氧基铝等有机铝化合物类；四(乙酰丙酮)锆等锆化合物类；羧酸和/或羧酸金属盐；脒化合物；丁胺、辛胺、二正丁胺、月桂胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、油酰胺、环己胺、苄胺、二乙胺基丙胺等胺化合物和其与羧酸形成的盐等。涉及的具体实例还包括本领域中公知的硅烷醇缩合催化剂如其它酸性催化剂和碱性催化剂。这些催化剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

所述硅烷醇缩合催化剂相对于100重量份的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物而言，优选使用0.01～5重量份，特别优选从0.1至2重量份。使用的量小于0.01重量份，该组合物不易固化，如果使用的量超过5重量份，则存在存储稳定性和粘附性下降的趋势。从固化性能和成本综合考虑，二月桂酸二丁基锡是优选的。

进一步，在本发明的一些具体实施方式中，由于本发明中包含有环氧树脂，为了促进固化，还加入了环氧固化剂。适用于本发明的环氧固化剂是能够交联(固化)环氧树脂的化合物。具体地，所述环氧固化剂可以是碱性固化剂，例如：脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、双氰双胺、咪唑类、改性胺类；可以是酸性固化剂，例如：有机酸酐、三氟化硼及络合物；可以是加成型固化剂，例如：脂肪胺类、芳香族、脂肪环类、改性胺类、酸酐类、低分子聚酰胺和潜伏性胺。还可以是催化型固化剂，例如：三级胺类和咪唑类。考虑到可固化组合物的性能，本发明优选使用催化型固化剂，即三级胺类固化剂，例如：叔胺类固化剂2,4,6三(二甲氨基甲基)苯酚等。基于100重量份的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物，环氧固化剂的用量优选为0.5～10重量份，更优选1～5重量份。

在本发明的一些具体实施方式中，也可以将增塑剂加入到本发明的可固化组合物中。增塑剂使用已知的增塑剂，具体实例包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸酯化合物；双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯等对苯二甲酸酯化合物；1,2-环己烷二羧酸二异壬酯等非邻苯二甲酸酯化合物；己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二异癸酯、乙酰基柠檬酸三丁酯等脂肪族多元羧酸酯化合物；油酸丁酯、乙酰基蓖麻油酸甲酯等不饱和脂肪酸酯化合物；烷基磺酸苯酯；磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯等磷酸酯化合物；偏苯三酸酯化合物；氯化石蜡；烷基联苯、部分氢化三联苯等烃系油；环氧化大豆油、环氧硬脂酸苄酯等环氧增塑剂等。此外，还可以使用高分子增塑剂，如聚氧化烯；(甲基)丙烯酸酯系聚合物；二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、季戊四醇酯等聚亚烷基二醇的酯；由癸二酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸等二元酸酸与乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二元醇得到的聚酯；将聚醚多元醇的羟基氨酯化而成的聚醚、利用羧酸酯化而成的聚醚、将末端醚化而成的聚醚；聚苯乙烯、聚-α-甲基苯乙烯等聚苯乙烯；聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯-丙烯腈、聚氯丁二烯；氢化α-烯烃如氢化聚丁二烯低聚物；聚乙二醇、聚丙二醇等。这些成分可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。作为特别优选的，使用邻苯二甲酸二异壬酯、聚丙二醇作为增塑剂。基于100重量份的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物，增塑剂的用量优选为10～120重量份，更优选20～100重量份。如果该量小于10重量份，则粘度降低的效果小，加工性变得不充分；如果该量超过120重量份，则不能获得足够的机械性能。

进而，为了调整可固化组合物的其他各种物性，可以根据需要在本发明的可固化组合物中添加各种添加剂。这种添加剂的例子包括，例如，其他的有机填料(例如PVC或PMMA粉末等)、触变剂、阻燃剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、臭氧劣化防止剂、磷系过氧化物分解剂、润滑剂、颜料、发泡剂、溶剂、防霉剂等。各种添加剂可以单独使用或两种以上组合使用。

(可固化组合物的粘度)

对于本发明的可固化组合物的粘度，在本发明中，从便于使用的方面考虑，本发明的可固化组合物的23℃、1rpm的条件下的粘度可以为1000Pa·s以上，优选为1050Pa·s以上，对于粘度的上限，在一些具体的实施方案中可以为5000Pa·s以下，优选为4000Pa·s以下。

上述粘度为使用布氏旋转粘度计测试的粘度，具体为：B型(JIS K 7117)粘度计进行测定：将可固化组合物在室温23℃的条件下静置24小时后，测定转子速度为1rpm的粘度并记录。

(可固化组合物的比重)

可固化组合物的重量和它的体积的比值，即固化组合物单位体积的重量。对于本发明的可固化组合物的比重，在本发明中，从便于施工的方面考虑，所述可固化组合物的比重为1.1以上，优选为1.2以上，对于比重的上限，在一些具体的实施方案中可以为2以下，优选为1.8以下。

(可固化组合物的制备)

本发明的可固化组合物可以是将全部成分配合而制备的、通过空气中的湿气而发生固化的单液型的组合物。另外，本发明的可固化组合物也可以是将固化催化剂、环氧树脂及其它成分(例如，无机填料、增塑剂、水等)配合而制备第1组合物、另外地将含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物及根据需要的其它成分(例如，无机填料、增塑剂、水、炭黑、抗氧化剂、脱水剂、附着力促进剂、环氧固化剂等)配合而制备第2组合物，并在使用前将第1组合物及第2组合物混合而使用的双液型的组合物。另外，本发明的可固化组合物还可以是分别不同地制备三种以上的组合物，并在使用前将这些组合物混合而使用的多液型的组合物。从作业性的方面出发，优选双液型的组合物。

在制备本发明的可固化组合物时，对于含有水分的成分，优选在预先进行脱水干燥之后使用，或者在混炼中通过减压等而进行脱水。在使粉状等的固状物脱水或干燥的情况下，优选加热干燥法或减压脱水法，在使液态物脱水或干燥的情况下，优选减压脱水法或使用脱水剂的方法。

另外，本发明的可固化组合物的制备方法没有特殊限定，可采用例如将上述成分配合并使用混合器、辊、捏合机等在常温或加热下进行混炼，或使用少量溶剂以使成分溶解并进行混合等常规方法。

<箱涵的施工方法>

所述方法至少包括下述工序(1)～(3)：

工序(1)：使至少两个具有贯穿的中空部的混凝土箱体在中空部处彼此连通而连接；

工序(2)：在所述混凝土箱体之间的接缝处填充可固化组合物；

工序(3)：固化所述可固化组合物以形成接缝材料；其中，

所述可固化组合物包含含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物和环氧树脂；并且，

所述可固化组合物在温度为23℃、转子速度为1rpm条件下的粘度为1000Pa·s以上，所述可固化组合物的比重为1.1以上，

所述接缝材料的断裂强度为2Mpa以上，断裂伸长率为170％以上，恢复性为50％以上。

对于本发明的箱涵的施工方法中的工序(1)：为了获得箱涵，本发明至少使用两个具有贯穿的中空部的混凝土箱体。当然也可以使用更多个，对于混凝土箱体的具体个数，本发明不作特别限定，例如：可以是3个、10个、50个等。

对于本发明的箱涵的施工方法中的工序(2)：具体是在所述混凝土箱体之间的接缝处填充可固化组合物。接缝处是指使混凝土箱体相接触的面。对于填充的方式，本发明不作特别限定，可以是涂覆在其中一个混凝土箱体的与另一混凝土箱体的相接触的面，然后使其进行密封；还可以是在放置混凝土箱体后在其接触面注入可固化组合物并使其固化来进行密封。

进一步，对于本发明的上述施工方法，均可以适用于单液型、二液型或多液型的可固化组合物。

对于本发明的箱涵的施工方法中的工序(3)：固化所述可固化组合物以形成接缝材料。该固化过程属于湿气固化，即将经过前两步工序处理后的施工面暴露于大气中，利用可固化组合物中的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物与空气中的水分相互作用而形成三维网状组织，以及使环氧树脂也形成三维网状组织，从而将可固化组合物固化成具有橡胶状弹性的固化物，从而混凝土箱体之间进行粘结。

对于接缝材料，其可以是由可固化组合物形成的接缝材料。具体地，所述接缝材料的断裂强度为2Mpa以上，断裂伸长率为170％以上，恢复性为50％以上。进一步，所述接缝材料的断裂强度为所述接缝材料的断裂强度可以为2-5Mpa；具体地，所述接缝材料的断裂强度可以为2MPa、2.5MPa、3MPa、3.5MPa、4MPa、4.5MPa等。优选地，所述接缝材料的断裂伸长率可以为200％以上，优选为200-700％，例如：300％、400％、500％、600％等。所述接缝材料的恢复性可以为50％-100％，例如：60％、70％、80％、90％等。

进一步，通过上述箱涵的施工方法，本发明可以得到如下的箱涵结构：包括：至少两个相连接的具有贯穿的中空部且在中空部处彼此连通的混凝土箱体；其中，

所述混凝土箱体之间的接缝处具有接缝材料，所述接缝材料的断裂强度为2Mpa以上，断裂伸长率为170％以上，恢复性为50％以上；所述接缝材料是通过在所述接缝处填充可固化组合物，并使所述可固化组合物固化后得到；

所述可固化组合物包含含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物和环氧树脂；并且，

所述可固化组合物的23℃、1rpm的条件下的粘度为1000Pa·s以上，所述可固化组合物的比重为1.1以上。

进一步，本发明还提供一种建筑物，包括本发明所述的箱涵结构。对于建筑物，主要指人工建造物，进一步地，人工建造物包括地面建筑物及其附件、水面上建造物如船舶、水下建造物等。本发明的箱涵施工方法适用的人工建造物的部位不受限制，可以在需要箱涵的地方施工，例如屋顶、阳台、开放走廊、公路、外墙等需要箱涵的地方；地下部分(如地下通道、隧道)等，需要对地下进行箱涵处理的地方，特别是当新建道路必须从铁路、道路路基下通过时，需要对原有路线采取必要的加固措施后，可以采取箱涵施工技术。

实施例

以下将通过具体的实施例对本发明做出进一步的说明：

(测试方法)

1)粘度测试：

使用布氏旋转粘度计测试的粘度，具体为：B型(JIS K 7117)粘度计进行测定：将可固化组合物在室温23℃的条件下静置24小时后，测定转速为1rpm、2rpm、10rpm的粘度。将其结果示于表1-表3。

2)拉伸测试：

将可固化组合物以不会进入气泡的方式填充于厚度3mm的聚乙烯制的模板，在23℃、相对湿度50％下熟化3天、进而在50℃下熟化4天，得到固化物(即接缝材料)。依据GB/T_528由得到的固化物冲压1型哑铃状试验片，进行拉伸试验(拉伸速度200mm/分钟、23℃、相对湿度50％)，测定50％、100％伸长时的模量(M50、M100)、断裂强度(TB)、断裂伸长率(％)，测试次数为3次，取平均值。将其结果示于表1-表3。

3)硬度(邵氏A)测试：

制备尺寸为50×50×8mm的固化物，在23℃的温度下熟化3天、进而在50℃下熟化4天，然后从50℃的干燥机中取出，在23℃下静置24小时后进行测定。将其结果示于表1-表3。

4)恢复性测试：

将可固化组合物以不会进入气泡的方式填充于厚度3mm的聚乙烯制的模板，在23℃、相对湿度50％下熟化3天、进而在50℃下熟化4天，得到固化物(即接缝材料)。依据GB/T_528由得到的固化物冲压1型哑铃状试验片，于23℃的温度下保持100％拉伸状态(＝标线间拉伸25mm)24小时后，解除拉伸，测定1小时后的恢复性。将其结果示于表1-表3。

5)比重测试：

依照GB/T_13477.2标准进行测试，将其结果示于表1-表3。

6)作为箱涵接缝材料的适用性：

6).1下垂度

6).1.1标准法

按照GB/T13477.6_2002标准进行测试，将其结果示于表1-表3。

6).1.2杯子法

混合实施例和对比例(下表1-表3)中的A组分和B组分，填充至100ml杯中。在测试温度为23℃的条件下，将100ml杯以倒置的状态静置，确认24小时后的混合物有无下垂，将其结果示于表1-表3。

评价标准：从杯表面(混合物液面)下垂3mm以下，记作：〇

从杯表面(混合物液面)下垂3mm以上，记作：△

混合物从杯中落下，记作：×

6).2耐水压性

将100×100×20mm砂浆组合，制作接缝宽度20mm×接缝深度10mm的试验体。在接缝处涂上底漆(Keneka_EX104)，干燥30分钟后填充实施例和对比例的可固化组合物。然后在23℃的条件下熟化3天、进而在50℃下熟化4天，得到接缝材料。在测试温度为23℃的条件下，施加0.3MPa的水压保持10min。观察漏水和密封材料的变形，将其结果示于表1-表3。

评价标准：无漏水和密封材料的变形，记作：〇

发生漏水和密封材料的变形，记作：×

(聚合物A、B以及C的制备方法)

聚合物A的制备方法：将数均分子量为3,000的聚丙二醇作为引发剂，利用六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到两末端具有羟基的数均分子量为14600的聚氧丙烯。添加相对于所得聚氧丙烯的羟基为1.2倍当量的甲氧基钠的甲醇溶液。通过真空脱挥而蒸馏除去甲醇后，添加相对于聚氧丙烯的羟基1.3摩尔当量的烯丙基氯，进而将末端的羟基转化为烯丙基。将得到的未精制的烯丙基末端的聚氧丙烯中混合正己烷和水并搅拌后，通过离心除去水，从得到的己烷溶液中将己烷减压脱挥，由此除去聚合物(聚氧丙烯)中的金属盐。在铂催化剂存在下使甲基二甲氧基硅烷与所得到的烯丙基末端聚氧丙烯反应，由此得到在末端具有甲基二甲氧基甲硅烷基的数均分子量为14600的聚氧丙烯(称为聚合物A)。甲基二甲氧基甲硅烷基相对于聚合物A的末端的导入率为80％，即甲硅烷基化率为80％。

聚合物B的制备方法：将数均分子量为3,000的聚丙二醇作为引发剂，利用六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到在两末端具有羟基的数均分子量为16200的聚氧丙烯。添加相对于所得聚氧丙烯的羟基为1.2倍当量的甲氧基钠的甲醇溶液。通过真空脱挥而蒸馏除去甲醇后，添加相对于聚氧丙烯的羟基1.3摩尔当量的烯丙基氯，进而将末端的羟基转化为烯丙基。将得到的未精制的烯丙基末端的聚氧丙烯中混合正己烷和水并搅拌后，通过离心除去水，从得到的己烷溶液中将己烷减压脱挥，由此除去聚合物(聚氧丙烯)中的金属盐。在铂催化剂存在下使甲基二甲氧基硅烷与所得到的烯丙基末端聚氧丙烯反应，由此得到在末端具有甲基二甲氧基甲硅烷基的数均分子量为16200的聚氧丙烯(称为聚合物B)。甲基二甲氧基甲硅烷基相对于聚合物B的末端的导入率为60％，即甲硅烷基化率为60％。

聚合物C的制备方法：将数均分子量为3,000的聚丙二醇作为引发剂，利用六氰钴酸锌甘醇二甲醚络合物催化剂进行环氧丙烷的聚合，得到两末端具有羟基的数均分子量为25000的聚氧丙烯。添加相对于所得聚氧丙烯的羟基为1.2倍当量的甲氧基钠的甲醇溶液。通过真空脱挥而蒸馏除甲醇后，添加相对于聚氧丙烯的羟基1.3摩尔当量的烯丙基氯，进而将末端的羟基转化为烯丙基。将得到的未精制的烯丙基末端的聚氧丙烯中混合正己烷和水并搅拌后，通过离心除去水，从得到的己烷溶液中将己烷减压脱挥，由此除去聚合物中的金属盐。在铂催化剂存在下使甲基二甲氧基硅烷与所得到的烯丙基末端聚氧丙烯反应，由此得到在末端具有甲基二甲氧基甲硅烷基的数均分子量为25000的聚氧丙烯(称为聚合物C)。甲基二甲氧基甲硅烷基相对于聚合物C的末端的导入率为70％，即甲硅烷基化率为70％。

实施例9中使用的STP-E35的甲硅烷基化率为100％；实施例10中使用的R920S(东大)的甲硅烷基化率为92％。

实施例1-10

根据表1及表2所给出的各组分物质和重量，在常温下采用双液型的作业方式混合后得到可固化组合物，进而进行粘度测试、拉伸测试、硬度测试、恢复性测试以及作为箱涵接缝材料的适用性测试，结果如下表1及表2所示：

表1

表2

比较例1-6

根据表3所给出的各组分物质和重量，在常温下采用双液型的作业方式混合后得到可固化组合物，进而进行粘度测试、拉伸测试、硬度测试、恢复性测试以及作为箱涵密封胶的适用性测试，结果如下表3所示：

表3

工业实用性

本发明公开的箱涵的施工方法可以在工业上应用。

Claims (11)

1.一种箱涵的施工方法，其特征在于，所述方法至少包括下述工序(1)～(3)：

工序(1)：使至少两个具有贯穿的中空部的混凝土箱体在中空部处彼此连通而连接；

工序(2)：在所述混凝土箱体之间的接缝处填充可固化组合物；

工序(3)：固化所述可固化组合物以形成接缝材料；其中，

所述可固化组合物包含含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物和环氧树脂；并且，

所述可固化组合物在温度为23℃、转子速度为1rpm条件下的粘度为1000Pa·s以上，所述可固化组合物的比重为1.1以上，

所述接缝材料的断裂强度为2Mpa以上，断裂伸长率为170％以上，恢复性为50％以上。

2.根据权利要求1所述的施工方法，其中，所述可固化组合物中的含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的含量为14～30重量％。

3.根据权利要求1或2所述的施工方法，其中，所述可固化组合物中的环氧树脂的含量为2重量％以上。

4.根据权利要求1-3任一项所述的施工方法，其特征在于，所述可固化组合物进一步包括硅烷化合物，其是使具有反应性硅基的氨基硅烷化合物彼此部分缩合而成的硅烷化合物，或者是使具有反应性硅基的氨基硅烷化合物与除氨基硅烷以外的烷氧基硅烷化合物部分缩合而成的硅烷化合物。

5.根据权利要求1-4任一项所述的施工方法，其特征在于，所述可固化组合物包含无机填料，其中，所述无机填料包括平均粒径为1μm以下的碳酸钙。

6.根据权利要求1-5中的任一项所述的施工方法，其特征在于，所述可固化组合物中的酮亚胺或含酮亚胺结构的硅烷的含量为0.1重量％以下。

7.根据权利要求1-6中的任一项所述的施工方法，其特征在于，在所述工序(2)之前所述施工方法还包含可固化组合物的制备工序，

所述可固化组合物的制备工序包括：将包含所述含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的组合物和包含所述环氧树脂的组合物混合的步骤。

8.根据权利要求7所述的施工方法，其特征在于，在所述可固化组合物的制备工序完成后在3小时以内完成所述工序(2)。

9.根据权利要求1-8任一项所述的施工方法，其中，所述接缝材料的断裂伸长率为200％以上。

10.一种箱涵结构，其特征在于，包括：至少两个相连接的具有贯穿的中空部且在中空部处彼此连通的混凝土箱体；其中，

所述混凝土箱体之间的接缝处具有接缝材料，所述接缝材料的断裂强度为2Mpa以上，断裂伸长率为170％以上，恢复性为50％以上；其中，

所述接缝材料是通过在所述接缝处填充可固化组合物，并使所述可固化组合物固化后得到；

所述可固化组合物包含含有反应性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物和环氧树脂；并且，

所述可固化组合物的23℃、1rpm的条件下的粘度为1000Pa·s以上，所述可固化组合物的比重为1.1以上。

11.一种建筑物，其特征在于，包括根据权利要求10所述的箱涵结构。